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特開2024-132798ポリビニルアルコール２軸延伸フィルムの製造方法及びポリビニルアルコール２軸延伸フィルム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024132798
(43)【公開日】2024-10-01
(54)【発明の名称】ポリビニルアルコール２軸延伸フィルムの製造方法及びポリビニルアルコール２軸延伸フィルム
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20240920BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CEX
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023134282
(22)【出願日】2023-08-21
(31)【優先権主張番号】P 2023041861
(32)【優先日】2023-03-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(72)【発明者】
【氏名】石川 真平
(72)【発明者】
【氏名】瀬尾 昌幸
(72)【発明者】
【氏名】牟田 隆敏
【テーマコード（参考）】
4F071
【Ｆターム（参考）】
4F071AA29
4F071AA81
4F071AF08Y
4F071AF15Y
4F071AF21Y
4F071AG28
4F071AH04
4F071BA01
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
4F071BC12
(57)【要約】
【課題】生分解性、リサイクル等の環境対応に優れた、ガスバリア性を有するポリビニル
アルコールフィルム２軸延伸フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルア
ルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む組
成物を成膜しフィルムを得る工程１、得られたフィルムを２軸延伸する工程２、を含む２
軸延伸フィルムの製造方法、および１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコール
Ａと前記ポリビニルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５
５の質量比率で含む２軸延伸フィルム。
【選択図】なし
アルコールフィルム２軸延伸フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルア
ルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む組
成物を成膜しフィルムを得る工程１、得られたフィルムを２軸延伸する工程２、を含む２
軸延伸フィルムの製造方法、および１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコール
Ａと前記ポリビニルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５
５の質量比率で含む２軸延伸フィルム。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコールＡ
以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む組成物を成膜
しフィルムを得る工程１、得られたフィルムを２軸延伸する工程２、を含む２軸延伸フィ
ルムの製造方法。
以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む組成物を成膜
しフィルムを得る工程１、得られたフィルムを２軸延伸する工程２、を含む２軸延伸フィ
ルムの製造方法。
【請求項2】
１軸目の延伸倍率が２～４倍、２軸目の延伸倍率が２．５～５倍である、請求項１に記
載の２軸延伸フィルムの製造方法。
載の２軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項3】
延伸後に熱処理を行う、請求項１又は請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項4】
前記ポリビニルアルコールＡが、下記一般式１で表される構造単位を含有するポリビニ
ルアルコールである、請求項１又は請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
ルアルコールである、請求項１又は請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
【化1】
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
【請求項5】
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度が９０～９９．９９モル％である、請求項１又
は請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
は請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項6】
前記ポリビニルアルコールＢの重合度が５００以上２６００以下である、請求項１又は
請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
請求項２に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項7】
１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコールＡ
以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む２軸延伸フィ
ルム。
以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む２軸延伸フィ
ルム。
【請求項8】
２３℃、０％ＲＨにおける酸素透過率が０．０１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）～１
ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）である、請求項７に記載の２軸延伸フィルム。
ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）である、請求項７に記載の２軸延伸フィルム。
【請求項9】
ＭＤ方向、ＴＤ方向の引張強度が１００ＭＰａ～３５０ＭＰａである、請求項７又は請
求項８に記載の２軸延伸フィルム。
求項８に記載の２軸延伸フィルム。
【請求項10】
前記ポリビニルアルコールＡが、下記式１で表される構造単位を含有するポリビニルア
ルコールである、請求項７又は請求項８に記載の２軸延伸フィルム。
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
ルコールである、請求項７又は請求項８に記載の２軸延伸フィルム。
【化2】
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
【請求項11】
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度が９０～９９．９９モル％である、請求項７又
は請求項８に記載の２軸延伸フィルム。
は請求項８に記載の２軸延伸フィルム。
【請求項12】
前記ポリビニルアルコールＢの重合度が２４００以下である、請求項７又は請求項８に
記載の２軸延伸フィルム。
記載の２軸延伸フィルム。
【請求項13】
請求項７又は請求項８に記載の２軸延伸フィルムを含む食品包装フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、生分解性、リサイクル等の環境対応に優れた、ガスバリア性を有するポリビ
ニルアルコールフィルムに関する。
ニルアルコールフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、サーキュラーエコノミーが求められる情勢の中、材料のリサイクル・リデュース
技術の充実が求められている。また、サーキュラーエコノミーの観点では、マテリアルリ
サイクルや有機リサイクルのために材料のモノマテリアル化や生分解性の付与が重要な要
素となっている。
例えば特許文献１には、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールを含む組
成物及び、その積層フィルムを用いたガスバリア性包装材、リサイクル性フィルムが記載
されている。
技術の充実が求められている。また、サーキュラーエコノミーの観点では、マテリアルリ
サイクルや有機リサイクルのために材料のモノマテリアル化や生分解性の付与が重要な要
素となっている。
例えば特許文献１には、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールを含む組
成物及び、その積層フィルムを用いたガスバリア性包装材、リサイクル性フィルムが記載
されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００８－２０８３４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１の方法では、強度、ガスバリア性等が十分ではなかった。本発明は
、生分解性、リサイクル等の環境対応に優れた、ガスバリア性を有するポリビニルアルコ
ールフィルムを提供することを目的とする。
、生分解性、リサイクル等の環境対応に優れた、ガスバリア性を有するポリビニルアルコ
ールフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、以下の態様を有する。
＜１＞１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコ
ールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む組成物
を成膜しフィルムを得る工程１、得られたフィルムを２軸延伸する工程２、を含む２軸延
伸フィルムの製造方法。
＜１＞１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコ
ールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む組成物
を成膜しフィルムを得る工程１、得られたフィルムを２軸延伸する工程２、を含む２軸延
伸フィルムの製造方法。
【0006】
＜２＞１軸目の延伸倍率が２～４倍、２軸目の延伸倍率が２．５～５倍である、＜１＞
に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
＜３＞延伸後に熱処理を行う、＜１＞又は＜２＞に記載の２軸延伸フィルムの製造方法
。
＜４＞前記ポリビニルアルコールＡが、下記一般式１で表される構造単位を含有するポ
リビニルアルコールである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムの製造
方法。
に記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
＜３＞延伸後に熱処理を行う、＜１＞又は＜２＞に記載の２軸延伸フィルムの製造方法
。
＜４＞前記ポリビニルアルコールＡが、下記一般式１で表される構造単位を含有するポ
リビニルアルコールである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムの製造
方法。
【0007】
【化1】
【0008】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
【0009】
＜５＞前記ポリビニルアルコールＢのけん化度が９０～９９．９９モル％である、＜１
＞～＜４＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
＜６＞前記ポリビニルアルコールＢの重合度が５００以上２６００以下である、＜１＞
～＜５＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
＜７＞１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコ
ールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む２軸延
伸フィルム。
＞～＜４＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
＜６＞前記ポリビニルアルコールＢの重合度が５００以上２６００以下である、＜１＞
～＜５＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムの製造方法。
＜７＞１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコ
ールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む２軸延
伸フィルム。
【0010】
＜８＞２３℃、０％ＲＨにおける酸素透過率が０．０１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ
）～１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）である、＜７＞に記載の２軸延伸フィルム。
＜９＞ＭＤ方向、ＴＤ方向の引張強度が１００ＭＰａ～３５０ＭＰａである、＜７＞又
は＜８＞に記載の２軸延伸フィルム。
＜１０＞前記ポリビニルアルコールＡが、下記式１で表される構造単位を含有するポリ
ビニルアルコールである、＜７＞～＜９＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルム。
）～１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）である、＜７＞に記載の２軸延伸フィルム。
＜９＞ＭＤ方向、ＴＤ方向の引張強度が１００ＭＰａ～３５０ＭＰａである、＜７＞又
は＜８＞に記載の２軸延伸フィルム。
＜１０＞前記ポリビニルアルコールＡが、下記式１で表される構造単位を含有するポリ
ビニルアルコールである、＜７＞～＜９＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルム。
【0011】
【化2】
【0012】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。）
【0013】
＜１１＞前記ポリビニルアルコールＢのけん化度が９０～９９．９９モル％である、＜
７＞～＜１０＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルム。
７＞～＜１０＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルム。
【0014】
＜１２＞前記ポリビニルアルコールＢの重合度が２４００以下である、＜７＞～＜１１
＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルム。
＜１３＞＜７＞～＜１２＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムを含む食品包装フィル
ム。
＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルム。
＜１３＞＜７＞～＜１２＞のいずれかに記載の２軸延伸フィルムを含む食品包装フィル
ム。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、生分解性、リサイクル等の環境対応に優れた、ガスバリア性を有する
ポリビニルアルコールフィルムが得られる。
ポリビニルアルコールフィルムが得られる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
＜工程１＞
本発明では、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニル
アルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む
組成物を製膜しフィルムを得る。
前記ポリビニルアルコールＡの比率が５より少ないと、延伸性が不十分で２軸延伸が困
難となる。また、４５より多いとフィルムのガラス転移温度が低くなり弾性率が下がるた
め、フィルムの製膜工程においてフィルム同士のブロッキングやロールへの巻き付きが起
こる。また、延伸時に破断が生じてしまう。
前記ポリビニルアルコールＡは、下記式１で表される構造単位を含有するポリビニルア
ルコールが好ましい。
本発明では、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニル
アルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含む
組成物を製膜しフィルムを得る。
前記ポリビニルアルコールＡの比率が５より少ないと、延伸性が不十分で２軸延伸が困
難となる。また、４５より多いとフィルムのガラス転移温度が低くなり弾性率が下がるた
め、フィルムの製膜工程においてフィルム同士のブロッキングやロールへの巻き付きが起
こる。また、延伸時に破断が生じてしまう。
前記ポリビニルアルコールＡは、下記式１で表される構造単位を含有するポリビニルア
ルコールが好ましい。
【0017】
【化3】
【0018】
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。
【0019】
前記Ｘは熱安定性の点や高温下や酸性条件下での安定性の点で単結合が最も好ましいが
、本発明の効果を阻害しない範囲であれば結合鎖であってもよく、かかる結合鎖としては
、アルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレンなどの炭化水素（これらの炭化水
素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていても良い）の他、－Ｏ－、－（Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｍ－、－（ＯＣＨ２）ｍ－、－（ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＣＯ
－、－ＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯ－、－ＣＯ（Ｃ６Ｈ４）ＣＯ－、－Ｓ－、－ＣＳ－、－ＳＯ
－、－ＳＯ２－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－ＣＳＮＲ－、－ＮＲＣＳ－
、－ＮＲＮＲ－、－ＨＰＯ４－、－Ｓｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ
（ＯＲ）２Ｏ－、－Ｔｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２Ｏ－
、－Ａｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ－、等（Ｒは各々独立し
て任意の置換基であり、水素原子、またはアルキル基が好ましく、またｍは自然数である
）を挙げることができる。
、本発明の効果を阻害しない範囲であれば結合鎖であってもよく、かかる結合鎖としては
、アルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレンなどの炭化水素（これらの炭化水
素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていても良い）の他、－Ｏ－、－（Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｍ－、－（ＯＣＨ２）ｍ－、－（ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＣＯ
－、－ＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯ－、－ＣＯ（Ｃ６Ｈ４）ＣＯ－、－Ｓ－、－ＣＳ－、－ＳＯ
－、－ＳＯ２－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－ＣＳＮＲ－、－ＮＲＣＳ－
、－ＮＲＮＲ－、－ＨＰＯ４－、－Ｓｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ
（ＯＲ）２Ｏ－、－Ｔｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２Ｏ－
、－Ａｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ－、等（Ｒは各々独立し
て任意の置換基であり、水素原子、またはアルキル基が好ましく、またｍは自然数である
）を挙げることができる。
【0020】
中でも製造時あるいは使用時の安定性の点で炭素数６以下のアルキレン基、特にメチレ
ン基、あるいは－ＣＨ２ＯＣＨ２－が好ましい。
また、式１で表される１，２－ジオール構造単位中のＲ１～Ｒ３及びＲ４～Ｒ６がすべ
て水素原子であり、Ｘが単結合であるものが最も好ましく、下記式２で表される構造単位
を有するポリビニルアルコールがより好ましい。
ン基、あるいは－ＣＨ２ＯＣＨ２－が好ましい。
また、式１で表される１，２－ジオール構造単位中のＲ１～Ｒ３及びＲ４～Ｒ６がすべ
て水素原子であり、Ｘが単結合であるものが最も好ましく、下記式２で表される構造単位
を有するポリビニルアルコールがより好ましい。
【0021】
【化4】
【0022】
また、前記ポリビニルアルコールＡ中の１，２－ジオール構造単位の含有量は、１～１
５モル％が好ましく、２～１０モル％がより好ましく、３～９モル％がさらに好ましい。
含有量が低すぎると、延伸工程において破断を引き起こしやすく、高すぎると金属との
密着により、溶融成形時の流れ性やロールからの剥がれ性が低下しやすい。
前記ポリビニルアルコールＡは公知の方法で製造でき、特に限定されないが、（ｉ）ビ
ニルエステル系モノマーと下記一般式（２）で示される化合物との共重合体をケン化する
方法や、（ｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般式（３）で示される化合物との共
重合体をケン化及び脱炭酸する方法や、（ｉｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般
式（４）で示される化合物との共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法が好ましく用
いられる。
５モル％が好ましく、２～１０モル％がより好ましく、３～９モル％がさらに好ましい。
含有量が低すぎると、延伸工程において破断を引き起こしやすく、高すぎると金属との
密着により、溶融成形時の流れ性やロールからの剥がれ性が低下しやすい。
前記ポリビニルアルコールＡは公知の方法で製造でき、特に限定されないが、（ｉ）ビ
ニルエステル系モノマーと下記一般式（２）で示される化合物との共重合体をケン化する
方法や、（ｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般式（３）で示される化合物との共
重合体をケン化及び脱炭酸する方法や、（ｉｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般
式（４）で示される化合物との共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法が好ましく用
いられる。
【0023】
前記ポリビニルアルコールＢは、１，２－ジオール構造を有していないポリビニルアル
コールである。
ビニルポリマー側鎖の大半をヒドロキシ基が占有しているため、分子鎖間に高い水素結
合が作用されるため、分子鎖同士の相互作用が大きく、分子の運動性の抑制あるいはフィ
ルム中の自由体積の低下により、酸素をはじめとする気体の透過性を下げ、高いバリア性
を発現できる。また、ＰＶＡは生分解性を示し、土壌中に存在するＰＶＡ分解菌によって
分解が可能である。
コールである。
ビニルポリマー側鎖の大半をヒドロキシ基が占有しているため、分子鎖間に高い水素結
合が作用されるため、分子鎖同士の相互作用が大きく、分子の運動性の抑制あるいはフィ
ルム中の自由体積の低下により、酸素をはじめとする気体の透過性を下げ、高いバリア性
を発現できる。また、ＰＶＡは生分解性を示し、土壌中に存在するＰＶＡ分解菌によって
分解が可能である。
【0024】
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度は９０～９９．９９モル％が好ましく、９５～
９９．９９モル％がより好ましく、９８～９９．９モル％がさらに好ましい。
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度はガスバリア性の点から９５モル％以上が好ま
しく、９８モル％以上がより好ましい。また成形性の点から９９．９９モル％以下が好ま
しく、９９．９モル％以下がより好ましい。なお、前記けん化度はＪＩＳ Ｋ ６７２６
に準拠して測定することができる。
９９．９９モル％がより好ましく、９８～９９．９モル％がさらに好ましい。
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度はガスバリア性の点から９５モル％以上が好ま
しく、９８モル％以上がより好ましい。また成形性の点から９９．９９モル％以下が好ま
しく、９９．９モル％以下がより好ましい。なお、前記けん化度はＪＩＳ Ｋ ６７２６
に準拠して測定することができる。
【0025】
前記ポリビニルアルコールＢの平均重合度は、好ましくは５００以上２６００以下であ
りさらに好ましくは１０００以上２０００以下である。平均重合度が高すぎると、溶融粘
度や水への溶解性が低下し、押出が困難となる傾向があり、低すぎると、フィルムがもろ
くなる傾向がある。なお、前記平均重合度はＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して測定するこ
とができる。
りさらに好ましくは１０００以上２０００以下である。平均重合度が高すぎると、溶融粘
度や水への溶解性が低下し、押出が困難となる傾向があり、低すぎると、フィルムがもろ
くなる傾向がある。なお、前記平均重合度はＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して測定するこ
とができる。
【0026】
前記ポリビニルアルコールは特に限定されず公知の方法で製造できる。すなわち、ビニ
ルエステル系化合物を重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化して得られるも
のである。
前記ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独または併用で用い
られるが、実用上は酢酸ビニルが好適である。
ルエステル系化合物を重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化して得られるも
のである。
前記ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独または併用で用い
られるが、実用上は酢酸ビニルが好適である。
【0027】
本発明の組成物は、前記ポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコールＢ以外の
ポリマー、添加剤等のその他成分を含んでいてもよい。前記組成物中のその他成分の含有
量は、５質量％以下が好ましい。
その他成分としては、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑
剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、
架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、
酸素吸収剤等の公知の添加剤が挙げられる。なお、これら２種以上用いてもよい。
ポリマー、添加剤等のその他成分を含んでいてもよい。前記組成物中のその他成分の含有
量は、５質量％以下が好ましい。
その他成分としては、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑
剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、
架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、
酸素吸収剤等の公知の添加剤が挙げられる。なお、これら２種以上用いてもよい。
【0028】
前記組成物は公知の方法で成膜しフィルムとすることができる。例えば、２軸押出機で
混練し口金を用いて押出製膜する方法、溶媒キャスト法等が挙げられる。
押出製膜において押出温度は前記組成物の粘度の観点で１００℃程度、混練時に未溶融
物が発生しないために水を４５重量％以上含んでいることが好ましく、フィルムとしての
強度を有するために５５重量％以下含んでいることが好ましい。
混練し口金を用いて押出製膜する方法、溶媒キャスト法等が挙げられる。
押出製膜において押出温度は前記組成物の粘度の観点で１００℃程度、混練時に未溶融
物が発生しないために水を４５重量％以上含んでいることが好ましく、フィルムとしての
強度を有するために５５重量％以下含んでいることが好ましい。
【0029】
２軸押出機のＬ／Ｄは、未溶融物のない混練のために２５以上が好ましく、４０以上が
さらに好ましい。また、水の過剰な蒸発を抑えるために１００以下が好ましく、８０以下
がさらに好ましい。
溶媒キャスト法において、溶液濃度は表面のみの乾燥を抑えるために２質量％以上が好
ましく、４質量％以上がさらに好ましい。また、表面の濃度ムラや厚みムラを抑えるため
に１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。
さらに好ましい。また、水の過剰な蒸発を抑えるために１００以下が好ましく、８０以下
がさらに好ましい。
溶媒キャスト法において、溶液濃度は表面のみの乾燥を抑えるために２質量％以上が好
ましく、４質量％以上がさらに好ましい。また、表面の濃度ムラや厚みムラを抑えるため
に１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。
【0030】
なお本工程１で得られたフィルムは、フィルムの二軸延伸性の点で水を１０重量％以上
含んでいることが好ましく、バリア性、強度、延伸性の点で４０重量以下％含んでいるこ
とが好ましい。
前記フィルムに含まれる水の含有量は配合、予熱温度、ロール速度、厚みなどで調整で
きる。また、前記フィルムに含まれる水の含有量は乾燥重量法や赤外分光法などで確認で
きる。
含んでいることが好ましく、バリア性、強度、延伸性の点で４０重量以下％含んでいるこ
とが好ましい。
前記フィルムに含まれる水の含有量は配合、予熱温度、ロール速度、厚みなどで調整で
きる。また、前記フィルムに含まれる水の含有量は乾燥重量法や赤外分光法などで確認で
きる。
【0031】
＜工程２＞
前記工程１で得られたフィルムは２軸延伸を行う。
２軸延伸は同時２軸延伸や逐次２軸延伸等の公知の方法で行えばよいが、成形加工性、
配向異方性の点で同時２軸延伸が好ましい。
逐次２軸延伸の方法で２軸延伸を行う場合、一軸目の延伸倍率が２～４倍、二軸目の延
伸倍率が２．５～５倍であることが好ましい。
前記工程１で得られたフィルムは２軸延伸を行う。
２軸延伸は同時２軸延伸や逐次２軸延伸等の公知の方法で行えばよいが、成形加工性、
配向異方性の点で同時２軸延伸が好ましい。
逐次２軸延伸の方法で２軸延伸を行う場合、一軸目の延伸倍率が２～４倍、二軸目の延
伸倍率が２．５～５倍であることが好ましい。
【0032】
本願発明では、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡと前記ポリビニ
ルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含
むことにより、２軸延伸が可能となる。
また、得られたフィルムは延伸後に熱処理を行うことが、高湿雰囲気下での物性維持や
バリア性の点で好ましい。熱処理は延伸後のフィルムをオーブンで加熱する方法や、延伸
の後工程で行う方法等の公知の方法で行えばよく、１５０℃以上２００℃以下の条件が好
ましい。１５０℃よりも低いとバリア性、強度が不十分なりやすく、２００℃よりも高い
と熱分解が起き、強度の低下や着色など発生しやすくなる。
ルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５の質量比率で含
むことにより、２軸延伸が可能となる。
また、得られたフィルムは延伸後に熱処理を行うことが、高湿雰囲気下での物性維持や
バリア性の点で好ましい。熱処理は延伸後のフィルムをオーブンで加熱する方法や、延伸
の後工程で行う方法等の公知の方法で行えばよく、１５０℃以上２００℃以下の条件が好
ましい。１５０℃よりも低いとバリア性、強度が不十分なりやすく、２００℃よりも高い
と熱分解が起き、強度の低下や着色など発生しやすくなる。
【0033】
＜２軸延伸フィルム＞
本発明の２軸延伸フィルムは、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡ
と前記ポリビニルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５
の質量比率で含む。
前記ポリビニルアルコールＡの比率が５より少ないと、延伸性が不十分で２軸延伸が困
難となる。また、４５より多いとフィルムのガラス転移温度が低くなり弾性率が下がるた
め、フィルムの製膜工程においてフィルム同士のブロッキングやロールへの巻き付きが起
こる。また、延伸時に破断が生じてしまう。
前記ポリビニルアルコールＡは、下記式１で表される構造単位を含有するポリビニルア
ルコールが好ましい。
本発明の２軸延伸フィルムは、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡ
と前記ポリビニルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５
の質量比率で含む。
前記ポリビニルアルコールＡの比率が５より少ないと、延伸性が不十分で２軸延伸が困
難となる。また、４５より多いとフィルムのガラス転移温度が低くなり弾性率が下がるた
め、フィルムの製膜工程においてフィルム同士のブロッキングやロールへの巻き付きが起
こる。また、延伸時に破断が生じてしまう。
前記ポリビニルアルコールＡは、下記式１で表される構造単位を含有するポリビニルア
ルコールが好ましい。
【0034】
【化5】
【0035】
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。
基を示し、Ｘは単結合又は結合鎖を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原
子または炭素数１～３のアルキル基を示す。
【0036】
前記Ｘは熱安定性の点や高温下や酸性条件下での安定性の点で単結合が最も好ましいが
、本発明の効果を阻害しない範囲であれば結合鎖であってもよく、かかる結合鎖としては
、アルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレンなどの炭化水素（これらの炭化水
素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていても良い）の他、－Ｏ－、－（Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｍ－、－（ＯＣＨ２）ｍ－、－（ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＣＯ
－、－ＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯ－、－ＣＯ（Ｃ６Ｈ４）ＣＯ－、－Ｓ－、－ＣＳ－、－ＳＯ
－、－ＳＯ２－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－ＣＳＮＲ－、－ＮＲＣＳ－
、－ＮＲＮＲ－、－ＨＰＯ４－、－Ｓｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ
（ＯＲ）２Ｏ－、－Ｔｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２Ｏ－
、－Ａｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ－、等（Ｒは各々独立し
て任意の置換基であり、水素原子、またはアルキル基が好ましく、またｍは自然数である
）を挙げることができる。
、本発明の効果を阻害しない範囲であれば結合鎖であってもよく、かかる結合鎖としては
、アルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレンなどの炭化水素（これらの炭化水
素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていても良い）の他、－Ｏ－、－（Ｃ
Ｈ２Ｏ）ｍ－、－（ＯＣＨ２）ｍ－、－（ＣＨ２Ｏ）ｍＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＣＯ
－、－ＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯ－、－ＣＯ（Ｃ６Ｈ４）ＣＯ－、－Ｓ－、－ＣＳ－、－ＳＯ
－、－ＳＯ２－、－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－ＣＳＮＲ－、－ＮＲＣＳ－
、－ＮＲＮＲ－、－ＨＰＯ４－、－Ｓｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ（ＯＲ）２－、－ＯＳｉ
（ＯＲ）２Ｏ－、－Ｔｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２－、－ＯＴｉ（ＯＲ）２Ｏ－
、－Ａｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）－、－ＯＡｌ（ＯＲ）Ｏ－、等（Ｒは各々独立し
て任意の置換基であり、水素原子、またはアルキル基が好ましく、またｍは自然数である
）を挙げることができる。
【0037】
中でも製造時あるいは使用時の安定性の点で炭素数６以下のアルキレン基、特にメチレ
ン基、あるいは－ＣＨ２ＯＣＨ２－が好ましい。
また、式１で表される１，２－ジオール構造単位中のＲ１～Ｒ３及びＲ４～Ｒ６がすべ
て水素原子であり、Ｘが単結合であるものが最も好ましく、下記式２で表される構造単位
を有するポリビニルアルコールがより好ましい。
ン基、あるいは－ＣＨ２ＯＣＨ２－が好ましい。
また、式１で表される１，２－ジオール構造単位中のＲ１～Ｒ３及びＲ４～Ｒ６がすべ
て水素原子であり、Ｘが単結合であるものが最も好ましく、下記式２で表される構造単位
を有するポリビニルアルコールがより好ましい。
【0038】
【化6】
【0039】
また、前記ポリビニルアルコールＡ中の１，２－ジオール構造単位の含有量は、１～１
５モル％が好ましく、２～１０モル％がより好ましく、３～９モル％がさらに好ましい。
含有量が低すぎると、延伸工程において破断を引き起こしやすく、高すぎると金属との
密着により、溶融成形時の流れ性やロールからの剥がれ性が低下しやすい。
前記ポリビニルアルコールＡは公知の方法で製造でき、特に限定されないが、（ｉ）ビ
ニルエステル系モノマーと下記一般式（２）で示される化合物との共重合体をケン化する
方法や、（ｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般式（３）で示される化合物との共
重合体をケン化及び脱炭酸する方法や、（ｉｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般
式（４）で示される化合物との共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法が好ましく用
いられる。
５モル％が好ましく、２～１０モル％がより好ましく、３～９モル％がさらに好ましい。
含有量が低すぎると、延伸工程において破断を引き起こしやすく、高すぎると金属との
密着により、溶融成形時の流れ性やロールからの剥がれ性が低下しやすい。
前記ポリビニルアルコールＡは公知の方法で製造でき、特に限定されないが、（ｉ）ビ
ニルエステル系モノマーと下記一般式（２）で示される化合物との共重合体をケン化する
方法や、（ｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般式（３）で示される化合物との共
重合体をケン化及び脱炭酸する方法や、（ｉｉｉ）ビニルエステル系モノマーと下記一般
式（４）で示される化合物との共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法が好ましく用
いられる。
【0040】
前記ポリビニルアルコールＢは、１，２－ジオール構造を有していないポリビニルアル
コールである。ビニルポリマー側鎖の大半をヒドロキシ基が占有しているため、分子鎖間
に高い水素結合が作用されるため、分子鎖同士の相互作用が大きく、分子の運動性の抑制
あるいはフィルム中の自由体積の低下により、酸素をはじめとする気体の透過性を下げ、
高いバリア性を発現できる。また、ＰＶＡは生分解性を示し、土壌中に存在するＰＶＡ分
解菌によって分解が可能である。
コールである。ビニルポリマー側鎖の大半をヒドロキシ基が占有しているため、分子鎖間
に高い水素結合が作用されるため、分子鎖同士の相互作用が大きく、分子の運動性の抑制
あるいはフィルム中の自由体積の低下により、酸素をはじめとする気体の透過性を下げ、
高いバリア性を発現できる。また、ＰＶＡは生分解性を示し、土壌中に存在するＰＶＡ分
解菌によって分解が可能である。
【0041】
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度は９０～９９．９９モル％が好ましく、９５～
９９．９９モル％がより好ましく、９８～９９．９モル％がさらに好ましい。
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度はガスバリア性の点から９５モル％以上が好ま
しく、９８モル％以上がより好ましい。また成形性の点から９９．９９モル％以下が好ま
しく、９９．９モル％以下がより好ましい。なお、前記けん化度はＪＩＳ Ｋ ６７２６
に準拠して測定することができる。
９９．９９モル％がより好ましく、９８～９９．９モル％がさらに好ましい。
前記ポリビニルアルコールＢのけん化度はガスバリア性の点から９５モル％以上が好ま
しく、９８モル％以上がより好ましい。また成形性の点から９９．９９モル％以下が好ま
しく、９９．９モル％以下がより好ましい。なお、前記けん化度はＪＩＳ Ｋ ６７２６
に準拠して測定することができる。
【0042】
前記ポリビニルアルコールＢの平均重合度は、好ましくは５００以上２６００以下であ
りさらに好ましくは１０００以上２０００以下である。
平均重合度が高すぎると、溶融粘度や水への溶解性が低下し、押出が困難となる傾向が
あり、低すぎると、フィルムがもろくなる傾向がある。なお、前記平均重合度はＪＩＳ
Ｋ ６７２６に準拠して測定することができる。
りさらに好ましくは１０００以上２０００以下である。
平均重合度が高すぎると、溶融粘度や水への溶解性が低下し、押出が困難となる傾向が
あり、低すぎると、フィルムがもろくなる傾向がある。なお、前記平均重合度はＪＩＳ
Ｋ ６７２６に準拠して測定することができる。
【0043】
前記ポリビニルアルコールは特に限定されず公知の方法で製造できる。すなわち、ビニ
ルエステル系化合物を重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化して得られるも
のである。
前記ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独または併用で用い
られるが、実用上は酢酸ビニルが好適である。
ルエステル系化合物を重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化して得られるも
のである。
前記ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独または併用で用い
られるが、実用上は酢酸ビニルが好適である。
【0044】
本発明の２軸延伸フィルムは、前記ポリビニルアルコールＡと前記ポリビニルアルコー
ルＢ以外のポリマー、添加剤等のその他成分を含んでいてもよい。前記組成物中のその他
成分の含有量は、５質量％以下が好ましい。
その他成分としては、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑
剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、
架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、
酸素吸収剤等の公知の添加剤が挙げられる。なお、これら２種以上用いてもよい。
ルＢ以外のポリマー、添加剤等のその他成分を含んでいてもよい。前記組成物中のその他
成分の含有量は、５質量％以下が好ましい。
その他成分としては、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑
剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、
架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、
酸素吸収剤等の公知の添加剤が挙げられる。なお、これら２種以上用いてもよい。
【0045】
また、本発明の２軸延伸フィルムのＭＤ方向の引張強度は１００ＭＰａ以上、３５０Ｍ
Ｐａ以下が好ましく、１５０ＭＰａ以上、３００ＭＰａ以下がさらに好ましい。製品とし
て高荷重に耐えうる強度が必要である点より１００ＭＰａ以上が好ましく、ある程度の伸
びが必要である点より３５０ＭＰａ以下が好ましい。
ＴＤ方向の引張強度は、１００ＭＰａ以上、３５０ＭＰａ以下が好ましく、１５０ＭＰ
ａ以上、３００ＭＰａ以下がさらに好ましい。製品として高荷重に耐えうる強度が必要で
ある点より１００ＭＰａ以上が好ましく、ある程度の伸びが必要である点より３５０ＭＰ
ａ以下が好ましい。
Ｐａ以下が好ましく、１５０ＭＰａ以上、３００ＭＰａ以下がさらに好ましい。製品とし
て高荷重に耐えうる強度が必要である点より１００ＭＰａ以上が好ましく、ある程度の伸
びが必要である点より３５０ＭＰａ以下が好ましい。
ＴＤ方向の引張強度は、１００ＭＰａ以上、３５０ＭＰａ以下が好ましく、１５０ＭＰ
ａ以上、３００ＭＰａ以下がさらに好ましい。製品として高荷重に耐えうる強度が必要で
ある点より１００ＭＰａ以上が好ましく、ある程度の伸びが必要である点より３５０ＭＰ
ａ以下が好ましい。
【0046】
本発明の２軸延伸フィルムの２３℃、０％ＲＨにおける酸素透過率は、食品包装フィル
ムなどバリアフィルムとして用いる場合、１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ま
しく、０．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましい。酸素透過率は、ガス
バリアの観点からは、可能な限り低いものが好ましいが、フィルムの十分な二軸延伸性を
担保するために、０．０１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が好ましく、０．１ｃｃ
／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上がより好ましい。
ムなどバリアフィルムとして用いる場合、１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ま
しく、０．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましい。酸素透過率は、ガス
バリアの観点からは、可能な限り低いものが好ましいが、フィルムの十分な二軸延伸性を
担保するために、０．０１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上が好ましく、０．１ｃｃ
／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上がより好ましい。
【0047】
本発明の２軸延伸フィルムは、１，２－ジオール構造を有するポリビニルアルコールＡ
と前記ポリビニルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５
の質量比率で含む組成物を、公知の方法で製膜しフィルムとしたものを、２軸延伸するこ
とで得られる。
製膜方法は、例えば、２軸押出機で混練し口金を用いて押出製膜する方法、溶媒キャス
ト法が挙げられる。
２軸延伸は同時２軸延伸や逐次２軸延伸等の公知の方法で行えばよいが、成形加工性、
配向異方性の点で同時２軸延伸が好ましい。
と前記ポリビニルアルコールＡ以外のポリビニルアルコールＢを、５：９５～４５：５５
の質量比率で含む組成物を、公知の方法で製膜しフィルムとしたものを、２軸延伸するこ
とで得られる。
製膜方法は、例えば、２軸押出機で混練し口金を用いて押出製膜する方法、溶媒キャス
ト法が挙げられる。
２軸延伸は同時２軸延伸や逐次２軸延伸等の公知の方法で行えばよいが、成形加工性、
配向異方性の点で同時２軸延伸が好ましい。
【0048】
＜用途＞
本発明の２軸延伸フィルムは、食品包装フィルムや各種包装フィルムに使用できる。フ
ードロスの削減に向けて香気保持性や酸素バリア性の高いフィルムは、風味劣化の抑制や
食品賞味期限の延長に効果がある。また、モノマテリアルにて高バリア性、生分解性を示
すことから、リサイクルやサーキュラーエコノミーの観点からも各種包装材料への応用が
期待できる。
本発明の２軸延伸フィルムは、食品包装フィルムや各種包装フィルムに使用できる。フ
ードロスの削減に向けて香気保持性や酸素バリア性の高いフィルムは、風味劣化の抑制や
食品賞味期限の延長に効果がある。また、モノマテリアルにて高バリア性、生分解性を示
すことから、リサイクルやサーキュラーエコノミーの観点からも各種包装材料への応用が
期待できる。
【実施例0049】
次に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明の評価は以下の方法
によって行った。
によって行った。
【0050】
＜引張強度、引張伸度＞
延伸したフィルムを長さ８０ｍｍ、幅１５ｍｍの大きさに切り出し、ＪＩＳＫ７１２７
に準拠し、島津万能試験機オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ（（株）島津製作所製）を用い
て、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで、雰囲気温度２３℃におけるフィルムの一軸目延伸方
向ならびに二軸目延伸方向の引張強度、引張伸度を測定し、３回の測定値の平均値を算出
した。
延伸したフィルムを長さ８０ｍｍ、幅１５ｍｍの大きさに切り出し、ＪＩＳＫ７１２７
に準拠し、島津万能試験機オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ（（株）島津製作所製）を用い
て、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで、雰囲気温度２３℃におけるフィルムの一軸目延伸方
向ならびに二軸目延伸方向の引張強度、引張伸度を測定し、３回の測定値の平均値を算出
した。
【0051】
＜酸素透過率＞
ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に基づき、モダンコントロール社製のＯＸＹ－ＴＲ
ＡＮ１００型酸素透過率測定装置を用いて、２３℃、０％ＲＨの雰囲気下において二軸
延伸フィルムの酸素透過度を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１２６－２：２００６に基づき、モダンコントロール社製のＯＸＹ－ＴＲ
ＡＮ１００型酸素透過率測定装置を用いて、２３℃、０％ＲＨの雰囲気下において二軸
延伸フィルムの酸素透過度を測定した。
【0052】
（実施例１）
けん化度９９．７モル％、重合度１２００、１，２-ジオール構造として１，２－ブタ
ンジオールを６モル％含有したポリビニルアルコール（ＯＫＳ－１００９、三菱ケミカル
（株）製）（ポリビニルアルコールＡ）と、けん化度９９．５モル％、重合度１２００の
完全けん化ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ－１１Ｑ、三菱ケミカル（株）製）
（ポリビニルアルコールＢ）を質量比にて１０：９０の割合で混合し、５０重量％の水を
加えながら二軸押出機にて下記条件で溶融混練し、２５０ｍｍ幅の単層口金よりフィルム
を得た。フィルム厚はおよそ２００μｍであった。
けん化度９９．７モル％、重合度１２００、１，２-ジオール構造として１，２－ブタ
ンジオールを６モル％含有したポリビニルアルコール（ＯＫＳ－１００９、三菱ケミカル
（株）製）（ポリビニルアルコールＡ）と、けん化度９９．５モル％、重合度１２００の
完全けん化ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ－１１Ｑ、三菱ケミカル（株）製）
（ポリビニルアルコールＢ）を質量比にて１０：９０の割合で混合し、５０重量％の水を
加えながら二軸押出機にて下記条件で溶融混練し、２５０ｍｍ幅の単層口金よりフィルム
を得た。フィルム厚はおよそ２００μｍであった。
【0053】
二軸押出機
・直径（Ｄ）：１５ｍｍ
・Ｌ／Ｄ：６０
・スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
・メッシュ：９０／９０ｍｅｓｈ
・押出温度：１００℃
得られたフィルムを、７０℃にてＭＤ方向に３倍ロール延伸、次いで８０℃にてＴＤ方
向に３倍テンター内延伸した。得られた二軸延伸フィルムを１８０℃で５分間熱処理した
。
得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
・直径（Ｄ）：１５ｍｍ
・Ｌ／Ｄ：６０
・スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
・メッシュ：９０／９０ｍｅｓｈ
・押出温度：１００℃
得られたフィルムを、７０℃にてＭＤ方向に３倍ロール延伸、次いで８０℃にてＴＤ方
向に３倍テンター内延伸した。得られた二軸延伸フィルムを１８０℃で５分間熱処理した
。
得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【0054】
（実施例２）
実施例１において、ＭＤ方向の延伸倍率が２倍である以外は実施例１と同様にして、フ
ィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
実施例１において、ＭＤ方向の延伸倍率が２倍である以外は実施例１と同様にして、フ
ィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【0055】
（実施例３）
実施例１において、ＡとＢの混合比率が２０：８０である以外は実施例１と同様にして
、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
実施例１において、ＡとＢの混合比率が２０：８０である以外は実施例１と同様にして
、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【0056】
（比較例１）
実施例１において、ポリビニルアルコールＢのみを用いた以外は実施例１と同様にして
、２軸延伸を行った。２段目の延伸時に破断が起きやすく、連続してフィルムが得られな
かった。
実施例１において、ポリビニルアルコールＢのみを用いた以外は実施例１と同様にして
、２軸延伸を行った。２段目の延伸時に破断が起きやすく、連続してフィルムが得られな
かった。
【0057】
（比較例２）
けん化度９９．７モル％、重合度１２００、１，２-ジオール構造として１，２－ブタ
ンジオールを６モル％含有したポリビニルアルコール（ＯＫＳ－１００９、三菱ケミカル
（株）製）（ポリビニルアルコールＡ）と、けん化度９９．５モル％、重合度１２００の
完全けん化ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ－１１Ｑ、三菱ケミカル（株）製）
（ポリビニルアルコールＢ）を質量比にて５０：５０の割合で混合し水溶液を調製した。
けん化度９９．７モル％、重合度１２００、１，２-ジオール構造として１，２－ブタ
ンジオールを６モル％含有したポリビニルアルコール（ＯＫＳ－１００９、三菱ケミカル
（株）製）（ポリビニルアルコールＡ）と、けん化度９９．５モル％、重合度１２００の
完全けん化ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＭ－１１Ｑ、三菱ケミカル（株）製）
（ポリビニルアルコールＢ）を質量比にて５０：５０の割合で混合し水溶液を調製した。
【0058】
ポリエチレンテレフタレートフィルムを基膜とし、シリコンラバーにて１０ｃｍ角、に
隔てて、隔てた１０ｃｍ四方の枠に調製した水溶液を３０ｇ注ぎ込んだ。その後、３から
４日間室温にて静置することで水を均一に蒸発させフィルムを作製した。
四軸固定の延伸装置を用いて、自立フィルムに対して７０℃にて３０秒間静置したのち
、１０ｍｍ／ｓの速度で一軸目２倍、二軸目３倍の逐次２軸延伸を行った。
１段目の延伸時に破断が起こり、フィルムが得られなかった。
隔てて、隔てた１０ｃｍ四方の枠に調製した水溶液を３０ｇ注ぎ込んだ。その後、３から
４日間室温にて静置することで水を均一に蒸発させフィルムを作製した。
四軸固定の延伸装置を用いて、自立フィルムに対して７０℃にて３０秒間静置したのち
、１０ｍｍ／ｓの速度で一軸目２倍、二軸目３倍の逐次２軸延伸を行った。
１段目の延伸時に破断が起こり、フィルムが得られなかった。
【0059】
【表1】