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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024131222
(43)【公開日】2024-09-30
(54)【発明の名称】感熱記録媒体、感熱記録媒体の製造方法及び物品
(51)【国際特許分類】
B41M 5/41 20060101AFI20240920BHJP
B41M 5/40 20060101ALI20240920BHJP
B41M 5/42 20060101ALI20240920BHJP
B41M 5/333 20060101ALI20240920BHJP
B41M 5/337 20060101ALI20240920BHJP
D21H 21/14 20060101ALI20240920BHJP
G09F 3/10 20060101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
B41M5/41 200
B41M5/40 220
B41M5/42 221
B41M5/333 220
B41M5/337 212
D21H21/14 Z
G09F3/10 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023041348
(22)【出願日】2023-03-15
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 暁
(72)【発明者】
【氏名】北野 亨
【テーマコード（参考）】
2H026
4L055
【Ｆターム（参考）】
2H026AA07
2H026BB02
2H026BB24
2H026DD02
2H026DD48
2H026DD58
2H026EE03
2H026FF11
2H026FF17
2H026FF29
4L055AG52
4L055AG58
4L055AG59
4L055AG63
4L055AG64
4L055AG71
4L055AG74
4L055AG76
4L055AG85
4L055AG89
4L055AJ01
4L055EA10
4L055FA11
4L055GA12
(57)【要約】
【課題】発色ムラを抑制できる感熱記録媒体を提供する。
【解決手段】本発明の感熱記録媒体は、粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の感熱記録媒体は、粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、
前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体。
前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体。
【請求項2】
前記紙支持体と前記粘着剤層の間に裏面バリア層を有し、
前記紙支持体の、前記裏面バリア層を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により測定された、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数が１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下である請求項１に記載の感熱記録媒体。
前記紙支持体の、前記裏面バリア層を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により測定された、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数が１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下である請求項１に記載の感熱記録媒体。
【請求項3】
前記裏面バリア層が、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、天然ゴム系樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、エチレン／酢酸ビニル、ポリオレフィン系樹脂及びポリウレタン系樹脂から選択される少なくとも１種の樹脂を含有する請求項２に記載の感熱記録媒体。
【請求項4】
最表層に離型層を有する請求項１に記載の感熱記録媒体。
【請求項5】
前記粘着剤層は、アクリル系エマルジョンを含み、最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含まない請求項１に記載の感熱記録媒体。
【請求項6】
前記感熱記録層は、下記式（Ｉ）で表される化合物を、非フェノール系顕色剤として少なくとも１種含有する請求項１に記載の感熱記録媒体。
（式中、Ｘは、ＣＨ２、ＮＨ又はＯを表し、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、炭素数が１個～６個のアルキル基、炭素数が１個～６個のアルキルカルボニル基、炭素数が１個～６個のアルコキシル基、炭素数が２個～６個のアルケニル基、炭素数が１個～６個のフルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（Ｒ４は、水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は炭素数が１個～６個のアルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（Ｒ５は、炭素数が１個～６個のアルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１～ｎ３は、それぞれ独立して、１～５の何れかの整数を表す。）
【化1】
【請求項7】
前記感熱記録層が、増感剤として少なくとも脂肪酸アミドを含有し、かつ前記増感剤における前記脂肪酸アミドの含有量が６０質量％以上である請求項１に記載の感熱記録媒体。
【請求項8】
前記粘着剤層が設けられた粘着剤塗布領域の面積比率が、４５％以下である請求項１に記載の感熱記録媒体。
【請求項9】
紙支持体の一方の面側に感熱記録層を設ける工程と、
粘着剤層を前記紙支持体の前記感熱記録層側とは異なる面側の一部に設ける工程と、
を含み、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体の製造方法。
粘着剤層を前記紙支持体の前記感熱記録層側とは異なる面側の一部に設ける工程と、
を含み、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体の製造方法。
【請求項10】
請求項１に記載の感熱記録媒体を有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、感熱記録媒体、感熱記録媒体の製造方法及び物品に関する。
【背景技術】
【0002】
感熱記録媒体は、無色又は淡色のロイコ染料と、フェノール類又は有機酸との加熱発色反応を利用し、加熱するだけで発色画像を形成できるため、現像及び定着等の処理を行うことなく、比較的簡単な装置を用いて短時間で発色画像を形成できる上、画像形成に要する費用が抑えられるという利点を有している。そのため、感熱記録媒体は、例えば、生鮮食料品、弁当、惣菜用等のＰＯＳ分野、図書、文書等の複写分野；ファクシミリ等の通信分野、券売機、レシート、領収書等の発券分野、航空機業界のバッゲージ用タグ等における各種情報記録材料として広く使用されている。
【0003】
このような感熱記録媒体として、例えば、支持体の一方の面に離型層を有し、支持体の他方の面に裏面バリア層を介して粘着層を設けたライナーレスラベルが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ここで、ロール状に巻かれたライナーレスラベルにおいては、粘着剤に含まれる成分が離型層及び紙支持体を通過して感熱記録層へ移行し、発色感度を低下させる場合がある。特に、粘着剤を部分的に塗工したライナーレスラベルの場合、粘着剤が塗工された領域と粘着剤が塗工されていない領域で粘着剤に含まれる成分の移行度合いに差が生じ、印字した際には発色ムラが発生し易くなる、という問題があった。
【0005】
特許文献１のライナーレスラベルのように、支持体と粘着層との間に裏面バリア層を設けても、サイズが小さい紙支持体を使用すると、塗工時にバリア層自体が紙支持体に浸透してしまい、粘着層に含まれる成分の移行の抑制効果が十分に発揮されず、発色ムラが発生する可能性がある、という問題があった。
【0006】
本発明の一態様は、発色ムラを抑制できる感熱記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の一態様は、
粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、
前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体である。
粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、
前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体である。
【発明の効果】
【0008】
本発明の一態様は、発色ムラを抑制できる感熱記録媒体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】一実施形態に係る感熱記録媒体の一例を示す断面図である。
【図2】粘着剤層の粘着剤塗布領域の一例を示す図である。
【図3】粘着剤層の粘着剤塗布領域の他の一例を示す図である。
【図4】粘着剤層の粘着剤塗布領域の他の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、説明の理解を容易にするため、各図面において同一の構成要素に対しては同一の符号を付して、重複する説明は省略する。また、図面における各部材の縮尺は実際とは異なる場合がある。本明細書において数値範囲を示す「～」は、別段の断わりがない限り、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【0011】
＜感熱記録媒体＞
一実施形態に係る感熱記録媒体について説明する。一実施形態に係る感熱記録媒体は、支持体と、支持体の一方の面上に、感熱記録層を有し、支持体の他方の面上の一部に粘着剤層を有し、粘着剤層、紙支持体及び感熱記録層を、粘着剤層側からこの順に積層して備える。一実施形態に係る感熱記録媒体は、支持体の一方の面及び他方の面の上にさらに必要に応じて、その他の層を有してよい。
一実施形態に係る感熱記録媒体について説明する。一実施形態に係る感熱記録媒体は、支持体と、支持体の一方の面上に、感熱記録層を有し、支持体の他方の面上の一部に粘着剤層を有し、粘着剤層、紙支持体及び感熱記録層を、粘着剤層側からこの順に積層して備える。一実施形態に係る感熱記録媒体は、支持体の一方の面及び他方の面の上にさらに必要に応じて、その他の層を有してよい。
【0012】
図１は、一実施形態に係る感熱記録媒体の一例を示す断面図である。図１に示すように、感熱記録媒体１は、紙支持体１１と、紙支持体１１の一方の面（図１中、上面）側に感熱記録層１２を有し、紙支持体１１の他方の面（図１中、下面）側の一部に粘着剤層１３を有し、被着体２に貼り付けられる。感熱記録媒体１は、紙支持体１１の一方の面側に、アンダーコート層（保温層）１４、保護層（バリア層）１５及び離型層（剥離層）１６を有し、紙支持体１１の他方の面側に裏面バリア層１７を有してよい。アンダーコート層１４は、紙支持体１１と感熱記録層１２との間に設けられ、保護層１５及び離型層１６は、感熱記録層１２のアンダーコート層１４とは反対側の面（図１中、上面）側に設けられてよい。裏面バリア層１７は、紙支持体１１と粘着剤層１３との間に設けられてよい。
【0013】
即ち、感熱記録媒体１は、紙支持体１１、感熱記録層１２、粘着剤層１３、アンダーコート層１４、保護層１５、離型層１６及び裏面バリア層１７を、粘着剤層１３、裏面バリア層１７、紙支持体１１、アンダーコート層１４、感熱記録層１２、保護層１５及び離型層１６の順に積層して備えてよい。
【0014】
［紙支持体］
紙支持体１１としては、その形状、構造、大きさ、色調、材質等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状は、例えば、平板状及びシート状等としてよい。構造は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。大きさは、感熱記録媒体１の大きさ等に応じて適宜選択できる。
紙支持体１１としては、その形状、構造、大きさ、色調、材質等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状は、例えば、平板状及びシート状等としてよい。構造は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。大きさは、感熱記録媒体１の大きさ等に応じて適宜選択できる。
【0015】
紙支持体１１の材質としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、合成紙等の紙を用いることができる。紙支持体１１は、上記の紙を含んでいれば、目的に応じて適宜、無機材料、紙以外の有機材料等を含んでよい。
【0016】
紙支持体１１は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である。紙支持体１１のステキヒトサイズ度が１７秒より小さいと、紙支持体１１の他方の面に裏面バリア層１７の形成に用いられる裏面バリア層塗布液の塗工時に裏面バリア層塗布液が紙支持体１１に浸透し、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分が紙支持体１１を通過して感熱記録層１２側へ移行する。
【0017】
紙支持体１１の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０μｍ～２０００μｍが好ましく、４０μｍ～１０００μｍがより好ましい。
【0018】
［感熱記録層］
感熱記録層１２は、ロイコ染料、顕色剤及びバインダー樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
感熱記録層１２は、ロイコ染料、顕色剤及びバインダー樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【0019】
（ロイコ染料）
ロイコ染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
ロイコ染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
ロイコ化合物としては、例えば、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－フタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジエチルアミノフタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－クロルフタリド、３，３－ビス（ｐ－ジブチルアミノフェニル）フタリド、３－シクロヘキシルアミノ－６－クロルフルオラン、３－ジメチルアミノ－５，７－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７，８－ベンズフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロルフルオラン、３－（Ｎ－ｐ－トリル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、２－｛Ｎ－（３'－トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝－６－ジエチルアミノフルオラン、２－｛３，６－ビス（ジエチルアミノ）－９－（ｏ－クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロルアニリノ）フルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－ｏ－クロルアニリノ）フルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ，ｎ－アミルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－５－メチル－７－（Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'－クロロ－８'－メトキシ－ベンゾインドリノ－スピロピラン、６'－ブロモ－３'－メトキシ－ベンゾインドリノ－スピロピラン、３－（２'－ヒドロキシ－４'－ジメチルアミノフェニル）－３－（２'－メトキシ－５'クロルフェニル）フタリド、３－（２'－ヒドロキシ－４'－ジメチルアミノフェニル）－３－（２'－メトキシ－５'－ニトロフェニル）フタリド、３－（２'－ヒドロキシ－４'－ジエチルアミノフェニル）－３－（２'－メトキシ－５'－メチルフェニル）フタリド、３－（２'－メトキシ－４'－ジメチルアミノフェニル）－３－（２'－ヒドロキシ－４'－クロル－５'－メチルフェニル）フタリド、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－（２－エトキシプロピル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－イソブチル－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－モルホリノ－７－（Ｎ－プロピル－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ピロリジノ－７－トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－５－クロロ－７－（Ｎ－ベンジル－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ピロリジノ－７－（ジ－ｐ－クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－５－クロル－７－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－７－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－５－メチル－７－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ピペリジノフルオラン、２－クロロ－３－（Ｎ－メチルトルイジノ）－７－（ｐ－ｎ－ブチルアニリノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）－６'－ジメチルアミノフタリド、３－（Ｎ－ベンジル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－５，６－ベンゾ－７－α－ナフチルアミノ－４'－プロモフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－メシチジノ－４'，５'－ベンゾフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピル－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミル－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２'，４'－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－５－クロル－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ピベリジノフルオラン、３－（Ｎ－ベンジル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－５，６－ベンゾ－７－α－ナフチルアミノ－４'－ブロモフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－｛１，１－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル｝フタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－｛１，１－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル｝－６－ジメチルアミノフタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（１－ｐ－ジメチルアミノフェニル－１－フェニルエチレン－２－イル）フタリド、３－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－３－（１－ｐ－ジメチルアミノフェニル－１－ｐ－クロロフェニルエチレン－２－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４'－ジメチルアミノ－２'－メトキシ）－３－（１''－ｐ－ジメチルアミノフェニル－１''－ｐ－クロロフェニル－１''，３''－ブタジエン－４''－イル）ベンゾフタリド、３－（４'－ジメチルアミノ－２'－ベンジルオキシ）－３－（１''－ｐ－ジメチルアミノフェニル－１''－フェニル－１''，３''－ブタジエン－４''－イル）ベンゾフタリド、３－ジメチルアミノ－６－ジメチルアミノ－フルオレン－９－スピロ－３'－（６'－ジメチルアミノ）フタリド、３，３－ビス（２－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－２－ｐ－メトキシフェニル）エテニル）－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－ビス｛１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル｝－５，６－ジクロロ－４，７－ジプロモフタリド、ビス（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－１－ナフタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－１－ｐ－トリルスルホニルメタン等が挙げられる。
【0021】
ロイコ染料の５０％累積体積粒径（Ｄ５０）としては、０．１μｍ～０．５μｍが好ましく、０．１μｍ～０．４μｍがより好ましい。
【0022】
ロイコ染料の５０％累積体積粒径（Ｄ５０）を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（装置名：ＬＡ－９２０、株式会社堀場製作所製）等が挙げられる。
【0023】
ロイコ染料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、感熱記録層全量１００質量部に対し、５質量部～４０質量部が好ましく、１０質量部～３０質量部がより好ましい。
【0024】
（顕色剤）
顕色剤としては、前記ロイコ染料が加熱時に反応して発色させるための種々の電子受容性物質を適用することができる。顕色剤は、フェノール系顕色剤でもよいし、非フェノール系顕色剤でもよい。非フェノール系とは、フェノール骨格を有しないことを意味する。感熱記録媒体１は、非フェノール系顕色剤を含有することで、内分泌攪乱物質に該当する可能性があるフェノール系顕色剤を含有する必要がないため、環境への影響の点で優れる。
顕色剤としては、前記ロイコ染料が加熱時に反応して発色させるための種々の電子受容性物質を適用することができる。顕色剤は、フェノール系顕色剤でもよいし、非フェノール系顕色剤でもよい。非フェノール系とは、フェノール骨格を有しないことを意味する。感熱記録媒体１は、非フェノール系顕色剤を含有することで、内分泌攪乱物質に該当する可能性があるフェノール系顕色剤を含有する必要がないため、環境への影響の点で優れる。
【0025】
非フェノール系顕色剤は、以下の式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有することが好ましい。
【0026】
【化1】
【0027】
顕色剤としては、例えば、没食子酸、サリチル酸、３－イソプロピルサリチル酸、３－シクロへキシルサリチル酸、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸、３，５－ジ－α－メチルベンジルサリチル酸、４，４'－イソプロピリデンジフェノール、１，１'－イノプロピリデンビス（２－クロロフェノール）、４，４'－イソプロピリデンビス（２，６－ジブロモフェノール）、４，４'－イソプロピリデンビス（２，６－ジクロロフェノール）、４，４'－イソプロピリデンビス（２－メチルフェノール）、４，４'－イソプロピリデンビス（２，６－ジメチルフェノール）、４，４－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４'－ｓｅｃ－ブチリデンジフェノール、４，４'－シクロへキシリデンビスフェノール、４，４'－シクロへキシリデンビス（２－メチルフェノール）、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－フェニルフェノール、４－ヒドロキシジフェノキシド、α－ナフトール、β－ナフトール、３，５－キシレノール、チモール、メチル－４－ヒドロキシベンゾエート、４－ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２，２'－チオビス（４，６－ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４－ｔｅｒｔ－オクチルカテコール、２，２'－メチルンビス（４－クロロフェノール）、２，２'－メチルンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２，－ジヒドロキシジフェニル、２，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４'－［オキシビス（エチレンオキシ－Ｐ－フェニレンスルホニル）］ジフェノール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－クロロベンジル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸－ｏ－クロロベンジル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－メチルベンジル、ｐ－ヒドロキシ安息香酸－ｎ－オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸亜鉛、４－ヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－クロロジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、２－ヒドロキシ－ｐ－トルイル酸、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸亜鉛、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸スズ、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４－ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体、４－ヒドロキシチオフェノール誘導体、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ－プロピル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ｍ－ブチル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸フェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸フェネチル、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ－プロピル、１，７－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）３，５－ジオキサへプタン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）３－オキサヘプタン、４－ヒドロキシフタル酸ジメチル、４－ヒドロキシ－４'－メトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－エトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－プロポキシジフェニルスルホン、４，４'－ビス（３－（フェノキシカルボニルアミノ）メチルフェニルウレイド)ジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－ブトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－イソブトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４－ブトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－ｔｅｒｔ－ブトキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－ベンジロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－フェノキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－（ｍ－メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－（ｐ－メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－（Ｏ－メチルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４'－（ｐ－クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホン、Ｎ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、４－メチル－Ｎ－［［［３－［［（４－メチルフェニル）スルホニル］オキシ］フェニル］アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ－［２－［［（フェニルアミノ）カルボニル］アミノ］フェニル］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ－３－［（ｐ－トルエンスルホニル）オキシ］フェニル－Ｎ'－（ｐ－トルエンスルホニル）－尿素等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0028】
顕色剤の５０％累積体積粒径（Ｄ５０）としては、０．１μｍ～０．５μｍが好ましく、０．１μｍ～０．４μｍがより好ましい。
【0029】
顕色剤の５０％累積体積粒径（Ｄ５０）を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（装置名：ＬＡ－９２０、株式会社堀場製作所製）等が挙げられる。
【0030】
顕色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ロイコ染料１質量部に対して、０．０５質量部～１０質量部が好ましく、１質量部～５質量部がより好ましい。
【0031】
（増感剤）
増感剤としては、脂肪酸アミドを含有し、必要に応じて脂肪酸アミド以外の増感剤を含有できる。感熱記録層１２中に増感剤を含有することで、非フェノール系顕色剤の発色感度を向上させることができる。特に、増感剤として脂肪酸アミドを用いることで、非フェノール系顕色剤の発色感度をより向上させることができ、また、感熱記録媒体１が粘着剤層１３を有する場合には、粘着剤層１３中の粘着剤成分による増感剤の発色感度の向上作用の低下を抑制できる。
増感剤としては、脂肪酸アミドを含有し、必要に応じて脂肪酸アミド以外の増感剤を含有できる。感熱記録層１２中に増感剤を含有することで、非フェノール系顕色剤の発色感度を向上させることができる。特に、増感剤として脂肪酸アミドを用いることで、非フェノール系顕色剤の発色感度をより向上させることができ、また、感熱記録媒体１が粘着剤層１３を有する場合には、粘着剤層１３中の粘着剤成分による増感剤の発色感度の向上作用の低下を抑制できる。
【0032】
脂肪酸アミドとしては、例えば、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。これらの中でも、優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現できる点から、脂肪酸モノアミドが好ましい。
【0033】
脂肪酸モノアミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミド、Ｎ－ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ－メチロールステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルアジピン酸アミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0034】
脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0035】
感熱記録層１２が、増感剤として少なくとも上記の脂肪酸アミドを含有する際、増感剤における脂肪酸アミドの含有量は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることがさらに好ましい。前記含有量が６０質量％以上であると、優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現することができ、また、経時保管後であっても優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現することができる。
【0036】
感熱記録層における脂肪酸アミドの含有量としては、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。前記含有量が０．１質量％以上であると、優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現することができ、また、経時保管後であっても優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現することができる。
【0037】
－脂肪酸アミド以外の増感剤－
脂肪酸アミド以外の増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジフェニルスルホン、ジュウ酸ジ（ｐ－メチルベンジル）エステル、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン、２－ベンジルオキシナフタレンなどが挙げられる。
脂肪酸アミド以外の増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジフェニルスルホン、ジュウ酸ジ（ｐ－メチルベンジル）エステル、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン、２－ベンジルオキシナフタレンなどが挙げられる。
【0038】
増感剤における脂肪酸アミド以外の増感剤の含有量は、４０質量％未満であり、２０質量％未満が好ましい。前記含有量が４０質量％未満であると、優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現することができ、また、経時保管後であっても優れた発色感度を有する感熱記録媒体を実現することができる。
【0039】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、澱粉又はその誘導体；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタクリル酸三元共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルション、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル共重合体等のラテックス、スチレン／ブタジエン共重合ラテックス等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、透明性や基材結着の観点から、ポリビニルアルコール樹脂が好ましい。
バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、澱粉又はその誘導体；ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタクリル酸三元共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子；ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルション、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル共重合体等のラテックス、スチレン／ブタジエン共重合ラテックス等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、透明性や基材結着の観点から、ポリビニルアルコール樹脂が好ましい。
【0040】
（その他の成分）
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、感度向上剤として種々の熱可融性物質、補助添加剤、界面活性剤、滑剤、填剤、紫外線吸収剤、着色顔料等が挙げられる。
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、感度向上剤として種々の熱可融性物質、補助添加剤、界面活性剤、滑剤、填剤、紫外線吸収剤、着色顔料等が挙げられる。
【0041】
－熱可融性物質－
熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類；ｐ－ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β－ベンジルオキシナフタレン、β－ナフトエ酸フェニル、１－ヒドロキシ－２－ナフト酸フェニル、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グリコールカーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，４－ジメトキシナフタレン、１，４－ジエトキシナフタレン、１，４－ジベンジロキシナフタレン、１，２－ジフェノキシエタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（４－メチルフェノキシ）エタン、１，４－ジフェノキシ－２－ブテン、１，２－ビス（４－メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４－ジフェニルチオブタン、１，４－ジフェニルチオ－２－ブテン、１，３－ビス（２－ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ－（２－ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ－アリールオキシビフェニル、ｐ－プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１－ジフェニルエタノール、１，１－ジフェニルプロパノール、ｐ－ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３－フェノキシ－２－プロパノール、Ｎ－オクタデシルカルバモイル－ｐ－メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ－オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２－ビス（４－メトキシフェノキシ）プロパン、１，５－ビス（４－メトキシフェノキシ）－３－オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４－メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４－クロロベンジル）等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
熱可融性物質としては、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類；ｐ－ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β－ベンジルオキシナフタレン、β－ナフトエ酸フェニル、１－ヒドロキシ－２－ナフト酸フェニル、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グリコールカーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、１，４－ジメトキシナフタレン、１，４－ジエトキシナフタレン、１，４－ジベンジロキシナフタレン、１，２－ジフェノキシエタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（４－メチルフェノキシ）エタン、１，４－ジフェノキシ－２－ブテン、１，２－ビス（４－メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４－ジフェニルチオブタン、１，４－ジフェニルチオ－２－ブテン、１，３－ビス（２－ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ－（２－ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ－アリールオキシビフェニル、ｐ－プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１－ジフェニルエタノール、１，１－ジフェニルプロパノール、ｐ－ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３－フェノキシ－２－プロパノール、Ｎ－オクタデシルカルバモイル－ｐ－メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ－オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２－ビス（４－メトキシフェノキシ）プロパン、１，５－ビス（４－メトキシフェノキシ）－３－オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４－メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４－クロロベンジル）等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0042】
－補助添加剤－
補助添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
補助添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0043】
補助添加剤としては、例えば、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ターシャリーブチルフェノール）、４，４'－ブチリデンビス（６－ターシャリーブチル－２－メチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ターシャリーブチルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４'－チオビス（６－ターシャリーブチル－２－メチルフェノール）、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４」チオビス（２－メチルフェノール）、４，４'－チオビス（２－クロロフェノール）、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0044】
－界面活性剤－
界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0045】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0046】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0047】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0048】
－滑剤－
滑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級脂肪酸又はその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、石油系ワックス等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
滑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高級脂肪酸又はその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、石油系ワックス等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0049】
－填剤－
填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウム、表面処理されたシリカ等の無機系微粉末；尿素－ホルマリン樹脂、スチレン－メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の有機系微粉末等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウム、表面処理されたシリカ等の無機系微粉末；尿素－ホルマリン樹脂、スチレン－メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の有機系微粉末等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0050】
填剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー樹脂１質量部に対して、０．５質量部以上５．０質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以上４．０質量部以下であることがより好ましい。
【0051】
－紫外線吸収剤－
紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0052】
紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレート、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニル）メタン、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－５'－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）クロロベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－｛２'－ヒドロキシ－３'－（３''，４''，５''，６''－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５'－メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２'－メチレンビス｛４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール｝、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メタアクリロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジーｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－５'－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0053】
－着色顔料－
着色顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ、カドミウムレッド、硫化亜鉛化合物、ハンザイエロー、ハンザオレンジ、バラレッド、ピラゾロンレッド、リノールレッド、コーパーフタロシアニンブルー、コパールポリブロロフタロシアニンブルー、インダストロンブルー、イソジベンザトロンバイオレット、アンタントロンオレンジ等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ、カドミウムレッド、硫化亜鉛化合物、ハンザイエロー、ハンザオレンジ、バラレッド、ピラゾロンレッド、リノールレッド、コーパーフタロシアニンブルー、コパールポリブロロフタロシアニンブルー、インダストロンブルー、イソジベンザトロンバイオレット、アンタントロンオレンジ等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0054】
感熱記録層１２の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。感熱記録層１２の形成方法としては、例えば、前記ロイコ染料及び前記顕色剤を、前記バインダー樹脂と共に、ボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機により粉砕分散した後、さらに必要に応じて前記その他の成分等と共に混合して感熱記録層用塗布液を調製し、前記感熱記録層用塗布液を前記透明基材の上に塗布した後、乾燥させる方法等が挙げられる。
【0055】
塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本又は５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法等が挙げられる。
【0056】
感熱記録層用塗布液の５０％累積体積粒径（Ｄ５０）は、０．１０μｍ～３μｍが好ましく、０．１０μｍ～０．５０μｍがより好ましく、０．１０μｍ～０．４０μｍが特に好ましい。
【0057】
感熱記録層１２の乾燥後の付着量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１．０ｇ／ｍ２～２０．０ｇ／ｍ２が好ましく、２．０ｇ／ｍ２～１０．０ｇ／ｍ２より好ましく、２．０ｇ／ｍ２～４．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【0058】
［粘着剤層］
粘着剤層１３は、紙支持体１１の他方の面に設けられた裏面バリア層１７の紙支持体１１とは反対側の表面の一部に設けられた、粘着剤を含む層である。
粘着剤層１３は、紙支持体１１の他方の面に設けられた裏面バリア層１７の紙支持体１１とは反対側の表面の一部に設けられた、粘着剤を含む層である。
【0059】
粘着剤層１３に用いられる粘着剤としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができる。粘着剤層１３に用いられる粘着剤としては、例えば、アクリル系エマルジョン、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種を主体とする単量体を乳化重合して得られるアクリル樹脂、アクリル酸エステル－スチレン共重合体、アクリル酸エステル－メタクリル酸エステル－スチレン共重合体等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【0060】
アクリル系エマルジョンとしては、一般に使用されるアクリル系エマルジョンを用いてよいが、例えば、ヘンケルジャパン株式会社製、ＡＱＵＥＮＣＥ ＰＳ ＡＱ５９０ ＮＡＣＯＲ等が挙げられる。
【0061】
粘着剤層１３がアクリル系エマルジョンを含む場合、粘着剤層１３は、最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含まないことが好ましい。なお、微球の最大粒径は特に限定されないが、例えば、直径８０μｍ以下であればよい。
【0062】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、前記成分以外に、必要に応じてカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体、及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体の各不飽和単量体と共重合可能なラジカル重合性不飽和単量体を加えてもよい。
【0063】
粘着剤は、バーコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法等により塗布できるが、指定のパターンを塗布するためには、グラビアコート法によって塗布することが好ましい。
【0064】
粘着剤層１３は、グラビア塗工等によって、粘着剤を任意の形状、パターンに塗布することで形成できる。粘着剤層１３は、粘着剤を任意の形状、パターンに塗布することで形成された複数の粘着剤塗布領域（糊塗工部）１３１で構成されてよい。粘着剤塗布領域１３１の形状は、例えば、円形、楕円形、三角形、四角形、その他の多角形、文字及びそれらを組み合わせた形状を適宜選択してよい。
【0065】
粘着剤の塗布パターンは、粘着剤塗布領域１３１と、粘着剤が塗布されていない非粘着剤塗布領域（非糊塗工部）１３２が交互に形成されたパターンとしてよい。
【0066】
例えば、粘着剤塗布領域１３１の形状が、図２に示すように、円形である場合、粘着剤層１３は、複数の円形に形成された粘着剤塗布領域１３１の間に非粘着剤塗布領域１３２を有するように形成されてよい。
【0067】
粘着剤塗布領域１３１の形状が、図３に示すように、菱形である場合、粘着剤層１３は、複数の菱形に形成された粘着剤塗布領域１３１の間に非粘着剤塗布領域１３２を有するように形成されてよい。
【0068】
粘着剤塗布領域１３１の形状が、図４に示すように、ライン状である場合、粘着剤層１３は、複数のライン状に形成された粘着剤塗布領域１３１の間に非粘着剤塗布領域１３２を有するように形成されてよい。
【0069】
粘着剤塗布領域１３１は、一定の周期で均等に配列して形成されることが好ましい。これにより、感熱記録媒体１の粘着剤層１３の全面で見た時に粘着剤の塗布率を略均一にすることができる。例えば、粘着剤塗布領域１３１が連続して直線状に配列した列が感熱記録媒体１の巻き方向に対して垂直となるように配列させてもよいし、水平又は斜め方向に配列されていてもよい。さらに、同一又は１つ以上のパターンが複数集合したブロックを１つの単位として、一定周期に均等に配列させてもよい。
【0070】
粘着剤塗布領域１３１の面積比率は、粘着剤塗布領域１３１の大きさと配置間隔によって、０％～１００％の範囲で任意に設定でき、４５％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることがさらに好ましい。粘着剤塗布領域１３１の比率が４５％以下であれば、感熱記録媒体１の再剥離性が高められる。
【0071】
粘着剤塗布領域１３１が、例えば、図２に示すように円形である場合、円形の糊塗布領域が連続したパターンにおいて、円同士の距離を固定したまま、粘着剤塗布領域の直径を小さくすることで、塗布領域比率を調整できる。
【0072】
粘着剤塗布領域が、図３に示すように菱形である場合、菱形の糊塗布領域が連続したパターンにおいて、菱形同士の距離を固定したまま、長軸を小さくすることで、塗布領域比率を調整できる。
【0073】
粘着剤塗布領域が、図４に示すようにライン状である場合、ライン状の糊塗布領域が連続したパターンにおいて、ライン同士の距離を固定したまま、ラインの幅を小さくすることで、塗布領域比率を調整できる。
【0074】
粘着剤層１３の乾燥後の付着量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、全面に糊が付着したと換算した場合に５ｇ／ｍ２～３０ｇ／ｍ２が好ましく、１０ｇ／ｍ２～２５ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0075】
［アンダーコート層］
アンダーコート層１４としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、接着樹脂、熱可塑性中空樹脂粒子等を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有することが好ましい。
アンダーコート層１４としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、接着樹脂、熱可塑性中空樹脂粒子等を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有することが好ましい。
【0076】
熱可塑性中空樹脂粒子は、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態となっている微小中空粒子である。
【0077】
熱可塑性中空樹脂粒子の平均粒径（平均粒子径）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２μｍ～２０μｍが好ましく、２μｍ～５μｍがより好ましい。平均粒径が０．２μｍ以上であれば、技術的に中空構造を有する熱可塑性中空樹脂粒子を形成できるので、アンダーコート層としての機能が発揮できる。平均粒径が２０μｍ以下であれば、塗布乾燥後の表面の平滑性の低下が抑えられるため、感熱記録層の塗布を均一にでき、均一にするために必要量以上の感熱記録層用塗布液を塗布することが抑えられる。よって、熱可塑性中空樹脂粒子の平均粒径は、上記範囲内にあると同時に、バラツキの少ない均一な分布ピークを有していることが好ましい。
【0078】
なお、熱可塑性中空樹脂粒子の平均粒径とは、熱可塑性中空樹脂粒子の粒子外形の平均値である。平均粒径とは、有効径による体積平均粒径をいう。平均粒径は、例えば、レーザ回折・散乱法又は動的光散乱法等によって熱可塑性中空樹脂粒子の粒度分布を測定して求めた粒度分布曲線において、その積算量が粒子の小さい方から累積して体積基準で５０％を占める時の粒子径（メディアン径）である。
【0079】
熱可塑性中空樹脂粒子の中空率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０％～９５％が好ましく、８０％～９５％がより好ましい。中空率が３０％以上であれば、断熱性が十分であるため、サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じて感熱記録媒体の外へ放出されることが抑えられ、感度向上効果が十分である。なお、中空率とは、中空粒子の外径と内径（中空部の直径）の比であり、下記式で表わされる。
中空率［％］＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×１００
中空率［％］＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×１００
【0080】
なお、熱可塑性中空樹脂粒子は、上述のように、熱可塑性樹脂を殻とするものである。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン－アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、スチレン－アクリル樹脂、塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂が、中空率が高く、粒子径のバラツキが小さくなり、ブレード塗工に適している点で、好ましい。
【0081】
また、熱可塑性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、例えば、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂類、尿素－ホルムアルデヒド樹脂類、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂類、フラン樹脂類等や付加重合によって生成する不飽和ポリエステル樹脂や架橋ＭＭＡ樹脂等が挙げられる。
【0082】
プラスチック中空粒子の塗布量は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択できるが、感度及び塗布均一性を保つ点から、支持体１ｍ２当り１ｇ～３ｇであることが好ましい。塗布量が支持体１ｍ２当り１ｇ以上であると、十分な感度が得られ、また、塗布量が支持体１ｍ２当り３ｇ以下であると、層の結着性を維持できる。
【0083】
［保護層］
保護層１５は、感熱記録層１２の上に設けることが好ましい。保護層１５が設けられることにより、通常、ロール形状で保管又は使用される感熱記録媒体１中の発色性阻害要因が、感熱記録層１２に悪影響を及ぼすことを抑制できる。一方、感熱記録層１２上に保護層１５がないと、十分なバリア性が得られず、使用環境によっては、発色性の低下を起こす原因となる。
保護層１５は、感熱記録層１２の上に設けることが好ましい。保護層１５が設けられることにより、通常、ロール形状で保管又は使用される感熱記録媒体１中の発色性阻害要因が、感熱記録層１２に悪影響を及ぼすことを抑制できる。一方、感熱記録層１２上に保護層１５がないと、十分なバリア性が得られず、使用環境によっては、発色性の低下を起こす原因となる。
【0084】
保護層１５は、例えば、ポリビニルアルコール樹脂及びフィラーを主成分とする層とすることができる。ポリビニルアルコール樹脂は、例えば公知の方法で製造されるポリ酢酸ビニルの鹸化物以外に、他のビニルエステルと共重合しうる単量体を含有していてもよい。係る単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類、或いはその塩、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、又はその塩が挙げられる。
【0085】
前記フィラーとしては、ホスフェートファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、板状炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、板状水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、カオリン、焼成クレー、ハイドロタルサイト等の無機フィラーや、架橋ポリスチレン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂等の有機フィラー等が挙げられる。
【0086】
また、保護層１５の耐水性を向上させるため、耐水化剤を共に用いることが特に好ましく、その具体例としては、グリオキザール、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド－エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。
【0087】
さらに、保護層１５には上記の樹脂及びフィラーの他に、従来から用いられている補助添加成分、例えば、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。 この場合、熱可融性物質の具体例としては、前述の感熱記録層の説明で例示するものと同様なもの等が挙げられる。
【0088】
前記保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記樹脂、前記フィラー、及び必要に応じてその他の成分と共に、分散機により分散させて保護層塗布液を調製し、該保護層塗布液を前記感熱記録層上に塗布し、乾燥させることにより、形成することができる。
【0089】
保護層１５の付着量は、乾燥後に１．０ｇ／ｍ２～５．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。付着量が１．０ｇ／ｍ２以上であれば、記録画像が食品に含まれる水及び酸性成分物質、包装に使用される有機高分子材料に含まれる可塑剤や油脂類等に対して保存安定性を維持でき、付着量が５．０ｇ／ｍ２以下であれば、発色感度特性の悪化を抑制できる。
【0090】
［離型層］
離型層１６は、感熱記録媒体１の紙支持体１１の一方の面側に設けられ、感熱記録媒体１の最表層である。離型層１６としては、例えば、剥離剤を用いることができる。離型層１６に用いる剥離剤としては、紫外線硬化型のシリコーン、熱硬化型のシリコーン、無溶剤型シリコーン、溶剤型のシリコーン、エマルジョン型シリコーン、フッ素系、アルキルペンダント型の剥離剤等が挙げられる。
離型層１６は、感熱記録媒体１の紙支持体１１の一方の面側に設けられ、感熱記録媒体１の最表層である。離型層１６としては、例えば、剥離剤を用いることができる。離型層１６に用いる剥離剤としては、紫外線硬化型のシリコーン、熱硬化型のシリコーン、無溶剤型シリコーン、溶剤型のシリコーン、エマルジョン型シリコーン、フッ素系、アルキルペンダント型の剥離剤等が挙げられる。
【0091】
［裏面バリア層］
裏面バリア層１７は、紙支持体１１と粘着剤層１３との間に設けられ、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分が紙支持体１１に移行することを抑制するバリア機能を有する。
裏面バリア層１７は、紙支持体１１と粘着剤層１３との間に設けられ、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分が紙支持体１１に移行することを抑制するバリア機能を有する。
【0092】
裏面バリア層１７のバリア機能は、紙支持体１１の裏面バリア層１７を有する面である下面における液体の吸収係数を測定することで確認できる。紙支持体１１の下面において、液体吸収性試験方法により測定される液体の吸収係数は、１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下であることが好ましく、０．９ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下であることが好ましく、０．８０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下であることがさらに好ましい。液体吸収性試験方法により測定される液体の吸収係数が１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下であれば、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分は、裏面バリア層１７内で抑えられ、紙支持体１１に移行することが抑えられていると評価できる。
【0093】
液体吸収性試験方法としては、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法が用いられる。
【0094】
液体吸収性試験方法により測定される液体は、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体である。表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体として、ぬれ張力試験用混合液（Ｎｏ．３８．０、富士フイルム和光純薬株式会社製）等がある。
【0095】
裏面バリア層１７としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、結着性樹脂、フィラー等を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有することが好ましい。
【0096】
裏面バリア層１７に含まれる樹脂としては、例えば、ポリクロロプレン、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、天然ゴム系樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、メチルメタクリレートブタジエン共重合体、酢酸ビニル系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0097】
これらの中でも、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、天然ゴム系樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、エチレン／酢酸ビニル、ポリオレフィン系樹脂及びポリウレタン系樹脂がより好ましく、スチレン／アクリル酸エステル共重合体及びスチレン／ブタジエン共重合体、ポリウレタン系樹脂がさらに好ましい。
【0098】
裏面バリア層１７に含まれる樹脂は、乾燥後の重量を０．５ｇ／ｍ２～５．０ｇ／ｍ２にすることが好ましい。乾燥後の重量が０．５ｇ／ｍ２～～５．０ｇ／ｍ２であると、紙支持体１１の他方の面に形成し易くなるため、バリア機能を発揮でき、粘着剤層１３の粘着剤成分が紙支持体１１へ染み込みを抑えることができる。
【0099】
裏面バリア層１７は、塗工性向上や、感熱記録ラベルの製造時において保護層１５とのブロッキングを防止する目的でカオリンや水酸化アルミ等のフィラーを含有してもよい。この他にも下記に示す無機フィラー又は有機フィラーを用いることができる。
【0100】
無機フィラーとしては、例えば、炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられる。有機フィラーとしては、例えば、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂（登録商標）、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等が挙げられる。
【0101】
感熱記録媒体１の製造方法は、特に制限されず、一般に知られている方法により製造できる。感熱記録媒体１の製造方法は、紙支持体１１の一方の面（上面）側に感熱記録層１２を設ける工程（感熱記録層の設置工程）と、粘着剤層１３を紙支持体１１の感熱記録層１２側とは異なる面（下面）側の一部に設ける工程（粘着剤層の設置工程）とを含む。感熱記録媒体１の製造方法は、感熱記録層の設置工程と、粘着剤層の設置工程とを逆の順番に行ってもよいし、これらの工程を同時に行ってもよい。
【0102】
また、感熱記録媒体１の製造方法は、経済性の要求、塗工層の均一性向上の観点から、感熱記録層１２と保護層１５及び離型層１６等のその他の層とを多層同時カーテン法により塗布する方法、又は感熱記録層１２とその他の層との間に少なくとも１層のアンダーコート層１４を設け、それらを多層同時カーテン法により塗布する方法等を用いることが好ましい。
【0103】
このように、感熱記録媒体１は、紙支持体１１、感熱記録層１２及び粘着剤層１３とを備え、粘着剤層１３は紙支持体１１の他方の面の一部に設け、紙支持体１１の、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度を１７秒以上としている。紙支持体１１のＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度を１７秒以上とすることで、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分が紙支持体１１に対して粘着剤層１３と反対側へ移行することを抑制できる。よって、感熱記録媒体１は、感熱記録層の発色感度低下に起因する発色ムラを抑制できる。
【0104】
また、感熱記録媒体１は、粘着剤層１３を紙支持体１１の他方の面の一部に設けることで、被着体２に対する粘着性を抑え、剥離し易くすると共に、粘着剤層１３の粘着性の低下を抑えることができる。よって、感熱記録媒体１は、粘着剤層１３の再剥離性を有することができる。
【0105】
感熱記録媒体１は、紙支持体１１と粘着剤層１３の間に裏面バリア層１７を有し、紙支持体１１の裏面バリア層１７を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により測定された、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数を１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下とすることができる。これにより、感熱記録媒体１は、紙支持体１１と粘着剤層１３の間に裏面バリア層１７を設けることで、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分が紙支持体１１に対し粘着剤層１３と反対側へ移行するのをさらに抑制できる。よって、感熱記録媒体１は、感熱記録層の発色感度低下に起因する発色ムラ防止効果を確実に発揮できる。
【0106】
感熱記録媒体１は、裏面バリア層１７に、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、天然ゴム系樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、ポリビニルアルコール、エチレン／酢酸ビニル、ポリオレフィン系樹脂及びポリウレタン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含有できる。これにより、感熱記録媒体１は、裏面バリア層１７に粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分の移行を抑制するのに適した材料を含めることで、粘着剤層１３に含まれる粘着剤成分の移行抑制効果をさらに高めることができる。
【0107】
感熱記録媒体１は、最表層として離型層１６を有することができる。これにより、感熱記録媒体１は、剥離紙が不要となるため、ライナーレスラベルとして使用できる。
【0108】
感熱記録媒体１は、粘着剤層１３に、アクリル系エマルジョンを含み、最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含まないようにすることができる。感熱記録媒体１は、粘着剤層１３に下限値で粒子径１０μｍ以上の粒子を含まないため、より安価な粘着剤を使用したラベルを形成できる。
【0109】
感熱記録媒体１は、感熱記録層１２は、上記式（Ｉ）で表される化合物を含む非フェノール系顕色剤を少なくとも１種含有できる。これにより、感熱記録媒体１は、内分泌攪乱物質として懸念されているフェノール系顕色剤を使用しない、非フェノール系顕色剤を含有するため、安全性を高めることができる。
【0110】
感熱記録媒体１は、感熱記録層１２に、増感剤として少なくとも脂肪酸アミドを含有し、かつ増感剤における脂肪酸アミドを６０質量％以上含むことができる。感熱記録媒体１は、増感剤として少なくとも脂肪酸アミドを含有するため、非フェノール系顕色剤を使用した場合においても、発色感度を向上させることができる。
【0111】
感熱記録媒体１は、粘着剤層１３が設けられた粘着剤塗布領域の面積比率を４５％以下とすることができる。これにより、感熱記録媒体１は、粘着剤層１３に剥離し易くしつつ、粘着剤層１３の粘着性の低下を抑えることができるため、再度、被着体２に貼り付けた後でも容易に剥離できる。よって、感熱記録媒体１は、より高い再剥離性を有することができる。
【0112】
感熱記録媒体１の態様は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択できる。例えば、一実施形態に係る感熱記録媒体は、このままラベルとして用いてもよいし、バリア層上又は支持体上に、文字、マーク、絵、バーコード又はＱＲコード（登録商標）等の二次元コード等の情報をプリントする層を設けた態様としてよい。
【0113】
感熱記録媒体１の形状は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。感熱記録媒体１の形状としては、例えば、ラベル状、シート状、ロール状等が挙げられる。
【0114】
以下、感熱記録媒体１の態様の具体例について説明する。
【0115】
［ライナーレス型感熱記録媒体］
感熱記録媒体１は、ライナーレス型感熱記録媒体として使用できる。ライナーレス型感熱記録媒体は、離型層１６を有する態様（離型層有りタイプ）、又は離型層１６を有しない態様（離型層無しタイプ）として使用できる。
感熱記録媒体１は、ライナーレス型感熱記録媒体として使用できる。ライナーレス型感熱記録媒体は、離型層１６を有する態様（離型層有りタイプ）、又は離型層１６を有しない態様（離型層無しタイプ）として使用できる。
【0116】
ライナーレス型感熱記録媒体が離型層有りタイプである場合、ライナーレス型感熱記録媒体は、離型層１６の上に粘着剤層１３が重なるように巻かれたロール状の形態として取り扱うことができる。
【0117】
ライナーレス型感熱記録媒体が離型層無しタイプである場合、粘着剤層１３が加熱によって粘着性を発現する感熱粘着剤層である場合、感熱粘着剤層は、熱可塑性樹脂及び熱溶融性物質を含有し、更に必要に応じて、粘着付与剤を含有してよい。
【0118】
熱可塑性樹脂は、粘着力及び接着力を付与する。熱溶融性物質は、常温では固体であるため、樹脂に可塑性は与えないが、加熱により溶融して樹脂を膨潤乃至軟化させて粘着性を発現させる。粘着付与剤は、粘着性を向上させる働きを有する。熱可塑性樹脂、熱溶融性物質及び粘着付与剤は、一般的に用いられる熱可塑性樹脂、熱溶融性物質及び粘着付与剤を用いてよい。
【0119】
［感熱磁気記録紙］
感熱記録媒体１は、紙支持体１１が感熱記録層１２を有する面とは反対側の面上に磁気記録層を有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる感熱磁気記録紙であってよい。
感熱記録媒体１は、紙支持体１１が感熱記録層１２を有する面とは反対側の面上に磁気記録層を有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる感熱磁気記録紙であってよい。
【0120】
磁気記録層は、酸化鉄及びバリウムフェライト等と、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂及びナイロン樹脂等とを用い、支持体上に塗工する方法、又は蒸着若しくはスパッタリング等の方法により、樹脂を用いずに形成してよい。磁気記録層は、支持体における感熱記録層を有する面とは反対側の面上に設けることが好ましいが、支持体と感熱記録層との間に設けてもよい。磁気記録層は、感熱記録層上の少なくとも一部に設けてもよい。
【0121】
［記録方法］
感熱記録媒体１を用いた記録方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーマルヘッド、レーザー等が挙げられる。
感熱記録媒体１を用いた記録方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、サーマルヘッド、レーザー等が挙げられる。
【0122】
サーマルヘッドの、形状、構造、大きさ等は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択してよい。
【0123】
レーザーの種類は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、９．３μｍ～１０．６μｍの波長を有するＣＯ２レーザー、半導体レーザー等が挙げられる。
【0124】
（用途）
一実施形態に係る感熱記録媒体は、発色ムラを抑制できるため、例えば、生鮮食料品、弁当、惣菜用等のＰＯＳ分野；図書、文書等の複写分野；ファクシミリ等の通信分野；券売機、レシート、領収書等の発券分野；空港用手荷物タグ等の航空分野；ピルケース、ピルボトル等のような医療用容器等の医療分野等の多方面に用いることができる。
一実施形態に係る感熱記録媒体は、発色ムラを抑制できるため、例えば、生鮮食料品、弁当、惣菜用等のＰＯＳ分野；図書、文書等の複写分野；ファクシミリ等の通信分野；券売機、レシート、領収書等の発券分野；空港用手荷物タグ等の航空分野；ピルケース、ピルボトル等のような医療用容器等の医療分野等の多方面に用いることができる。
【0125】
（物品）
一実施形態に係る物品は、一実施形態に係る感熱記録媒体を有する。感熱記録媒体としては、一実施形態に係る感熱記録媒体を好適に用いることができる。一実施形態に係る感熱記録媒体を有するとは、一実施形態に係る感熱記録媒体を貼付、装着等をしている状態を意味する。
一実施形態に係る物品は、一実施形態に係る感熱記録媒体を有する。感熱記録媒体としては、一実施形態に係る感熱記録媒体を好適に用いることができる。一実施形態に係る感熱記録媒体を有するとは、一実施形態に係る感熱記録媒体を貼付、装着等をしている状態を意味する。
【0126】
一実施形態に係る物品は、一実施形態に係る感熱記録媒体を有していれば、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。一実施形態に係る物品としては、例えば、梱包材、包装資材、包装紙、容器等が挙げられる。より具体的には、生鮮食料品、弁当、惣菜、図書、文書等の包装資材、ピルケース、ピルボトル等の医療用容器等が挙げられる。
【0127】
以上の通り、実施形態を説明したが、上記実施形態は、例として提示したものであり、上記実施形態により本発明が限定されるものではない。上記実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の組み合わせ、省略、置き換え、変更等を行うことが可能である。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【実施例0128】
以下、実施例及び比較例を示して実施形態を更に具体的に説明するが、実施形態はこれらの実施例及び比較例により限定されるものではない。
【0129】
＜実施例１＞
［アンダーコート層形成液［Ａ液］の調製］
下記組成を混合攪拌して、アンダーコート層形成液を調製した。
（［Ａ液］の組成）
・微小中空粒子（中空率５０％） ８０質量部
・スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％） １０質量部
・水 ５４質量部
［アンダーコート層形成液［Ａ液］の調製］
下記組成を混合攪拌して、アンダーコート層形成液を調製した。
（［Ａ液］の組成）
・微小中空粒子（中空率５０％） ８０質量部
・スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％） １０質量部
・水 ５４質量部
【0130】
［感熱記録層形成液の調製］
主顕色剤分散液［Ｂ液］１５質量部、補助顕色剤分散液［Ｃ液］４５質量部、及び増感剤分散液［Ｄ液］４５質量部、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液５質量部で混合した混合物を撹拌し、感熱記録層形成液を調製した。［Ｂ液］、［Ｃ液］及び［Ｄ液］は、下記の通り、調製した。
主顕色剤分散液［Ｂ液］１５質量部、補助顕色剤分散液［Ｃ液］４５質量部、及び増感剤分散液［Ｄ液］４５質量部、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液５質量部で混合した混合物を撹拌し、感熱記録層形成液を調製した。［Ｂ液］、［Ｃ液］及び［Ｄ液］は、下記の通り、調製した。
【0131】
（［Ｂ液］（主顕色剤分散液）の調製）
下記組成の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、［Ｂ液］を調製した。
－［Ｂ液］の組成－
・３－ジブチルアミノ－６－メチル－Ｎ－７－アニリノフルオラン ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・水 ６０質量部
下記組成の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、［Ｂ液］を調製した。
－［Ｂ液］の組成－
・３－ジブチルアミノ－６－メチル－Ｎ－７－アニリノフルオラン ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・水 ６０質量部
【0132】
（［Ｃ液］（補助顕色剤分散液）の調製）
下記組成の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、［Ｃ液］を調製した。
－［Ｃ液］の組成－
・４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホン（４，４'－ＢＰＳ） ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・非晶質シリカ １５質量部
・水 ６５質量部
下記組成の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、［Ｃ液］を調製した。
－［Ｃ液］の組成－
・４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホン（４，４'－ＢＰＳ） ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・非晶質シリカ １５質量部
・水 ６５質量部
【0133】
（［Ｄ液］（増感剤分散液）の調製）
下記組成の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、［Ｄ液］を調製した。
－［Ｄ液］の組成－
・増感剤（ジフェニルスルホン（ＤＰＳ）） ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・水 ５０質量部
下記組成の混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、［Ｄ液］を調製した。
－［Ｄ液］の組成－
・増感剤（ジフェニルスルホン（ＤＰＳ）） ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・水 ５０質量部
【0134】
［［Ｅ液］（保護層塗布液）の調製］
下記成分を下記組成で混合した混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、保護層塗布液［Ｅ液］を調製した。
－［Ｅ液］の組成－
・水酸化アルミニウム ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・水 ６０質量部
下記成分を下記組成で混合した混合物を磁性ボールミル中で２日間粉砕し、保護層塗布液［Ｅ液］を調製した。
－［Ｅ液］の組成－
・水酸化アルミニウム ２０質量部
・ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０質量部
・水 ６０質量部
【0135】
［［Ｆ液］（裏面バリア層塗布液）の調製］
下記成分を下記組成で混合して攪拌し、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］を調製した。
－［Ｆ液］の組成－
・スチレン／アクリル酸エステル共重合体（ＢＡＳＦ社製、ＪＯＮＣＲＹＬ ＰＤＸ７４４０、固形分濃度４８．５％、Ｔｇ：４０℃） ５０質量部
・水 ５０質量部
下記成分を下記組成で混合して攪拌し、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］を調製した。
－［Ｆ液］の組成－
・スチレン／アクリル酸エステル共重合体（ＢＡＳＦ社製、ＪＯＮＣＲＹＬ ＰＤＸ７４４０、固形分濃度４８．５％、Ｔｇ：４０℃） ５０質量部
・水 ５０質量部
【0136】
［離型層塗布液の調整］
下記成分を下記組成で混合して攪拌し、離型層塗布液［Ｇ液］を調製した。
（［Ｇ液］（離型層塗布液）の組成）
・カチオン硬化型ＵＶシリコーン樹脂（荒川化学工業株式会社製、シリコリースＵＶ ＰＯＬＹ２１５） １００質量部
・軽剥離調整剤（荒川化学工業株式会社製、シリコリースＲＣＡ２００） ４０質量部
・反応開始剤（荒川化学工業株式会社製、シリコリースＵＶ ＣＡＴＡ２１１） ５質量部
下記成分を下記組成で混合して攪拌し、離型層塗布液［Ｇ液］を調製した。
（［Ｇ液］（離型層塗布液）の組成）
・カチオン硬化型ＵＶシリコーン樹脂（荒川化学工業株式会社製、シリコリースＵＶ ＰＯＬＹ２１５） １００質量部
・軽剥離調整剤（荒川化学工業株式会社製、シリコリースＲＣＡ２００） ４０質量部
・反応開始剤（荒川化学工業株式会社製、シリコリースＵＶ ＣＡＴＡ２１１） ５質量部
【0137】
［感熱記録材料の作製］
支持体として市販の上質紙１（坪量６４ｇ、ステキヒトサイズ度：２８秒、紙厚７８μｍ）の表面に、アンダーコート層形成液を乾燥後の付着量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗布して乾燥させ、アンダーコート層（中間層）を形成した。アンダーコート層上に、感熱記録層形成液を乾燥後の付着量が０．３５ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥させ、感熱記録層を形成した。感熱記録層上に、保護層塗布液を乾燥後の付着量が１．６ｇ／ｍ２になるように塗布して乾燥させ、保護層を形成した。また、裏面バリア層塗布液を支持体の裏面に乾燥後の付着量が０．７ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥し、裏面バリア層を形成した。その後、保護層及び裏面バリア層をスーパーキャレンダーにて表面処理した。
支持体として市販の上質紙１（坪量６４ｇ、ステキヒトサイズ度：２８秒、紙厚７８μｍ）の表面に、アンダーコート層形成液を乾燥後の付着量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗布して乾燥させ、アンダーコート層（中間層）を形成した。アンダーコート層上に、感熱記録層形成液を乾燥後の付着量が０．３５ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥させ、感熱記録層を形成した。感熱記録層上に、保護層塗布液を乾燥後の付着量が１．６ｇ／ｍ２になるように塗布して乾燥させ、保護層を形成した。また、裏面バリア層塗布液を支持体の裏面に乾燥後の付着量が０．７ｇ／ｍ２となるように塗布して乾燥し、裏面バリア層を形成した。その後、保護層及び裏面バリア層をスーパーキャレンダーにて表面処理した。
【0138】
次に、保護層上に離型層塗布液［Ｇ液］を重量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布した。その後、下記条件で紫外線照射して離型層塗布液の硬化を行い、離型層を設けた感熱記録材料を得た。なお、離型層を指で擦り、液状でなく硬化したことを確認した。
（紫外線照射条件）
・紫外線照射装置：東芝電材株式会社製、ＴＯＳＵＲＥ２０００（形式名：ＫＵＶ－２０２６１－１Ｘ）
・紫外線照射条件：全光状態（電流計で１０～１２アンペア）で、照射速度５ｍ／ｍｉｎで５回照射。
（紫外線照射条件）
・紫外線照射装置：東芝電材株式会社製、ＴＯＳＵＲＥ２０００（形式名：ＫＵＶ－２０２６１－１Ｘ）
・紫外線照射条件：全光状態（電流計で１０～１２アンペア）で、照射速度５ｍ／ｍｉｎで５回照射。
【0139】
次に、支持体の裏面の裏面バリア層上に感圧粘着剤としてのアクリルエマルジョン（ヘンケルジャパン株式会社製、ＡＱＵＥＮＣＥ ＰＳ ＡＱ５９０ ＮＡＣＯＲ、固形分濃度５４質量％）を、グラビア塗工方式によって、塗布率が４４％となるようなドットパターンに塗布して乾燥し、粘着剤層を形成した。
【0140】
これにより、ライナーレス感熱記録シートである感熱記録材料を作製した。
【0141】
（紙支持体の裏面バリア層を有する面における液体の吸収係数）
紙支持体の裏面バリア層を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数を測定した。
紙支持体の裏面バリア層を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数を測定した。
【0142】
（粘着剤層中の微球の有無）
粘着剤層中に最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含んでいるか否かを、走査型電子顕微鏡（製品番号：Ｓ－３７００、日立社製）により確認した。
粘着剤層中に最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含んでいるか否かを、走査型電子顕微鏡（製品番号：Ｓ－３７００、日立社製）により確認した。
【0143】
＜実施例２＞
実施例１において、粘着剤層に微球を含まないこと以外は、実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を得た。
実施例１において、粘着剤層に微球を含まないこと以外は、実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を得た。
【0144】
＜実施例３＞
実施例１において、粘着剤層に微球を含まず、支持体と粘着剤層の間に乾燥後の付着量が２．０ｇ／ｍ２となるように、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］を塗布して乾燥させ、裏面バリア層を設けたこと以外は実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例１において、粘着剤層に微球を含まず、支持体と粘着剤層の間に乾燥後の付着量が２．０ｇ／ｍ２となるように、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］を塗布して乾燥させ、裏面バリア層を設けたこと以外は実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0145】
＜実施例４＞
実施例１において、粘着剤層に微球を含まず、支持体と粘着剤層の間に乾燥後の付着量が２．０ｇ／ｍ２となるように、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］を塗布して乾燥させ、裏面バリア層を設け、感熱記録層塗布液の調製の［Ｃ液］中の４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、Ｎ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド（ＮＫＫ－１３０４、日本曹達株式会社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例１において、粘着剤層に微球を含まず、支持体と粘着剤層の間に乾燥後の付着量が２．０ｇ／ｍ２となるように、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］を塗布して乾燥させ、裏面バリア層を設け、感熱記録層塗布液の調製の［Ｃ液］中の４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、Ｎ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミド（ＮＫＫ－１３０４、日本曹達株式会社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0146】
＜実施例５＞
実施例４において、増感剤をステアリン酸アミドエマルジョン（Ｌ－２７１）に変更したこと以外は、実施例４と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例４において、増感剤をステアリン酸アミドエマルジョン（Ｌ－２７１）に変更したこと以外は、実施例４と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0147】
＜実施例６＞
実施例５において、粘着剤層の糊部塗布面積比率を３０％としたこと以外は実施例５と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例５において、粘着剤層の糊部塗布面積比率を３０％としたこと以外は実施例５と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0148】
＜実施例７＞
実施例３において、支持体として上質紙２（坪量７０ｇ、ステキヒトサイズ度：２０．２７秒、紙厚：８９．３μｍ)を使用し、粘着剤層の糊部塗布面積比率を３０％としたこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例３において、支持体として上質紙２（坪量７０ｇ、ステキヒトサイズ度：２０．２７秒、紙厚：８９．３μｍ)を使用し、粘着剤層の糊部塗布面積比率を３０％としたこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0149】
＜実施例８＞
実施例７において、粘着剤の塗工パターンを円形から図３に示すような菱形に変更し、粘着剤層の糊部塗布面積比率を３５％に変更したこと以外は実施例７と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例７において、粘着剤の塗工パターンを円形から図３に示すような菱形に変更し、粘着剤層の糊部塗布面積比率を３５％に変更したこと以外は実施例７と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0150】
＜実施例９＞
実施例３において、支持体として上質紙３（坪量：６５ｇ、ステキヒトサイズ度：１７．２８秒、紙厚：７３．６７μｍ）を使用したこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
＜実施例１０＞
実施例３において、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］の代わりに下記の裏面バリア層塗布液［Ｆ'液］を使用したこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
－［Ｆ'液］の組成－
・ポリウレタン系樹脂（第一工業製薬社製、スーパーフレックス８００、固形分濃度３５．２％、Ｔｇ：４６℃） ６０質量部
・水 ４０質量部
実施例３において、支持体として上質紙３（坪量：６５ｇ、ステキヒトサイズ度：１７．２８秒、紙厚：７３．６７μｍ）を使用したこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
＜実施例１０＞
実施例３において、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］の代わりに下記の裏面バリア層塗布液［Ｆ'液］を使用したこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
－［Ｆ'液］の組成－
・ポリウレタン系樹脂（第一工業製薬社製、スーパーフレックス８００、固形分濃度３５．２％、Ｔｇ：４６℃） ６０質量部
・水 ４０質量部
【0151】
＜実施例１１＞
実施例３において、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］の代わりに下記の裏面バリア層塗布液［Ｆ''液］を使用したこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
－［Ｆ''液］の組成－
・完全ケン化型ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０質量部
・水 ５０質量部
実施例３において、裏面バリア層塗布液［Ｆ液］の代わりに下記の裏面バリア層塗布液［Ｆ''液］を使用したこと以外は実施例３と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
－［Ｆ''液］の組成－
・完全ケン化型ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０質量部
・水 ５０質量部
【0152】
＜実施例１２＞
実施例２において、支持体として上質紙２（坪量７０ｇ、ステキヒトサイズ度：２０．２７秒、紙厚：８９．３μｍ)を使用したこと以外は実施例２と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例２において、支持体として上質紙２（坪量７０ｇ、ステキヒトサイズ度：２０．２７秒、紙厚：８９．３μｍ)を使用したこと以外は実施例２と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0153】
＜実施例１３＞
実施例２において、支持体として上質紙３（坪量：６５ｇ、ステキヒトサイズ度：１７．２８秒、紙厚：７３．６７μｍ）を使用したこと以外は実施例２と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例２において、支持体として上質紙３（坪量：６５ｇ、ステキヒトサイズ度：１７．２８秒、紙厚：７３．６７μｍ）を使用したこと以外は実施例２と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0154】
＜比較例１＞
実施例１において、支持体として上質紙４（坪量：５９ｇ、ステキヒトサイズ度：１３．９０秒、紙厚：７３．００μｍ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例１において、支持体として上質紙４（坪量：５９ｇ、ステキヒトサイズ度：１３．９０秒、紙厚：７３．００μｍ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0155】
＜比較例２＞
実施例５において、支持体として上質紙４（坪量：５９ｇ、ステキヒトサイズ度：１３．９０秒、紙厚：７３．００μｍ）を使用したこと以外は実施例５と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
実施例５において、支持体として上質紙４（坪量：５９ｇ、ステキヒトサイズ度：１３．９０秒、紙厚：７３．００μｍ）を使用したこと以外は実施例５と同様にして行い、感熱記録材料を作製した。
【0156】
各製造例の感熱記録材料を構成する、紙支持体の種類、ステキヒトサイズ度、坪量及び紙厚と、裏面バリア層の吸収係数及びバリア層の有無と、粘着剤層のパターン、粘着剤塗布領域の面積比率及び微球の有無と、感熱記録層に含まれる顕色剤、主増感剤（全増感剤中の含有量が最多である増感剤）、全増感剤に対する脂肪酸アミドの含有量を表１に示す。なお、表１では、顕色剤に用いた、４－ヒドロキシ－４'－イソプロポキシジフェニルスルホンを「４，４'－ＢＰＳ」、Ｎ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］ベンゼンスルホンアミドを「ＮＫＫ－１３０４」、と表す。増感剤に用いた、ジフェニルスルホンを「ＤＰＳ」、ステアリン酸アミドを「Ｌ－２７１」と表す。
【0157】
＜特性の評価＞
次に、作製した各感熱記録材料の特性を評価した。感熱記録材料の特性として、感度、発色濃度、発色ムラ及び再剥離性を評価した。各特性の評価結果を表１に示す。
次に、作製した各感熱記録材料の特性を評価した。感熱記録材料の特性として、感度、発色濃度、発色ムラ及び再剥離性を評価した。各特性の評価結果を表１に示す。
【0158】
［感度］
各感熱記録材料を印字シミュレーター（大倉電機株式会社製）にて、ヘッド電力０．４５ｗ／ドット、１ライン記録時間２０ｍｓ／ｌｉｎｅ、走査線密度８×３．８５ドット／ｍｍの条件下で、パルス巾０．２ｍｓ～１．２ｍｓで印字し、印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ－９１４（マクベス社製）にて測定した。この時、画像濃度１．０を得るために必要としたエネルギー値を算出し、そのエネルギー値から、以下の数式にしたがって比較例１のサンプルを基準とした場合の感度倍率を算出した。この感度倍率の値が大きいほど発色感度（熱応答性）が良好である。
感度倍率＝（比較例１のエネルギー値）／（測定したサンプルのエネルギー値）
各感熱記録材料を印字シミュレーター（大倉電機株式会社製）にて、ヘッド電力０．４５ｗ／ドット、１ライン記録時間２０ｍｓ／ｌｉｎｅ、走査線密度８×３．８５ドット／ｍｍの条件下で、パルス巾０．２ｍｓ～１．２ｍｓで印字し、印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ－９１４（マクベス社製）にて測定した。この時、画像濃度１．０を得るために必要としたエネルギー値を算出し、そのエネルギー値から、以下の数式にしたがって比較例１のサンプルを基準とした場合の感度倍率を算出した。この感度倍率の値が大きいほど発色感度（熱応答性）が良好である。
感度倍率＝（比較例１のエネルギー値）／（測定したサンプルのエネルギー値）
【0159】
［発色濃度］
各感熱記録材料を、各感熱記録材料をイシダ製のプリンターＩＰ－Ｕｎｉで印字し、糊塗工部と糊非塗工部の印字部画像濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ－９１４（マクベス社製）でそれぞれ測定した。それぞれの値から、下記式に基づいて、発色濃度比率Ａを算出し、発色濃度を評価した。この発色濃度比率が１．０に近いほど、発色濃度差が小さく、発色ムラが小さくなる。
Ａ＝（糊塗工部発色濃度）／（糊非塗工部発色濃度）
各感熱記録材料を、各感熱記録材料をイシダ製のプリンターＩＰ－Ｕｎｉで印字し、糊塗工部と糊非塗工部の印字部画像濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ－９１４（マクベス社製）でそれぞれ測定した。それぞれの値から、下記式に基づいて、発色濃度比率Ａを算出し、発色濃度を評価した。この発色濃度比率が１．０に近いほど、発色濃度差が小さく、発色ムラが小さくなる。
Ａ＝（糊塗工部発色濃度）／（糊非塗工部発色濃度）
【0160】
［発色ムラ］
各感熱記録材料をイシダ製のプリンターＩＰ－Ｕｎｉで印字し、上記発色濃度比率が１．１以上、又はサンプルを目視で確認した結果、糊塗工部の発色濃度と糊非塗工部の発色濃度に差が認められるものを発色ムラ有りと判定し、認められないものを発色ムラ無しと判定した。糊塗工部の発色濃度と糊非塗工部の発色濃度との差が小さい程、発色ムラが無く良好である。
各感熱記録材料をイシダ製のプリンターＩＰ－Ｕｎｉで印字し、上記発色濃度比率が１．１以上、又はサンプルを目視で確認した結果、糊塗工部の発色濃度と糊非塗工部の発色濃度に差が認められるものを発色ムラ有りと判定し、認められないものを発色ムラ無しと判定した。糊塗工部の発色濃度と糊非塗工部の発色濃度との差が小さい程、発色ムラが無く良好である。
【0161】
［再剥離性］
上記感熱記録材料を縦３０ｍｍ×横６０ｍｍにカットしてサンプルとした。サンプルを、紙コップ（サンナップ株式会社製、Ｃ２０８０ＡＡ）を平面に展開した被着体に対して、ローラーを一往復させて密着させた。感熱記録材料の他端を、引張りスピード３００ｍｍ／分の条件下で、基板に対して１８０度方向に引っ張り、剥がした時の感熱記録材料の破壊様式を観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：剥離時に、基材への粘着剤を含む感熱記録材料の一部残骸の残留、感熱記録材料の破れ、又は基材の破れのいずれも発生することなく、綺麗に剥離できる。
Ｂ：剥離時に、感熱記録材料又は基材の破れのいずれも発生することなく、剥離できる。
上記感熱記録材料を縦３０ｍｍ×横６０ｍｍにカットしてサンプルとした。サンプルを、紙コップ（サンナップ株式会社製、Ｃ２０８０ＡＡ）を平面に展開した被着体に対して、ローラーを一往復させて密着させた。感熱記録材料の他端を、引張りスピード３００ｍｍ／分の条件下で、基板に対して１８０度方向に引っ張り、剥がした時の感熱記録材料の破壊様式を観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：剥離時に、基材への粘着剤を含む感熱記録材料の一部残骸の残留、感熱記録材料の破れ、又は基材の破れのいずれも発生することなく、綺麗に剥離できる。
Ｂ：剥離時に、感熱記録材料又は基材の破れのいずれも発生することなく、剥離できる。
【0162】
【表1】
【0163】
表１より、実施例１～１３の感熱記録材料では、感度及び発色濃度は高く、発色ムラは無く、再剥離性は良好であることが確認された。これに対して、比較例１及び２の感熱記録材料では、感度及び発色濃度は低めであり、発色ムラがあることが確認された。
【0164】
よって、各実施例の感熱記録材料は、粘着剤層を紙支持体１１の他方の面の一部に設け、紙支持体の、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度を１７秒以上とすることで、優れた、感度、発色濃度、発色ムラ及び再剥離性を有することができる。よって、各実施例の感熱記録材料は、発色ムラが抑えられ、剥離性に優れたライナーレス型感熱記録媒体として提供できるといえる。
【0165】
なお、本発明の実施形態の態様は、例えば、以下の通りである。
＜１＞ 粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、
前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体。
＜２＞ 前記紙支持体と前記粘着剤層の間に裏面バリア層を有し、
前記紙支持体の、前記裏面バリア層を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により測定された、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数が１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下である＜１＞に記載の感熱記録媒体。
＜３＞ 前記裏面バリア層が、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、天然ゴム系樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、エチレン／酢酸ビニル、ポリオレフィン系樹脂及びポリウレタン系樹脂から選択される少なくとも１種の樹脂を含有する＜２＞に記載の感熱記録媒体。
＜４＞ 最表層に離型層を有する＜１＞～＜３＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜５＞ 前記粘着剤層は、アクリル系エマルジョンを含み、最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含まない＜１＞～＜４＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜６＞ 前記感熱記録層は、下記式（Ｉ）で表される化合物を、非フェノール系顕色剤として少なくとも１種含有する＜１＞～＜５＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
（式中、Ｘは、ＣＨ２、ＮＨ又はＯを表し、Ｒ１～Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、直鎖、炭素数が１個～６個のアルキル基、炭素数が１個～６個のアルキルカルボニル基、炭素数が１個～６個のアルコキシル基、炭素数が２個～６個のアルケニル基、炭素数が１個～６個のフルオロアルキル基、Ｎ（Ｒ４）２基（Ｒ４は、水素原子、フェニル基、ベンジル基、又は炭素数が１個～６個のアルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ５基（Ｒ５は、炭素数が１個～６個のアルキル基を表す）、置換されていてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベンジル基を表し、ｎ１～ｎ３は、それぞれ独立して、１～５の何れかの整数を表す。）
＜７＞ 前記感熱記録層が、増感剤として少なくとも脂肪酸アミドを含有し、かつ前記増感剤における前記脂肪酸アミドの含有量が６０質量％以上である＜１＞～＜６＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜８＞ 前記粘着剤層が設けられた粘着剤塗布領域の面積比率が、４５％以下である＜１＞～＜７＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜９＞ 紙支持体の一方の面側に感熱記録層を設ける工程と、
粘着剤層を前記紙支持体の前記感熱記録層側とは異なる面側の一部に設ける工程と、
を含み、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体の製造方法。
＜１０＞ ＜１＞～＜８＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体を有する物品。
＜１＞ 粘着剤層と、紙支持体と、感熱記録層とを、この順に積層して備える感熱記録媒体であって、
前記粘着剤層は、前記紙支持体の一部に設けられ、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体。
＜２＞ 前記紙支持体と前記粘着剤層の間に裏面バリア層を有し、
前記紙支持体の、前記裏面バリア層を有する面において、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１に準拠したブリストー法により測定された、表面張力が３８ｍＮ／ｍの液体の吸収係数が１．０ｍｌ／ｍ２・ｓ１／２以下である＜１＞に記載の感熱記録媒体。
＜３＞ 前記裏面バリア層が、アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、天然ゴム系樹脂、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、ポリクロロプレン、エチレン／酢酸ビニル、ポリオレフィン系樹脂及びポリウレタン系樹脂から選択される少なくとも１種の樹脂を含有する＜２＞に記載の感熱記録媒体。
＜４＞ 最表層に離型層を有する＜１＞～＜３＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜５＞ 前記粘着剤層は、アクリル系エマルジョンを含み、最小粒径で直径１０μｍ以上の微球を含まない＜１＞～＜４＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜６＞ 前記感熱記録層は、下記式（Ｉ）で表される化合物を、非フェノール系顕色剤として少なくとも１種含有する＜１＞～＜５＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
【化2】
＜７＞ 前記感熱記録層が、増感剤として少なくとも脂肪酸アミドを含有し、かつ前記増感剤における前記脂肪酸アミドの含有量が６０質量％以上である＜１＞～＜６＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜８＞ 前記粘着剤層が設けられた粘着剤塗布領域の面積比率が、４５％以下である＜１＞～＜７＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体。
＜９＞ 紙支持体の一方の面側に感熱記録層を設ける工程と、
粘着剤層を前記紙支持体の前記感熱記録層側とは異なる面側の一部に設ける工程と、
を含み、
前記紙支持体は、ＪＩＳ Ｐ ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が１７秒以上である感熱記録媒体の製造方法。
＜１０＞ ＜１＞～＜８＞の何れか一つに記載の感熱記録媒体を有する物品。
【符号の説明】
【0166】
１ 感熱記録媒体
１１ 紙支持体
１２ 感熱記録層
１３ 粘着剤層
１４ アンダーコート層（保温層）
１５ 保護層（バリア層）
１６ 離型層（剥離層）
１７ 裏面バリア層
１３１ 粘着剤塗布領域
１３２ 非粘着剤塗布領域
１１ 紙支持体
１２ 感熱記録層
１３ 粘着剤層
１４ アンダーコート層（保温層）
１５ 保護層（バリア層）
１６ 離型層（剥離層）
１７ 裏面バリア層
１３１ 粘着剤塗布領域
１３２ 非粘着剤塗布領域
【先行技術文献】
【特許文献】
【0167】
【特許文献1】特許第６７４３４２８号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】