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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024142961
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】偏光フィルム、及び偏光フィルムの製造方法
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20241003BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023055388
(22)【出願日】2023-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】岡 貴憲
(72)【発明者】
【氏名】竹内 智康
【テーマコード（参考）】
2H149
【Ｆターム（参考）】
2H149AA02
2H149AB16
2H149BA02
2H149BA12
2H149BB06
2H149BB07
2H149BB10
2H149BB13
2H149BB17
2H149BB18
2H149FA03W
2H149FD02
2H149FD09
2H149FD47
(57)【要約】
【課題】高い光学特性を有し、かつ密着力に優れた偏光フィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている偏光フィルムであって、視感度補正偏光度が９９．９９０％以上であり、視感度補正単体透過率が４３．０％以上であり、表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する、偏光フィルム。
【選択図】図１
【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている偏光フィルムであって、視感度補正偏光度が９９．９９０％以上であり、視感度補正単体透過率が４３．０％以上であり、表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する、偏光フィルム。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている偏光フィルムであって、
視感度補正偏光度が９９．９９０％以上であり、
視感度補正単体透過率が４３．０％以上であり、
表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する、偏光フィルム。
視感度補正偏光度が９９．９９０％以上であり、
視感度補正単体透過率が４３．０％以上であり、
表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する、偏光フィルム。
【請求項2】
厚みが２４μｍ以下である、請求項１に記載の偏光フィルム。
【請求項3】
請求項１に記載の偏光フィルムを製造する方法であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理液に接触させて染色および一軸延伸する処理工程と、
前記処理工程後に、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、温度４０℃以上１００℃以下、絶対湿度８０ｇ／ｍ３以上の高温高湿雰囲気下で乾燥処理する乾燥工程と、をこの順に有する、偏光フィルムの製造方法。
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理液に接触させて染色および一軸延伸する処理工程と、
前記処理工程後に、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、温度４０℃以上１００℃以下、絶対湿度８０ｇ／ｍ３以上の高温高湿雰囲気下で乾燥処理する乾燥工程と、をこの順に有する、偏光フィルムの製造方法。
【請求項4】
前記乾燥工程において、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１．０１倍以上１．４倍以下の倍率で一軸延伸する、請求項３に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項5】
前記処理工程は、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤浴中に浸漬する膨潤工程と、染色浴中に浸漬する染色工程とを含み、
前記膨潤工程において、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１．０１倍以上２．０倍以下の倍率で一軸延伸する、請求項３又は４に記載の偏光フィルムの製造方法。
前記膨潤工程において、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１．０１倍以上２．０倍以下の倍率で一軸延伸する、請求項３又は４に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項6】
前記乾燥工程において、累積延伸倍率が４．５倍以上の前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが供される、請求項３又は４に記載の偏光フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから製造される偏光フィルム、及び偏光フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
偏光板は、液晶表示装置等の画像表示装置における偏光素子などとして広く用いられている。偏光板としては、偏光フィルムの片面又は両面に接着剤等を用いて透明樹脂フィルム（保護フィルム等）を貼合した構成のものが一般的である。
【0003】
偏光フィルムは主に、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルムに対して、ヨウ素等の二色性色素を含有する染色浴に浸漬させる処理、次いでホウ酸等の架橋剤を含有する架橋浴に浸漬させる処理などを施すとともに、いずれかの段階でフィルムを一軸延伸することによって製造されている。一軸延伸には、空中で延伸を行う乾式延伸と、上記染色浴及び架橋浴等の液中で延伸を行う湿式延伸とがある。
【0004】
従来、偏光フィルムの製造方法において、偏光フィルムの特性を向上させるために種々の工夫がなされている。特開２０１３－１４８８０６号公報（特許文献１）では、ホウ酸処理工程と水洗工程の間にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥する一次乾燥工程を設けることにより、透過光を良好な色相にすることができる、すなわちニュートラルグレーに近づけることができることが記載されている。
【0005】
特開昭５９－０９４７０６号公報（特許文献２）では、波長が１μｍ以上である遠赤外線を照射して固定化処理を行うことにより、収縮率が小さく、良好な平板性を有する偏光フィルムが得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１３－１４８８０６号公報
【特許文献2】特開昭５９－０９４７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、高い光学特性を有し、かつ密着力に優れた偏光フィルムを提供することを目的とする。また、本発明は、高い光学特性を有し、かつ密着力に優れた偏光フィルムを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、以下に示す偏光フィルム、及び偏光フィルムの製造方法を提供する。
［１］ ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている偏光フィルムであって、
視感度補正偏光度が９９．９９０％以上であり、
視感度補正単体透過率が４３．０％以上であり、
表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する、偏光フィルム。
［２］ 厚みが２４μｍ以下である、［１］に記載の偏光フィルム。
［１］ ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている偏光フィルムであって、
視感度補正偏光度が９９．９９０％以上であり、
視感度補正単体透過率が４３．０％以上であり、
表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する、偏光フィルム。
［２］ 厚みが２４μｍ以下である、［１］に記載の偏光フィルム。
【0009】
［３］ ［１］に記載の偏光フィルムを製造する方法であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理液に接触させて染色および一軸延伸する処理工程と、
前記処理工程後に、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、温度４０℃以上１００℃以下、絶対湿度８０ｇ／ｍ３以上の高温高湿雰囲気下で乾燥処理する乾燥工程と、をこの順に有する、偏光フィルムの製造方法。
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理液に接触させて染色および一軸延伸する処理工程と、
前記処理工程後に、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、温度４０℃以上１００℃以下、絶対湿度８０ｇ／ｍ３以上の高温高湿雰囲気下で乾燥処理する乾燥工程と、をこの順に有する、偏光フィルムの製造方法。
【0010】
［４］ 前記乾燥工程において、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１．０１倍以上１．４倍以下の倍率で一軸延伸する、［３］に記載の偏光フィルムの製造方法。
【0011】
［５］ 前記処理工程は、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤浴中に浸漬する膨潤工程と、染色浴中に浸漬する染色工程とを含み、
前記膨潤工程において、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１．０１倍以上２．０倍以下の倍率で一軸延伸する、［３］又は［４］に記載の偏光フィルムの製造方法。
前記膨潤工程において、前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを１．０１倍以上２．０倍以下の倍率で一軸延伸する、［３］又は［４］に記載の偏光フィルムの製造方法。
【0012】
［６］ 前記乾燥工程において、累積延伸倍率が４．５倍以上の前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムが供される、［３］又は［４］に記載の偏光フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、高い光学特性を有し、かつ密着力に優れた偏光フィルムを提供する。また、本発明によれば、高い光学特性を有し、かつ密着力に優れた偏光フィルムを製造する方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
［偏光フィルム］
本発明に係る偏光フィルム（以下、単に「本偏光フィルム」ともいう）は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素（ヨウ素や二色性染料）が吸着配向しているものである。
本発明に係る偏光フィルム（以下、単に「本偏光フィルム」ともいう）は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素（ヨウ素や二色性染料）が吸着配向しているものである。
【0016】
本偏光フィルムの視感度補正単体透過率Ｔｙは、視感度補正偏光度Ｐｙとのバランスを考慮して、４３．０％以上であり、好ましくは４７．０％以下であり、さらに好ましくは４３．１％以上４５．０％以下であり、よりさらに好ましくは４３．４％以上４５．０％以下である。視感度補正偏光度Ｐｙは、９９．９９０％以上あり、好ましくは９９．９９１％以上でり、より好ましくは９９．９９６％以上である。通常、視感度補正偏光度Ｐｙは、９９．９９９９％以下である。Ｔｙ及びＰｙは、後述する実施例の項の記載に従って測定される。
【0017】
本偏光フィルムは、表面に凹凸を有し、高低差が０．７μｍ以上、好ましくは０．７２μｍ以上、より好ましくは０．９μｍ以上の凹凸を有する。高低差が最大である凹凸について、その高低差は、好ましくは５．０μｍ以下であり、より好ましくは４．５μｍ以下であり、さらに好ましくは３．５μｍ以下である。本偏光フィルムの表面に存在する高低差が最大の凹凸の高低差は次のように求める。本偏光フィルムは、表面にスジ状の凹凸を有する。そのスジの延長方向に対して直交方向に表面を走査しながら表面の凹凸形状をライン測定する。そして、この測定結果から、表面の平均線に対して、最も低い凹部の底部の深さ（Ｈ１）と、最も低い凹部に各々隣接する２つの凸部のうち、より高い方の凸部の頂部の高さ（Ｈ２）との合計により求められる。ここで、凸部とは、頂部を中心とする走査ラインの範囲上に、中心の頂部よりも高くなる位置がない領域とする。走査ラインの範囲は、観測時の顕微鏡倍率により一律に定まる。なお、スジの延長方向に対して直交方向に表面を走査しながら表面の凹凸形状をライン測定する位置は、特定領域を事前観察し、その結果に基づいて高低差が最大となる凹凸を含む位置となるように選択することができる。事前観察は、例えば表面状態観察装置（商品名：走査型白色干渉顕微鏡（vertscan）、（株）日立ハイテクサイエンス社製）で表面状態を事前観察し、最大高低差の凹凸を含む位置を特定することができる。本偏光フィルムにおいて、スジの延長方向は、通常吸収軸方向に一致する。本偏光フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ以上２４μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以上２０μｍ以下である。
【0018】
［偏光フィルムの製造方法］
本発明に係る偏光フィルムの製造方法（以下、単に「本製造方法」ともいう）によると、上述の本偏光フィルムを製造することができる。本製造方法では、偏光フィルムを製造するための開始材料として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（原反フィルム）を用いる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。そのケン化度は、通常約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９モル％以上である。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、例えば、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体等であることができる。共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類等を挙げることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約１０００～１００００、好ましくは約１５００～５０００程度である。
本発明に係る偏光フィルムの製造方法（以下、単に「本製造方法」ともいう）によると、上述の本偏光フィルムを製造することができる。本製造方法では、偏光フィルムを製造するための開始材料として、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム（原反フィルム）を用いる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。そのケン化度は、通常約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９モル％以上である。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、例えば、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体等であることができる。共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類等を挙げることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常約１０００～１００００、好ましくは約１５００～５０００程度である。
【0019】
これらのポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等も使用し得る。
【0020】
本製造方法で用いる原反フィルムは、厚みが、好ましくは６５μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３５μｍ以下、よりさらに好ましくは３０μｍ以下の未延伸のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いる。これにより市場要求が益々高まっている薄膜の偏光フィルムを得ることができる。原反フィルムの幅は特に制限されず、例えば４００～６０００ｍｍ程度であることができる。原反フィルムは、例えば長尺の未延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール（原反ロール）として用意される。
【0021】
また本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、これを支持する基材フィルムに積層されたものであってもよく、すなわち、当該ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、基材フィルムとその上に積層されるポリビニルアルコール系樹脂フィルムとの積層フィルムとして用意されてもよい。この場合、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、例えば、基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによって製造することができる。
【0022】
基材フィルムとしては、例えば、熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いることができる。具体例としては、透光性を有する熱可塑性樹脂、好ましくは光学的に透明な熱可塑性樹脂で構成されるフィルムであり、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；メタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；変性ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂等であることができる。
【0023】
偏光フィルムは、上記の長尺の原反フィルムを原反ロールから巻出しつつ、偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路に沿って連続的に搬送させて、処理槽に収容された処理液（以下、「処理浴」ともいう）に浸漬させた後に引き出す所定の処理工程を実施した後に乾燥工程を実施することにより長尺の偏光フィルムとして連続製造することができる。なお、処理工程は、フィルムに処理液を接触させて処理する方法であればフィルムを処理浴に浸漬させる方法に限定されることはなく、噴霧、流下、滴下等により処理液をフィルム表面に付着させてフィルムを処理する方法であってもよい。処理工程が、フィルムを処理浴に浸漬させる方法によってなされる場合、一つの処理工程を行う処理浴は一つに限定されることはなく、二つ以上の処理浴にフィルムを順次浸漬させて一つの処理工程を完成させてもよい。
【0024】
上記処理液としては、膨潤液、染色液、架橋液、洗浄液等が例示される。そして、上記処理工程としては、原反フィルムに膨潤液を接触させて膨潤処理を行う膨潤工程と、膨潤処理後のフィルムに染色液を接触させて染色処理を行う染色工程と、染色処理後のフィルムに架橋液を接触させて架橋処理を行う架橋工程と、架橋処理後のフィルムに洗浄液を接触させて洗浄処理を行う洗浄工程とが例示される。また、これら一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理を施す。必要に応じて他の処理工程を付加してもよい。
【0025】
以下、図１を参照しながら、本発明に係る偏光フィルムの製造方法の一例を詳細に説明する。図１は、本発明に係る偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルム製造装置の一例を模式的に示す断面図である。図１に示される偏光フィルム製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反（未延伸）フィルム１０を、原反ロール１１より連続的に巻出しながらフィルム搬送経路に沿って搬送させることにより、フィルム搬送経路上に設けられる膨潤浴（膨潤槽内に収容された膨潤液）１３、染色浴（染色槽内に収容された染色液）１５、第１架橋浴（架橋槽内に収容された第１架橋液）１７ａ、第２架橋浴（架橋槽内に収容された第２架橋液）１７ｂ、及び洗浄浴（洗浄槽内に収容された洗浄液）１９を順次通過させ、最後に乾燥炉２１を通過させるように構成されている。本明細書では、膨潤浴１３での処理を膨潤工程、染色浴１５での処理を染色工程、第１架橋浴１７ａでの処理を第１架橋工程、第２架橋浴１７ｂでの処理を第２架橋工程、洗浄浴１９での処理を洗浄工程といい、膨潤工程、染色工程、第１架橋工程、第２架橋工程、及び洗浄工程とを合わせて処理工程という。
【0026】
得られた偏光フィルム２３は、例えば、そのまま次の偏光板作製工程（偏光フィルム２３の片面又は両面に保護フィルムを貼合する工程）に搬送することができる。図１における矢印は、フィルムの搬送方向を示している。
【0027】
図１の説明において、「処理槽」は、膨潤槽、染色槽、架橋槽及び洗浄槽を含む総称であり、「処理液」は、膨潤液、染色液、架橋液及び洗浄液を含む総称であり、「処理浴」は、膨潤浴、染色浴、架橋浴及び洗浄浴を含む総称である。膨潤浴、染色浴、架橋浴及び洗浄浴は、それぞれ、本発明の製造装置における膨潤部、染色部、架橋部及び洗浄部を構成する。
【0028】
偏光フィルム製造装置のフィルム搬送経路は、上記処理浴の他、搬送されるフィルムを支持する、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるガイドロール３０～４８，６０，６１や、搬送されるフィルムを押圧・挟持し、その回転による駆動力をフィルムに与えることができる、あるいはさらにフィルム搬送方向を変更することができるニップロール５０～５５を適宜の位置に配置することによって構築することができる。ガイドロールやニップロールは、各処理浴の前後や処理浴中に配置することができ、これにより処理浴へのフィルムの導入・浸漬及び処理浴からの引き出しを行うことができる〔図１参照〕。例えば、各処理浴中に１以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送させることにより、各処理浴にフィルムを浸漬させることができる。
【0029】
図１に示される偏光フィルム製造装置は、各処理浴の前後にニップロールが配置されており（ニップロール５０～５４）、これにより、いずれか１以上の処理浴中で、その前後に配置されるニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸を実施することが可能になっている。
【0030】
（膨潤工程）
膨潤工程は、原反フィルム１０表面の異物除去、原反フィルム１０中の可塑剤除去、易染色性の付与、原反フィルム１０の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつ原反フィルム１０の極端な溶解や失透等の不具合を生じない範囲で決定される。
膨潤工程は、原反フィルム１０表面の異物除去、原反フィルム１０中の可塑剤除去、易染色性の付与、原反フィルム１０の可塑化等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつ原反フィルム１０の極端な溶解や失透等の不具合を生じない範囲で決定される。
【0031】
図１を参照して、膨潤工程は、原反フィルム１０を原反ロール１１より連続的に巻出しながら、フィルム搬送経路に沿って搬送させ、原反フィルム１０を膨潤浴１３に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。図１の例において、原反フィルム１０を巻き出してから膨潤浴１３に浸漬させるまでの間、原反フィルム１０は、ガイドロール６０，６１及びニップロール５０によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。膨潤処理においては、ガイドロール３０～３２及びニップロール５１によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送される。
【0032】
膨潤浴１３の膨潤液としては、純水のほか、ホウ酸（特開平１０－１５３７０９号公報）、塩化物（特開平０６－２８１８１６号公報）、無機酸、無機塩、水溶性有機溶媒、アルコール類等を約０．０１～１０重量％の範囲で添加した水溶液を使用することも可能である。
【0033】
膨潤浴１３の温度は、例えば１０～５０℃程度、好ましくは１０～４０℃程度、より好ましくは１５～３０℃程度である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは１０～３００秒程度、より好ましくは２０～２００秒程度である。また、原反フィルム１０が予め気体中で延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムである場合、膨潤浴１３の温度は、例えば２０～７０℃程度、好ましくは３０～６０℃程度である。原反フィルム１０の浸漬時間は、好ましくは１０～３００秒程度、より好ましくは３０～２４０秒程度である。
【0034】
膨潤処理では、原反フィルム１０が幅方向に膨潤してフィルムにシワが入るといった問題が生じやすい。このシワを取りつつフィルムを搬送するための１つの手段として、ガイドロール３０，３１及び／又は３２にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることが挙げられる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は延伸処理を施すことである。例えば、ニップロール５０とニップロール５１との周速差を利用して膨潤浴１３中で一軸延伸処理を施すことができる。膨潤工程においては、フィルムを好ましくは１．０１倍以上２．０倍以下の倍率、より好ましくは１．２倍以上１．７倍以下の倍率、さらに好ましくは１．３倍以上１．７倍以下の倍率で一軸延伸することが好ましい。
【0035】
膨潤処理では、フィルムの搬送方向にもフィルムが膨潤拡大するので、フィルムに積極的な延伸を行わない場合は、搬送方向のフィルムのたるみを無くすために、例えば、膨潤浴１３の前後に配置するニップロール５０，５１の速度をコントロールする等の手段を講ずることが好ましい。また、膨潤浴１３中のフィルム搬送を安定化させる目的で、膨潤浴１３中での水流を水中シャワーで制御したり、ＥＰＣ装置（Ｅｄｇｅ Ｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ装置：フィルムの端部を検出し、フィルムの蛇行を防止する装置）等を併用したりすることも有用である。
【0036】
図１に示される例において、膨潤浴１３から引き出されたフィルムは、ガイドロール３２、ニップロール５１、ガイドロール３３を順に通過して染色浴１５へ導入される。
【0037】
（染色工程）
染色工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつフィルムの極端な溶解や失透等の不具合が生じない範囲で決定される。図１を参照して、染色工程は、ニップロール５１、ガイドロール３３～３６及びニップロール５２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、膨潤処理後のフィルムを染色浴１５（染色槽に収容された処理液）に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、又は染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。
染色工程は、膨潤処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる等の目的で行われる。処理条件は、当該目的が達成できる範囲で、かつフィルムの極端な溶解や失透等の不具合が生じない範囲で決定される。図１を参照して、染色工程は、ニップロール５１、ガイドロール３３～３６及びニップロール５２によって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、膨潤処理後のフィルムを染色浴１５（染色槽に収容された処理液）に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。二色性色素の染色性を高めるために、染色工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、又は染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。
【0038】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比でヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝０．００３～２／０．１～１０／１００である水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理と区別され、水溶液が水１００重量部に対し、ヨウ素を約２重量部以上含んでいるものであれば、染色浴１５とみなすことができる。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、通常１０～４５℃程度、好ましくは１０～４０℃であり、より好ましくは２０～３５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０～６００秒程度、好ましくは５０～３００秒である。
【0039】
二色性色素として水溶性二色性染料を用いる場合、染色浴１５の染色液には、例えば、濃度が重量比で二色性染料／水＝０．００１～０．１／１００である水溶液を用いることができる。この染色浴１５には、染色助剤等を共存させてもよく、例えば、硫酸ナトリウム等の無機塩や界面活性剤などを含有していてもよい。二色性染料は１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上の二色性染料を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの染色浴１５の温度は、例えば２０～８０℃程度、好ましくは３０～７０℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０～６００秒程度、好ましくは６０～３００秒程度である。
【0040】
上述のように染色工程では、染色浴１５でフィルムの一軸延伸を行うことができる。フィルムの一軸延伸は、染色浴１５の前後に配置したニップロール５１とニップロール５２との間に周速差をつけるなどの方法によって行うことができる。
【0041】
染色処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３３，３４，３５及び／又は３６にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。
【0042】
図１に示される例において、染色浴１５から引き出されたフィルムは、ガイドロール３６、ニップロール５２、及びガイドロール３７を順に通過して第１の架橋浴１７ａへ導入される。
【0043】
（架橋工程）
架橋工程は、架橋による耐水化や色相調整（フィルムが青味がかるのを防止する等）などの目的で行う処理である。図１に示す例においては、架橋工程を行う架橋浴として二つの架橋浴が配置され、耐水化を目的として行う第１架橋工程を第１架橋浴１７ａで行い、色相調整を目的として行う第２架橋工程を第２架橋浴１７ｂで行う。図１を参照して、第１架橋工程は、ニップロール５２，ガイドロール３７～４０及びニップロール５３ａによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、第１架橋浴１７ａ（架橋槽に収容された第１架橋液）に染色処理後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。第２架橋工程は、ニップロール５３ａ，ガイドロール４１～４４及びニップロール５３ｂによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、第２架橋浴１７ｂ（架橋槽に収容された第２架橋液）に第１架橋工程後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。以下、架橋浴という場合には第１架橋浴１７ａ及び第２架橋浴１７ｂいずれをも含み、架橋液という場合には第１架橋液及び第２架橋液いずれをも含む。
架橋工程は、架橋による耐水化や色相調整（フィルムが青味がかるのを防止する等）などの目的で行う処理である。図１に示す例においては、架橋工程を行う架橋浴として二つの架橋浴が配置され、耐水化を目的として行う第１架橋工程を第１架橋浴１７ａで行い、色相調整を目的として行う第２架橋工程を第２架橋浴１７ｂで行う。図１を参照して、第１架橋工程は、ニップロール５２，ガイドロール３７～４０及びニップロール５３ａによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、第１架橋浴１７ａ（架橋槽に収容された第１架橋液）に染色処理後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。第２架橋工程は、ニップロール５３ａ，ガイドロール４１～４４及びニップロール５３ｂによって構築されたフィルム搬送経路に沿って搬送させ、第２架橋浴１７ｂ（架橋槽に収容された第２架橋液）に第１架橋工程後のフィルムを所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。以下、架橋浴という場合には第１架橋浴１７ａ及び第２架橋浴１７ｂいずれをも含み、架橋液という場合には第１架橋液及び第２架橋液いずれをも含む。
【0044】
架橋液としては、架橋剤を溶媒に溶解した溶液を使用できる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物や、グリオキザール、グルタルアルデヒドなどが挙げられる。これらは一種類でも良いし、二種類以上を併用しても良い。溶媒としては、例えば水が使用できるが、さらに、水と相溶性のある有機溶媒を含んでも良い。架橋溶液における架橋剤の濃度は、これに限定されるものではないが、１～２０重量％の範囲にあることが好ましく、６～１５重量％であることがより好ましい。
【0045】
架橋液としては、水１００重量部に対してホウ酸を例えば１～１０重量部含有する水溶液であることができる。架橋液は、染色処理で使用した二色性色素がヨウ素の場合、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましく、その量は、水１００重量部に対して、例えば１～３０重量部とすることができる。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を共存させてもよい。
【0046】
架橋処理においては、その目的によって、ホウ酸及びヨウ化物の濃度、並びに架橋浴１７の温度を適宜変更することができる。例えば、架橋処理の目的が架橋による耐水化である第１架橋液の場合、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝３～１０／１～２０／１００の水溶液であることができる。必要に応じ、ホウ酸に代えて他の架橋剤を用いてもよく、ホウ酸と他の架橋剤を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの第１架橋浴１７ａの温度は、通常５０～７０℃程度、好ましくは５３～６５℃であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０～６００秒程度、好ましくは２０～３００秒、より好ましくは２０～２００秒である。また、膨潤処理前に予め延伸したポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して染色処理及び第１架橋処理をこの順に施す場合、第１架橋浴１７ａの温度は、通常５０～８５℃程度、好ましくは５５～８０℃である。
【0047】
色相調整を目的とする第２架橋液においては、例えば、二色性色素としてヨウ素を用いた場合、濃度が重量比でホウ酸／ヨウ化物／水＝１～５／３～３０／１００を使用することができる。フィルムを浸漬するときの第２架橋浴１７ｂの温度は、通常１０～４５℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常１～３００秒程度、好ましくは２～１００秒である。
【0048】
架橋処理は複数回行ってもよく、通常２～５回行われる。この場合、使用する各架橋浴の組成及び温度は、上記の範囲内であれば同じであってもよく、異なっていてもよい。架橋による耐水化のための架橋処理及び色相調整のための架橋処理は、それぞれ複数の工程で行ってもよい。
【0049】
ニップロール５２とニップロール５３ａとの周速差を利用して第１架橋浴１７ａ中で一軸延伸処理を施すこともできる。また、ニップロール５３ａとニップロール５３ｂとの周速差を利用して第２架橋浴１７ｂ中で一軸延伸処理を施すこともできる。
【0050】
架橋処理においても、膨潤処理と同様にフィルムのシワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送するために、ガイドロール３８，３９，４０，４１，４２，４３及び／又は４４にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。シワの発生を抑制するためのもう１つの手段は、膨潤処理と同様、延伸処理を施すことである。
【0051】
図１に示される例において、第２架橋浴１７ｂから引き出されたフィルムは、ガイドロール４４、ニップロール５３ｂを順に通過して洗浄浴１９へ導入される。
【0052】
（洗浄工程）
図１に示される例においては、架橋工程後の洗浄工程を含む。洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分なホウ酸やヨウ素等の薬剤を除去する目的で行われる。洗浄工程は、例えば、架橋処理したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬することによって行われる。なお、洗浄工程は、洗浄浴１９にフィルムを浸漬させる工程に代えて、フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧することにより、若しくは洗浄浴１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを併用することによって行うこともできる。
図１に示される例においては、架橋工程後の洗浄工程を含む。洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分なホウ酸やヨウ素等の薬剤を除去する目的で行われる。洗浄工程は、例えば、架橋処理したポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬することによって行われる。なお、洗浄工程は、洗浄浴１９にフィルムを浸漬させる工程に代えて、フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧することにより、若しくは洗浄浴１９への浸漬と洗浄液の噴霧とを併用することによって行うこともできる。
【0053】
図１には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄浴１９に浸漬して洗浄処理を行う場合の例を示している。洗浄処理における洗浄浴１９の温度は、通常２～４０℃程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常１～１２０秒程度である。
【0054】
なお、洗浄処理においても、シワを除きつつポリビニルアルコール系樹脂フィルムを搬送する目的で、ガイドロール４５，４６，４７及び／又は４８にエキスパンダーロール、スパイラルロール、クラウンロールのような拡幅機能を有するロールを用いたり、クロスガイダー、ベンドバー、テンタークリップのような他の拡幅装置を用いたりすることができる。また、フィルム洗浄処理において、シワの発生を抑制するために延伸処理を施してもよい。
【0055】
（延伸工程）
上述のように原反フィルム１０は、上記一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理される。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する２つのニップロール（例えば、処理浴の前後に配置される２つのニップロール）間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸工程は、原反フィルム１０から偏光フィルム２３を得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。上述のように延伸処理は、フィルムのシワの発生の抑制にも有利である。
上述のように原反フィルム１０は、上記一連の処理工程の間（すなわち、いずれか１以上の処理工程の前後及び／又はいずれか１以上の処理工程中）に、湿式又は乾式にて一軸延伸処理される。一軸延伸処理の具体的方法は、例えば、フィルム搬送経路を構成する２つのニップロール（例えば、処理浴の前後に配置される２つのニップロール）間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、特許第２７３１８１３号公報に記載されるような熱ロール延伸、テンター延伸等であることができ、好ましくはロール間延伸である。一軸延伸工程は、原反フィルム１０から偏光フィルム２３を得るまでの間に複数回にわたって実施することができる。上述のように延伸処理は、フィルムのシワの発生の抑制にも有利である。
【0056】
原反フィルム１０を基準とする、偏光フィルム２３の乾燥工程に供される前までの累積延伸倍率は、好ましくは４．５倍以上７．０倍以下であり、より好ましくは５．０倍以上６．５倍以下であり、さらに好ましくは５．５倍以上６．５倍以下である。延伸工程はいずれの処理工程で行ってもよく、２以上の処理工程で延伸処理を行う場合においても延伸処理はいずれの処理工程で行ってもよい。
【0057】
（乾燥工程）
洗浄工程の後、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理を行う。フィルムの乾燥は特に制限されないが、図１に示される例のように乾燥炉２１を用いて行うことができる。乾燥炉２１は、例えば熱風乾燥機を備えるものとすることができる。乾燥炉２１内において、温度は４０℃以上１００℃以下、好ましくは５０℃以上９８℃以下であり、絶対湿度は８０ｇ／ｍ３以上、好ましくは８２ｇ／ｍ３以上２００ｇ／ｍ３以下、より好ましくは８５ｇ／ｍ３以上１８０ｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは１４０ｇ／ｍ３以上１８０ｇ／ｍ３以下である。乾燥時間は、例えば３０～６００秒である。
洗浄工程の後、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させる処理を行う。フィルムの乾燥は特に制限されないが、図１に示される例のように乾燥炉２１を用いて行うことができる。乾燥炉２１は、例えば熱風乾燥機を備えるものとすることができる。乾燥炉２１内において、温度は４０℃以上１００℃以下、好ましくは５０℃以上９８℃以下であり、絶対湿度は８０ｇ／ｍ３以上、好ましくは８２ｇ／ｍ３以上２００ｇ／ｍ３以下、より好ましくは８５ｇ／ｍ３以上１８０ｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは１４０ｇ／ｍ３以上１８０ｇ／ｍ３以下である。乾燥時間は、例えば３０～６００秒である。
【0058】
上記のような条件下で乾燥工程を行う製造方法によると、表面に高低差が０．７μｍ以上である凹凸を有する偏光フィルムを得やすくなる。また、上記のような条件で乾燥工程を行う製造方法によると、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを破断させることなく乾燥工程において一軸延伸を行うことができる。乾燥工程における一軸延伸の方法は限定されることはなく、上述したような、ロール間延伸、熱ロール延伸、テンター延伸等の方法が挙げられ、好ましくはロール間延伸である。乾燥工程における一軸延伸は、好ましくは１．０１倍以上２．０倍以下の倍率、より好ましくは１．０１倍以上１．５倍以下の倍率でなされる。乾燥工程において一軸延伸を行うことにより、より優れた光学特性（Ｐｙ，Ｔｙ）の偏光フィルムを得ることができる。
【0059】
得られた偏光フィルムは、巻取ロールに順次巻き取ってロール形態としてもよいし、巻き取ることなくそのまま偏光板作製工程（偏光フィルムの片面又は両面に保護フィルム等を積層する工程）に供することもできる。
【0060】
（ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対するその他の処理工程）
上記した処理以外の処理を付加することもできる。追加されうる処理の例は、架橋工程の後に行われる、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液への浸漬処理（補色処理）、ホウ酸を含まず塩化亜鉛等を含有する水溶液への浸漬処理（亜鉛処理）を含む。
上記した処理以外の処理を付加することもできる。追加されうる処理の例は、架橋工程の後に行われる、ホウ酸を含まないヨウ化物水溶液への浸漬処理（補色処理）、ホウ酸を含まず塩化亜鉛等を含有する水溶液への浸漬処理（亜鉛処理）を含む。
【0061】
＜偏光板＞
以上のようにして製造される偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤を介して保護フィルムを貼合することにより偏光板を得ることができる。保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなアセチルセルロース系樹脂からなるフィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂からなるフィルム；ポリカーボネート系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム；アクリル系樹脂フィルム；ポリプロピレン系樹脂の鎖状オレフィン系樹脂からなるフィルムが挙げられる。
以上のようにして製造される偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤を介して保護フィルムを貼合することにより偏光板を得ることができる。保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなアセチルセルロース系樹脂からなるフィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂からなるフィルム；ポリカーボネート系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム；アクリル系樹脂フィルム；ポリプロピレン系樹脂の鎖状オレフィン系樹脂からなるフィルムが挙げられる。
【0062】
本偏光フィルムを用いて偏光板を構成することにより、偏光フィルムと保護フィルム間の密着性が向上する。また、偏光フィルムと保護フィルムとの密着性を向上させるために、偏光フィルム及び／又は保護フィルムの貼合面に、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射、プライマー塗布処理、ケン化処理などの表面処理を施してもよい。偏光フィルムと保護フィルムとの貼合に用いる接着剤としては、紫外線硬化性接着剤のような活性エネルギー線硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液、又はこれに架橋剤が配合された水溶液、ウレタン系エマルジョン接着剤のような水系接着剤を挙げることができる。紫外線硬化型接着剤は、アクリル系化合物と光ラジカル重合開始剤の混合物や、エポキシ化合物と光カチオン重合開始剤の混合物等であることができる。また、カチオン重合性のエポキシ化合物とラジカル重合性のアクリル系化合物とを併用し、開始剤として光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤を併用することもできる。
【0063】
本明細書において、偏光フィルムの密着性が高いという場合、偏光フィルムとこれに接するフィルムとの密着性が高いことを意味し、具体的には偏光フィルムとこれに接するフィルムとの間が剥がれにくいことを意味する。
【実施例0064】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0065】
＜実施例１＞
図１に示す製造装置を用いて、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから実施例１の偏光フィルムを製造した。具体的には、厚み４５μｍの長尺のポリビニールアルコール（ＰＶＡ）原反フィルム（ケン化度９９．９モル％以上）をロールから巻き出しながら連続的に搬送し、３０℃の純水からなる膨潤浴に滞留時間４０秒で浸漬させた（膨潤工程）。膨潤工程では、浴中でのロール間延伸により、１．６３倍の縦一軸延伸を行った。その後、膨潤浴から引き出したフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が２／０．３／１００（重量比）であるヨウ素を含む３０℃の染色浴に滞留時間５４秒で浸漬させた（染色工程）。次いで、染色浴から引き出したフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が１１．７／４／１００（重量比）である５８℃の第１架橋浴に滞留時間３５秒で浸漬させ、続いて、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が１１．８／４／１００（重量比）である４０℃の第２架橋浴に滞留時間６秒で浸漬させた（架橋工程）。染色工程及び架橋工程において、浴中でのロール間延伸により縦一軸延伸を行った。
図１に示す製造装置を用いて、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから実施例１の偏光フィルムを製造した。具体的には、厚み４５μｍの長尺のポリビニールアルコール（ＰＶＡ）原反フィルム（ケン化度９９．９モル％以上）をロールから巻き出しながら連続的に搬送し、３０℃の純水からなる膨潤浴に滞留時間４０秒で浸漬させた（膨潤工程）。膨潤工程では、浴中でのロール間延伸により、１．６３倍の縦一軸延伸を行った。その後、膨潤浴から引き出したフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が２／０．３／１００（重量比）であるヨウ素を含む３０℃の染色浴に滞留時間５４秒で浸漬させた（染色工程）。次いで、染色浴から引き出したフィルムを、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が１１．７／４／１００（重量比）である５８℃の第１架橋浴に滞留時間３５秒で浸漬させ、続いて、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が１１．８／４／１００（重量比）である４０℃の第２架橋浴に滞留時間６秒で浸漬させた（架橋工程）。染色工程及び架橋工程において、浴中でのロール間延伸により縦一軸延伸を行った。
【0066】
次に、第２架橋浴１７ｂから引き出したフィルムを５℃の純水からなる洗浄浴１９に滞留時間１秒で浸漬させた（洗浄工程）。洗浄工程が完了した後、乾燥工程に供給される段階の原反フィルムを基準とするポリビニルアルコール系樹脂フィルムの累積延伸倍率は６．０５倍であった。その後、乾燥炉２１内で、温度８０℃、絶対湿度８７．６ｇ／ｍ３で乾燥工程を行い、また同時に、ロール間延伸により１．０２倍の縦一軸延伸を行って偏光フィルムを得た。得られた偏光フィルムの厚みは１７．５μｍであった。偏光フィルムの厚みは、接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製「ＭＳ－５Ｃ」）を用いて測定した。
【0067】
＜実施例２～４、比較例１，２＞
膨潤工程での延伸倍率、乾燥工程に供される累積延伸倍率、乾燥炉内の絶対湿度、乾燥工程での延伸倍率を表１に示す条件にしたこと以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの厚みは表１に示す通りであった。
膨潤工程での延伸倍率、乾燥工程に供される累積延伸倍率、乾燥炉内の絶対湿度、乾燥工程での延伸倍率を表１に示す条件にしたこと以外は、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの厚みは表１に示す通りであった。
【0068】
〔偏光フィルムの評価〕
（ａ）単体透過率及び偏光度の測定
各実施例及び各比較例で得られた偏光フィルムについて、積分球付き分光光度計〔日本分光（株）製の「Ｖ７１００」〕を用いて波長３８０～７８０ｎｍの範囲におけるＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、下記式：
単体透過率（％）＝（ＭＤ＋ＴＤ）／２
偏光度（％）＝｛（ＭＤ－ＴＤ）／（ＭＤ＋ＴＤ）｝×１００
に基づいて各波長における単体透過率及び偏光度を算出した。
（ａ）単体透過率及び偏光度の測定
各実施例及び各比較例で得られた偏光フィルムについて、積分球付き分光光度計〔日本分光（株）製の「Ｖ７１００」〕を用いて波長３８０～７８０ｎｍの範囲におけるＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、下記式：
単体透過率（％）＝（ＭＤ＋ＴＤ）／２
偏光度（％）＝｛（ＭＤ－ＴＤ）／（ＭＤ＋ＴＤ）｝×１００
に基づいて各波長における単体透過率及び偏光度を算出した。
【0069】
「ＭＤ透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光フィルム試料の透過軸とを平行にしたときの透過率であり、上記式においては「ＭＤ」と表す。また、「ＴＤ透過率」とは、グラントムソンプリズムから出る偏光の向きと偏光フィルム試料の透過軸とを直交にしたときの透過率であり、上記式においては「ＴＤ」と表す。得られた単体透過率及び偏光度について、ＪＩＳ Ｚ ８７０１：１９９９「色の表示方法－ＸＹＺ表色系及びＸ１０Ｙ１０Ｚ１０表色系」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、視感度補正単体透過率（Ｔｙ）及び視感度補正偏光度（Ｐｙ）を求めた。表１に、視感度補正偏光度（Ｐｙ）と視感度補正単体透過率（Ｔｙ）の値を示す。
【0070】
（ｂ）偏光フィルムの表面の凹凸の高低差の測定
得られた偏光フィルムを、透過軸方向（ＭＤ方向方向）に７．８ｍｍ、吸収軸方向（ＴＤ方向）に１２ｍｍの領域を、表面状態観察装置（商品名：走査型白色干渉顕微鏡（vertscan）、（株）日立ハイテクサイエンス社製）で倍率５倍の条件で観察し、最大高低差がある凹凸を抽出した。そして、この凹凸を含むように、吸収軸方向（ＴＤ方向）に１０ｍｍの範囲をＴＤ方向に走査しながら表面の凹凸形状をライン測定する。そして、この測定結果から、表面の平均線に対して、最も低い凹部の深さ（Ｈ１）と、最も低い凹部に各々隣接する２つの凸部のうち、より高い方の凸部の頂部の高さ（Ｈ２）との合計を算出し、この値を凹凸の高低差とした。表１に凹凸の高低差を示す。
得られた偏光フィルムを、透過軸方向（ＭＤ方向方向）に７．８ｍｍ、吸収軸方向（ＴＤ方向）に１２ｍｍの領域を、表面状態観察装置（商品名：走査型白色干渉顕微鏡（vertscan）、（株）日立ハイテクサイエンス社製）で倍率５倍の条件で観察し、最大高低差がある凹凸を抽出した。そして、この凹凸を含むように、吸収軸方向（ＴＤ方向）に１０ｍｍの範囲をＴＤ方向に走査しながら表面の凹凸形状をライン測定する。そして、この測定結果から、表面の平均線に対して、最も低い凹部の深さ（Ｈ１）と、最も低い凹部に各々隣接する２つの凸部のうち、より高い方の凸部の頂部の高さ（Ｈ２）との合計を算出し、この値を凹凸の高低差とした。表１に凹凸の高低差を示す。
【0071】
（ｃ）密着力の測定
得られた偏光フィルムの片面に粘着剤を用いて保護フィルム（日本ゼオン（株）社製シクロオレフィンポリマーフィルム）を貼合して「偏光フィルム／粘着剤／保護フィルム」の積層体Ａを得た。次に、エポキシ系紫外線硬化型接着剤を介在させて、上述の積層体Ａを偏光フィルム側が対向するように貼合して、エポキシ系紫外線硬化型接着剤を硬化させて積層体Ｂを得た。その後、積層体Ｂを吸収軸方向が長辺と平行になるように長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍのサイズに切り出して評価用サンプルとした。ガラス基板の表面に、積層体Ｂの評価用サンプルを粘着剤を介在させて貼合し密着力の測定を行った。
得られた偏光フィルムの片面に粘着剤を用いて保護フィルム（日本ゼオン（株）社製シクロオレフィンポリマーフィルム）を貼合して「偏光フィルム／粘着剤／保護フィルム」の積層体Ａを得た。次に、エポキシ系紫外線硬化型接着剤を介在させて、上述の積層体Ａを偏光フィルム側が対向するように貼合して、エポキシ系紫外線硬化型接着剤を硬化させて積層体Ｂを得た。その後、積層体Ｂを吸収軸方向が長辺と平行になるように長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍのサイズに切り出して評価用サンプルとした。ガラス基板の表面に、積層体Ｂの評価用サンプルを粘着剤を介在させて貼合し密着力の測定を行った。
【0072】
図２は、ガラス基板７上に貼合された積層体Ｂの層構成を示す模式図である。図２に示すように、積層体Ｂは、ガラス基板７から遠い面側から、保護フィルム１、粘着剤層２、偏光フィルム３、エポキシ系紫外線硬化型接着剤層５、偏光フィルム３、粘着剤層２、保護フィルム１の層構成を有し、粘着剤層６を介してガラス基板７上に貼合されている。
また、実施例１～４、比較例１、２の各積層体Ｂにおいて、偏光フィルム以外の部材は同じ材質のものを使用している。
また、実施例１～４、比較例１、２の各積層体Ｂにおいて、偏光フィルム以外の部材は同じ材質のものを使用している。
【0073】
密着力の測定は、積層体Ｂの界面Ｘで切れ目を入れ、切れ目を起点として１８０°方向に、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離する剥離試験を行い、このときの剥離強度（密着力）を、株式会社島津製作所製の「オートグラフ ＡＧＳ－５０ＮＸ」を用いて測定した。表１に密着力の測定結果を示す。
【0074】
【表1】
【0075】
表１に示されるように、実施例１～４の偏光フィルムは、凹凸の高低差が０．７μｍ以上であり、密着力に優れているものであった。
【符号の説明】
【0076】
１０ ポリビニルアルコール系樹脂からなる原反フィルム、１１ 原反ロール、１３ 膨潤浴、１５ 染色浴、１７ａ 第１架橋浴、１７ｂ 第２架橋浴、１９ 洗浄浴、２１ 乾燥炉、２３ 偏光フィルム、３０～４８，６０，６１ ガイドロール、５０～５２，５３ａ，５３ｂ，５４，５５ ニップロール。
【図1】
【図2】