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特開2024-117732二成分現像剤、現像剤収容ユニット、画像形成装置、及び、画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024117732
(43)【公開日】2024-08-29
(54)【発明の名称】二成分現像剤、現像剤収容ユニット、画像形成装置、及び、画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/087 20060101AFI20240822BHJP
G03G 9/113 20060101ALI20240822BHJP
【ＦＩ】
G03G9/087 325
G03G9/087 331
G03G9/113 352
G03G9/113 361
G03G9/113 362
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024013844
(22)【出願日】2024-02-01
(31)【優先権主張番号】P 2023023505
(32)【優先日】2023-02-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100116713
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 正己
(72)【発明者】
【氏名】荻野 弘太郎
(72)【発明者】
【氏名】山内 祥敬
(72)【発明者】
【氏名】森 彩華
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500AB04
2H500AB05
2H500CA02
2H500CA06
2H500CA31
2H500CA34
2H500CB14
2H500EA42B
2H500EA44B
2H500FA04
(57)【要約】
【課題】トナーがキャリア表面に付着するトナースペントを抑制し、経時帯電の低下を抑制することが可能な二成分現像剤を提供すること。
【解決手段】トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有し、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を含有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
【選択図】なし
【解決手段】トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有し、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を含有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有する粉砕トナーであり、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有する粉砕トナーであり、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項2】
前記スチレン系樹脂がスチレン－α－メチルスチレン共重合体である、請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項3】
前記スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂の添加量が、前記トナー１００質量部に対して、２質量部以上１５質量部以下である、請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項4】
前記導電性微粉末がカーボンブラックであり、前記シリコーン樹脂被覆層がアミノシランカップリング剤を含む、請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項5】
前記アミノシランカップリング剤がアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランである、請求項４に記載の二成分現像剤。
【請求項6】
請求項１に記載の二成分現像剤を収容したことを特徴とする現像剤収容ユニット。
【請求項7】
静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体を帯電させる帯電手段と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項１に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段とを有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項8】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項１に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程とを有することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は二成分現像剤、現像剤収容ユニット、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、電子複写機や静電記録装置に用いられる現像方法として、現像剤を搬送部材によって搬送し、この現像剤によって感光体上に形成された静電潜像を可視像化する方法が周知である。この現像方法では、一般に、トナーのみからなる一成分系の現像剤、あるいはトナーとキャリアとからなる二成分系の現像剤が用いられている。
【0003】
特許文献１には、耐熱性および粉砕性の高いスチレン系樹脂が粉砕トナーの最表面に露出し、内部にも一定量のスチレン系樹脂が存在し、かつ耐熱性の低い材料、ワックス類等が内包された粉砕トナーを用いることにより低温定着性および耐熱保存性を両立できたことが記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、従来の二成分系の現像剤では、トナーがキャリア表面に付着するトナースペントが問題になっている。トナースペントによるキャリア劣化の中で問題になるのがキャリアの帯電能力の低下である。キャリアの帯電能力が低下した場合、トナーが飛散し、画像形成機内が汚染され、また、画像濃度が安定しないという問題があった。
【0005】
本発明は、トナーがキャリア表面に付着するトナースペントを抑制し、経時帯電の低下を抑制することが可能な二成分現像剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決する本発明は以下に記載する通りの構成を有する二成分現像剤である。
トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有し、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有し、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
【発明の効果】
【0007】
本発明の二成分現像剤を用いることにより、トナーがキャリア表面に付着するトナースペントを抑制し、経時帯電の低下を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明におけるトナーは粉砕法によって製造される粉砕トナーである。
粉砕法は、トナー成分である結着樹脂、着色剤、ワックスを溶融混練し、混練物を冷却後、粉砕及び分級することによってトナーを製造する方法である。
キャリアへのトナースペントの要因の一つとしては、粉砕によって得られたトナーの表面におけるトナー中のワックス成分の露出量が多いことが考えられる。
粉砕法は、トナー成分である結着樹脂、着色剤、ワックスを溶融混練し、混練物を冷却後、粉砕及び分級することによってトナーを製造する方法である。
キャリアへのトナースペントの要因の一つとしては、粉砕によって得られたトナーの表面におけるトナー中のワックス成分の露出量が多いことが考えられる。
【0010】
そこで、本発明においてはトナーの結着樹脂の成分としてスチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂を用いた。
スチレン系樹脂及び芳香族系石油樹脂は粉砕性に優れており、この粉砕性に優れたスチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂を成分として含有することで、トナーの粉砕工程において特異的にスチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂の界面で粉砕が発生する。このため、粉砕表面に露出するワックス成分が減少させることができる。
スチレン系樹脂及び芳香族系石油樹脂は粉砕性に優れており、この粉砕性に優れたスチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂を成分として含有することで、トナーの粉砕工程において特異的にスチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂の界面で粉砕が発生する。このため、粉砕表面に露出するワックス成分が減少させることができる。
【0011】
＜スチレン系樹脂＞
前記スチレン系樹脂とは、スチレン骨格を有する樹脂であり、スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体である。
前記スチレン系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリα－メチルスチレン、スチレン／クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン－α―メチルスチレン共重合体などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン－α―メチルスチレン共重合体が好ましい。
前記スチレン樹脂としては、適宜合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＴＲ－２１４０（スチレン－α―メチルスチレン共重合体、三井化学株式会社製）、ＳＸ１００（スチレン樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）などが挙げられる。
前記スチレン系樹脂とは、スチレン骨格を有する樹脂であり、スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体である。
前記スチレン系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリα－メチルスチレン、スチレン／クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン－α―メチルスチレン共重合体などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、スチレン－α―メチルスチレン共重合体が好ましい。
前記スチレン樹脂としては、適宜合成してもよいし、市販品を用いてもよい。
前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＦＴＲ－２１４０（スチレン－α―メチルスチレン共重合体、三井化学株式会社製）、ＳＸ１００（スチレン樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）などが挙げられる。
【0012】
＜芳香族系石油樹脂＞
前記芳香族系石油樹脂とは、石油のＣ９留分であるスチレン、ビニルトルエン、インデン等を原料として合成した樹脂である。
前記芳香族系石油樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｍ－１３５（水素化石油樹脂、荒川化学工業株式会社製）などが挙げられる。
前記芳香族系石油樹脂とは、石油のＣ９留分であるスチレン、ビニルトルエン、インデン等を原料として合成した樹脂である。
前記芳香族系石油樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｍ－１３５（水素化石油樹脂、荒川化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【0013】
前記スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナー１００質量部に対して、１質量部以上１６質量部以下が好ましく、２質量部以上１５質量部以下がより好ましい。
【0014】
＜ポリエステル樹脂＞
ポリエステル樹脂としては、一般公知のアルコールとカルボン酸との重縮合反応によって得られるものを用いることができる。
ポリエステル樹脂としては、一般公知のアルコールとカルボン酸との重縮合反応によって得られるものを用いることができる。
【0015】
前記アルコールとしては、例えば、ジオール類、エーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単量体、三価以上の高アルコール単量体などが挙げられる。
前記のジオール類としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオールなどが挙げられる。
前記エーテル化ビスフェノール類としては、例えば、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド、ビスフェノールＡエチレンオキサイドなどが挙げられる。
前記三価以上の高アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－サルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記のジオール類としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオールなどが挙げられる。
前記エーテル化ビスフェノール類としては、例えば、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド、ビスフェノールＡエチレンオキサイドなどが挙げられる。
前記三価以上の高アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－サルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0016】
前記カルボン酸としては、例えば、モノカルボン酸、二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、三価以上の多価カルボン酸単量体などが挙げられる。
前記モノカルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。
前記二価の有機酸単量体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換したものなどが挙げられる。
前記三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレン
カルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記モノカルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。
前記二価の有機酸単量体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換したものなどが挙げられる。
前記三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレン
カルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0017】
前記ポリエステル樹脂の分子量としては、３，５００以上５，５００以下であり、４，０００以上４，５００以下が好ましい。
【0018】
前記ポリエステル樹脂の分子量の測定方法としては、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により求められるＴＨＦ可溶分の分子量分布から求めることができる。検量線は標準ポリスチレン試料を用いて作成することができる。
【0019】
前記ポリエステル樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーに対して、７０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７５質量％以上８５質量％以下がより好ましい。
【0020】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
例えば、着色剤、樹脂微粒子、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、
例えば、着色剤、樹脂微粒子、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などが挙げられる。
【0021】
－着色剤－
本発明のトナーに用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染料や顔料など、従来公知の染料や顔料を使用することができる。
これらは、単独あるいは混合して使用することが可能であり、ブラックトナーやフルカラートナーとしても使用できる。
本発明のトナーに用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染料や顔料など、従来公知の染料や顔料を使用することができる。
これらは、単独あるいは混合して使用することが可能であり、ブラックトナーやフルカラートナーとしても使用できる。
【0022】
前記着色剤の含有量としては、トナーの結着樹脂成分に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0023】
－帯電制御剤－
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン０３、四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５、アゾ鉄化合物Ｔ－７７（以上、保土谷化学工業株式会社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン０３、四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５、アゾ鉄化合物Ｔ－７７（以上、保土谷化学工業株式会社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。
【0024】
－外添剤－
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモン、酸化チタン等の金属酸化物、シリカ、疎水性シリカ、フルオロポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、疎水性シリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナが好ましい。
前記シリカ及び前記酸化チタンは、後述する流動性向上剤により表面処理を行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが好ましい。
前記シリカとしては、例えば、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも、日本アエロジル社製）、ＨＤＫ－２０００（クラリアント株式会社製）などが挙げられる。
前記チタニアとしては、例えば、Ｐ－２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ－３０、ＳＴＴ－６５Ｃ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－１４０（富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１５０Ｗ、ＭＴ－５００Ｂ、ＭＴ－６００Ｂ、ＭＴ－１５０Ａ（いずれも、テイカ株式会社製）などが挙げられる。
前記酸化チタンとしては、例えば、Ｔ－８０５（日本アエロジル株式会社製）、ＳＴＴ－３０Ａ、ＳＴＴ－６５Ｓ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－５００Ｔ、ＴＡＦ－１５００Ｔ（いずれも、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１００Ｓ、ＭＴ－１００Ｔ（いずれも、テイカ株式会社製）、ＩＴ－Ｓ（石原産業株式会社製）などが挙げられる。
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモン、酸化チタン等の金属酸化物、シリカ、疎水性シリカ、フルオロポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、疎水性シリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナが好ましい。
前記シリカ及び前記酸化チタンは、後述する流動性向上剤により表面処理を行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが好ましい。
前記シリカとしては、例えば、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも、日本アエロジル社製）、ＨＤＫ－２０００（クラリアント株式会社製）などが挙げられる。
前記チタニアとしては、例えば、Ｐ－２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ－３０、ＳＴＴ－６５Ｃ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－１４０（富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１５０Ｗ、ＭＴ－５００Ｂ、ＭＴ－６００Ｂ、ＭＴ－１５０Ａ（いずれも、テイカ株式会社製）などが挙げられる。
前記酸化チタンとしては、例えば、Ｔ－８０５（日本アエロジル株式会社製）、ＳＴＴ－３０Ａ、ＳＴＴ－６５Ｓ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－５００Ｔ、ＴＡＦ－１５００Ｔ（いずれも、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１００Ｓ、ＭＴ－１００Ｔ（いずれも、テイカ株式会社製）、ＩＴ－Ｓ（石原産業株式会社製）などが挙げられる。
【0025】
－流動性向上剤－
前記流動性向上剤としては、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動性や帯電特性の悪化を防止することが可能なものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記流動性向上剤としては、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動性や帯電特性の悪化を防止することが可能なものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【0026】
＜キャリア＞
前記キャリアとしては、芯材と、前記芯材を被覆するシリコーン樹脂被覆層を有するものである。
前記キャリアとしては、芯材と、前記芯材を被覆するシリコーン樹脂被覆層を有するものである。
【0027】
－芯材－
前記芯材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－ストロンチウム系材料、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－マグネシウム系材料、１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄粉、７５ｅｍｕ／ｇ～１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイト等の高磁化材料、３０ｅｍｕ／ｇ～８０ｅｍｕ／ｇの銅－亜鉛系等の低磁化材料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記芯材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－ストロンチウム系材料、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－マグネシウム系材料、１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄粉、７５ｅｍｕ／ｇ～１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイト等の高磁化材料、３０ｅｍｕ／ｇ～８０ｅｍｕ／ｇの銅－亜鉛系等の低磁化材料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0028】
前記芯材の体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ以上１５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。
【0029】
シリコーン樹脂とは、一般的に知られているシリコーン樹脂全てを指し、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーンや、アルキド、ポリエステル、エポキシ、アクリル、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂などが挙げられる。
シリコーン樹脂としては、市販品を用いることができ、ストレートシリコーン樹脂の市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０などが挙げられる。この場合、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。更に、変性シリコーン樹脂としては、信越化学工業株式会社製のＫＲ２０６（アルキド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキド変性）などが挙げられる。
シリコーン樹脂としては、市販品を用いることができ、ストレートシリコーン樹脂の市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０などが挙げられる。この場合、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。更に、変性シリコーン樹脂としては、信越化学工業株式会社製のＫＲ２０６（アルキド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキド変性）などが挙げられる。
【0030】
－－導電性微粉末－－
導電性微粉末としては、カーボンブラック、インジウムドープ酸化スズ、タングステンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、ニオブ、タンタル、五酸化二アンチモンドープ酸化スズ、などがあげられる。
導電性微粉末としては、カーボンブラック、インジウムドープ酸化スズ、タングステンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、ニオブ、タンタル、五酸化二アンチモンドープ酸化スズ、などがあげられる。
【0031】
シリコーン樹脂に対する導電性粒子の投入部数としては、樹脂１００質量部に対して３０質量部以上５０質量部以下が好ましく、樹脂１００質量部に対して３５質量部以上４５質量部以下がより好ましい。
【0032】
－その他の成分－
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、無機粒子などが挙げられる。
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、無機粒子などが挙げられる。
【0033】
－－シランカップリング剤－－
シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ－クロルプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ｒ－アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、ｒ－クロルプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロルシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、１，３－ジビニルテトラメチルジシラザン、メタクリルオキシエチルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライドなどが挙げられる。前記シランカップリング剤としては、アミノシランカップリング剤が好ましく、アミノシランカップリング剤としては、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ－クロルプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ｒ－アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、ｒ－クロルプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロルシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、１，３－ジビニルテトラメチルジシラザン、メタクリルオキシエチルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライドなどが挙げられる。前記シランカップリング剤としては、アミノシランカップリング剤が好ましく、アミノシランカップリング剤としては、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0034】
シランカップリング剤としては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、ＡＹ４３－０５９、ＳＲ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＨ６０２６、ＳＨ６０２０、ＳＺ６０３２、ＳＺ６０５０、ＡＹ４３－３１０Ｍ、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０４０、ＡＹ４３－０２６、ＡＹ４３－０３１、ｓｈ６０６２、Ｚ－６９１１、ｓｚ６３００、ｓｚ６０７５、ｓｚ６０７９、ｓｚ６０８３、ｓｚ６０７０、ｓｚ６０７２、Ｚ－６７２１、ＡＹ４３－００４、Ｚ－６１８７、ＡＹ４３－０２１、ＡＹ４３－０４３、ＡＹ４３－０４０、ＡＹ４３－０４７、Ｚ－６２６５、ＡＹ４３－２０４Ｍ、ＡＹ４３－０４８、Ｚ－６４０３、ＡＹ４３－２０６Ｍ、ＡＹ４３－２０６Ｅ、Ｚ６３４１、ＡＹ４３－２１０ＭＣ、ＡＹ４３－０８３、ＡＹ４３－１０１、ＡＹ４３－０１３、ＡＹ４３－１５８Ｅ、Ｚ－６９２０、Ｚ－６９４０（東レ・シリコーン社製）などが挙げられる。
【0035】
シランカップリング剤の含有量は、シリコーン樹脂に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【0036】
また、本発明においてはキャリアとして、キャリア芯材の表面に導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を形成したキャリアを用いる。
キャリア芯材の表面をシリコーン樹脂で被覆することで、トナーのキャリアへのスペントを抑制することができる。スペント抑制効果を高めるためには、キャリア表面をシリコーン樹脂で完全被覆することが好ましい。キャリア表面をシリコーン樹脂で被覆すると、キャリアの抵抗が高まるため、シリコーン樹脂被覆層中に導電性微粒子を含有させ、キャリアの抵抗を調整する。
キャリア芯材の表面をシリコーン樹脂で被覆することで、トナーのキャリアへのスペントを抑制することができる。スペント抑制効果を高めるためには、キャリア表面をシリコーン樹脂で完全被覆することが好ましい。キャリア表面をシリコーン樹脂で被覆すると、キャリアの抵抗が高まるため、シリコーン樹脂被覆層中に導電性微粒子を含有させ、キャリアの抵抗を調整する。
【0037】
トナー及びキャリアを上記のような構成とすることにより、トナー表面におけるワックスの露出量を減らしてトナーのスペント性が抑制されるとともに、キャリアのスペント性も抑制されるため、経時帯電能力の低下が抑制される。
【0038】
また、本発明のトナーは離型剤としてフィッシャートロプッシュワックスを用いる。
フィッシャートロプッシュワックスとは、一酸化炭素の接触水素化反応であるフィッシャートロプッシュ反応を利用して製造される、イソ（ｉｓｏ）構造分子や側鎖が少ない、直鎖炭化水素化合物である。
フィッシャートロプッシュワックスとしては日本精蝋株式会社製のＦＮＰ－００９０（凝結点９０℃）を好ましく用いることができる。
フィッシャートロプッシュワックスとは、一酸化炭素の接触水素化反応であるフィッシャートロプッシュ反応を利用して製造される、イソ（ｉｓｏ）構造分子や側鎖が少ない、直鎖炭化水素化合物である。
フィッシャートロプッシュワックスとしては日本精蝋株式会社製のＦＮＰ－００９０（凝結点９０℃）を好ましく用いることができる。
【0039】
フィッシャートロプッシュワックスの添加量についても特に制限されるものではないが、例えば、トナー全体量を１００重量％としたときに、ワックス類の添加量を１質量％以上５質量％以下の範囲内の値とするのが好ましい。
【0040】
（現像剤収容ユニット）
本発明における現像剤収容ユニットとは、現像剤を収容する機能を有するユニットに、現像剤を収容したユニットのことをいう。
ここで、現像剤収容ユニットの態様としては、現像剤入り容器、現像器、プロセスカートリッジがある。
現像剤入り容器とは、現像剤を収容した容器のことをいう。
現像器は、現像剤を収容し現像する手段を有するものをいう。
プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。帯電手段、露光手段、クリーニング手段の少なくとも一つと、像担持体と現像手段とを一体としてもよい。
本発明における現像剤収容ユニットとは、現像剤を収容する機能を有するユニットに、現像剤を収容したユニットのことをいう。
ここで、現像剤収容ユニットの態様としては、現像剤入り容器、現像器、プロセスカートリッジがある。
現像剤入り容器とは、現像剤を収容した容器のことをいう。
現像器は、現像剤を収容し現像する手段を有するものをいう。
プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。帯電手段、露光手段、クリーニング手段の少なくとも一つと、像担持体と現像手段とを一体としてもよい。
【0041】
（画像形成装置）
次に、本発明の画像形成装置により画像を形成する方法を実施する一の態様について、
図１を参照しながら説明する。本実施形態の画像形成装置としては、プリンターが例として示されているが、画像形成装置は、複写機、ファクシミリ、複合機等のトナーを用いて画像を形成することが可能であれば、特に限定されない。
画像形成装置は、給紙部２１０と、搬送部２２０と、作像部２３０と、転写部２４０と、定着器２５０とを備えている。
給紙部２１０は、給紙される紙Ｐが積載された給紙カセット２１１と、給紙カセット２１１に積載された紙Ｐを一枚ずつ給紙する給紙ローラ２１２を備えている。
次に、本発明の画像形成装置により画像を形成する方法を実施する一の態様について、
図１を参照しながら説明する。本実施形態の画像形成装置としては、プリンターが例として示されているが、画像形成装置は、複写機、ファクシミリ、複合機等のトナーを用いて画像を形成することが可能であれば、特に限定されない。
画像形成装置は、給紙部２１０と、搬送部２２０と、作像部２３０と、転写部２４０と、定着器２５０とを備えている。
給紙部２１０は、給紙される紙Ｐが積載された給紙カセット２１１と、給紙カセット２１１に積載された紙Ｐを一枚ずつ給紙する給紙ローラ２１２を備えている。
【0042】
搬送部２２０は、給紙ローラ２１２により給紙された紙Ｐを転写部２４０の方向へ搬送するローラ２２１と、ローラ２２１により搬送された紙Ｐの先端部を挟み込んで待機し、紙を所定のタイミングで転写部２４０に送り出す一対のタイミングローラ２２２と、カラートナー像が定着した紙Ｐを排紙トレイ２２４に排出する排紙ローラ２２３を備えている。
【0043】
作像部２３０は、所定の間隔をおいて、図中、左方から右方に向かって順に、イエロートナーを有した現像剤を用いて画像を形成する画像形成ユニットＹと、シアントナーを有した現像剤を用いる画像形成ユニットＣと、マゼンタトナーを有した現像剤を用いる画像形成ユニットＭと、ブラックトナーを有した現像剤を用いる画像形成ユニットＫと、帯電器２３２、露光器２３３を備えている。露光器２３３は光源２３３ａとポリゴンミラー２３３ｂを有する。
なお、画像形成ユニット（Ｙ，Ｃ，Ｍ，Ｋ）のうち、任意の画像形成ユニットを示す場合には、画像形成ユニットという。
なお、画像形成ユニット（Ｙ，Ｃ，Ｍ，Ｋ）のうち、任意の画像形成ユニットを示す場合には、画像形成ユニットという。
【0044】
また、現像剤は、トナーとキャリアを有する。４つの画像形成ユニット（Ｙ，Ｃ，Ｍ，Ｋ）は、それぞれに用いられる現像剤が異なるのみで、機械的な構成は実質的に同一である。
【0045】
転写部２４０は、駆動ローラ２４１及び従動ローラ２４２と、駆動ローラ２４１の駆動に伴い、図中、反時計回りに回転することが可能な中間転写ベルト２４３と、中間転写ベルト２４３を挟んで、感光体ドラム２３１に対向して設けられた一次転写ローラ（２４４Ｙ，２４４Ｃ，２４４Ｍ，２４４Ｋ）と、トナー像の紙への転写位置において中間転写ベルト２４３を挟んで対向して設けられた二次対向ローラ２４５及び二次転写ローラ２４６を備えている。
【0046】
定着器２５０は、ヒータが内部に設けられており、紙Ｐを加熱する定着ベルト２５１と、該定着ベルト２５１に対して回転可能に加圧することによりニップを形成する加圧ローラ２５２とを備えている。これにより、紙Ｐ上のカラートナー像に熱と圧力が印加されて、カラートナー像が定着する。カラートナー像が定着した紙Ｐは、排紙ローラ２２３により排紙トレイ２２４に排紙され、一連の画像形成プロセスが完了する。
【0047】
（プロセスカートリッジ）
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱可能に成型されており、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、静電潜像担持体上に担持された静電潜像を本発明の現像剤で現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも有する。なお、プロセスカートリッジは、必要に応じて、他の手段をさらに有していてもよい。
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱可能に成型されており、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、静電潜像担持体上に担持された静電潜像を本発明の現像剤で現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも有する。なお、プロセスカートリッジは、必要に応じて、他の手段をさらに有していてもよい。
【0048】
前記現像手段としては、本発明の現像剤を収容する現像剤収容部と、現像剤収容部内に収容された現像剤を担持するとともに搬送する現像剤担持体を少なくとも有する。なお、現像手段は、担持する現像剤の厚さを規制するため規制部材等をさらに有してもよい。
【0049】
図２に、本発明に関するプロセスカートリッジの一例を示す。プロセスカートリッジ１１０は、感光体ドラム１０、コロナ帯電器５８、現像器４０、転写ローラ８０及びクリーニング装置９０を有する。
【実施例0050】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。また、以下の記載においては特に明記しない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
【0051】
＜非晶質ポリエステル樹脂１の合成＞
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を装備した反応槽中に、下記表１に示すモノマー種及び縮合触媒としてのテトラブトキシチタネートを入れ、窒素気流下、生成する水を留去しながら、２３０℃で６時間反応させた。 次に、５ｍｍＨｇ～２０ｍｍＨｇの減圧下、１時間反応させ実施例で使用する［非晶質ポリエステル樹脂１］を得た。表１において、ビスフェノールＡ（２，２）プロピレンオキサイドが示す“２５ｍｏｌ％”とは、酸成分５０ｍｏｌ％、アルコール成分５０ｍｏｌ％としたときのアルコール成分中の割合を示す。
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を装備した反応槽中に、下記表１に示すモノマー種及び縮合触媒としてのテトラブトキシチタネートを入れ、窒素気流下、生成する水を留去しながら、２３０℃で６時間反応させた。 次に、５ｍｍＨｇ～２０ｍｍＨｇの減圧下、１時間反応させ実施例で使用する［非晶質ポリエステル樹脂１］を得た。表１において、ビスフェノールＡ（２，２）プロピレンオキサイドが示す“２５ｍｏｌ％”とは、酸成分５０ｍｏｌ％、アルコール成分５０ｍｏｌ％としたときのアルコール成分中の割合を示す。
【0052】
【表1】
【0053】
［実施例１］
＜トナー１の作製＞
（トナー母体粒子１の処方）
・非晶質ポリエステル樹脂１ ７５部
・フィッシャートロプッシュワックス ６部
（ＦＮＰ－００９０、日本精蝋株式会社製）
・スチレン系樹脂（ＦＴＲ－２１４０ 三井化学株式会社製） ７部
・着色剤（カーボンブラック ＃４４、三菱化成株式会社製） １１部
・帯電制御剤（Ｔ－７７、保土谷化学工業株式会社製） １部
＜トナー１の作製＞
（トナー母体粒子１の処方）
・非晶質ポリエステル樹脂１ ７５部
・フィッシャートロプッシュワックス ６部
（ＦＮＰ－００９０、日本精蝋株式会社製）
・スチレン系樹脂（ＦＴＲ－２１４０ 三井化学株式会社製） ７部
・着色剤（カーボンブラック ＃４４、三菱化成株式会社製） １１部
・帯電制御剤（Ｔ－７７、保土谷化学工業株式会社製） １部
【0054】
上記の処方に従いトナー原材料を、へンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて予備混合した後、二軸混練機（株式会社池貝製、ＰＣＭ－３０）で１２０℃の温度で溶融、混練した。
得られた混練物はローラにて２．７ｍｍの厚さに圧延した後にベルトクーラーにて室温まで冷却し、ハンマーミルにて２００μｍ～３００μｍに粗粉砕した。
次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ－Ｉ）で重量平均粒径が５．８±０．２μｍとなるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、実施例１の［トナー母体粒子１］を得た。
得られた混練物はローラにて２．７ｍｍの厚さに圧延した後にベルトクーラーにて室温まで冷却し、ハンマーミルにて２００μｍ～３００μｍに粗粉砕した。
次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ－Ｉ）で重量平均粒径が５．８±０．２μｍとなるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、実施例１の［トナー母体粒子１］を得た。
【0055】
（外添処理）
［トナー母体粒子１］１００部に対し、外添剤としてＨＤＫ－２０００（クラリアント株式会社製）１部を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌混合して、［トナー母体粒子１］に外添処理を施して［トナー１］を作製した。
［トナー母体粒子１］１００部に対し、外添剤としてＨＤＫ－２０００（クラリアント株式会社製）１部を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌混合して、［トナー母体粒子１］に外添処理を施して［トナー１］を作製した。
【0056】
＜キャリア１の作製＞
シリコーン樹脂溶液ＲＳＲ２１３（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）２００部及び導電性微粒子としてカーボンブラック（ＢＰ－２０００、キャボット社製）３部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＳＨ６０２０：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）０．８部をトルエン中に溶解又は分散させ、塗布液を得た。
スピラコーター（岡田精工株式会社製）により、塗布液をフェライト粉ＤＦＣ－４００Ｍ（Ｍｎフェライト）（ＤＯＷＡＩＰクリエイション社製）２５００部に塗布した後、３００℃の電気炉を用いて２時間焼成し、［キャリア１］を得た。
シリコーン樹脂溶液ＲＳＲ２１３（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）２００部及び導電性微粒子としてカーボンブラック（ＢＰ－２０００、キャボット社製）３部、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ＳＨ６０２０：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）０．８部をトルエン中に溶解又は分散させ、塗布液を得た。
スピラコーター（岡田精工株式会社製）により、塗布液をフェライト粉ＤＦＣ－４００Ｍ（Ｍｎフェライト）（ＤＯＷＡＩＰクリエイション社製）２５００部に塗布した後、３００℃の電気炉を用いて２時間焼成し、［キャリア１］を得た。
【0057】
＜キャリア２の作製＞
シリコーン樹脂溶液ＲＳＲ２１３（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）２００部
をトルエン中に溶解又は分散させ、塗布液を得た。スピラコーター（岡田精工株式会社製）により、塗布液をフェライト粉ＤＦＣ－４００Ｍ（Ｍｎフェライト）（ＤＯＷＡＩＰクリエイション社製）２５００部に塗布した後、３００℃の電気炉を用いて２時間焼成し、［キャリア２］を得た。
シリコーン樹脂溶液ＲＳＲ２１３（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）２００部
をトルエン中に溶解又は分散させ、塗布液を得た。スピラコーター（岡田精工株式会社製）により、塗布液をフェライト粉ＤＦＣ－４００Ｍ（Ｍｎフェライト）（ＤＯＷＡＩＰクリエイション社製）２５００部に塗布した後、３００℃の電気炉を用いて２時間焼成し、［キャリア２］を得た。
【0058】
＜二成分現像剤１の作製＞
［トナー１］９３部及び［キャリア１］７部を、ターブラーミキサーＴ２Ｃ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、３２ｒｐｍで７分間混合し、［二成分現像剤１］を得た。
［トナー１］９３部及び［キャリア１］７部を、ターブラーミキサーＴ２Ｃ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、３２ｒｐｍで７分間混合し、［二成分現像剤１］を得た。
【0059】
［実施例２～６、比較例１～３］
＜トナー２～９の作製＞
実施例１における［トナー母体粒子１］の作製において、樹脂の種類、樹脂の配合量、ワックスの種類を表２に示す処方に変更した以外は［トナー母体粒子１］の作製と同様にして［トナー母体粒子２］～［トナー母体粒子９］を作成した。
次いで、［トナー１］の作製と同様にして［トナー母体粒子２］～［トナー母体粒子９］に外添処理を施して［トナー２］～［トナー９］を作製した。
表２に［トナー１］～［トナー９］の処方を示す。
また、表２中の商品名は以下のものを指す。
・Ｍ－１３５（荒川化学工業株式会社製、水素化石油樹脂）
＜トナー２～９の作製＞
実施例１における［トナー母体粒子１］の作製において、樹脂の種類、樹脂の配合量、ワックスの種類を表２に示す処方に変更した以外は［トナー母体粒子１］の作製と同様にして［トナー母体粒子２］～［トナー母体粒子９］を作成した。
次いで、［トナー１］の作製と同様にして［トナー母体粒子２］～［トナー母体粒子９］に外添処理を施して［トナー２］～［トナー９］を作製した。
表２に［トナー１］～［トナー９］の処方を示す。
また、表２中の商品名は以下のものを指す。
・Ｍ－１３５（荒川化学工業株式会社製、水素化石油樹脂）
【0060】
＜二成分現像剤２～８の作製＞
［二成分現像剤１］の作製において、［トナー１］を［トナー２］～［トナー８］に変えた以外は［二成分現像剤１］の作製と同様にして［二成分現像剤２］～［二成分現像剤８］を作製した。
［二成分現像剤１］の作製において、［トナー１］を［トナー２］～［トナー８］に変えた以外は［二成分現像剤１］の作製と同様にして［二成分現像剤２］～［二成分現像剤８］を作製した。
【0061】
＜二成分現像剤９の作製＞
［二成分現像剤１］の作製において、［キャリア１］を［キャリア２］に変えた以外は［二成分現像剤１］の作製と同様にして［二成分現像剤９］を作製した。
［二成分現像剤１］の作製において、［キャリア１］を［キャリア２］に変えた以外は［二成分現像剤１］の作製と同様にして［二成分現像剤９］を作製した。
【0062】
［経時帯電安定性の評価］
上記で得た［二成分現像剤１］～［二成分現像剤９］を用いて以下の評価方法で［経時帯電安定性］を評価した。
（評価方法）
デジタルフルカラープリンターｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ５０００（株式会社リコー製）を用いて１００００枚通紙した時点の帯電量を、ブローオフ帯電量測定装置（ＴＢ－２００ 東芝ケミカル株式会社製）を用いて測定した。
次に５００００枚通紙した時点の帯電量を、前記ブローオフ帯電量測定装置を用いて測定した。
下記の式で得られる数値を帯電安定性指標とした。
帯電安定性指標（％）
＝［５００００枚通紙時の帯電量／１００００枚通紙時の帯電量］×１００
経時帯電性指標が９０％以上で◎、７０％以上で〇、７０％未満を×として判定した。
（評価基準）
◎ ： ９０％以上
〇 ： ７０％以上９０％未満
× ： ７０％未満。
評価結果を表２に示した。
上記で得た［二成分現像剤１］～［二成分現像剤９］を用いて以下の評価方法で［経時帯電安定性］を評価した。
（評価方法）
デジタルフルカラープリンターｉｍａｇｉｏ ＭＰ Ｃ５０００（株式会社リコー製）を用いて１００００枚通紙した時点の帯電量を、ブローオフ帯電量測定装置（ＴＢ－２００ 東芝ケミカル株式会社製）を用いて測定した。
次に５００００枚通紙した時点の帯電量を、前記ブローオフ帯電量測定装置を用いて測定した。
下記の式で得られる数値を帯電安定性指標とした。
帯電安定性指標（％）
＝［５００００枚通紙時の帯電量／１００００枚通紙時の帯電量］×１００
経時帯電性指標が９０％以上で◎、７０％以上で〇、７０％未満を×として判定した。
（評価基準）
◎ ： ９０％以上
〇 ： ７０％以上９０％未満
× ： ７０％未満。
評価結果を表２に示した。
【0063】
【表2】
【0064】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
（１）トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有する粉砕トナーであり、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
（２）前記スチレン系樹脂がスチレン－α－メチルスチレン共重合体である、上記（１）に記載の二成分現像剤。
（３）前記スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂の添加量が、前記トナー１００質量部に対して、２質量部以上１５質量部以下である、上記（１）又は（２）に記載の二成分現像剤。
（４）前記導電性微粉末がカーボンブラックであり、前記シリコーン樹脂被覆層がアミノシランカップリング剤を含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の二成分現像剤。
（５）前記アミノシランカップリング剤がアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランである、上記（４）に記載の二成分現像剤。
（６）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の二成分現像剤を収容したことを特徴とする現像剤収容ユニット。
（７）静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体を帯電させる帯電手段と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段とを有することを特徴とする画像形成装置。
（８）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程とを有することを特徴とする画像形成方法。
（１）トナーと、キャリアと、からなる二成分現像剤であって、
前記トナーが、少なくとも１種のポリエステル樹脂と、スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂と、フィッシャートロプッシュワックスと、を含有する粉砕トナーであり、
前記キャリアが、導電性微粉末を含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする二成分現像剤。
（２）前記スチレン系樹脂がスチレン－α－メチルスチレン共重合体である、上記（１）に記載の二成分現像剤。
（３）前記スチレン系樹脂又は芳香族系石油樹脂の添加量が、前記トナー１００質量部に対して、２質量部以上１５質量部以下である、上記（１）又は（２）に記載の二成分現像剤。
（４）前記導電性微粉末がカーボンブラックであり、前記シリコーン樹脂被覆層がアミノシランカップリング剤を含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の二成分現像剤。
（５）前記アミノシランカップリング剤がアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランである、上記（４）に記載の二成分現像剤。
（６）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の二成分現像剤を収容したことを特徴とする現像剤収容ユニット。
（７）静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体を帯電させる帯電手段と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着手段とを有することを特徴とする画像形成装置。
（８）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程とを有することを特徴とする画像形成方法。
【符号の説明】
【0065】
１０ 感光体ドラム
４０ 現像器
５８ コロナ帯電器
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
１１０ プロセスカートリッジ
２１０ 給紙部
２１１ 給紙カセット
２１２ 給紙ローラ
２２０ 搬送部
２２１ ローラ
２２２ タイミングローラ
２２３ 排紙ローラ
２２４ 排紙トレイ
２３０ 作像部
２３１ 感光体ドラム
２３２ 帯電器
２３３ 露光器
２３３ａ 光源
２３３ｂ ポリゴンミラー
２４０ 転写部
２４１ 駆動ローラ
２４２ 従動ローラ
２４３ 中間転写ベルト
２４４ 一次転写ローラ
２４５ 二次対向ローラ
２４６ 二次転写ローラ
２５０ 定着器
２５１ 定着ベルト
２５２ 加圧ローラ
Ｌ 露光
Ｐ 紙
４０ 現像器
５８ コロナ帯電器
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
１１０ プロセスカートリッジ
２１０ 給紙部
２１１ 給紙カセット
２１２ 給紙ローラ
２２０ 搬送部
２２１ ローラ
２２２ タイミングローラ
２２３ 排紙ローラ
２２４ 排紙トレイ
２３０ 作像部
２３１ 感光体ドラム
２３２ 帯電器
２３３ 露光器
２３３ａ 光源
２３３ｂ ポリゴンミラー
２４０ 転写部
２４１ 駆動ローラ
２４２ 従動ローラ
２４３ 中間転写ベルト
２４４ 一次転写ローラ
２４５ 二次対向ローラ
２４６ 二次転写ローラ
２５０ 定着器
２５１ 定着ベルト
２５２ 加圧ローラ
Ｌ 露光
Ｐ 紙
【先行技術文献】
【特許文献】
【0066】
【特許文献1】特開２０２１－１４４１８６号公報
【図1】
【図2】