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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024140548
(43)【公開日】2024-10-10
(54)【発明の名称】ＣＦＲＰ製品の製造方法
(51)【国際特許分類】
B29C 43/58 20060101AFI20241003BHJP
B29C 43/20 20060101ALI20241003BHJP
B29C 70/42 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
B29C43/58
B29C43/20
B29C70/42
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023051731
(22)【出願日】2023-03-28
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100207756
【弁理士】
【氏名又は名称】田口 昌浩
(74)【代理人】
【識別番号】100119666
【弁理士】
【氏名又は名称】平澤 賢一
(74)【代理人】
【識別番号】100140844
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 正利
(72)【発明者】
【氏名】高田 昌幸
(72)【発明者】
【氏名】中谷 文紀
(72)【発明者】
【氏名】佐々 喜紀
【テーマコード（参考）】
4F204
4F205
【Ｆターム（参考）】
4F204AA36
4F204AC03
4F204AD05
4F204AD08
4F204AD16
4F204AG03
4F204AG28
4F204AR02
4F204AR06
4F204FA01
4F204FB01
4F204FB11
4F204FB22
4F204FF05
4F204FG02
4F204FG09
4F204FN11
4F204FN15
4F204FN17
4F205AA36
4F205AC03
4F205AD05
4F205AD08
4F205AD16
4F205AG03
4F205AG28
4F205AR02
4F205AR06
4F205HA08
4F205HA14
4F205HA25
4F205HA33
4F205HA37
4F205HA45
4F205HB01
4F205HB11
4F205HC02
4F205HC17
4F205HF05
4F205HK03
4F205HK04
4F205HK05
4F205HT16
4F205HT26
(57)【要約】
【課題】熱可塑性樹脂からなるシワの無い保護層を表面に有する外観の良好な三次元形状のＣＦＲＰ物品を、炭素繊維プリプレグシートと熱可塑性樹脂フィルムを成形型内で加熱および加圧することによって効率よく製造する技法を提供する。
【解決手段】表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法であって、少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、ＣＦＲＰ製品の製造方法である。
【選択図】図１
【解決手段】表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法であって、少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、ＣＦＲＰ製品の製造方法である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法であって、
少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、
前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、方法。
少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、
前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、方法。
【請求項2】
前記積層物が互いに積層された２枚以上の前記炭素繊維プリプレグシートを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記積層物が、前記炭素繊維プリプレグシート同士の間に介在された炭素繊維プリプレグシート以外のフィルムを含まない、請求項２に記載の方法。
【請求項4】
前記成形の間の前記成形型の温度が１２０℃以上である、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項5】
前記成形の間に前記炭素繊維プリプレグシートに加わる圧力が３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下である、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項6】
前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記ＣＦＲＰ製品に含まれるＣＦＲＰのガラス転移温度よりも低い、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項7】
前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記成形の間の前記成形型の温度と同じ又はそれよりも低い、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項8】
前記成形の間の前記成形型の温度と前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度との差が１０℃以上である、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項9】
前記脱型のときの前記成形型の温度と前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度との差が６０℃以下である、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項10】
前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、８０℃以上である、請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項11】
前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記成形の間の前記成形型の温度と同じである、請求項７に記載の方法。
【請求項12】
前記成形の間の前記成形型の温度が１７０℃以下である、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が８０℃以上１００℃以下である、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートが、炭素繊維ＵＤプリプレグと炭素繊維織物プリプレグのいずれか一方または両方を含む、請求項１から１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項15】
前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む、請求項１から１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項16】
前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項17】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の方法における、
前記非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとしてのアクリル樹脂フィルムの使用。
前記非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとしてのアクリル樹脂フィルムの使用。
【請求項18】
ＣＦＲＰ部と前記ＣＦＲＰ部の表面の少なくとも一部を覆う樹脂製の保護層とを有し、
前記保護層は非晶性熱可塑性樹脂からなり、
前記ＣＦＲＰ部のガラス転移温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、三次元形状のＣＦＲＰ製品。
前記保護層は非晶性熱可塑性樹脂からなり、
前記ＣＦＲＰ部のガラス転移温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、三次元形状のＣＦＲＰ製品。
【請求項19】
前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む、請求項１８に記載のＣＦＲＰ製品。
【請求項20】
前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂を含む、請求項１９に記載のＣＦＲＰ製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ＣＦＲＰ製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
炭素繊維強化樹脂（ＣＦＲＰ：Carbon Fiber Reinforced Plastics）は、金属に匹敵する強度・弾性率を有しながら、金属よりも比重が小さいため、燃費の低減を目的として航空機や自動車への採用が増加している。
【0003】
ＣＦＲＰ製品を効率よく製造するために、炭素繊維プリプレグシートが用いられている。炭素繊維プリプレグシートは、炭素繊維からなる補強材を予め熱硬化性のマトリックス樹脂で含浸させたシート状の中間材料である。
特許文献１には、炭素繊維プリプレグシートをオートクレーブ内で硬化させるときに、表面にアクリル樹脂フィルムを配置することにより、アクリル樹脂層を表面に有するＣＦＲＰ板を得たことが報告されている。
特許文献１には、炭素繊維プリプレグシートをオートクレーブ内で硬化させるときに、表面にアクリル樹脂フィルムを配置することにより、アクリル樹脂層を表面に有するＣＦＲＰ板を得たことが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１８－１４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、シワの無い樹脂製の保護層を表面に有する外観の良好な三次元形状のＣＦＲＰ物品を、炭素繊維プリプレグシートと樹脂フィルムを成形型内で加熱および加圧することによって効率よく製造する技法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の一態様によれば、表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法であって、少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、方法が提供される。
本発明の一態様によれば、ＣＦＲＰ部と前記ＣＦＲＰ部の表面の少なくとも一部を覆う樹脂製の保護層とを有し、前記保護層は非晶性熱可塑性樹脂からなり、前記ＣＦＲＰ部のガラス転移温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、三次元形状のＣＦＲＰ製品が提供される。
本発明の一態様によれば、ＣＦＲＰ部と前記ＣＦＲＰ部の表面の少なくとも一部を覆う樹脂製の保護層とを有し、前記保護層は非晶性熱可塑性樹脂からなり、前記ＣＦＲＰ部のガラス転移温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、三次元形状のＣＦＲＰ製品が提供される。
【発明の効果】
【0007】
本発明の好ましい実施形態によれば、シワの無い樹脂製の保護層を表面に有する外観の良好な三次元形状のＣＦＲＰ物品を、炭素繊維プリプレグシートと樹脂フィルムを成形型内で加熱および加圧することによって効率よく製造する技法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の実施形態について適宜図面を参照して説明する。
１．ＣＦＲＰ製品の製造方法
本発明の一実施形態は、ＣＦＲＰ製品を製造する方法に関し、特に、表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法に関する。
１．ＣＦＲＰ製品の製造方法
本発明の一実施形態は、ＣＦＲＰ製品を製造する方法に関し、特に、表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法に関する。
【0010】
実施形態に係る製造方法は、通常、プレス成形装置を用いて実施される。
実施形態に係る製造方法では、例えば、図１に示す構成を備えるプレス成形装置を用いることができる。図１を参照すると、プレス成形装置１００は、プレス機１０と、成形型２０と、真空ポンプ３０とを有している。
プレス機１０は、メインフレーム１１と、メインフレーム１１の下部に固定されたボルスター１２と、垂直方向に昇降可能なスライド１３と、スライド１３を昇降させる昇降機構１４とからなる。
実施形態に係る製造方法では、例えば、図１に示す構成を備えるプレス成形装置を用いることができる。図１を参照すると、プレス成形装置１００は、プレス機１０と、成形型２０と、真空ポンプ３０とを有している。
プレス機１０は、メインフレーム１１と、メインフレーム１１の下部に固定されたボルスター１２と、垂直方向に昇降可能なスライド１３と、スライド１３を昇降させる昇降機構１４とからなる。
【0011】
成形型２０は、ボルスター１２の上面に固定された下型２０Ｌと、スライド１３の下面に固定された上型２０Ｕとからなる。
上型２０Ｕと下型２０Ｌのそれぞれに、例えば蒸気ヒーター、オイルヒーターまたは電熱ヒーターであってもよいヒーター（図示せず）が内蔵され、成形型２０を所定の温度に加熱することが可能となっている。
上型２０Ｕと下型２０Ｌのそれぞれに、例えば蒸気ヒーター、オイルヒーターまたは電熱ヒーターであってもよいヒーター（図示せず）が内蔵され、成形型２０を所定の温度に加熱することが可能となっている。
【0012】
図２は、一例に係る成形型２０を開いた状態を示す断面図である。
下型２０Ｌと上型２０Ｕは、それぞれ、成形面２１Ｌと成形面２１Ｕを有している。成形面２１Ｌと成形面２１Ｕはいずれも三次元的である。
下型２０Ｌは垂直な外周面を有し、その外周面を一周する溝にシールリング２２が嵌め込まれている。下型２０Ｌと上型２０Ｕがシールリング２２を介して篏合し得るように、上型２０Ｕには環状の垂直壁２３が設けられている。
下型２０Ｌと上型２０Ｕを篏合させたとき両者の間に形成される気密空間は、上型２０Ｕに設けられた孔を通して接続された真空ポンプ３０を作動させることにより、真空脱気することができる。
下型２０Ｌと上型２０Ｕは、それぞれ、成形面２１Ｌと成形面２１Ｕを有している。成形面２１Ｌと成形面２１Ｕはいずれも三次元的である。
下型２０Ｌは垂直な外周面を有し、その外周面を一周する溝にシールリング２２が嵌め込まれている。下型２０Ｌと上型２０Ｕがシールリング２２を介して篏合し得るように、上型２０Ｕには環状の垂直壁２３が設けられている。
下型２０Ｌと上型２０Ｕを篏合させたとき両者の間に形成される気密空間は、上型２０Ｕに設けられた孔を通して接続された真空ポンプ３０を作動させることにより、真空脱気することができる。
【0013】
実施形態に係る製造方法では、図３に示すように、少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシート１と、それに重ねられた熱可塑性樹脂フィルム２を含む積層物３が、予備賦形されることなしに、下型２０Ｌと上型２０Ｕの間に置かれる。下型２０Ｌと上型２０Ｕはこの時点で既に成形温度Ｔｍと同じ温度に加熱されていることが好ましい。成形温度Ｔｍについては後述する。
【0014】
積層物３は、互いに積層された２枚以上の炭素繊維プリプレグシート１を含んでもよい。
図３では、１枚の熱可塑性樹脂フィルム２が炭素繊維プリプレグシート１に重ねられているが、他の例では、１枚の炭素繊維プリプレグシート１または互いに積層された２枚以上の炭素繊維プリプレグシート１を、２枚の熱可塑性樹脂フィルム２で両側から挟んでもよい。
２枚以上の炭素繊維プリプレグシート１を積層する場合には、炭素繊維プリプレグシート１同士の間に各種の機能を有するフィルムを介在させてもよいし、炭素繊維プリプレグシート１のみを積層させた構成、すなわち、炭素繊維プリプレグシート１同士の間に、炭素繊維プリプレグシート以外のフィルムを含まない構成とすることもできる。
図３では、１枚の熱可塑性樹脂フィルム２が炭素繊維プリプレグシート１に重ねられているが、他の例では、１枚の炭素繊維プリプレグシート１または互いに積層された２枚以上の炭素繊維プリプレグシート１を、２枚の熱可塑性樹脂フィルム２で両側から挟んでもよい。
２枚以上の炭素繊維プリプレグシート１を積層する場合には、炭素繊維プリプレグシート１同士の間に各種の機能を有するフィルムを介在させてもよいし、炭素繊維プリプレグシート１のみを積層させた構成、すなわち、炭素繊維プリプレグシート１同士の間に、炭素繊維プリプレグシート以外のフィルムを含まない構成とすることもできる。
【0015】
炭素繊維プリプレグシート１と熱可塑性樹脂フィルム２は必要に応じて所定形状にカットされるが、予備賦形はされない。つまり、これらは平坦な状態のまま互いに積層されて、下型２０Ｌと上型２０Ｕの間に置かれる。
【0016】
次いで、下型２０Ｌと上型２０Ｕを互いに近付けて、図４に示すように成形型２０を閉じる。成形型２０を閉じる前は平坦だった炭素繊維プリプレグシート１と熱可塑性樹脂フィルム２が、成形型２０を閉じた後は、成形面２１Ｌと成形面２１Ｕの形状に従うように変形した状態となる。そのため、熱可塑性樹脂フィルム２にはシワが発生する。
【0017】
成形型２０を閉じる過程では、図５に示すように、シールリング２２により密封された気密空間２４が下型２０Ｌと上型２０Ｕの間に形成される。好適例では、炭素繊維プリプレグシート１と熱可塑性樹脂フィルム２の間から気泡を追い出すために、真空ポンプ３０を作動させて気密空間２４を真空脱気してもよい。気泡を十分に追い出すために、気密空間２４が形成されたところで、下型２０Ｌと上型２０Ｕを互いに近付けるのを中断してもよいし、あるいは、下型２０Ｌと上型２０Ｕを互いに近付ける速度を下げてもよい。
【0018】
炭素繊維プリプレグシート１と熱可塑性樹脂フィルム２の積層物３を成形型２０内で加熱および加圧するために、成形型２０は一定の時間、閉じた状態に保持される。本明細書では、この時間（成形型２０を閉じてから開くまでの時間）を「成形時間」と呼ぶ。
成形型２０内で炭素繊維プリプレグシート１に加えられる圧力は、好ましくは３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下の範囲内である。ここでいう圧力は、プレス機１０の押圧力を炭素繊維プリプレグシート１の面積で除算することにより得られる値である。
成形時間は、炭素繊維プリプレグシート１が硬化するに足る長さに設定される。
成形型２０内で炭素繊維プリプレグシート１に加えられる圧力は、好ましくは３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下の範囲内である。ここでいう圧力は、プレス機１０の押圧力を炭素繊維プリプレグシート１の面積で除算することにより得られる値である。
成形時間は、炭素繊維プリプレグシート１が硬化するに足る長さに設定される。
【0019】
成形型２０を閉じてから開くまでの間の成形型２０の温度（本明細書では、この温度を「成形温度Ｔｍ」と呼ぶ。）が高いほど、炭素繊維プリプレグシート１は短時間で硬化する。従って、成形温度Ｔｍは、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１３５℃以上である。成形温度Ｔｍが１２０℃以上であるとき、成形時間は２時間以内とすることができる。
【0020】
炭素繊維プリプレグシート１の硬化が早過ぎることによる成形不良の発生頻度を下げる観点から、成形温度Ｔｍは、好ましくは１７０℃以下であり、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である。
成形温度Ｔｍを高くし過ぎないことは、成形温度Ｔｍと後述する温度Ｔｄとの差を小さくし、成形型２０の温度制御に要する時間を短縮するうえでも有利である。
成形温度Ｔｍを高くし過ぎないことは、成形温度Ｔｍと後述する温度Ｔｄとの差を小さくし、成形型２０の温度制御に要する時間を短縮するうえでも有利である。
【0021】
炭素繊維プリプレグシート１が硬化したら、図６に示すように成形型２０を開き、三次元的形状に成形されたＣＦＲＰ製品４を、成形型２０から脱型する。
ＣＦＲＰ製品４は、硬化した炭素繊維プリプレグシート１からなるＣＦＲＰ部４１と、ＣＦＲＰ部４１の表面を覆う保護層４２とを有する。保護層４２は、熱可塑性樹脂フィルム２がＣＦＲＰ部４１の表面に貼り付くことにより形成される。従って、保護層４２の材質は熱可塑性樹脂である。
ＣＦＲＰ製品４は、硬化した炭素繊維プリプレグシート１からなるＣＦＲＰ部４１と、ＣＦＲＰ部４１の表面を覆う保護層４２とを有する。保護層４２は、熱可塑性樹脂フィルム２がＣＦＲＰ部４１の表面に貼り付くことにより形成される。従って、保護層４２の材質は熱可塑性樹脂である。
【0022】
実施形態に係る製造方法では、熱可塑性樹脂フィルム２を構成する熱可塑性樹脂が非晶性である。言い換えれば、熱可塑性樹脂フィルム２を構成する熱可塑性樹脂がガラス転移温度Ｔｇ２を有し、そのガラス転移温度Ｔｇ２以上の温度で流動性を示す。Ｔｇ２を決定付けるのは、熱可塑性樹脂中で連続相を形成する非晶性の主ポリマーの性質である。
【0023】
実施形態に係る製造方法では、更に、該熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２よりも成形温度Ｔｍの方が高い。そのため、成形型２０が閉じられる際に熱可塑性樹脂フィルム２に生じたシワが成形中に消失し、保護層４２は全くシワの無いものとなり得る。その理由は、成形型２０内では熱可塑性樹脂フィルム２が持続的に高い圧力を受けた状態で、ガラス転移温度Ｔｇ２よりも高い温度に晒されるので、シワの周囲の樹脂が互いに融着するためと考えられる。
【0024】
一方で、ＣＦＲＰ製品４を成形型２０から脱型するときに、成形型２０の温度を該熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２以下の温度まで下げる必要はない。脱型時の成形型２０の温度Ｔｄがガラス転移温度Ｔｇ２を大きく超えない限り、脱型時に該熱可塑性樹脂フィルム２の一部が成形面２１Ｌに残る問題は生じないからである。
その理由は、該熱可塑性樹脂が非晶性であるためと考えられる。非晶性の熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ２より高い温度においても、粘度がガラス状態のときに比べて極端に低くならず、弾性体としての性質を多分に有している。
その理由は、該熱可塑性樹脂が非晶性であるためと考えられる。非晶性の熱可塑性樹脂は、ガラス転移温度Ｔｇ２より高い温度においても、粘度がガラス状態のときに比べて極端に低くならず、弾性体としての性質を多分に有している。
【0025】
このような非晶性の熱可塑性樹脂の性質は、結晶性の熱可塑性樹脂とは対照的である。結晶性の熱可塑性樹脂が流動性を示す状態になったときの粘度、つまり、融点に達したときに示す粘度はかなり低い。
例えば、実施形態に係る製造方法では、シワの無い保護層４２が得られるよう成形温度Ｔｍを設定すると同時に、成形型２０の温度をその成形温度Ｔｍに保持したままＣＦＲＰ製品４を脱型することが可能であるが、それは、熱可塑性樹脂フィルム２の材質が非晶性だからである。
例えば、実施形態に係る製造方法では、シワの無い保護層４２が得られるよう成形温度Ｔｍを設定すると同時に、成形型２０の温度をその成形温度Ｔｍに保持したままＣＦＲＰ製品４を脱型することが可能であるが、それは、熱可塑性樹脂フィルム２の材質が非晶性だからである。
【0026】
ＣＦＲＰ製品４を成形型２０から脱型するときの成形型２０の温度Ｔｄを決めるにあたっては、ＣＦＲＰ製品４のＣＦＲＰ部４１のガラス転移温度Ｔｇ１が考慮すべき要素となり得る。脱型時の成形型の温度ＴｄがＣＦＲＰ部４１のガラス転移温度Ｔｇ１に比べ高過ぎる場合、脱型時にＣＦＲＰ製品４が歪む虞があるからである。
【0027】
脱型時の成形型の温度Ｔｄは、ＣＦＲＰ部４１のガラス転移温度Ｔｇ１と同等以上であってもよいが、その場合、この２つの温度の差（Ｔｄ－Ｔｇ１）は２０℃以下であることが好ましく、１０℃以下であることがより好ましい。更に好ましいのは、脱型時の成形型２０の温度ＴｄがＣＦＲＰ部４１のガラス転移温度Ｔｇ１より低いことである。
【0028】
脱型時の成形型の温度Ｔｄは、成形温度Ｔｍと同じか、それよりも低いことが好ましい。特に好ましい実施形態では、成形型２０を閉じる前からＣＦＲＰ製品４を成形型２０から脱型するまでの間、成形型２０の温度が一定に保持される（以下ではこの実施形態を「実施形態Ａ」と呼ぶ）。成形サイクルを連続的に実行する場合に実施形態Ａを適用すると、成形型２０の温度を変更するために要する時間が不要となり、生産効率の面で非常に有利である。
【0029】
実施形態Ａでは、成形温度Ｔｍと脱型時の成形型２０の温度Ｔｄが同じであるため、成形温度Ｔｍを高くし過ぎないことが、脱型時のＣＦＲＰ製品４の歪みを防ぐうえでも、脱型後のＣＦＲＰ製品４の熱収縮を抑制するうえでも望ましい。
従って、実施形態Ａにおいても、成形温度Ｔｍは１７０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることが更に好ましい。
従って、実施形態Ａにおいても、成形温度Ｔｍは１７０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることが更に好ましい。
【0030】
実施形態Ａにおいて、１２０℃以上１７０℃以下、特に１３０℃以上１６０℃以下、中でも１３５℃以上１５０℃の範囲内の成形温度Ｔｍを採用するとき、熱可塑性樹脂フィルム２として、ガラス転移温度を８０℃から１００℃の間に有する非晶性熱可塑性樹脂からなるフィルムを好ましく用いることができる。
【0031】
２．材料
前記１．に記したＣＦＲＰ製品の製造方法で使用し得る材料について以下に説明する。
前記１．に記したＣＦＲＰ製品の製造方法で使用し得る材料について以下に説明する。
【0032】
２．１．炭素繊維プリプレグシート
炭素繊維プリプレグシートは、炭素繊維からなる補強材と、未硬化の熱硬化性マトリックス樹脂とからなるシート状の成形材料であり、該補強材を該マトリックス樹脂で含浸させることにより製造される。
炭素繊維プリプレグシートの典型例には、炭素繊維ＵＤプリプレグ、炭素繊維織物プリプレグおよび炭素繊維シートモールディングコンパウンドが含まれる。
炭素繊維プリプレグシートは、炭素繊維からなる補強材と、未硬化の熱硬化性マトリックス樹脂とからなるシート状の成形材料であり、該補強材を該マトリックス樹脂で含浸させることにより製造される。
炭素繊維プリプレグシートの典型例には、炭素繊維ＵＤプリプレグ、炭素繊維織物プリプレグおよび炭素繊維シートモールディングコンパウンドが含まれる。
【0033】
炭素繊維ＵＤプリプレグでは、補強材として含まれる炭素繊維が一方向に引き揃えられている。
炭素繊維織物プリプレグでは、炭素繊維からなる織物が補強材として用いられている。織物組織の例には平織、綾織および朱子織が含まれるが、これらに限定されない。織物は、ノンクリンプ織物であってもよい。
炭素繊維シートモールディングコンパウンドでは、チョップド炭素繊維束をばら撒くことにより形成されるランダムマットが補強材として用いられている。
炭素繊維織物プリプレグでは、炭素繊維からなる織物が補強材として用いられている。織物組織の例には平織、綾織および朱子織が含まれるが、これらに限定されない。織物は、ノンクリンプ織物であってもよい。
炭素繊維シートモールディングコンパウンドでは、チョップド炭素繊維束をばら撒くことにより形成されるランダムマットが補強材として用いられている。
【0034】
実施形態に係る製造方法において好ましく使用し得る炭素繊維プリプレグシートは、成形中に流動し難いことから、炭素繊維ＵＤプリプレグと炭素繊維織物プリプレグであり、とりわけ炭素繊維織物プリプレグである。炭素繊維プリプレグシートを２枚以上使用する場合、炭素繊維ＵＤプリプレグと炭素繊維織物プリプレグのいずれか一方のみを使用してもよく、炭素繊維ＵＤプリプレグと炭素繊維織物プリプレグの両方を使用してもよい。
【0035】
炭素繊維ＵＤプリプレグ、炭素繊維織物プリプレグおよび炭素繊維シートモールディングコンパウンドは、従来から広く使用されており、その種類、仕様、製造方法等については公知情報を適宜参照することができる。
炭素繊維ＵＤプリプレグおよび炭素繊維織物プリプレグの市販品の例には、三菱ケミカル株式会社のパイロフィル（登録商標）、東レ株式会社のトレカ（登録商標）、帝人株式会社のテナックス（登録商標）が含まれ、当業者はこれらを購入して使用することができる。
炭素繊維ＵＤプリプレグおよび炭素繊維織物プリプレグの市販品の例には、三菱ケミカル株式会社のパイロフィル（登録商標）、東レ株式会社のトレカ（登録商標）、帝人株式会社のテナックス（登録商標）が含まれ、当業者はこれらを購入して使用することができる。
【0036】
ＣＦＲＰ製品のＣＦＲＰ部のガラス転移温度Ｔｇ１を知るには、材料に用いる炭素繊維プリプレグシートを実際の成形条件を模擬した条件で硬化させて得た試験片を用いて動的粘弾性測定を行い、貯蔵剛性率Ｇ´の温度依存性に基づいて決定されるＧ´Ｔｇを、ガラス転移温度Ｔｇ１として採用すればよい。
より具体的には、炭素繊維プリプレグシートを硬化させて厚さ約１ｍｍのＣＦＲＰ板を作製した後、そこから長さ５５ｍｍ、幅１２．５ｍｍの試験片を切り出す。この試験片の貯蔵剛性率Ｇ´を、ＴＡインストルメンツ社製レオメーターＡＲＥＳ－ＲＤＡを用いて、ねじりモード、測定周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分という条件で測定する。ｌｏｇＧ´を温度に対しプロットしたグラフにおける、ｌｏｇＧ´の平坦領域の近似直線とｌｏｇＧ´が急激に低下する領域の近似直線との交点の温度がＧ´Ｔｇである。
より具体的には、炭素繊維プリプレグシートを硬化させて厚さ約１ｍｍのＣＦＲＰ板を作製した後、そこから長さ５５ｍｍ、幅１２．５ｍｍの試験片を切り出す。この試験片の貯蔵剛性率Ｇ´を、ＴＡインストルメンツ社製レオメーターＡＲＥＳ－ＲＤＡを用いて、ねじりモード、測定周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／分という条件で測定する。ｌｏｇＧ´を温度に対しプロットしたグラフにおける、ｌｏｇＧ´の平坦領域の近似直線とｌｏｇＧ´が急激に低下する領域の近似直線との交点の温度がＧ´Ｔｇである。
【0037】
例えば、国際公開ＷＯ２０１３／０８１０５８号パンフレットには、炭素繊維プリプレグシートを硬化させることで約１００℃から約１７０℃の範囲内の様々なＧ´Ｔｇを有するＣＦＲＰが得られることが、炭素繊維プリプレグシートの製造方法とともに開示されており、参考にすることができる。
【0038】
２．２．熱可塑性樹脂フィルム
実施形態に係るＣＦＲＰ製品の製造方法で使用する熱可塑性樹脂フィルムの材質は非晶性の熱可塑性樹脂である。非晶性の熱可塑性樹脂の種類は特に限定されないが、好適例として、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
実施形態に係るＣＦＲＰ製品の製造方法で使用する熱可塑性樹脂フィルムの材質は非晶性の熱可塑性樹脂である。非晶性の熱可塑性樹脂の種類は特に限定されないが、好適例として、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【0039】
実施形態に係るＣＦＲＰ製品の製造方法では、成形温度Ｔｍを熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２よりも高温とすることで、成形型を閉じるときに熱可塑性樹脂フィルムに形成されるシワの消失が図られる。より短い成形時間でシワを消失させるためには、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２と成形温度Ｔｍとの差（Ｔｍ－Ｔｇ２）は好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上である。
【0040】
実施形態に係るＣＦＲＰ製品の製造方法では、ＣＦＲＰ製品を成形型から脱型するときの成形型の温度Ｔｄが、熱可塑性樹脂フィルムの材質である熱可塑性樹脂のガラス温度Ｔｇ２よりも高い。脱型のときに、熱可塑性樹脂フィルムの一部が成形面に残らないようにするには、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２と脱型時の成形型の温度Ｔｄとの差（Ｔｄ－Ｔｇ２）は、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下である。
【0041】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２は、次の方法により測定される。
示差走査熱量計（例えば、ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメント株式会社製）を用いて、熱可塑性樹脂を室温から昇温速度１０℃／分で加熱し１５０℃に到達させた後、２０℃まで急冷する。再度、昇温速度１０℃／分で１５０℃まで加熱しながら、リファレンスとの熱流の差を測定し、得られたチャートにおいて、ベースラインが下にシフトする温度域よりも低温側のベースラインと、該温度域内にある変曲点におけるＤＳＣカーブの接線との交点の温度を求める。この交点の温度をガラス転移温度として採用する。
示差走査熱量計（例えば、ＤＳＣ６２００、セイコーインスツルメント株式会社製）を用いて、熱可塑性樹脂を室温から昇温速度１０℃／分で加熱し１５０℃に到達させた後、２０℃まで急冷する。再度、昇温速度１０℃／分で１５０℃まで加熱しながら、リファレンスとの熱流の差を測定し、得られたチャートにおいて、ベースラインが下にシフトする温度域よりも低温側のベースラインと、該温度域内にある変曲点におけるＤＳＣカーブの接線との交点の温度を求める。この交点の温度をガラス転移温度として採用する。
【0042】
熱可塑性樹脂が複数の非晶性熱可塑性ポリマー相を含む場合、ベースラインがシフトする温度域を複数有するＤＳＣカーブが得られる。その場合は、連続相を形成する主ポリマーのガラス転移温度を、当該熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２とする。
【0043】
熱可塑性樹脂フィルムの候補材料を選定する段階では、示差走査熱量分析に基づく測定値の代用として、ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９）］に記載されている値又はモノマーメーカーのカタログ値を用いてＦＯＸの式から求められる推算ガラス転移温度を利用することもできる。
【0044】
熱可塑性樹脂フィルムの材質である熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２が高い程、実施形態に係る方法で製造されるＣＦＲＰ製品において保護層が与える保護効果が高くなる。この観点から、熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２は好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上であり、１００℃以上であってもよい。
ガラス転移温度Ｔｇ２が８０℃以上の非晶性熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムは、炭素繊維プリプレグシートの予備賦形が行われるときの温度（通常８０℃未満）では塑性変形しない。従って、炭素繊維プリプレグシートとかかる樹脂フィルムとの積層物は、プレス成形の前に予備賦形することが困難なことが多い。
ガラス転移温度Ｔｇ２が８０℃以上の非晶性熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムは、炭素繊維プリプレグシートの予備賦形が行われるときの温度（通常８０℃未満）では塑性変形しない。従って、炭素繊維プリプレグシートとかかる樹脂フィルムとの積層物は、プレス成形の前に予備賦形することが困難なことが多い。
【0045】
熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、限定するものではないが、通常２５μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは７５μｍ以上であり、また、通常３００μｍ以下、好ましくは２５０μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。
【0046】
熱可塑性樹脂フィルムの表面は、鏡面であってもよいし、艶消し面であってもよい。熱可塑性樹脂フィルムの表面が艶消し面であるときの表面粗度に特に限定はなく、その算術平均粗さ（Ｒａ）は、例えば、０．２μｍ以上０．５μｍ未満、０．５μｍ以上１．０μｍ未満または１．０μｍ以上～２．０μｍ以下であり得る。最大高さ（Ｒｚ）は、好ましくは算術平均粗さ（Ｒａ）の４～８倍の範囲内である。
【0047】
算術平均粗さと最大高さは、先端半径１μｍで先端形状６０°円錐の測定子を備える触針式表面粗さ計を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１－２００１に従い、測定長さ４．０ｍｍ、評価長さ４．０ｍｍ、カットオフ波長０．８ｍｍ、測定速度０．３ｍｍ／ｓの条件で行われる粗さ測定に基づいて算出される。熱可塑性樹脂フィルムがＭＤ（Machine Direction）とＴＤ（Transverse Direction）を有する場合、測定方向はＴＤに平行とする。測定には、限定するものではないが、例えば（株）東京精密の表面粗さ計ＳＵＲＦＣＯＭ １４００Ｄを使用することができる。
【0048】
熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一方の面が艶消し面である場合には、前述の製造方法において熱可塑性樹脂フィルムと炭素繊維プリプレグシートを重ねるときに、艶消し面が炭素繊維プリプレグシートの表面と向き合うようにすると、熱可塑性樹脂フィルムと炭素繊維プリプレグシートの間に気泡が入り難く、また、気泡が入ったとしても成形中に抜け易い。
【0049】
熱可塑性樹脂フィルムの製造方法に限定はなく、Ｔダイ法およびインフレーション法を含む溶融押出法、カレンダー法、これら以外の溶融流延法のいずれであってもよい。
【0050】
一例に係る熱可塑性樹脂フィルムは、艶消し剤を含有する層と艶消し剤を含有しない層とを有する積層フィルムであってもよい。
積層フィルムの製造方法は、単層のフィルムを製膜した後にフィルム同士を貼り合せる方法であってもよいが、経済性の点で好ましいのは、マルチマニホールドやフィードブロックを有したＴダイを使用した共押出ラミネーション法である。
積層フィルムの製造方法は、単層のフィルムを製膜した後にフィルム同士を貼り合せる方法であってもよいが、経済性の点で好ましいのは、マルチマニホールドやフィードブロックを有したＴダイを使用した共押出ラミネーション法である。
【0051】
熱可塑性樹脂フィルムが積層フィルムである場合は、同じ種類の熱可塑性樹脂で形成された層のみを含んでもよいし、異なる種類の熱可塑性樹脂から形成された層を含んでもよい。ただし、いずれの層を形成する熱可塑性樹脂も、非晶性であることと、実施形態に係る製造方法における成形温度より低いガラス転移温度Ｔｇ２を有することが必要である。
【0052】
前記熱可塑性樹脂フィルムの材質として例示した前述の非晶性熱可塑性樹脂の中でも、特に好ましいのはアクリル樹脂である。
アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸アルキルの重合体を主成分として含有する組成物である。
アクリル樹脂とは、（メタ）アクリル酸アルキルの重合体を主成分として含有する組成物である。
【0053】
好適例に係るアクリル樹脂は、アクリルゴム含有重合体と熱可塑性（メタ）アクリル酸アルキル重合体とを主要成分として含有する。かかるアクリル樹脂においてアクリルゴム含有重合体と熱可塑性（メタ）アクリル酸アルキル重合体の含有量比は、重量にして１０／９０以上が好ましく、２０／８０以上９５／５以下がより好ましい。
【0054】
アクリルゴム含有重合体は、アクリル酸アルキルを３０質量％以上含む単量体成分を重合させてゴム粒子を得た後、該ゴム粒子の存在下でメタクリル酸アルキルを５１質量％以上含む単量体成分を重合させることにより製造される。
【0055】
熱可塑性（メタ）アクリル酸アルキル重合体中の単量体残基は、全てがメタクリル酸アルキル単量体残基であってもよいし、５０～９９．９質量％、８５～９９．９質量％、あるいは９２～９９．９質量％がメタクリル酸アルキル単量体残基であってもよい。熱可塑性（メタ）アクリル酸アルキル重合体中のアクリル酸アルキル単量体残基の含有量は５０質量％以下が好ましく、０．１～１５質量％がより好ましく、０．１～８質量％が更に好ましい。熱可塑性（メタ）アクリル酸アルキル重合体は、二重結合を１分子当たり１個有する（メタ）アクリル酸アルキル以外の単量体の残基を４９質量％以下含んでいてもよい。
【0056】
アクリル樹脂には、必要に応じて、艶消し剤、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合することができる。
【0057】
２．３．その他のフィルム
実施形態に係るＣＦＲＰ製品の製造方法では、前記１．で述べたように、２枚以上の炭素繊維プリプレグシートを積層して用いる場合に、炭素繊維プリプレグシート同士の間に各種の機能を有するフィルムを介在させることができる。
かかるフィルムの例には、限定するものではないが、発泡フィルムとエラストマーフィルムが含まれる。
実施形態に係るＣＦＲＰ製品の製造方法では、前記１．で述べたように、２枚以上の炭素繊維プリプレグシートを積層して用いる場合に、炭素繊維プリプレグシート同士の間に各種の機能を有するフィルムを介在させることができる。
かかるフィルムの例には、限定するものではないが、発泡フィルムとエラストマーフィルムが含まれる。
【0058】
発泡フィルムの使用により期待される効果は、ＣＦＲＰ製品の軽量化と、ＣＦＲＰ製品に対する遮音性の付与である。
エラストマーフィルムの使用により期待される効果は、ＣＦＲＰ製品に対する耐衝撃性の付与である。エラストマーフィルムの例にはニトリルゴムフィルムが含まれるが、これに限定されるものではない。
エラストマーフィルムの使用により期待される効果は、ＣＦＲＰ製品に対する耐衝撃性の付与である。エラストマーフィルムの例にはニトリルゴムフィルムが含まれるが、これに限定されるものではない。
【0059】
３．ＣＦＲＰ製品
実施形態に係る方法を用いて製造されるＣＦＲＰ製品は、ＣＦＲＰからなる部分が三次元形状を有し、かつ、該部分の表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する。
前述の製造方法の説明から理解されるように、樹脂製の保護層は、非晶性の熱可塑性樹脂からなり、そのガラス転移温度Ｔｇ２はＣＦＲＰ製品の成形温度Ｔｍよりも低い。
従って、ＣＦＲＰからなる部分のガラス転移温度Ｔｇ１が成形温度Ｔｍよりも高い場合には、該ガラス転移温度Ｔｇ１が、保護層を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２よりも高い。
実施形態に係る方法を用いて製造されるＣＦＲＰ製品は、ＣＦＲＰからなる部分が三次元形状を有し、かつ、該部分の表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する。
前述の製造方法の説明から理解されるように、樹脂製の保護層は、非晶性の熱可塑性樹脂からなり、そのガラス転移温度Ｔｇ２はＣＦＲＰ製品の成形温度Ｔｍよりも低い。
従って、ＣＦＲＰからなる部分のガラス転移温度Ｔｇ１が成形温度Ｔｍよりも高い場合には、該ガラス転移温度Ｔｇ１が、保護層を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２よりも高い。
【0060】
用途によっては、ＣＦＲＰ製品が表面に有する樹脂製の保護層が、スプレー塗装の代替としての役割を果たし得る。言い換えれば、実施形態に係る方法を用いて製造されるＣＦＲＰ製品は、用途によっては、更にスプレー塗装を施すことなく使用することができる。
保護層が与える保護効果を高める観点からは、保護層の材質である非晶性の熱可塑性樹脂のガラス転移温度は好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上であり、１００℃以上であってもよい。
保護層が与える保護効果を高める観点からは、保護層の材質である非晶性の熱可塑性樹脂のガラス転移温度は好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上であり、１００℃以上であってもよい。
【0061】
４．上塗り塗装
一例では、実施形態に係る方法を用いて製造されるＣＦＲＰ製品が有する樹脂製の保護層の上に、上塗り塗装を施してもよい。言い換えれば、樹脂製の保護層はプライマー塗膜としての役割を果たし得る。かかる例において、上塗り塗装を行う前に、保護層を研磨して表面を平坦化してもよい。保護層の表面平坦化に要する研磨量は、保護層の無いＣＦＲＰ表面を研磨して平坦化する場合に必要な研磨量に比べて少ないのが普通である。
一例では、実施形態に係る方法を用いて製造されるＣＦＲＰ製品が有する樹脂製の保護層の上に、上塗り塗装を施してもよい。言い換えれば、樹脂製の保護層はプライマー塗膜としての役割を果たし得る。かかる例において、上塗り塗装を行う前に、保護層を研磨して表面を平坦化してもよい。保護層の表面平坦化に要する研磨量は、保護層の無いＣＦＲＰ表面を研磨して平坦化する場合に必要な研磨量に比べて少ないのが普通である。
【0062】
上塗り塗装では、着色塗膜を含む少なくともひとつの塗膜が形成される。
上塗り塗装で形成される塗膜は、好ましくは焼付塗膜であり、塗布した塗料を８０℃以上、典型的には１００℃以上の温度で乾燥させることにより形成される。
上塗り塗装で形成される塗膜は、着色塗膜と、その上に形成されるクリヤ塗膜を含み得る。クリヤ塗膜は、トップコートとして形成され得る。
上塗り塗装で形成される塗膜は、着色塗膜と、その下に形成される下塗り塗膜を含み得る。
上塗り塗装で複数の塗膜を重ねて形成する場合、好ましくは、複数の塗料がウェットオンウェットで重ね塗りされた後、１工程で同時に焼付けられる。
上塗り塗装で形成される塗膜は、好ましくは焼付塗膜であり、塗布した塗料を８０℃以上、典型的には１００℃以上の温度で乾燥させることにより形成される。
上塗り塗装で形成される塗膜は、着色塗膜と、その上に形成されるクリヤ塗膜を含み得る。クリヤ塗膜は、トップコートとして形成され得る。
上塗り塗装で形成される塗膜は、着色塗膜と、その下に形成される下塗り塗膜を含み得る。
上塗り塗装で複数の塗膜を重ねて形成する場合、好ましくは、複数の塗料がウェットオンウェットで重ね塗りされた後、１工程で同時に焼付けられる。
【0063】
５．実施形態のまとめ
本発明の実施形態は以下を含むが、これらに限定されるものではない。
［実施形態１］表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法であって、少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、方法。
［実施形態２］前記積層物が互いに積層された２枚以上の前記炭素繊維プリプレグシートを含む、実施形態１に係る方法。
［実施形態３］前記積層物が、前記炭素繊維プリプレグシート同士の間に介在された炭素繊維プリプレグシート以外のフィルムを含まない、実施形態２に係る方法。
［実施形態４］前記成形の間の前記成形型の温度が１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３５℃以上であり、かつ、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である、実施形態１～３のいずれかに係る方法。
［実施形態５］前記成形の間に前記炭素繊維プリプレグシートに加わる圧力が３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下である、実施形態１～４のいずれかに係る方法。
［実施形態６］前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記ＣＦＲＰ製品に含まれるＣＦＲＰのガラス転移温度よりも低い、実施形態１～５のいずれかに係る方法。
［実施形態７］前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記成形の間の前記成形型の温度と同じ又はそれよりも低い、実施形態１～６のいずれかに係る方法。
［実施形態８］前記成形の間の前記成形型の温度と前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度との差が１０℃以上、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上である、実施形態１～７のいずれかに係る方法。
［実施形態９］前記脱型のときの前記成形型の温度と前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度との差が６０℃以下、好ましくは５０℃以下である、実施形態１～８のいずれかに係る方法。
［実施形態１０］前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、８０℃以上、好ましくは９０℃以上であり、更には１００℃以上であってもよい、実施形態１～９のいずれかに係る方法。
［実施形態１１］前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記成形の間の前記成形型の温度と同じである、実施形態７に係る方法。
［実施形態１２］前記成形の間の前記成形型の温度が１７０℃以下、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である、実施形態１１に係る方法。
［実施形態１３］前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が８０℃以上１００℃以下である、実施形態１２に係る方法。
［実施形態１４］前記少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートが、炭素繊維ＵＤプリプレグと炭素繊維織物プリプレグのいずれか一方または両方を含む、実施形態１～１３のいずれかに係る方法。
［実施形態１５］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む、実施形態１～１４のいずれかに係る方法。
［実施形態１６］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂を含む、実施形態１５に係る方法。
［実施形態１７］
実施形態１～１６のいずれかに係る方法における、前記非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとしてのアクリル樹脂フィルムの使用。
［実施形態１８］ＣＦＲＰ部と前記ＣＦＲＰ部の表面の少なくとも一部を覆う樹脂製の保護層とを有し、前記保護層は非晶性熱可塑性樹脂からなり、前記ＣＦＲＰ部のガラス転移温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、三次元形状のＣＦＲＰ製品。
［実施形態１９］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む、実施形態１８に係るＣＦＲＰ製品。
［実施形態２０］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂を含む、実施形態１９に係るＣＦＲＰ製品。
本発明の実施形態は以下を含むが、これらに限定されるものではない。
［実施形態１］表面の少なくとも一部に樹脂製の保護層を有する三次元形状のＣＦＲＰ製品を製造する方法であって、少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートとそれに重ねられた非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとを含む積層物を、予備賦形することなしに成形型内で加熱および加圧することにより前記ＣＦＲＰ製品を成形することを含み、前記成形の間および前記ＣＦＲＰ製品を前記成形型から脱型するときの前記成形型の温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、方法。
［実施形態２］前記積層物が互いに積層された２枚以上の前記炭素繊維プリプレグシートを含む、実施形態１に係る方法。
［実施形態３］前記積層物が、前記炭素繊維プリプレグシート同士の間に介在された炭素繊維プリプレグシート以外のフィルムを含まない、実施形態２に係る方法。
［実施形態４］前記成形の間の前記成形型の温度が１２０℃以上、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３５℃以上であり、かつ、好ましくは１７０℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下である、実施形態１～３のいずれかに係る方法。
［実施形態５］前記成形の間に前記炭素繊維プリプレグシートに加わる圧力が３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下である、実施形態１～４のいずれかに係る方法。
［実施形態６］前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記ＣＦＲＰ製品に含まれるＣＦＲＰのガラス転移温度よりも低い、実施形態１～５のいずれかに係る方法。
［実施形態７］前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記成形の間の前記成形型の温度と同じ又はそれよりも低い、実施形態１～６のいずれかに係る方法。
［実施形態８］前記成形の間の前記成形型の温度と前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度との差が１０℃以上、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上である、実施形態１～７のいずれかに係る方法。
［実施形態９］前記脱型のときの前記成形型の温度と前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度との差が６０℃以下、好ましくは５０℃以下である、実施形態１～８のいずれかに係る方法。
［実施形態１０］前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が、８０℃以上、好ましくは９０℃以上であり、更には１００℃以上であってもよい、実施形態１～９のいずれかに係る方法。
［実施形態１１］前記脱型のときの前記成形型の温度が、前記成形の間の前記成形型の温度と同じである、実施形態７に係る方法。
［実施形態１２］前記成形の間の前記成形型の温度が１７０℃以下、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である、実施形態１１に係る方法。
［実施形態１３］前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度が８０℃以上１００℃以下である、実施形態１２に係る方法。
［実施形態１４］前記少なくとも１枚の炭素繊維プリプレグシートが、炭素繊維ＵＤプリプレグと炭素繊維織物プリプレグのいずれか一方または両方を含む、実施形態１～１３のいずれかに係る方法。
［実施形態１５］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む、実施形態１～１４のいずれかに係る方法。
［実施形態１６］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂を含む、実施形態１５に係る方法。
［実施形態１７］
実施形態１～１６のいずれかに係る方法における、前記非晶性熱可塑性樹脂製のフィルムとしてのアクリル樹脂フィルムの使用。
［実施形態１８］ＣＦＲＰ部と前記ＣＦＲＰ部の表面の少なくとも一部を覆う樹脂製の保護層とを有し、前記保護層は非晶性熱可塑性樹脂からなり、前記ＣＦＲＰ部のガラス転移温度が前記非晶性熱可塑性樹脂のガラス転移温度よりも高い、三次元形状のＣＦＲＰ製品。
［実施形態１９］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリカーボネート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む、実施形態１８に係るＣＦＲＰ製品。
［実施形態２０］前記非晶性熱可塑性樹脂がアクリル樹脂を含む、実施形態１９に係るＣＦＲＰ製品。
【実施例0064】
６．実験結果
６．１．ＣＦＲＰ製品の試作
本発明者等によるＣＦＲＰ製品の試作の結果を以下に記す。
６．１．ＣＦＲＰ製品の試作
本発明者等によるＣＦＲＰ製品の試作の結果を以下に記す。
【0065】
試作したＣＦＲＰ製品は、図７に外観を示す、開口部が１５５ｍｍ×２０５ｍｍの角丸長方形で、高さ２５ｍｍのトレーである。図７においては、トレーが底を上に向けて置かれており、図７（ａ）が底面側斜視図、（ｂ）が底面図、（ｃ）が側面図を示す。
【0066】
＜材料＞
使用した材料は次の通りである。
［炭素繊維プリプレグシート］
炭素繊維を一方向に引き揃えて密に並べ、エポキシ樹脂組成物で含浸させてなる炭素繊維ＵＤプリプレグと、平織の炭素繊維織物をエポキシ樹脂組成物で含浸させてなる炭素繊維織物プリプレグの、いずれかを使用した。どちらを使用する場合も、使用前に１７６ｍｍ×２２８ｍｍの角丸長方形にカットした。
いずれの炭素繊維プリプレグも、１４０℃、４ＭＰａ、５分間という条件で硬化させたときのガラス転移温度は１７０℃である。
使用した材料は次の通りである。
［炭素繊維プリプレグシート］
炭素繊維を一方向に引き揃えて密に並べ、エポキシ樹脂組成物で含浸させてなる炭素繊維ＵＤプリプレグと、平織の炭素繊維織物をエポキシ樹脂組成物で含浸させてなる炭素繊維織物プリプレグの、いずれかを使用した。どちらを使用する場合も、使用前に１７６ｍｍ×２２８ｍｍの角丸長方形にカットした。
いずれの炭素繊維プリプレグも、１４０℃、４ＭＰａ、５分間という条件で硬化させたときのガラス転移温度は１７０℃である。
【0067】
［熱可塑性樹脂フィルム］
表１に示す７種類のアクリル樹脂フィルムを２０５ｍｍ×２６０ｍｍの角丸長方形にカットして使用した。
表１に示す７種類のアクリル樹脂フィルムを２０５ｍｍ×２６０ｍｍの角丸長方形にカットして使用した。
【0068】
【表1】
【0069】
表１に示す推算ガラス転移温度は、各アクリル樹脂フィルムの材質であるアクリル樹脂の推算ガラス転移温度である。該推算ガラス転移温度は、ポリマーハンドブック［Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９）］に記載されている値又はモノマーメーカーのカタログ値を用いてＦＯＸの式から算出した。
【0070】
表１に示すアクリル樹脂フィルムの表面粗度は、３箇所で行った粗さ測定から求めた算術平均粗さＲａおよび最大高さＲｚの平均値である。
粗さ測定には触針式表面粗さ計（（株）東京精密のＳＵＲＦＣＯＭ １４００Ｄ）を用いた。測定子は、（株）東京精密の差し替え粗さ形状測定子（高倍率測定用）（型番０１０ ２５０６）で、先端半径が１μｍ、先端形状は６０°円錐であった。測定条件は、ＪＩＳ Ｂ０６０１－２００１に従い、測定長さ４．０ｍｍ、評価長さ４．０ｍｍ、カットオフ波長０．８ｍｍ、測定速度０．３ｍｍ／ｓとした。測定方向はＴＤに平行とした。
粗さ測定には触針式表面粗さ計（（株）東京精密のＳＵＲＦＣＯＭ １４００Ｄ）を用いた。測定子は、（株）東京精密の差し替え粗さ形状測定子（高倍率測定用）（型番０１０ ２５０６）で、先端半径が１μｍ、先端形状は６０°円錐であった。測定条件は、ＪＩＳ Ｂ０６０１－２００１に従い、測定長さ４．０ｍｍ、評価長さ４．０ｍｍ、カットオフ波長０．８ｍｍ、測定速度０．３ｍｍ／ｓとした。測定方向はＴＤに平行とした。
【0071】
アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｇは積層フィルムで、艶消し剤を含有する第一のアクリル樹脂からなる層と艶消し剤を含有しない第二のアクリル樹脂からなる層とを有していた。
表１において、アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｇの推算ガラス転移温度は、スラッシュの前の値が第一のアクリル樹脂のもので、スラッシュの後の値が第二のアクリル樹脂のものである。すなわち、（第一のアクリル樹脂の推算ガラス転移温度）／（第二のアクリル樹脂の推算ガラス転移温度）である。
表１において、アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｇの表面粗度は、第一のアクリル樹脂からなる層の側の表面粗度である。
各アクリル樹脂の製造方法は後述する。
表１において、アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｇの推算ガラス転移温度は、スラッシュの前の値が第一のアクリル樹脂のもので、スラッシュの後の値が第二のアクリル樹脂のものである。すなわち、（第一のアクリル樹脂の推算ガラス転移温度）／（第二のアクリル樹脂の推算ガラス転移温度）である。
表１において、アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｇの表面粗度は、第一のアクリル樹脂からなる層の側の表面粗度である。
各アクリル樹脂の製造方法は後述する。
【0072】
＜トレーの成形＞
下記表２に示す１０通りの組合せについて試作を行った。
各試作では、まず、複数枚の炭素繊維プリプレグシートに２枚のアクリル樹脂フィルムを重ねた積層物を作製した。
炭素繊維ＵＤプリプレグを用いる場合には、図８に示すように、２枚のアクリル樹脂フィルムの間に６枚（後述する試作１０のみ５枚）の炭素繊維ＵＤプリプレグを配置した。６枚（後述する試作１０のみ５枚）のうち両端の２枚は、繊維方向を角丸長方形の長辺と平行とし、その２枚に挟まれた残りの４枚（後述する試作１０のみ３枚）は、繊維方向を角丸長方形の短辺と平行とした。
炭素繊維織物プリプレグを用いる場合には、図９に示すように、２枚のアクリル樹脂フィルムの間に４枚の炭素繊維織物プリプレグを配置した。
下記表２に示す１０通りの組合せについて試作を行った。
各試作では、まず、複数枚の炭素繊維プリプレグシートに２枚のアクリル樹脂フィルムを重ねた積層物を作製した。
炭素繊維ＵＤプリプレグを用いる場合には、図８に示すように、２枚のアクリル樹脂フィルムの間に６枚（後述する試作１０のみ５枚）の炭素繊維ＵＤプリプレグを配置した。６枚（後述する試作１０のみ５枚）のうち両端の２枚は、繊維方向を角丸長方形の長辺と平行とし、その２枚に挟まれた残りの４枚（後述する試作１０のみ３枚）は、繊維方向を角丸長方形の短辺と平行とした。
炭素繊維織物プリプレグを用いる場合には、図９に示すように、２枚のアクリル樹脂フィルムの間に４枚の炭素繊維織物プリプレグを配置した。
【0073】
アクリル樹脂フィルムが積層フィルムである場合は、艶消し剤を含有する層の表面を炭素繊維プリプレグシートと接触させた。
アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｇを用いたときは、積層時に炭素繊維プリプレグシートとアクリル樹脂フィルムの間にできる気泡は、積層物の表面を手作業で押すことにより簡単に追い出すことができた。
アクリル樹脂フィルムＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｇを用いたときは、積層時に炭素繊維プリプレグシートとアクリル樹脂フィルムの間にできる気泡は、積層物の表面を手作業で押すことにより簡単に追い出すことができた。
【0074】
次いで、積層物を予備賦形することなくプレス成形装置の成形型内で加熱および加圧することにより、トレーを成形した。成形温度は１４０℃、成形圧は４ＭＰａ、成形時間は５分間とした。
試作１～９では、成形型の表面に離型剤［ケムトレンドジャパン株式会社の液体離型剤ケムリース（登録商標）ＡＦ－７］を塗布した。試作１０では離型剤を使用しなかった。
成形型を閉じるときは、成形型内の真空圧が０．１ＭＰａとなるように真空ポンプで９０秒間脱気を行った。
成形したトレーの脱型は、成形型の温度を下げることなく行った。
試作１～９では、成形型の表面に離型剤［ケムトレンドジャパン株式会社の液体離型剤ケムリース（登録商標）ＡＦ－７］を塗布した。試作１０では離型剤を使用しなかった。
成形型を閉じるときは、成形型内の真空圧が０．１ＭＰａとなるように真空ポンプで９０秒間脱気を行った。
成形したトレーの脱型は、成形型の温度を下げることなく行った。
【0075】
結果を下記表２に示す。
【0076】
【表2】
【0077】
表２に記すように、試作１～１０のいずれにおいても、成形したトレーは成形型の温度を１４０℃から下げることなしに、容易に脱型することができた。
試作１～１０のいずれで得られたトレーにおいても、表面はアクリル樹脂製の保護層で覆われており、その保護層にシワは観察されなかった。
試作１～１０のいずれで得られたトレーにおいても、表面はアクリル樹脂製の保護層で覆われており、その保護層にシワは観察されなかった。
【0078】
６．２．アクリル樹脂フィルムの製造方法
前記６．１．に記載した試作実験で使用したアクリル樹脂フィルムＡ～Ｇの製造方法は以下の通りである。
前記６．１．に記載した試作実験で使用したアクリル樹脂フィルムＡ～Ｇの製造方法は以下の通りである。
【0079】
［アクリル樹脂フィルムＡ］
下記表３に示す成分を、ヘンシェルミキサーを用いて同表のＡ－１列に示す配合比で混合のうえ二軸押出機に供給し、シリンダー温度１７０～２６０℃およびダイヘッド温度２２０～２４０℃の条件で、スクリーンメッシュ（ステンレス製２００メッシュ・平織、公称ろ過径７７μｍ）で夾雑物を取り除きながらストランドを押し出す。このストランドを水槽中で冷却したうえで切断することにより第一のアクリル樹脂のペレットを得る。
同様にして、下記表３の成分を同表のＡ－２列に示す配合比で配合してなる第二のアクリル樹脂ペレットを得る。
下記表３に示す成分を、ヘンシェルミキサーを用いて同表のＡ－１列に示す配合比で混合のうえ二軸押出機に供給し、シリンダー温度１７０～２６０℃およびダイヘッド温度２２０～２４０℃の条件で、スクリーンメッシュ（ステンレス製２００メッシュ・平織、公称ろ過径７７μｍ）で夾雑物を取り除きながらストランドを押し出す。このストランドを水槽中で冷却したうえで切断することにより第一のアクリル樹脂のペレットを得る。
同様にして、下記表３の成分を同表のＡ－２列に示す配合比で配合してなる第二のアクリル樹脂ペレットを得る。
【0080】
第一のアクリル樹脂のペレットと第二のアクリル樹脂のペレットは、８５℃で一昼夜除湿乾燥したうえで使用する。
第一のアクリル樹脂は３０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度２００～２４０℃の条件で可塑化、第二のアクリル樹脂は４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度２２０～２４０℃の条件で可塑化したうえ、２４５℃に設定した５００ｍｍ幅の２種２層用マルチマニホールドＴダイに供給し、積層フィルムを押し出す。積層フィルムを冷却するとき、第一のアクリル樹脂側はエンボス仕上げしたシリコーン製ロールと接触させ、第二のアクリル樹脂側は鏡面仕上げしたステンレス製ロールのニップロールに接触させる。
第一のアクリル樹脂は３０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度２００～２４０℃の条件で可塑化、第二のアクリル樹脂は４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度２２０～２４０℃の条件で可塑化したうえ、２４５℃に設定した５００ｍｍ幅の２種２層用マルチマニホールドＴダイに供給し、積層フィルムを押し出す。積層フィルムを冷却するとき、第一のアクリル樹脂側はエンボス仕上げしたシリコーン製ロールと接触させ、第二のアクリル樹脂側は鏡面仕上げしたステンレス製ロールのニップロールに接触させる。
【0081】
［アクリル樹脂フィルムＢ］
第一のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＢ－１列に示す配合組成であることと、第二のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＢ－２列に示す配合組成であること以外は、アクリル樹脂フィルムＡと同様である。
第一のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＢ－１列に示す配合組成であることと、第二のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＢ－２列に示す配合組成であること以外は、アクリル樹脂フィルムＡと同様である。
【0082】
［アクリル樹脂フィルムＣ］
積層フィルムを冷却するとき、第二のアクリル樹脂側を、ニップロールの代わりに鏡面冷却ロールに接触させること以外は、アクリル樹脂フィルムＢと同様である。
積層フィルムを冷却するとき、第二のアクリル樹脂側を、ニップロールの代わりに鏡面冷却ロールに接触させること以外は、アクリル樹脂フィルムＢと同様である。
【0083】
［アクリル樹脂フィルムＤ］
下記表３のＤ列に示す配合組成を有するアクリル樹脂のペレットを、８５℃で一昼夜除湿乾燥したうえで使用する。
３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いて、シリンダー温度２００～２４０℃、Ｔダイ温度２４５℃の条件で単層フィルムを押し出す。フィルムを冷却するときは、表面を鏡面冷却ロールに接触させる。
下記表３のＤ列に示す配合組成を有するアクリル樹脂のペレットを、８５℃で一昼夜除湿乾燥したうえで使用する。
３００ｍｍ幅のＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機を用いて、シリンダー温度２００～２４０℃、Ｔダイ温度２４５℃の条件で単層フィルムを押し出す。フィルムを冷却するときは、表面を鏡面冷却ロールに接触させる。
【0084】
［アクリル樹脂フィルムＥ］
アクリル樹脂の配合組成が下記表３のＥ列に示す配合組成であること以外はアクリル樹脂フィルムＤと同様である。
アクリル樹脂の配合組成が下記表３のＥ列に示す配合組成であること以外はアクリル樹脂フィルムＤと同様である。
【0085】
［アクリル樹脂フィルムＦ］
アクリル樹脂の配合組成が下記表３のＦ列に示す配合組成であること以外はアクリル樹脂フィルムＤと同様である。
アクリル樹脂の配合組成が下記表３のＦ列に示す配合組成であること以外はアクリル樹脂フィルムＤと同様である。
【0086】
［アクリル樹脂フィルムＧ］
第一のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＧ－１列に示す配合組成であることと、第二のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＧ－２列に示す配合組成であること以外は、アクリル樹脂フィルムＣと同様である。
第一のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＧ－１列に示す配合組成であることと、第二のアクリル樹脂の配合組成が下記表３のＧ－２列に示す配合組成であること以外は、アクリル樹脂フィルムＣと同様である。
【0087】
【表3】
【0088】
表３に示すアクリル系ゴム含有重合体（Ｇ）の製造方法は次の通りである。
ゴム含有多段重合体（Ｉ）は、国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例１の方法で製造される。
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）は、国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例２の方法で製造される。
ゴム含有多段重合体（Ｉ）は、国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例１の方法で製造される。
ゴム含有多段重合体（ＩＩ）は、国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例２の方法で製造される。
【0089】
ゴム含有多段重合体（ＩＩＩ）は、単量体成分（ii－ｃ）のｎ－ＯＭの配合量を０．１８６部に変更すること以外は、国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例２と同様の方法で製造される。
【0090】
ゴム含有多段重合体（ＩＶ）は、国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例３の方法で製造される。
表３に示す艶消し剤（Ｄ１）は国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例５の方法で製造される。
表３に示す艶消し剤（Ｄ１）は国際公開ＷＯ２０１９／２４４７９１号パンフレットに記載の調整例５の方法で製造される。
【産業上の利用可能性】
【0091】
樹脂被覆されたＣＦＲＰ成形体は、航空機や自動車を含む移動体の部品、モバイルパソコン、デジタルビデオカメラ、携帯電話等を含む電子機器の筐体、および、大型フラットパネルディスプレイの筐体を含む、様々な用途に適用し得る。
【符号の説明】
【0092】
１ 炭素繊維プリプレグシート
２ 熱可塑性樹脂フィルム
３ 積層物
４ ＣＦＲＰ製品
１０ プレス機
１１ メインフレーム
１２ ボルスター
１３ スライド
１４ 昇降機構
２０ 成形型
２０Ｌ 下型
２０Ｕ 上型
２１Ｌ 成形面
２１Ｕ 成形面
２２ シールリング
２３ 垂直壁
２４ 気密空間
３０ 真空ポンプ
４１ ＣＦＲＰ部
４２ 保護層
１００ プレス装置
２ 熱可塑性樹脂フィルム
３ 積層物
４ ＣＦＲＰ製品
１０ プレス機
１１ メインフレーム
１２ ボルスター
１３ スライド
１４ 昇降機構
２０ 成形型
２０Ｌ 下型
２０Ｕ 上型
２１Ｌ 成形面
２１Ｕ 成形面
２２ シールリング
２３ 垂直壁
２４ 気密空間
３０ 真空ポンプ
４１ ＣＦＲＰ部
４２ 保護層
１００ プレス装置
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
