特開 2024-141920 アセトキシアリル化合物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024141920

(43)【公開日】2024-10-10

(54)【発明の名称】アセトキシアリル化合物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 67/58 20060101AFI20241003BHJP

   C07C 69/16 20060101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

C07C67/58

C07C69/16

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023053800

(22)【出願日】2023-03-29

(71)【出願人】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 葉裕

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 崇

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA02

4H006AD16

4H006BC51

4H006KA11

(57)【要約】

【課題】反応性に優れ、反応時の着色を抑制できるアセトキシアリル化合物を簡便な操作
で効率的に製造できる方法を提供することを目的とする。
【解決手段】共役ジエン化合物のアセトキシ化反応により得られた粗アセトキシアリル化
合物含有液と、亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は亜硫酸アルカリ塩とを接触させることを
含む、アセトキシアリル化合物の製造方法。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

共役ジエン化合物のアセトキシ化反応により得られた粗アセトキシアリル化合物含有液
と、亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は亜硫酸アルカリ塩とを接触させることを含む、アセ
トキシアリル化合物の製造方法。

【請求項2】

前記粗アセトキシアリル化合物含有液と前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は前記亜硫
酸アルカリ塩とを接触させる温度が０℃以上１００℃以下である、請求項１に記載の製造
方法。

【請求項3】

前記粗アセトキシアリル化合物含有液と接触させる前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又
は前記亜硫酸アルカリ塩の量が、粗アセトキシアリル化合物含有液中のアセトキシアリル
化合物の量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１又は２に記載の
製造方法。

【請求項4】

前記アセトキシアリル化合物が３，４－ジアセトキシ－１－ブテンである、請求項１又
は２に記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アセトキシアリル化合物の製造の方法に関する。より詳細には、共役ジエン
化合物のアセトキシ化反応によるアセトキシアリル化合物を製造する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

アセトキシアリル化合物は特徴有る骨格を有することから様々な物質への変換が可能な
化合物である。そのため、各種アセトキシアリル化合物の製造プロセスの開発が行われて
きた。例えば特許文献１には、パラジウム固体触媒によるブタジエンのジアセトキシ化反
応や、イソプレンのジアセトキシ化反応によるジアセトキシアリル化合物の製造法が開発
されている。また特許文献２には、ロジウム固体触媒を用いたブタジエンのジアセトキシ
化反応によるジアセトキシアリル化合物の製造法が報告されている。特許文献３では３，
４－ジアセトキシアリル化合物含有液にアミン類を接触させて、異性化触媒の劣化を防ぐ
ことが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平８－３１１０号公報

【特許文献2】特開平１１－７１３２７号公報

【特許文献3】特開２００８－７４８６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、従前知られたアセトキシアリル化合物の製造方法では、製造されたアセ
トキシアリル化合物を、例えば、異性化反応により別の化合物とする際に、反応性が乏し
く、所望の異性率が得られなかったり、異性化反応系が着色してしまう傾向にあった。

【0005】

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであって、反応性に優れ、反応後の生成物の着
色を抑制できるアセトキシアリル化合物を簡便な操作で効率的に製造できる方法を提供す
ることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、共役ジエン化合物のアセトキ
シ化反応により得られた粗アセトキシアリル化合物含有液と、特定の化合物とを接触させ
ることを含み、アセトキシアリル化合物を製造することで、上記課題を解決することがで
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の要旨は、以下の［１］～［４］に存する。

【0007】

［１］ 共役ジエン化合物のアセトキシ化反応により得られた粗アセトキシアリル化合物
含有液と、亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は亜硫酸アルカリ塩とを接触させることを含む
、アセトキシアリル化合物の製造方法。
［２］ 前記粗アセトキシアリル化合物含有液と前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は前
記亜硫酸アルカリ塩とを接触させる温度が０℃以上１００℃以下である、［１］に記載の
製造方法。

【0008】

［３］ 前記粗アセトキシアリル化合物含有液と接触させる前記亜硫酸水素アルカリ塩及
び／又は前記亜硫酸アルカリ塩の量が、粗アセトキシアリル化合物含有液中のアセトキシ
アリル化合物の量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下である、［１］又は［２］
に記載の製造方法。

【0009】

［４］ 前記アセトキシアリル化合物が３，４－ジアセトキシ－１－ブテンである、［１
］乃至［３］のいずれかに記載の製造方法。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、反応性に優れ、反応後の生成物の着色を抑制できるアセトキシアリル
化合物を簡便な操作で効率的に製造できる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下に、本発明を具体的に記載するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記載
の態様に限定されない。

【0012】

本発明における「共役ジエン化合物のアセトキシ化反応により得られた粗アセトキシア
リル化合物含有液」は、種々の方法で得ることができる。
一般的には、触媒の存在下、共役ジエン化合物、酢酸及び酸素をアセトキシ化反応させ
てアセトキシアリル化合物を得ることができる。またそれらアセトキシアリル化合物の加
水分解物であるヒドロキシアセトキシアリル化合物なども併せて生成する。本発明で使用
可能な共役ジエン化合物として例えば、ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１
，３－ブタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，３
－シクロヘプタジエン、１，３－シクロオクタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－
ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエンなどが挙げられ、好ましくはブタジエン、イソプレ
ン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－ジクロペンタジエンであり、特に好ましくは
ブタジエン、イソプレンである。ブタジエン、イソプレンのような置換基の少ない共役ジ
エン化合物が、最も高い反応活性を示すことが好ましい理由である。共役ジエン化合物の
アセトキシ化反応に用いる触媒として、共役ジエン化合物をアセトキシアリル化合物に変
換する能力を有する触媒であれば何でも使用できるが、好ましくは第８～１０族遷移金属
を含有する固体触媒であり、特に好ましくはパラジウム固体触媒である。パラジウム固体
触媒は、パラジウム金属またはその塩からなり、助触媒としてビスマス、セレン、アンチ
モン、テルル、銅などの金属またはその塩の使用が好ましく、特に好ましくはテルルであ
る。パラジウムとテルルの組み合わせが好ましい理由は、触媒活性の高さ、及びアセトキ
シアリル化合物選択率の高さである。そのため、パラジウム及びテルルを活性成分として
担持する固体触媒であることが好ましい。該パラジウム固体触媒は、シリカ、アルミナ、
チタニア、ジルコニア、活性炭、グラファイトなどの担体に担持させて使用することが好
ましく、特に好ましくは強度的に優れているシリカである。担体の物性として多孔質が好
ましく、特にその平均細孔直径が１ｎｍ～１００ｎｍである多孔質が好ましい。担体付触
媒の場合、パラジウム金属は通常０．１～２０重量％、他の助触媒金属は０．０１～３０
重量％の範囲で選定される。この値が小さすぎると、触媒活性の低下によるコスト競争力
が低下し、またこの値が大きすぎると、触媒コストの甚大化による競争力が低下してしま
う可能性がある。

【0013】

上記のアセトキシ化反応は空気、または酸素富加された空気、窒素など不活性ガスで希
釈された空気または酸素、あるいは酸素雰囲気下で行なうことが好ましく、酸素濃度は１
ｖｏｌ％～１００ｖｏｌ％の範囲であり、より好ましくは２ｖｏｌ％～５０ｖｏｌ％であ
り、特に好ましくは３ｖｏｌ％～４０ｖｏｌ％である。酸素濃度が低すぎると反応速度が
低下し、長大な反応器が必要となり、また酸素濃度が高すぎると、爆発、火災などプロセ
スの危険性が増大する。本反応は気相、液相のいずれでも行なうことができる。反応温度
は０℃～３００℃の範囲であり、好ましくは１０℃～２５０℃、より好ましくは３０℃～
２００℃の範囲である。反応温度が低すぎると反応速度が低下し、長大な反応器が必要と
なり、また反応温度が高すぎると、爆発、火災などプロセスの危険性が増大する。反応圧
力は大気圧～５０ＭＰａの範囲が好ましく、より好ましくは大気圧～３０ＭＰａ、特に好
ましくは１ＭＰａ～２０ＭＰａである。アセトキシ化反応を液相にて行なう場合には、反
応に使用する溶媒は反応原料を溶解するものであれば特に制限は無いが、水、または酢酸
等のカルボン酸、あるいはブタジエンなど反応原料となる共役ジエン化合物そのもの、あ
るいはアセトキシアリル化合物など生成物そのものが好ましい。またヘキサン、ヘプタン
、オクタンなどの炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トリグライムな
どのエーテル類、酢酸エチル、酪酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン類、１，４－ブタンジオールなどのアルコール類なども使用可能で
ある。原料となる共役ジエン化合物と触媒との質量比は１００００００００～１の範囲が
好ましく、より好ましくは５０００００００～１０の範囲であり、特に好ましくは２００
０００００～１００である。質量比が大きくなると反応速度は不充分となり、長大な反応
器が必要となりプロセス競争力を失い、またこの質量比が小さくなると触媒コストが増大
し、プロセス競争力を失う。

【0014】

本発明における「粗アセトキシアリル化合物含有液」とは、共役ジエン化合物のアセト
キシ化反応により得られた液であり、アセトキシアリル化合物、副生物として生成される
アセトキシアリル化合物よりも軽沸点の化合物（以下、「軽沸点化合物類」と称する場合
がある。）及びアセトキシアリル化合物よりも高沸点の化合物（以下、「高沸点化合物類
」と称する場合がある。）、更には前記したアセトキシ反応に使用した溶媒が含まれる。

【0015】

本発明の製造方法では、前記粗アセトキシ化合物含有液と、亜硫酸水素アルカリ塩及び
／又は亜硫酸アルカリ塩とを接触させることを含む。亜硫酸水素アルカリ塩としては、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素マグネシ
ウムが挙げられ、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素カルシウムが
好ましく、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムがより好ましく、亜硫酸水素ナト
リウムがさらに好ましい。又、亜硫酸アルカリ塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウムが挙げられ、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸カルシウムが好ましく、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムがより好ま
しく、亜硫酸ナトリウムがさらに好ましい。亜硫酸水素アルカリ塩及び亜硫酸アルカリ塩
と接触させることが好ましく、亜硫酸水素アルカリ塩と接触させることがより好ましい。
前記粗アセトキシ化合物含有液と前記化合物とを接触させることにより、製造されたアセ
トキシアリル化合物は、反応性に優れ、反応後の生成物の着色を抑制できるアセトキシア
リル化合物とすることが可能となる。

【0016】

前記粗アセトキシアリル化合物含有液と、前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は前記亜
硫酸アルカリ塩とを接触させる必要性は以下と考えている。共役ジエン化合物のアセトキ
シ化反応により得られた粗アセトキシアリル化合物含有液を、種々精製工程を経てアセト
キシアリル化合物を製造し、製造されたアセトキシアリル化合物を次の反応に供しても反
応性は乏しく、また、反応後の生成物は着色する傾向にあった。その原因を検討したとこ
ろ、該アセトキシアリル化合物に含まれる、アセトキシ反応の副生物であるケトン系化合
物の量に原因であることが明らかになった。本発明はアセトキシアリル化合物の製造にお
いて、粗アセトキシアリル化合物と亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は亜硫酸アルカリ塩と
を接触させることにより、製造されたアセトキシアリル化合物中のケトン化合物を変換し
、ケトン化合物量を低減することができ、反応性に優れ、反応後の生成物の着色を抑制で
きるアセトキシアリル化合物とすることができる。
尚、前記粗アセトキシ化合物含有液と接触させる、前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又
は前記亜硫酸アルカリ塩の形態は、該粗アセトキシ化合物含有液との接触効率の観点から
溶媒に溶解させた溶液であることが好ましく、中でも、該ケトン化合物が変換された物を
溶解できる水溶液が好ましい。

【0017】

前記粗アセトキシアリル化合物含有液と前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は前記亜硫
酸アルカリ塩とを接触させる温度は０℃以上１００℃以下が好ましく、１０℃以上８０℃
以下がより好ましく、２０℃以上６０℃以下がさらに好ましい。前記温度範囲内で接触さ
せることにより、ケトン化合物量を効率よく低減することができ、反応性に優れ、反応後
の生成物の着色を抑制できるアセトキシアリル化合物とすることが可能となる。

【0018】

前記粗アセトキシアリル化合物含有液と接触させる前記亜硫酸水素アルカリ塩及び／又
は前記亜硫酸アルカリ塩の量は、粗アセトキシアリル化合物含有液中のアセトキシアリル
化合物の量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質
量％以上８．０質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以上６．０質量％以
下であることがさらに好ましい。前記範囲内で接触させることにより、ケトン化合物量を
効率よく低減することができ、反応性に優れ、反応後の生成物の着色を抑制できるアセト
キシアリル化合物とすることが可能となる。

【0019】

前記アセトキシアリル化合物は３，４－ジアセトキシ－１－ブテンであることが好まし
い。前記化合物であることにより副生するケトン化合物が亜硫酸水素アルカリ塩及び／又
は亜硫酸アルカリ塩により低減しやすくなる。

【0020】

本発明では粗アセトキシアリル化合物含有液と亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は亜硫酸
アルカリ塩とを接触させることを特徴とするが、該粗アセトキシアリル化合部含有液をあ
らかじめ蒸留精製後に接触させても、接触させたのち該粗アセトキシアリル化合部含有液
を蒸留精製してもよい。又、製造されたアセトキシアリル化合物がその後の反応に悪影響
を及ぼさない限り、亜硫酸水素アルカリ塩及び／又は亜硫酸アルカリ塩以外の化合物、例
えば、アミン類、炭酸塩等と接触させてもよい。

【実施例0021】

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。

【0022】

製造例１：ブタジエンのアセトキシ化反応工程
Ｐｄ－Ｔｅ触媒１ｋｇの存在下に、ブタジエン０．２１ｋｇ／ｈｒ、酢酸２．９４ｋｇ
／ｈｒ、６ｖｏｌ％酸素／９４ｖｏｌ％窒素混合ガス０．３４ｋｇ／ｈｒを流通させ、８
０℃、６ＭＰａの条件でアセトキシ化反応させて、１，４－ジアセトキシ－２－ブテンが
８１質量％、３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが９質量％、３－ヒドロキシ－４－アセ
トキシ－１－ブテンが２質量％、酢酸が３質量％、その他軽沸点化合物類が３質量％、高
沸点化合物類が２質量％、を含む混合液を得た。

【0023】

製造例２：３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の分離
製造例１で得た混合液１１Ｌから３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を連続蒸留
により分離した。尚、蒸留には２０段のオルダーショウ蒸留塔を使用した。塔頂圧力は２
０ｔｏｒｒ、還流比は３、塔頂温度は９５℃、塔底温度は１５１℃の温度範囲において保
持し、１５０ｃｃ／ｈｒの流量で塔底から１０段の位置に連続導入し、塔頂部から２７ｃ
ｃ／ｈｒで連続留出を行い、塔底から１２３ｃｃ／ｈｒで連続抜き出しを行なった。本連
続蒸留により、塔底から１，４－ジアセトキシ－２－ブテンを含有する液を缶出液として
得、塔頂から３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を留出液として得た。得られた３
，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液は、３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが４５質
量％、３－ヒドロキシ－４－アセトキシ－１－ブテンが１１質量％、酢酸が２２質量％、
その他３，４－ジアセトキシ－１－ブテンよりも沸点の低い成分が２０質量％、３，４－
ジアセトキシ－１－ブテンよりも沸点の高い成分が２質量％を含む混合液であった。また
、該３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の１，４－ジアセトキシ－２－ブテンの含
有量は１質量％以下であった。

【0024】

製造例３：３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の精製蒸留
製造例２で得た３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液１Ｌから連続蒸留により主に
軽沸点化合物類を分離した。尚、蒸留には４０段のオルダーショウ蒸留塔を使用した。塔
頂圧力は１００ｔｏｒｒ、還流比は１、塔頂温度は９５℃、塔底温度は１４８℃の温度に
おいて保持し、１００ｃｃ／ｈｒの流量で塔底から２０段の位置に連続導入し、塔頂部か
ら４１ｃｃ／ｈｒで連続留出を行い、塔底から５９ｃｃ／ｈｒで連続抜き出しを行なった
。本連続蒸留により、塔頂から軽沸点化合物類を留出液として得た。該留出中には酢酸が
５９質量％、３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが１．６質量％（蒸留塔に導入する３，
４－ジアセトキシアリル化合物量の１．５質量％に相当）、その他、３，４－ジアセトキ
シ－１－ブテンよりも沸点の低い成分３９．４質量％含まれていた。また塔底からの抜き
出した液中には３，４－ジアセトキシ－１－ブテンが７０．７質量％、３－ヒドロキシ－
４－アセトキシ－１－ブテンが２３．６質量％、その他軽沸点化合物類が２．４質量％、
高沸点化合物類２．６質量％を含む３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を得た。こ
の時、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液中のアセトキシメチルビニルケトンの濃
度は３５９２質量ｐｐｍであった。

【0025】

製造例４：異性化反応触媒の調製
窒素ガス雰囲気下、ガラス製シュレンク内で酢酸パラジウム１０．５ｍｇ、下記式（１
）で表されるホスファイト配位子９６．３ｍｇ、トリフェニルホスフィン４９．８ｍｇを
製造例３で得た３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液４１．３ｇ中に添加した。この
混合液を８０℃で１時間加熱し、完全に溶解させ触媒液を得た。

【0026】

【化1】

【0027】

（実施例１）
３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の精製処理
１００ｍｌのガラス製容器に水１７．３ｇを導入し、室温で亜硫酸水素ナトリウム３．
６５ｇ（０．０３５１ｍｏｌ）と炭酸水素ナトリウム２．９５ｇ（０．０３５１ｍｏｌ）
を溶解したのち、４０℃で１０分攪拌した。その後、製造例３で得た３，４－ジアセトキ
シ－１－ブテン含有液１００ｇを導入し、４０℃で１５分攪拌した。攪拌を停止後、油相
と水相を分離して得られた油相中の水分を減圧下留去することで、精製３，４－ジアセト
キシ－１－ブテン含有液を定量的に得た。この時、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテ
ン含有液中のアセトキシメチルビニルケトンの濃度は１０質量ｐｐｍ未満であった。

【0028】

精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の異性化評価
シュレンク管に、上記「３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の精製処理」で得た
、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液１．５ｃｃ、酢酸１．５ｃｃを導入し、
攪拌した。オイルバスで１３０℃に昇温した後、参考例４で調製した触媒液を窒素雰囲気
下で４０μＬ添加し、１３０℃で加熱攪拌を３時間行なった（反応液中のパラジウム濃度
１．５質量ｐｐｍ）。異性化反応後の液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、
１，４－ジアセトキシ－２－ブテン（シス体、トランス体合計）の収率は２８．８％であ
った。

【0029】

精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の色相評価（高温保持）
２００ｍｌのガラス製容器にメタノール９７ｇ、水酸化ナトリウム３ｇ、上記「３，４
－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の精製処理」で得た、精製３，４－ジアセトキシ－１
－ブテン含有液３ｇを投入し、６５℃で１８時間攪拌した。得られたメタノール溶液の色
相を、日本電色工業株式会社ｃｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ＺＥ６０００を使用して測定した
結果、ＡＰＨＡ＝１３２であった。

【0030】

（実施例２）
使用した亜硫酸水素ナトリウムを１．１０ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリ
ウムを０．８８５ｇ（０．０１０５ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を
実施した。この時、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液中のアセトキシメチル
ビニルケトンの濃度は１０質量ｐｐｍ未満であった。得られた精製３，４－ジアセトキシ
－１－ブテン含有液を使用した異性化評価における、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン
（シス体、トランス体合計）の収率は３１．３％であった。また、精製３，４－ジアセト
キシ－１－ブテン含有液の色相評価（高温保持）の結果は、ＡＰＨＡ＝２４８であった。

【0031】

（比較例１）
製造例３で得た３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を使用し、実施例１と同様に
異性化反応評価と色相評価（高温保持）を実施した。３，４－ジアセトキシ－１－ブテン
含有液を使用した異性化評価における、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン（シス体、ト
ランス体合計）の収率は３．４％であった。また、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテ
ン含有液の色相評価（高温保持）において、ＡＰＨＡは９９９以上となり測定上限を超え
る結果であった。

【0032】

（比較例２）
３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の精製処理
製造例３で得た３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液１５０ｇからバッチ蒸留によ
り軽沸点化合物類の大部分を分離した。蒸留には理論段１０段の桐山パックを使用し、塔
頂圧力は１０ｔｏｒｒ、塔底温度は１１５℃の温度において保持し、塔頂から軽沸点化合
物類を含む留出液８０ｇ、塔底から精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液６４．
４ｇを得た。この時、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液中のアセトキシメチ
ルビニルケトンの濃度は２２５質量ｐｐｍであり、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテ
ン含有液の収率は４２．９％であった。

【0033】

精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の異性化評価
比較例２で得た精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を使用したこと以外は、
実施例１「精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の異性化評価」に記載の内容と
同様の操作を実施した。異性化評価における、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン（シス
体、トランス体合計）の収率は２．４％であった。

【0034】

精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の色相評価
比較例２で得た精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を使用したこと以外は、
実施例１「精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の色相評価」に記載の内容と同
様の操作を実施した。色相評価（高温保持）において、ＡＰＨＡは９９９以上となり測定
上限を超える結果であった。

【0035】

（比較例３）
３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の精製処理
製造例３で得た３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液１００ｇに、１，８－ジアザ
ビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン６６ｍｇを添加した後、１５０℃の温度で３時
間攪拌し、精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を定量的に得た。この時、精製
３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液中のアセトキシメチルビニルケトンの濃度は１
０質量ｐｐｍ未満であった。

【0036】

精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の異性化評価
比較例３で得た精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を使用したこと以外は、
実施例１「精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の異性化評価」に記載の内容と
同様の操作を実施した。異性化評価における、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン（シス
体、トランス体合計）の収率は２１．１％であった。

【0037】

精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の色相評価
比較例３で得た精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液を使用したこと以外は、
実施例１「精製３，４－ジアセトキシ－１－ブテン含有液の色相評価」に記載の内容と同
様の操作を実施した。色相評価において、ＡＰＨＡは９９９以上となり測定上限を超える
結果であった。

【0038】

実施例１、２では、アセトキシ化反応により得られたと３，４－ジアセトキシ－１－ブ
テン含有液と亜硫酸水素アルカリ塩と接触させることにより、反応性に優れ、高温保持し
ても着色が少ないことが明らかである。一方、比較例１、２、３では、３，４－ジアセト
キシ－１－ブテン含有液を精製しているが、実施例に比べ、反応性は劣り、高温保持によ
る着色がみられる。