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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024139722
(43)【公開日】2024-10-09
(54)【発明の名称】樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 265/00 20060101AFI20241002BHJP
【ＦＩ】
C08F265/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024036672
(22)【出願日】2024-03-11
(31)【優先権主張番号】P 2023049177
(32)【優先日】2023-03-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(72)【発明者】
【氏名】福田 広輝
(72)【発明者】
【氏名】大谷 剛
【テーマコード（参考）】
4J026
【Ｆターム（参考）】
4J026AA42
4J026AA48
4J026AC09
4J026AC15
4J026AC16
4J026BA27
4J026BB08
(57)【要約】
【課題】貯蔵安定性、成形加工時の取り扱い性に優れた樹脂組成物を提供することを目的
とする。
【解決手段】吸水率が５％以上の（メタ）アクリル系共重合体Ａの表面が、吸水率が３％
以下で重量平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）アクリル系共
重合体Ｂで被覆された樹脂組成物。
【選択図】なし
とする。
【解決手段】吸水率が５％以上の（メタ）アクリル系共重合体Ａの表面が、吸水率が３％
以下で重量平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）アクリル系共
重合体Ｂで被覆された樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
吸水率が５％以上の（メタ）アクリル系共重合体Ａの表面が、吸水率が３％以下で重量
平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）アクリル系共重合体Ｂで
被覆された樹脂組成物。
平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）アクリル系共重合体Ｂで
被覆された樹脂組成物。
【請求項2】
前記樹脂組成物の合計１００質量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Bを、０．
０１質量部以上、５質量部以下含有している、請求項１に記載の樹脂組成物。
０１質量部以上、５質量部以下含有している、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記（メタ）アクリル系共重合体Bの粒径が１ｎｍ以上、２０μｍ以下である請求項１
又は２に記載の樹脂組成物。
又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記（メタ）アクリル系共重合体Bのガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上である請求
項１又は２に記載の樹脂組成物。
項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａが、（メタ）アクリル系共重合体Ａ１及び、前記（
メタ）アクリル系共重合体Ａ１と異なる（メタ）アクリル系共重合体Ａ２を含むブロック
共重合体又はグラフト共重合体である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
メタ）アクリル系共重合体Ａ１と異なる（メタ）アクリル系共重合体Ａ２を含むブロック
共重合体又はグラフト共重合体である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１が、下記式（１）で表される単量体単位ａ１を含
む請求項５に記載の樹脂組成物。
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１～４のアルキレン基を表
し、Ｒ５は炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｐは１～１０の自然数である。）
む請求項５に記載の樹脂組成物。
【化1】
し、Ｒ５は炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｐは１～１０の自然数である。）
【請求項7】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１が含む単量体単位の合計１００質量％における前
記単量体単位ａ１の割合が７０質量％以上である、請求項６に記載の樹脂組成物。
記単量体単位ａ１の割合が７０質量％以上である、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記単量体単位ａ１が、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、
メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、メトキシポリエチレング
リコールアクリレート、メトキシメチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート
、メトキシプロピルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種以上の単量体に由
来する単量体単位である、請求項６に記載の樹脂組成物。
メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、メトキシポリエチレング
リコールアクリレート、メトキシメチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート
、メトキシプロピルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種以上の単量体に由
来する単量体単位である、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ２のガラス転移点（Ｔｇ）が５０～１５０℃である
、請求項５に記載の樹脂組成物。
、請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
前記重合体Ａ２が単量体単位ａ２からなり、
前記単量体単位ａ２が炭化水素基の炭素数が１～１２である炭化水素基含有（メタ）ア
クリレートからなる群から選択される少なくとも一種の単量体に由来する単量体単位であ
る、請求項５に記載の樹脂組成物。
前記単量体単位ａ２が炭化水素基の炭素数が１～１２である炭化水素基含有（メタ）ア
クリレートからなる群から選択される少なくとも一種の単量体に由来する単量体単位であ
る、請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
前記重合体Ａ２が単量体単位ａ２からなり、
前記単量体単位ａ２がメチルメタクリレートに由来する単量体単位を含む、請求項５に
記載の樹脂組成物。
前記単量体単位ａ２がメチルメタクリレートに由来する単量体単位を含む、請求項５に
記載の樹脂組成物。
【請求項12】
前記重合体Ａ２が下記式（２）で表されるマクロモノマーｄ’に由来する単位を含む、
請求項５に記載の樹脂組成物。
（式（２）中、Ｒ０～Ｒｎは、それぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換基を有
するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を
有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若
しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を表し、複数のＲ０～Ｒｎはそれぞれ同じで
も異なってもよく、Ｘ１～Ｘｎは水素原子またはメチル基を表し、複数のＸ１～Ｘｎはそ
れぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１００００の自然数である
。）
請求項５に記載の樹脂組成物。
【化2】
するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を
有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若
しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を表し、複数のＲ０～Ｒｎはそれぞれ同じで
も異なってもよく、Ｘ１～Ｘｎは水素原子またはメチル基を表し、複数のＸ１～Ｘｎはそ
れぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１００００の自然数である
。）
【請求項13】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物を含む、成形材料。
【請求項14】
請求項１３に記載の成形材料を成形した、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、貯蔵安定性、成形加工に優れた脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
アクリル系重合体粒子は、ブロッキングにより重合体粒子が凝集すると、取扱い時の流
動性が悪く、溶剤へ溶解する際に長時間を要する等、取扱い性の面で改善が必要であった
。例えば特許文献１には、特定の溶解度パラメータのアクリル系重合体で、表面を被覆し
耐ブロッキング性を改善したアクリル系重合体粒子が記載されている。
動性が悪く、溶剤へ溶解する際に長時間を要する等、取扱い性の面で改善が必要であった
。例えば特許文献１には、特定の溶解度パラメータのアクリル系重合体で、表面を被覆し
耐ブロッキング性を改善したアクリル系重合体粒子が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－６８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１記載の方法では、吸湿性が高いアクリル系重合体粒子に関する、貯
蔵安定性、成形加工時の乾燥、取り扱い性の改善が十分ではなかった。本発明はこれらの
問題点を解決することを目的とする。
蔵安定性、成形加工時の乾燥、取り扱い性の改善が十分ではなかった。本発明はこれらの
問題点を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、以下の態様を有する。
＜１＞吸水率が５％以上の（メタ）アクリル系共重合体Ａの表面が、吸水率が３％以下
で重量平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）アクリル系共重合
体Ｂで被覆された樹脂組成物。
＜２＞前記樹脂組成物の合計１００質量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Bを
、０．０１質量部以上、５質量部以下含有している、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜１＞吸水率が５％以上の（メタ）アクリル系共重合体Ａの表面が、吸水率が３％以下
で重量平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）アクリル系共重合
体Ｂで被覆された樹脂組成物。
＜２＞前記樹脂組成物の合計１００質量部に対して、（メタ）アクリル系共重合体Bを
、０．０１質量部以上、５質量部以下含有している、＜１＞に記載の樹脂組成物。
【0006】
＜３＞前記（メタ）アクリル系共重合体Bの粒径が１ｎｍ以上、２０μｍ以下である＜
１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記（メタ）アクリル系共重合体Bのガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上であ
る＜１＞～＜３＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記（メタ）アクリル系共重合体Bのガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上であ
る＜１＞～＜３＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
【0007】
＜５＞前記（メタ）アクリル系共重合体Ａが、（メタ）アクリル系共重合体Ａ１及び、
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１と異なる（メタ）アクリル系共重合体Ａ２を含むブ
ロック共重合体又はグラフト共重合体である＜１＞～＜４＞のいづれかに記載の樹脂組成
物。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１と異なる（メタ）アクリル系共重合体Ａ２を含むブ
ロック共重合体又はグラフト共重合体である＜１＞～＜４＞のいづれかに記載の樹脂組成
物。
【0008】
＜６＞前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１が、下記式（１）で表される単量体単位ａ
１を含む請求項＜５＞に記載の樹脂組成物。
１を含む請求項＜５＞に記載の樹脂組成物。
【0009】
【化1】
【0010】
（式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１～４のアルキレン基を表
し、Ｒ５は炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｐは１～１０の自然数である。）
＜７＞前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１が含む単量体単位の合計１００質量％にお
ける前記単量体単位ａ１の割合が７０質量％以上である、＜５＞又は＜６＞に記載の樹脂
組成物。
し、Ｒ５は炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｐは１～１０の自然数である。）
＜７＞前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１が含む単量体単位の合計１００質量％にお
ける前記単量体単位ａ１の割合が７０質量％以上である、＜５＞又は＜６＞に記載の樹脂
組成物。
【0011】
＜８＞前記単量体単位ａ１が、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレ
ート、メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールアクリレート、メトキシメチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリ
レート、メトキシプロピルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種以上の単量
体に由来する単量体単位である、＜５＞～＜７＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
ート、メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールアクリレート、メトキシメチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリ
レート、メトキシプロピルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一種以上の単量
体に由来する単量体単位である、＜５＞～＜７＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
【0012】
＜９＞前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ２のガラス転移点（Ｔｇ）が５０～１５０℃
である、＜５＞～＜８＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記重合体Ａ２が単量体単位ａ２からなり、前記単量体単位ａ２が炭化水素基
の炭素数が１～１２である炭化水素基含有（メタ）アクリレートからなる群から選択され
る少なくとも一種の単量体に由来する単量体単位である、＜５＞～＜９＞のいづれかに記
載の樹脂組成物。
である、＜５＞～＜８＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記重合体Ａ２が単量体単位ａ２からなり、前記単量体単位ａ２が炭化水素基
の炭素数が１～１２である炭化水素基含有（メタ）アクリレートからなる群から選択され
る少なくとも一種の単量体に由来する単量体単位である、＜５＞～＜９＞のいづれかに記
載の樹脂組成物。
【0013】
＜１１＞前記重合体Ａ２が単量体単位ａ２からなり、前記単量体単位ａ２がメチルメタ
クリレートに由来する単量体単位を含む、＜５＞～＜１０＞のいづれかに記載の樹脂組成
物。
＜１２＞前記重合体Ａ２が下記式（２）で表されるマクロモノマーｄ’に由来する単位
を含む、＜５＞～＜１１＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
クリレートに由来する単量体単位を含む、＜５＞～＜１０＞のいづれかに記載の樹脂組成
物。
＜１２＞前記重合体Ａ２が下記式（２）で表されるマクロモノマーｄ’に由来する単位
を含む、＜５＞～＜１１＞のいづれかに記載の樹脂組成物。
【0014】
【化2】
【0015】
（式（２）中、Ｒ０～Ｒｎは、それぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換基を有
するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を
有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若
しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を表し、複数のＲ０～Ｒｎはそれぞれ同じで
も異なってもよく、Ｘ１～Ｘｎは水素原子またはメチル基を表し、複数のＸ１～Ｘｎはそ
れぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１００００の自然数である
。）
するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を
有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若
しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を表し、複数のＲ０～Ｒｎはそれぞれ同じで
も異なってもよく、Ｘ１～Ｘｎは水素原子またはメチル基を表し、複数のＸ１～Ｘｎはそ
れぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１００００の自然数である
。）
【0016】
＜１３＞＜１＞～＜１２＞のいづれかに記載の樹脂組成物を含む、成形材料。
＜１４＞＜１３＞に記載の成形材料を成形した、物品。
＜１４＞＜１３＞に記載の成形材料を成形した、物品。
【発明の効果】
【0017】
本発明の樹脂組成物により、アクリル系重合体粒子の貯蔵安定性、成形加工時の取り扱
い性が改善する。
い性が改善する。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】耐ブロッキング性評価用のサンプルを作成する器具を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明の樹脂組成物は、吸水率が５％以上の（メタ）アクリル系共重合体Ａの表面が、
吸水率が３％以下で重量平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）
アクリル系共重合体Ｂで被覆されているものである。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの吸水率は、５．５％以上がより好ましく、６％以
上がさらに好ましく、６．５％以上が特に好ましい。
吸水率が３％以下で重量平均分子量が５０００００以上、２５０００００以下の（メタ）
アクリル系共重合体Ｂで被覆されているものである。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの吸水率は、５．５％以上がより好ましく、６％以
上がさらに好ましく、６．５％以上が特に好ましい。
【0020】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの吸水率は３％以下である。吸水率が３％以下であ
れば、前記樹脂組成物が吸水することを防げるため、成形する際に乾燥工程を省略するこ
とができ、耐ブロッキング性にも優れるため、貯蔵安定性も向上する。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの吸水率は２．５％以下がより好ましく、２．０％
以下がさらに好ましく、１．５％以下がいっそう好ましく、１％以下が特に好ましい。
れば、前記樹脂組成物が吸水することを防げるため、成形する際に乾燥工程を省略するこ
とができ、耐ブロッキング性にも優れるため、貯蔵安定性も向上する。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの吸水率は２．５％以下がより好ましく、２．０％
以下がさらに好ましく、１．５％以下がいっそう好ましく、１％以下が特に好ましい。
【0021】
なお、本発明において、吸水率はＪＩＳ Ｋ ７２０９：２０００プラスチック－吸水率
の求め方に準拠する測定方法で得られる値である。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が、５０００００以上であれば、
前記樹脂組成物の力学特性が低下しない。前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均
分子量は、５０００００以上が好ましく、６０００００以上がより好ましく、７００００
０以上がさらに好ましく、８００００以上が特に好ましい。
の求め方に準拠する測定方法で得られる値である。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が、５０００００以上であれば、
前記樹脂組成物の力学特性が低下しない。前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均
分子量は、５０００００以上が好ましく、６０００００以上がより好ましく、７００００
０以上がさらに好ましく、８００００以上が特に好ましい。
【0022】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量が、２５０００００以下であ
れば、前記樹脂組成物を成形する際の加工性が低下しない。前記（メタ）アクリル系共重
合体（Ａ）の重量平均分子量は、２５０００００以下が好ましく、２２５００００以下が
より好ましく、２００００００以下がさらに好ましく、１５０００００以下が特に好まし
い。
共重合体の重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリメ
チルメタクリレートを基準樹脂とした相対分子量として算出される。
れば、前記樹脂組成物を成形する際の加工性が低下しない。前記（メタ）アクリル系共重
合体（Ａ）の重量平均分子量は、２５０００００以下が好ましく、２２５００００以下が
より好ましく、２００００００以下がさらに好ましく、１５０００００以下が特に好まし
い。
共重合体の重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリメ
チルメタクリレートを基準樹脂とした相対分子量として算出される。
【0023】
＜（メタ）アクリル系共重合体Ａ＞
本発明の（メタ）アクリル系共重合体Ａは、（メタ）アクリル系共重合体Ａ１及び、前
記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１と異なる（メタ）アクリル系共重合体Ａ２を含むブロ
ック共重合体又はグラフト共重合体であることが好ましい。
ブロック及び／又はグラフト構造は、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、グ
ラフト、環状、星形、櫛形、樹状、ラダー状などのいずれの構造でもよく、これらの構造
を複数組み合わせた構造となっていてもよい。これらの構造の中でも、製造が比較的容易
であることから、ジブロック、トリブロック、グラフトのいずれか１種の構造を少なくと
も含むことが好ましい。
本発明の（メタ）アクリル系共重合体Ａは、（メタ）アクリル系共重合体Ａ１及び、前
記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１と異なる（メタ）アクリル系共重合体Ａ２を含むブロ
ック共重合体又はグラフト共重合体であることが好ましい。
ブロック及び／又はグラフト構造は、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、グ
ラフト、環状、星形、櫛形、樹状、ラダー状などのいずれの構造でもよく、これらの構造
を複数組み合わせた構造となっていてもよい。これらの構造の中でも、製造が比較的容易
であることから、ジブロック、トリブロック、グラフトのいずれか１種の構造を少なくと
も含むことが好ましい。
【0024】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有量は、本発明の樹脂組成物の合計１００質量
％に対して、９９．９９質量％以下が好ましく、質量９９．９％以下がより好ましく、質
量９９．５％以下がさらに好ましく、９９質量％以下がいっそう好ましい。前記（メタ）
アクリル系共重合体Ａの含有量が本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して９９．
９９質量％以下であると、本発明の樹脂組成物のブロッキング性低下をより抑制できる。
％に対して、９９．９９質量％以下が好ましく、質量９９．９％以下がより好ましく、質
量９９．５％以下がさらに好ましく、９９質量％以下がいっそう好ましい。前記（メタ）
アクリル系共重合体Ａの含有量が本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して９９．
９９質量％以下であると、本発明の樹脂組成物のブロッキング性低下をより抑制できる。
【0025】
また、本発明の樹脂組成物における前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの含有量は、本
発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して、９５質量％以上が好ましく、９６質量％
以上がより好ましく、９７質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上がいっそう好ま
しい。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１は、下記式（１）で表される単量体単位ａ１を含
むことが好ましい。
発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して、９５質量％以上が好ましく、９６質量％
以上がより好ましく、９７質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上がいっそう好ま
しい。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ１は、下記式（１）で表される単量体単位ａ１を含
むことが好ましい。
【0026】
【化3】
【0027】
式（１）において、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は炭素数１～４のアルキ
レン基を表し、Ｒ５は炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｐは１～１０の自然数である。
前記単量体単位ａ１は、単量体ａ’１由来の単量体単位である。
前記単量体ａ’１として、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート
、メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、エトキシメチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート、エトキシブチル
アクリレート、プロポキシメチルアクリレート、プロポキシエチルアクリレート、プロポ
キシプロピルアクリレート、プロポキシブチルアクリレート、ブトキシメチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシプロピルアクリレート、ブトキシブチルアク
リレート、メトキシメチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、メトキシプ
ロピルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレート
、エトキシエチルメタクリレート、エトキシプロピルメタクリレート、エトキシブチルメ
タクリレート、プロポキシメチルメタクリレート、プロポキシエチルメタクリレート、プ
ロポキシプロピルメタクリレート、プロポキシブチルメタクリレート、ブトキシメチルメ
タクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシプロピルメタクリレート、ブト
キシブチルメタクリレート、「ブレンマーＰＭＥ－１００」（日油（株）製メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が２であるもの）、商品
名）、及び「ブレンマーＰＭＥ－２００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が４であるもの）、商品名）等が挙げられ
る。
レン基を表し、Ｒ５は炭素数１～６の炭化水素基を表し、ｐは１～１０の自然数である。
前記単量体単位ａ１は、単量体ａ’１由来の単量体単位である。
前記単量体ａ’１として、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート
、メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、エトキシメチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート、エトキシブチル
アクリレート、プロポキシメチルアクリレート、プロポキシエチルアクリレート、プロポ
キシプロピルアクリレート、プロポキシブチルアクリレート、ブトキシメチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシプロピルアクリレート、ブトキシブチルアク
リレート、メトキシメチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、メトキシプ
ロピルメタクリレート、メトキシブチルメタクリレート、エトキシメチルメタクリレート
、エトキシエチルメタクリレート、エトキシプロピルメタクリレート、エトキシブチルメ
タクリレート、プロポキシメチルメタクリレート、プロポキシエチルメタクリレート、プ
ロポキシプロピルメタクリレート、プロポキシブチルメタクリレート、ブトキシメチルメ
タクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシプロピルメタクリレート、ブト
キシブチルメタクリレート、「ブレンマーＰＭＥ－１００」（日油（株）製メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が２であるもの）、商品
名）、及び「ブレンマーＰＭＥ－２００」（日油（株）製メトキシポリエチレングリコー
ルメタクリレート（エチレングリコールの連鎖が４であるもの）、商品名）等が挙げられ
る。
【0028】
前記単量体ａ‘１としては、タンパク質付着抑制の点から、メトキシメチルアクリレー
ト、メトキシエチルアクリレート、メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシメチルメタクリレー
ト、メトキシエチルメタクリレート、メトキシプロピルメタクリレート、メトキシブチル
メタクリレート、及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレートからなる群から選
択される少なくとも１種が好ましく、メトキシエチルアクリレート、メトキシプロピルア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、及びメトキシポリエチレン
グリコールメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、メ
トキシエチルアクリレート及びメトキシエチルメタクリレートからなる群から選択される
少なくとも１種がさらに好ましい。
ト、メトキシエチルアクリレート、メトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシメチルメタクリレー
ト、メトキシエチルメタクリレート、メトキシプロピルメタクリレート、メトキシブチル
メタクリレート、及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレートからなる群から選
択される少なくとも１種が好ましく、メトキシエチルアクリレート、メトキシプロピルア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、及びメトキシポリエチレン
グリコールメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、メ
トキシエチルアクリレート及びメトキシエチルメタクリレートからなる群から選択される
少なくとも１種がさらに好ましい。
【0029】
前記単量体ａ‘１は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記重合体Ａ１は、前記単量体単位ａ１以外の単量体単位を含んでいてもよい。
前記単量体単位ａ１以外の構成単位は、前記単量体ａ’１以外の単量体に由来する単量
体単位である。
前記単量体ａ’１以外の単量体は、前記単量体ａ’１と共重合性を有するものであれば
、特に制限なく公知の単量体を選択可能である。
前記重合体Ａ１は、前記単量体単位ａ１以外の単量体単位を含んでいてもよい。
前記単量体単位ａ１以外の構成単位は、前記単量体ａ’１以外の単量体に由来する単量
体単位である。
前記単量体ａ’１以外の単量体は、前記単量体ａ’１と共重合性を有するものであれば
、特に制限なく公知の単量体を選択可能である。
【0030】
前記単量体ａ’１以外の単量体としては、例えば、種々のラジカル重合性の単量体を挙
げることができる。
前記重合体Ａ１における前記単量体単位ａ１の割合は、特に限定されないが、前記重合
体Ａ１の構成単位の合計１００質量％に対して、４０質量％以上であることが好ましく、
７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以上が特
に好ましく、１００質量％であってもよい。
げることができる。
前記重合体Ａ１における前記単量体単位ａ１の割合は、特に限定されないが、前記重合
体Ａ１の構成単位の合計１００質量％に対して、４０質量％以上であることが好ましく、
７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以上が特
に好ましく、１００質量％であってもよい。
【0031】
前記重合体Ａ１は、単量体単位として、さらに単量体単位ａ４を含んでもよい。前記単
量体単位ａ１は、単量体ａ’４由来の単量体単位である。前記単量体ａ’４は、前記単量
体ａ’１と共重合性を有するものであれば、特に制限なく公知の単量体を選択可能である
。前記単量体ａ’４としては、例えば、種々のラジカル重合性の単量体を挙げることがで
きる。
量体単位ａ１は、単量体ａ’４由来の単量体単位である。前記単量体ａ’４は、前記単量
体ａ’１と共重合性を有するものであれば、特に制限なく公知の単量体を選択可能である
。前記単量体ａ’４としては、例えば、種々のラジカル重合性の単量体を挙げることがで
きる。
【0032】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ２としては、ＰＭＭＡ等の（メタ）アクリル樹脂、
ポリ塩化ビニル等のハロゲン化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド
、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、不飽和ポリエステル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル、ポリビニルエ
ーテル、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルエーテルケト
ン及びポリフッ化ビニリデン等が例示できる。前記重合体Ａ２としては熱可塑性樹脂が好
ましい。
前記重合体Ａ２は、単量体単位として、下記式（３）で表される単量体単位ａ２を含む
ことが好ましい。
ポリ塩化ビニル等のハロゲン化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド
、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、不飽和ポリエステル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル、ポリビニルエ
ーテル、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルエーテルケト
ン及びポリフッ化ビニリデン等が例示できる。前記重合体Ａ２としては熱可塑性樹脂が好
ましい。
前記重合体Ａ２は、単量体単位として、下記式（３）で表される単量体単位ａ２を含む
ことが好ましい。
【0033】
【化4】
【0034】
前記式（３）において、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はＯＲ３３、ハロ
ゲン原子、ＣＯＲ３４、ＣＯＯＲ３５、ＣＮ、ＣＯＮＲ３６Ｒ３７又はＲ３８であり、Ｒ
３３～Ｒ３７はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若し
くは非置換の脂環式基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のヘテロ
アリール基、置換若しくは非置換の非芳香族の複素環式基、置換若しくは非置換のアラル
キル基、置換若しくは非置換のアルカリール基、又は置換若しくは非置換のオルガノシリ
ル基を表し、Ｒ３８は置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテ
ロアリール基を表し、ｎは２～１００００の自然数である。
ゲン原子、ＣＯＲ３４、ＣＯＯＲ３５、ＣＮ、ＣＯＮＲ３６Ｒ３７又はＲ３８であり、Ｒ
３３～Ｒ３７はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若し
くは非置換の脂環式基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のヘテロ
アリール基、置換若しくは非置換の非芳香族の複素環式基、置換若しくは非置換のアラル
キル基、置換若しくは非置換のアルカリール基、又は置換若しくは非置換のオルガノシリ
ル基を表し、Ｒ３８は置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテ
ロアリール基を表し、ｎは２～１００００の自然数である。
【0035】
前記単量体単位ａ２は（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位であることが好まし
い。Ｒ１としては水素原子、メチル基が好ましく、Ｒ２としてはＣＯＯＲ３５が好ましい
。
前記Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のアルキル基としては、例えば、炭素数１～２２の分岐又
は直鎖アルキル基が挙げられる。炭素数１～２２の分岐又は直鎖アルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅ
ｒｔ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ペンチル基（アミル基）、ｉ－ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ｉ－オクチル基、ノニル基、ｉ－ノ
ニル基、デシル基、ｉ－デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシ
ル基（ステアリル基）、ｉ－オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基及びドコシル基
等が挙げられる。
い。Ｒ１としては水素原子、メチル基が好ましく、Ｒ２としてはＣＯＯＲ３５が好ましい
。
前記Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のアルキル基としては、例えば、炭素数１～２２の分岐又
は直鎖アルキル基が挙げられる。炭素数１～２２の分岐又は直鎖アルキル基の具体例とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅ
ｒｔ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ペンチル基（アミル基）、ｉ－ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ｉ－オクチル基、ノニル基、ｉ－ノ
ニル基、デシル基、ｉ－デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシ
ル基（ステアリル基）、ｉ－オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基及びドコシル基
等が挙げられる。
【0036】
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のアリール基としては、例えば、炭素数６～１８のアリール基
が挙げられる。炭素数６～１８のアリール基の具体例としては、フェニル基及びナフチル
基が挙げられる。
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のヘテロアリール基としては、例えば、炭素数４～１８のヘテ
ロアリール基が挙げられる。炭素数４～１８のヘテロアリール基の具体例としては、ピリ
ジル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
が挙げられる。炭素数６～１８のアリール基の具体例としては、フェニル基及びナフチル
基が挙げられる。
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のヘテロアリール基としては、例えば、炭素数４～１８のヘテ
ロアリール基が挙げられる。炭素数４～１８のヘテロアリール基の具体例としては、ピリ
ジル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
【0037】
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換の非芳香族の複素環式基としては、例えば、炭素数４～１８の
複素環式基が挙げられる。炭素数４～１８の複素環式基の具体例としては、テトラヒドロ
フリル基、テトラヒドロピラニル基等の酸素原子含有複素環式基、γ－ブチロラクトン基
、ε－カプロラクトン基、ピロリジニル基、ピロリドン基、モルホリノ基等の窒素原子含
有複素環式基等が挙げられる。
複素環式基が挙げられる。炭素数４～１８の複素環式基の具体例としては、テトラヒドロ
フリル基、テトラヒドロピラニル基等の酸素原子含有複素環式基、γ－ブチロラクトン基
、ε－カプロラクトン基、ピロリジニル基、ピロリドン基、モルホリノ基等の窒素原子含
有複素環式基等が挙げられる。
【0038】
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル
基等が挙げられる。
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のオルガノシリル基としては、例えば－ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１
９（ここで、Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換
若しくは非置換の脂環式基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。）が挙げられ
る。
基等が挙げられる。
Ｒ３３～Ｒ３７の非置換のオルガノシリル基としては、例えば－ＳｉＲ１７Ｒ１８Ｒ１
９（ここで、Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換
若しくは非置換の脂環式基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。）が挙げられ
る。
【0039】
前記ＲＲ１７～Ｒ１９における置換若しくは非置換のアルキル基としては、前記と同様
のものが挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ア
ミル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基
、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、２－メチルイソプロピル基、ベンジル
基等が挙げられる。
のものが挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ア
ミル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基
、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、２－メチルイソプロピル基、ベンジル
基等が挙げられる。
【0040】
Ｒ１７～Ｒ１９における置換若しくは非置換の脂環式基としては、前記と同様のものが
挙げられ、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における置換若しくは非置換のアリール基としては、前記と同様のもの
が挙げられ、例えばフェニル基、ｐ－メチルフェニル等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ同じでもよく異なってもよい。
挙げられ、例えばシクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９における置換若しくは非置換のアリール基としては、前記と同様のもの
が挙げられ、例えばフェニル基、ｐ－メチルフェニル等が挙げられる。
Ｒ１７～Ｒ１９はそれぞれ同じでもよく異なってもよい。
【0041】
前記Ｒ３３～Ｒ３７の置換基としては、例えば、アルキル基（ただしＲ３３～Ｒ３７が
置換基を有するアルキル基である場合を除く）、アリール基、－ＣＯＯＲ１１、シアノ基
、－ＯＲ１２、－ＮＲ１３Ｒ１４、－ＣＯＮＲ１５Ｒ１６、ハロゲン原子、アリル基、エ
ポキシ基、シロキシ基、及び親水性又はイオン性を示す基からなる群から選択される少な
くとも１種が挙げられる。
置換基を有するアルキル基である場合を除く）、アリール基、－ＣＯＯＲ１１、シアノ基
、－ＯＲ１２、－ＮＲ１３Ｒ１４、－ＣＯＮＲ１５Ｒ１６、ハロゲン原子、アリル基、エ
ポキシ基、シロキシ基、及び親水性又はイオン性を示す基からなる群から選択される少な
くとも１種が挙げられる。
【0042】
ここで、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル
基、置換若しくは非置換の脂環式基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。
前記置換基におけるアルキル基、アリール基はそれぞれ、前記の非置換のアルキル基、
非置換のアリール基と同様のものが挙げられる。
前記置換基における－ＣＯＯＲ１１のＲ１１としては、水素原子又は非置換のアルキル
基が好ましい。すなわち、－ＣＯＯＲ１１は、カルボキシ基又はアルコキシカルボニル基
が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基が挙げら
れる。
基、置換若しくは非置換の脂環式基、又は置換若しくは非置換のアリール基を示す。
前記置換基におけるアルキル基、アリール基はそれぞれ、前記の非置換のアルキル基、
非置換のアリール基と同様のものが挙げられる。
前記置換基における－ＣＯＯＲ１１のＲ１１としては、水素原子又は非置換のアルキル
基が好ましい。すなわち、－ＣＯＯＲ１１は、カルボキシ基又はアルコキシカルボニル基
が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基が挙げら
れる。
【0043】
前記置換基における－ＯＲ１２のＲ１２としては、水素原子又は非置換のアルキル基が
好ましい。すなわち、－ＯＲ１２は、ヒドロキシ基又はアルコキシ基が好ましい。アルコ
キシ基としては、例えば、炭素数１～１２のアルコキシ基が挙げられ、具体例としては、
メトキシ基が挙げられる。
前記置換基における－ＮＲ１３Ｒ１４としては、例えばアミノ基、モノメチルアミノ基
、ジメチルアミノ基等が挙げられる。
好ましい。すなわち、－ＯＲ１２は、ヒドロキシ基又はアルコキシ基が好ましい。アルコ
キシ基としては、例えば、炭素数１～１２のアルコキシ基が挙げられ、具体例としては、
メトキシ基が挙げられる。
前記置換基における－ＮＲ１３Ｒ１４としては、例えばアミノ基、モノメチルアミノ基
、ジメチルアミノ基等が挙げられる。
【0044】
前記置換基における－ＣＯＮＲ１５Ｒ１６としては、例えば、カルバモイル基（－ＣＯ
ＮＨ２）、Ｎ－メチルカルバモイル基（－ＣＯＮＨＣＨ３）、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモ
イル基（ジメチルアミド基：－ＣＯＮ（ＣＨ３）２）等が挙げられる。
前記置換基におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
及びヨウ素原子等が挙げられる。前記置換基における親水性又はイオン性を示す基として
は、例えば、カルボキシ基のアルカリ塩又はスルホ基のアルカリ塩、ポリエチレンオキシ
ド基、ポリプロピレンオキシド基等のポリ（アルキレンオキシド）基及び四級アンモニウ
ム塩基等のカチオン性置換基が挙げられる。
ＮＨ２）、Ｎ－メチルカルバモイル基（－ＣＯＮＨＣＨ３）、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモ
イル基（ジメチルアミド基：－ＣＯＮ（ＣＨ３）２）等が挙げられる。
前記置換基におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
及びヨウ素原子等が挙げられる。前記置換基における親水性又はイオン性を示す基として
は、例えば、カルボキシ基のアルカリ塩又はスルホ基のアルカリ塩、ポリエチレンオキシ
ド基、ポリプロピレンオキシド基等のポリ（アルキレンオキシド）基及び四級アンモニウ
ム塩基等のカチオン性置換基が挙げられる。
【0045】
前記単量体単位ａ２は、単量体ａ’２由来の単量体単位である。前記単量体ａ’２の例
として以下の単量体が挙げられる。
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロ
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸
ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ
）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸３，５，５－
トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル
酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、テルペン
アクリレート及びその誘導体、水添ロジンアクリレート及びその誘導体、並びに（メタ）
アクリル酸ドコシル等の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル。
として以下の単量体が挙げられる。
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロ
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸
ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ
）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸３，５，５－
トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル
酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、テルペン
アクリレート及びその誘導体、水添ロジンアクリレート及びその誘導体、並びに（メタ）
アクリル酸ドコシル等の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル。
【0046】
（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチ
ル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、及びグリセロール（メタ）アクリレート
等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル。
クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン
酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、
フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、及びシトラコン酸モ
ノエチル等のカルボキシル基含有ビニル系単量体。
ル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチ
ル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、及びグリセロール（メタ）アクリレート
等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル。
クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン
酸モノエチル、イタコン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、
フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノオクチル、及びシトラコン酸モ
ノエチル等のカルボキシル基含有ビニル系単量体。
【0047】
無水マレイン酸及び無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル系単量体。
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジ
ブチルイタコネート、及びジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボ
ン酸ジエステル単量体。（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジ
ル、及び（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル系単量体
。ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体。
ジメチルマレート、ジブチルマレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート、ジ
ブチルイタコネート、及びジパーフルオロシクロヘキシルフマレート等の不飽和ジカルボ
ン酸ジエステル単量体。（メタ）アクリル酸グリシジル、α－エチルアクリル酸グリシジ
ル、及び（メタ）アクリル酸３，４－エポキシブチル等のエポキシ基含有ビニル系単量体
。ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体。
【0048】
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、及びマレイミド等のアミド基を含有す
るビニル系単量体。
ルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アク
リルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、及びマレイミド等のアミド基を含有す
るビニル系単量体。
【0049】
スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体。ジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（
メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス
（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体。（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、及びビニルカルバゾール等の複素環系単量体。
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体。ジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（
メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアリルエーテル、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス
（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体。（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、及びビニルカルバゾール等の複素環系単量体。
【0050】
（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセルＦＭ」（ダイセル化学（株）製カプ
ロラクトン付加モノマー、商品名）、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤含有単量
体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、
トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アク
リレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（
メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデ
シルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソ
プロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ
ｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル
－ｎ－ブチルフマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、
サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７
２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商
品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７
４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＢＸ（信越化学工業（株
）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４２
６（信越化学工業（株）製、商品名）、及びＸ－２２－２４０４（信越化学工業（株）製
、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオルガノシリル基含有単量体
。
ロラクトン付加モノマー、商品名）、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤含有単量
体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリル（メタ）アクリレート、
トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アク
リレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（
メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ドデ
シルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシリルメチルフマレート、トリイソ
プロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシリル－ｎ－ブチルフマレート、ｔ
ｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル
－ｎ－ブチルフマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、
サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７
２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商
品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７
４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＢＸ（信越化学工業（株
）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２－２４２
６（信越化学工業（株）製、商品名）、及びＸ－２２－２４０４（信越化学工業（株）製
、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオルガノシリル基含有単量体
。
【0051】
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロ
エチレン等のハロゲン化オレフィン、（メタ）アクリル酸２－イソシアナトエチル、２，
２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオ
ロフェニル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレ
ート、３－（パーフルオロブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－
２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル
）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アク
リレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、１Ｈ，
１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリ
フルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただ
しハロゲン化オレフィンを除く）、１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２
－エチルへキシルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、１－（シクロへキシルオキシ）
エチルメタクリレート、２－テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等のアセタール
構造を持つ単量体、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、及び（メタ）アクリル酸
－２－イソシアナトエチル。
エチレン等のハロゲン化オレフィン、（メタ）アクリル酸２－イソシアナトエチル、２，
２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオ
ロフェニル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレ
ート、３－（パーフルオロブチル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、３－パーフルオロヘキシル－
２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（パーフルオロ－３－メチルブチル
）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アク
リレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）メタクリレート、１Ｈ，
１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリ
フルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただ
しハロゲン化オレフィンを除く）、１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２
－エチルへキシルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、１－（シクロへキシルオキシ）
エチルメタクリレート、２－テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等のアセタール
構造を持つ単量体、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、及び（メタ）アクリル酸
－２－イソシアナトエチル。
【0052】
前記単量体ａ’２としては、共重合性及び前記重合体Ｂ２のガラス転移点（Ｔｇ）の点
で、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルがより好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがさらに好ましく、メチルメタクリレート
がいっそう好ましい。前記単量体ａ’２は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用
いることができる。
で、（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステ
ルがより好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがさらに好ましく、メチルメタクリレート
がいっそう好ましい。前記単量体ａ’２は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用
いることができる。
【0053】
前記重合体Ａ２の原料である単量体ａ’２としてメチルメタクリレートを用いる場合、
単量体ａ’２の合計１００質量％に対してメチルメタクリレートの含有量は５０質量％以
上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。メチ
ルメタクリレートを５０質量％以上含むことで、前記重合体Ａ２のガラス転移点（Ｔｇ）
を好ましい範囲に調整しやすくなる。
単量体ａ’２の合計１００質量％に対してメチルメタクリレートの含有量は５０質量％以
上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。メチ
ルメタクリレートを５０質量％以上含むことで、前記重合体Ａ２のガラス転移点（Ｔｇ）
を好ましい範囲に調整しやすくなる。
【0054】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、前記重合体Ａ１及び前記重合体Ａ２の他に、重
合体Ａ３を含んでもよい。
前記重合体Ａ３は、単量体単位として、下記式（４）で表される単量体単位ａ３を含む
ことが好ましい。
合体Ａ３を含んでもよい。
前記重合体Ａ３は、単量体単位として、下記式（４）で表される単量体単位ａ３を含む
ことが好ましい。
【0055】
【化5】
【0056】
前記式（４）において、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９は水素原子、ハロゲ
ン原子、ＯＨ、ＯＲ３５、ＣＮ、ＮＲ２０Ｒ２１又はＲ２２であり、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ
３５はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置
換の脂環式基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のヘテロアリール
基、置換若しくは非置換の非芳香族の複素環式基、置換若しくは非置換のアラルキル基、
置換若しくは非置換のアルカリール基、又は置換若しくは非置換のオルガノシリル基を表
し、Ｒ２２は置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテロアリー
ル基を表す。
ン原子、ＯＨ、ＯＲ３５、ＣＮ、ＮＲ２０Ｒ２１又はＲ２２であり、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ
３５はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置
換の脂環式基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のヘテロアリール
基、置換若しくは非置換の非芳香族の複素環式基、置換若しくは非置換のアラルキル基、
置換若しくは非置換のアルカリール基、又は置換若しくは非置換のオルガノシリル基を表
し、Ｒ２２は置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテロアリー
ル基を表す。
【0057】
前記単量体単位ａ３は、単量体ａ’３由来の単量体単位である。
前記単量体ａ’３の例として以下の単量体が挙げられる。
ａ’２と同様の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アク
リル酸エステル、カルボキシル基含有ビニル系単量体、酸無水物基含有ビニル系単量体、
不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、エポキシ基含有ビニル系単量体、アミノ基含有（
メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体、アミド基を含有するビニル系単量体。
前記単量体ａ’３の例として以下の単量体が挙げられる。
ａ’２と同様の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アク
リル酸エステル、カルボキシル基含有ビニル系単量体、酸無水物基含有ビニル系単量体、
不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、エポキシ基含有ビニル系単量体、アミノ基含有（
メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体、アミド基を含有するビニル系単量体。
【0058】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）
アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコー
ルジアリルエーテル、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性
のビニル系単量体。
アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）
アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ポリプロピレングリコー
ルジアリルエーテル、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性
のビニル系単量体。
【0059】
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、及びビニルカ
ルバゾール等の複素環系単量体。（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセルＦ
Ｍ」（ダイセル化学（株）製カプロラクトン付加モノマー、商品名）、３－（メタ）アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等
のシランカップリング剤含有単量体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチ
ルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ
－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレー
ト、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ
）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシ
リルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシ
リル－ｎ－ブチルフマレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ
ｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１
１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品
名）、サイラプレーンＦＭ－０７２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ
－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株
）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２
－１７４ＢＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）
製、商品名）、Ｘ－２２－２４２６（信越化学工業（株）製、商品名）、及びＸ－２２－
２４０４（信越化学工業（株）製、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以
外のオルガノシリル基含有単量体。
ルバゾール等の複素環系単量体。（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、「プラクセルＦ
Ｍ」（ダイセル化学（株）製カプロラクトン付加モノマー、商品名）、３－（メタ）アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等
のシランカップリング剤含有単量体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチ
ルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ
－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－アミルシリル（メタ）アクリレー
ト、トリ－ｎ－ヘキシルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－オクチルシリル（メタ
）アクリレート、トリ－ｎ－ドデシルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシ
リルメチルフマレート、トリイソプロピルシリルアミルフマレート、トリ－ｎ－ブチルシ
リル－ｎ－ブチルフマレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルメチルフマレート、ｔ
ｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル－ｎ－ブチルフマレート、サイラプレーンＦＭ－０７１
１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＦＭ－０７２１（ＪＮＣ（株）製、商品
名）、サイラプレーンＦＭ－０７２５（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ
－０７０１（ＪＮＣ（株）製、商品名）、サイラプレーンＴＭ－０７０１Ｔ（ＪＮＣ（株
）製、商品名）、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、Ｘ－２２
－１７４ＢＸ（信越化学工業（株）製、商品名）、ＫＦ－２０１２（信越化学工業（株）
製、商品名）、Ｘ－２２－２４２６（信越化学工業（株）製、商品名）、及びＸ－２２－
２４０４（信越化学工業（株）製、商品名）等の、シランカップリング剤含有モノマー以
外のオルガノシリル基含有単量体。
【0060】
４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン及び（メタ）アクリル酸－２－イソシアナト
エチル。
前記単量体ａ’３としては、取扱いの容易さの点から、以下に挙げる単量体からなる群
から選択される少なくとも１種が好ましい。
エチル。
前記単量体ａ’３としては、取扱いの容易さの点から、以下に挙げる単量体からなる群
から選択される少なくとも１種が好ましい。
【0061】
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロ
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル
、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸
イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アク
リル酸イソボルニル、並びにテルペンアクリレート及びその誘導体等の炭化水素基含有（
メタ）アクリル酸エステル。
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル
、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸
イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アク
リル酸イソボルニル、並びにテルペンアクリレート及びその誘導体等の炭化水素基含有（
メタ）アクリル酸エステル。
【0062】
（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチ
ル、及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル。
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体。（メタ）アクリル酸グリ
シジル及びα－エチルアクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル系単量体。ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体。
ル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチ
ル、及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル。
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体。（メタ）アクリル酸グリ
シジル及びα－エチルアクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル系単量体。ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体。
【0063】
（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、及びＮ－（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド等のアミド基を含有するビニル系単量体。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート
、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体。
メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、及びＮ－（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド等のアミド基を含有するビニル系単量体。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート
、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体。
【0064】
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、及びビニルカ
ルバゾール等の複素環系単量体。３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤含有単量体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリ
ル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－
ブチルシリル（メタ）アクリレート等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオル
ガノシリル基含有単量体。
ルバゾール等の複素環系単量体。３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤含有単量体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリ
ル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－
ブチルシリル（メタ）アクリレート等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオル
ガノシリル基含有単量体。
【0065】
２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフル
オロプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィン
を除く）、１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ
）エチル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、さらに、マクロモノマー由来の単量体単位ｄを
含んでいてもよい。マクロモノマーとは、重合可能な官能基を有する高分子を意味する。
オロプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィン
を除く）、１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ
）エチル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａは、さらに、マクロモノマー由来の単量体単位ｄを
含んでいてもよい。マクロモノマーとは、重合可能な官能基を有する高分子を意味する。
【0066】
前記単量体単位ｄは、マクロモノマーｄ’を原料として使用することで、特定の重合体
からなる構成成分を前記（メタ）アクリル系共重合体Ａに導入することができる。前記単
量体単位ｄは、前記重合体Ａ１、前記重合体Ａ２、及び前記重合体Ａ３のいずれに含まれ
ていてもよい。
前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ１の原料として用いる場合は、前記マクロモノ
マーｄ’が有する重合性官能基は、前記重合体Ａ２の原料である前記単量体ａ’２と共重
合性を有することが好ましい。逆に、前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ２の原料と
して用いる場合は、前記マクロモノマーｄ’が有する重合性官能基は、前記重合体Ａ１の
原料である前記単量体ａ’１と共重合性を有することが好ましい。
からなる構成成分を前記（メタ）アクリル系共重合体Ａに導入することができる。前記単
量体単位ｄは、前記重合体Ａ１、前記重合体Ａ２、及び前記重合体Ａ３のいずれに含まれ
ていてもよい。
前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ１の原料として用いる場合は、前記マクロモノ
マーｄ’が有する重合性官能基は、前記重合体Ａ２の原料である前記単量体ａ’２と共重
合性を有することが好ましい。逆に、前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ２の原料と
して用いる場合は、前記マクロモノマーｄ’が有する重合性官能基は、前記重合体Ａ１の
原料である前記単量体ａ’１と共重合性を有することが好ましい。
【0067】
前記マクロモノマーｄ’を構成する単量体単位は、前記単量体単位ａ１、前記単量体単
位ａ２、及び前記単量体単位ａ３からなる群から適宜選択することができる。前記マクロ
モノマーｄ’の原料は、前記単量体ａ’１、前記単量体ａ’、及び前記単量体ａ’３から
なる群から適宜選択することができる。
前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ２の原料として用いると、前記マクロモノマー
ｄ’を固体として取扱いことができるため、好ましい。前記マクロモノマーｄ’を前記重
合体Ａ２の原料とし、前記重合体Ａ１の原料である単量体単位と共重合することで、効率
よく（メタ）アクリル系共重合体を製造することができる。
位ａ２、及び前記単量体単位ａ３からなる群から適宜選択することができる。前記マクロ
モノマーｄ’の原料は、前記単量体ａ’１、前記単量体ａ’、及び前記単量体ａ’３から
なる群から適宜選択することができる。
前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ２の原料として用いると、前記マクロモノマー
ｄ’を固体として取扱いことができるため、好ましい。前記マクロモノマーｄ’を前記重
合体Ａ２の原料とし、前記重合体Ａ１の原料である単量体単位と共重合することで、効率
よく（メタ）アクリル系共重合体を製造することができる。
【0068】
前記マクロモノマーｄ’に含まれるラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和結合
を有する基が好ましい。前記エチレン性不飽和結合を有する基としては、例えばＣＨ２＝
Ｃ（ＣＯＯＲ６）－ＣＨ２－、（メタ）アクリロイル基、２－（ヒドロキシメチル）アク
リロイル基、及びビニル基が挙げられる。
ここで、Ｒ６は水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若し
くは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若
しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族
の複素環式基を表す。
を有する基が好ましい。前記エチレン性不飽和結合を有する基としては、例えばＣＨ２＝
Ｃ（ＣＯＯＲ６）－ＣＨ２－、（メタ）アクリロイル基、２－（ヒドロキシメチル）アク
リロイル基、及びビニル基が挙げられる。
ここで、Ｒ６は水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若し
くは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若
しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族
の複素環式基を表す。
【0069】
Ｒ６としての、非置換のアルキル基、非置換の脂環式基、非置換のアリール基、非置換
のヘテロアリール基、非置換の非芳香族の複素環式基、及び各基の置換基の具体例は、前
記式（１）中のＲ２としてのＣＯＯＲ３５のＲ３５と同じものが挙げられる。Ｒ６として
は、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、又は非置換の若しくは置換基を有する
脂環式基が好ましく、非置換のアルキル基、又は非置換の若しくは置換基としてアルキル
基を有する脂環式基がより好ましい。
のヘテロアリール基、非置換の非芳香族の複素環式基、及び各基の置換基の具体例は、前
記式（１）中のＲ２としてのＣＯＯＲ３５のＲ３５と同じものが挙げられる。Ｒ６として
は、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、又は非置換の若しくは置換基を有する
脂環式基が好ましく、非置換のアルキル基、又は非置換の若しくは置換基としてアルキル
基を有する脂環式基がより好ましい。
【0070】
Ｒ６は、水素原子、非置換の若しくは置換基を有するアルキル基、非置換の若しくは置
換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは
置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素
環式基の中でも、入手のし易さから、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プ
ロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマンチル基が
好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、
ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマン
チル基からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置換基を有するアリール基、非置換の若しくは
置換基を有するヘテロアリール基、又は非置換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素
環式基の中でも、入手のし易さから、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プ
ロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマンチル基が
好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、
ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、イソボルニル基及びアダマン
チル基からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【0071】
前記マクロモノマーｄ’は、ラジカル重合性基を有する単量体単位を有することが好ま
しく、前記ラジカル重合性基を有する単量体単位の数は２以上であることが好ましい。前
記マクロモノマーｄ’は、前記単量体単位ａ２を２以上有していることが好ましい。前記
マクロモノマーｄ’は、下記式（２）の構造を有するものがより好ましい。
しく、前記ラジカル重合性基を有する単量体単位の数は２以上であることが好ましい。前
記マクロモノマーｄ’は、前記単量体単位ａ２を２以上有していることが好ましい。前記
マクロモノマーｄ’は、下記式（２）の構造を有するものがより好ましい。
【0072】
【化6】
【0073】
式（２）において、Ｒ０～Ｒｎは、それぞれ独立に、水素原子、非置換の若しくは置換
基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置
換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置
換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を表し、複数のＲ０～Ｒｎはそれぞれ
同じでも異なってもよく、Ｘ１～Ｘｎは水素原子又はメチル基を表し、複数のＸ１～Ｘｎ
はそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１０，０００の自然数
である。
基を有するアルキル基、非置換の若しくは置換基を有する脂環式基、非置換の若しくは置
換基を有するアリール基、非置換の若しくは置換基を有するヘテロアリール基、又は非置
換の若しくは置換基を有する非芳香族の複素環式基を表し、複数のＲ０～Ｒｎはそれぞれ
同じでも異なってもよく、Ｘ１～Ｘｎは水素原子又はメチル基を表し、複数のＸ１～Ｘｎ
はそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｚは末端基であり、ｎは２～１０，０００の自然数
である。
【0074】
Ｚとしては、例えば、公知のラジカル重合で得られるポリマーの末端基と同様に、水素
原子、ラジカル重合開始剤に由来する基、ラジカル重合性基等が挙げられる。
ｎは２～１００００であり、成形性の点からは２～１０００が好ましく、５～１０００
がより好ましく、１０～５００がさらに好ましく、２０～５００がいっそう好ましい。
Ｚは、マクロモノマーｄ’の末端基である。Ｚとしては、例えば、公知のラジカル重合
で得られるポリマーの末端基と同様に、水素原子、ラジカル重合開始剤に由来する基、ラ
ジカル重合性基等が挙げられる。
原子、ラジカル重合開始剤に由来する基、ラジカル重合性基等が挙げられる。
ｎは２～１００００であり、成形性の点からは２～１０００が好ましく、５～１０００
がより好ましく、１０～５００がさらに好ましく、２０～５００がいっそう好ましい。
Ｚは、マクロモノマーｄ’の末端基である。Ｚとしては、例えば、公知のラジカル重合
で得られるポリマーの末端基と同様に、水素原子、ラジカル重合開始剤に由来する基、ラ
ジカル重合性基等が挙げられる。
【0075】
式（２）中のＲ０～Ｒｎは、前記エチレン性不飽和結合を有する基であるＣＨ２＝Ｃ（
ＣＯＯＲ６）－ＣＨ２－のＲ６と同じである。
共重合体中のＲ６は、疎水性保持の点から、アルキル基、脂環式基、アリール基、ヘテ
ロアリール基又は非芳香族の複素環式基であることが好ましく、アルキル基又は脂環式基
であることがより好ましく、アルキル基であることがさらに好ましい。
ＣＯＯＲ６）－ＣＨ２－のＲ６と同じである。
共重合体中のＲ６は、疎水性保持の点から、アルキル基、脂環式基、アリール基、ヘテ
ロアリール基又は非芳香族の複素環式基であることが好ましく、アルキル基又は脂環式基
であることがより好ましく、アルキル基であることがさらに好ましい。
【0076】
前記マクロモノマーｄ’の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００～１０００００であること
が好ましく、５００～１０００００がより好ましく、１０００～５００００がさらに好ま
しく、２０００～５００００がいっそう好ましい。
前記マクロモノマーｄ’の数平均分子量が２００以上、１０００００以下であると、成
形性がより優れる。
が好ましく、５００～１０００００がより好ましく、１０００～５００００がさらに好ま
しく、２０００～５００００がいっそう好ましい。
前記マクロモノマーｄ’の数平均分子量が２００以上、１０００００以下であると、成
形性がより優れる。
【0077】
前記マクロモノマーｄ’の数平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より、ポリメチルメタクリレートを基準樹脂とした相対分子量として算出される。
前記マクロモノマーｄ’を構成する全構成単位の合計１００質量％に対する構成単量体
単位（ｂ２）の割合は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１
００質量％がさらに好ましい。
より、ポリメチルメタクリレートを基準樹脂とした相対分子量として算出される。
前記マクロモノマーｄ’を構成する全構成単位の合計１００質量％に対する構成単量体
単位（ｂ２）の割合は、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１
００質量％がさらに好ましい。
【0078】
なおマクロモノマーｄ’は、特開２０２２－６５１８５号公報に記載の公知の方法で製
造できる。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ１の割合は、前記（メタ
）アクリル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、１０質量％
以上であることが好ましく、２０質量％であることがより好ましく、３０質量％以上であ
ることがさらに好ましく、４０質量％以上であることがいっそう好ましい。また、前記（
メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ１の割合は、前記（メタ）アクリ
ル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、９０質量％以下であ
ることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であるこ
とがさらに好ましく、６０質量％以下であることがいっそう好ましい。前記（メタ）アク
リル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ１の割合が９０質量％以下であると成形性に
より優れる。
造できる。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ１の割合は、前記（メタ
）アクリル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、１０質量％
以上であることが好ましく、２０質量％であることがより好ましく、３０質量％以上であ
ることがさらに好ましく、４０質量％以上であることがいっそう好ましい。また、前記（
メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ１の割合は、前記（メタ）アクリ
ル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、９０質量％以下であ
ることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であるこ
とがさらに好ましく、６０質量％以下であることがいっそう好ましい。前記（メタ）アク
リル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ１の割合が９０質量％以下であると成形性に
より優れる。
【0079】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ２の割合は、前記（メタ
）アクリル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、１０質量％
以上であることが好ましく、２０質量％であることがより好ましく、３０質量％以上であ
ることがさらに好ましく、４０質量％以上であることがいっそう好ましい。また、前記（
メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ２の割合は、前記（メタ）アクリ
ル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、９０質量％以下であ
ることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であるこ
とがさらに好ましく、６０質量％以下であることがいっそう好ましい。前記単量体単位ａ
２の割合が１０質量％を超えると成形性により優れる。
）アクリル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、１０質量％
以上であることが好ましく、２０質量％であることがより好ましく、３０質量％以上であ
ることがさらに好ましく、４０質量％以上であることがいっそう好ましい。また、前記（
メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ２の割合は、前記（メタ）アクリ
ル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、９０質量％以下であ
ることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であるこ
とがさらに好ましく、６０質量％以下であることがいっそう好ましい。前記単量体単位ａ
２の割合が１０質量％を超えると成形性により優れる。
【0080】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａが前記単量体単位ａ３を含む場合、前記（メタ）ア
クリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ３の割合は、前記（メタ）アクリル系共重
合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、０～３３質量％であることが
好ましく、０～２５質量％であることがより好ましく、０．５～２０質量％であることが
さらに好ましく、０質量％でもよい。前記（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単
量体単位ａ３の割合が前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１
００質量％に対して、０～３３質量％であると前記重合体Ａ１及び前記重合体Ａ２の機能
が損なわれない。
クリル系共重合体Ａにおける前記単量体単位ａ３の割合は、前記（メタ）アクリル系共重
合体Ａを構成する全構成単位の合計１００質量％に対して、０～３３質量％であることが
好ましく、０～２５質量％であることがより好ましく、０．５～２０質量％であることが
さらに好ましく、０質量％でもよい。前記（メタ）アクリル系共重合体Ａにおける前記単
量体単位ａ３の割合が前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを構成する全構成単位の合計１
００質量％に対して、０～３３質量％であると前記重合体Ａ１及び前記重合体Ａ２の機能
が損なわれない。
【0081】
（メタ）アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量は７５０００以上が好ましく、７５０
００以上１００００００以下がより好ましく、８００００以上５０００００以下がさらに
好ましい。重量平均分子量が７５０００以上、１００００００以下であると成形性に優れ
る。共重合体の重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリ
メチルメタクリレートを基準樹脂とした相対分子量として算出される。
００以上１００００００以下がより好ましく、８００００以上５０００００以下がさらに
好ましい。重量平均分子量が７５０００以上、１００００００以下であると成形性に優れ
る。共重合体の重量平均分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリ
メチルメタクリレートを基準樹脂とした相対分子量として算出される。
【0082】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａにおいて重合体Ａ２は、その他の樹脂Ｃへの混和性
や相容性を付与する効果と、（メタ）アクリル系共重合体Ａを固体として取り扱い可能に
する効果がある。
前記重合体Ａ２は、単独でのガラス転移点（Ｔｇ）が、５０℃以上であることが好まし
く、６５℃以上であることがより好ましく、８０℃以上であることがさらに好ましく、９
５℃以上であることがいっそう好ましい。前記Ｔｇが５０℃以上であると、得られる共重
合体の固体としての取り扱い性がより良好になる。また、前記重合体（Ｂ２）は、単独で
のガラス転移点（Ｔｇ）が、１５０℃以下であることが好ましく、１３０℃以下であるこ
とがより好ましく、１１０℃以下であることがさらに好ましい。前記Ｔｇが１５０℃以下
であると、得られる共重合体とその他の樹脂Ｃとの相容性及び本発明の樹脂組成物を調製
する際の混和性が良好となる。
や相容性を付与する効果と、（メタ）アクリル系共重合体Ａを固体として取り扱い可能に
する効果がある。
前記重合体Ａ２は、単独でのガラス転移点（Ｔｇ）が、５０℃以上であることが好まし
く、６５℃以上であることがより好ましく、８０℃以上であることがさらに好ましく、９
５℃以上であることがいっそう好ましい。前記Ｔｇが５０℃以上であると、得られる共重
合体の固体としての取り扱い性がより良好になる。また、前記重合体（Ｂ２）は、単独で
のガラス転移点（Ｔｇ）が、１５０℃以下であることが好ましく、１３０℃以下であるこ
とがより好ましく、１１０℃以下であることがさらに好ましい。前記Ｔｇが１５０℃以下
であると、得られる共重合体とその他の樹脂Ｃとの相容性及び本発明の樹脂組成物を調製
する際の混和性が良好となる。
【0083】
前記（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造方法は、リビング重合法、及びマクロモノマ
ーを使用する方法が挙げられる。リビング重合法としては、リビングラジカル重合法及び
リビングアニオン重合法などが挙げられる。リビングラジカル重合法としては、例えば、
可逆付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、ニトロキ
シド媒介重合（ＮＭＰ）及び有機テルルを成長末端とするリビングラジカル重合（ＴＥＲ
Ｐ）などが挙げられる。マクロモノマーを使用する方法は、比較的容易に（メタ）アクリ
ル系共重合体（Ｂ）が製造できる点で優位であり、リビング重合法で必要となる触媒及び
助剤の残渣除去並びに末端処理工程が不要という利点があるため好ましい。
ーを使用する方法が挙げられる。リビング重合法としては、リビングラジカル重合法及び
リビングアニオン重合法などが挙げられる。リビングラジカル重合法としては、例えば、
可逆付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ）、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）、ニトロキ
シド媒介重合（ＮＭＰ）及び有機テルルを成長末端とするリビングラジカル重合（ＴＥＲ
Ｐ）などが挙げられる。マクロモノマーを使用する方法は、比較的容易に（メタ）アクリ
ル系共重合体（Ｂ）が製造できる点で優位であり、リビング重合法で必要となる触媒及び
助剤の残渣除去並びに末端処理工程が不要という利点があるため好ましい。
【0084】
（マクロモノマーを用いた（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造方法）
前記マクロモノマーｄ’を使用して前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを製造する方法
としては、前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ１、前記重合体Ａ２、及び前記重合体
Ａ３のいずれの原料として用いてもよい。ここでは、例として、前記マクロモノマーｄ’
を前記重合体Ａ２の原料として使用する方法について説明する。
前記マクロモノマーｄ’を使用して前記（メタ）アクリル系共重合体Ａを製造する方法
としては、前記マクロモノマーｄ’を前記重合体Ａ１、前記重合体Ａ２、及び前記重合体
Ａ３のいずれの原料として用いてもよい。ここでは、例として、前記マクロモノマーｄ’
を前記重合体Ａ２の原料として使用する方法について説明する。
【0085】
例えば、単量体ｂ’１と、重合体Ａ２の原料であるマクロモノマーｄ’を含む単量体混
合物を塊状重合、懸濁重合、溶液重合する方法がある。
単量体混合物１００質量部に対して、０．００１～５質量部の非金属連鎖移動剤を含む
重合性組成物を懸濁重合する方法が好ましい。
重合性組成物は分散剤を含むことが好ましい。
合物を塊状重合、懸濁重合、溶液重合する方法がある。
単量体混合物１００質量部に対して、０．００１～５質量部の非金属連鎖移動剤を含む
重合性組成物を懸濁重合する方法が好ましい。
重合性組成物は分散剤を含むことが好ましい。
【0086】
懸濁重合することにより、成形性に優れ、加工しやすい共重合体が得られる。溶液重合
することにより、分子量分布の狭い共重合体が得られる。例えば懸濁重合により得られた
懸濁液から、ビーズ状の共重合体を回収して成形体の製造に用いてもよく、前記ビーズ状
の共重合体をペレット状に成形したものを成形体の製造に用いてもよい。例えば溶液重合
により得られたポリマー溶液を貧溶媒に滴下し再沈殿する、あるいは脱気押出等の方法で
溶剤等を除去することで粉末状の共重合体を回収して成形体の製造に用いても良く、前記
粉末状の共重合体をペレット状に成形したものを成形体の製造に用いてもよい。
することにより、分子量分布の狭い共重合体が得られる。例えば懸濁重合により得られた
懸濁液から、ビーズ状の共重合体を回収して成形体の製造に用いてもよく、前記ビーズ状
の共重合体をペレット状に成形したものを成形体の製造に用いてもよい。例えば溶液重合
により得られたポリマー溶液を貧溶媒に滴下し再沈殿する、あるいは脱気押出等の方法で
溶剤等を除去することで粉末状の共重合体を回収して成形体の製造に用いても良く、前記
粉末状の共重合体をペレット状に成形したものを成形体の製造に用いてもよい。
【0087】
共重合体の好ましい懸濁重合の製造方法として、例えば、以下の方法（Ａ）、方法（Ｂ
）及び方法（Ｃ）が挙げられる。
方法（Ａ）は、マクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解して単量
体混合物を調製した後、前記単量体混合物にラジカル重合開始剤と、必要に応じて非金属
連鎖移動剤を添加して重合性組成物を調製する。その後、重合性組成物を、必要に応じて
分散剤を添加した水溶液中に分散させて重合性組成物のシラップ分散液を調製する、得ら
れた重合性組成物のシラップ分散液を懸濁重合する方法である。
）及び方法（Ｃ）が挙げられる。
方法（Ａ）は、マクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解して単量
体混合物を調製した後、前記単量体混合物にラジカル重合開始剤と、必要に応じて非金属
連鎖移動剤を添加して重合性組成物を調製する。その後、重合性組成物を、必要に応じて
分散剤を添加した水溶液中に分散させて重合性組成物のシラップ分散液を調製する、得ら
れた重合性組成物のシラップ分散液を懸濁重合する方法である。
【0088】
方法（Ａ）では、マクロモノマーの粒子を単量体に完全に溶解させたシラップを作製す
ることで、均一な組成を有する粒子が得られやすい。このため、方法（Ａ）で得られる共
重合体は、成形体の機械強度が優れる。
また方法（Ｂ）は、まず水中に、マクロモノマーｄ’と、必要に応じて添加された分散
剤が分散した水性懸濁液に、マクロモノマーｄ’以外の単量体を添加して、単量体混合物
のシラップ分散液を調製する。この単量体混合物のシラップ分散液に、ラジカル重合開始
剤と、必要に応じて非金属連鎖移動剤添加して、重合性組成物のシラップ分散液を調製す
る。その後、重合性組成物のシラップ分散液を懸濁重合する方法である。
ることで、均一な組成を有する粒子が得られやすい。このため、方法（Ａ）で得られる共
重合体は、成形体の機械強度が優れる。
また方法（Ｂ）は、まず水中に、マクロモノマーｄ’と、必要に応じて添加された分散
剤が分散した水性懸濁液に、マクロモノマーｄ’以外の単量体を添加して、単量体混合物
のシラップ分散液を調製する。この単量体混合物のシラップ分散液に、ラジカル重合開始
剤と、必要に応じて非金属連鎖移動剤添加して、重合性組成物のシラップ分散液を調製す
る。その後、重合性組成物のシラップ分散液を懸濁重合する方法である。
【0089】
方法（Ｂ）では、マクロモノマーｄ’の回収工程を省くことができるため製造工程を短
縮することができる。すなわち、方法（Ｂ）において、前記水性懸濁液として、懸濁重合
法でマクロモノマーｄ’を合成して得られる懸濁液を用い、この懸濁液に単量体を追加し
て共重合することができるため、マクロモノマーｄ’を回収する工程を省略できる。懸濁
重合法によりマクロモノマーｄ’を合成する方法は公知の方法を用いることができる。
縮することができる。すなわち、方法（Ｂ）において、前記水性懸濁液として、懸濁重合
法でマクロモノマーｄ’を合成して得られる懸濁液を用い、この懸濁液に単量体を追加し
て共重合することができるため、マクロモノマーｄ’を回収する工程を省略できる。懸濁
重合法によりマクロモノマーｄ’を合成する方法は公知の方法を用いることができる。
【0090】
これに対して、方法（Ａ）では、懸濁重合法により合成したマクロモノマーｄ’を粒子
として回収して用いる。
方法（Ｃ）は、マクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解して単量
体混合物を調製した後、前記単量体混合物にラジカル重合開始剤と、必要に応じて非金属
連鎖移動剤を添加して重合性組成物を調製する。その後、重合性組成物を、水中に分散さ
せて重合性組成物のシラップ分散液を調製する。重合する直前に分散剤を添加した後、重
合性組成物のシラップ分散液を懸濁重合する方法である。
として回収して用いる。
方法（Ｃ）は、マクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解して単量
体混合物を調製した後、前記単量体混合物にラジカル重合開始剤と、必要に応じて非金属
連鎖移動剤を添加して重合性組成物を調製する。その後、重合性組成物を、水中に分散さ
せて重合性組成物のシラップ分散液を調製する。重合する直前に分散剤を添加した後、重
合性組成物のシラップ分散液を懸濁重合する方法である。
【0091】
ここで「水性懸濁液」とは、モノマー及び／又はシラップが水中に分散した状態のこと
を意味する。
方法（Ｃ）では、系内のモノマー分散状態を安定にすることができるため、方法（Ａ）
より均一な組成を有する粒子が得られやすい。
上記の方法（Ａ）、方法（Ｂ）、又は方法（Ｃ）のいずれの方法においても、マクロモ
ノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させる際には加温することが好まし
い。
を意味する。
方法（Ｃ）では、系内のモノマー分散状態を安定にすることができるため、方法（Ａ）
より均一な組成を有する粒子が得られやすい。
上記の方法（Ａ）、方法（Ｂ）、又は方法（Ｃ）のいずれの方法においても、マクロモ
ノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させる際には加温することが好まし
い。
【0092】
マクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させる際の加熱温度は３
０～９０℃が好ましい。加熱温度が３０℃以上で、マクロモノマーｄ’のマクロモノマー
ｄ’以外の単量体への溶解性を良好とすることができる傾向にあり、加熱温度が９０℃以
下で、単量体混合物の揮発を抑制できる傾向にある。加熱温度の下限は、３５℃以上がよ
り好ましい。また、加熱温度の上限は、７５℃以下がより好ましい。すなわち、マクロモ
ノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させる場合は、単量体混合物を、３
０～９０℃に加熱することが好ましく、３５～７５℃に加熱することがより好ましい。
０～９０℃が好ましい。加熱温度が３０℃以上で、マクロモノマーｄ’のマクロモノマー
ｄ’以外の単量体への溶解性を良好とすることができる傾向にあり、加熱温度が９０℃以
下で、単量体混合物の揮発を抑制できる傾向にある。加熱温度の下限は、３５℃以上がよ
り好ましい。また、加熱温度の上限は、７５℃以下がより好ましい。すなわち、マクロモ
ノマーｄ’をマクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させる場合は、単量体混合物を、３
０～９０℃に加熱することが好ましく、３５～７５℃に加熱することがより好ましい。
【0093】
マクロモノマーｄ’を含む単量体混合物を重合する際にラジカル重合開始剤を使用する
場合、ラジカル重合開始剤の添加時期としてはマクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’
以外の単量体に溶解した後に添加することが好ましい。すなわち、マクロモノマーｄ’を
マクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させて、単量体混合物を調製した後、前記単量体
混合物にラジカル重合開始剤を添加することが好ましい。
場合、ラジカル重合開始剤の添加時期としてはマクロモノマーｄ’をマクロモノマーｄ’
以外の単量体に溶解した後に添加することが好ましい。すなわち、マクロモノマーｄ’を
マクロモノマーｄ’以外の単量体に溶解させて、単量体混合物を調製した後、前記単量体
混合物にラジカル重合開始剤を添加することが好ましい。
【0094】
ラジカル重合開始剤を添加する際の単量体混合物の温度は０℃以上、使用するラジカル
重合開始剤の１０時間半減期温度から１５℃を減じた温度以下であることが好ましい。ラ
ジカル重合開始剤を添加する際の温度が０℃以上でラジカル重合開始剤のマクロモノマー
ｄ’以外の単量体への溶解性が良好となる傾向にある。また、ラジカル重合開始剤を添加
する際の温度が、ラジカル重合開始剤の１０時間半減期温度から１５℃を減じた温度以下
であれば安定に重合を行うことができる傾向にある。
重合開始剤の１０時間半減期温度から１５℃を減じた温度以下であることが好ましい。ラ
ジカル重合開始剤を添加する際の温度が０℃以上でラジカル重合開始剤のマクロモノマー
ｄ’以外の単量体への溶解性が良好となる傾向にある。また、ラジカル重合開始剤を添加
する際の温度が、ラジカル重合開始剤の１０時間半減期温度から１５℃を減じた温度以下
であれば安定に重合を行うことができる傾向にある。
【0095】
ラジカル重合開始剤としては、公知の開始剤が使用でき、例えば、有機過酸化物及びア
ゾ化合物等が挙げられる。
前記ラジカル重合開始剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
前記ラジカル重合開始剤の添加量は、重合発熱制御の点で、マクロモノマーｄ’及びマ
クロモノマーｄ’以外の単量体の合計量１００質量部に対して０．０００１質量部以上１
０質量部以下が好ましく、０．０００５質量部以上５質量部以下がより好ましい。
ゾ化合物等が挙げられる。
前記ラジカル重合開始剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
前記ラジカル重合開始剤の添加量は、重合発熱制御の点で、マクロモノマーｄ’及びマ
クロモノマーｄ’以外の単量体の合計量１００質量部に対して０．０００１質量部以上１
０質量部以下が好ましく、０．０００５質量部以上５質量部以下がより好ましい。
【0096】
前述の方法（Ａ）、又は方法（Ｂ）において、重合性組成物を懸濁重合する際の重合温
度としては、特に制限はなく、一般的には５０～１２０℃であることが好ましく、７０～
１００℃がより好ましい。
また、重合時間は、１～６時間が好ましく、１．５～４時間がより好ましい。
また、撹拌条件としては、１００～８００ｒｐｍが好ましく、１５０～６００ｒｐｍが
より好ましい。
度としては、特に制限はなく、一般的には５０～１２０℃であることが好ましく、７０～
１００℃がより好ましい。
また、重合時間は、１～６時間が好ましく、１．５～４時間がより好ましい。
また、撹拌条件としては、１００～８００ｒｐｍが好ましく、１５０～６００ｒｐｍが
より好ましい。
【0097】
懸濁重合に用いる分散剤としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩
、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（メ
タ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合
体、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ
）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩とスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と
（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メ
タ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩とスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と（
メタ）アクリル酸エステルとの共重合体及び（メタ）アクリル酸スルホアルキルのアルカ
リ金属塩とスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体；ケン化度７０～１００％のポリビニルアルコ－ル；メチルセルロ－ス；澱粉；並び
にヒドロキシアパタイトが挙げられる。これらは、１種類のみを用いても良く、複数を組
み合わせて用いてもよい。これらの中で、懸濁重合時の分散安定性が良好な（メタ）アク
リル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ま
しい。
、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（メ
タ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合
体、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩、スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と
（メタ）アクリル酸エステルの共重合体、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メタ
）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩とスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と
（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩と（メ
タ）アクリル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体、（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩とスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と（
メタ）アクリル酸エステルとの共重合体及び（メタ）アクリル酸スルホアルキルのアルカ
リ金属塩とスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体；ケン化度７０～１００％のポリビニルアルコ－ル；メチルセルロ－ス；澱粉；並び
にヒドロキシアパタイトが挙げられる。これらは、１種類のみを用いても良く、複数を組
み合わせて用いてもよい。これらの中で、懸濁重合時の分散安定性が良好な（メタ）アク
リル酸スルホアルキルのアルカリ金属塩と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ま
しい。
【0098】
分散剤は、水性懸濁液の総質量に対して０．００５～５質量％が好ましく、０．０１～
１質量％がより好ましい。水性懸濁液中の分散剤の含有量が０．００５質量％以上である
と、懸濁重合液の分散安定性が良好であり、得られる重合体の洗浄性、脱水性、乾燥性及
び流動性が良好となる傾向にある。また、分散剤の含有量が５質量％以下の場合に、重合
時の泡立ちが少なく、重合安定性が良好となる傾向にある。
１質量％がより好ましい。水性懸濁液中の分散剤の含有量が０．００５質量％以上である
と、懸濁重合液の分散安定性が良好であり、得られる重合体の洗浄性、脱水性、乾燥性及
び流動性が良好となる傾向にある。また、分散剤の含有量が５質量％以下の場合に、重合
時の泡立ちが少なく、重合安定性が良好となる傾向にある。
【0099】
水性懸濁液の分散安定性向上を目的として、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マ
ンガン等の電解質を水性懸濁液中に添加してもよい。この場合、電解質の割合としては、
前記方法（Ａ）の場合、水性懸濁液の総質量に対して、０．０１～０．５質量％であるこ
とが好ましい。また、前記方法（Ｂ）の場合、水性懸濁液中の電解質の好ましい割合は、
０．０１～１０質量％が好ましい。
ンガン等の電解質を水性懸濁液中に添加してもよい。この場合、電解質の割合としては、
前記方法（Ａ）の場合、水性懸濁液の総質量に対して、０．０１～０．５質量％であるこ
とが好ましい。また、前記方法（Ｂ）の場合、水性懸濁液中の電解質の好ましい割合は、
０．０１～１０質量％が好ましい。
【0100】
単量体混合物と後述する非金属連鎖移動剤を含有する重合性組成物を重合して共重合体
を得ることが好ましい。
前記非金属連鎖移動剤は、重合体を得る際に単量体混合物に添加されるものであり、特
に懸濁重合法で重合体を得る際に添加することが好ましい。重合体の製造時に、連鎖移動
剤として、非金属連鎖移動剤を用いることにより、重合体中に含まれる未反応のマクロモ
ノマーを低減できる。
を得ることが好ましい。
前記非金属連鎖移動剤は、重合体を得る際に単量体混合物に添加されるものであり、特
に懸濁重合法で重合体を得る際に添加することが好ましい。重合体の製造時に、連鎖移動
剤として、非金属連鎖移動剤を用いることにより、重合体中に含まれる未反応のマクロモ
ノマーを低減できる。
【0101】
前記非金属連鎖移動剤としては、例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメ
ルカプタン等の含硫黄連鎖移動剤、α－メチルスチレンダイマー、四塩化炭素及びテルペ
ノイドが挙げられるが、手に入れやすさ及び高い連鎖移動能を有する点から含硫黄連鎖移
動剤が好ましい。
前記非金属連鎖移動剤の含有量は単量体混合物の合計１００質量部に対して０．０１～
０．５質量部が好ましい。
前記非金属連鎖移動剤の含有量が０．０１質量部以上であると、添加効果が充分に得ら
れ、０．５質量部以下であると硬化後の機械的強度に優れる。前記非金属連鎖移動剤の含
有量は０．０３～０．３質量部がより好ましく、０．０５～０．２質量部がさらに好まし
い。
ルカプタン等の含硫黄連鎖移動剤、α－メチルスチレンダイマー、四塩化炭素及びテルペ
ノイドが挙げられるが、手に入れやすさ及び高い連鎖移動能を有する点から含硫黄連鎖移
動剤が好ましい。
前記非金属連鎖移動剤の含有量は単量体混合物の合計１００質量部に対して０．０１～
０．５質量部が好ましい。
前記非金属連鎖移動剤の含有量が０．０１質量部以上であると、添加効果が充分に得ら
れ、０．５質量部以下であると硬化後の機械的強度に優れる。前記非金属連鎖移動剤の含
有量は０．０３～０．３質量部がより好ましく、０．０５～０．２質量部がさらに好まし
い。
【0102】
＜（メタ）アクリル系共重合体Ｂ＞
（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、単量体単位として、特に限定されないが、下記式（
５）で表される単量体単位ｂ１を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、単量体単位として、特に限定されないが、下記式（
５）で表される単量体単位ｂ１を含むことが好ましい。
【0103】
【化7】
【0104】
前記式（５）において、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１１は水素原子、ハ
ロゲン原子、ＯＨ、ＯＲ３６、ＣＮ、ＮＲ４０Ｒ４１又はＲ４２であり、Ｒ４０、Ｒ４１
、Ｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは
非置換の脂環式基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のヘテロアリ
ール基、置換若しくは非置換の非芳香族の複素環式基、置換若しくは非置換のアラルキル
基、置換若しくは非置換のアルカリール基、又は置換若しくは非置換のオルガノシリル基
を表し、Ｒ２２は置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテロア
リール基を表す。
ロゲン原子、ＯＨ、ＯＲ３６、ＣＮ、ＮＲ４０Ｒ４１又はＲ４２であり、Ｒ４０、Ｒ４１
、Ｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは
非置換の脂環式基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のヘテロアリ
ール基、置換若しくは非置換の非芳香族の複素環式基、置換若しくは非置換のアラルキル
基、置換若しくは非置換のアルカリール基、又は置換若しくは非置換のオルガノシリル基
を表し、Ｒ２２は置換若しくは非置換のアリール基、又は置換若しくは非置換のヘテロア
リール基を表す。
【0105】
前記単量体ｂ１の例として以下の単量体が挙げられる。
ａ’２と同様の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アク
リル酸エステル、カルボキシル基含有ビニル系単量体、酸無水物基含有ビニル系単量体、
不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、エポキシ基含有ビニル系単量体、アミノ基含有（
メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体、アミド基を含有するビニル系単量体。
ａ’２と同様の炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アク
リル酸エステル、カルボキシル基含有ビニル系単量体、酸無水物基含有ビニル系単量体、
不飽和ジカルボン酸ジエステル単量体、エポキシ基含有ビニル系単量体、アミノ基含有（
メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体、アミド基を含有するビニル系単量体。
【0106】
前記単量体ｂ１としては、取扱いの容易さの点から、以下に挙げる単量体からなる群か
ら選択される少なくとも１種が好ましい。
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロ
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル
、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸
イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アク
リル酸イソボルニル、並びにテルペンアクリレート及びその誘導体等の炭化水素基含有（
メタ）アクリル酸エステル。
ら選択される少なくとも１種が好ましい。
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロ
ピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アク
リル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル
、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸
イソステアリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アク
リル酸イソボルニル、並びにテルペンアクリレート及びその誘導体等の炭化水素基含有（
メタ）アクリル酸エステル。
【0107】
（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチ
ル、及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル。
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体。（メタ）アクリル酸グリ
シジル及びα－エチルアクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル系単量体。ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体。
ル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチ
ル、及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル。
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体。（メタ）アクリル酸グリ
シジル及びα－エチルアクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル系単量体。ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等
のアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル系のビニル系単量体。
【0108】
（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、及びＮ－（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド等のアミド基を含有するビニル系単量体。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート
、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体。
メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、及びＮ－（ヒドロキシメチル
）アクリルアミド等のアミド基を含有するビニル系単量体。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート
、及びＮ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多官能性のビニル系単量体。
【0109】
（メタ）アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、及びビニルカ
ルバゾール等の複素環系単量体。３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤含有単量体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリ
ル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－
ブチルシリル（メタ）アクリレート等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオル
ガノシリル基含有単量体。
ルバゾール等の複素環系単量体。３－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤含有単量体、トリメチルシリル（メタ）アクリレート、トリエチルシリ
ル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－
ブチルシリル（メタ）アクリレート等の、シランカップリング剤含有モノマー以外のオル
ガノシリル基含有単量体。
【0110】
２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフル
オロプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィン
を除く）、１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ
）エチル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃以上が好ましく
、６５℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、７５℃以上が特に好ましい
。（メタ）アクリル系共重合体ＢのＴｇが６０℃以上であれば、前記樹脂組成物のブロッ
キングを防止することができる。
オロプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素含有単量体（ただしハロゲン化オレフィン
を除く）、１－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、１－（２－エチルへキシルオキシ
）エチル（メタ）アクリレート等のアセタール構造を持つ単量体。
前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃以上が好ましく
、６５℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、７５℃以上が特に好ましい
。（メタ）アクリル系共重合体ＢのＴｇが６０℃以上であれば、前記樹脂組成物のブロッ
キングを防止することができる。
【0111】
前記Ｔｇは、ポリマーハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ，Ｊ．Ｂｒａ
ｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９〕に記載されているホモポリマーのガ
ラス転移温度及び質量分率からＦｏｘの計算式によって算出される値を意味する。なお、
Ｆｏｘの計算式とは以下の式である。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ））
式中、Ｗｉは単量体ｉの質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度
（℃）を示す。
ｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９〕に記載されているホモポリマーのガ
ラス転移温度及び質量分率からＦｏｘの計算式によって算出される値を意味する。なお、
Ｆｏｘの計算式とは以下の式である。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ））
式中、Ｗｉは単量体ｉの質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度
（℃）を示す。
【0112】
前記「ポリマーハンドブック」にホモポリマーのガラス転移温度が記載されていない単
量体を用いた場合のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で実測した値を用いる。
前記（メタ）アクリル系共重合体前記「の粒子径は、粒度分布計を用いて測定したメジ
アン径が２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好
ましく、１μｍ以下が特に好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ｂの粒子径は、粒度分
布計を用いて測定したメジアン径が１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく
、５０ｎｍ以上がさらに好ましく、１００ｎｍ以上が特に好ましい。（メタ）アクリル系
共重合体Ｂの粒子径が２０μｍ以下であれば効率的に（メタ）アクリル系共重合体Ｂを（
メタ）アクリル系共重合体Ａに被覆できる。（メタ）アクリル系共重合体Ｂの粒子径が１
ｎｍ以上であれば、ブロッキングを防止できる。なお、メジアン径とは、粒径のデータを
最小値から最大値までを順番に並べたときの中央値のことを表す。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
量体を用いた場合のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で実測した値を用いる。
前記（メタ）アクリル系共重合体前記「の粒子径は、粒度分布計を用いて測定したメジ
アン径が２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好
ましく、１μｍ以下が特に好ましい。（メタ）アクリル系共重合体Ｂの粒子径は、粒度分
布計を用いて測定したメジアン径が１ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく
、５０ｎｍ以上がさらに好ましく、１００ｎｍ以上が特に好ましい。（メタ）アクリル系
共重合体Ｂの粒子径が２０μｍ以下であれば効率的に（メタ）アクリル系共重合体Ｂを（
メタ）アクリル系共重合体Ａに被覆できる。（メタ）アクリル系共重合体Ｂの粒子径が１
ｎｍ以上であれば、ブロッキングを防止できる。なお、メジアン径とは、粒径のデータを
最小値から最大値までを順番に並べたときの中央値のことを表す。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
【0113】
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物において、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量は、特に限
定されない。本発明の樹脂組成物における前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量は
、本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して、５質量％以下が好ましく、４質量％
以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がいっそう好ましい
。前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量が本発明の樹脂組成物の合計１００質量％
に対して５質量％以下であると、本発明の樹脂組成物を用いた物品により前記（メタ）ア
クリル系共重合体Ａの性能を阻害しない。また、本発明の樹脂組成物における前記（メタ
）アクリル系共重合体Ｂの含有量は、本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して、
０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上
がさらに好ましく、０．５質量％以上がいっそう好ましい。前記（メタ）アクリル系共重
合体Ｂの含有量が本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して０．０１質量％以上で
あると、本発明の樹脂組成物のブロッキング性低下をより抑制できる。
本発明の樹脂組成物において、前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量は、特に限
定されない。本発明の樹脂組成物における前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量は
、本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して、５質量％以下が好ましく、４質量％
以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がいっそう好ましい
。前記（メタ）アクリル系共重合体Ｂの含有量が本発明の樹脂組成物の合計１００質量％
に対して５質量％以下であると、本発明の樹脂組成物を用いた物品により前記（メタ）ア
クリル系共重合体Ａの性能を阻害しない。また、本発明の樹脂組成物における前記（メタ
）アクリル系共重合体Ｂの含有量は、本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して、
０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上
がさらに好ましく、０．５質量％以上がいっそう好ましい。前記（メタ）アクリル系共重
合体Ｂの含有量が本発明の樹脂組成物の合計１００質量％に対して０．０１質量％以上で
あると、本発明の樹脂組成物のブロッキング性低下をより抑制できる。
【0114】
本発明の樹脂組成物の製造は、（メタ）アクリル系共重合体Ａを懸濁重合法で製造して
ビーズとして回収する際に、（メタ）アクリル系共重合体Ｂを添加することが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂを添加する際の形態としては、特に限定されないが、（メ
タ）アクリル系共重合体Ｂが水中に分散している分散液で添加することが好ましい。（メ
タ）アクリル系共重合体Ｂを添加する際の形態が分散液であると、効率的に（メタ）アク
リル系共重合体Ｂを（メタ）アクリル系共重合体Ａに被覆することができる。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂを添加するタイミングは、懸濁重合で得られたポリマー
スラリー状態で添加しても良いし、ポリマースラリーを脱水する工程、又は脱水後のビー
ズを回収する工程で添加してもよい。
ビーズとして回収する際に、（メタ）アクリル系共重合体Ｂを添加することが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂを添加する際の形態としては、特に限定されないが、（メ
タ）アクリル系共重合体Ｂが水中に分散している分散液で添加することが好ましい。（メ
タ）アクリル系共重合体Ｂを添加する際の形態が分散液であると、効率的に（メタ）アク
リル系共重合体Ｂを（メタ）アクリル系共重合体Ａに被覆することができる。
（メタ）アクリル系共重合体Ｂを添加するタイミングは、懸濁重合で得られたポリマー
スラリー状態で添加しても良いし、ポリマースラリーを脱水する工程、又は脱水後のビー
ズを回収する工程で添加してもよい。
【0115】
＜その他の樹脂Ｃ＞
本発明の樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ、前記（メタ）アクリレル
系共重合体Ｂの他に、その他の樹脂Ｃを含むことができる。その他の樹脂Ｃとしては、特
に制限がなく、例えば、ＰＭＭＡ等の（メタ）アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲ
ン化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート
、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルエーテルケトン及びポリフッ化ビニリデ
ン等が例示できる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
例えば、樹脂Ｃとしてポリ塩化ビニル系樹脂を用いる場合、塩化ビニル系重合体Ｃ１と
可塑剤Ｃ２、安定剤Ｃ３を必須の成分として含む。
本発明の樹脂組成物は、前記（メタ）アクリル系共重合体Ａ、前記（メタ）アクリレル
系共重合体Ｂの他に、その他の樹脂Ｃを含むことができる。その他の樹脂Ｃとしては、特
に制限がなく、例えば、ＰＭＭＡ等の（メタ）アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲ
ン化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリカーボネート
、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルエーテルケトン及びポリフッ化ビニリデ
ン等が例示できる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
例えば、樹脂Ｃとしてポリ塩化ビニル系樹脂を用いる場合、塩化ビニル系重合体Ｃ１と
可塑剤Ｃ２、安定剤Ｃ３を必須の成分として含む。
【0116】
＜塩化ビニル系重合体Ｃ１＞
前記塩化ビニル系重合体Ｃ１は塩化ビニル単量体単位を含む重合体である。塩化ビニル
系重合体Ｃ１としては、特に制限されるものではなく、例えば塩化ビニルの単独重合体、
後塩素化塩化ビニル重合体、部分架橋塩化ビニル重合体、あるいは塩化ビニルと共重合し
得る他のビニル化合物を含有してなる塩化ビニルとの共重合体等が挙げられる。これらの
塩化ビニル単量体単位を含む重合体は、1種類のみを用いても良く、複数を組み合わせて
用いても良い。
前記塩化ビニル系重合体Ｃ１は塩化ビニル単量体単位を含む重合体である。塩化ビニル
系重合体Ｃ１としては、特に制限されるものではなく、例えば塩化ビニルの単独重合体、
後塩素化塩化ビニル重合体、部分架橋塩化ビニル重合体、あるいは塩化ビニルと共重合し
得る他のビニル化合物を含有してなる塩化ビニルとの共重合体等が挙げられる。これらの
塩化ビニル単量体単位を含む重合体は、1種類のみを用いても良く、複数を組み合わせて
用いても良い。
【0117】
前記の塩化ビニル系重合体Ｃ１は、平均塩素含有量が５６～７５質量％である塩化ビニ
ル重合体、及び塩化ビニル重合体と弾性体及び／又はエラストマーを共重合した塩化ビニ
ル系共重合体から選択される少なくとも１種の樹脂が好ましい。さらに、これらの塩化ビ
ニル系重合体Ｃ１は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
塩化ビニルと共重合し得る他のビニル化合物との共重合体では、塩化ビニル以外の構成
単位の含有量が多くなると機械的特性が低下するため、塩化ビニル系重合体Ｃ１に占める
塩化ビニルの割合が７０質量％以上であることが好ましい。
ル重合体、及び塩化ビニル重合体と弾性体及び／又はエラストマーを共重合した塩化ビニ
ル系共重合体から選択される少なくとも１種の樹脂が好ましい。さらに、これらの塩化ビ
ニル系重合体Ｃ１は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
塩化ビニルと共重合し得る他のビニル化合物との共重合体では、塩化ビニル以外の構成
単位の含有量が多くなると機械的特性が低下するため、塩化ビニル系重合体Ｃ１に占める
塩化ビニルの割合が７０質量％以上であることが好ましい。
【0118】
塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に反応性二重結合を有するものであ
ればよい。例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのα－オレフィン類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類
、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルなどのアクリル酸また
はメタクリル酸のエステル類、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル類、塩
化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－
シクロヘキシルマレイミドなどのＮ－置換マレイミド類などを挙げることができ、これら
は単独、または、２種以上の組み合わせで用いることができる。
ればよい。例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのα－オレフィン類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類
、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルなどのアクリル酸また
はメタクリル酸のエステル類、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル類、塩
化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－
シクロヘキシルマレイミドなどのＮ－置換マレイミド類などを挙げることができ、これら
は単独、または、２種以上の組み合わせで用いることができる。
【0119】
塩化ビニル系重合体Ｃ１の平均重合度は、３００～５０００の範囲にあることが好まし
く、５００～３０００のものがより好ましい。平均重合度を３００以上とすることで、成
形体の機械物性が良好となる。また、平均重合度を５０００以下とすることで、加工性が
良好となる。
塩化ビニル系重合体Ｃ１の製造方法は特に制限はなく、任意の方法、例えば乳化重合法
、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで重合することができる。
く、５００～３０００のものがより好ましい。平均重合度を３００以上とすることで、成
形体の機械物性が良好となる。また、平均重合度を５０００以下とすることで、加工性が
良好となる。
塩化ビニル系重合体Ｃ１の製造方法は特に制限はなく、任意の方法、例えば乳化重合法
、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで重合することができる。
【0120】
ポリ塩化ビニル系樹脂は、可塑剤Ｃ２を含有する。可塑剤Ｃ２としては、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂との混和性や相容性が良好であれば特に限定されることはなく、公知の可塑剤を
使用することができる。このような可塑剤としては、例えば、フタル酸系化合物、トリメ
リット酸系化合物、シクロヘキサンジカルボン酸エステル系化合物、リン酸系化合物、ア
ジピン酸系化合物、クエン酸系化合物、エーテル系化合物、ポリエステル系化合物から選
ばれる少なくとも１種であることが好ましく、例えばフタル酸ビス（２－エチルヘキシル
）フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジア
ルキル；フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルベンジル；フタル酸アルキルアリ
ール；フタル酸ジベンジル；フタル酸ジアリール；シクロヘキサン－１，２－ジカルボン
酸ジイソノニル等のシクロヘキサンジカルボン酸エステル；トリメリット酸トリス(２－
エチルヘキシル)等のトリメリット酸トリアルキル；リン酸トリクレジル等のリン酸トリ
アリール；リン酸トリアルキル；リン酸アルキルアリール；アジピン酸エステル；アセチ
ルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル；ポリプロピレングリコール等のエーテル系
化合物；ポリエステル系化合物を挙げることができる。これらは、1種類のみを用いても
良く、複数を組み合わせて用いても良い。
ル系樹脂との混和性や相容性が良好であれば特に限定されることはなく、公知の可塑剤を
使用することができる。このような可塑剤としては、例えば、フタル酸系化合物、トリメ
リット酸系化合物、シクロヘキサンジカルボン酸エステル系化合物、リン酸系化合物、ア
ジピン酸系化合物、クエン酸系化合物、エーテル系化合物、ポリエステル系化合物から選
ばれる少なくとも１種であることが好ましく、例えばフタル酸ビス（２－エチルヘキシル
）フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸ジア
ルキル；フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルベンジル；フタル酸アルキルアリ
ール；フタル酸ジベンジル；フタル酸ジアリール；シクロヘキサン－１，２－ジカルボン
酸ジイソノニル等のシクロヘキサンジカルボン酸エステル；トリメリット酸トリス(２－
エチルヘキシル)等のトリメリット酸トリアルキル；リン酸トリクレジル等のリン酸トリ
アリール；リン酸トリアルキル；リン酸アルキルアリール；アジピン酸エステル；アセチ
ルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル；ポリプロピレングリコール等のエーテル系
化合物；ポリエステル系化合物を挙げることができる。これらは、1種類のみを用いても
良く、複数を組み合わせて用いても良い。
【0121】
中でも、フタル酸ビス（２-エチルヘキシル）、トリメリット酸トリス（２－エチルヘ
キシル）、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジイソノニルからなる群から１種以上
を選択することが好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、可塑剤Ｃ２の含有量は１０～１５０質量
部であり、３０～１５０質量部であることが好ましい。
キシル）、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジイソノニルからなる群から１種以上
を選択することが好ましい。
ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、可塑剤Ｃ２の含有量は１０～１５０質量
部であり、３０～１５０質量部であることが好ましい。
【0122】
可塑剤Ｃ２の添加量を１０質量部以上とすることで、塩化ビニル系樹脂分子鎖同士の相
互作用の阻害が充分となり、塩化ビニル系樹脂分子鎖間の距離が充分広がることで、柔軟
性を付与することができる。
また、１５０質量部以下とすることで、機械物性・難燃性・電気特性の低下を防ぐこと
ができる。
互作用の阻害が充分となり、塩化ビニル系樹脂分子鎖間の距離が充分広がることで、柔軟
性を付与することができる。
また、１５０質量部以下とすることで、機械物性・難燃性・電気特性の低下を防ぐこと
ができる。
【0123】
ポリ塩化ビニル系樹脂は、安定剤Ｃ３を含有してよい。安定剤とは、ポリ塩化ビニル系
樹脂に対して、成形加工時、及び物品として使用時に、熱的、化学的な安定性を付与する
助剤のことを指す。安定剤Ｃ３としては、例えば三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、
塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛等の鉛系安定剤、カリウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、鉛等の金属と２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノ
ール酸、リノール酸、ベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤；アルキ
ル基、エステル基、脂肪酸基、マレイン酸基、含硫化物基等を有してなる有機スズ系安定
剤；Ｂａ－Ｚｎ系、Ｃａ－Ｚｎ系、Ｂａ－Ｃａ－Ｓｎ系、Ｃａ－Ｍｇ－Ｓｎ系、Ｃａ－Ｚ
ｎ－Ｓｎ系、Ｐｂ－Ｓｎ系、Ｐｂ－Ｂａ－Ｃａ系等の複合金属石けん系安定剤；バリウム
、亜鉛等の金属基と２－エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアルキル酢酸等の分岐脂
肪酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ナフテン酸等の脂環族
酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの置換誘導体等の芳香族酸といった有機酸の
通常二種以上から誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を石油系炭化水素、アルコー
ル、グリセリン誘導体等の有機溶剤に溶解し、さらに亜リン酸エステル、発色防止剤、透
明性改良剤、光安定剤、酸化防止剤、ブリードアウト防止剤、滑剤等の安定化助剤を配合
してなる金属塩液状安定剤等といった金属系安定剤のほか、エポキシ樹脂、エポキシ化植
物油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポキシ化合物、有機亜リン酸エステル等
の非金属系安定剤が挙げられ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。
樹脂に対して、成形加工時、及び物品として使用時に、熱的、化学的な安定性を付与する
助剤のことを指す。安定剤Ｃ３としては、例えば三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、
塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛等の鉛系安定剤、カリウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、鉛等の金属と２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノ
ール酸、リノール酸、ベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤；アルキ
ル基、エステル基、脂肪酸基、マレイン酸基、含硫化物基等を有してなる有機スズ系安定
剤；Ｂａ－Ｚｎ系、Ｃａ－Ｚｎ系、Ｂａ－Ｃａ－Ｓｎ系、Ｃａ－Ｍｇ－Ｓｎ系、Ｃａ－Ｚ
ｎ－Ｓｎ系、Ｐｂ－Ｓｎ系、Ｐｂ－Ｂａ－Ｃａ系等の複合金属石けん系安定剤；バリウム
、亜鉛等の金属基と２－エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアルキル酢酸等の分岐脂
肪酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ナフテン酸等の脂環族
酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの置換誘導体等の芳香族酸といった有機酸の
通常二種以上から誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を石油系炭化水素、アルコー
ル、グリセリン誘導体等の有機溶剤に溶解し、さらに亜リン酸エステル、発色防止剤、透
明性改良剤、光安定剤、酸化防止剤、ブリードアウト防止剤、滑剤等の安定化助剤を配合
してなる金属塩液状安定剤等といった金属系安定剤のほか、エポキシ樹脂、エポキシ化植
物油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポキシ化合物、有機亜リン酸エステル等
の非金属系安定剤が挙げられ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用いられる。
【0124】
中でも、前記複合金属石けん系安定剤は、安定剤としての効果に優れるため、使用する
ことが好ましい。複合金属石けん系安定剤としては、有害重金属を含まない観点からＣａ
－Ｚｎ系安定剤が好ましい。Ｃａ－Ｚｎ系安定剤とは、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂
肪酸塩の混合物である。脂肪酸の具体例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノール酸、安息香酸等が挙げられ、目的に応じて２
種以上組み合わせて使用することも可能である。また、カルシウムと亜鉛の比率は、元素
の質量比で１：２～１：３であることが好ましい。亜鉛の比率がカルシウムに対して２よ
り少ないとカルシウム塩特有の赤味が生じる傾向があり、一方、亜鉛の比率がカルシウム
に対して３よりも多いと、成形加工中に生成する塩化亜鉛が塩化ビニル系樹脂の分解触媒
となり、「亜鉛焼け」と呼ばれる急激な黒化、分解が生じることがある。
ことが好ましい。複合金属石けん系安定剤としては、有害重金属を含まない観点からＣａ
－Ｚｎ系安定剤が好ましい。Ｃａ－Ｚｎ系安定剤とは、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂
肪酸塩の混合物である。脂肪酸の具体例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノール酸、安息香酸等が挙げられ、目的に応じて２
種以上組み合わせて使用することも可能である。また、カルシウムと亜鉛の比率は、元素
の質量比で１：２～１：３であることが好ましい。亜鉛の比率がカルシウムに対して２よ
り少ないとカルシウム塩特有の赤味が生じる傾向があり、一方、亜鉛の比率がカルシウム
に対して３よりも多いと、成形加工中に生成する塩化亜鉛が塩化ビニル系樹脂の分解触媒
となり、「亜鉛焼け」と呼ばれる急激な黒化、分解が生じることがある。
【0125】
中でも、前記エポキシ化合物は、低揮発性を有することから、使用することが好ましい
。エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化綿実油
、エポキシ化落花生油、エポキシ化紅花油、エポキシ化ブドウ種子油、エポキシ化オリー
ブ油などのエポキシ化植物油が挙げられる。エポキシ化植物油としては、エポキシ化大豆
油が入手しやすさの点で好ましい。
。エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化綿実油
、エポキシ化落花生油、エポキシ化紅花油、エポキシ化ブドウ種子油、エポキシ化オリー
ブ油などのエポキシ化植物油が挙げられる。エポキシ化植物油としては、エポキシ化大豆
油が入手しやすさの点で好ましい。
【0126】
また、複合金属石けん系安定剤とエポキシ化合物の組合せは、熱安定性向上効果に優れ
ることから、併用することが好ましい。
安定剤の添加量については特に制限されないが、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に
対して、１～１５質量部が好ましく、さらに好ましくは１～８質量部である。１質量部以
上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１５質量部以下とすることで、
成形体の機械物性の低下を防ぐことができる。
ることから、併用することが好ましい。
安定剤の添加量については特に制限されないが、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に
対して、１～１５質量部が好ましく、さらに好ましくは１～８質量部である。１質量部以
上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１５質量部以下とすることで、
成形体の機械物性の低下を防ぐことができる。
【0127】
さらに、複合金属石けん系安定剤の添加量については、特に制限されないが、ポリ塩化
ビニル系樹脂１００質量部に対して、１～１４質量部が好ましく、さらに好ましくは１～
７質量部である。１質量部以上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１
４質量部以下とすることで、成形体の機械物性低下を防ぐことができる。
さらに、エポキシ化合物の添加量については、特に制限されないが、ポリ塩化ビニル系
樹脂１００質量部に対して、１～１４質量部が好ましく、さらに好ましくは１～７質量部
である。１質量部以上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１４質量部
以下とすることで、成形体の機械物性低下を防ぐことができる。
ビニル系樹脂１００質量部に対して、１～１４質量部が好ましく、さらに好ましくは１～
７質量部である。１質量部以上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１
４質量部以下とすることで、成形体の機械物性低下を防ぐことができる。
さらに、エポキシ化合物の添加量については、特に制限されないが、ポリ塩化ビニル系
樹脂１００質量部に対して、１～１４質量部が好ましく、さらに好ましくは１～７質量部
である。１質量部以上とすることで、加工時の熱分解を抑制することができ、１４質量部
以下とすることで、成形体の機械物性低下を防ぐことができる。
【0128】
リ塩化ビニル系樹脂は、必要に応じてその他の成分を含有してよい。その他の成分とし
ては、例えば、離型剤、酸化防止剤、耐衝撃性改良剤、柔軟性付与剤、耐候性改良剤、着
色剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、フェライト、導電性付与剤、紫外線吸収
剤、赤外線吸収材、滑剤、無機充填剤、強化剤、逆可塑剤、中和剤、架橋剤、難燃剤、防
腐剤、防虫剤、芳香剤、ラジカル補足剤、吸音材、コアシェルゴム、等が挙げられる。
ては、例えば、離型剤、酸化防止剤、耐衝撃性改良剤、柔軟性付与剤、耐候性改良剤、着
色剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、フェライト、導電性付与剤、紫外線吸収
剤、赤外線吸収材、滑剤、無機充填剤、強化剤、逆可塑剤、中和剤、架橋剤、難燃剤、防
腐剤、防虫剤、芳香剤、ラジカル補足剤、吸音材、コアシェルゴム、等が挙げられる。
【0129】
滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラ
フィン、低分子量ポリエチレン等の純炭化水素系滑剤、ハロゲン化炭化水素系滑剤、高級
脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸ア
ミド系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコール
エステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステ
ルワックス）等のエステル系滑剤のほか、金属石けん、脂肪アルコール、多価アルコール
、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸
とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル、シリコーンオイル等が挙げられ、
これらは１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
フィン、低分子量ポリエチレン等の純炭化水素系滑剤、ハロゲン化炭化水素系滑剤、高級
脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸ア
ミド系滑剤、脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコール
エステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステ
ルワックス）等のエステル系滑剤のほか、金属石けん、脂肪アルコール、多価アルコール
、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸
とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル、シリコーンオイル等が挙げられ、
これらは１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【0130】
中でも、前記滑剤は、成形性を向上する効果に優れるため、使用することが好ましい。
滑剤としては、入手のしやすさの点で、純炭化水素系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、シリ
コーンオイルが好ましい。
滑剤の添加量については特に制限されないが、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対
して、０．１～１５質量部が好ましく、０．１～５質量部がさらに好ましい。０．１質量
部以上とすることで、樹脂組成物の成形機への付着を低減することができ、１５質量部以
下とすることで、加工性の低下を防ぐことができる。
滑剤としては、入手のしやすさの点で、純炭化水素系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、シリ
コーンオイルが好ましい。
滑剤の添加量については特に制限されないが、ポリ塩化ビニル系樹脂１００質量部に対
して、０．１～１５質量部が好ましく、０．１～５質量部がさらに好ましい。０．１質量
部以上とすることで、樹脂組成物の成形機への付着を低減することができ、１５質量部以
下とすることで、加工性の低下を防ぐことができる。
【0131】
前記ポリ塩化ビニル系樹脂と、必要に応じて配合されるその他の成分とを混合する方法
としては、特に制限されるものではなく、一般公知の方法を用いることができ、例えばヘ
ンシェルミキサー、バンバリーミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンブレンダー等で混合する
ことで得られる。
樹脂Ｃの平均重合度は、３００～５０００の範囲にあることが好ましく、５００～３０
００のものがより好ましい。平均重合度を３００以上とすることで、成形体の機械物性が
良好となる。また、平均重合度を５０００以下とすることで、加工性が良好となる。
としては、特に制限されるものではなく、一般公知の方法を用いることができ、例えばヘ
ンシェルミキサー、バンバリーミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンブレンダー等で混合する
ことで得られる。
樹脂Ｃの平均重合度は、３００～５０００の範囲にあることが好ましく、５００～３０
００のものがより好ましい。平均重合度を３００以上とすることで、成形体の機械物性が
良好となる。また、平均重合度を５０００以下とすることで、加工性が良好となる。
【0132】
樹脂Ｃの製造方法は特に制限はなく、任意の方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶
液重合法、塊状重合法などで重合することができる。
樹脂Ｃは、必要に応じてその他の成分を含有してよい。その他の成分としては、例えば
、可塑剤、安定剤、離型剤、酸化防止剤、耐衝撃性改良剤、柔軟性付与剤、耐候性改良剤
、着色剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、フェライト、導電性付与剤、紫外線
吸収剤、赤外線吸収材、滑剤、無機充填剤、強化剤、逆可塑剤、中和剤、架橋剤、難燃剤
、防腐剤、防虫剤、芳香剤、ラジカル補足剤、吸音材、コアシェルゴム、等が挙げられる
。
液重合法、塊状重合法などで重合することができる。
樹脂Ｃは、必要に応じてその他の成分を含有してよい。その他の成分としては、例えば
、可塑剤、安定剤、離型剤、酸化防止剤、耐衝撃性改良剤、柔軟性付与剤、耐候性改良剤
、着色剤、無機顔料、有機顔料、カーボンブラック、フェライト、導電性付与剤、紫外線
吸収剤、赤外線吸収材、滑剤、無機充填剤、強化剤、逆可塑剤、中和剤、架橋剤、難燃剤
、防腐剤、防虫剤、芳香剤、ラジカル補足剤、吸音材、コアシェルゴム、等が挙げられる
。
【0133】
＜成形材料＞
本発明の樹脂組成物は、成形材料として用いることができる。成形方法としては、単軸
押出機、二軸押出機等の混練押出機による押出成形の他、通常の公知の成形方法、例えば
、射出成形、中空成形、ロール加工等にも適用して各種所望の成形体を得ることができる
。
本発明の樹脂組成物は、成形材料として用いることができる。成形方法としては、単軸
押出機、二軸押出機等の混練押出機による押出成形の他、通常の公知の成形方法、例えば
、射出成形、中空成形、ロール加工等にも適用して各種所望の成形体を得ることができる
。
【0134】
成形材料の形状には特に制限はないが、成形材料を用いて成形体を溶融成形することを
想定した場合、予め前記共重合体、その他のポリマー、必要に応じて配合されるその他の
成分を溶融混練し、ペレット状又はビーズ状に加工しておくことが好ましい。
本発明の成形材料は、一般的な方法を適宜選択して用いることができる。また、成形材
料の製造と、後述する成形体の製造は、別工程で行ってもよいし、連続的に行ってもよい
。
想定した場合、予め前記共重合体、その他のポリマー、必要に応じて配合されるその他の
成分を溶融混練し、ペレット状又はビーズ状に加工しておくことが好ましい。
本発明の成形材料は、一般的な方法を適宜選択して用いることができる。また、成形材
料の製造と、後述する成形体の製造は、別工程で行ってもよいし、連続的に行ってもよい
。
【0135】
本発明の成形材料の製造方法としては、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、Ｖ
型ミキサー、リボンブレンダー、プラネタリーミキサー、スーパーミキサー、タンブラー
、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機、コニーダー、プラネタリーギアー押出機、プラ
スチケータ、ロール混練機、などの製造装置を組み合わせて成形材料の製造工程を組み立
てることができる。
型ミキサー、リボンブレンダー、プラネタリーミキサー、スーパーミキサー、タンブラー
、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機、コニーダー、プラネタリーギアー押出機、プラ
スチケータ、ロール混練機、などの製造装置を組み合わせて成形材料の製造工程を組み立
てることができる。
【0136】
成形材料は、異物の混入若しくは吸着、又は不必要なガスの吸収等を防ぐ目的で、種々
の梱包方法を採用することができる。例えば、種々のクリーン梱包方法を用いて異物混入
を防ぐことができる。梱包材に種々のコーティングを施してガスババリア性を付与するこ
とができる。
の梱包方法を採用することができる。例えば、種々のクリーン梱包方法を用いて異物混入
を防ぐことができる。梱包材に種々のコーティングを施してガスババリア性を付与するこ
とができる。
【0137】
＜成形体＞
物品（成形体）の形状としては、例えば、シート、フィルム、チューブ、及び３次元形
状が挙げられる。さらに、成形体の表面は鏡面でもよいし、シボ又はつや消し等の表面凹
凸加工を両面、もしくは片面に施してもよい。また、成形体の表面に保護フィルム又はセ
パレーター等を設置することができる。また、ブロッキング防止を目的に、各種粉体を表
面に付着させることができる。
物品（成形体）の形状としては、例えば、シート、フィルム、チューブ、及び３次元形
状が挙げられる。さらに、成形体の表面は鏡面でもよいし、シボ又はつや消し等の表面凹
凸加工を両面、もしくは片面に施してもよい。また、成形体の表面に保護フィルム又はセ
パレーター等を設置することができる。また、ブロッキング防止を目的に、各種粉体を表
面に付着させることができる。
【0138】
＜成形体の製造方法＞
前記成形材料を成形して物品（成形体）を製造する方法は、溶融成形法が好ましく、例
えば、射出成形法、圧縮成形法、中空成形法、押出成形法、回転成形法、流延法及び溶媒
キャスト法が挙げられる。このうち、射出成形、押出成形が生産性の点で好ましい。前記
成形機を用いて成形する際の賦形する金型、樹脂温度、成形条件等も特に限定されるもの
ではない。
前記成形材料を成形して物品（成形体）を製造する方法は、溶融成形法が好ましく、例
えば、射出成形法、圧縮成形法、中空成形法、押出成形法、回転成形法、流延法及び溶媒
キャスト法が挙げられる。このうち、射出成形、押出成形が生産性の点で好ましい。前記
成形機を用いて成形する際の賦形する金型、樹脂温度、成形条件等も特に限定されるもの
ではない。
【0139】
成形体の製造時には、前述の成形材料の製造時と同じく、成形材料が含む水分率を適正
な範囲にするために成形材料の事前乾燥を適正な温度と時間で行うことが好ましい。温度
が低かったり時間が短かったりすると揮発成分を含んだ成形材料を溶融成形することで生
じる発泡及び／又は外観不良などの不具合が発生する。逆に、事前乾燥温度が高すぎたり
時間が長すぎたりすると、成形材料の熱劣化を招き、成形体の物性低下及び／又は着色の
原因となる場合がある。
な範囲にするために成形材料の事前乾燥を適正な温度と時間で行うことが好ましい。温度
が低かったり時間が短かったりすると揮発成分を含んだ成形材料を溶融成形することで生
じる発泡及び／又は外観不良などの不具合が発生する。逆に、事前乾燥温度が高すぎたり
時間が長すぎたりすると、成形材料の熱劣化を招き、成形体の物性低下及び／又は着色の
原因となる場合がある。
【0140】
＜成形体を用いた加工＞
成形体は、他の部品との接着・溶着を行ったり、シート、フィルム、又はチューブ同士
を接着・融着して各種の製品を製造したりすることができる。本発明の樹脂組成物を用い
た成形体の溶着方法としては、超音波溶着、振動溶着、高周波溶着、熱板溶着、レーザー
溶着、スピン溶着等が挙げられる。前記成形体の接着方法としては、エポキシ樹脂系、酢
酸ビニル系、アクリル樹脂系、フェノール樹脂系、クロロプレンゴム系、ニトリルゴム系
、シリコーンゴム系、スチレンブタジエンゴム系、シアノアクリレート系等の各種接着剤
を適宜選択して使用することができる。また溶剤接着を適用することもできる。さらにテ
ープ貼付又は両面テープ等のテープ接着することができる。
異種材料同士を接着する場合は、さらに相手となる材料に応じて複数の接着方法を組み
合わせることができる。
成形体は、他の部品との接着・溶着を行ったり、シート、フィルム、又はチューブ同士
を接着・融着して各種の製品を製造したりすることができる。本発明の樹脂組成物を用い
た成形体の溶着方法としては、超音波溶着、振動溶着、高周波溶着、熱板溶着、レーザー
溶着、スピン溶着等が挙げられる。前記成形体の接着方法としては、エポキシ樹脂系、酢
酸ビニル系、アクリル樹脂系、フェノール樹脂系、クロロプレンゴム系、ニトリルゴム系
、シリコーンゴム系、スチレンブタジエンゴム系、シアノアクリレート系等の各種接着剤
を適宜選択して使用することができる。また溶剤接着を適用することもできる。さらにテ
ープ貼付又は両面テープ等のテープ接着することができる。
異種材料同士を接着する場合は、さらに相手となる材料に応じて複数の接着方法を組み
合わせることができる。
【実施例0141】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例
によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の部は質量部を表す。
によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の部は質量部を表す。
【0142】
＜ＧＰＣ測定＞
Ｍｗ及びＭｎは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して求めた。以下に測
定条件を示す。
装置：ＨＬＣ－８２２０（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ ＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳＵＰＥＲ Ｈ－Ｈ（４．６×３５ｍｍ、東ソ
ー社製）と２本のＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ ＨＭ－Ｈ（６．０×１５０ｍｍ、東ソー社
製）を直列に接続
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流速：０．６ｍＬ／分
Ｍｗ及びＭｎは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して求めた。以下に測
定条件を示す。
装置：ＨＬＣ－８２２０（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ ＧＵＡＲＤＣＯＬＵＭＮ ＳＵＰＥＲ Ｈ－Ｈ（４．６×３５ｍｍ、東ソ
ー社製）と２本のＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ ＨＭ－Ｈ（６．０×１５０ｍｍ、東ソー社
製）を直列に接続
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流速：０．６ｍＬ／分
【0143】
Ｍｗ（質量平均分子量）及びＭｎ（数平均分子量）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａ
ｔｏｒｉｅｓ製のポリメチルメタクリレート（Ｍｐ（ピーク分子量）＝１４１５００、
５５６００、１１１００及び１５９０の４種）を用いて作成した検量線を使用して算出し
た。分子量分布は、式「分子量分布＝（質量平均分子量）／（数平均分子量）」により算
出した。
ｔｏｒｉｅｓ製のポリメチルメタクリレート（Ｍｐ（ピーク分子量）＝１４１５００、
５５６００、１１１００及び１５９０の４種）を用いて作成した検量線を使用して算出し
た。分子量分布は、式「分子量分布＝（質量平均分子量）／（数平均分子量）」により算
出した。
【0144】
＜耐ブロッキング性＞
図１は、耐ブロッキング性評価用のサンプルを作製する器具である。試料２０ｇを底フ
タ１を有する円筒状のケース２に入れ、試料の上に上フタ３を被せ、この上に、重り台４
を介して５ｋｇの重り５を乗せ、試料に重り５の荷重（圧力：２０ｋＰａ／ｃｍ２）をか
けながら、サンプル作製器具ごと５０℃のギアオーブンに入れて６時間加熱し、ブロック
状のサンプルを作製した。サンプル作製後、室温まで冷まし、振とう機を用い、＃１２メ
ッシュ（目開き１．４ｍｍ）の篩上にサンプルを載せて一定周期で振とうさせた。振とう
させることでサンプルであるブロックを崩していき、時間とブロックの崩れた量（受け皿
にある粉量）を一定時間毎に測定した。３５％のブロック（７ｇ）が壊れた時間を３５％
破砕時間、５０％のブロック（１０ｇ）が壊れた時間を５０％破砕時間として、耐ブロッ
キング性を評価した。
なお、２０分以上経っても５０％のブロックが崩れない場合、５０％破砕時間は測定不
能とし、耐ブロッキング性が不十分と判断する。
図１は、耐ブロッキング性評価用のサンプルを作製する器具である。試料２０ｇを底フ
タ１を有する円筒状のケース２に入れ、試料の上に上フタ３を被せ、この上に、重り台４
を介して５ｋｇの重り５を乗せ、試料に重り５の荷重（圧力：２０ｋＰａ／ｃｍ２）をか
けながら、サンプル作製器具ごと５０℃のギアオーブンに入れて６時間加熱し、ブロック
状のサンプルを作製した。サンプル作製後、室温まで冷まし、振とう機を用い、＃１２メ
ッシュ（目開き１．４ｍｍ）の篩上にサンプルを載せて一定周期で振とうさせた。振とう
させることでサンプルであるブロックを崩していき、時間とブロックの崩れた量（受け皿
にある粉量）を一定時間毎に測定した。３５％のブロック（７ｇ）が壊れた時間を３５％
破砕時間、５０％のブロック（１０ｇ）が壊れた時間を５０％破砕時間として、耐ブロッ
キング性を評価した。
なお、２０分以上経っても５０％のブロックが崩れない場合、５０％破砕時間は測定不
能とし、耐ブロッキング性が不十分と判断する。
【0145】
＜吸水率＞
プレス成型機にて、１８０℃、１８ＭＰａで５分間保持し、厚さ１ｍｍの成形体を作成
した。ＪＩＳＫ ７２０９：２０００に準拠して、得られた成形体の吸水率を測定した。
なお、各サンプルの吸水量は、まず、各サンプルを５０℃で２４時間乾燥後に、重量（Ｗ
１）を測定し、次いで、乾燥後のサンプルをイオン交換水で１００℃、３０分間の条件で
浸漬後、サンプルの重量（Ｗ２）を再度測定し、その重量変化（Ｗ２－Ｗ１）により求め
た。
＜被覆状態の確認＞
樹脂組成物の表面を、光学顕微鏡（×１００～×３００）で観察し、前記表面の一部が
粒子で覆われていれば、被覆されていると判断した。
プレス成型機にて、１８０℃、１８ＭＰａで５分間保持し、厚さ１ｍｍの成形体を作成
した。ＪＩＳＫ ７２０９：２０００に準拠して、得られた成形体の吸水率を測定した。
なお、各サンプルの吸水量は、まず、各サンプルを５０℃で２４時間乾燥後に、重量（Ｗ
１）を測定し、次いで、乾燥後のサンプルをイオン交換水で１００℃、３０分間の条件で
浸漬後、サンプルの重量（Ｗ２）を再度測定し、その重量変化（Ｗ２－Ｗ１）により求め
た。
＜被覆状態の確認＞
樹脂組成物の表面を、光学顕微鏡（×１００～×３００）で観察し、前記表面の一部が
粒子で覆われていれば、被覆されていると判断した。
【0146】
＜製造例１：分散剤（１）の合成＞
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた反応装置中に、１７質量％水酸化カリウム水溶液６
１．６部、メチルメタクリレート１９．１部及び脱イオン水１９．３部を仕込んだ。次い
で、反応装置内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、４時間撹拌した。この
後、反応装置中の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた反応装置中に、１７質量％水酸化カリウム水溶液６
１．６部、メチルメタクリレート１９．１部及び脱イオン水１９．３部を仕込んだ。次い
で、反応装置内の液を室温にて撹拌し、発熱ピークを確認した後、４時間撹拌した。この
後、反応装置中の反応液を室温まで冷却してメタクリル酸カリウム水溶液を得た。
【0147】
次いで、撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水９００部、４２
質量％メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム水溶液（三菱ケミカル社製、商品名：ア
クリエステルＳＥＭ－Ｎａ）７０部、上記のメタクリル酸カリウム水溶液１６部及びメチ
ルメタクリレート７部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、反応装置内の液
を５０℃に昇温した。重合装置中に、重合開始剤としてＶ－５０（富士フイルム和光純薬
社製、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、商品名）０．０
５３部を添加し、反応装置内の液を６０℃に昇温した。重合開始剤投入後、１５分毎にメ
チルメタクリレート１．４部を計５回（メチルメタクリレートの合計量７部）、分割添加
した。この後、重合装置内の液を撹拌しながら６０℃で６時間保持した後、室温に冷却し
て、透明な水溶液である固形分８質量％の分散剤（１）を得た。
質量％メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム水溶液（三菱ケミカル社製、商品名：ア
クリエステルＳＥＭ－Ｎａ）７０部、上記のメタクリル酸カリウム水溶液１６部及びメチ
ルメタクリレート７部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、反応装置内の液
を５０℃に昇温した。重合装置中に、重合開始剤としてＶ－５０（富士フイルム和光純薬
社製、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、商品名）０．０
５３部を添加し、反応装置内の液を６０℃に昇温した。重合開始剤投入後、１５分毎にメ
チルメタクリレート１．４部を計５回（メチルメタクリレートの合計量７部）、分割添加
した。この後、重合装置内の液を撹拌しながら６０℃で６時間保持した後、室温に冷却し
て、透明な水溶液である固形分８質量％の分散剤（１）を得た。
【0148】
＜製造例２：連鎖移動剤（１）の合成＞
撹拌装置を備えた合成装置中に、窒素雰囲気下で、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物（富
士フイルム和光純薬社製、特級）２．００ｇ（８．０３ｍｍｏｌ）及びジフェニルグリオ
キシム（東京化成社製、ＥＰグレード）３．８６ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）及び予め窒素バ
ブリングにより脱酸素したジエチルエーテル１００ｍｌを入れ、室温で２時間攪拌した。
次いで、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（東京化成社製、ＥＰグレード）２０ｍｌ
を加え、更に６時間攪拌した。得られたものをろ過し、固体をジエチルエーテルで洗浄し
、１００ＭＰａ以下で、２０℃において１２時間乾燥し、茶褐色固体の連鎖移動剤（１）
５．０２ｇ（７．９３ｍｍｏｌ、収率９９質量％）を得た。
撹拌装置を備えた合成装置中に、窒素雰囲気下で、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物（富
士フイルム和光純薬社製、特級）２．００ｇ（８．０３ｍｍｏｌ）及びジフェニルグリオ
キシム（東京化成社製、ＥＰグレード）３．８６ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）及び予め窒素バ
ブリングにより脱酸素したジエチルエーテル１００ｍｌを入れ、室温で２時間攪拌した。
次いで、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（東京化成社製、ＥＰグレード）２０ｍｌ
を加え、更に６時間攪拌した。得られたものをろ過し、固体をジエチルエーテルで洗浄し
、１００ＭＰａ以下で、２０℃において１２時間乾燥し、茶褐色固体の連鎖移動剤（１）
５．０２ｇ（７．９３ｍｍｏｌ、収率９９質量％）を得た。
【0149】
＜製造例３：マクロモノマー（ｄ’－１）の合成＞
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水１３５部、硫酸ナトリウ
ム（Ｎａ２ＳＯ４）０．１部及び製造例１で製造した分散剤（１）（固形分１０質量％）
０．２６質量部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。次に、メチルメタクリレート９
５部、メチルアクリレート５部、製造例２で製造した連鎖移動剤（１）０．００１０質量
部及び重合開始剤としてパーオクタＯ（日油（株）製、１，１，３，３－テトラメチルブ
チルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、商品名）０．１質量部を加え、水性分散液
とした。
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水１３５部、硫酸ナトリウ
ム（Ｎａ２ＳＯ４）０．１部及び製造例１で製造した分散剤（１）（固形分１０質量％）
０．２６質量部を入れて撹拌して、均一な水溶液とした。次に、メチルメタクリレート９
５部、メチルアクリレート５部、製造例２で製造した連鎖移動剤（１）０．００１０質量
部及び重合開始剤としてパーオクタＯ（日油（株）製、１，１，３，３－テトラメチルブ
チルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、商品名）０．１質量部を加え、水性分散液
とした。
【0150】
次いで、重合装置内を十分に窒素置換し、水性分散液を８０℃に昇温してから３時間保
持した後に９０℃に昇温して２時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、マク
ロモノマーの水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水
で洗浄し、４０℃で１６時間乾燥して、マクロモノマー（ｄ’－１）を得た。マクロモノ
マー（ｄ’－１）のＭｗは３６０００、及びＭｎは１５０００であった。
持した後に９０℃に昇温して２時間保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、マク
ロモノマーの水性懸濁液を得た。この水性懸濁液を濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水
で洗浄し、４０℃で１６時間乾燥して、マクロモノマー（ｄ’－１）を得た。マクロモノ
マー（ｄ’－１）のＭｗは３６０００、及びＭｎは１５０００であった。
【0151】
＜製造例４ 重合体Ｂ－１＞
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた反応装置中に、脱イオン水２８０部、アルケニルコ
ハク酸ジカリウム１部、過硫酸カリウム０．１２部、メチルメタクリレート４０部、ブチ
ルアクリレート２部、ｎ－オクチルメルカプタン０．００５７部からなる混合物を仕込み
、容器内を窒素にて置換した後、攪拌下で反応容器を６５℃に昇温し、２時間加熱攪拌し
て重合した。引き続きこの反応容器内にメチルメタクリレート４４部、ブチルアクリレー
ト１４部からなる混合物を1時間にわたって添加し、添加終了後、２時間継続攪拌して重
合を終了させ、重合体Ｂのラテックスを得た。得られた重合体ＢのＭｗは１５０００００
、メジアン径は１００ｎｍ、吸水率は２．５％であった。
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた反応装置中に、脱イオン水２８０部、アルケニルコ
ハク酸ジカリウム１部、過硫酸カリウム０．１２部、メチルメタクリレート４０部、ブチ
ルアクリレート２部、ｎ－オクチルメルカプタン０．００５７部からなる混合物を仕込み
、容器内を窒素にて置換した後、攪拌下で反応容器を６５℃に昇温し、２時間加熱攪拌し
て重合した。引き続きこの反応容器内にメチルメタクリレート４４部、ブチルアクリレー
ト１４部からなる混合物を1時間にわたって添加し、添加終了後、２時間継続攪拌して重
合を終了させ、重合体Ｂのラテックスを得た。得られた重合体ＢのＭｗは１５０００００
、メジアン径は１００ｎｍ、吸水率は２．５％であった。
【0152】
＜製造例５ 重合体Ｂ－２＞
攪拌機および還流冷却器付き反応容器内を窒素で置換したのち、イオン交換水２３０部
、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．０部、過硫酸カリウム０．１５部、メタクリ
ル酸メチル８５部、アクリル酸ｎ－ブチル１５部およびｎ－オクチルメルカプタン０．０
１７５部の混合物を仕込み、再度、容器内を窒素で置換したのち、攪拌下に反応容器を６
５℃に昇温して２時間加熱攪拌して、重合反応を終了、冷却して重合体（Ｂ－２）のラテ
ックスを得た。得られたラテックスの一部を塩化アルミニウム水溶液に加えて塩析凝固し
たのち、洗浄、乾燥して重合体（Ｂ－２）の重合物を得た。得られた重合体（Ｂ－２）の
Ｍｗは１６０００００であり、メジアン径は７６μｍ、吸水率は２．７％であった。
攪拌機および還流冷却器付き反応容器内を窒素で置換したのち、イオン交換水２３０部
、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．０部、過硫酸カリウム０．１５部、メタクリ
ル酸メチル８５部、アクリル酸ｎ－ブチル１５部およびｎ－オクチルメルカプタン０．０
１７５部の混合物を仕込み、再度、容器内を窒素で置換したのち、攪拌下に反応容器を６
５℃に昇温して２時間加熱攪拌して、重合反応を終了、冷却して重合体（Ｂ－２）のラテ
ックスを得た。得られたラテックスの一部を塩化アルミニウム水溶液に加えて塩析凝固し
たのち、洗浄、乾燥して重合体（Ｂ－２）の重合物を得た。得られた重合体（Ｂ－２）の
Ｍｗは１６０００００であり、メジアン径は７６μｍ、吸水率は２．７％であった。
【0153】
＜製造例６ 重合体Ｂ－３＞
攪拌機及び環流冷却器つき反応容器にイオン交換水１５０部を仕込み、そこに無水炭酸ナ
トリウム０．１部、メタクリル酸メチル８０部及びメタクリル酸ｎ－ブチル２０部を加え
て、容器内を窒素で置換した。その後、ドデシル硫酸ナトリウム１．１部、を加え、攪拌
下で反応容器を４３℃まで昇温し過硫酸カリウム０．１５部を仕込み重合反応を開始させ
た後、２時間加熱攪拌して重合を終了し、重合体Ｂ－３を得た。得られた重合体のＭｗは
３００００００、メジアン径は１９５μｍ、吸水率は２．４％であった。
攪拌機及び環流冷却器つき反応容器にイオン交換水１５０部を仕込み、そこに無水炭酸ナ
トリウム０．１部、メタクリル酸メチル８０部及びメタクリル酸ｎ－ブチル２０部を加え
て、容器内を窒素で置換した。その後、ドデシル硫酸ナトリウム１．１部、を加え、攪拌
下で反応容器を４３℃まで昇温し過硫酸カリウム０．１５部を仕込み重合反応を開始させ
た後、２時間加熱攪拌して重合を終了し、重合体Ｂ－３を得た。得られた重合体のＭｗは
３００００００、メジアン径は１９５μｍ、吸水率は２．４％であった。
【0154】
＜製造例７ 重合体Ｂ－４＞
温度計、窒素ガス導入管、攪拌棒、滴下漏斗及び冷却管を装備した５リットルの４つ口
フラスコに、純水９５２ｇを入れ、６０分間十分に窒素ガスを通気し、純水中の溶存酸素
を置換した。窒素ガス通気を停止した後、メチルメタクリレート４５．６ｇ及びｎ－ブチ
ルメタクリレート３４．９ｇを入れ、１８０ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した。内
温が８０℃に達した時点で、３５ｇの純水に溶解した過硫酸カリウム０．２８ｇを一度に
添加し、ソープフリー重合を開始した。そのまま８０℃にて攪拌を６０分継続し、シード
粒子分散液を得た。
引き続きこのシード粒子分散液に対して、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王
（株）製、商品名：ペレックスＯ－ＴＰ）０．７０ｇ及び純水４９ｇを加え、混合攪拌し
た。さらに、モノマー乳化液（メチルメタクリレート５５５．５ｇ、ｎ－ブチルメタクリ
レート４２５．５ｇ、グリシジルメタクリレート７．０ｇ、ＡＩＢＮ（富士フイルム和光
純薬社製、２，２‘－アゾビス（イソブチロニトリル））０．４２ｇ、ペレックスＯ－Ｔ
Ｐ９．８０ｇ及び純水４９０．０ｇを混合攪拌して乳化したもの）を３時間かけて滴下し
、引き続き８０℃にて１時間攪拌を継続して、第一滴下重合体分散液を得た。
この第一滴下重合体分散液に、過硫酸カリウム２．８０ｇを加え、さらにモノマー乳化
液（メチルメタクリレート３８３．４ｇ、メタクリル酸３６．６ｇ、チオグリコール酸オ
クチル（淀化学（株）製、商品名：ＯＴＧ）１．１２ｇ、ジアルキルスルホコハク酸ナト
リウム（花王（株）製、商品名：ペレックスＯ－ＴＰ）８．２ｇ及び純水３５０．０ｇを
混合攪拌して乳化したもの）を１．５時間かけて滴下し、引き続き８０℃にて１時間攪拌
を継続して、第二滴下重合体分散液を得た。
得られた第二滴下重合体分散液を室温まで冷却した後、スプレードライヤー（大川原化
工機（株）製、Ｌ－８型）を用いて、入口温度１５０℃、出口温度６５℃、アトマイザ回
転数２００００ｒｐｍにて噴霧乾燥し、粉末状の重合体Ｂ－４を得た。得られた重合体の
Ｍｗは２００００００、メジアン径は５２μｍ、吸水率は３．４％であった。
温度計、窒素ガス導入管、攪拌棒、滴下漏斗及び冷却管を装備した５リットルの４つ口
フラスコに、純水９５２ｇを入れ、６０分間十分に窒素ガスを通気し、純水中の溶存酸素
を置換した。窒素ガス通気を停止した後、メチルメタクリレート４５．６ｇ及びｎ－ブチ
ルメタクリレート３４．９ｇを入れ、１８０ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した。内
温が８０℃に達した時点で、３５ｇの純水に溶解した過硫酸カリウム０．２８ｇを一度に
添加し、ソープフリー重合を開始した。そのまま８０℃にて攪拌を６０分継続し、シード
粒子分散液を得た。
引き続きこのシード粒子分散液に対して、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王
（株）製、商品名：ペレックスＯ－ＴＰ）０．７０ｇ及び純水４９ｇを加え、混合攪拌し
た。さらに、モノマー乳化液（メチルメタクリレート５５５．５ｇ、ｎ－ブチルメタクリ
レート４２５．５ｇ、グリシジルメタクリレート７．０ｇ、ＡＩＢＮ（富士フイルム和光
純薬社製、２，２‘－アゾビス（イソブチロニトリル））０．４２ｇ、ペレックスＯ－Ｔ
Ｐ９．８０ｇ及び純水４９０．０ｇを混合攪拌して乳化したもの）を３時間かけて滴下し
、引き続き８０℃にて１時間攪拌を継続して、第一滴下重合体分散液を得た。
この第一滴下重合体分散液に、過硫酸カリウム２．８０ｇを加え、さらにモノマー乳化
液（メチルメタクリレート３８３．４ｇ、メタクリル酸３６．６ｇ、チオグリコール酸オ
クチル（淀化学（株）製、商品名：ＯＴＧ）１．１２ｇ、ジアルキルスルホコハク酸ナト
リウム（花王（株）製、商品名：ペレックスＯ－ＴＰ）８．２ｇ及び純水３５０．０ｇを
混合攪拌して乳化したもの）を１．５時間かけて滴下し、引き続き８０℃にて１時間攪拌
を継続して、第二滴下重合体分散液を得た。
得られた第二滴下重合体分散液を室温まで冷却した後、スプレードライヤー（大川原化
工機（株）製、Ｌ－８型）を用いて、入口温度１５０℃、出口温度６５℃、アトマイザ回
転数２００００ｒｐｍにて噴霧乾燥し、粉末状の重合体Ｂ－４を得た。得られた重合体の
Ｍｗは２００００００、メジアン径は５２μｍ、吸水率は３．４％であった。
【0155】
＜実施例１＞
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた反応装置中に、脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウ
ム０．３６部、製造例１で製造した分散剤（１）を１．２５部、製造例３で製造したマク
ロモノマー（ｄ’－１）を４０部、メトキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製
）６０部、ｎ－オクチルメルカプタン（関東化学社製、商品名）０．２部を仕込み、攪拌
しながら５５℃に加温し、シラップ分散状態の組成物を得た。組成物を４０℃以下に冷却
した後、組成物にＶ６０１（富士フイルム和光純薬社製、ジメチル２，２’－アゾビス（
２－メチルプロピオネート）、商品名）０．１２部を溶解させ、シラップ分散状態の重合
性組成物を得た。
撹拌機、冷却管及び温度計を備えた反応装置中に、脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウ
ム０．３６部、製造例１で製造した分散剤（１）を１．２５部、製造例３で製造したマク
ロモノマー（ｄ’－１）を４０部、メトキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製
）６０部、ｎ－オクチルメルカプタン（関東化学社製、商品名）０．２部を仕込み、攪拌
しながら５５℃に加温し、シラップ分散状態の組成物を得た。組成物を４０℃以下に冷却
した後、組成物にＶ６０１（富士フイルム和光純薬社製、ジメチル２，２’－アゾビス（
２－メチルプロピオネート）、商品名）０．１２部を溶解させ、シラップ分散状態の重合
性組成物を得た。
【0156】
次いで、シラップ分散液を７５℃に昇温し、２時間保持した。その後、８５℃に昇温し
て９０分保持した。懸濁液を４０℃以下に冷却し、シラップ分散状態の重合体Ａを得た。
なお、得られたシラップを濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、５０℃で１２時間乾燥
して得られた、ビーズ状の（メタ）アクリル系共重合体のＭｎは５６０００、Ｍｗは３０
００００、吸水率は６．２％であった。
て９０分保持した。懸濁液を４０℃以下に冷却し、シラップ分散状態の重合体Ａを得た。
なお、得られたシラップを濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄し、５０℃で１２時間乾燥
して得られた、ビーズ状の（メタ）アクリル系共重合体のＭｎは５６０００、Ｍｗは３０
００００、吸水率は６．２％であった。
【0157】
前記重合体Ａに、製造例４で得られた重合体Ｂ、７．６部を攪拌しながら加え、７５℃
へ昇温し、３０分保持した。その後、４０℃以下に冷却後、濾過し、濾過物を脱イオン水
で洗浄し、５０℃で１２時間乾燥して、樹脂組成物（ＡＢ）を得た。光学顕微鏡で、樹脂
組成物（ＡＢ）は表面が被覆されていることを確認した。
得られた樹脂組成物（ＡＢ）を使用して、ブロッキング性評価を実施し、結果を表１に
示した。
へ昇温し、３０分保持した。その後、４０℃以下に冷却後、濾過し、濾過物を脱イオン水
で洗浄し、５０℃で１２時間乾燥して、樹脂組成物（ＡＢ）を得た。光学顕微鏡で、樹脂
組成物（ＡＢ）は表面が被覆されていることを確認した。
得られた樹脂組成物（ＡＢ）を使用して、ブロッキング性評価を実施し、結果を表１に
示した。
【0158】
＜比較例１＞
前記実施例の、シラップ分散状態の（メタ）アクリル系共重合体Ａを濾過し、濾過物を
脱イオン水で洗浄し、５０℃で１２時間乾燥して、ビーズ状の（メタ）アクリル系共重合
体（Ｍｎは５６０００、Ｍｗは３０００００、吸水率は６．２％）について、ブロッキン
グ性評価を実施し、結果を表１に示した。
前記実施例の、シラップ分散状態の（メタ）アクリル系共重合体Ａを濾過し、濾過物を
脱イオン水で洗浄し、５０℃で１２時間乾燥して、ビーズ状の（メタ）アクリル系共重合
体（Ｍｎは５６０００、Ｍｗは３０００００、吸水率は６．２％）について、ブロッキン
グ性評価を実施し、結果を表１に示した。
【0159】
＜実施例２＞
前記比較例１のビーズ状の（メタ）アクリル系共重合体Ａ９８部、前記製造例５で得ら
れた重合体（Ｂ－２）２部をヘンシェルミキサーに供給して均一に混合し、樹脂組成物（
ＡＢ－２）を得た。光学顕微鏡で、樹脂組成物（ＡＢ－２）は表面が被覆されていること
を確認した。得られた樹脂組成物（ＡＢ－２）を使用して、ブロッキング性評価を実施し
、結果を表１に示した。
前記比較例１のビーズ状の（メタ）アクリル系共重合体Ａ９８部、前記製造例５で得ら
れた重合体（Ｂ－２）２部をヘンシェルミキサーに供給して均一に混合し、樹脂組成物（
ＡＢ－２）を得た。光学顕微鏡で、樹脂組成物（ＡＢ－２）は表面が被覆されていること
を確認した。得られた樹脂組成物（ＡＢ－２）を使用して、ブロッキング性評価を実施し
、結果を表１に示した。
【0160】
＜比較例２＞
前記製造例５で得られた重合体（Ｂ－２）に代わって、前記製造例６で得られた重合体
（Ｂ－３）を使用した以外は実施例２と同様に製造し、樹脂組成物（ＡＢ－３）を得た。
光学顕微鏡で、樹脂組成物（ＡＢ－３）は表面が被覆されていることを確認した。得られ
た樹脂組成物（ＡＢ－３）を使用して、ブロッキング性評価を実施し、結果を表１に示し
た。
前記製造例５で得られた重合体（Ｂ－２）に代わって、前記製造例６で得られた重合体
（Ｂ－３）を使用した以外は実施例２と同様に製造し、樹脂組成物（ＡＢ－３）を得た。
光学顕微鏡で、樹脂組成物（ＡＢ－３）は表面が被覆されていることを確認した。得られ
た樹脂組成物（ＡＢ－３）を使用して、ブロッキング性評価を実施し、結果を表１に示し
た。
【0161】
＜比較例３＞
前記製造例５で得られた重合体（Ｂ－２）に代わって、前記製造例７で得られた重合体
（Ｂ－４）を使用した以外は実施例２と同様に製造し、樹脂組成物（ＡＢ－４）を得た。
得られた樹脂組成物（ＡＢ－４）を使用して、ブロッキング性評価を実施し、結果を表１
に示した。
前記製造例５で得られた重合体（Ｂ－２）に代わって、前記製造例７で得られた重合体
（Ｂ－４）を使用した以外は実施例２と同様に製造し、樹脂組成物（ＡＢ－４）を得た。
得られた樹脂組成物（ＡＢ－４）を使用して、ブロッキング性評価を実施し、結果を表１
に示した。
【0162】
【表1】
【0163】
重合体Ｂを使用していない比較例１、重合体Ｂ－３の重量平均分子量が３００００００
の比較例２、重合体Ｂ－４の吸水率が３．４％の比較例３では、耐ブロッキング性が不十
分となった。
の比較例２、重合体Ｂ－４の吸水率が３．４％の比較例３では、耐ブロッキング性が不十
分となった。
【産業上の利用可能性】
【0164】
本発明の樹脂組成物は、貯蔵や成形加工時の取り扱いがしやすく、成形加工時の乾燥工
程を減らすことが可能である。
程を減らすことが可能である。
【符号の説明】
【0165】
１ 底フタ
２ ケース
３ 上フタ
４ 重り台
５ 重り
２ ケース
３ 上フタ
４ 重り台
５ 重り
【図1】