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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024132919
(43)【公開日】2024-10-01
(54)【発明の名称】プライマ、印刷用セット、印刷方法、及び印刷装置
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20240920BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20240920BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20240920BHJP
C09D 201/02 20060101ALI20240920BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240920BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20240920BHJP
C09D 175/04 20060101ALI20240920BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 132
B41M5/00 112
B41M5/00 100
B41J2/01 123
B41J2/01 501
C09D5/00 D
C09D201/02
C09D7/63
C09D7/61
C09D175/04
C09D11/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024028771
(22)【出願日】2024-02-28
(31)【優先権主張番号】P 2023041125
(32)【優先日】2023-03-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(72)【発明者】
【氏名】大川 瑞季
(72)【発明者】
【氏名】中川 智裕
(72)【発明者】
【氏名】中村 悠太
(72)【発明者】
【氏名】石井 煕
(72)【発明者】
【氏名】百武 大希
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J038
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EA05
2C056FB02
2C056FC01
2C056HA42
2C056HA44
2H186AB03
2H186AB12
2H186AB41
2H186AB44
2H186AB47
2H186AB54
2H186AB55
2H186AB56
2H186AB57
2H186AB58
2H186BA08
2H186DA09
2H186DA10
2H186DA18
2H186FA14
2H186FB11
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB22
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB48
2H186FB58
4J038DG111
4J038DG261
4J038HA196
4J038JA27
4J038KA06
4J038MA10
4J038PA07
4J038PB11
4J038PC08
4J039BA04
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE22
4J039CA06
4J039EA43
4J039FA02
4J039GA24
(57)【要約】 （修正有）
【課題】ビーディングの発生を抑制でき、優れた光沢性を有する画像を形成できると共に、異なる種類の記録媒体と画像の密着性を向上させることができるプライマの提供。
【解決手段】水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有するプライマであって、前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であるプライマ。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出したサンプルを特定条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
【選択図】なし
【解決手段】水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有するプライマであって、前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であるプライマ。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出したサンプルを特定条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有するプライマであって、
前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であることを特徴とするプライマ。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であることを特徴とするプライマ。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
【請求項2】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量が５質量％以上３０質量％以下である、請求項１に記載のプライマ。
【請求項3】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物がジエチレングリコールジエチルエーテルである、請求項１に記載のプライマ。
【請求項4】
前記多価金属塩が酢酸マグネシウムを含む、請求項１に記載のプライマ。
【請求項5】
前記多価金属塩の含有量が０．２５質量％以上１０質量％以下である、請求項１に記載のプライマ。
【請求項6】
前記カチオン性樹脂が、カチオン性ウレタン樹脂である、請求項１に記載のプライマ。
【請求項7】
前記カチオン性樹脂の含有量が２質量％以上１５質量％以下である、請求項１に記載のプライマ。
【請求項8】
界面活性剤を更に含有し、
前記界面活性剤と前記カチオン性樹脂との質量比（界面活性剤：カチオン性樹脂）が１：４～１：２０である、請求項１に記載のプライマ。
前記界面活性剤と前記カチオン性樹脂との質量比（界面活性剤：カチオン性樹脂）が１：４～１：２０である、請求項１に記載のプライマ。
【請求項9】
２５℃条件下での表面自由エネルギーγが４５ｍＪ／ｍ２以下である、請求項１に記載のプライマ。
【請求項10】
請求項１から９のいずれかに記載のプライマと、
色材及び有機溶剤を含有するインクと、
を有することを特徴とする印刷用セット。
色材及び有機溶剤を含有するインクと、
を有することを特徴とする印刷用セット。
【請求項11】
記録媒体上に、請求項１から９のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与工程と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法。
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法。
【請求項12】
前記記録媒体が非浸透性記録媒体である、請求項１１に記載の印刷方法。
【請求項13】
記録媒体上に、請求項１から９のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与手段と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与手段と、
を有することを特徴とする印刷装置。
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与手段と、
を有することを特徴とする印刷装置。
【請求項14】
前記記録媒体が非浸透性記録媒体である、請求項１３に記載の印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プライマ、印刷用セット、印刷方法、及び印刷装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、プリンタの高速化が進むにつれてインクの乾燥不足によるビーディングの発生等が原因で、画像ムラ等の画質低下が問題になることが予想される。そのため、ビーディングの発生を抑制し、高生産性と高画質との両立を達成できる、新たなプライマの提供が望まれている。
例えば、ノニオン性樹脂粒子と多価金属塩とを含有する被印刷物の表面処理用液体組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、及びアルコキシアルキルアミド類のいずれか１種以上の有機溶剤と、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤とを含有し、前記インク組成物を用いて行う記録方法に用いる、反応液が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
例えば、ノニオン性樹脂粒子と多価金属塩とを含有する被印刷物の表面処理用液体組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、及びアルコキシアルキルアミド類のいずれか１種以上の有機溶剤と、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤とを含有し、前記インク組成物を用いて行う記録方法に用いる、反応液が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明は、ビーディングの発生を抑制でき、優れた光沢性を有する画像を形成できると共に、異なる種類の記録媒体と画像との密着性を向上させることができるプライマを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0004】
前記課題を解決するための手段としての本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有するプライマであって、前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下である。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
【発明の効果】
【0005】
本発明によると、ビーディングの発生を抑制でき、優れた光沢性を有する画像を形成できると共に、異なる種類の記録媒体と画像の密着性を向上させることができるプライマを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【発明を実施するための形態】
【0007】
（プライマ）
本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有し、界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明において、「プライマ」は、「処理液」、「前処理液」、「組成液」、「反応液」、「液体組成物」と称することがある。
本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有し、界面活性剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明において、「プライマ」は、「処理液」、「前処理液」、「組成液」、「反応液」、「液体組成物」と称することがある。
【0008】
従来技術である特許文献１（特開２０２１－０００７９０号公報）の表面処理用液体組成物は、ノニオン性樹脂粒子を含有し、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有していない。また、従来技術である特許文献２（特開２０２１－１２０２１９号公報）の反応液は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物とカチオン性樹脂を併用していない。したがって、従来技術では、ビーディングの発生を抑制できず、画像の光沢性が低下してしまい、異なる種類の記録媒体と画像の密着性を向上させることができない。
【0009】
本発明においては、前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下である。
破断エネルギーは、１００ｍＪ以上５００ｍＪ以下であることが好ましい。破断伸度は、５００％以上１，０００％以下であることが好ましい。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
破断エネルギーは、１００ｍＪ以上５００ｍＪ以下であることが好ましい。破断伸度は、５００％以上１，０００％以下であることが好ましい。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
【0010】
本発明においては、プライマの乾固膜の破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であることによって、ビーディングの発生を抑制でき、優れた光沢性を有する画像を形成できると共に、異なる種類の記録媒体と画像の密着性を向上させることができる。
プライマに含まれるカチオン性樹脂は、画像と異なる種類の記録媒体との接着エネルギーを向上させて、異なる種類の記録媒体と画像との密着性を高める点から、高極性なモノマーを樹脂骨格内に有することが好ましい。また、異なる種類の記録媒体を用いた場合に画像がひび割れしにくく、画像が記録媒体に追従する点から、カチオン性樹脂の数平均分子量は、１０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。また、カチオン性樹脂はフェニル基等の剛直な骨格を有するモノマーを含むことが好ましい。更に、プライマ層の柔軟性を向上させて異なる種類の記録媒体と画像との密着性を高める点から、ガラス転移温度が低く、弾性率が低い、又は破断伸度が高い樹脂を選択することが好ましい。このようなカチオン性樹脂を用いることにより、プライマの乾固膜の破断エネルギー及び破断伸度を、破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下の範囲に調整することができる。
プライマに含まれるカチオン性樹脂は、画像と異なる種類の記録媒体との接着エネルギーを向上させて、異なる種類の記録媒体と画像との密着性を高める点から、高極性なモノマーを樹脂骨格内に有することが好ましい。また、異なる種類の記録媒体を用いた場合に画像がひび割れしにくく、画像が記録媒体に追従する点から、カチオン性樹脂の数平均分子量は、１０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。また、カチオン性樹脂はフェニル基等の剛直な骨格を有するモノマーを含むことが好ましい。更に、プライマ層の柔軟性を向上させて異なる種類の記録媒体と画像との密着性を高める点から、ガラス転移温度が低く、弾性率が低い、又は破断伸度が高い樹脂を選択することが好ましい。このようなカチオン性樹脂を用いることにより、プライマの乾固膜の破断エネルギー及び破断伸度を、破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下の範囲に調整することができる。
【0011】
＜水＞
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。
プライマにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、プライマの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。
プライマにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、プライマの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0012】
＜ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物＞
有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を用いる。
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量は、プライマ全量に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量が５質量％以上３０質量％以下であると、優れた光沢性を有する画像を形成でき、異なる種類の記録媒体と画像との密着性が向上する。
有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を用いる。
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量は、プライマ全量に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量が５質量％以上３０質量％以下であると、優れた光沢性を有する画像を形成でき、異なる種類の記録媒体と画像との密着性が向上する。
【0013】
本発明のプライマは、前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物以外にも、他の有機溶剤を併用することができる。
他の有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物などが挙げられる。
前記他の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ３－メチル－１－ブタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
他の有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物などが挙げられる。
前記他の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ３－メチル－１－ブタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0014】
前記有機溶剤（ただし、前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含む）の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、プライマの全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0015】
＜多価金属塩＞
多価金属塩は、２価以上の多価金属イオンに結合する、好ましくはカルボン酸イオン又は硝酸イオンから構成され、水に可溶なものである。
多価金属塩は、２価以上の多価金属イオンに結合する、好ましくはカルボン酸イオン又は硝酸イオンから構成され、水に可溶なものである。
【0016】
前記カルボン酸イオンにおけるカルボン酸としては、飽和脂肪族モノカルボン酸が好適である。前記飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0017】
多価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋等の二価金属イオン；Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋等の三価金属イオンなどが挙げられる。
【0018】
前記多価金属塩としては、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、又はこれらの水和物などが挙げられる。これらの中でも、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、酢酸マグネシウム又はその水和物が好ましい。
前記多価金属塩の含有量は、プライマの全量に対して、０．２５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
前記多価金属塩の含有量は、プライマの全量に対して、０．２５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【0019】
＜カチオン性樹脂＞
プライマに用いられる樹脂は、画像と記録媒体の接着エネルギーを向上させて密着性を高くする点から、高極性なモノマーを樹脂骨格内に有することが好ましい。また、プライマ層の柔軟性を向上させて、異なる種類の記録媒体と画像との密着性を高くする点から、ガラス転移温度が低い、弾性率が低い、又は破断伸度が高い樹脂を選択することが好ましい。これらの中でも、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、カチオン性樹脂が好適に用いられる。
プライマに用いられる樹脂は、画像と記録媒体の接着エネルギーを向上させて密着性を高くする点から、高極性なモノマーを樹脂骨格内に有することが好ましい。また、プライマ層の柔軟性を向上させて、異なる種類の記録媒体と画像との密着性を高くする点から、ガラス転移温度が低い、弾性率が低い、又は破断伸度が高い樹脂を選択することが好ましい。これらの中でも、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、カチオン性樹脂が好適に用いられる。
【0020】
前記カチオン性樹脂はカチオン性の置換基を有する樹脂であり、例えば、カチオン性ウレタン樹脂、カチオン性オレフィン樹脂、カチオン性アリルアミン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、カチオン性ウレタン樹脂が好ましい。
前記カチオン性樹脂としては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、ハイドランＣＰ－７０１０、ＣＰ－７０２０、ＣＰ－７０３０、ＣＰ－７０４０、ＣＰ－７０５０、ＣＰ－７０６０、ＣＰ－７６１０（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；水性ウレタンディスパージョンＷＢＲ－２１２０Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（いずれも、大成ファインケミカル株式会社製）などが挙げられる。
前記カチオン性樹脂としては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、ハイドランＣＰ－７０１０、ＣＰ－７０２０、ＣＰ－７０３０、ＣＰ－７０４０、ＣＰ－７０５０、ＣＰ－７０６０、ＣＰ－７６１０（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；水性ウレタンディスパージョンＷＢＲ－２１２０Ｃ、ＷＢＲ－２１２２Ｃ（いずれも、大成ファインケミカル株式会社製）などが挙げられる。
【0021】
前記カチオン性樹脂は、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、有機溶剤などの材料と混合してプライマを得ることが好ましい。有機溶剤及び水と配合してプライマを調製する作業の容易性や、プライマ中にできるだけ均一に分散させること等を考慮すると、樹脂粒子が水を分散媒として安定に分散した状態である、樹脂エマルションの状態でプライマに添加することが好ましい。
【0022】
前記カチオン性樹脂は、プライマへ添加する有機溶剤に溶解することにより容易に造膜される。プライマ中に含まれる有機溶剤及び水の蒸発に伴って樹脂粒子の造膜が促進される。
前記カチオン性樹脂を、水を分散媒として分散させるにあたり、樹脂粒子としては、分散剤を利用した強制乳化型の樹脂粒子や、分子構造中にカチオン性基を有する、いわゆる自己乳化型の樹脂粒子などが挙げられる。これらの中でも、印刷物の強度を上げる点から、分子構造中にカチオン性基を有する自己乳化型の樹脂粒子が好ましい。
前記カチオン性樹脂を、水を分散媒として分散させるにあたり、樹脂粒子としては、分散剤を利用した強制乳化型の樹脂粒子や、分子構造中にカチオン性基を有する、いわゆる自己乳化型の樹脂粒子などが挙げられる。これらの中でも、印刷物の強度を上げる点から、分子構造中にカチオン性基を有する自己乳化型の樹脂粒子が好ましい。
【0023】
カチオン性樹脂の数平均分子量は、異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から１０，０００以上２００，０００以下であることが好ましい。カチオン性樹脂の数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
前記カチオン性樹脂の含有量は、プライマ全量に対して、２質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
前記カチオン性樹脂の含有量は、プライマ全量に対して、２質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。
【0024】
＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物（シリコーン化合物）の側鎖に親水性の基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物（シリコーン化合物）の末端に親水性の基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物などが挙げられる。なお、前記ポリシロキサン構造を有する化合物とは、その構造中にポリシロキサン構造を有していればよく、ポリシロキサン界面活性剤も含む意味である。
界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物（シリコーン化合物）の側鎖に親水性の基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物（シリコーン化合物）の末端に親水性の基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物などが挙げられる。なお、前記ポリシロキサン構造を有する化合物とは、その構造中にポリシロキサン構造を有していればよく、ポリシロキサン界面活性剤も含む意味である。
【0025】
前記親水性の基又は前記親水性ポリマー鎖としては、例えば、ポリエーテル基（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキンド、又はこれらの共重合体等）、ポリグリセリン（Ｃ３Η６Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ等）、ピロリドン、ベタイン（Ｃ３Η６Ｎ＋（Ｃ２Ｈ４）２－ＣＨ２ＣＯＯ－等）、硫酸塩（Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－ＳＯ３Ｎａ等）、リン酸塩（Ｃ３Η６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－Ｐ（＝Ｏ）ＯＨＯＮａ等）、４級塩（Ｃ３Ｈ６Ｎ＋（Ｃ２Ｈ４）３Ｃｌ－等）などが挙げられる。ただし、前記化学式中、ｎは１以上の整数を表す。これらの中でも、ポリエーテル基が好ましい。
また、末端に重合性ビニル基を有するポリジメチルシロキサン等と、共重合可能なその他のモノマー（前記モノマーの少なくとも一部には（メタ）アクリル酸、又はその塩などの親水性モノマーを有することが好ましい）と、の共重合で得られる側鎖にポリジメチルシロキサン等のシリコーン系化合物鎖を有するビニル系共重合体なども好適に挙げられる。
これらの中でも、ポリシロキサン構造を有する化合物であり、かつ親水性ポリマー鎖を有する化合物が好ましく、前記親水性ポリマー鎖としてポリエーテル基を含有することがより好ましく、ポリシロキサン界面活性剤が疎水基としてメチルポリシロキサンを有し、親水基としてポリオキシエチレンの構造を有する非イオン界面活性剤が特に好ましい。
また、末端に重合性ビニル基を有するポリジメチルシロキサン等と、共重合可能なその他のモノマー（前記モノマーの少なくとも一部には（メタ）アクリル酸、又はその塩などの親水性モノマーを有することが好ましい）と、の共重合で得られる側鎖にポリジメチルシロキサン等のシリコーン系化合物鎖を有するビニル系共重合体なども好適に挙げられる。
これらの中でも、ポリシロキサン構造を有する化合物であり、かつ親水性ポリマー鎖を有する化合物が好ましく、前記親水性ポリマー鎖としてポリエーテル基を含有することがより好ましく、ポリシロキサン界面活性剤が疎水基としてメチルポリシロキサンを有し、親水基としてポリオキシエチレンの構造を有する非イオン界面活性剤が特に好ましい。
【0026】
ポリシロキサン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物などが挙げられる。
ポリシロキサン界面活性剤としては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００８（いずれも、日信化学工業株式会社製）；ＦＺ２１１０、ＦＺ２１６６、ＳＨ－３７７２Ｍ、Ｌ７００１、ＳＨ－３７７３Ｍ（いずれも、東レ・ダウ株式会社製）；ＫＦ－３５３、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６０１７（いずれも、信越化学工業株式会社製）；ＦｏｒｍＢａｎ ＭＳ－５７５（Ｕｌｔｒａ Ａｄｄｉｖｅｓ Ｉｎｃ．社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
ポリシロキサン界面活性剤としては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＡＧ００５、シルフェイスＳＡＧ００８（いずれも、日信化学工業株式会社製）；ＦＺ２１１０、ＦＺ２１６６、ＳＨ－３７７２Ｍ、Ｌ７００１、ＳＨ－３７７３Ｍ（いずれも、東レ・ダウ株式会社製）；ＫＦ－３５３、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６０１７（いずれも、信越化学工業株式会社製）；ＦｏｒｍＢａｎ ＭＳ－５７５（Ｕｌｔｒａ Ａｄｄｉｖｅｓ Ｉｎｃ．社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0027】
界面活性剤の含有量は、プライマ全量に対して、０．１質量％以上４質量％以下が好ましく、１質量％以上２質量％以下がより好ましい。前記含有量が０．１質量％以上４質量％以下であると、界面活性剤とジエチレングリコールアルキルエーテル化合物とを併用することにより、異なる種類の記録媒体と画像との密着性を向上させることができ、更に光沢性等の画像品質も向上できる。
前記界面活性剤と前記カチオン性樹脂との質量比（界面活性剤：カチオン性樹脂）は、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、１：４～１：２０であることが好ましく、１：５～１：１０であることがより好ましい。
前記界面活性剤と前記カチオン性樹脂との質量比（界面活性剤：カチオン性樹脂）は、画像の光沢性及び異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、１：４～１：２０であることが好ましく、１：５～１：１０であることがより好ましい。
【0028】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、防腐防黴剤、消泡剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、防腐防黴剤、消泡剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【0029】
－消泡剤－
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【0030】
－防腐防黴剤－
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0031】
－防錆剤－
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0032】
－ｐＨ調整剤－
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0033】
本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物、及び界面活性剤、更に必要に応じてその他の成分を混合し、必要に応じて撹拌混合して作製することができる。撹拌混合は、例えば、撹拌羽を有する撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などで行うことができる。
【0034】
－プライマの物性－
プライマの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面自由エネルギーγ、粘度、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
プライマの２５℃での表面自由エネルギーγは、異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、４５ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましく、４０ｍＪ／ｍ２以下がより好ましい。
表面自由エネルギーγは、記録媒体としてポリ塩化ビニル（ＧＩＹ－１１Ｚ５、リンテック株式会社製）を用い、２５℃において接触角をＦＡＭＡＳ自動接触角計（協和界面化学株式会社製、ＤＭｏ－５０１）で測定し、Ｚｉｓｍａｎプロットを作成して、ｃｏｓθ＝１（θ＝０）の場合の表面張力γｃ（臨界表面張力）、即ち表面自由エネルギー（ｍＪ／ｍ２）を求めることができる。
プライマの２５℃での粘度は、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－５５０Ｌ）を使用することができる。
測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
プライマのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
プライマの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、表面自由エネルギーγ、粘度、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
プライマの２５℃での表面自由エネルギーγは、異なる種類の記録媒体と画像との密着性の点から、４５ｍＪ／ｍ２以下であることが好ましく、４０ｍＪ／ｍ２以下がより好ましい。
表面自由エネルギーγは、記録媒体としてポリ塩化ビニル（ＧＩＹ－１１Ｚ５、リンテック株式会社製）を用い、２５℃において接触角をＦＡＭＡＳ自動接触角計（協和界面化学株式会社製、ＤＭｏ－５０１）で測定し、Ｚｉｓｍａｎプロットを作成して、ｃｏｓθ＝１（θ＝０）の場合の表面張力γｃ（臨界表面張力）、即ち表面自由エネルギー（ｍＪ／ｍ２）を求めることができる。
プライマの２５℃での粘度は、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－５５０Ｌ）を使用することができる。
測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
プライマのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
【0035】
なお、本発明のプライマに含有されているジエチレングリコールアルキルエーテル化合物、カチオン性樹脂、多価金属塩、界面活性剤、及びその他の成分等の定性方法及び定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）などが挙げられる。ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による測定装置としては、例えば、ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ＮＸ（株式会社島津製作所製）などが挙げられる。また、プライマに含有されている水は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による揮発成分の定量、熱重量・示差熱同時測定法（ＴＧ－ＤＴＡ）による質量変動等により測定することができる。
【0036】
（印刷用セット）
本発明の印刷用セットは、本発明のプライマと、色材及び有機溶剤を含有するインクと、を有する。
本発明の印刷用セットは、インクジェット印刷方式による各種印刷装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明の印刷用セットは、本発明のプライマと、色材及び有機溶剤を含有するインクと、を有する。
本発明の印刷用セットは、インクジェット印刷方式による各種印刷装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
【0037】
＜インク＞
インクは、色材及び有機溶剤を含有し、水、樹脂、添加剤を含有することが好ましく、必要に応じてその他の成分を含有する。
インクは、色材及び有機溶剤を含有し、水、樹脂、添加剤を含有することが好ましく、必要に応じてその他の成分を含有する。
【0038】
－有機溶剤－
有機溶剤としては、特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物などが挙げられる。
有機溶剤としては、特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物などが挙げられる。
【0039】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
その他の有機溶剤としては、例えば、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
含窒素複素環化合物としては、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
その他の有機溶剤としては、例えば、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【0040】
有機溶剤としては、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【0041】
炭素数８以上のポリオール化合物としては、例えば、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【0042】
有機溶剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0043】
－色材－
色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、顔料分散体、染料などを使用することができる。
色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、顔料分散体、染料などを使用することができる。
【0044】
－－顔料－－
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
【0045】
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色等の光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
【0046】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【0047】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。
【0048】
これらの顔料の中でも、有機溶剤や水等の溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、又は無機中空粒子の使用も可能である。
【0049】
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
また、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。
また、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。
【0050】
－－顔料分散体－－
顔料分散体は、水、有機溶剤、顔料、及び顔料分散剤、更に必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。
顔料を分散させて顔料分散体を調製する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記顔料に、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法、前記顔料と、その他水や顔料分散剤等を混合して顔料分散体としたものに、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法などが挙げられる。
前記分散は、分散機を用いることが好ましい。
また、顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
顔料分散体は、水、有機溶剤、顔料、及び顔料分散剤、更に必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。
顔料を分散させて顔料分散体を調製する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記顔料に、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法、前記顔料と、その他水や顔料分散剤等を混合して顔料分散体としたものに、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法などが挙げられる。
前記分散は、分散機を用いることが好ましい。
また、顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【0051】
顔料分散体における顔料の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度等の画像品質も高くなる点から、最大個数換算で、前記顔料分散体における前記顔料の粒径の最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。
前記顔料分散体における前記顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における前記顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0052】
顔料分散体における顔料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上６０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【0053】
－－染料－－
染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0054】
染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５などが挙げられる。
【0055】
色材の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、発色性、及び吐出安定性の点から、インク全量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【0056】
顔料を分散してインクを得る方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて顔料を分散させる方法などが挙げられる。
【0057】
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えば、カーボン）に、スルホン基又はカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法などが挙げられる。
【0058】
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、例えば、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法などが挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料は、全てが樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、樹脂に被覆されていない顔料や、部分的に樹脂に被覆された顔料が前記インク中に分散していてもよい。
【0059】
分散剤を用いて顔料を分散させる方法としては、例えば、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤を用いて分散する方法、公知の高分子型の分散剤を用いて分散する方法などが挙げられる。
分散剤としては、特に制限はなく、顔料に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを使用することが可能である。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
分散剤としては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。前記分散剤の市販品としては、例えば、商品名で、ニューカルゲンＤ－１２０３（竹本油脂株式会社製、ノニオン系界面活性剤）などが挙げられる。また、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤としては、特に制限はなく、顔料に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを使用することが可能である。これらは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
分散剤としては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。前記分散剤の市販品としては、例えば、商品名で、ニューカルゲンＤ－１２０３（竹本油脂株式会社製、ノニオン系界面活性剤）などが挙げられる。また、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
【0060】
－水－
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、インク全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0061】
－樹脂－
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。
樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。
樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【0062】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性及び高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【0063】
樹脂の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性及びインクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0064】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。
固形分としては樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。前記体積平均粒径及び最大個数換算での最大頻度は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
固形分としては樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。前記体積平均粒径及び最大個数換算での最大頻度は、例えば、粒度分析装置（マイクロトラック ＭＯＤＥＬ ＵＰＡ９３４０、日機装株式会社製）を用いて測定することができる。
【0065】
－添加剤－
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。
【0066】
－－界面活性剤－－
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが使用可能である。
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが使用可能である。
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
【0067】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
【0068】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【0069】
界面活性剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、インク全量に対して、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【0070】
－－消泡剤－－
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【0071】
－－防腐防黴剤－－
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0072】
－－防錆剤－－
防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0073】
－－ｐＨ調整剤－－
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0074】
－インクの物性－
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。
測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。
測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
【0075】
インク中に含有されている有機溶剤、樹脂、色材、及びその他の成分等の定性方法、定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）などが挙げられる。ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による測定装置としては、例えば、ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ＮＸ（株式会社島津製作所製）などが挙げられる。また、インクに含有されている水は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）による揮発成分の定量や、熱重量・示差熱同時測定法（ＴＧ－ＤＴＡ）による質量変動等により測定することができる。
【0076】
＜印刷物＞
本発明で用いられる印刷物は、記録媒体上に、本発明の印刷用セットを用いて形成された画像を有してなる。記録媒体上に本発明の印刷装置及び印刷方法により印刷して、印刷物とすることができる。
本発明で用いられる印刷物は、記録媒体上に、本発明の印刷用セットを用いて形成された画像を有してなる。記録媒体上に本発明の印刷装置及び印刷方法により印刷して、印刷物とすることができる。
【0077】
＜記録媒体＞
記録媒体としては、特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性記録媒体を用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性記録媒体としては、種々の材料を用いて得られる記録媒体が存在し、表面に存在する材料が異なることで、プライマを付着させた時の濡れ性が異なる。本発明によれば、このような濡れ性が異なる種類の記録媒体を用いた場合でも、良好な密着性を有するプライマ層を形成することが可能となる。記録媒体の濡れ性の評価としては、例えば記録媒体とプライマの接触角を測定する方法や、その他にも特開２０１２－７８１９０号公報に開示の方法で確認することができる。
非浸透性記録媒体とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する記録媒体であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体をいう。
非浸透性記録媒体としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを好適に使用することができる。
記録媒体としては、特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性記録媒体を用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性記録媒体としては、種々の材料を用いて得られる記録媒体が存在し、表面に存在する材料が異なることで、プライマを付着させた時の濡れ性が異なる。本発明によれば、このような濡れ性が異なる種類の記録媒体を用いた場合でも、良好な密着性を有するプライマ層を形成することが可能となる。記録媒体の濡れ性の評価としては、例えば記録媒体とプライマの接触角を測定する方法や、その他にも特開２０１２－７８１９０号公報に開示の方法で確認することができる。
非浸透性記録媒体とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する記録媒体であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体をいう。
非浸透性記録媒体としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを好適に使用することができる。
【0078】
ポリプロピレン及びポリエチレンとしては、例えば、ＡＲ１０２５、ＡＲ１０５６、ＡＲ１０８２、ＥＣ１０８２、１０８２Ｄ、１０７３Ｄ、１０５６Ｄ、１０２５Ｄ、ＦＲ１０７３（いずれも、旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ株式会社製）；Ｐ２００２、Ｐ２１０２、Ｐ２１０８、Ｐ２１６１、Ｐ２１７１、Ｐ２１１１、Ｐ４２６６、Ｐ５７６７、Ｐ３１６２、Ｐ６１８１、Ｐ８１２１、Ｐ１１６２、Ｐ１１１１、Ｐ１１２８、Ｐ１１８１、Ｐ１１５３、Ｐ１１５７、Ｐ１１４６、Ｐ１１４７、Ｐ１１７１（いずれも、東洋紡株式会社製）；ＹＰＩ、アクアユポ、スーパーユポ、ウルトラユポ、ニューユポ、ユポ電飾用紙、ユポ建材用紙、ユポハイグロス、ユポジェット、メタリックユポ（いずれも、株式会社ユポ・コーポレーション製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0079】
（印刷方法及び印刷装置）
本発明の印刷方法は、プライマ付与工程と、インク付与工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の印刷装置は、プライマ付与手段と、インク付与手段とを有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
本発明の印刷方法は、プライマ付与工程と、インク付与工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の印刷装置は、プライマ付与手段と、インク付与手段とを有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
【0080】
本発明の印刷方法は、本発明の印刷装置により好適に実施することができ、プライマ付与工程はプライマ付与手段により行うことができ、インク付与工程はインク付与手段により行うことができ、その他の工程はその他の手段により行うことができる。
【0081】
印刷装置及び印刷方法としては、卓上型、又はＡ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の印刷装置、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタなども含まれる。
【0082】
＜プライマ付与工程及びプライマ付与手段＞
プライマ付与工程は、記録媒体上に、本発明のプライマを付与する工程であり、プライマ付与手段により実施される。
プライマ付与工程は、記録媒体上に、本発明のプライマを付与する工程であり、プライマ付与手段により実施される。
【0083】
プライマの付与方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本ロールコート法、５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、記録媒体全域にわたってプライマを均一に付与することができ、かつ液滴サイズを調整することによって必要最小限の量を付与できる点から、インクジェット法が好ましい。
【0084】
プライマを付与された記録媒体に対しては、必要に応じて、記録媒体を加熱してプライマを乾燥させる加熱を行ってもよいが、加熱を行わなくてもよい。
【0085】
プライマの記録媒体に対する付与量は、１ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下が好ましく、３ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
【0086】
＜インク付与工程及びインク付与手段＞
インク付与工程は、プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを用いてインクを付与する工程であり、インク付与手段により実施される。
本発明においては、記録媒体上にプライマを付与した後にインクを付与する。なお、インクの付与はプライマの乾燥前でもよいし、乾燥後であってもよい。
インク付与工程は、プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを用いてインクを付与する工程であり、インク付与手段により実施される。
本発明においては、記録媒体上にプライマを付与した後にインクを付与する。なお、インクの付与はプライマの乾燥前でもよいし、乾燥後であってもよい。
【0087】
インクの付与方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本ロールコート法、５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、機器のメンテナンス性及び作業効率の点から、インクジェット法が好ましい。
【0088】
＜その他の工程及びその他の手段＞
その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱手段、搬送手段などが挙げられる。
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱工程、搬送工程などが挙げられる。
その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱手段、搬送手段などが挙げられる。
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱工程、搬送工程などが挙げられる。
【0089】
－加熱工程及び加熱手段－
本発明の印刷方法においては、インク付与工程の後に、加熱工程を有することが好ましい。加熱手段としては、例えば、ロールヒーター、ドラムヒーター、温風、ホットプレートなどが挙げられる。
加熱工程は、充分に乾燥の効果を得られ、また、記録媒体に損傷を与えないという点から、６０℃以上８０℃以下で加熱処理することが好ましい。
加熱時間は、充分に乾燥の効果が得られ、また、記録媒体に損傷を与えないという点から、１０秒間以上１０分間以下が好ましく、１分間以上２分間以下がより好ましい。
本発明の印刷方法においては、インク付与工程の後に、加熱工程を有することが好ましい。加熱手段としては、例えば、ロールヒーター、ドラムヒーター、温風、ホットプレートなどが挙げられる。
加熱工程は、充分に乾燥の効果を得られ、また、記録媒体に損傷を与えないという点から、６０℃以上８０℃以下で加熱処理することが好ましい。
加熱時間は、充分に乾燥の効果が得られ、また、記録媒体に損傷を与えないという点から、１０秒間以上１０分間以下が好ましく、１分間以上２分間以下がより好ましい。
【0090】
ここで、本発明の印刷方法に用いられる本発明の印刷装置の実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。また、下記構成部材の数、位置、形状等は本実施の形態に限定されず、本発明を実施する上で好ましい数、位置、形状等にすることができる。
【0091】
図１は、本発明の印刷方法に用いられる本発明の印刷装置の一例を示す概略図である。なお、本発明の印刷方法におけるインク付与工程と、プライマ付与工程とは同じ印刷装置で実施してもよいし、別々の印刷装置で実施してもよい。
【0092】
図１の印刷装置１００は、プライマ付与部１１０、インク付与部１２０、後処理液付与部１３０、乾燥部１４０、及び搬送部１５０を有し、プライマ付与部１１０は記録媒体Ｍにプライマを付与する。なお、プライマ付与部１１０、後処理液付与部１３０、乾燥部１４０、搬送部１５０は省略してもよい。
【0093】
プライマを付与する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクジェット法が好ましい。なお、あらかじめバーコート法等でプライマを手作業にて記録媒体に付与した後に印刷装置を用いて印刷してもよいため、プライマ付与部１１０は省略してもよい。
【0094】
記録に用いる記録媒体Ｍとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、段ボール、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙などが挙げられる。
なお、本発明は、ビーディングが生じやすい非浸透性記録媒体において特に効果を発揮する。
本発明において非浸透性記録媒体とは、水透過性、及び吸収性が低い表面を有する記録媒体であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を意味する。
前記非浸透性記録媒体としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィルムなどを好適に使用することができる。
なお、本発明は、ビーディングが生じやすい非浸透性記録媒体において特に効果を発揮する。
本発明において非浸透性記録媒体とは、水透過性、及び吸収性が低い表面を有する記録媒体であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を意味する。
前記非浸透性記録媒体としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィルムなどを好適に使用することができる。
【0095】
インク付与部１２０は、記録媒体Ｍのプライマが付与された面に、インクを付与する。
インク付与部１２０としては、例えば公知のインクジェットヘッドを用いることができる。
インク付与部１２０は、任意の色のインクを吐出するインクジェットヘッドであってよく、例えば、必要に応じてＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）、Ｗ（ホワイト）の色のインクを吐出するインクジェットヘッドを設けてもよい。
なお、インクを吐出するヘッドの一部からプライマを吐出してもよい。この場合には、プライマ付与部１１０は省略してもよい。
インク付与部１２０としては、例えば公知のインクジェットヘッドを用いることができる。
インク付与部１２０は、任意の色のインクを吐出するインクジェットヘッドであってよく、例えば、必要に応じてＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）、Ｗ（ホワイト）の色のインクを吐出するインクジェットヘッドを設けてもよい。
なお、インクを吐出するヘッドの一部からプライマを吐出してもよい。この場合には、プライマ付与部１１０は省略してもよい。
【0096】
後処理液付与部１３０は、記録媒体Ｍのインクが付与された面のインクが付与された領域に後処理液を付与できればよく、例えば、インクジェットヘッド以外にも、スプレー又はローラーなどを用いることができる。なお、後処理液付与部１３０は、省略してもよい。
【0097】
後処理液を付与する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクジェット法、ローラー塗布法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
【0098】
乾燥部１４０は、後処理液が付与された記録媒体Ｍを温風で乾燥させる。なお、後処理液付与部を有さない場合には、乾燥部１４０を省略してもよい。
乾燥部１４０は、温風の代わりに、赤外線、マイクロ波、ロールヒーター等を用いて、後処理液が付与された記録媒体Ｍを加熱乾燥させてもよいし、乾燥部１４０を作動させないで後処理液が付与された記録媒体Ｍを自然乾燥させてもよい。
乾燥部１４０は、温風の代わりに、赤外線、マイクロ波、ロールヒーター等を用いて、後処理液が付与された記録媒体Ｍを加熱乾燥させてもよいし、乾燥部１４０を作動させないで後処理液が付与された記録媒体Ｍを自然乾燥させてもよい。
【0099】
搬送部１５０は、記録媒体Ｍを搬送する。搬送部１５０は、記録媒体Ｍを搬送することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、搬送ベルト、プラテンなどが挙げられる。
【0100】
なお、印刷装置１００は、記録媒体Ｍに形成された画像を加熱定着させる定着部を更に有してもよい。定着部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着ローラーなどが挙げられる。
【0101】
卓上プリンタを印刷装置として用いる場合には、プライマ付与部、後処理液付与部の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ホワイト（Ｗ）などのインクの場合と同様に、プライマ又は後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、プライマ又は後処理液をインクジェット方式で吐出する態様が挙げられる。
【0102】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例0103】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0104】
（合成例１）
＜樹脂Ａの合成＞
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール３５質量部、１，６－ヘキサンジオール２６質量部、フタル酸８０質量部、Ｎ－メチルジエタノールアミン３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート２１５質量部、イソホロンジイソシアネート３１質量部、及びメチルエチルケトン２６０質量部を加え、７５℃で４時間反応させてウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。 次に、得られたウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を４５℃まで冷却し、ジメチル硫酸３４．９質量部を加えて四級化した。続いて、水１，７６０質量部を徐々に加えながらホモジナイザーを使用して乳化分散し、得られた乳化分散液を５０℃で減圧して脱溶剤を行い、不揮発分２５％の樹脂Ａの水性分散液を得た。
＜樹脂Ａの合成＞
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール３５質量部、１，６－ヘキサンジオール２６質量部、フタル酸８０質量部、Ｎ－メチルジエタノールアミン３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート２１５質量部、イソホロンジイソシアネート３１質量部、及びメチルエチルケトン２６０質量部を加え、７５℃で４時間反応させてウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。 次に、得られたウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を４５℃まで冷却し、ジメチル硫酸３４．９質量部を加えて四級化した。続いて、水１，７６０質量部を徐々に加えながらホモジナイザーを使用して乳化分散し、得られた乳化分散液を５０℃で減圧して脱溶剤を行い、不揮発分２５％の樹脂Ａの水性分散液を得た。
【0105】
（合成例２）
＜樹脂Ｂの合成＞
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオール１２６質量部、Ｎ－メチルジエタノールアミン３３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート２３１質量部、及びメチルエチルケトン２６０質量部を加え、７５℃で４時間反応させてウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
次に、この溶液を４５℃まで冷却し、ジメチル硫酸３４．９質量部を加えて四級化した。
続いて、水１７６０質量部を徐々に加えながらホモジナイザーを使用して乳化分散し、この乳化分散液を５０℃で減圧して脱溶剤を行い、不揮発分２５％の樹脂Ｂの水性分散液を得た。
＜樹脂Ｂの合成＞
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオール１２６質量部、Ｎ－メチルジエタノールアミン３３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート２３１質量部、及びメチルエチルケトン２６０質量部を加え、７５℃で４時間反応させてウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
次に、この溶液を４５℃まで冷却し、ジメチル硫酸３４．９質量部を加えて四級化した。
続いて、水１７６０質量部を徐々に加えながらホモジナイザーを使用して乳化分散し、この乳化分散液を５０℃で減圧して脱溶剤を行い、不揮発分２５％の樹脂Ｂの水性分散液を得た。
【0106】
（合成例３）
＜樹脂Ｃの合成＞
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール４０質量部、１，６－ヘキサンジオール４０質量部、フタル酸４６質量部、Ｎ－メチルジエタノールアミン３３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート２００質量部、イソホロンジイソシアネート３１質量部、及びメチルエチルケトン２６０質量部を加え、７５℃で１５時間反応させてウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
次に、この溶液を４５℃まで冷却し、ジメチル硫酸３４．９質量部を加えて四級化した。続いて、水１，７６０質量部を徐々に加えながらホモジナイザーを使用して乳化分散し、この乳化分散液を５０℃で減圧して脱溶剤を行い、不揮発分２５％の樹脂Ｃの水性分散液を得た。
＜樹脂Ｃの合成＞
撹拌機、還流冷却管、温度計、及び窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール４０質量部、１，６－ヘキサンジオール４０質量部、フタル酸４６質量部、Ｎ－メチルジエタノールアミン３３質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート２００質量部、イソホロンジイソシアネート３１質量部、及びメチルエチルケトン２６０質量部を加え、７５℃で１５時間反応させてウレタンプレポリマーのメチルエチルケトン溶液を得た。
次に、この溶液を４５℃まで冷却し、ジメチル硫酸３４．９質量部を加えて四級化した。続いて、水１，７６０質量部を徐々に加えながらホモジナイザーを使用して乳化分散し、この乳化分散液を５０℃で減圧して脱溶剤を行い、不揮発分２５％の樹脂Ｃの水性分散液を得た。
【0107】
（実施例１～２０及び比較例１～９）
＜プライマの調製＞
表１－１～表１－３及び表２－１～表２－２に記載した成分及び含有量を混合攪拌し、得られた混合液を平均孔径１０μｍのフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過して、実施例１～２０及び比較例１～９のプライマ１～２９を作製した。なお、表１－１～表１－３及び表２－１～表２－２のプライマの各成分の含有量は全て質量％であり、樹脂（ハイドラン ＣＰ－７０５０、スーパーフレックス１２６、スーパーフレックス６２０、モビニール６９４０、樹脂Ａ～Ｃ）の含有量は固形分換算量である。
＜プライマの調製＞
表１－１～表１－３及び表２－１～表２－２に記載した成分及び含有量を混合攪拌し、得られた混合液を平均孔径１０μｍのフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）で濾過して、実施例１～２０及び比較例１～９のプライマ１～２９を作製した。なお、表１－１～表１－３及び表２－１～表２－２のプライマの各成分の含有量は全て質量％であり、樹脂（ハイドラン ＣＰ－７０５０、スーパーフレックス１２６、スーパーフレックス６２０、モビニール６９４０、樹脂Ａ～Ｃ）の含有量は固形分換算量である。
【0108】
次に、得られた各プライマについて、以下のようにして、表面自由エネルギー、破断エネルギー及び破断伸度を測定した。結果を表１－１～表２－２に示した。
【0109】
＜表面自由エネルギーの測定＞
得られた各プライマと、記録媒体としてポリ塩化ビニル（ＧＩＹ－１１Ｚ５、リンテック株式会社製）とを用い、２５℃において接触角をＦＡＭＡＳ自動接触角計（協和界面化学株式会社製、ＤＭｏ－５０１）で測定し、Ｚｉｓｍａｎプロットを作成して、ｃｏｓθ＝１（θ＝０）の場合の表面張力γｃ（臨界表面張力）、即ち表面自由エネルギー（ｍＪ／ｍ２）を求めた。
得られた各プライマと、記録媒体としてポリ塩化ビニル（ＧＩＹ－１１Ｚ５、リンテック株式会社製）とを用い、２５℃において接触角をＦＡＭＡＳ自動接触角計（協和界面化学株式会社製、ＤＭｏ－５０１）で測定し、Ｚｉｓｍａｎプロットを作成して、ｃｏｓθ＝１（θ＝０）の場合の表面張力γｃ（臨界表面張力）、即ち表面自由エネルギー（ｍＪ／ｍ２）を求めた。
【0110】
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
得られた各プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定した。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
得られた各プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定した。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
【0111】
【表1-1】
【0112】
【表1-2】
【0113】
【表1-3】
【0114】
表１－１から表１－３中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・ＳＡＧ５０３Ａ（シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値＝１１、日信化学工業株式会社製）
・プロキセルＬＶ（防腐剤、アビシア社製）
・ハイドラン ＣＰ－７０５０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、ＤＩＣ株式会社製）
・ＳＡＧ５０３Ａ（シロキサン系界面活性剤、ＨＬＢ値＝１１、日信化学工業株式会社製）
・プロキセルＬＶ（防腐剤、アビシア社製）
・ハイドラン ＣＰ－７０５０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、ＤＩＣ株式会社製）
【0115】
【表2-1】
【0116】
【表2-2】
【0117】
表２－１及び表２－２中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・ハイドラン ＣＰ－７０５０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、ＤＩＣ株式会社製）
・スーパーフレックス１２６（アニオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、第一工業製薬株式会社製）
・スーパーフレックス６２０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、第一工業製薬株式会社製）
・モビニール６９４０（カチオン性アクリル樹脂粒子、不揮発分３０％、第一工業製薬株式会社製）
・スーパーフレックス６５０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分２６％、第一工業製薬株式会社製）
・ハイドラン ＣＰ－７０５０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、ＤＩＣ株式会社製）
・スーパーフレックス１２６（アニオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、第一工業製薬株式会社製）
・スーパーフレックス６２０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分３０％、第一工業製薬株式会社製）
・モビニール６９４０（カチオン性アクリル樹脂粒子、不揮発分３０％、第一工業製薬株式会社製）
・スーパーフレックス６５０（カチオン性ウレタン樹脂粒子、不揮発分２６％、第一工業製薬株式会社製）
【0118】
（顔料分散体の調製例１）
＜ブラック顔料分散体の調製＞
ＳＲＦ－ＬＳ（カーボンブラック、東海カーボン株式会社製）１００ｇを２．５Ｎ（規定）の次亜塩素酸ナトリウム溶液３，０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行い、表面にカルボン酸基が付与されたカーボンブラックを含む反応液を得た。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行い、顔料分散体を得た。
次に、得られた顔料分散体を、イオン交換水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に、超音波分散を行って、顔料固形分を２０質量％に濃縮した体積平均粒径１００ｎｍのブラック顔料分散体を得た。
＜ブラック顔料分散体の調製＞
ＳＲＦ－ＬＳ（カーボンブラック、東海カーボン株式会社製）１００ｇを２．５Ｎ（規定）の次亜塩素酸ナトリウム溶液３，０００ｍＬに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行い、表面にカルボン酸基が付与されたカーボンブラックを含む反応液を得た。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行い、顔料分散体を得た。
次に、得られた顔料分散体を、イオン交換水を用いて透析膜による限外濾過を行い、更に、超音波分散を行って、顔料固形分を２０質量％に濃縮した体積平均粒径１００ｎｍのブラック顔料分散体を得た。
【0119】
（インクの製造例１）
＜ブラックインクの作製＞
表３に記載の成分及び含有量を混合攪拌し、得られた混合液を平均孔径０．２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過することにより、ブラックインク１を作製した。なお、表３のブラックインクの各成分の含有量は全て質量％であり、樹脂（ボンコートＣＰ－６４５０）の含有量は固形分換算量である。
＜ブラックインクの作製＞
表３に記載の成分及び含有量を混合攪拌し、得られた混合液を平均孔径０．２μｍのポリプロピレンフィルターで濾過することにより、ブラックインク１を作製した。なお、表３のブラックインクの各成分の含有量は全て質量％であり、樹脂（ボンコートＣＰ－６４５０）の含有量は固形分換算量である。
【0120】
【表3】
【0121】
表３中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・ボンコートＣＰ－６４５０（アクリル樹脂エマルション、ＤＩＣ株式会社製、固形分濃度４０％）
・ＦＳ－３００（フッ素系界面活性剤、ＤｕＰｏｎｔ社製）
・ボンコートＣＰ－６４５０（アクリル樹脂エマルション、ＤＩＣ株式会社製、固形分濃度４０％）
・ＦＳ－３００（フッ素系界面活性剤、ＤｕＰｏｎｔ社製）
【0122】
（実施例２１～４０及び比較例１０～１８）
＜画像形成＞
作製した実施例１～２０及び比較例１～９のプライマ１～２９及びブラックインク１を、表４－１～表４－５に示す組み合わせに基づき、インクジェットプリンタ（装置名：ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）に充填した。
次に、表４－１～表４－５に示す各記録媒体上に、プライマの付着量が４．２ｇ／ｍ２となるように、プライマのベタ画像を印刷した。
次に、プライマのベタ画像を印刷した後１０分間以内に、プライマのベタ画像上に、ブラックインク１のベタ画像を重ねて印刷し、ブラックインク１のベタ画像を８０℃で３分間乾燥させた。
＜画像形成＞
作製した実施例１～２０及び比較例１～９のプライマ１～２９及びブラックインク１を、表４－１～表４－５に示す組み合わせに基づき、インクジェットプリンタ（装置名：ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００改造機、株式会社リコー製）に充填した。
次に、表４－１～表４－５に示す各記録媒体上に、プライマの付着量が４．２ｇ／ｍ２となるように、プライマのベタ画像を印刷した。
次に、プライマのベタ画像を印刷した後１０分間以内に、プライマのベタ画像上に、ブラックインク１のベタ画像を重ねて印刷し、ブラックインク１のベタ画像を８０℃で３分間乾燥させた。
【0123】
［記録媒体］
・ポリ塩化ビニル（ＧＩＹ－１１Ｚ５、リンテック株式会社製、以下、「ＰＶＣシート」と称する）
・ポリ塩化ビニル製発泡プラスチック（ＫＡＰＡ（登録商標）ＰＬＡＳＴ、３Ａ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ社製、以下、「発泡プラスチックシート」と称する）
・ポリカーボネート（ＰＣ－２１５１、帝人株式会社性、以下、「ポリカーボネートフィルム」と称する）
・スチレン（ＷＢタック、積水化成品工業株式会社製、以下、「スチレンボード」と称する）
・ポリプロピレン（トレファン（登録商標）、東レ株式会社製、以下、「ポリプロピレンシート」と称する）
・アクリル（アクリライトＴＭＳ、三菱ケミカル株式会社製、以下、「アクリルボード」と称する）
・ポリエチレンテレフタレート（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ３１２０、東洋紡株式会社製、以下、「ＰＥＴシート」と称する）
・ポリエチレンコアアルミニウム複合板（アルポリック（登録商標）、三菱ケミカルインフラテック株式会社製、以下、「アルミニウム複合板」と称する）
・ポリエステル（ルミラー（登録商標）、東レ株式会社製、以下、「ポリエステルシート」と称する）
・ポリ塩化ビニル（ＧＩＹ－１１Ｚ５、リンテック株式会社製、以下、「ＰＶＣシート」と称する）
・ポリ塩化ビニル製発泡プラスチック（ＫＡＰＡ（登録商標）ＰＬＡＳＴ、３Ａ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ社製、以下、「発泡プラスチックシート」と称する）
・ポリカーボネート（ＰＣ－２１５１、帝人株式会社性、以下、「ポリカーボネートフィルム」と称する）
・スチレン（ＷＢタック、積水化成品工業株式会社製、以下、「スチレンボード」と称する）
・ポリプロピレン（トレファン（登録商標）、東レ株式会社製、以下、「ポリプロピレンシート」と称する）
・アクリル（アクリライトＴＭＳ、三菱ケミカル株式会社製、以下、「アクリルボード」と称する）
・ポリエチレンテレフタレート（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ３１２０、東洋紡株式会社製、以下、「ＰＥＴシート」と称する）
・ポリエチレンコアアルミニウム複合板（アルポリック（登録商標）、三菱ケミカルインフラテック株式会社製、以下、「アルミニウム複合板」と称する）
・ポリエステル（ルミラー（登録商標）、東レ株式会社製、以下、「ポリエステルシート」と称する）
【0124】
次に、得られた各画像について、以下のようにして、定着性（耐ビーディング性）、光沢性、及び密着性を評価した。結果を表４－１～表４－５に示した。
【0125】
＜定着性（耐ビーディング性）＞
「ＰＶＣシート」上に形成されたプライマ単体のベタ画像及びプライマ上のインク画像のビーディング（記録ムラ）の有無を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、定着性（耐ビーディング性）を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上好ましい。
［評価基準］
Ａ：非常に良好（ビーディングが全く生じなかった）
Ｂ：良好（わずかにビーディングが観察された）
Ｃ：普通（ビーディングが生じた）
「ＰＶＣシート」上に形成されたプライマ単体のベタ画像及びプライマ上のインク画像のビーディング（記録ムラ）の有無を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、定着性（耐ビーディング性）を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上好ましい。
［評価基準］
Ａ：非常に良好（ビーディングが全く生じなかった）
Ｂ：良好（わずかにビーディングが観察された）
Ｃ：普通（ビーディングが生じた）
【0126】
＜密着性＞
「ＰＶＣシート」、「発泡プラスチック」、「ポリカーボネートフィルム」、「スチレンボード」、「ポリプロピレンシート」、「アクリルボード」、「ＰＥＴシート」、「アルミニウムシート」、及び「ポリエステルシート」の各記録媒体上に形成されたベタ画像に対し、布粘着テープ（ニチバン株式会社製、１２３ＬＷ－５０）を用いた碁盤目剥離試験を行い、試験マス目１００個の残存マス数をカウントし、下記評価基準に基づいて、記録媒体に対する「密着性」を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上好ましい。
［評価基準］
Ａ：残存マス数が９０個以上
Ｂ：残存マス数が７０個以上９０個未満
Ｃ：残存マス数が７０個未満
「ＰＶＣシート」、「発泡プラスチック」、「ポリカーボネートフィルム」、「スチレンボード」、「ポリプロピレンシート」、「アクリルボード」、「ＰＥＴシート」、「アルミニウムシート」、及び「ポリエステルシート」の各記録媒体上に形成されたベタ画像に対し、布粘着テープ（ニチバン株式会社製、１２３ＬＷ－５０）を用いた碁盤目剥離試験を行い、試験マス目１００個の残存マス数をカウントし、下記評価基準に基づいて、記録媒体に対する「密着性」を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上好ましい。
［評価基準］
Ａ：残存マス数が９０個以上
Ｂ：残存マス数が７０個以上９０個未満
Ｃ：残存マス数が７０個未満
【0127】
＜光沢性＞
「ＰＶＣシート」上に形成されたベタ画像の６０°光沢度を、光沢度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｅｎｅｒ社製、４５０１）により４回測定し、６０°光沢度の平均値を求め、下記評価基準に基づいて、「光沢性」を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上好ましい。
［評価基準］
Ａ：６０°光沢度の平均値が９０以上
Ｂ：６０°光沢度の平均値が８０以上９０未満
Ｃ：６０°光沢度の平均値が８０未満
「ＰＶＣシート」上に形成されたベタ画像の６０°光沢度を、光沢度計（ＢＹＫ Ｇａｒｄｅｎｅｒ社製、４５０１）により４回測定し、６０°光沢度の平均値を求め、下記評価基準に基づいて、「光沢性」を評価した。前記評価がＢ以上であることが実使用上好ましい。
［評価基準］
Ａ：６０°光沢度の平均値が９０以上
Ｂ：６０°光沢度の平均値が８０以上９０未満
Ｃ：６０°光沢度の平均値が８０未満
【0128】
【表4-1】
【0129】
【表4-2】
【0130】
【表4-3】
【0131】
【表4-4】
【0132】
【表4-5】
【0133】
実施例１～８のプライマ１～８を用いた実施例２１～２８は、本発明の好ましい形態であり、定着性に優れ、同時に高い光沢性、及び密着性を有する画像を得られることが分かる。
実施例９のプライマ９を用いた実施例２９は、ジエチレングリコールアルキルエーテルの含有量が５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１０のプライマ１０を用いた実施例３０は、ジエチレングリコールアルキルエーテルの含有量が３０質量％より多い例であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１１のプライマ１１を用いた実施例３１は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物としてジエチレングリコールジメチルエーテルを用いた例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性が劣る結果となった。
実施例１２のプライマ１２を用いた実施例３２は、ジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量が１５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて光沢性及び密着性が劣る結果となった。
実施例１３のプライマ１３を用いた実施例３３は、多価金属塩として硝酸マグネシウムを用いた例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性及び密着性が劣る結果となった。
実施例１４のプライマ１４を用いた実施例３４は、カチオン性樹脂の含有量が２質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１５のプライマ１５を用いた実施例３５は、カチオン性樹脂の含有量が１５質量％より多い例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性が劣る結果となった。
実施例１６のプライマ１６を用いた実施例３６は、酢酸マグネシウムの含有量が０．２５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１７のプライマ１７を用いた実施例３７は、酢酸マグネシウムの含有量が１０質量％より多い例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性が劣る結果となった。
実施例１８のプライマ１８を用いた実施例３８は、界面活性剤の含有量がカチオン性樹脂に対し５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１９のプライマ１９を用いた実施例３９は、界面活性剤の含有量がカチオン性樹脂に対し２０質量％より多いものであり、実施例２１～２８に比べて定着性が劣る結果となった。
実施例２０のプライマ２０を用いた実施例４０は、プライマの表面自由エネルギーが４５ｍＪ／ｍ２より大きいものであり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例９のプライマ９を用いた実施例２９は、ジエチレングリコールアルキルエーテルの含有量が５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１０のプライマ１０を用いた実施例３０は、ジエチレングリコールアルキルエーテルの含有量が３０質量％より多い例であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１１のプライマ１１を用いた実施例３１は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物としてジエチレングリコールジメチルエーテルを用いた例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性が劣る結果となった。
実施例１２のプライマ１２を用いた実施例３２は、ジエチレングリコールジエチルエーテルの含有量が１５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて光沢性及び密着性が劣る結果となった。
実施例１３のプライマ１３を用いた実施例３３は、多価金属塩として硝酸マグネシウムを用いた例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性及び密着性が劣る結果となった。
実施例１４のプライマ１４を用いた実施例３４は、カチオン性樹脂の含有量が２質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１５のプライマ１５を用いた実施例３５は、カチオン性樹脂の含有量が１５質量％より多い例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性が劣る結果となった。
実施例１６のプライマ１６を用いた実施例３６は、酢酸マグネシウムの含有量が０．２５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１７のプライマ１７を用いた実施例３７は、酢酸マグネシウムの含有量が１０質量％より多い例であり、実施例２１～２８に比べて光沢性が劣る結果となった。
実施例１８のプライマ１８を用いた実施例３８は、界面活性剤の含有量がカチオン性樹脂に対し５質量％未満であり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
実施例１９のプライマ１９を用いた実施例３９は、界面活性剤の含有量がカチオン性樹脂に対し２０質量％より多いものであり、実施例２１～２８に比べて定着性が劣る結果となった。
実施例２０のプライマ２０を用いた実施例４０は、プライマの表面自由エネルギーが４５ｍＪ／ｍ２より大きいものであり、実施例２１～２８に比べて密着性が劣る結果となった。
【0134】
比較例１のプライマ２１を用いた比較例１０は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含まず、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の代わりにトリエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する例であり、実施例に比べて定着性が劣る結果となった。
比較例２のプライマ２２を用いた比較例１１は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含まず、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の代わりに酢酸エチルを用いた例であり、実施例に比べて定着性が劣る結果となった。
比較例３のプライマ２３を用いた比較例１２は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含まず、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の代わりにγ－ブチロラクトンを用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例４のプライマ２４を用いた比較例１３は、カチオン性樹脂を含まず、カチオン性樹脂の代わりにアニオン性樹脂であるスーパーフレックス１２６を用いた例であり、実施例に比べて定着性、光沢性、及び密着性が劣る結果となった。
比較例５のプライマ２５を用いた比較例１４は、多価金属塩を含まず、多価金属塩の代わりに一価金属塩である酢酸ナトリウムを用いた例であり、実施例に比べて定着性、光沢性、及び密着性が劣る結果となった。
比較例６のプライマ２６を用いた比較例１５は、カチオン性樹脂としてスーパーフレックス６２０を用いるため破断伸度が５００％より小さくなり、実施例に比べて定着性、及び密着性が劣る結果となった。
比較例７のプライマ２７を用いた比較例１６は、破断伸度が２，５００％より大きい樹脂を用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例８のプライマ２８を用いた比較例１７は、破断エネルギーが２０ｍＪより小さい樹脂を用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例９のプライマ２９を用いた比較例１８は、破断エネルギーが１，０００ｍＪより大きい樹脂を用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例２のプライマ２２を用いた比較例１１は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含まず、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の代わりに酢酸エチルを用いた例であり、実施例に比べて定着性が劣る結果となった。
比較例３のプライマ２３を用いた比較例１２は、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含まず、ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の代わりにγ－ブチロラクトンを用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例４のプライマ２４を用いた比較例１３は、カチオン性樹脂を含まず、カチオン性樹脂の代わりにアニオン性樹脂であるスーパーフレックス１２６を用いた例であり、実施例に比べて定着性、光沢性、及び密着性が劣る結果となった。
比較例５のプライマ２５を用いた比較例１４は、多価金属塩を含まず、多価金属塩の代わりに一価金属塩である酢酸ナトリウムを用いた例であり、実施例に比べて定着性、光沢性、及び密着性が劣る結果となった。
比較例６のプライマ２６を用いた比較例１５は、カチオン性樹脂としてスーパーフレックス６２０を用いるため破断伸度が５００％より小さくなり、実施例に比べて定着性、及び密着性が劣る結果となった。
比較例７のプライマ２７を用いた比較例１６は、破断伸度が２，５００％より大きい樹脂を用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例８のプライマ２８を用いた比較例１７は、破断エネルギーが２０ｍＪより小さい樹脂を用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
比較例９のプライマ２９を用いた比較例１８は、破断エネルギーが１，０００ｍＪより大きい樹脂を用いた例であり、実施例に比べて定着性及び密着性が劣る結果となった。
【0135】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有するプライマであって、
前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であることを特徴とするプライマである。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
＜２＞ 前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量が５質量％以上３０質量％以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜３＞ 前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物がジエチレングリコールジエチルエーテルである、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜４＞ 前記多価金属塩が酢酸マグネシウムを含む、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜５＞ 前記多価金属塩の含有量が０．２５質量％以上１０質量％以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜６＞ 前記カチオン性樹脂が、カチオン性ウレタン樹脂である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜７＞ 前記カチオン性樹脂の含有量が２質量％以上１５質量％以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜８＞ 界面活性剤を更に含有し、
前記界面活性剤と前記カチオン性樹脂との質量比（界面活性剤：カチオン性樹脂）が１：４～１：２０である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜９＞ ２５℃条件下での表面自由エネルギーγが４５ｍＪ／ｍ２以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマと、
色材及び有機溶剤を含有するインクと、
を有することを特徴とする印刷用セットである。
＜１１＞ 記録媒体上に、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与工程と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法である。
＜１２＞ 前記記録媒体が非浸透性記録媒体である、前記＜１１＞に記載の印刷方法である。
＜１３＞ 記録媒体上に、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与手段と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与手段と、
を有することを特徴とする印刷装置である。
＜１４＞ 前記記録媒体が非浸透性記録媒体である、前記＜１３＞に記載の印刷装置である。
＜１＞ 水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル化合物を含有するプライマであって、
前記プライマ６ｇを直径５０ｍｍのテフロン（登録商標）シャーレに入れ、４０℃の熱風循環式恒温槽中で１日間、更に７０℃の熱風循環式恒温槽中で３日間乾燥させて得られる乾固膜を、以下のようにして測定した破断エネルギーが２０ｍＪ以上１，０００ｍＪ以下であり、かつ破断伸度が５００％以上２，５００％以下であることを特徴とするプライマである。
＜破断エネルギー及び破断伸度の測定＞
前記乾固膜を５ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカッターで切り出したサンプルを以下の条件で引っ張り試験を行い、破断エネルギー及び破断伸度を測定する。
－条件－
・装置：株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１０Ｎ
・ロードセル：５ｋＮ
・引っ張り速度：１５０ｍｍ／分間
・チャック間距離：４ｍｍ
・サンプル幅：５ｍｍ
＜２＞ 前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物の含有量が５質量％以上３０質量％以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜３＞ 前記ジエチレングリコールアルキルエーテル化合物がジエチレングリコールジエチルエーテルである、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜４＞ 前記多価金属塩が酢酸マグネシウムを含む、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜５＞ 前記多価金属塩の含有量が０．２５質量％以上１０質量％以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜６＞ 前記カチオン性樹脂が、カチオン性ウレタン樹脂である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜７＞ 前記カチオン性樹脂の含有量が２質量％以上１５質量％以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜８＞ 界面活性剤を更に含有し、
前記界面活性剤と前記カチオン性樹脂との質量比（界面活性剤：カチオン性樹脂）が１：４～１：２０である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜９＞ ２５℃条件下での表面自由エネルギーγが４５ｍＪ／ｍ２以下である、前記＜１＞に記載のプライマである。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマと、
色材及び有機溶剤を含有するインクと、
を有することを特徴とする印刷用セットである。
＜１１＞ 記録媒体上に、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与工程と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法である。
＜１２＞ 前記記録媒体が非浸透性記録媒体である、前記＜１１＞に記載の印刷方法である。
＜１３＞ 記録媒体上に、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与手段と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与手段と、
を有することを特徴とする印刷装置である。
＜１４＞ 前記記録媒体が非浸透性記録媒体である、前記＜１３＞に記載の印刷装置である。
【0136】
前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のプライマ、前記＜１０＞に記載の印刷用セット、前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の印刷方法、及び前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の印刷装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0137】
１００ 印刷装置
１１０ プライマ付与部
１２０ インク付与部
１３０ 後処理液付与部
１４０ 乾燥部
１５０ 搬送部
Ｍ 記録媒体
１１０ プライマ付与部
１２０ インク付与部
１３０ 後処理液付与部
１４０ 乾燥部
１５０ 搬送部
Ｍ 記録媒体
【先行技術文献】
【特許文献】
【0138】
【特許文献1】特開２０２１－０００７９０号公報
【特許文献2】特開２０２１－１２０２１９号公報
【図1】
