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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024134869
(43)【公開日】2024-10-04
(54)【発明の名称】エマルジョン組成物及びコーティング剤
(51)【国際特許分類】
C08L 67/02 20060101AFI20240927BHJP
C08L 29/04 20060101ALI20240927BHJP
C08J 3/05 20060101ALI20240927BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240927BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20240927BHJP
C09D 167/02 20060101ALI20240927BHJP
C09D 129/04 20060101ALI20240927BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20240927BHJP
A61K 8/85 20060101ALI20240927BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20240927BHJP
【ＦＩ】
C08L67/02
C08L29/04 D
C08J3/05 CEX
C08J5/18 CFD
C09D5/02
C09D167/02
C09D129/04
A61K8/06
A61K8/85
A61Q1/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023045293
(22)【出願日】2023-03-22
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079382
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 征彦
(74)【代理人】
【識別番号】100123928
【弁理士】
【氏名又は名称】井▲崎▼ 愛佳
(74)【代理人】
【識別番号】100136308
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 優子
(74)【代理人】
【識別番号】100207295
【弁理士】
【氏名又は名称】寺尾 茂泰
(72)【発明者】
【氏名】福田 純己
(72)【発明者】
【氏名】酒井 紀人
(72)【発明者】
【氏名】町田 和規
【テーマコード（参考）】
4C083
4F070
4F071
4J002
4J038
【Ｆターム（参考）】
4C083AD091
4C083CC01
4C083CC02
4C083DD31
4C083EE01
4C083FF01
4F070AA26
4F070AA47
4F070AB09
4F070AB11
4F070AB13
4F070AC12
4F070AE28
4F070BA02
4F070CA03
4F070CB02
4F070CB12
4F071AA29
4F071AA44
4F071AB17
4F071AE19
4F071AF15
4F071AG28
4F071AG34
4F071BA04
4F071BB02
4F071BC01
4J002BE022
4J002CF031
4J002FD020
4J002GB00
4J002GH01
4J002GJ01
4J002HA07
4J038CE022
4J038DD081
4J038MA08
4J038MA10
4J038MA14
4J038NA04
4J038NA11
4J038NA25
4J038NA27
4J038PC08
4J038PC10
(57)【要約】
【課題】
沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供する。
【解決手段】
脂肪族多価アルコール単位と脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むエマルジョン組成物であって、
前記エマルジョン組成物の最低造膜温度が７５℃以下である、エマルジョン組成物。
【選択図】なし
沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供する。
【解決手段】
脂肪族多価アルコール単位と脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むエマルジョン組成物であって、
前記エマルジョン組成物の最低造膜温度が７５℃以下である、エマルジョン組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
脂肪族多価アルコール単位と脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むエマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物であって、前記エマルジョン組成物の最低造膜温度が７５℃以下である、エマルジョン組成物。
【請求項2】
更に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）を含む、請求項１記載のエマルジョン組成物。
【請求項3】
前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）に対する前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ａ）が、０．１以下である、請求項２記載のエマルジョン組成物。
【請求項4】
固形分に対する前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／固形分）が、０．１５以下である、請求項２記載のエマルジョン組成物。
【請求項5】
更に、可塑剤（Ｃ）を含み、前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）に対する前記可塑剤（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ａ）が、０．００２～０．５である、請求項１又は２に記載のエマルジョン組成物。
【請求項6】
分散粒子径が１０μｍ以下である、請求項１又は２に記載のエマルジョン組成物。
【請求項7】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を含有するコーティング剤。
【請求項8】
被コーティング物が紙基材である、請求項７記載のコーティング剤。
【請求項9】
被コーティング物がプラスチック基材である、請求項７記載のコーティング剤。
【請求項10】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を用いてなる成形体。
【請求項11】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を用いてなるフィルム。
【請求項12】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
【請求項13】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を含有する農業用組成物。
【請求項14】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を含有する塗料。
【請求項15】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を含有するインク。
【請求項16】
請求項１又は２記載のエマルジョン組成物を含有する粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、生分解性樹脂を含有するエマルジョン組成物に関する。詳細には、脂肪族ポリエステル系樹脂を含有するエマルジョン組成物及びコーティング剤等に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、環境負担の軽減要請を背景に、各種の生分解性樹脂に関する研究開発が進んでいる。なかでも、脱有機溶剤化を促進する観点から、生分解性樹脂を含有するエマルジョン用樹脂組成物が注目されている。
【0003】
例えば、生分解性に優れるエマルジョン用樹脂組成物として、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステル系樹脂を、ポリビニルアルコール等の分散剤を用いて乳化したエマルジョン組成物が提案されており、接着剤、塗料、コーティング剤等の様々な用途への展開が期待されている（例えば、特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００４－２０４０３８号公報
【特許文献2】特開２００４－２３８５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、従来の脂肪族ポリエステル系樹脂を含むエマルジョン組成物では、造膜後の引張強度や耐油性が不十分な場合があり、その用途等が制限される場合もあるため、更なる改善が求められている。
また、引張強度や耐油性の改善を図りつつ、更に、重要な要求特性の一つである沈降安定性にも優れるエマルジョン組成物に関する研究開発は未だ十分に進展していない。
また、引張強度や耐油性の改善を図りつつ、更に、重要な要求特性の一つである沈降安定性にも優れるエマルジョン組成物に関する研究開発は未だ十分に進展していない。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、前記課題に鑑みなされたものであり、沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供することを目的とする。
【0007】
本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定の脂肪族ポリエステル系樹脂を用いると共に、エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）を特定範囲に制御することにより、沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン用組成物等を提供できることを見出し、本発明を完成した。
【0008】
本発明は、以下の［１］～［１６］を提供する。
［１］
脂肪族多価アルコール単位と脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むエマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物であって、前記エマルジョン組成物の最低造膜温度が７５℃以下である、エマルジョン組成物。
［２］
更に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）を含む、［１］記載のエマルジョン組成物。
［３］
前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）に対する前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ａ）が、０．１以下である、［２］記載のエマルジョン組成物。
［４］
固形分に対する前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／固形分）が、０．１５以下である［２］又は［３］記載のエマルジョン組成物。
［５］
更に、可塑剤（Ｃ）を含み、前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）に対する前記可塑剤（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ａ）が、０．００２～０．５である、［１］～［４］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［６］
分散粒子径が１０μｍ以下である、［１］～［５］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［７］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有するコーティング剤。
［８］
被コーティング物が紙基材である、［７］記載のコーティング剤。
［９］
被コーティング物がプラスチック基材である、［７］記載のコーティング剤。
［１０］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を用いてなる成形体。
［１１］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を用いてなるフィルム。
［１２］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
［１３］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する農業用組成物。
［１４］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する塗料。
［１５］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有するインク。
［１６］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する粘着剤。
［１］
脂肪族多価アルコール単位と脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むエマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物であって、前記エマルジョン組成物の最低造膜温度が７５℃以下である、エマルジョン組成物。
［２］
更に、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）を含む、［１］記載のエマルジョン組成物。
［３］
前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）に対する前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／Ａ）が、０．１以下である、［２］記載のエマルジョン組成物。
［４］
固形分に対する前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）の質量比（Ｂ１／固形分）が、０．１５以下である［２］又は［３］記載のエマルジョン組成物。
［５］
更に、可塑剤（Ｃ）を含み、前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）に対する前記可塑剤（Ｃ）の質量比（Ｃ／Ａ）が、０．００２～０．５である、［１］～［４］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［６］
分散粒子径が１０μｍ以下である、［１］～［５］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［７］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有するコーティング剤。
［８］
被コーティング物が紙基材である、［７］記載のコーティング剤。
［９］
被コーティング物がプラスチック基材である、［７］記載のコーティング剤。
［１０］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を用いてなる成形体。
［１１］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を用いてなるフィルム。
［１２］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
［１３］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する農業用組成物。
［１４］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する塗料。
［１５］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有するインク。
［１６］
［１］～［６］のいずれかに記載のエマルジョン組成物を含有する粘着剤。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施形態に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されない。
【0011】
なお、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」又は「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）又は「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」又は「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
更に、「Ｘ及び／又はＹ（Ｘ，Ｙは任意の構成）」とは、Ｘ及びＹの少なくとも一方を意味し、Ｘのみ、Ｙのみ、Ｘ及びＹ、の３通りを意味する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）又は「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」又は「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
更に、「Ｘ及び／又はＹ（Ｘ，Ｙは任意の構成）」とは、Ｘ及びＹの少なくとも一方を意味し、Ｘのみ、Ｙのみ、Ｘ及びＹ、の３通りを意味する。
【0012】
本発明の実施形態の一例に係るエマルジョン組成物（以下、「本エマルジョン組成物」という場合がある）は、エマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物であって、前記エマルジョン用樹脂組成物は、脂肪族多価アルコール単位と脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むエマルジョン用樹脂組成物（以下、「本エマルジョン用樹脂組成物」という場合がある）であり、エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）が７５℃以下であることを特徴とする。前記最低造膜温度（ＭＦＴ）を前記範囲にすることにより、沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供することができる。
【0013】
本エマルジョン組成物の実施形態の一例としては、例えば、（Ａ）成分、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）等の分散剤（Ｂ）、及び水等の分散媒（Ｄ）を含有するエマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物が好適である。
また、本エマルジョン組成物の実施形態の一例としては、例えば、（Ａ）成分、ポリビニルアルコール系樹脂等の分散剤（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、及び水等の分散媒（Ｄ）を含有する水系のエマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物が好適である。
本エマルジョン組成物は本エマルジョン用樹脂組成物を用いて得られるものであり、具体的には、本エマルジョン用樹脂組成物を用いた転相乳化法等の公知の製造方法によって得られるものである。
以下、本エマルジョン用樹脂組成物及び本エマルジョン組成物について詳しく説明する。
また、本エマルジョン組成物の実施形態の一例としては、例えば、（Ａ）成分、ポリビニルアルコール系樹脂等の分散剤（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、及び水等の分散媒（Ｄ）を含有する水系のエマルジョン用樹脂組成物を含有するエマルジョン組成物が好適である。
本エマルジョン組成物は本エマルジョン用樹脂組成物を用いて得られるものであり、具体的には、本エマルジョン用樹脂組成物を用いた転相乳化法等の公知の製造方法によって得られるものである。
以下、本エマルジョン用樹脂組成物及び本エマルジョン組成物について詳しく説明する。
【0014】
本エマルジョン組成物は、（Ａ）成分を用いると共に、エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）が７５℃以下であることが重要である。
前記最低造膜温度（ＭＦＴ）を前記範囲にすることにより、沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供することができる。前記最低造膜温度（ＭＦＴ）が前記範囲を上回ると、沈降安定性が低下する傾向や、造膜後の引張強度が低下する傾向がある。
前記最低造膜温度（ＭＦＴ）を前記範囲にすることにより、沈降安定性に優れると共に、造膜後の引張強度や耐油性にも優れるエマルジョン組成物等を提供することができる。前記最低造膜温度（ＭＦＴ）が前記範囲を上回ると、沈降安定性が低下する傾向や、造膜後の引張強度が低下する傾向がある。
【0015】
本エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、前記の沈降安定性と前記の引張強度を両立させる観点から、７２℃以下が好ましく、より好ましくは５～７０℃、更に好ましくは５～４０℃である。
【0016】
本エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）を前記範囲に調整する方法としては、以下に限定されないが、例えば、（Ａ）成分や（Ｃ）成分等の種別、（Ａ）成分や（Ｃ）成分等のメルトフローレート、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有割合等を調整する方法が挙げられる。
なお、本エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、ＪＩＳ Ｋ６８２８ ５．１１に準拠して測定できる。
なお、本エマルジョン組成物の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、ＪＩＳ Ｋ６８２８ ５．１１に準拠して測定できる。
【0017】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、例えば、下記式（１）で表される脂肪族多価アルコール単位及び下記式（２）で表される脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂である。
（Ａ）成分は、例えば、下記式（１）で表される脂肪族多価アルコール単位及び下記式（２）で表される脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂である。
【0018】
－Ｏ－Ｒ11－Ｏ－ （１）
［式（１）中、Ｒ11は、２価の鎖状脂肪族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
［式（１）中、Ｒ11は、２価の鎖状脂肪族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
【0019】
－ＯＣ－Ｒ21－ＣＯ－ （２）
［式（２）中、Ｒ21は、２価の鎖状脂肪族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
［式（２）中、Ｒ21は、２価の鎖状脂肪族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
【0020】
なお、前記「単位」とは、脂肪族ポリエステル系樹脂の製造に用いた単量体成分に由来して脂肪族ポリエステル系樹脂中に含まれる構成単位を意味し、「主たる構成単位」とは、対象とする単量体成分に由来する構成単位を、（Ａ）成分の全構成単位中に５０モル％以上含むことを意味する。この対象とする単量体に由来する構成単位の含有量は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０～１００モル％である。例えば、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸成分とを、脂肪族ポリエステル系樹脂の重合反応に用いる全単量体成分中に５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０～１００モル％含む原料を重合反応して製造されたものであることが好ましい。
【0021】
式（１）の多価アルコール単位を与える脂肪族多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数２～１０の脂肪族多価アルコールが好ましく、より好ましくは炭素数４～６の脂肪族多価アルコールである。具体的には、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。なかでも、１，４－ブタンジオールが好ましい。前記脂肪族多価アルコールは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0022】
式（２）の脂肪族多価カルボン酸単位を与える脂肪族多価カルボン酸成分は、脂肪族多価カルボン酸或いはそのアルキルエステル等の脂肪族多価カルボン酸誘導体であり、その脂肪族多価カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、炭素数２～４０の脂肪族多価カルボン酸が好ましく、より好ましくは炭素数４～１０の脂肪族多価カルボン酸である。具体的には、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。なかでも、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましく、コハク酸とアジピン酸がより好ましい。前記の脂肪族多価カルボン酸成分は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0023】
（Ａ）成分の具体例としては、例えば、１，４－ブタンジオールとコハク酸を含む脂肪族ポリエステル系樹脂、１，４－ブタンジオール、アジピン酸、及びコハク酸を含む脂肪族ポリエステル系樹脂等が挙げられる。より具体的には、本発明の効果を顕著に奏する観点から、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート等が好適な例として挙げられる。これらのなかでも、ポリブチレンサクシネートアジペートが好ましい。
【0024】
脂肪族多価カルボン酸がコハク酸である場合、脂肪族ポリエステル系樹脂の全多価カルボン酸単位中のコハク酸由来の構成単位の割合は、通常５０～１００モル％、好ましくは８０～１００モル％、より好ましくは９０～１００モル％である。
【0025】
また、脂肪族多価カルボン酸がコハク酸とアジピン酸である場合、脂肪族ポリエステル系樹脂の全多価カルボン酸単位中のコハク酸由来の構成単位の割合は、通常５０～９５モル％、好ましくは６０～９３モル％、より好ましくは７０～９０モル％であり、全多価カルボン酸単位中のアジピン酸由来の構成単位の割合は、通常５～５０モル％、好ましくは７～４０モル％、より好ましくは１０～３０モル％である。
【0026】
（Ａ）成分は、以下の物性を有するものが好ましい。
【0027】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上、更に好ましくは５０，０００以上であり、また、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下、更に好ましくは４００，０００以下である。
なお、前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
なお、前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【0028】
（Ａ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、通常０．１ｇ／１０分以上であり、好ましくは０．５ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上であり、また、通常１，０００ｇ／１０分以下であり、好ましくは５００ｇ／１０分以下、より好ましくは１００ｇ／１０分以下、更に好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。
【0029】
（Ａ）成分の融点は、好ましくは７０℃以上、より好ましくは７５℃以上であり、また、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１５０℃以下である。融点が複数存在する場合には、少なくとも１つの融点が前記範囲内にあることが好ましい。
【0030】
本エマルジョン組成物において、（Ａ）成分は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。例えば、多価アルコール単位や多価カルボン酸単位の異なる脂肪族ポリエステル系樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。
【0031】
（Ａ）成分の含有量は、特に制限されないが、エマルジョン組成物全量に対して、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、更により好ましくは３０質量％以上である。また、７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６５質量％以下、更により好ましくは６０質量％以下である。
【0032】
〔（Ｂ）分散剤〕
本エマルジョン用樹脂組成物に用いることができる分散剤（Ｂ）としては、通常用いられる公知一般の分散剤を用いることができる。例えば、水溶性高分子、各種の界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
本エマルジョン用樹脂組成物に用いることができる分散剤（Ｂ）としては、通常用いられる公知一般の分散剤を用いることができる。例えば、水溶性高分子、各種の界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【0033】
水溶性高分子としては、以下に制限されないが、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アミノメチルヒドロキシプロピルセルロース、アミノエチルヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体類、デンプン、トラガント、ペクチン、グルー、アルギン酸又はその塩、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタアクリル酸又はその塩、ポリアクリルアミド、ポリメタアクリルアミド、酢酸ビニルとマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和酸との共重合体、スチレンと前記不飽和酸との共重合体、ビニルエーテルと前記不飽和酸との共重合体及び前記共重合体の塩類等が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等が挙げられる。具体的には、以下に制限されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル等が挙げられる。
これらのなかでも、本発明の効果を顕著に奏する観点から、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）が好適に用いられる。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等が挙げられる。具体的には、以下に制限されないが、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル等が挙げられる。
これらのなかでも、本発明の効果を顕著に奏する観点から、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）が好適に用いられる。
【0034】
［ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）］
本エマルジョン用樹脂組成物で用いることができるＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）としては、未変性ＰＶＡ樹脂、変性ＰＶＡ系樹脂が挙げられる。
本エマルジョン用樹脂組成物で用いることができるＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）としては、未変性ＰＶＡ樹脂、変性ＰＶＡ系樹脂が挙げられる。
【0035】
未変性ＰＶＡ樹脂は、ビニルエステル系化合物を重合して得られるビニルエステル系重合体をケン化することにより製造することができる。
【0036】
かかるビニルエステル系化合物としては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。前記ビニルエステル系化合物は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0037】
変性ＰＶＡ系樹脂は、前記ビニルエステル系化合物と、ビニルエステル系化合物と共重合可能な不飽和単量体とを共重合させた後、ケン化することにより製造することができる。
【0038】
前記ビニルエステル系化合物と共重合可能な不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン類、３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類及びそのアシル化物等の誘導体；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等の不飽和酸類、その塩、モノエステル、あるいはジアルキルエステル；ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸類あるいはその塩等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0039】
また、変性ＰＶＡ系樹脂として、側鎖に一級水酸基を有するもので、例えば、側鎖の一級水酸基の数が、通常１～５個、好ましくは１～２個、特に好ましくは１個であるものが挙げられる。更には、変性ＰＶＡ系樹脂として、一級水酸基以外にも二級水酸基を有することが好ましい。かかる変性ＰＶＡ系樹脂としては、例えば、側鎖にヒドロキシアルキル基を有するＰＶＡ系樹脂、側鎖に１，２－ジオール構造単位を有するＰＶＡ系樹脂等が挙げられる。
【0040】
ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）の平均ケン化度は、７０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７５～９９モル％、更により好ましくは７８～９５モル％、特に好ましくは８２～９０モル％である。かかる平均ケン化度が小さすぎると、エマルジョン用樹脂組成物を用いて得られるフィルムの耐水性が低下する傾向がある。
【0041】
特に、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）として、未変性ＰＶＡ樹脂を用いる場合には、その平均ケン化度は、７５モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７８～９５モル％、更により好ましくは８２～９０モル％である。かかる平均ケン化度が小さすぎると、エマルジョン用樹脂組成物を用いて得られるフィルムの耐水性が低下する傾向がある。
【0042】
また、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）として、変性ＰＶＡ系樹脂を用いる場合には、その平均ケン化度は、７２モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７５～９９モル％、更により好ましくは８０～９５モル％である。かかる平均ケン化度が小さすぎると、エマルジョン用樹脂組成物を用いて得られるフィルムの耐水性が低下する傾向がある。
【0043】
前記の平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．５に準拠して測定される。
【0044】
また、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）の２０℃における４質量％水溶液粘度は１０～７０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１３～４５ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは１７～４０ｍＰａ・ｓである。かかる粘度が小さすぎると、エマルジョン組成物の安定性が低下する傾向がある。
【0045】
ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）として、未変性ＰＶＡ樹脂を用いる場合には、未変性ＰＶＡ樹脂の２０℃における４質量％水溶液粘度は、５～５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１３～４５ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは１７～４０ｍＰａ・ｓである。かかる粘度が小さすぎると、エマルジョン組成物の安定性が低下する傾向がある。
【0046】
また、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）として、変性ＰＶＡ系樹脂を用いる場合には、変性ＰＶＡ系樹脂の２０℃における４質量％水溶液粘度は、５～５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１３～４０ｍＰａ・ｓ、更により好ましくは１７～３０ｍＰａ・ｓである。かかる粘度が小さすぎると、エマルジョン組成物の安定性が低下する傾向がある。
【0047】
前記４質量％水溶液粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．１１．２に準じて測定される。
【0048】
ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）の平均重合度としては、５０～５，０００であることが好ましく、より好ましくは１５０～４，０００であり、更により好ましくは３００～３，０００である。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に記載の平均重合度の算出方法にしたがって求めることができる。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に記載の平均重合度の算出方法にしたがって求めることができる。
【0049】
本エマルジョン用樹脂組成物において、前記ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）はそれぞれ単独で用いることができ、また未変性ＰＶＡ樹脂同士を併用すること、変性ＰＶＡ系樹脂同士を併用すること、未変性ＰＶＡ樹脂と変性ＰＶＡ系樹脂を併用すること、更に、平均ケン化度、粘度、変性種、変性量等が異なる２種以上を併用すること等もできる。
【0050】
（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の質量比（Ｂ／Ａ）は、特に制限されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、０．００２～０．４であり、０．０１～０．３が好ましく、より好ましくは０．０２～０．２４、更により好ましくは０．０３～０．２である。特に好ましくは０．１以下、殊に好ましくは０．０３５～０．１、０．０３５～０．０９、或いは、０．０３５～０．０８である。なお、質量比（Ｂ１／Ａ）も前記と同様の範囲が好ましい。
【0051】
また、（Ｂ）成分の含有量は、特に制限されないが、エマルジョン組成物全量に対して、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、特に好ましくは３質量％以上である。また、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下、更により好ましくは１２質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。かかる範囲を外れると、エマルジョン組成物の安定性が低下する傾向がある。
【0052】
〔（Ｃ）可塑剤〕
本エマルジョン用樹脂組成物で用いることができる可塑剤（Ｃ）は、例えば、分子内にエステル結合を有する可塑剤が挙げられる。例えば、アジピン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸エステル系可塑剤等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、グリコール酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、リシノール酸エステル系可塑剤、安息香酸エステル系可塑剤、酢酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
本エマルジョン用樹脂組成物で用いることができる可塑剤（Ｃ）は、例えば、分子内にエステル結合を有する可塑剤が挙げられる。例えば、アジピン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸エステル系可塑剤等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、グリコール酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、リシノール酸エステル系可塑剤、安息香酸エステル系可塑剤、酢酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0053】
アジピン酸エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸イソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジビニル、アジピン酸ジベンジル、アジピン酸と芳香族アルコール及び脂肪族アルコールとの混基エステル等が挙げられる。
【0054】
アジピン酸と芳香族アルコール及び脂肪族アルコールとの混基エステルとしては、例えば、ベンジルアルキルジグリコールアジペート等が挙げられる。ベンジルアルキルジグリコールアジペートにおけるアルキル基は直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、当該アルキル基の炭素数は特に制限されないが、通常１～２０程度である。これらのなかでも、直鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１～８の直鎖状アルキル基、更により好ましくは炭素数１～４の直鎖状アルキル基である。より具体的には、例えば、ベンジルメチルジグリコールアジペート、ベンジルエチルジグリコールアジペート、ベンジルプロピルジグリコールアジペート、及びベンジルブチルジグリコールアジペート等が挙げられる。
【0055】
セバシン酸エステル系可塑剤としては、例えば、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソオクチル等が挙げられる。
【0056】
アゼライン酸エステル系可塑剤としては、例えば、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸２－エチルヘキシル、アゼライン酸イソブチル、アゼライン酸イソデシル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジビニル、アゼライン酸ジベンジル等が挙げられる。
【0057】
フタル酸エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジへプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ２－エチルへキシル、イソフタル酸ジ２－エチルヘキシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジブチルペンチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジフェニル等が挙げられる。
【0058】
リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリ２－エチルヘキシル、リン酸２－エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニルエチル等が挙げられる。
【0059】
クエン酸エステル系可塑剤としては、例えば、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ２－エチルヘキシル等が挙げられる。
【0060】
グリコール酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリアセチン、トリブチリン、エチルグリコール酸メチルフタリル、エチルグリコール酸エチルフタリル、ブチルグリコール酸ブチルフタリル等が挙げられる。
【0061】
トリメリット酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ２－エチルヘキシル、トリメリット酸ジイソオクチルモノイソデシル、トリメリット酸トリイソノニル等が挙げられる。
【0062】
リシノール酸エステル系可塑剤としては、例えば、リシノール酸メチルアセチル、リシノール酸ブチルアセチル等が挙げられる。
【0063】
安息香酸エステル系可塑剤としては、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジベンゾエート等が挙げられる。
【0064】
これら（Ｃ）成分のなかでも、エマルジョン組成物の安定性を高める観点から、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤が好ましく、より好ましくはアジピン酸エステル系可塑剤、更により好ましくはベンジルアルキルジグリコールアジペートである。
【0065】
（Ｃ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、例えば、１００以上が好ましく、より好ましくは２００以上、更により好ましくは３００以上である。また、２，０００以下が好ましく、より好ましくは１，５００以下、更により好ましくは１，０００以下である。
なお、前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
なお、前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【0066】
（Ａ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比（Ｃ／Ａ）は、特に制限されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、０．００２～０．５であり、０．０１～０．４が好ましく、より好ましくは０．０２～０．３であり、更により好ましくは０．０４～０．２４である。
【0067】
（Ｃ）成分の含有量は、特に制限されないが、エマルジョン組成物全量に対して、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、特に好ましくは２質量％以上である。また、２５質量％以下が好ましく、より好ましくは２０質量％以下、更により好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１２質量％以下である。
【0068】
〔（Ｄ）分散媒〕
本エマルジョン用樹脂組成物で用いることができる分散媒（Ｄ）は、通常、エマルジョン組成物の安定性に影響を与えない物質・濃度範囲においては、水溶性成分ならば特に限定されず、それらを含む水溶液であればよく、水のみ、多糖類水溶液、セルロース（ＣＮＦ）水溶液等が挙げられ、少量ならば水溶性の有機溶媒を併用してもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、アセトン等が挙げられる。これらのなかでも分散媒としては水が最も好ましい。
本エマルジョン用樹脂組成物で用いることができる分散媒（Ｄ）は、通常、エマルジョン組成物の安定性に影響を与えない物質・濃度範囲においては、水溶性成分ならば特に限定されず、それらを含む水溶液であればよく、水のみ、多糖類水溶液、セルロース（ＣＮＦ）水溶液等が挙げられ、少量ならば水溶性の有機溶媒を併用してもよい。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、アセトン等が挙げられる。これらのなかでも分散媒としては水が最も好ましい。
【0069】
（Ａ）成分に対する（Ｄ）成分の質量比（Ｄ／Ａ）は、特に制限されないが、本発明の効果を顕著に奏する観点から、例えば、０．５～１．６であり、０．７～１．４が好ましく、より好ましくは０．８～１．２である。
【0070】
（Ｄ）成分の含有量は、特に制限されないが、エマルジョン組成物全量に対して、２５質量％以上が好ましく、より好ましくは３５質量％以上、更により好ましくは４０質量％以上である。また、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下、更により好ましくは６０質量％以下である。
【0071】
また、水と有機溶媒を併用した分散媒とする場合、当該分散媒全量に対する水の含有割合は６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更により好ましくは９０質量％以上である。これらのなかでも、水のみを分散媒とするのが最も好ましい。
【0072】
〔その他の成分〕
本エマルジョン用樹脂組成物には、前記各成分以外に、その他の成分を含まないことが好ましいが、その他の成分として、エマルジョン用樹脂組成物に常用されている成分を、本発明の効果を損なわない範囲（例えば、エマルジョン組成物全量に対して１０質量％以下）であれば、従来から、一般的に樹脂組成物に常用されている成分を含んでいても差し支えない。かかる成分としては、特に制限されないが、例えば、前記ポリエステル系樹脂（Ａ）以外のポリエステル系樹脂、防腐剤、防カビ剤、抗菌剤、熱可塑性樹脂、各種安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防錆剤、硬化剤、充填剤等が挙げられる。
本エマルジョン用樹脂組成物には、前記各成分以外に、その他の成分を含まないことが好ましいが、その他の成分として、エマルジョン用樹脂組成物に常用されている成分を、本発明の効果を損なわない範囲（例えば、エマルジョン組成物全量に対して１０質量％以下）であれば、従来から、一般的に樹脂組成物に常用されている成分を含んでいても差し支えない。かかる成分としては、特に制限されないが、例えば、前記ポリエステル系樹脂（Ａ）以外のポリエステル系樹脂、防腐剤、防カビ剤、抗菌剤、熱可塑性樹脂、各種安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防錆剤、硬化剤、充填剤等が挙げられる。
【0073】
（ポリエステル系樹脂（Ａ）以外のポリエステル系樹脂）
前記ポリエステル系樹脂（Ａ）以外のポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族オキシカルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂が挙げられる。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸成分の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２－ヒドロキシ－ｎ－酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシカプロン酸、６－ヒドロキシカプロン酸、２－ヒドロキシ－３，３－ジメチル酪酸、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸、２－ヒドロキシイソカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸、リンゴ酸、クエン酸等、又はこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステル等が挙げられる。また、ε－カプロラクトン等のラクトン化合物も本発明において脂肪族オキシカルボン酸に包含される。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体又はラセミ体のいずれでもよく、形態としては固体、液体又は水溶液であってもよい。これらのなかでも、乳酸、グリコール酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、６－ヒドロキシカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸が好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエステル系樹脂（Ａ）以外のポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族オキシカルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂が挙げられる。脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸成分の具体例としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２－ヒドロキシ－ｎ－酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシカプロン酸、６－ヒドロキシカプロン酸、２－ヒドロキシ－３，３－ジメチル酪酸、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸、２－ヒドロキシイソカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸、リンゴ酸、クエン酸等、又はこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステル等が挙げられる。また、ε－カプロラクトン等のラクトン化合物も本発明において脂肪族オキシカルボン酸に包含される。これらに光学異性体が存在する場合には、Ｄ体、Ｌ体又はラセミ体のいずれでもよく、形態としては固体、液体又は水溶液であってもよい。これらのなかでも、乳酸、グリコール酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、６－ヒドロキシカプロン酸、３－ヒドロキシ吉草酸が好ましい。これら脂肪族オキシカルボン酸は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0074】
前記脂肪族オキシカルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂の具体例としては、例えば、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ３－ヒドロキシブチレート、ポリ４－ヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバレエート）、ポリカプロラクトン等が挙げられる。
【0075】
ポリ乳酸に含まれる乳酸の構成としては、例えば、モル比で、Ｄ－乳酸：Ｌ－乳酸＝１００：０～８５：１５、又は、０：１００～１５：８５である。また、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸との構成割合が異なった他のポリ乳酸をブレンドすることも可能である。
【0076】
更には、ポリ乳酸は、前述のポリ乳酸と、他のオキシカルボン酸との共重合体であってもよく、また少量の鎖延長剤に由来する単位を含んでいてもよい。他のオキシカルボン酸としては、乳酸の光学異性体（Ｌ－乳酸に対してはＤ－乳酸、Ｄ－乳酸に対してはＬ－乳酸）、グリコール酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシ－ｎ－酪酸、２－ヒドロキシ－３，３－ジメチル酪酸、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸、２－メチル乳酸、２－ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族オキシカルボン酸類、及びカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。このような他のオキシカルボン酸に由来する単位は、ポリ乳酸の全構成単位中１５モル％未満で使用することができる。
【0077】
また、前記ポリエステル系樹脂（Ａ）以外のポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族多価アルコール単位、脂肪族多価カルボン酸単位、及び芳香族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂が挙げられる。
脂肪族多価アルコール単位、脂肪族多価カルボン酸単位、及び芳香族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂は、例えば、前記式（１）で表される脂肪族多価アルコール単位、前記式（２）で表される脂肪族多価カルボン酸単位、及び、下記式（３）で表される芳香族多価カルボン酸単位を主たる構成単位とするものである。更に、前述のオキシカルボン酸単位を有していてもよい。
脂肪族多価アルコール単位、脂肪族多価カルボン酸単位、及び芳香族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂は、例えば、前記式（１）で表される脂肪族多価アルコール単位、前記式（２）で表される脂肪族多価カルボン酸単位、及び、下記式（３）で表される芳香族多価カルボン酸単位を主たる構成単位とするものである。更に、前述のオキシカルボン酸単位を有していてもよい。
【0078】
－ＯＣ－Ｒ31－ＣＯ－ （３）
［式（３）中、Ｒ31は２価の芳香族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
［式（３）中、Ｒ31は２価の芳香族炭化水素基を示し、共重合されている場合には１種に限定されない。］
【0079】
式（１）の多価アルコール単位を与える脂肪族多価アルコール及び式（２）の脂肪族多価カルボン酸単位を与える脂肪族多価カルボン酸成分については、前記（Ａ）成分の説明で例示したものと同様である。
【0080】
式（３）の芳香族多価カルボン酸単位を与える芳香族多価カルボン酸成分としては、特に限定されないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等が挙げられる。これらは酸無水物であってもよい。また、芳香族多価カルボン酸の誘導体として、これらの芳香族多価カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられる。
【0081】
脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリブチレンアジペートテレフタレート又はポリブチレンサクシネートテレフタレート等のポリブチレンアルキレートテレフタレートが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【0082】
〔エマルジョン用樹脂組成物及びエマルジョン組成物の製造方法〕
本エマルジョン用樹脂組成物及び本エマルジョン組成物の製造方法は、当該分野において公知の製造方法を採用することができる。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）分散剤、及び（Ｄ）分散媒とを混合する転相乳化工程により製造される。また、例えば、（Ａ）成分と、（Ｃ）可塑剤を含有する組成物を溶融混練する工程と、溶融混練された前記組成物に対して、（Ｂ）分散剤、及び（Ｄ）分散媒とを添加して混合する転相乳化工程により製造される。
本エマルジョン用樹脂組成物及び本エマルジョン組成物の製造方法は、当該分野において公知の製造方法を採用することができる。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）分散剤、及び（Ｄ）分散媒とを混合する転相乳化工程により製造される。また、例えば、（Ａ）成分と、（Ｃ）可塑剤を含有する組成物を溶融混練する工程と、溶融混練された前記組成物に対して、（Ｂ）分散剤、及び（Ｄ）分散媒とを添加して混合する転相乳化工程により製造される。
【0083】
（Ａ）成分と、（Ｃ）可塑剤を溶融混練する工程により得られた組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、８ｇ／１０分以上が好ましく、より好ましくは９ｇ／１０分以上、更により好ましくは１０ｇ／１０分以上である。また、５０ｇ／１０分以下が好ましく、より好ましくは４５ｇ／１０分以下、更により好ましくは４２ｇ／１０分以下、特に好ましくは４０ｇ／１０分以下である。かかるメルトフローレートが前記範囲内であると、エマルジョン組成物の安定性が高くなる傾向がある。
なお、（Ａ）成分以外の樹脂成分を含む場合、当該樹脂成分と、（Ａ）成分と、（Ｃ）可塑剤とを溶融混練する工程により得られた組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、上記の範囲であることが好ましい。
なお、（Ａ）成分以外の樹脂成分を含む場合、当該樹脂成分と、（Ａ）成分と、（Ｃ）可塑剤とを溶融混練する工程により得られた組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇで測定した場合、上記の範囲であることが好ましい。
【0084】
本エマルジョン組成物の製造方法は、具体的には、例えば、混練機に、（Ａ）成分（必要に応じて（Ｃ）可塑剤を加えて）を投入し、必要ならば、任意に溶剤等を投入し、加熱条件下において溶融混練し、これにＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）等の（Ｂ）分散剤、水等の（Ｄ）分散媒を投入し、これらの成分を混合・転相乳化する方法により製造される。加熱温度は、通常、４０～２５０℃、好ましくは６０～２００℃、より好ましくは６０～１６０℃、更により好ましくは８０～１５０℃で行う。加熱時間は、通常、１０～１，８００秒間、好ましくは１０～６００秒間、より好ましくは２０～３００秒間である。
【0085】
前記混練機としては、例えば、押出機、ホモジナイザー（高圧）、ロールミル、ニーダー、インクロール、バンバリーミキサー等が挙げられる。これらのなかでも、生産性の観点から、押出機が好ましく、二軸押出機等のように二本以上のスクリューを有する多軸押出機が特に好ましい。
【0086】
押出機を用いて製造する場合は、例えば、（Ａ）成分（必要に応じて（Ｃ）可塑剤を加えて）を押出機のホッパー又は、別系統の供給口より連続的に供給して加熱条件下において溶融混練し、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）等の（Ｂ）分散剤及び水等の（Ｄ）分散媒を押出機に設けられた他の供給口より添加し、混錬分散して転相乳化した後、ダイから連続的に押出すことにより、本発明の実施形態の一例に係るエマルジョン組成物を得ることができる。
【0087】
また、例えば、（Ａ）成分（必要に応じて（Ｃ）可塑剤を加えて）を、押出機等を用いて加熱条件下において溶融混練して得られたペレットを用い、本エマルジョン組成物を得ることもできる。具体的には、（Ａ）成分（必要に応じて（Ｃ）可塑剤を含む）のペレットを押出機のホッパーより連続的に供給して加熱条件下において溶融混練し、ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）等の（Ｂ）分散剤及び水等の（Ｄ）分散媒を同押出機に設けられた他の供給口より添加し、混練分散して転相乳化した後、ダイから連続的に押出すことにより、本発明の実施形態の一例に係るエマルジョン組成物を得ることができる。
【0088】
〔エマルジョン用樹脂組成物及びエマルジョン組成物〕
前記のようにして得られた本エマルジョン組成物は、水系のエマルジョン組成物である。水系のエマルジョン組成物とは、粒子状物質が水系溶媒中で分散してエマルジョン化したものであり、具体的には、分散質が実質的に溶解しない若しくは分散質の溶解度が著しく低い水及び／又は有機溶媒等の水性液体を分散媒（即ち、連続相）とするエマルジョン系である。本エマルジョン組成物においては、（Ａ）成分と（Ｃ）可塑剤の混合組成物が分散質であり、これらが水系溶媒中に分散した水系のエマルジョン組成物である。
前記のようにして得られた本エマルジョン組成物は、水系のエマルジョン組成物である。水系のエマルジョン組成物とは、粒子状物質が水系溶媒中で分散してエマルジョン化したものであり、具体的には、分散質が実質的に溶解しない若しくは分散質の溶解度が著しく低い水及び／又は有機溶媒等の水性液体を分散媒（即ち、連続相）とするエマルジョン系である。本エマルジョン組成物においては、（Ａ）成分と（Ｃ）可塑剤の混合組成物が分散質であり、これらが水系溶媒中に分散した水系のエマルジョン組成物である。
【0089】
本エマルジョン用樹脂組成物に含まれる固形分に対する（Ｂ）分散剤の質量比〔（Ｂ）の含有量／固形分の含有量〕が、０．０１５以上が好ましく、より好ましくは０．０２以上、更により好ましくは０．０３以上である。前記質量比〔（Ｂ）の含有量／固形分の含有量〕は、特に制限されないが、０．３以下が好ましく、より好ましくは０．２以下、更により好ましくは０．１５以下である。かかる範囲を外れると、エマルジョン組成物の安定性が低下する傾向がある。
【0090】
具体的には、例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分としてポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ１）、及び（Ｃ）成分としてエステル系可塑剤を含む場合、これらの合計含有量に対する（Ｂ１）成分の含有量の質量比〔（Ｂ１）／［（Ａ）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］〕は、０．０１５以上が好ましく、より好ましくは０．０２以上、更により好ましくは０．０３以上である。前記質量比〔（Ｂ１）／［（Ａ）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］〕は、特に制限されないが、０．３以下が好ましく、より好ましくは０．２以下、更により好ましくは０．１５以下である。
なお、前記「固形分」とは、エマルジョン組成物に含まれる揮発性成分以外の成分を意味する。具体的には、例えば、任意の支持体等にエマルジョン組成物を塗工し、乾燥させた際に、支持体上に塗膜として残る成分を意味する。
なお、前記「固形分」とは、エマルジョン組成物に含まれる揮発性成分以外の成分を意味する。具体的には、例えば、任意の支持体等にエマルジョン組成物を塗工し、乾燥させた際に、支持体上に塗膜として残る成分を意味する。
【0091】
前記のようにして得られた本エマルジョン組成物は、沈降安定性に優れるものである。エマルジョン組成物の沈降安定性は、例えば、後記の実施例に記載の方法により評価することができる。例えば、後記の実施例に記載の方法により測定される沈降率が、１０％以下が好ましく、より好ましくは８％以下、更により好ましくは６％以下、特に好ましく３％以下である。
【0092】
本エマルジョン組成物における分散質の分散粒子径は、沈降安定性の観点から、１０μｍ以下であり、５μｍ以下が好ましく、より好ましくは２．５μｍ以下、更により好ましく３μｍ以下である。また、下限値は通常０．０１μｍ程度である。
なお、当該分散粒子径は、体積基準で積算粒子径分布の値が５０％に相当するメジアン径（ｄ５０）であり、例えば、レーザー回折粒子径測定装置（例えば、品番ＬＡ－９５０Ｖ２、堀場製作所社製）で測定することができる。
なお、当該分散粒子径は、体積基準で積算粒子径分布の値が５０％に相当するメジアン径（ｄ５０）であり、例えば、レーザー回折粒子径測定装置（例えば、品番ＬＡ－９５０Ｖ２、堀場製作所社製）で測定することができる。
【0093】
本エマルジョン組成物は耐油性に優れるものである。かかる耐油性は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ、紙パルプ試験方法、Ｎｏ.４１、ＫＩＴＴ法により評価することができる。本エマルジョン組成物において、かかる方法によって得られるＫＩＴ値は、４以上が好ましく、より好ましくは５以上、更により好ましくは６以上であり、特に好ましくは７以上である。
【0094】
本エマルジョン組成物から得られるフィルム等は、引張強度に優れるものである。具体的には、例えば、後記実施例に記載の方法により測定される引張強度（ＭＰａ）が、５ＭＰａ以上である。
【0095】
本エマルジョン組成物は、（Ｂ）分散剤として生分解性を有する成分を用いるのが好ましく、なかでも、（Ｂ）分散剤としてＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）を用いることがより好ましい。
【0096】
〔用途〕
本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物は、以下に制限されないが、公知の成形方法により得られる成形体（フィルム等）の形態として用いることができる。
また、本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物は、例えば、接着剤、粘着剤、これらの改質剤、コーティング剤、ヒートシール剤、塗料、塗料用プライマー、インク、バインダー等として、紙、フィルム、シート、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製品、包装材料、衣料、医薬品、化粧料（シャンプー、リンス、乳液、ローション、香水等）、農業用組成物（農薬乳剤等）、健康食品、食品等に使用することができる。なかでも、本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物を含有する化粧料、農業用組成物、塗料、インク、又は接着剤が好適である。
また、本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物は、被コーティング物（コーティングの対象物）のコーティング剤として好適に用いられる。
本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物は、以下に制限されないが、公知の成形方法により得られる成形体（フィルム等）の形態として用いることができる。
また、本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物は、例えば、接着剤、粘着剤、これらの改質剤、コーティング剤、ヒートシール剤、塗料、塗料用プライマー、インク、バインダー等として、紙、フィルム、シート、構造材料、建築材料、自動車部品、電気・電子製品、包装材料、衣料、医薬品、化粧料（シャンプー、リンス、乳液、ローション、香水等）、農業用組成物（農薬乳剤等）、健康食品、食品等に使用することができる。なかでも、本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物を含有する化粧料、農業用組成物、塗料、インク、又は接着剤が好適である。
また、本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物は、被コーティング物（コーティングの対象物）のコーティング剤として好適に用いられる。
【0097】
本エマルジョン用樹脂組成物によりコーティングされる被コーティング物は、特に制限されないが、例えば、紙基材が好ましく、当該紙基材としては、感熱記録紙、離型紙、剥離紙、インクジェット紙、カーボン紙、ノンカーボン紙、紙コップ用原紙、耐油紙、マニラボール、白ボール、ライナー等の板紙、一般上質紙、中質紙、グラビア用紙等の印刷用紙、上・中・下級紙、新聞用紙等が挙げられる。例えば、紙基材からなる層と、前記紙基材にコーティングされてなるエマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物からなる層とを含む積層体も好適である。
【0098】
また、被コーティング物は、プラスチック基材であることが好ましく、当該プラスチック基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂〔二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）〕、ナイロン樹脂、各種生分解性樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂〔低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〕等が挙げられる。例えば、プラスチック基材からなる層と、前記プラスチック基材にコーティングされてなるエマルジョン用樹脂組成物からなる層とを含む積層体も好適である。
【0099】
本エマルジョン用樹脂組成物又は本エマルジョン組成物を用いたコーティング方法としては、特に制限されないが、例えば、ロールコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ノズルコーティング法、ダイコーティング法、スプレーコーティング法、スピンコーティング法、カーテンコーティング法、フローコーティング法等が挙げられる。
【実施例0100】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、質量基準を意味する。
【0101】
まず、以下の成分を用意した。
＜（Ａ）成分＞
・（ａ１）ポリブチレンサクシネートアジペート１（ＰＢＳＡ）
〔ＰＴＴ ＭＣＣ Ｂｉｏｃｈｅｍ社製の「ＢｉＯＰＢＳ（ＦＤ７２ＰＭ）」、メルトフローレート（ＭＦＲ）２２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、融点８６℃〕
・（ａ２）ポリブチレンサクシネートアジペート２（ＰＢＳＡ）
〔ＰＴＴ ＭＣＣ Ｂｉｏｃｈｅｍ社製の「ＢｉＯＰＢＳ（ＦＤ９２ＰＭ）」、メルトフローレート（ＭＦＲ）４ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、融点８４℃〕
＜（Ａ）成分＞
・（ａ１）ポリブチレンサクシネートアジペート１（ＰＢＳＡ）
〔ＰＴＴ ＭＣＣ Ｂｉｏｃｈｅｍ社製の「ＢｉＯＰＢＳ（ＦＤ７２ＰＭ）」、メルトフローレート（ＭＦＲ）２２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、融点８６℃〕
・（ａ２）ポリブチレンサクシネートアジペート２（ＰＢＳＡ）
〔ＰＴＴ ＭＣＣ Ｂｉｏｃｈｅｍ社製の「ＢｉＯＰＢＳ（ＦＤ９２ＰＭ）」、メルトフローレート（ＭＦＲ）４ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、融点８４℃〕
【0102】
・ポリ乳酸
〔Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ社製の「Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ」〕
〔Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ社製の「Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ」〕
【0103】
＜（Ｂ）成分＞
・（ｂ１）ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）
〔未変性ＰＶＡ樹脂、平均重合度１，７００、ケン化度８７～８９％、２０℃における４質量％粘度２０．５～２４．５ｍＰａ・ｓ〕
・（ｂ１）ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）
〔未変性ＰＶＡ樹脂、平均重合度１，７００、ケン化度８７～８９％、２０℃における４質量％粘度２０．５～２４．５ｍＰａ・ｓ〕
【0104】
＜（Ｃ）成分＞
・（ｃ１）アジピン酸エステル系可塑剤
〔大八化学工業社製の「ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１（混基二塩基酸エステル、アジピン酸エステル含有化合物）」、アジピン酸エステルの重量平均分子量３３８〕
・（ｃ１）アジピン酸エステル系可塑剤
〔大八化学工業社製の「ＤＡＩＦＡＴＴＹ－１０１（混基二塩基酸エステル、アジピン酸エステル含有化合物）」、アジピン酸エステルの重量平均分子量３３８〕
【0105】
＜（Ｄ）成分＞
・（ｄ１）水
・（ｄ１）水
【0106】
［実施例１］
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0107】
［実施例２］
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４５：５（ａ１：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４５：５（ａ１：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0108】
［実施例３］
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４０：１０（ａ２：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４０：１０（ａ２：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0109】
［実施例４］
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４５：５（ａ２：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４５：５（ａ２：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0110】
［実施例５］
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0111】
［実施例６］
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0112】
［実施例７］
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート１（ａ１）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0113】
［比較例１］
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0114】
［比較例２］
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリブチレンサクシネートアジペート２（ａ２）を、二軸押出機〔ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、同押出機に設けられた供給口より分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）、及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0115】
［比較例３］
ポリ乳酸、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４０：１０（ポリ乳酸：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
ポリ乳酸、及び、アジピン酸エステル系可塑剤（ｃ１）を４０：１０（ポリ乳酸：ｃ１）の質量割合で、二軸押出機〔品番ＫＺＷ１５ＴＷ－６０ＭＧ、テクノベル社製、Ｌ／Ｄ＝６０〕のホッパーより連続的に供給し、１４０℃条件下で溶融混練して混合組成物を得た後、同押出機に設けられた供給口より、分散剤としてＰＶＡ系樹脂（ｂ１）及び分散媒として水（ｄ１）を連続的に供給しながら、加熱温度（シリンダー温度）９０～１０５℃、加熱時間１８０秒間の条件下にて連続的に押出し（スクリュー回転数：３００ｒｐｍ）、後記表１に記載の質量比からなるエマルジョン組成物を得た。
【0116】
［最低造膜温度（ＭＦＴ）の測定試験］
実施例及び比較例に係るエマルジョン組成物の最低造膜温度を、ＪＩＳ Ｋ ６８２８ ５．１１に準拠し、造膜温度測定装置（ヨシミツ精機社製、造膜温度測定装置）を用いて測定した。具体的には、各エマルション組成物を０．1ｍｍのアプリケーターで試験板上に塗工して乾燥させたとき、透明な被膜が形成された境界の温度を測定した。その結果を表１に示す。
実施例及び比較例に係るエマルジョン組成物の最低造膜温度を、ＪＩＳ Ｋ ６８２８ ５．１１に準拠し、造膜温度測定装置（ヨシミツ精機社製、造膜温度測定装置）を用いて測定した。具体的には、各エマルション組成物を０．1ｍｍのアプリケーターで試験板上に塗工して乾燥させたとき、透明な被膜が形成された境界の温度を測定した。その結果を表１に示す。
【0117】
［引張強度の測定試験］
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、引張強度を測定した。具体的には、まず、実施例及び比較例に係るエマルジョン組成物をテフロン（登録商標）シート上に塗工し、１０５℃で５分間加熱することにより、試験用フィルムを作製した。得られた試験用フィルムの引張強度（ＭＰａ）を、引張試験機〔島津製作所社製、オートグラフＡＧ－ＩＳ〕により、下記試験条件に従い測定した。その結果を表１に示す。
〔試験条件〕
試験速度１００ｍｍ／分
標線間距離１５ｍｍ
つかみ具間距離１５０ｍｍ
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、引張強度を測定した。具体的には、まず、実施例及び比較例に係るエマルジョン組成物をテフロン（登録商標）シート上に塗工し、１０５℃で５分間加熱することにより、試験用フィルムを作製した。得られた試験用フィルムの引張強度（ＭＰａ）を、引張試験機〔島津製作所社製、オートグラフＡＧ－ＩＳ〕により、下記試験条件に従い測定した。その結果を表１に示す。
〔試験条件〕
試験速度１００ｍｍ／分
標線間距離１５ｍｍ
つかみ具間距離１５０ｍｍ
【0118】
［耐油性試験］
ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ、紙パルプ試験方法、Ｎｏ.４１、ＫＩＴＴ法に準拠して、耐油性を評価した。具体的には、５０ｍｍ×５０ｍｍの小片に切り出したクラフト紙（坪量８０ｇ／ｍ2）に、実施例及び比較例のエマルジョン組成物を、水で希釈して固形分３０質量％になるように調整し、バーコーターで塗工量６g／ｍ2になるように塗工、乾燥して試験片を得た。得られた試験片について耐油値（キットナンバー）を評価した。なお、耐油値（キットナンバー）が大きいほど耐油性は良好と評価できる。
ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ、紙パルプ試験方法、Ｎｏ.４１、ＫＩＴＴ法に準拠して、耐油性を評価した。具体的には、５０ｍｍ×５０ｍｍの小片に切り出したクラフト紙（坪量８０ｇ／ｍ2）に、実施例及び比較例のエマルジョン組成物を、水で希釈して固形分３０質量％になるように調整し、バーコーターで塗工量６g／ｍ2になるように塗工、乾燥して試験片を得た。得られた試験片について耐油値（キットナンバー）を評価した。なお、耐油値（キットナンバー）が大きいほど耐油性は良好と評価できる。
【0119】
［沈降安定性試験（沈降率）］
実施例及び比較例のエマルジョン組成物を沈降管（底面積９．６２ｃｍ2、高さ７．８ｃｍ）に入れ、５０℃条件下に４週間静置した後、その分離層の体積を目視にて評価した。その際、沈降管の目盛りの読み値（分離層の高さ）に基づいて算出される沈降率を算出した。沈降率は下記式に基づいて算出する。
［式］沈降率＝分離層の高さ（ｃｍ）／エマルジョン組成物全量の高さ（ｃｍ）×１００
実施例及び比較例のエマルジョン組成物を沈降管（底面積９．６２ｃｍ2、高さ７．８ｃｍ）に入れ、５０℃条件下に４週間静置した後、その分離層の体積を目視にて評価した。その際、沈降管の目盛りの読み値（分離層の高さ）に基づいて算出される沈降率を算出した。沈降率は下記式に基づいて算出する。
［式］沈降率＝分離層の高さ（ｃｍ）／エマルジョン組成物全量の高さ（ｃｍ）×１００
【0120】
［分散粒子径の測定試験］
実施例及び比較例に係るエマルジョン組成物における分散粒子径（メジアン径）を、レーザー回折粒子径測定装置〔堀場製作所社製、ＬＡ－９５０Ｖ２〕にて測定した。その結果を表１に示す。
実施例及び比較例に係るエマルジョン組成物における分散粒子径（メジアン径）を、レーザー回折粒子径測定装置〔堀場製作所社製、ＬＡ－９５０Ｖ２〕にて測定した。その結果を表１に示す。
【0121】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定試験］
実施例及び比較例に係る各樹脂組成物に含まれるベース樹脂について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。その結果を表１に示す。
なお、ベース樹脂とは、（Ａ）成分、（Ｃ）成分のうち、各樹脂組成物に含まれる成分又はそれらからなる混合組成物を意味する。例えば、実施例１では、ベース樹脂とは、（ａ１）成分を意味するものであり、実施例２においては、（ａ１）成分、及び（ｃ１）成分からなる混合組成物を意味する。
また、ベース樹脂とは、例えば、比較例３においては、ポリ乳酸、及び（ｃ１）成分からなる混合組成物を意味する。
実施例及び比較例に係る各樹脂組成物に含まれるベース樹脂について、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。その結果を表１に示す。
なお、ベース樹脂とは、（Ａ）成分、（Ｃ）成分のうち、各樹脂組成物に含まれる成分又はそれらからなる混合組成物を意味する。例えば、実施例１では、ベース樹脂とは、（ａ１）成分を意味するものであり、実施例２においては、（ａ１）成分、及び（ｃ１）成分からなる混合組成物を意味する。
また、ベース樹脂とは、例えば、比較例３においては、ポリ乳酸、及び（ｃ１）成分からなる混合組成物を意味する。
【0122】
【表1】
【0123】
表１に示すとおり、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸単位を主たる構成単位として有する脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）を含み、最低造膜温度（ＭＦＴ）が７５℃以下のエマルジョン組成物である実施例１～７は、沈降安定性、造膜後の引張強度及び耐油性に優れるものであった。
他方、最低造膜温度が本発明に規定する範囲を上回るエマルジョン組成物である比較例１、２は、実施例に比して、沈降安定性、造膜後の引張強度のいずれもが劣るものであった。
また、本発明の（Ａ）成分ではなく、ポリ乳酸を含むエマルジョン組成物である比較例３は、実施例に比して、沈降安定性、造膜後の引張強度のいずれもが劣るものであった。
他方、最低造膜温度が本発明に規定する範囲を上回るエマルジョン組成物である比較例１、２は、実施例に比して、沈降安定性、造膜後の引張強度のいずれもが劣るものであった。
また、本発明の（Ａ）成分ではなく、ポリ乳酸を含むエマルジョン組成物である比較例３は、実施例に比して、沈降安定性、造膜後の引張強度のいずれもが劣るものであった。
【0124】
以上により、本発明によれば、沈降安定性、造膜後の引張強度及び耐油性に優れるエマルジョン組成物等を提供できることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0125】
本発明のエマルジョン組成物は、特に、各種のコーティング剤として有用であり、例えば、紙基材のコーティング剤、プラスチック基材のコーティング剤等として有用である。