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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024119035
(43)【公開日】2024-09-02
(54)【発明の名称】有機電子素子用材料、有機電子素子、および化合物
(51)【国際特許分類】
H10K 30/60 20230101AFI20240826BHJP
C07D 487/04 20060101ALI20240826BHJP
H10K 50/15 20230101ALI20240826BHJP
H10K 85/60 20230101ALI20240826BHJP
H10K 39/32 20230101ALI20240826BHJP
【ＦＩ】
H10K30/60
C07D487/04 140
C07D487/04 CSP
H10K50/15
H10K85/60
H10K39/32
【審査請求】未請求
【請求項の数】21
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024008165
(22)【出願日】2024-01-23
(31)【優先権主張番号】P 2023025555
(32)【優先日】2023-02-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000173762
【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所
(74)【代理人】
【識別番号】100114775
【弁理士】
【氏名又は名称】高岡 亮一
(74)【代理人】
【識別番号】100121511
【弁理士】
【氏名又は名称】小田 直
(74)【代理人】
【識別番号】100193725
【弁理士】
【氏名又は名称】小森 幸子
(74)【代理人】
【識別番号】100163038
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 武志
(72)【発明者】
【氏名】相原 秀典
(72)【発明者】
【氏名】坂部 将仁
(72)【発明者】
【氏名】磯田 恭佑
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 宏亮
(72)【発明者】
【氏名】新井 信道
(72)【発明者】
【氏名】新屋 宏和
(72)【発明者】
【氏名】岡田 壮史
(72)【発明者】
【氏名】太田 恵理子
【テーマコード（参考）】
3K107
4C050
4M118
5F149
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107CC12
3K107DD71
3K107DD78
4C050AA01
4C050AA07
4C050BB04
4C050CC08
4C050EE02
4C050FF05
4C050FF10
4C050GG01
4C050HH01
4C050HH04
4M118AA10
4M118AB01
4M118BA05
4M118CA14
4M118CB14
4M118CB20
4M118HA26
5F149AB11
5F149AB13
5F149BB03
5F149CB07
5F149FA02
5F149FA03
5F149FA04
5F149FA05
5F149GA02
5F149XA43
(57)【要約】 （修正有）
【課題】正孔輸送能力を向上させる有機電子素子用材料などの提供。
【解決手段】式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す。）
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、
Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を表し、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を表し、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を表し、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を表し、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を表し、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を表し、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を表し、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士は、互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ９およびＲ１０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。）
【化1】
Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を表し、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を表し、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を表し、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を表し、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を表し、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を表し、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を表し、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士は、互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ９およびＲ１０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。）
【請求項2】
前記Ｒ１～Ｒ８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項3】
前記Ｒ１～Ｒ８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項4】
前記Ｒ９およびＲ１０が、各々独立に、シアノ基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；フッ素原子；またはシアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項5】
前記Ｒ９およびＲ１０が、各々独立に、シアノ基または炭素数１～４のフルオロアルキル基である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項6】
前記Ｒ９およびＲ１０が同じ基である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項7】
前記Ａ１がＣ－Ｒ１を表し、前記Ａ２がＣ－Ｒ２を表し、前記Ａ３がＣ－Ｒ３を表し、前記Ａ４がＣ－Ｒ４を表し、前記Ａ５がＣ－Ｒ５を表し、前記Ａ６がＣ－Ｒ６を表し、前記Ａ７がＣ－Ｒ７を表し、前記Ａ８がＣ－Ｒ８を表す、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項8】
前記Ｒ１～Ｒ８のうち６つまたは７つが水素原子である、請求項１に記載の有機電子素子用材料。
【請求項9】
光電変換素子用正孔輸送促進材である、請求項１～８のいずれか一項に記載の有機電子素子用材料。
【請求項10】
第一の電極、第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極の間に配置された有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層は、請求項１～８のいずれか一項に記載の有機電子素子用材料を含有する、有機電子素子。
【請求項11】
下記式（２）で示されるトリプタントリン化合物：
（式（２）中、
Ａ２１は窒素原子またはＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２は窒素原子またはＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３は窒素原子またはＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４は窒素原子またはＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５は窒素原子またはＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６は窒素原子またはＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７は窒素原子またはＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８は窒素原子またはＣ－Ｒ２８を表す；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ２８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２３は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２６は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２７は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ２９およびＲ３０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
ただし、前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すとき、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８は全て同時に水素原子にはなり得ない。）
【化2】
Ａ２１は窒素原子またはＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２は窒素原子またはＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３は窒素原子またはＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４は窒素原子またはＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５は窒素原子またはＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６は窒素原子またはＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７は窒素原子またはＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８は窒素原子またはＣ－Ｒ２８を表す；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ２８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２３は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２６は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２７は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ２９およびＲ３０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
ただし、前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すとき、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８は全て同時に水素原子にはなり得ない。）
【請求項12】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項13】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項14】
Ｒ２３、およびＲ２７が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項15】
Ｒ２９およびＲ３０が、各々独立に、シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；フッ素原子；またはシアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項16】
Ｒ２９およびＲ３０が、シアノ基または炭素数１～４のフルオロアルキル基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項17】
Ｒ２９およびＲ３０が同じ基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項18】
前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表す、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項19】
Ｒ２１～Ｒ２８のうち６つまたは７つが水素原子である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項20】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が水素原子であり、Ｒ２３およびＲ２７が各々独立に水素原子；シアノ基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【請求項21】
下記式（Ａ－１）～（Ａ－１１）、（Ａ－１５１）、および（Ａ－１５２）のいずれかで表される、請求項１１に記載のトリプタントリン化合物。
【化3】
【化4】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特定のトリプタントリン化合物、該化合物を含む有機電子素子用材料、および該有機電子素子用材料を用いた有機電子素子に関する。
【背景技術】
【0002】
現在、有機物を用いた新しい高機能デバイスの創製が積極的に試みられており、特に光電変換素子、有機ＥＬ素子等の有機電子素子に関する研究開発が活発に行われ、デバイスの高性能化を目指した材料・デバイス設計が進められている。例えば、動画撮影用途に用いられる光電変換素子においては、受光層で生成したキャリア（電子および正孔）を電極に運ぶ速度が遅いと残像の原因になるという問題があった。有機ＥＬ素子においては、電極から発光層へキャリアを輸送する速度が遅いと、駆動電圧を上昇させるという問題があった。したがって、デバイスの高性能化のためには、素子内でのキャリアの高効率な移動が必要とされている。
【0003】
例えば、特定のトリプタントリン誘導体が、その電子輸送性を利用して電子写真感光体に用いられている（特許文献１参照）が、有機電子素子の分野においては一層の性能向上が求められており、そのためにさらなる改良を必要としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平０９－０９５６２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子用材料、該有機電子素子用材料を用いた有機電子素子、および、該有機電子素子用材料に好適に用いることができるトリプタントリン化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のトリプタントリン化合物が、光電変換素子や有機ＥＬ素子の有機電子素子において正孔輸送能力を向上させ得ること、特に受光層を有する光電変換素子である有機電子素子において正孔輸送能力を向上させ得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
すなわち、本発明は以下の態様を包含するものである。
［１］ 下記式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む、有機電子素子用材料。
（式（１）中、
Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を表し、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を表し、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を表し、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を表し、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を表し、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を表し、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を表し、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士は、互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ９およびＲ１０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。）
［２］ 前記Ｒ１～Ｒ８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１］に記載の有機電子素子用材料。
［３］ 前記Ｒ１～Ｒ８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１］～［２］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［４］ 前記Ｒ９およびＲ１０が、各々独立に、シアノ基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；フッ素原子；またはシアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基である、［１］～［３］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［５］ 前記Ｒ９およびＲ１０が、各々独立に、シアノ基または炭素数１～４のフルオロアルキル基である、［１］～［４］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［６］ 前記Ｒ９およびＲ１０が同じ基である、［１］～［５］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［７］ 前記Ａ１がＣ－Ｒ１を表し、前記Ａ２がＣ－Ｒ２を表し、前記Ａ３がＣ－Ｒ３を表し、前記Ａ４がＣ－Ｒ４を表し、前記Ａ５がＣ－Ｒ５を表し、前記Ａ６がＣ－Ｒ６を表し、前記Ａ７がＣ－Ｒ７を表し、前記Ａ８がＣ－Ｒ８を表す、［１］～［６］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［８］ 前記Ｒ１～Ｒ８のうち６つまたは７つが水素原子である、［１］～［７］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［９］ 光電変換素子用正孔輸送促進材である、［１］～［８］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［１０］ 第一の電極、第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極の間に配置された有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層は、［１］～［８］のいずれかに記載の有機電子素子用材料を含有する、有機電子素子。
［１１］ 下記式（２）で示されるトリプタントリン化合物：
（式（２）中、
Ａ２１は窒素原子またはＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２は窒素原子またはＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３は窒素原子またはＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４は窒素原子またはＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５は窒素原子またはＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６は窒素原子またはＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７は窒素原子またはＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８は窒素原子またはＣ－Ｒ２８を表す；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ２８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２３は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２６は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２７は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ２９およびＲ３０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
ただし、前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すとき、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８は全て同時に水素原子にはなり得ない。）
［１２］ Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］に記載のトリプタントリン化合物。
［１３］ Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］～［１２］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１４］ Ｒ２３、およびＲ２７が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］～［１３］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１５］ Ｒ２９およびＲ３０が、各々独立に、シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；フッ素原子；またはシアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基である、［１１］～［１４］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１６］ Ｒ２９およびＲ３０が、シアノ基または炭素数１～４のフルオロアルキル基である、［１１］～［１５］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１７］ Ｒ２９およびＲ３０が同じ基である、［１１］～［１６］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１８］ 前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表す、［１１］～［１７］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１９］ Ｒ２１～Ｒ２８のうち６つまたは７つが水素原子である、［１１］～［１８］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［２０］ Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が水素原子であり、Ｒ２３およびＲ２７が各々独立に水素原子；シアノ基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］～［１９］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［２１］ 下記式（Ａ－１）～（Ａ－１１）、（Ａ－１５１）、および（Ａ－１５２）のいずれかで表される、［１１］～［２０］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１］ 下記式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む、有機電子素子用材料。
【化1】
Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を表し、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を表し、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を表し、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を表し、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を表し、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を表し、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を表し、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士は、互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ９およびＲ１０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。）
［２］ 前記Ｒ１～Ｒ８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１］に記載の有機電子素子用材料。
［３］ 前記Ｒ１～Ｒ８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１］～［２］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［４］ 前記Ｒ９およびＲ１０が、各々独立に、シアノ基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；フッ素原子；またはシアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基である、［１］～［３］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［５］ 前記Ｒ９およびＲ１０が、各々独立に、シアノ基または炭素数１～４のフルオロアルキル基である、［１］～［４］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［６］ 前記Ｒ９およびＲ１０が同じ基である、［１］～［５］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［７］ 前記Ａ１がＣ－Ｒ１を表し、前記Ａ２がＣ－Ｒ２を表し、前記Ａ３がＣ－Ｒ３を表し、前記Ａ４がＣ－Ｒ４を表し、前記Ａ５がＣ－Ｒ５を表し、前記Ａ６がＣ－Ｒ６を表し、前記Ａ７がＣ－Ｒ７を表し、前記Ａ８がＣ－Ｒ８を表す、［１］～［６］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［８］ 前記Ｒ１～Ｒ８のうち６つまたは７つが水素原子である、［１］～［７］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［９］ 光電変換素子用正孔輸送促進材である、［１］～［８］のいずれかに記載の有機電子素子用材料。
［１０］ 第一の電極、第二の電極、および前記第一の電極と前記第二の電極の間に配置された有機層を含む有機電子素子であって、前記有機層は、［１］～［８］のいずれかに記載の有機電子素子用材料を含有する、有機電子素子。
［１１］ 下記式（２）で示されるトリプタントリン化合物：
【化2】
Ａ２１は窒素原子またはＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２は窒素原子またはＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３は窒素原子またはＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４は窒素原子またはＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５は窒素原子またはＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６は窒素原子またはＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７は窒素原子またはＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８は窒素原子またはＣ－Ｒ２８を表す；
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ２８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２３は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２６は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ２７は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す；
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい；
Ｒ２９およびＲ３０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
ただし、前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すとき、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８は全て同時に水素原子にはなり得ない。）
［１２］ Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］に記載のトリプタントリン化合物。
［１３］ Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］～［１２］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１４］ Ｒ２３、およびＲ２７が、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］～［１３］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１５］ Ｒ２９およびＲ３０が、各々独立に、シアノ基；炭素数１～６のフルオロアルキル基；フッ素原子；またはシアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基である、［１１］～［１４］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１６］ Ｒ２９およびＲ３０が、シアノ基または炭素数１～４のフルオロアルキル基である、［１１］～［１５］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１７］ Ｒ２９およびＲ３０が同じ基である、［１１］～［１６］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１８］ 前記Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、前記Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、前記Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、前記Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、前記Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、前記Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、前記Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、前記Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表す、［１１］～［１７］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［１９］ Ｒ２１～Ｒ２８のうち６つまたは７つが水素原子である、［１１］～［１８］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［２０］ Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が水素原子であり、Ｒ２３およびＲ２７が各々独立に水素原子；シアノ基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基である、［１１］～［１９］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
［２１］ 下記式（Ａ－１）～（Ａ－１１）、（Ａ－１５１）、および（Ａ－１５２）のいずれかで表される、［１１］～［２０］のいずれかに記載のトリプタントリン化合物。
【化3】
【化4】
【発明の効果】
【0008】
本発明により、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子用材料、該有機電子素子用材料を用いた有機電子素子、および、該有機電子素子用材料に好適に用いることができるトリプタントリン化合物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
（有機電子素子）
本発明の一実施形態は、光電変換素子や有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）からなる有機電子素子を対象とし、該有機電子素子に式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子を提供するものである。
また、本発明の一実施形態は、特に、受光層を有する光電変換素子である有機電子素子を対象とし、該有機電子素子に式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子を提供するものである。
本発明の一実施形態は、光電変換素子や有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）からなる有機電子素子を対象とし、該有機電子素子に式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子を提供するものである。
また、本発明の一実施形態は、特に、受光層を有する光電変換素子である有機電子素子を対象とし、該有機電子素子に式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含有させることにより、正孔の輸送能力を向上させることができる有機電子素子を提供するものである。
【0011】
本発明の有機電子素子は、光電変換素子および有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を含む。光電変換素子は、光エネルギーを電気エネルギーや電気信号に変換する素子であり、撮像素子、光センサ、太陽電池等を含む。
【0012】
本発明の有機電子素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含む。
有機層は、下記式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む有機電子素子用材料を含有する。有機電子素子用材料は、式（１）で示されるトリプタントリン化合物自体であってもよい。
なお、式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む有機電子素子用材料も本発明の対象である。
有機層は、下記式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む有機電子素子用材料を含有する。有機電子素子用材料は、式（１）で示されるトリプタントリン化合物自体であってもよい。
なお、式（１）で示されるトリプタントリン化合物を含む有機電子素子用材料も本発明の対象である。
【0013】
【化5】
有機層は、正孔輸送層、および上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を含有する正孔輸送促進層を含むか、または、正孔輸送材料と前記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料とを混合してなる層を含む態様であることが好ましい。
ここで、正孔輸送層は正孔を輸送する役割を有し、正孔輸送材料を含有する。正孔輸送促進層は、第一の電極と正孔輸送層の間に配置され、正孔輸送層と電極の間の正孔のやりとりをスムーズにする役割を有し、正孔輸送促進材料を含有する。
本発明では、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料は、正孔輸送促進材料として用いられる。
【0014】
本発明の有機電子素子の好ましい実施態様として、光電変換素子が挙げられる。光電変換素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層および受光層を含む。
以下、有機電子素子の素子構成について、光電変換素子を例に説明する。
以下、有機電子素子の素子構成について、光電変換素子を例に説明する。
【0015】
＜光電変換素子の構成＞
本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と受光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層および正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
光電変換素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に光電変換素子に使用される層が挙げられる。例えば、受光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と受光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層および正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
光電変換素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に光電変換素子に使用される層が挙げられる。例えば、受光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0016】
本発明に係る光電変換素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、および第二の電極がこの順で積層されているか、または第一の電極、正孔輸送層を形成する正孔輸送材料と上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料とが混合されてなる層、および第二の電極がこの順で積層されている。
また、光電変換素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
また、光電変換素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
【0017】
一形態において、本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、受光層、および第二の電極がこの順で積層されている。別の形態において、本発明に係る光電変換素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、受光層、電子輸送層、および第二の電極がこの順で積層されている。上記各層は隣接して積層されていてもよいし、上記任意の層と層の間に他の層が介在していてもよい。
【0018】
光電変換素子は、第一の電極側および第二の電極側のいずれから光が入射してもよく、第一の電極および第二の電極のいずれが透明電極であってもよい。例えば、透明電極（第二の電極）、電子輸送層、受光層、正孔輸送層、正孔輸送促進層、および金属電極（第一の電極）の順に積層された構造であってよく、透明電極（第一の電極）、正孔輸送促進層、正孔輸送層、受光層、電子輸送層、および金属電極（第二の電極）の順に積層された構造であってもよい。更に、第一の電極および第二の電極は共に透明電極であってもよい。
【0019】
次に、有機電子素子が有機ＥＬ素子の場合についても説明する。
【0020】
＜有機ＥＬ素子の構成＞
本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と発光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層および正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
有機ＥＬ素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に有機ＥＬ素子に使用される層が挙げられる。例えば、発光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、第二の電極、および第一の電極と第二の電極の間に配置された有機層を含み、有機層は正孔輸送領域を含む。正孔輸送領域は、第一の電極と発光層との間の領域を指し、例えば正孔輸送層および正孔輸送促進層を含む。
本発明では、正孔輸送促進層に含有される正孔輸送促進材料として、上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料を用いることができる。
正孔輸送領域は、好ましくは第一の電極に隣接している。
有機ＥＬ素子は、他の層を含むことができる。他の層としては一般に有機ＥＬ素子に使用される層が挙げられる。例えば、発光層、電子輸送層、正孔阻止層、電子阻止層、バッファ層等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0021】
本発明に係る有機ＥＬ素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、および第二の電極がこの順で積層されているか、または第一の電極、正孔輸送層を形成する正孔輸送材料と上記式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料とが混合されてなる層、および第二の電極がこの順で積層されている。
また、有機ＥＬ素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、また、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
また、有機ＥＬ素子は、例えば、第一の電極、正孔輸送促進層、および正孔輸送層がこの順で隣接して積層されていてもよいし、また、第一の電極と正孔輸送促進層の間、または正孔輸送促進層と正孔輸送層の間にバッファ層等の他の層が介在していてもよい。
【0022】
一形態において、本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、発光層、および第二の電極がこの順で積層されている。別の形態において、本発明に係る有機ＥＬ素子は、第一の電極、正孔輸送促進層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および第二の電極がこの順で積層されている。上記各層は隣接して積層されていてもよいし、上記任意の層と層の間に他の層が介在していてもよい。
【0023】
有機ＥＬ素子は、第一の電極側および第二の電極側のいずれから光を取り出してもよく、第一の電極および第二の電極のいずれが透明電極であってもよい。例えば、透明電極（第二の電極）、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔輸送促進層、および金属電極（第一の電極）の順に積層された構造であってよく、透明電極（第一の電極）、正孔輸送促進層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および金属電極（第二の電極）の順に積層された構造であってもよい。更に、第一の電極および第二の電極は共に透明電極であってもよい。
【0024】
次に、本発明の有機電子素子において、正孔輸送促進材料として有機層に含有される式（１）で示される化合物を含む有機電子素子用材料について説明する。
【0025】
＜有機電子素子用材料＞
有機電子素子用材料は、下記式（１）で示される化合物を含む。有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物自体であってもよい。
有機電子素子用材料は、下記式（１）で示される化合物を含む。有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物自体であってもよい。
【0026】
【化6】
【0027】
式（１）中、Ａ１は窒素原子またはＣ－Ｒ１を表し、Ａ２は窒素原子またはＣ－Ｒ２を表し、Ａ３は窒素原子またはＣ－Ｒ３を表し、Ａ４は窒素原子またはＣ－Ｒ４を表し、Ａ５は窒素原子またはＣ－Ｒ５を表し、Ａ６は窒素原子またはＣ－Ｒ６を表し、Ａ７は窒素原子またはＣ－Ｒ７を表し、Ａ８は窒素原子またはＣ－Ｒ８を表す。
【0028】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【0029】
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。
【0030】
Ｒ９およびＲ１０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
【0031】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ａ１～Ａ８のうち０～３箇所が窒素原子であることが好ましく、材料の製造コストを低下させる点で、Ａ１～Ａ８の全てが窒素原子ではないことがより好ましい。
すなわち、Ａ１がＣ－Ｒ１を表し、Ａ２がＣ－Ｒ２を表し、Ａ３がＣ－Ｒ３を表し、Ａ４がＣ－Ｒ４を表し、Ａ５がＣ－Ｒ５を表し、Ａ６がＣ－Ｒ６を表し、Ａ７がＣ－Ｒ７を表し、Ａ８がＣ－Ｒ８を表すことがより好ましい。
すなわち、Ａ１がＣ－Ｒ１を表し、Ａ２がＣ－Ｒ２を表し、Ａ３がＣ－Ｒ３を表し、Ａ４がＣ－Ｒ４を表し、Ａ５がＣ－Ｒ５を表し、Ａ６がＣ－Ｒ６を表し、Ａ７がＣ－Ｒ７を表し、Ａ８がＣ－Ｒ８を表すことがより好ましい。
【0032】
Ｒ１～Ｒ８は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子が好ましい。
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
【0033】
Ｒ１～Ｒ８は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子がより好ましい。
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～４のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～４のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
【0034】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士は、互いに結合して環を形成していてもよく、形成される環は以下の基又は原子で置換されていてもよい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２
・炭素数１～８のアルキル基
・炭素数１～８のアルキルオキシ基
・炭素数１～８のアルキルチオ基
・Ｎ（Ｒ１２）２
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２
・炭素数１～８のアルキル基
・炭素数１～８のアルキルオキシ基
・炭素数１～８のアルキルチオ基
・Ｎ（Ｒ１２）２
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基
【0035】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち隣り合うもの同士が互いに結合して形成される環は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子で置換されていることが好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
【0036】
本明細書において、フルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。フルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、パーフルオロプロパン－１－イル基、パーフルオロプロパン－２－イル基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イル基、パーフルオロヘキサン－１－イル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロヘプタン－１－イル基、パーフルオロオクタン－１－イル基、等が挙げられる。炭素数１～６のフルオロアルキル基が好ましく、有機電子素子用材料の取扱が容易になる点で、炭素数１～４のフルオロアルキル基が特に好ましい。
【0037】
本明細書において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。有機電子素子の性能向上に資する点で、フッ素原子が好ましい。
【0038】
本明細書において、フルオロアルコキシ基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。フルオロアルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、パーフルオロプロパン－１－イルオキシ基、パーフルオロプロパン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イルオキシ基、パーフルオロヘキサン－１－イルオキシ基、パーフルオロシクロヘキシルオキシ基、パーフルオロヘプタン－１－イルオキシ基、パーフルオロオクタン－１－イルオキシ基、等が挙げられる。炭素数１～６のフルオロアルコキシ基が好ましく、有機電子素子用材料の取扱が容易になる点で、炭素数１～４のフルオロアルコキシ基が特に好ましい。
【0039】
本明細書において、アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、２－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、２－メチルシクロブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、２－エチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－オクチル基、３－オクチル基、４－オクチル基、シクロオクチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、等が挙げられる。炭素数１～６のアルキル基が好ましく、有機電子素子用材料の取扱が容易になる点で、炭素数１～４のアルキル基が特に好ましい。
【0040】
本明細書において、アルキルオキシ基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。アルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、等が挙げられる。炭素数１～６のアルキルオキシ基が好ましく、有機電子素子用材料の取扱が容易になる点で、炭素数１～４のアルキルオキシ基が特に好ましい。
【0041】
本明細書において、アルキルチオ基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよい。アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、シクロプロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ｎ－ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ｎ－ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ｎ－ヘプチルチオ基、ｎ－オクチルチオ基、等が挙げられる。炭素数１～６のアルキルチオ基が好ましく、有機電子素子用材料の取扱が容易になる点で、炭素数１～４のアルキルチオ基が特に好ましい。
【0042】
本明細書において、芳香族炭化水素基の炭素数は、６～１８であってよく、好ましくは６～１２である。芳香族炭化水素基は、単環の芳香族炭化水素基、２環以上の芳香環が連結した芳香族炭化水素基、または、縮合環の芳香族炭化水素基であってよい。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基、フルオランテニル基等が挙げられ、合成が容易な点で、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基が好ましく、材料の蒸着性がよい点でフェニル基が特に好ましい。
【0043】
上記芳香族炭化水素基は、芳香環上の水素原子の一部または全部が以下の基又は原子で置換されていてもよい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２
・炭素数１～８のアルキル基
・炭素数１～８のアルキルオキシ基
・炭素数１～８のアルキルチオ基
・Ｎ（Ｒ１２）２
置換された芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。なお、下記式中、Ｒａは上記基又は原子を表し、Ｒａが複数存在するとき、複数のＲａは互いに同一でも異なっていてもよい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２
・炭素数１～８のアルキル基
・炭素数１～８のアルキルオキシ基
・炭素数１～８のアルキルチオ基
・Ｎ（Ｒ１２）２
置換された芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。なお、下記式中、Ｒａは上記基又は原子を表し、Ｒａが複数存在するとき、複数のＲａは互いに同一でも異なっていてもよい。
【0044】
【化7】
【0045】
上記芳香族炭化水素基は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子で置換されたフェニル基がより好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
【0046】
本明細書において、ヘテロ芳香族基の核原子数は、５～１８であってよく、好ましくは５～１２である。ヘテロ芳香族基は、単環のヘテロ芳香族基、２環以上の芳香環が連結したヘテロ芳香族基、又は、縮合環のヘテロ芳香族基であってよい。なお、ヘテロ芳香族基が複数の芳香環を有する場合、当該芳香環の少なくとも一つがヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）を含んでいればよい。ヘテロ芳香族基としては、例えば、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ピラジル基、ピリミジル基、１，３，５－トリアジル基、インドリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、２，１，３－ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、２，１，３－ベンゾオキサジアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、キナゾリル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェナジン基、チアントレニル基等が挙げられ、合成が容易な点で、ピリジル基、チエニル基、チアゾリル基、キノリル基、ピラジル基、ピリミジル基、１，３，５－トリアジル基が好ましく、有機電子素子の性能向上に資する点で、ピリジル基が特に好ましい。
【0047】
上記ヘテロ芳香族基は、ヘテロ芳香族基上の水素原子の一部または全部が以下の基又は原子で置換されていてもよい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２
・炭素数１～８のアルキル基
・炭素数１～８のアルキルオキシ基
・炭素数１～８のアルキルチオ基
・Ｎ（Ｒ１２）２
置換されたヘテロ芳香族基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。なお、下記式中、Ｒａは、上記基又は原子を表し、Ｒａが複数存在するとき、複数のＲａは互いに同一でも異なっていてもよい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２
・炭素数１～８のアルキル基
・炭素数１～８のアルキルオキシ基
・炭素数１～８のアルキルチオ基
・Ｎ（Ｒ１２）２
置換されたヘテロ芳香族基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。なお、下記式中、Ｒａは、上記基又は原子を表し、Ｒａが複数存在するとき、複数のＲａは互いに同一でも異なっていてもよい。
【0048】
【化8】
【0049】
上記ヘテロ芳香族基は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子で置換されたピリジル基がより好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・ハロゲン原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
【0050】
Ｒ９およびＲ１０は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基が好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～４のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基
置換されたフェニル基は、有機電子素子の性能向上に資する点で、パーフルオロフェニル基、４－シアノフェニル基または２，３，５，６－テトラフルオロ－４－シアノフェニル基であることが好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～４のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基
置換されたフェニル基は、有機電子素子の性能向上に資する点で、パーフルオロフェニル基、４－シアノフェニル基または２，３，５，６－テトラフルオロ－４－シアノフェニル基であることが好ましい。
【0051】
Ｒ９およびＲ１０は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基がより好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～４のフルオロアルキル基
・シアノ基
・炭素数１～４のフルオロアルキル基
【0052】
材料の精製コストを低下させる点から、Ｒ９およびＲ１０は同じ基であることが好ましい。
【0053】
材料の製造コストを低下させる点から、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち６つまたは７つが水素原子であることが好ましい。
【0054】
材料の製造コストを低下させる点から、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ８が水素原子であり、
Ｒ３およびＲ７が各々独立に水素原子；シアノ基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換された単環のヘテロ芳香族基であることが好ましい。
Ｒ３およびＲ７が各々独立に水素原子；シアノ基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換された単環のヘテロ芳香族基であることが好ましい。
【0055】
本実施形態のトリプタントリン化合物としては、例えば、下記式（Ａ－１）～（Ａ－１５２）および（Ｂ－１）～（Ｂ－１０）で表される化合物を例示することができ、（Ａ－１）～（Ａ－３０）、（Ａ－１５１）、および（Ａ－１５２）が好ましく、（Ａ－１）～（Ａ－１１）、（Ａ－１５１）、および（Ａ－１５２）がことさら好ましい。なお、本実施形態のトリプタントリン化合物は、以下に例示した化合物の限りではない。なお、下記化合物中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
【0056】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【0057】
［製造方法］
本実施形態のトリプタントリン化合物の製造方法は特に限定されない。例えば、下記製造方法（１－１）で示す反応により製造することができる。
本実施形態のトリプタントリン化合物の製造方法は特に限定されない。例えば、下記製造方法（１－１）で示す反応により製造することができる。
【化27】
【0058】
式中、Ａ１～Ａ８、Ｒ１～Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、上記と同義である。
【0059】
製造方法（１－１）の反応条件は特に限定されず、例えば、汎用的なＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応の条件を適用すること、もしくは合成実施例１～１３に開示した方法に従うことで収率よく目的物を得ることができる。
【0060】
製造方法（１－１）は溶媒中で実施してもよく、該溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロアルカン；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン等の芳香族炭化水素；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、４－フルオロエチレンカーボネート等の炭酸エステル；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、γ－ラクトン等のエステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウレア（ＴＭＵ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレンウレア（ＤＭＰＵ）等のウレア；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２，２，２－トリフルオロエタノール等のアルコール；等が挙げられる。これらは１種のみで用いてもよく、任意の比で混合して用いてもよい。溶媒の使用量に特に制限はない。これらのうち、反応収率がよい点でクロロホルム、ジクロロメタン、ＴＨＦ、ＤＭＦが好ましい。
【0061】
製造方法（１－１）の反応を促進する目的で、アルミナ、シリカゲル等の固体酸；四塩化チタン、四塩化スズ、五塩化アンチモン等の金属塩化物；トリエチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロウンデセン、テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基；などを加えることができる。反応収率の点で有機塩基が好ましく、生成物の純度の点でピリジンがとりわけ好ましい。
【0062】
製造方法（１－１）は、－８０℃～３００℃から適宜選択された温度にて実施することができ、反応収率がよい点で－２０℃～１５０℃から適宜選択された温度にて実施することが好ましく、０℃～１００℃から適宜選択された温度にて実施することがとりわけ好ましい。
【0063】
式（Ｃ－１）で表される化合物は、例えば、文献（Ｎｅｗ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．２０２１，４５，１４６３３．）もしくは合成参考例２，３，４，５，７，８，１０，１１，１３，１５，１８，１９，２０に開示された方法に基づいて合成することができる。
【0064】
式（Ｄ－１）で表される化合物は、市販品を用いることができる。
【0065】
本実施形態のトリプタントリン化合物は、製造方法（１－１）の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、洗浄、沈殿、ろ過、透析、再結晶、カラムクロマトグラフィー、分取ＨＰＬＣ、ソックスレー抽出等の当業者が有機化合物の精製に用いる汎用的な手段を適宜用いて精製してもよい。
【0066】
＜＜式（１）で示される化合物の作用効果＞＞
式（１）で示される化合物は、下記式（１Ａ）で表されるトリプタントリン骨格を有しており、この強いアクセプター骨格により、正孔輸送材料のＨＯＭＯ軌道との強い相互作用が期待される。つまり、有機電子素子（例えば、光電変換素子）中の層（例えば、正孔輸送促進層）が式（１）で示される化合物を含有することにより、隣接する正孔輸送層のＨＯＭＯ軌道との相互作用が高まり、正孔輸送層と正孔輸送促進層の間のキャリア授受が促進されることが期待される。このように、式（１）で示される化合物は、深いＬＵＭＯ準位を有するため、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りがスムーズになることが期待される。
（式（１Ａ）中、Ａは、窒素原子又はＣ－＊（＊は、結合手を表す。）を表す。）
式（１）で示される化合物は、下記式（１Ａ）で表されるトリプタントリン骨格を有しており、この強いアクセプター骨格により、正孔輸送材料のＨＯＭＯ軌道との強い相互作用が期待される。つまり、有機電子素子（例えば、光電変換素子）中の層（例えば、正孔輸送促進層）が式（１）で示される化合物を含有することにより、隣接する正孔輸送層のＨＯＭＯ軌道との相互作用が高まり、正孔輸送層と正孔輸送促進層の間のキャリア授受が促進されることが期待される。このように、式（１）で示される化合物は、深いＬＵＭＯ準位を有するため、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りがスムーズになることが期待される。
【化28】
【0067】
また、式（１）で示される化合物のＲ９およびＲ１０が電子求引性基を有することにより、更に深いＬＵＭＯ準位を有し、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りがよりスムーズになることが期待される。
【0068】
本発明者らは、上述のように、式（１）で示される化合物が、正孔輸送層と電極の間の正孔のやり取りをスムーズにする正孔輸送促進材料として有効に使用し得ることを見出した。そして、実際に有機電子素子（例えば、光電変換素子）において、式（１）で示される化合物（正孔輸送促進材料）を正孔輸送材料と組み合わせた際にその正孔輸送能力が促進されることを確認した。すなわち、有機電子素子において、受光層内で発生したキャリアを電極側に取り出す際のエネルギー障壁を、式（１）で示される化合物によって低減し得ることを確認した。
【0069】
＜実施形態＞
本発明の有機電子素子（例えば、光電変換素子）の積層構成として、例えば下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の構成が挙げられる。
（ｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／第二の電極
（ｉｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／電子輸送層／第二の電極
尚、有機電子素子が例えば有機ＥＬ素子である場合には、上記（ｉ）または上記（ｉｉ）の構成において、「受光層」を「発光層」に読み替えることができる。
本発明の有機電子素子（例えば、光電変換素子）の積層構成として、例えば下記（ｉ）または下記（ｉｉ）の構成が挙げられる。
（ｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／第二の電極
（ｉｉ）：第一の電極／正孔輸送促進層／正孔輸送層／受光層／電子輸送層／第二の電極
尚、有機電子素子が例えば有機ＥＬ素子である場合には、上記（ｉ）または上記（ｉｉ）の構成において、「受光層」を「発光層」に読み替えることができる。
【0070】
以下、本発明に係る光電変換素子および有機ＥＬ素子を、上記（ｉｉ）の構成を例に挙げて、図１および図２を参照しながら更に詳細に説明する。図１は、本発明に係る光電変換素子の積層構成の一例を示す概略断面図であり、図２は本発明に係る有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。
【0071】
＜＜第１の実施形態＞＞
第１の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた有機撮像素子または光センサである。
光電変換素子１は、第一の電極１１（第一の電極）、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６（第二の電極）をこの順で備える。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
第１の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた有機撮像素子または光センサである。
光電変換素子１は、第一の電極１１（第一の電極）、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６（第二の電極）をこの順で備える。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
【0072】
図１に示す光電変換素子１では、透明である第一の電極１１の上方から、光が入射し、受光層１４で受光する。なお、図１では便宜上受光層１４の側面から光が入射するように示されている。また、光電変換素子１は、受光層１４で光電変換により発生した電荷（正孔および電子）のうち、正孔を第一の電極１１に移動させ、電子を第二の電極１６に移動させるように、電圧が印加される。すなわち、第一の電極１１を正孔捕集電極とし、第二の電極１６を電子捕集電極としている。なお、図１では、第一の電極１１の上面に設けられた基板が省略されている。ここでの基板としては特に限定はなく、例えばガラス板、石英板、プラスチック板等が挙げられる。また、基板側から光が入射する構成の場合、基板は光の波長に対して透明である。以下では、上記各層について説明する。
【0073】
［第一の電極１１］
基板上には第一の電極１１または第二の電極１６が設けられている。
光が第一の電極１１を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子の場合、第一の電極は当該光を通すかまたは実質的に通す透明材料で形成される。ここで、「光を通す」とは平均透過率が８０％以上であることいい、「実質的に通す」とは平均透過率が５０％以上であるこという。すなわち、本明細書において、「透明」とは平均透過率が５０％以上であることを意味する。
基板上には第一の電極１１または第二の電極１６が設けられている。
光が第一の電極１１を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子の場合、第一の電極は当該光を通すかまたは実質的に通す透明材料で形成される。ここで、「光を通す」とは平均透過率が８０％以上であることいい、「実質的に通す」とは平均透過率が５０％以上であるこという。すなわち、本明細書において、「透明」とは平均透過率が５０％以上であることを意味する。
【0074】
第一の電極１１または第二の電極１６に用いられる透明材料としては、特に限定されないが、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ；Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、酸化錫、アルミニウム・ドープ型酸化錫、マグネシウム－インジウム酸化物、ニッケル－タングステン酸化物、その他の金属酸化物、窒化ガリウム等の金属窒化物、セレン化亜鉛等の金属セレン化物、および硫化亜鉛等の金属硫化物等が挙げられる。
【0075】
なお、第二の電極１６側のみから光が受光層１４に入射する構成の光電変換素子の場合、第一の電極１１の透過特性は重要ではない。したがって、この場合の第一の電極に用いられる材料の一例としては、金、イリジウム、モリブデン、パラジウム、白金等が挙げられる。
【0076】
［正孔輸送促進層１２］
第一の電極１１と後述する正孔輸送層１３との間には、正孔輸送促進層１２が設けられている。正孔輸送促進層１２は、正孔輸送層１３から第一の電極１１への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層１２は、前述の式（１）で示される化合物を含有する。また、式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層１２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられ、後述の正孔輸送層１３に用いる化合物等が挙げられる。
第一の電極１１と後述する正孔輸送層１３との間には、正孔輸送促進層１２が設けられている。正孔輸送促進層１２は、正孔輸送層１３から第一の電極１１への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層１２は、前述の式（１）で示される化合物を含有する。また、式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層１２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられ、後述の正孔輸送層１３に用いる化合物等が挙げられる。
【0077】
［正孔輸送層１３］
正孔輸送促進層１２と受光層１４との間には、正孔輸送層１３が設けられている。
正孔輸送層１３は、受光層１４で発生した正孔を受光層１４から第一の電極１１へ輸送する役割と、受光層１４で発生した電子が第一の電極１１側へ移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第一の電極１１からの電子注入をブロックする役割を有することもある。
正孔輸送促進層１２と受光層１４との間には、正孔輸送層１３が設けられている。
正孔輸送層１３は、受光層１４で発生した正孔を受光層１４から第一の電極１１へ輸送する役割と、受光層１４で発生した電子が第一の電極１１側へ移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第一の電極１１からの電子注入をブロックする役割を有することもある。
【0078】
正孔輸送層１３は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。正孔輸送層１３に含有させることができる正孔輸送材料は、公知の正孔輸送材料であってよい。公知の正孔輸送材料としては、芳香族第三級アミン化合物、ナフタレン化合物、アントラセン化合物、テトラセン化合物、ペンタセン化合物、フェナントレン化合物、ピレン化合物、ペリレン化合物、フルオレン化合物、カルバゾール化合物、インドール化合物、ピロール化合物、ピセン化合物、チオフェン化合物、ベンゾトリフラン化合物、ベンゾトリチオフェン化合物、ナフトジチオフェン化合物、ナフトチエノチオフェン化合物、ベンゾジフラン化合物、ベンゾジチオフェン化合物、ベンゾチオフェン化合物、ナフトビスベンゾチオフェン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物等が挙げられる。
これらの中でも、フルオレン化合物、ナフトジチオフェン化合物、ナフトチエノチオフェン化合物、ベンゾジフラン化合物、ベンゾチオフェン化合物、ナフトビスベンゾチオフェン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物等が好ましく、特にフルオレン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物が好ましい。
これらの中でも、フルオレン化合物、ナフトジチオフェン化合物、ナフトチエノチオフェン化合物、ベンゾジフラン化合物、ベンゾチオフェン化合物、ナフトビスベンゾチオフェン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物等が好ましく、特にフルオレン化合物、クリセノジチオフェン化合物、ベンゾチエノベンゾチオフェン化合物、インドロカルバゾール化合物が好ましい。
【0079】
［受光層１４］
正孔輸送層１３と後述する電子輸送層１５との間には、受光層１４が設けられている。
受光層１４の材料としては、光電変換機能を有する材料が挙げられる。
正孔輸送層１３と後述する電子輸送層１５との間には、受光層１４が設けられている。
受光層１４の材料としては、光電変換機能を有する材料が挙げられる。
【0080】
受光層１４は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
中でも、光電変換効率を高める為には、受光層は少なくとも二種の材料（有機成分）を含有する層からなることが好ましい。
中でも、光電変換効率を高める為には、受光層は少なくとも二種の材料（有機成分）を含有する層からなることが好ましい。
【0081】
一種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、例えば、（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体等が挙げられる。
二種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、例えば、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体と、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成してもよいし、任意の割合で共蒸着することで形成してもよい。
三種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料、および（ｉｉｉ）正孔輸送材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層１４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成してもよいし、任意の割合で共蒸着することで形成してもよい。
二種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、例えば、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体と、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成してもよいし、任意の割合で共蒸着することで形成してもよい。
三種の材料からなる単層構造である受光層１４に用いられる材料としては、前述の（ｉ）クマリンおよびその誘導体、キナクリドンおよびその誘導体、フタロシアニンおよびその誘導体、（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体、その他アクセプター材料、および（ｉｉｉ）正孔輸送材料との組み合わせが挙げられる。これらの材料からなる受光層１４の作製は、予め粉末を混合した状態で蒸着させて形成してもよいし、任意の割合で共蒸着することで形成してもよい。
【0082】
（ｉ）クマリン誘導体の具体例としては、クマリン６、クマリン３０が挙げられる。キナクリドン誘導体の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルキナクリドンが挙げられる。フタロシアニン誘導体の具体例としては、ホウ素サブフタロシアニンクロリド、ホウ素サブナフタロシアニンクロリド（ＳｕｂＮＣ）が挙げられる。
（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体の具体例としては、［６０］フラーレン、［７０］フラーレン、［６，６］－フェニル－Ｃ６１－酪酸メチル（［６０］ＰＣＢＭ）が挙げられる。
（ｉｉｉ）正孔輸送材料の好ましい化合物および具体例としては、前述の正孔輸送層１３で用いるものと同じものが挙げられる。
（ｉｉ）フラーレンおよびその誘導体の具体例としては、［６０］フラーレン、［７０］フラーレン、［６，６］－フェニル－Ｃ６１－酪酸メチル（［６０］ＰＣＢＭ）が挙げられる。
（ｉｉｉ）正孔輸送材料の好ましい化合物および具体例としては、前述の正孔輸送層１３で用いるものと同じものが挙げられる。
【0083】
また、光電変換機能を有する材料は受光層のみに含有されることに限定されるものではない。例えば、光電変換機能を有する材料は、受光層１４に隣接した層（正孔輸送層１３、または電子輸送層１５）が含有していてもよい。
【0084】
［電子輸送層１５］
受光層１４と後述する第二の電極１６との間には、電子輸送層１５が設けられている。
電子輸送層１５は、受光層１４で発生した電子を第二の電極１６へ輸送する役割と、電子輸送先の第二の電極１６から受光層１４に正孔が移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第二の電極１６からの正孔注入をブロックする役割を有することもある。
受光層１４と後述する第二の電極１６との間には、電子輸送層１５が設けられている。
電子輸送層１５は、受光層１４で発生した電子を第二の電極１６へ輸送する役割と、電子輸送先の第二の電極１６から受光層１４に正孔が移動するのをブロックする役割とを有する。また用途によっては第二の電極１６からの正孔注入をブロックする役割を有することもある。
【0085】
また、電子輸送層１５に含有させることができる電子輸送材料は、公知の電子輸送材料であってよく、電子輸送材料としては、例えば、フラーレン、フラーレン誘導体、トリアジン誘導体、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、ＢＣＰ（２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、Ｂｐｈｅｎ（４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン）、ＢＡｌｑ（ビス（２－メチル－８－キノリノラート）－４－（フェニルフェノラート）アルミニウム）、４，６－ビス（３，５－ジ（ピリジン－４－イル）フェニル）－２－メチルピリミジン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、およびＮ，Ｎ’－ジ（４－ピリジル）－１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド等が挙げられる。
【0086】
電子輸送層１５は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【0087】
［第二の電極１６］
電子輸送層１５上には第二の電極１６が設けられている。
第二の電極１６の材料としては、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、金、白金、希土類金属、酸化モリブデン等が挙げられる。尚、前記第一の電極１１と第二の電極１６は同一であっても相異なっていてもよい。
電子輸送層１５上には第二の電極１６が設けられている。
第二の電極１６の材料としては、例えば、インジウム－錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム－亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、金、白金、希土類金属、酸化モリブデン等が挙げられる。尚、前記第一の電極１１と第二の電極１６は同一であっても相異なっていてもよい。
【0088】
［各層の形成方法］
以上説明した第一の電極１１、第二の電極１６を除く各層は、それぞれの層の材料（必要に応じて結着樹脂等の材料、溶剤と共に）を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法等の公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ以上５μｍ以下の範囲である。
以上説明した第一の電極１１、第二の電極１６を除く各層は、それぞれの層の材料（必要に応じて結着樹脂等の材料、溶剤と共に）を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｂｌｏｄｇｅｔｔ ｍｅｔｈｏｄ）法等の公知の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。
このようにして形成された各層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ以上５μｍ以下の範囲である。
【0089】
第一の電極１１および第二の電極１６は、電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法によって薄膜化することにより、形成することができる。蒸着やスパッタリングの際に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよく、蒸着やスパッタリング等によって薄膜を形成した後、フォトリソグラフィーで所望の形状のパターンを形成してもよい。
【0090】
第一の電極１１および第二の電極１６の膜厚は、１μｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【0091】
第一の電極１１および第二の電極１６は、必要に応じてそれぞれを構成する材料を入れ替えてもよい（逆型構造とも呼ばれる）。このような構造の場合、光は第二の電極１６を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子となる。
【0092】
本実施形態の光電変換素子を備えた撮像素子は、例えば、デジタルカメラやデジタルビデオカメラの撮像素子、および携帯電話等に内蔵された撮像素子に適用することができる。光センサは、例えば、テレビのリモコンやエアコンのスイッチ、自動ドアの開閉等に適用することができる。
【0093】
＜＜第２の実施形態＞＞
本発明の第２の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた太陽電池である。太陽電池１は、第一の電極１１と受光層１４との間に正孔輸送促進層１２および正孔輸送層１３が設けられており、第二の電極１６と受光層１４との間には電子輸送層１５が設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
本発明の第２の実施形態による光電変換素子は、図１に示す積層構成を備えた太陽電池である。太陽電池１は、第一の電極１１と受光層１４との間に正孔輸送促進層１２および正孔輸送層１３が設けられており、第二の電極１６と受光層１４との間には電子輸送層１５が設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
【0094】
［第一の電極１１］
第一の電極１１は、例えば透明材料からなり、透明材料は第１の実施形態における透明材料を用いることができる。第一の電極１１は任意の基材（例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム等の透明基板）上に形成されていてもよい。
第一の電極１１は、例えば透明材料からなり、透明材料は第１の実施形態における透明材料を用いることができる。第一の電極１１は任意の基材（例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム等の透明基板）上に形成されていてもよい。
【0095】
［正孔輸送促進層１２］
正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における正孔輸送促進層１２の材料（式（１）で示される化合物）と同じである。正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における材料以外に従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における正孔輸送促進層１２の材料（式（１）で示される化合物）と同じである。正孔輸送促進層１２の材料は、第１の実施形態における材料以外に従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
【0096】
［正孔輸送層１３］
正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じである。正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送材料以外に、従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じである。正孔輸送層１３の材料は、第１の実施形態における正孔輸送材料以外に、従来公知の正孔輸送材料を含有してもよい。
【0097】
［受光層１４］
受光層１４の材料は、電子供与材料および電子受容材料を用いたものであればよく、電子供与材料と電子受容材料とが平面同士で結合された平面結合型でも、電子供与材料と電子受容材料とが混合して成膜されたバルクヘテロ結合型でもよい。
電子供与材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子供与材料としては、例えば、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体等の高分子化合物およびそれらの共重合体、あるいはフタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ペンタセン等のアセン誘導体、ジアミン誘導体等の低分子化合物等が挙げられる。電子供与材料は、本発明の効果を損なわない範囲において有機半導体とともに無機半導体を用いることもできる。
電子受容材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子受容材料としては、例えば、フラーレン誘導体、ペリレン誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられる。
受光層１４の材料は、電子供与材料および電子受容材料を用いたものであればよく、電子供与材料と電子受容材料とが平面同士で結合された平面結合型でも、電子供与材料と電子受容材料とが混合して成膜されたバルクヘテロ結合型でもよい。
電子供与材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子供与材料としては、例えば、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体等の高分子化合物およびそれらの共重合体、あるいはフタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ペンタセン等のアセン誘導体、ジアミン誘導体等の低分子化合物等が挙げられる。電子供与材料は、本発明の効果を損なわない範囲において有機半導体とともに無機半導体を用いることもできる。
電子受容材料は特に限定されないが、有機半導体が好ましい。電子受容材料としては、例えば、フラーレン誘導体、ペリレン誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられる。
【0098】
［電子輸送層１５］
電子輸送層１５の材料は、第１の実施形態における電子輸送材料を用いることができる。また、電子輸送材料としてフッ化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化カルシウム等のアルカリ土類金属ハロゲン化合物、炭酸セシウム等の炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機系ｎ型半導体を用いてもよい。
電子輸送層１５の材料は、第１の実施形態における電子輸送材料を用いることができる。また、電子輸送材料としてフッ化ナトリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化カルシウム等のアルカリ土類金属ハロゲン化合物、炭酸セシウム等の炭酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機系ｎ型半導体を用いてもよい。
【0099】
［第二の電極１６］
第二の電極１６は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛等の金属、またはこれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。
第二の電極１６は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛等の金属、またはこれらの合金が挙げられるが、これらに限定されない。
【0100】
第一の電極１１および第二の電極１６は、必要に応じてそれぞれを構成する材料を入れ替えてもよい（逆型構造とも呼ばれる）。このような構造の場合、光は第二の電極１６を通過して、受光層１４に入射する構成の光電変換素子となる。
【0101】
［各層の形成方法］
各層の形成方法は特に限定されず、例えば基板上に、蒸着法、スピンコート法、キャスト法、パターン転写法等を用いて第一の電極１１、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６を順次積層してもよいし、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、および電子輸送層１５を積層した後、この積層体に第一の電極１１および第二の電極１６をそれぞれ転写、蒸着、スパッタリング等によって形成してもよい。
各層の形成方法は特に限定されず、例えば基板上に、蒸着法、スピンコート法、キャスト法、パターン転写法等を用いて第一の電極１１、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、電子輸送層１５、および第二の電極１６を順次積層してもよいし、正孔輸送促進層１２、正孔輸送層１３、受光層１４、および電子輸送層１５を積層した後、この積層体に第一の電極１１および第二の電極１６をそれぞれ転写、蒸着、スパッタリング等によって形成してもよい。
【0102】
＜＜第３の実施形態＞＞
本発明の第３の実施形態による有機電子素子は、図２に示す積層構成を備えた有機ＥＬ素子である。すなわち、有機ＥＬ素子２は、第一の電極２１、正孔輸送促進層２２、正孔輸送層２３、発光層２４、電子輸送層２５、および第二の電極２６がこの順で設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
本発明の第３の実施形態による有機電子素子は、図２に示す積層構成を備えた有機ＥＬ素子である。すなわち、有機ＥＬ素子２は、第一の電極２１、正孔輸送促進層２２、正孔輸送層２３、発光層２４、電子輸送層２５、および第二の電極２６がこの順で設けられている。ただし、これらの層のうちの一部の層が省略されていてもよく、また逆に他の層が追加されていてもよい。
【0103】
［第一の電極２１］
第一の電極２１は、正孔を正孔輸送層から発光層へ注入する役割を有する。第一の電極２１としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等の透明電極、アルミ、モリブデン、クロム、ニッケル等の金属や合金、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体等を用いることができるが、これらに限定されない。
第一の電極２１は、正孔を正孔輸送層から発光層へ注入する役割を有する。第一の電極２１としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、金、銀、白金、銅等の透明電極、アルミ、モリブデン、クロム、ニッケル等の金属や合金、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体等を用いることができるが、これらに限定されない。
【0104】
有機電子素子は、第一の電極２１および第二の電極２６のいずれの側の面を発光させてもよいし、両面を発光させてもよい。光を取り出す側の電極は、ＩＴＯ、ＩＺＯ等の透明材料で形成される。なお、図２では便宜上発光層２４の側面から光を放出するように示されている。
【0105】
［正孔輸送促進層２２］
第一の電極２１と後述する正孔輸送層２３との間には、正孔輸送促進層２２が設けられている。正孔輸送促進層２２は、第一の電極２１から正孔輸送層２３への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層２２は正孔輸送促進材料として、前述の式（１）で示される化合物を含有する。正孔輸送促進層２２は上記式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層２２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられる。
第一の電極２１と後述する正孔輸送層２３との間には、正孔輸送促進層２２が設けられている。正孔輸送促進層２２は、第一の電極２１から正孔輸送層２３への正孔輸送を促進させるために設けられる。正孔輸送促進層２２は正孔輸送促進材料として、前述の式（１）で示される化合物を含有する。正孔輸送促進層２２は上記式（１）で示される化合物以外の化合物を一緒に含有させることもできる。正孔輸送促進層２２に含有させることができる化合物としては、例えば従来公知の正孔輸送材料が挙げられる。
【0106】
［正孔輸送層２３］
正孔輸送促進層２２と発光層２４との間には、正孔輸送層２３が設けられている。
正孔輸送層２３は、第一の電極２１から注入された正孔を発光層２４へ輸送する役割を有する。
正孔輸送層２３は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。正孔輸送層２３に含有させることができる正孔輸送材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じでよい。
正孔輸送促進層２２と発光層２４との間には、正孔輸送層２３が設けられている。
正孔輸送層２３は、第一の電極２１から注入された正孔を発光層２４へ輸送する役割を有する。
正孔輸送層２３は、一種または二種以上の材料からなる単層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。正孔輸送層２３に含有させることができる正孔輸送材料は、第１の実施形態における正孔輸送層１３の材料と同じでよい。
【0107】
［発光層２４］
発光層２４は、第一の電極２１から注入された正孔と第二の電極２６から注入された電子が再結合し、発光（燐光または蛍光）を生じさせる役割を有し、発光材料と必要に応じて発光ホスト材料を含む。発光材料および発光ホスト材料は、公知のものから適宜選択することができる。発光材料および発光ホスト材料としては、例えば、トリアジン誘導体（カルバゾール等が置換されたＴＡＤＦ材料を含む）、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ルブレン誘導体、デカシクレン誘導体等の炭素縮合環系色素；ペリレンジイミド等のペリレン誘導体、ローダミンＢ等のキサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン６やＣ５４５Ｔ等のクマリン系色素、Ｑｄ４やＤＥＱ等のキナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、ＮｉｌｅＲｅｄ等のフェノキサゾン系色素、カルバゾール、トリアリールアミン、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、トリス［２－フェニル－４－（２－エチルシクロヘキシルオキシ）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）３）等のイリジウム錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属からなる中心金属、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等の配位子から構成される金属錯体等が挙げられるが、これらに限定されない。
発光層２４は、第一の電極２１から注入された正孔と第二の電極２６から注入された電子が再結合し、発光（燐光または蛍光）を生じさせる役割を有し、発光材料と必要に応じて発光ホスト材料を含む。発光材料および発光ホスト材料は、公知のものから適宜選択することができる。発光材料および発光ホスト材料としては、例えば、トリアジン誘導体（カルバゾール等が置換されたＴＡＤＦ材料を含む）、ピリミジン誘導体、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ルブレン誘導体、デカシクレン誘導体等の炭素縮合環系色素；ペリレンジイミド等のペリレン誘導体、ローダミンＢ等のキサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン６やＣ５４５Ｔ等のクマリン系色素、Ｑｄ４やＤＥＱ等のキナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、ＮｉｌｅＲｅｄ等のフェノキサゾン系色素、カルバゾール、トリアリールアミン、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、トリス［２－フェニル－４－（２－エチルシクロヘキシルオキシ）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）３）等のイリジウム錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属からなる中心金属、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等の配位子から構成される金属錯体等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0108】
［電子輸送層２５］
電子輸送層２５は、第二の電極と発光層との間に設けられ、第二の電極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有し、電子輸送材料を含む。電子輸送材料としては、例えば、トリアジン誘導体、トリス（８－キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ビス（２－メチル－８－キノリノレート）－４－（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，４，４’－ｂｉｓ（２，２’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｖｉｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙ（ＤＰＶＢｉ）、（２－（４－ビフェニル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール）（ＰＢＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、シロール誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。
電子輸送層２５は、第二の電極と発光層との間に設けられ、第二の電極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有し、電子輸送材料を含む。電子輸送材料としては、例えば、トリアジン誘導体、トリス（８－キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ビス（２－メチル－８－キノリノレート）－４－（フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、１，４，４’－ｂｉｓ（２，２’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｖｉｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙ（ＤＰＶＢｉ）、（２－（４－ビフェニル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール）（ＰＢＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、シロール誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0109】
［第二の電極２６］
第二の電極２６は、電子を電子輸送層２５から発光層２４へ注入する役割を有する。第二の電極２６としては、アルミニウム、マグネシウム－銀合金、アルミニウム－リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯ等を用いることができるが、これらに限定されない。
第二の電極２６は、電子を電子輸送層２５から発光層２４へ注入する役割を有する。第二の電極２６としては、アルミニウム、マグネシウム－銀合金、アルミニウム－リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯ等を用いることができるが、これらに限定されない。
【0110】
［各層の形成方法］
有機ＥＬ素子２の各層の形成方法は、例えば、まず適当な透光性基板（図示せず）上に第一の電極２１の材料からなる薄膜を蒸着、スパッタリング等の方法により形成する。第一の電極２１上に正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３をこの順に成膜する。正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３の成膜は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができる。次に、正孔輸送層２３の上に発光層２４を設ける。発光層２４の形成も所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成することができる。次に、発光層２４の上に電子輸送層２５を形成する。電子輸送層２５は、正孔輸送層、発光層と同様の方法により形成することができる。最後に電子輸送層２５の上に第二の電極２６を積層する。第二の電極２６は所望の金属材料を蒸着法、スパッタリング等の方法により形成することができる。有機ＥＬ素子の各層の形成方法は上記方法に限定されない。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）、材料を溶媒に溶解した溶液を使用したディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法等の公知の方法を適宜採用することができる。
有機ＥＬ素子２の各層の形成方法は、例えば、まず適当な透光性基板（図示せず）上に第一の電極２１の材料からなる薄膜を蒸着、スパッタリング等の方法により形成する。第一の電極２１上に正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３をこの順に成膜する。正孔輸送促進層２２および正孔輸送層２３の成膜は、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができる。次に、正孔輸送層２３の上に発光層２４を設ける。発光層２４の形成も所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成することができる。次に、発光層２４の上に電子輸送層２５を形成する。電子輸送層２５は、正孔輸送層、発光層と同様の方法により形成することができる。最後に電子輸送層２５の上に第二の電極２６を積層する。第二の電極２６は所望の金属材料を蒸着法、スパッタリング等の方法により形成することができる。有機ＥＬ素子の各層の形成方法は上記方法に限定されない。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）、材料を溶媒に溶解した溶液を使用したディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法等の公知の方法を適宜採用することができる。
【0111】
本発明の有機電子素子（光電変換素子、有機ＥＬ素子等）、および該素子を形成する各層の形成方法は、上述の実施形態に示した素子および方法に限定されない。例えば、第一の電極、受光層（または発光層）、電子輸送層、第二の電極の材料は公知の他の材料と適宜置き換えることができる。また、正孔輸送促進層および正孔輸送層は、式（１）で示される化合物と正孔輸送材料を混合して形成された層に置き換えることもできる。
【0112】
（有機電子素子に使用し得る化合物）
本発明は、有機電子素子に用いられる正孔の輸送能力を向上させることができる新規な化合物を提供するものである。
有機電子素子に使用し得る本発明の新規な化合物（トリプタントリン化合物）は、下記式（２）で示される。なお、式（２）で示される化合物は、式（１）で示される化合物の一実施形態である。
本発明は、有機電子素子に用いられる正孔の輸送能力を向上させることができる新規な化合物を提供するものである。
有機電子素子に使用し得る本発明の新規な化合物（トリプタントリン化合物）は、下記式（２）で示される。なお、式（２）で示される化合物は、式（１）で示される化合物の一実施形態である。
【0113】
【化29】
【0114】
式（２）中、Ａ２１は窒素原子またはＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２は窒素原子またはＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３は窒素原子またはＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４は窒素原子またはＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５は窒素原子またはＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６は窒素原子またはＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７は窒素原子またはＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８は窒素原子またはＣ－Ｒ２８を表す。
ただし、Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すとき、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８は全て同時に水素原子にはなり得ない。
ただし、Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すとき、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８は全て同時に水素原子にはなり得ない。
【0115】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５およびＲ２８は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
【0116】
Ｒ２３は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルオキシ基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
【0117】
Ｒ２６は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；ハロゲン原子；ニトロ基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキル基；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
【0118】
Ｒ２７は、各々独立に、水素原子；シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；炭素数１～８のフルオロアルコキシ基；ペンタフルオロスルファニル基；Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２；炭素数１～８のアルキルチオ基；Ｎ（Ｒ１２）２；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、炭素数１～８のアルキルチオ基、およびＮ（Ｒ１２）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
【0119】
Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に、炭素数１～８のアルキル基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～８のアルキルオキシ基、および炭素数１～８のアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表し、複数のＲ１１およびＲ１２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１１は互いに結合して環を形成していてもよく、同一の原子に結合する２つのＲ１２は互いに結合して環を形成していてもよい。
【0120】
Ｒ２９およびＲ３０は、各々独立に、シアノ基；炭素数１～８のフルオロアルキル基；フッ素原子；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基；またはシアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、およびペンタフルオロスルファニル基からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１８のヘテロ芳香族基を表す。
【0121】
式（２）で示される化合物は、式（１）で示される化合物の一実施形態である。そのため、Ｒ２１～Ｒ３０の好適例、および具体例には、それぞれ、Ｒ１～Ｒ１０の説明で挙げた好適例、および具体例が当てはまる。
【0122】
有機電子素子の性能向上に資する点で、Ａ２１～Ａ２８のうち０～３箇所が窒素原子であることが好ましく、材料の製造コストを低下させる点で、Ａ２１～Ａ２８の全てが窒素原子ではないことがより好ましい。
すなわち、Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すことがより好ましい。
すなわち、Ａ２１がＣ－Ｒ２１を表し、Ａ２２がＣ－Ｒ２２を表し、Ａ２３がＣ－Ｒ２３を表し、Ａ２４がＣ－Ｒ２４を表し、Ａ２５がＣ－Ｒ２５を表し、Ａ２６がＣ－Ｒ２６を表し、Ａ２７がＣ－Ｒ２７を表し、Ａ２８がＣ－Ｒ２８を表すことがより好ましい。
【0123】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子が好ましい。
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～８のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・ニトロ基
・炭素数１～８のフルオロアルコキシ基
・ペンタフルオロスルファニル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
【0124】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子がより好ましい。
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
【0125】
Ｒ２３、およびＲ２７は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子が好ましい。
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
・水素原子
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基
・シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい核原子数５～１２のヘテロ芳香族基
【0126】
Ｒ２９およびＲ３０は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基又は原子が好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・フッ素原子
・シアノ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、およびフッ素原子からなる群から選択される少なくとも１種で置換されたフェニル基
【0127】
Ｒ２９およびＲ３０は、有機電子素子の性能向上に資する点で、以下の基がより好ましい。
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
・シアノ基
・炭素数１～６のフルオロアルキル基
【0128】
材料の精製コストを低下させる点から、Ｒ２９およびＲ３０は同じ基であることが好ましい。
【0129】
材料の製造コストを低下させる点から、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７およびＲ２８のうち６つまたは７つが水素原子であることが好ましい。
【0130】
材料の製造コストを低下させる点から、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２８が水素原子であり、Ｒ２３およびＲ２７が各々独立に水素原子；シアノ基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基；シアノ基、炭素数１～８のフルオロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１～８のフルオロアルコキシ基、ペンタフルオロスルファニル基、およびＰ（＝Ｏ）（Ｒ１１）２からなる群から選択される少なくとも１種で置換された単環のヘテロ芳香族基であることが好ましい。
【実施例0131】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0132】
なお、１ＨＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＳＣＥＮＤ ＨＤ（４００ＭＨｚ；ＢＲＵＫＥＲ製）を用いた。１ＨＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。
【0133】
（合成参考例－１）
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化30】
【0134】
インドリン－２，３－ジオン（２．２１ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、６－ブロモ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン－２，４（１Ｈ）－ジオン（３．６１ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム（６．３７ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１２０ｍＬ）に溶解し、室温で１６時間攪拌した。水晶析によって析出した固体をろ過し、水で洗浄することで、目的の２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として４．１３ｇ（８４％）得た。
【0135】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，０．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄｄ，Ｊ＝２．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．９，０．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【0136】
（合成参考例－２）
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）ベンゾニトリル：
を、以下の方法で合成した。
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）ベンゾニトリル：
【化31】
【0137】
アルゴン雰囲気下、２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１．９６ｇ，６．００ｍｍｏｌ）、４－シアノフェニルボロン酸（９７０ｍｇ，６．６０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３４７ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，９．００ｍＬ，１８．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）ベンゾニトリルを黄緑色固体として１．８９ｇ（９０％）得た。
【0138】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８０－７．８７（ｍ，５Ｈ），７．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．９，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄｄ，Ｊ＝２．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0139】
（合成実施例－１）
２－（２－（４－シアノフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１）：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－（４－シアノフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１）：
【化32】
【0140】
アルゴン雰囲気下、４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）ベンゾニトリル（１．８３ｇ，５．２４ｍｍｏｌ）、およびマロノニトリル（１．０４ｇ，１５．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１８０ｍＬ）およびピリジン（９０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（２－（４－シアノフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを１．６０ｇ（７７％）得た。
【0141】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８－７．８７（ｍ，５Ｈ），８．０７－８．１３（ｍ，２Ｈ），８．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．３，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．０，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄｄ，Ｊ＝１．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【0142】
（合成参考例－３）
２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化33】
【0143】
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１．９６ｇ，６．００ｍｍｏｌ）、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（１．７０ｇ，６．６０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３４７ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，９．００ｍＬ，１８．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄緑色固体として１．３８ｇ（５０％）得た。
【0144】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４，０．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２，１Ｈ），８．１６（ｂｒｓ，２Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ＝２．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0145】
（合成実施例－２）
２－（２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－２）：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－２）：
【化34】
【0146】
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１．９６ｇ，６．００ｍｍｏｌ）、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（１．７０ｇ，６．６０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３４７ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，９．００ｍＬ，１８．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の２－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄緑色固体として１．３８ｇ（５０％）得た。
【0147】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１１－８．１５（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｂｒｓ，２Ｈ），８．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．１，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，１．０，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄｄ，Ｊ＝２．０，０．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【0148】
（合成参考例－４）
２－（２－フルオロピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－フルオロピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化35】
【0149】
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（２．４５ｇ，７．５０ｍｍｏｌ）、２－フルオロ－４－ピリジルボロン酸（１．１６ｇ，８．２５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４３３ｍｇ，０．３７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，１１．３ｍＬ，２２．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（７５ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の２－（２－フルオロピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として２．３０ｇ（８９％）得た。
【0150】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２８（ｍ，１Ｈ），７．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝５．２，Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄｄ，Ｊ＝２．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0151】
（合成実施例－３）
２－（２－（２－フルオロピリジン－４－イル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－３）：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－（２－フルオロピリジン－４－イル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－３）：
【化36】
【0152】
アルゴン雰囲気下、２－（２－フルオロピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（２．２７ｇ，６．６０ｍｍｏｌ）、およびマロノニトリル（１．３１ｇ，１９．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２４０ｍＬ）およびピリジン（１２０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（２－（２－フルオロピリジン－４－イル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として２．０２ｇ（７８％）得た。
【0153】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２９（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１０－８．１４（ｍ，２Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．１，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，０．９，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【0154】
（合成参考例－５）
５－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－２－フルオロベンゾニトリル：
を、以下の方法で合成した。
５－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－２－フルオロベンゾニトリル：
【化37】
【0155】
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１６４ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、（３－シアノ－４－フルオロフェニル）ボロン酸（９１ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２９ｍｇ，２５μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，７５０μＬ，１．５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５．０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の５－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－２－フルオロベンゾニトリルを黄緑色固体として１６０ｍｇ（８７％）得た。
【0156】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９３－８．００（ｍ，３Ｈ），８．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【0157】
（合成実施例－４）
２－（２－（３－シアノ－４－フルオロフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－４）：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－（３－シアノ－４－フルオロフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－４）：
【化38】
【0158】
アルゴン雰囲気下、５－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－２－フルオロベンゾニトリル（１１４ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）、およびマロノニトリル（６１ｍｇ，０．９２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）およびピリジン（５．０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（２－（３－シアノ－４－フルオロフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として１２２ｍｇ（９５％）得た。
【0159】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，８．５Ｈｚ，Ｈ），７．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９４－８．０１（ｍ，２Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，１．１，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，１．１，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0160】
（合成参考例－６）
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化39】
【0161】
アルゴン雰囲気下、２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（３．２７ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（２．７９ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン付加体（２４５ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（２．９４ｇ，３．００ｍｍｏｌ）をトルエン（４０ｍＬ）に溶解し、９０℃に加熱した。１６時間攪拌後、放冷し反応溶液を飽和塩化ナトリウム水溶液／クロロホルムで分液の後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒留去することで暗黄緑色固体を得た。これをクロロホルムに溶解し、活性炭を加え攪拌した後セライトろ過し乾固することで、目的の２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として３．０４ｇ（８１％）得た。
【0162】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．３９（ｓ，１２Ｈ），７．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．３，０．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，０．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．９０（ｄｄ，Ｊ＝１．４，０．３Ｈｚ，１Ｈ）．
【0163】
（合成参考例－７）
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル：
を、以下の方法で合成した。
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル：
【化40】
【0164】
アルゴン雰囲気下、２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１．６２ｇ，４．３３ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル（１．１９ｇ，４．７６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２５０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２Ｍ，６．５０ｍＬ，１３．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４３ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、、目的の４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリルを黄緑色固体として１．１２ｇ（６２％）得た。
【0165】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９２－７．９７（ｍ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｓ，１Ｈ），８．３９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0166】
（合成実施例－５）
２－（２－（４－シアノ－２－（トリフルオロメチル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－５）：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－（４－シアノ－２－（トリフルオロメチル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－５）：
【化41】
【0167】
アルゴン雰囲気下、４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル（１．１１ｇ，２．６６ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（５２７ｍｇ，７．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（８０ｍＬ）およびピリジン（４０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後、反応溶液にヘキサンを加えて析出した固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（２－（４－シアノ－２－（トリフルオロメチル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを橙色固体として９８５ｍｇ（８０％）得た。
【0168】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．８，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【0169】
（合成参考例－８）
２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化42】
【0170】
２－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１６４ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（６７ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２９ｍｇ，２５μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，７５０μＬ，１．５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５．０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、水で洗浄することで褐色固体を得た。これをクロロホルム（３０ｍＬ）に溶解し、活性炭を加え攪拌した後セライトろ過して得られた溶液を乾固することで、目的の２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として１５０ｍｇ（９２％）得た。
【0171】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４３－７．４８（ｍ，１Ｈ），７．５０－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．７２－７．７７（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．３，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０８－８．１２（ｍ，２Ｈ），８．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【0172】
（合成実施例－６）
２－（１２－オキソ－２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－６）：
を、以下の方法で合成した。
２－（１２－オキソ－２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－６）：
【化43】
【0173】
アルゴン雰囲気下、２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１００ｍｇ，３０８μｍｏｌ）、マロノニトリル（６１ｍｇ，９２０μｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）およびピリジン（５．０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄し、赤色固体を１７６ｍｇ得た。アルゴン雰囲気下、この赤色固体９０ｍｇにクロロベンゼン（１２ｍＬ）を加え１２０℃で加熱し完溶させた後、放冷し析出した固体をろ過、少量のクロロベンゼンで洗浄することで、目的の２－（１２－オキソ－２－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として６８ｍｇ（５９％）得た。
【0174】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４３－７．５０（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．５６（ｍ，２Ｈ），７．７３－７．７７（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．７，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）．
【0175】
（合成参考例－９）
８－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
８－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化44】
【0176】
５－ブロモインドリン－２，３－ジオン（３．３９ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン－２，４（１Ｈ）－ジオン（２．４５ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム（６．３７ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１２０ｍＬ）に溶解し、室温で１６時間攪拌した。水晶析によって析出した固体をろ過し、水で洗浄することで、目的の８－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として４．４９ｇ（９２％）得た。
【0177】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝２．１，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．４４（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【0178】
（合成参考例－１０）
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－イル）ベンゾニトリル：
を、以下の方法で合成した。
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－イル）ベンゾニトリル：
【化45】
【0179】
８－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１．７０ｇ，５．２０ｍｍｏｌ）、４－シアノフェニルボロン酸（８４０ｍｇ，５．７２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３００ｍｇ，０．２６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，７．８０ｍＬ，１５．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－イル）ベンゾニトリルを黄色固体として１．６１ｇ（８９％）得た。
【0180】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７２－７．７６（ｍ，２Ｈ），７．７９－７．８２（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．０，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0181】
（合成実施例－７）
２－（８－（４－シアノフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－７）：
を、以下の方法で合成した。
２－（８－（４－シアノフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－７）：
【化46】
【0182】
アルゴン雰囲気下、４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－イル）ベンゾニトリル（１．６１ｇ，４．６１ｍｍｏｌ）、およびマロノニトリル（９１０ｍｇ，１３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１６０ｍＬ）およびピリジン（８０ｍＬ）に懸濁させ、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（８－（４－シアノフェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として１．４２ｇ（７８％）得た。
【0183】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７３－７．７７（ｍ，２Ｈ），７．７９－７．８３（ｍ，２Ｈ），７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．８，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，０．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0184】
（合成参考例－１１）
８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化47】
【0185】
８－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１６４ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（６７ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２９ｍｇ，２５μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，０．７５ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５．０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。終夜攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、水で洗浄することで黄土色固体を得た。これをクロロホルム（３０ｍＬ）に溶解し、活性炭を加え攪拌した後セライトろ過して得られた黄色溶液を乾固することで、目的の８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として１３２ｍｇ（８１％）得た。
【0186】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４１－７．４６（ｍ，１Ｈ），７．４８－７．５３（ｍ，２Ｈ），７．６１－７．６５（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝２．０，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0187】
（合成実施例－８）
２－（１２－オキソ－８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－８）：
を、以下の方法で合成した。
２－（１２－オキソ－８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－８）：
【化48】
【0188】
アルゴン雰囲気下、８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１００ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）、およびマロノニトリル（６１ｍｇ，０．９２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）およびピリジン（５．０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、赤色固体を１７７ｍｇ得た。この赤色固体９０ｍｇにクロロベンゼン（５．０ｍＬ）を加え１００℃で加熱し完溶させた後、放冷し析出した固体をろ過、少量のクロロベンゼンで洗浄することで、目的の２－（１２－オキソ－８－フェニルインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として３９ｍｇ（３４％）得た。
【0189】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４１－７．４７（ｍ，１Ｈ），７．４８－７．５４（ｍ，２Ｈ），７．６２－７．６６（ｍ，２Ｈ），７．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ＝１．８，０．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0190】
（合成参考例－１２）
２－ブロモ－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル：
を、以下の方法で合成した。
２－ブロモ－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル：
【化49】
【0191】
文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２０１７，５８，１７４７－１７５０．）に従って合成した２，３－ジオキソインドリン－５－カルボニトリル（２．５０ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）、６－ブロモ－１，２－ジヒドロ－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－２，４－ジオン（３．５１ｇ，１４．５ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム（６．１６ｇ，２９．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１２０ｍＬ）に溶解し、室温で１６時間攪拌した。水晶析によって析出した固体をろ過し、水で洗浄することで、黄土色固体（２．９６ｇ）を得た。この生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／酢酸エチル＝９９／１）によって精製することで、目的の２－ブロモ－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリルを黄色固体として２．１５ｇ（４２％）得た。
【0192】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ＝１．７，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0193】
（合成参考例－１３）
６，１２－ジオキソ－２－（ピリジン－４－イル）－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル：
を、以下の方法で合成した。
６，１２－ジオキソ－２－（ピリジン－４－イル）－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル：
【化50】
【0194】
２－ブロモ－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル（２４０ｍｇ，０．６８ｍｍｏｌ）、４－ピリジルボロン酸（９２ｍｇ，０．７５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４０ｍｇ，３５μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，１．０２ｍＬ，２．０４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（７．０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦ及びメタノールで洗浄することで、黄色固体（１４２ｍｇ）を得た。この生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／酢酸エチル＝３／１）によって精製することで、目的の６，１２－ジオキソ－２－（ピリジン－４－イル）－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリルを黄色固体として７０ｍｇ（２９％）得た。
【0195】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６５（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．１５－８．２０（ｍ，２Ｈ），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝１．７，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７３（ｄｄ，Ｊ＝１．７，０．８ｚ，１Ｈ），８．７９（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0196】
（合成実施例－９）
２－（８－シアノ－１２－オキソ－２－（ピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－９）：
を、以下の方法で合成した。
２－（８－シアノ－１２－オキソ－２－（ピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－９）：
【化51】
【0197】
アルゴン雰囲気下、６，１２－ジオキソ－２－（ピリジン－４－イル）－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル（７０ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（４０ｍｇ，０．６１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６．０ｍＬ）およびピリジン（３．０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後反応溶液に過剰量のヘキサンを加え生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（８－シアノ－１２－オキソ－２－（ピリジン－４－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として５２ｍｇ（６５％）得た。
【0198】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／１０％ＴＦＡ－ｄ）δ８．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．６，Ｈｚ，１Ｈ），８．３３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．３６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４１（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８４（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．９８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），９．０１（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）．
【0199】
（合成参考例－１４）
４－クロロ－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリル：
を、以下の方法で合成した。
４－クロロ－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリル：
【化52】
【0200】
アルゴン雰囲気下、３－ブロモ－４－クロロベンゾニトリル（２．１６ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、４－ピリジルボロン酸（１．３５ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５７８ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，１５．０ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間撹拌後、クロロホルムと水で抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝３／２）によって精製することで、目的の４－クロロ－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリルを無色固体として７９２ｍｇ（３７％）得た。
【0201】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３６（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．６２－７．６７（ｍ，３Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ）．
【0202】
（合成参考例－１５）
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリル：
を、以下の方法で合成した。
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリル：
【化53】
【0203】
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１８７ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、４－クロロ－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリル（１１８ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（５．６ｍｇ，２５μｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’、４’、６’－トリイソプロピルビフェニル（２４ｍｇ，５０μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，０．７５ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５．０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦ、水およびメタノールで洗浄することで、目的の４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリルを黄土色固体として８４ｍｇ（３５％）得た。
【0204】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．０７（ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．４Ｈｚ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４，０．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．５３（ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．５９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，０．８，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0205】
（合成実施例－１０）
２－（２－（４－シアノ－２－（ピリジン－４－イル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１０）：
を、以下の方法で合成した。
２－（２－（４－シアノ－２－（ピリジン－４－イル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１０）：
【化54】
【0206】
アルゴン雰囲気下、４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）－３－（ピリジン－４－イル）ベンゾニトリル（８０ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（３７ｍｇ，０．５６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６．４ｍＬ）およびピリジン（３．２ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後、反応溶液にヘキサンを加えて析出した固体をろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の２－（２－（４－シアノ－２－（ピリジン－４－イル）フェニル）－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として６８ｍｇ（７６％）得た。
【0207】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．０６（ｄｄ，Ｊ＝４．４，１．７Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．１，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５３（ｄｄ，Ｊ＝４．４，１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．５７（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．０，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0208】
（合成参考例－１６）
８－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
８－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化55】
【0209】
８－ブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（１６４ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸（１４２ｍｇ，０．５５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２９ｍｇ，０．０２５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２Ｍ，０．７５ｍＬ，１．５０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。終夜攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、水で洗浄することで黄土色固体を得た。これをトルエンで洗浄することで、目的の８－（３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として１６９ｍｇ（７３％）得た。
【0210】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．０４－８．０９（ｍ，４Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝２．０，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0211】
（合成参考例－１７）
２，８－ジブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
を、以下の方法で合成した。
２，８－ジブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン：
【化56】
【0212】
５－ブロモインドリン－２，３－ジオン（３．３９ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、６－ブロモ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン－２，４（１Ｈ）－ジオン（３．６１ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム（６．３７ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１２０ｍＬ）に溶解し、室温で攪拌した。終夜攪拌後、反応溶液を水／ジクロロメタンで分液、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒留去し、目的の２，８－ジブロモインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオンを黄色固体として５．２２ｇ（８６％）得た。
【0213】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．９０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）．
【0214】
（合成参考例－１８）
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリル
を、以下の方法で合成した。
４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリル
【化57】
【0215】
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６，１２－ジオン（３７４ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）、４－ブロモフタロニトリル（２２８ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５８ｍｇ，５０μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２Ｍ，２．０ｍＬ，３．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦおよび水／メタノール＝９／１（体積比）混合溶媒で洗浄することで、目的の４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリルを黄色固体として３２４ｍｇ（８７％）得た。
【0216】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４８（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝１．８，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．０，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．６７（ｄｄ，Ｊ＝２．２，０．３Ｈｚ，１Ｈ）．
【0217】
（合成実施例－１１）
４－（６－（ジシアノメチレン）－１２－オキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリル（化合物Ａ－１５１）：
を、以下の方法で合成した。
４－（６－（ジシアノメチレン）－１２－オキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリル（化合物Ａ－１５１）：
【化58】
【0218】
アルゴン雰囲気下、４－（６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリル（３２４ｍｇ，０．８７ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（１８０ｍｇ，２．７２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２４ｍＬ）およびピリジン（１２ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後生じた固体をろ過してヘキサンで洗浄、およびろ液にヘキサンを加えてろ過してヘキサンで洗浄することで、目的の４－（６－（ジシアノメチレン）－１２－オキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－２－イル）フタロニトリルを赤色固体として３３５ｍｇ（９２％）得た。
【0219】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．９，０．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，１．０，０．６Ｈｚ，１Ｈ），８．６６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0220】
（合成参考例－１９）
２－（４－シアノフェニル）－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル
を、以下の方法で合成した。
２－（４－シアノフェニル）－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル
【化59】
【0221】
アルゴン雰囲気下、２－ブロモ－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル（１．５９ｇ，４．５０ｍｍｏｌ）、４－シアノフェニルボロン酸（７２８ｍｇ，４．９５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２６０ｍｇ，２２５μｍｏｌ）および炭酸カリウム水溶液（２．０Ｍ，６．７５ｍＬ，１３．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４５ｍＬ）に溶解し、加熱還流した。１６時間攪拌後、放冷し析出した固体をろ過し、ＴＨＦ、メタノール及び水で洗浄することで黄土色固体を得た。これをクロロホルム（１５０ｍＬ）及びトリフルオロ酢酸（１５ｍＬ）に溶解し、活性炭を加え攪拌した後セライトろ過して得られた黄色溶液を濃縮することで、目的の２－（４－シアノフェニル）－６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリルを黄色固体として１．４３ｇ（８５％）得た。
【0222】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８４（ｍ，４Ｈ），８．１１－８．２２（ｍ，４Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．８３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）．
【0223】
（合成実施例－１２）
２－（８－シアノ－１２－オキソ－２－（４－シアノフェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１１）：
を、以下の方法で合成した。
２－（８－シアノ－１２－オキソ－２－（４－シアノフェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１１）：
【化60】
【0224】
アルゴン雰囲気下、２－（４－シアノフェニル）－６，１２－ジオキソー６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル（３００ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（１５９ｍｇ，２．４０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（４０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で４時間撹拌した。放冷後、反応溶液にヘキサンを加えて析出した固体をろ過してクロロベンゼンで洗浄することで、目的の２－（８－シアノ－１２－オキソ－２－（４－シアノフェニル）インドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを赤色固体として１６０ｍｇ（７１％）得た。
【0225】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８３－７．８１（ｍ，６Ｈ），８．２１（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．４７－８．４８（ｍ，１Ｈ），８．８５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８８（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）．
【0226】
（合成参考例－２０）
６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル
を、以下の方法で合成した。
６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル
【化61】
【0227】
２，３－ジオキソインドリン－５－カルボニトリル（７９２ｍｇ，４．６０ｍｍｏｌ）、２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン－２，４（１Ｈ）－ジオン（７５１ｍｇ，４．６０ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム（１．９５ｇ，９．２１ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（３７ｍＬ）に溶解し、室温で１６時間攪拌した。水晶析によって析出した固体をろ過し、水で洗浄することで茶色固体を９９１ｍｇ得た。これをクロロホルムに溶解し、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターでろ過した後、色が消えるまでクロロホルムで溶出した。溶出後得られた黄色溶液を濃縮することで、目的の６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリルを黄色固体として８５８ｍｇ（６８％）得た。
【0228】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）．
【0229】
（合成実施例－１３）
２－（８－シアノ－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１５２）：
を、以下の方法で合成した。
２－（８－シアノ－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリル（化合物Ａ－１５２）：
【化62】
【0230】
アルゴン雰囲気下、６，１２－ジオキソ－６，１２－ジヒドロインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－８－カルボニトリル（９４３ｍｇ，３．４５ｍｍｏｌ）、マロノニトリル（６８４ｍｇ，１０．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１２０ｍＬ）およびピリジン（６０ｍＬ）に懸濁させ、超音波をかけて沈殿を細かくし、６０℃で２時間撹拌した。放冷後、反応溶液をろ過してＴＨＦで洗浄することで、目的の２－（８－シアノ－１２－オキソインドロ［２，１－ｂ］キナゾリン－６（１２Ｈ）－イリデン）マロノニトリルを１１０ｍｇ（１０％）得た。
【0231】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，７．３，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．７４（ｄｄ，Ｊ＝１．５，０．５Ｈｚ，１Ｈ），８．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．４，０．５Ｈｚ，１Ｈ）．
【0232】
［評価に用いた化合物］
なお、化合物（Ａ－１）は、合成実施例－１で得られた化合物である。化合物（Ａ－２）は、合成実施例－２で得られた化合物である。化合物（Ａ－３）は、合成実施例－３で得られた化合物である。
【化63】
【0233】
＜表面粗さ＞
化合物（Ａ－２）の蒸着膜に対して、原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）による測定画像をもとに平均粗さを測定したところ、結果は０．６３ｎｍであった。一方、同条件で測定した際の比較化合物（ＨＡＴ－ＣＮ）の平均粗さの測定結果は、１．３３ｎｍであった。ＡＦＭによる測定結果から、化合物（Ａ－２）は、良質なアモルファス膜を形成し得ることが確認できた。
化合物（Ａ－２）の蒸着膜に対して、原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）による測定画像をもとに平均粗さを測定したところ、結果は０．６３ｎｍであった。一方、同条件で測定した際の比較化合物（ＨＡＴ－ＣＮ）の平均粗さの測定結果は、１．３３ｎｍであった。ＡＦＭによる測定結果から、化合物（Ａ－２）は、良質なアモルファス膜を形成し得ることが確認できた。
【0234】
＜ホールオンリーデバイス（ＨＯＤ）の作製１および評価１＞
［素子実施例１］
第一の電極／第一の正孔注入層／正孔輸送層／正孔輸送促進層／第二の電極からなる構造を有するホールオンリーデバイスを作製し、該デバイスの正孔輸送特性を評価した。
（第一の電極）
第一の電極をその表面に備えた基板として、ＩＴＯ膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意し、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
［素子実施例１］
第一の電極／第一の正孔注入層／正孔輸送層／正孔輸送促進層／第二の電極からなる構造を有するホールオンリーデバイスを作製し、該デバイスの正孔輸送特性を評価した。
（第一の電極）
第一の電極をその表面に備えた基板として、ＩＴＯ膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意し、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
【0235】
（真空蒸着の準備）
上記表面処理が施された基板の２面のうち、ＩＴＯ膜が形成されている側の面上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
上記表面処理が施された基板の２面のうち、ＩＴＯ膜が形成されている側の面上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
【0236】
（第一の正孔注入層の作製）
ＩＴＯ膜にＭｏＯ３を１ｎｍ製膜し、正孔注入層を作製した。
（正孔輸送層の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を１００ｎｍ成膜し、正孔輸送層を作製した。尚、（ＨＴＬ－１）は特開２０１８－１９３３７１に記載の方法で合成した。
（正孔輸送促進層の作製）
昇華精製した化合物（Ａ－１）を１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層を作製した。
ＩＴＯ膜にＭｏＯ３を１ｎｍ製膜し、正孔注入層を作製した。
（正孔輸送層の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を１００ｎｍ成膜し、正孔輸送層を作製した。尚、（ＨＴＬ－１）は特開２０１８－１９３３７１に記載の方法で合成した。
（正孔輸送促進層の作製）
昇華精製した化合物（Ａ－１）を１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層を作製した。
【0237】
（第二の電極の作製）
Ａｕを８０ｎｍ成膜し、第二の電極を作製した。
Ａｕを８０ｎｍ成膜し、第二の電極を作製した。
【0238】
（ホールオンリーデバイスの正孔輸送能力評価）
素子実施例１のホールオンリーデバイスの第一の電極と第二の電極にそれぞれプラスとマイナスの電界をかけ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度における電圧値を測定した。得られた結果を表１に示す。
素子実施例１のホールオンリーデバイスの第一の電極と第二の電極にそれぞれプラスとマイナスの電界をかけ、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度における電圧値を測定した。得られた結果を表１に示す。
【0239】
［素子実施例２］
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（Ａ－３）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（Ａ－３）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0240】
［素子比較例１］
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
実施例１において正孔輸送促進層の作製に用いた化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0241】
［素子比較例２］
正孔輸送促進層を有さないこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
正孔輸送促進層を有さないこと以外は、素子実施例１と同様の方法によりホールオンリーデバイスを作製した。得られたホールオンリーデバイスの正孔輸送能力を素子実施例１と同様の方法により評価した。結果を表１に示す。
【0242】
【表1】
【0243】
正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－１）を用いた素子実施例１の素子（ＨＯＤ電圧は１．０２Ｖ）、および正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－３）を用いた素子実施例２の素子（ＨＯＤ電圧は１．１１Ｖ）は、正孔輸送促進材料を用いなかった素子比較例２の素子（ＨＯＤ電圧は４．４２Ｖ）に比べＨＯＤ電圧が低下した。また、正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－１）を用いた素子実施例１の素子（ＨＯＤ電圧は１．０２Ｖ）、および正孔輸送促進材料として化合物（Ａ－３）を用いた素子実施例２の素子（ＨＯＤ電圧は１．１１Ｖ）は、公知の材料ＮＰＴを用いた素子比較例１の素子（ＨＯＤ電圧は２．２７Ｖ）に比べＨＯＤ電圧が低下した。
【0244】
＜光電変換素子の作製および評価＞
［素子実施例３］
基板／第二の電極１６／電子輸送層１５／受光層１４／正孔輸送層１３／正孔輸送促進層１２／第一の電極１１からなる積層構成を有する光電変換素子１を作製し、該光電変換素子の暗電流および外部量子効率を評価した。
［素子実施例３］
基板／第二の電極１６／電子輸送層１５／受光層１４／正孔輸送層１３／正孔輸送促進層１２／第一の電極１１からなる積層構成を有する光電変換素子１を作製し、該光電変換素子の暗電流および外部量子効率を評価した。
【0245】
（基板、第二の電極１６の用意）
第二の電極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、７．０×１０－５Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
（電子輸送層１５の作製）
昇華精製した化合物４，６－ビス（３，５－ジ（ピリジン－４－イル）フェニル）－２－メチルピリミジンを０．０３ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、電子輸送層１５を作製した。
（受光層１４の作製）
Ｎ，Ｎ－ジメチルキナクリドンおよびフラーレンＣ６０を４：１（質量比）の割合で２５０ｎｍ成膜し、受光層１４を作製した。成膜速度は０．１３ｎｍ／秒であった。
（正孔輸送層１３の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を０．１０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送層１３を作製した。
（正孔輸送促進層１２の作製）
化合物（Ａ－１）を０．２０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層１２を作製した。
（第一の電極１１の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、第一の電極１１を成膜した。第一の電極は、Ａｕを８０ｎｍ成膜することで作製した。Ａｕの成膜速度は０．１ｎｍ／秒であった。
第二の電極をその表面に備えた基板として、２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜（膜厚１１０ｎｍ）がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用意した。ついで、この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。
（真空蒸着の準備）
洗浄後の表面処理が施された基板上に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、各層を積層形成した。
まず、真空蒸着槽内に上記ガラス基板を導入し、７．０×１０－５Ｐａまで減圧した。そして、以下の順で、各層の成膜条件に従ってそれぞれ作製した。
（電子輸送層１５の作製）
昇華精製した化合物４，６－ビス（３，５－ジ（ピリジン－４－イル）フェニル）－２－メチルピリミジンを０．０３ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、電子輸送層１５を作製した。
（受光層１４の作製）
Ｎ，Ｎ－ジメチルキナクリドンおよびフラーレンＣ６０を４：１（質量比）の割合で２５０ｎｍ成膜し、受光層１４を作製した。成膜速度は０．１３ｎｍ／秒であった。
（正孔輸送層１３の作製）
正孔輸送材料として（ＨＴＬ－１）を０．１０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送層１３を作製した。
（正孔輸送促進層１２の作製）
化合物（Ａ－１）を０．２０ｎｍ／秒の速度で１０ｎｍ成膜し、正孔輸送促進層１２を作製した。
（第一の電極１１の作製）
最後に、基板上のＩＴＯストライプと直行するようにメタルマスクを配し、第一の電極１１を成膜した。第一の電極は、Ａｕを８０ｎｍ成膜することで作製した。Ａｕの成膜速度は０．１ｎｍ／秒であった。
【0246】
以上により、面積４ｍｍ２の図１に示す光電変換素子１を作製した。上記のようにして作製した光電変換素子に、第二の電極１６側に電子が、第一の電極１１側に正孔が輸送されるように、絶対値として２．５Ｖの電圧を印加したときの、暗所での電流（暗電流）および外部量子効率を評価した。暗電流の測定は、ケースレー社製ソース・メジャー・ユニット２６３６Ｂを用いて評価した。外部量子効率の測定には太陽電池分光感度測定装置（相馬光学社製）を用いた。照射光の波長は５６０ｎｍで、強度５０μＷ／ｃｍ２で測定を行った。結果を表２に示す。なお暗電流（Ａ／ｃｍ２）および外部量子効率は、後述する素子比較例３における結果を基準値（１００）とした相対値である。暗電流は数値が低いほど性能に優れ、外部量子効率は数値が高いほど性能に優れることを示す。
【0247】
［素子実施例４］
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（Ａ－３）を用いたこと以外は、素子実施例３と同様の方法により、素子実施例４の光電変換素子を作製し、素子実施例３と同じ方法により暗電流および外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（Ａ－３）を用いたこと以外は、素子実施例３と同様の方法により、素子実施例４の光電変換素子を作製し、素子実施例３と同じ方法により暗電流および外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0248】
［素子比較例３］
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例３と同様の方法により、素子比較例３の光電変換素子を作製し、素子実施例３と同じ方法により暗電流および外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２の作製において、化合物（Ａ－１）の代わりに、化合物（ＮＰＴ）を用いたこと以外は、素子実施例３と同様の方法により、素子比較例３の光電変換素子を作製し、素子実施例３と同じ方法により暗電流および外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0249】
［素子比較例４］
正孔輸送促進層１２を設けなかったこと以外は、素子実施例３と同様の方法により、素子比較例４の光電変換素子を作製し、素子実施例３と同じ方法により暗電流および外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
正孔輸送促進層１２を設けなかったこと以外は、素子実施例３と同様の方法により、素子比較例４の光電変換素子を作製し、素子実施例３と同じ方法により暗電流および外部量子効率を測定した。結果を表２に示す。
【0250】
【表2】
【0251】
表２に示すとおり、本発明の有機電子素子用材料を用いた素子実施例の素子では、素子比較例の素子と比べて暗電流が抑制され、且つ、高い外部量子効率が得られた。
なお、素子比較例４においては、暗電流が悪くノイズが多い為、正確な外部量子効率は測定できなかった。
なお、素子比較例４においては、暗電流が悪くノイズが多い為、正確な外部量子効率は測定できなかった。
【0252】
本発明の有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物を含むことにより、正孔の輸送能力を向上させることができ、光電変換素子に用いた場合にはより効率的に光電変換を行うことができる。また、本発明の有機電子素子用材料は、式（１）で示される化合物を含むことにより、暗電流が抑制され、外部量子効率も高めることができる。
【符号の説明】
【0253】
１． 光電変換素子
１１． 第一の電極
１２． 正孔輸送促進層
１３． 正孔輸送層
１４． 受光層
１５． 電子輸送層
１６． 第二の電極
２． 有機ＥＬ素子
２１． 第一の電極
２２． 正孔輸送促進層
２３． 正孔輸送層
２４． 発光層
２５． 電子輸送層
２６． 第二の電極
１１． 第一の電極
１２． 正孔輸送促進層
１３． 正孔輸送層
１４． 受光層
１５． 電子輸送層
１６． 第二の電極
２． 有機ＥＬ素子
２１． 第一の電極
２２． 正孔輸送促進層
２３． 正孔輸送層
２４． 発光層
２５． 電子輸送層
２６． 第二の電極
【図1】
【図2】
