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特開2024-137815樹脂粒子、トナー、樹脂粒子の製造方法、画像形成装置、及び、画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024137815
(43)【公開日】2024-10-07
(54)【発明の名称】樹脂粒子、トナー、樹脂粒子の製造方法、画像形成装置、及び、画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20240927BHJP
G03G 9/08 20060101ALI20240927BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20240927BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 365
G03G9/08 381
G03G9/087 331
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024041023
(22)【出願日】2024-03-15
(31)【優先権主張番号】P 2023045619
(32)【優先日】2023-03-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100116713
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 正己
(72)【発明者】
【氏名】長友 庸泰
(72)【発明者】
【氏名】渡邊 純一
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 甲介
(72)【発明者】
【氏名】溝口 由花
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500AA08
2H500BA09
2H500CA06
2H500EA13B
2H500EA13C
2H500EA39B
2H500EA40B
2H500EA40C
2H500EA44B
2H500EA52C
2H500EA57C
2H500EA62B
(57)【要約】
【課題】本発明は、低温定着性、耐熱保存性に優れ、安定した画像品質が得られる樹脂粒子を提供することを目的とする。
【解決手段】少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高いことを特徴とする樹脂粒子。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高いことを特徴とする樹脂粒子。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高い
ことを特徴とする樹脂粒子。
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高い
ことを特徴とする樹脂粒子。
【請求項2】
前記離型剤のＳＰ値と結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ値）が１．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である、請求項１に記載の樹脂粒子。
【請求項3】
前記結着樹脂が脂肪族アルコールモノマーを含有する非晶質ポリエステル樹脂である、請求項１又は２に記載の樹脂粒子。
【請求項4】
前記離型剤が球形である、請求項１又は２に記載の樹脂粒子。
【請求項5】
請求項１又は２に記載の樹脂粒子からなるトナー。
【請求項6】
少なくとも、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、離型剤と、を有機溶媒に溶解または分散させた油相を作製する油相作製工程と、
前記油相に水相を添加して、油中水型分散液から水中油型分散液に転相させる転相乳化工程と、
前記水中油型分散液から有機溶媒を除去して微粒子分散液を得る脱溶剤工程と、
前記微粒子分散液の微粒子を凝集させる凝集工程と、
を含む、請求項１に記載の樹脂粒子の製造方法。
前記油相に水相を添加して、油中水型分散液から水中油型分散液に転相させる転相乳化工程と、
前記水中油型分散液から有機溶媒を除去して微粒子分散液を得る脱溶剤工程と、
前記微粒子分散液の微粒子を凝集させる凝集工程と、
を含む、請求項１に記載の樹脂粒子の製造方法。
【請求項7】
静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが、請求項５に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが、請求項５に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項8】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、を含み、
前記トナーが、請求項５に記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、を含み、
前記トナーが、請求項５に記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂粒子、トナー、樹脂粒子の製造方法、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、トナーには、出力画像の高品質化のための小粒径化と耐高温オフセット性、省エネルギー化のための低温定着性、及び製造後の保管時や運搬時における高温高湿に耐え得る耐熱保存性が要求されている。特に、定着時における消費電力は画像形成工程における消費電力の多くを占めるため、低温定着性の向上は非常に重要である。
【0003】
従来、混練粉砕法で作製されたトナーが使用されてきた。しかし、混練粉砕法で作製されたトナーは、小粒径化が困難であると共に、その形状が不定形かつ粒径分布が広い（ブロードである）ことから、出力画像の品質が十分ではないこと、定着エネルギーが高いことなどの問題があった。
【0004】
また、定着性向上のためにワックス（離型剤）を添加している場合、混練粉砕法で作製されたトナーは、粉砕の際に離型剤の界面で割れて、離型剤がトナー表面に多く存在する傾向がある。そのため、離型効果が得られる一方で、キャリア、感光体及びブレードへのトナーの付着（フィルミング）が起こりやすくなり、全体的な性能としては、満足のいくものではないという問題があった。
【0005】
そこで、このような混練粉砕法の問題点を克服するために、重合法によるトナーの製造方法が提案されている。更に、離型剤の内包化も可能である。重合法によるトナーの製造方法としては、低温定着性の改良及び耐高温オフセット性の改良を目的として、トナーバインダーとして、ウレタン変性されたポリエステルの伸長反応物からトナーを製造する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【0006】
また、小粒径トナーとした場合の粉体流動性及び転写性に優れると共に、耐熱保存性、低温定着性及び耐高温オフセット性のいずれにも優れたトナーの製造方法が開示されている（例えば、特許文献２、３参照）。
また、安定した分子量分布のトナーバインダーを製造し、低温定着性及び耐高温オフセット性を両立させるための、熟成工程を有するトナーの製造方法が開示されている（例えば、特許文献４、５参照）。
しかし、これら提案の技術は、近年要求される高いレベルの低温定着性を満足するものでない。そこで、高いレベルの低温定着性を得る目的で、結晶性ポリエステル樹脂を含む樹脂、及び離型剤を含有し、樹脂と離型剤が互いに非相溶で海島状の相分離構造を有するトナーが提案されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、離型剤が存在する近傍は機械的にもろく、特に高温で保管された場合にトナー強度が著しく低下するという問題がある。離型剤を微分散することが特許文献６に示されているが、離型剤は高温保管時に一部染み出すことで強度が低下することは抑制できていない。そのため、離型剤を内部に含有するトナーは機材の汚染やトナー自体の流動性、帯電性が低下し、耐熱保存性及び画像品質が低下する傾向がある。
また、結晶性ポリエステル樹脂、離型剤及びグラフト重合体を含有するトナーが提案されている（例えば、特許文献７参照）。
これらの提案の技術は、結晶性ポリエステル樹脂が非晶質ポリエステル樹脂に比べて急速に溶融するため低温定着化を成し得る。しかし、海島状の相分離構造における島にあたる結晶性ポリエステル樹脂が融解しても、大部分の海にあたる非晶質ポリエステル樹脂は未だ融解しない。そうすると、結晶性ポリエステル樹脂、及び非晶質ポリエステル樹脂の双方がある程度融解しないと定着しないため、これらの提案の技術は、近年更に高まっている高いレベルの低温定着性を満足するものでない。また、低温定着性に優れたトナーは様々な課題がある。一つは、耐熱保存性能とのトレードオフである。いっそうの低温定着性が求められる場合、相反である耐熱保存性能と両立する手段が求められる。これまでに、トナー母体粒子の表面を樹脂で覆うことで、耐熱性を担保するような手段も提案されているが、低温定着性能とのトレードオフ、帯電性能低下などの課題がある（特許文献８、特許文献９）
また、安定した分子量分布のトナーバインダーを製造し、低温定着性及び耐高温オフセット性を両立させるための、熟成工程を有するトナーの製造方法が開示されている（例えば、特許文献４、５参照）。
しかし、これら提案の技術は、近年要求される高いレベルの低温定着性を満足するものでない。そこで、高いレベルの低温定着性を得る目的で、結晶性ポリエステル樹脂を含む樹脂、及び離型剤を含有し、樹脂と離型剤が互いに非相溶で海島状の相分離構造を有するトナーが提案されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、離型剤が存在する近傍は機械的にもろく、特に高温で保管された場合にトナー強度が著しく低下するという問題がある。離型剤を微分散することが特許文献６に示されているが、離型剤は高温保管時に一部染み出すことで強度が低下することは抑制できていない。そのため、離型剤を内部に含有するトナーは機材の汚染やトナー自体の流動性、帯電性が低下し、耐熱保存性及び画像品質が低下する傾向がある。
また、結晶性ポリエステル樹脂、離型剤及びグラフト重合体を含有するトナーが提案されている（例えば、特許文献７参照）。
これらの提案の技術は、結晶性ポリエステル樹脂が非晶質ポリエステル樹脂に比べて急速に溶融するため低温定着化を成し得る。しかし、海島状の相分離構造における島にあたる結晶性ポリエステル樹脂が融解しても、大部分の海にあたる非晶質ポリエステル樹脂は未だ融解しない。そうすると、結晶性ポリエステル樹脂、及び非晶質ポリエステル樹脂の双方がある程度融解しないと定着しないため、これらの提案の技術は、近年更に高まっている高いレベルの低温定着性を満足するものでない。また、低温定着性に優れたトナーは様々な課題がある。一つは、耐熱保存性能とのトレードオフである。いっそうの低温定着性が求められる場合、相反である耐熱保存性能と両立する手段が求められる。これまでに、トナー母体粒子の表面を樹脂で覆うことで、耐熱性を担保するような手段も提案されているが、低温定着性能とのトレードオフ、帯電性能低下などの課題がある（特許文献８、特許文献９）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の課題は、低温定着性、耐熱保存性に優れ、安定した画像品質が得られる樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上述した課題を解決するために、本発明の一態様は以下の構成を備えている。
少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高い
ことを特徴とする樹脂粒子。
少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高い
ことを特徴とする樹脂粒子。
【発明の効果】
【0009】
本発明の一態様によれば、低温定着性、耐熱保存性に優れ、安定した画像品質が得られる樹脂粒子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明に係る樹脂粒子、トナー、樹脂粒子の製造方法、トナーの製造方法について適宜図面を参照しながら説明する。
なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
【0012】
＜樹脂粒子＞
本発明に係る樹脂粒子は、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高いことを特徴とする。なお、本発明における「ドメイン径」は各ドメインの径の平均値を意味する。
本発明に係る樹脂粒子は、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高いことを特徴とする。なお、本発明における「ドメイン径」は各ドメインの径の平均値を意味する。
【0013】
＜透過型電子顕微鏡におけるトナーに内包される離型剤のドメインの確認方法＞
本発明のトナーに内包される離型剤のドメインの確認は、以下のようなＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いた方法で評価することが好ましい。
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察されるトナーの断面は以下のようにして作製する。
トナーをルテニウム染色した場合、トナーに含有される離型剤はコントラストが大きく観察が容易となる。ルテニウム染色を用いた場合、染色の強弱によって、ルテニウム原子の量が異なるため、強く染色される部分はこれらの原子が多く存在し、電子線が透過せずに、観察像上では黒くなり、弱く染色される部分は、電子線が透過されやすく、観察像上では白くなる。
以下、ルテニウム染色されたトナーの断面の作製手順を説明する。まず、トナーを四酸化ルテニウム０．５質量％溶液に浸漬させて、ブロック染色を３０～９０分行う。次に主剤であるエポキシ樹脂と硬化剤であるアミンを質量比で１：１の割合で混合させた樹脂中にルテニウム染色したトナーを包埋し、２４時間静置させる。次に、超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度０．６ｍｍ／ｓで、円柱型の樹脂の最表面からトナーの半径（例えば、重量平均粒径（Ｄ４）が８．０μｍの場合は４．０μｍ）の長さだけ切削して、トナー中心部の断面を出す。次に、膜厚２５０ｎｍとなるように切削し、トナーの断面の薄片サンプルを作製する。このような手法で切削することで、トナー中心部の断面を得ることができる。得られた薄片サンプルを、真空電子染色装置（ｆｉｌｇｅｎ社，ＶＳＣ４Ｒ１Ｈ）を用いて、ＲｕＯ４ガス５００Ｐａ雰囲気で１５分間染色し、走査透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社、ＪＥＭ２１００）を用いて、ＴＥＭ画像を作製する。得られたＴＥＭ画像を画像処理ソフト「Ｉｍａｇｅ－Ｊ」にて離型剤を観察する。
本発明のトナーに内包される離型剤のドメインの確認は、以下のようなＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を用いた方法で評価することが好ましい。
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察されるトナーの断面は以下のようにして作製する。
トナーをルテニウム染色した場合、トナーに含有される離型剤はコントラストが大きく観察が容易となる。ルテニウム染色を用いた場合、染色の強弱によって、ルテニウム原子の量が異なるため、強く染色される部分はこれらの原子が多く存在し、電子線が透過せずに、観察像上では黒くなり、弱く染色される部分は、電子線が透過されやすく、観察像上では白くなる。
以下、ルテニウム染色されたトナーの断面の作製手順を説明する。まず、トナーを四酸化ルテニウム０．５質量％溶液に浸漬させて、ブロック染色を３０～９０分行う。次に主剤であるエポキシ樹脂と硬化剤であるアミンを質量比で１：１の割合で混合させた樹脂中にルテニウム染色したトナーを包埋し、２４時間静置させる。次に、超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度０．６ｍｍ／ｓで、円柱型の樹脂の最表面からトナーの半径（例えば、重量平均粒径（Ｄ４）が８．０μｍの場合は４．０μｍ）の長さだけ切削して、トナー中心部の断面を出す。次に、膜厚２５０ｎｍとなるように切削し、トナーの断面の薄片サンプルを作製する。このような手法で切削することで、トナー中心部の断面を得ることができる。得られた薄片サンプルを、真空電子染色装置（ｆｉｌｇｅｎ社，ＶＳＣ４Ｒ１Ｈ）を用いて、ＲｕＯ４ガス５００Ｐａ雰囲気で１５分間染色し、走査透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社、ＪＥＭ２１００）を用いて、ＴＥＭ画像を作製する。得られたＴＥＭ画像を画像処理ソフト「Ｉｍａｇｅ－Ｊ」にて離型剤を観察する。
【0014】
＜ドメイン径の測定方法＞
本発明において、離型剤のドメイン径とは、上記ＴＥＭ画像をもとに求められる離型剤のドメインの長径の個数平均を意味する。
具体的には、上記に記述した方法で１００個のトナーの断面のＴＥＭ画像を作製し画像処理ソフト「Ｉｍａｇｅ－Ｊ」にて１００個のトナーの断面に存在する全ての離型剤のドメインの長径を計測し、その算術平均値を算出する。
そして得られた算術平均値を、離型剤のドメイン径とする。
本発明において、離型剤のドメイン径とは、上記ＴＥＭ画像をもとに求められる離型剤のドメインの長径の個数平均を意味する。
具体的には、上記に記述した方法で１００個のトナーの断面のＴＥＭ画像を作製し画像処理ソフト「Ｉｍａｇｅ－Ｊ」にて１００個のトナーの断面に存在する全ての離型剤のドメインの長径を計測し、その算術平均値を算出する。
そして得られた算術平均値を、離型剤のドメイン径とする。
【0015】
本発明の樹脂粒子においては、微分散された離型剤の表面が離型剤よりも融点の高い結晶性ポリエステル樹脂で覆われていることで、微分散された離型剤がトナーの内部に閉じ込められるため、トナー強度を高く保つことができる。
離型剤のドメイン径が１μｍ以下のドメインが結着樹脂中に微分散することで樹脂粒子全体の強度を高めることができる。ドメイン径が１μｍを超えると樹脂粒子の強度が極端に低下する。
離型剤のドメイン径が１μｍ以下のドメインが結着樹脂中に微分散することで樹脂粒子全体の強度を高めることができる。ドメイン径が１μｍを超えると樹脂粒子の強度が極端に低下する。
【0016】
また、離型剤が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われていることで、高温保管時の離型剤の軟化、染み出しが抑制されるため耐熱保存性が格段に向上する。また、定着時の加熱によって離型剤を覆う結晶性ポリエステル樹脂及び結着樹脂が相溶し、微分散された離型剤が速やかに染み出すことで低温定着性をこれまでの従来技術よりも格段に向上させることができる。
【0017】
離型剤表面が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われる割合を「被覆率」としたとき、離型剤よりも融点の高い結晶性ポリエステル樹脂による離型剤表面の被覆率が８０％以上であることによって熱による離型剤の軟化、染み出し性が抑制され、高温保管時でも安定的な樹脂粒子を保つことができる。
結晶性ポリエステルの融点が離型剤の融点よりも低い場合、加熱によって結晶性ポリエステルが結着樹脂と相溶するため離型剤の染み出し性を抑えることができない。また、離型剤表面の結晶性ポリエステルによる被覆率が８０％未満になると離型剤の軟化、染み出し性の抑制効果が著しく低下する。
離型剤は球形であることが好ましい。球形であることで定着時に離型剤の染み出しが良好になる。
結晶性ポリエステルの融点が離型剤の融点よりも低い場合、加熱によって結晶性ポリエステルが結着樹脂と相溶するため離型剤の染み出し性を抑えることができない。また、離型剤表面の結晶性ポリエステルによる被覆率が８０％未満になると離型剤の軟化、染み出し性の抑制効果が著しく低下する。
離型剤は球形であることが好ましい。球形であることで定着時に離型剤の染み出しが良好になる。
【0018】
＜離型剤のドメイン径および形状＞
離型剤のドメイン径、形状判断は、例えば、以下の方法で測定することができる。
トナーを可視光硬化性包埋樹脂（Ｄ－８００、日新ＥＭ社製）で包埋し、超音波ウルトラミクロトーム（ＥＭ５、ライカ社製）により６０ｎｍ厚に切削し、真空染色装置（フィルジェン社製）によりＲｕＯ４染色を行う。
その後、透過型電子顕微鏡（Ｈ７５００、日立社製）により加速電圧１２０ｋＶで観察を行う。
観察するトナーは、重量平均粒径から±２．０μｍ以内のものを５０粒選んで撮影を行う。
本発明の構成の場合、ＲｕＯ４染色を行うとトナー中の結晶性ポリエステル樹脂が濃く、離型剤を用いた場合は離型剤がさらに濃く投影される。
離型剤からなるドメインの平均長径及び平均アスペクト比は、観察画像から判断することが可能であるが、平均アスペクト比に関しては必要に応じて画像処理ソフトを用いて算出することが可能である。
離型剤のドメイン径、形状判断は、例えば、以下の方法で測定することができる。
トナーを可視光硬化性包埋樹脂（Ｄ－８００、日新ＥＭ社製）で包埋し、超音波ウルトラミクロトーム（ＥＭ５、ライカ社製）により６０ｎｍ厚に切削し、真空染色装置（フィルジェン社製）によりＲｕＯ４染色を行う。
その後、透過型電子顕微鏡（Ｈ７５００、日立社製）により加速電圧１２０ｋＶで観察を行う。
観察するトナーは、重量平均粒径から±２．０μｍ以内のものを５０粒選んで撮影を行う。
本発明の構成の場合、ＲｕＯ４染色を行うとトナー中の結晶性ポリエステル樹脂が濃く、離型剤を用いた場合は離型剤がさらに濃く投影される。
離型剤からなるドメインの平均長径及び平均アスペクト比は、観察画像から判断することが可能であるが、平均アスペクト比に関しては必要に応じて画像処理ソフトを用いて算出することが可能である。
【0019】
画像処理ソフトとしてはＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ５．１Ｊ（ＭｅｄｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）を使用できる。
前述した方法で撮影を行ったトナー粒子の断面画像を使用する。
まず、解析するトナー粒子を抽出するため、トナー粒子と背景部分を分離するために、トナー粒子部分を選択する。Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ５．１Ｊの「測定」－「カウント／サイズ」を選択する。「カウント／サイズ」のウインドウから、「測定」－「測定項目」を選択する。測定項目から「直径（最少）」及び「直径（最大）」を選択する。
「輝度レンジ選択」では、ポリエステル樹脂Ａのみが選択されるよう輝度レンジの調整を行う必要がある。ＲｕＯ４染色の条件によっては、輝度レンジをその都度変更しなければならないが、前述の濃淡の差により、ポリエステル樹脂Ａを容易に判別することができる。「カウント」を選択し、測定結果を表示させる。その後、得られた「直径（最少）」を短径とし、「直径（最大）」を長径としてアスペクト比（長径／短径）を求めることができる。こうして得られたトナー１粒子のアスペクト比のデータの中から、直径（最大）が大きいものから順に１０点の平均値を求め、それをトナー１０粒子分繰り返し、アスペクト比の平均値とする。アスペクト比が１．４以下を球形と判断した。
離型剤の長径は１．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下が更に好ましい。長径が大きくなると離型剤がトナー表面に露出しやすくなり、トナーが軟らかくなり、耐熱保存性が悪化する。また離型効果が低下し、低温定着性が悪化する。
アスペクト比は１．４以下が好ましく、１．２以下が更に好ましい。アスペクト比が大きくなる（非球形）と、結晶性樹脂の被覆率が低下し、耐熱保存性が悪化する。
前述した方法で撮影を行ったトナー粒子の断面画像を使用する。
まず、解析するトナー粒子を抽出するため、トナー粒子と背景部分を分離するために、トナー粒子部分を選択する。Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ５．１Ｊの「測定」－「カウント／サイズ」を選択する。「カウント／サイズ」のウインドウから、「測定」－「測定項目」を選択する。測定項目から「直径（最少）」及び「直径（最大）」を選択する。
「輝度レンジ選択」では、ポリエステル樹脂Ａのみが選択されるよう輝度レンジの調整を行う必要がある。ＲｕＯ４染色の条件によっては、輝度レンジをその都度変更しなければならないが、前述の濃淡の差により、ポリエステル樹脂Ａを容易に判別することができる。「カウント」を選択し、測定結果を表示させる。その後、得られた「直径（最少）」を短径とし、「直径（最大）」を長径としてアスペクト比（長径／短径）を求めることができる。こうして得られたトナー１粒子のアスペクト比のデータの中から、直径（最大）が大きいものから順に１０点の平均値を求め、それをトナー１０粒子分繰り返し、アスペクト比の平均値とする。アスペクト比が１．４以下を球形と判断した。
離型剤の長径は１．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下が更に好ましい。長径が大きくなると離型剤がトナー表面に露出しやすくなり、トナーが軟らかくなり、耐熱保存性が悪化する。また離型効果が低下し、低温定着性が悪化する。
アスペクト比は１．４以下が好ましく、１．２以下が更に好ましい。アスペクト比が大きくなる（非球形）と、結晶性樹脂の被覆率が低下し、耐熱保存性が悪化する。
【0020】
＜結晶性ポリエステル樹脂の被覆率＞
トナーを可視光硬化性包埋樹脂（Ｄ－８００、日新ＥＭ社製）で包埋し、超音波ウルトラミクロトーム（ＥＭ５、ライカ社製）により６０ｎｍ厚に切削し、真空染色装置（フィルジェン社製）によりＲｕ染色を行う。
その後、透過型電子顕微鏡（Ｈ７５００、日立社製）により加速電圧１２０ｋＶで観察を行う。
観察するトナーは、重量平均粒径から±２．０μｍ以内のものを５０粒選んで撮影を行う。
本発明の構成の場合、ＲｕＯ４染色を行うとトナー中の結晶性ポリエステル樹脂が濃く、離型剤を用いた場合は離型剤がさらに濃く投影される。
離型剤からなるドメインの平均長径及び平均アスペクト比は、観察画像から判断することが可能であるが、平均アスペクト比に関しては必要に応じて画像処理ソフトを用いて算出することが可能である。
トナーを可視光硬化性包埋樹脂（Ｄ－８００、日新ＥＭ社製）で包埋し、超音波ウルトラミクロトーム（ＥＭ５、ライカ社製）により６０ｎｍ厚に切削し、真空染色装置（フィルジェン社製）によりＲｕ染色を行う。
その後、透過型電子顕微鏡（Ｈ７５００、日立社製）により加速電圧１２０ｋＶで観察を行う。
観察するトナーは、重量平均粒径から±２．０μｍ以内のものを５０粒選んで撮影を行う。
本発明の構成の場合、ＲｕＯ４染色を行うとトナー中の結晶性ポリエステル樹脂が濃く、離型剤を用いた場合は離型剤がさらに濃く投影される。
離型剤からなるドメインの平均長径及び平均アスペクト比は、観察画像から判断することが可能であるが、平均アスペクト比に関しては必要に応じて画像処理ソフトを用いて算出することが可能である。
【0021】
離型剤周囲の結晶性ポリエステル樹脂の被覆率は、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ－Ｊ）を用いて、以下のようにして算出した。
（１）トナー１個の前記断面像に偏在する全ての離型剤ドメインの外周をＦｒｅｅｈａｎｄ－ｓｅｃｔｉｏｎｓで囲い、Ａｎａｌｙｚｅにより周囲長を測定し、周囲長Ｗとする。
（２）前記断面像における離型剤表面に接触している結晶性ポリエステル樹脂の接触部分の長さをＦｒｅｅｈａｎｄ－ｓｅｃｔｉｏｎｓで測定し、被覆長さＣとする。
（３）前記（１）で算出した「周囲長Ｗ」、及び前記（２）で算出した「被覆長さＣ」を以下の式（１）に代入することで離型剤表面の結晶性ポリエステル樹脂の被覆率を算出した。
結晶性ポリエステル樹脂の被覆率［％］
＝（被覆長さＣ／周囲長Ｗ）×１００ ・・・式（１）
（４）前記（１）～（３）の操作を５０個のトナー粒子について行い、５０個のトナー粒子の離型剤表面の結晶性ポリエステル樹脂の被覆率の平均値を算出し、この平均値を結晶性ポリエステル樹脂の被覆率とした。
（１）トナー１個の前記断面像に偏在する全ての離型剤ドメインの外周をＦｒｅｅｈａｎｄ－ｓｅｃｔｉｏｎｓで囲い、Ａｎａｌｙｚｅにより周囲長を測定し、周囲長Ｗとする。
（２）前記断面像における離型剤表面に接触している結晶性ポリエステル樹脂の接触部分の長さをＦｒｅｅｈａｎｄ－ｓｅｃｔｉｏｎｓで測定し、被覆長さＣとする。
（３）前記（１）で算出した「周囲長Ｗ」、及び前記（２）で算出した「被覆長さＣ」を以下の式（１）に代入することで離型剤表面の結晶性ポリエステル樹脂の被覆率を算出した。
結晶性ポリエステル樹脂の被覆率［％］
＝（被覆長さＣ／周囲長Ｗ）×１００ ・・・式（１）
（４）前記（１）～（３）の操作を５０個のトナー粒子について行い、５０個のトナー粒子の離型剤表面の結晶性ポリエステル樹脂の被覆率の平均値を算出し、この平均値を結晶性ポリエステル樹脂の被覆率とした。
【0022】
本発明のトナーは以下のように作られる。
（油相作製工程）
本発明の製造方法においては、まず有機溶媒中に樹脂、着色剤、プレポリマーなどを溶解あるいは分散させた油相を作製する。油相作製方法としては、有機溶媒中に攪拌をしながら樹脂、着色剤などを徐々に添加していき、溶解あるいは分散させればよい。分散に際しては公知のものが使用でき、例えばビーズミルやディスクミルなどの分散機を用いることができる。
油相作製工程で使用する材料について説明する。
（油相作製工程）
本発明の製造方法においては、まず有機溶媒中に樹脂、着色剤、プレポリマーなどを溶解あるいは分散させた油相を作製する。油相作製方法としては、有機溶媒中に攪拌をしながら樹脂、着色剤などを徐々に添加していき、溶解あるいは分散させればよい。分散に際しては公知のものが使用でき、例えばビーズミルやディスクミルなどの分散機を用いることができる。
油相作製工程で使用する材料について説明する。
【0023】
（ポリエステル樹脂）
電子写真における静電潜像現像用トナーとして用いる場合には、ポリエステル骨格を有する樹脂を用いることにより良好な定着性が得られる。ポリエステル骨格を有する樹脂としては、ポリエステル樹脂や、ポリエステルと他の骨格を有する樹脂とのブロックポリマーがあるが、ポリエステル樹脂を用いたほうが得られる着色樹脂粒子の均一性が高く好ましい。
ポリエステル樹脂としては、ラクトン類の開環重合物、ヒドロキシカルボン酸の縮重合物、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物などが挙げられ、設計の自由度の観点からポリオールとポリカルボン酸との重縮合物が好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、通常１０００～３００００、好ましくは３０００～１５０００、さらに好ましくは５０００～１２０００である。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、３００００を超えると静電潜像現像用トナーとしては低温定着性が悪化する。
また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は３５～８０℃、好ましくは４０～７０℃、より好ましくは４５～６５℃の範囲にあるのが良い。３５℃未満では得られる着色樹脂粒子が真夏などの高温環境下に置かれたときに変形する、あるいは着色樹脂粒子同士がくっついてしまい本来の粒子としての振る舞いができなくなる可能性がある。また８０℃を超えるような場合、着色樹脂粒子を静電潜像現像用トナーとして用いる場合定着性が悪化する。
電子写真における静電潜像現像用トナーとして用いる場合には、ポリエステル骨格を有する樹脂を用いることにより良好な定着性が得られる。ポリエステル骨格を有する樹脂としては、ポリエステル樹脂や、ポリエステルと他の骨格を有する樹脂とのブロックポリマーがあるが、ポリエステル樹脂を用いたほうが得られる着色樹脂粒子の均一性が高く好ましい。
ポリエステル樹脂としては、ラクトン類の開環重合物、ヒドロキシカルボン酸の縮重合物、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物などが挙げられ、設計の自由度の観点からポリオールとポリカルボン酸との重縮合物が好ましい。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、通常１０００～３００００、好ましくは３０００～１５０００、さらに好ましくは５０００～１２０００である。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、３００００を超えると静電潜像現像用トナーとしては低温定着性が悪化する。
また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は３５～８０℃、好ましくは４０～７０℃、より好ましくは４５～６５℃の範囲にあるのが良い。３５℃未満では得られる着色樹脂粒子が真夏などの高温環境下に置かれたときに変形する、あるいは着色樹脂粒子同士がくっついてしまい本来の粒子としての振る舞いができなくなる可能性がある。また８０℃を超えるような場合、着色樹脂粒子を静電潜像現像用トナーとして用いる場合定着性が悪化する。
【0024】
＜ポリオール＞
ポリオール（１）としては、ジオール（１－１）と３価以上のポリオール（１－２）が挙げられ、（１－１）単独、または（１－１）と少量の（１－２）の混合物が好ましい。
ジオール（１－１）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなど）；
アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；
ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；３，３´－ジフルオロ－４，４´－ジヒドロキシビフェニル、等の４，４´－ジヒドロキシビフェニル類；ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）メタン、１－フェニル－１，１－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２－ビス（３－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル類；
上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数２～１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２～１２のアルキレングリコールとの併用である。
３価以上のポリオール（１－２）としては、３～８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；
３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
ポリオール（１）としては、ジオール（１－１）と３価以上のポリオール（１－２）が挙げられ、（１－１）単独、または（１－１）と少量の（１－２）の混合物が好ましい。
ジオール（１－１）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなど）；
アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；
ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；３，３´－ジフルオロ－４，４´－ジヒドロキシビフェニル、等の４，４´－ジヒドロキシビフェニル類；ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）メタン、１－フェニル－１，１－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジフルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２－ビス（３－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル類；
上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数２～１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２～１２のアルキレングリコールとの併用である。
３価以上のポリオール（１－２）としては、３～８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；
３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【0025】
＜ポリカルボン酸＞
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２－１）と３価以上のポリカルボン酸（２－２）が挙げられ、（２－１）単独、または（２－１）と少量の（２－２）の混合物が好ましい。
ジカルボン酸（２－１）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）、３－フルオロイソフタル酸、２－フルオロイソフタル酸、２－フルオロテレフタル酸、２，４，５，６－テトラフルオロイソフタル酸、２，３，５，６－テトラフルオロテレフタル酸、５－トリフルオロメチルイソフタル酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２´－ビス（トリフルオロメチル）－４，４´－ビフェニルジカルボン酸、３，３´－ビス（トリフルオロメチル）－４，４´－ビフェニルジカルボン酸、２，２´－ビス（トリフルオロメチル）－３，３´－ビフェニルジカルボン酸、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸無水物などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数４～２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸である。
３価以上のポリカルボン酸（２－２）としては、炭素数９～２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸（２）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポリオール（１）と反応させてもよい。
ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１～１／２、好ましくは１．５／１～１／１．５、さらに好ましくは１．３／１～１／１．３である。
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２－１）と３価以上のポリカルボン酸（２－２）が挙げられ、（２－１）単独、または（２－１）と少量の（２－２）の混合物が好ましい。
ジカルボン酸（２－１）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）、３－フルオロイソフタル酸、２－フルオロイソフタル酸、２－フルオロテレフタル酸、２，４，５，６－テトラフルオロイソフタル酸、２，３，５，６－テトラフルオロテレフタル酸、５－トリフルオロメチルイソフタル酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２´－ビス（トリフルオロメチル）－４，４´－ビフェニルジカルボン酸、３，３´－ビス（トリフルオロメチル）－４，４´－ビフェニルジカルボン酸、２，２´－ビス（トリフルオロメチル）－３，３´－ビフェニルジカルボン酸、ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタル酸無水物などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数４～２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸である。
３価以上のポリカルボン酸（２－２）としては、炭素数９～２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸（２）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポリオール（１）と反応させてもよい。
ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１～１／２、好ましくは１．５／１～１／１．５、さらに好ましくは１．３／１～１／１．３である。
【0026】
（その他の結着樹脂）
本実施形態のトナーを構成するコアには、下記の結着樹脂を含有することができる。
その他の結着樹脂としては、特に制限はなく、例えば、後述するシリコーン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマリン樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂など、公知の結着樹脂を挙げることができる。
本実施形態のトナーを構成するコアには、下記の結着樹脂を含有することができる。
その他の結着樹脂としては、特に制限はなく、例えば、後述するシリコーン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマリン樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂など、公知の結着樹脂を挙げることができる。
【0027】
（着色剤）
本発明の着色剤としては公知の染料及び顔料が使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。
本発明の着色剤としては公知の染料及び顔料が使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。
【0028】
（有機溶媒）
有機溶媒は、沸点が１００℃未満の揮発性であることが、後の有機溶媒除去が容易になる点から好ましい。このような有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。
有機溶媒中に溶解あるいは分散させる樹脂がポリエステル骨格を有する樹脂である場合、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系の溶媒もしくはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系の溶媒を用いたほうが溶解性が高く好ましく、このなかでは溶媒除去性の高い酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトンが特に好ましい。
有機溶媒は、沸点が１００℃未満の揮発性であることが、後の有機溶媒除去が容易になる点から好ましい。このような有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。
有機溶媒中に溶解あるいは分散させる樹脂がポリエステル骨格を有する樹脂である場合、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系の溶媒もしくはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系の溶媒を用いたほうが溶解性が高く好ましく、このなかでは溶媒除去性の高い酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトンが特に好ましい。
【0029】
（プレポリマー）
プレポリマーは硬化剤と反応可能な基を有する樹脂であり、一実施形態では樹脂粒子の製造後は樹脂粒子中に「ポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ａ」という）」として樹脂粒子中に含まれる。
プレポリマー（反応性前駆体）としては、活性水素基と反応可能な基を持つポリエステルが挙げられる。前記活性水素基と反応可能な基としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基などが挙げられる。これらの中でも、前記非晶質ポリエステル樹脂にウレタン結合又はウレア結合を導入可能な点で、イソシアネート基が好ましい。
前記プレポリマーは、３価以上のアルコール及び３価以上のカルボン酸の少なくともいずれかによって付与される分岐構造を有していても良い。
プレポリマーは硬化剤と反応可能な基を有する樹脂であり、一実施形態では樹脂粒子の製造後は樹脂粒子中に「ポリエステル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ａ」という）」として樹脂粒子中に含まれる。
プレポリマー（反応性前駆体）としては、活性水素基と反応可能な基を持つポリエステルが挙げられる。前記活性水素基と反応可能な基としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基などが挙げられる。これらの中でも、前記非晶質ポリエステル樹脂にウレタン結合又はウレア結合を導入可能な点で、イソシアネート基が好ましい。
前記プレポリマーは、３価以上のアルコール及び３価以上のカルボン酸の少なくともいずれかによって付与される分岐構造を有していても良い。
【0030】
前記イソシアネート基を含有するポリエステル樹脂としては、例えば、活性水素基を有するポリエステル樹脂とポリイソシアネートとの反応生成物などが挙げられる。前記活性水素基を有するポリエステル樹脂は、例えば、ジオールと、ジカルボン酸と、３価以上のアルコール及び３価以上のカルボン酸の少なくともいずれかと重縮合することにより得られる。前記３価以上のアルコール及び前記３価以上のカルボン酸は、前記イソシアネート基を含有するポリエステル樹脂に分岐構造を付与する。
【0031】
前記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の脂肪族ジオール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン基を有するジオール；１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；脂環式ジオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール類；ビスフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの等のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂のガラス転移点を２０℃以下に制御する観点から、例えば、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール等の炭素数３以上１０以下の脂肪族ジオールを使用することが好ましく、樹脂中のアルコール成分の５０ｍｏｌ％以上使用することがより好ましい。これらのジオールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエステル樹脂Ａは非晶質樹脂であることが望ましく、また、樹脂鎖に立体障害を持たせることで定着時の溶融粘度が低下し、低温定着性がより発現しやすくなる。このため、前記脂肪族ジオールの主鎖は下記一般式（１）で表される構造を有することが好ましい。
前記ポリエステル樹脂Ａは非晶質樹脂であることが望ましく、また、樹脂鎖に立体障害を持たせることで定着時の溶融粘度が低下し、低温定着性がより発現しやすくなる。このため、前記脂肪族ジオールの主鎖は下記一般式（１）で表される構造を有することが好ましい。
【0032】
【化1】
【0033】
ここで、本発明における前記脂肪族ジオールの主鎖とは、前記脂肪族ジオールが有する二つのヒドロキシル基間を最短数で結ばれた炭素鎖のことである。前記主鎖の炭素数は奇数である場合、偶奇性により結晶性が低下するので好ましい。また、少なくとも１つ以上の炭素数１～３のアルキル基を側鎖に有する場合、立体性により主鎖分子間の相互作用エネルギーが低下するのでより好ましい。
【0034】
前記ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。また、これらの無水物や低級（炭素数１～３）アルキルエステル化物、ハロゲン化物を用いても良い。これらの中でも、ポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇを２０℃以下に制御する観点から、炭素数４以上１２以下の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、樹脂中のカルボン酸成分の５０質量％以上使用することがより好ましい。これらのジカルボン酸は、１種単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【0035】
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３価以上の脂肪族アルコール；トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等の３価以上のポリフェノール類；３価以上のポリフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの等の３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
【0036】
前記３価以上のカルボン酸としては、例えば、３価以上の芳香族カルボン酸などが挙げられ、特にはトリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数９以上２０以下の３価以上の芳香族カルボン酸が好ましい。また、これらの無水物や、低級（炭素数１～３）アルキルエステル化物、ハロゲン化物を用いても良い。
【0037】
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、ジイソシアネート、３価以上のイソシアネートなどが挙げられる。
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，３－及び／又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４´－及び／又は４，４´－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）又はその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５～２０質量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４´，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ－及びｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４´－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－及び２，６－ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；ｍ－及びｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α´，α´－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート；リジントリイソシアネート、３価以上のアルコールのジイソシアネート変性物等の３価以上のポリイソシアネート；これらのイソシアネートの変性物が挙げられ、これらの２種以上の混合物であっても良い。前記イソシアネートの変性物としては、例えば、ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物などが挙げられる。
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，３－及び／又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４´－及び／又は４，４´－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン〔ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）又はその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（たとえば５～２０質量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４´，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ－及びｐ－イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２－イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２－イソシアナトエチル）カーボネート、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等の脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４´－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボキシレート、２，５－及び２，６－ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；ｍ－及びｐ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α´，α´－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート；リジントリイソシアネート、３価以上のアルコールのジイソシアネート変性物等の３価以上のポリイソシアネート；これらのイソシアネートの変性物が挙げられ、これらの２種以上の混合物であっても良い。前記イソシアネートの変性物としては、例えば、ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物などが挙げられる。
【0038】
（帯電制御剤）
油相には、帯電制御剤などを添加してもよい。
帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。帯電制御剤は性能を発現し定着性などへの阻害がない範囲の量で用いられればよく、トナー中に０．５～５質量％、好ましくは０．８～３質量％含まれるのが良い。
油相には、帯電制御剤などを添加してもよい。
帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、四級アンモニウム塩（フッ素変性四級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。帯電制御剤は性能を発現し定着性などへの阻害がない範囲の量で用いられればよく、トナー中に０．５～５質量％、好ましくは０．８～３質量％含まれるのが良い。
【0039】
（転相乳化工程）
次に、油相作製工程で得られた油相を微粒子化する。
本実施形態では、上述の油相を中和剤で中和した後、それに水相を添加していき、油中水型分散液（油中水型エマルション）から水中油型分散液（水中油型エマルション）に転相させる転相乳化によって微粒子分散液を得る。
次に、油相作製工程で得られた油相を微粒子化する。
本実施形態では、上述の油相を中和剤で中和した後、それに水相を添加していき、油中水型分散液（油中水型エマルション）から水中油型分散液（水中油型エマルション）に転相させる転相乳化によって微粒子分散液を得る。
【0040】
中和剤は、塩基性無機化合物、塩基性有機化合物のいずれを用いても良い。塩基性無機化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、アンモニアなどが挙げられる。塩基性有機化合物としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、イソプロピルアミン、モノメタノールアミン、モルホリン、メトキシプロピルアミン、ピリジン、ビニルピリジン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。
【0041】
中和時は通常の撹拌機や、分散装置を用いて均一に混合、分散させながら行う。分散装置としては、特に限定は無く、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、ロールミル、ホモミキサー、ウルトラミキサー、ディスパーミキサー、貫通型高圧分散装置、衝突型高圧分散装置、多孔型高圧分散装置、超高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザーなどが挙げられる。通常の撹拌機と分散装置は併用しても良い。
【0042】
水相は、イオン交換水や有機溶剤を含んだイオン交換水を用いる。有機溶剤は酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系の溶媒もしくはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系の溶媒が挙げられる。有機溶剤濃度は、造粒性の点からイオン交換水に対する飽和濃度以下であることが好ましい。
【0043】
乳化時は通常の撹拌機や、分散装置を用いて均一に混合、分散させながら行う。分散装置としては、特に限定は無く、超音波分散機、ビーズミル、ボールミル、ロールミル、ホモミキサー、ウルトラミキサー、ディスパーミキサー、貫通型高圧分散装置、衝突型高圧分散装置、多孔型高圧分散装置、超高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザーなどが挙げられる。通常の撹拌機と分散装置は併用しても良い。
【0044】
（脱溶剤工程）
得られた微粒子分散体から有機溶媒を除去する。
有機溶媒を除去する方法としては、次の４つの方法が挙げられる。
（１）系全体を攪拌しながら徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法
（２）得られた微粒子分散液を攪拌しながら乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の有機溶媒を完全に除去する方法
（３）微粒子分散液を攪拌しながら減圧し、有機溶媒を蒸発除去する方法
（４）微粒子分散液を攪拌しながら、気体を吹き付けることで有機溶剤を蒸発除去する方法
なお、上記（２）（３）（４）の手段は、上記（１）の手段と併用することも可能である。
得られた微粒子分散体から有機溶媒を除去する。
有機溶媒を除去する方法としては、次の４つの方法が挙げられる。
（１）系全体を攪拌しながら徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法
（２）得られた微粒子分散液を攪拌しながら乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の有機溶媒を完全に除去する方法
（３）微粒子分散液を攪拌しながら減圧し、有機溶媒を蒸発除去する方法
（４）微粒子分散液を攪拌しながら、気体を吹き付けることで有機溶剤を蒸発除去する方法
なお、上記（２）（３）（４）の手段は、上記（１）の手段と併用することも可能である。
【0045】
微粒子分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガスなどを加熱した気体、中でも使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。
スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。
吹き付ける気体は、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガスなどを加熱した気体などが用いられる。
以上の方法で、微粒子分散液を得ることが出来る。
スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。
吹き付ける気体は、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガスなどを加熱した気体などが用いられる。
以上の方法で、微粒子分散液を得ることが出来る。
【0046】
（凝集工程）
次に、得られた着色微粒子分散液を攪拌しながら任意の粒径になるまで凝集させる。凝集させるためには、凝集剤を添加したり、ｐＨ調整など、既存の方法が使用できる。凝集剤を添加する場合、そのまま添加してもよいが、凝集剤の水溶液にしたほうが局所的な高濃度化を避けることができるため好ましい。また、凝集塩は着色粒子の粒径を見ながら、徐々に添加することが好ましい。
凝集時の分散液の温度は、使用する樹脂のＴｇ付近であることが好ましい。液温が低すぎると凝集があまり進まないため効率が悪く、液温が高すぎると凝集速度が速くなり、粗大粒子が発生するなど粒径分布が悪化する。
狙いの粒径に達したら、凝集を停止させる。凝集を停止させる方法としては、イオン価数の低い塩やキレート剤を添加する方法や、ｐＨを調整する方法、分散液の温度を下げる方法、水系媒体を多量に添加して濃度を薄める方法などが使用できる。
以上の方法により、着色凝集粒子の分散液を得ることが出来る。
次に、得られた着色微粒子分散液を攪拌しながら任意の粒径になるまで凝集させる。凝集させるためには、凝集剤を添加したり、ｐＨ調整など、既存の方法が使用できる。凝集剤を添加する場合、そのまま添加してもよいが、凝集剤の水溶液にしたほうが局所的な高濃度化を避けることができるため好ましい。また、凝集塩は着色粒子の粒径を見ながら、徐々に添加することが好ましい。
凝集時の分散液の温度は、使用する樹脂のＴｇ付近であることが好ましい。液温が低すぎると凝集があまり進まないため効率が悪く、液温が高すぎると凝集速度が速くなり、粗大粒子が発生するなど粒径分布が悪化する。
狙いの粒径に達したら、凝集を停止させる。凝集を停止させる方法としては、イオン価数の低い塩やキレート剤を添加する方法や、ｐＨを調整する方法、分散液の温度を下げる方法、水系媒体を多量に添加して濃度を薄める方法などが使用できる。
以上の方法により、着色凝集粒子の分散液を得ることが出来る。
【0047】
凝集工程においては、離型剤としてワックスを添加したり、低温定着性のために結晶性樹脂を添加してもよい。その場合、ワックスを水系媒体に分散させた分散液や、同様に結晶性樹脂の分散液を用意し、前記着色微粒子分散液と混合した上で凝集させていくことで、均一にワックスや結晶性樹脂が分散した凝集粒子を得ることが出来る。
【0048】
以下、凝集剤、ワックスや結晶性樹脂について説明する。
（凝集剤）
凝集剤としては、公知のものが使用できる。例えば、ナトリウム、カリウム等の１価の金属の金属塩や、カルシウム、マグネシウム等の２価の金属の金属塩、鉄、アルミニウム等の３価の金属の金属塩などが使用できる。
（凝集剤）
凝集剤としては、公知のものが使用できる。例えば、ナトリウム、カリウム等の１価の金属の金属塩や、カルシウム、マグネシウム等の２価の金属の金属塩、鉄、アルミニウム等の３価の金属の金属塩などが使用できる。
【0049】
（ワックス）
ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、融点が５０℃～１２０℃の低融点の離型剤が好ましい。低融点の離型剤は、前記樹脂と分散されることにより、離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これによりオイルレス（定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布しない）でもホットオフセット性が良好となる。
ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、融点が５０℃～１２０℃の低融点の離型剤が好ましい。低融点の離型剤は、前記樹脂と分散されることにより、離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これによりオイルレス（定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布しない）でもホットオフセット性が良好となる。
【0050】
離型剤としては、例えば、ロウ類、ワックス類、等が好適に挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス；オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス；などの天然ワックスが挙げられる。また、これら天然ワックスのほか、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス；エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス；などが挙げられる。更に、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド；低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ－ｎ－ステアリルメタクリレート、ポリ－ｎ－ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ－ステアリルアクリレート－エチルメタクリレートの共重合体等）；側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子、などを用いてもよい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0051】
ワックスの融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃～１２０℃が好ましく、６０℃～９０℃がより好ましい。融点が、５０℃以上であれば、ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えるのを防止でき、１２０℃以下であれば、低温での定着時にコールドオフセットを起こすという問題を有効に防止できる。
【0052】
ワックスの溶融粘度としては、該ワックスの融点より２０℃高い温度での測定値として、５ｃｐｓ～１，０００ｃｐｓが好ましく、１０ｃｐｓ～１００ｃｐｓがより好ましい。溶融粘度が、５ｃｐｓ以上であれば、離型性の低下を防止でき、１，０００ｃｐｓ以下であれば、耐ホットオフセット性、低温定着性の効果が十分発揮できる。
【0053】
ワックスの前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０質量％～４０質量％が好ましく、３質量％～３０質量％がより好ましい。前記含有量が、４０質量％以下であれば、トナーの流動性悪化を防止することができる。
【0054】
（結晶性ポリエステル樹脂）
結晶性ポリエステル樹脂は、多価アルコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステルなどの多価カルボン酸又はその誘導体から得られる。
なお、本発明において結晶性ポリエステル樹脂とは、上記のように、多価アルコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステル等の多価カルボン酸又はその誘導体とを用いて得られるものを指し、ポリエステル樹脂を変性したもの、例えばプレポリマー、及びそのプレポリマーを架橋及び／又は伸長反応させて得られる樹脂は、前記結晶性ポリエステル樹脂には属さない。
結晶性ポリエステル樹脂は、多価アルコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステルなどの多価カルボン酸又はその誘導体から得られる。
なお、本発明において結晶性ポリエステル樹脂とは、上記のように、多価アルコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステル等の多価カルボン酸又はその誘導体とを用いて得られるものを指し、ポリエステル樹脂を変性したもの、例えばプレポリマー、及びそのプレポリマーを架橋及び／又は伸長反応させて得られる樹脂は、前記結晶性ポリエステル樹脂には属さない。
【0055】
＜＜多価アルコール＞＞
前記多価アルコールとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール、及び３価以上のアルコールが挙げられる。前記ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオールなどが挙げられる。前記飽和脂肪族ジオールとしては、直鎖飽和脂肪族ジオール、分岐飽和脂肪族ジオールが挙げられるが、これらの中でも、直鎖飽和脂肪族ジオールが好ましく、炭素数が２～１２の直鎖飽和脂肪族ジオールがより好ましい。前記飽和脂肪族ジオールが分岐型であると、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が低下してしまうことがある。また、前記飽和脂肪族ジオールの炭素数が１２を超えると、実用上の材料の入手が困難となる。
前記多価アルコールとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール、及び３価以上のアルコールが挙げられる。前記ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオールなどが挙げられる。前記飽和脂肪族ジオールとしては、直鎖飽和脂肪族ジオール、分岐飽和脂肪族ジオールが挙げられるが、これらの中でも、直鎖飽和脂肪族ジオールが好ましく、炭素数が２～１２の直鎖飽和脂肪族ジオールがより好ましい。前記飽和脂肪族ジオールが分岐型であると、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が低下してしまうことがある。また、前記飽和脂肪族ジオールの炭素数が１２を超えると、実用上の材料の入手が困難となる。
【0056】
前記飽和脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。
これらの中でも、前記結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が高く、シャープメルト性に優れる点で、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが好ましい。
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が高く、シャープメルト性に優れる点で、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが好ましい。
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0057】
＜＜多価カルボン酸＞＞
前記多価カルボン酸としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２価のカルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。前記２価のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の芳香族ジカルボン酸；などが挙げられる。更に、これらの無水物やこれらの低級（炭素数１～３）アルキルエステルも挙げられる。
前記多価カルボン酸としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２価のカルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。前記２価のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の芳香族ジカルボン酸；などが挙げられる。更に、これらの無水物やこれらの低級（炭素数１～３）アルキルエステルも挙げられる。
【0058】
前記３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級（炭素数１～３）アルキルエステルなどが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0059】
前記結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数４～１２の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸と、炭素数２～１２の直鎖飽和脂肪族ジオールとから構成されることが好ましい。これにより、結晶性が高く、シャープメルト性に優れるため、優れた低温定着性を発揮できる。また、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点を制御する方法として、ポリエステル合成時にアルコール成分にグリセリン等の３価以上の多価アルコールや、酸成分に無水トリメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸を追加して縮重合を行った非線状ポリエステルなどを設計、使用するなどの方法が挙げられる。
【0060】
本発明における結晶性ポリエステル樹脂の分子構造は、溶液や固体によるＮＭＲ測定の他、Ｘ線回折、ＧＣ／ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ、ＩＲ測定などにより確認することができるが、簡便には赤外線吸収スペクトルにおいて、９６５±１０ｃｍ－１もしくは９９０±１０ｃｍ－１にオレフィンのδＣＨ（面外変角振動）に基づく吸収を有するものを例としてあげることができる。
【0061】
分子量については、上記の分子量分布がシャープで低分子量のものが低温定着性に優れ、分子量が低い成分が多いと耐熱保存性が悪化するという観点から、鋭意検討した結果、ｏ－ジクロロベンゼンの可溶分のＧＰＣによる分子量分布で、横軸をｌｏｇ（Ｍ）、縦軸を重量％で表した分子量分布図のピーク位置が３．５～４．０の範囲にあり、ピークの半値幅が１．５以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）で３，０００～３０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）で１，０００～１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１～１０であることが好ましい。
更には、重量平均分子量（Ｍｗ）で５，０００～１５，０００、数平均分子量（Ｍｎ）で２，０００～１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１～５であることが好ましい。
更には、重量平均分子量（Ｍｗ）で５，０００～１５，０００、数平均分子量（Ｍｎ）で２，０００～１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎが１～５であることが好ましい。
【0062】
結晶性ポリエステル樹脂の酸価は、紙と樹脂との親和性の観点から、目的とする低温定着性を達成するためにはその酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、転相乳化法による微粒子の作製のためには、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、一方、ホットオフセット性を向上させるには４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものであることが好ましい。また、結晶性高分子の水酸基価については、所定の低温定着性を達成し、かつ良好な帯電特性を達成するためには０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。
【0063】
離型剤のＳＰ値と結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ値）が１．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましい。
樹脂のＳＰ値は製造時のモノマー仕込量からＦｅｄｏｒｓ法により算出することができる。
樹脂モノマー組成が不明な場合は下記のような方法によって、モノマーを特定することが可能である。
＜トナー構成成分の樹脂のモノマーの構成比率の算出方法及び分析方法＞
前記モノマーの配合量は、どのような手法を用いて算出してもよい。例えば、トナーからゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）等により分離を行い、その分離した各成分について後述の分析手法を採ることで、構成成分の質量比を算出することができる。
また、反応試薬（１０％Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ（ＴＭＡＨ）／Ｍｅｔｈａｎｏｌ溶液）による３００℃のガスクロマトグラフ質量分析法により、樹脂構造中のエステル結合部をメチル化によるソフトな分解から、主な構成成分を推定し、ＴＩＣＣ強度の検量線を引くことで定量分析が可能となる。
ＧＰＣによる各成分の分離は、例えば、以下の方法により行うことができる。
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を移動相としたＧＰＣ測定において、溶出液についてフラクションコレクターなどにより分取を行い、溶出曲線の全面積分のうちの所望の分子量部分に相当するフラクションをまとめる。
このまとめた溶出液をエバポレーターなどにより濃縮及び乾燥した後、固形分を重クロロホルム又は重ＴＨＦなどの重溶媒に溶解させ、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、各元素の積分比率から、溶出成分における樹脂の構成モノマー比率を算出する。
また、他の手法としては、溶出液を濃縮後、水酸化ナトリウムなどにより加水分解を行い、分解生成物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などにより定性定量分析することで構成モノマー比率を算出する。
樹脂のＳＰ値は製造時のモノマー仕込量からＦｅｄｏｒｓ法により算出することができる。
樹脂モノマー組成が不明な場合は下記のような方法によって、モノマーを特定することが可能である。
＜トナー構成成分の樹脂のモノマーの構成比率の算出方法及び分析方法＞
前記モノマーの配合量は、どのような手法を用いて算出してもよい。例えば、トナーからゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）等により分離を行い、その分離した各成分について後述の分析手法を採ることで、構成成分の質量比を算出することができる。
また、反応試薬（１０％Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ（ＴＭＡＨ）／Ｍｅｔｈａｎｏｌ溶液）による３００℃のガスクロマトグラフ質量分析法により、樹脂構造中のエステル結合部をメチル化によるソフトな分解から、主な構成成分を推定し、ＴＩＣＣ強度の検量線を引くことで定量分析が可能となる。
ＧＰＣによる各成分の分離は、例えば、以下の方法により行うことができる。
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を移動相としたＧＰＣ測定において、溶出液についてフラクションコレクターなどにより分取を行い、溶出曲線の全面積分のうちの所望の分子量部分に相当するフラクションをまとめる。
このまとめた溶出液をエバポレーターなどにより濃縮及び乾燥した後、固形分を重クロロホルム又は重ＴＨＦなどの重溶媒に溶解させ、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、各元素の積分比率から、溶出成分における樹脂の構成モノマー比率を算出する。
また、他の手法としては、溶出液を濃縮後、水酸化ナトリウムなどにより加水分解を行い、分解生成物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などにより定性定量分析することで構成モノマー比率を算出する。
【0064】
（融着工程）
次に、得られた前記凝集粒子を熱処理によって融着させ、凹凸を減らす。融着は、着色凝集粒子の分散液を攪拌しながら加熱すればよい。液の温度は、使用している樹脂のＴｇを超えた温度付近が好ましい。
次に、得られた前記凝集粒子を熱処理によって融着させ、凹凸を減らす。融着は、着色凝集粒子の分散液を攪拌しながら加熱すればよい。液の温度は、使用している樹脂のＴｇを超えた温度付近が好ましい。
【0065】
（シェル化工程）
シェル化工程は、前記融着工程で得られた球形化粒子にシェル層を形成する工程である。
前記シェル層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記融着工程で目的とする粒径の球形化した粒子を作製した後、前記非晶質樹脂を添加し、前記凝集工程及び前記融着工程を繰り返すことで、シェル層を形成する方法などが挙げられる。
シェル化工程は、前記融着工程で得られた球形化粒子にシェル層を形成する工程である。
前記シェル層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記融着工程で目的とする粒径の球形化した粒子を作製した後、前記非晶質樹脂を添加し、前記凝集工程及び前記融着工程を繰り返すことで、シェル層を形成する方法などが挙げられる。
【0066】
（アニーリング工程）
結晶性樹脂を添加した場合、乾燥後にアニーリング処理を行うことで、非晶質樹脂と結晶性樹脂とが相分離し、定着性が向上する。具体的には、Ｔｇ付近の温度で１０時間以上保管すればよい。
結晶性樹脂を添加した場合、乾燥後にアニーリング処理を行うことで、非晶質樹脂と結晶性樹脂とが相分離し、定着性が向上する。具体的には、Ｔｇ付近の温度で１０時間以上保管すればよい。
【0067】
（洗浄、乾燥工程）
上記の方法で得られたトナー粒子分散液には、トナー粒子のほかに凝集塩などの副材料が含まれているため、分散液からトナー粒子のみを取り出すために洗浄を行う。
トナー粒子の洗浄方法としては、遠心分離法、減圧濾過法、フィルタープレス法などの方法があるが、本発明においては特に限定されるものではない。
上記の方法で得られたトナー粒子分散液には、トナー粒子のほかに凝集塩などの副材料が含まれているため、分散液からトナー粒子のみを取り出すために洗浄を行う。
トナー粒子の洗浄方法としては、遠心分離法、減圧濾過法、フィルタープレス法などの方法があるが、本発明においては特に限定されるものではない。
【0068】
いずれの方法によってもトナー粒子のケーキ体が得られるが、一度の操作で十分に洗浄できない場合は、得られたケーキを再度水系溶媒に分散させてスラリーにして上記のいずれかの方法でトナー粒子を取り出す工程を繰り返しても良いし、減圧濾過法やフィルタープレス法によって洗浄を行うのであれば、水系溶媒をケーキに貫通させて着色樹脂粒子が抱き込んだ副材料を洗い流す方法を採っても良い。
この洗浄に用いる水系溶媒は水あるいは水にメタノール、エタノールなどのアルコールを混合した混合溶媒を用いるが、コストや排水処理などによる環境負荷を考えると、水を用いるのが好ましい。
この洗浄に用いる水系溶媒は水あるいは水にメタノール、エタノールなどのアルコールを混合した混合溶媒を用いるが、コストや排水処理などによる環境負荷を考えると、水を用いるのが好ましい。
【0069】
洗浄されたトナー粒子は水系媒体を多く抱き込んでいるため、乾燥を行って水系媒体を除去することでトナー粒子のみを得ることができる。乾燥方法としては、スプレイドライアー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動槽乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などの乾燥機を使用することができる。
乾燥されたトナー粒子は最終的に水分が１％未満になるまで乾燥を行うのが好ましい。
また、乾燥後の着色樹脂粒子は軟凝集をしており使用に際して不都合が生じる場合には、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、コーヒーミル、オースターブレンダー、フードプロセッサーなどの装置を利用して解砕を行い、軟凝集をほぐしても良い。
乾燥されたトナー粒子は最終的に水分が１％未満になるまで乾燥を行うのが好ましい。
また、乾燥後の着色樹脂粒子は軟凝集をしており使用に際して不都合が生じる場合には、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、コーヒーミル、オースターブレンダー、フードプロセッサーなどの装置を利用して解砕を行い、軟凝集をほぐしても良い。
【0070】
（外添工程）
本発明で得られたトナー粒子には、流動性、帯電性、クリーニング性などを持たせるために、無期微粒子や高分子系微粒子、クリーニング助剤などを添加、混合してもよい。
具体的な混合手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられる。
本発明で得られたトナー粒子には、流動性、帯電性、クリーニング性などを持たせるために、無期微粒子や高分子系微粒子、クリーニング助剤などを添加、混合してもよい。
具体的な混合手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられる。
【0071】
（外添剤）
無機微粒子の一次粒子径は、５ｎｍ～２μｍであることが好ましく、特に５ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましい。
また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０～５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１～５質量％であることが好ましい。
無機微粒子の一次粒子径は、５ｎｍ～２μｍであることが好ましく、特に５ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましい。
また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０～５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１～５質量％であることが好ましい。
【0072】
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
高分子系微粒子としては、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
高分子系微粒子としては、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【0073】
このような流動化剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。
例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコンオイル、変性シリコンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコンオイル、変性シリコンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【0074】
感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。
ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１μｍから１μｍのものが好ましい。
ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１μｍから１μｍのものが好ましい。
【0075】
（トナー収容ユニット）
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジが挙げられる。
トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジが挙げられる。
トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
【0076】
＜プロセスカートリッジ＞
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱可能に形成されており、静電潜像を担持する感光体と、感光体上に担持された静電潜像を本発明の現像剤で現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも有する。なお、本発明のプロセスカートリッジは、必要に応じて、他の手段をさらに有していてもよい。
前記現像手段としては、本発明の現像剤を収容する現像剤収容部と、現像剤収容部内に収容された現像剤を担持すると共に搬送する現像剤担持体を少なくとも有する。なお、現像手段は、担持する現像剤の厚さを規制するため規制部材等をさらに有してもよい。
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱可能に形成されており、静電潜像を担持する感光体と、感光体上に担持された静電潜像を本発明の現像剤で現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも有する。なお、本発明のプロセスカートリッジは、必要に応じて、他の手段をさらに有していてもよい。
前記現像手段としては、本発明の現像剤を収容する現像剤収容部と、現像剤収容部内に収容された現像剤を担持すると共に搬送する現像剤担持体を少なくとも有する。なお、現像手段は、担持する現像剤の厚さを規制するため規制部材等をさらに有してもよい。
【0077】
前記トナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、耐オフセット性、帯電安定性、耐ストレス性、地汚れに優れた、高精細・高品質な画像を長期にわたって提供することのできる前記トナーの特徴を活かし、長期的な画像安定性を有し、かつ高品質・高精細な画像を形成することができる。
【0078】
（画像形成装置、及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明に関する画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に行うことができ、前記静電潜像形成工程は、前記静電潜像形成手段により好適に行うことができ、前記現像工程は、前記現像手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明に関する画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に行うことができ、前記静電潜像形成工程は、前記静電潜像形成手段により好適に行うことができ、前記現像工程は、前記現像手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【0079】
本発明の画像形成装置は、より好ましくは、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含む。
また、本発明の画像形成方法は、より好ましくは、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含む。
また、本発明の画像形成方法は、より好ましくは、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含む。
【0080】
前記現像手段において、前記トナーが使用される。好ましくは、前記トナーを含有し、更に必要に応じて、キャリアなどのその他の成分が含有された現像剤を用いることにより、前記トナー像を形成するとよい。
【0081】
＜静電潜像担持体＞
前記静電潜像担持体（以下、「感光体」とも称する）の材質、構造、大きさとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体などが挙げられる。
前記静電潜像担持体（以下、「感光体」とも称する）の材質、構造、大きさとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体などが挙げられる。
【0082】
＜静電潜像形成手段＞
前記静電潜像形成手段としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光部材とを少なくとも有する手段などが挙げられる。
前記静電潜像形成手段としては、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光部材とを少なくとも有する手段などが挙げられる。
【0083】
＜現像手段＞
前記現像手段としては、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記現像手段としては、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成する、トナーを備える現像手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0084】
＜クリーニング手段＞
本発明の画像形成装置においては、クリーニング手段を有することが好ましい。
上述したように、本発明のトナーは、クリーニング性に優れる。したがって、前記トナーを、クリーニング手段を有する前記画像形成装置に適用することにより、以下の点で、クリーニング性が向上する。
・トナーのスペーサー効果を向上することにより、ストレス下においてもトナーの流動性が維持され、クリーニング性が向上する。
・外添剤（シリカ）遊離量Ｂ（質量％）が、０．３＜Ｂ＜２．０を満たすことにより、感光体上におけるトナーから外添剤が十分に遊離するため、クリーニングブレードニップ部における外添剤の堆積層（ダム層）を形成することにより、高いクリーニング性を達成することができる。
本発明の画像形成装置においては、クリーニング手段を有することが好ましい。
上述したように、本発明のトナーは、クリーニング性に優れる。したがって、前記トナーを、クリーニング手段を有する前記画像形成装置に適用することにより、以下の点で、クリーニング性が向上する。
・トナーのスペーサー効果を向上することにより、ストレス下においてもトナーの流動性が維持され、クリーニング性が向上する。
・外添剤（シリカ）遊離量Ｂ（質量％）が、０．３＜Ｂ＜２．０を満たすことにより、感光体上におけるトナーから外添剤が十分に遊離するため、クリーニングブレードニップ部における外添剤の堆積層（ダム層）を形成することにより、高いクリーニング性を達成することができる。
【0085】
前記クリーニング手段としては、前記感光体上に残留する前記トナーを除去できる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどが挙げられる。
【0086】
＜その他の手段＞
前記その他の手段としては、例えば、転写手段、定着手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。
前記その他の手段としては、例えば、転写手段、定着手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。
【0087】
次に、本発明の画像形成装置により画像を形成する方法を実施する一の態様について、図１を参照しながら説明する。
【0088】
図１に、本発明の画像形成装置の一例を示す。図１に示すカラー画像形成装置１００Ａは、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム１０（以下「感光体１０」と称することがある）と、前記帯電手段としての帯電ローラ２０と、前記露光手段としての露光装置３０と、前記現像手段としての現像器４０と、中間転写体５０と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置６０と、前記除電手段としての除電ランプ７０とを備える。
【0089】
中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する３個のローラ５１によって、矢印方向に移動可能に設計されている。３個のローラ５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体５０の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。また、中間転写体５０の近傍には、記録媒体としての転写紙Ｐに現像像（トナー画像）を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ８０が、中間転写体５０に対向して配置されている。中間転写体５０の周囲には、中間転写体５０上のトナー画像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５２が、該中間転写体５０の回転方向において、感光体１０と中間転写体５０との接触部と、中間転写体５０と転写紙９５との接触部との間に配置されている。
【0090】
感光体ドラム１０の周囲に、ブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃが直接対向して配置されている。なお、ブラック現像ユニット４５Ｋは、現像剤収容部４２Ｋと現像剤供給ローラ４３Ｋと現像ローラ４４Ｋとを備えている。イエロー現像ユニット４５Ｙは、現像剤収容部４２Ｙと現像剤供給ローラ４３Ｙと現像ローラ４４Ｙとを備えている。マゼンタ現像ユニット４５Ｍは、現像剤収容部４２Ｍと現像剤供給ローラ４３Ｍと現像ローラ４４Ｍとを備えている。シアン現像ユニット４５Ｃは、現像剤収容部４２Ｃと現像剤供給ローラ４３Ｃと現像ローラ４４Ｃとを備えている。また、現像ベルト４１は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が静電潜像担持体１０と接触している。
【0091】
図１に示すカラー画像形成装置１００Ａにおいて、例えば、帯電ローラ２０が感光体ドラム１０を一様に帯電させる。露光装置３０が感光体ドラム１０上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器４０からトナーを供給して現像してトナー画像を形成する。該トナー画像が、ローラ５１から印加された電圧により中間転写体５０上に転写（一次転写）され、更に転写紙９５上に転写（二次転写）される。その結果、転写紙９５上には転写像が形成される。なお、感光体１０上の残存トナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体１０における帯電は除電ランプ７０により一旦、除去される。
【0092】
図２に、本発明の画像形成装置の他の一例を示す。図２に示す画像形成装置１００Ｂは、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図２中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。タンデム型現像器１２０の近傍には、前記露光部材である露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、タンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には前記定着手段である定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図２中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。タンデム型現像器１２０の近傍には、前記露光部材である露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、タンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には前記定着手段である定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【0093】
次に、タンデム型現像器１２０を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
【0094】
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動する。そして、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
【0095】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段、及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達される。そして、各画像形成手段１８において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図３に示すように、それぞれ、静電潜像担持体１０（ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ、及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ）と、該静電潜像担持体１０を一様に帯電させる前記帯電手段である帯電装置２０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光（図３中、Ｌ）し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する前記現像手段である現像装置６１と、該トナー画像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えている。そして、各画像形成手段１８は、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【0096】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出す。シートは、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離されて給紙路１４６に送り出され、搬送ローラ１４７で搬送されて複写機本体１５０内の給紙路１４８に導かれ、レジストローラ４９に突き当てて止められる。あるいは、給紙ローラ１４２を回転して手差しトレイ５４上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）する。そうすることにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。
【0097】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。あるいは、シートは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導かれ、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
【0098】
図４に、本発明に関するプロセスカートリッジの一例を示す。プロセスカートリッジ１１０は、感光体ドラム１０、コロナ帯電器５２、現像器４０、転写ローラ８０及びクリーニング装置９０を有する。
【実施例0099】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。また、以下の記載においては特に明記しない限り、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
【0100】
＜実施例１＞
（ポリエステル樹脂１の作製）
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、ジオール成分としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド２ｍｏｌ付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３ｍｏｌ付加物（モル比４０／６０）、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸／アジピン酸（モル比８５／１５）、全モノマー量に対して３．５ｍｏｌ％のトリメチロールプロパンを、水酸基とカルボン酸のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように投入した。更に、縮合触媒としてオルトチタン酸テトラブチルを全モノマー量に対して１，０００ｐｐｍを入れ、窒素気流下にて２時間かけて２３０℃まで昇温し、生成する水を留去しながら５時間反応させた。その後、５ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させ、１８０℃まで冷却させた後、全モノマー量に対して１．０ｍｏｌ％の無水トリメリット酸と、全モノマー量に対して２００ｐｐｍのオルトチタン酸テトラブチルを入れ、常圧にて１８０℃で１時間反応させた後、更に５ｍｍＨｇ～２０ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させ、ＤＳＣによる昇温１回目のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移点が５７℃、重量平均分子量が７，７００の［ポリエステル樹脂１］を得た。
（ポリエステル樹脂１の作製）
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、ジオール成分としてビスフェノールＡのエチレンオキサイド２ｍｏｌ付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３ｍｏｌ付加物（モル比４０／６０）、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸／アジピン酸（モル比８５／１５）、全モノマー量に対して３．５ｍｏｌ％のトリメチロールプロパンを、水酸基とカルボン酸のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように投入した。更に、縮合触媒としてオルトチタン酸テトラブチルを全モノマー量に対して１，０００ｐｐｍを入れ、窒素気流下にて２時間かけて２３０℃まで昇温し、生成する水を留去しながら５時間反応させた。その後、５ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させ、１８０℃まで冷却させた後、全モノマー量に対して１．０ｍｏｌ％の無水トリメリット酸と、全モノマー量に対して２００ｐｐｍのオルトチタン酸テトラブチルを入れ、常圧にて１８０℃で１時間反応させた後、更に５ｍｍＨｇ～２０ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させ、ＤＳＣによる昇温１回目のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移点が５７℃、重量平均分子量が７，７００の［ポリエステル樹脂１］を得た。
【0101】
（プレポリマー１の作製）
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、ジオール成分として３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸／アジピン酸（モル比５５／４５）、全モノマー量に対して１．０ｍｏｌ％のトリメチロールプロパン、全モノマー量に対して０．５ｍｏｌ％の無水トリメリット酸を、水酸基とカルボン酸のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となるように投入した。更に、縮合触媒としてオルトチタン酸テトラブチルを全モノマー量に対して１，０００ｐｐｍを入れ、窒素気流下にて２時間かけて２００℃まで昇温し、更に２時間かけて２３０℃まで昇温し、生成する水を留去しながら３時間反応させた。その後、５ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧下にて５時間反応させ、重量平均分子量が１８，０００の［中間体ポリエステル１］を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、ジオール成分として３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸／アジピン酸（モル比５５／４５）、全モノマー量に対して１．０ｍｏｌ％のトリメチロールプロパン、全モノマー量に対して０．５ｍｏｌ％の無水トリメリット酸を、水酸基とカルボン酸のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となるように投入した。更に、縮合触媒としてオルトチタン酸テトラブチルを全モノマー量に対して１，０００ｐｐｍを入れ、窒素気流下にて２時間かけて２００℃まで昇温し、更に２時間かけて２３０℃まで昇温し、生成する水を留去しながら３時間反応させた。その後、５ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧下にて５時間反応させ、重量平均分子量が１８，０００の［中間体ポリエステル１］を得た。
【0102】
次いで、冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、［中間体ポリエステル１］と、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、ＩＰＤＩのイソシアネート基と［中間体ポリエステル１］の水酸基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、２．０となる量を入れ、５０％酢酸エチル溶液となるように酢酸エチルを加えて溶解した。その後、窒素気流下にて８０℃まで昇温して５時間反応させ、ポリエステル樹脂（Ａ）の反応性前駆体である［プレポリマー１］の酢酸エチル溶液を得た。
得られた［プレポリマー１］のアミン伸長物のＤＳＣによる昇温１回目のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移点は－３７℃であった。
得られた［プレポリマー１］のアミン伸長物のＤＳＣによる昇温１回目のＤＳＣ曲線から求められるガラス転移点は－３７℃であった。
【0103】
前記［プレポリマー１］のアミン伸長物は、まず［プレポリマー１］が２０％酢酸エチル溶液となるように酢酸エチルを加えて調整し、撹拌しながらイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）の２０％酢酸エチル溶液を、［プレポリマー１］のイソシアネート基とＩＰＤＡのアミノ基のモル比（ＮＨ２／ＮＣＯ）が１．１となる量を滴下し、十分に撹拌することで得られる。得られたアミン伸長物の酢酸エチル溶液を、テフロン（登録商標）シャーレ上にキャストし、８０℃の環境下で１０時間乾燥し、更に１２０℃、１０ｋＰａ以下の環境下で減圧乾燥し、十分に溶媒を除去し、［プレポリマー１］のアミン伸長物を得た。
【0104】
（結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１の作製）
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとセバシン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］のＳＰ値は１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとセバシン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］のＳＰ値は１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0105】
＜結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１の作製＞
撹拌棒、及び温度計をセットした容器に［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］４５部、及び酢酸エチル４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒間、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、分散を行い、［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は４５０ｎｍ、樹脂粒子の固形分濃度は１０％であった。
また、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］の融点は７４．９℃であり、ＳＰ値は１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
撹拌棒、及び温度計をセットした容器に［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］４５部、及び酢酸エチル４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒間、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、分散を行い、［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］を得た。得られた結晶性ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は４５０ｎｍ、樹脂粒子の固形分濃度は１０％であった。
また、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］の融点は７４．９℃であり、ＳＰ値は１０．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0106】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、エチレングリコールとセバシン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］のＳＰ値は１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、エチレングリコールとセバシン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］のＳＰ値は１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0107】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールと１，１０デカンジカルボン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］のＳＰ値は９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールと１，１０デカンジカルボン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］のＳＰ値は９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0108】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、エチレングリコールとアジピン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］のＳＰ値は１０．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、エチレングリコールとアジピン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］のＳＰ値は１０．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0109】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとセバシン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］のＳＰ値は９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとセバシン酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］を溶解させた。
［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］のＳＰ値は９．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0110】
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６の合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとシュウ酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］を溶解させた。［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］のＳＰ値は１０．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、１，６－ヘキサンジオールとシュウ酸とを、ＯＨ基とＣＯＯＨ基との比率（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となるように仕込んだ。仕込んだ原料の質量に対して５００ｐｐｍのチタンテトライソプロポキシドとともに水を流出させながら反応させ、最終的に２３５℃に昇温して１時間反応させた。その後、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で６時間反応させた。その後、１８５℃に設定し、無水トリメリット酸をＣＯＯＨ基とのモル比が０．０５３となるように添加し、攪拌しながら２時間反応させ、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］を得た。
四つ口フラスコに、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］（５５部）、メチルエチルケトン（３５部）、及び２－プロピルアルコール（１０部）を加えた。その後、［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］の融点温度で加熱しながら撹拌し、上記［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］を溶解させた。［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］のＳＰ値は１０．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0111】
＜マスターバッチ用非晶質ポリエステル樹脂ＭＢの合成＞
窒素導入管、脱水管、撹拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物、テレフタル酸及びアジピン酸を、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物とビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物とがモル比（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物）で６０／４０であり、テレフタル酸とアジピン酸とがモル比（テレフタル酸／アジピン酸）で９７／３であり、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが１．３となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に常圧、２３０℃で８時間反応させ、更に１０ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧で４時間反応後、反応容器に無水トリメリット酸を全樹脂成分に対して１ｍｏｌ％になるよう入れ、１８０℃、常圧、４時間で反応させ、［マスターバッチ用非晶質ポリエステル樹脂ＭＢ］を得た。
窒素導入管、脱水管、撹拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物、テレフタル酸及びアジピン酸を、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物とビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物とがモル比（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物／ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物）で６０／４０であり、テレフタル酸とアジピン酸とがモル比（テレフタル酸／アジピン酸）で９７／３であり、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが１．３となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に常圧、２３０℃で８時間反応させ、更に１０ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧で４時間反応後、反応容器に無水トリメリット酸を全樹脂成分に対して１ｍｏｌ％になるよう入れ、１８０℃、常圧、４時間で反応させ、［マスターバッチ用非晶質ポリエステル樹脂ＭＢ］を得た。
【0112】
＜マスターバッチ１の調製＞
水１，２００部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、デクサ社製）〔ＤＢＰ吸油量＝４２ｍＬ／１００ｍｇ、ｐＨ＝９．５〕５００部、及び［マスターバッチ用非晶質ポリエステル樹脂ＭＢ］５００部を加え、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で混合し、混合物を、２本ロールを用いて１５０℃で３０分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕し、［マスターバッチ１］を得た。
水１，２００部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、デクサ社製）〔ＤＢＰ吸油量＝４２ｍＬ／１００ｍｇ、ｐＨ＝９．５〕５００部、及び［マスターバッチ用非晶質ポリエステル樹脂ＭＢ］５００部を加え、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で混合し、混合物を、２本ロールを用いて１５０℃で３０分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕し、［マスターバッチ１］を得た。
【0113】
（ＷＡＸ分散液１の作製）
イオン交換水７２０部にエステルワックス１８０部（日油株式会社製、ＷＥ－１１、植物由来モノマーの合成ワックス、融点６７℃）、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤１７部（第一工業製薬製、ネオゲンＳＣ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を添加した。これを９０℃に加熱しながらホモジナイザーで分散処理し、［ＷＡＸ分散液１］を得た。得られたワックス粒子の体積平均粒径は３００ｎｍ、樹脂粒子の固形分濃度は２５％であった。
上記エステルワックスのＳＰ値は９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
イオン交換水７２０部にエステルワックス１８０部（日油株式会社製、ＷＥ－１１、植物由来モノマーの合成ワックス、融点６７℃）、界面活性剤としてアニオン系界面活性剤１７部（第一工業製薬製、ネオゲンＳＣ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を添加した。これを９０℃に加熱しながらホモジナイザーで分散処理し、［ＷＡＸ分散液１］を得た。得られたワックス粒子の体積平均粒径は３００ｎｍ、樹脂粒子の固形分濃度は２５％であった。
上記エステルワックスのＳＰ値は９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0114】
（ＷＡＸ分散液２の作製）
ＷＡＸ分散液１の作製において、エステルワックス（日油株式会社製、ＷＥ－１１、融点６７℃）をエステルワックス（日油株式会社製、ＷＥ－１０、融点７０．４℃）に代えた以外はＷＡＸ分散液１と同様にして［ＷＡＸ分散液２］を得た。
上記エステルワックスのＳＰ値は９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ＷＡＸ分散液１の作製において、エステルワックス（日油株式会社製、ＷＥ－１１、融点６７℃）をエステルワックス（日油株式会社製、ＷＥ－１０、融点７０．４℃）に代えた以外はＷＡＸ分散液１と同様にして［ＷＡＸ分散液２］を得た。
上記エステルワックスのＳＰ値は９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
【0115】
＜トナー作製＞
＜油相の調製＞
［プレポリマー1のアミン伸長物］５０部、［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］５０部、［ＷＡＸ分散液１］５０部、［ポリエステル樹脂１］５５０部、［マスターバッチ１］１００部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）で５，０００ｒｐｍで６０分間混合し、［油相１］を得た。
なお、上記配合量は、各原材料における固形分の配合量を示す。
＜油相の調製＞
［プレポリマー1のアミン伸長物］５０部、［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］５０部、［ＷＡＸ分散液１］５０部、［ポリエステル樹脂１］５５０部、［マスターバッチ１］１００部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）で５，０００ｒｐｍで６０分間混合し、［油相１］を得た。
なお、上記配合量は、各原材料における固形分の配合量を示す。
【0116】
＜水相の調製＞
水９９０部、ドデシル硫酸ナトリウム２０部、及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１］とした。
水９９０部、ドデシル硫酸ナトリウム２０部、及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１］とした。
【0117】
＜乳化＞
［油相１］７００部をＴＫホモミキサーで、回転数８，０００ｒｐｍで撹拌しながら、中和率４００％になるようにして２８％アンモニア水２０部を加え、１０分間混合した後、［水相１］１，２００部を徐々に滴下していき、［乳化スラリー１］を得た。［乳化スラリー１］の粒径を測定したところ、０．５０μｍであった。また固形分濃度を測定したところ、２３．０％であった。
［油相１］７００部をＴＫホモミキサーで、回転数８，０００ｒｐｍで撹拌しながら、中和率４００％になるようにして２８％アンモニア水２０部を加え、１０分間混合した後、［水相１］１，２００部を徐々に滴下していき、［乳化スラリー１］を得た。［乳化スラリー１］の粒径を測定したところ、０．５０μｍであった。また固形分濃度を測定したところ、２３．０％であった。
【0118】
＜凝集・融着工程＞
［乳化スラリー１］を１００部、イオン交換水３００部を容器に入れて１分間攪拌した。
次に、３％塩化マグネシウム溶液１００部を滴下して更に５分攪拌した後、６０℃に昇温した。
その後、粒径が５．０μｍになったところで塩化ナトリウムを５０部添加して凝集工程を終了し、［凝集スラリー１］を得た。
そのまま［凝集スラリー１］を攪拌しながら７０℃に加熱して、所望の円形度である０．９５７になったところで冷却し、［樹脂粒子分散液１］を得た。
［乳化スラリー１］を１００部、イオン交換水３００部を容器に入れて１分間攪拌した。
次に、３％塩化マグネシウム溶液１００部を滴下して更に５分攪拌した後、６０℃に昇温した。
その後、粒径が５．０μｍになったところで塩化ナトリウムを５０部添加して凝集工程を終了し、［凝集スラリー１］を得た。
そのまま［凝集スラリー１］を攪拌しながら７０℃に加熱して、所望の円形度である０．９５７になったところで冷却し、［樹脂粒子分散液１］を得た。
【0119】
＜アニーリング工程・洗浄・乾燥工程＞
［樹脂粒子分散液１］を、４５℃で１０時間保管した後に減圧濾過し、以下のように洗浄と乾燥を行った。
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキにイオン交換水９００部を加え、超音波振動を付与してＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。リスラリー液の電気伝導度が１０μＣ／ｃｍ以下となるようにこの操作を繰り返した後濾過して、［濾過ケーキ１］を得た。
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、［樹脂粒子１］を得た。
［樹脂粒子分散液１］を、４５℃で１０時間保管した後に減圧濾過し、以下のように洗浄と乾燥を行った。
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキにイオン交換水９００部を加え、超音波振動を付与してＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。リスラリー液の電気伝導度が１０μＣ／ｃｍ以下となるようにこの操作を繰り返した後濾過して、［濾過ケーキ１］を得た。
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩い、［樹脂粒子１］を得た。
【0120】
＜外添＞
［樹脂粒子１］１００部に対して無機微粒子であるキャボジル社製ＴＳ５３０を２．５部添加し、ヘンシェルミキサーで４０ｍ／ｓで１０分間混合処理し、［トナー１］を得た。
［樹脂粒子１］１００部に対して無機微粒子であるキャボジル社製ＴＳ５３０を２．５部添加し、ヘンシェルミキサーで４０ｍ／ｓで１０分間混合処理し、［トナー１］を得た。
【0121】
＜実施例２＞
実施例１において、［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製における［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６８℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー２］を得た。
実施例１において、［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製における［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６８℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー２］を得た。
【0122】
＜実施例３＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリー１の加熱温度を７５℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー３］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－３］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリー１の加熱温度を７５℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー３］を得た。
【0123】
＜実施例４＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー４］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー４］を得た。
【0124】
＜実施例５＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様にして［トナー５］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様にして［トナー５］を得た。
【0125】
＜実施例６＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７２℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー６］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－２］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７２℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー６］を得た。
【0126】
＜実施例７＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７２℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー７］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－６］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７２℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー７］を得た。
【0127】
＜比較例１＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７２℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー８］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７２℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー８］を得た。
【0128】
＜比較例２＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］に、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７５℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー９］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］に、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を７５℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー９］を得た。
【0129】
＜比較例３＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６５℃に変更した以外は実施例１と、同様にして［トナー１０］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－５］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６５℃に変更した以外は実施例１と、同様にして［トナー１０］を得た。
【0130】
＜比較例４＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６５℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー１１］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、［ＷＡＸ分散液１］を［ＷＡＸ分散液２］にそれぞれ変更し、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６５℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー１１］を得た。
【0131】
＜比較例５＞
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６８℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー１２］を得た。
実施例１において［結晶性ポリエステル樹脂分散液Ｃ－１］の作製において［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－１］を［結晶性ポリエステル樹脂Ｃ－４］に、凝集・融着工程において凝集スラリーの加熱温度を６８℃に変更した以外は実施例１と同様にして［トナー１２］を得た。
【0132】
実施例１～７、比較例１～５の油相の組成を表1に示す。表１中の「↑」は「上の欄記載したものと同じ」を意味する。
【0133】
【表1】
【0134】
実施例１～７、比較例１～５におけるワックスの物性および前述の測定方法で計測した形状、結晶性ポリエステル樹脂の物性および前述の測定方法で計測した結晶性ポリエステル樹脂の被覆率、凝集スラリーの条件を表２に示した。
【0135】
【表2】
【0136】
＜キャリアの作製＞
トルエン１００部に、シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン５部、及びカーボンブラック１０部を添加し、ホモミキサーで２０分間分散させて、樹脂層塗布液を調製した。
流動床型コーティング装置を用いて、体積平均粒径５０μｍの球状マグネタイト１，０００部の表面に前記樹脂層塗布液を塗布して、［キャリア］を作製した。
トルエン１００部に、シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン５部、及びカーボンブラック１０部を添加し、ホモミキサーで２０分間分散させて、樹脂層塗布液を調製した。
流動床型コーティング装置を用いて、体積平均粒径５０μｍの球状マグネタイト１，０００部の表面に前記樹脂層塗布液を塗布して、［キャリア］を作製した。
【0137】
＜現像剤の作製＞
ボールミルを用いて、各［トナー］５部と［キャリア］９５部とを混合し、各［現像剤］を作製した。
ボールミルを用いて、各［トナー］５部と［キャリア］９５部とを混合し、各［現像剤］を作製した。
【0138】
次に、得られた各トナー及び各現像剤を用い、以下のようにして諸特性を評価した。
【0139】
＜低温定着性＞
複合樹脂粒子を紙面上に０．８ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に載せる。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いる。
上記の重量密度で粉体を均一に載せることができるのであれば他の方法を用いてもよい。
この紙を加圧ローラに定着速度（加熱ローラ周速）２１３ｍｍ／ｓｅｃ、定着圧力（加圧ローラ圧）１０ｋｇ／ｃｍ２の条件で通した時のコールドオフセットの発生温度（ＭＦＴ）を測定した。
コールドオフセットの発生温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味する。
複合樹脂粒子を紙面上に０．８ｍｇ／ｃｍ２となるように均一に載せる。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いる。
上記の重量密度で粉体を均一に載せることができるのであれば他の方法を用いてもよい。
この紙を加圧ローラに定着速度（加熱ローラ周速）２１３ｍｍ／ｓｅｃ、定着圧力（加圧ローラ圧）１０ｋｇ／ｃｍ２の条件で通した時のコールドオフセットの発生温度（ＭＦＴ）を測定した。
コールドオフセットの発生温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味する。
【0140】
〔評価基準〕
◎：定着下限温度が１３０℃以下
○：定着下限温度が１３０℃より大きく１３５℃以下
△：定着下限温度が１３５℃より大きく１４０℃以下
×：定着下限温度が１４０℃より大きい
◎：定着下限温度が１３０℃以下
○：定着下限温度が１３０℃より大きく１３５℃以下
△：定着下限温度が１３５℃より大きく１４０℃以下
×：定着下限温度が１４０℃より大きい
【0141】
＜耐熱保存性＞
５０ｍＬのガラス容器にトナーを充填し、５０℃の恒温槽に２４時間放置した後、２４℃まで冷却した。次に、針入度試験（ＪＩＳＫ２２３５－１９９１）により針入度［ｍｍ］を測定し、耐熱保存性を評価した。
〔評価基準〕
◎：針入度２０ｍｍ以上
○：針入度１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満
△：針入度１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満
×：針入度１０ｍｍ未満
５０ｍＬのガラス容器にトナーを充填し、５０℃の恒温槽に２４時間放置した後、２４℃まで冷却した。次に、針入度試験（ＪＩＳＫ２２３５－１９９１）により針入度［ｍｍ］を測定し、耐熱保存性を評価した。
〔評価基準〕
◎：針入度２０ｍｍ以上
○：針入度１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満
△：針入度１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満
×：針入度１０ｍｍ未満
【0142】
＜画質品質＞
カラープロダクションプリンター（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｃ７２１０Ｓ）を用いて、コート紙（王子製紙社製、ＰＯＤグロスコート紙）上に、４００ｄｐｉ評価用標準ラインチャート画像（出力画像）を形成した。出力画像は、ブラックベタ画像のライン画像が作成されるように形成した。
形成した細線ライン部分を原稿ファイル画像と比較し、再現性を下記表各準により評価した。なお、評価結果が「３」以上であると、実用上使用可能なレベルである。
カラープロダクションプリンター（株式会社リコー製、ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ Ｃ７２１０Ｓ）を用いて、コート紙（王子製紙社製、ＰＯＤグロスコート紙）上に、４００ｄｐｉ評価用標準ラインチャート画像（出力画像）を形成した。出力画像は、ブラックベタ画像のライン画像が作成されるように形成した。
形成した細線ライン部分を原稿ファイル画像と比較し、再現性を下記表各準により評価した。なお、評価結果が「３」以上であると、実用上使用可能なレベルである。
【0143】
［評価基準］
５：原稿画像の連続したライン部の画像がルーペで観察しても、高輝性ラインの抜け部分なく、再現されている。
４：１００倍の拡大率でルーペを用いて観察するとわずかにライン画像の部分的な抜けが見られる。
３：１００倍の拡大率でルーペを用いて観察するとライン画像の部分的な抜けが見られる。
２：目視でライン画像の部分的な抜け一部が見られる。
１：目視でライン画像の連続して欠けている部分が明瞭に見られる。
５：原稿画像の連続したライン部の画像がルーペで観察しても、高輝性ラインの抜け部分なく、再現されている。
４：１００倍の拡大率でルーペを用いて観察するとわずかにライン画像の部分的な抜けが見られる。
３：１００倍の拡大率でルーペを用いて観察するとライン画像の部分的な抜けが見られる。
２：目視でライン画像の部分的な抜け一部が見られる。
１：目視でライン画像の連続して欠けている部分が明瞭に見られる。
【0144】
実施例１～７、比較例１～５の評価結果を表３に示した。
【0145】
【表3】
【0146】
表３の結果から、本発明の実施例１～７は、低温定着性、耐熱保存性、画像品質のいずれも優れた性能を示すことがわかった。
一方で、比較例１～５は、低温定着性、耐熱保存性、画像品質が悪化していることが分かった。
一方で、比較例１～５は、低温定着性、耐熱保存性、画像品質が悪化していることが分かった。
【0147】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
（１）少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高い
ことを特徴とする樹脂粒子。
（２）前記離型剤のＳＰ値と結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ値）が１．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である、上記（１）に記載の樹脂粒子。
（３）前記結着樹脂が脂肪族アルコールモノマーを含有する非晶質ポリエステル樹脂である、上記（１）又は（２）に記載の樹脂粒子。
（４）前記離型剤が球形である、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の樹脂粒子。
（５）上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載の樹脂粒子からなることを特徴とするトナー。
（６）少なくとも、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、離型剤と、を有機溶媒に溶解または分散させた油相を作製する油相作製工程と、
前記油相に水相を添加して、油中水型分散液から水中油型分散液に転相させる転相乳化工程と、
前記水中油型分散液から有機溶媒を除去して微粒子分散液を得る脱溶剤工程と、
前記微粒子分散液の微粒子を凝集させる凝集工程と、
を含むことを特徴とする、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の樹脂粒子の製造方法。
（７）静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが、上記（５）に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
（８）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、を含み、
前記トナーが、上記（５）に記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
（１）少なくとも結着樹脂と、離型剤と、を含有する樹脂粒子であって、
前記結着樹脂が結晶性ポリエステル樹脂を含み、
前記離型剤のドメイン径が１μｍ以下であり、
前記離型剤表面の８０％以上が結晶性ポリエステル樹脂によって覆われており、
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点が離型剤の融点よりも高い
ことを特徴とする樹脂粒子。
（２）前記離型剤のＳＰ値と結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値との差の絶対値（ΔＳＰ値）が１．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である、上記（１）に記載の樹脂粒子。
（３）前記結着樹脂が脂肪族アルコールモノマーを含有する非晶質ポリエステル樹脂である、上記（１）又は（２）に記載の樹脂粒子。
（４）前記離型剤が球形である、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の樹脂粒子。
（５）上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載の樹脂粒子からなることを特徴とするトナー。
（６）少なくとも、結晶性ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、離型剤と、を有機溶媒に溶解または分散させた油相を作製する油相作製工程と、
前記油相に水相を添加して、油中水型分散液から水中油型分散液に転相させる転相乳化工程と、
前記水中油型分散液から有機溶媒を除去して微粒子分散液を得る脱溶剤工程と、
前記微粒子分散液の微粒子を凝集させる凝集工程と、
を含むことを特徴とする、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載の樹脂粒子の製造方法。
（７）静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが、上記（５）に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
（８）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、を含み、
前記トナーが、上記（５）に記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【符号の説明】
【0148】
１０ 静電潜像担持体（感光体ドラム）
１０Ｋ ブラック用静電潜像担持体
１０Ｙ イエロー用静電潜像担持体
１０Ｍ マゼンタ用静電潜像担持体
１０Ｃ シアン用静電潜像担持体
１４ 支持ローラ
１５ 支持ローラ
１６ 支持ローラ
１７ クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２０ 帯電ローラ
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３０ 露光装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読取りセンサ
４０ 現像器
４１ 現像ベルト
４２Ｋ 現像剤収容部
４２Ｙ 現像剤収容部
４２Ｍ 現像剤収容部
４２Ｃ 現像剤収容部
４３Ｋ 現像剤供給ローラ
４３Ｙ 現像剤供給ローラ
４３Ｍ 現像剤供給ローラ
４３Ｃ 現像剤供給ローラ
４４Ｋ 現像ローラ
４４Ｙ 現像ローラ
４４Ｍ 現像ローラ
４４Ｃ 現像ローラ
４５Ｋ ブラック現像ユニット
４５Ｙ イエロー現像ユニット
４５Ｍ マゼンタ現像ユニット
４５Ｃ シアン現像ユニット
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５１ ローラ
５２ コロナ帯電器
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排出トレイ
５８ コロナ帯電装置
６０ クリーニング装置
６１ 現像装置
６２ 転写帯電器
６３ クリーニング装置
６４ 除電ランプ
７０ 除電ランプ
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
９５ 転写紙
１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ 画像形成装置
１１０ プロセスカートリッジ
１２０ タンデム型現像器
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
１６０ 帯電装置
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ 露光光
１０Ｋ ブラック用静電潜像担持体
１０Ｙ イエロー用静電潜像担持体
１０Ｍ マゼンタ用静電潜像担持体
１０Ｃ シアン用静電潜像担持体
１４ 支持ローラ
１５ 支持ローラ
１６ 支持ローラ
１７ クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２０ 帯電ローラ
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３０ 露光装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読取りセンサ
４０ 現像器
４１ 現像ベルト
４２Ｋ 現像剤収容部
４２Ｙ 現像剤収容部
４２Ｍ 現像剤収容部
４２Ｃ 現像剤収容部
４３Ｋ 現像剤供給ローラ
４３Ｙ 現像剤供給ローラ
４３Ｍ 現像剤供給ローラ
４３Ｃ 現像剤供給ローラ
４４Ｋ 現像ローラ
４４Ｙ 現像ローラ
４４Ｍ 現像ローラ
４４Ｃ 現像ローラ
４５Ｋ ブラック現像ユニット
４５Ｙ イエロー現像ユニット
４５Ｍ マゼンタ現像ユニット
４５Ｃ シアン現像ユニット
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５１ ローラ
５２ コロナ帯電器
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排出トレイ
５８ コロナ帯電装置
６０ クリーニング装置
６１ 現像装置
６２ 転写帯電器
６３ クリーニング装置
６４ 除電ランプ
７０ 除電ランプ
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
９５ 転写紙
１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ 画像形成装置
１１０ プロセスカートリッジ
１２０ タンデム型現像器
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
１６０ 帯電装置
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ 露光光
【先行技術文献】
【特許文献】
【0149】
【特許文献1】特開平１１－１３３６６５号公報
【特許文献2】特開２００２－２８７４００号公報
【特許文献3】特開２００２－３５１１４３号公報
【特許文献4】特許第２５７９１５０号公報
【特許文献5】特開２００１－１５８８１９号公報
【特許文献6】特開２００４－４６０９５号公報
【特許文献7】特開２００７－２７１７８９号公報
【特許文献8】特許第６０２４２７６号公報
【特許文献9】特許第４８７３７３４号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】