▶ メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024133528
(43)【公開日】2024-10-02
(54)【発明の名称】重合性液晶材料および重合された液晶フィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 101/12 20060101AFI20240925BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20240925BHJP
C08K 5/3432 20060101ALI20240925BHJP
C08K 5/13 20060101ALI20240925BHJP
【ＦＩ】
C08L101/12
G02B5/30
C08K5/3432
C08K5/13
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024102602
(22)【出願日】2024-06-26
(62)【分割の表示】P 2021507676の分割
【原出願日】2019-08-09
(31)【優先権主張番号】18188749.8
(32)【優先日】2018-08-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】591032596
【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ－６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100106297
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 克博
(72)【発明者】
【氏名】チョイ、 ヨンヒュン
(72)【発明者】
【氏名】カン、 ジェヒュン
(72)【発明者】
【氏名】ユン、 ヒュンジン
(57)【要約】 （修正有）
【課題】重合性液晶材料および重合された液晶フィルムを提供する。
【解決手段】１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と、例えば下式Ｓ１－６で示される、１種類以上の特定の化合物とを含む重合性ＬＣ材料を提供する。更に本発明は、その調製方法、対応する重合性ＬＣ材料から得られる改良された熱およびＵＶ安定性を有するポリマーフィルムと、その様なポリマーフィルムの調製方法を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と、例えば下式Ｓ１－６で示される、１種類以上の特定の化合物とを含む重合性ＬＣ材料を提供する。更に本発明は、その調製方法、対応する重合性ＬＣ材料から得られる改良された熱およびＵＶ安定性を有するポリマーフィルムと、その様なポリマーフィルムの調製方法を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と、１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物とを含む重合性ＬＣ材料。
（式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
であり、
Ｐａは、重合性基であり、
Ｓｐは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンであり、ただし加えて１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯ原子が互いに直接連結しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－または－ＣＯＯ－で置き換えられてよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合を表し、
Ｒａ～ｄは、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ３、ＯＨ、ＯＲａまたはＯ●を表し、および
ｎは、１および８の間の整数を表す。）
【化1】
【化2】
Ｐａは、重合性基であり、
Ｓｐは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンであり、ただし加えて１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯ原子が互いに直接連結しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－または－ＣＯＯ－で置き換えられてよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合を表し、
Ｒａ～ｄは、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ３、ＯＨ、ＯＲａまたはＯ●を表し、および
ｎは、１および８の間の整数を表す。）
【請求項2】
１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物は、式ＤＲＭから選択される請求項１に記載の重合性ＬＣ材料。
（式中、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に重合性基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立にスペーサー基または単結合であり、および
ＭＧは棒状メソゲン基であり、該基は好ましくは式ＭＧから選択され、
式中、
Ａ１およびＡ２は、複数出現する場合は互いに独立に芳香族または脂環式基を表し、該基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでよく、Ｌ１で一置換または多置換されてよく、
Ｌ１は、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、－ＮＲ００Ｒ０００、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個のＣ原子を有するアリールもしくはヘテロアリール、および１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＮＲ００－ＣＯ－、－ＮＲ００－ＣＯ－ＮＲ０００、－ＮＲ００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ００－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは１、２、３または４であり、
ｎ１は１～１０の整数である。）
【化3】
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に重合性基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立にスペーサー基または単結合であり、および
ＭＧは棒状メソゲン基であり、該基は好ましくは式ＭＧから選択され、
【化4】
Ａ１およびＡ２は、複数出現する場合は互いに独立に芳香族または脂環式基を表し、該基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでよく、Ｌ１で一置換または多置換されてよく、
Ｌ１は、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、－ＮＲ００Ｒ０００、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個のＣ原子を有するアリールもしくはヘテロアリール、および１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＮＲ００－ＣＯ－、－ＮＲ００－ＣＯ－ＮＲ０００、－ＮＲ００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ００－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは１、２、３または４であり、
ｎ１は１～１０の整数である。）
【請求項3】
１種類以上の二反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される請求項１または２に記載の重合性ＬＣ材料。
（式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって式ＤＲＭでＬ１に与えた意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に０または１～１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは、それぞれ独立に０または１であり、ただし隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。）
【化5】
【化6】
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に、アクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって式ＤＲＭでＬ１に与えた意味の１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に０または１～１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは、それぞれ独立に０または１であり、ただし隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。）
【請求項4】
式ＭＲＭから選択される１種類以上の一反応性メソゲン化合物を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは、式ＤＲＭで与えられる意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルである。）
【化7】
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルである。）
【請求項5】
少なくとも１種類の一反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される請求項１～４のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
（式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、請求項３で与えられる通り定義され、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１～１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に無置換であるか、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されている１，４－フェニレン、またはトランス－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、および
ただしベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換され得る。）
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１～１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に無置換であるか、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されている１，４－フェニレン、またはトランス－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、および
ただしベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換され得る。）
【請求項6】
式ＮＤの１種類以上の化合物を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
（式中、
Ｕ１，２は、それぞれ互いに独立に、それらの鏡像を含み下から選択され、
式中、環Ｕ１およびＵ２は、それぞれ軸方向結合を介して基－（Ｂ）ｑ－に結合し、これらの環中の１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられてよく、および環Ｕ１およびＵ２は１個以上の基Ｌで置換されてよく、
Ｑ１，２は、それぞれ互いに独立にＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれの出現で互いに独立に－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－または置換されてよい芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１，２は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは１～１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ１～４は、それぞれ互いに独立に非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基から選択され、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されてよく、ただし－（Ａ１－Ｚ１）ｍ－Ｕ１－（Ｚ２－Ａ２）ｎ－および－（Ａ３－Ｚ３）ｏ－Ｕ２－（Ｚ４－Ａ４）ｐ－は、それぞれ非芳香族基よりも多い芳香族基を含まず、好ましくは１個より多い芳香族基を含まず、
Ｚ１～４は、それぞれ互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－ＮＲ０－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
Ｒ１～５は、それぞれ互いに独立にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、Ｐ－Ｓｐ－、置換されてよいシリル、または１～４０個のＣ原子を有し置換されてよく１個以上のヘテロ原子を含んでよいカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－で置換されており、ただし化合物はＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか置換される１個以上の基Ｒ１～５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。）
【化12】
Ｕ１，２は、それぞれ互いに独立に、それらの鏡像を含み下から選択され、
【化13】
Ｑ１，２は、それぞれ互いに独立にＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれの出現で互いに独立に－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－または置換されてよい芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１，２は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは１～１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ１～４は、それぞれ互いに独立に非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基から選択され、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されてよく、ただし－（Ａ１－Ｚ１）ｍ－Ｕ１－（Ｚ２－Ａ２）ｎ－および－（Ａ３－Ｚ３）ｏ－Ｕ２－（Ｚ４－Ａ４）ｐ－は、それぞれ非芳香族基よりも多い芳香族基を含まず、好ましくは１個より多い芳香族基を含まず、
Ｚ１～４は、それぞれ互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－ＮＲ０－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
Ｒ１～５は、それぞれ互いに独立にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、Ｐ－Ｓｐ－、置換されてよいシリル、または１～４０個のＣ原子を有し置換されてよく１個以上のヘテロ原子を含んでよいカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－で置換されており、ただし化合物はＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか置換される１個以上の基Ｒ１～５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。）
【請求項7】
二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、５～９９重量％の範囲内である請求項１～６のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項8】
一反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、５～８０重量％の範囲内である請求項１～７のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項9】
界面活性剤、更なる安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気または消泡剤、脱泡剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子から成る群より選択される１種類以上の添加剤を含んでよい請求項１～８のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料を調製する方法であって、
１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物を、１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と混合する工程を含む方法。
１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物を、１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と混合する工程を含む方法。
【請求項11】
・請求項１～９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の層を基板上に提供し、
・重合性ＬＣ材料を光重合し、および
・重合されたＬＣ材料を基板から任意に除去し、および／またはそれを別の基板上に任意に提供して
ポリマーフィルムを調製する方法。
・重合性ＬＣ材料を光重合し、および
・重合されたＬＣ材料を基板から任意に除去し、および／またはそれを別の基板上に任意に提供して
ポリマーフィルムを調製する方法。
【請求項12】
・重合性ＬＣ材料の層を基板上に提供する工程と、
・ＬＣ材料を光重合する工程と、および
・重合されたＬＣ材料を基板から除去する任意工程、および／またはそれを別の基板上に提供する任意工程と
を含む方法によって、請求項１～９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料から得ることができるポリマーフィルム。
・ＬＣ材料を光重合する工程と、および
・重合されたＬＣ材料を基板から除去する任意工程、および／またはそれを別の基板上に提供する任意工程と
を含む方法によって、請求項１～９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料から得ることができるポリマーフィルム。
【請求項13】
ＬＣ材料は、均一に配向していることを特徴とする請求項１２に記載のポリマーフィルム。
【請求項14】
液晶ディスプレイなどの光学的、電気光学的、情報保管、装飾およびセキュリティー用途、３Ｄディスプレイ、投影システム、偏光子、補償子、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射フィルム、マルチカラー画像、身分証明書もしくはクレジットカードまたは紙幣などの偽造不可能な文書における請求項１２または１３に記載のポリマーフィルムまたは請求項１～９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の使用。
【請求項15】
請求項１２または１３に記載の１枚以上のポリマーフィルムまたは請求項１～９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料を含む光学的部品もしくはデバイス、偏光子、パターン化されたリターダ、補償子、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射フィルム、装飾用もしくは情報保管用の多色画像。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と、１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物とを含む重合性ＬＣ材料に関する。
【化1】
【0002】
式中、個々の基は請求項で与えられる通りの意味の１つを有する。更に本発明は、その調製方法、対応する重合性ＬＣ材料から得られる改良された熱およびＵＶ安定性を有するポリマーフィルムと、その様なポリマーフィルムの調製方法と、ならびに光学的、電気光学的、装飾またはセキュリティーデバイスにおけるその様なポリマーフィルムおよび前記重合性ＬＣ材料の使用とにも関する。
【背景技術】
【0003】
均一な配向を有する異方性ポリマーフィルムを調製するための重合性液晶材料は、先行技術で知られている。これらのフィルムは通常、基板上に重合性液晶混合物の薄い層をコーティングし、混合物を均一な配向に配向させ、混合物を重合して調製される。フィルムの配向は、平面、即ち液晶分子が層に対して実質的に平行に配向している場合、ホメオトロピック（層に対して直角または垂直）またはチルトし得る。
【0004】
その様な光学的フィルムは例えば、欧州特許第０ ９４０ ７０７号明細書（特許文献１）、欧州特許第０ ８８８ ５６５号明細書（特許文献２）および英国特許第２ ３２９ ３９３号明細書（特許文献３）に記載されている。
【0005】
重合性液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ ｃｒｙｓｔａｌ）材料は室温では安定しているが、温度が上昇すると劣化し得る。例えば一定時間加熱すると、分散または位相差などの光学的特性が低下するため、光学的フィルムの性能は時間の経過とともに低下する。このことは特に、低い重合度およびそれに対応するポリマー中の残留フリーラジカルの高含有量、ポリマーの収縮、および／または熱酸化劣化に起因し得る。
【0006】
熱酸化劣化とは、高温での酸化により触媒作用を受けるポリマーネットワークの破壊である。よく知られているように酸化防止添加剤または短期間の酸化防止剤は、高温にさらされた際にポリマーの熱酸化劣化を低減するために使用され得る。このことは光学的フィルムが高温のためにセル内用途に利用される場合、特に重要である。特にＬＣセルのポリイミド層をアニールする際、光学的フィルムは耐えなければならない。これに関して、文献の国際公開第２００９／８６９１１号（特許文献４）および日本特許第５３５４２３８号公報（特許文献５）には、市販の酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含む重合性液晶（ＬＣ）材料が記載されている。
【0007】
上記の材料は使用されるＬＣ材料のために、得られるポリマーフィルムのＵＶ安定性または熱耐久性がまだ十分に高くない、ＶＩＳ光に対するそれらの透明性が制限される、それらは更なる添加剤の利用を必要とする、またはそれらの適用幅が制限されるなどの明らかな欠点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】欧州特許第０ ９４０ ７０７号明細書
【特許文献2】欧州特許第０ ８８８ ５６５号明細書
【特許文献3】英国特許第２ ３２９ ３９３号明細書
【特許文献4】国際公開第２００９／８６９１１号
【特許文献5】日本特許第５３５４２３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
従って、いずれも従来技術の材料の欠点を示さないか、または示しても、より少ない程度しか示さない新規で好ましくは改良された重合性液晶材料または混合物が依然として求められている。
【0010】
有利には、その様な重合性ＬＣ材料は好ましくは、様々な均一に配向されたポリマーフィルムなどのポリマーネットワークの調製に適用可能であるべきであり、そして特に同時に好ましくは、
・基板への好ましい接着性を示し、
・ＶＩＳ光に対して非常に透明であり、
・経時的に黄色着色（黄変）が低減され、および
・好ましい高温安定性または耐久性を示し、加えて、
・好ましい高いＵＶ安定性または熱耐久性を示すべきであり、加えて、
・均一に配向されたポリマーフィルムは、適合した、よく知られている大量生産の方法で製造されるべきである。
・基板への好ましい接着性を示し、
・ＶＩＳ光に対して非常に透明であり、
・経時的に黄色着色（黄変）が低減され、および
・好ましい高温安定性または耐久性を示し、加えて、
・好ましい高いＵＶ安定性または熱耐久性を示すべきであり、加えて、
・均一に配向されたポリマーフィルムは、適合した、よく知られている大量生産の方法で製造されるべきである。
【0011】
本発明の他の目的は以下の詳細な説明から、当業者には直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【0012】
驚くべきことに本発明の発明者らは、請求項１に記載の重合性ＬＣ材料を使用することで、１つ以上、好ましくは上記要件の全ての目的が好ましくは同時に達成できることを見出した。
【発明を実施するための形態】
【0013】
要するに本発明は、１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と、１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物とを含む重合性ＬＣ材料に関する。
【化2】
【0014】
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
であり、
Ｐａは、重合性基、好ましくは（メタ）アクリレート基であり、
Ｓｐは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンであり、ただし加えて１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯ原子が互いに直接連結しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－または－ＣＯＯ－で置き換えられてよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合、好ましくは－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－を表し、
Ｒａ～ｄは、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子、好ましくは１～１５個のＣ原子、非常に好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ３、ＯＨ、ＯＲａまたはＯ●を表し、および
ｎは、１および８の間の整数を表す。
【化3】
Ｐａは、重合性基、好ましくは（メタ）アクリレート基であり、
Ｓｐは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンであり、ただし加えて１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯ原子が互いに直接連結しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－または－ＣＯＯ－で置き換えられてよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合、好ましくは－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－を表し、
Ｒａ～ｄは、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子、好ましくは１～１５個のＣ原子、非常に好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ３、ＯＨ、ＯＲａまたはＯ●を表し、および
ｎは、１および８の間の整数を表す。
【0015】
更に本発明は重合性ＬＣ材料を調製する対応する方法であって、１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物および１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物を混合する工程を少なくとも含む方法にも関する。
【0016】
本発明は更に上および下に記載する通りの重合性ＬＣ材料から得ることができ、好ましくは得られるポリマーネットワークまたはポリマーフィルムと、上および下に記載する通りのポリマーフィルムを調製する方法とに関する。
【0017】
本発明は更に上および下に記載する通りの重合性ＬＣ材料から得ることができ、好ましくは得られるポリマーフィルムのＵＶ安定性を増加する方法であって、重合前に重合性ＬＣ材料に式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物を添加する方法に関する。
【0018】
本発明は更に、液晶ディスプレイなどの光学的、電気光学的、情報保管、装飾およびセキュリティー用途、投影システム、偏光子、補償子、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射フィルム、マルチカラー画像、身分証明書もしくはクレジットカードまたは紙幣などの偽造不可能な文書における上および下に記載する通りのポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料の使用に関する。
【0019】
本発明は更に上および下に記載する通りの１以上のポリマーネットワークもしくはポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料を含む光学的部品もしくはデバイス、偏光子、パターン化されたリターダ、補償子、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に変化する反射色を有する反射フィルム、装飾用もしくは情報保管用の多色画像に関する。
【0020】
本発明は更に上および下に記載する通りの１以上のポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料または光学的部品を含む液晶ディスプレイに関する。
【0021】
本発明は更に上および下に記載する通りのポリマーネットワークもしくはポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料を含む真正確認、検証もしくはセキュリティーマーク、セキュリティー使用のためのカラーもしくはマルチカラー画像、身分証明書もしくはクレジットカードまたは紙幣などの偽造不可能な物品もしくは有価文書に関する。
【0022】
＜用語および定義＞
本明細書中で使用される場合、「ポリマー」という用語は、１つ以上の異なる種類の繰り返し単位（分子の最小構成単位）の骨格を包含する分子を意味すると理解されることになり、そしてよく知られている「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」などの用語を含む。更にポリマーという用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびその様なポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物を含むことが理解されることになり、ここで、その様な残留物は、共有結合的にそれに組み込まれていないと理解されている。更に、その様な残留物および他の要素は、通常、重合後の精製プロセスで除去されるが、典型的にはポリマーと混合または混入され、それらは概して容器間または溶媒もしくは分散媒間で移動した際にポリマーと共に残る。
本明細書中で使用される場合、「ポリマー」という用語は、１つ以上の異なる種類の繰り返し単位（分子の最小構成単位）の骨格を包含する分子を意味すると理解されることになり、そしてよく知られている「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」などの用語を含む。更にポリマーという用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびその様なポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物を含むことが理解されることになり、ここで、その様な残留物は、共有結合的にそれに組み込まれていないと理解されている。更に、その様な残留物および他の要素は、通常、重合後の精製プロセスで除去されるが、典型的にはポリマーと混合または混入され、それらは概して容器間または溶媒もしくは分散媒間で移動した際にポリマーと共に残る。
【0023】
本発明で使用される「（メタ）アクリルポリマー」という用語は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタクリルモノマーから得られるポリマー、およびその様なモノマーの混合物から得られる対応するコポリマーを含む。
【0024】
「重合」という用語は、複数の重合性基またはその様な重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を一緒に結合することによってポリマーを形成するための化学プロセスを意味する。
【0025】
「フィルム」および「層」という用語は、機械的安定性を備えた硬質または可撓性の自己支持型または自立型のフィルム、ならびに支持基板上または２つの基板間のコーティングまたは層を含む。
【0026】
「液晶」または「ＬＣ」という用語は、溶液における一部の温度範囲（サーモトロピックＬＣ）または一部の濃度範囲（リオトロピックＬＣ）で液晶中間相を有する材料を指す。それらは、必然的にメソゲン化合物を含有する。
【0027】
「メソゲン化合物」および「液晶化合物」という用語は、１つ以上のカラミティック（ロッドもしくはボード／ラス形状）またはディスコティック（円盤状）メソゲン基を含む化合物を意味する。「メソゲン基」という用語は、液晶相（または中間相）の挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体が液晶中間相を示す必要はない。他の化合物との混合物でのみ、あるいはメソゲン化合物または材料、あるいはそれらの混合物が重合した際に、液晶中間相を示すことも可能である。これには低分子量の非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物、および液晶ポリマーが含まれる。
【0028】
カラミティックメソゲン基は、通常、直接または連結基を介して互いに結合した１つ以上の芳香族または非芳香族環式基からなるメソゲン性コアを含み、任意にメソゲン性コアの末端に結合した末端基を含み、任意にメソゲン性コアの長鎖に結合した１つ以上の側基を含み、ここで、これらの末端基および側基は、通常、例えば、カルビル基、ヒドロカルビル基、極性基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシ基など、または重合性基から選択される。
【0029】
「反応性メソゲン」という用語は、重合性メソゲンまたは液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物は、純粋な化合物として、または光開始剤、抑制剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物などとして機能する他の化合物と反応性メソゲンとの混合物として使用され得る。
【0030】
１つの重合性基を有する重合性化合物は、「一反応性」または「一官能性」化合物と呼ばれ、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」または「二官能性」化合物と呼ばれ、そして３つ以上の重合性基を有する化合物は、「多反応性」または「多官能性」化合物と呼ばれる。重合性基を有していない化合物は、「非反応性または非重合性」化合物とも呼ばれる。
【0031】
「非メソゲン化合物または材料」という用語は、上で定義する通りのメソゲン基を含まない化合物または材料を意味する。
【0032】
可視光線またはＶＩＳ光は、約４００ｎｍ～約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁波である。紫外線またはＵＶ光は、約２００ｎｍ～約４００ｎｍの範囲の波長を有する電磁波である。
【0033】
放射照度（Ｅｅ）または放射線出力は、表面に入射する単位面積（ｄＡ）あたりの電磁波の出力（ｄθ）として定義される：
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ。
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ。
【0034】
放射露光量または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）あたりの放射照度または放射線出力（Ｅｅ）として定義される：
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ。
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ。
【0035】
全ての温度、例えば液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への遷移Ｔ（Ｓ，Ｎ）およびその透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などは、摂氏度で表記される。全ての温度差は、摂氏度の差で表記されている。
【0036】
「透明点」という用語は、最高温度範囲の中間相と等方相との間の転移が起こる温度を意味する。
【0037】
「ダイレクタ」という用語は、従来技術で公知であり、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）の有利な配向方向を意味する。このような異方性分子を一軸配列にした場合、ダイレクタは、異方性の軸である。
【0038】
「アライメント」または「配向」という用語は、「配向方向」と呼ばれる共通の方向における、小さな分子または大きな分子の断片などの材料の異方性単位のアライメント（配向秩序）を指す。液晶またはＲＭ材料の配向層では、液晶ダイレクタは、配向方向と一致するため、配向方向は、材料の異方性軸の方向に対応する。
【0039】
液晶またはＲＭ材料の「均一な配向」または「均一なアライメント」という用語は、例えば、材料の層内では、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）が、実質的に同じ方向に配向していることを意味する。換言すれば、液晶ダイレクタのラインは平行である。
【0040】
「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」という用語は、フィルムにおいて、光軸がフィルム平面に対して実質的に垂直であることを指す。
【0041】
「平面構造」または「平面配向」という用語は、フィルムにおいて、光軸がフィルム平面と実質的に平行であることを指す。
【0042】
「負の（光学的）分散」という用語は、複屈折性または液晶性の材料または層において、波長（λ）が長くなるにつれて複屈折の大きさ（Δｎ）が大きくなる逆複屈折分散が示されることを指す。すなわち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１、ここで、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍで測定された材料の複屈折である。対照的に、「正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１の材料または層を意味する。例えば、Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ「Ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｆｏｒ Ｏｒｉｅｎｔｅｄ Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｆｉｌｍｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄ Ｎｅｇａｔｉｖｅ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ Ｕｎｉｔｓ」Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第４２巻、第６９４１～６９４５頁（２００３年）も参照されたい。
【0043】
所与の波長での光学位相差は、上記のように複屈折と層厚の積［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］として定義されるので、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）による「複屈折分散」として、または比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）による「位相差分散」として表すことができ、ここで、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定される材料の位相差である。層厚ｄは、波長によって変化しないので、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。従って、負または逆分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、正または通常の分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【0044】
本発明では他に明記しない限り、「光学的分散」は、位相差分散、すなわち、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）の比または短くＲ４５０／５５０を意味する。
【0045】
「高い分散」という用語は、分散の絶対値が１から大きく外れることを意味するのに対して、「低い分散」という用語は、分散の絶対値が１から小さく外れることを意味する。従って、「高い負の分散」は、分散値が１よりかなり小さいことを意味し、「低い負の分散」は、分散値が１よりわずかに小さいことを意味する。
【0046】
材料の位相差（Ｒ（λ））は、分光エリプソメータ、例えば、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社によって製造されたＭ２０００分光エリプソメータを使用して測定され得る。この機器は、複屈折試料のナノメートル単位の光学位相差、例えば、典型的には、石英の３７０ｎｍ～２０００ｎｍの波長範囲にわたる光学位相差を測定することができる。このデータから、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【0047】
これらの測定を実行するための方法は、２００６年１０月にＮ．ＳｉｎｇｈによりＮａｔｉｏｎａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（ロンドン、英国）で発表されており、「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ， Ｐａｒｔ １－Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ ２－Ｐｒａｃｔｉｃａｌ ＥｘａｍｐｌｅｓおよびＰａｒｔ ３－ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」と題した。この測定に従って、手順は、Ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２年）およびＪ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社（リンカーン、ネブラスカ州、米国）によって刊行されたＧｕｉｄｅ ｔｏ ＷＶＡＳＥ（２００２年）（Ｗｏｏｌｌａｍ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ａｎｇｌｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載されている。特に明記しない限り、この方法は、本発明に記載されている材料、フィルムおよびデバイスの位相差を決定するために使用される。
【0048】
「Ａプレート」という用語は、その異常軸が層の平面に対して平行に配向した一軸複屈折材料の層を利用する光学位相差板を指す。
【0049】
「Ｃプレート」という用語は、その異常軸が層の平面に対して垂直に配向した一軸複屈折材料の層を利用する光学位相差板を指す。
【0050】
均一な配向の光学的一軸複屈折液晶材料を含むＡ／Ｃプレートでは、フィルムの光軸は、異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折の光学的一軸複屈折材料を含むＡ（またはＣ）プレートは、「正のＡ（またはＣ）プレート」または「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」とも呼ばれる。
【0051】
ディスコティック異方性材料などの負の複屈折を有する光学的一軸複屈折材料のフィルムを含むＡ（またはＣ）プレートは、ディスコティック材料の配向に応じて「負のＡ（またはＣ）プレート」または「－Ａ（またはＣ）プレート」とも呼ばれる。スペクトルのＵＶ部分に反射帯を有するコレステリックカラミティック材料で作られたフィルムも負のＣプレートの光学系を有する。
【0052】
複屈折Δｎは、次のように定義される：
Δｎ＝ｎｅ－ｎｏ。
Δｎ＝ｎｅ－ｎｏ。
【0053】
式中、ｎｅは異常屈折率であり、ｎｏは常光屈折率であり、平均有効屈折率ｎａｖ．は次式で示される：
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ ２＋ｎｅ ２）／３）１／２。
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ ２＋ｎｅ ２）／３）１／２。
【0054】
平均有効屈折率ｎａｖ．および常光屈折率ｎｏは、アッベ屈折計を用いて測定され得る。Δｎは、上記の式から計算され得る。
【0055】
文脈が明確に別の意味を示さない限り、本明細書で使用される用語の複数形は単数形を含むものと解釈され、またその逆も同様である。
【0056】
全ての物理的性質は、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、１９９７年１１月刊、Ｍｅｒｃｋ社、独国に従って決定されたか決定されるものであり、特に明記しない限り２０℃の温度で与えられる。光学異方性（ｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。
【0057】
疑念がある場合には、Ｃ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ著、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、第１１６巻、第６３４０～６３６８頁で与えられる通りの定義が適用されるものとする。
【0058】
所与の一般式において特に明記しない限り、次の用語は次の意味を有する。
【0059】
「カルビル基」は、１個以上のＣ原子を有する一価または多価の有機基を表し、該基は、さらなる原子を全く含有しない（例えば、－Ｃ≡Ｃ－）か、または１個以上のさらなる原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを任意に含有する（例えば、カルボニルなど）。「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子および任意に１個以上のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを更に含有する、カルビル基を意味する。
【0060】
カルビル基またはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であり得る。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基、またはアルキニル基である。３個よりも多いＣ原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝鎖状および／または環状であってよく、スピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【0061】
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個、特に好ましくは１～１８個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシであるか、６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシであるか、または６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。更に好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、Ｃ１～Ｃ４０アルキル、Ｃ２～Ｃ４０アルケニル、Ｃ２～Ｃ４０アルキニル、Ｃ３～Ｃ４０アリル、Ｃ４～Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４～Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６～Ｃ４０アリール、Ｃ６～Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６～Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６～Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６～Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２～Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４～Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４～Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に、Ｃ１～Ｃ２２アルキル、Ｃ２～Ｃ２２アルケニル、Ｃ２～Ｃ２２アルキニル、Ｃ３～Ｃ２２アリル、Ｃ４～Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６～Ｃ１２アリール、Ｃ６～Ｃ２０アリールアルキル、およびＣ２～Ｃ２０ヘテロアリールが好ましい。
【0062】
更に好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個のＣ原子、より好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基であり、該基は、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで一置換または多置換され、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置き換えられていてよい。
【0063】
上においてＲｘは好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を表し、ここで、更に、１個以上の隣接しないＣ原子は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－で置き換えられていてよく、１個以上のＨ原子は、フッ素、６～４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２～４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてよい。
【0064】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、２－エチルヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロｎ－ブチル、２，２，２－トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【0065】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【0066】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【0067】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、ｎ－ヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ｎ－ウンデシルオキシ、ｎ－ドデシルオキシなどである。
【0068】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【0069】
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であってよく、すなわち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を有してよく、該環は、縮合（例えば、ナフチル）もしくは共有結合（例えば、ビフェニル）されてもよく、または縮合環と連結環との組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、Ｓ、およびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【0070】
６～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が好ましく、該基は、任意に縮合環を含み、任意に置換される。更に、５員、６員、または７員のアリール基およびヘテロアリール基が好ましく、ここで、更に、１つ以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、Ｎ、Ｓ、またはＯによって置き換えられていてよい。
【0071】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル－２’－イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【0072】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール
、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、６員環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、または縮合基、例えば、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または更にアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、６員環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、または縮合基、例えば、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または更にアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【0073】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、すなわち、単結合のみを含むもの、および部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合を含み得るものの双方を包含する。複素環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される、１個以上のヘテロ原子を含む。
【0074】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式であり得る、すなわち、１つの環のみを含む（例えば、シクロヘキサン）か、または多環式であり得る、すなわち、複数の環を含む（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）。特に、飽和基が好ましい。更に、３～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は、任意に縮合環を含み、任意に置換されている。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ここで、更に、１個以上のＣ原子は、Ｓｉにより置き換えられてもよく、および／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎにより置き換えられてもよく、および／または１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－により置き換えられてもよい。
【0075】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、５員環基、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環基、例えば、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジチアン、ピペリジン、７員環基、例えば、シクロヘプタン、および縮合基、例えば、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］－ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、オクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルである。
【0076】
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式および複素環式基は、任意に１つ以上の置換基を有し、該基は、好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１～１２アルキル、Ｃ６～１２アリール、Ｃ１～１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。
【0077】
好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特にかさ高い基、例えば、ｔ－ブチルまたは任意に置換されたアリール基である。
【0078】
下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＯＨ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｎ（Ｒｘ）２であり、ここで、Ｒｘは上記の意味を有し、上記のＹｘは、ハロゲン、任意に置換されたシリル、４～４０個、好ましくは４～２０個の環原子を有する、任意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、および１～２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで、１個以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられてもよい。
【0079】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、－ＣＮ、Ｒｙ、－ＯＲｙ、－ＣＯ－Ｒｙ、－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙ、－Ｏ－ＣＯ－Ｒｙまたは－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙ（式中、Ｒｙは、Ｈ、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を表す）により置換されていることを意味する。
【0080】
上および下に示す式において置換フェニレン環
である。
【化4】
【0081】
式中Ｌは、それぞれ同一または異なって、上記および下記に示される意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ－Ｓｐ－、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ－Ｓｐ－、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【0082】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを表す。
【0083】
「重合性基」（Ｐ）は好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含む基、および開環を伴う重合に適した基、例えばオキセタンまたはエポキシド基から選択される。
【0084】
好ましくは重合性基（Ｐ）は、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－、
ＣＨ２＝ＣＷ２－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－ＣＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、Ｐｈｅ－ＣＨ＝ＣＨ－から成る群より選択され、
式中、
Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、１～５個のＣ原子を有するフェニルまたはアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、
Ｗ２は、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを表し、
Ｗ３およびＷ４は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４－フェニレンを表し、該基は上記で定義したように１個以上の基Ｌにより任意に置換されているが、Ｐ－Ｓｐとは異なっており、好ましくは、好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルであり、
ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に０または１を表し、ｋ３は好ましくは１を表し、ｋ４は１～１０の整数である。
【化5】
式中、
Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、１～５個のＣ原子を有するフェニルまたはアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、
Ｗ２は、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを表し、
Ｗ３およびＷ４は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４－フェニレンを表し、該基は上記で定義したように１個以上の基Ｌにより任意に置換されているが、Ｐ－Ｓｐとは異なっており、好ましくは、好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更にフェニルであり、
ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に０または１を表し、ｋ３は好ましくは１を表し、ｋ４は１～１０の整数である。
【0085】
特に好ましい重合性基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＦ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、
であり、
式中、Ｗ２はＨまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを表す。
【化6】
式中、Ｗ２はＨまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを表す。
【0086】
更に好ましい重合性基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドであり、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、特にアクリレートである。
【0087】
好ましくは全ての多反応性重合性化合物およびそのサブ式は、１つ以上の基Ｐ－Ｓｐ－の代わりに、２つ以上の重合性基Ｐ（多反応性重合性基）を含む１つ以上の分枝鎖状の基を含む。
【0088】
このタイプの適切な基、およびそれらを含む重合性化合物は例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書に記載されている。
【0089】
特に、以下の式：
から選択される多反応性重合性基が好ましい。
【化7】
【0090】
式中、
ａｌｋｙｌは１～１２個のＣ原子を有する単結合または直鎖状または分枝鎖状のアルキレンを表し、ただし１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立に－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置き換えられていてよく、ただし更に、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてよく、ただしＲｘは、上記の意味の１つを有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示す意味の１つを有し、および
Ｐｖ～Ｐｚは、それぞれ互いに独立に上でＰに示す意味の１つを有する。
ａｌｋｙｌは１～１２個のＣ原子を有する単結合または直鎖状または分枝鎖状のアルキレンを表し、ただし１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立に－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置き換えられていてよく、ただし更に、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてよく、ただしＲｘは、上記の意味の１つを有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’に示す意味の１つを有し、および
Ｐｖ～Ｐｚは、それぞれ互いに独立に上でＰに示す意味の１つを有する。
【0091】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ－Ｓｐ－」が式「Ｐ－Ｓｐ’－Ｘ’－」に一致するように、式Ｓｐ’－Ｘ’から選択され、
式中、
Ｓｐ’は、１～２０個、好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意に一置換または多置換されて、ただし加えて、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘｘ－、－ＳｉＲｘｘＲｙｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ０ｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてよく、
Ｘ’は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘｘ－、－ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
式中、
Ｓｐ’は、１～２０個、好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意に一置換または多置換されて、ただし加えて、１つ以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘｘ－、－ＳｉＲｘｘＲｙｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ０ｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてよく、
Ｘ’は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘｘ－、－ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【0092】
Ｘ’は好ましくは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘｘ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘｘ－ＣＯ－ＮＲｙｙ－または単結合である。
【0093】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は例えば、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－または－（ＳｉＲｘｘＲｙｙ－Ｏ）ｐ１－であり、式中、ｐ１は１～１２の整数であり、ｑ１は１～３の整数であり、ＲｘｘおよびＲｙｙは上記の意味を有する。
【0094】
特に好ましい基－Ｘ’－Ｓｐ’－基は、－（ＣＨ２）ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ１－であり、式中、ｐ１は１～１２の整数である。
【0095】
特に好ましい基Ｓｐ’は例えば、それぞれ、直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン－Ｎ－メチルイミノエチレン、１－メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【0096】
本発明の場合、
は、トランス－１，４－シクロヘキシレンを表し、および
は、１，４－フェニレンを表す。
【化8】
【化9】
【0097】
本発明の場合、基－ＣＯＯ－または－ＣＯ２－は、
のエステル基を表し、および
基－ＯＣＯ－、－Ｏ２Ｃ－または－ＯＯＣ－は、
のエステル基を表す。
【化10】
基－ＯＣＯ－、－Ｏ２Ｃ－または－ＯＯＣ－は、
【化11】
【0098】
「ポリマーネットワーク」とは全てのポリマー鎖が相互に連結されて、多数の架橋によって単一の巨視的実体を形成するネットワークのことである。
【0099】
ポリマーネットワークは、以下のタイプで生じ得る：
・グラフトポリマー分子は、１個以上の側鎖が主鎖と構造的にまたは構成的に異なる分岐状ポリマー分子である。
・スターポリマー分子は、単一の分岐点が複数の直鎖または腕を生じさせる分岐状ポリマー分子である。腕が同一であれば、スターポリマー分子は規則的と言われる。隣接する腕が異なる繰返サブユニットで構成されている場合、スターポリマー分子は変則的と言われる。
・櫛状ポリマー分子は、２個以上の三方性分岐点を持つ主鎖および直線状の側鎖から成る。腕が同一の場合、櫛状ポリマー分子は規則的と言われる。
・ブラシ状ポリマー分子は直鎖状で分岐していない側鎖を有する主鎖から成り、１個以上の分岐点が四方性以上の機能を有する。
・グラフトポリマー分子は、１個以上の側鎖が主鎖と構造的にまたは構成的に異なる分岐状ポリマー分子である。
・スターポリマー分子は、単一の分岐点が複数の直鎖または腕を生じさせる分岐状ポリマー分子である。腕が同一であれば、スターポリマー分子は規則的と言われる。隣接する腕が異なる繰返サブユニットで構成されている場合、スターポリマー分子は変則的と言われる。
・櫛状ポリマー分子は、２個以上の三方性分岐点を持つ主鎖および直線状の側鎖から成る。腕が同一の場合、櫛状ポリマー分子は規則的と言われる。
・ブラシ状ポリマー分子は直鎖状で分岐していない側鎖を有する主鎖から成り、１個以上の分岐点が四方性以上の機能を有する。
【0100】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」という語およびその変形例、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」という語は「含むが、これに限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｂｕｔ ｎｏｔ ｌｉｍｉｔｅｄ ｔｏ）」という意味であり、他の成分を除外することを意図しない（除外しない）。一方、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という語は「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語も包含するが、それに限定されない。
【0101】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、「得ることができる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」および「得られる（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」という語およびその変形例は「含むが、これに限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｂｕｔ ｎｏｔ ｌｉｍｉｔｅｄ ｔｏ）」という意味であり、他の成分を除外することを意図しない（除外しない）。一方、「得ることができる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」という語は「得られる（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」という用語も包含するが、それに限定されない。
【0102】
全ての濃度は重量パーセントで表記され全体としてそれぞれの混合物に関連し、全ての温度は摂氏度で表記され、全ての温度差は差分度で表記される。
【0103】
＜詳細な説明＞
式Ｓ０の好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
式Ｓ０の好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【0104】
【化12】
【0105】
式中、Ｐａは重合性基である。
【0106】
式Ｓ０の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【0107】
【化13】
【0108】
式Ｓ１の好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【0109】
【化14】
【0110】
式中、ｎ１は２～１２の整数であり、ただし基（ＣＨ２）ｎ１中の１個以上のＨ原子はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシル基で置き換えられてよく、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表す。
【0111】
式Ｓ１の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【0112】
【化15】
【0113】
【化16】
【0114】
【化17】
【0115】
本発明の第１の好ましい実施形態において式Ｓ１の化合物は、Ｒ１および／またはＲ２がＨまたはＣＨ３、好ましくはＨであるものから選択される。この第１の好ましい実施形態の好ましい化合物は、上式Ｓ１－１およびＳ１－４、ならびにサブ式Ｓ１－１ａ、Ｓ１－１ｂおよびＳ１－４ａのものである。
【0116】
本発明の第２の好ましい実施形態において式Ｓの化合物は、Ｒ１および／またはＲ２がＯ●またはＯＨ、好ましくはＯ●であものから選択される。この第２の好ましい実施形態の好ましい化合物は、上式Ｓ１－２およびＳ１－３、好ましくはＳ１－２、ならびにサブ式Ｓ１－２ａ、Ｓ１－２ｂ、Ｓ１－２ｃおよびＳ１－３ａのものである。式Ｓ１－２ａ、Ｓ１－２ｂ、Ｓ１－２ｃの化合物が特に好ましく、式Ｓ１－２ａのものが最も好ましい。
【0117】
本発明の第３の好ましい実施形態において式Ｓ１の化合物は、Ｓｐが２～２０個のＣ原子を有する分岐状のアルキレンであるものから選択され、該基は１個以上の基ＬＡで置換されてよく、ただしこれらの置換基ＬＡはＦ、およびそれぞれ１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシから選択され、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよい。
【0118】
この第３の好ましい実施形態の好ましい化合物は、下式Ｓ１－６のものおよび上サブ式Ｓ１－１ｂおよびＳ１－２ｃのものである。
【化18】
【0119】
式中、
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、ＣＨ３、ＯＨまたはＯ●、好ましくはＨまたはＯ●であり、
ＲＡは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルであり
ｎ２は、０または１～１２の整数、好ましくは０である。
ｎ３は、０または１～１２の整数である。
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、ＣＨ３、ＯＨまたはＯ●、好ましくはＨまたはＯ●であり、
ＲＡは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシルであり
ｎ２は、０または１～１２の整数、好ましくは０である。
ｎ３は、０または１～１２の整数である。
【0120】
式Ｓ１－６の好ましい化合物は、上サブ式Ｓ１－１ｂおよびＳ１－２ｃのものである。
【0121】
式Ｓ２の好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【化19】
【0122】
式Ｓ２－１の化合物が非常に好ましい。
【0123】
式Ｓ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【化20】
【0124】
式Ｓ２－１ａの化合物が非常に好ましい。
【0125】
重合性ＬＣ材料中における式Ｓ０～Ｓ２またはそのサブ式の化合物の化合物の割合は、好ましくは０．０１～１％、非常に好ましくは０．０５～０．５％、特には０．０７～０．１％である。
【0126】
重合性ＬＣ材料中における式Ｓ０～Ｓ２またはそのサブ式の化合物の化合物の割合は、好ましくは１０～２０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０～１５００ｐｐｍ、特には１００～１０００ｐｐｍである。
【0127】
重合性ＬＣ材料は、好ましくは１～５種類の、非常に好ましくは１種類、２種類または３種類の、最も好ましくは１種類または２種類の式Ｓ０～Ｓ２またはそれらのサブ式から選択される化合物を含む。
【0128】
本発明の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、式Ｓ１の１種類以上の化合物および／または式Ｓ２の１種類以上の化合物を含む。
【0129】
式Ｓ１の化合物は、ディスプレイ内の重合性ＬＣ材料をＵＶストレスから保護するための光安定剤として特に適している。式Ｓ２の化合物は、ディスプレイセル内の重合性ＬＣ材料を高温ストレスから保護するための熱安定剤として特に適している。この好ましい実施形態による重合性ＬＣ材料は両安定剤を組み合わせており、その結果、１種類の安定剤のみを含む重合性ＬＣ材料と比較して、より高い信頼性を得る。非常に好ましくは、この好ましい実施形態による重合性ＬＣ材料は、式Ｓ１－１またはＳ１－２の化合物および式Ｓ２－１の化合物、最も好ましくは式Ｓ１－１ａまたはＳ１－２ａの化合物および式Ｓ２－１ａの化合物を含む。
【0130】
本発明の別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、２種類以上の式Ｓ１の化合物を含む。非常に好ましくは、この好ましい実施形態による重合性ＬＣ材料は式Ｓ１－１の化合物および式Ｓ１－２の化合物、最も好ましくは式Ｓ１－１ａの化合物および式Ｓ１－２ａの化合物を含む。
【0131】
本発明の別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、１種類以上の式Ｓ１の化合物および１種類以上の当業者に既知のトリアジン型ＵＶ吸収剤を含む。好ましいトリアジンＵＶ吸収剤化合物は例えば、下である。
【化21】
【0132】
重合性ＬＣ材料中におけるトリアジンＵＶ吸収剤化合物の割合は、好ましくは０．０１～１％、非常に好ましくは０．０５～０．５％、特には０．０７～０．１％である。
【0133】
重合性ＬＣ材料中におけるトリアジンＵＶ吸収剤化合物の割合は、好ましくは１０～２０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０～１５００ｐｐｍ、特には１００～１０００ｐｐｍである。
【0134】
好ましくは１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物は、式ＤＲＭから選択される。
【化22】
【0135】
式中、
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に重合性基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立にスペーサー基または単結合であり、
ＭＧは棒状メソゲン基であり、該基は好ましくは式ＭＧから選択され、
式中、
Ａ１およびＡ２は、複数出現する場合は互いに独立に芳香族または脂環式基を表し、該基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでよく、Ｌ１で一置換または多置換されてよく、
Ｌ１は、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、－ＮＲ００Ｒ０００、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有するアリールもしくはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＮＲ００－ＣＯ－、－ＮＲ００－ＣＯ－ＮＲ０００、－ＮＲ００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ００－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は１～１０の整数であり、好ましくは１、２、３または４である。
Ｐ１およびＰ２は、それぞれ互いに独立に重合性基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、それぞれ互いに独立にスペーサー基または単結合であり、
ＭＧは棒状メソゲン基であり、該基は好ましくは式ＭＧから選択され、
【化23】
Ａ１およびＡ２は、複数出現する場合は互いに独立に芳香族または脂環式基を表し、該基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでよく、Ｌ１で一置換または多置換されてよく、
Ｌ１は、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、－ＮＲ００Ｒ０００、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有するアリールもしくはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｚ１は、複数出現する場合は互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＮＲ００－ＣＯ－、－ＮＲ００－ＣＯ－ＮＲ０００、－ＮＲ００－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ００－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は１～１０の整数であり、好ましくは１、２、３または４である。
【0136】
好ましい基Ａ１およびＡ２としては限定なく、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレン、およびジチエノチオフェンが挙げられ、全ての該基は無置換であるか、または上に定義される通りの１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換される。
【0137】
特に好ましい基Ａ１およびＡ２は、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレンから選択され、ただし１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられてよく、ただしこれらの基は無置換であるか、または上に定義される通りの１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換される。
【0138】
特に好ましい基Ｚ１は、それぞれの出現で互いに独立に好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－または単結合から選択される。
【0139】
式ＤＲＭの非常に好ましい１種類以上の二反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される。
【0140】
【化24】
【0141】
【化25】
【0142】
式中、
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって式ＤＲＭでＬ１に与えた意味の１つを有し、好ましく複数出現する場合は互いに独立にＦ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～５個のＣ原子を有するハロゲン化されてよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に０または１～１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは、それぞれ独立に０または１であり、ただし隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。
Ｐ０は、複数出現する場合は互いに独立に重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって式ＤＲＭでＬ１に与えた意味の１つを有し、好ましく複数出現する場合は互いに独立にＦ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～５個のＣ原子を有するハロゲン化されてよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、それぞれ互いに独立に０または１～１２の同一もしくは異なる整数であり、
ｚは、それぞれ独立に０または１であり、ただし隣接するｘまたはｙが０の場合、ｚは０である。
【0143】
式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ２およびＤＲＭａ３の化合物、特には式ＤＲＭａ１のものが特に好ましい。
【0144】
好ましくは重合性ＬＣ材料は、好ましくは式ＭＲＭから選択される１種類以上の一反応性メソゲン化合物を追加して含む。
【化26】
【0145】
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは、式ＤＲＭで与えられる意味を有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルである。
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルである。
【0146】
好ましくは式ＭＲＭの１種類以上の一反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される。
【0147】
【化27】
【0148】
【化28】
【0149】
【化29】
【0150】
【化30】
【0151】
式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは式ＤＲＭａ－１～式ＤＲＭｅで定義される通りであり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１～１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に無置換であるか、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されている１，４－フェニレン、またはトランス－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ただしベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換され得る。
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１～１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ａ０は、複数出現する場合は互いに独立に無置換であるか、１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌで置換されている１，４－フェニレン、またはトランス－１，４－シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、それぞれ互いに独立に、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ただしベンゼンおよびナフタレン環は、１個以上の同一または異なる基Ｌで追加して置換され得る。
【0152】
式ＭＲＭ１、ＭＲＭ２、ＭＲＭ３、ＭＲＭ４、ＭＲＭ５、ＭＲＭ６、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９およびＭＲＭ１０の化合物、特には式ＭＲＭ１、ＭＲＭ４、ＭＲＭ６およびＭＲＭ７のもの、特に式ＭＲＭ１およびＭＲＭ７のものが更に好ましい。
【0153】
式ＤＲＭ、ＭＲＭおよびそれらのサブ式の化合物は当業者に既知の方法に類似して調製でき、例えばＨｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載されている。
【0154】
本発明による重合性液晶材料中における前記一反応性、二反応性または多反応性の液晶性化合物の割合は全体で、好ましくは３０～９９．９重量％の範囲内、より好ましくは４０～９９．９重量％の範囲内、更により好ましくは５０～９９．９重量％の範囲内である。
【0155】
好ましい実施形態において本発明による重合性液晶材料中における二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は全体で、好ましくは５～９９重量％の範囲内、より好ましくは１０～９７重量％の範囲内、更により好ましくは１５～９５重量％の範囲内である。
【0156】
別の好ましい実施形態において本発明による重合性液晶材料中における一反応性の重合性メソゲン化合物の割合は存在するのであれば全体で、好ましくは５～８０重量％の範囲内、より好ましくは１０～７５重量％の範囲内、更により好ましくは１５～７０重量％の範囲内である。
【0157】
別の好ましい実施形態において本発明による重合性液晶材料中における多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は存在するのであれば全体で、好ましくは１～３０重量％の範囲内、より好ましくは２～２０重量％の範囲内、更により好ましくは３～１０重量％の範囲内である。
【0158】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、２個より多い重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含まない。
【0159】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、２個未満の重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含まない。
【0160】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料はアキラル材料であり、即ち重合性ＬＣ材料はキラル重合性メソゲン化合物または他のキラル化合物を含まない。
【0161】
更なる好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、好ましくは式ＭＲＭ－１から選択される１種類以上の一反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択される１種類以上の二反応性メソゲン化合物、および式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物を含む。
【0162】
更なる好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、好ましくは式ＭＲＭ－７から選択される１種類以上の一反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択される１種類以上の二反応性メソゲン化合物、および式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物を含む。
【0163】
更なる好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択される少なくとも２種類の一反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－１から選択される１種類以上の二反応性メソゲン化合物、および式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物を含む。
【0164】
更なる好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択される少なくとも２種類の一反応性メソゲン化合物、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択される少なくとも２種類の二反応性メソゲン化合物、および式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物を含む。
【0165】
更なる好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択される少なくとも２種類の二反応性メソゲン化合物、および式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物を含む。
【0166】
更なる好ましい実施形態、特に負の光学分散用途向けに上に記載する通りの重合性ＬＣ材料は式ＮＤの１種類以上の化合物を追加して含む。
【化31】
【0167】
式中、
Ｕ１，２は、それぞれ互いに独立に、それらの鏡像を含み下から選択され、
式中、環Ｕ１およびＵ２は、それぞれ軸方向結合を介して基－（Ｂ）ｑ－に結合し、これらの環中の１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられてよく、および環Ｕ１およびＵ２は１個以上の基Ｌで置換されてよく、
Ｑ１，２は、それぞれ互いに独立にＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれの出現で互いに独立に－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－または置換されてよい芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１，２は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは１～１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ１～４は、それぞれ互いに独立に非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基から選択され、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されてよく、ただし－（Ａ１－Ｚ１）ｍ－Ｕ１－（Ｚ２－Ａ２）ｎ－および－（Ａ３－Ｚ３）ｏ－Ｕ２－（Ｚ４－Ａ４）ｐ－は、それぞれ非芳香族基よりも多い芳香族基を含まず、好ましくは１個より多い芳香族基を含まず、
Ｚ１～４は、それぞれ互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－ＮＲ０－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
Ｒ１～５は、それぞれ互いに独立にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、Ｐ－Ｓｐ－、置換されてよいシリル、または１～４０個のＣ原子を有し置換されてよく１個以上のヘテロ原子を含んでよいカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－で置換されており、ただし化合物はＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか置換される１個以上の基Ｒ１～５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。
Ｕ１，２は、それぞれ互いに独立に、それらの鏡像を含み下から選択され、
【化32】
Ｑ１，２は、それぞれ互いに独立にＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれの出現で互いに独立に－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－または置換されてよい芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１，２は、それぞれ互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは１～１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ１～４は、それぞれ互いに独立に非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式またはヘテロ環式基から選択され、該基は１個以上の基Ｒ５で置換されてよく、ただし－（Ａ１－Ｚ１）ｍ－Ｕ１－（Ｚ２－Ａ２）ｎ－および－（Ａ３－Ｚ３）ｏ－Ｕ２－（Ｚ４－Ａ４）ｐ－は、それぞれ非芳香族基よりも多い芳香族基を含まず、好ましくは１個より多い芳香族基を含まず、
Ｚ１～４は、それぞれ互いに独立に－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－ＮＲ０－ＣＯ－ＮＲ００－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立にＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、それぞれ互いに独立に０、１、２、３または４であり、
Ｒ１～５は、それぞれ互いに独立にＨ、ハロゲン、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＨ２、－ＮＲ０Ｒ００、－ＳＨ、－ＳＲ０、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ０、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ５、Ｐ－Ｓｐ－、置換されてよいシリル、または１～４０個のＣ原子を有し置換されてよく１個以上のヘテロ原子を含んでよいカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか、またはＰもしくはＰ－Ｓｐ－で置換されており、ただし化合物はＰもしくはＰ－Ｓｐ－を表すか置換される１個以上の基Ｒ１～５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。
【0168】
好ましくは式ＮＤにおける架橋基Ｂを形成するサブ基は１２０°以上、好ましくは１８０°の範囲の結合角を有する基から好ましくは選択される。－Ｃ≡Ｃ－基またはそれらの隣接する基にパラ位で連結される２価の芳香族基、例えば１，４－フェニレン、ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，６－ジイルまたはチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイルなどが非常に好ましい。
【0169】
更に可能なサブ基としては、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－および－ＣＨ＝ＣＲ０－が挙げられ、ただしＹ１、Ｙ２、Ｒ０は、上で与えられる意味を有する。
【0170】
好ましくは式ＮＤにおける架橋基または－（Ｂ）ｑ－は、－Ｃ≡Ｃ－、置換されてよい１，４－フェニレンおよび置換されてよい９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイルから成る群より選択される１個以上の基を含む。式ＮＤにおけるサブ基またはＢは－Ｃ≡Ｃ－、置換されてよい１，４－フェニレンおよび置換されてよい９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイルから成る群より好ましくは選択され、ただしフルオレン基において９位のＨ原子はカルビルまたはヒドロカルビル基で置き換えられてよい。
【0171】
非常に好ましくは式ＮＤにおける架橋基または－（Ｂ）ｑ－は、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、
から選択され、式中ｒは０、１、２、３または４であり、Ｌは下に記載される通りの意味を有する。
【化33】
【0172】
好ましくは式ＮＤにおけるＵ１およびＵ２などの架橋基が連結されるメソゲン基の非芳香族環は、
から好ましくは選択され、式中Ｒ５は式ＮＤにおいて定義される通りである。
【化34】
【0173】
好ましくは式ＮＤにおける芳香族基Ａ１～４は単核でよく、即ち１個のみの芳香環を有してよく（例えば、フェニルまたはフェニレンなど）、または多核でよく、即ち２個以上の縮合環を有してよい（例えば、ナフチルまたはナフチレンなど）。２５個までのＣ原子を有し、また縮合環を有してもよく、置換されてよい単環式、二環式もしくは三環式の芳香族またはヘテロ芳香族基が特に好ましい。
【0174】
好ましくは式ＮＤの化合物における非芳香族炭化水素環およびヘテロ環Ａ１～４としては、飽和の（「完全に飽和している」ともいう）もの、即ちそれらは単結合で連結されたＣ原子またはヘテロ原子のみを含むものと、不飽和の（「部分的に飽和している」ともいう）もの、即ちそれらは二重結合で連結されたＣ原子またはヘテロ原子も含むものとが挙げられる。また非芳香族環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、ＮおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子も含んでよい。
【0175】
好ましくは式ＮＤにおける非芳香環および芳香環またはＡ１～４は、トランス－１，４－シクロヘキシレンおよび１個以上の基Ｌで置換されてよい１，４－フェニレンから選択される。
【0176】
ｍおよびｐが１であり、ｎおよびｏが１または２である式ＮＤの化合物が非常に好ましい。ｍおよびｐが１または２であり、ｎおよびｏが０である式ＮＤの化合物が更に好ましい。ｍ、ｎ、ｏおよびｐが２である化合物が更に好ましい。
【0177】
式ＮＤの化合物においてメソゲン基における芳香族および非芳香族環基をつなぐ連結基またはＺ１～４は、好ましくは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＮＲ０－ＣＯ－、－ＮＲ０－ＣＯ－ＮＲ０－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２
）
３－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ０Ｒ００または単結合から、非常に好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－および単結合から選択される。
【0178】
好ましくは式ＮＤの化合物において環上のＬなどの置換基は、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、－ＮＲ０Ｒ００、－ＯＨ、－ＳＦ５、置換されてよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有するアリールまたはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから好ましくは選択され、ただし１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置換されてよく、ただしＲ０およびＲ００は式ＮＤにおいて定義される通りであり、Ｘはハロゲンである。
【0179】
好ましくは式ＮＤの化合物は、２個以上の重合性基ＰまたはＰ－Ｓｐ－で置換されたＲ１～４などの１個以上の末端基、またはＲ５などの置換基（多官能重合性基）を含む。このタイプの好適な多官能重合性基は例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書に開示されている。
【0180】
式ＮＤの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式のものである。
【0181】
【化35】
【0182】
【化36】
【0183】
【化37】
【0184】
【化38】
【0185】
【化39】
【0186】
式中、Ｒ１～５、Ａ１～４、Ｚ１～４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは上で与えられる意味の１つを有する。
【0187】
以下のサブ式の化合物が特に好ましい。
【0188】
【化40】
【0189】
【化41】
【0190】
【化42】
【0191】
【化43】
【0192】
【化44】
【0193】
【化45】
【0194】
【化46】
【0195】
【化47】
【0196】
【化48】
【0197】
【化49】
【0198】
【化50】
【0199】
【化51】
【0200】
式中、Ｚは上で与えられるＺ１の意味の１つを有し、ＲはＰ－Ｓｐ－と異なる上で与えられる通りのＲ１の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは上で定義される通りであり、メソゲン基におけるベンゼン環は上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されてよい。
【0201】
式ＮＤの化合物が式ＮＤ２５または式ＮＤ２６の化合物から成る群より選択され、特にＺが－ＣＯＯ－を表し、それぞれの出現でｒは０であり、Ｐ、Ｓｐは上で定義される通りである重合性液晶媒体に更に好ましくい。
【0202】
これらの好ましい化合物においてＰ－Ｓｐ－は好ましくはＰ－Ｓｐ’－Ｘ’であり、Ｘ’は好ましくは－Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯＯ－である。
【0203】
式ＮＤ、そのサブ式の化合物およびそれらの合成に適する方法は、国際公開第２００８／１１９４２７号に開示される。
【0204】
重合性ＬＣ材料における式ＮＤの化合物の量は、好ましくは０～５０％、非常に好ましくは０～４０％である。
【0205】
更に好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、更なる重合開始剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気または消泡剤、脱泡剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子から成る群より選択される１種類以上の添加剤を含んでよい。
【0206】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、重合性非メソゲン化合物（反応性シンナー）から選択される１種類以上の添加剤を含んでよい。これらの添加剤の重合性ＬＣ材料における量は、好ましくは０～３０％、非常に好ましくは０～２５％である。
【0207】
使用される反応性シンナーは、実際の意味で反応性シンナーと呼ばれる物質であるだけでなく、１種類以上の相補的な反応性単位または重合性基Ｐ、例えばヒドロキシル基、チオール基、またはアミノ基を含む既に上述の補助化合物でもあり、これらを介して液晶性化合物の重合単位との反応が起こり得る。
【0208】
通常、光重合が可能な物質としては、例えば、少なくとも１個のオレフィン性二重結合を含む一官能、二官能、および多官能化合物が挙げられる。その例は、カルボン酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸のビニルエステル、ならびにジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、アリルおよびビニルエーテルのビニルエステル、ならびに一官能アルコール、例えば、ラウリル、ミリスチル、パルミチルおよびステアリルアルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、ならびに二官能アルコール、例えば、エチレングリコールおよび１，４－ブタンジオールのジアリルおよびジビニルエーテルである。
【0209】
また例えば、多官能アルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、特にヒドロキシル基の他に更なる官能基を含まないか、または最大でエーテル基を含むものも適している。その様なアルコールの例は、二官能アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合された代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール化合物、例えば、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能および多官能アルコール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールである。
【0210】
他の適切な反応性シンナーは、ポリエステルオールの（メタ）アクリル酸エステルであるポリエステル（メタ）アクリレートである。
【0211】
適切なポリエステルオールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をエステル化することによって調製され得るものである。その様なヒドロキシル含有ポリエステルのための出発材料は、当業者に公知である。使用され得るジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ－フタル酸およびそれらの異性体およびそれらの水素化生成物、ならびに前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば、無水物およびジアルキルエステルである。適切なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ならびにエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
【0212】
適切な反応性シンナーは更に、１，４－ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートの名前でも知られている以下の式
のトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル、ならびにアクリル酸、メタクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
【化52】
【0213】
例として挙げられている反応性シンナーのうち、光重合性基を有するものが、特に、そして上記の好ましい組成物の観点から使用される。
【0214】
この群としては例えば、二価および多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールおよび対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールが挙げられる。
【0215】
この群としては更に例えば、アルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールも挙げられる。
【0216】
これらの反応性シンナーは更に、例えば、エポキシドまたはウレタン（メタ）アクリレートでよい。
【0217】
エポキシド（メタ）アクリレートは、例えば、当業者に知られている、エポキシ化オレフィンまたはポリまたはジグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、（メタ）アクリル酸との反応によって得られるものである。
【0218】
ウレタン（メタ）アクリレートは、特に、同様に当業者に知られている、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとポリまたはジイソシアネートとの反応の生成物である。
【0219】
そのようなエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリレートは、「混合形態」として上記で挙げられた化合物の中に含まれる。
【0220】
反応性シンナーが使用される場合、一方では、満足な所望の効果、例えば本発明による組成物の所望の色が得られ、他方では、液晶組成物の相挙動が過度に損なわれないように、それらの量および特性は、それぞれの条件に適合されなければならない。低架橋（高架橋）液晶組成物は、例えば、１分子あたりの反応単位数が比較的少ない（多い）、対応する反応性シンナーを使用して調製され得る。
【0221】
希釈剤の群としては例えば、以下のものが挙げられる：
Ｃ１～Ｃ４－アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、特にＣ５～Ｃ１２－アルコール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデカノールおよびｎ－ドデカノール、ならびにその異性体、グリコール、例えば１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、およびジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－およびジメチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－および－ジエチルエーテル、３－メトキシプロパノール、３－イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、Ｃ１～Ｃ５－アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱油、例えばガソリン、ケロシン、軽油および加熱油、更には天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびひまわり油。
Ｃ１～Ｃ４－アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、特にＣ５～Ｃ１２－アルコール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデカノールおよびｎ－ドデカノール、ならびにその異性体、グリコール、例えば１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、およびジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－およびジメチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－および－ジエチルエーテル、３－メトキシプロパノール、３－イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、Ｃ１～Ｃ５－アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱油、例えばガソリン、ケロシン、軽油および加熱油、更には天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびひまわり油。
【0222】
当然ながら、これらの希釈剤の混合物を本発明による組成物において使用することも可能である。
【0223】
少なくとも部分的な混和性がある限り、これらの希釈剤は、水と混合することもできる。本明細書での適切な希釈剤の例は、Ｃ１～Ｃ４－アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ－ブタノール、グリコール、例えば１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、およびジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、およびＣ１～Ｃ４－アルキルエステル、例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチルアセテートである。
【0224】
希釈剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０～１０．０重量％、好ましくは約０～５．０重量％の割合で任意に使用される。
【0225】
消泡剤および脱泡剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化または放射線硬化助剤（ｃ３））、基板湿潤助剤（ｃ４））、湿潤分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））および耐スクラッチ性を促進するための助剤（ｃ８））は、それらの作用において互いに厳密に区別することはできない。
【0226】
例えば、潤滑剤および流動助剤は、消泡剤および／または脱泡剤として、および／または耐スクラッチ性を向上させるための助剤として作用することが多い。放射線硬化助剤は、潤滑剤および流動助剤および／または脱泡剤としておよび／または基板湿潤助剤としても作用し得る。場合により、これらの助剤のいくつかは、接着促進剤の機能も果たし得る（ｃ８））。
【0227】
上記に対応して、特定の添加剤は、従って下記の多数のｃ１）～ｃ８）の群に分類され得る。
【0228】
群ｃ１）の消泡剤には、シリコン不含およびシリコン含有ポリマーが含まれる。シリコン含有ポリマーは、例えば、未変性または変性ポリジアルキルシロキサンまたは分枝鎖状のコポリマー、ポリジアルキルシロキサンおよびポリエーテル単位を含むコームまたはブロックコポリマーであり、後者は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる。
【0229】
群ｃ１）の脱気剤としては、例えば、有機ポリマー、例えば、ポリエーテルおよびポリアクリレート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機修飾ポリシロキサン、例えばアリールアルキル修飾ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンが挙げられる。
【0230】
消泡剤の作用は、本質的に、泡の形成を防ぐことか、または既に形成された泡を破壊することに基づく。消泡剤は、本質的に、細かく分割されたガスまたは気泡の凝集を促進して、脱泡されるべき媒体、例えば本発明による組成物においてより大きな気泡を生じさせ、従って（空気の）ガスの逃散を促進することによって作用する。消泡剤は、脱泡剤としても頻繁に使用することができ、その逆もまた同様であり、これらの添加剤は、群ｃ１）にまとめて含まれる。
【0231】
その様な助剤は例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８２５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８４２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ１４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ１４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ１４９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ３０６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ７４４７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８０２０、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＦｏａｍｅｘＮ、ＴＥＧＯ（登録商標）ＦｏａｍｅｘＫ３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－１８，ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－１８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－５７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－８０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－８２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－８９、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－９２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１４、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ８１、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＤ９０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２０１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２０２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ７９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ３０６２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８０３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８５２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８６３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）７００８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１－６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１－６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１－８５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２－６７、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＷＭ２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ７３０、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＭＲ１０１５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＭＲ１０１６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＮ、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ６、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ１０、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ５３、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ９５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ１００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＥ６００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ９１１、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＭＲ１０００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ１１００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３１、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３５、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３６、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９６０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９７０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９８０およびＴｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９８５としてＴｅｇｏから、およびＢＹＫ（登録商標）－０１１、ＢＹＫ（登録商標）－０１９、ＢＹＫ（登録商標）－０２０、ＢＹＫ（登録商標）－０２１、ＢＹＫ（登録商標）－０２２、ＢＹＫ（登録商標）－０２３、ＢＹＫ（登録商標）－０２４、ＢＹＫ（登録商標）－０２５、ＢＹＫ（登録商標）－０２７、ＢＹＫ（登録商標）－０３１、ＢＹＫ（登録商標）－０３２、ＢＹＫ（登録商標）－０３３、ＢＹＫ（登録商標）－０３４、ＢＹＫ（登録商標）－０３５、ＢＹＫ（登録商標）－０３６、ＢＹＫ（登録商標）－０３７、ＢＹＫ（登録商標）－０４５、ＢＹＫ（登録商標）－０５１、ＢＹＫ（登録商標）－０５２、ＢＹＫ（登録商標）－０５３、ＢＹＫ（登録商標）－０５５、ＢＹＫ（登録商標）－０５７、ＢＹＫ（登録商標）－０６５、ＢＹＫ（登録商標）－０６６、ＢＹＫ（登録商標）－０７０、ＢＹＫ（登録商標）－０８０、ＢＹＫ（登録商標）－０８８、ＢＹＫ（登録商標）－１４１およびＢＹＫ（登録商標）－Ａ ５３０としてＢＹＫから市販されている。
【0232】
群ｃ１）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０～３．０重量％、好ましくは約０～２．０重量％の割合で使用してよい。
【0233】
群ｃ２）では、潤滑剤および流動助剤には、通常、ケイ素不含ポリマーだけでなく、ケイ素含有ポリマー、例えばポリアクリレートまたは改質剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも含まれる。修飾は、多種多様な有機基によって置き換えられたアルキル基のいくつかにある。これらの有機基は、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、または更に長鎖アルキル基であり、前者が最も頻繁に使用されている。
【0234】
対応する変性ポリシロキサン中のポリエーテル基は、通常、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位から構成されている。一般に、変性ポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高いほど、得られる生成物はより親水性になる。
【0235】
その様な助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ１００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＧｌｉｄｅＺＧ４００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４０６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４５０、ＴＥＧＯ（登録商標）ＧｌｉｄｅＡ１１５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＧｌｉｄｅＢ１４８４（消泡剤および脱泡剤としても使用できる。）、ＴＥＧＯ（登録商標）ＦｌｏｗＡＴＦ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ３００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ４６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ４２５およびＴＥＧＯ（登録商標）ＦｌｏｗＺＦＳ４６０としてＴｅｇｏから市販されている。耐スクラッチ性を向上させるためにも使用され得る、適切な放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２７００の製品であり、同様にＴＥＧＯから得ることが可能である。
【0236】
そのような助剤は、また、例えば、ＢＹＫ（登録商標）－３００、ＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３２０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４１、Ｂｙｋ（登録商標）３５４、Ｂｙｋ（登録商標）３６１、Ｂｙｋ（登録商標）３６１Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８としてＢＹＫからも入手可能である。
【0237】
そのような助剤は、また、例えば、ＦＣ４４３０（登録商標）として３Ｍからも入手可能である。
【0238】
そのような助剤は、また、例えば、ＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６１またはＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６２としてＣｙｔｏｎｉｘからも入手可能である。
【0239】
そのような助剤は、また、例えば、Ｔｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ２３００およびＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ２５００としてＭｅｒｃｋ ＫＧａＡからも入手可能である。
【0240】
群ｃ２）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０～３．０重量％、好ましくは約０～２．０重量％の割合で使用してよい。
【0241】
群ｃ３）では、放射線硬化助剤には、特に、例えばアクリレート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンが含まれる。その様な助剤は、化学線、または例えば電子線によって架橋され得る。これらの助剤は、概して多くの特性を一緒に併せ持つ。未架橋状態では、それらは、消泡剤、脱泡剤、潤滑剤および流動助剤および／または基板湿潤助剤として作用し得るが、架橋状態では、それらは、特に、本発明による組成物を用いて製造され得る、例えばコーティングまたはフィルムの耐スクラッチ性を向上させる。例えば、正確には、これらのコーティングまたはフィルムの光沢特性の向上は、本質的には、これらの助剤の、消泡剤、脱泡剤および／または潤滑剤、および流動助剤（未架橋状態）としての作用の結果と考えられている。
【0242】
適切な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２７００ならびにＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７１である。
【0243】
群ｃ３）の熱硬化助剤は、例えば、バインダーのイソシアネート基と反応することが可能な、例えば、第一級ＯＨ基を含む。
【0244】
使用され得る熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７０、ＢＹＫ（登録商標）－３７３およびＢＹＫ（登録商標）－３７５である。
【0245】
群ｃ３）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で使用してよい。
【0246】
群ｃ４）の基板湿潤助剤は、特に、例えば印刷インキまたはコーティング組成物、例えば本発明による組成物によって印刷またはコーティングされるべき基板の湿潤性を高めるのに役立つ。大抵、このような印刷インキまたはコーティング組成物の潤滑挙動および流動挙動が改善されることに付随して、完成した（例えば架橋された）プリントまたはコーティングの外観にも影響が及ぶ。
【0247】
そのような多種多様な助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、ＴＥＧＯ（登録商標）ＷｅｔＫＬ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ２６０およびＴＥＧＯ（登録商標）ＷｅｔＺＦＳ４５３として市販されており、ＢＹＫから、ＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４４、ＢＹＫ（登録商標）－３４５、ＢＹＫ（登録商標）－３４６およびＢＹＫ（登録商標）－３４８として市販されている。
【0248】
群ｃ４）の助剤は、液晶組成物の全重量を基準として、約０～３．０重量％、好ましくは約０～１．５重量％の割合で使用してよい。
【0249】
群ｃ５）の湿潤分散助剤は、特に、顔料のフラッドおよびフロートならびに沈澱を防止するのに役立ち、従って必要に応じて特に顔料組成物において適している。
【0250】
これらの補助剤は、これらの添加剤を含む顔料粒子の静電反発および／または立体障害を介して本質的に顔料分散体を安定化させ、ここで、後者の場合、補助剤と周囲の媒体（例えばバインダー）との相互作用が大きな役割を果たす。
【0251】
このような湿潤分散補助剤の使用は、例えば印刷インキおよび塗料の技術分野では一般的に行われているので、この種の適切な補助剤の選択は、一般的に使用される場合には当業者には何ら困難をもたらさない。
【0252】
そのような湿潤および分散助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７２０Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７２５Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７３０Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７３５ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７４０ＷならびにＢＹＫからＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１９０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ８０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｐ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０３、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０４、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０６、ＢＹＫ（登録商標）－１５１、ＢＹＫ（登録商標）－１５４、ＢＹＫ（登録商標）－１５５、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ１０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）－ＷＳおよびＢｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
【0253】
群ｃ５）で使用される助剤の量は、助剤の平均分子量に基づく。従って、いずれの場合も、予備実験が望ましいが、これは当業者によって単純に行われ得る。
【0254】
群ｃ６）の疎水化剤は、例えば、本発明による組成物を使用して製造されたプリントまたはコーティングに撥水性を付与するために使用され得る。これにより、吸水による膨潤、ひいては例えば、その様なプリントまたはコーティングの光学特性の変化が防止されるか、または少なくとも大幅に抑制される。また、組成物が、例えば、オフセット印刷の印刷インキとして使用される場合、それによって吸水性が防止され得るか、または少なくとも大幅に低減され得る。
【0255】
そのような疎水化剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＰｈｏｂｅＷＦ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０００Ｓ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０４０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０５０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１２００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１３００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１３１０およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１４００として市販されている。
【0256】
群ｃ６）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で任意に使用される。
【0257】
群ｃ７）からの更なる接着促進剤は、接触している２つの界面の接着を改善するのに役立つ。このことから、接着促進剤の有効な唯一の部分は、どちらか一方の界面にまたはその双方の界面に位置するものであることがすぐに分かる。例えば、液状またはペースト状の印刷インキ、コーティング組成物または塗料を固体基板に適用することが望ましい場合、このことは概して、接着促進剤が、後者に直接添加されなければならないか、または基板が、接着促進剤（プライミングとしても公知である）で前処理されなければならないこと、すなわち、この基板に、改変された化学的および／または物理的表面特性が付与されることを意味する。
【0258】
基板が予めプライマーで下塗りされている場合、このことは、接触している界面が、一方ではプライマーのものであり、他方では印刷インキまたはコーティング組成物または塗料のものであることを意味する。この場合、基板とプライマーとの間の接着性だけでなく、基板と印刷インキまたはコーティング組成物または塗料との間の接着性も、基板上の多層構造全体の接着に寄与する。
【0259】
より広い意味で記載され得る接着促進剤は、群ｃ４）で既に挙げられた基板湿潤助剤でもあるが、これらは概して同じ接着促進能力を有していない。
【0260】
基板、ならびに例えば、それらの印刷またはコーティングを目的とした印刷インキ、コーティング組成物および塗料の物理的および化学的性質が多種多様であることを鑑みると、接着促進剤システムの多様性は、驚くにあたらない。
【0261】
シランをベースとする接着促進剤は、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらおよび他のシランは、例えばＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）の商品名でＨｕｌｓから市販されている。
【0262】
その様な添加剤の製造元からの対応する技術情報が一般的に使用されるべきであるか、または当業者は対応する予備実験を通して簡単な方法でこの情報を得ることができる。
【0263】
しかしながら、これらの添加剤が、群ｃ７）からの助剤として本発明による重合性ＬＣ材料に添加される場合、それらの割合は、任意に、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０～５．０重量％に相当する。添加剤の量および種類は、それぞれの場合において基板の性質および印刷／コーティング組成物の性質によって決まるため、これらの濃度データは、単なる指針にすぎない。対応する技術情報は、通常、この場合、その様な添加剤の製造元から入手可能であるか、または当業者によって簡単な方法で対応する予備実験を通して求められ得る。
【0264】
群ｃ８）の耐スクラッチ性を改善するための助剤としては、例えば、Ｔｅｇｏから入手可能な上記の製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２７００が挙げられる。
【0265】
これらの助剤については、群ｃ３）について与えられた量データも同様に適している、すなわち、これらの添加剤は、任意に、液晶組成物の全重量を基準として、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で使用される。
【0266】
光、熱および／またはさらなる酸化安定剤について言及され得る例は、以下の通りである：
【0267】
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール、２，６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール、２－（α－メチルシクロヘキシル）－４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジオクタデシル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリシクロヘキシルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノール、直鎖状または分枝鎖状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば、２，６－ジノニル－４－メチルフェノール、２，４－ジメチル－６－（１’－メチルウンデカ－１’－イル）フェノール、２，４－ジメチル－６－（１’－メチルヘプタデカ－１’－イル）フェノール、２，４－ジメチル－６－（１’－メチルトリデカ－１’－イル）フェノールおよびこれらの化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４－ジオクチルチオメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジオクチルチオメチル－６－メチルフェノール、２，４－ジオクチルチオメチル－６－エチルフェノールおよび２，６－ジドデシルチオメチル－４－ノニルフェノール、
【0268】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロクライノン、２，６－ジフェニル－４－オクタデシルオキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルステアレートおよびビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）アジペート、
【0269】
トコフェロール、例えば、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、ならびにトコフェロール誘導体、例えば、トコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート（「トコフェルソラート」）
【0270】
ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル、例えば、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－オクチルフェノール）、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（３，６－ジｓｅｃ－アミルフェノール）および４，４’－ビス（２，６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィド
【0271】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２’－メチレンビス［４－メチル－６－（α－メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－メチレンビス（６－ノニル－４－メチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス［６－（α－メチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、２，２’－メチレンビス［６－（α，α－ジメチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、１，１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、２，６－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール、１，１，３－トリス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、１，１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－ｎ－ドデシル－メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３－ビス（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－メチルベンジル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル］テレフタラート、１，１－ビス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－４－ｎ－ドデシル－メルカプトブタンおよび１，１，５，５－テトラキス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ペンタン、
【0272】
Ｏ－、Ｎ－およびＳ－ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－４，４’－ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、
【0273】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，４－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，３，５，６－テトラメチル－ベンゼンおよび２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール、
【0274】
トリアジン化合物、例えば、２，４－ビス（オクチルメルカプト）－６－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４，６－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４，６－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１，２，３－トリアジン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルエチル）－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリス（３，５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートおよび１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、
【0275】
ベンジルホスホナ－ト、例えば、ジメチル２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルベンジルホスホナート、
【0276】
アシルアミノフェノール、例えば、４－ヒドロキシラウロイルアニリド、４－ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）カルバマート、
【0277】
プロピオン酸および酢酸エステル、例えば、一価または多価アルコールの、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－オクタノール、ｉ－オクタノール、オクタデカノール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’－ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３－チアウンデカノール、３－チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４－ヒドロキシメチル－１－ホスファ－２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］－オクタンのプロピオン酸および酢酸エステル、
【0278】
アミン誘導体に基づいたプロピオンアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
【0279】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、例えば、アスコルビルパルミタート、ラウラートおよびステアラート、ならびにアスコルビルスルファートおよびホスファート、
【0280】
アミン化合物に基づいた酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ナフチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルヘプチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４－（ｐ－トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－アリルジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミン、４－ｎ－ブチルアミノフェノール、４－ブチリルアミノフェノール、４－ノナノイルアミノフェノール、４－ドデカノイルアミノフェノール、４－オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４－メトキシフェニル）アミン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、２，４－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、１，２－ビス［（２－メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２－ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ－トリル）ビグアニド、ビス［４－（１’，３’－ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ－オクチル置換Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３－ジヒドロ－３，３－ジメチル－４Ｈ－１，４－ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ－アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－１，４－ジアミノブタ－２－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オンおよび２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール、
【0281】
ホスフィン、ホスフィットおよびホスホニット、例えば、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレンジホスホニット、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチル－ジベンゾ［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスフィットおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスフィット、
【0282】
２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３’－ｓｅｃ－ブチル－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’，５’－ジｔｅｒｔ－アミル－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５’－ビス－（α，α－ジメチルベンジル）－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールの混合物、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２’－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３’－ドデシル－２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－ベンゾトリアゾール－２－イルフェノール］；２－［３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）－２’－ヒドロキシフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００との完全エステル化の生成物；
【0283】
硫黄含有過酸化物捕捉剤および硫黄含有酸化防止剤、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、ならびに２－メルカプトベンゾイミダゾール、ジブチル亜鉛ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス（β－ドデシルメルカプト）プロピオナートの亜鉛塩、
【0284】
２－ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４－ヒドロキシ、４－メトキシ、４－オクチルオキシ、４－デシクロキシ、４－ドデシルオキシ、４－ベンジルオキシ、４，２’，４’－トリヒドロキシおよび２’－ヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ誘導体、
【0285】
非置換および置換の安息香酸のエステル、例えば、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートおよび２－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、
【0286】
アクリレート、例えば、エチルα－シアノ－β，β－ジフェニルアクリラート、イソオクチルα－シアノ－β，β－ジフェニルアクリラート、メチルα－メトキシカルボニルシンナマート、メチルα－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマート、ブチル－α－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマートおよびメチル－α－メトキシカルボニル－ｐ－メトキシシンナマート、立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１，２，２，６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ブチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロナート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、１，１’－（１，２－エチレン）ビス（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）、４－ベンゾイル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）２－ｎ－ブチル－２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）マロナート、３－ｎ－オクチル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２，４－ジオン、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－モルホリノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、２－クロロ－４，６－ビス（４－ｎ－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－１，３，５－トリアジンと１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２－クロロ－４，６－ジ（４－ｎ－ブチルアミノ－１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－１，３，５－トリアジンと１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４．５］－デカン－２，４－ジオン、３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン、３－ドデシル－１－（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２，５－ジオン、４－ヘキサデシルオキシ－および４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４－シクロヘキシルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンの縮合生成物、１，２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンの縮合生成物、４－ブチルアミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、２－ウンデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソスピロ［４．５］－デカン、７，７，９，９－テトラメチル－２－シクロウンデシル－１－オキサ－３，８－ジアザ－４－オキソスピロ－［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物、４－アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアおよびポリ（メトキシプロピル－３－オキシ）－［４（２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジニル］－シロキサンとの縮合生成物、
【0287】
オキサルアミド、例えば、４，４’－ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’－ジエトキシオキサニリド、２，２’－ジオクチルオキシ－５，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２，２’－ジドデシルオキシ－５，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２－エトキシ－２’－エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２－エトキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－エトキサニリドおよび２－エトキシ－２’－エチル－５，４’－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリドとのその混合物、およびオルト－、パラ－メトキシ－二置換オキサニリドの混合物、およびオルト－およびパラ－エトキシ－二置換オキサニリドの混合物、および
【0288】
２－（２－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、例えば、２，４，６－トリス－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－プロピルオキシフェニル）－６－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－トリデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ブチルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－オクチルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］－４，６－ビス－（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス［２－ヒドロキシ－４－（３－ブトキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］－１，３，５－トリアジンおよび２－（２－ヒドロキシフェニル）－４－（４－メトキシフェニル）－６－フェニル－１，３，５－トリアジン。
【0289】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、１種以上の特定の酸化防止添加剤、好ましくはスイスのＣｉｂａから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を含む。
【0290】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は１種類以上、より好ましくは２種類以上の光開始剤の組み合わせを含み、例えば商業的に入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（ＣｉｂａＡＧ）シリーズ、特にＩｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９またはＤａｒｃｕｒｅＴＰＯから選択され、更には商業的に入手可能なＯＸＥ０２（ＣｉｂａＡＧ）、ＮＣＩ９３０、Ｎ１９１９Ｔ（Ａｄｅｋａ）、ＳＰＩ－０３またはＳＰＩ－０４（Ｓａｍｙａｎｇ）から選択される。
【0291】
重合性ＬＣ材料中のこれらの光開始剤（１種類または多種類）全体の濃度は、好ましくは０．５～１０％、非常に好ましくは０．８～８％、より好ましくは１～６％である。
【0292】
好ましくは重合性ＬＣ材料は、式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物の他に、
ａ）１種類以上の二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｂ）任意に１種類以上の一反応性の重合性メソゲン化合物、
ｃ）任意に１種類以上の酸化防止添加剤、
ｄ）任意に１種類以上の接着促進剤、
ｅ）任意に１種類以上の界面活性剤、
ｆ）任意に１種類以上の一反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｇ）任意に光重合を開始するために使用される波長に吸収極大を示す１種類以上の色素、
ｈ）任意に１種類以上の連鎖移動剤、
ｉ）任意に１種類以上の安定剤、
ｊ）任意に１種類以上の潤滑剤および流動助剤、および、
ｋ）任意に１種類以上の希釈剤、
ｌ）任意に非重合性ネマチック成分
を含む。
ａ）１種類以上の二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｂ）任意に１種類以上の一反応性の重合性メソゲン化合物、
ｃ）任意に１種類以上の酸化防止添加剤、
ｄ）任意に１種類以上の接着促進剤、
ｅ）任意に１種類以上の界面活性剤、
ｆ）任意に１種類以上の一反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｇ）任意に光重合を開始するために使用される波長に吸収極大を示す１種類以上の色素、
ｈ）任意に１種類以上の連鎖移動剤、
ｉ）任意に１種類以上の安定剤、
ｊ）任意に１種類以上の潤滑剤および流動助剤、および、
ｋ）任意に１種類以上の希釈剤、
ｌ）任意に非重合性ネマチック成分
を含む。
【0293】
より好ましくは重合性ＬＣ材料は、
ａ）式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物、
ｂ）１種類以上、好ましくは２種類以上の二反応性重合性メソゲン化合物、好ましくは存在する場合は全体で１０～９０重量％、非常に好ましくは１５～７５重量％の量で、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択され、
ｃ）任意に１種類以上、好ましくは２種類以上の一反応性重合性メソゲン化合物を好ましくは１０～９５重量％、非常に好ましくは２５～８５重量％の量で、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択され、
ｄ）任意に１種類以上の式ＮＤの化合物を好ましくは０～５０重量％、非常に好ましくは０～４０重量％の量で、
ｅ）任意に１種類以上の酸化防止添加剤、好ましくは無置換および置換置換安息香酸のエステルから選択され、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を、好ましくは存在する場合０．０１～２重量％、非常に好ましくは０．０５～１重量％の量で、
ｆ）任意に１種類以上の潤滑剤および流動助剤、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８、ＦＣ４４３０および／またはＦｌｕｏｒＮ５６２から選択され、好ましくは存在する場合０．１～５重量％、非常に好ましくは０．２～３重量％の量で、および
ｇ）任意に１種類以上の希釈剤、好ましくはｎ－ドデカノールから選択され、好ましくは存在する０．１～５重量％、非常に好ましくは０．２～３重量％の量で
含む。
ａ）式Ｓ０～Ｓ２の１種類以上の化合物、
ｂ）１種類以上、好ましくは２種類以上の二反応性重合性メソゲン化合物、好ましくは存在する場合は全体で１０～９０重量％、非常に好ましくは１５～７５重量％の量で、好ましくは式ＤＲＭａ－１の化合物から選択され、
ｃ）任意に１種類以上、好ましくは２種類以上の一反応性重合性メソゲン化合物を好ましくは１０～９５重量％、非常に好ましくは２５～８５重量％の量で、好ましくは式ＭＲＭ－１および／またはＭＲＭ－７の化合物から選択され、
ｄ）任意に１種類以上の式ＮＤの化合物を好ましくは０～５０重量％、非常に好ましくは０～４０重量％の量で、
ｅ）任意に１種類以上の酸化防止添加剤、好ましくは無置換および置換置換安息香酸のエステルから選択され、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を、好ましくは存在する場合０．０１～２重量％、非常に好ましくは０．０５～１重量％の量で、
ｆ）任意に１種類以上の潤滑剤および流動助剤、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８、ＦＣ４４３０および／またはＦｌｕｏｒＮ５６２から選択され、好ましくは存在する場合０．１～５重量％、非常に好ましくは０．２～３重量％の量で、および
ｇ）任意に１種類以上の希釈剤、好ましくはｎ－ドデカノールから選択され、好ましくは存在する０．１～５重量％、非常に好ましくは０．２～３重量％の量で
含む。
【0294】
本発明は更に、
・上記および下記の重合性ＬＣ材料の層を基板上に供給すること、
・光重合により重合性ＬＣ材料の重合性成分を重合すること、および
・任意に重合されたＬＣ材料を基板から除去することおよび／またはこれを別の基板上に供給すること
によりポリマーフィルムを調製する方法に関する。
・上記および下記の重合性ＬＣ材料の層を基板上に供給すること、
・光重合により重合性ＬＣ材料の重合性成分を重合すること、および
・任意に重合されたＬＣ材料を基板から除去することおよび／またはこれを別の基板上に供給すること
によりポリマーフィルムを調製する方法に関する。
【0295】
重合性ＬＣ材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。
【0296】
別の好ましい実施形態において重合性ＬＣ材料は、好ましくは有機溶媒から選択される１種以上の溶媒を含む。溶媒は、好ましくは、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン；アセテート、例えば、メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテート；アルコール、例えば、メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコール；芳香族系溶媒、例えば、トルエンまたはキシレン；脂環式炭化水素、例えば、シクロペンタンまたはシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタンまたはトリクロロメタン；グリコールまたはそれらのエステル、例えば、ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）、γ－ブチロラクトンから選択される。上記溶媒の二元、三元またはそれ以上の混合物を使用することも可能である。
【0297】
重合性ＬＣ材料が１種類以上の溶媒を含む場合、溶媒（１種類または多種類）中のＲＭを含む全固形分の総濃度は、好ましくは１０～６０％である。
【0298】
次に、この溶液は、例えばスピンコーティング、印刷、または他の公知の技術によって基板上にコーティングまたは印刷され、溶媒は、重合前に蒸発される。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱するのが適している。
【0299】
重合性ＬＣ材料は、スピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって基板上に適用され得る。これはまた、当業者に知られている通常の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールリール印刷、凸版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプもしくは印刷版による印刷によって基板に適用することもできる。
【0300】
適切なプラスチック基板は、専門家に公知であり、文献に例えば光学フィルム産業で使用されている従来の基板として記載されている。重合に特に適切で好ましい基板は、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）もしくはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、またはよく知られているカラーフィルター材料、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、またはよく知られているカラーフィルター材料である。
【0301】
重合性ＬＣ材料は、好ましくは層全体にわたって均一な配向を示す。好ましくは、重合性ＬＣ材料は、均一な平面またはホメオトロピック配向を示す。
【0302】
Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒｅａｇｈ－Ｋｍｅｔｚ則は、ＲＭ層と基板との表面エネルギーを比較することによって、混合物が平面配向またはホメオトロピック配向のどちらをとるかを予測するために使用され得る。
【0303】
γＲＭ＞γｓの場合、反応性メソゲン化合物は、ホメオトロピック配向を示し、γＲＭ＜γｓの場合、反応性メソゲン化合物は、ホメオトロピック配向を示す。
【0304】
基板の表面エネルギーが比較的低い場合、反応性メソゲン間の分子間力は、ＲＭ－基板界面を横切る力よりも強くなる。従って、分子間力を最大化するために、反応性メソゲンは、基板に対して垂直に配向する（ホメオトロピック配向）。
【0305】
ホメオトロピック配向は、両親媒性材料を使用して達成することもでき；それらが重合性ＬＣ材料に直接添加され得るか、または基板がホメオトロピック配向層の形でこれらの材料で処理され得る。両親媒性材料の極性頭部は、基板に化学的に結合し、炭化水素の尾部は、基板に対して垂直に向いている。両親媒性材料とＲＭとの間の分子間相互作用は、ホメオトロピック配向を促進する。よく使用される両親媒性の界面活性剤は、上記されている。
【0306】
ホメオトロピック配向を促進するために使用される別の方法は、プラスチック基板にコロナ放電処理を施し、基板表面にアルコールまたはケトン官能基を生成することである。これらの極性基は、ＲＭまたは界面活性剤に存在する極性基と相互作用してホメオトロピック配向を促進することができる。
【0307】
基板の表面張力が、ＲＭの表面張力よりも大きい場合、界面を横切る力が支配的になる。反応性メソゲンが基板と平行に並ぶ場合、界面エネルギーが最小化されるので、ＲＭの長軸は、基板と相互作用し得る。
【0308】
片方向の平面配向は、基板をポリイミド層でコーティングし、次いで配向層をビロードの布で擦ることによって促進され得る。
【0309】
他の適切な配向層、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書、米国特許第５，３８９，６９８号明細書または米国特許第６，７１７，６４４号明細書に記載されている光配向によって調製された擦られたポリイミドまたは配向層は、当該技術分野において知られている。
【0310】
一般に配向技術の概要は例えば、Ｉ．Ｓａｇｅ著、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社、１９８７年、第７５～７７頁；およびＴ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉ著「Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ－Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ第３巻」、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、シンガポール、１９９２年、第１～６３頁に記載されている。配向材料および技術のさらなる概要は、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ著、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．第７８巻、追補第１巻（１９８１年）、第１～７７頁に記載されている。
【0311】
本発明によるポリマーフィルムの製造のために、重合性ＬＣ材料中の重合性化合物は、（１つの化合物が２つ以上の重合性基を含む場合）インサイチュ重合によって重合または架橋される。
【0312】
重合は、１段階で行われ得る。第一段階で反応しなかった化合物を、第二段階で重合または架橋（「最終硬化」）することも可能である。
【0313】
好ましい調製方法では、重合性ＬＣ材料は、基板上にコーティングされ、続いて、例えば、国際公開第０１／２０３９４号、英国特許第２，３１５，０７２号明細書または国際公開第９８／０４６５１号に記載されているように、熱または化学線への曝露によって重合される。
【0314】
ＬＣ材料の重合は、好ましくは化学線に曝露することによって達成される。化学線とは、紫外線、赤外線または可視光線などの光を照射すること、Ｘ線またはガンマ線を照射すること、またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子を照射することを意味する。好ましくは、重合は、光照射、特にＵＶ光による照射で行われる。化学線源として、例えば１つのＵＶランプまたはＵＶランプのセットが使用され得る。高いランプ電力を使用する場合、硬化時間が短縮され得る。別の可能性のある光放射源は、レーザー、例えば、ＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視レーザーである。
【0315】
硬化時間は、とりわけ、重合性ＬＣ材料の反応性、コーティングされた層の厚さ、重合開始剤の種類およびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産の場合、３０秒以下の短い硬化時間が望ましい。
【0316】
適切な紫外線放射力は、好ましくは、５～２００ｍＷｃｍ－２の範囲、より好ましくは、５０～１７５ｍＷｃｍ－２の範囲、最も好ましくは、１００～１５０ｍＷｃｍ－２の範囲である。
【0317】
照射された紫外線放射および時間に応じて、適切な紫外線量は、好ましくは２５～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲、より好ましくは５００～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲、最も好ましくは３０００～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲である。
【0318】
重合は、好ましくは不活性ガス雰囲気下、好ましくは加熱窒素雰囲気下で行われるが、空気中での重合も可能である。
【0319】
重合は、好ましくは１～７０℃、より好ましくは５～５０℃、更により好ましくは１５～３０℃の温度で行われる。
【0320】
本発明による重合ＬＣフィルムは、プラスチック基板、特にＴＡＣ、ＣＯＰ、およびカラーフィルターに対して良好な接着性を有する。従って、これは、後続のＬＣ層のための接着剤またはベースコートとして使用することができ、そうでなければ基板にうまく接着しないであろう。
【0321】
本発明による重合ＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品から望まれる光学特性によって決定される。例えば、重合ＬＣフィルムが主に光学層として、例えば、接着剤層、配向層または保護層として作用しない場合、その厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
【0322】
例えば、本発明の均一ホメオトロピックまたは平面配向ポリマーフィルムは、例えばＬＣＤにおいて、大きな視野角でのコントラストおよび明るさを改善し、色度を低下させるための位相差または補償フィルムとして使用され得る。それらは、ＬＣＤにおいて切り替え可能な液晶セルの外側で、あるいは基板間で、通常、切り替え可能な液晶セルを形成し、切り替え可能な液晶媒体を含む、ガラス基板間で使用され得る（セル内用途）。
【0323】
ポリマーフィルムの光学用途のためには、これは、好ましくは０．５～１０μｍ、非常に好ましくは０．５～５μｍ、特に０．５～３μｍの厚さを有する。
【0324】
ポリマーフィルムの光学位相差（δ（λ））は、入射ビームの波長（λ）の関数として、次の式（７）：
によって示され、
式中、（Δｎ）はフィルムの複屈折率、（ｄ）はフィルムの厚さ、λは入射ビームの波長である。
【数1】
式中、（Δｎ）はフィルムの複屈折率、（ｄ）はフィルムの厚さ、λは入射ビームの波長である。
【0325】
スネリウスの法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、次のように
によって定義され、
式中、ｓｉｎθは、フィルム内の光軸の入射角または傾斜角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
【数2】
式中、ｓｉｎθは、フィルム内の光軸の入射角または傾斜角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
【0326】
これらの法則に基づくと、複屈折およびそれに応じた光学位相差は、フィルムの厚さおよびフィルム内の光軸の傾斜角に依存する（Ｂｅｒｅｋの補償板を参照のこと）。従って当業者は、ポリマーフィルム中の液晶分子の配向を調整することによって、異なる光学位相差または異なる複屈折が引き起こされ得ることを認識している。
【0327】
本発明によるポリマーフィルムの複屈折率（Δｎ）は、好ましくは０．０１～０．３０の範囲、より好ましくは０．０１～０．２５の範囲、更により好ましくは０．０１～０．１６の範囲である。
【0328】
本発明によるポリマーフィルムの厚さの関数としての光学位相差は、２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、更により好ましくは１５０ｎｍ未満である。
【0329】
本発明のポリマーフィルムは、他の液晶材料またはＲＭ材料の配向膜としても使用することができる。例えば、切替可能な液晶媒体の配向を誘導または改善するために、またはその上にコーティングされた後続の重合性ＬＣ材料の層を配向させるために、ＬＣＤに使用することができる。このようにして、重合性ＬＣ膜のスタックを調製することができる。
【0330】
要するに本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ材料は、光学素子、例えば、液晶または効果顔料を製造するための、液晶ディスプレイまたは投影システムの、偏光子、補償子、配向層、円偏光子またはカラーフィルター、装飾用画像、特に空間的に変化する反射色を有する反射フィルムにおけるそれらの用途、例えば、装飾用、情報保管用またはセキュリティ用のマルチカラー画像として、例えば、身分証明書またはクレジットカード、紙幣などの偽造不可能な文書として有用である。
【0331】
本発明による重合ＬＣフィルムは、透過型または反射型のディスプレイに使用され得る。それらは、従来のＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤ、特にＤＡＰ（配向相の変形）またはＶＡ（垂直配向）モードのＬＣＤ、例えば、ＥＣＢ（電気制御複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直配向ネマチックまたはコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）またはＰＶＡ（パターン化垂直配向）ディスプレイにおいて、曲げモードまたはハイブリッド型ディスプレイのディスプレイ、例えば、ＯＣＢ（光学補償ベンドセルまたは光学補償複屈折）、Ｒ－ＯＣＢ（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配向ネマチック）またはｐｉ－セル（π－セル）ディスプレイにおいて、更にＴＮ（ねじれネマチック）、ＨＴＮ（高度ねじれネマチック）またはＳＴＮ（超ねじれネマチック）モードのディスプレイにおいて、ＡＭＤ－ＴＮ（アクティブマトリックス駆動ＴＮ）ディスプレイ、またはＩＰＳ（インプレーンスイッチング）モードのディスプレイ（「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとも呼ばれる）において使用され得る。特に、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびｐｉ－セルディスプレイが好ましい。
【0332】
本発明による重合性材料およびポリマーフィルムは、欧州特許第０８２９７４４号明細書、欧州特許第０８８７６６６号明細書、欧州特許第０８８７６９２号明細書、米国特許第６，０４６，８４９号明細書、米国特許第６，４３７，９１５号明細書および「Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏ ｔｈｅ ＳＩＤ ２０ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，２０００」、第２８０頁に記載された３Ｄディスプレイに特に有用である。本発明によるポリマーフィルムを含むこの種の３Ｄディスプレイは、本発明の別の対象である。
【0333】
本発明は、好ましい実施形態を特に参照して、上記および下記に説明されている。本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、様々な変更および修正が、本明細書において加えられ得ることが理解されるべきである。
【0334】
上記および下記の化合物またはその混合物の多くは市販されている。これらの化合物は全て公知であるか、または文献（例えばＨｏｕｂｅｎ－Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ、シュトゥットガルトのような標準的な論文）に記載されているように、それ自体公知の方法により、公知で前述の反応に適した反応条件下で正確であるように製造され得る。それ自体は公知であるが、ここでは言及されていない変形も本明細書で使用されてよい。文脈上明らかに別段の指示がない限り、本明細書で使用されるように、本明細書での用語の複数形は、単数形を含むと解釈されるべきであり、その逆も同様である。
【0335】
本発明の前述の実施形態への変形は、本発明の範囲内に収まりつつも行われ得ることが理解されるであろう。
【0336】
同じ、同等の、または同様の目的を果たす代替的な特徴は、別段の記載がない限り、本明細書に開示された各特徴に取って代わることができる。従って、別段の記載がない限り、開示された各特徴は、同等または類似の特徴の一般的な一連の特徴の一例に過ぎない。
【0337】
本明細書に開示された特徴の全ては、そのような特徴および／またはステップの少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のあらゆる側面に適用可能であり、任意の組み合わせで使用することができる。同様に、非必須の組み合わせに記載された特徴は、別々に使用されてもよい（組み合わせではない）。
【0338】
上述した特徴の多く、特に好ましい実施形態の特徴の多くは、それ自体が進歩的であり、本発明の実施形態の一部としてだけではないことが理解されるであろう。これらの特徴については、現在主張されている発明に加えて、またはそれに代わるものとして、独立した保護を求めることができる。
【0339】
以下の実施例を参照して、本発明を更に詳細に説明するが、これらは例示的なものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例0340】
＜一般的な手順＞
混合物をトルエン／シクロヘキサノン（７／３）中の固形分３３．３％に溶解する。この溶液を、ラビングされたＰＩでコーティングされた未処理のガラス基板上に２０００ｒｐｍでスピンコーティングする。フィルムを６８℃で１２０秒間アニールし、 統合型コンベア、Ｈ電球を用いて、Ｎ２雰囲気下で硬化させる（９５％出力、１０ｍ／分、約３００ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ Ｂ）。
混合物をトルエン／シクロヘキサノン（７／３）中の固形分３３．３％に溶解する。この溶液を、ラビングされたＰＩでコーティングされた未処理のガラス基板上に２０００ｒｐｍでスピンコーティングする。フィルムを６８℃で１２０秒間アニールし、 統合型コンベア、Ｈ電球を用いて、Ｎ２雰囲気下で硬化させる（９５％出力、１０ｍ／分、約３００ｍＪ／ｃｍ２、ＵＶ Ｂ）。
【0341】
フィルムを感圧接着剤にラミネートし表面が開いた状態で放置して、全フィルムスタックはガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤であり、フィルムについて耐久性実験を行う。
【0342】
硬化されたフィルムの位相差および分散の差のＵＶストレス依存性を測定するために、Ａｘｏｓｃａｎエリプソメータを使用して初期位相差および分散を決定する。次いでフィルムに、ＳｕｎｔｅｓｔＸＬＳ＋で１９８時間ストレス（３５０Ｗ／ｍ２）を与える。試験後、位相差特性および分散を再び決定する。耐久性は、ＵＶ試験前後のＲｉｎおよび分散（Ｒ４５０／５５０）の差によって定量化される。
【0343】
＜例１＞
以下の混合物Ｍ１を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ１を以下の表に従い調製する。
【0344】
【表1】
【0345】
混合物Ｍ１を３部に分け、それぞれ各部を
と混合し、１部はそのままとする。
【化53】
【0346】
上に記載した通り、それぞれの混合物を溶解、コーティング、硬化させ、位相差および分散の変化を日照試験の前後で決定する。結果を以下の表にまとめる。
【0347】
【表2】
【0348】
＜例２＞
上に記載した通りの混合物Ｍ１を調製し、４部に分け、
と混合し、１部はそのままとする。
上に記載した通りの混合物Ｍ１を調製し、４部に分け、
【化54】
【0349】
上に記載した通り、それぞれの混合物を溶解、コーティング、硬化させ、位相差および分散の変化を日照試験の前後で決定する。結果を以下の表にまとめる。
【0350】
【表3】
【0351】
＜例３＞
以下の混合物Ｍ２を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ２を以下の表に従い調製する。
【0352】
【表4】
【0353】
混合物Ｍ２を３部に分け、９００ｐｐｍの安定剤－１および１５００ｐｐｍの安定剤－２と混合し、１部はそのままとする。上に記載した通り、それぞれの混合物を溶解、コーティング、硬化させ、位相差および分散の変化を日照試験の前後で決定する。結果を以下の表にまとめる。
【0354】
【表5】
【0355】
＜例４＞
以下の混合物Ｍ３を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ３を以下の表に従い調製する。
【0356】
【表6】
【0357】
混合物Ｍ３を４部に分け、９００ｐｐｍの安定剤－１、１５００ｐｐｍの安定剤－２および９００ｐｐｍの
と混合し、１部はそのままとする。上に記載した通り、それぞれの混合物を溶解、コーティング、硬化させ、位相差および分散の変化を日照試験の前後で決定する。結果を以下の表にまとめる。
【化55】
【0358】
【表7】
【0359】
＜例５＞
以下の混合物Ｍ４を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ４を以下の表に従い調製する。
【0360】
【表8】
【0361】
＜例６＞
以下の混合物Ｍ５を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ５を以下の表に従い調製する。
【0362】
【表9】
【0363】
＜例７＞
以下の混合物Ｍ６を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ６を以下の表に従い調製する。
【0364】
【表10】
【0365】
＜例８＞
以下の混合物Ｍ７を以下の表に従い調製する。
以下の混合物Ｍ７を以下の表に従い調製する。
【0366】
【表11】
【手続補正書】
【提出日】2024-07-25
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１種類以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物と、１種類以上の式Ｓ０、Ｓ１またはＳ２の化合物とを含む重合性ＬＣ材料。
（式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
であり、
Ｐａは、重合性基であり、
Ｓｐは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンであり、ただし加えて１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯ原子が互いに直接連結しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－または－ＣＯＯ－で置き換えられてよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合を表し、
Ｒａ～ｄは、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ３、ＯＨ、ＯＲａまたはＯ●を表し、および
ｎは、１および８の間の整数を表す。）
【化1】
【化2】
Ｐａは、重合性基であり、
Ｓｐは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンであり、ただし加えて１個または２個の隣接しないＣＨ２基はＯ原子が互いに直接連結しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－または－ＣＯＯ－で置き換えられてよく、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ２Ｆ４－、－ＣＦ＝ＣＦ－または単結合を表し、
Ｒａ～ｄは、それぞれ独立に１～２０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＨ、ＣＨ３、ＯＨ、ＯＲａまたはＯ●を表し、および
ｎは、１および８の間の整数を表す。）