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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024140588
(43)【公開日】2024-10-10
(54)【発明の名称】樹脂組成物、成形品、および、ペレット
(51)【国際特許分類】
C08L 25/12 20060101AFI20241003BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20241003BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08L25/12
C08L67/02
C08K7/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023051783
(22)【出願日】2023-03-28
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】角 洋幸
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC033
4J002BC061
4J002CF072
4J002CG003
4J002DE128
4J002DL006
4J002EU027
4J002FA046
4J002FD137
4J002FD138
(57)【要約】
【課題】 難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物、成形品、および、ペレットの提供。
【解決手段】 固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂１５～５０質量部と、スチレン系樹脂５０～８５質量部の合計１００質量部に対し、ガラス繊維を５～１００質量部含み、さらに、難燃剤を含み、スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂１５～５０質量部と、スチレン系樹脂５０～８５質量部の合計１００質量部に対し、ガラス繊維を５～１００質量部含み、さらに、難燃剤を含み、スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂１５～５０質量部と、スチレン系樹脂５０～８５質量部の合計１００質量部に対し、
ガラス繊維を５～１００質量部含み、
さらに、難燃剤を含み、
スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である、
樹脂組成物。
ガラス繊維を５～１００質量部含み、
さらに、難燃剤を含み、
スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である、
樹脂組成物。
【請求項2】
前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
さらに、ポリカーボネート樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
さらに、難燃助剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、
さらに、難燃助剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、
さらに、難燃助剤を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０，０００未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含み、
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、
さらに、難燃助剤を含み、
前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、
さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、
さらに、難燃助剤を含み、
前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【請求項12】
請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物のペレット。
【請求項13】
請求項１２に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、成形品、および、ペレットに関する。特に、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂を主要成分として含む樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリブチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的強度、耐薬品性および電気絶縁性等に優れることから、電気電子機器部品、自動車用内外装部品その他の電装部品、機械部品等に広く用いられている。
ここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂から形成された成形品の低反り性、耐熱性および機械的強度を高めるために、スチレン系樹脂、特に、アクリロニトリル－スチレン共重合体を配合することが検討されている。具体的には、特許文献１には、（Ａ）固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を１５～５０質量部、（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００００以上のアクリロニトリル－スチレン共重合体を５０～８５質量部、（Ｃ）ガラス繊維を、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対し、５～１００質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
ここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂から形成された成形品の低反り性、耐熱性および機械的強度を高めるために、スチレン系樹脂、特に、アクリロニトリル－スチレン共重合体を配合することが検討されている。具体的には、特許文献１には、（Ａ）固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を１５～５０質量部、（Ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００００以上のアクリロニトリル－スチレン共重合体を５０～８５質量部、（Ｃ）ガラス繊維を、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対し、５～１００質量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－１８６２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記樹脂組成物は、荷重たわみ温度が高く、反りが小さく、機械的強度にも優れているが、難燃性については検討されていない。また、用途等によっては、高温下に置かれたときの機械的強度が求められることがある。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物、成形品、および、ペレットを提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物、成形品、および、ペレットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、スチレン系樹脂の少なくとも一部として、アクリロニトリル－スチレン共重合体を用い、さらに、アクリロニトリル－スチレン共重合体として、所定の分子量のものを用いることにより上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂１５～５０質量部と、スチレン系樹脂５０～８５質量部の合計１００質量部に対し、ガラス繊維を５～１００質量部含み、さらに、難燃剤を含み、スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である、樹脂組成物。
＜２＞前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記難燃剤が臭素系難燃剤を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞さらに、ポリカーボネート樹脂を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞さらに、難燃助剤を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、
さらに、難燃助剤を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０，０００未満である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含み、前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、さらに、難燃助剤を含み、前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１２＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１３＞＜１２＞に記載のペレットから形成された成形品。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂１５～５０質量部と、スチレン系樹脂５０～８５質量部の合計１００質量部に対し、ガラス繊維を５～１００質量部含み、さらに、難燃剤を含み、スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である、樹脂組成物。
＜２＞前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記難燃剤が臭素系難燃剤を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞さらに、ポリカーボネート樹脂を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞さらに、難燃助剤を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、
さらに、難燃助剤を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０，０００未満である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記難燃剤がハロゲン系難燃剤を含み、前記難燃剤が臭素系難燃剤を含み、さらに、ポリカーボネート樹脂を含み、さらに、難燃助剤を含み、前記アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００未満である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４試験を行ったとき、Ｖ－０を満たす、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
＜１２＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜１３＞＜１２＞に記載のペレットから形成された成形品。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物、成形品、および、ペレットを提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物は、固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂１５～５０質量部と、スチレン系樹脂５０～８５質量部の合計１００質量部に対し、ガラス繊維を５～１００質量部含み、さらに、難燃剤を含み、
スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体であることを特徴とする。このような構成とすることにより、難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物になる。さらに、反りが小さい成形品を提供可能な樹脂組成物が得られる。また、寸法安定性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物が得られる。また、荷重たわみ温度も高いレベルを維持できる。
難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物は、所定の分子量アクリロニトリル－スチレン共重合体を用いることにより、高温での機械特性等がよくなる傾向にあると推測される。
スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体であることを特徴とする。このような構成とすることにより、難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物になる。さらに、反りが小さい成形品を提供可能な樹脂組成物が得られる。また、寸法安定性に優れた成形品を提供可能な樹脂組成物が得られる。また、荷重たわみ温度も高いレベルを維持できる。
難燃性に優れ、かつ、高温下での高い機械的強度を有する成形品を提供可能な樹脂組成物は、所定の分子量アクリロニトリル－スチレン共重合体を用いることにより、高温での機械特性等がよくなる傾向にあると推測される。
【0009】
＜ポリブチレンテレフタレート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を含有する。固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇの範囲にあるものを用いることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂の特性が強く顕れ高い耐熱性と低ソリ性に優れ、また、機械的強度や耐薬品性にも優れた樹脂組成物となる。 固有粘度（ＩＶ）が０．３ｄＬ／ｇより低いものを用いると、ポリブチレンテレフタレートの耐熱性が発現しないことに加え、機械的強度の低いものとなりやすい。また、０．７５ｄＬ／ｇより高いものでは、前記した海島構造は形成しにくくなり、アクリロニトリル－スチレン共重合体が海となりやすく、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したりしやすい。固有粘度（ＩＶ）は、好ましくは０．４ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｄＬ／ｇ以上、さらには０．５５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、特には０．６ｄＬ／ｇ以上が好ましく、また、好ましくは０．７２ｄＬ／ｇ以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇのポリブチレンテレフタレート樹脂を含有する。固有粘度（ＩＶ）が０．３～０．７５ｄＬ／ｇの範囲にあるものを用いることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂の特性が強く顕れ高い耐熱性と低ソリ性に優れ、また、機械的強度や耐薬品性にも優れた樹脂組成物となる。 固有粘度（ＩＶ）が０．３ｄＬ／ｇより低いものを用いると、ポリブチレンテレフタレートの耐熱性が発現しないことに加え、機械的強度の低いものとなりやすい。また、０．７５ｄＬ／ｇより高いものでは、前記した海島構造は形成しにくくなり、アクリロニトリル－スチレン共重合体が海となりやすく、樹脂組成物の流動性が悪くなり成形性が悪化したりしやすい。固有粘度（ＩＶ）は、好ましくは０．４ｄＬ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｄＬ／ｇ以上、さらには０．５５ｄＬ／ｇ以上が好ましく、特には０．６ｄＬ／ｇ以上が好ましく、また、好ましくは０．７２ｄＬ／ｇ以下である。
【0010】
固有粘度は以下の方法で測定される。
フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒中に、ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットを、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように１１０℃で１時間攪拌して溶解させる。その後、３０℃まで冷却する。全自動溶液粘度計にて、３０℃で試料溶液の落下秒数、溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、式により固有粘度を算出する。
固有粘度＝（（１＋４ＫHηsp）0.5－１）／（２ＫHＣ）
ここで、ηsp＝η／η0－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η0は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
全自動溶液粘度計は、柴山科学社製のものを用いる。
本実施形態の樹脂組成物がポリブチレンテレフタレート樹脂を２種以上含む場合は、混合物の固有粘度とする。
フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン（質量比１／１）の混合溶媒中に、ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレットを、濃度が１．００ｇ／ｄＬとなるように１１０℃で１時間攪拌して溶解させる。その後、３０℃まで冷却する。全自動溶液粘度計にて、３０℃で試料溶液の落下秒数、溶媒のみの落下秒数をそれぞれ測定し、式により固有粘度を算出する。
固有粘度＝（（１＋４ＫHηsp）0.5－１）／（２ＫHＣ）
ここで、ηsp＝η／η0－１であり、ηは試料溶液の落下秒数、η0は溶媒のみの落下秒数、Ｃは試料溶液濃度（ｇ／ｄＬ）、ＫHはハギンズの定数である。ＫHは０．３３を採用した。
全自動溶液粘度計は、柴山科学社製のものを用いる。
本実施形態の樹脂組成物がポリブチレンテレフタレート樹脂を２種以上含む場合は、混合物の固有粘度とする。
【0011】
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
【0012】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を１種または２種以上含んでいてもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
【0013】
ジオール単位としては、１，４－ブタンジオールの外に１種または２種以上の他のジオール単位を含んでいてもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに一層好ましく、９９モル％以上であってもよい。
【0014】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、上記した通り、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましい。また、カルボン酸単位として、前記テレフタル酸以外のジカルボン酸１種以上および／またはジオール単位として、前記１，４－ブタンジオール以外のジオール１種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよい。ポリブチレンテレフタレート樹脂が、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。中でも、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂を用いることが好ましい。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂が共重合体である場合、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全単位中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、成形収縮率が小さくおよび耐衝撃性が高い成形品が得られるため好ましい。
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂が共重合体である場合、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全単位中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、成形収縮率が小さくおよび耐衝撃性が高い成形品が得られるため好ましい。
【0015】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上する傾向にある。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、５ｅｑ／ｔｏｎ以上が好ましい。
【0016】
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリブチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌのベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
【0017】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分またはこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式または連続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下または減圧下固相重合させることにより、重合度（または分子量）を所望の値まで高めることもできる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式やバッチ式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式やバッチ式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
【0018】
エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等を挙げることができる。
【0019】
本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、樹脂組成物中、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。また、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂の含有量は、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、用途等に応じて、２５質量％以下、２０質量％以下であってもよい。
【0020】
＜スチレン系樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を含み、スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である。このようなアクリロニトリル－スチレン共重合体を含むことにより、難燃性が向上し、さらに高温下でも高い機械的強度を達成できる。
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂を含み、スチレン系樹脂の１０質量％以上は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体である。このようなアクリロニトリル－スチレン共重合体を含むことにより、難燃性が向上し、さらに高温下でも高い機械的強度を達成できる。
【0021】
スチレン系樹脂とは、スチレン系樹脂を構成する単量体のうち、５０質量％以上がスチレン系単量体であることをいう。スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレンなどが挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましく、特にスチレンが好ましい。
また、スチレン系樹脂を構成する単量体のうち、スチレン系単量体以外の単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル系単量体や、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β－不飽和カルボン酸およびその無水物、ブタジエン等のゴムが挙げられる。
また、スチレン系樹脂を構成する単量体のうち、スチレン系単量体以外の単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル系単量体や、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β－不飽和カルボン酸およびその無水物、ブタジエン等のゴムが挙げられる。
【0022】
本実施形態の樹脂組成物は、スチレン系樹脂のうち、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体の占める割合が１０質量％以上であり、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましく、４０質量％以上であることが一層好ましく、５０質量％以上であることがより一層好ましく、６０質量％以上であることがさらに一層好ましく、７０質量％以上であることがよりさらに一層好ましく、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上であってもよい。スチレン系樹脂のうち、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００，０００以下のアクリロニトリル－スチレン共重合体の占める割合の上限は１００質量％以下である。
【0023】
アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３５０，０００未満であることが好ましく、３００，０００以下であることがより好ましく、２５０，０００以下であることがさらに好ましく、２００，０００未満であることが一層好ましく、用途等に応じて、１６０，０００以下であってもよい。また、アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限値は、１０，０００以上であることが好ましく、５０，０００以上であることがより好ましく、８０，０００以上であることがさらに好ましく、用途等に応じて、１００，０００以上であってもよい。
本実施形態の樹脂組成物が、アクリロニトリル－スチレン共重合体を２種以上含む場合、混合物の重量平均分子量（Ｍｗ）とする。
なお、本発明において、アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法を用いて、ポリスチレン換算によって算出できる。
本実施形態の樹脂組成物が、アクリロニトリル－スチレン共重合体を２種以上含む場合、混合物の重量平均分子量（Ｍｗ）とする。
なお、本発明において、アクリロニトリル－スチレン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法を用いて、ポリスチレン換算によって算出できる。
【0024】
アクリロニトリル－スチレン共重合体は、アクリロニトリルとスチレン系単量体との共重合体であり、さらに他の共重合可能な単量体を共重合した共重合体であってもよい。
【0025】
アクリロニトリル－スチレン共重合体を構成するスチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、トリブロムスチレンなどが挙げられ、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましく、特にスチレンが好ましい。
【0026】
スチレン系単量体とアクリロニトリル以外の他の共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル系単量体や、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β－不飽和カルボン酸およびその無水物が挙げられる。
これらの中では（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく挙げられ、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、特にメチルメタクリレートを挙げることができる。
なお、（メタ）アクリレートの表記はメタクリレートおよびアクリレートのいずれをも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エステルの表記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルのいずれをも含むことを示す。
これらの中では（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく挙げられ、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、特にメチルメタクリレートを挙げることができる。
なお、（メタ）アクリレートの表記はメタクリレートおよびアクリレートのいずれをも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エステルの表記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルのいずれをも含むことを示す。
【0027】
アクリロニトリル－スチレン共重合体を製造する方法は、制限はなく公知の方法が採用でき、例えば、塊状重合、乳化重合、溶液重合、懸濁重合等の方法が用いられる。
【0028】
アクリロニトリル－スチレン共重合体中のアクリロニトリル単量体由来単位の比率は、１０～３５質量％の範囲にあることが好ましく、１５～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。また、スチレン系単量体に由来する単位の比率は、６５～９０質量％が好ましく、より好ましくは６５～８５質量％、さらには７０～８５質量％が好ましい。
【0029】
アクリロニトリル－スチレン共重合体は、スチレン系単量体単位とアクリロニトリル単量体単位の合計が全単量体単位の９０質量％以上を占めることが好ましく、特にＡＳ樹脂とも呼ばれるアクリロニトリル－スチレン樹脂が好ましい。
【0030】
＜ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂のブレンド比＞
本実施形態においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部中、スチレン系樹脂（アクリロニトリル－スチレン共重合体）が、５０質量部以上であり、５５質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、低そり性がより向上する傾向にある。また、前記スチレン系樹脂の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、８５質量部以下であり、８０質量部以下であることが好ましく、７５質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性がより向上する傾向にある。
本実施形態においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部中、スチレン系樹脂（アクリロニトリル－スチレン共重合体）が、５０質量部以上であり、５５質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、低そり性がより向上する傾向にある。また、前記スチレン系樹脂の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、８５質量部以下であり、８０質量部以下であることが好ましく、７５質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、耐熱性がより向上する傾向にある。
【0031】
本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂およびスチレン系樹脂の合計含有量は、樹脂組成物１００質量％中、３５質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂の流動性がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるポリブチレンテレフタレート樹脂およびスチレン系樹脂の合計含有量は、樹脂組成物１００質量％中、６５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以下であることがさらに好ましく、５０質量％以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、機械的強度がより向上する傾向にある。また、得られる成形品の軽量化も図ることができる。
【0032】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびスチレン系樹脂を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
【0033】
＜ガラス繊維＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対しガラス繊維を５～１００質量部の割合で含む。ガラス繊維を含むことにより、得られる成形品の機械的強度が向上する。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる構造体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対しガラス繊維を５～１００質量部の割合で含む。ガラス繊維を含むことにより、得られる成形品の機械的強度が向上する。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる構造体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。
【0034】
ガラス繊維は、本実施形態における樹脂組成物の特性を大きく損なわない限り、樹脂成分との親和性を向上させるために、例えば、シラン系化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物などで表面処理したもの、酸化処理したものであってもよい。
【0035】
本実施形態の樹脂組成物における、ガラス繊維の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、５質量部以上であり、１５質量部以上であることが好ましく、３５質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、剛性や耐熱性の向上および成形時収縮の低減と異方性の低減効果がより向上する傾向にある。また、前記ガラス繊維の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、１００質量部以下であり、８０質量部以下であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面外観の良化する傾向にある。
【0036】
本実施形態の樹脂組成物における、ガラス繊維の含有量は、樹脂組成物１００質量％に対し、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、また、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面外観の良化する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物はガラス繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物はガラス繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0037】
＜難燃剤＞
本実施形態の樹脂組成物は難燃剤を含む。難燃剤を含むことにより、難燃性を達成できる。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤（ホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン等）、窒素系難燃剤（シアヌル酸メラミン等）、金属水酸化物（水酸化マグネシウム等）等があるが、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤が好ましく、ハロゲン系難燃剤がより好ましい。リン系難燃剤としては、ホスフィン酸金属塩がより好ましい。ハロゲン系難燃剤としては、臭素系難燃剤がより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は難燃剤を含む。難燃剤を含むことにより、難燃性を達成できる。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤（ホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン等）、窒素系難燃剤（シアヌル酸メラミン等）、金属水酸化物（水酸化マグネシウム等）等があるが、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤が好ましく、ハロゲン系難燃剤がより好ましい。リン系難燃剤としては、ホスフィン酸金属塩がより好ましい。ハロゲン系難燃剤としては、臭素系難燃剤がより好ましい。
【0038】
難燃剤として臭素系難燃剤を用いる場合、その種類は特に定めるものではないが、臭素化フタルイミド、臭素化ポリ（メタ）アクリレート、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、および、臭素化ポリスチレンが好ましく、臭素化フタルイミド、臭素化ポリカーボネートおよび臭素化エポキシがより好ましく、臭素化フタルイミドおよび臭素化エポキシがさらに好ましく、臭素化フタルイミドが一層好ましい。
【0039】
臭素化フタルイミドとしては、式（１）で表されるものが好ましい。
（式（１）中、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表す。ｉは１～４の整数である。）
【化1】
【0040】
式（１）において、Ｄは、アルキレン基、アリーレン基、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の２つ以上の組み合わせからなる基を表し、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の少なくとも１つとの組み合わせからなる基が好ましく、アルキレン基またはアリーレン基と、－Ｓ（＝Ｏ）2－、－Ｃ（＝Ｏ）－、および、－Ｏ－の１つとの組み合わせからなる基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
アルキレン基と－Ｏ－との組み合わせからなる基としては、例えば、２つのアルキレン基と１つの－Ｏ－といった組み合わせも含む趣旨である（他の組み合わせについても同じ。）。
Ｄとしてのアルキレン基は、炭素数１～６のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基がより好ましい。アリーレン基は、フェニレン基が好ましい。
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【0041】
式（１）で示される臭素化フタルイミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）エタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）プロパン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ブタン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジプロピルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルスルフォン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルケトン、Ｎ，Ｎ’－（ビステトラブロモフタルイミド）ジフェニルエーテル等が挙げられる。
【0042】
臭素化フタルイミドとしては、式（１）は、式（２）で表される臭素化フタルイミドであることが好ましい。
（式（２）中、ｉは１～４の整数である。）
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【化2】
ｉは１～４の整数であり、４であることが好ましい。
【0043】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、あるいは、他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましく、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。
【0044】
臭素原子を含有するベンジルアクリレートとしては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレート、またはそれらの混合物等が挙げられる。また、臭素原子を含有するベンジルメタクリレートとしては、上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げられる。
【0045】
臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートと共重合させるために使用される他のビニル系モノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類；スチレン、アクリロニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはその無水物；酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。
【0046】
これらは通常、臭素原子を含有するベンジル（メタ）アクリレートに対して等モル量以下、中でも０．５倍モル量以下が用いることが好ましい。
【0047】
また、ビニル系モノマーとしては、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレート、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン等を使用することもでき、これらは通常、臭素原子を含有するベンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレートに対し、０．５倍モル量以下が使用できる。
【0048】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、臭素原子を含有する（メタ）アクリレートモノマー、特にベンジル（メタ）アクリレートを単独で重合、または２種以上を共重合、もしくは他のビニル系モノマーと共重合させることによって得られる重合体であることが好ましい。また、臭素原子は、ベンゼン環に付加しており、付加数はベンゼン環１個あたり１～５個、中でも４～５個付加したものであることが好ましい。
【0049】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートとしては、ペンタブロモベンジルポリ（メタ）アクリレートが、高臭素含有量であることから好ましい。
【0050】
臭素化ポリ（メタ）アクリレートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１５，０００以上であることがさらに好ましく、２０，０００以上であることが一層好ましく、２５，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形品が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以下であることがさらに好ましく、５０，０００以下であることが一層好ましく、３５，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
【0051】
臭素化ポリカーボネートは、遊離臭素含有量が０．０５質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、樹脂組成物の耐熱安定性がより向上する傾向にある。臭素化ポリカーボネートは、また、塩素原子含有量が０．００１質量％以上であることが好ましく、また、０．２０質量％以下であることが好ましい。このような範囲とすることにより、成形の際の耐金型腐食性がより向上する傾向にある。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。
臭素化ポリカーボネートとしては、具体的には例えば、臭素化ビスフェノールＡ、特にテトラブロモビスフェノールＡから得られる、臭素化ポリカーボネートであることが好ましい。その末端構造は、フェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基や２，４，６－トリブロモフェニル基等が挙げられ、特に、末端基構造に２，４，６－トリブロモフェニル基を有するものが好ましい。
【0052】
臭素化ポリカーボネートにおける、カーボネート構成単位数の平均は適宜選択して決定すればよいが、２～３０であることが好ましく、３～１５であることがより好ましく、３～１０であることがさらに好ましい。
【0053】
臭素化ポリカーボネートの分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、好ましくは、粘度平均分子量で１，０００～２０，０００、中でも２，０００～１０，０００であることがより好ましい。
【0054】
上記臭素化ビスフェノールＡから得られる臭素化ポリカーボネートは、例えば、臭素化ビスフェノールとホスゲンとを反応させる通常の方法で得ることができる。末端封鎖剤としては芳香族モノヒドロキシ化合物が挙げられ、これはハロゲンまたは有機基で置換されていてもよい。
【0055】
臭素化エポキシとしては、具体的には、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ化合物や、グリシジル臭素化ビスフェノールＡエポキシ化合物に代表されるビスフェノールＡ型ブロモ化エポキシ化合物が好ましく挙げられる。
【0056】
臭素化エポキシ化合物の分子量は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、重量平均分子量（Ｍｗ）で、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１３，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、１８，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、より高い機械的強度を有する成形品が得られる傾向にある。また、前記重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましく、７８，０００以下であることがさらに好ましく、７５，０００以下であることが一層好ましく、７０，０００以下であることがより一層好ましく、さらには、５０，０００以下、３０，０００以下、２５，０００以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
臭素化エポキシ化合物は、そのエポキシ当量が３，０００～４０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、中でも４，０００～３５，０００ｇ／ｅｑが好ましく、特に１０，０００～３０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。
【0057】
また、臭素化エポキシとして臭素化エポキシオリゴマーを併用することもできる。この際、例えばＭｗが５，０００以下のオリゴマーを５０質量％程度以下の割合で用いることで、難燃性、離型性および流動性を適宜調整することができる。臭素化エポキシ化合物における臭素原子含有量は任意だが、十分な難燃性を付与する上で、通常１０質量％以上であり、中でも２０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましく、その上限は６０質量％、中でも５５質量％以下であることが好ましい。
【0058】
臭素化ポリスチレンとしては、好ましくは、式（３）で示される構成単位を含有する臭素化ポリスチレンが挙げられる。
（式（３）中、ｔは１～５の整数であり、ｎは構成単位の数である。）
【化3】
【0059】
臭素化ポリスチレンとしては、ポリスチレンを臭素化するか、または、臭素化スチレンモノマーを重合することによって製造するかのいずれであってもよいが、臭素化スチレンを重合したものは遊離の臭素（原子）の量が少ないので好ましい。なお、式（３）において、臭素化ベンゼンが結合したＣＨ基はメチル基で置換されていてもよい。また、臭素化ポリスチレンは、他のビニル系モノマーが共重合された共重合体であってもよい。この場合のビニル系モノマーとしてはスチレン、α－メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、ブタジエンおよび酢酸ビニル等が挙げられる。また、臭素化ポリスチレンは単一物あるいは構造の異なる２種以上の混合物として用いてもよく、単一分子鎖中に臭素数の異なるスチレンモノマー由来の単位を含有していてもよい。
【0060】
臭素化ポリスチレンの具体例としては、例えば、ポリ（４－ブロモスチレン）、ポリ（２－ブロモスチレン）、ポリ（３－ブロモスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモスチレン）、ポリ（２，６－ジブロモスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモスチレン）、ポリ（３，５－ジブロモスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）、ポリ（２，３，５－トリブロモスチレン）、ポリ（４－ブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，５－ジブロモ－α－メチルスチレン）、ポリ（２，４，６－トリブロモ－α－メチルスチレン）およびポリ（２，４，５－トリブロモ－α－メチルスチレン）等が挙げられ、ポリ（２，４，６－トリブロモスチレン）、ポリ（２，４，５－トリブロモスチレン）および平均２～３個の臭素基をベンゼン環中に含有するポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレンが特に好ましく用いられる。
【0061】
臭素化ポリスチレンは、式（３）における構成単位の数ｎ（平均重合度）が３０～１，５００であることが好ましく、より好ましくは１５０～１，０００、特に３００～８００のものが好適である。平均重合度が３０未満ではブルーミングが発生しやすく、一方、１，５００を超えると、分散不良を生じやすく、機械的性質が低下しやすい。また、臭素化ポリスチレンの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、５，０００～５００，０００であることが好ましく、１０，０００～５００，０００であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることがさらに好ましく、１０，０００～１００，０００であることが一層好ましく、１０，０００～７０，０００であることがより一層好ましい。特に、上記したポリスチレンの臭素化物の場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は５０，０００～７０，０００であることが好ましく、重合法による臭素化ポリスチレンの場合は、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～３０，０００程度であることが好ましい。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の値として求めることができる。
【0062】
臭素系難燃剤における臭素濃度は４５質量％以上であることが好ましく、４８質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形品の難燃性が効果的に向上する傾向にある。前記臭素濃度の上限値は、７５質量％以下であることが好ましく、７３質量％以下であることがより好ましく、７１質量％以下であることがさらに好ましく、６５質量％以下であってもよい。
【0063】
難燃剤としてホスフィン酸金属塩を用いる場合、その種類は特に定めるものではないが、ホスフィン酸金属塩とは、アニオン部分が式（４）または式（５）で表され、カチオン部分の金属イオンがカルシウム、マグネシウム、アルミニウムまたは亜鉛のいずれかであることが好ましい。
【0064】
【化4】
置換基を有していてもよいアリール基は、置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。置換基を有する場合、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。また、無置換であることも好ましい。
前記置換基を有していてもよいアリーレン基は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましい。前記置換基を有していてもよいアリーレン基は、無置換であるか、置換基として炭素数１～３のアルキル基（好ましくはメチル基）を有することが好ましい。
本実施形態では、式（５）で表されるホスフィン酸金属塩が好ましい。また、本実施形態では、ホスフィン酸アルミニウムが好ましい。
【0065】
ホスフィン酸金属塩としての具体例は、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル－ｎ－プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン－１，４－ビス（メチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられる。
ホスフィン酸金属塩の詳細は、国際公開第２０１０／０１０６６９号の段落００５２～００５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
ホスフィン酸金属塩の詳細は、国際公開第２０１０／０１０６６９号の段落００５２～００５８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0066】
本実施形態の樹脂組成物における難燃剤（好ましくは臭素系難燃剤）の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、下限値が１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましく、７質量部以上であることが一層好ましく、１０質量部以上であることがより一層好ましく、１４質量部以上であることがさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性がより向上する傾向にある。前記難燃剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、４０質量部以下であることが好ましく、３５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以下であることがさらに好ましく、２５質量部以下であることが一層好ましく、２２質量部以下であることがより一層好ましく、２０質量部以下であることがさらに一層好ましく、１９質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的強度の低下をより効果的に抑制できる。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0067】
＜難燃助剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を含んでいてもよい。難燃助剤を含むことにより、成形品の難燃性をより向上させることができる。難燃助剤は、ハロゲン系難燃剤を含む場合に特に好ましく用いられる。本実施形態で用いる難燃助剤は、アンチモン化合物が例示され、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、耐衝撃性の点から酸化アンチモン、特に、三酸化アンチモンが好ましい。
難燃助剤を配合する場合、マスターバッチとして配合してもよい。マスターバッチ中のアンチモン化合物の含有量は、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８５質量％、さらに好ましくは５０～８５質量％である。マスターバッチに用いる樹脂は、ポリエステル樹脂が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を含んでいてもよい。難燃助剤を含むことにより、成形品の難燃性をより向上させることができる。難燃助剤は、ハロゲン系難燃剤を含む場合に特に好ましく用いられる。本実施形態で用いる難燃助剤は、アンチモン化合物が例示され、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、耐衝撃性の点から酸化アンチモン、特に、三酸化アンチモンが好ましい。
難燃助剤を配合する場合、マスターバッチとして配合してもよい。マスターバッチ中のアンチモン化合物の含有量は、好ましくは３０～９０質量％であり、より好ましくは４０～８５質量％、さらに好ましくは５０～８５質量％である。マスターバッチに用いる樹脂は、ポリエステル樹脂が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。
【0068】
本実施形態の樹脂組成物が、難燃助剤（例えば、アンチモン化合物）を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、２．０質量部以上であることがさらに好ましく、３．０質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、難燃性がより効果的に発揮される傾向にある。また、前記アンチモン化合物の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１０．０質量部以下であることがさらに好ましよい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の離型性や耐衝撃性が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃助剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0069】
＜滴下防止剤＞
本実施形態の樹脂組成物には、滴下防止剤を含有させることも可能である。滴下防止剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましく、フィブリル形成能を有し、樹脂組成物中に容易に分散し、かつ樹脂同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示すものが好ましい。
滴下防止剤の含有割合は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましい。滴下防止剤を０．１質量部以上とすることにより、難燃性がより十分な効果を奏し、２０質量部以下とすることにより、得られる成形品の外観が向上する傾向にある。滴下防止剤の含有割合は、より好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、１０質量部以下であり、さらに好ましくは５質量部以下であり、一層好ましくは３質量部以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、滴下防止剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物には、滴下防止剤を含有させることも可能である。滴下防止剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましく、フィブリル形成能を有し、樹脂組成物中に容易に分散し、かつ樹脂同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示すものが好ましい。
滴下防止剤の含有割合は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましい。滴下防止剤を０．１質量部以上とすることにより、難燃性がより十分な効果を奏し、２０質量部以下とすることにより、得られる成形品の外観が向上する傾向にある。滴下防止剤の含有割合は、より好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、１０質量部以下であり、さらに好ましくは５質量部以下であり、一層好ましくは３質量部以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、滴下防止剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0070】
＜ポリカーボネート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を含んでいてもよい。本実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂との相溶化剤として機能する。従って、本実施形態の樹脂組成物が他の相溶化剤を含む場合等は、必ずしも必須成分ではない。
なお、本明細書において、臭素化ポリカーボネートは、難燃剤とする。
ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンまたは炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい単独重合体または共重合体である。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を含んでいてもよい。本実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂との相溶化剤として機能する。従って、本実施形態の樹脂組成物が他の相溶化剤を含む場合等は、必ずしも必須成分ではない。
なお、本明細書において、臭素化ポリカーボネートは、難燃剤とする。
ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲンまたは炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい単独重合体または共重合体である。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。
【0071】
原料のジヒドロキシ化合物としては、芳香族ジヒドロキシ化合物が好ましく、ビスフェノールがより好ましく、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４－ジヒドロキシジフェニル等がさらに好ましく、ビスフェノールＡが一層好ましい。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。
【0072】
ポリカーボネート樹脂としては、上述した中でも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂）、または、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導される芳香族ポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマーまたはオリゴマーとの共重合体等の、芳香族ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。さらには、上述したポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して用いてもよい。
【0073】
ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、例えば、ｍ－およびｐ－メチルフェノール、ｍ－およびｐ－プロピルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。
【0074】
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、５，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１３，０００以上であることがさらに好ましい。粘度平均分子量が５，０００以上のものを用いることにより、得られる樹脂組成物の機械的強度がより向上する傾向にある。また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、６０，０００以下であることが好ましく、４０，０００以下であることがより好ましく、３０，０００以下であることがさらに好ましい。６０，０００以下のものを用いることにより、樹脂組成物の流動性が向上し、成形性が向上する傾向にある。
ポリカーボネート樹脂を２種以上含む場合、混合物が上記範囲を満たすことが好ましい。
ポリカーボネート樹脂を２種以上含む場合、混合物が上記範囲を満たすことが好ましい。
【0075】
なお、本実施形態において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ粘度計を用いて、２０℃にて、ポリカーボネート樹脂のメチレンクロライド溶液の粘度を測定し固有粘度（［η］）を求め、次のＳｃｈｎｅｌｌの粘度式から算出される値を示す。
［η］＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83
［η］＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83
【0076】
ポリカーボネート樹脂のＪＩＳ Ｋ７２１０（温度３００℃、荷重１．２ｋｇｆ）に準拠して測定されるメルトボリュームレート（ＭＶＲ）は、通常、１ｃｍ3／１０分以上であり、３ｃｍ3／１０分以上であることが好ましく、１０ｃｍ3／１０分以上であることがより好ましく、２０ｃｍ3／１０分以上であることがさらに好ましく、３０ｃｍ3／１０分以上であることが一層好ましく、４０ｃｍ3／１０分以上であることがより一層好ましく、５０ｃｍ3／１０分以上であることがさらに一層好ましく、５５ｃｍ3／１０分以上であることがよりさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂組成物ないし成形体の流動性がより向上する傾向にある。また、前記ＭＦＲの上限は、例えば、１００ｃｍ3／１０分以下であり、さらには、８０ｃｍ3／１０分以下であってもよい。
【0077】
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）および溶融法（エステル交換法）のいずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、溶融法で製造したポリカーボネート樹脂に、末端のＯＨ基量を調整する後処理を施したポリカーボネート樹脂も好ましい。
【0078】
ポリカーボネート樹脂は、リサイクル品を活用してもよい。ポリカーボネート樹脂についてもリサイクル品を用いても、バージン品のポリカーボネート樹脂を用いた場合と同等の性能を達成することができる。
【0079】
また、ポリカーボネート樹脂の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、８質量部以上であることがさらに好ましく、１０質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびスチレン系樹脂との相溶性がより向上し、得られる成形体の機械的強度がより向上する傾向にある。また、前記ポリカーボネート樹脂の含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂およびスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、２５質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形体の耐熱性が高く維持される傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0080】
＜他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。なお、他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、具体的には、安定剤（熱安定剤、光安定剤）、離型剤、着色剤（顔料、染料）、核剤、反応性化合物、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
これらの他の成分の総量は、樹脂組成物１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、および、ガラス繊維、ならびに、必要に応じ配合される成分の合計が１００質量％となる。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。なお、他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、具体的には、安定剤（熱安定剤、光安定剤）、離型剤、着色剤（顔料、染料）、核剤、反応性化合物、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。
これらの他の成分の総量は、樹脂組成物１００質量％中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂、スチレン系樹脂、難燃剤、および、ガラス繊維、ならびに、必要に応じ配合される成分の合計が１００質量％となる。
【0081】
＜＜安定剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤（光安定剤および／または熱安定剤）を含んでいてもよい。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示され、ヒンダードフェノール系化合物およびリン系化合物が好ましい。本実施形態では、また、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物および硫黄系安定剤を併用することも好ましい。このように３種の安定剤を併用することにより、熱安定性がより向上し、さらに熱安定性が長期に継続する傾向にある。
安定剤としては、具体的には、特開２０２１－０６３１９６号公報の段落００６７～００７５の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤（光安定剤および／または熱安定剤）を含んでいてもよい。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示され、ヒンダードフェノール系化合物およびリン系化合物が好ましい。本実施形態では、また、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物および硫黄系安定剤を併用することも好ましい。このように３種の安定剤を併用することにより、熱安定性がより向上し、さらに熱安定性が長期に継続する傾向にある。
安定剤としては、具体的には、特開２０２１－０６３１９６号公報の段落００６７～００７５の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0082】
本実施形態で用いる安定剤の融点は、５０～１４０℃であることが好ましい。
【0083】
本実施形態の樹脂組成物が安定剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、溶融混練時や成形時、さらに成形品としての使用中での、樹脂の熱劣化や酸化劣化の抑制効果がより向上する傾向にある。また、前記安定剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、２．０質量部以下であることが好ましく、１．５質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、安定剤などの添加剤の凝集などによる外観や物性へ悪影響を効果的に抑制できる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0084】
＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸、エステル化合物、エチレンビスステアロアマイドなどが例示され、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、合成ワックスおよびエチレンビスステアロアマイドから選ばれる少なくとも１種が好ましく、モンタン酸エステルワックスがより好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。離型剤としては、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸、エステル化合物、エチレンビスステアロアマイドなどが例示され、モンタン酸エステルワックス、ポリオレフィンワックス、合成ワックスおよびエチレンビスステアロアマイドから選ばれる少なくとも１種が好ましく、モンタン酸エステルワックスがより好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0085】
本実施形態で用いる離型剤の融点は、５０～１４０℃であることが好ましい。
【0086】
本実施形態の樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０８質量部以上であることがより好ましい。前記下限値以上にすることにより、成形時の離型性が向上する傾向にある。また、前記離型剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、５．０質量部以下であることが好ましく、１２．０質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下にすることにより、耐加水分解性の低下を抑制し、射出成型時の金型汚染、アウトガス量を低減することができる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0087】
＜＜着色剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤（染料および／または顔料）を含んでいてもよい。着色剤としては、染料であっても、顔料であってもよいが、顔料が好ましい。
着色剤としては、有機着色剤および無機着色剤のいずれでもよい。また、有彩色着色剤および無彩色着色剤のいずれであってもよい。
着色剤としては、特開２０２１－１０１０２０号公報の段落０１２１～０１２３の記載、特開２０１９－１８８３９３号公報の段落００８８～００９０の記載が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。中でも、ファーネスブラックが好ましい。その数平均粒子径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤（染料および／または顔料）を含んでいてもよい。着色剤としては、染料であっても、顔料であってもよいが、顔料が好ましい。
着色剤としては、有機着色剤および無機着色剤のいずれでもよい。また、有彩色着色剤および無彩色着色剤のいずれであってもよい。
着色剤としては、特開２０２１－１０１０２０号公報の段落０１２１～０１２３の記載、特開２０１９－１８８３９３号公報の段落００８８～００９０の記載が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックは、その種類、原料種、製造方法に制限はなく、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のいずれをも使用することができる。中でも、ファーネスブラックが好ましい。その数平均粒子径には特に制限はないが、５～６０ｎｍ程度であることが好ましい。
【0088】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量（単位：ｃｍ3／１００ｇ）は４０～３００ｃｍ3／１００ｇであることが好ましい。上限値は、３００ｃｍ3／１００ｇ以下であることが好ましく、２００ｃｍ3／１００ｇ以下であることがより好ましく、１５０ｃｍ3／１００ｇ以下であることがさらに好ましく、１００ｃｍ3／１００ｇ以下であってもよい。また、下限値は４０ｃｍ3／１００ｇ以上が好ましく、５０ｃｍ3／１００ｇ以上がより好ましく、６０ｃｍ3／１００ｇ以上がさらに好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。なお、ＤＢＰ吸油量（単位：ｃｍ3／１００ｇ）はＪＩＳ Ｋ６２１７に準拠して測定することができる。
カーボンブラックの数平均粒子径は、５～６０ｎｍであることが好ましい。上限値は、６０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２５ｎｍ以下であることがより一層好ましい。下限値は１０ｎｍ以上であることが好ましく、１３ｎｍ以上であることがより好ましく、１６以上であることがさらに好ましく、１９ｎｍ以上であることがより一層好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。数平均粒子径は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
カーボンブラックの数平均粒子径は、５～６０ｎｍであることが好ましい。上限値は、６０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、２５ｎｍ以下であることがより一層好ましい。下限値は１０ｎｍ以上であることが好ましく、１３ｎｍ以上であることがより好ましく、１６以上であることがさらに好ましく、１９ｎｍ以上であることがより一層好ましい。前記上下限値以内とすることにより、成形品の外観が向上する傾向にある。数平均粒子径は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９規格（カーボンブラックの標準試験法－電子顕微鏡法による形態的特徴付け）に記載の手順によりアグリゲート拡大画像を取得し、このアグリゲート画像から単位構成粒子として３，０００個の粒子径を測定し、算術平均して求めることができる。
【0089】
カーボンブラックは、熱可塑性樹脂、好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂やスチレン系樹脂と予め混合したマスターバッチとして配合することにより、カーボンブラックの分散度が高まり、成形品の外観が向上する傾向にある。マスターバッチにおけるカーボンブラックの濃度は１０～４０質量％であることが好ましい。
【0090】
本実施形態の樹脂組成物が着色剤（好ましくはカーボンブラック）を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましく、０．５質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、着色効果がより効果的に発揮される。また、前記着色剤の含有量の上限値は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、４質量部以下であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0091】
＜＜核剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、結晶化速度を調整するために、核剤を含んでいてもよい。核剤の種類は、特に限定されるものではないが、無機核剤であっても、有機核剤であってもよく、無機核剤がより好ましい。
無機核剤としては、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、リン酸ナトリウム、窒化珪素および二硫化モリブデン等が挙げられ、中でもタルク、硫酸バリウム、リン酸ナトリウムおよび窒化ホウ素が好ましく、さらにはタルクが樹脂組成物の剛性を高める傾向にあるためより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、結晶化速度を調整するために、核剤を含んでいてもよい。核剤の種類は、特に限定されるものではないが、無機核剤であっても、有機核剤であってもよく、無機核剤がより好ましい。
無機核剤としては、タルク、窒化ホウ素、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、リン酸ナトリウム、窒化珪素および二硫化モリブデン等が挙げられ、中でもタルク、硫酸バリウム、リン酸ナトリウムおよび窒化ホウ素が好ましく、さらにはタルクが樹脂組成物の剛性を高める傾向にあるためより好ましい。
【0092】
有機核剤としては、有機アルカリ金属塩が好ましく、芳香族カルボン酸または脂肪酸のアルカリ金属塩がより好ましく、脂肪酸（好ましくは炭素数５～５０の脂肪酸）のアルカリ金属塩（好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、より好ましくはナトリウム塩）がさらに好ましい。有機核剤の具体例としては、アイオノマー、安息香酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウムが挙げられ、中でもステアリン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウムがより好ましく、モンタン酸ナトリウムが樹脂組成物の剛性と靭性のバランスが良好な傾向にあるためさらに好ましい。
なお、本実施形態で用いる核剤の酸価は、１０ｍｇ／１ｇ－ＫＯＨ以下であることが好ましく、また、０ｍｇ／１ｇ－ＫＯＨ以上であることが好ましい。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に従って測定される。
なお、本実施形態で用いる核剤の酸価は、１０ｍｇ／１ｇ－ＫＯＨ以下であることが好ましく、また、０ｍｇ／１ｇ－ＫＯＨ以上であることが好ましい。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２に従って測定される。
【0093】
本実施形態の樹脂組成物が核剤を含む場合、その含有量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましく、用途に応じて、例えば、特に離型性が求められる用途では、０．１５質量部以上であることが一層好ましく、０．２質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形品の離型性、機械的強度が向上する傾向にある。
前記含有量の上限は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、６質量部以下であることがさらに好ましく、４質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下にすることにより、組成物の分解が抑制されることで、機械的強度が向上する傾向にある。また、湿熱試験後の強度保持率が高くなる傾向にある。
前記含有量の上限は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とスチレン系樹脂の合計１００質量部に対し、１０質量部以下であることが好ましく、８質量部以下であることがより好ましく、６質量部以下であることがさらに好ましく、４質量部以下であることが一層好ましい。前記上限値以下にすることにより、組成物の分解が抑制されることで、機械的強度が向上する傾向にある。また、湿熱試験後の強度保持率が高くなる傾向にある。
【0094】
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、難燃性に優れていることが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４試験を行ったとき、Ｖ－０を満たすことが好ましい。
難燃性は後述する実施例の記載に従って測定される。
本実施形態の樹脂組成物は、難燃性に優れていることが好ましい。例えば、前記樹脂組成物を１．６ｍｍ厚さの試験片に成形し、ＵＬ－９４試験を行ったとき、Ｖ－０を満たすことが好ましい。
難燃性は後述する実施例の記載に従って測定される。
【0095】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、ガラス繊維は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物の調製の常法によって製造できる。通常は各成分および所望により添加される種々の添加剤を一緒にしてよく混合し、次いで一軸または二軸押出機で溶融混練する。また、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練し、本実施形態の樹脂組成物を調製することもできる。着色剤等の一部の成分を熱可塑性樹脂と溶融混練してマスターバッチを調製し、次いでこれに残りの成分を配合して溶融混練してもよい。
なお、ガラス繊維は、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０～３００℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、不透明化の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練時や、後行程の成形時の分解を抑制する為、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
【0096】
＜成形品の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形法（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
射出成形法の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、射出成形等、金型成形する際の金型温度は、４０～１５０℃であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、公知の方法に従って成形される。
成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形法（超臨界流体も含む）、インサート成形法、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
射出成形法の詳細は、特許第６１８３８２２号公報の段落０１１３～０１１６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、射出成形等、金型成形する際の金型温度は、４０～１５０℃であることが好ましい。
【0097】
＜用途＞
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物から形成されたペレットないし成形品として用いられる。樹脂組成物（ペレットないし成形品）の用途としては、特に定めるものでは無く、車輌部品用または電気電子部品用であることが好ましい。
また、車輛部品としては、ランプにおけるハウジング、リフレクター、ベゼル、エクステンションや、コネクタ、ＥＣＵケース、車載カメラやミリ波レーダー用の筐体、バッテリーケース、センサー筐体などが挙げられる。
電気電子部品としては、各種ハウジング、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等のハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材、電力計用筐体、バッテリーケース、電池搬送用トレイ、リレー、センサー、アクチュエーター、ターミナルスイッチ、グリル調理機器部品などが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂組成物から形成されたペレットないし成形品として用いられる。樹脂組成物（ペレットないし成形品）の用途としては、特に定めるものでは無く、車輌部品用または電気電子部品用であることが好ましい。
また、車輛部品としては、ランプにおけるハウジング、リフレクター、ベゼル、エクステンションや、コネクタ、ＥＣＵケース、車載カメラやミリ波レーダー用の筐体、バッテリーケース、センサー筐体などが挙げられる。
電気電子部品としては、各種ハウジング、パソコン、ゲーム機、テレビなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やＰＤＡ、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等のハウジング、カバー、キーボード、ボタン、スイッチ部材、電力計用筐体、バッテリーケース、電池搬送用トレイ、リレー、センサー、アクチュエーター、ターミナルスイッチ、グリル調理機器部品などが挙げられる。
【実施例0098】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0099】
１．原料
以下の原料を用いた。
以下の原料を用いた。
【表1】
【0100】
２．実施例１～６、比較例１～２
＜コンパウンド＞
表１に示す各成分を表２または表３に示す割合（表２および表３における各成分は質量部で示している）にて、ガラス繊維以外の成分をタンブラーミキサーで均一に混合した。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）にメインフィード口より供給した。第一混練部のシリンダー設定温度２６０℃に設定し、ガラス繊維はサイドフィーダーより供給した。ガラス繊維添加以降のシリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
＜コンパウンド＞
表１に示す各成分を表２または表３に示す割合（表２および表３における各成分は質量部で示している）にて、ガラス繊維以外の成分をタンブラーミキサーで均一に混合した。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）にメインフィード口より供給した。第一混練部のシリンダー設定温度２６０℃に設定し、ガラス繊維はサイドフィーダーより供給した。ガラス繊維添加以降のシリンダー設定温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練した樹脂組成物を、水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のペレットを得た。
【0101】
＜引張特性＞
上記で得られたペレットを、１１０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ８５ＡＤ」）を用い、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件で、４ｍｍ厚のＩＳＯ試験片を射出成形した。
上記で得られたＩＳＯ試験片（４ｍｍ厚さ）について、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に従い、引張弾性率（単位：ＭＰａ）、破壊呼び歪み（単位：％）、引張強さ（単位：ＭＰａ）、破壊歪み（単位：％）を測定した。
また、９０℃の条件下に１時間静置した後の試験片について、引張強さ（単位：ＭＰａ）を同様に測定した（高温引張強さ）。高温引張強さが４７ＭＰａ以上、好ましくは４８ＭＰａ以上、さらに好ましくは４９ＭＰａ以上であると優れたものであると言える。
上記で得られたペレットを、１１０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ８５ＡＤ」）を用い、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件で、４ｍｍ厚のＩＳＯ試験片を射出成形した。
上記で得られたＩＳＯ試験片（４ｍｍ厚さ）について、ＩＳＯ５２７－１およびＩＳＯ５２７－２に従い、引張弾性率（単位：ＭＰａ）、破壊呼び歪み（単位：％）、引張強さ（単位：ＭＰａ）、破壊歪み（単位：％）を測定した。
また、９０℃の条件下に１時間静置した後の試験片について、引張強さ（単位：ＭＰａ）を同様に測定した（高温引張強さ）。高温引張強さが４７ＭＰａ以上、好ましくは４８ＭＰａ以上、さらに好ましくは４９ＭＰａ以上であると優れたものであると言える。
【0102】
＜ＤＴＵＬ（アニール後）＞
アニール後の試験片につき、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に準拠して、荷重１．８０ＭＰａの条件で、荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。試験片の事前アニール条件は１６０℃×３時間とした。
アニール後の試験片につき、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に準拠して、荷重１．８０ＭＰａの条件で、荷重たわみ温度（単位：℃）を測定した。試験片の事前アニール条件は１６０℃×３時間とした。
【0103】
＜反り特性＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度（ＭＴ）８０℃で、射出ピーク圧の８割の値を保圧値の条件で、直径１００ｍｍ、厚み１．６ｍｍの円板をサイドゲート金型により成形し、円板の反り量（単位：ｍｍ）を求めた。
ここでの反り量は、円板を平板の上に置いたとき、平板と円板の距離が最も離れている部分の平板と円板（平板側）の距離とした。
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー温度２６０℃、金型温度（ＭＴ）８０℃で、射出ピーク圧の８割の値を保圧値の条件で、直径１００ｍｍ、厚み１．６ｍｍの円板をサイドゲート金型により成形し、円板の反り量（単位：ｍｍ）を求めた。
ここでの反り量は、円板を平板の上に置いたとき、平板と円板の距離が最も離れている部分の平板と円板（平板側）の距離とした。
【0104】
＜難燃性＞
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ－５０ＡＤ」）にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件下で、燃焼試験片（１２．７ｍｍ幅×１２７ｍｍ長さ×１．６ｍｍ厚）を射出成形した。
得られた燃焼試験用試験片について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、難燃性を評価した。
上記で得られた樹脂組成物ペレットを、１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ－５０ＡＤ」）にて、シリンダー温度２５０℃、金型温度８０℃の条件下で、燃焼試験片（１２．７ｍｍ幅×１２７ｍｍ長さ×１．６ｍｍ厚）を射出成形した。
得られた燃焼試験用試験片について、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、難燃性を評価した。
【0105】
【表2】
【0106】
【表3】
【0107】
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物から形成された成形品は、難燃性が高く、かつ、高温での機械的強度も高かった。