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特開2024-122762発泡シート、発泡シートの製造方法、製造物、及び成型体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024122762
(43)【公開日】2024-09-09
(54)【発明の名称】発泡シート、発泡シートの製造方法、製造物、及び成型体
(51)【国際特許分類】
C08J 9/04 20060101AFI20240902BHJP
C08L 67/04 20060101ALI20240902BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240902BHJP
C08L 101/16 20060101ALI20240902BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20240902BHJP
【ＦＩ】
C08J9/04 101
C08J9/04 CFC
C08J9/04 CFD
C08L67/04 ZBP
C08K3/013
C08L101/16
C08L63/00 Z
【審査請求】有
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023030482
(22)【出願日】2023-02-28
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2023-12-06
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】熊井 秀充
(72)【発明者】
【氏名】廣川 悠哉
(72)【発明者】
【氏名】田村 里彩
(72)【発明者】
【氏名】森本 一弘
【テーマコード（参考）】
4F074
4J002
4J200
【Ｆターム（参考）】
4F074AA64
4F074AA68
4F074AC32
4F074BA32
4F074CA22
4F074CC04X
4F074CC05Y
4F074CC05Z
4F074CC22X
4F074CD08
4F074DA02
4F074DA08
4F074DA24
4F074DA33
4F074DA34
4J002CD192
4J002CF181
4J002DA016
4J002DA026
4J002DA036
4J002DA066
4J002DE076
4J002DE106
4J002DE126
4J002DE146
4J002DE186
4J002DE286
4J002DJ006
4J002DJ016
4J002DK006
4J002DL006
4J002FA046
4J002FA066
4J002FA106
4J002FD016
4J002FD142
4J002GG01
4J002GG02
4J200AA04
4J200AA06
4J200BA14
4J200CA09
4J200DA17
4J200EA10
4J200EA21
4J200EA22
(57)【要約】
【課題】生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性に優れる発泡シートの提供。
【解決手段】本発明の発泡シートは、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物からなる発泡シートであって、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の発泡シートは、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物からなる発泡シートであって、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物からなる発泡シートであって、
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、
前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、
前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする発泡シート。
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、
前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、
前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする発泡シート。
【請求項2】
前記発泡シートが無機粒子を含有し、
前記無機粒子が、シリカ、タルク、及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の発泡シート。
前記無機粒子が、シリカ、タルク、及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項3】
前記発泡シートのかさ密度が０．０６３ｇ／ｃｍ３～０．２５ｇ／ｃｍ３である、請求項１又は２に記載の発泡シート。
【請求項4】
前記発泡シートの坪量が１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下である、請求項１又は２に記載の発泡シート。
【請求項5】
請求項１に記載の発泡シートの製造方法であって、
ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を、該ポリ乳酸樹脂を含有する組成物１００質量部に対して、２質量部以上５質量部以下の発泡剤としての二酸化炭素の存在下で混練する工程と、
前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物から前記二酸化炭素を気化して前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を発泡させる工程と、
を含むことを特徴とする発泡シートの製造方法。
ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を、該ポリ乳酸樹脂を含有する組成物１００質量部に対して、２質量部以上５質量部以下の発泡剤としての二酸化炭素の存在下で混練する工程と、
前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物から前記二酸化炭素を気化して前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を発泡させる工程と、
を含むことを特徴とする発泡シートの製造方法。
【請求項6】
請求項１に記載の発泡シートを含有することを特徴とする製造物。
【請求項7】
請求項１に記載の発泡シートを熱成型してなることを特徴とする成型体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、発泡シート、発泡シートの製造方法、製造物、及び成型体に関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックは、袋、容器など様々な製品形状に加工され広く流通している。しかし、一般にプラスチック製品は、自然界で分解されにくく、環境への流出や使用後の廃棄処理が問題となっている。近年、環境意識、持続可能な社会への関心の高まりから、バイオマス原料から得られ、生分解性を有するプラスチック（生分解性バイオマスプラスチック）の材料開発が盛んに行われている。
【0003】
生分解性バイオマスプラスチックの中でも、ポリ乳酸は従来使用されているポリスチレンなどと性質が似ていることから、非生分解性プラスチックの代替材料として注目されている。ポリスチレンの利用形態の１つに、ポリスチレンを発泡させることで、軽量性、断熱性等の機能を付与した発泡ポリスチレンがあり、広く用いられている。このような発泡ポリスチレンの環境に配慮した代替素材として、生分解性プラスチックであるポリ乳酸を用いた発泡ポリ乳酸が知られている。
【0004】
また、ポリ乳酸はその光学純度に応じて非晶性ポリ乳酸、結晶性ポリ乳酸に分類することができ、結晶性ポリ乳酸を発泡させた結晶性発泡ポリ乳酸も知られている。結晶性発泡ポリ乳酸は、軽量性、断熱性、耐熱性を併せ持つ素材であり、例えば食品包装容器に適用した場合に発泡ポリスチレン系容器のように軽量性、断熱性の利便を享受しながら、発泡ポリスチレン系容器で課題であったレンジ加熱に耐えうる素材として期待できる。
【0005】
しかしながら、ポリ乳酸は溶融時の粘度が低く、発泡成型において気泡の合一、破泡が発生し、均一で高発泡倍率の発泡体を得ることが難しかった。このポリ乳酸の発泡を安定して行うために、これまで数々の方法が提案されている。
【0006】
例えば、特許文献１には、表面性に優れたポリ乳酸系樹脂発泡体を製造することができるポリ乳酸系樹脂発泡体の製造方法が開示されている。該文献に記載の方法は、結晶性ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、発泡剤として１１重量部～２１重量部の二酸化炭素を押出機に供給して溶融混練し、押出発泡させて平均気泡径が４０μｍ～２５０μｍで且つ見掛け密度が３０ｋｇ／ｍ３～１００ｋｇ／ｍ３のポリ乳酸系樹脂発泡体を得るというものである。
【0007】
しかしながら、このように多量の発泡剤を用いた場合、発泡剤の急激な膨張に拠り、コルゲートと呼ばれる筋状の外観不良が発生する傾向にあり、得られた発泡シートを熱成型する際に、該不良が起点となった破れが発生する傾向にあった。加えて、発泡シートに保持できなかった発泡剤が気泡を破泡させる傾向にあり、発泡シートの表面に生じた欠陥から液体が発泡シート内部へ浸透する不具合が発生する傾向にあった。
【0008】
前記不具合は、混練及び発泡温度を低くすることで改善する傾向があるものの、そのような製法を適用した場合、発泡シートの結晶化度が上昇する傾向にあり、熱成型する際に発泡シートの伸びが悪く、熱成型性に劣る傾向にあった。
【0009】
特許文献２には、結晶性ポリ乳酸系重合体を主成分とする樹脂組成物による高発泡倍率の発泡体を安定的に提供する方法が開示されている。該文献に記載の方法は、重量平均分子量が４０万～１５０万の結晶性ポリ乳酸樹脂を８５質量％以上含有するポリ乳酸樹脂組成物を用いて発泡体を得るというものである。また、ポリ乳酸樹脂は分岐構造を有することが好ましいことが開示されている。
【0010】
また、特許文献３には、結晶性ポリ乳酸系重合体を主成分とする樹脂組成物による高発泡倍率の発泡体を提供する方法が開示されている。該文献に記載の方法は、重量平均分子量が１０～３０万、酸価が１０～２０（当量／重量トン）の結晶性ポリ乳酸樹脂と、分子内に２つ以上のエポキシ官能基を有する化合物からなるポリ乳酸樹脂組成物において、結晶性ポリ乳酸樹脂の酸価総量とエポキシ化合物のエポキシ官能基総量の比が特定の範囲となるようにすることで、高発泡倍率の結晶性ポリ乳酸樹脂発泡シートを得るのに好適なポリ乳酸樹脂組成物が得られるというものである。
【0011】
特許文献２及び３は、共通して光学純度が中程度（ポリ乳酸樹脂構造中のＤ－乳酸の割合が約４モル％）のポリ乳酸樹脂についての検討が開示されたものである。また、共通して樹脂温度が１３０℃程度になるように押出発泡して発泡シートを得る方法が開示されている。光学純度が該文献で開示される程度のポリ乳酸樹脂を用いた場合、本発明で開示するような更に高光学純度（Ｄ－乳酸又はＬ－乳酸の割合が９８モル％以上）のポリ乳酸樹脂を用いて得られる発泡シートと比較して、得られるシートの結晶化速度が遅くなる傾向にあり、耐熱性を有する成型体を得ようとする場合に、熱成型における生産性が低くなる問題があった。
【0012】
また、光学純度を本発明と同程度に高くした場合、該文献に記載されているような温度域で発泡シートを製造しようとすると、押出装置内で急激な結晶化が起こり、安定的な操業が困難な傾向にあった。また、発泡シートが得られたとしても低温で製造した場合には発泡シートの結晶化が進行しており、熱成型性には劣る傾向にあった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
本発明は、成型性、生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性に優れる発泡シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0014】
前記課題を解決するための手段としての本発明の発泡シートは、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物からなる発泡シートであって、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、成型性、生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性に優れる発泡シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明の発泡シート、発泡シートの製造方法、発泡シートの製造装置、製造物、及び成型体について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、又は削除などの当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用及び効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
【0018】
（発泡シート）
本発明の発泡シートは、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物（以下、「ポリ乳酸樹脂組成物」と称することがある）からなる発泡シートであって、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上である。
本発明の発泡シートは、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物（以下、「ポリ乳酸樹脂組成物」と称することがある）からなる発泡シートであって、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上である。
【0019】
本発明者らは、熱成形において、耐熱性を有する成型体の生産性を高めるには結晶化速度の速い高光学純度のポリ乳酸樹脂を用いることが好ましいが、断熱性及び強度などの機能を高めるために発泡シートの発泡倍率を高めようとした場合、つまり、かさ密度の低い発泡シートを製造しようとした場合に、高光学純度のポリ乳酸樹脂は結晶化速度が速いため、発泡温度を下げると押出装置内で急激な結晶化が起こり、安定的な操業が困難な傾向にあること、また、発泡シートが得られたとしても低温で製造した場合には発泡シートの結晶化が進行しており、熱成型性には劣る傾向にあること、などの課題を見出した。
【0020】
このような課題に対し、本発明者らは鋭意検討を行い、上記構成を有することにより、成型性、生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性の全てに優れる発泡シートとすることができることを見出した。本発明の発泡シートは、成型性、生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性の全てを兼ね備えることで、食器、包装容器、袋等として好適に用いることができ、特に、食品容器材料として好適に用いることができる。
【0021】
本発明の発泡シートはポリ乳酸樹脂を含有する組成物からなるため、本発明の発泡シートは、「ポリ乳酸発泡シート」、「発泡ポリ乳酸組成物シート」などと称してもよい。詳細は後述するが、本発明の発泡シートは良好な耐熱性を有し、例えば耐熱食品容器としても使用することが可能となる。
なお、本発明の発泡シートは、ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を発泡させ、シート状にしたものを意味する。
なお、本発明の発泡シートは、ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を発泡させ、シート状にしたものを意味する。
【0022】
［発泡シートの物性］
前記発泡シートは、前記ポリ乳酸樹脂組成物を発泡して得られることから、前記発泡シートの熱履歴や形体を特徴付ける物性を除いて、前記発泡シートの物性と前記ポリ乳酸樹脂組成物の物性は同義である。詳細は後述するが、前記発泡シートの熱履歴を特徴付ける物性としては冷結晶化エンタルピーがあり、形体を特徴付ける物性としては、かさ密度、発泡径、坪量、Ｒａ、及びＲＳｍがある。
前記発泡シートは、前記ポリ乳酸樹脂組成物を発泡して得られることから、前記発泡シートの熱履歴や形体を特徴付ける物性を除いて、前記発泡シートの物性と前記ポリ乳酸樹脂組成物の物性は同義である。詳細は後述するが、前記発泡シートの熱履歴を特徴付ける物性としては冷結晶化エンタルピーがあり、形体を特徴付ける物性としては、かさ密度、発泡径、坪量、Ｒａ、及びＲＳｍがある。
【0023】
－かさ密度－
前記発泡シートのかさ密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．２５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．１６ｇ／ｃｍ３以下であることが更に好ましい。前記発泡シートのかさ密度を０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．２５ｇ／ｃｍ３以下にすることで、気泡を多く含んだ発泡シートとなり高い断熱性が発揮される。また、前記発泡シートの厚みが厚くなり、断面二次モーメントが大きくなるため、高い曲げ剛性が得られる。
前記発泡シートのかさ密度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．２５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．１６ｇ／ｃｍ３以下であることが更に好ましい。前記発泡シートのかさ密度を０．０６３ｇ／ｃｍ３以上０．２５ｇ／ｃｍ３以下にすることで、気泡を多く含んだ発泡シートとなり高い断熱性が発揮される。また、前記発泡シートの厚みが厚くなり、断面二次モーメントが大きくなるため、高い曲げ剛性が得られる。
【0024】
前記発泡シートのかさ密度は、前記ポリ乳酸樹脂組成物中の前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の添加量や前記ポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練を行う温度、前記発泡シートを製造する際の後述する発泡工程の温度（以下、「発泡温度」と称することがある）、発泡剤の添加量、ダイの形状や種類などで調整可能である。具体的には、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の添加量を多くする、前記ポリ乳酸樹脂組成物の溶融混練を前記ポリ乳酸樹脂組成物の融点－２０℃以上の温度で行う、前記発泡シートを製造する際の発泡温度を低くする、前記発泡剤の量を多くする、前記ダイの開口面積を適切な範囲にするなどの方法を取ることで、前記発泡シートのかさ密度を小さくすることができる。
【0025】
本発明における発泡シートのかさ密度は、次のようにして測定した値である。
前記発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出す。切り出した試験片に対して、自動比重計（例えば、株式会社東洋精機製作所製のＤＳＧ－１など）を用い、装置に表示される密度を本発明のかさ密度として扱うことができる。また、液中秤量法を用いてかさ密度を求めることもできる。
液中秤量法においては、前記発泡シートの試験片の大気中の質量（ｇ）を精秤し、次いで発泡シートの試験片の水中での質量（ｇ）を精秤し、下記式（１）により算出することができる。
かさ密度［ｇ／ｃｍ３］＝水の密度［ｇ／ｃｍ３］×大気中の試験片の質量［ｇ］／（大気中の試験片の質量［ｇ］－液体中の試験片の質量［ｇ］） ・・・ 式（１）
前記発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出す。切り出した試験片に対して、自動比重計（例えば、株式会社東洋精機製作所製のＤＳＧ－１など）を用い、装置に表示される密度を本発明のかさ密度として扱うことができる。また、液中秤量法を用いてかさ密度を求めることもできる。
液中秤量法においては、前記発泡シートの試験片の大気中の質量（ｇ）を精秤し、次いで発泡シートの試験片の水中での質量（ｇ）を精秤し、下記式（１）により算出することができる。
かさ密度［ｇ／ｃｍ３］＝水の密度［ｇ／ｃｍ３］×大気中の試験片の質量［ｇ］／（大気中の試験片の質量［ｇ］－液体中の試験片の質量［ｇ］） ・・・ 式（１）
【0026】
－発泡径（メジアン径）－
前記発泡シートの発泡径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メジアン径で、８００μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましい。前記発泡シートの発泡径（メジアン径）を８００μｍ以下にすることで、均一性、断熱性、及び外観（不透明性）に優れた発泡シートを得ることができる傾向にある。
前記発泡シートの発泡径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メジアン径で、８００μｍ以下が好ましく、５００μｍ以下がより好ましい。前記発泡シートの発泡径（メジアン径）を８００μｍ以下にすることで、均一性、断熱性、及び外観（不透明性）に優れた発泡シートを得ることができる傾向にある。
【0027】
前記発泡シートの発泡径（メジアン径）の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、次のように走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析することで解析することができる。
【0028】
例えば、前記発泡シートを鋭利なカミソリ（例えば、日新ＥＭ株式会社製の７６カミソリなど）を用いてＴＤ方向の断面切削を行い、カーボンテープ等に固定してＳＥＭでの観察に供する。ＳＥＭ（例えば、ＫＥＹＥＮＣＥ社製の３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡 ＶＥ－９８００）を用い、前記試料断面のＳＥＭ観察を行う。拡大倍率は、後述の画像解析に適する画像が得られるように、観察範囲の気泡数が数十～数百個になるように調整する（１００μｍ程度の発泡径であれば、例えば５０倍）。必要に応じて、複数の視野を撮影し、画像を連結させて画像解析に供してもよい。得られた画像は、例えば、画像解析ソフト（例えば、ＩｍａｇｅＪのＭｏｒｐｈｏＬｉｂＪプラグイン）を用い、ｗａｔｅｒｓｈｅｄ法（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ｓｅｇｍｅｔａｔｉｏｎ）による領域分割を行う。この際、Ｔｏｌｅｒａｎｃｅは分割が妥当になるように画像毎に調整する（例えば６０等）。領域の分割線を２値画像として出力し、画像解析ソフトの粒子径解析機能により気泡面積の分布を求める。この際、画像端部に接する気泡は解析から除外する。気泡面積の累積分布を表計算ソフト等で作成し、累積分布が５０％になる面積を求め、該面積の円相当径を計算し発泡径（メジアン径）として用いる。
【0029】
－坪量－
前記発泡シートの坪量としては、特に制限はなく、用途に応じて適宜選択することができるが、前記発泡シートを食品包装容器として用いる場合は、１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下が好ましく、２００ｇ／ｍ２以上２８０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２５０ｇ／ｍ２以上２８０ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。前記発泡シートの坪量が１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であると、軽量性と強度を両立した発泡シートを得られる傾向にある。
前記発泡シートの坪量としては、特に制限はなく、用途に応じて適宜選択することができるが、前記発泡シートを食品包装容器として用いる場合は、１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下が好ましく、２００ｇ／ｍ２以上２８０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２５０ｇ／ｍ２以上２８０ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。前記発泡シートの坪量が１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であると、軽量性と強度を両立した発泡シートを得られる傾向にある。
【0030】
本発明における前記発泡シートの坪量の測定方法としては、特に限定されないが、例えば下記のようにして測定することができる。
前記発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出す。前記試験片の質量を天秤で測定する。測定した質量をから下記式（２）により坪量を算出することができる。前記発泡シートの坪量は、該発泡シートの押出方向（ＭＤ）と、ＭＤ方向に垂直な方向（ＴＤ）にそれぞれ３点以上測定を行い、この３点の算術平均値とする。
坪量［ｇ／ｍ２］＝測定質量［ｇ］／（０．０５ｍ×０．０５ｍ） ・・・ 式（２）
前記発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出す。前記試験片の質量を天秤で測定する。測定した質量をから下記式（２）により坪量を算出することができる。前記発泡シートの坪量は、該発泡シートの押出方向（ＭＤ）と、ＭＤ方向に垂直な方向（ＴＤ）にそれぞれ３点以上測定を行い、この３点の算術平均値とする。
坪量［ｇ／ｍ２］＝測定質量［ｇ］／（０．０５ｍ×０．０５ｍ） ・・・ 式（２）
【0031】
なお、本発明において、「ＭＤ（ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｒｅｃｔｉｏｎ）方向」とは、前記発泡シートの製造の方向（押出方向）を意味し、「ＴＤ（ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｄｉｒｒｅｃｔｉｏｎ）方向」とは、前記ＭＤ方向に対して直行する方向を意味する。前記発泡シートのＴＤ方向は、前記発泡シートの幅方向と同義である。
【0032】
－発泡シートの最表面形状－
前記発泡シートの厚み方向かつＴＤ方向の断面から見た、該発泡シートの少なくとも一方の表面のＴＤ方向の形状は、上述の通り、該発泡シートの成型時の破れなどの成型不良に大きく影響を与える。特に、発泡シートの表面にコルゲート状のしわがある場合、該発泡シートの成型時に成型不良が起きやすい。これに対し、本発明の発泡シートの表面はコルゲート状のしわの起伏が少ないものである。
前記発泡シートの厚み方向かつＴＤ方向の断面から見た、該発泡シートの少なくとも一方の表面のＴＤ方向の形状は、上述の通り、該発泡シートの成型時の破れなどの成型不良に大きく影響を与える。特に、発泡シートの表面にコルゲート状のしわがある場合、該発泡シートの成型時に成型不良が起きやすい。これに対し、本発明の発泡シートの表面はコルゲート状のしわの起伏が少ないものである。
【0033】
－－比［Ｒａ／ＲＳｍ］－－
前記発泡シートの表面のコルゲート状のしわは、前記発泡シートの厚み方向、かつ、前記発泡シートの押出方向に直行する方向（ＴＤ方向）の断面から見た、前記発泡シートの少なくとも一方の表面の、前記発泡シートの押出方向に直行する方向（ＴＤ方向）の形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３（製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）－表面性状：輪郭曲線方式－用語，定義及び表面性状パラメータ）に準拠して算出した算術平均粗さＲａと、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍとの比［Ｒａ／ＲＳｍ］で表すことができる。
前記発泡シートの表面のコルゲート状のしわは、前記発泡シートの厚み方向、かつ、前記発泡シートの押出方向に直行する方向（ＴＤ方向）の断面から見た、前記発泡シートの少なくとも一方の表面の、前記発泡シートの押出方向に直行する方向（ＴＤ方向）の形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３（製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）－表面性状：輪郭曲線方式－用語，定義及び表面性状パラメータ）に準拠して算出した算術平均粗さＲａと、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍとの比［Ｒａ／ＲＳｍ］で表すことができる。
【0034】
前記発泡シートの厚み方向かつＴＤ方向の断面から見た、該発泡シートの少なくとも一方の表面のＴＤ方向の形状について、図面を用いて具体的に説明する。
図１は、本発明の発泡シートの厚み方向かつＴＤ方向の断面から見た、該発泡シートの少なくとも一方の表面のＴＤ方向の形状の概略説明図（斜視図）である。図１において、上下方向が発泡シート２００の厚み方向を示し、左右方向が発泡シート２００のＴＤ方向を示し、奥行き方向が発泡シート２００のＭＤ方向を示す。発泡シート２００の厚み方向かつＴＤ方向の断面２０１から見た、発泡シート２００の一方の表面（最表面）２０２の輪郭形状は、太線で示すように、コルゲート状のしわ（波型の凹凸、波型の周期的な起伏）を有する。なお、ここでは、発泡シート２００の一方の表面（最表面）２０２について説明したが、発泡シート２００の他方の表面（最表面）についても同様の形状を有する。
図１は、本発明の発泡シートの厚み方向かつＴＤ方向の断面から見た、該発泡シートの少なくとも一方の表面のＴＤ方向の形状の概略説明図（斜視図）である。図１において、上下方向が発泡シート２００の厚み方向を示し、左右方向が発泡シート２００のＴＤ方向を示し、奥行き方向が発泡シート２００のＭＤ方向を示す。発泡シート２００の厚み方向かつＴＤ方向の断面２０１から見た、発泡シート２００の一方の表面（最表面）２０２の輪郭形状は、太線で示すように、コルゲート状のしわ（波型の凹凸、波型の周期的な起伏）を有する。なお、ここでは、発泡シート２００の一方の表面（最表面）２０２について説明したが、発泡シート２００の他方の表面（最表面）についても同様の形状を有する。
【0035】
以下、本明細書において、前記発泡シートの厚み方向かつＴＤ方向の断面から見た、該発泡シートの少なくとも一方の表面のＴＤ方向の形状を「発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状」と称することがある。
【0036】
前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した算術平均粗さＲａと、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍとの比［Ｒａ／ＲＳｍ］としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５０以下であることが好ましく、０．０３０以下がより好ましく、０．０１５以下が更に好ましい。前記比［Ｒａ／ＲＳｍ］が０．０５０以下であることは、前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面においてコルゲート状のしわの起伏が非常に少ないことを示しており、該発泡シートの成型時に破れの起点となる部分が少なく成型不良を抑制することができる。
【0037】
－－算術平均粗さＲａ－－
前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した算術平均粗さＲａ（以下、「算術平均粗さＲａ」と略記することがある）は、前記発泡シートのコルゲート状のしわの起伏の大きさと相関する。前記算術平均粗さＲａが大きな数値になると、より前記発泡シートのコルゲート状のしわが強く出ており、前記発泡シートを成型する際の破れの起点になりやすく、成型不良に繋がる。
前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した算術平均粗さＲａ（以下、「算術平均粗さＲａ」と略記することがある）は、前記発泡シートのコルゲート状のしわの起伏の大きさと相関する。前記算術平均粗さＲａが大きな数値になると、より前記発泡シートのコルゲート状のしわが強く出ており、前記発泡シートを成型する際の破れの起点になりやすく、成型不良に繋がる。
【0038】
前記算術平均粗さＲａとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１５ｍｍ以下が好ましく、０．０８ｍｍ以下がより好ましい。前記算術平均粗さＲａを０．１５ｍｍ以下にすることで、前記発泡シートの成型時の成型不良を抑制することができる。
【0039】
－－粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ－－
前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ（以下、「粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ」と略記することがある）は、前記発泡シートのコルゲート状のしわの周期を示している。前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍが小さい時、前記発泡シートのコルゲート状のしわ発生の周期が短く、より急峻な凹凸となり、前記発泡シートを成型する際の破れの起点になりやすく、成型不良に繋がる。
前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ（以下、「粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ」と略記することがある）は、前記発泡シートのコルゲート状のしわの周期を示している。前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍが小さい時、前記発泡シートのコルゲート状のしわ発生の周期が短く、より急峻な凹凸となり、前記発泡シートを成型する際の破れの起点になりやすく、成型不良に繋がる。
【0040】
前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４．０ｍｍ以上が好ましく、５．０ｍｍ以上がより好ましい。前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍを４．０ｍｍ以上とすることで、前記発泡シートの成型時の成型不良を抑制することができる。
【0041】
本発明における前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状は、レーザー顕微鏡や３次元計測器などを用いて測定することができ、前記算術平均粗さＲａ及び前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍは、前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状を計測したレーザー顕微鏡や３次元計測器などの付属のソフトから算出することができる。測定装置及び測定条件としては、特に限定されないが、例えば下記測定方法が挙げられる。
【0042】
まず、測定用試料の調製方法として、前記発泡シートのＴＤ方向の中央部を５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り出し、レーザー顕微鏡や３次元計測器のステージに両面テープなどで発泡シートが浮かないよう固定する。
【0043】
前記発泡シートの成型時の成型不良に影響するのは、特に、前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状における周期が短く高低差が大きな応答うねりである。一方、前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状において、周期の長いうねりは、該発泡シートの成型時の成型不良に大きく影響しない。したがって、前記算術平均粗さＲａ及び前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍに対する大きなうねりの影響を排除して測定を行うことが好ましい。本発明においては、前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍを評価した際に、１０ｍｍ以上の数値が計測される場合には、うねりのカットオフ（λｃ）を１０ｍｍに設定して計測を行う。
【0044】
本発明において、前記発泡シートの前記算術平均粗さＲａ及び前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２０１３に準拠して算出した値であるが、具体的には、下記測定装置及び測定条件で、前記発泡シートの断面のＴＤ方向の最表面形状を観察し、付属のソフトを用いて、前記算術平均粗さＲａ及び前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍを算出することができる。なお、本発明において、前記算術平均粗さＲａ及び前記粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍは、前記測定用試料の調製の際に、前記発泡シートから切り出す場所を変えて３個以上の測定用試料を作製し、合計３回以上の測定結果の平均値を用いる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：３次元計測器 ＶＲ－３２００（Ｋｅｙｅｎｃｅ社製）
・ 観察倍率：１２倍
・ 測定モード：スタンダード
・ 測定方向：両側
・ 測定用明るさ調整：オート（設定値：８０）
・ 基準面設定：画面のｘ方向、ｙ方向のそれぞれを選択して実施
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：３次元計測器 ＶＲ－３２００（Ｋｅｙｅｎｃｅ社製）
・ 観察倍率：１２倍
・ 測定モード：スタンダード
・ 測定方向：両側
・ 測定用明るさ調整：オート（設定値：８０）
・ 基準面設定：画面のｘ方向、ｙ方向のそれぞれを選択して実施
【0045】
－冷結晶化エンタルピー－
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上であるが、３０Ｊ／ｇ以上が好ましい。前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であると、熱成型時に発泡シートが伸びずに破れることや、金型に追従できずに賦形が甘くなる不具合を防止することができる。
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上であるが、３０Ｊ／ｇ以上が好ましい。前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であると、熱成型時に発泡シートが伸びずに破れることや、金型に追従できずに賦形が甘くなる不具合を防止することができる。
【0046】
熱成型では前記発泡シートをガラス転移温度以上の温度で延伸するが、前記発泡シートの結晶化度が高くなるにつれて該発泡シートの破断伸びが小さくなる傾向にある。前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ未満であると、熱成型時に前記発泡シートが伸びずに成型品に破れが生じる不具合や、金型に追従できずに賦形が甘くなる不具合が生じる傾向にある。前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーの上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、概ね５０Ｊ／ｇ以下である。
【0047】
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーは、前記発泡シートの製造装置全体の温度を適切に設定することや、押し出した発泡シートを冷却することで前記好ましい範囲内に調整することができる。前記発泡シート中の発泡剤の濃度や前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物にも拠るが、前記発泡シートの製造装置の最低温度を、前記ポリ乳酸樹脂の融点から－２０℃の範囲内に設定し、押し出した発泡シートを押出し直後に冷却することで、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーを前記好ましい範囲内に調整できる傾向にある。
【0048】
前記発泡シートの冷却方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、後述する発泡シートの製造方法において、ダイから吐出された筒状の発泡体を冷却したマンドレルに沿わせながら引き取って冷却する方法、筒状の発泡体の外周から冷却用の空気を吹き付ける方法などが挙げられる。
【0049】
本発明において、前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーは、ＪＩＳ Ｋ ７１２２：２０１２（プラスチックの転移熱測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求めることができる。
具体的には、前記発泡シートを５ｍｇ～１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておく）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製する。この平坦化は、試料と試料パンの熱接触を良くし、精度良く冷結晶化エンタルピーを測定するために行う。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析する。なお、本発明において、冷結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で１０℃から２００℃まで走査する（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）。
・ 冷結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇの６０℃～１００℃において観察される結晶化に伴う発熱ピークについて積分により面積を求めて冷結晶化エンタルピーとする。積分のベースラインは、該発熱ピークの前後を結ぶ直線とする。
具体的には、前記発泡シートを５ｍｇ～１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておく）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製する。この平坦化は、試料と試料パンの熱接触を良くし、精度良く冷結晶化エンタルピーを測定するために行う。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析する。なお、本発明において、冷結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で１０℃から２００℃まで走査する（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）。
・ 冷結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇの６０℃～１００℃において観察される結晶化に伴う発熱ピークについて積分により面積を求めて冷結晶化エンタルピーとする。積分のベースラインは、該発熱ピークの前後を結ぶ直線とする。
【0050】
－冷結晶化温度－
前記発泡シートの冷結晶化温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０℃～１００℃が好ましく、７５℃～８５℃がより好ましい。前記発泡シートの冷結晶化温度が７０℃以上であると、シート保管時の結晶化の進行を抑えられるため、保管性や成型性の観点で優位であり、１００℃以下であると、熱成形における生産性や耐熱性の観点で優位である。
前記発泡シートの冷結晶化温度は、前記ポリ乳酸樹脂の光学純度を高くする方法や、結晶核剤となるような成分を添加する方法（結晶核の発生を促進する方法）、結晶化促進剤となるような成分を添加する方法（結晶核の成長を促進する方法）、前記分子内に２つ以上のエポキシ官能基を有する化合物の添加する方法などにより調整することができる。
前記発泡シートの冷結晶化温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０℃～１００℃が好ましく、７５℃～８５℃がより好ましい。前記発泡シートの冷結晶化温度が７０℃以上であると、シート保管時の結晶化の進行を抑えられるため、保管性や成型性の観点で優位であり、１００℃以下であると、熱成形における生産性や耐熱性の観点で優位である。
前記発泡シートの冷結晶化温度は、前記ポリ乳酸樹脂の光学純度を高くする方法や、結晶核剤となるような成分を添加する方法（結晶核の発生を促進する方法）、結晶化促進剤となるような成分を添加する方法（結晶核の成長を促進する方法）、前記分子内に２つ以上のエポキシ官能基を有する化合物の添加する方法などにより調整することができる。
【0051】
前記発泡シートの冷結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求めることができる。
具体的には、前記発泡シートから切り出した５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、示差走査熱量計装置（例えば、ＴＡインスツルメント社製のＱ－２０００型）の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温する。この際、ガラス転移温度以上の温度域で観測される発熱ピークのピークトップ温度を前記発泡シートの冷結晶化温度として測定することができる。
具体的には、前記発泡シートから切り出した５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、示差走査熱量計装置（例えば、ＴＡインスツルメント社製のＱ－２０００型）の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温する。この際、ガラス転移温度以上の温度域で観測される発熱ピークのピークトップ温度を前記発泡シートの冷結晶化温度として測定することができる。
【0052】
－再結晶化エンタルピー－
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上であるが、３５Ｊ／ｇ以上が好ましく、４０Ｊ／ｇ以上がより好ましい。前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ未満であると、前記発泡シートを熱成型に供した場合に、結晶化の完了に要する時間が長くなり生産性に劣るか、結晶化が進行せずに成型体の耐熱性が発現しない傾向にある。前記ポリ乳酸樹脂組成物の結晶性が高いとは、示差走査熱量（ＤＳＣ）で測定した前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを意味する。前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であると、前記発泡シートの熱成型時に金型上での結晶化による形状の固定、成型品の結晶化による耐熱性の付与が現実的な成型時間で可能になり、生産性と耐熱性に優れた発泡シートとすることができる。
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上であるが、３５Ｊ／ｇ以上が好ましく、４０Ｊ／ｇ以上がより好ましい。前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ未満であると、前記発泡シートを熱成型に供した場合に、結晶化の完了に要する時間が長くなり生産性に劣るか、結晶化が進行せずに成型体の耐熱性が発現しない傾向にある。前記ポリ乳酸樹脂組成物の結晶性が高いとは、示差走査熱量（ＤＳＣ）で測定した前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを意味する。前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であると、前記発泡シートの熱成型時に金型上での結晶化による形状の固定、成型品の結晶化による耐熱性の付与が現実的な成型時間で可能になり、生産性と耐熱性に優れた発泡シートとすることができる。
【0053】
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーの上限値としては、特に制限はないが、５０Ｊ／ｇ以下が好ましく、４５Ｊ／ｇ以下がより好ましい。前記発泡シートの再結晶化エンタルピーは、前記ポリ乳酸樹脂の光学純度を高くする方法や、結晶核剤となるような成分を添加する方法（結晶核の発生を促進する方法）、結晶化促進剤となるような成分を添加する方法（結晶核の成長を促進する方法）、鎖伸長剤（架橋剤）としてエポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー及びスチレンモノマー（エポキシ官能性（メタ）アクリル－スチレン系鎖伸長剤）を用いる方法などにより調整することができる。これらの中でも、前記ポリ乳酸樹脂組成物の発泡性を阻害せず、前記発泡シートのリサイクル性、環境適性、及びコストの観点から、前記ポリ乳酸樹脂の光学純度を高くすること、及び前記エポキシ官能性（メタ）アクリル－スチレン系鎖伸長剤を用いる方法を併用することで、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーを調整することが好ましい。
【0054】
一方、このような結晶性に優れたポリ乳酸樹脂組成物の押出成型では、材料投入エリアを除いた混練から押出しまでの温度を、前記ポリ乳酸樹脂組成物の融点以上、若しくは前記ポリ乳酸樹脂組成物の再結晶化温度以上に維持することが肝要となる。前記ポリ乳酸樹脂組成物の再結晶化温度は、押出し機内の環境（温度及び圧力）、熱履歴やせん断履歴、発泡剤の含有量、該ポリ乳酸樹脂組成物の構成等に拠って変化し得るため、一概には言えないが、本発明においては、混練から押出しまでの温度が前記ポリ乳酸樹脂組成物の融点－２０℃以上であることが好ましい。
【0055】
混練から押出しまでの温度を前記ポリ乳酸樹脂組成物の融点－２０℃以下とした場合、該ポリ乳酸樹脂組成物が冷却されることで発泡に適した粘度に調整しやすい反面、過冷却度（融点と樹脂温度との乖離）が高くなり、装置内での急激な結晶化による装置停止のリスクや、得られる発泡シートの結晶化が進行し熱成型性に劣る不具合が発生する傾向にある。混練から押出しまでの温度が前記ポリ乳酸樹脂組成物の融点－２０℃以上であれば、結晶化による装置停止のリスクを低減でき、得られる発泡シートの結晶化度を低く抑えられ、熱成型性に優れた発泡シートを得ることができる傾向にある。前記発泡シートの結晶化度は、ＤＳＣで測定した前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーで評価できる。
【0056】
本発明において、前記発泡シートの再結晶化エンタルピーは、ＪＩＳ Ｋ ７１２２：２０１２（プラスチックの転移熱測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求めることができる。ＤＳＣ装置については、特に限定されないが、例えば、下記のように測定できる。
具体的には、前記発泡シートを５ｍｇ～１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておく）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製する。この平坦化は、試料と試料パンの熱接触を良くし、精度良く再結晶化エンタルピーを測定するために行う。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析する。なお、本発明において、再結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で１０℃から２００℃まで走査し（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）、２００℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で２００℃から２５℃まで走査する（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）。
・ 再結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおいて観察される結晶化に伴う発熱ピークについて、積分により面積を求めて再結晶化エンタルピーとする。結晶化に伴う発熱ピークの位置は本発明においては、おおよそ１００℃～１３０℃の範囲である。積分のベースラインは、発熱ピークの前後を結ぶ直線とする。
具体的には、前記発泡シートを５ｍｇ～１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておく）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製する。この平坦化は、試料と試料パンの熱接触を良くし、精度良く再結晶化エンタルピーを測定するために行う。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析する。なお、本発明において、再結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で１０℃から２００℃まで走査し（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）、２００℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で２００℃から２５℃まで走査する（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）。
・ 再結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおいて観察される結晶化に伴う発熱ピークについて、積分により面積を求めて再結晶化エンタルピーとする。結晶化に伴う発熱ピークの位置は本発明においては、おおよそ１００℃～１３０℃の範囲である。積分のベースラインは、発熱ピークの前後を結ぶ直線とする。
【0057】
－再結晶化温度－
前記発泡シートの再結晶化温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２０℃～１５０℃が好ましく、１３０℃～１４５℃がより好ましい。前記発泡シートの再結晶化温度が１２０℃以上であると、前記ポリ乳酸樹脂の結晶化速度が速いことを示し、熱成型に供した場合に結晶化が速やかに進行する為、熱成形における生産性や成型体の耐熱性に優位である。また、前記発泡シートの再結晶化温度が１５０℃以下であると、前記発泡シートを製造する際に、発泡シートの結晶化を抑制できる傾向にあり、熱成形性の観点で優位である。
前記発泡シートの再結晶化温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２０℃～１５０℃が好ましく、１３０℃～１４５℃がより好ましい。前記発泡シートの再結晶化温度が１２０℃以上であると、前記ポリ乳酸樹脂の結晶化速度が速いことを示し、熱成型に供した場合に結晶化が速やかに進行する為、熱成形における生産性や成型体の耐熱性に優位である。また、前記発泡シートの再結晶化温度が１５０℃以下であると、前記発泡シートを製造する際に、発泡シートの結晶化を抑制できる傾向にあり、熱成形性の観点で優位である。
【0058】
前記発泡シートの再結晶化温度は、前記ポリ乳酸樹脂の光学純度を高くする方法や、結晶核剤となるような成分を添加する方法（結晶核の発生を促進する方法）、結晶化促進剤となるような成分を添加する方法（結晶核の成長を促進する方法）、前記分子内に２つ以上のエポキシ官能基を有する化合物の添加する方法などにより調整することができる。
【0059】
前記発泡シートの再結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求めることができる。
具体的には、前記発泡シートから切り出した５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、示差走査熱量計装置（例えば、ＴＡインスツルメント社製のＱ－２０００型）の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温し１０分間保持後、２００℃から１０℃まで１０℃／分間で降温する。この際、発熱ピークのピークトップ温度を前記発泡シートの再結晶化温度として測定することができる。
具体的には、前記発泡シートから切り出した５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、示差走査熱量計装置（例えば、ＴＡインスツルメント社製のＱ－２０００型）の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温し１０分間保持後、２００℃から１０℃まで１０℃／分間で降温する。この際、発熱ピークのピークトップ温度を前記発泡シートの再結晶化温度として測定することができる。
【0060】
－融点－
前記発泡シートの融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記発泡シートの融点のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記発泡シート５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃／分間の昇温速度で２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
ガラス転移温度より高温側で観測される結晶の溶融に伴う吸熱ピークのピークトップ温度（融解ピーク温度、Ｔｐｍ）を前記発泡シートの融点とする。ガラス転移温度より高温側で複数の吸熱ピークが観察される場合、面積が最大となるピークのピークトップ温度を前記発泡シートの融点として扱う。前記発泡シートの融点は、概ね１６０℃～１９０℃の範囲内である。
前記発泡シートの融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記発泡シートの融点のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記発泡シート５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃／分間の昇温速度で２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
ガラス転移温度より高温側で観測される結晶の溶融に伴う吸熱ピークのピークトップ温度（融解ピーク温度、Ｔｐｍ）を前記発泡シートの融点とする。ガラス転移温度より高温側で複数の吸熱ピークが観察される場合、面積が最大となるピークのピークトップ温度を前記発泡シートの融点として扱う。前記発泡シートの融点は、概ね１６０℃～１９０℃の範囲内である。
【0061】
－ガラス転移温度－
前記発泡シートのガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記発泡シートのガラス転移温度のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記発泡シートから切り出した５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
本発明におけるガラス転移温度とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に記載の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を指す。前記発泡シートのガラス転移温度は、概ね５５℃～７０℃の範囲内である。
前記発泡シートのガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記発泡シートのガラス転移温度のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記発泡シートから切り出した５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
本発明におけるガラス転移温度とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に記載の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を指す。前記発泡シートのガラス転移温度は、概ね５５℃～７０℃の範囲内である。
【0062】
－重量平均分子量（Ｍｗ）－
前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２３０，０００以上６００，０００以下が好ましく、２５０，０００以上４００，０００以下がより好ましい。前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）が２３０，０００以上６００，０００以下であると、発泡時に適した溶融粘度になり発泡倍率が向上し断熱性の向上に繋がる。
前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２３０，０００以上６００，０００以下が好ましく、２５０，０００以上４００，０００以下がより好ましい。前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）が２３０，０００以上６００，０００以下であると、発泡時に適した溶融粘度になり発泡倍率が向上し断熱性の向上に繋がる。
【0063】
前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。重量平均分子量（Ｍｗ）は、重量平均分子量が既知のポリスチレン試料（例えば、東ソー株式会社製のＡ－５００（重量平均分子量５８９）、Ａ－１０００（重量平均分子量１，０１０）、Ａ－２５００（重量平均分子量３１２）、Ａ－５０００（重量平均分子量５，４３０）、Ｆ－１（重量平均分子量９，４９０）、Ｆ－２（重量平均分子量１５，７００）、Ｆ－４（重量平均分子量３７，２００）、Ｆ－１０（重量平均分子量９８，９００）、Ｆ－２０（重量平均分子量１８９，０００）、Ｆ－４０（重量平均分子量３９７，０００）、Ｆ－８０（重量平均分子量７０７，０００）、Ｆ－１２８（重量平均分子量１，１１０，０００））によって作成した検量線を標準として計算される。
【0064】
前記ＧＰＣに供する試料は、前記発泡シートとクロロホルムとを、該発泡シートの濃度が２ｍｇ／ｍＬ程度になるように混合し、卓上振盪機（例えば、アズワン株式会社製のＭＳＩ－６０）で半日程度振盪し、前記発泡シートが溶解したことを確認した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターにてろ過して用いる。溶解しにくいものはクロロホルムの沸点以下の温度で加熱して溶解することもできる。前記ＧＰＣの測定装置及び測定条件は、特に制限はないが、このようにして調製した試料を、例えば、下記条件でＧＰＣ測定することで、前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することができる。ＧＰＣ測定で得た保持時間に対して屈折率をプロットした溶出曲線において、複数の成分（ピーク）が認められる場合、最大強度を与える成分に対して重量平均分子量の解析を行い、前記発泡シートの重量平均分子量として取り扱う。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー・テクノシステム株式会社製）
・ カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ×４本
・ 検出器：ＲＩ
・ 測定温度：４０℃
・ 移動相：クロロホルム
・ 流量：０．４５ｍＬ／分間
・ 注入量：２０μＬ
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー・テクノシステム株式会社製）
・ カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ×４本
・ 検出器：ＲＩ
・ 測定温度：４０℃
・ 移動相：クロロホルム
・ 流量：０．４５ｍＬ／分間
・ 注入量：２０μＬ
【0065】
－溶融粘度－
前記発泡シートの１９０℃における溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０，０００Ｐａ．ｓ以上、４０，０００Ｐａ．ｓ以下が好ましい。前記発泡シートの溶融粘度が１０，０００Ｐａ．ｓ以上であると、かさ密度が低く、断熱性や強度、表面性に優れたシートを、結晶化度を低く維持しながら得ることができる傾向にある。前記発泡シートの溶融粘度が４０，０００Ｐａ．ｓ以下であると、発泡シート製造時の装置負荷を低減でき、生産性に優れる傾向にある。
前記発泡シートの１９０℃における溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０，０００Ｐａ．ｓ以上、４０，０００Ｐａ．ｓ以下が好ましい。前記発泡シートの溶融粘度が１０，０００Ｐａ．ｓ以上であると、かさ密度が低く、断熱性や強度、表面性に優れたシートを、結晶化度を低く維持しながら得ることができる傾向にある。前記発泡シートの溶融粘度が４０，０００Ｐａ．ｓ以下であると、発泡シート製造時の装置負荷を低減でき、生産性に優れる傾向にある。
【0066】
前記発泡シートの溶融粘度は、例えば、前記発泡シートを１．５ｇ計量し、８０℃の乾燥機で２時間乾燥させたものを試料として、フローテスターを用いて下記測定条件で測定することができる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＣＦＴ－１００ＥＸ（株式会社島津製作所製）
・ 試験条件：定温法、試験温度：１９０℃、試験力：４０ｋｇｆ、余熱時間：１８０秒間、ダイ穴径：１ｍｍ、ダイ長さ：１ｍｍ
・ 解析：付属ソフトＣＦＴ－ＥＸを使用し、以下の計算パラメータによって溶融粘度を算出する。
・ 計算パラメータ：限定法、計算開始位置：３．０ｍｍ、計算終了位置：７．０ｍｍ、試料密度：１ｇ／ｃｍ３
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＣＦＴ－１００ＥＸ（株式会社島津製作所製）
・ 試験条件：定温法、試験温度：１９０℃、試験力：４０ｋｇｆ、余熱時間：１８０秒間、ダイ穴径：１ｍｍ、ダイ長さ：１ｍｍ
・ 解析：付属ソフトＣＦＴ－ＥＸを使用し、以下の計算パラメータによって溶融粘度を算出する。
・ 計算パラメータ：限定法、計算開始位置：３．０ｍｍ、計算終了位置：７．０ｍｍ、試料密度：１ｇ／ｃｍ３
【0067】
前記発泡シートの溶融粘度を前記好ましい範囲に調整する方法としては、本発明で開示される特徴を有したポリ乳酸樹脂と、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを溶融混練（反応押出）して発泡シートを得る方法がある。前記発泡シートの溶融粘度は混練から押出の温度及び時間に拠っても大きく変化するが、以下で説明する混練工程において２００℃以上２４０℃以下、より好ましくは２２０℃以上２４０℃以下に設定した区間を設けることが好ましい。
【0068】
＜ポリ乳酸樹脂を含有する組成物＞
本発明において、「ポリ乳酸樹脂を含有する組成物」とは、発泡させる前の組成物を意味する。
前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物は、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有し、更に無機粒子を含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有していてもよい。
本発明において、「ポリ乳酸樹脂を含有する組成物」とは、発泡させる前の組成物を意味する。
前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物は、少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有し、更に無機粒子を含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有していてもよい。
【0069】
＜＜ポリ乳酸樹脂＞＞
前記ポリ乳酸樹脂は微生物により生分解されるため、環境に優しい低環境負荷高分子材料として注目されている（「脂肪族ポリエステルの構造、物性、生分解性」、井上 義夫、高分子、２００１年、５０巻、６号、ｐ３７４－３７７参照）。前記ポリ乳酸樹脂としては、例えば、乳酸のＤ体（Ｄ－乳酸）と乳酸のＬ体（Ｌ－乳酸）との共重合体（ＤＬ－乳酸）；Ｄ－乳酸又はＬ－乳酸のいずれか一方の単独重合体；ラクチドのＤ体（Ｄ－ラクチド）、ラクチドのＬ体（Ｌ－ラクチド）、及びＤＬ－ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドの開環重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記ポリ乳酸樹脂としては、適宜合成したものを用いても、市販されているものを用いてもよい。
前記ポリ乳酸樹脂は微生物により生分解されるため、環境に優しい低環境負荷高分子材料として注目されている（「脂肪族ポリエステルの構造、物性、生分解性」、井上 義夫、高分子、２００１年、５０巻、６号、ｐ３７４－３７７参照）。前記ポリ乳酸樹脂としては、例えば、乳酸のＤ体（Ｄ－乳酸）と乳酸のＬ体（Ｌ－乳酸）との共重合体（ＤＬ－乳酸）；Ｄ－乳酸又はＬ－乳酸のいずれか一方の単独重合体；ラクチドのＤ体（Ｄ－ラクチド）、ラクチドのＬ体（Ｌ－ラクチド）、及びＤＬ－ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドの開環重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記ポリ乳酸樹脂としては、適宜合成したものを用いても、市販されているものを用いてもよい。
【0070】
前記ポリ乳酸樹脂の合成は、公知の方法を用いることができる。例えば、乳酸を原料としてラクチドを生成し、該ラクチドをアルコール等の開始剤を用いて開環重合する方法、乳酸を直接脱水縮合する方法などが挙げられる。
【0071】
前記ポリ乳酸樹脂の合成においては、前記モノマーの他に、開始剤、触媒、酸化防止剤、末端封止剤等を含んでもよい。
【0072】
前記開始剤としては、水や活性水素基を１つ以上有するアルコールなどが挙げられる。
前記活性水素基を１つ以上有するアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族アルコール類、ポリアルキレングリコール類、多価アルコール類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記活性水素基を１つ以上有するアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族アルコール類、ポリアルキレングリコール類、多価アルコール類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0073】
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、エリスリトールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0074】
［ポリ乳酸樹脂の物性］
前記ポリ乳酸樹脂は、高い結晶性と、前記分子内に２つ以上のエポキシ官能基を有する化合物と反応した際に高い溶融粘度のポリ乳酸樹脂組成物が得られることを特徴とする。以下に前記ポリ乳酸樹脂の特徴について説明する。
前記ポリ乳酸樹脂は、高い結晶性と、前記分子内に２つ以上のエポキシ官能基を有する化合物と反応した際に高い溶融粘度のポリ乳酸樹脂組成物が得られることを特徴とする。以下に前記ポリ乳酸樹脂の特徴について説明する。
【0075】
－光学異性体－
前記ポリ乳酸樹脂として、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸との共重合体（ＤＬ－乳酸）、又はＤ－ラクチド、Ｌ－ラクチド、及びＤＬ－ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドの開環重合体を用いる場合、Ｄ体及びＬ体のうち少ない方の光学異性体が減少するに従って、結晶性が高くなり融点や結晶化速度が高くなる傾向がある。また、Ｄ体及びＬ体のうち少ない方の光学異性体が増加するに従って、結晶性が低くなり、やがて非晶性となる傾向がある。
前記ポリ乳酸樹脂として、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸との共重合体（ＤＬ－乳酸）、又はＤ－ラクチド、Ｌ－ラクチド、及びＤＬ－ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドの開環重合体を用いる場合、Ｄ体及びＬ体のうち少ない方の光学異性体が減少するに従って、結晶性が高くなり融点や結晶化速度が高くなる傾向がある。また、Ｄ体及びＬ体のうち少ない方の光学異性体が増加するに従って、結晶性が低くなり、やがて非晶性となる傾向がある。
【0076】
本発明においては、熱成形時に結晶化させることで充分な耐熱性を付与する必要がある点から、前記ポリ乳酸樹脂組成物に含有されるポリ乳酸樹脂の構成モノマー単位である乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方のモル比率は、該ポリ乳酸樹脂中９８モル％以上であり、９９モル％以上であることが好ましい。このようなことから、前記ポリ乳酸樹脂としては、乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方の光学異性体のみからなるポリ乳酸樹脂を用いてもよい。前記ポリ乳酸樹脂中の該ポリ乳酸樹脂の構成モノマー単位である乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方が９８モル％未満である場合、前記ポリ乳酸樹脂組成物からなる発泡シートを成型してなる成型体は、良好な耐熱性が得られないか、得られたとしても熱成形における生産性に劣る傾向にある。一方、前記ポリ乳酸樹脂中の該ポリ乳酸樹脂の構成モノマー単位である乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方を９８モル％以上にすることによって、前記発泡シートの結晶化速度が速くなるため、熱成型において結晶化を速やかに進行させることができ、成型品の耐熱性や熱成形での生産性が向上する。
【0077】
前記ポリ乳酸樹脂中の該ポリ乳酸樹脂の構成モノマー単位である乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方を９８モル％以上とするには、乳酸の脱水縮合によりポリ乳酸を得る場合には、重合に用いる乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方の光学異性体の比率を高くする方法があり、ラクチドの開環重合によりポリ乳酸を得る場合には、重合に用いるＤ－ラクチド、Ｌ－ラクチド、及びＤＬ－ラクチドからなる群より選ばれた一又は二以上のラクチドのうち、Ｄ－ラクチド及びＬ－ラクチドのいずれか一方の比率を高くする方法などがある。
【0078】
前記構成モノマー単位である乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のいずれか一方の比率は、例えば、光学活性カラムを用いた液体クロマトグラフィーで分析することにより確認することができる。液体クロマトグラフィーの測定装置及び測定条件としては、特に限定されないが、例えば、下記の様に測定することができる。
【0079】
前記発泡シートを凍結粉砕し、該発泡シートの粉末２００ｍｇを三角フラスコに取り、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加え、前記三角フラスコを振盪しながら６５℃に加熱して、前記発泡シート中のポリ乳酸樹脂を完全に溶解させる。続いて、１Ｎの塩酸を用いてｐＨが４～７となるように調整し、メスフラスコを用いて所定の体積に希釈してポリ乳酸樹脂溶解液を得る。次に、前記ポリ乳酸樹脂溶解液を０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した後、液体クロマトグラフを用いて分析する。得られたチャートに基づいて、乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体由来のピークから面積比を算出し、これを存在比として乳酸のＤ体量及び乳酸のＬ体量を算出する。上記操作を３回行って得られた結果の算術平均した値を、前記発泡シートにおけるポリ乳酸樹脂を構成する乳酸のＤ体量及びＬ体量とする。
［［測定装置及び測定条件］］
・ ＨＰＬＣ装置（液体クロマトグラフ）：ＰＵ－２０８５Ｐｌｕｓ型システム（日本分光株式会社製）
・ カラム：Ｃｈｒｏｍｏｌｉｔｈ（登録商標） ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈ ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ－５０００（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）（株式会社住友分析センター製）
・ カラム温度：２５℃
・ 移動相：２ｍＭ ＣｕＳＯ４水溶液と２－プロパノールとの混合液（ＣｕＳＯ４水溶液：２－プロパノール（体積比）＝９５：５）
・ 移動相流量：１．０ｍＬ／分間
・ 検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
・ 注入量：２０μＬ
［［測定装置及び測定条件］］
・ ＨＰＬＣ装置（液体クロマトグラフ）：ＰＵ－２０８５Ｐｌｕｓ型システム（日本分光株式会社製）
・ カラム：Ｃｈｒｏｍｏｌｉｔｈ（登録商標） ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈ ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ－５０００（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）（株式会社住友分析センター製）
・ カラム温度：２５℃
・ 移動相：２ｍＭ ＣｕＳＯ４水溶液と２－プロパノールとの混合液（ＣｕＳＯ４水溶液：２－プロパノール（体積比）＝９５：５）
・ 移動相流量：１．０ｍＬ／分間
・ 検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
・ 注入量：２０μＬ
【0080】
前記発泡シートに対して上記した液体クロマトグラフィー分析を行い、乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体由来のピークの面積の合計に対して、乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体由来のピークのうちピーク面積が大きい方の面積が９８％以上である場合、前記発泡シート中の前記ポリ乳酸樹脂の構成モノマー単位である乳酸のＤ体又はＬ体のいずれか一方が該ポリ乳酸樹脂中９８モル％以上であると言える。
【0081】
また、得られたチャートにおいて、乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体由来のピークの面積の合計に対して、乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体由来のピークのうちピーク面積が大きい方の面積の割合を求め面積比１とする。前記ポリ乳酸樹脂の構造中におけるＤ－乳酸及びＬ－乳酸のいずれか少ない方の光学異性体の割合は、下記式（３）でも求めることができる。
（Ｄ－乳酸及びＬ－乳酸のいずれか少ない方の光学異性体の割合［モル％］）＝１００×（１－面積比１）［モル％］ ・・・ 式（３）
（Ｄ－乳酸及びＬ－乳酸のいずれか少ない方の光学異性体の割合［モル％］）＝１００×（１－面積比１）［モル％］ ・・・ 式（３）
【0082】
－重量平均分子量－
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８０，０００以上３２０，０００以下であり、２００，０００以上３１０，０００以下が好ましく、２１０，０００以上３１０，０００以下がより好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１８０，０００未満であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適切な範囲とするために必要な鎖伸長剤の添加量が多くなるか、発泡に適切な粘度に調整しにくい傾向にある。前記鎖伸長剤は、一般的に石油由来化合物であり、非生分解性であるため、環境負荷を少なくする観点から可能な限り添加量を少なくできることが望ましい。また、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が３２０，０００を超えると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度が前記鎖伸長剤の添加量に応じて急峻に変化する傾向にあり、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度の制御性が低下し、前記発泡シートを安定的に製造することが難しくなることがある。一方、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１８０，０００以上３２０，０００以下であると前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適正な範囲に制御することができ、前記発泡シートの製造時の気泡の合一及び破泡が抑制され、発泡倍率や表面性に優れた発泡シートを安定的に得ることができる。
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１８０，０００以上３２０，０００以下であり、２００，０００以上３１０，０００以下が好ましく、２１０，０００以上３１０，０００以下がより好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１８０，０００未満であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適切な範囲とするために必要な鎖伸長剤の添加量が多くなるか、発泡に適切な粘度に調整しにくい傾向にある。前記鎖伸長剤は、一般的に石油由来化合物であり、非生分解性であるため、環境負荷を少なくする観点から可能な限り添加量を少なくできることが望ましい。また、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が３２０，０００を超えると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度が前記鎖伸長剤の添加量に応じて急峻に変化する傾向にあり、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度の制御性が低下し、前記発泡シートを安定的に製造することが難しくなることがある。一方、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１８０，０００以上３２０，０００以下であると前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適正な範囲に制御することができ、前記発泡シートの製造時の気泡の合一及び破泡が抑制され、発泡倍率や表面性に優れた発泡シートを安定的に得ることができる。
【0083】
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、前記ポリ乳酸樹脂を重合する際の開始剤の量、反応率等に拠って調整することができ、開始剤量を少なくすると前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量は大きくなる傾向にあり、反応率を高くする（具体的には反応時間を長くする、触媒量を増やす）と前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量は大きくなる傾向にある。また、ラクチドの開環重合に拠ってポリ乳酸を得る場合には、ラクチドの酸価や水分量に拠っても得られるポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が変化し、例えばラクチドの酸価が高いと重量平均分子量が小さくなる傾向にあり、水分量が大きいと重量平均分子量が小さくなる傾向にある。
【0084】
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重量平均分子量が既知のポリスチレン試料（例えば、東ソー株式会社製のＡ－５００（重量平均分子量５８９）、Ａ－１０００（重量平均分子量１，０１０）、Ａ－２５００（重量平均分子量３１２）、Ａ－５０００（重量平均分子量５，４３０）、Ｆ－１（重量平均分子量９，４９０）、Ｆ－２（重量平均分子量１５，７００）、Ｆ－４（重量平均分子量３７，２００）、Ｆ－１０（重量平均分子量９８，９００）、Ｆ－２０（重量平均分子量１８９，０００）、Ｆ－４０（重量平均分子量３９７，０００）、Ｆ－８０（重量平均分子量７０７，０００）、Ｆ－１２８（重量平均分子量１，１１０，０００））によって作成した検量線を標準として計算される。
【0085】
前記ＧＰＣに供する試料は、前記ポリ乳酸樹脂とクロロホルムとを、前記ポリ乳酸樹脂の濃度が２ｍｇ／ｍＬ程度になるように混合し、卓上振盪機（例えば、アズワン株式会社製のＭＳＩ－６０）で半日程度振盪し、前記ポリ乳酸樹脂が溶解したことを確認した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過した濾液を用いる。溶解しにくいものはクロロホルムの沸点以下の温度で加熱して溶解することもできる。このようにして調製した試料を、例えば、前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定と同様の測定装置及び測定条件で測定することができる。
【0086】
－酸価－
前記ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適切な範囲に調整しやすく、更に前記ポリ乳酸樹脂の保管中の分解を抑制できる傾向がある。
前記ポリ乳酸樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適切な範囲に調整しやすく、更に前記ポリ乳酸樹脂の保管中の分解を抑制できる傾向がある。
【0087】
前記ポリ乳酸樹脂の酸価は、前記ポリ乳酸樹脂の重合後に減圧精製工程を設ける方法、前記ポリ乳酸樹脂の重合後に必要に応じて加えることができる活性水素基と反応性を有する化合物の添加量を調整する方法、前記ポリ乳酸樹脂の保管時に乾燥を十分に行うことで該ポリ乳酸の加水分解を抑制する方法、ラクチドの開環重合に拠ってポリ乳酸を得る場合には該ラクチドの酸価を低く調整する方法などにより調整することができる。
【0088】
前記ポリ乳酸樹脂の酸価の測定方法としては、特に制限はないが、例えば、滴定法により求めることができる。
具体的には、前記ポリ乳酸樹脂１ｇ～３ｇ程度を三角フラスコにとり、ジクロロメタン４０ｍＬを加えて室温で半日程度振盪し、得られたポリ乳酸樹脂のジクロロメタン溶液を試料として測定に供する。前記ジクロロメタン溶液の粘度が高い場合は、ポリ乳酸樹脂量を減ずるか。ジクロロメタンの量を適宜増やして試料を調整する。前記試料に指示薬としてフェノールフタレインを加え、０．０１Ｎの水酸化カリウムのエタノール溶液を用い、前記試料及びブランクを滴定し、下記式（４）により酸価を算出する。
酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（滴定値［ｍＬ］－ブランク［ｍＬ］）×ファクター×０．０１［Ｎ］×５６．１［ｇ／ｍｏｌ］／（試料の質量［ｇ］） ・・・ 式（４）
具体的には、前記ポリ乳酸樹脂１ｇ～３ｇ程度を三角フラスコにとり、ジクロロメタン４０ｍＬを加えて室温で半日程度振盪し、得られたポリ乳酸樹脂のジクロロメタン溶液を試料として測定に供する。前記ジクロロメタン溶液の粘度が高い場合は、ポリ乳酸樹脂量を減ずるか。ジクロロメタンの量を適宜増やして試料を調整する。前記試料に指示薬としてフェノールフタレインを加え、０．０１Ｎの水酸化カリウムのエタノール溶液を用い、前記試料及びブランクを滴定し、下記式（４）により酸価を算出する。
酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（滴定値［ｍＬ］－ブランク［ｍＬ］）×ファクター×０．０１［Ｎ］×５６．１［ｇ／ｍｏｌ］／（試料の質量［ｇ］） ・・・ 式（４）
【0089】
－含水量－
前記ポリ乳酸樹脂は、前記ポリ乳酸樹脂組成物又は前記発泡シートの製造に供する前に、予め含水量を５００ｐｐｍ以下に低下させておくことが好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の含水量が５００ｐｐｍ以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物は発泡に適正な粘度に調整できる傾向にある。
前記ポリ乳酸樹脂は、前記ポリ乳酸樹脂組成物又は前記発泡シートの製造に供する前に、予め含水量を５００ｐｐｍ以下に低下させておくことが好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の含水量が５００ｐｐｍ以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物は発泡に適正な粘度に調整できる傾向にある。
【0090】
前記ポリ乳酸樹脂の含水量の測定方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えばカールフィッシャー滴定などが挙げられる。
前記ポリ乳酸樹脂の乾燥方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、熱風乾燥機や真空乾燥機を用いる方法などが挙げられる。
前記乾燥の温度としても、特に制限はないが、６０℃～８０℃が好ましい。
前記ポリ乳酸樹脂の乾燥方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、熱風乾燥機や真空乾燥機を用いる方法などが挙げられる。
前記乾燥の温度としても、特に制限はないが、６０℃～８０℃が好ましい。
【0091】
－含有量－
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記ポリ乳酸樹脂の含有量は、該ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対して９８質量％以上であり、９９質量％以上が好ましい。前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記ポリ乳酸樹脂の含有量が、該ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対して９８質量％以上であると、低環境負荷で、リサイクル性（リサイクルが容易となる）が高く、生分解性良好な発泡シートが得られる。なお、前記ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量は、前記発泡シートが前記ポリ乳酸樹脂組成物からなるため、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量と同義である。
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記ポリ乳酸樹脂の含有量は、該ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対して９８質量％以上であり、９９質量％以上が好ましい。前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記ポリ乳酸樹脂の含有量が、該ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対して９８質量％以上であると、低環境負荷で、リサイクル性（リサイクルが容易となる）が高く、生分解性良好な発泡シートが得られる。なお、前記ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量は、前記発泡シートが前記ポリ乳酸樹脂組成物からなるため、前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量と同義である。
【0092】
なお、前記ポリ乳酸樹脂組成物中の前記有機物としては、主に前記ポリ乳酸樹脂であるが、該ポリ乳酸樹脂以外の有機物としては、例えば、後述する発泡核剤としての有機系核剤、鎖伸長剤などが挙げられる。前記発泡シートの発泡核剤として無機系核剤を用いた場合、該無機系核剤は前記有機物には該当しない。
【0093】
前記ポリ乳酸樹脂組成物における有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量は、該ポリ乳酸樹脂組成物を調製する際の混合比（仕込み比）から計算により求めることができる。前記混合比が不明な場合、以下のように核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）によって求めてもよい。
【0094】
前記核磁気共鳴分析に用いる溶媒は、内部標準物質として１，３，５－トリメトキシベンゼン標準品（定量ＮＭＲ用、富士フイルム和光純薬株式会社製）を約１００ｍｇ量り取り、１０ｍＬメスフラスコにて重クロロホルム（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）０．３体積％含有）で溶解させたものを用いる。
【0095】
前記核磁気共鳴分析に供する試料としては、前記ポリ乳酸樹脂組成物又は前記発泡シートに前記溶媒を濃度が１０ｍｇ／ｍＬとなるように加え、卓上振盪機（例えば、アズワン株式会社製のＭＳＩ－６０）で半日程度振盪して溶解する。この際、蒸発による試料濃度の変化を最小限に留めるために、容器としては可能な限り小さいものを選ぶ。上記方法で調製した試料を直径５ｍｍの試料管に封じてＮＭＲに供する。
【0096】
前記試料を用い、前記末端ＯＨ量の測定と同じ測定装置及び測定条件で、ＪＩＳ Ｋ０１３８：２０１８（定量核磁気共鳴分光法通則（ｑＮＭＲ通則））に準拠して、１Ｈ核のＮＭＲ測定（１Ｈ－ＮＭＲ測定）を行う。
【0097】
得られたデータについて、下記化学シフトのピークに対する積分を行い、下記式（５）により積分比を計算する。
積分１（ポリ乳酸樹脂由来）：５．２ｐｐｍ
積分２（内部標準由来）：６．１ｐｐｍ
積分比＝積分１／（積分２×試料質量） ・・・ 式（５）
積分１（ポリ乳酸樹脂由来）：５．２ｐｐｍ
積分２（内部標準由来）：６．１ｐｐｍ
積分比＝積分１／（積分２×試料質量） ・・・ 式（５）
【0098】
純度既知のポリ乳酸樹脂について、前記試料と共通の溶媒を用いて同様のＮＭＲ測定を行い、純度既知のポリ乳酸樹脂について前記式（５）より得られた積分比と、前記試料についての積分比との比を取り、下記式（６）により発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量を算出する。なお、前記試料の調製から解析までの工程を３回行い、得られたポリ乳酸樹脂の含有量の算術平均を、前記発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量とする。
ポリ乳酸樹脂の含有量［質量％］＝１００×純度既知のポリ乳酸樹脂の純度［質量％］×（試料の積分比）／（純度既知のポリ乳酸樹脂の積分比） ・・・ 式（６）
ポリ乳酸樹脂の含有量［質量％］＝１００×純度既知のポリ乳酸樹脂の純度［質量％］×（試料の積分比）／（純度既知のポリ乳酸樹脂の積分比） ・・・ 式（６）
【0099】
－末端水酸基量－
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量（末端ＯＨ量）は、０．３以上１．４以下であり、０．９以上１．３以下であることが好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３未満であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適正な範囲に調整することが難しい傾向にあり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が１．４を超えるとポリ乳酸樹脂組成物の粘度を適正な範囲とするために鎖伸長剤の添加量が多く必要になる傾向にある。一方、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量と末端ＯＨ量が０．３以上１．４以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物は、少ない鎖伸長剤量で粘度を発泡に適正な範囲に制御することができ、発泡シート製造時の気泡の合一、破泡が抑制され、発泡倍率や表面性に優れた発泡シートを安定的に得ることができる。
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量（末端ＯＨ量）は、０．３以上１．４以下であり、０．９以上１．３以下であることが好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３未満であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適正な範囲に調整することが難しい傾向にあり、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が１．４を超えるとポリ乳酸樹脂組成物の粘度を適正な範囲とするために鎖伸長剤の添加量が多く必要になる傾向にある。一方、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量と末端ＯＨ量が０．３以上１．４以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物は、少ない鎖伸長剤量で粘度を発泡に適正な範囲に制御することができ、発泡シート製造時の気泡の合一、破泡が抑制され、発泡倍率や表面性に優れた発泡シートを安定的に得ることができる。
【0100】
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量は、例えば、前記ポリ乳酸樹脂を重合する際の開始剤の量、該開始剤の官能基の種類及び官能基数、前記ポリ乳酸樹脂の重合後に必要に応じて加えることができる活性水素基と反応性を有する化合物の添加量を調整する方法、また、前記ポリ乳酸樹脂に水やアルコール等の求核剤を加えて意図的に分解する方法、前記ポリ乳酸樹脂を溶融混練し熱やせん断によって分解する方法、末端水酸基量の異なるいくつかのポリ乳酸樹脂を混合する方法などによって調整することができる。具体的には、前記ポリ乳酸樹脂を重合する際の開始剤の量を多くすることで、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量を多くすることができ、開始剤の官能基数を多くすることで、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量を多くすることができ、前記活性水素基と反応性を有する化合物の添加量を多くすることで、前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量を少なくすることができる。
【0101】
本発明において、ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）により以下のように測定した値を言う。
化学シフトの基準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重クロロホルムを用い（例えば、富士フイルム和光純薬株式会社製のＮＭＲ用 重クロロホルム ０．０５ｖｏｌ％ＴＭＳ含有）を、前記ポリ乳酸樹脂と混合する直前に、炭酸カリウムのカラムを通じて用いる。炭酸カリウムのカラムは、例えば、パスツールピペットの先端に脱脂綿を詰め、顆粒状の炭酸カリウムを５ｃｍ程度充填して作製することができる。なお、この場合、最初の２ｍＬ～３ｍＬ程度は試料調整に用いないこととする。
化学シフトの基準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重クロロホルムを用い（例えば、富士フイルム和光純薬株式会社製のＮＭＲ用 重クロロホルム ０．０５ｖｏｌ％ＴＭＳ含有）を、前記ポリ乳酸樹脂と混合する直前に、炭酸カリウムのカラムを通じて用いる。炭酸カリウムのカラムは、例えば、パスツールピペットの先端に脱脂綿を詰め、顆粒状の炭酸カリウムを５ｃｍ程度充填して作製することができる。なお、この場合、最初の２ｍＬ～３ｍＬ程度は試料調整に用いないこととする。
【0102】
ＮＭＲ測定用の試料の調製方法としては、前記ポリ乳酸樹脂を１０ｍｇ／ｍＬ程度の濃度となるように、前記ＴＭＳを含む重クロロホルムと混合し、卓上振盪機（例えば、アズワン株式会社製のＭＳＩ－６０）で３０℃に維持しながら半日程度振盪し、完全に溶解させる。上記方法で調製した試料を０．４５μｍのメンブレンフィルターでろ過し、直径５ｍｍのＮＭＲ試料管に封じ、下記測定装置及び測定条件によりＮＭＲ測定に供する。
【0103】
ＮＭＲの測定条件及び測定装置については、特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ０１３８：２０１８（定量核磁気共鳴分光法通則（ｑＮＭＲ通則））に準拠して、１Ｈ核のＮＭＲ測定（１Ｈ－ＮＭＲ測定）を行う。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ－５００ ＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
・ 観測核：１Ｈ
・ 測定温度：３０℃
・ スピン：オフ
・ デジタル分解能：０．２５Ｈｚ
・ 観測範囲：－０．５～１５ｐｐｍ
・ パルス角：９０°
・ 緩和時間：６０秒
・ 積算回数：１６回（本測定の前にダミースキャンを２回行う）
・ １３Ｃデカップリング：有
［［測定装置及び測定条件］］
・ 核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ－５００ ＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
・ 観測核：１Ｈ
・ 測定温度：３０℃
・ スピン：オフ
・ デジタル分解能：０．２５Ｈｚ
・ 観測範囲：－０．５～１５ｐｐｍ
・ パルス角：９０°
・ 緩和時間：６０秒
・ 積算回数：１６回（本測定の前にダミースキャンを２回行う）
・ １３Ｃデカップリング：有
【0104】
上記測定で得られたＦＩＤデータについて、窓関数を使用せずにフーリエ変換を行い、下記化学シフトのピークについて積分３及び４を行い、下記式（７）により末端ＯＨ量を算出する。
積分は市販の解析ソフトに付属の機能を用いて行うことができる。この時、内部標準として添加したＴＭＳの化学シフトが０ｐｐｍになるように化学シフトの補正を行い、必要に応じてベースライン補正、スムージング処理を行ってもよい。また、ノイズに対してシグナルが小さい場合、適宜積算回数を増やすか、共鳴周波数の高いＮＭＲ装置を使用することで解析が容易となる。
積分３：５．０８ｐｐｍ～５．２８ｐｐｍ
積分４：４．３０ｐｐｍ～４．４０ｐｐｍ
末端ＯＨ量＝１，０００×（積分４）／（積分３） ・・・ 式（７）
ただし、前記ポリ乳酸樹脂に含まれる添加物や不純物に拠って、積分２の範囲に不要なピークが重なってしまい、解析が困難な場合は、次の代替手法に拠って末端ＯＨ量を求めてもよい。
積分は市販の解析ソフトに付属の機能を用いて行うことができる。この時、内部標準として添加したＴＭＳの化学シフトが０ｐｐｍになるように化学シフトの補正を行い、必要に応じてベースライン補正、スムージング処理を行ってもよい。また、ノイズに対してシグナルが小さい場合、適宜積算回数を増やすか、共鳴周波数の高いＮＭＲ装置を使用することで解析が容易となる。
積分３：５．０８ｐｐｍ～５．２８ｐｐｍ
積分４：４．３０ｐｐｍ～４．４０ｐｐｍ
末端ＯＨ量＝１，０００×（積分４）／（積分３） ・・・ 式（７）
ただし、前記ポリ乳酸樹脂に含まれる添加物や不純物に拠って、積分２の範囲に不要なピークが重なってしまい、解析が困難な場合は、次の代替手法に拠って末端ＯＨ量を求めてもよい。
【0105】
前記代替手法としては、上記ＮＭＲ測定用の試料の調製方法と同じ方法で調製した試料を封じたＮＭＲ試料管に、１滴のトリフルオロ酢酸無水物を加え、振盪して均一化した後、室温（２５℃±５℃）で３０分間程度静置し、再び振盪して均一化したものを代替の試料とする。この試料を用いて、前記した測定装置及び測定条件で１Ｈ核のＮＭＲ測定を行い、この測定で得られたＦＩＤデータについて、窓関数を使用せずにフーリエ変換を行い、下記化学シフトのピークについて積分３及び５を行い、下記式（８）により末端ＯＨ量を計算する。
積分３：５．０８ｐｐｍ～５．２８ｐｐｍ
積分５：５．２８ｐｐｍ～５．３６ｐｐｍ
末端ＯＨ量＝１，０００×（積分５）／（積分３） ・・・ 式（８）
積分３：５．０８ｐｐｍ～５．２８ｐｐｍ
積分５：５．２８ｐｐｍ～５．３６ｐｐｍ
末端ＯＨ量＝１，０００×（積分５）／（積分３） ・・・ 式（８）
【0106】
－融点－
前記ポリ乳酸樹脂の融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記ポリ乳酸樹脂の融点のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記ポリ乳酸樹脂５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃／分間の昇温速度で２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
ガラス転移温度より高温側で観測される結晶の溶融に伴う吸熱ピークのピークトップ温度（融解ピーク温度、Ｔｐｍ）を前記ポリ乳酸樹脂の融点とする。ガラス転移温度より高温側で複数の吸熱ピークが観察される場合、面積が最大となるピークのピークトップ温度をポリ乳酸樹脂の融点として扱う。前記ポリ乳酸樹脂の融点は、概ね１５０℃～１９０℃の範囲内である。
前記ポリ乳酸樹脂の融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記ポリ乳酸樹脂の融点のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記ポリ乳酸樹脂５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃／分間の昇温速度で２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
ガラス転移温度より高温側で観測される結晶の溶融に伴う吸熱ピークのピークトップ温度（融解ピーク温度、Ｔｐｍ）を前記ポリ乳酸樹脂の融点とする。ガラス転移温度より高温側で複数の吸熱ピークが観察される場合、面積が最大となるピークのピークトップ温度をポリ乳酸樹脂の融点として扱う。前記ポリ乳酸樹脂の融点は、概ね１５０℃～１９０℃の範囲内である。
【0107】
前記ポリ乳酸樹脂の融点は、主として前記ポリ乳酸樹脂の光学純度により調整することができ、光学純度を高くすると融点が高くなる傾向にある。
【0108】
－ガラス転移温度－
前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記ポリ乳酸樹脂５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
本発明におけるガラス転移温度とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に記載の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を指す。前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度は、概ね５５℃～７０℃の範囲内である。
前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠した示差走査熱量（ＤＳＣ）測定から求められる。
具体的には、前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度のＤＳＣ測定は、例えば、示差走査熱量計装置（例えば、Ｑ－２０００型、ＴＡインスツルメント社製）を用いることができ、前記ポリ乳酸樹脂５ｍｇ～１０ｍｇの試料を、前記示差走査熱量計装置の容器に入れ、１０℃から２００℃まで昇温速度１０℃／分間で昇温することにより測定することができる。
本発明におけるガラス転移温度とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２に記載の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）を指す。前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度は、概ね５５℃～７０℃の範囲内である。
【0109】
－溶融粘度－
前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５００Ｐａ．ｓ以上１，５００Ｐａ．ｓ以下が好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度が５００Ｐａ．ｓ以上１，５００Ｐａ．ｓ以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を、発泡に適した粘度に調整しやすく、発泡装置の負荷を抑え生産性に優れると共に、かさ密度が低く、表面性に優れた発泡シートを得ることができる。
前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５００Ｐａ．ｓ以上１，５００Ｐａ．ｓ以下が好ましい。前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度が５００Ｐａ．ｓ以上１，５００Ｐａ．ｓ以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を、発泡に適した粘度に調整しやすく、発泡装置の負荷を抑え生産性に優れると共に、かさ密度が低く、表面性に優れた発泡シートを得ることができる。
【0110】
前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度は、例えば、前記ポリ乳酸樹脂を１．５ｇ計量し、８０℃の乾燥機で２時間乾燥させたものを試料として、フローテスターを用いて下記測定条件で測定することができる。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＣＦＴ－１００ＥＸ（株式会社島津製作所製）
・ 試験条件：定温法、試験温度：１９０℃、試験力：４０ｋｇｆ、余熱時間：１８０秒間、ダイ穴径：１ｍｍ、ダイ長さ：１ｍｍ
・ 解析：付属ソフトＣＦＴ－ＥＸを使用し、以下の計算パラメータによって溶融粘度を算出する。
・ 計算パラメータ：限定法、計算開始位置：３．０ｍｍ、計算終了位置：７．０ｍｍ、試料密度：１ｇ／ｃｍ３
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＣＦＴ－１００ＥＸ（株式会社島津製作所製）
・ 試験条件：定温法、試験温度：１９０℃、試験力：４０ｋｇｆ、余熱時間：１８０秒間、ダイ穴径：１ｍｍ、ダイ長さ：１ｍｍ
・ 解析：付属ソフトＣＦＴ－ＥＸを使用し、以下の計算パラメータによって溶融粘度を算出する。
・ 計算パラメータ：限定法、計算開始位置：３．０ｍｍ、計算終了位置：７．０ｍｍ、試料密度：１ｇ／ｃｍ３
【0111】
－発泡シートの溶融粘度とポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比－
前記発泡シートの溶融粘度と前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７以上８０以下が好ましい。前記発泡シートの溶融粘度と前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比が７以上８０以下であると、発泡装置の負荷を抑え生産性に優れると共に、かさ密度が低く、断熱性や強度、表面性に優れた発泡シートを、結晶化度を低く維持しながら得ることができる。
前記発泡シートの溶融粘度と前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７以上８０以下が好ましい。前記発泡シートの溶融粘度と前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比が７以上８０以下であると、発泡装置の負荷を抑え生産性に優れると共に、かさ密度が低く、断熱性や強度、表面性に優れた発泡シートを、結晶化度を低く維持しながら得ることができる。
【0112】
前記発泡シートの溶融粘度と前記ポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比は、下記式（９）によって求められる。
発泡シートの溶融粘度とポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比＝発泡シートの溶融粘度／ポリ乳酸樹脂の溶融粘度 ・・・ 式（９）
発泡シートの溶融粘度とポリ乳酸樹脂の溶融粘度の比＝発泡シートの溶融粘度／ポリ乳酸樹脂の溶融粘度 ・・・ 式（９）
【0113】
＜分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物＞
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、鎖伸長剤（「架橋剤」とも称する）として前記ポリ乳酸樹脂組成物に含有される。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物により、前記ポリ乳酸樹脂に分岐構造を導入し、ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を効率的に向上でき、発泡に適した範囲に調整することができる。またこれにより、未反応の分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の遊離を少なくできる。また、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、前記ポリ乳酸樹脂組成物及び前記発泡シートの耐熱性や耐加水分解性を向上できる効果もある。
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、鎖伸長剤（「架橋剤」とも称する）として前記ポリ乳酸樹脂組成物に含有される。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物により、前記ポリ乳酸樹脂に分岐構造を導入し、ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を効率的に向上でき、発泡に適した範囲に調整することができる。またこれにより、未反応の分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の遊離を少なくできる。また、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、前記ポリ乳酸樹脂組成物及び前記発泡シートの耐熱性や耐加水分解性を向上できる効果もある。
【0114】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、少なくともエポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーを共重合させて得られる化合物であることが好ましい。
【0115】
前記エポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の１，２－エポキシ基を含有するモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0116】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、その共重合成分として、前記エポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーに加えて、更にエポキシ基を有しない（メタ）アクリルモノマー、二重結合基を有するモノマーなどを含有していてもよい。
【0117】
前記エポキシ基を有しない（メタ）アクリルモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0118】
前記二重結合基を有するモノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレンモノマー、α－メチルスチレンモノマー、酢酸ビニルモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記スチレンモノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。
【0119】
これらの分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は、反応性、作業性、安全性の観点から、前記エポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーと、前記スチレンモノマーとを共重合させて得られた分子内に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ官能性（メタ）アクリル－スチレン系鎖伸長剤が特に好ましい。
【0120】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ官能性（メタ）アクリル－スチレン系鎖伸長剤とは、少なくともエポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーとスチレンモノマーとを共重合させて得られた化合物である。
【0121】
前記エポキシ基を有する化合物としては、適宜合成してもよく、市販品を用いてもよい。前記エポキシ基を有する化合物の市販品としては、例えば、商品名で、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０１１００（日油株式会社製）、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０１０５ＳＡ（日油株式会社製）、マープルーフ（登録商標）Ｇ－２０５０Ｍ（日油株式会社製）、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０１３０ＳＰ（日油株式会社製）、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０１３０ＳＦ（日油株式会社製）、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）、マープルーフＧ－０２５０ＳＦ（日油株式会社製）、メタブレン（登録商標）Ｐ１９０１（三井ケミカル株式会社製）、Ｊｏｎｃｙ（登録商標） ＡＤＲ４３６８（ＢＡＳＦ社製）、Ｊｏｎｃｙ（登録商標） ＡＤＲ４３７０（ＢＡＳＦ社製）、Ｊｏｎｃｙ（登録商標） ＡＤＲ４４６８（ＢＡＳＦ社製）、ボンドファースト（登録商標）ＢＦ－２Ｃ（住友化学株式会社製）、ボンドファースト（登録商標）ＢＦ－Ｅ（住友化学株式会社製）、ボンドファースト（登録商標）ＢＦ－２Ｂ（住友化学株式会社製）、ボンドファースト（登録商標）ＢＦ－７Ｂ（住友化学株式会社製）、ボンドファースト（登録商標）ＢＦ－７Ｍ（住友化学株式会社製）、ＣＥＳＡ－Ｅｘｔｅｎｄ ＯＭＡＮ６９８４９３（クラリアント社製）、ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０４０（東亜合成株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、前記エポキシ基を有する化合物の市販品としては、前記発泡シートにコルゲート状のしわが発生しにくい発泡シートの製造の条件下において、低添加濃度で高発泡倍率化できるため、断熱性、生分解性、成型不良防止の観点から、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＦ（日油株式会社製）、Ｊｏｎｃｙ（登録商標） ＡＤＲ４４６８（ＢＡＳＦ社製）を用いることが好ましい。
【0122】
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の含有量は、適宜選択することができ、用いるポリ乳酸樹脂の分子量や末端ＯＨ量によって異なる。例えば、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が小さいか、前記ポリ乳酸樹脂の末端ＯＨ量が多いと、前記ポリ乳酸樹脂組成物を発泡に適した粘度に調整するために、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物をより多く含有させることが必要となる傾向がある。しかし、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の配合量が増えると、生分解性に劣る傾向があることや、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は一般的に石油由来化合物であることから、持続可能性の観点で好ましくない。
【0123】
したがって、前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の含有量としては、前記ポリ乳酸樹脂組成物中ポリ乳酸樹脂組成物中の有機物の総量に対して、０．２質量％以上１．０質量％以下が好ましく、０．４質量％以上１．０質量％以下がより好ましく、０．４質量％以上０．９質量％以下が更に好ましい。本発明で開示される特徴を有するポリ乳酸樹脂を用いると、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の含有量を、前記ポリ乳酸樹脂組成物中ポリ乳酸樹脂組成物中の有機物の総量に対して０．２質量％以上１．０質量％以下とした場合に、前記ポリ乳酸樹脂の生分解性を損なうことなく該ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適切な範囲に調整できる。
【0124】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量は、１７０以上３５０以下であり、１７０以上３１０以下が好ましい。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物としては、少なくともエポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーを共重合させて得られる化合物であることが好ましいが、エポキシ当量が１７０未満の前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物は入手が困難である。一方、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量が３５０より大きいと、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適した範囲に調整出来ないか、前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適した範囲に調整するための添加量が多くなる傾向にある。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であると、市場での入手が容易であり、少量の添加でポリ乳酸樹脂組成物を発泡に適した粘度に調整することができる傾向にある。
【0125】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量は、前記ポリ乳酸樹脂と前記エポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点間距離に影響を及ぼす。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の仕込み量（質量）が、前記ポリ乳酸樹脂の仕込み量（質量）と同一の場合には、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量は小さいほど、前記エポキシ基を有する化合物１分子あたりのエポキシ基の量が増えて、前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点間距離が短くなり、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量は大きいほど、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物１分子あたりのエポキシ基の量が減り、前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の架橋点間距離が長くなる。前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点間距離が短すぎる場合、前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の反応物中で局所的に架橋構造が入り過ぎてしまい、溶融粘度にムラができて発泡倍率が上がらない。前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点間距離が長すぎる場合も、溶融粘度向上の効果が少なく、同様に発泡倍率が上がらない。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であると、少量の鎖伸長剤（架橋剤）で効率的に前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適正な範囲に調整できる傾向にある。
【0126】
本発明において、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物のエポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ ７２３６：２００１（エポキシ樹脂のエポキシ当量の求め方）に準拠して測定した値であり、例えば、下記のように滴定法によって測定することができる。
【0127】
０．１ｇ～０．３ｇの分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物にクロロホルム１０ｍＬを加え、マグネティックスターラー等で攪拌しながら完全に溶解させる。２０ｍＬの酢酸及び、臭化テトラエチルアンモニウムのクロロホルム溶液１０ｍＬ（濃度：０．２５ｇ／ｍＬ）を加えて試料とする。この試料を、下記測定装置及び測定条件により、０．１モル／Ｌ過塩素酸－酢酸標準液で滴定を行う。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：自動滴定装置ＣＯＭ－Ａ－１９（株式会社ＨＩＲＡＮＵＭＡ製）
・ 標準液：０．１モル／ｌ過塩素酸－酢酸標準液
・ 電極：ガラス電極 ＧＴＲＳ１０Ｂ
比較電極 ＧＴＰＨ１Ｂ（内部液は飽和過塩素酸ナトリウム／酢酸溶液）
・ 測定モード：変曲点検出
・ 微分判定値：１００ｍＶ／ｍｌ
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：自動滴定装置ＣＯＭ－Ａ－１９（株式会社ＨＩＲＡＮＵＭＡ製）
・ 標準液：０．１モル／ｌ過塩素酸－酢酸標準液
・ 電極：ガラス電極 ＧＴＲＳ１０Ｂ
比較電極 ＧＴＰＨ１Ｂ（内部液は飽和過塩素酸ナトリウム／酢酸溶液）
・ 測定モード：変曲点検出
・ 微分判定値：１００ｍＶ／ｍｌ
【0128】
上記測定により得られた値から下記式（１０）によりエポキシ当量を算出する。
エポキシ当量＝１，０００×Ｓ／｛（Ａ１－ＢＬ）×Ｍ×ｆ｝ ・・・ 式（１０）
ここで、前記式（１０）において、Ｓは試料の質量（ｇ）を示し、Ａ１は変曲点の滴下量（ｍＬ）を示し、ＢＬはブランク測定の結果（ｍＬ）を示し、Ｍは標準液の濃度（モル／Ｌ）を示し、ｆは標準液のファクターを示す。ブランク測定は２回行い、その算術平均を用いる。
エポキシ当量＝１，０００×Ｓ／｛（Ａ１－ＢＬ）×Ｍ×ｆ｝ ・・・ 式（１０）
ここで、前記式（１０）において、Ｓは試料の質量（ｇ）を示し、Ａ１は変曲点の滴下量（ｍＬ）を示し、ＢＬはブランク測定の結果（ｍＬ）を示し、Ｍは標準液の濃度（モル／Ｌ）を示し、ｆは標準液のファクターを示す。ブランク測定は２回行い、その算術平均を用いる。
【0129】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、６，０００以上３０，０００以下であることが好ましい。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量が６，０００以上であると、ポリ乳酸樹脂との反応で効率的に溶融粘度を向上できる傾向にあり、３０，０００以下であるとポリ乳酸樹脂との反応性が高くなり、効率的に溶融粘度を向上できる傾向にある。
【0130】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点数に影響を及ぼす。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物１分子あたりのエポキシ基の数にも影響を受けるが、該１分子あたりのエポキシ基の数が同じ場合で、かつ、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の仕込み量（質量）が、前記ポリ乳酸樹脂の仕込み量（質量）と同一の場合には、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が小さいほど、前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点数は小さくなり、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）が大きいほど、前記ポリ乳酸樹脂と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点数は大きくなる。
【0131】
前記ポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応物の架橋点数が大きいほど、反応生成物が多数の分岐を有することにより前記ポリ乳酸樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、発泡シートのかさ密度を低下できる傾向にある。しかし、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子（Ｍｗ）量が大きすぎる場合、前記ポリ乳酸との相溶性が損なわれ、反応性が落ちて前記ポリ乳酸樹脂組成物の溶融粘度が高くならずに発泡倍率が上がらない。結果として、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量を６，０００以上３０，０００以下することで、前記ポリ乳酸樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、発泡倍率が高くなり、断熱性向上に繋がる。
【0132】
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを用いて測定することができる。前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重量平均分子量が既知のポリスチレン試料（例えば、東ソー株式会社製のＡ－５００（重量平均分子量５８９）、Ａ－１０００（重量平均分子量１，０１０）、Ａ－２５００（重量平均分子量３１２）、Ａ－５０００（重量平均分子量５，４３０）、Ｆ－１（重量平均分子量９，４９０）、Ｆ－２（重量平均分子量１５，７００）、Ｆ－４（重量平均分子量３７，２００）、Ｆ－１０（重量平均分子量９８，９００）、Ｆ－２０（重量平均分子量１８９，０００）、Ｆ－４０（重量平均分子量３９７，０００）、Ｆ－８０（重量平均分子量７０７，０００）、Ｆ－１２８（重量平均分子量１，１１０，０００））によって作成した検量線を標準として計算される。
【0133】
前記ＧＰＣに供する試料は、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とクロロホルムとを、該分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の濃度が２ｍｇ／ｍＬ程度になるように混合し、卓上振盪機（例えば、アズワン株式会社製のＭＳＩ－６０）で半日程度振盪し、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物が溶解したことを確認した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターにてろ過して用いる。溶解しにくいものはクロロホルムの沸点以下の温度で加熱して溶解することもできる。前記ＧＰＣの測定装置及び測定条件は、特に制限はないが、このようにして調製した試料を、例えば、前記発泡シートの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定と同様の測定装置及び測定条件で測定することができる。
【0134】
＜＜無機粒子＞＞
前記ポリ乳酸樹脂組成物は、発泡核剤として前記発泡シートの発泡径を調整する目的や、気泡調整剤として前記発泡シートの発泡倍率を向上する目的、強化剤として前記発泡シートの力学特性を向上する目的、結晶核剤として結晶化速度を向上する目的、前記発泡シートの外観（色味）の調整等の目的で、更に無機粒子を含有することが好ましい。
前記ポリ乳酸樹脂組成物は、発泡核剤として前記発泡シートの発泡径を調整する目的や、気泡調整剤として前記発泡シートの発泡倍率を向上する目的、強化剤として前記発泡シートの力学特性を向上する目的、結晶核剤として結晶化速度を向上する目的、前記発泡シートの外観（色味）の調整等の目的で、更に無機粒子を含有することが好ましい。
【0135】
前記無機粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、層状ケイ酸塩、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0136】
これらの中でも、表面処理により発泡核の形成に適した表面を実現しやすい点から、前記無機粒子としては、シリカ、タルク、層状ケイ酸塩が好ましく、シリカ、タルク、及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、層状ケイ酸塩、シリカが更に好ましい。
【0137】
－シリカ－
シリカは、ＳｉＯ２で表される二酸化ケイ素を主成分とするものである。シリカ粒子の製造方法により大別して、乾式法シリカと湿式法シリカの２つに分けられるが、本発明では、いずれの方法で製造されたものも用いることができる。
シリカは、ＳｉＯ２で表される二酸化ケイ素を主成分とするものである。シリカ粒子の製造方法により大別して、乾式法シリカと湿式法シリカの２つに分けられるが、本発明では、いずれの方法で製造されたものも用いることができる。
【0138】
前記シリカは、発泡核の形成に適した表面に調整する為に、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等の反応性化合物によって、疎水化の表面処理がなされていることが好ましい。
【0139】
前記シリカの表面処理による平均疎水化度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、平均疎水化度は６５体積％以上が好ましい。
また、前記シリカの表面処理による炭素含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４質量％以上が好ましい。
前記シリカの平均疎水化度が６５体積％以上であり、かつ前記シリカの炭素含有量が４質量％以上であると、二酸化炭素や窒素等の非極性発泡剤として用いる場合に疎水的な無機粒子表面が発泡核形成場として好適に作用し、発泡核を効率的に形成することができる。
また、前記シリカの表面処理による炭素含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４質量％以上が好ましい。
前記シリカの平均疎水化度が６５体積％以上であり、かつ前記シリカの炭素含有量が４質量％以上であると、二酸化炭素や窒素等の非極性発泡剤として用いる場合に疎水的な無機粒子表面が発泡核形成場として好適に作用し、発泡核を効率的に形成することができる。
【0140】
本発明において、前記無機粒子の疎水化度は、メタノールウェッタビリティ法により求められるものである。この数値が大きいほど疎水性が高く、数値が小さいほど親水性が高いことを示す。
具体的には、前記無機粒子の疎水化度は、無機粒子をＶ１［ｍＬ］の純水に添加し、撹拌しながらメタノールを滴下し、無機粒子が湿潤して液中に分散するまでに要したメタノールの量Ｖ２［ｍＬ］としたとき、下記式（１１）で算出される。
疎水化度［体積％］＝｛Ｖ２／（Ｖ１＋Ｖ２）｝×１００ ・・・ 式（１１）
具体的には、前記無機粒子の疎水化度は、無機粒子をＶ１［ｍＬ］の純水に添加し、撹拌しながらメタノールを滴下し、無機粒子が湿潤して液中に分散するまでに要したメタノールの量Ｖ２［ｍＬ］としたとき、下記式（１１）で算出される。
疎水化度［体積％］＝｛Ｖ２／（Ｖ１＋Ｖ２）｝×１００ ・・・ 式（１１）
【0141】
より具体的には、前記無機粒子の疎水化度は、以下に記載する測定方法により得られた値をいう。
【0142】
５０ｍＬスクリュー管（ラボランテック製、９－８５２－０９，Ｎｏ．７）に５０ｍｇの無機粒子を秤量し、純水５ｍＬ（Ｖ１［ｍＬ］）を加えて試料とし、容器に収容する。この容器に撹拌子（直径６ｍｍ×長さ２０ｍｍの楕円形）を静かに入れ、マグネティックスターラー（ＭＸ－１、ＳＩＢＡＴＡ製）で水面にボルテックスが生じない様に静かに攪拌を行う。孔を空けたパラフィルムで容器口を覆い、２５ｍＬビュレット（株式会社アズワン製、公差±０．０３ｍＬ）を用いて、メタノール（特級、＞９９．８％、関東化学株式会社製）を０．３ｍＬ／分間の速度で壁面を伝わせるように加えていき、無機粒子が完全に液中に分散するまでに要したメタノール量（Ｖ２［ｍＬ］）を測定する。測定は３回行い、前記式（１１）により疎水化度を算出し、３回の算術平均値を平均疎水化度とする。
【0143】
また、本発明において、前記無機粒子の炭素含有量は、無機粒子中に含まれる炭素量（質量％）であり、ＩＳＯ３２６２－２０に準拠し、以下に記載する測定方法により得られた値をいう。
【0144】
秤量した無機粒子を８００℃で完全燃焼し、発生した燃焼ガス成分中の二酸化炭素を熱伝導度検出器（ＴＣＤ）ガスクロマトグラフで検出及び定量する。
【0145】
このような疎水性シリカを得るのに好適な表面処理としては、オルガノポリシロキサン（シリコーンオイル）、炭素数１６以上のアルキルシラン等の反応性化合物による表面処理が挙げられる。
【0146】
前記疎水性シリカとしては、適宜合成してもよく、市販品を用いてもよい。前記疎水性シリカの市販品としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ５０（日本アエロジル株式会社製）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ２００（日本アエロジル株式会社製）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ２００Ｓ（日本アエロジル株式会社製）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ３００（日本アエロジル株式会社製）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＶＰ ＮＫＣ １３０（日本アエロジル株式会社製）などが挙げられる。
【0147】
－層状ケイ酸塩－
前記層状ケイ酸塩は、アスペクト比が高く、泡壁に効果的に配向し、発泡倍率を向上しやすい点から、気泡調整剤として含有されることが好ましい。前記層状ケイ酸塩としては、高いアスペクト比を実現しやすい点でマイカが特に好ましい。
前記ポリ乳酸樹脂組成物は、後述する発泡核剤又は前記気泡調整剤、若しくは、発泡核剤と前記気泡調整剤とを共に含むことが好ましい。
前記層状ケイ酸塩は、アスペクト比が高く、泡壁に効果的に配向し、発泡倍率を向上しやすい点から、気泡調整剤として含有されることが好ましい。前記層状ケイ酸塩としては、高いアスペクト比を実現しやすい点でマイカが特に好ましい。
前記ポリ乳酸樹脂組成物は、後述する発泡核剤又は前記気泡調整剤、若しくは、発泡核剤と前記気泡調整剤とを共に含むことが好ましい。
【0148】
前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）がとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）が１０μｍ以上であると、発泡剤の拡散経路が長くなるため、発泡剤を気泡中に保持しやすくなり発泡倍率が向上する傾向にある。また、前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）が２００μｍ以下であると、層状ケイ酸塩が気泡壁を破壊して破泡につながるという不具合を防止でき、発泡倍率を向上することができる傾向にある。
【0149】
前記体積平均粒子径（Ｍｖ）は仕込み前の層状ケイ酸塩を測定してもよいし、前記発泡シートから、例えば、以下の方法で取り出したものを測定してもよい。
前記発泡シートの試料を切り出して、るつぼに入れマッフル炉（例えば、ＦＰ－３１０、ヤマト科学株式会社製）を用いて６００℃で４時間燃焼し、有機成分を燃焼させる。その後、デシケータ内でるつぼを１時間冷却し、得られた無機粒子を測定用試料とする。無機粒子が２種類以上含まれている場合は、更に比重分離によって層状ケイ酸塩を分離することができる。
前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）の測定方法としては、特に制限はなく、例えば、以下の測定装置及び測定条件により求めることができる。本発明においては、前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）を、該層状ケイ酸塩の平均粒子径とする。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ（マイクロトラック・ベル株式会社製）
・ 測定条件：透過性／透過、屈折率／１．５３、形状／非球形、溶媒／ＡＩＲ、溶媒屈折率／１、測定時間／１０ｓ、拡張フィルタ／無効、分布／体積分布
前記発泡シートの試料を切り出して、るつぼに入れマッフル炉（例えば、ＦＰ－３１０、ヤマト科学株式会社製）を用いて６００℃で４時間燃焼し、有機成分を燃焼させる。その後、デシケータ内でるつぼを１時間冷却し、得られた無機粒子を測定用試料とする。無機粒子が２種類以上含まれている場合は、更に比重分離によって層状ケイ酸塩を分離することができる。
前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）の測定方法としては、特に制限はなく、例えば、以下の測定装置及び測定条件により求めることができる。本発明においては、前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）を、該層状ケイ酸塩の平均粒子径とする。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ（マイクロトラック・ベル株式会社製）
・ 測定条件：透過性／透過、屈折率／１．５３、形状／非球形、溶媒／ＡＩＲ、溶媒屈折率／１、測定時間／１０ｓ、拡張フィルタ／無効、分布／体積分布
【0150】
前記層状ケイ酸塩のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０以上１００以下が好ましい。前記層状ケイ酸塩のアスペクト比が１０以上であると、配向性が良好で、十分な曲路効果が得られ、前記発泡シートの発泡倍率を向上させることができる。また、前記層状ケイ酸塩のアスペクト比が１００以下であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物と前記層状ケイ酸塩とを混練する際に、該層状ケイ酸塩が粉砕されて、実質的にアスペクト比を高くする効果が得られないことを防止することができる。
【0151】
前記層状ケイ酸塩のアスペクト比は、下記式（１２）によって求められる。
アスペクト比＝層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）／層状ケイ酸塩の平均厚み ・・・ 式（１２）
前記式（１２）において、前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）及び前記層状ケイ酸塩の厚みの測定方法は、特に制限はないが、例えば、体積平均粒子径（Ｍｖ）は前記測定方法によって求められ、また、厚みは以下の方法で求めることができる。
アスペクト比＝層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）／層状ケイ酸塩の平均厚み ・・・ 式（１２）
前記式（１２）において、前記層状ケイ酸塩の体積平均粒子径（Ｍｖ）及び前記層状ケイ酸塩の厚みの測定方法は、特に制限はないが、例えば、体積平均粒子径（Ｍｖ）は前記測定方法によって求められ、また、厚みは以下の方法で求めることができる。
【0152】
前記層状ケイ酸塩の厚みの測定方法としては、例えば、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（例えば、３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡 ＶＥ－９８００、ＫＥＹＥＮＣＥ社製）を用いて層状ケイ酸塩のＳＥＭ観察を行う。拡大倍率は、観察範囲の粒子数が数十～数百個になるように調整する。必要に応じて、複数の視野を撮影し、画像を連結させて画像解析に供してもよい。取り込んだ画像から層状ケイ酸塩の厚み面が観察面に水平になっている粒子を選択し、厚みを計測する。粒子５０個の平均値をとり、層状ケイ酸塩の平均厚みとする。
【0153】
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記無機粒子の含有量としては、発泡シートの物性を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸樹脂組成物の全体に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。前記無機粒子の含有量が０．１質量％以上又は１０質量％以下であると、前記無機粒子が泡壁を破壊することに拠って発泡倍率が低下する不具合や、発泡シートが脆化する不具合、前記ポリ乳酸樹脂組成物の比重が高くなり、発泡シートの軽量性が損なわれること等を防止することができる。
【0154】
＜＜その他の成分＞＞
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ポリ乳酸樹脂以外の樹脂成分、前記無機粒子以外の発泡核剤、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤、各種添加剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ポリ乳酸樹脂以外の樹脂成分、前記無機粒子以外の発泡核剤、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤、各種添加剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0155】
－ポリ乳酸樹脂以外の樹脂成分－
前記ポリ乳酸樹脂以外の樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ポリ乳酸樹脂以外の樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0156】
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記ポリ乳酸樹脂以外の樹脂成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0157】
－無機粒子以外の発泡核剤－
前記発泡核剤は、前記発泡シートの発泡状態（泡の大きさ、量、及び配置等）などを調節するために、前記ポリ乳酸樹脂組成物に含有することが好ましい。
前記無機粒子以外の発泡核剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機系核剤などが挙げられる。
前記発泡核剤は、前記発泡シートの発泡状態（泡の大きさ、量、及び配置等）などを調節するために、前記ポリ乳酸樹脂組成物に含有することが好ましい。
前記無機粒子以外の発泡核剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機系核剤などが挙げられる。
【0158】
前記有機系核剤としては、例えば、澱粉、セルロース繊維、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品、またグリセリン化合物、ソルビトール化合物、安息香酸及びその化合物の金属塩、燐酸エステル金属塩、ロジン化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0159】
－分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤－
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基及び／又はカルボン酸基と反応性を有する化合物や、過酸化物などが挙げられる。本発明においては、前記ポリ乳酸樹脂との反応後に、該ポリ乳酸樹脂の結晶性を阻害しない、若しくは結晶性を向上できる観点から、前記ポリ乳酸樹脂の水酸基及び／又はカルボン酸基と反応性を有する化合物が好ましい。なお、その他に、電子線等により樹脂組成物を架橋する方法も知られている。
前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基及び／又はカルボン酸基と反応性を有する化合物や、過酸化物などが挙げられる。本発明においては、前記ポリ乳酸樹脂との反応後に、該ポリ乳酸樹脂の結晶性を阻害しない、若しくは結晶性を向上できる観点から、前記ポリ乳酸樹脂の水酸基及び／又はカルボン酸基と反応性を有する化合物が好ましい。なお、その他に、電子線等により樹脂組成物を架橋する方法も知られている。
【0160】
前記ポリ乳酸樹脂の水酸基及び／又はカルボン酸基と反応性を有する、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート基を有する化合物、カルボジイミド基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリ乳酸に分岐構造を導入し、ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を効率的に向上でき、未反応の鎖伸長剤の遊離を少なくできる点から、分子内に２つ以上の反応性基を有している化合物が好ましく、分子内に２つ以上の反応性基を有する化合物が好ましく、分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物が好ましい。
【0161】
－イソシアネート基を有する化合物－
前記鎖伸長剤（架橋剤）としての前記分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、変性ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記鎖伸長剤（架橋剤）としての前記分子内に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、変性ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0162】
前記脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキシル－２，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキシル－２，６－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネート）メチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0163】
前記脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0164】
前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルイレンジイソシアネート、２，６－トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－イソシアネート、１，５’－ナフテンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ジフェニルメチルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0165】
前記トリイソシアネート化合物としては、例えば、リジンエステルトリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，８－イソシアネート－４，４－イソシアネートメチルオクタン、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリメチロールプロパンと２，４－トルイレンジイソシアネートとのアダクト体、トリメチロールプロパンと１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートとのアダクト体などが挙げられる。
【0166】
前記変性ポリイソシアネート化合物としては、例えば、グリセリン、ペンタエリストール等の多価アルコールと、前記脂肪族ジイソシアネート化合物、前記芳香族ジイソシアネート化合物、及び／又は前記トリイソシアネート化合物などと反応させて得られる化合物などが挙げられる。
【0167】
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物と前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤との総和が、ポリ乳酸樹脂組成物中の有機物の総量に対して２質量％未満であることが好ましい。
【0168】
－添加剤－
前記添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、結晶化促進剤、増粘剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記増粘剤としては、分子量が１００万以上の高分子成分などがあげられる。
前記添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、結晶化促進剤、増粘剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記増粘剤としては、分子量が１００万以上の高分子成分などがあげられる。
【0169】
前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記添加剤の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0170】
前記ポリ乳酸樹脂組成物が前記その他の成分を含む場合、前記ポリ乳酸樹脂組成物における前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物と、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の鎖伸長剤と、前記その他の成分との合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記発泡シート中の有機物の総量に対して２質量％未満が好ましい。この場合、生分解性やリサイクル性がより良好になる。
【0171】
なお、前記ポリ乳酸樹脂組成物中の各成分の含有量は、該ポリ乳酸樹脂組成物からなる発泡シート中の各成分の含有量と同義である。
【0172】
以上のように、本発明においては、熱成型性に優れた発泡シートを得る為に、高い結晶性のポリ乳酸樹脂組成物を、結晶化後が低い状態で発泡シートに成型する点に特徴がある。
【0173】
前記特徴を実現するために、前記ポリ乳酸樹脂組成物の混練から押出までの温度を、融点から－２０℃以上の比較的高い温度に維持する必要があるが、これは先行文献に開示されるようなポリ乳酸樹脂組成物を冷却することで発泡に適した粘度範囲に調整する方法が困難であることを意味する。したがって、本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、該ポリ乳酸樹脂組成物の融点から－２０℃以上の比較的高い温度で発泡剤を保持できるように、高い溶融粘度を有する特徴がある。
【0174】
（発泡シートの製造方法）
本発明における発泡シートは、前記ポリ乳酸樹脂を押出発泡して得られる。
前記押出発泡に用いられる押出機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、また、これらを組み合わせたタンデム型押出機等を用いることができる。これらの中でも、ポリ乳酸樹脂及び分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物、更に必要に応じて無機粒子及びその他の成分、発泡剤を効率的に溶融混練し、これら溶融混合物を所定の温度に冷却して押し出すことができる観点からタンデム型押出機を用いることが好ましく、溶融混練、冷却の効率性の観点から二軸押出機と単軸押出機とを組合せたタンデム型押出機が最も好ましい。また、必要に応じて二軸押出機と単軸押出機の間や、押出機とダイの間にギヤポンプ等の流量調整機構を設置してもよい。
本発明における発泡シートは、前記ポリ乳酸樹脂を押出発泡して得られる。
前記押出発泡に用いられる押出機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、また、これらを組み合わせたタンデム型押出機等を用いることができる。これらの中でも、ポリ乳酸樹脂及び分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物、更に必要に応じて無機粒子及びその他の成分、発泡剤を効率的に溶融混練し、これら溶融混合物を所定の温度に冷却して押し出すことができる観点からタンデム型押出機を用いることが好ましく、溶融混練、冷却の効率性の観点から二軸押出機と単軸押出機とを組合せたタンデム型押出機が最も好ましい。また、必要に応じて二軸押出機と単軸押出機の間や、押出機とダイの間にギヤポンプ等の流量調整機構を設置してもよい。
【0175】
タンデム型の押出機を用いる場合、発泡剤は一段目の押出機に注入することが好ましい。発泡剤を一段目の押出機に注入することで、発泡剤とポリ乳酸樹脂組成物が接触する時間を長くすることができ、溶け残った発泡剤が膨張することによる気泡の部分的な粗大化や、ピンホール等の不具合を抑制できる傾向にある。
【0176】
＜＜発泡剤＞＞
前記発泡シートは、好ましくは、前記ポリ乳酸樹脂組成物と発泡剤とを溶融混練した後押出発泡することで得ることができる。前記発泡剤としては、公知の物理発泡剤を用いることができる。
例えば、物理発泡剤としては、エタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、エチレン、プロピレン、石油エーテルといった炭化水素類；塩化メチル、モノクロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタンといったハロゲン系発泡剤、空気、二酸化炭素、窒素などを挙げることができる。
前記発泡シートは、好ましくは、前記ポリ乳酸樹脂組成物と発泡剤とを溶融混練した後押出発泡することで得ることができる。前記発泡剤としては、公知の物理発泡剤を用いることができる。
例えば、物理発泡剤としては、エタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、エチレン、プロピレン、石油エーテルといった炭化水素類；塩化メチル、モノクロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタンといったハロゲン系発泡剤、空気、二酸化炭素、窒素などを挙げることができる。
【0177】
本発明においては環境負荷が低く、また作業安全性が高く、取り扱いが容易な点から二酸化炭素、窒素が好ましく、窒素と比べると二酸化炭素の方が、ポリ乳酸への溶解性の観点から好ましい。
【0178】
一方、二酸化炭素は炭化水素系発泡剤と比べて蒸気圧が高く、ポリ乳酸中での拡散速度も大きいことが知られている。したがって、二酸化炭素を発泡剤に用いて発泡シートを製造する場合、微細な発泡状態が得られるような高い発泡剤濃度では、発泡が急激に起こりコルゲートと呼ばれる筋状の外観不良や、破泡による表面のざらつき、発泡倍率の低下が起こりやすい傾向にある。
【0179】
本発明において、前記発泡剤の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸樹脂組成物１００質量部に対して、２質量部以上５質量部以下が好ましく、２質量部以上４質量部以下がより好ましい。前記二酸化炭素の添加量が前記ポリ乳酸樹脂組成物１００質量部に対して、２質量部以上であると、前記ポリ乳酸樹脂組成物の可塑化が限定的になるという不具合や発泡倍率が高くできないといった不具合を防止できる。また、前記二酸化炭素の添加量が前記ポリ乳酸樹脂組成物１００質量部に対して、５質量部以下であると、急激な発泡による表面性の不良を防止できる。
【0180】
前記押出機の先端には、Ｔダイあるいはサーキュラーダイ（丸ダイとも称することがある）と呼ばれる環状ダイを接続して前記溶融混合物を押出し、発泡シートを得ることができる。
【0181】
かさ密度の低い発泡シートを得ようとする場合、コルゲートを緩和しやすい観点からサーキュラーダイを用いて発泡シートを製造することが好ましい。この場合、サーキュラーダイから押し出される筒状の発泡体を、冷却したマンドレルに沿わせながら引き取って冷却し、更に外周からは空気を吹き付けて迅速に冷却することが好ましい。このような冷却を行うことで、発泡シート押出後の結晶化を抑制することができ、熱成型性に優れた発泡シートを得ることができる。
【0182】
以下に本発明における発泡シートの製造工程について、より詳細な説明を行う。
本発明における発泡シートの製造工程は、少なくとも混練工程と、含侵工程と、発泡工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
本発明における発泡シートの製造工程は、少なくとも混練工程と、含侵工程と、発泡工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
【0183】
＜混練工程＞
前記混練工程は、前記ポリ乳酸樹脂と、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物と、更に必要に応じて前記無機粒子と、前記その他の成分とを含む混合物を溶融混練し、発泡に適した粘度のポリ乳酸樹脂組成物を得る工程である。前記混練工程は、更に圧縮性流体を含むことが好ましい。前記圧縮性流体は、ポリ乳酸樹脂組成物を可塑化し、装置負荷を低減する目的で配合するが、後続の含侵工程を省略できる観点から発泡剤と同一であることが好ましい。
前記混練工程は、前記ポリ乳酸樹脂と、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物と、更に必要に応じて前記無機粒子と、前記その他の成分とを含む混合物を溶融混練し、発泡に適した粘度のポリ乳酸樹脂組成物を得る工程である。前記混練工程は、更に圧縮性流体を含むことが好ましい。前記圧縮性流体は、ポリ乳酸樹脂組成物を可塑化し、装置負荷を低減する目的で配合するが、後続の含侵工程を省略できる観点から発泡剤と同一であることが好ましい。
【0184】
前記鎖伸長剤を添加した場合、前記混練工程では、前記ポリ乳酸樹脂と、前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物との反応により前記ポリ乳酸樹脂組成物の粘度が調整される。本発明においては、鎖伸長剤として前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物を用いるため、前記混練工程の温度としては。ポリ乳酸樹脂組成物の融点以上２４０℃以下が好ましく、２２０℃以上２４０℃以下がより好ましい。前記混練工程の温度がポリ乳酸樹脂組成物の融点以上２４０℃以下であると、ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を効果的に向上でき、更に未反応の前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の溶出を少なくすることができる。
【0185】
＜含侵工程＞
前記含侵工程は、前記ポリ乳酸樹脂組成物と前記発泡剤とを溶融混練し、発泡性ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程である。前記ポリ乳酸樹脂組成物に対する前記発泡剤の溶解性（溶解度、及び溶解速度）は、前記含侵工程の温度、圧力によって異なる。前記含侵工程の温度、圧力は前記発泡シートの状態を観察しながら適宜設定すればよいが、一般に圧力を高くする、前記ポリ乳酸樹脂組成物の温度を低くすることで発泡剤のポリ乳酸樹脂組成物に対する溶解度を高くすることができる。
前記含侵工程は、前記ポリ乳酸樹脂組成物と前記発泡剤とを溶融混練し、発泡性ポリ乳酸樹脂組成物を得る工程である。前記ポリ乳酸樹脂組成物に対する前記発泡剤の溶解性（溶解度、及び溶解速度）は、前記含侵工程の温度、圧力によって異なる。前記含侵工程の温度、圧力は前記発泡シートの状態を観察しながら適宜設定すればよいが、一般に圧力を高くする、前記ポリ乳酸樹脂組成物の温度を低くすることで発泡剤のポリ乳酸樹脂組成物に対する溶解度を高くすることができる。
【0186】
本発明において、「発泡性ポリ乳酸樹脂組成物」とは、前記ポリ乳酸樹脂組成物に前記発泡剤を溶解及び／又は分散させた状態の組成物を指し、後述する発泡工程で押出機内の圧力から大気圧へ解圧させると発泡する状態の組成物である。
【0187】
前記含浸工程は、前記発泡性ポリ乳酸樹脂組成物を緩やかに冷却しながら行うことが好ましい。二軸押出機、単軸押出機を組合せたタンデム型押出機は、単軸押出機でポリ乳酸樹脂組成物を緩やかに冷却しながら発泡剤を溶解でき、本発明の発泡シートの製造に適している。
【0188】
＜発泡工程＞
前記発泡工程は、前記含侵工程で得られる発泡性ポリ乳酸樹脂組成物を押出機から吐出して発泡体を得る工程であり、好ましくは、前記含浸工程で得られた前記発泡性ポリ乳酸樹脂組成物に溶解していた発泡剤としての圧縮性流体を気化させて除去し、前記ポリ乳酸樹脂組成物に気泡を発生させ、発泡させると共に、前記ポリ乳酸樹脂組成物を押出機から吐出して成型する工程である。前記発泡工程においては、押出機内の圧力と大気圧との圧力差を駆動力に発泡が起こる。
前記発泡工程は、前記含侵工程で得られる発泡性ポリ乳酸樹脂組成物を押出機から吐出して発泡体を得る工程であり、好ましくは、前記含浸工程で得られた前記発泡性ポリ乳酸樹脂組成物に溶解していた発泡剤としての圧縮性流体を気化させて除去し、前記ポリ乳酸樹脂組成物に気泡を発生させ、発泡させると共に、前記ポリ乳酸樹脂組成物を押出機から吐出して成型する工程である。前記発泡工程においては、押出機内の圧力と大気圧との圧力差を駆動力に発泡が起こる。
【0189】
前記発泡性ポリ乳酸樹脂組成物は、発泡工程において１５０℃～１６０℃程度に調整されていることが好ましい。ここで、前記発泡工程の温度とは、ダイの設定温度を指す。前記発泡工程の温度を前記範囲とすることで、結晶化を抑制しながらも、前記発泡性ポリ乳酸樹脂組成物の粘度を発泡に適した範囲に調整することができる。
【0190】
先行技術で開示されているように、ダイを１３０℃程度まで冷却した場合、結晶化が進行し、発泡シートの熱成型性を損なう傾向や、ダイが結晶により閉塞する傾向がある。発泡工程の温度を前記範囲とすることで、結晶化を抑制しながらも、発泡性ポリ乳酸組成物の粘度を発泡に適した範囲に調整することができる。
【0191】
前記混練工程と含侵工程は同時に行ってもよく、混練工程のみを実施してポリ乳酸樹脂組成物を得た後に、前記含侵工程と前記発泡工程により発泡体を得てもよい。
【0192】
前記混練工程のみを実施して得られる非発泡性のポリ乳酸樹脂組成物は、マスターバッチ、又は単にポリ乳酸樹脂組成物と称することもある。
【0193】
次に、前記混練工程を行う装置の一例について、図面を用いて説明するが、本発明における前記混練工程はこれに限られるものではない。
図２は、本発明の発泡シートの製造装置における混練手段の一例としての二軸押出装置（連続式混練装置）１００を示す概略図である。例えば、二軸押出装置１００は、スクリュー口径が４２ｍｍであり、押出機長さ（Ｌ）と前記スクリュー口径（Ｄ）との比［Ｌ／Ｄ］を４８とする。本例では、第一の供給部１及び第二の供給部２から原材料混合及び溶融部ａに、少なくとも前記ポリ乳酸樹脂及び前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物が供給され、溶融される。前記ポリ乳酸樹脂組成物がポリ乳酸樹脂及び分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の成分（無機粒子等）を含む場合には、ポリ乳酸樹脂及び分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の成分も供給され、溶融及び混合される。前記ポリ乳酸樹脂組成物が３つ以上の成分からなる場合は、供給部を適宜増やすか、ポリ乳酸樹脂と事前に混合するなどして供給部から原材料混合及び溶融部ａに供給する。
図２は、本発明の発泡シートの製造装置における混練手段の一例としての二軸押出装置（連続式混練装置）１００を示す概略図である。例えば、二軸押出装置１００は、スクリュー口径が４２ｍｍであり、押出機長さ（Ｌ）と前記スクリュー口径（Ｄ）との比［Ｌ／Ｄ］を４８とする。本例では、第一の供給部１及び第二の供給部２から原材料混合及び溶融部ａに、少なくとも前記ポリ乳酸樹脂及び前記分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物が供給され、溶融される。前記ポリ乳酸樹脂組成物がポリ乳酸樹脂及び分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の成分（無機粒子等）を含む場合には、ポリ乳酸樹脂及び分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物以外の成分も供給され、溶融及び混合される。前記ポリ乳酸樹脂組成物が３つ以上の成分からなる場合は、供給部を適宜増やすか、ポリ乳酸樹脂と事前に混合するなどして供給部から原材料混合及び溶融部ａに供給する。
【0194】
混合及び溶融された原材料は、圧縮性流体供給部ｂで圧縮性流体貯留部３から、好ましくは圧縮性流体の状態の二酸化炭素が供給される。次いで、圧縮性流体を含む混合物は混練部ｃにて混練される。次いで、前記混合物は圧縮性流体除去部ｄにて圧縮性流体Ｆが除去された後、成型加工部ｅで、例えば、ペレット化されて樹脂ペレットＰとなる。このようにして、ポリ乳酸樹脂組成物（マスターバッチ）を得ることができる。
【0195】
発泡剤としての圧縮性流体は冷却して液化したものを定量ポンプで供給し、固体原材料は例えば定量フィーダーで供給する。なお、発泡剤としての圧縮性流体の状態の二酸化炭素は、例えば、冷却して液化したものを計量ポンプで供給し、また樹脂ペレットや発泡核剤などの固体の原材料は、例えば、定量フィーダーで供給することができる。
【0196】
前記混練工程と前記含侵工程、前記発泡工程を一貫して行う場合、前記圧縮性流体としては発泡剤を用いるのが好ましく、圧縮性流体除去部ｄにおいて圧縮性流体Ｆの除去は行わない。
【0197】
次に図２に示した混練装置の各部で行われる工程について説明する。
【0198】
－原材料混合及び溶融部ａ－
前記原材料混合及び溶融部ａでは、樹脂ペレットと必要に応じて添加するポリ乳酸樹脂以外の成分の混合と昇温を行う。加熱温度は樹脂の溶融温度以上に設定し、次の圧縮性流体供給部ｂで、圧縮性流体Ｆと均一に混合できる状態にする。
前記原材料混合及び溶融部ａでは、樹脂ペレットと必要に応じて添加するポリ乳酸樹脂以外の成分の混合と昇温を行う。加熱温度は樹脂の溶融温度以上に設定し、次の圧縮性流体供給部ｂで、圧縮性流体Ｆと均一に混合できる状態にする。
【0199】
－圧縮性流体供給部ｂ－
前記圧縮性流体供給部ｂでは、樹脂ペレットが加熱により溶融状態となったところに、圧縮性流体Ｆを供給し、溶融樹脂を可塑化させる。
前記圧縮性流体供給部ｂでは、樹脂ペレットが加熱により溶融状態となったところに、圧縮性流体Ｆを供給し、溶融樹脂を可塑化させる。
【0200】
－混練部ｃ－
前記混練部ｃでは、ポリ乳酸樹脂中にポリ乳酸樹脂以外の成分を均一に分散させる。設定温度は、反応装置の仕様や負荷の状況等で適宜変更してよいが、ポリ乳酸樹脂組成物の融点以上２４０℃以下が好ましい。
前記混練部ｃでは、ポリ乳酸樹脂中にポリ乳酸樹脂以外の成分を均一に分散させる。設定温度は、反応装置の仕様や負荷の状況等で適宜変更してよいが、ポリ乳酸樹脂組成物の融点以上２４０℃以下が好ましい。
【0201】
次に、前記混練及び前記発泡を連続して行う場合の前記発泡シートの製造装置（連続式発泡シート製造装置１１０）の一例を図３に示す。
【0202】
連続式発泡シート製造装置１１０としては、混練装置１０と単軸押出機２０とを連結したタンデム型押出機を用いることができる。連続式発泡シート製造装置１１０では、例えば、第一の供給部１及び第二の供給部２から原材料混合及び溶融部ａにポリ乳酸樹脂、発泡核剤、鎖伸長剤等の原材料が供給され、混合及び溶融される。
【0203】
混合及び溶融された原材料は、圧縮性流体供給部ｂで圧縮性流体貯留部３から発泡剤としての圧縮性流体が供給される。次いで、発泡剤としての圧縮性流体を含む混合物は混練部ｃで混練され、発泡性ポリ乳酸樹脂組成物となる。
【0204】
前記発泡性ポリ乳酸樹脂組成物は、温度調整部ｆに供給され、温度調整部ｆにおいて発泡に適した温度に調整すると共に、発泡剤を更に溶解させる。次いで、ダイから大気中に押出発泡させ、得られる筒状発泡体４を冷却マンドレル５上に沿わせながら、かつ、外周から空冷しながら冷却する。更に、一部を回転刃に拠って切り開き、平坦化した後、ロール状に巻き取って本発明の発泡シートを得ることができる。
【0205】
本発明においては、混練部ｃがポリ乳酸樹脂組成物の融点以上２４０℃以下、より好ましくは２２０℃以上２４０℃以下である。また、温度調整部ｆはポリ乳酸樹脂組成物の融点－２０℃以上であることが好ましい。
【0206】
本例では、混練装置１０により混練工程を行い、単軸押出機２０により前記発泡工程を行っている。しかし、本発明ではこのような構成に制限されるものではない。例えば、前記混練工程と前記発泡工程を行う領域を適宜変更することができる。
【0207】
（製造物及び成型体）
本発明の製造物は、本発明の発泡シートを含有する。本発明の製造物は、本発明の発泡シートのみからなる製造物であってもよく、更に必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。
本発明の製造物は、本発明の発泡シートを含有する。本発明の製造物は、本発明の発泡シートのみからなる製造物であってもよく、更に必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。
【0208】
本発明の成型体は、本発明の発泡シートを熱成型してなる。本発明の成型体は、本発明の発泡シートのみからなる成型体であってもよく、更に必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。
【0209】
前記製造物及び前記成型体における前記その他の成分としては、通常の樹脂製品に用いられるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0210】
前記製造物及び前記成型体は、熱に強く、優れた表面性を有している。
前記熱成型の温度としては、特に制限されるものではないが、１００℃以上１５０℃以下が好ましい。この温度範囲で熱成型を行うと、前記ポリ乳酸樹脂の結晶化が進行しやすく、前記製造物及び前記成型体の形状を固定できることから、耐熱性に優れた製造物及び成型体を得ることができる。
前記熱成型の温度としては、特に制限されるものではないが、１００℃以上１５０℃以下が好ましい。この温度範囲で熱成型を行うと、前記ポリ乳酸樹脂の結晶化が進行しやすく、前記製造物及び前記成型体の形状を固定できることから、耐熱性に優れた製造物及び成型体を得ることができる。
【0211】
本発明の発泡シートは、成型性、生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性に優れるため、前記発泡シートを含有する製造物及び前記発泡シートを熱成型してなる成型体も、生分解性、強度、断熱性、及び耐熱性に優れるものである。そのため、容器、袋、包装、容器、食器、カトラリー、緩衝材、梱包材などに使用することが好適である。
【0212】
なお、本発明の成型体の概念には、成型体を加工するための中間体として、前記発泡シートをロール状にした原反や、単体としての成型体のみでなく、トレーの取っ手のような成型体からなる部品や、取っ手が取り付けられたトレーのような成型体を備えた製品なども含まれる。
【0213】
前記容器の形態としては、特に制限なく選択できる。例えば、トレーなどの蓋なしの容器としてもよく、シュリンクフィルムやトップシール、勘合蓋等で開口部を閉じる形態での容器としてもよい。また、本発明の容器には容器の蓋も含み、容器の蓋として利用することも可能である。
【0214】
前記袋としては、例えば、レジ袋、ショッピングバッグ、ごみ袋などが挙げられる。
【0215】
また、前記成型体は、上記したもの以外の用途としても適用でき、例えば、工業用資材、日用品、農業用品、食品用、医薬品用、化粧品等のシート、包装材等の用途として幅広く適用することができる。
【0216】
また、前記発泡シートは、必要に応じてラミネートやコーティング等の加工を施してもよい。シート製造時の巻取り前に加工を行っても、巻取ったシートに対して後から加工を施してもよい。ラミネートフィルムやコーティング剤等の種類や加工方法は特に制限なく選択できる。
【0217】
このような成型体においては、前記発泡シートの性状を維持していない場合もあるが、前記発泡シートを原材料として使用している限り、本発明の範囲内である。
【0218】
＜成型体の製造方法及び成型体の製造装置＞
前記成型体の製造方法としては、特に制限はなく、所望の成型体の形状などに応じて適宜選択することができるが、熱成型方法によって成型体を製造する場合、加熱工程と、加熱成型工程と、を含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記成型体の製造装置としては、特に制限はなく、所望の成型体の形状などに応じて適宜選択することができるが、加熱手段と、加熱成型手段と、を有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
前記成型体の製造方法は、前記成型体の製造装置によって好適に行われる。
前記成型体の製造方法としては、特に制限はなく、所望の成型体の形状などに応じて適宜選択することができるが、熱成型方法によって成型体を製造する場合、加熱工程と、加熱成型工程と、を含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記成型体の製造装置としては、特に制限はなく、所望の成型体の形状などに応じて適宜選択することができるが、加熱手段と、加熱成型手段と、を有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
前記成型体の製造方法は、前記成型体の製造装置によって好適に行われる。
【0219】
＜＜加熱工程及び加熱手段＞＞
前記加熱工程は、本発明の発泡シートを成型する前に、前記発泡シートを加熱し軟化させる工程である。
前記加熱手段は、本発明の発泡シートを成型する前に、前記発泡シートを加熱し軟化させる手段である。
前記加熱工程は、前記加熱手段により好適に行われる。
前記加熱工程は、本発明の発泡シートを成型する前に、前記発泡シートを加熱し軟化させる工程である。
前記加熱手段は、本発明の発泡シートを成型する前に、前記発泡シートを加熱し軟化させる手段である。
前記加熱工程は、前記加熱手段により好適に行われる。
【0220】
前記加熱工程において、前記発泡シートを加熱する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記発泡シートの上下、若しくは、前記発泡シートの上面と下面のいずれか一方に、前記加熱手段を配置して加熱する方法などが挙げられる。
【0221】
前記加熱手段としては、特に制限はなく、公知の加熱部材の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電熱ヒーター、加熱板、ＩＲ（赤外線）ヒーターなどが挙げられる。
【0222】
前記加熱工程では、前記酸発泡シートの成型前にポリ乳酸樹脂の結晶化を進めずに、次の加熱成型工程で前記ポリ乳酸樹脂の結晶化を進めることが、耐熱性の向上の点で好ましい。そのため、前記加熱工程としては、短時間で前記発泡シートを加熱することができる方法が好ましく、前記発泡シートの上下にＩＲ（赤外線）ヒーターを配置して加熱する方法が特に好ましい。
【0223】
前記加熱工程における前記発泡シートの加熱温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度以上の温度が好ましく、６０℃以上の温度で行うことがより好ましく、８０℃以上の温度で行うことが更に好ましい。また、前記ポリ乳酸樹脂の冷結晶化温度近傍で加熱すると、前記加熱工程中に結晶化が進んでしまうため、前記加熱工程における前記発泡シートの加熱温度は、最大でも１１０℃以下の温度で加熱することが好ましい。前記加熱温度の下限値と上限値とは適宜組み合わせることができるが、前記加熱工程における前記発泡シートの加熱温度は、６０℃以上１００℃以下がより好ましく、８０℃以上１００℃以下が特に好ましい。
【0224】
なお、前記加熱温度は、前記発泡シート自体の温度を意味する。前記加熱工程における前記発泡シートの加熱時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、加熱工程における結晶化を抑制する観点から、１５秒間以内が好ましく、１０秒間以内がより好ましく、５秒間以内が更に好ましい。
【0225】
＜＜加熱成型工程＞＞
前記加熱成型工程は、前記加熱工程によって軟化した前記発泡シートを、型、好ましくは金型を用いて成型する工程であり、容器の形状に賦形する工程であることが好ましい。
前記加熱成型工程は、前記加熱工程によって軟化した前記発泡シートを、型、好ましくは金型を用いて成型する工程であり、容器の形状に賦形する工程であることが好ましい。
【0226】
前記型を用いた成型方法としては、特に制限はなく、従来公知の熱可塑性樹脂の熱成型方法を用いることができ、例えば、真空成型法、圧空成型法、真空圧空成型法、マッチモールド成型法などが挙げられるが、成型過程で前記発泡シートのポリ乳酸樹脂の結晶化を進めて耐熱性を向上させる観点から、マッチモールド成型法が特に好ましい。
【0227】
前記加熱成型工程における前記型の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記発泡シートにおける前記ポリ乳酸樹脂の結晶化が進むように、前記ポリ乳酸樹脂の冷結晶化温度近傍で行うことが好ましい。
【0228】
本発明において、「ポリ乳酸樹脂の冷結晶化温度近傍」とは、前記ポリ乳酸樹脂の冷結晶化温度から、前記ポリ乳酸樹脂の冷結晶化温度＋３０℃以下を意味する。具体的には、前記加熱成型工程における前記型の温度としては、１００℃以上１３０℃以下が好ましい。前記加熱成型工程における前記型の温度を前記ポリ乳酸樹脂の冷結晶化温度近傍で行うことで、前記成型体の結晶化度Ｂと、前記発泡シートの結晶化度Ａとの差（Ｂ－Ａ）が２０．０％以上４０．０％以下となる成型体を得ることができる。
【0229】
前記加熱成型工程における加熱成型時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記発泡シートが結晶化するのに十分な時間を確保することが好ましく、生産性の観点からは短い方が好ましい。前記加熱成型工程における加熱成型時間が５秒以上、１０秒以下であると成型体の耐熱性と生産性を両立することができる。
【0230】
＜＜その他の工程及びその他の手段＞＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記型から前記成型体を取り外す離形工程、前記発泡シートから前記成型体を打ち抜く工程、前記成型体以外の前記発泡シートの余分な部分を切り落とす工程、などが挙げられる。
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記型から前記成型体を取り外す離形工程、前記発泡シートから前記成型体を打ち抜く工程、前記成型体以外の前記発泡シートの余分な部分を切り落とす工程、などが挙げられる。
【実施例0231】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、別段の断りない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は、評価基準中のものを除き「質量％」を示す。
【0232】
（実施例１）
＜発泡シートの作製＞
－原材料混合及び溶融工程－
図３に示すタンデム型の連続式発泡シート製造装置１１０を用い、混練装置１０の原材料混合及び溶融部ａに、ポリ乳酸樹脂、無機粒子、及び鎖伸長剤からなるポリ乳酸樹脂組成物が２０ｋｇ／時間になるように、表１に記載の物性を有するポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ－Ａ）９８．１部、無機粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ３００、シリカ、日本アエロジル株式会社製）１部、及び鎖伸長剤０．９部（エポキシ官能性、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：１５，７００、日油株式会社製）の割合で供給した。
＜発泡シートの作製＞
－原材料混合及び溶融工程－
図３に示すタンデム型の連続式発泡シート製造装置１１０を用い、混練装置１０の原材料混合及び溶融部ａに、ポリ乳酸樹脂、無機粒子、及び鎖伸長剤からなるポリ乳酸樹脂組成物が２０ｋｇ／時間になるように、表１に記載の物性を有するポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ－Ａ）９８．１部、無機粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ３００、シリカ、日本アエロジル株式会社製）１部、及び鎖伸長剤０．９部（エポキシ官能性、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：１５，７００、日油株式会社製）の割合で供給した。
【0233】
－圧縮性流体供給工程及び混練・含侵工程－
次いで、発泡剤としての圧縮性流体である二酸化炭素を０．７６ｋｇ／時間（ポリ乳酸樹脂組成物１００部に対して３．８部に相当）で混練装置１０の圧縮性流体供給部ｂに供給し、これらを混練部ｃで混合、溶融、及び混練し、単軸押出機２０に供給した。
次いで、発泡剤としての圧縮性流体である二酸化炭素を０．７６ｋｇ／時間（ポリ乳酸樹脂組成物１００部に対して３．８部に相当）で混練装置１０の圧縮性流体供給部ｂに供給し、これらを混練部ｃで混合、溶融、及び混練し、単軸押出機２０に供給した。
【0234】
－発泡工程－
次いで、前記ポリ乳酸樹脂組成物を、単軸押出機２０の１８０℃～１６０℃に設定した温度調整部ｆで温度調整し、単軸押出機の先端に取り付けた直径７６ｍｍのサーキュラーダイの流路先端にて標準開口面積を得るためクリアランスの調整を行い、サーキュラーダイから大気中に吐出することで押出発泡させた。
次いで、前記ポリ乳酸樹脂組成物を、単軸押出機２０の１８０℃～１６０℃に設定した温度調整部ｆで温度調整し、単軸押出機の先端に取り付けた直径７６ｍｍのサーキュラーダイの流路先端にて標準開口面積を得るためクリアランスの調整を行い、サーキュラーダイから大気中に吐出することで押出発泡させた。
【0235】
－成型工程－
得られた筒状の発泡シートを、冷却水によって冷却された直径１６５ｍｍのマンドレル５上に沿わせると共に、その外面にエアーを吹き付けて強制冷却し、回転刃式カッターによりシートを切開して、平坦なシート状発泡体（以下、実施例１の「発泡シート」と称することがある）を得た。発泡シートの巻き取り速度は２．４ｍ／分間とした。
得られた筒状の発泡シートを、冷却水によって冷却された直径１６５ｍｍのマンドレル５上に沿わせると共に、その外面にエアーを吹き付けて強制冷却し、回転刃式カッターによりシートを切開して、平坦なシート状発泡体（以下、実施例１の「発泡シート」と称することがある）を得た。発泡シートの巻き取り速度は２．４ｍ／分間とした。
【0236】
実施例１において、各部の温度は下記の通りとした。
・ 混練装置の原材料混合及び溶融部ａ：２００℃
・ 混練装置の圧縮性流体供給部ｂ：２４０℃
・ 混練装置の混練部ｃ：２４０℃
・ 単軸押出機の温度調整部ｆ：１８０℃から１６０℃へ冷却
・ サーキュラーダイ：１５５℃
・ 混練装置の原材料混合及び溶融部ａ：２００℃
・ 混練装置の圧縮性流体供給部ｂ：２４０℃
・ 混練装置の混練部ｃ：２４０℃
・ 単軸押出機の温度調整部ｆ：１８０℃から１６０℃へ冷却
・ サーキュラーダイ：１５５℃
【0237】
また、実施例１において、各部の圧力は下記の通りとした。
・ 混練装置の圧縮性流体供給部ｂ：７ＭＰａ～１０ＭＰａ
・ 混練装置の混練部ｃ：８ＭＰａ～２５ＭＰａ
・ 単軸押出機の温度調整部ｆ：８ＭＰａ～４０ＭＰａ
・ サーキュラーダイ前圧力：２８ＭＰａ～４０ＭＰａ
・ 混練装置の圧縮性流体供給部ｂ：７ＭＰａ～１０ＭＰａ
・ 混練装置の混練部ｃ：８ＭＰａ～２５ＭＰａ
・ 単軸押出機の温度調整部ｆ：８ＭＰａ～４０ＭＰａ
・ サーキュラーダイ前圧力：２８ＭＰａ～４０ＭＰａ
【0238】
（実施例２）
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４３６８Ｃ（エポキシ官能性、エポキシ当量：２８５、重量平均分子量：６，８００ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の発泡シートを得た。
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４３６８Ｃ（エポキシ官能性、エポキシ当量：２８５、重量平均分子量：６，８００ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の発泡シートを得た。
【0239】
（実施例３）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－ＡからＰＬＡ－Ｂに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－ＡからＰＬＡ－Ｂに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の発泡シートを得た。
【0240】
（実施例４）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類及び添加量を、ＰＬＡ－Ａ ９８．１部からＰＬＡ－Ｂ ９７部に変更し、鎖伸長剤の添加量を、０．９部から２部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類及び添加量を、ＰＬＡ－Ａ ９８．１部からＰＬＡ－Ｂ ９７部に変更し、鎖伸長剤の添加量を、０．９部から２部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４の発泡シートを得た。
【0241】
（実施例５）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表１に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｃに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例５の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表１に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｃに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例５の発泡シートを得た。
【0242】
（実施例６）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表２に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｄに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例６の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表２に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｄに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例６の発泡シートを得た。
【0243】
（実施例７）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類及び添加量を、ＰＬＡ－Ａ ９８．１部からＰＬＡ－Ｄ ９９．１部に変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更し、無機粒子を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類及び添加量を、ＰＬＡ－Ａ ９８．１部からＰＬＡ－Ｄ ９９．１部に変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更し、無機粒子を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７の発泡シートを得た。
【0244】
（実施例８）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表２に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｄに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更し、無機粒子の種類を、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ３００（シリカ、日本アエロジル株式会社製）からＭ－４００（マイカ、株式会社レプコ製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例６の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表２に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｄに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更し、無機粒子の種類を、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹ３００（シリカ、日本アエロジル株式会社製）からＭ－４００（マイカ、株式会社レプコ製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例６の発泡シートを得た。
【0245】
（実施例９）
実施例１において、発泡剤としての圧縮性流体である二酸化炭素の添加量０．７６ｋｇ／時間（ポリ乳酸樹脂組成物１００部に対して３．８部に相当）から０．９６ｋｇ／時間（ポリ乳酸樹脂組成物１００部に対して４．８部に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９の発泡シートを得た。
実施例１において、発泡剤としての圧縮性流体である二酸化炭素の添加量０．７６ｋｇ／時間（ポリ乳酸樹脂組成物１００部に対して３．８部に相当）から０．９６ｋｇ／時間（ポリ乳酸樹脂組成物１００部に対して４．８部に相当）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９の発泡シートを得た。
【0246】
（実施例１０）
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からマープルーフ（登録商標） Ｇ－０１１００（エポキシ官能性、エポキシ当量：１７０、重量平均分子量：９，０００、日油株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９の発泡シートを得た。
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からマープルーフ（登録商標） Ｇ－０１１００（エポキシ官能性、エポキシ当量：１７０、重量平均分子量：９，０００、日油株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９の発泡シートを得た。
【0247】
（比較例１）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表３に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｅに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表３に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｅに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１の発泡シートを得た。
【0248】
（比較例２）
実施例１において、鎖伸長剤及び無機粒子を添加せず、ＰＬＡ－Ａを１００質量部としたこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例２を実施したが、溶融粘度が低く、冷却マンドレルに沿わせて引き取ることが困難であり、発泡シート化は不可であった。
実施例１において、鎖伸長剤及び無機粒子を添加せず、ＰＬＡ－Ａを１００質量部としたこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例２を実施したが、溶融粘度が低く、冷却マンドレルに沿わせて引き取ることが困難であり、発泡シート化は不可であった。
【0249】
（比較例３）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表３に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｆに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例３を実施したが、溶融粘度が低く、冷却マンドレルに沿わせて引き取ることが困難であり、発泡シート化は不可であった。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表３に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｆに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例３を実施したが、溶融粘度が低く、冷却マンドレルに沿わせて引き取ることが困難であり、発泡シート化は不可であった。
【0250】
（比較例４）
実施例１において、単軸押出機の温度調整部ｆの温度を、１８０℃から１６０℃へ冷却することから１８０℃から１５０℃へ冷却することに変更し、サーキュラーダイの温度を、１５５℃から１５０℃に変更し、成型工程において、マンドレルの冷却水及び空冷のためのエアーを止めて冷却処理を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４の発泡シートを得た。ただし、発砲シートの成型時に破れが生じた。
実施例１において、単軸押出機の温度調整部ｆの温度を、１８０℃から１６０℃へ冷却することから１８０℃から１５０℃へ冷却することに変更し、サーキュラーダイの温度を、１５５℃から１５０℃に変更し、成型工程において、マンドレルの冷却水及び空冷のためのエアーを止めて冷却処理を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法で、比較例４の発泡シートを得た。ただし、発砲シートの成型時に破れが生じた。
【0251】
（比較例５）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表３に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｇに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例５の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表３に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｇに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例５の発泡シートを得た。
【0252】
（比較例６）
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表４に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｈに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例６の発泡シートを得た。
実施例１において、ポリ乳酸樹脂の種類を、ＰＬＡ－Ａから表４に記載の物性を有するＰＬＡ－Ｈに変更し、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標） ＡＤＲ－４４６８（エポキシ官能性、エポキシ当量：３１０、重量平均分子量：７，２５０、ＢＡＳＦ社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例６の発泡シートを得た。
【0253】
（比較例７）
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からマープルーフ（登録商標）Ｇ－０１３０ＳＰ（エポキシ官能性、エポキシ当量：５３０、重量平均分子量：８，４００、日油株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例７の発泡シートを得た。
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からマープルーフ（登録商標）Ｇ－０１３０ＳＰ（エポキシ官能性、エポキシ当量：５３０、重量平均分子量：８，４００、日油株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例７の発泡シートを得た。
【0254】
（比較例８）
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からカルボジスタ（登録商標）ＴＣＣ－ＮＰ（帝人株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例８の発泡シートを得た。
実施例１において、鎖伸長剤の種類を、マープルーフ（登録商標）Ｇ－０２５０ＳＰ（日油株式会社製）からカルボジスタ（登録商標）ＴＣＣ－ＮＰ（帝人株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で、比較例８の発泡シートを得た。
【0255】
＜物性の測定＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートについて、以下の方法で、「発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量」、「ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量」、「ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量」、「ポリ乳酸樹脂の酸価」、及び「発泡シート中のポリ乳酸樹脂を構成する乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のモル比率」、「発泡シートのかさ密度」、「発泡シートの坪量」、「発泡シートの冷結晶化エンタルピー」、及び「発泡シートの再結晶化エンタルピー」を測定した。測定結果は下記表１～表４に示した。
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートについて、以下の方法で、「発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量」、「ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量」、「ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量」、「ポリ乳酸樹脂の酸価」、及び「発泡シート中のポリ乳酸樹脂を構成する乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のモル比率」、「発泡シートのかさ密度」、「発泡シートの坪量」、「発泡シートの冷結晶化エンタルピー」、及び「発泡シートの再結晶化エンタルピー」を測定した。測定結果は下記表１～表４に示した。
【0256】
＜＜発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量の測定＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量は以下の手順で測定した。
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量は以下の手順で測定した。
【0257】
－溶媒の調製－
測定に用いる溶媒は、内部標準物質として１，３，５－トリメトキシベンゼン標準品（定量ＮＭＲ用、富士フイルム和光純薬株式会社製）を約１００ｍｇ量り取り、１０ｍＬメスフラスコにて重クロロホルム（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）０．３体積％含有）で溶解させたものを用いた。
測定に用いる溶媒は、内部標準物質として１，３，５－トリメトキシベンゼン標準品（定量ＮＭＲ用、富士フイルム和光純薬株式会社製）を約１００ｍｇ量り取り、１０ｍＬメスフラスコにて重クロロホルム（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）０．３体積％含有）で溶解させたものを用いた。
【0258】
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの濃度が１０ｍｇ／ｍＬとなるように、発泡シートに前記溶媒を加え、卓上振盪機（ＭＳＩ－６０、アズワン株式会社製）で半日程度振盪して溶解した。この際、蒸発による試料濃度の変化を最小限に留めるために、容器としては可能な限り小さいものを選んだ。上記方法で調製した試料を直径５ｍｍの試料管に封じてＮＭＲに供した。
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの濃度が１０ｍｇ／ｍＬとなるように、発泡シートに前記溶媒を加え、卓上振盪機（ＭＳＩ－６０、アズワン株式会社製）で半日程度振盪して溶解した。この際、蒸発による試料濃度の変化を最小限に留めるために、容器としては可能な限り小さいものを選んだ。上記方法で調製した試料を直径５ｍｍの試料管に封じてＮＭＲに供した。
【0259】
－測定－
下記測定装置及び測定条件で、ＪＩＳ Ｋ０１３８：２０１８（定量核磁気共鳴分光法通則（ｑＮＭＲ通則））に準拠して、１Ｈ核のＮＭＲ測定（１Ｈ－ＮＭＲ測定）を行った。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ－５００ ＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
・ 観測核：１Ｈ
・ 測定温度：３０℃
・ スピン：オフ
・ デジタル分解能：０．２５Ｈｚ
・ 観測範囲：－０．５～１５ｐｐｍ
・ パルス角：９０°
・ 緩和時間：６０秒
・ 積算回数：１６回（本測定の前にダミースキャンを２回行う）
・ １３Ｃデカップリング：有
下記測定装置及び測定条件で、ＪＩＳ Ｋ０１３８：２０１８（定量核磁気共鳴分光法通則（ｑＮＭＲ通則））に準拠して、１Ｈ核のＮＭＲ測定（１Ｈ－ＮＭＲ測定）を行った。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ－５００ ＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
・ 観測核：１Ｈ
・ 測定温度：３０℃
・ スピン：オフ
・ デジタル分解能：０．２５Ｈｚ
・ 観測範囲：－０．５～１５ｐｐｍ
・ パルス角：９０°
・ 緩和時間：６０秒
・ 積算回数：１６回（本測定の前にダミースキャンを２回行う）
・ １３Ｃデカップリング：有
【0260】
－解析－
得られたデータについて、下記化学シフトのピークに対する積分を行い、下記式（５）により積分比を計算した。
積分１（ポリ乳酸樹脂由来）：５．２ｐｐｍ
積分２（内部標準由来）：６．１ｐｐｍ
積分比＝積分１／（積分２×試料質量） ・・・ 式（５）
得られたデータについて、下記化学シフトのピークに対する積分を行い、下記式（５）により積分比を計算した。
積分１（ポリ乳酸樹脂由来）：５．２ｐｐｍ
積分２（内部標準由来）：６．１ｐｐｍ
積分比＝積分１／（積分２×試料質量） ・・・ 式（５）
【0261】
純度既知のポリ乳酸樹脂について、前記試料と共通の溶媒を用いて同様のＮＭＲ測定を行い、純度既知のポリ乳酸樹脂について前記式（５）より得られた積分比と、前記試料についての積分比との比を取り、下記式（６）により発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量を算出した。なお、前記試料の調製から解析までの工程を３回行い、得られたポリ乳酸樹脂の含有量の算術平均を、前記発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量とした。
ポリ乳酸樹脂の含有量［質量％］＝１００×純度既知のポリ乳酸樹脂の純度［質量％］×（試料の積分比）／（純度既知のポリ乳酸樹脂の積分比） ・・・ 式（６）
ポリ乳酸樹脂の含有量［質量％］＝１００×純度既知のポリ乳酸樹脂の純度［質量％］×（試料の積分比）／（純度既知のポリ乳酸樹脂の積分比） ・・・ 式（６）
【0262】
前記試料の調製から解析までの工程を３回行い、得られたポリ乳酸樹脂の含有量の算術平均を、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シート中の有機物の総量に対するポリ乳酸樹脂の含有量とした。
【0263】
＜＜ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量の測定＞＞
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートとクロロホルムとを、ポリ乳酸樹脂の濃度が２ｍｇ／ｍＬになるように混合し、卓上振盪機（ＭＳＩ－６０、アズワン株式会社製）で半日程度振盪し、前記ポリ乳酸樹脂が溶解したことを確認した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過した濾液を試料として用いた。
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートとクロロホルムとを、ポリ乳酸樹脂の濃度が２ｍｇ／ｍＬになるように混合し、卓上振盪機（ＭＳＩ－６０、アズワン株式会社製）で半日程度振盪し、前記ポリ乳酸樹脂が溶解したことを確認した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターにて濾過した濾液を試料として用いた。
【0264】
－測定－
前記試料を、下記条件でＧＰＣ測定することで、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー・テクノシステム株式会社製）
・ カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ×４本
・ 検出器：ＲＩ
・ 測定温度：４０℃
・ 移動相：クロロホルム
・ 流量：０．４５ｍＬ／分間
・ 注入量：２０μＬ
前記試料を、下記条件でＧＰＣ測定することで、前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー・テクノシステム株式会社製）
・ カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ×４本
・ 検出器：ＲＩ
・ 測定温度：４０℃
・ 移動相：クロロホルム
・ 流量：０．４５ｍＬ／分間
・ 注入量：２０μＬ
【0265】
＜＜ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量の測定＞＞
－試料の調製－
化学シフトの基準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重クロロホルムを用い（ＮＭＲ用 重クロロホルム ０．０５ｖｏｌ％ＴＭＳ含有、富士フイルム和光純薬株式会社製）を、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートと混合する直前に、炭酸カリウムのカラムを通じて用いた。炭酸カリウムのカラムは、パスツールピペットの先端に脱脂綿を詰め、顆粒状の炭酸カリウムを５ｃｍ程度充填して作製した。なお、この場合、最初の２ｍＬ～３ｍＬ程度は試料調整に用いなかった。
－試料の調製－
化学シフトの基準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を含む重クロロホルムを用い（ＮＭＲ用 重クロロホルム ０．０５ｖｏｌ％ＴＭＳ含有、富士フイルム和光純薬株式会社製）を、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートと混合する直前に、炭酸カリウムのカラムを通じて用いた。炭酸カリウムのカラムは、パスツールピペットの先端に脱脂綿を詰め、顆粒状の炭酸カリウムを５ｃｍ程度充填して作製した。なお、この場合、最初の２ｍＬ～３ｍＬ程度は試料調整に用いなかった。
【0266】
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを１０ｍｇ／ｍＬの濃度となるように、前記ＴＭＳを含む重クロロホルムと混合し、卓上振盪機（ＭＳＩ－６０、アズワン株式会社製）で３０℃に維持しながら半日程度振盪し、完全に溶解させた。これを０．４５μｍのメンブレンフィルターでろ過し、ＮＭＲ測定用の試料とした。
【0267】
－測定－
試料を直径５ｍｍのＮＭＲ試料管に封じ、ＪＩＳ Ｋ０１３８：２０１８（定量核磁気共鳴分光法通則（ｑＮＭＲ通則））に準拠して、下記測定装置及び測定条件により１Ｈ核のＮＭＲ測定（１Ｈ－ＮＭＲ測定）に供した。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ－５００ ＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
・ 観測核：１Ｈ
・ 測定温度：３０℃
・ スピン：オフ
・ デジタル分解能：０．２５Ｈｚ
・ 観測範囲：－０．５～１５ｐｐｍ
・ パルス角：９０°
・ 緩和時間：６０秒
・ 積算回数：１６回（本測定の前にダミースキャンを２回行う）
・ １３Ｃデカップリング：有
試料を直径５ｍｍのＮＭＲ試料管に封じ、ＪＩＳ Ｋ０１３８：２０１８（定量核磁気共鳴分光法通則（ｑＮＭＲ通則））に準拠して、下記測定装置及び測定条件により１Ｈ核のＮＭＲ測定（１Ｈ－ＮＭＲ測定）に供した。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置：ＪＮＭ－ＥＣＸ－５００ ＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
・ 観測核：１Ｈ
・ 測定温度：３０℃
・ スピン：オフ
・ デジタル分解能：０．２５Ｈｚ
・ 観測範囲：－０．５～１５ｐｐｍ
・ パルス角：９０°
・ 緩和時間：６０秒
・ 積算回数：１６回（本測定の前にダミースキャンを２回行う）
・ １３Ｃデカップリング：有
【0268】
－解析－
上記測定で得られたＦＩＤデータについて、窓関数を使用せずにフーリエ変換を行い、下記化学シフトのピークについて積分３及び４を行い、下記式（７）により末端ＯＨ量を算出した。
積分は市販の解析ソフトに付属の機能を用いて行った。この時、内部標準として添加したＴＭＳの化学シフトが０ｐｐｍになるように化学シフトの補正を行い、必要に応じてベースライン補正、スムージング処理を行った。
積分３：５．０８ｐｐｍ～５．２８ｐｐｍ
積分４：４．３０ｐｐｍ～４．４０ｐｐｍ
末端ＯＨ量＝１，０００×（積分４）／（積分３） ・・・ 式（７）
上記測定で得られたＦＩＤデータについて、窓関数を使用せずにフーリエ変換を行い、下記化学シフトのピークについて積分３及び４を行い、下記式（７）により末端ＯＨ量を算出した。
積分は市販の解析ソフトに付属の機能を用いて行った。この時、内部標準として添加したＴＭＳの化学シフトが０ｐｐｍになるように化学シフトの補正を行い、必要に応じてベースライン補正、スムージング処理を行った。
積分３：５．０８ｐｐｍ～５．２８ｐｐｍ
積分４：４．３０ｐｐｍ～４．４０ｐｐｍ
末端ＯＨ量＝１，０００×（積分４）／（積分３） ・・・ 式（７）
【0269】
＜＜ポリ乳酸樹脂の酸価の測定＞＞
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シート１ｇを三角フラスコにとり、ジクロロメタン４０ｍＬを加えて室温で半日程度振盪し、得られたポリ乳酸樹脂のジクロロメタン溶液を試料として測定に供した。
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シート１ｇを三角フラスコにとり、ジクロロメタン４０ｍＬを加えて室温で半日程度振盪し、得られたポリ乳酸樹脂のジクロロメタン溶液を試料として測定に供した。
【0270】
－測定－
前記試料に指示薬としてフェノールフタレインを加え、０．０１Ｎの水酸化カリウムのエタノール溶液を用い、前記試料及びブランクを滴定し、下記式（６）により酸価を算出した。
酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（滴定値［ｍＬ］－ブランク［ｍＬ］）×ファクター×０．０１［Ｎ］×５６．１［ｇ／ｍｏｌ］／（試料の質量［ｇ］） ・・・ 式（６）
前記試料に指示薬としてフェノールフタレインを加え、０．０１Ｎの水酸化カリウムのエタノール溶液を用い、前記試料及びブランクを滴定し、下記式（６）により酸価を算出した。
酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝（滴定値［ｍＬ］－ブランク［ｍＬ］）×ファクター×０．０１［Ｎ］×５６．１［ｇ／ｍｏｌ］／（試料の質量［ｇ］） ・・・ 式（６）
【0271】
＜＜発泡シート中のポリ乳酸樹脂を構成する乳酸のＤ体及び乳酸のＬ体のモル比率の測定＞＞
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを凍結粉砕し、凍結粉砕した該発泡シートの粉末を精密天秤にて三角フラスコに２００ｍｇ量り取り、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加えた。次に、三角フラスコを振盪しながら６５℃に加熱して、ポリ乳酸樹脂を完全に溶解させた。続いて、１Ｎの塩酸を用いてｐＨが７となるように調整し、メスフラスコを用いて所定の体積に希釈してポリ乳酸樹脂溶解液を得た。次に、前記ポリ乳酸樹脂溶解液を０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を試料とした。
－試料の調製－
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを凍結粉砕し、凍結粉砕した該発泡シートの粉末を精密天秤にて三角フラスコに２００ｍｇ量り取り、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加えた。次に、三角フラスコを振盪しながら６５℃に加熱して、ポリ乳酸樹脂を完全に溶解させた。続いて、１Ｎの塩酸を用いてｐＨが７となるように調整し、メスフラスコを用いて所定の体積に希釈してポリ乳酸樹脂溶解液を得た。次に、前記ポリ乳酸樹脂溶解液を０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を試料とした。
【0272】
－測定－
下記測定条件で液体クロマトグラフィーにより分析した。
［［測定装置及び測定条件］］
・ ＨＰＬＣ装置（液体クロマトグラフ）：ＰＵ－２０８５Ｐｌｕｓ型システム（日本分光株式会社製）
・ カラム：Ｃｈｒｏｍｏｌｉｔｈ（登録商標） ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈ ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ－５０００（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）（株式会社住友分析センター製）
・ カラム温度：２５℃
・ 移動相：２ｍＭ ＣｕＳＯ４水溶液と２－プロパノールとの混合液（ＣｕＳＯ４水溶液：２－プロパノール（体積比）＝９５：５）
・ 移動相流量：１．０ｍＬ／分間
・ 検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
・ 注入量：２０μＬ
下記測定条件で液体クロマトグラフィーにより分析した。
［［測定装置及び測定条件］］
・ ＨＰＬＣ装置（液体クロマトグラフ）：ＰＵ－２０８５Ｐｌｕｓ型システム（日本分光株式会社製）
・ カラム：Ｃｈｒｏｍｏｌｉｔｈ（登録商標） ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈ ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ－５０００（内径４．６ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）（株式会社住友分析センター製）
・ カラム温度：２５℃
・ 移動相：２ｍＭ ＣｕＳＯ４水溶液と２－プロパノールとの混合液（ＣｕＳＯ４水溶液：２－プロパノール（体積比）＝９５：５）
・ 移動相流量：１．０ｍＬ／分間
・ 検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
・ 注入量：２０μＬ
【0273】
－解析－
得られたチャートに基づいて、乳酸のＤ体由来のピーク面積及び乳酸のＬ体由来のピーク面積と、これらの合計面積とから、乳酸のＤ体由来のピーク面積比及び乳酸のＬ体由来のピーク面積比をそれぞれ算出し、これを存在比として、Ｄ体量比及びＬ体量比を算出した。上記操作を３回行って得られた結果の算術平均した値を、発泡シートにおけるポリ乳酸樹脂を構成する乳酸のＤ体量及び乳酸のＬ体量とした。結果は、「モル比率（Ｌ体：Ｄ体）」として、下記表１～表４に示した。
得られたチャートに基づいて、乳酸のＤ体由来のピーク面積及び乳酸のＬ体由来のピーク面積と、これらの合計面積とから、乳酸のＤ体由来のピーク面積比及び乳酸のＬ体由来のピーク面積比をそれぞれ算出し、これを存在比として、Ｄ体量比及びＬ体量比を算出した。上記操作を３回行って得られた結果の算術平均した値を、発泡シートにおけるポリ乳酸樹脂を構成する乳酸のＤ体量及び乳酸のＬ体量とした。結果は、「モル比率（Ｌ体：Ｄ体）」として、下記表１～表４に示した。
【0274】
＜＜発泡シートのかさ密度の測定＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した。切り出した試験片に対して、自動比重計（ＤＳＧ－１、株式会社東洋精機製作所製）を用い、液中秤量法を用いてかさ密度を求めた。液中秤量法においては、発泡シートの試験片の大気中の質量（ｇ）を精秤し、次いで発泡シートの試験片の水中での質量（ｇ）を精秤し、下記式（１）により算出した。
かさ密度［ｇ／ｃｍ３］＝試験片の液体密度［ｇ／ｃｍ３］×大気中の試験片の質量［ｇ］／（大気中の試験片の質量［ｇ］－液体中の試験片の質量［ｇ］） ・・・ 式（１）
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した。切り出した試験片に対して、自動比重計（ＤＳＧ－１、株式会社東洋精機製作所製）を用い、液中秤量法を用いてかさ密度を求めた。液中秤量法においては、発泡シートの試験片の大気中の質量（ｇ）を精秤し、次いで発泡シートの試験片の水中での質量（ｇ）を精秤し、下記式（１）により算出した。
かさ密度［ｇ／ｃｍ３］＝試験片の液体密度［ｇ／ｃｍ３］×大気中の試験片の質量［ｇ］／（大気中の試験片の質量［ｇ］－液体中の試験片の質量［ｇ］） ・・・ 式（１）
【0275】
＜＜発泡シートの坪量の測定＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した。前記試験片の質量を天秤で測定した。測定した質量をから下記式（１）により坪量を算出した。前記発泡シートの坪量は、該発泡シートの押出方向（ＭＤ）と、ＭＤ方向に垂直な方向（ＴＤ）にそれぞれ３点以上測定を行い、この３点の算術平均値とした。
坪量［ｇ／ｍ２］＝測定質量［ｇ］／（０．０５ｍ×０．０５ｍ） ・・・ 式（２）
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを温度２３℃、相対湿度５０％に調整された環境下で２４時間以上静置し、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した。前記試験片の質量を天秤で測定した。測定した質量をから下記式（１）により坪量を算出した。前記発泡シートの坪量は、該発泡シートの押出方向（ＭＤ）と、ＭＤ方向に垂直な方向（ＴＤ）にそれぞれ３点以上測定を行い、この３点の算術平均値とした。
坪量［ｇ／ｍ２］＝測定質量［ｇ］／（０．０５ｍ×０．０５ｍ） ・・・ 式（２）
【0276】
＜＜発泡シートの冷結晶化エンタルピーの測定＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておいた）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製した。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析した。なお、冷結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いた。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で２５℃から２００℃まで走査し（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）、２００℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で２００℃から２５℃まで走査する（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）。
・ 冷結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇの６０℃～１００℃において観察される結晶の溶融に伴う吸熱ピークについて積分により面積を求めて冷結晶化エンタルピーとする。結晶の溶融に伴う吸熱ピークの位置は本発明においては、おおよそ１３０℃～１８０℃の範囲である。積分のベースラインは、該吸熱ピークの前後を結ぶ直線とする。
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておいた）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製した。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析した。なお、冷結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いた。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で２５℃から２００℃まで走査し（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）、２００℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で２００℃から２５℃まで走査する（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）。
・ 冷結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇの６０℃～１００℃において観察される結晶の溶融に伴う吸熱ピークについて積分により面積を求めて冷結晶化エンタルピーとする。結晶の溶融に伴う吸熱ピークの位置は本発明においては、おおよそ１３０℃～１８０℃の範囲である。積分のベースラインは、該吸熱ピークの前後を結ぶ直線とする。
【0277】
＜＜発泡シートの再結晶化エンタルピーの測定＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておいた）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製した。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析した。なお、冷結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いた。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で２５℃から２００℃まで走査し（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）、２００℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で２００℃から２５℃まで走査した（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）。
・ 冷結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおいて観察される結晶化に伴う発熱ピークについて、積分により面積を求めて再結晶化エンタルピーとする。結晶化に伴う発熱ピークの位置は本発明においては、おおよそ１００℃～１３０℃の範囲である。積分のベースラインは、発熱ピークの前後を結ぶ直線とした。
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを１０ｍｇ程度とり、６５℃に熱したホットプレート上で銅製の丸棒（直径２０ｍｍ程度、丸棒も同様に６５℃に熱しておいた）により１秒間～３秒間プレス（５００ｇｆ程度の荷重に拠る）して平坦化して試料を作製した。この試料を、下記測定装置及び測定条件にて測定し、下記解析方法で解析した。なお、冷結晶化エンタルピーは、試料の調製から解析までを５回行って得られた結果の算術平均を用いた。
［［測定装置及び測定条件］］
・ 装置：Ｑ－２０００（ＴＡインスツルメント社製）
・ 温度プログラム：１０℃／分間の昇温速度で２５℃から２００℃まで走査し（１ｓｔ ｈｅａｔｉｎｇ）、２００℃で１分間保持した後、１０℃／分間の降温速度で２００℃から２５℃まで走査した（１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇ）。
・ 冷結晶化エンタルピーの解析：１ｓｔ ｃｏｏｌｉｎｇにおいて観察される結晶化に伴う発熱ピークについて、積分により面積を求めて再結晶化エンタルピーとする。結晶化に伴う発熱ピークの位置は本発明においては、おおよそ１００℃～１３０℃の範囲である。積分のベースラインは、発熱ピークの前後を結ぶ直線とした。
【0278】
＜評価＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートについて、以下の方法で「成型性」、「生分解性」、「耐熱性」、「断熱性」、及び「強度」を評価した。評価結果は、下記表１～表４に示した。
なお、比較例２及び３は、上記の通りシート化できなかったため、成型性は評価できず、生分解性以外の評価も行わなかった。また比較例４は、上記の通り、成型時にシートの破れが生じたため、生分解性以外の評価は行わなかった。下記表１～表４において、評価できなかった項目は「Ｎ．Ｄ．」とし、評価を行わなかった項目は「－」とした。
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートについて、以下の方法で「成型性」、「生分解性」、「耐熱性」、「断熱性」、及び「強度」を評価した。評価結果は、下記表１～表４に示した。
なお、比較例２及び３は、上記の通りシート化できなかったため、成型性は評価できず、生分解性以外の評価も行わなかった。また比較例４は、上記の通り、成型時にシートの破れが生じたため、生分解性以外の評価は行わなかった。下記表１～表４において、評価できなかった項目は「Ｎ．Ｄ．」とし、評価を行わなかった項目は「－」とした。
【0279】
＜＜成型性＞＞
上下のＩＲヒーターとマッチモールドタイプの金型を備えた真空成型機を用い、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを用いて、１５０ｍｍ（長さ）×１００ｍｍ（幅）×５０ｍｍ（深さ）の箱型容器を熱成型し、成型体を得た。この際、まず発泡シートをＩＲヒーターによって表面温度が８０℃になるように４．５秒間加熱した後、直ちに１１０℃に温調した金型で１０秒間真空成型した。
上下のＩＲヒーターとマッチモールドタイプの金型を備えた真空成型機を用い、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートを用いて、１５０ｍｍ（長さ）×１００ｍｍ（幅）×５０ｍｍ（深さ）の箱型容器を熱成型し、成型体を得た。この際、まず発泡シートをＩＲヒーターによって表面温度が８０℃になるように４．５秒間加熱した後、直ちに１１０℃に温調した金型で１０秒間真空成型した。
【0280】
得られた成型品を専門評価者が目視にて観察し、成型性を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇又は△とした。なお、比較例２及び３は、シート化することができなかったため、「Ｎ．Ｄ．」とした。
－成型性の評価基準－
〇：破れ又は皺がなく、角部なども含めて金型の形状をよく転写できている
△：破れ又は皺がないが、容器深さが金型の深さの８０％以上９０％以下
×：破れがあるか、金型の深さに対して容器深さが８０％未満
－成型性の評価基準－
〇：破れ又は皺がなく、角部なども含めて金型の形状をよく転写できている
△：破れ又は皺がないが、容器深さが金型の深さの８０％以上９０％以下
×：破れがあるか、金型の深さに対して容器深さが８０％未満
【0281】
＜＜生分解性＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの生分解性は、ＪＩＳＫ６９５３－２：２０１０（プラスチック－制御されたコンポスト条件下の好気的究極生分解度の求め方－発生二酸化炭素量の測定による方法－第２部：実験室規模における発生二酸化炭素の質量測定方法）に準拠して求め、下記評価基準に基づき評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇とした。
－生分解性の評価基準－
〇：６か月間で生分解度６０％以上
×：６か月間で生分解度６０％未満
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの生分解性は、ＪＩＳＫ６９５３－２：２０１０（プラスチック－制御されたコンポスト条件下の好気的究極生分解度の求め方－発生二酸化炭素量の測定による方法－第２部：実験室規模における発生二酸化炭素の質量測定方法）に準拠して求め、下記評価基準に基づき評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇とした。
－生分解性の評価基準－
〇：６か月間で生分解度６０％以上
×：６か月間で生分解度６０％未満
【0282】
＜＜耐熱性＞＞
成型性の評価で作製した箱型容器（実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの成型体）に、２５℃の水を開口部のすりきりまで入れ、成型体内に入れた水の質量を測定し、２５℃における水の密度で体積に換算した値を成型体の「初期体積」とした。
次に、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの成型体を１２０℃で１０分間加熱後に、２５℃の水を開口部のすりきりまで入れ、成型体内に入れた水の質量を測定し、２５℃における水の密度で体積に換算した値を成型体の「加熱後体積」とした。
下記式（１３）により成型体の加熱前後の体積変化率を算出し、この体積変化率を成型体の耐熱性の指標として、下記評価基準に基づき評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇又は△とした。
体積変化率（％）＝（初期体積－加熱後体積）／初期体積×１００ ・・・ 式（１３）
－耐熱性の評価基準－
〇：体積変化率が３％未満である
△：体積変化率が３％以上１０％未満である
×：体積変化率が１０％以上である、若しくは、元の形状が認められないほど変形している
成型性の評価で作製した箱型容器（実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの成型体）に、２５℃の水を開口部のすりきりまで入れ、成型体内に入れた水の質量を測定し、２５℃における水の密度で体積に換算した値を成型体の「初期体積」とした。
次に、実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの成型体を１２０℃で１０分間加熱後に、２５℃の水を開口部のすりきりまで入れ、成型体内に入れた水の質量を測定し、２５℃における水の密度で体積に換算した値を成型体の「加熱後体積」とした。
下記式（１３）により成型体の加熱前後の体積変化率を算出し、この体積変化率を成型体の耐熱性の指標として、下記評価基準に基づき評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇又は△とした。
体積変化率（％）＝（初期体積－加熱後体積）／初期体積×１００ ・・・ 式（１３）
－耐熱性の評価基準－
〇：体積変化率が３％未満である
△：体積変化率が３％以上１０％未満である
×：体積変化率が１０％以上である、若しくは、元の形状が認められないほど変形している
【0283】
＜＜断熱性＞＞
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した。切り出した試験片を１００℃に加熱したホットプレート上に置いて密着させ、３分間静置した。静置後、シートをつぶさないように注意し、加熱面とは反対側の面の表面温度を接触型温度計で測定した。発泡シート表面温度を断熱性の指標として、下記評価基準に基づき評価した。評価結果は◎が最も良く、許容範囲は◎、〇、又は△とした。
－断熱性の評価基準－
◎：発泡シートの表面温度が５０℃である
〇：発泡シートの表面温度が５０℃超６０℃以下である
△：発泡シートの表面温度が６０℃超７０℃以下である
×：発泡シートの表面温度が７０℃超である
実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した。切り出した試験片を１００℃に加熱したホットプレート上に置いて密着させ、３分間静置した。静置後、シートをつぶさないように注意し、加熱面とは反対側の面の表面温度を接触型温度計で測定した。発泡シート表面温度を断熱性の指標として、下記評価基準に基づき評価した。評価結果は◎が最も良く、許容範囲は◎、〇、又は△とした。
－断熱性の評価基準－
◎：発泡シートの表面温度が５０℃である
〇：発泡シートの表面温度が５０℃超６０℃以下である
△：発泡シートの表面温度が６０℃超７０℃以下である
×：発泡シートの表面温度が７０℃超である
【0284】
＜＜強度＞＞
成型性の評価で作製した箱型容器（実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの成型体）について、箱型容器の淵部分（短辺中央）を直径２５ｍｍの棒で支えて宙に浮かし、３４０ｇの砂袋を載せて、たわみの程度を専門評価者が目視にて観察し、強度を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇又は△とした。
－強度の評価基準－
〇：目視ではたわみの有無が分からない
△：たわみはあるものの、砂袋を保持している
×：容器が変形し、砂袋を保持できない
成型性の評価で作製した箱型容器（実施例１～１０及び比較例１～８の発泡シートの成型体）について、箱型容器の淵部分（短辺中央）を直径２５ｍｍの棒で支えて宙に浮かし、３４０ｇの砂袋を載せて、たわみの程度を専門評価者が目視にて観察し、強度を下記評価基準に基づいて評価した。評価結果は〇が最も良く、許容範囲は〇又は△とした。
－強度の評価基準－
〇：目視ではたわみの有無が分からない
△：たわみはあるものの、砂袋を保持している
×：容器が変形し、砂袋を保持できない
【0285】
＜＜総合評価＞＞
以上の方法で評価した「成型性」、「生分解性」、「耐熱性」、「断熱性」、及び「強度」の評価結果に基づき、下記評価基準により総合評価を行った。総合評価の結果も、下記表１～３に示した。
－総合評価の評価基準－
◎：△、×の項目が無く、◎の項目があるもの
〇：△、×の項目が無く、◎の項目が無いもの
△：×の項目が無く、△の項目があるもの
×：×の項目があるもの
以上の方法で評価した「成型性」、「生分解性」、「耐熱性」、「断熱性」、及び「強度」の評価結果に基づき、下記評価基準により総合評価を行った。総合評価の結果も、下記表１～３に示した。
－総合評価の評価基準－
◎：△、×の項目が無く、◎の項目があるもの
〇：△、×の項目が無く、◎の項目が無いもの
△：×の項目が無く、△の項目があるもの
×：×の項目があるもの
【0286】
【表1】
【0287】
【表2】
【0288】
【表3】
【0289】
【表4】
【0290】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
【0291】
＜１＞ 少なくともポリ乳酸樹脂と分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物とを含有する組成物からなる発泡シートであって、
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、
前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、
前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする発泡シートである。
＜２＞ 前記発泡シートが無機粒子を含有し、
前記無機粒子が、シリカ、タルク、及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞に記載の発泡シートである。
＜３＞ 前記発泡シートのかさ密度が０．０６３ｇ／ｃｍ３～０．２５ｇ／ｃｍ３である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の発泡シートである。
＜４＞ 前記発泡シートの坪量が１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の発泡シートである。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シートの製造方法であって、
ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を、該ポリ乳酸樹脂を含有する組成物１００質量部に対して、２質量部以上５質量部以下の発泡剤としての二酸化炭素の存在下で混練する工程と、
前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物から前記二酸化炭素を気化して前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を発泡させる工程と、
を含むことを特徴とする発泡シートの製造方法である。
＜６＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シートを含有することを特徴とする製造物である。
＜７＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シートを熱成型してなることを特徴とする成型体である。
前記ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が１８０，０００以上３２０，０００以下であり、
前記ポリ乳酸樹脂の末端水酸基量が０．３以上１．４以下であり、
前記発泡シートにおける有機物の総量に対する前記ポリ乳酸樹脂の含有量が９８質量％以上であり、
前記化合物のエポキシ当量が１７０以上３５０以下であり、
前記発泡シートの冷結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であり、
前記発泡シートの再結晶化エンタルピーが２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする発泡シートである。
＜２＞ 前記発泡シートが無機粒子を含有し、
前記無機粒子が、シリカ、タルク、及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記＜１＞に記載の発泡シートである。
＜３＞ 前記発泡シートのかさ密度が０．０６３ｇ／ｃｍ３～０．２５ｇ／ｃｍ３である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の発泡シートである。
＜４＞ 前記発泡シートの坪量が１００ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の発泡シートである。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シートの製造方法であって、
ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を、該ポリ乳酸樹脂を含有する組成物１００質量部に対して、２質量部以上５質量部以下の発泡剤としての二酸化炭素の存在下で混練する工程と、
前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物から前記二酸化炭素を気化して前記ポリ乳酸樹脂を含有する組成物を発泡させる工程と、
を含むことを特徴とする発泡シートの製造方法である。
＜６＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シートを含有することを特徴とする製造物である。
＜７＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シートを熱成型してなることを特徴とする成型体である。
【0292】
前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の発泡シート、前記＜５＞に記載の発泡シートの製造方法、前記＜６＞に記載の製造物、及び前記＜７＞に記載の成型体は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0293】
１ 第一の供給部
２ 第二の供給部
３ 圧縮性流体貯留部
４ 筒状発泡体
５ マンドレル
１０ 混練装置
２０ 単軸押出機
１００ 二軸押出装置（連続式混練装置）
１１０ 連続式発泡シート製造装置
ａ 原材料混合及び溶融部
ｂ 圧縮性流体供給部
ｃ 混練部
ｄ 圧縮性流体除去部
ｅ 成型加工部
ｆ 温度調整部
Ｆ 圧縮性流体
Ｐ 樹脂ペレット
２００ 発泡シート
２０１ 発泡シート２００の厚み方向かつＴＤ方向の断面
２０２ 発泡シート２００の一方の表面（最表面）
２ 第二の供給部
３ 圧縮性流体貯留部
４ 筒状発泡体
５ マンドレル
１０ 混練装置
２０ 単軸押出機
１００ 二軸押出装置（連続式混練装置）
１１０ 連続式発泡シート製造装置
ａ 原材料混合及び溶融部
ｂ 圧縮性流体供給部
ｃ 混練部
ｄ 圧縮性流体除去部
ｅ 成型加工部
ｆ 温度調整部
Ｆ 圧縮性流体
Ｐ 樹脂ペレット
２００ 発泡シート
２０１ 発泡シート２００の厚み方向かつＴＤ方向の断面
２０２ 発泡シート２００の一方の表面（最表面）
【先行技術文献】
【特許文献】
【0294】
【特許文献1】特開２０１１－１６９４１
【特許文献2】特願２００９－１６３０８５
【特許文献3】特開２００８－２３１２８５
【図1】
【図2】
【図3】
