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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024115985
(43)【公開日】2024-08-27
(54)【発明の名称】樹脂組成物、成形品、および、ペレット
(51)【国際特許分類】
C08L 67/03 20060101AFI20240820BHJP
C08L 55/02 20060101ALI20240820BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20240820BHJP
【ＦＩ】
C08L67/03
C08L55/02
C08K7/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023021937
(22)【出願日】2023-02-15
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】庄司 英和
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BG11Y
4J002BN15W
4J002CF06X
4J002DA030
4J002DE127
4J002DL006
4J002EF060
4J002EJ060
4J002FA046
4J002FD016
4J002FD137
4J002FD13Y
4J002HA09
(57)【要約】
【課題】 難燃性および耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、ペレット、および、成形品の提供。
【解決手段】 ポリブチレンテレフタレート樹脂１０～９０質量部とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体９０～１０質量部の合計１００質量部に対し、繊維状無機充填材１０～１００質量部と、難燃剤０．１～４０質量部とを含み、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 ポリブチレンテレフタレート樹脂１０～９０質量部とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体９０～１０質量部の合計１００質量部に対し、繊維状無機充填材１０～１００質量部と、難燃剤０．１～４０質量部とを含み、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリブチレンテレフタレート樹脂１０～９０質量部とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体９０～１０質量部の合計１００質量部に対し、
繊維状無機充填材１０～１００質量部と、
難燃剤０．１～４０質量部とを含み、
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上である、
樹脂組成物。
繊維状無機充填材１０～１００質量部と、
難燃剤０．１～４０質量部とを含み、
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上である、
樹脂組成物。
【請求項2】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．００×１０5未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が、２０ｃｍ3／１０分以下である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
さらに、難燃助剤を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．００×１０5未満であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、２０ｃｍ3／１０分以下であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含み、
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、難燃助剤を含み、
前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、２０ｃｍ3／１０分以下であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含み、
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、難燃助剤を含み、
前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
請求項１、２または９に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【請求項11】
請求項１、２または９に記載の樹脂組成物のペレット。
【請求項12】
請求項１１に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、成形品、および、ペレットに関する。特に、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を主要成分とする樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、機械的性能、電気特性、加工特性等に優れるという特長を有し、各種用途に広く用いられている。
ポリブチレンテレフタレート樹脂に各種機能を持たせるために、スチレン系樹脂を配合することがある（特許文献１、２）。
ポリブチレンテレフタレート樹脂に各種機能を持たせるために、スチレン系樹脂を配合することがある（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２１－１６１３３５号公報
【特許文献2】国際公開第２０１８／１４３１００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂、特に、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を含む樹脂組成物の用途拡大に伴い、難燃性や耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物が求められる。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、難燃性および耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、ペレット、および、成形品を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、難燃性および耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、ペレット、および、成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂に、所定の分子量分布を有するアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリブチレンテレフタレート樹脂１０～９０質量部とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体９０～１０質量部の合計１００質量部に対し、
繊維状無機充填材１０～１００質量部と、
難燃剤０．１～４０質量部とを含み、
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上である、
樹脂組成物。
＜２＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．００×１０5未満である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が、２０ｃｍ3／１０分以下である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記難燃剤が臭素系難燃剤を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞さらに、難燃助剤を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．００×１０5未満であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、２０ｃｍ3／１０分以下であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含み、
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、難燃助剤を含み、
前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１２＞＜１１＞に記載のペレットから形成された成形品。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリブチレンテレフタレート樹脂１０～９０質量部とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体９０～１０質量部の合計１００質量部に対し、
繊維状無機充填材１０～１００質量部と、
難燃剤０．１～４０質量部とを含み、
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上である、
樹脂組成物。
＜２＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．００×１０5未満である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が、２０ｃｍ3／１０分以下である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記難燃剤が臭素系難燃剤を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞さらに、難燃助剤を含む、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２．００×１０5未満であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、２０ｃｍ3／１０分以下であり、
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体がリサイクル品を含み、
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、難燃助剤を含み、
前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１２＞＜１１＞に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、難燃性および耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物、ならびに、ペレット、および、成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２３年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２３年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂１０～９０質量部とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体９０～１０質量部の合計１００質量部に対し、繊維状無機充填材１０～１００質量部と、難燃剤０．１～４０質量部とを含み、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上であることを特徴とする。
このような構成とすることにより、難燃性や耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物が得られる。この理由は、分子量分布が大きいアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を用いることにより、難燃時の垂れ落ちを効果的に抑制でき、難燃性を向上させることができたためと推測される。
以下、本発明の詳細について説明する。
このような構成とすることにより、難燃性や耐加水分解性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物が得られる。この理由は、分子量分布が大きいアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を用いることにより、難燃時の垂れ落ちを効果的に抑制でき、難燃性を向上させることができたためと推測される。
以下、本発明の詳細について説明する。
【0009】
＜ポリブチレンテレフタレート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む。
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む。
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
【0010】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を１種または２種以上含んでいてもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
【0011】
ジオール単位としては、１，４－ブタンジオールの外に１種または２種以上の他のジオール単位を含んでいてもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
【0012】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、上記した通り、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましい。また、カルボン酸単位として、前記テレフタル酸以外のジカルボン酸１種以上および／またはジオール単位として、前記１，４－ブタンジオール以外のジオール１種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよい。ポリブチレンテレフタレート樹脂が、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。中でも、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂を用いることが好ましい。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂が共重合体である場合、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全単位中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、成形収縮率が小さくおよび耐衝撃性が高い成形品が得られるため好ましい。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂が共重合体である場合、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全単位中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、成形収縮率が小さくおよび耐衝撃性が高い成形品が得られるため好ましい。
【0013】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上する傾向にある。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、５ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましい。
【0014】
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリブチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌのベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
【0015】
ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、０．５ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．６ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましい。前記固有粘度は、２ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、１．５ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、１．４ｄＬ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１．３ｄＬ／ｇ以下であることがより一層好ましく、１．２６ｄＬ／ｇ以下であることがさらに一層好ましく、１．０ｄＬ／ｇ以下、０．９ｄＬ／ｇ以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、成形性がより向上する傾向にある。
【0016】
固有粘度は以下の方法で測定される。
フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒中に、ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットを、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように１１０℃で１時間攪拌して溶解させる。その後、３０℃まで冷却する。全自動溶液粘度計にて、３０℃で試料溶液の落下秒数、溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、式により固有粘度を算出する。
固有粘度＝（（１＋４ＫHηsp）0.5－１）／（２ＫHＣ）
ここで、ηsp＝η／η0－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η0は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
全自動溶液粘度計は、柴山科学社製のものを用いる。
本実施形態の樹脂組成物がポリエステル樹脂を２種以上含む場合は、混合物の固有粘度とする。
フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒中に、ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットを、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように１１０℃で１時間攪拌して溶解させる。その後、３０℃まで冷却する。全自動溶液粘度計にて、３０℃で試料溶液の落下秒数、溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、式により固有粘度を算出する。
固有粘度＝（（１＋４ＫHηsp）0.5－１）／（２ＫHＣ）
ここで、ηsp＝η／η0－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η0は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
全自動溶液粘度計は、柴山科学社製のものを用いる。
本実施形態の樹脂組成物がポリエステル樹脂を２種以上含む場合は、混合物の固有粘度とする。
【0017】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分またはこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式または連続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下または減圧下固相重合させることにより、重合度（または分子量）を所望の値まで高めることもできる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式やバッチ式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式やバッチ式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
【0018】
エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等を挙げることができる。
【0019】
本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、樹脂組成物１００質量％中、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、用途等に応じて、２０質量％以上、２５質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上であってもよい。また、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、６５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以下であることがさらに好ましく、５０質量％以下であることが一層好ましく、用途等に応じて、４８質量％以下であってもよい。
【0020】
＜アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体＞
本実施形態の樹脂組成物は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上であるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を含む。このように分子量分布の大きなアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を用いることにより、樹脂組成物から得られる成形品が燃焼してしまった時に、垂れ落ちを防ぎ、難燃性を高めることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８０以上であるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を含む。このように分子量分布の大きなアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を用いることにより、樹脂組成物から得られる成形品が燃焼してしまった時に、垂れ落ちを防ぎ、難燃性を高めることができる。
【0021】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．９以上であることが好ましく、３．１以上であることがより好ましい。また、７．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の難燃性と耐加水分解性のバランスがより向上する傾向にある。
このようなＭｗおよび分子量分布を満たすアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、複数種のリサイクルアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体をブレンドすることによっても達成できる。
このようなＭｗおよび分子量分布を満たすアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、複数種のリサイクルアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体をブレンドすることによっても達成できる。
【0022】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２．００×１０5未満であることが好ましく、１．８０×１０5以下であることがより好ましく、１．６０×１０5以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、流動性の悪化がより抑制される傾向にある。前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限値は、例えば、３．００×１０4以上であり、１．００×１０5以上であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械強度が安定する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物がアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を２種以上含む場合、混合物の重量平均分子量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物がアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を２種以上含む場合、混合物の重量平均分子量が上記範囲となることが好ましい。
【0023】
本実施形態で用いるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）が、２０ｃｍ3／１０分以下であることが好ましく、１９ｃｍ3／１０分以下であることがより好ましく、１８ｃｍ3／１０分以下であることがさらに好ましく、１７ｃｍ3／１０分以下であることが一層好ましく、１５ｃｍ3／１０分以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性と低反り性がより向上する傾向にある。また、前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件でＩＳＯ１１３３に準拠して測定したメルトボリュームレート（ＭＶＲ）の下限値は、１ｃｍ3／１０分以上であることが好ましく、３ｃｍ3／１０分以上であることがより好ましく、５ｃｍ3／１０分以上であることがさらに好ましく、７ｃｍ3／１０分以上であってもよく、１０ｃｍ3／１０分以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、機械強度がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物がアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を２種以上含む場合、混合物のＭＶＲが上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物がアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を２種以上含む場合、混合物のＭＶＲが上記範囲となることが好ましい。
【0024】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は灰分を含んでいてもよい。灰分を含むことにより、得られる成形品の難燃性が安定する傾向にある。
前記灰分の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量％中、０．１質量％超であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましい。前記灰分の含有量の上限は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量％中、５．０質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以下であることがより好ましい。灰分の量が上記上限値以下であることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。
前記灰分の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量％中、０．１質量％超であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましい。前記灰分の含有量の上限は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量％中、５．０質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以下であることがより好ましい。灰分の量が上記上限値以下であることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。
【0025】
本実施形態で用いるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、リサイクル品を含むことが好ましい。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のリサイクル品としては、成形品の端材や不合格品、回収された使用済アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体成形体を粉砕、洗浄して再利用するマテリアルリサイクルにより得られたもの、ケミカルリサイクル（化学分解法）より得られたもの等が挙げられる。
本実施形態においては、樹脂組成物に含まれるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のうち、８０質量％以上がリサイクル品であることが好ましく、８５質量％以上がリサイクル品であることがより好ましく、９０質量％以上がリサイクル品であることがさらに好ましく、９５質量％以上がリサイクル品であることが一層好ましく、９７質量％以上がリサイクル品であることが特に一層好ましい。また、樹脂組成物に含まれるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の１００質量％がリサイクル品であってもよい。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のリサイクル品としては、成形品の端材や不合格品、回収された使用済アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体成形体を粉砕、洗浄して再利用するマテリアルリサイクルにより得られたもの、ケミカルリサイクル（化学分解法）より得られたもの等が挙げられる。
本実施形態においては、樹脂組成物に含まれるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のうち、８０質量％以上がリサイクル品であることが好ましく、８５質量％以上がリサイクル品であることがより好ましく、９０質量％以上がリサイクル品であることがさらに好ましく、９５質量％以上がリサイクル品であることが一層好ましく、９７質量％以上がリサイクル品であることが特に一層好ましい。また、樹脂組成物に含まれるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の１００質量％がリサイクル品であってもよい。
【0026】
本実施形態で用いるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、リン元素、カリウム元素およびチタン元素の少なくとも１種を含むことが好ましい。尚、各種元素は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の中で必ずしも元素単体として存在している必要はなく、化合物の一部として含まれていてもよい。本実施形態においては、後述する実施例で述べる＜金属元素の量の測定＞の測定値を前記金属元素の量とする。
【0027】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、リン元素をアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、０．１～１０００質量ｐｐｍの割合で含むことが好ましい。前記リン元素の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、１質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、１０質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることが一層好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上であることがより一層好ましく、２００質量ｐｐｍ以上であることがさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の熱安定性がより向上する傾向にある。前記リン元素の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、８００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、４００質量ｐｐｍ以下であることが一層好ましく、３００質量ｐｐｍ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の耐加水分解性がより向上する傾向にある。
【0028】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体が、カリウム元素をアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、０．１～１０００質量ｐｐｍの割合で含むことが好ましい。前記カリウム元素の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、０．２質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、１質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以上であることが一層好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより一層好ましく、１００質量ｐｐｍ以上であることがさらに一層好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上であることが特に一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の熱安定がより向上する傾向にある。前記カリウム元素の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、８００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、４００質量ｐｐｍ以下であることが一層好ましく、３００質量ｐｐｍ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の耐加水分解性がより向上する傾向にある。
【0029】
前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体が、チタン元素をアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、０．１～３０,０００質量ｐｐｍの割合で含むことが好ましい。前記チタン元素の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、１０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以上であることがさらに好ましく、５００質量ｐｐｍ以上であることが一層好ましく、１，０００質量ｐｐｍ以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性より向上する傾向にある。前記チタン元素の含有量は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体１００質量部に対し、２５,０００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２０,０００質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械強度がより向上する傾向にある。
【0030】
本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、アクリロニトリルと、ブタジエンと、スチレン系単量体の共重合体である。
スチレン系単量体とは、スチレンおよび置換基を有するスチレンを意味し、スチレン、α－メチルスチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレンが挙げられ、スチレンが好ましい。
本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、アクリロニトリル単位の割合が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。
また、本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、ブタジエン単位の割合が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。
また、本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、スチレン系（好ましくはスチレン）単位の割合が４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。
スチレン系単量体とは、スチレンおよび置換基を有するスチレンを意味し、スチレン、α－メチルスチレン、クロルスチレン、メチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレンが挙げられ、スチレンが好ましい。
本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、アクリロニトリル単位の割合が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。
また、本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、ブタジエン単位の割合が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。
また、本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、スチレン系（好ましくはスチレン）単位の割合が４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、また、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。
【0031】
本実施形態におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、全構成単位のうち、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン系単量体（好ましくはスチレン）の合計割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であってもよい。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体におけるアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン系単量体（好ましくはスチレン）以外の成分としては、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β－不飽和カルボン酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸－ｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα，β－不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β－不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などが例示される。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体におけるアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレン系単量体（好ましくはスチレン）以外の成分としては、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β－不飽和カルボン酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸－ｔ－ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα，β－不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β－不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などが例示される。
【0032】
このようなアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるいは塊状重合法等の公知の方法が挙げられる。また、あらかじめ共重合しておいたアクリロニトリル－スチレン共重合体とアクリロニトリル－ブタジエンゴムやブタジエン高含有アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体をブレンドすることによって製造することも可能である。
【0033】
＜ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のブレンド比＞
本実施形態においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部中、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の割合が、１０質量部以上であり、１５質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましく、３５質量部以上であることが一層好ましく、４０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の低そり性、耐加水分解性がより向上する傾向にある。また、前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、９０質量部以下であり、８０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましく、５０質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の耐熱性がより向上する傾向にある。
本実施形態においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部中、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の割合が、１０質量部以上であり、１５質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましく、３５質量部以上であることが一層好ましく、４０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の低そり性、耐加水分解性がより向上する傾向にある。また、前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、９０質量部以下であり、８０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以下であることがより好ましく、６０質量部以下であることがさらに好ましく、５０質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の耐熱性がより向上する傾向にある。
【0034】
本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計含有量は、樹脂組成物１００質量％中、３５質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂の流動性がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計含有量は、樹脂組成物１００質量％中、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましく、７５質量％以下であることが一層好ましく、６５質量％以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、機械的強度がより向上する傾向にある。
【0035】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
【0036】
本実施形態の樹脂組成物は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体以外のスチレン系樹脂を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。本実施形態の樹脂組成物は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体以外のスチレン系樹脂を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、本実施形態の樹脂組成物におけるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体以外のスチレン系樹脂の含有量が、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の含有量の例えば１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましく、０．１質量％以下であることが一層好ましい。
【0037】
＜繊維状無機充填材＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し繊維状無機充填材を１０～１００質量部の割合で含む。繊維状無機充填材を含むことにより、得られる成形品の機械的強度が向上する。
繊維状無機充填材は、短繊維であってもよいし、長繊維であってもよい。
繊維状無機充填材の原料は、ガラス、炭素（炭素繊維等）、アルミナ、ボロン、セラミック、金属（スチール等）等の無機物、および、植物（ケナフ（Ｋｅｎａｆ）、竹等を含む）、アラミド、ポリオキシメチレン、芳香族ポリアミド、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、超高分子量ポリエチレン等の有機物などが挙げられ、ガラスが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し繊維状無機充填材を１０～１００質量部の割合で含む。繊維状無機充填材を含むことにより、得られる成形品の機械的強度が向上する。
繊維状無機充填材は、短繊維であってもよいし、長繊維であってもよい。
繊維状無機充填材の原料は、ガラス、炭素（炭素繊維等）、アルミナ、ボロン、セラミック、金属（スチール等）等の無機物、および、植物（ケナフ（Ｋｅｎａｆ）、竹等を含む）、アラミド、ポリオキシメチレン、芳香族ポリアミド、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、超高分子量ポリエチレン等の有機物などが挙げられ、ガラスが好ましい。
【0038】
本実施形態における樹脂組成物は、繊維状無機充填材として、ガラス繊維を含むことが好ましい。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる構造体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる構造体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。
【0039】
ガラス繊維は、本実施形態における樹脂組成物の特性を大きく損なわない限り、樹脂成分との親和性を向上させるために、例えば、シラン系化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物などで表面処理したもの、酸化処理したものであってもよい。
【0040】
本実施形態の樹脂組成物における、繊維状無機充填材の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、１０質量部以上であり、１５質量部以上であることが好ましく、１８質量部以上であることがより好ましく、用途等に応じて、３０質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形品の剛性や耐熱性が向上し、また、成形時収縮の低減と異方性の低減効果がより向上する傾向にある。また、前記繊維状無機充填材の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、１００質量部以下であり、８０質量部以下であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面外観の良化する傾向にある。
【0041】
本実施形態の樹脂組成物における、繊維状無機充填材の含有量は、樹脂組成物１００質量％に対し、５質量％以上であり、１０質量％以上であることが好ましく、また、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４０質量％以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面外観の良化する傾向にある。
【0042】
＜難燃剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、難燃剤を０．１～４０質量部の割合で含む。難燃剤を含むことにより、得られる成形品について難燃性を達成できる。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤（ホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン等）、窒素系難燃剤（シアヌル酸メラミン等）、金属水酸化物（水酸化マグネシウム等）等があるが、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤が好ましく、ハロゲン系難燃剤がより好ましい。リン系難燃剤としては、ホスフィン酸金属塩がより好ましい。ハロゲン系難燃剤としては、臭素系難燃剤がより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、難燃剤を０．１～４０質量部の割合で含む。難燃剤を含むことにより、得られる成形品について難燃性を達成できる。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤（ホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン等）、窒素系難燃剤（シアヌル酸メラミン等）、金属水酸化物（水酸化マグネシウム等）等があるが、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤が好ましく、ハロゲン系難燃剤がより好ましい。リン系難燃剤としては、ホスフィン酸金属塩がより好ましい。ハロゲン系難燃剤としては、臭素系難燃剤がより好ましい。
【0043】
難燃剤として臭素系難燃剤を用いる場合、その種類は特に定めるものではないが、臭素化フタルイミド、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、および、臭素化ポリスチレンが好ましく、臭素化フタルイミド、臭素化ポリカーボネートおよび臭素化エポキシがより好ましく、臭素化フタルイミドおよび臭素化エポキシがさらに好ましい。
【0044】
臭素化フタルイミドとしては、式（１）で表されるものが好ましい。
（式（１）中、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表す。ｉは１～４の整数である。）
【化1】
【0045】
式（１）において、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表し、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の少なくとも１つとの組み合わせからなる基が好ましく、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の１つとの組み合わせからなる基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【0046】
式（１）で示される臭素化フタルイミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジプロピルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
【0047】
臭素化フタルイミドとしては、式（１）は、式（２）で表される臭素化フタルイミドであることが好ましい。
（式（２）中、ｉは１～４の整数である。）
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【化2】
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【0048】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、あるいは、他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましく、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。
【0049】
臭素原子を含有するベンジルアクリレートとしては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレート、またはそれらの混合物等が挙げられる。また、臭素原子を含有するベンジルメタクリレートとしては、上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。
【0050】
臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートと共重合させるために使用される他のビニル系モノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類；スチレン、アクリロニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはその無水物；酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。
【0051】
これらは通常、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートに対して等モル量以下、中でも０．５倍モル量以下が用いることが好ましい。
【0052】
また、ビニル系モノマーとしては、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン等を使用することもでき、これらは通常、臭素原子を含有するベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレートに対し、０．５倍モル量以下が使用できる。
【0053】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマー、特にベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、もしくは他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましい。また、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。
【0054】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、ペンタブロモベンジルポリ（メタ）アクリレートが、高臭素含有量であることから好ましい。
【0055】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１５，０００以上であることがさらに好ましく、２０，０００以上であることが一層好ましく、２５，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形品が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以下であることがさらに好ましく、５０，０００以下であることが一層好ましく、３５，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
【0056】
臭素化ポリカーボネートは、遊離臭素含有量が０．０５質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、樹脂組成物の耐熱安定性がより向上する傾向にある。臭素化ポリカーボネートは、また、塩素原子含有量が０．００１質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、成形の際の耐金型腐食性がより向上する傾向にある。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。
【0057】
臭素化ポリカーボネートにおける、カーボネート構成単位数の平均は適宜選択して決定すればよいが、２～３０であることが好ましく、３～１５であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましい。
【0058】
臭素化ポリカーボネートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、好ましくは、粘度平均分子量で１，０００～２０，０００、中でも２，０００～１０，０００であることがより好ましい。粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度（η）（単位：ｄＬ／ｇ）を求め、以下のＳｃｈｎｅｌｌの粘度式から算出する。
η＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83
η＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83
【0059】
上記臭素化ビスフェノールＡから得られる臭素化ポリカーボネートは、例えば、臭素化ビスフェノールとホスゲンとを反応させる通常の方法で得ることができる。末端封鎖剤としては芳香族モノヒドロキシ化合物が挙げられ、これはハロゲンまたは有機基で置換されていてもよい。
【0060】
臭素化エポキシとしては、具体的には、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ化合物や、グリシジル臭素化ビスフェノールＡエポキシ化合物に代表されるビスフェノールＡ型ブロモ化エポキシ化合物が好ましく挙げられる。
【0061】
臭素化エポキシ化合物の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１３，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、１８，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形品が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、７８，０００以下であることがさらに好ましく、７５，０００以下であることが一層好ましく、７０，０００以下であることがより一層好ましく、さらには、５０，０００以下、３０，０００以下、２５，０００以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【0062】
また、臭素化エポキシとして臭素化エポキシオリゴマーを併用することもできる。この際、例えばＭｗが５，０００以下のオリゴマーを５０質量％程度以下の割合で用いることで、難燃性、離型性および流動性を適宜調整することができる。臭素化エポキシ化合物における臭素原子含有量は任意だが、十分な難燃性を付与する上で、通常１０質量％以上であり、中でも２０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましく、その上限は６０質量％、中でも５５質量％以下であることが好ましい。
【0063】
臭素化ポリスチレンとしては、好ましくは、式（３）で示される構成単位を含有する臭素化ポリスチレンが挙げられる。
（式（３）中、ｔは１～５の整数であり、ｎは構成単位の数である。）
【化3】
【0064】
臭素化ポリスチレンとしては、ポリスチレンを臭素化するか、または、臭素化スチレンモノマーを重合することによって製造するかのいずれであってもよいが、臭素化スチレンを重合したものは遊離の臭素（原子）の量が少ないので好ましい。なお、式（３）において、臭素化ベンゼンが結合したＣＨ基はメチル基で置換されていてもよい。また、臭素化ポリスチレンは、他のビニル系モノマーが共重合された共重合体であってもよい。この場合のビニル系モノマーとしてはスチレン、α－メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、ブタジエンおよび酢酸ビニル等が挙げられる。また、臭素化ポリスチレンは単一物あるいは構造の異なる２種以上の混合物として用いてもよく、単一分子鎖中に臭素数の異なるスチレンモノマー由来の単位を含有していてもよい。
【0065】
臭素化ポリスチレンの具体例としては、例えば、ポリ（４－ブロモスチレン）、ポリ（２－ブロモスチレン）、ポリ（３－ブロモスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモスチレン）、ポリ（２，６－ジブロモスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモスチレン）、ポリ（３，５－ジブロモスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）、ポリ（２，３，５－トリブロモスチレン）、ポリ（４－ブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモ－α－メチルスチレン）およびポリ（２，４，５－トリブロモ－α－メチルスチレン）等が挙げられ、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）および平均２～３個の臭素基をベンゼン環中に含有するポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレンが特に好ましく用いられる。
【0066】
臭素化ポリスチレンは、式（３）における構成単位の数ｎ（平均重合度）が３０～１，５００であることが好ましく、より好ましくは１５０～１，０００、特に３００～８００のものが好適である。平均重合度が３０未満ではブルーミングが発生しやすく、一方、１，５００を超えると、分散不良を生じやすく、機械的性質が低下しやすい。また、臭素化ポリスチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５，０００～５００，０００であることが好ましく、１０，０００～５００，０００であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることがさらに好ましく、１０，０００～１００，０００であることが一層好ましく、１０，０００～７０，０００であることがより一層好ましい。特に、上記したポリスチレンの臭素化物の場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００～７０，０００であることが好ましく、重合法による臭素化ポリスチレンの場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～３０，０００程度であることが好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。
【0067】
臭素系難燃剤における臭素濃度は４５質量％以上であることが好ましく、４８質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形品の難燃性が効果的に向上する傾向にある。前記臭素濃度の上限値は、７５質量％以下であることが好ましく、７３質量％以下であることがより好ましく、７１質量％以下であることがさらに好ましく、６５質量％以下であってもよい。
【0068】
難燃剤としてホスフィン酸金属塩を用いる場合、その種類は特に定めるものではないが、ホスフィン酸金属塩とは、アニオン部分が式（４）または式（５）で表され、カチオン部分の金属イオンがカルシウム、マグネシウム、アルミニウムまたは亜鉛のいずれかであることが好ましい。
【0069】
【化4】
置換基を有していてもよいアリール基は、置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。置換基を有する場合、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。また、無置換であることも好ましい。
前記置換基を有していてもよいアリーレン基は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましい。前記置換基を有していてもよいアリーレン基は、無置換であるか、置換基として炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）を有することが好ましい。
本実施形態では、式（５）で表されるホスフィン酸金属塩が好ましい。また、本実施形態では、ホスフィン酸アルミニウムが好ましい。
【0070】
ホスフィン酸金属塩としての具体例は、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられる。
ホスフィン酸金属塩の詳細は、国際公開第２０１０／０１０６６９号の段落００５２～００５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
ホスフィン酸金属塩の詳細は、国際公開第２０１０／０１０６６９号の段落００５２～００５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0071】
本実施形態の樹脂組成物における難燃剤（好ましくは臭素系難燃剤）の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、下限値が０．１質量部以上であり、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましく、７質量部以上であることが一層好ましく、１０質量部以上であることがより一層好ましく、１４質量部以上であることがさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性がより向上する傾向にある。前記難燃剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、４０質量部以下であることが好ましく、３５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましく、２５質量部以下であることが一層好ましく、２２質量部以下であることがより一層好ましく、２１質量部以下であることがさらに一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的強度の低下をより効果的に抑制できる。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0072】
＜難燃助剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を含んでいてもよい。難燃助剤を含むことにより、得られる成形品の難燃性をより向上させることができる。難燃助剤は、ハロゲン系難燃剤を含む場合に特に好ましく用いられる。本実施形態で用いる難燃助剤は、アンチモン化合物が例示され、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、耐衝撃性の点から酸化アンチモン、特に、三酸化アンチモンが好ましい。
難燃助剤を配合する場合、マスターバッチとして配合してもよい。マスターバッチ中のアンチモン化合物の含有量は、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８５質量％、さらに好ましくは５０～８５質量％である。マスターバッチに用いる樹脂は、ポリエステル樹脂が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を含んでいてもよい。難燃助剤を含むことにより、得られる成形品の難燃性をより向上させることができる。難燃助剤は、ハロゲン系難燃剤を含む場合に特に好ましく用いられる。本実施形態で用いる難燃助剤は、アンチモン化合物が例示され、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、耐衝撃性の点から酸化アンチモン、特に、三酸化アンチモンが好ましい。
難燃助剤を配合する場合、マスターバッチとして配合してもよい。マスターバッチ中のアンチモン化合物の含有量は、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８５質量％、さらに好ましくは５０～８５質量％である。マスターバッチに用いる樹脂は、ポリエステル樹脂が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。
【0073】
本実施形態の樹脂組成物が、難燃助剤（例えば、アンチモン化合物）を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、２．０質量部以上であることがさらに好ましく、３．０質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、難燃性がより効果的に発揮される傾向にある。また、前記アンチモン化合物の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１０．０質量部以下であることがさらに好ましよい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の離型性や耐衝撃性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0074】
＜他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。なお、他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、具体的には、安定剤（熱安定剤、光安定剤）、離型剤、着色剤（顔料、染料）、滴下防止剤、核剤、反応性化合物、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
これらの他の成分の総量は、樹脂組成物１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、難燃剤、および、繊維状無機充填材、ならびに、必要に応じ配合される成分の合計が１００質量％となる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、難燃剤、難燃助剤、繊維状無機充填材、着色剤、安定剤および離型剤の総量が樹脂組成物の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９８質量％以上を占めることが一層好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。なお、他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、具体的には、安定剤（熱安定剤、光安定剤）、離型剤、着色剤（顔料、染料）、滴下防止剤、核剤、反応性化合物、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
これらの他の成分の総量は、樹脂組成物１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、難燃剤、および、繊維状無機充填材、ならびに、必要に応じ配合される成分の合計が１００質量％となる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、難燃剤、難燃助剤、繊維状無機充填材、着色剤、安定剤および離型剤の総量が樹脂組成物の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９８質量％以上を占めることが一層好ましい。
【0075】
＜＜安定剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤（光安定剤および／または熱安定剤）を含んでいてもよい。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示され、ヒンダードフェノール系化合物およびリン系化合物が好ましく、ヒンダードフェノール系化合物がより好ましい。本実施形態では、また、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物および硫黄系安定剤の２種または３種を併用することも好ましい。このように２種または３種の安定剤を併用することにより、熱安定性がより向上し、さらに熱安定性が長期に継続する傾向にある。
安定剤としては、具体的には、特開２０２１－０６３１９６号公報の段落００６７～００７５の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤（光安定剤および／または熱安定剤）を含んでいてもよい。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示され、ヒンダードフェノール系化合物およびリン系化合物が好ましく、ヒンダードフェノール系化合物がより好ましい。本実施形態では、また、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物および硫黄系安定剤の２種または３種を併用することも好ましい。このように２種または３種の安定剤を併用することにより、熱安定性がより向上し、さらに熱安定性が長期に継続する傾向にある。
安定剤としては、具体的には、特開２０２１－０６３１９６号公報の段落００６７～００７５の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0076】
本実施形態で用いる安定剤の融点は、５０～１４０℃であることが好ましい。
【0077】
本実施形態の樹脂組成物が安定剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、溶融混練時や成形時、さらに成形品としての使用中での、樹脂の熱劣化や酸化劣化の抑制効果がより向上する傾向にある。また、前記安定剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、２．０質量部以下であることが好ましく、１．５質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、安定剤などの添加剤の凝集などによる外観や物性へ悪影響を効果的に抑制できる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0078】
＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸、エステル化合物、エチレンビスステアロアマイドなどが例示される。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸、エステル化合物、エチレンビスステアロアマイドなどが例示される。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0079】
本実施形態で用いる離型剤の融点は、５０～１４０℃であることが好ましい。
【0080】
本実施形態の樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０８質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上にすることにより、成形時の離型性が向上する傾向にある。また、前記離型剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、５．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下にすることにより、耐加水分解性の低下を抑制し、射出成型時の金型汚染、アウトガス量を低減することができる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0081】
＜＜着色剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤（染料および／または顔料）を含んでいてもよい。着色剤としては、染料であっても、顔料であってもよいが、顔料が好ましい。
着色剤としては、有機着色剤および無機着色剤のいずれでもよい。また、有彩色着色剤および無彩色着色剤のいずれであってもよい。
着色剤としては、特開２０２１－１０１０２０号公報の段落０１２１～０１２３の記載、特開２０１９－１８８３９３号公報の段落００８８～００９０の記載が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。中でも、ファーネスブラックが好ましい。その数平均粒子径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤（染料および／または顔料）を含んでいてもよい。着色剤としては、染料であっても、顔料であってもよいが、顔料が好ましい。
着色剤としては、有機着色剤および無機着色剤のいずれでもよい。また、有彩色着色剤および無彩色着色剤のいずれであってもよい。
着色剤としては、特開２０２１－１０１０２０号公報の段落０１２１～０１２３の記載、特開２０１９－１８８３９３号公報の段落００８８～００９０の記載が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。中でも、ファーネスブラックが好ましい。その数平均粒子径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。
【0082】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量（単位：ｃｍ3／１００ｇ）は４０～３００ｃｍ3／１００ｇであることが好ましい。上限値は、３００ｃｍ3／１００ｇ以下であることが好ましく、２００ｃｍ3／１００ｇ以下であることがより好ましく、１５０ｃｍ3／１００ｇ以下であることがさらに好ましく、１００ｃｍ3／１００ｇ以下であってもよい。また、下限値は４０ｃｍ3／１００ｇ以上が好ましく、５０ｃｍ3／１００ｇ以上がより好ましく、６０ｃｍ3／１００ｇ以上がさらに好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。なお、ＤＢＰ吸油量（単位：ｃｍ3／１００ｇ）はＪＩＳ Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
カーボンブラックの数平均粒子径は、５～６０ｎｍであることが好ましい。上限値は、６０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２５ｎｍ以下であることがより一層好ましい。下限値は１０ｎｍ以上であることが好ましく、１３ｎｍ以上であることがより好ましく、１６以上であることがさらに好ましく、１９ｎｍ以上であることがより一層好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。数平均粒子径は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
カーボンブラックの数平均粒子径は、５～６０ｎｍであることが好ましい。上限値は、６０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２５ｎｍ以下であることがより一層好ましい。下限値は１０ｎｍ以上であることが好ましく、１３ｎｍ以上であることがより好ましく、１６以上であることがさらに好ましく、１９ｎｍ以上であることがより一層好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。数平均粒子径は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
【0083】
カーボンブラックは、熱可塑性樹脂、好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂やアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体と予め混合したマスターバッチとして配合することにより、カーボンブラックの分散度が高まり、成形品の外観が向上する傾向にある。マスターバッチにおけるカーボンブラックの濃度は１０～４０質量％であることが好ましい。
【0084】
本実施形態の樹脂組成物が着色剤（好ましくはカーボンブラック）を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましく、０．５質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、着色効果がより効果的に発揮され、得られる成形品の難燃性が向上する傾向にある。また、前記着色剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の合計１００質量部に対し、４質量部以下であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0085】
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃性に優れていることが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たすことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、また、耐加水分解性に優れていることが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を４ｍｍ厚さのＩＳＯ多目的試験片の引張強さに対する、同試験片を１２１℃、１００％ＲＨ、２ａｔｍ環境下で１００時間処理し、さらに、４８時間以上２３℃５０％ＲＨの雰囲気下に静置した後の試験片の引張強さの保持率が３０％以上であることが好ましい。前記引張強さ保持率の上限は１００％が理想であるが、６０％以下が実際的である。
難燃性および引張強さ保持率は後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃性に優れていることが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４燃焼試験を行ったとき、Ｖ－０を満たすことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、また、耐加水分解性に優れていることが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を４ｍｍ厚さのＩＳＯ多目的試験片の引張強さに対する、同試験片を１２１℃、１００％ＲＨ、２ａｔｍ環境下で１００時間処理し、さらに、４８時間以上２３℃５０％ＲＨの雰囲気下に静置した後の試験片の引張強さの保持率が３０％以上であることが好ましい。前記引張強さ保持率の上限は１００％が理想であるが、６０％以下が実際的である。
難燃性および引張強さ保持率は後述する実施例の記載に従って測定される。
【0086】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、繊維状無機充填材は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
本実施形態の樹脂組成物の一形態はペレットである。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、繊維状無機充填材は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
本実施形態の樹脂組成物の一形態はペレットである。
【0087】
＜成形品の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物ないしペレットは、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物およびペレットについて一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形法（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
射出成形法の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、射出成形等、金型成形する際の金型温度は、４０～１５０℃であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物ないしペレットは、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物およびペレットについて一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形法（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
射出成形法の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、射出成形等、金型成形する際の金型温度は、４０～１５０℃であることが好ましい。
【0088】
＜用途＞
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物ないしペレットから形成された成形品として用いられる。樹脂組成物ないし成形品の用途としては、特に定めるものでは無く、車輌部品用または電気電子部品用であることが好ましい。
また、車輛部品としては、ランプにおけるハウジング、リフレクター、ベゼル、エクステンションや、コネクタ、ＥＣＵケース、車載カメラやミリ波レーダー用の筐体、バッテリーケース、センサー筐体などが挙げられる。
電気電子部品としては、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等のハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材、電力計用筐体、バッテリーケース、電池搬送用トレイ、リレー、センサー、アクチュエーター、ターミナルスイッチ、グリル調理機器部品、白物家電などが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物ないしペレットから形成された成形品として用いられる。樹脂組成物ないし成形品の用途としては、特に定めるものでは無く、車輌部品用または電気電子部品用であることが好ましい。
また、車輛部品としては、ランプにおけるハウジング、リフレクター、ベゼル、エクステンションや、コネクタ、ＥＣＵケース、車載カメラやミリ波レーダー用の筐体、バッテリーケース、センサー筐体などが挙げられる。
電気電子部品としては、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等のハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材、電力計用筐体、バッテリーケース、電池搬送用トレイ、リレー、センサー、アクチュエーター、ターミナルスイッチ、グリル調理機器部品、白物家電などが挙げられる。
【実施例0089】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0090】
１．原料
以下の原料を用いた。
以下の原料を用いた。
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体の詳細は以下の通りである。
【表3】
【0093】
上記表３において、Ｐ含有量とは、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体中のリン元素の量を示している（単位：質量ｐｐｍ）。他の金属についても同じである。
金属元素量のうち、「－」は検出限界以下であることを意味している。
金属元素量のうち、「－」は検出限界以下であることを意味している。
【0094】
＜メルトボリュームレート（ＭＶＲ）の測定＞
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のメルトボリュームレートは、メルトインデクサーを用いて、ＩＳＯ１１３３に準拠して２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件で、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のＭＶＲ（単位：ｃｍ3／１０分）を測定した。
メルトインデクサーは、タカラ工業社製のものを用いた。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のメルトボリュームレートは、メルトインデクサーを用いて、ＩＳＯ１１３３に準拠して２２０℃、荷重１０ｋｇｆの条件で、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のＭＶＲ（単位：ｃｍ3／１０分）を測定した。
メルトインデクサーは、タカラ工業社製のものを用いた。
【0095】
＜灰分の測定＞
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体について、５００℃の電気炉内で３時間灰化し、樹脂成分のみを燃焼させた後、残渣重量の比率から灰分を測定した。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体中の灰分の割合の単位は、質量％で示した。
電気炉は、東洋製作所社製「電気マッフル炉ＫＭ－２８」を用いた。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体について、５００℃の電気炉内で３時間灰化し、樹脂成分のみを燃焼させた後、残渣重量の比率から灰分を測定した。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体中の灰分の割合の単位は、質量％で示した。
電気炉は、東洋製作所社製「電気マッフル炉ＫＭ－２８」を用いた。
【0096】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の測定＞
樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体等）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）はＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ／ＥｃｏＳＥＣ（ＴＯＳＯＨ社製）を用いて測定した。測定条件は以下の通りである。
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｇ ＋ ＫＦ－８０５Ｌ×３ ＋ ＫＦ－８００Ｄ
検出器：ＵＶ検出器 ２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体等）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）はＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ／ＥｃｏＳＥＣ（ＴＯＳＯＨ社製）を用いて測定した。測定条件は以下の通りである。
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｇ ＋ ＫＦ－８０５Ｌ×３ ＋ ＫＦ－８００Ｄ
検出器：ＵＶ検出器 ２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
【0097】
＜金属元素の量の測定＞
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体中の金属元素の定量分析は、波長分散小型蛍光Ｘ線分析装置 Ｒｉｇａｋｕ社製Ｓｕｐｅｒｍｉｎｉ２００によって行った。アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体ペレットをセルに充填し、真空下にて測定を実施した。測定装置付属のソフトによりＸ線強度から分析値を算出した。
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体中の金属元素の定量分析は、波長分散小型蛍光Ｘ線分析装置 Ｒｉｇａｋｕ社製Ｓｕｐｅｒｍｉｎｉ２００によって行った。アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体ペレットをセルに充填し、真空下にて測定を実施した。測定装置付属のソフトによりＸ線強度から分析値を算出した。
【0098】
２．実施例１～３、比較例１～５
＜コンパウンド＞
表１に示す各成分を表４または表５に示す割合（各成分は質量部で示している）にて、ガラス繊維以外の成分をタンブラーミキサーで均一に混合した。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）にメインフィード口より供給した。第一混練部のシリンダー設定温度２６０℃に設定し、ガラス繊維はサイドフィーダーより供給した。ガラス繊維添加以降のシリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
＜コンパウンド＞
表１に示す各成分を表４または表５に示す割合（各成分は質量部で示している）にて、ガラス繊維以外の成分をタンブラーミキサーで均一に混合した。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）にメインフィード口より供給した。第一混練部のシリンダー設定温度２６０℃に設定し、ガラス繊維はサイドフィーダーより供給した。ガラス繊維添加以降のシリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
【0099】
＜引張強さ＞
上記で得られた樹脂ペレットを１２０℃で５時間乾燥したのち、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件でＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）を成形した。
成形した多目的ＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に準拠し、引張強さ（単位：ＭＰａ）を測定した。
上記で得られた樹脂ペレットを１２０℃で５時間乾燥したのち、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ－８５ＡＤ－６０Ｈ」）を用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件でＩＳＯ多目的試験片（厚さ４ｍｍ）を成形した。
成形した多目的ＩＳＯ多目的試験片を用い、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に準拠し、引張強さ（単位：ＭＰａ）を測定した。
【0100】
＜耐加水分解性＞
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を、１２１℃、１００％ＲＨ、２ａｔｍ環境下で１００時間処理後、４８時間以上２３℃、５０％ＲＨの試験室にて調湿し、引張試さを測定した。未処理の試験片の引張強さに対する処理後の試験片の引張強さの割合を引張強さ保持率とした。単位は、％で示した。
試験片の湿熱処理には、高度加速寿命試験機エスペック社製ＥＨＳ－２２１Ｍを使用した。
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片を、１２１℃、１００％ＲＨ、２ａｔｍ環境下で１００時間処理後、４８時間以上２３℃、５０％ＲＨの試験室にて調湿し、引張試さを測定した。未処理の試験片の引張強さに対する処理後の試験片の引張強さの割合を引張強さ保持率とした。単位は、％で示した。
試験片の湿熱処理には、高度加速寿命試験機エスペック社製ＥＨＳ－２２１Ｍを使用した。
【0101】
＜難燃性＞
＜＜試験片の製造＞＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ－５０ＡＤ」）にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件下で、燃焼試験片（１２．７ｍｍ幅×１２７ｍｍ長さ×１．６ｍｍ厚）に成形した。
＜＜試験片の製造＞＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ－５０ＡＤ」）にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件下で、燃焼試験片（１２．７ｍｍ幅×１２７ｍｍ長さ×１．６ｍｍ厚）に成形した。
【0102】
＜＜燃焼試験＞＞
得られた燃焼試験用試験片について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ－９４）の方法に準じ、５本の試験片を用いて垂直燃焼試験を行い、１回目接炎後の燃焼時間（ｔ１）と２回目の接炎後の燃焼時間（ｔ２）をそれぞれ計測し、最大燃焼時間（ｔ ｍａｘ（単位：秒））と総燃焼時間（Ｔ１＋Ｔ２（単位：秒））を求めた。最大燃焼時間は、５本試験した際のｔ１またはｔ２の最も大きい値である。総燃焼時間（Ｔ１＋Ｔ２）は、１回目の接炎後の燃焼時間（ｔ１）の燃焼試験片５本分の合計時間（Ｔ１）と、２回目の接炎後の燃焼時間（ｔ２）の燃焼試験片５本分の合計時間（Ｔ２）の、合計（Ｔ１＋Ｔ２）である。
得られた燃焼試験用試験片について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ－９４）の方法に準じ、５本の試験片を用いて垂直燃焼試験を行い、１回目接炎後の燃焼時間（ｔ１）と２回目の接炎後の燃焼時間（ｔ２）をそれぞれ計測し、最大燃焼時間（ｔ ｍａｘ（単位：秒））と総燃焼時間（Ｔ１＋Ｔ２（単位：秒））を求めた。最大燃焼時間は、５本試験した際のｔ１またはｔ２の最も大きい値である。総燃焼時間（Ｔ１＋Ｔ２）は、１回目の接炎後の燃焼時間（ｔ１）の燃焼試験片５本分の合計時間（Ｔ１）と、２回目の接炎後の燃焼時間（ｔ２）の燃焼試験片５本分の合計時間（Ｔ２）の、合計（Ｔ１＋Ｔ２）である。
【0103】
【表4】
【0104】
【表5】
【0105】
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、耐加水分解性に優れ、難燃性に優れていた（実施例１～３）。
これに対し、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のＭｗ／Ｍｎが小さい場合（比較例１～５）、難燃性が格段に劣っていた。
これに対し、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体のＭｗ／Ｍｎが小さい場合（比較例１～５）、難燃性が格段に劣っていた。