特開 2024-143436 歯科用組成物、及び歯科用組成物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024143436

(43)【公開日】2024-10-11

(54)【発明の名称】歯科用組成物、及び歯科用組成物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 6/77 20200101AFI20241003BHJP

【ＦＩ】

A61K6/77

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023056115

(22)【出願日】2023-03-30

(71)【出願人】

【識別番号】504176911

【氏名又は名称】国立大学法人大阪大学

(71)【出願人】

【識別番号】515279946

【氏名又は名称】株式会社ジーシー

(74)【代理人】

【識別番号】100107766

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠重

(74)【代理人】

【識別番号】100070150

【弁理士】

【氏名又は名称】伊東 忠彦

(72)【発明者】

【氏名】今里 聡

(72)【発明者】

【氏名】北川 晴朗

(72)【発明者】

【氏名】山下 美樹

(72)【発明者】

【氏名】庄司 拓未

(72)【発明者】

【氏名】秋山（藤本） 絢香

(72)【発明者】

【氏名】神野 友樹

【テーマコード（参考）】

4C089

【Ｆターム（参考）】

4C089AA06

4C089AA10

4C089BA14

4C089BA16

(57)【要約】

【課題】口腔内の環境に応じてイオンを徐放する歯科用組成物を提供すること。
【解決手段】ガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物であって、前記ガラス粉末複合体は、第１のガラス粉末と、前記第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末と、を含有し、前記第１のガラス粉末及び前記第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する、歯科用組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物であって、
前記ガラス粉末複合体は、
第１のガラス粉末と、
前記第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末と、を含有し、
前記第１のガラス粉末及び前記第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する、
歯科用組成物。

【請求項2】

前記第１のガラス粉末がケイ酸塩ガラスの粉末であり、
前記第２のガラス粉末がリン酸塩ガラスである、
請求項１に記載の歯科用組成物。

【請求項3】

前記第１のガラス粉末、及び前記第２のガラス粉末は、何れもＬｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｆから選ばれる少なくとも１つの元素を含有する、
請求項１に記載の歯科用組成物。

【請求項4】

前記第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、前記第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つと同一である、
請求項１に記載の、歯科用組成物。

【請求項5】

前記第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、前記第２のガラス粉末に含まれる元素と異なり、かつ、
前記第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、前記第１のガラス粉末に含まれる元素と異なる、
請求項１乃至４の何れか１項に記載の、歯科用組成物。

【請求項6】

前記第２のガラス粉末は、中性域における溶解率が酸性域における溶解率より大きい、
請求項５に記載の、歯科用組成物。

【請求項7】

ガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物の製造方法であって、
第１のガラス粉末と、前記第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末と、を混合する工程を有し、
前記第１のガラス粉末及び前記第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する、
歯科用組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、歯科用組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

歯科分野において、機能性イオンを徐放するイオン徐放性ガラスを用いる技術が知られている。例えば、特許文献１には、イオン徐放性ガラスを用いる歯科用組成物が開示されている。また、特許文献２には、フッ化物イオンを徐放するイオン徐放性ガラスを用いる歯科用水硬性仮封材組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】国際公開第２０１９／１８９８５１号

【特許文献2】特開２０１８－９５５７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

イオン徐放性ガラスを用いた歯科用組成物は、酸性度（ｐＨ）が一定でない口腔内の環境で用いられるため、口腔内で酸性度が変化するとイオンを徐放する機能が得られない場合がある。

【0005】

本願発明の課題は、口腔内の環境に応じてイオンを徐放する歯科用組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の一態様に係る歯科用組成物は、ガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物であって、前記ガラス粉末複合体は、第１のガラス粉末と、前記第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末と、を含有し、前記第１のガラス粉末及び前記第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する。

【発明の効果】

【0007】

本発明の一態様によれば、口腔内の環境に応じてイオンを徐放する歯科用組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。本実施形態に係る歯科用組成物は、ガラス粉末複合体を含有する。本明細書において、歯科用組成物とは、歯科材料に用いられる組成物を示す。ガラス粉末複合体は、少なくとも２種類のガラスを含む組成物を示す。

【0009】

歯科用組成物に含まれるガラス粉末複合体は、第１のガラス粉末と、該第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末とを含有し、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する。

【0010】

本明細書において、「ガラス」には、非結晶質のものの他、結晶質のものも含まれ、その一部にガラスを含む、ガラスセラミックも含まれる。ガラス粉末は、粉末状のガラスを示す。なお、粉末のサイズは、メジアン径で０．０２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。

【0011】

本明細書において、ｐＨによって溶解性が異なるガラスは、酸性度によって水に対する溶けやすさが、第１のガラス粉末と第２のガラス粉末とで異なることを示す。イオン徐放性は、ガラスに含まれる成分が溶解してイオンの状態で徐々に放出される性質を示す。

【0012】

第１のガラス粉末の成分は、特に限定されない。第１のガラス粉末としては、好ましくはケイ酸塩ガラスの粉末が用いられる。ケイ酸塩ガラスは、中性（ｐＨ６．５超ｐＨ８未満）よりも酸性（ｐＨ６．５以下）で溶解しやすく、イオンを徐放しやすいガラスである。

【0013】

ケイ酸塩ガラスは、ケイ素（Ｓｉ）を含有し、さらにナトリウム（Ｎａ）及び／又はカリウム（Ｋ）を含有する。ここで、ケイ素は、歯科用組成物に含まれるガラス中で網目形成の役割を果たす。

【0014】

ケイ酸塩ガラス中のケイ素の含有量は、特に限定されないが、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）に換算した量で１５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。ケイ酸塩ガラス中の酸化ケイ素の含有量が１５質量％以上であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなり、７０質量％以下であることにより、熔融温度が高くなりすぎないガラスを含む歯科用組成物が得られやすくなる。

【0015】

ケイ酸塩ガラス中のナトリウム及び／又はカリウムの含有量は、特に限定されないが、酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）及び／又は酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）に換算した量で０質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがさらに好ましい。

【0016】

ケイ酸塩ガラスがナトリウム及び／又はカリウムを含有することにより、歯科用組成物に含まれるガラスの熔融温度を下げ、さらにガラスの溶解性を高めることができる。また、ケイ酸塩ガラス中の酸化ナトリウム及び／又は酸化カリウムの含有量が１５質量％以下であることにより、歯科用組成物が含まれるガラスとして水への溶解性が高すぎないガラスが得られやすくなる。

【0017】

ケイ酸塩ガラスの具体例としては、ソーダ石灰ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、ホウケイ酸ガラス、鉛ガラス等が挙げられる。これらの中でも、イオン徐放性が高い点で、ソーダ石灰ガラス、アルミノケイ酸塩ガラスが好ましい。

【0018】

ケイ酸塩ガラスの粉末である第１のガラス粉末は、ケイ素（Ｓｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、及びカリウム（Ｋ）以外の元素を少なくとも１種含有する。このガラスに含まれる元素は、ガラスから徐放されるイオン（以下、徐放性イオンという）を形成する元素である。

【0019】

第１のガラス粉末に含まれる元素は、特に限定されないが、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐ、Ｆなどが挙げられる。これらの元素は、１種又は２種以上含有し得る。これらの中でも、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｆが好ましい。

【0020】

また、第１のガラス粉末に含まれる元素は、徐放性イオンが耐酸性を向上させる点で、Ｃａ、Ｓｒが好ましく、酸の生成を抑制する点で、Ｚｎが好ましい。また、徐放性イオンが歯質の脱灰抑制効果を有する点で、Ｃａ、Ｚｎ、Ｆが好ましく、骨形成を促進する点で、Ｃａ、Ｓｒが好ましい。さらに、徐放性イオンが抗菌効果を有する点で、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｆが好ましく、徐放性イオンが抗炎症性作用を有する点で、Ｌｉが好ましい。

【0021】

第１のガラス粉末に含まれる元素の含有量は、Ｌｉの含有量は、特に限定されないが、酸化リチウム（ＬｉＯ_２）に換算した量で０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上８質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＬｉを含有することにより抗炎症作用を付与することができ、１０質量％以下であることにより、歯科用組成物が含まれるガラスとして水への溶解性が高すぎないガラスが得られやすくなる。

【0022】

第１のガラス粉末に含まれるＣａの含有量は、特に限定されないが、酸化カルシウム（ＣａＯ）に換算した量で０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＣａを含有することにより、耐酸性効果、歯質の脱灰抑制効果、骨形成促進作用を付与することができ、４０質量％以下であることにより、歯科用組成物が含まれるガラスが得られやすくなる。

【0023】

第１のガラス粉末に含まれるＳｒの含有量は、特に限定されないが、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）に換算した量で０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＳｒを含有することにより、耐酸性効果、骨形成促進作用を付与することができ、４０質量％以下であることにより、熔融温度が高くなりすぎないガラスを含む歯科用組成物が得られやすくなる。

【0024】

第１のガラス粉末に含まれるＣｕの含有量は、特に限定されないが、酸化銅（ＣｕＯ）に換算した量で０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＣｕを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、１０質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0025】

第１のガラス粉末に含まれるＡｇの含有量は、特に限定されないが、酸化銀（Ａｇ_２Ｏ）に換算した量で０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＡｇを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、５質量％以下とすることで、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0026】

第１のガラス粉末に含まれるＺｎの含有量は、特に限定されないが、酸化亜鉛（ＺｎＯ）に換算した量で０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＺｎを含有することにより、酸生成抑制効果、歯質の脱灰抑制効果、抗菌効果を付与することができ、４０質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0027】

第１のガラス粉末に含まれるＢの含有量は、酸化ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）に換算した量で０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上８質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＢを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、１０質量％以下であることにより、分相が抑制されたガラスを含む歯科用組成物が得られやすくなる。

【0028】

第１のガラス粉末に含まれるＧａの含有量は、特に限定されないが、酸化ガリウム（Ｇａ_２Ｏ_３）に換算した量で０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＧａを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、４０質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0029】

第１のガラス粉末に含まれるＦの含有量は、特に限定されないが、０質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２２質量％以下であることがさらに好ましい。第１のガラス粉末がＦを含有することにより、歯質の脱灰抑制効果、抗菌効果を付与することができ、２５質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0030】

第２のガラス粉末の成分は、特に限定されない。第２のガラス粉末としては、好ましくは、リン酸塩ガラスの粉末が用いられる。リン酸塩ガラスの粉末は、中性（ｐＨ６．５超ｐＨ８未満）よりも酸性（ｐＨ６．５以下）で溶解しやすくイオンを徐放しやすいガラスの場合、及び酸性（ｐＨ６．５以下）よりも中性（ｐＨ６．５超ｐＨ８未満）で溶解しやすくイオンを徐放しやすいガラスの場合がある。

【0031】

リン酸塩ガラスは、リン酸（Ｐ_２Ｏ_５）を含有し、ナトリウム（Ｎａ）及び／又はカリウム（Ｋ）を含有する。ここで、リン酸は、歯科用組成物に含まれるガラス中で網目形成の役割を果たす。

【0032】

リン酸塩ガラス中のリン酸の含有量は、特に限定されないが、４０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上７０質量％以下であることがさらに好ましい。リン酸塩ガラス中のリン酸の含有量が４０質量％以上であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなり、８０質量％以下であることにより、水への溶解性が高すぎないガラスを含む歯科用組成物が得られやすくなる。

【0033】

リン酸塩ガラス中のナトリウム及び／又はカリウムの含有量は、特に限定されないが、酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）に換算した量で５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。

【0034】

リン酸塩ガラス中のナトリウム及び／又はカリウムの含有量が５質量％以上であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスの熔融温度を下げ、さらにガラスの溶解性を高めることができる。また、リン酸塩ガラス中のナトリウム及び／又はカリウムの含有量が３０質量％以下であることにより、歯科用組成物が含まれるガラスとして水への溶解性が高すぎないガラスが得られやすくなる。

【0035】

リン酸塩ガラスの粉末である第２のガラス粉末は、リン（Ｐ）、ナトリウム（Ｎａ）、及びカリウム（Ｋ）以外の元素を少なくとも１種含有する。このガラスに含まれる元素は、徐放性イオンを形成する元素である。

【0036】

第２のガラス粉末に含まれる元素は、特に限定されないが、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐ、Ｆなどが挙げられる。これらの元素は、１種又は２種以上含有し得る。これらの中でも、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｆが好ましい。

【0037】

また、第２のガラス粉末に含まれる元素は、徐放性イオンが耐酸性を向上させる点で、Ｃａ、Ｓｒが好ましく、酸の生成を抑制する点で、Ｚｎが好ましい。また、徐放性イオンが歯質の脱灰抑制効果を有する点で、Ｃａ、Ｚｎ、Ｆが好ましく、骨形成を促進する点で、Ｃａ、Ｓｒが好ましい。さらに、徐放性イオンが抗菌効果を有する点で、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｆが好ましく、徐放性イオンが抗炎症性作用を有する点で、Ｌｉが好ましい。

【0038】

第２のガラス粉末に含まれるＬｉの含有量は、特に限定されないが、酸化リチウム（ＬｉＯ_２）に換算した量で０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＬｉを含有することにより抗炎症作用を付与することができ、２０質量％以下であることにより、歯科用組成物が含まれるガラスとして水への溶解性が高すぎないガラスが得られやすくなる。

【0039】

第２のガラス粉末に含まれるＣａの含有量は、特に限定されないが、酸化カルシウム（ＣａＯ）に換算した量で０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＣａを含有することにより、耐酸性効果、歯質の脱灰抑制効果、骨形成促進作用を付与することができ、４０質量％以下であることにより、歯科用組成物が含まれるガラスが得られやすくなる。

【0040】

第２のガラス粉末に含まれるＳｒの含有量は、特に限定されないが、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）に換算した量で０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＳｒを含有することにより、耐酸性効果、骨形成促進作用を付与することができ、４０質量％以下であることにより、熔融温度が高くなりすぎないガラスを含む歯科用組成物が得られやすくなる。

【0041】

第２のガラス粉末に含まれるＣｕの含有量は、特に限定されないが、酸化銅（ＣｕＯ）に換算した量で０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＣｕを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、１０質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0042】

第２のガラス粉末に含まれるＡｇの含有量は、特に限定されないが、酸化銀（Ａｇ_２Ｏ）に換算した量で０質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＡｇを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、５質量％以下とすることで、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0043】

第２のガラス粉末に含まれるＺｎの含有量は、特に限定されないが、酸化亜鉛（ＺｎＯ）に換算した量で０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＺｎを含有することにより、酸生成抑制効果、歯質の脱灰抑制効果、抗菌効果を付与することができ、２０質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0044】

第２のガラス粉末に含まれるＢの含有量は、特に限定されないが、酸化ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）に換算した量で０質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上８質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＢを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、１０質量％以下であることにより、分相が抑制されたガラスを含む歯科用組成物が得られやすくなる。

【0045】

第２のガラス粉末に含まれるＧａの含有量は、特に限定されないが、酸化ガリウム（Ｇａ_２Ｏ_３）に換算した量で０質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＧａを含有することにより、抗菌効果を付与することができ、２５質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0046】

第２のガラス粉末に含まれるＦの含有量は、特に限定されないが、０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましい。第２のガラス粉末がＦを含有することにより、歯質の脱灰抑制効果、抗菌効果を付与することができ、２０質量％以下であることにより、歯科用組成物に含まれるガラスが得られやすくなる。

【0047】

ガラス粉末複合体に配合される第１のガラス粉末と第２のガラス粉末との質量比は、特に限定されないが、例えば、１０：１～１:１０であり、好ましくは７:１～１：７であり、より好ましくは５：１～１：５である。

【0048】

なお、本実施形態の歯科用組成物は、本発明の目的を損なわない限り、その他の成分を任意に含有してもよい。その他の成分としては、例えば、ポリアクリル酸等の高分子、塩酸塩、硫酸塩等の硬化促進剤、炭化水素類、高級脂肪酸類、エステル類等の油性成分、各種の無機あるいは有機の着色剤、抗菌材、香料等を含有してもよい。

【0049】

本実施形態の歯科用組成物では、第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つと同一であってもよい。例えば、第１のガラス粉末に亜鉛（Ｚｎ）が含まれている場合は、第２のガラス粉末にも亜鉛（Ｚｎ）が含まれている。

【0050】

本実施形態の歯科用組成物では、第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、第２のガラス粉末に含まれる元素と異なり、かつ、第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、第１のガラス粉末に含まれる元素と異なっていてもよい。例えば、第１のガラス粉末に亜鉛（Ｚｎ）が含まれている場合は、第２のガラス粉末にも亜鉛（Ｚｎ）が含まれていない。

【0051】

本実施形態の歯科用組成物では、第２のガラス粉末の中性域における溶解率が酸性域における溶解率より大きいものであることが好ましい。

【0052】

溶解率は、ガラスを酢酸－酢酸ナトリウム緩衝液に溶解させ、下記の式に従って算出する。
溶解率（％）＝［（液浸漬前の重量）－（液浸漬後の重量）］×１００／液浸漬前の重量

【0053】

本実施形態では、上述のように、歯科用組成物に含まれるガラス粉末複合体が、ｐＨによって溶解性が異なる第１のガラス粉末と第２のガラス粉末とを含有し、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末が何れもイオン徐放性を有する。これにより、口腔内での酸性度の変化に応じて徐放性イオンの徐放量を変化させることができる。

【0054】

また、ガラス粉末複合体に配合される第１のガラス粉末と第２のガラス粉末との質量比が１０：１～１:１０であると、酸性度の変化に応じて徐放性イオンの徐放量の変化を制御することができる。

【0055】

例えば、歯科用組成物は、ガラス粉末複合体として、第１のガラス粉末が亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）を徐放するケイ酸塩ガラスの粉末であり、第２のガラス粉末が亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）を徐放するリン酸塩ガラスの粉末であるガラス粉末複合体を含有する。この場合、口腔内の酸性度が変化しても、その変化に応じて歯科用組成物から放出される徐放性イオンの量を維持又は制御することができる。

【0056】

具体的には、この歯科用組成物では、口腔内の酸性度が酸性（例えば、ｐＨ４．５）の場合は、ガラス粉末複合体に含まれる第１のガラス粉末から亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）が徐放されやすいが、中性（例えば、ｐＨ７．５）の場合は亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）が徐放されにくい。一方、口腔内の酸性度が酸性域（例えば、ｐＨ４．５）の場合及び中性域（例えば、ｐＨ７．５）の場合の何れでも、ガラス粉末複合体に含まれる第２のガラス粉末から亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）が徐放されやすい。

【0057】

その結果、口腔内の酸性度が酸性又は中性の何れの場合も、歯科用組成物から徐放性イオンとして亜鉛イオン（Ｚｎ^２+）が放出され、口腔内の徐放性イオンの徐放量が維持される。そのため、口腔内の酸性度が変化しても、口腔内では亜鉛イオン（Ｚｎ^２+）による抗菌効果、酸の生成抑制効果、歯質の脱灰抑制効果を維持することができる。

【0058】

本実施形態では、このような酸性度の変化に応じて徐放性イオンの徐放量を変化させる効果は、歯科用組成物に含まれるガラス粉末複合体において、第１のガラス粉末にケイ酸塩ガラスの粉末を用い、第２のガラス粉末にリン酸塩ガラスの粉末を用いることで、顕著に得られる。

【0059】

本実施形態では、上述のように、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末は、何れもＬｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｇａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂ、Ｆから選ばれる少なくとも１つの元素を含有する。これにより、本実施形態では、Ｌｉの場合、徐放性イオンが抗炎症性作用を有することができる。Ｃａの場合、歯質の脱灰を抑制する効果が得られ、耐酸性を向上させ、骨形成を促進することができる。Ｓｒの場合、耐酸性を向上させ、骨形成を促進することができる。

【0060】

また、本実施形態では、Ｃｕ、Ａｇの場合、歯科用組成物に抗菌効果を付与することができる。Ｚｎの場合、抗菌効果、酸の生成を抑制する効果、歯質の脱灰を抑制する効果を歯科用組成物に付与することができる。Ｂ、Ｇａの場合、抗菌効果が得られ、Ｆの場合、抗菌効果、歯質の脱灰を抑制する効果が得られる。

【0061】

本実施形態の歯科用組成物では、上述のように、第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つと同一であることで、口腔内の酸性度が変化しても、口腔内で同一の徐放性イオンを徐放することができる、その徐放量を維持することができる。

【0062】

例えば、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末の何れにも亜鉛（Ｚｎ）が含まれている場合に、亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）が徐放される環境が酸性域から中性域に変化しても亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）の徐放量を維持又は増減させることができる。

【0063】

本実施形態では、上述のように、第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、第２のガラス粉末に含まれる元素と異なり、かつ、第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、第１のガラス粉末に含まれる元素と異なることで、口腔内で酸性度の変化に応じて異なる徐放性イオンを徐放することができる。

【0064】

本実施形態の歯科用組成物では、上述のように、第２のガラス粉末の中性域における溶解率が酸性域における溶解率より大きい。これにより、本実施形態では、第１のガラス粉末の中性域における溶解率が酸性域における溶解率より小さい場合でも、中性域で第２のガラス粉末から徐放性イオンが徐放されるため、酸性度が酸性から中性に変化しても徐放性イオンの徐放量を維持することができる。

【0065】

本実施形態の歯科用組成物は、上述した効果が得られることを利用して、各種歯科材料に用いることができる。本実施形態の歯科用組成物の用途は、特に限定されないが、例えば、歯科用セメント、歯科用接着剤（歯科用ボンディング材）、歯科用仮封材、歯科用仮着材、歯科用プライマー、歯科用コート剤、根面被覆材、歯科用コンポジットレジン、歯科用硬質レジン、歯科切削加工用レジン材料、歯科用暫間修復材、歯科用充填剤、歯磨剤などが挙げられる。

【0066】

本実施形態の歯科用組成物は、用途に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、高分子、重合開始剤、重合禁止剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸等の高分子をガラス粉末複合体と混合することで、アイオノマーセメントを構成することができる。

【0067】

高分子は、重合性単量体で構成されているものを用いることができる。重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリレート化合物の単一重合体又は共重合体が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも一方を示す。

【0068】

本明細書において、単一重合体は、ある重合成分の構成単位を主体とする重合体を意味する。共重合体は、ある重合成分構成単位とその他の重合成分の構成単位とを共重合した重合体を意味する。なお、単一重合体及び共重合体は、不可避的に混入する他の重合成分を含んでいてもよい。

【0069】

（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、グリセリンジメタクリレート（ＧＤＭＡ）、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、ウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ、ジ－２－メタクリロイルオキシエチル－２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジカルバメート）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン（Ｂｉｓ－ＭＥＰＰ）、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート（ＤＣＰ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧ）等が例示される。これらの（メタ）アクリレート化合物は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

【0070】

本実施形態の歯科用組成物に含まれる（メタ）アクリレート化合物の単一重合体又は共重合体の配合量は、例えば、３質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。

【0071】

重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、カンファーキノン（ＣＱ）、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＥＰＡ）、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【0072】

歯科用組成物中の重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、０．０１以上５質量％以下であり、好ましくは０．０３質量％以上２質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下である。

【0073】

重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等が挙げられる。

【0074】

歯科用組成物中の重合禁止剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、０．００５質量％以上５質量％以下であり、好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．０３質量％以上１質量％以下である。

【0075】

本実施形態に係る歯科用組成物の製造方法は、上述のガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物を実質的に製造する方法である。具体的には、ｐＨによって溶解性が異なる第１のガラス粉末と第２のガラス粉末とを混合する工程を有し、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する。

【0076】

なお、歯科用組成物に高分子を配合する場合は、高分子を構成する重合性単量体を重合開始剤、重合禁止剤等と混合したモノマー液を調製する。

【0077】

本実施形態に係る歯科用組成物の製造方法における、第１のガラス粉末と第２のガラス粉末とを混合する工程では、上述のガラス粉末複合体に含まれる第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末が用いられ。そのため、本実施形態に係る製造方法で得られたガラス粉末複合体は、上述のガラス粉末複合体の効果がそのまま得られる。

【0078】

すなわち、得られる歯科用組成物は、歯科用組成物に含まれるガラス粉末複合体が、ｐＨによって溶解性が異なる第１のガラス粉末と第２のガラス粉末とを含有し、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末が、何れもイオン徐放性を有する歯科用組成物である。そのため、本実施形態に係る製造方法によれば、口腔内で酸性度の変化に応じて徐放性イオンの徐放量が変化し得る歯科用組成物を得ることができる。

【実施例0079】

以下、本発明について、さらに実施例を用いて説明する。なお、各種の試験及び評価は、下記の方法に従う。

【0080】

＜ケイ酸塩ガラス＞
ケイ酸塩ガラスの原料を秤量し、乳鉢で１０分混合し、白金るつぼに入れ、１３５０℃で１時間熔融し、融液を水冷してガラス化した。得られたガラスを回収して、１１０℃で５時間乾燥し、遊星ミル（１５ｍｍのアルミナボール、１５０ｒｐｍ）で３０分～１時間粉砕して、ガラス成分Ｓ１～Ｓ５を得た。また、市販品の石英ガラスフィラー（以下、ＱＧという）を用いた。

【0081】

＜リン酸塩ガラス＞
リン酸塩ガラスの原料を秤量し、乳鉢で１０分混合し、白金るつぼに入れ、１１００℃で１時間熔融し、融液をアイロンプレスにより冷却した。これをボールミルで３０分粉砕し（エタノール湿式粉砕、４０ｍｍアルミナボール、１００ｒｐｍ）、ボールミルで３０分粉砕し（エタノール湿式粉砕、５ｍｍアルミナボール、１００ｒｐｍ）した。その後、遠心分離によりガラス粉末を回収し、残ったエタノールを飛ばすため減圧乾燥して（－０．１ＭＰａ、４０℃）、ガラス成分ＰＮ１、ＰＮ２、ＰＡ１、ＰＡ２を得た。

【0082】

＜ガラス組成＞
蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＶ）を用いて、ガラス粉末（塩ビリングで成形）を分析し、ガラス粉末の組成を求めた。表１及び表２に、ガラス粉末の組成（単位：質量％）の評価結果を示す。

【0083】

＜粒度分布＞
レーザー回折／散乱型粒度分布計（堀場製作所社製、Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ－９６０Ｖ２）を用いて、ケイ酸塩ガラスは蒸留水中で分散させて測定し、リン酸塩ガラスはエタノール中に分散させて測定した。なお、表１～４に示すガラスは何れもＤ（５０）：１０±２μｍであることを確認した。

【0084】

＜溶解量（ガラス単体）＞
１０ｍｌのｐＨ４．５酢酸－酢酸ナトリウム緩衝液、及びｐＨ７．５のヒドロキシエチルピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）緩衝液にガラス粉末０．１ｇを投入し、
１０ｒｐｍで攪拌しながら３７℃で１日保存した。その後、ガラスろ紙でろ過し残渣の重量から下記式を用いて溶解率を算出した。
溶解率（％）＝［（液浸漬前の重量）－（液浸漬後の重量）］×１００／液浸漬前の重量

【0085】

表１にケイ酸塩ガラス（ガラス成分Ｓ１～Ｓ５、ＱＧ）のガラス組成と溶解率を示し、表２にリン酸塩ガラス（ガラス成分ＰＮ１、ＰＮ２、ＰＡ１、ＰＡ２）のガラス組成と溶解率を示す。

【0086】

【表1】

【0087】

【表2】

【0088】

＜ガラス単体のイオン溶出量＞
１０ｍｌのｐＨ４．５酢酸－酢酸ナトリウム緩衝液、及びｐＨ７．５のＨＥＰＥＳ緩衝液にガラス粉末０．１ｇを投入し、１０ｒｐｍで攪拌しながら３７℃で１日保存した。その後、２０００ｒｐｍで１０分遠心分離を２回繰り返した後、０．２μｍのメンブレンフィルターでろ過した液について、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＯＥＳ）（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ社製、ｉＣＡＰ ７２００ Ｄｕｏ）を用い、Ｚｎ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｇａ^３＋の各濃度を測定し、フッ素電極を用いてＦ^-の濃度を測定した。表１にケイ酸塩ガラスのイオン溶出量を示し、表２にリン酸塩ガラスのイオン溶出量を示す。

【0089】

＜ガラス粉末複合体のイオン溶出量＞
１０ｍｌのｐＨ４．５酢酸－酢酸ナトリウム緩衝液、及びｐＨ７．５のＨＥＰＥＳ緩衝液に２種類のガラス粉末（量は任意）を投入し、１０ｒｐｍで攪拌しながら３７℃で１日保存した。その後、２０００ｒｐｍで１０分遠心分離を２回繰り返した後、０．２μｍのメンブレンフィルターでろ過した液について、ＩＣＰ－ＯＥＳを用いてＺｎ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｇａ^３＋の各濃度を測定し、フッ素電極を用いてＦ^-の濃度を測定した。

【0090】

表３に実施例１～５のガラス粉末複合体の配合とイオン溶出量を示し、表４に比較例１～５のガラス粉末複合体の配合とイオン溶出量を示す。

【0091】

【表3】

【0092】

【表4】

【0093】

＜ボンディング材・コンポジットレジン＞
本発明に係る歯科用組成物の一例としてボンディング材及びコンポジットレジンを想定したガラス単体及びガラス粉末複合体を、上述した方法により調製した。表５にケイ酸塩ガラス（ガラス成分Ｓ６、市販品微粒子シリカＲＸ５０）のガラス組成と溶解率を示し、表６にリン酸塩ガラス（ガラス成分ＰＡ３、ＰＡ４）のガラス組成と溶解率を示す。

【0094】

【表5】

【0095】

【表6】

【0096】

＜ボンディング材・コンポジットレジンのイオン溶出量＞
ボンディング材及びコンポジットレジンを想定して調製したガラス粉末複合体を、Φ１０ｍｍ、厚さ２ｍｍのリングに充填し、光照射器（ジーシー社製、Ｇ－ライトプリマIIプラス）を用いて、各９点、１０秒間ずつ表裏に光照射し、組成物を硬化させた。得られた硬化体について、表面を＃１２００－ＳｉＣ耐水研磨紙を用いて試験面を研磨した。硬化体を３ｍＬのｐＨ４．５酢酸－酢酸ナトリウム緩衝液、及びｐＨ７．５のＨＥＰＥＳ緩衝液に浸漬させ、１０ｒｐｍで撹拌しながら３７℃で１日保存した。０．２μｍのメンブレンフィルターでろ過した液について、ＩＣＰ－ＯＥＳを用いてＺｎ２＋、Ｓｒ２＋、Ｃａ２＋、Ｇａ３＋の各濃度を測定し、フッ素電極を用いてＦ－の濃度を測定した。

【0097】

表７にボンディング材の配合（実施例１－１、１－２、比較例１－１、１－２）とイオン溶出量を示し、表８にコンポジットレジンの配合（実施例２－１～２－４、比較例２－１）とイオン溶出量を示す。

【0098】

【表7】

【0099】

【表8】

【0100】

なお、表５、表７、８における略号は、以下の通りである。

【0101】

Ｂｉｓ－ＧＭＡ：ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレート
ＵＤＭＡ：ウレタンジメタクリレート〔ジ－２－メタクリロイルオキシエチル－２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジカルバメート〕
Ｂｉｓ－ＭＥＰＰ：２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン
ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート
ＣＱ：カンファーキノン
ＥＰＡ：ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル
ＴＰＯ：（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキサイド
チヌビンＰ：２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ製、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）Ｐ）
ＩＡ：６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール
ＢＨＴ：２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール
ＳＯ－Ｃ２：シリカ（アドマテックス社製、アドマファイン（登録商標）ＳＯ－Ｃ２）
ＲＸ５０：ヘキサメチルジシラザンで表面処理された微粒子シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル（登録商標）ＲＸ５０）

【0102】

表１、表２、表３より、実施例１～５では、少なくとも１種以上のイオン溶出量の大小が酸性と中性で異なり、酸性度（ｐＨ）応答性を示す。これに対して、表１、表２、表４より、比較例１～５では、全てのイオンの溶出量が酸性より中性で大きいか、酸性より中性で小さくなり、酸性度（ｐＨ）応答性を示さない。

【0103】

また、表５～表８より、ボンディング材の実施例（実施例１－１、１－２）及びコンポジットレジンの実施例（実施例２－１～２－４）では、少なくとも１種以上のイオン溶出量の大小が酸性と中性で異なり、酸性度（ｐＨ）応答性を示す。これに対して、ボンディング材の比較例（比較例１－１～１－３）及びコンポジットレジンの比較例（比較例２－１）では、全てのイオンの溶出量が酸性より中性で大きいか、酸性より中性で小さくなり、酸性度（ｐＨ）応答性を示さない。

【0104】

これらの結果から、歯科用組成物に含まれるガラス粉末複合体が、ｐＨによって溶解性が異なる第１のガラス粉末と第２のガラス粉末とを含有し、第１のガラス粉末及び第２のガラス粉末が何れもイオン徐放性を有することで、口腔内における酸性度の変化に応じて徐放性イオンの徐放量を変化させることができることが判った。

【0105】

以上に開示された実施形態は、例えば、以下の態様を含む。

【0106】

（付記１）
ガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物であって、
前記ガラス粉末複合体は、
第１のガラス粉末と、
前記第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末と、を含有し、
前記第１のガラス粉末及び前記第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する、
歯科用組成物。

【0107】

（付記２）
前記第１のガラス粉末がケイ酸塩ガラスの粉末であり、
前記第２のガラス粉末がリン酸塩ガラスである、
付記１に記載の歯科用組成物。

【0108】

（付記３）
前記第１のガラス粉末、及び前記第２のガラス粉末は、何れもＬｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｆから選ばれる少なくとも１つの元素を含有する、
付記１又は２に記載の歯科用組成物。

【0109】

（付記４）
前記第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、前記第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つと同一である、
付記１乃至３の何れか一項に記載の、歯科用組成物。

【0110】

（付記５）
前記第１のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、前記第２のガラス粉末に含まれる元素と異なり、かつ、
前記第２のガラス粉末に含まれる元素の少なくとも１つが、前記第１のガラス粉末に含まれる元素と異なる、
付記１乃至４の何れか１項に記載の、歯科用組成物。

【0111】

（付記６）
前記第２のガラス粉末は、中性域における溶解率が酸性域における溶解率より大きい、
付記５に記載の、歯科用組成物。

【0112】

（付記７）
ガラス粉末複合体を含有する歯科用組成物の製造方法であって、
第１のガラス粉末と、前記第１のガラス粉末とはｐＨによって溶解性が異なる第２のガラス粉末と、を混合する工程を有し、
前記第１のガラス粉末及び前記第２のガラス粉末は、何れもイオン徐放性を有する、
歯科用組成物の製造方法。

【0113】

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。