特開2024-116996酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物、ソルダーレジスト用樹脂材料、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024116996
(43)【公開日】2024-08-28
(54)【発明の名称】酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物、ソルダーレジスト用樹脂材料、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材
(51)【国際特許分類】
C08F 220/10 20060101AFI20240821BHJP
C08F 299/00 20060101ALI20240821BHJP
G03F 7/004 20060101ALI20240821BHJP
G03F 7/027 20060101ALI20240821BHJP
G03F 7/032 20060101ALI20240821BHJP
G03F 7/038 20060101ALI20240821BHJP
【ＦＩ】
C08F220/10
C08F299/00
G03F7/004 501
G03F7/027 502
G03F7/032 501
G03F7/038 501
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023022899
(22)【出願日】2023-02-16
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177426
【弁理士】
【氏名又は名称】粟野 晴夫
(74)【代理人】
【識別番号】100141601
【弁理士】
【氏名又は名称】貴志 浩充
(72)【発明者】
【氏名】山田 駿介
(72)【発明者】
【氏名】亀山 裕史
【テーマコード（参考）】
2H225
4J100
4J127
【Ｆターム（参考）】
2H225AC36
2H225AC43
2H225AC44
2H225AC46
2H225AC58
2H225AD02
2H225AE15P
2H225AN36P
2H225AN86P
2H225AP10P
4J100AL02Q
4J100AL08P
4J100BA15H
4J100BC04H
4J100BC54P
4J100CA04
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4J100HC28
4J100HC29
4J100JA03
4J100JA38
4J100JA43
4J100JA44
4J127AA01
4J127AA03
4J127AA04
4J127BB041
4J127BB071
4J127BB221
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4J127BE31X
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4J127BF37Z
4J127BF461
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4J127BG17Z
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4J127CC111
4J127DA52
4J127EA15
4J127FA14
4J127FA17
4J127FA18
4J127FA21
4J127FA30
4J127FA38
4J127FA41
(57)【要約】
【課題】本発明は、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供することを目的とする。
【解決手段】反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基及び第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【選択図】なし
【解決手段】反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基及び第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、
多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、
多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【請求項2】
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｃ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｃ）が、０．０５～０．３モルとなる範囲である、請求項１に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【請求項3】
前記第１反応性官能基が、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【請求項4】
前記第１重合性不飽和基が、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【請求項5】
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が有する前記第２反応性官能基が、０．７～１．０モルとなる範囲である、請求項１又は２に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【請求項6】
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記多塩基酸無水物（Ｄ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｄ）が０．２５～０．９５モルとなる範囲である、請求項１又は２に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
【請求項7】
請求項１又は２に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする、硬化性樹脂組成物。
【請求項8】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、前記酸基及び重合性不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）を含有する、請求項７に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項9】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、有機溶剤及び／又は硬化剤を含有する、請求項８に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項10】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、白色顔料を含有するものである、請求項７に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項11】
請求項７に記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする、ソルダーレジスト用樹脂材料。
【請求項12】
請求項７に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項13】
請求項１２に記載の硬化物からなることを特徴とする、絶縁材料。
【請求項14】
請求項１２に記載の硬化物からなることを特徴とする、レジスト部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物、ソルダーレジスト用樹脂材料、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材に関する。
【背景技術】
【0002】
プリント配線板上に電子部品を実装してはんだ付けする際に、実装部以外の部分にはんだが付着するのを防止する材料として、あるいは、配線の酸化及び腐食を半永久的に防止する被膜を形成する材料として、ソルダーレジストが広く用いられている。このようなソルダーレジストのパターンを形成する技術として、微細なパターンを正確に形成できるフォトレジスト法があり、特に環境面の配慮から、アルカリ現像型の液状フォトレジスト法が主流となっている。
また、プリント配線板は、高密度化実現のため微細化、多層化及びワンボード化の一途をたどっている。プリント配線板の実装方式も、表面実装技術（ＳＭＴ）へと推移している。
そのため、ソルダーレジスト用樹脂材料に対する要求性能は、少ない露光量で硬化すること、アルカリ現像性に優れること、分散性に優れることや、硬化物における耐熱性や耐熱黄変性、強度、柔軟性、伸び、誘電特性、基材密着性等に優れることなど、様々なものが挙げられる。
また、プリント配線板は、高密度化実現のため微細化、多層化及びワンボード化の一途をたどっている。プリント配線板の実装方式も、表面実装技術（ＳＭＴ）へと推移している。
そのため、ソルダーレジスト用樹脂材料に対する要求性能は、少ない露光量で硬化すること、アルカリ現像性に優れること、分散性に優れることや、硬化物における耐熱性や耐熱黄変性、強度、柔軟性、伸び、誘電特性、基材密着性等に優れることなど、様々なものが挙げられる。
【0003】
従来知られているソルダーレジスト用樹脂材料としては、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂とアクリル酸と、無水フタル酸とを反応させて得られる中間体に、さらにテトラヒドロ無水フタル酸を反応させて得られる酸基含有エポキシアクリレート樹脂を含む感光性樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）や、（メタ）アクリル共重合体に対し、該（メタ）アクリル共重合体の反応性官能基と反応し得る官能基を有する化合物と、多塩基酸無水物とをさらに反応させて得られる酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を含む酸基含有（メタ）アクリレート樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第３５８０４２９号公報
【特許文献2】特許第７１９７０５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記特許文献１及び２の技術は、光感度や、硬化物の伸度、弾性及び耐熱黄変性の点で更なる改良の余地がある。特にＬＥＤ向け白色レジストインキ用樹脂組成物には、高耐熱黄変性が要求されるが、上記特許文献１等に代表される従来の酸変性エポキシアクリレートでは、耐熱黄変性の問題が依然として残っている。
【0006】
そこで、本発明は、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、特定の化合物（Ｂ）及び（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを必須の反応原料（１）とする酸基及び重合性不飽和基含有樹脂とすることにより、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、
多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［２］
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｃ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｃ）が、０．０５～０．３モルとなる範囲である、［１］に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［３］
前記第１反応性官能基が、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、［１］又は［２］に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［４］
前記第１重合性不飽和基が、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［５］
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が有する前記第２反応性官能基が、０．７～１．０モルとなる範囲である、［１］～［４］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［６］
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記多塩基酸無水物（Ｄ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｄ）が０．２５～０．９５モルとなる範囲である、［１］～［５］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［７］
［１］～［６］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする、硬化性樹脂組成物。
［８］
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、前記酸基及び重合性不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）を含有する、［７］に記載の硬化性樹脂組成物。
［９］
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、有機溶剤及び／又は硬化剤を含有する、［７］又は［８］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１０］
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、白色顔料を含有するものである、［７］～［９］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］
［７］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする、ソルダーレジスト用樹脂材料。
［１２］
［７］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
［１３］
［１２］に記載の硬化物からなることを特徴とする、絶縁材料。
［１４］
［１２］に記載の硬化物からなることを特徴とする、レジスト部材。
［１］
反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、
多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［２］
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｃ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｃ）が、０．０５～０．３モルとなる範囲である、［１］に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［３］
前記第１反応性官能基が、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアルコキシ基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、［１］又は［２］に記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［４］
前記第１重合性不飽和基が、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［５］
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が有する前記第２反応性官能基が、０．７～１．０モルとなる範囲である、［１］～［４］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［６］
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記多塩基酸無水物（Ｄ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｄ）が０．２５～０．９５モルとなる範囲である、［１］～［５］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂。
［７］
［１］～［６］のいずれかに記載の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする、硬化性樹脂組成物。
［８］
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、前記酸基及び重合性不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）を含有する、［７］に記載の硬化性樹脂組成物。
［９］
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、有機溶剤及び／又は硬化剤を含有する、［７］又は［８］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１０］
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、白色顔料を含有するものである、［７］～［９］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］
［７］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする、ソルダーレジスト用樹脂材料。
［１２］
［７］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
［１３］
［１２］に記載の硬化物からなることを特徴とする、絶縁材料。
［１４］
［１２］に記載の硬化物からなることを特徴とする、レジスト部材。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態（「本実施形態」と称する。）について詳細に説明するが、本開示は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0011】
＜用語＞
本明細書における「反応原料」とは、化合又は分解といった化学反応により目的の化合物を得るために用いられ、目的の化合物の化学構造を部分的に構成する化合物をいい、触媒及び溶媒は除外される。本明細書では特に、「反応原料」とは、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂又は（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を化学反応により得るための前駆体をいう。
本明細書における「構造単位」とは、反応又は重合時に形成される化学構造の（繰り返し）単位をいい、換言すると、反応又は重合よりに形成される生成化合物において、当該反応又は重合に関与する化学結合の構造以外の部分構造をいい、いわゆる残基をいう。
本明細書における「アリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントリル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。また、当該「アリール基」は、当該アリール基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数２～１２のアルケニル基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アリーレン基」は、上記「アリール基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アラルキル基」としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ビフェニル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。当該アラルキル基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数２～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アラルキレン基」は、上記「アラルキル基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アリールオキシ基」は、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスリルオキシ基、フェナントリルオキシ基又はピレニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「アリールチオ基」は、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アンスリルチオ基、フェナントリルチオ基又はピレニルチオ基等のアリールチオ基が挙げられる。
本明細書における「アルキル基」は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、（ｎ－）ヘプチル基、（ｎ－）オクチル基、（ｎ－）ノニル基、（ｎ－）デシル基、（ｎ－）ウンデシル基、（ｎ－）ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロノニル基が挙げられる。アルキレン基は、上記アルキル基から１つの水素原子を除いた基である。アルキレンオキサイド基としては、例えば、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基、ペンチレンオキサイド基等が挙げられる。
本明細書における「アルケニル基」は、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ビニル基、アリル基又はイソプロペニル基等が挙げられる。
本明細書における「アルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基又はノニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等が挙げられる。
本明細書における「反応原料」とは、化合又は分解といった化学反応により目的の化合物を得るために用いられ、目的の化合物の化学構造を部分的に構成する化合物をいい、触媒及び溶媒は除外される。本明細書では特に、「反応原料」とは、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂又は（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を化学反応により得るための前駆体をいう。
本明細書における「構造単位」とは、反応又は重合時に形成される化学構造の（繰り返し）単位をいい、換言すると、反応又は重合よりに形成される生成化合物において、当該反応又は重合に関与する化学結合の構造以外の部分構造をいい、いわゆる残基をいう。
本明細書における「アリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントリル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。また、当該「アリール基」は、当該アリール基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数２～１２のアルケニル基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アリーレン基」は、上記「アリール基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アラルキル基」としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ビフェニル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。当該アラルキル基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数２～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アラルキレン基」は、上記「アラルキル基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アリールオキシ基」は、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスリルオキシ基、フェナントリルオキシ基又はピレニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「アリールチオ基」は、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アンスリルチオ基、フェナントリルチオ基又はピレニルチオ基等のアリールチオ基が挙げられる。
本明細書における「アルキル基」は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、（ｎ－）ヘプチル基、（ｎ－）オクチル基、（ｎ－）ノニル基、（ｎ－）デシル基、（ｎ－）ウンデシル基、（ｎ－）ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロノニル基が挙げられる。アルキレン基は、上記アルキル基から１つの水素原子を除いた基である。アルキレンオキサイド基としては、例えば、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基、ペンチレンオキサイド基等が挙げられる。
本明細書における「アルケニル基」は、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ビニル基、アリル基又はイソプロペニル基等が挙げられる。
本明細書における「アルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基又はノニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等が挙げられる。
【0012】
［酸基及び重合性不飽和基含有樹脂］
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とする酸基及び重合性不飽和基含有樹脂である。より詳細には、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位と、化合物（Ｂ）由来の構造単位と、化合物（Ｃ）由来の構造単位と、多塩基酸無水物（Ｄ）由来の構造単位とを分子内に有する。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）と、を必須の反応原料（１）とする酸基及び重合性不飽和基含有樹脂である。より詳細には、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位と、化合物（Ｂ）由来の構造単位と、化合物（Ｃ）由来の構造単位と、多塩基酸無水物（Ｄ）由来の構造単位とを分子内に有する。
【0013】
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂に含まれる酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
重合性不飽和基とは、本明細書において、ラジカル重合し得る不飽和基を意味し、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂に含まれる重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－）、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
重合性不飽和基とは、本明細書において、ラジカル重合し得る不飽和基を意味し、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂に含まれる重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－）、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
【0014】
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
また、化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基と、上記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する。
上記構成を有することにより、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成することができる。
また、化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）とは異なる化合物であり、かつ第２重合性不飽和基と、上記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する。
上記構成を有することにより、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成することができる。
【0015】
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、２０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４０～７０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の化合物（Ｂ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、５～５０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、１０～４０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の化合物（Ｃ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、２～１８質量％であることがより好ましく、３～１５質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の多塩基酸無水物（Ｄ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましく、１５～４０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の化合物（Ｂ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、５～５０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、１０～４０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の化合物（Ｃ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、２～１８質量％であることがより好ましく、３～１５質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂中の多塩基酸無水物（Ｄ）由来の構造単位は、固形分換算で、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の総量に対して、１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましく、１５～４０質量％であることがさらに好ましい。
【0016】
以下、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の反応原料（１）の各成分である、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び多塩基酸無水物（Ｄ）について説明する。
【0017】
（（メタ）アクリル共重合体（Ａ））
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、及び第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
【0018】
以下、本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の反応原料（ｉ）の各成分について説明する。
【0019】
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ１）＞
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）（以下、単に「化合物（ａ１）」とも称する。）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
本明細書において、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物とは、反応性官能基である水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、アクリルアミド基及びアルコキシ基等を有しない（メタ）アクリレート化合物、すなわち、官能基が（メタ）アクリレート基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－Ｏ－）のみである（メタ）アクリレート化合物を意味する。なお、（メタ）アクリレート基中の－Ｏ－及び－ＣＯ－Ｏ－は上記反応性官能基には含めないものとする。
本実施形態の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、分子内に１個、２個、又は３個以上の（メタ）アクリレート基を有する単官能、二官能、又は多官能（メタ）アクリレートモノマーであってよい。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物（ａ１）（以下、単に「化合物（ａ１）」とも称する。）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
本明細書において、反応性官能基を有しない（メタ）アクリレート化合物とは、反応性官能基である水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、アクリルアミド基及びアルコキシ基等を有しない（メタ）アクリレート化合物、すなわち、官能基が（メタ）アクリレート基（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－又はＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－Ｏ－）のみである（メタ）アクリレート化合物を意味する。なお、（メタ）アクリレート基中の－Ｏ－及び－ＣＯ－Ｏ－は上記反応性官能基には含めないものとする。
本実施形態の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、分子内に１個、２個、又は３個以上の（メタ）アクリレート基を有する単官能、二官能、又は多官能（メタ）アクリレートモノマーであってよい。
【0020】
本実施形態の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、（メタ）アクリレート基を有し、かつ芳香族環を有しない非芳香族性の化合物（いわゆる、脂肪族性化合物）であってもよいし、あるいは（メタ）アクリレート基を有し、かつ芳香族環を有する芳香族性の化合物であってもよい。耐熱黄変性を重視する場合は、芳香族環を有する芳香族性の化合物が好ましい。
当該非芳香族性の化合物としては、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれでもよい。
当該非芳香族性の化合物としては、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれでもよい。
【0021】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0022】
上記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が単官能（メタ）アクリレートモノマーである場合、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0023】
上記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が二官能（メタ）アクリレートモノマーである場合、例えば、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【0024】
上記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が多官能（メタ）アクリレートモノマーである場合、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0025】
これらの（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。また、これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、単官能メタクリレートが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート又はメチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0026】
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）全体における、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）の含有量（換言すると、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）由来の構造単位の含有量）は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を１００質量％として、３～４０質量％であることが好ましい。特に、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が芳香族性の化合物である場合は、３～１０質量％であることがより好ましく、３～８質量％であることがさらに好ましい。また、特に、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が非芳香族性の化合物である場合は、５～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることがさらに好ましい。
【0027】
＜第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）＞
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）（以下、単に「化合物（ａ２）」とも称する。）に由来する構造単位を含むと、光感度、伸度、弾性及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
なお、化合物（ａ２）は、反応性官能基を有するため、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）とは異なる化合物である。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）（以下、単に「化合物（ａ２）」とも称する。）に由来する構造単位を含むと、光感度、伸度、弾性及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
なお、化合物（ａ２）は、反応性官能基を有するため、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）とは異なる化合物である。
【0028】
第１反応性官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基（グリシジル基）、イソシアネート基、カルボキシル基、アクリルアミド基、アルコキシ基等が挙げられる。
これらの第１反応性官能基は、一分子中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
また、これらの第１反応性官能基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
これらの第１反応性官能基は、一分子中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
また、これらの第１反応性官能基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
【0029】
第１重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基又は（メタ）アクリルアミド基等が挙げられる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する観点から（メタ）アクリロイル基、スチリル基が好ましい。
これらの第１重合性不飽和基は、一分子中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
また、これらの第１重合性不飽和基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
これらの第１重合性不飽和基は、一分子中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
また、これらの第１重合性不飽和基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
【0030】
第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１個又は２個以上有する化合物（ａ２）の好ましい態様としては、第１反応性官能基として水酸基を有する場合、第１反応性官能基としてエポキシ基（グリシジル基）を有する場合、第１反応性官能基としてイソシアネート基を有する場合、第１反応性官能基としてカルボキシル基を有する場合、及び第１反応性官能基としてアルコキシ基を有する場合の５つの態様が挙げられる。以下、当該５つの態様について説明する。
【0031】
化合物（ａ２）が第１反応性官能基として水酸基を有する場合、分子構造中に水酸基と第１重合性不飽和基とを有する化合物であれば他の具体構造は特に限定されず、多種多様な化合物を用いることができる。その具体例としては、第１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられ、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、上記各種の水酸基と第１重合性不飽和基とを有する化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体や、上記各種の水酸基と第１重合性不飽和基とを有する化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等も用いることができる。
これらの水酸基と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
これらの水酸基と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0032】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてエポキシ基（グリシジル基）を有する場合、分子構造中にエポキシ基（グリシジル基）と第１重合性不飽和基とを有する化合物であれば他の具体構造は特に限定されず、多種多様な化合物を用いることができる。その具体例としては、第１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられ、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有（メタ）アクリレートモノマー；ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等が挙げられる。
これらのエポキシ基（グリシジル基）と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、グリシジルメタクリレートが好ましい。
これらのエポキシ基（グリシジル基）と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、グリシジルメタクリレートが好ましい。
【0033】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてイソシアネート基を有する場合、分子構造中にイソシアネート基と第１重合性不飽和基とを有する化合物であれば他の具体構造は特に限定されず、多種多様な化合物を用いることができる。その具体例としては、第１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられ、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。また、上記イソシアネート基と第１重合性不飽和基とを有する化合物としては、市販品を用いることもでき、例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＡＯＩ」、「カレンズＭＯＩ」、「カレンズＢＥＩ」等が挙げられる。
【0034】
また、上記イソシアネート基と第１重合性不飽和基とを有する化合物としては、ジイソシアネート化合物が有するイソシアネート基の１つに水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を付加させて得られるものを用いることもできる。
上記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。
上記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。
【0035】
これらのイソシアネート基と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが好ましい。
【0036】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてカルボキシル基を有する場合、分子構造中にカルボキシル基と第１重合性不飽和基とを有する化合物であれば他の具体構造は特に限定されず、多種多様な化合物を用いることができる。その具体例としては、第１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられ、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸、又はこれらのエステル化物、酸ハロゲン化物、もしくは酸無水物等が挙げられる。
【0037】
上記カルボキシル基と第１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイル基とを有する化合物としては、さらに、例えば、下記一般式（１）で表される化合物等も用いることができる。
（上記一般式（１）中、Ｘ１は、炭素数１～１０のアルキレン鎖、ポリオキシアルキレン鎖、（ポリ）エステル鎖、芳香族炭化水素鎖、又は（ポリ）カーボネート鎖を表し、Ｘ１の構造中の水素原子がハロゲン原子又はアルコキシ基等に置換されてもよい。Ｙ１は、水素原子又はメチル基である。）
【化1】
【0038】
上記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
【0039】
上記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記一般式（２）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
【0040】
【化2】
【0041】
上記（ポリ）カーボネート鎖としては、例えば、下記一般式（３）で表される（ポリ）カーボネート鎖が挙げられる。
（上記一般式（３）中、Ｒ３は、炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、ｎ３は１～５の整数を表す。）
【化3】
【0042】
上記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖、ビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
【0043】
上記カルボキシル基と第１重合性不飽和基として（メタ）アクリロイル基とを有する化合物としては、さらに、例えば、下記一般式（４）で表される化合物等も用いることができる。
（上記一般式（４）中、Ｘ４は、炭素数１～１０のアルキレン鎖を表し、構造中にハロゲン原子等を有していても良い。Ｙ４は、水素原子又はメチル基である。ｎ４は１～５の整数である。）
【化4】
【0044】
これらのカルボキシル基と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、アクリル酸、メタクリル酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【0045】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてアルコキシ基を有する場合、分子構造中にアルコキシ基と第１重合性不飽和基とを有する化合物であれば他の具体構造は特に限定されず、多種多様な化合物を用いることができる。その具体例としては、第１重合性不飽和基として（メタ）アクリルアミド基を有するものが挙げられ、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
これらのアルコキシ基と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
これらのアルコキシ基と第１重合性不飽和基とを有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミドが好ましい。
【0046】
本実施形態において、上記化合物（ａ２）の例示以外の化合物（ａ２）としては、例えば、アリルアルコール等の第１重合性不飽和基としてアリル基を有するアリル化合物、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル等の第１重合性不飽和基としてビニルエーテル基を有するビニルエーテル化合物、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド等の第１重合性不飽和基としてマレイミド基を有するマレイミド化合物、４－ビニル安息香酸等の第１重合性不飽和基としてスチリル基を有するスチリル化合物等が挙げられる。
【0047】
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）全体に対する、化合物（ａ２）の含有量（換言すると、化合物（ａ２）由来の構造単位の含有量）は、耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を１００質量％として、４０～９０質量％であることが好ましく、５０～９０質量％であることがより好ましく、６０～９０質量％であることがさらに好ましい。
【0048】
＜反応原料（ｉ）に含まれてもよいその他の重合成分＞
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の反応原料（ｉ）には、上述の化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）以外に、必要に応じて、その他の重合成分を含有することもできる。その他の重合成分としては、例えば、化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ４）等が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の反応原料（ｉ）には、上述の化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）以外に、必要に応じて、その他の重合成分を含有することもできる。その他の重合成分としては、例えば、化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ４）等が挙げられる。
【0049】
化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ４）としては、分子中に１個以上の重合性不飽和基を有する化合物であれば、特に限定されない。重合性不飽和基としては、例えば、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。これらの化合物（ａ４）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0050】
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）全体に対する、化合物（ａ４）の含有量（換言すると、化合物（ａ４）由来の構造単位の含有量）は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を１００質量％として、０～２０質量％であることが好ましく、０～１５質量％であることがより好ましく、０～１０質量％であることがさらに好ましい。
【0051】
＜（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の製造方法＞
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に制限されず、どのような重合方法にて製造してもよい。
必要に応じて有機溶剤中で重合を行ってもよく、また、必要に応じて重合開始剤を用いてもよい。
好ましい重合方法としては、例えば、重合開始剤として過酸化物を用い、有機溶剤中に、化合物（ａ１）と、化合物（ａ２）と、必要により配合されるその他の重合成分（例えば、上述の化合物（ａ４））を含有する重合成分の全てを予め混合したものを滴下し、５０～２００℃で重合させて得られる方法等が挙げられる。
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に制限されず、どのような重合方法にて製造してもよい。
必要に応じて有機溶剤中で重合を行ってもよく、また、必要に応じて重合開始剤を用いてもよい。
好ましい重合方法としては、例えば、重合開始剤として過酸化物を用い、有機溶剤中に、化合物（ａ１）と、化合物（ａ２）と、必要により配合されるその他の重合成分（例えば、上述の化合物（ａ４））を含有する重合成分の全てを予め混合したものを滴下し、５０～２００℃で重合させて得られる方法等が挙げられる。
【0052】
有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール溶剤；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤；メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、上記有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し０．１～５倍量程度の範囲で用いることが好ましい。
【0053】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等のラジカル重合開始剤や、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ開始剤等が挙げられる。また、ラジカル重合開始剤は、例えば、アスコルビン酸等の還元剤と併用しレドックス重合開始剤として使用してもよい。これらの重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0054】
上記過硫酸塩としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの過硫酸塩は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0055】
上記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（別称（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド）、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、パーオキシエステルが好ましく、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（別称（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド）がより好ましい。
【0056】
重合開始剤の使用量は、重合が円滑に進行する量を使用すればよいが、化合物（ａ１）と、化合物（ａ２）と、必要により配合されるその他の重合成分（例えば、上述の化合物（ａ４））とを含有する重合成分の合計１００質量部に対して、０．１～２０質量部の範囲が好ましく、０．５～１０質量部の範囲がより好ましく、１～１０質量部の範囲がさらに好ましい。
【0057】
本実施形態の反応原料（ｉ）において、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と化合物（ａ２）との好ましい配合比は、反応原料（ｉ）の総量に対して、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）１～５０質量％、化合物（ａ２）２０～９５質量％であり、より好ましくは、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）５～４０質量％、化合物（ａ２）３０～９０質量％であり、さらに好ましくは、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）５～３５質量％、化合物（ａ２）５０～９０質量％であり、特に好ましくは、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）５～３０質量％、化合物（ａ２）６０～９０質量％である。
【0058】
（第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ））
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）（以下、単に「化合物（Ｂ）」とも称する。）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の化合物（Ｂ）は、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物であり、第２反応性官能基は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する化合物（ａ２）由来の構造単位中の第１反応性官能基と反応し得る官能基である。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）（以下、単に「化合物（Ｂ）」とも称する。）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の化合物（Ｂ）は、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物であり、第２反応性官能基は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する化合物（ａ２）由来の構造単位中の第１反応性官能基と反応し得る官能基である。
【0059】
第２反応性官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基（グリシジル基）、イソシアネート基、カルボキシル基又はアルコキシ基等が挙げられる。
【0060】
これらの第２反応性官能基は、一分子中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
さらには、これらの第２反応性官能基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
また、上述のとおり、第２反応性官能基は、第１反応性官能基と反応し得る官能基であるため、第１反応性官能基の種類に応じて、当該第１反応性官能基と反応しうる基が適宜選択されうる。
さらには、これらの第２反応性官能基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
また、上述のとおり、第２反応性官能基は、第１反応性官能基と反応し得る官能基であるため、第１反応性官能基の種類に応じて、当該第１反応性官能基と反応しうる基が適宜選択されうる。
【0061】
第２重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基又は（メタ）アクリルアミド基等が挙げられる。第２重合性不飽和基は、第１重合性不飽和基と同一であっても、あるいは異なっていてもよい。好ましい第２重合性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群から選択される１種又は２種以上の基である。
【0062】
これらの第２重合性不飽和基は、一分子中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
また、これらの第２重合性不飽和基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
また、これらの第２重合性不飽和基の数は、一分子中に１個であってもよいし、あるいは２個以上であってもよい。
【0063】
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、上述のとおり、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び化合物（ａ２）とは異なる化合物である。そのため、化合物（Ｂ）と（メタ）アクリレート化合物（ａ１）とを比較した際に、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）には存在しない基を化合物（Ｂ）が有する、あるいは化合物（Ｂ）には存在しない基を（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が有する。さらには、化合物（Ｂ）と化合物（ａ２）とを比較した際に、化合物（ａ２）には存在しない基を化合物（Ｂ）が有する、あるいは化合物（Ｂ）には存在しない基を化合物（ａ２）が有する。
【0064】
以下、化合物（ａ２）と化合物（Ｂ）との組み合わせの形態について説明する。
【0065】
化合物（Ｂ）としては、例えば、上述の化合物（ａ２）として例示したものと同様のものが挙げられるが、化合物（ａ２）として水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）としてイソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又はアルコキシ基及び（メタ）アクリルアミド基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてエポキシ基（グリシジル基）及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてイソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）として水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）としてエポキシ基（グリシジル基）及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてアルコキシ基及び（メタ）アクリルアミド基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）として水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。
これらの化合物（Ｂ）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、化合物（ａ２）としてエポキシ基（グリシジル基）及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用い、化合物（Ｂ）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いること、化合物（ａ２）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用い、化合物（Ｂ）としてエポキシ基（グリシジル基）及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。
これらの化合物（Ｂ）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、化合物（ａ２）としてエポキシ基（グリシジル基）及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用い、化合物（Ｂ）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いること、化合物（ａ２）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用い、化合物（Ｂ）としてエポキシ基（グリシジル基）及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。
【0066】
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、以下の一般式（５）で表される化合物であることが好ましい。
（上記一般式（５）中、Ｒｂ１は水素原子又は置換されていてもよい炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｌｂ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｐｂ１は水素原子又は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素原子数１～３０のアルキル基もしくはシクロアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－又はフェニレン基で置換されている。）
上記一般式（５）中、Ｒｂ１は水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１～３のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、フルオロメチル基であることがより好ましい。
上記一般式（５）中、Ｐｂ１は、水素原子又は以下の一般式（６－１）～（６－４）のいずれかであることがより好ましい。
（上記一般式（６－１）～（６－４）中、Ｒｂ２は、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又は炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基を表し、Ｒｂ３は、炭素原子数３～８の２価又は３価の脂環式炭化水素基を表し、Ｒｂ４は、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又は炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基を表すか、Ｒｂ３が２価である場合は存在せず、ｎｂ１は１～１０の整数を表し、ｎｂ２は１～１０の整数を表し、ｍｂ１は１～１０の整数を表す。）
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、上記一般式（５）で表される化合物であると、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
【化5】
上記一般式（５）中、Ｒｂ１は水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１～３のアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、フルオロメチル基であることがより好ましい。
上記一般式（５）中、Ｐｂ１は、水素原子又は以下の一般式（６－１）～（６－４）のいずれかであることがより好ましい。
【化6】
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、上記一般式（５）で表される化合物であると、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
【0067】
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸、２－（トリフルオロメチル）アクリル酸、琥珀酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ－２－（メタクリロイルオキシ）エチル、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート、６－アクリルアミドヘキサン酸及びグリシジルメタクリレートからなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）としては、互いに化学構造が異なる２種以上の化合物であることが好ましい。第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、２種以上の化合物であると、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）としては、互いに化学構造が異なる２種以上の化合物であることが好ましい。第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、２種以上の化合物であると、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
【0068】
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）との混合割合は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｂ）が有する第２反応性官能基が、０．７～１．０モルとなる範囲であることが好ましく、０．７５～０．９５モルであることがより好ましく、０．８～０．９モルであることがさらに好ましい。
【0069】
（アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ））
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性（特に、伸度及び耐熱黄変性）に優れた効果を発揮する。
本実施形態の化合物（Ｃ）としては、少なくとも１個のアルコール性水酸基と少なくとも１個のカルボキシル基とを有する化合物であれば特に限定されず、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸、ジメチロールカプロン酸、ヒドロキシピバル酸等が挙げられる。これらのアルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、ＤＭＰＡが好ましい。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、アルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物（Ｃ）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性（特に、伸度及び耐熱黄変性）に優れた効果を発揮する。
本実施形態の化合物（Ｃ）としては、少なくとも１個のアルコール性水酸基と少なくとも１個のカルボキシル基とを有する化合物であれば特に限定されず、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸、ジメチロールカプロン酸、ヒドロキシピバル酸等が挙げられる。これらのアルコール性水酸基とカルボキシル基を有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、ＤＭＰＡが好ましい。
【0070】
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）との混合割合は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｃ）が、０．０５～０．３モルとなる範囲であることが好ましく、０．１～０．３モルであることがより好ましく、０．１５～０．２５モルであることがさらに好ましい。
また、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）に対する、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の混合割合は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｂ）が有する第２反応性官能基と化合物（Ｃ）との合計モル数が、０．９～１．１モルとなる範囲であることが好ましく、０．９５～１．０５モルであることがより好ましく、０．９７～１．０３モルであることがさらに好ましい。
また、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）に対する、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の混合割合は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｂ）が有する第２反応性官能基と化合物（Ｃ）との合計モル数が、０．９～１．１モルとなる範囲であることが好ましく、０．９５～１．０５モルであることがより好ましく、０．９７～１．０３モルであることがさらに好ましい。
【0071】
（多塩基酸無水物（Ｄ））
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、多塩基酸無水物（Ｄ）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
本実施形態の多塩基酸無水物（Ｄ）としては、例えば、飽和多塩基酸無水物、不飽和多塩基酸無水物等が挙げられる。なお、本明細書において、飽和多塩基酸無水物とは、炭素－炭素二重結合を有しない多塩基酸無水物を意味し、不飽和多塩基酸無水物とは、炭素－炭素二重結合を有する多塩基酸無水物を意味する。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、該樹脂を構成する構造単位として、多塩基酸無水物（Ｄ）に由来する構造単位を含むことにより、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた効果を発揮する。
本実施形態の多塩基酸無水物（Ｄ）としては、例えば、飽和多塩基酸無水物、不飽和多塩基酸無水物等が挙げられる。なお、本明細書において、飽和多塩基酸無水物とは、炭素－炭素二重結合を有しない多塩基酸無水物を意味し、不飽和多塩基酸無水物とは、炭素－炭素二重結合を有する多塩基酸無水物を意味する。
【0072】
飽和多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸等の酸無水物が挙げられる。
中でも、ヘキサヒドロ無水フタル酸（ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン）、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン）等が好ましい。
中でも、ヘキサヒドロ無水フタル酸（ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン）、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン）等が好ましい。
【0073】
不飽和多塩基酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸等の酸無水物が挙げられる。
【0074】
これらの多塩基酸無水物は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、飽和多塩基酸無水物が好ましく、脂環構造を有する飽和多塩基酸無水物がより好ましい。
【0075】
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と多塩基酸無水物（Ｄ）との混合割合は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基含有樹脂が得られる傾向にあることから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、多塩基酸無水物（Ｄ）が、０．２～１．０５モルの範囲であることが好ましく、０．２５～０．９５モルがより好ましく、０．３～０．９５モルがさらに好ましく、０．３～０．９モルがよりさらに好ましい。
【0076】
（酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の好ましい態様）
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂としては、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた硬化物を形成可能なことから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び多塩基酸無水物（Ｄ）の合計の含有量（（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位、化合物（Ｂ）由来の構造単位、化合物（Ｃ）由来の構造単位及び多塩基酸無水物（Ｄ）由来の構造単位の合計の含有量）が、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂を１００質量％として、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂としては、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた硬化物を形成可能なことから、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）及び多塩基酸無水物（Ｄ）の合計の含有量（（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位、化合物（Ｂ）由来の構造単位、化合物（Ｃ）由来の構造単位及び多塩基酸無水物（Ｄ）由来の構造単位の合計の含有量）が、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂を１００質量％として、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
【0077】
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の二重結合当量（ｇ／当量）は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成する観点から、５５０以下が好ましく、５００以下がより好ましく、４５０以下がさらに好ましい。
なお、本明細書において、「二重結合当量」とは、分子中に含まれる二重結合量の指標となる量であり、同一分子量の化合物同士であれば、二重結合当量の数値が小さいほど二重結合の導入量が多くなる傾向を示す。
「二重結合当量」は、後述の実施例に記載の方法により算出することができる。
なお、本明細書において、「二重結合当量」とは、分子中に含まれる二重結合量の指標となる量であり、同一分子量の化合物同士であれば、二重結合当量の数値が小さいほど二重結合の導入量が多くなる傾向を示す。
「二重結合当量」は、後述の実施例に記載の方法により算出することができる。
【0078】
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の固形分酸価は、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成する観点から、中性条件下での測定値が５０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、６０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、６０～１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
なお、「固形分酸価」は、中和滴定法にて測定される値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法により算出することができる。
なお、「固形分酸価」は、中和滴定法にて測定される値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法により算出することができる。
【0079】
［酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造方法］
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを含有する反応原料（１）の全てを一括で反応させる方法（後述の方法１）で製造してもよいし、原料を順次反応させる方法（後述の方法２）で製造してもよい。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを含有する反応原料（１）の全てを一括で反応させる方法（後述の方法１）で製造してもよいし、原料を順次反応させる方法（後述の方法２）で製造してもよい。
【0080】
上記方法１としては、例えば、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを含む反応原料（１）を、塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、有機溶剤中で５０～１５０℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。
【0081】
上記塩基性触媒としては、例えば、Ｎ－メチルモルフォリン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリ－ｎ－ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジエチルプロピルアミン、ジプロピルメチルアミン、ジプロピルエチルアミン、トリプロピルアミン、ジメチルブチルアミン、ジエチルブチルアミン、ジブチルメチルアミン、ジブチルエチルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、１，４－ジエチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物；トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩；トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物；テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル（２－ヒドロキシルプロピル）ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物；オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物；オクタン酸錫等の無機錫化合物；無機金属化合物などが挙げられる。また、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属水酸化物等を用いることもできる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。使用に際しては、これらの塩基性触媒を１０～５５質量％程度の水溶液の形態で使用してもよいし、固形の形態で使用しても構わない。
【0082】
上記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸等が挙げられる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0083】
上記方法１における塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｂ）と、化合物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）との合計質量１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲が好ましい。
【0084】
有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し０．１～５倍量程度の範囲で用いることが好ましい。
【0085】
上記方法２としては、例えば、予め（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）を塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、有機溶剤中で７０～１４０℃で反応させて反応生成物（Ｉ）を得て、次いで、反応生成物（Ｉ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、有機溶剤中で７０～１４０℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。
塩基性触媒としては、上述の方法１における塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
酸性触媒としては、上述の方法１における酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
有機溶剤としては、上述の方法１における有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
塩基性触媒としては、上述の方法１における塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
酸性触媒としては、上述の方法１における酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
有機溶剤としては、上述の方法１における有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0086】
上記方法２の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の反応における塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の合計質量１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲が好ましい。また、反応生成物（Ｉ）及び多塩基酸無水物（Ｄ）の反応における塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、反応生成物（Ｉ）及び多塩基酸無水物（Ｄ）の合計質量１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲が好ましい。
【0087】
上記方法１及び２において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が化合物（ａ２）由来のエポキシ基（グリシジル基）を有するものであり、化合物（Ｂ）がカルボキシル基を有するものである場合、又は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が化合物（ａ２）由来のカルボキシル基を有するものであり、化合物（Ｂ）がエポキシ基（グリシジル基）を有するものである場合、反応に用いる触媒としては、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩等のリン系触媒が好ましく、ホスフィン化合物がより好ましい。
【0088】
上記ホスフィン化合物としては、上述のホスフィン化合物として例示したものと同様のものを用いることができる。また、これらのホスフィン化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0089】
上記ホスホニウム塩としては、上述のホスホニウム塩として例示したものと同様のものを用いることができる。また、これらのホスホニウム塩は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0090】
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）との使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｂ）が有する第２反応性官能基が、０．７～１．０モルの範囲であることが好ましく、０．７５～０．９５モルの範囲がより好ましく、０．８～０．９モルの範囲がさらに好ましい。
また、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｃ）との使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｃ）が、０．０５～０．３モルの範囲であることが好ましく、０．１～０．３モルがより好ましく、０．１５～０．２５モルがさらに好ましい。
また、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）に対する、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｂ）が有する第２反応性官能基と化合物（Ｃ）との合計モル数が、０．９～１．１モルの範囲であることが好ましく、０．９５～１．０５モルがより好ましく、０．９７～１．０３モルがさらに好ましい。
また、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）との使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、多塩基酸無水物（Ｄ）が、０．２～１．０５モルの範囲であることが好ましく、０．２５～０．９５モルがより好ましく、０．３～０．９５モルがさらに好ましく、０．３～０．９モルがよりさらに好ましい。
また、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、化合物（Ｃ）との使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｃ）が、０．０５～０．３モルの範囲であることが好ましく、０．１～０．３モルがより好ましく、０．１５～０．２５モルがさらに好ましい。
また、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）に対する、化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）の使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、化合物（Ｂ）が有する第２反応性官能基と化合物（Ｃ）との合計モル数が、０．９～１．１モルの範囲であることが好ましく、０．９５～１．０５モルがより好ましく、０．９７～１．０３モルがさらに好ましい。
また、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）との使用割合は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、多塩基酸無水物（Ｄ）が、０．２～１．０５モルの範囲であることが好ましく、０．２５～０．９５モルがより好ましく、０．３～０．９５モルがさらに好ましく、０．３～０．９モルがよりさらに好ましい。
【0091】
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の製造において、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤等を用いることもできる。
【0092】
重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物、メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物、リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物、ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物等が挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0093】
酸化防止剤としては、上記重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができる。これらの酸化防止剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0094】
また、重合禁止剤及び酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、住友化学株式会社製「スミライザーＢＢＭ－Ｓ」、「スミライザーＧＡ－８０」等が挙げられる。
【0095】
［酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物］
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物は、上述の本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の他に、必要に応じて、フェノール性水酸基及びｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物（Ｅ）を含有することができる。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物は、上述の本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の他に、必要に応じて、フェノール性水酸基及びｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物（Ｅ）を含有することができる。
【0096】
（フェノール性水酸基及びｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物（Ｅ））
フェノール性水酸基及びｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物（Ｅ）（以下、単に「化合物（Ｅ）」とも称する。）としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ジブチルヒドロキシトルエン）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’－ビス｛２－［２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）エチルカルボニルオキシ］エチル｝オキサミド、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸、３，６－ジオキサオクタメチレン＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオナート］、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，４．６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な重合性不飽和基含有樹脂組成物が得られる傾向にあることから、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
フェノール性水酸基及びｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物（Ｅ）（以下、単に「化合物（Ｅ）」とも称する。）としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ジブチルヒドロキシトルエン）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’－ビス｛２－［２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）エチルカルボニルオキシ］エチル｝オキサミド、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸、３，６－ジオキサオクタメチレン＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオナート］、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，４．６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性により優れた硬化物を形成可能な重合性不飽和基含有樹脂組成物が得られる傾向にあることから、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
【0097】
化合物（Ｅ）の含有量は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を１００質量部として、０．０１～５質量部であることが好ましく、０．０５～１質量部であることがより好ましく、０．１～０．９質量部であることがさらに好ましい。
【0098】
［硬化性樹脂組成物］
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、上述の本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂又は酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物と、重合開始剤とを含有する。該重合開始剤は、好ましくは光重合開始剤である。
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、上述の本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂又は酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物と、重合開始剤とを含有する。該重合開始剤は、好ましくは光重合開始剤である。
【0099】
（光重合開始剤）
本実施形態の光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
本実施形態の光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
【0100】
光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１」（ＩＧＭ社製）、「カヤキュア－ＤＥＴＸ」、「カヤキュア－ＭＢＰ」、「カヤキュア－ＤＭＢＩ」、「カヤキュア－ＥＰＡ」、「カヤキュア－ＯＡ」（日本化薬株式会社製）、「バイキュア－１０」、「バイキュア－５５」（ストウファ・ケミカル社製）、「トリゴナルＰ１」（アクゾ社製）、「サンドレイ１０００」（サンドズ社製）、「ディープ」（アプジョン社製）、「クオンタキュア－ＰＤＯ」、「クオンタキュア－ＩＴＸ」、「クオンタキュア－ＥＰＤ」（ワードブレンキンソップ社製）、「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ－１１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等の光ラジカル重合開始剤の市販品が挙げられる。
【0101】
これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂組成物の溶剤以外の成分の合計を１００質量％として、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。
硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂組成物の溶剤以外の成分の合計を１００質量％として、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。
【0102】
（硬化性樹脂組成物の好ましい態様）
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂又は酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物と、重合開始剤（好ましくは光重合開始剤）の他に、その他の樹脂成分を含有してもよい。その他の樹脂成分としては、前述した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）、及び／又は重合性不飽和基を有する化合物等が挙げられる。
本実施形態の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂又は酸基及び重合性不飽和基含有樹脂組成物と、重合開始剤（好ましくは光重合開始剤）の他に、その他の樹脂成分を含有してもよい。その他の樹脂成分としては、前述した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）、及び／又は重合性不飽和基を有する化合物等が挙げられる。
【0103】
＜酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）＞
本実施形態の硬化性樹脂組成物において、任意成分である、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）としては、樹脂中に酸基及び重合性不飽和基を有するものであれば何れでもよく、例えば、特願２０２２－１５３５５２の明細書の段落［００８９］－［０１６６］に記載された樹脂が挙げられ、これら樹脂を、当該段落に記載された態様で用いることができる。
上記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
上記重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
上記酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
本実施形態の硬化性樹脂組成物において、任意成分である、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）としては、樹脂中に酸基及び重合性不飽和基を有するものであれば何れでもよく、例えば、特願２０２２－１５３５５２の明細書の段落［００８９］－［０１６６］に記載された樹脂が挙げられ、これら樹脂を、当該段落に記載された態様で用いることができる。
上記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
上記重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
上記酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0104】
酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｘ）の含有量は、前述した本実施形態の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂１００質量部に対して、５～９００質量部の範囲であることが好ましく、１０～８００質量部であることがより好ましく、１０～６００質量部であることがさらに好ましい。
【0105】
＜＜重合性不飽和基を有する化合物＞＞
重合性不飽和基を有する化合物は、典型的には、酸基を有さない化合物である。
上記重合性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：上記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；上記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；上記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；上記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物；上記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；上記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体；２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、ドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテルのジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。上記重合性不飽和基を有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
重合性不飽和基を有する化合物は、典型的には、酸基を有さない化合物である。
上記重合性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：上記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；上記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；上記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；上記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；上記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物；上記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；上記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体；２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、ドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテルのジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。上記重合性不飽和基を有する化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0106】
＜＜添加剤＞＞
本実施形態の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤、重合禁止剤及び酸化防止剤からなる群から選択される添加剤を含有することもできる。
添加剤の含有量は、固形分換算で、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１～３０質量％であることが好ましい。
本実施形態の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤、重合禁止剤及び酸化防止剤からなる群から選択される添加剤を含有することもできる。
添加剤の含有量は、固形分換算で、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１～３０質量％であることが好ましい。
【0107】
上記硬化剤としては、例えば、多塩基酸、不飽和一塩基酸、アミン化合物、アミド化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、ポリオール化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。
硬化剤の含有量は、固形分換算で、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１～３０質量％であることが好ましい。
硬化剤の含有量は、固形分換算で、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１～３０質量％であることが好ましい。
【0108】
上記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、又はこれらの酸無水物もしくはハロゲン化物等が挙げられる。また、上記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、これらの不飽和一塩基酸は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、上述の有機過酸化物として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、これらの不飽和一塩基酸は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、上述の有機過酸化物として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0109】
上記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールメタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のポリオールモノマー；前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、３－メチル－δ－バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0110】
上記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
硬化促進剤の添加量は、固形分換算で、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１～１０質量％の範囲であることが好ましい。
硬化促進剤の添加量は、固形分換算で、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１～１０質量％の範囲であることが好ましい。
【0111】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン誘導体、２－（２’－キサンテンカルボキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ｏ－ニトロベンジロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－キサンテンカルボキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ｏ－ニトロベンジロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0112】
上記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、これらの有機溶剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
上記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
【0113】
上記顔料としては、公知慣用の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
上記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記白色顔料としては、例えば、酸化チタン，酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。
上記無機顔料の中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、白色顔料が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
上記白色顔料の含有量は、硬化性樹脂組成物の固形分中に１～９０質量％であることが好ましく、５～８０質量％であることがより好ましく、１０～７０質量％であることがさらに好ましく、２０～７０質量％であることがさらに好ましい。
上記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記白色顔料としては、例えば、酸化チタン，酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。
上記無機顔料の中でも、光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、白色顔料が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
上記白色顔料の含有量は、硬化性樹脂組成物の固形分中に１～９０質量％であることが好ましく、５～８０質量％であることがより好ましく、１０～７０質量％であることがさらに好ましく、２０～７０質量％であることがさらに好ましい。
上記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0114】
上記重合禁止剤としては、上述の重合禁止剤として例示したものと同様のものを用いることができ、これらの重合禁止剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記酸化防止剤としては、上述の酸化防止剤として例示したものと同様のものを用いることができ、これらの酸化防止剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
上記酸化防止剤としては、上述の酸化防止剤として例示したものと同様のものを用いることができ、これらの酸化防止剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0115】
上記難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム、リン酸アミド等の無機リン化合物；リン酸エステル化合物、ホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホラン化合物、有機系含窒素リン化合物、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，５―ジヒドロオキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，７－ジヒドロオキシナフチル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド等の環状有機リン化合物、及びそれをエポキシ樹脂やフェノール樹脂等の化合物と反応させた誘導体等の有機リン化合物；トリアジン化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、フェノチアジン等の窒素系難燃剤；シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂等のシリコーン系難燃剤；金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属粉、ホウ素化合物、低融点ガラス等の無機難燃剤等が挙げられる。これらの難燃剤は、単独でも用いることも２種以上を併用することもできる。また、これら難燃剤を用いる場合は、全樹脂組成物中０．１～２０質量％の範囲であることが好ましい。
【0116】
本実施形態の硬化性樹脂組成物の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、各配合成分を混合して製造する方法等が挙げられる。混合方法は特に限定されず、ペイントシェイカー、ディスパー、ロールミル、ビーズミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等を用いてもよい。
【0117】
［硬化物］
本実施形態の硬化物は、硬化性樹脂組成物を硬化反応させて得られることを特徴とする。
本実施形態の硬化物は、上述の硬化性樹脂組成物の硬化物である。当該硬化物は、上記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
本実施形態の硬化物は、硬化性樹脂組成物を硬化反応させて得られることを特徴とする。
本実施形態の硬化物は、上述の硬化性樹脂組成物の硬化物である。当該硬化物は、上記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
【0118】
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。
活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
なお、活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
なお、活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
【0119】
また、本実施形態の硬化物は、優れた光感度、伸度、弾性、及び耐熱黄変性を有することから、例えば、半導体デバイス用途における、レジスト部材（ソルダーレジスト）、絶縁材料（層間絶縁材料）、パッケージ材、アンダーフィル材、回路素子等のパッケージ接着層や、集積回路素子と回路基板の接着層として好適に用いることができる。また、ＬＣＤ、ＯＥＬＤに代表される薄型ディスプレイ用途における、薄膜トランジスタ保護膜、液晶カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ用顔料レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、スペーサー等に好適に用いることができる。これらの中でも、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。
【0120】
［ソルダーレジスト用樹脂材料］
本実施形態のソルダーレジスト用樹脂材料は、上述の硬化性樹脂組成物からなるものである。
本実施形態のソルダーレジスト用樹脂材料は、上述の硬化性樹脂組成物からなるものである。
【0121】
［絶縁材料、レジスト部材］
本実施形態の絶縁材料は、上述の硬化物からなるものである。
本実施形態のレジスト部材は、上述の硬化物からなるものである。本実施形態のレジスト部材は、例えば、上述の硬化性樹脂組成物（ソルダーレジスト用樹脂材料）を基材上に塗布し、６０～１００℃程度の温度範囲で有機溶媒を揮発乾燥させた後、所望のパターンが形成されたフォトマスクを通して活性エネルギー線にて露光させ、アルカリ水溶液にて未露光部を現像し、さらに１４０～２００℃程度の温度範囲で加熱硬化させて得ることができる。上記基材としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等の金属箔等が挙げられる。
本実施形態の絶縁材料は、上述の硬化物からなるものである。
本実施形態のレジスト部材は、上述の硬化物からなるものである。本実施形態のレジスト部材は、例えば、上述の硬化性樹脂組成物（ソルダーレジスト用樹脂材料）を基材上に塗布し、６０～１００℃程度の温度範囲で有機溶媒を揮発乾燥させた後、所望のパターンが形成されたフォトマスクを通して活性エネルギー線にて露光させ、アルカリ水溶液にて未露光部を現像し、さらに１４０～２００℃程度の温度範囲で加熱硬化させて得ることができる。上記基材としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等の金属箔等が挙げられる。
【実施例0122】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0123】
実施例及び比較例で用いた測定・評価方法は、以下のとおりである。
【0124】
［二重結合当量］
実施例の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂について、二重結合当量（ｇ／当量）を、下記式を用いて算出した。
二重結合当量＝（固形分の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂全体の質量）/（二重結合を有する化合物のモル数）
実施例の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂について、二重結合当量（ｇ／当量）を、下記式を用いて算出した。
二重結合当量＝（固形分の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂全体の質量）/（二重結合を有する化合物のモル数）
【0125】
［固形分酸価］
酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、試料１ｇ中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸等を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、溶剤として、ジエチルエーテル／エタノール混合溶液の代わりにトルエン／メタノール混合溶液（体積比１：１）を用いたこと以外はＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２で示された下記の１）～４）の手順に従い、算出した。
１）試薬は、次のとおりとする。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸：ＪＩＳ Ｋ８００１の４．５（５．５）［０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３．６４６ｇＨＣｌ／Ｌ）］による。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液：ＪＩＳ Ｋ８５７４に規定する水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、ＪＩＳ Ｋ８１０２に規定するエタノール（９５）を加えて１Ｌとし、二酸化炭素をさえぎって、２～３日間放置した後、上澄みを取るか又はろ過して耐アルカリ性の瓶に保存する。標定は、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸２５ｍＬを全量ピペットを用いて三角フラスコに取り、フェノールフタレイン溶液を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、中和に要した量からファクターを求める。
・フェノールフタレイン溶液：ＪＩＳ Ｋ８００１の４．３（指示薬）による。
・溶剤：ＪＩＳ Ｋ８１０３に規定するジエチルエーテルとＪＩＳＫ８１０１に規定するエタノール（９９．５）とを体積比で１：１又は２：１で混合したもの。
これらは、使用直前にフェノールフタレイン溶液を指示薬として数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で中和する。
２）装置及び器具装置及び器具は、次のとおりとする。
・三角フラスコ３００ｍＬ
・ビュレット２５ｍＬ
・水浴又は熱板
３）操作は、次のとおり行う。
・試料を適量三角フラスコに量り取る。
・溶剤１００ｍＬ及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで十分に振り混ぜる。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを終点とする。
４）酸価は、次の式によって算出する。
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
ここで、
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ：試料の質量（ｇ）
５．６１１：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／１０
酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、試料１ｇ中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸等を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、溶剤として、ジエチルエーテル／エタノール混合溶液の代わりにトルエン／メタノール混合溶液（体積比１：１）を用いたこと以外はＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２で示された下記の１）～４）の手順に従い、算出した。
１）試薬は、次のとおりとする。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸：ＪＩＳ Ｋ８００１の４．５（５．５）［０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３．６４６ｇＨＣｌ／Ｌ）］による。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液：ＪＩＳ Ｋ８５７４に規定する水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、ＪＩＳ Ｋ８１０２に規定するエタノール（９５）を加えて１Ｌとし、二酸化炭素をさえぎって、２～３日間放置した後、上澄みを取るか又はろ過して耐アルカリ性の瓶に保存する。標定は、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸２５ｍＬを全量ピペットを用いて三角フラスコに取り、フェノールフタレイン溶液を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、中和に要した量からファクターを求める。
・フェノールフタレイン溶液：ＪＩＳ Ｋ８００１の４．３（指示薬）による。
・溶剤：ＪＩＳ Ｋ８１０３に規定するジエチルエーテルとＪＩＳＫ８１０１に規定するエタノール（９９．５）とを体積比で１：１又は２：１で混合したもの。
これらは、使用直前にフェノールフタレイン溶液を指示薬として数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で中和する。
２）装置及び器具装置及び器具は、次のとおりとする。
・三角フラスコ３００ｍＬ
・ビュレット２５ｍＬ
・水浴又は熱板
３）操作は、次のとおり行う。
・試料を適量三角フラスコに量り取る。
・溶剤１００ｍＬ及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで十分に振り混ぜる。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを終点とする。
４）酸価は、次の式によって算出する。
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
ここで、
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ：試料の質量（ｇ）
５．６１１：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／１０
【0126】
［光感度］
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃で３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で評価した。残存段数が多いほど、光感度が高いことを示す。
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃で３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で評価した。残存段数が多いほど、光感度が高いことを示す。
【0127】
［耐熱黄変性］
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。
得られた硬化塗膜を、熱風循環式乾燥炉中で２６０℃に加熱して加速劣化させ、６０分後に取り出した。未加熱の硬化塗膜との色差ΔＥ＊ａｂを、測色色差計（日本電色工業株式会社製「ＺＥ６０００」）を用いて測定した。色差ΔＥ＊ａｂが低いほど、耐熱黄変性に優れることを示す。
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。
得られた硬化塗膜を、熱風循環式乾燥炉中で２６０℃に加熱して加速劣化させ、６０分後に取り出した。未加熱の硬化塗膜との色差ΔＥ＊ａｂを、測色色差計（日本電色工業株式会社製「ＺＥ６０００」）を用いて測定した。色差ΔＥ＊ａｂが低いほど、耐熱黄変性に優れることを示す。
【0128】
［伸度］
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、硬化塗膜をガラスから剥離して硬化物を得た。
得られた硬化物から１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片の引張試験を行った。試験片が破断するまでの伸度（％）を測定した。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、硬化塗膜をガラスから剥離して硬化物を得た。
得られた硬化物から１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片の引張試験を行った。試験片が破断するまでの伸度（％）を測定した。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
【0129】
［弾性］
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、硬化塗膜を銅箔から剥離して硬化物を得た。
得られた硬化物から１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片の引張試験を行った。試験片が破断するまでの弾性率（ＭＰａ）を測定した。弾性率が高いほど、弾性に優れることを示す。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、硬化塗膜を銅箔から剥離して硬化物を得た。
得られた硬化物から１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片の引張試験を行った。試験片が破断するまでの弾性率（ＭＰａ）を測定した。弾性率が高いほど、弾性に優れることを示す。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
【0130】
（実施例１：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メチルメタクリレート２０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）３５．７質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸７．４質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５２．１質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２６．８質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４４１ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メチルメタクリレート２０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）３５．７質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸７．４質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５２．１質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２６．８質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４４１ｇ／当量であった。
【0131】
（実施例２：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３６．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸７．４質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１５時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４３．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２．８質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３７０ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３６．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸７．４質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１５時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４３．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２．８質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３７０ｇ／当量であった。
【0132】
（実施例３：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５．７質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（３）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（３）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４２６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５．７質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（３）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（３）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４２６ｇ／当量であった。
【0133】
（実施例４：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．８質量部、アクリル酸２８．４質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸２２．３質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１７時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート７．９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（４）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（４）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４９５ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．８質量部、アクリル酸２８．４質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸２２．３質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１７時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート７．９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（４）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（４）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４９５ｇ／当量であった。
【0134】
（実施例５：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メチルメタクリレート１７質量部、ベンジルメタクリレート３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ２）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５．７質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（５）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（５）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４２６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メチルメタクリレート１７質量部、ベンジルメタクリレート３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ２）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５．７質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（５）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（５）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４２６ｇ／当量であった。
【0135】
（実施例６：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン３９．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（６）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（６）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１５ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン３９．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（６）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（６）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１５ｇ／当量であった。
【0136】
（実施例７：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メチルメタクリレート３０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ３）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１４時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４３．１質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート０．８質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（７）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（７）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４６８ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メチルメタクリレート３０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ３）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１４時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４３．１質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート０．８質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（７）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（７）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４６８ｇ／当量であった。
【0137】
（実施例８：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（８）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５．７質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（８）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（８）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４２６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、実施例１で得られた（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）２２２．２質量部、メチルハイドロキノン０．１質量部、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］０．７質量部、アクリル酸３２．５質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１４．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１６時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４４．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５．７質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（８）を得た。この酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（８）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４２６ｇ／当量であった。
【0138】
（比較例１：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の製造）
温度計、攪拌器及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メチルメタクリレート３０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４８．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ｃ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．８質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート３１．３質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン４３．３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１３．１質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を得た。当該酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メチルメタクリレート３０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４８．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ｃ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．８質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート３１．３質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン４３．３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１３．１質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を得た。当該酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0139】
（実施例９：硬化性樹脂組成物（１）の調製）
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）と、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、２－エチル－４－メチルイミダゾールと、白色顔料として酸化チタン（石原産業株式会社製「ＣＲ－９３」）とを表１に示す質量部で配合し、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを用いて混錬し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）と、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、２－エチル－４－メチルイミダゾールと、白色顔料として酸化チタン（石原産業株式会社製「ＣＲ－９３」）とを表１に示す質量部で配合し、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを用いて混錬し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
【0140】
（実施例１０～１６：硬化性樹脂組成物（２）～（８）の調製）
実施例９で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～８で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（８）を用いて、表１に示す組成比で各成分を混合し、実施例９と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（２）～（８）を得た。
実施例９で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～８で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（８）を用いて、表１に示す組成比で各成分を混合し、実施例９と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（２）～（８）を得た。
【0141】
（比較例２：硬化性樹脂組成物（Ｒ１）の調製）
実施例９で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、比較例１で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を用いて、表１に示す組成比で各成分を混合し、実施例９と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
実施例９で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、比較例１で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を用いて、表１に示す組成比で各成分を混合し、実施例９と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
【0142】
実施例９～１６で得られた硬化性樹脂組成物（１）～（８）、及び比較例２で得られた硬化性樹脂組成物（Ｒ１）の組成及び光感度の測定結果を表１に示す。
【0143】
【表1】
【0144】
（実施例１７：硬化性樹脂組成物（９）の調製）
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）と、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）とを表２に示す質量部で配合し、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを用いて混錬し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）と、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）とを表２に示す質量部で配合し、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを用いて混錬し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
【0145】
（実施例１８～２４：硬化性樹脂組成物（１０）～（１６）の調製）
実施例１７で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～８で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（８）を用いて、表２に示す組成比で各成分を混合し、実施例１７と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（１０）～（１６）を得た。
実施例１７で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～８で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（８）を用いて、表２に示す組成比で各成分を混合し、実施例１７と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（１０）～（１６）を得た。
【0146】
（比較例３：硬化性樹脂組成物（Ｒ２）の調製）
実施例１７で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、比較例１で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を用いて、表２に示す組成比で各成分を混合し、実施例１７と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（Ｒ２）を得た。
実施例１７で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、比較例１で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を用いて、表２に示す組成比で各成分を混合し、実施例１７と同様の方法にて硬化性樹脂組成物（Ｒ２）を得た。
【0147】
実施例１７～２４で得られた硬化性樹脂組成物（９）～（１６）、及び比較例３で得られた硬化性樹脂組成物（Ｒ２）の組成、耐熱黄変性（色差ΔＥ＊ａｂ）、伸度及び弾性（弾性率）の測定結果を表２に示す。
【0148】
【表2】
【0149】
なお、表１及び表２における酸基及び重合性不飽和基含有樹脂の質量部の記載は、固形分値である。
【0150】
表１に示した実施例１～１６の硬化性樹脂組成物は、高い光感度を有することが確認された。一方、比較例１は、本発明で規定する酸基及び重合性不飽和基含有樹脂を含まない硬化性樹脂組成物であり、実施例１～１６と比較して光感度が低いことが確認された。
【0151】
また、表２に示した実施例１７～２４の硬化性樹脂組成物の硬化物は、優れた耐熱黄変性、高い伸度及び弾性を有することが確認された。一方、比較例２は、本発明で規定する酸基及び重合性不飽和基含有樹脂を含まない硬化性樹脂組成物であり、実施例１７～２４と比較して耐熱黄変性、伸度及び弾性に劣ることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0152】
本発明の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、高い光感度を有し、高伸度、高弾性、及び優れた耐熱黄変性を有する硬化物を形成することができるため、半導体デバイス用途における、レジスト部材（ソルダーレジスト）、絶縁材料（層間絶縁材料）、パッケージ材、アンダーフィル材、回路素子等のパッケージ接着層や、集積回路素子と回路基板の接着層として好適に用いることができる。また、ＬＣＤ、ＯＥＬＤに代表される薄型ディスプレイ用途における、薄膜トランジスタ保護膜、液晶カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ用顔料レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、スペーサー等に好適に用いることができる。これらの中でも、特にレジスト部材、絶縁材料用途に好適に用いることができる。