特開 2024-143725 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024143725

(43)【公開日】2024-10-11

(54)【発明の名称】機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法

(51)【国際特許分類】

   B41N 1/14 20060101AFI20241003BHJP

   B41C 1/055 20060101ALI20241003BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20241003BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

B41N1/14

B41C1/055 501

G03F7/004 505

G03F7/004 501

G03F7/027

【審査請求】未請求

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023056538

(22)【出願日】2023-03-30

(71)【出願人】

【識別番号】306037311

【氏名又は名称】富士フイルム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】平野 夏海

(72)【発明者】

【氏名】阪口 彬

(72)【発明者】

【氏名】榎本 和朗

(72)【発明者】

【氏名】花木 直幸

【テーマコード（参考）】

2H084

2H114

2H225

【Ｆターム（参考）】

2H084AA30

2H084AA32

2H084BB02

2H084CC05

2H114AA04

2H114AA23

2H114AA27

2H114AA28

2H114AA30

2H114DA04

2H114DA34

2H114DA47

2H114DA53

2H114DA61

2H114EA02

2H114EA04

2H114GA08

2H114GA09

2H114GA23

2H225AC34

2H225AC35

2H225AC57

2H225AC63

2H225AD20

2H225AM04P

2H225AM10N

2H225AM22N

2H225AM26N

2H225AM26P

2H225AM27P

2H225AM38N

2H225AM46N

2H225AM53N

2H225AM66P

2H225AM86P

2H225AM91N

2H225AM94P

2H225AM96N

2H225AN02N

2H225AN11P

2H225AN12P

2H225AN38P

2H225AN47P

2H225AN54P

2H225AN66P

2H225AN79P

2H225AN89P

2H225AN92P

2H225AP01N

2H225AP01P

2H225BA02P

2H225BA12P

2H225BA18P

2H225BA32P

2H225BA33P

2H225BA34N

2H225BA34P

2H225CA04

2H225CB01

2H225CC01

2H225CC13

2H225CD09

(57)【要約】      （修正有）

【課題】透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れた平版印刷版が得られる機上現像型平版印刷版原版の提供、及び、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法又は平版印刷方法の提供。
【解決手段】支持体、及び、支持体上に画像記録層を有し、前記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含む、機上現像型平版印刷版原版。

【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

支持体、及び、支持体上に画像記録層を有し、
前記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含む、機上現像型平版印刷版原版。

【化1】

式（１）及び式（２）中、Ｒａ_１及びＲａ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよく、Ｒｂ_１及びＲｂ_３は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒｂ_２及びＲｂ_４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、ＥＷＧは、それぞれ独立に、水素原子又は電子求引性基を表す。但し、式（１）中の４つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子求引性基を表す。

【請求項2】

前記式（１）で表される化合物が、下記式（１ａ）で表される化合物である、請求項１に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【化2】

式（１ａ）中、Ｒａ_１及びＲａ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよく、Ｒｂ_１は、置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒｂ_２は、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、ＥＷＧは、それぞれ独立に、水素原子又は電子求引性基を表す。但し、式（１ａ）中の２つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子求引性基を表す。

【請求項3】

前記式（１）及び前記式（２）中の電子求引性基が、ハロゲン原子である請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【請求項4】

前記重合開始剤が、下記式（Ｉａ）で表される化合物Ａと、下記式（Ｉｂ）で表される化合物及び下記式（Ｉｃ）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物Ｂと、を含む、請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【化3】

式（Ｉａ）～（Ｉｃ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立に、炭素数２～９の、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ_３及びＲ_４のうちの少なくとも１つは、Ｒ_１又はＲ_２とは異なり、Ｒ_１及びＲ_２中の炭素原子の総数とＲ_３及びＲ_４中の炭素原子の総数との間の差は０～４であり、Ｒ_１及びＲ_２中の炭素原子の総数とＲ_５及びＲ_６中の炭素原子の総数との間の差は０～４であり、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は、それぞれ独立に、対アニオンである。

【請求項5】

前記赤外線吸収剤が、下記式（Ｘ）で表される化合物を含む、請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【化4】

式（Ｘ）中、Ａｒ_１１及びＡｒ_１２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の芳香環を形成するか、又は、置換若しくは無置換のヘテロ芳香環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ_１３は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロアリール基を表し、Ｒ_１４は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換ヘテロアリール基を表し、Ｙは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は＞Ｃ（Ｒ_１５Ｒ_１６）で表されるジアルキルメチレン基を表し、Ｒ_１５及びＲ_１６は、それぞれ独立に置換若しくは無置換の炭素数１～４のアルキル基を表し、Ａ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表すか、又は、互いに連結して、置換又は無置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成するのに必要な２個又は３個の炭素原子を含む原子群を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。

【請求項6】

前記画像記録層が、下記式（Ｌｅ－１０）で表される化合物及び下記式（Ｚ－４）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を更に含む請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【化5】

式（Ｌｅ－１０）中、Ａｒ_１はそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ_２はそれぞれ独立に、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するアリール基、又は、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するヘテロアリール基を表す。

【化6】

式（Ｚ－４）中、Ｒｚａ_１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｚｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒｚｂ_１とＲｚｂ_２、Ｒｚｂ_３とＲｚｂ_４とが連結して環構造を形成してもよく、Ｘは、Ｏ又はＮＲを示し、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、ＣＨ又はＮを表す。

【請求項7】

前記画像記録層が、下記式（Ｐｈ）で表される化合物を更に含む請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【化7】

式（Ｐｈ）中、Ｘ^ＰはＯ、Ｓ又はＮＨを表し、Ｙ^ＰはＮ又はＣＨを表し、Ｒ^Ｐ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^Ｐ２及びＲ^Ｐ３はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル基、アリール基、アシルチオ基又はアシル基を表し、ｍｐ及びｎｐはそれぞれ独立に、０～４の整数を表す。

【請求項8】

前記画像記録層が、下記式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体を更に含む、請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【化8】

式（Ｉ）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^１３は水素原子又は一価の置換基を表し、Ｌ^１１及びＬ^１２はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し、Ｒｈはケイ素原子を２個以上含む置換基を表す。

【請求項9】

前記重合性化合物が、７官能以上の重合性化合物を含む請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【請求項10】

前記画像記録層が、オイル剤を更に含む請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【請求項11】

前記支持体が、アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを有し、
前記陽極酸化皮膜が、前記アルミニウム板よりも前記画像記録層側に位置し、
前記陽極酸化皮膜が、前記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
前記マイクロポアの前記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【請求項12】

前記マイクロポアが、前記陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、前記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、
前記大径孔部の前記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、
前記小径孔部の前記連通位置における平均径が、１３ｎｍ以下である請求項１１に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【請求項13】

請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
印刷機上で印刷インク及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
平版印刷版の作製方法。

【請求項14】

請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
印刷機上で印刷インク及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
平版印刷方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層（画像記録層）を設けてなる平版印刷版原版（ＰＳ版）が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。

【0003】

また、地球環境への関心の高まりから、現像処理などの湿式処理に伴う廃液に関する環境課題がクローズアップされている。
上記の環境課題に対して、現像あるいは製版の簡易化、無処理化が指向されている。簡易な作製方法の一つとしては、「機上現像」と呼ばれる方法が行われている。すなわち、平版印刷版原版を露光後、従来の現像は行わず、そのまま印刷機に装着して、画像記録層の不要部分の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。
本開示において、このような機上現像に用いることができる平版印刷版原版を、「機上現像型平版印刷版原版」という。

【0004】

従来の平版印刷版原版としては、例えば、特許文献１又は２に記載されたものが挙げられる。
特許文献１には、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、画像記録層にロイコ染料を含む機上現像型平版印刷版原版が開示されている。
特許文献２には、画像記録層に発色化合物として特定構造を有するロイコ染料を含む平版印刷版原版が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第２０２２／０１９２１７号

【特許文献2】米国特許出願公開第２０２１／００７８３５０号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れた平版印刷版が得られる機上現像型平版印刷版原版を提供することである。
本開示の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法、又は、平版印刷方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。

【0008】

＜１＞ 支持体、及び、支持体上に画像記録層を有し、
前記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含む、機上現像型平版印刷版原版。

【0009】

【化1】

【0010】

式（１）及び式（２）中、Ｒａ_１及びＲａ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよく、Ｒｂ_１及びＲｂ_３は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒｂ_２及びＲｂ_４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、ＥＷＧは、それぞれ独立に、水素原子又は電子求引性基を表す。但し、式（１）中の４つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子求引性基を表す。

【0011】

＜２＞ 前記式（１）で表される化合物が、下記式（１ａ）で表される化合物である、＜１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0012】

【化2】

【0013】

式（１ａ）中、Ｒａ_１及びＲａ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよく、Ｒｂ_１は、置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒｂ_２は、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、ＥＷＧは、それぞれ独立に、水素原子又は電子求引性基を表す。但し、式（１ａ）中の２つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子求引性基を表す。

【0014】

＜３＞ 前記式（１）及び前記式（２）中の電子求引性基が、ハロゲン原子である＜１＞又は＜２＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0015】

＜４＞ 前記重合開始剤が、下記式（Ｉａ）で表される化合物Ａと、下記式（Ｉｂ）で表される化合物及び下記式（Ｉｃ）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物Ｂと、を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0016】

【化3】

【0017】

式（Ｉａ）～（Ｉｃ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立に、炭素数２～９の、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ_３及びＲ_４のうちの少なくとも１つは、Ｒ_１又はＲ_２とは異なり、Ｒ_１及びＲ_２中の炭素原子の総数とＲ_３及びＲ_４中の炭素原子の総数との間の差は０～４であり、Ｒ_１及びＲ_２中の炭素原子の総数とＲ_５及びＲ_６中の炭素原子の総数との間の差は０～４であり、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は、それぞれ独立に、対アニオンである。

【0018】

＜５＞ 前記赤外線吸収剤が、下記式（Ｘ）で表される化合物を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0019】

【化4】

【0020】

式（Ｘ）中、Ａｒ_１１及びＡｒ_１２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の芳香環を形成するか、又は、置換若しくは無置換のヘテロ芳香環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ_１３は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロアリール基を表し、Ｒ_１４は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換ヘテロアリール基を表し、Ｙは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は＞Ｃ（Ｒ_１５Ｒ_１６）で表されるジアルキルメチレン基を表し、Ｒ_１５及びＲ_１６は、それぞれ独立に置換若しくは無置換の炭素数１～４のアルキル基を表し、Ａ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表すか、又は、互いに連結して、置換又は無置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成するのに必要な２個又は３個の炭素原子を含む原子群を表し、Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表す。

【0021】

＜６＞ 前記画像記録層が、下記式（Ｌｅ－１０）で表される化合物及び下記式（Ｚ－４）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を更に含む＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0022】

【化5】

【0023】

式（Ｌｅ－１０）中、Ａｒ_１はそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ_２はそれぞれ独立に、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するアリール基、又は、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するヘテロアリール基を表す。

【0024】

【化6】

【0025】

式（Ｚ－４）中、Ｒｚａ_１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｚｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒｚｂ_１とＲｚｂ_２、Ｒｚｂ_３とＲｚｂ_４とが連結して環構造を形成してもよく、Ｘは、Ｏ又はＮＲを示し、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、ＣＨ又はＮを表す。

【0026】

＜７＞ 前記画像記録層が、下記式（Ｐｈ）で表される化合物を更に含む＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0027】

【化7】

【0028】

式（Ｐｈ）中、Ｘ^ＰはＯ、Ｓ又はＮＨを表し、Ｙ^ＰはＮ又はＣＨを表し、Ｒ^Ｐ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^Ｐ２及びＲ^Ｐ３はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル基、アリール基、アシルチオ基又はアシル基を表し、ｍｐ及びｎｐはそれぞれ独立に、０～４の整数を表す。

【0029】

＜８＞ 前記画像記録層が、下記式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体を更に含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0030】

【化8】

【0031】

式（Ｉ）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^１３は水素原子又は一価の置換基を表し、Ｌ^１１及びＬ^１２はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し、Ｒｈはケイ素原子を２個以上含む置換基を表す。

【0032】

＜９＞ 前記重合性化合物が、７官能以上の重合性化合物を含む＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１０＞ 前記画像記録層が、オイル剤を更に含む＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0033】

＜１１＞ 前記支持体が、アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを有し、
前記陽極酸化皮膜が、前記アルミニウム板よりも前記画像記録層側に位置し、
前記陽極酸化皮膜が、前記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
前記マイクロポアの前記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下である＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１２＞ 前記マイクロポアが、前記陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、前記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、
前記大径孔部の前記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、
前記小径孔部の前記連通位置における平均径が、１３ｎｍ以下である＜１１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。

【0034】

＜１３＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
印刷機上で印刷インク及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
平版印刷版の作製方法。
＜１４＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程と、
印刷機上で印刷インク及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
平版印刷方法。

【発明の効果】

【0035】

本開示の一実施形態によれば、透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れた平版印刷版が得られる機上現像型平版印刷版原版を提供することができる。
また、本開示の他の実施形態によれば、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法又は平版印刷版の印刷方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0036】

【図1】支持体の一実施形態の模式的断面図である。

【図2】支持体の別の一実施形態の模式的断面図である。

【図3】陽極酸化皮膜を有する支持体の製造方法における陽極酸化処理に用いられる陽極酸化処理装置の概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0037】

以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換のアルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。 また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
特に限定しない限りにおいて、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
更に、本開示において組成物中の各成分、又は、ポリマー中の各構成単位の量は、組成物中に各成分、又は、ポリマー中の各構成単位に該当する物質又は構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質、又は、ポリマー中に存在する該当する複数の各構成単位の合計量を意味する。
更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
また、本開示において、化学構造式における「＊」は、他の構造との結合位置を表す。
以下、本開示を詳細に説明する。

【0038】

（機上現像型平版印刷版原版）
本開示に係る機上現像型平版印刷版原版（単に「平版印刷版原版」ともいう。）は、支持体、及び、支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含む。
以下、「式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物」を、総称して、「特定化合物」ともいう。
本開示に係る機上現像型平版印刷版原版は、赤外線露光により露光部が重合する、ネガ型平版印刷版原版である。

【0039】

本発明者らは、特許文献１又は２に記載されているような従来の平版印刷版原版では、透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れた平版印刷版を得ることが困難であるといった知見を得た。
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、上述の組成を有する画像記録層を有することにより、透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れた平版印刷版が得られることを見いだした。
式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物（特定化合物）は、環構造が有する置換基の種類、環構造が有する置換基の数、及び環構造への置換基の導入位置により、露光による過度な開環が抑えられるものと推測される。そのため、開環体、つまり発色体の透明インキへの移行が抑えられ、透明インキの濁りを抑制しうる。
また、特定化合物は、環構造が有する置換基の種類、環構造が有する置換基の数、及び環構造への置換基の導入位置により、露光により開環した後の発色性に優れるものと推測される。
これらのことから、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版は、透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れた平版印刷版が得られる。

【0040】

以下、本開示に係る平版印刷版原版における各構成要件の詳細について説明する。

【0041】

＜画像記録層＞
本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、画像記録層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含む。
本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、水溶性又は水分散性のネガ型画像記録層であることが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、機上現像性の観点から、画像記録層の未露光部が湿し水及び印刷インキの少なくともいずれかにより除去可能であることが好ましい。

【0042】

以下、画像記録層に含まれる各成分の詳細について説明する。

【0043】

〔式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物（特定化合物）〕
画像記録層は、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含む。
これら特定化合物は、開環により発色する化合物（つまり、発色体）であることから、発色体前駆体に該当する。

【0044】

【化9】

【0045】

式（１）及び式（２）中、Ｒａ_１及びＲａ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよく、Ｒｂ_１及びＲｂ_３は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒｂ_２及びＲｂ_４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、ＥＷＧは、それぞれ独立に、水素原子又は電子求引性基を表す。但し、式（１）中の４つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子求引性基を表す。

【0046】

ここで、上記置換アルキル基における置換基としては、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロアリーロキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。また、これら置換基は、これら置換基、アルキル基等により更に置換されていてもよい。

【0047】

上記Ｒａ_１及びＲａ_２としては、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基が好ましく、無置換の炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、無置換の炭素数１～２のアルキル基が更に好ましい。
また、Ｒａ_１及びＲａ_２は、同じ基であることが好ましい。
更に、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよい。つまり、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結してＮを含む環構造が形成される。形成される環構造は５員環又は６員環が好ましく、６員環がより好ましい。

【0048】

上記Ｒｂ_１及びＲｂ_３としては、それぞれ独立に、置換又は無置換の炭素数１～８のアルキル基が好ましく、置換又は無置換の炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。
Ｒｂ_１及びＲｂ_３が置換アルキル基の場合、置換基としては、アリール基、又はアルコキシ基が好ましく、中でも、アリール基がより好ましい。

【0049】

上記Ｒｂ_２及びＲｂ_４としては、それぞれ独立に、水素原子、又は、無置換の炭素数１～８のアルキル基が好ましく、水素原子、又は、無置換の炭素数１～４のアルキル基がより好ましい。
上記Ｒｂ_２としては、水素原子、又は、無置換の炭素数１～２のアルキル基が特に好ましい。
上記Ｒｂ_４としては、水素原子、又は、無置換の炭素数１～２のアルキル基が特に好ましい。

【0050】

ＥＷＧで表される電子求引性基としては、ハロゲン原子（即ち、ハロゲノ基）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロメチル基等）、アシル基（例えば、ホルミル基）、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。
中でも、ＥＷＧで表される電子供与性基としては、発色性の観点から、ハロゲン原子であることがより好ましく、塩素原子であることが更に好ましい。

【0051】

式（１）中の４つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子供与性基であるが、４つのＥＤＧのうち１つ又は２つが電子供与性基であることが好ましく、４つのＥＤＧのうち１つが電子供与性基であることがより好ましい。
式（２）においては、４つのＥＷＧのうち０～２つが電子供与性基であることが好ましく、４つのＥＤＧのうち０又は２つが電子供与性基であることがより好ましい。

【0052】

上記式（１）で表される化合物は、発色性の観点から、下記式（１ａ）で表される化合物であることが好ましい。

【0053】

【化10】

【0054】

式（１ａ）中、Ｒａ_１及びＲａ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、Ｒａ_１とＲａ_２とが連結して環構造を形成してもよく、Ｒｂ_１は、置換又は無置換のアルキル基を表し、Ｒｂ_２は、水素原子、又は、置換若しくは無置換のアルキル基を表し、ＥＷＧは、それぞれ独立に、水素原子又は電子求引性基を表す。但し、式（１ａ）中の２つのＥＷＧのうち少なくとも１つは電子求引性基を表す。
なお、式（１ａ）中におけるＲａ_１、Ｒａ_２、Ｒｂ_１、Ｒｂ_２、及び、ＥＷＧは、上記式（１）におけるＲａ_１、Ｒａ_２、Ｒｂ_１、Ｒｂ_２、及び、ＥＷＧと同義であり、好ましい態様も同様である。

【0055】

特定化合物の具体例を以下に示す。但し、特定化合物で表される化合物はこれらに限定されるものではない。

【0056】

【化11】

【0057】

式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物は、例えば、対応するｏ－アルコキシカルボニルベンズアルデヒドに対し、２当量のインドール系化合物を付加させてトリアリールメタン化合物を合成し、エステル加水分解及び酸化をおこなうことで得られる。

【0058】

特定化合物は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。特定化合物について２種以上を併用する場合、例えば、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを併用してもよい。
画像記録層中の特定化合物の総含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％が好ましく、１質量％～５質量％がより好ましい。
画像記録層中の特定化合物の総含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％が好ましく、１質量％～５質量％がより好ましい。
面状の悪化を抑制する観点からは、特定化合物の総含有量を、画像記録層の全質量に対し、１０質量％とすることが好ましく、５質量％以下とすることがより好ましい。また、発色性の観点からは、特定化合物の総含有量を、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％以上とすることが好ましく、１質量％以上とすることがより好ましい。

【0059】

〔赤外線吸収剤〕
画像記録層は、赤外線吸収剤を含む。
赤外線吸収剤としては、特に制限はなく、例えば、顔料及び染料が挙げられる。
赤外線吸収剤として用いられる染料としては、市販の染料及び例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。

【0060】

これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が挙げられる。中でも、シアニン色素が特に好ましい。

【0061】

上記赤外線吸収剤としては、メソ位に酸素又は窒素原子を有するカチオン性のポリメチン色素であることが好ましい。カチオン性のポリメチン色素としては、シアニン色素、ピリリウム色素、チオピリリウム色素、アズレニウム色素等が好ましく挙げられ、入手の容易性、導入反応時の溶剤溶解性等の観点から、シアニン色素であることが好ましい。

【0062】

シアニン色素の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～００１９に記載の化合物、特開２００２－０２３３６０号公報の段落００１６～００２１、特開２００２－０４０６３８号公報の段落００１２～００３７に記載の化合物、好ましくは特開２００２－２７８０５７号公報の段落００３４～００４１、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００８０～００８６に記載の化合物、特に好ましくは特開２００７－９０８５０号公報の段落００３５～００４３に記載の化合物、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落０１０５～０１１３に記載の化合物が挙げられる。
また、特開平５－５００５号公報の段落０００８～０００９、特開２００１－２２２１０１号公報の段落００２２～００２５に記載の化合物も好ましく使用することができる。
顔料としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００７２～００７６に記載の化合物が好ましい。

【0063】

また、上記赤外線吸収剤は、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤（分解型赤外線吸収剤）を含むことが好ましく、分解発色性赤外線吸収剤を含むことがより好ましい。
上記赤外線吸収剤として、分解型赤外線吸収剤を用いることにより、上記赤外線吸収剤又はその分解物が重合を促進し、また、上記赤外線吸収剤の分解物と重合性化合物とが相互作用することにより、ＵＶ耐刷性に優れると推定している。
上記分解型赤外線吸収剤は、赤外線露光により、赤外線を吸収し、分解して、発色する機能を有する赤外線吸収剤であることが好ましい。
以降、分解型赤外線吸収剤が、赤外線露光により、赤外線を吸収し、分解して形成される発色した化合物を、「分解型赤外線吸収剤の発色体」ともいう。
また、分解型赤外線吸収剤は、赤外線露光により、赤外線を吸収し、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有することが好ましい。
上記分解型赤外線吸収剤は、赤外線波長域（波長７５０ｎｍ～１ｍｍ）の少なくとも１部の光を吸収し、分解するものであればよいが、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する赤外線吸収剤であることが好ましく、７６０ｎｍ～９００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する赤外線吸収剤であることがより好ましい。
より具体的には、分解型赤外線吸収剤は、赤外線露光に起因して分解し、５００ｎｍ～６００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する化合物を生成する化合物であることが好ましい。

【0064】

上記分解型赤外線吸収剤は、赤外線露光に起因する熱、電子移動又はその両方により分解する赤外線吸収剤であることが好ましく、赤外線露光に起因する電子移動により分解する赤外線吸収剤であることがより好ましい。ここで、「電子移動により分解する」とは、赤外線露光によって分解型赤外線吸収剤のＨＯＭＯ（最高被占軌道）からＬＵＭＯ（最低空軌道）に励起した電子が、分子内の電子受容基（ＬＵＭＯと電位が近い基）に分子内電子移動し、それに伴って分解が生じることを意味する。

【0065】

また、赤外線吸収剤は、下記式１で表される化合物を含むことが好ましい。

【0066】

【化12】

【0067】

式１中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ_１及びＲ_２は互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ_３～Ｒ_６はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲ_０－又はジアルキルメチレン基を表し、Ｒ_０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ａｒ_１及びＡｒ_２はそれぞれ独立に、後述する式２で表される基を有していてもよいベンゼン環又はナフタレン環を形成する基を表し、Ａ_１は、－ＮＲ_９Ｒ_１０、－Ｘ_１－Ｌ_１又は後述する式２で表される基を表し、Ｒ_９及びＲ_１０はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基又はアリールスルホニル基を表し、Ｘ_１は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｌ_１は炭化水素基、ヘテロアリール基、又は、熱若しくは赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表し、Ａｒ_１及びＡｒ_２の少なくとも一方に、下記式２で表される基を有する。
－Ｘ 式２
式２中、Ｘは、ハロゲン原子、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ_２－Ｒ_１１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ_１２Ｒ_１３、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ_１４、－ＣＮ、－ＳＯ_２ＮＲ_１５Ｒ_１６、又は、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ_２は、単結合又は酸素原子を表し、Ｒ_１１及びＲ_１４はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１５及びＲ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。

【0068】

Ａｒ_１及びＡｒ_２はそれぞれ独立に、ベンゼン環又はナフタレン環を形成する基を表す。上記ベンゼン環及びナフタレン環上には、－Ｘ以外の置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられるが、アルキル基であることが好ましい。
また、式１においては、Ａｒ_１及びＡｒ_２の少なくとも一方に、上記式２で表される基を有し、耐刷性、及び、視認性の観点から、Ａｒ_１及びＡｒ_２の両方に、上記式２で表される基を有することが好ましい。

【0069】

式２におけるＸは、ハロゲン原子、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ_２－Ｒ_１１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ_１２Ｒ_１３、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ_１４、－ＣＮ、－ＳＯ_２ＮＲ_１５Ｒ_１６、又は、パーフルオロアルキル基を表し、耐刷性、視認性及び経時安定性の観点から、ハロゲン原子、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ_２－Ｒ_１１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ_１２Ｒ_１３、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ_１４、ＣＮ、又は、－ＳＯ_２ＮＲ_１５Ｒ_１６であることが好ましく、ハロゲン原子、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ_１１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ_１２Ｒ_１３、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ_１４であることが好ましく、ハロゲン原子、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ_１１、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ_１４であることが更に好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ_１７であることが特に好ましく、塩素原子、又は、臭素原子が最も好ましい。

【0070】

Ｘ_２は、単結合又は酸素原子を表し、酸素原子であることが好ましい。
Ｒ_１１及びＲ_１４はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であることが好ましく、炭素数１～１２のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１５及びＲ_１６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～１２のアルキル基であることが更に好ましい。
Ｒ_１７は、アルキル基又はアリール基を表し、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であることが好ましく、炭素数１～１２のアルキル基であることがより好ましい。

【0071】

Ａ_１は、－ＮＲ_９Ｒ_１０、－Ｘ_１－Ｌ_１又は－Ｘを表し、耐刷性、視認性及び経時安定性の観点から、－ＮＲ_９Ｒ_１０又は－Ｘ_１－Ｌ_１であることが好ましく、－ＮＲ_１８Ｒ_１９、－Ｓ－Ｒ_２０であることがより好ましい。
また、Ａ_１は、ＵＶ版飛び抑制性、ＧＬＶ適性及びＵＶ耐刷性の観点からは、－Ｘであることが好ましく、ハロゲン原子であることがより好ましく、塩素原子、又は、臭素原子であることが更に好ましく、塩素原子であることが特に好ましい。
Ｒ_９及びＲ_１０はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基又はアリールスルホニル基を表し、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基であることが好ましく、炭素数１～１２のアルキル基であることがより好ましい。
Ｘ_１は酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｌ_１が炭化水素基又はヘテロアリール基である場合は、硫黄原子であることが好ましく、Ｌ_１が熱若しくは赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基であることが好ましい。
Ｌ_１は炭化水素基、ヘテロアリール基、又は、熱若しくは赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基を表し、耐刷性の観点からは、炭化水素基又はヘテロアリール基が好ましく、アリール基又はヘテロアリール基がより好ましく、ヘテロアリール基が更に好ましい。
また、Ｌ_１は、視認性及び経時における退色抑制性の観点からは、熱若しくは赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基が好ましい。
熱若しくは赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基については、後述する。
Ｒ_１８及びＲ_１９はそれぞれ独立に、アリール基を表し、炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
Ｒ_２０は炭化水素基又はヘテロアリール基を表し、アリール基又はヘテロアリール基が好ましく、ヘテロアリール基がより好ましい。

【0072】

Ｌ_１及びＲ_２０におけるヘテロアリール基としては、下記の基が好ましく挙げられる。

【0073】

【化13】

【0074】

Ｒ_１～Ｒ_１０、及びＲ_０におけるアルキル基は、炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基が更に好ましい。上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、及び、２－ノルボルニル基を挙げられる。
これらアルキル基の中でも、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が特に好ましい。

【0075】

また、上記アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられる。

【0076】

Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１８、Ｒ_１９及びＲ_０におけるアリール基としては、炭素数６～３０のアリール基が好ましく、炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数６～１２のアリール基が更に好ましい。
また、上記アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられる。
上記アリール基としては具体的には、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ－トリル基、ｐ－クロロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－ジメチルアミノフェニル基、ｐ－メチルチオフェニル基、ｐ－フェニルチオフェニル基等が挙げられる。
これらアリール基の中で、フェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－ジメチルアミノフェニル基、又は、ナフチル基が好ましい。

【0077】

Ｒ_１及びＲ_２は、連結して環を形成していることが好ましい。
Ｒ_１及びＲ_２が連結して環を形成する場合、好ましい環員数は５又は６員環が好ましく、６員環がより好ましい。また、Ｒ_１及びＲ_２が連結して形成される環は、エチレン性不飽和結合を有していてもよい炭化水素環であることが好ましい。

【0078】

Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲ_０－又はジアルキルメチレン基を表し、－ＮＲ_０－又は ジアルキルメチレン基が好ましく、ジアルキルメチレン基がより好ましい。
Ｒ_０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。

【0079】

Ｒ_７及びＲ_８は、同じ基であることが好ましい。
また、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、直鎖アルキル基又は末端にスルホネート基を有するアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基又は末端にスルホネート基を有するブチル基であることがより好ましい。
また、上記スルホネート基の対カチオンは、式１中の窒素原子上のカチオンであってもよいし、アルカリ金属カチオンやアルカリ土類金属カチオンであってもよい。
更に、式１で表される化合物の水溶性をさせる観点から、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、アニオン構造を有するアルキル基であることが好ましく、カルボキシレート基又はスルホネート基を有するアルキル基であることがより好ましく、末端にスルホネート基を注するアルキル基であることが更に好ましい。
また、式１で表される化合物の極大吸収波長を長波長化し、また、視認性及び平版印刷版における耐刷性の観点から、Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立に、芳香環を有するアルキル基であることが好ましく、末端に芳香環を有するアルキル基であることがより好ましく、２－フェニルエチル基、２－ナフタレニルエチル基、又は、２－（９－アントラセニル）エチル基であることが特に好ましい。

【0080】

Ｒ_３～Ｒ_６はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、水素原子であることが好ましい。

【0081】

また、式１で表される化合物は、経時安定性、ＵＶ版飛び抑制性、ＧＬＶ適性及びＵＶ耐刷性の観点から、ハロゲン原子を１つ以上有することが好ましく、Ａ_１、Ａｒ_１及びＡｒ_２よりなる群から選ばれる少なくとも１つに、ハロゲン原子を１つ以上有することがより好ましく、Ａ_１、Ａｒ_１及びＡｒ_２がそれぞれハロゲン原子を１つ以上有することが特に好ましい。
更に、式１で表される化合物は、経時安定性、ＵＶ版飛び抑制性、ＧＬＶ適性及びＵＶ耐刷性の観点から、ハロゲン原子を２つ以上有することがより好ましく、ハロゲン原子を３つ以上有することが更に好ましく、ハロゲン原子を３つ以上６つ以下有することが特に好ましい。
また、上記ハロゲン原子としては、塩素原子、又は、臭素原子が好ましく挙げられる。
更にまた、式１で表される化合物は、経時安定性、ＵＶ版飛び抑制性、ＧＬＶ適性及びＵＶ耐刷性の観点から、Ａｒ_１及びＡｒ_２の少なくとも１方に、ハロゲン原子を有することが好ましく、Ａｒ_１及びＡｒ_２の少なくとも１方に、塩素原子、又は、臭素原子を有することがより好ましく、Ａｒ_１及びＡｒ_２の少なくとも１方に、臭素原子を有することが特に好ましい。

【0082】

Ｚａは、電荷を中和する対イオンを表し、アニオン種を示す場合は、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、過塩素酸塩イオン、スルホンアミドアニオン、スルホンイミドアニオン等が挙げられる。カチオン種を示す場合は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン又はスルホニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン又はスルホニウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンが更に好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はトリアルキルアンモニウムイオンが特に好ましい。
中でも、Ｚａは、耐刷性及び視認性の観点から、炭素原子を含む有機アニオンであることが好ましく、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンであることがより好ましく、スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンであることが更に好ましく、スルホンイミドアニオンであることが特に好ましい。
Ｒ_１～Ｒ_８、Ｒ_０、Ａ_１、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ｙ_１及びＹ_２は、アニオン構造やカチオン構造を有していてもよく、Ｒ_１～Ｒ_８、Ｒ_０、Ａ_１、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ｙ_１及びＹ_２の全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンであるが、例えば、Ｒ_１～Ｒ_８、Ｒ_０、Ａ_１、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ｙ_１及びＹ_２に２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
また、式１において、Ｚａ以外の部分が電荷的に中性であれば、Ｚａはなくともよい。

【0083】

スルホンアミドアニオンとしては、アリールスルホンアミドアニオンが好ましい。
また、スルホンイミドアニオンとしては、ビスアリールスルホンイミドアニオンが好ましい。
スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンの具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記具体例中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。

【0084】

【化14】

【0085】

上記熱又は赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基は、視認性の観点から、下記式（１－１）～式（１－７）のいずれかで表される基であることが好ましく、下記式（１－１）～式（１－３）のいずれかで表される基であることがより好ましい。

【0086】

【化15】

【0087】

式（１－１）～式（１－７）中、●は、式１中のＸ_１との結合部位を表し、Ｒ^１０はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、－ＯＲ^１４、－ＮＲ^１５Ｒ^１６又は－ＳＲ^１７を表し、Ｒ^１１はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ^１２はアリール基、－ＯＲ^１４、－ＮＲ^１５Ｒ^１６、－ＳＲ^１７、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１８、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^１８又はハロゲン原子を表し、Ｒ^１３はアリール基、アルケニル基、アルコキシ基又はオニウム基を表し、Ｒ^１４～Ｒ^１７はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ^１８はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基、－ＯＲ^１４、－ＮＲ^１５Ｒ^１６又は－ＳＲ^１７を表し、Ｚ^１は電荷を中和する対イオンを表す。

【0088】

Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１４～Ｒ^１８がアルキル基である場合の好ましい態様は、Ｒ^２～Ｒ^９及びＲ^０におけるアルキル基の好ましい態様と同様である。
Ｒ^１０及びＲ^１３におけるアルケニル基の炭素数は、１～３０であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、１～１０であることが更に好ましい。
Ｒ^１０～Ｒ^１８がアリール基である場合の好ましい態様は、Ｒ^０におけるアリール基の好ましい態様と同様である。

【0089】

視認性の観点から、式（１－１）におけるＲ^１０は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、－ＯＲ^１４、－ＮＲ^１５Ｒ^１６又は－ＳＲ^１７であることが好ましく、アルキル基、－ＯＲ^１４、－ＮＲ^１５Ｒ^１６又は－ＳＲ^１７であることがより好ましく、アルキル基又は－ＯＲ^１４であることが更に好ましく、－ＯＲ^１４であることが特に好ましい。
また、式（１－１）におけるＲ^１０がアルキル基である場合、上記アルキル基は、α位にアリールチオ基又はアルキルオキシカルボニル基を有するアルキル基であることが好ましい。
式（１－１）におけるＲ^１０が－ＯＲ^１４である場合、Ｒ^１４は、アルキル基であることが好ましく、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましく、イソプロピル基又はｔ－ブチル基であることが更に好ましく、ｔ－ブチル基であることが特に好ましい。

【0090】

視認性の観点から、式（１－２）におけるＲ^１１は、水素原子であることが好ましい。
また、視認性の観点から、式（１－２）におけるＲ^１２は、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１４、－ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１４又はハロゲン原子であることが好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１４又は－ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１４であることがより好ましい。式（１－２）におけるＲ^１２が－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^１４又は－ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲ^１４である場合、Ｒ^１４は、アルキル基であることが好ましい。

【0091】

視認性の観点から、式（１－３）におけるＲ^１１はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、また、式（１－３）における少なくとも１つのＲ^１１が、アルキル基であることがより好ましい。
また、Ｒ^１１におけるアルキル基は、炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０のアルキル基であることがより好ましい。
更に、Ｒ^１１におけるアルキル基は、分岐を有するアルキル基、又は、シクロアルキル基であることが好ましく、第二級又は第三級アルキル基、又は、シクロアルキル基であることがより好ましく、イソプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、又は、ｔ－ブチル基であることが更に好ましい。
また、視認性の観点から、式（１－３）におけるＲ^１３は、アリール基、アルコキシ基又はオニウム基であることが好ましく、ｐ－ジメチルアミノフェニル基又はピリジニウム基であることがより好ましく、ピリジニウム基であることが更に好ましい。
Ｒ^１３におけるオニウム基としては、ピリジニウム基、アンモニウム基、スルホニウム基等が挙げられる。オニウム基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及び、これらを組み合わせた基等が挙げられるが、アルキル基、アリール基及びこれらを組み合わせた基であることが好ましい。
中でも、ピリジニウム基が好ましく、Ｎ－アルキル－３－ピリジニウム基、Ｎ－ベンジル－３－ピリジニウム基、Ｎ－（アルコキシポリアルキレンオキシアルキル）－３－ピリジニウム基、Ｎ－アルコキシカルボニルメチル－３－ピリジニウム基、Ｎ－アルキル－４－ピリジニウム基、Ｎ－ベンジル－４－ピリジニウム基、Ｎ－（アルコキシポリアルキレンオキシアルキル）－４－ピリジニウム基、Ｎ－アルコキシカルボニルメチル－４－ピリジニウム基、又は、Ｎ－アルキル－３，５－ジメチル－４－ピリジニウム基がより好ましく、Ｎ－アルキル－３－ピリジニウム基、又は、Ｎ－アルキル－４－ピリジニウム基が更に好ましく、Ｎ－メチル－３－ピリジニウム基、Ｎ－オクチル－３－ピリジニウム基、Ｎ－メチル－４－ピリジニウム基、又は、Ｎ－オクチル－４－ピリジニウム基が特に好ましく、Ｎ－オクチル－３－ピリジニウム基、又は、Ｎ－オクチル－４－ピリジニウム基が最も好ましい。
また、Ｒ^１３がピリジニウム基である場合、対アニオンとしては、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は、ヘキサフルオロホスフェートイオンが好ましい。

【0092】

視認性の観点から、式（１－４）におけるＲ^１０は、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、２つのＲ^１０のうち、一方がアルキル基、他方がアリール基であることがより好ましい。
視認性の観点から、式（１－５）におけるＲ^１０は、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、ｐ－メチルフェニル基であることが更に好ましい。
視認性の観点から、式（１－６）におけるＲ^１０はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であることが好ましく、メチル基又はフェニル基であることがより好ましい。
視認性の観点から、式（１－７）におけるＺ^１は、電荷を中和する対イオンであればよく、化合物全体として、上記Ｚａに含まれてもよい。
Ｚ^１は、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は、過塩素酸塩イオンであることが好ましく、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は、ヘキサフルオロホスフェートイオンであることがより好ましい。

【0093】

また、上記熱若しくは赤外線露光によりＸ_１との結合が開裂する基は、式（１－８）で表される基であることが特に好ましい。

【0094】

【化16】

【0095】

式（１－８）中、●は、式１中のＸ_１との結合部位を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０はそれぞれ独立に、アルキル基を表し、Ｚａ’は、電荷を中和する対イオンを表す。

【0096】

式（１－８）におけるピリジニウム環とＲ^２０を含む炭化水素基との結合位置は、ピリジニウム環の３位又は４位であることが好ましく、ピリジニウム環の４位であることがより好ましい。
Ｒ^１９及びＲ^２０におけるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、上記アルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、アルコキシ基、及び、末端アルコキシポリアルキレンオキシ基が好ましく挙げられる。
Ｒ^１９は、炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～１２の直鎖アルキル基であることがより好ましく、炭素数１～８の直鎖アルキル基であることが更に好ましく、メチル基又はｎ－オクチル基であることが特に好ましい。
Ｒ^２０は、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～８の分岐アルキル基であることがより好ましく、イソプロピル基又はｔ－ブチル基であることが更に好ましく、イソプロピル基であることが特に好ましい。
Ｚａ’は、電荷を中和する対イオンであればよく、化合物全体として、上記Ｚａに含まれてもよい。
Ｚａ’は、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は、過塩素酸塩イオンであることが好ましく、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は、ヘキサフルオロホスフェートイオンであることがより好ましい。

【0097】

また、上記分解型赤外線吸収剤は、露光部の視認性を高める観点から、赤外線露光により分解する基（具体的には、下記式１－１～式１－７におけるＲ^１）を有する、シアニン色素であることが好ましい。
分解型赤外線吸収剤としては、露光部の視認性を高める観点から、下記式１－１で表される化合物であることがより好ましい。

【0098】

【化17】

【0099】

式１－１中、Ｒ^１は下記式２－１～式４－１のいずれかで表される基を表し、Ｒ^１１～Ｒ^１８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒ^ａ、－ＯＲ^ｂ、－ＳＲ^ｃ、又は、－ＮＲ^ｄＲ^ｅを表し、Ｒ^ａ～Ｒ^ｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ_１、Ａ_２及び複数のＲ_１１～Ｒ_１８が連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は、窒素原子を表し、ｎ_１１及びｎ_１２はそれぞれ独立に、０～５の整数を表し、但し、ｎ_１１及びｎ_１２の合計は２以上であり、ｎ_１３及びｎ_１４はそれぞれ独立に、０又は１を表し、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は、－ＮＲ^１０－を表し、Ｒ^１０は、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。

【0100】

【化18】

【0101】

式２－１～式４－１中、Ｒ^２０、Ｒ^３０、Ｒ^４１及びＲ^４２はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚｂは電荷を中和する対イオンを表し、波線は、上記式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。

【0102】

式１－１で表される化合物は、赤外線で露光されると、Ｒ^１－Ｌ結合が開裂し、Ｌは、＝Ｏ、＝Ｓ、又は＝ＮＲ^１０となって、変色する。

【0103】

式１－１において、Ｒ^１は上記式２－１～式４－１のいずれかで表される基を表す。
以下、式２－１で表される基、式３－１で表される基、及び式４－１で表される基についてそれぞれ説明する。

【0104】

式２－１中、Ｒ^２０は、アルキル基又はアリール基を表し、波線部分は、式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
Ｒ^２０で表されるアルキル基としては、炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基が更に好ましい。
上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
Ｒ^２０で表されるアリール基としては、炭素数６～３０のアリール基が好ましく、炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数６～１２のアリール基が更に好ましい。
Ｒ^２０としては、視認性の観点から、アルキル基であることが好ましい。

【0105】

また、分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^２０で表されるアルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
更に、分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^２０で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が最も好ましい。

【0106】

以下に、上記式２－１で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。

【0107】

【化19】

【0108】

式３－１中、Ｒ^３０は、アルキル基又はアリール基を表し、波線部分は、式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
Ｒ^３０で表されるアルキル基及びアリール基としては、式２－１中のＲ^２０で表されるアルキル基及びアリール基と同様であり、好ましい態様も同様である。

【0109】

分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^３０で表されるアルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
また、分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^３０で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が最も好ましい。
更に、分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^３０で表されるアルキル基は、置換アルキル基であることが好ましく、フルオロ置換アルキル基であることがより好ましく、パーフルオロアルキル基であることが更に好ましく、トリフルオロメチル基であることが特に好ましい。

【0110】

分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^３０で表されるアリール基は置換アリール基であることが好ましく、置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１～４のアルキル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）等が挙げられる。

【0111】

以下に、上記式３－１で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。

【0112】

【化20】

【0113】

式４－１中、Ｒ^４１及びＲ^４２はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚｂは電荷を中和する対イオンを表し、波線部分は、式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
Ｒ^４１又はＲ^４２で表されるアルキル基及びアリール基としては、式２－１中のＲ^２０で表されるアルキル基及びアリール基と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^４１としては、分解性、及び、視認性の観点から、アルキル基であることが好ましい。
Ｒ^４２としては、分解性、及び、視認性の観点から、アルキル基であることが好ましい。

【0114】

分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^４１で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。
分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^４２で表されるアルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
また、分解性、及び、視認性の観点から、Ｒ^４２で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又は、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が最も好ましい。

【0115】

式４－１におけるＺｂは、電荷を中和するための対イオンであればよく、化合物全体として、式１－１におけるＺａに含まれてもよい。
Ｚｂは、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は過塩素酸塩イオンが好ましく、テトラフルオロボレートイオン又はヘキサフルオロホスフェートイオンがより好ましい。

【0116】

以下に、上記式４－１で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。

【0117】

【化21】

【0118】

式１－１において、Ｌは、酸素原子、又は－ＮＲ^１０－が好ましく、酸素原子が特に好ましい。
また、－ＮＲ^１０－におけるＲ^１０は、アルキル基が好ましい。Ｒ^１０で表されるアルキル基としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。また、Ｒ^１０で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
アルキル基の中では、メチル基又はシクロヘキシル基が好ましい。
－ＮＲ^１０－におけるＲ^１０がアリール基の場合、炭素数６～３０のアリール基が好ましく、炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数６～１２のアリール基が更に好ましい。また、これらアリール基は、置換基を有していてもよい。

【0119】

式１－１において、Ｒ^１１～Ｒ^１８は、それぞれ独立に、水素原子、－Ｒ^ａ、－ＯＲ^ｂ、－ＳＲ^ｃ、又は－ＮＲ^ｄＲ^ｅであることが好ましい。
Ｒ^ａ～Ｒ^ｅで表される炭化水素基は、炭素数１～３０の炭化水素基が好ましく、炭素数１～１５の炭化水素基がより好ましく、炭素数１～１０の炭化水素基が更に好ましい。
上記炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
上記炭化水素基としては、アルキル基が特に好ましい。

【0120】

上記アルキル基としては、炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基が更に好ましい。
上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、及び、２－ノルボルニル基が挙げられる。
アルキル基の中で、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。

【0121】

上記アルキル基は、置換基を有していてもよい。
置換基の例としては、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及びこれらを組み合わせた基等が挙げられる。

【0122】

式１－１におけるＲ^１１～Ｒ^１４はそれぞれ独立に、水素原子、又は、－Ｒ^ａ（即ち炭化水素基）であることが好ましく、水素原子、又は、アルキル基であることがより好ましく、以下の場合を除き、水素原子であることが更に好ましい。
中でも、Ｌが結合する炭素原子と結合する炭素原子に結合するＲ^１１及びＲ^１３は、アルキル基が好ましく、両者が連結して環を形成することがより好ましい。上記形成される環としては、単環であってもよく、多環であってもよい。形成される環として、具体的には、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等の単環、及び、インデン環、インドール環等の多環が挙げられる。
また、Ａ_１ ^＋が結合する炭素原子に結合するＲ^１２はＲ^１５又はＲ^１６（好ましくはＲ^１６）と連結して環を形成することが好ましく、Ａ_２が結合する炭素原子に結合するＲ^１４はＲ^１７又はＲ^１８（好ましくはＲ^１８）と連結して環を形成することが好ましい。

【0123】

式１－１において、ｎ_１３は１であり、Ｒ^１６は、－Ｒ^ａ（即ち炭化水素基）であることが好ましい。
また、Ｒ^１６は、Ａ_１ ^＋が結合する炭素原子に結合するＲ^１２と連結して環を形成することが好ましい。形成される環としては、インドリウム環、ピリリウム環、チオピリリウム環、ベンゾオキサゾリン環、又はベンゾイミダゾリン環が好ましく、露光部の視認性を高める観点から、インドリウム環がより好ましい。これらの環は更に置換基を有していてもよい。
式１－１において、ｎ_１４は１であり、Ｒ^１８は、－Ｒ^ａ（即ち炭化水素基）であることが好ましい。
また、Ｒ^１８は、Ａ_２が結合する炭素原子に結合するＲ^１４と連結して環を形成することが好ましい。形成される環としては、インドール環、ピラン環、チオピラン環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイミダゾール環が好ましく、露光部の視認性を高める観点から、インドール環がより好ましい。これらの環は更に置換基を有していてもよい。
式１－１におけるＲ^１６及びＲ^１８は同一の基であることが好ましく、それぞれが環を形成する場合、Ａ_１ ^＋及びＡ_２を除き、同一の構造の環を形成することが好ましい。

【0124】

式１－１におけるＲ^１５及びＲ^１７は同一の基であることが好ましい。また、Ｒ^１５及びＲ^１７は、－Ｒ^ａ（即ち炭化水素基）であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、置換アルキル基であることが更に好ましい。

【0125】

式１－１により表される化合物において、水溶性を向上させる観点からは、Ｒ^１５及びＲ^１７は置換基アルキル基であることが好ましい。
Ｒ^１５又はＲ^１７で表される置換アルキル基としては、下記式（ａ１）～式（ａ４）のいずれかで表される基が挙げられる。

【0126】

【化22】

【0127】

式（ａ１）～式（ａ４）中、Ｒ^Ｗ０は炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｗは単結合又は酸素原子を表し、ｎ_Ｗ１は１～４５の整数を表し、Ｒ^Ｗ１は炭素数１～１２のアルキル基又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^Ｗ５を表し、Ｒ^Ｗ５は炭素数１～１２のアルキル基を表し、Ｒ^Ｗ２～Ｒ^Ｗ４はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基を表し、Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又は、オニウム基を表す。

【0128】

式（ａ１）において、Ｒ^Ｗ０で表されるアルキレン基の具体例としては、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、又はｎ－ブチレン基が好ましく、ｎ－プロピレン基が特に好ましい。
ｎ_Ｗ１は１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３が特に好ましい。
Ｒ^Ｗ１で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、又はｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、メチル基、又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒ^Ｗ５で表されるアルキル基は、Ｒ^Ｗ１で表されるアルキル基と同様であり、好ましい態様もＲ^Ｗ１で表されるアルキル基の好ましい態様と同様である。

【0129】

式（ａ１）で表される基の具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表し、＊は結合部位を表す。

【0130】

【化23】

【0131】

式（ａ２）～式（ａ４）において、Ｒ^Ｗ２～Ｒ^Ｗ４で表されるアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ドデシレン基等が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、又は、ｎ－ブチレン基が好ましく、エチレン基、又は、ｎ－プロピレン基が特に好ましい。
式（ａ３）において、２つ存在するＭは同じでも異なってもよい。

【0132】

式（ａ２）～式（ａ４）において、Ｍで表されるオニウム基としては、アンモニウム基、ヨードニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基等が挙げられる。
式（ａ２）におけるＣＯ_２Ｍ、式（ａ２）におけるＰＯ_３Ｍ_２、及び式（ａ４）におけるＳＯ_３Ｍは、いずれもＭが解離したアニオン構造を有していてもよい。アニオン構造の対カチオンは、Ａ_１ ^＋であってもよいし、式１－１中のＲ^１－Ｌに含まれうるカチオンであってもよい。

【0133】

式（ａ１）～式（ａ４）で表される基の中で、式（ａ１）、式（ａ２）、又は式（ａ４）で表される基が好ましい。

【0134】

式１－１におけるｎ_１１及びｎ_１２は同一であることが好ましく、いずれも、１～５の整数が好ましく、１～３の整数がより好ましく、１又は２が更に好ましく、２が特に好ましい。

【0135】

式１－１におけるＡ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を表し、窒素原子が好ましい。
式１－１におけるＡ_１及びＡ_２は同一の原子であることが好ましい。

【0136】

式１－１におけるＺａは、電荷を中和する対イオンを表す。
Ｒ^１１～Ｒ^１８及びＲ^１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンとなる。但し、Ｒ^１１～Ｒ^１８及びＲ^１－Ｌは、アニオン構造又はカチオン構造を有していてもよく、例えば、Ｒ^１１～Ｒ^１８及びＲ^１－Ｌに２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
なお、式１－１で表されるシアニン色素が、Ｚａを除き、化合物の全体において電荷的に中性な構造であれば、Ｚａは必要ない。
Ｚａが対アニオンである場合、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、テトラフルオロボレートイオンが好ましい。
Ｚａが対カチオンである場合、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、スルホニウムイオン等が挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、又はスルホニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンがより好ましい。

【0137】

分解型赤外線吸収剤としては、露光部の視認性を高める観点から、下記式１－２で表される化合物（即ち、シアニン色素）であることがより好ましい。

【0138】

【化24】

【0139】

式１－２中、Ｒ^１は上記式２－１～式４－１のいずれかで表される基を表し、Ｒ^１９～Ｒ^２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒ^ａ、－ＯＲ^ｂ、－ＣＮ、－ＳＲ^ｃ、又は－ＮＲ^ｄＲ^ｅを表し、Ｒ^２３及びＲ^２４はそれぞれ独立に、水素原子、又は、－Ｒ^ａを表し、Ｒ^ａ～Ｒ^ｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ^１９とＲ^２０、Ｒ^２１とＲ^２２、又は、Ｒ^２３とＲ^２４は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は、－ＮＲ^１０－を表し、Ｒ^１０は、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１及びＷ^２はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。

【0140】

式１－２におけるＲ^１は、式１－１におけるＲ^１と同義であり、好ましい態様も同様である。

【0141】

式１－２において、Ｒ^１９～Ｒ^２２は、それぞれ独立に、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒ^ａ、－ＯＲ^ｂ、又は－ＣＮであることが好ましい。
より具体的には、Ｒ^１９及びＲ^２１は、水素原子、又は－Ｒ^ａであることが好ましい。
また、Ｒ^２０及びＲ^２２は、水素原子、－Ｒ^ａ、－ＯＲ^ｂ、又は－ＣＮであることが好ましい。
Ｒ^１９～Ｒ^２２で表される－Ｒ^ａとしては、アルキル基、又はアルケニル基が好ましい。
Ｒ^１９～Ｒ^２２のすべてが－Ｒ^ａである場合、Ｒ^１９とＲ^２０及びＲ^２１とＲ^２２が連結して単環又は多環を形成することが好ましい。
Ｒ^１９とＲ^２０又はＲ^２１とＲ^２２が連結して形成される環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。

【0142】

式１－２において、Ｒ^２３とＲ^２４は、連結して単環又は多環を形成していることが好ましい。
Ｒ^２３とＲ^２４が連結して形成される環としては、単環であってもよく、多環であってもよい。形成される環として、具体的には、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等の単環、及び、インデン環等の多環が挙げられる。

【0143】

式１－２において、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４は、無置換のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４は、いずれも同一の基であることが好ましい。
無置換のアルキル基としては、炭素数１～４の無置換のアルキル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。

【0144】

式１－２において、Ｗ^１及びＷ^２はそれぞれ独立に、式１－２で表される化合物に水溶性を高める観点から、置換アルキル基であることが好ましい。
Ｗ^１及びＷ^２で表される置換アルキル基としては、式１－１における式（ａ１）～式（ａ４）のいずれかで表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
また、Ｗ^１及びＷ^２はそれぞれ独立に、機上現像性の観点から、置換基を有するアルキル基であり、かつ、上記置換基として、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、スルホ基、スルホ基の塩、カルボキシ基、又は、カルボキシ基の塩を少なくとも有する基であることが好ましい。

【0145】

Ｚａは、分子内の電荷を中和する対イオンを表す。
Ｒ^１９～Ｒ^２２、Ｒ^２３～Ｒ^２４、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１、Ｗ^２、及び、Ｒ^１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンとなる。但し、Ｒ^１９～Ｒ^２２、Ｒ^２３～Ｒ^２４、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１、Ｗ^２、及び、Ｒ^１－Ｌは、アニオン構造又はカチオン構造を有していてもよく、例えば、Ｒ^１９～Ｒ^２２、Ｒ^２３～Ｒ^２４、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１、Ｗ^２、及び、Ｒ^１－Ｌに２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
なお、式１－２で表される化合物が、Ｚａを除き、化合物の全体において電荷的に中性な構造であれば、Ｚａは必要ない。
Ｚａが対アニオンである場合の例は、式１－１におけるＺａと同様であり、好ましい態様も同様である。また、Ｚａが対カチオンである場合の例も、式１－１におけるＺａと同様であり、好ましい態様も同様である。

【0146】

分解型赤外線吸収剤としてのシアニン色素は、分解性、及び、視認性の観点から、下記式１－３～式１－７のいずれかで表される化合物であることが更に好ましい。
特に、分解性、及び、視認性の観点から、式１－３、式１－５、及び式１－６のいずれかで表される化合物であることが好ましい。

【0147】

【化25】

【0148】

式１－３～式１－７中、Ｒ^１は上記式２－１～式４－１のいずれかで表される基を表し、Ｒ^１９～Ｒ^２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒ^ａ、－ＯＲ^ｂ、－ＣＮ、－ＳＲ^ｃ、又は、－ＮＲ^ｄＲ^ｅを表し、Ｒ^２５及びＲ^２６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、－Ｒ^ａを表し、Ｒ^ａ～Ｒ^ｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ^１９とＲ^２０、Ｒ^２１とＲ^２２、又は、Ｒ^２５とＲ^２６は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は、－ＮＲ^１０－を表し、Ｒ^１０は、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１及びＷ^２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。

【0149】

式１－３～式１－７におけるＲ^１、Ｒ^１９～Ｒ^２２、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１、Ｗ^２、及びＬは、式１－２におけるＲ^１、Ｒ^１９～Ｒ^２２、Ｒ^ｄ１～Ｒ^ｄ４、Ｗ^１、Ｗ^２、及びＬと同義であり、好ましい態様も同様である。
式１－７におけるＲ^２５及びＲ^２６はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。

【0150】

以下に、分解型赤外線吸収剤のシアニン色素の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。

【0151】

【化26】

【0152】

また、赤外線吸収剤は、発色性の観点から、分解型赤外線吸収剤として、下記式（Ｘ）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0153】

【化27】

【0154】

式（Ｘ）中、Ａｒ_１１及びＡｒ_１２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の芳香環を形成するか、又は、置換若しくは無置換のヘテロ芳香環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ_１３は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロアリール基を表し、Ｒ_１４は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換ヘテロアリール基を表し、Ｙは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は＞Ｃ（Ｒ_１５Ｒ_１６）で表されるジアルキルメチレン基を表し、Ｒ_１５及びＲ_１６はそれぞれ独立に置換若しくは無置換の炭素数１～４のアルキル基を表し、Ａ_１及びＡ_２は、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表すか、又は、互いに連結して、置換又は無置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成するのに必要な２個又は３個の炭素原子を含む原子群を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。

【0155】

上記Ａｒ_１１及びＡｒ_１２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の芳香環を形成するか、又は、置換若しくは無置換のヘテロ芳香環を形成するのに必要な原子群を表すが、芳香環又はヘテロ芳香環の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、－ＣＯＯＲ基、－ＳＯ_３Ｒ基、又は－ＳＯ_２Ｒ基（Ｒは、置換又は無置換のアルキル基を表す）が挙げられ、アルキル基、又はハロゲン原子が好ましい。
また、上記Ａｒ_１１及びＡｒ_１２としては、置換若しくは無置換の芳香族環を形成するのに必要な原子群であることが好ましく、置換若しくは無置換のベンゼン環又はナフタレン環を形成するのに必要な原子群であることがより好ましい。

【0156】

上記Ｙとしては、それぞれ独立に、＞Ｃ（Ｒ_１５Ｒ_１６）で表されるジアルキルメチレン基であることが好ましく、＞Ｃ（Ｒ_１５Ｒ_１６）で表され、Ｒ_１５及びＲ_１６が同一のジアルキルメチレン基であることが好ましい。このとき、Ｒ_１５及びＲ_１６はそれぞれ独立に置換若しくは無置換の炭素数１又は２のアルキル基であることが好ましい。
上記Ｙとしては、特に、＞Ｃ（Ｒ_１５Ｒ_１６）で表され、Ｒ_１５及びＲ_１６がメチル基であるジアルキルメチレン基であることが好ましい。

【0157】

上記Ｒ_１１およびＲ_１２としては、それぞれ独立に、置換又は無置換の炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましい。また、上記Ｒ_１１およびＲ_１２は、置換又は無置換の炭素数１～１２のアルキル基の炭素鎖の途中に、エーテル結合又はエステル結合を含んでいてもよい。

【0158】

上記Ｒ_１３としては、置換又は無置換の炭素数１～１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～１２のアルキル基が有する水素原子のうち１又は複数がハロゲン原子にて置換されたハロアルキル基であることがより好ましい。このとき、ハロゲン原子としては、塩素原子、又は、臭素原子が好ましく挙げられる。
中でも、上記Ｒ_１１およびＲ_１２としては、それぞれ独立に、パーフルオロアルキル基が好ましい。

【0159】

上記Ｒ_１４としては、水素原子、又は、１個もしくは８個の炭素原子を有する無置換のアルキル基であることが好ましい。

【0160】

上記Ａ_１及びＡ_２としては、それぞれ独立に、置換又は無置換のアルキル基を表すか、又は、互いに結合して、シクロペンテン環又はシクロヘキセン環を形成するのに必要な２個又は３個の炭素原子を含む原子群であることが好ましい。

【0161】

上記Ｚａが対アニオンの場合には、ハロゲン原子を含むアニオン、又は、ホウ素原子を含むアニオンが好ましい。Ｚａとして具体的には、ＣｌＯ_４ ^-、ＰＦ_６ ^-、ＢＦ_４ ^-、ＳｂＦ_６ ^-、ＣＨ_３ＳＯ_３ ^-、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^-、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ^-、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ^-、ＨＯＣ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ^-、ＣｌＣ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ^-、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ^-、テトラアリールボレートアニオン（例えば、テトラフェニルボレートアニオン）等が挙げられる。

【0162】

上記Ｚａが対カチオンである場合、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、第三級アンモニウムイオン、第四級アンモニウムイオン、オニウムイオン（ヨードニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオンなど）等が挙げられる。

【0163】

以下に、式（Ｘ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。

【0164】

【化28】

【0165】

また、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤としては、特表２００８－５４４３２２号公報、又は、国際公開第２０１６／０２７８８６号に記載のものを好適に用いることができる。
また、分解型赤外線吸収剤であるシアニン色素としては、国際公開第２０１９／２１９５６０号に記載の赤外線吸収性化合物を好適に用いることができる。

【0166】

赤外線吸収剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、赤外線吸収剤として顔料と染料とを併用してもよい。
上記画像記録層中の赤外線吸収剤の総含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～１０．０質量％が好ましく、０．５質量％～５．０質量％がより好ましい。

【0167】

〔重合開始剤〕
本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、重合開始剤を含むことが好ましい。
また、重合開始剤としては、感度、耐刷性、機上現像性、及び、着肉性の観点から、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましく、電子受容型重合開始剤、及び、電子供与型重合開始剤を含むことがより好ましい。

【0168】

－電子受容型重合開始剤－
上記画像記録層は、重合開始剤として、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましい。
電子受容型重合開始剤は、赤外線露光により赤外線吸収剤の電子が励起した際に、分子間電子移動で一電子を受容することにより、ラジカル等の重合開始種を発生する化合物である。
本開示に用いられる電子受容型重合開始剤は、光、熱あるいはその両方のエネルギーによりラジカルやカチオン等の重合開始種を発生する化合物であって、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを適宜選択して用いることができる。
電子受容型重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、オニウム塩化合物がより好ましい。
また、電子受容型重合開始剤としては、赤外線感光性重合開始剤であることが好ましい。
電子受容型ラジカル重合開始剤としては、例えば、（ａ）有機ハロゲン化物、（ｂ）カルボニル化合物、（ｃ）アゾ化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）メタロセン化合物、（ｆ）アジド化合物、（ｇ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｉ）ジスルホン化合物、（ｊ）オキシムエステル化合物、（ｋ）オニウム塩化合物が挙げられる。

【0169】

（ａ）有機ハロゲン化物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２２～００２３に記載の化合物が好ましい。
（ｂ）カルボニル化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２４に記載の化合物が好ましい。
（ｃ）アゾ化合物としては、例えば、特開平８－１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等を使用することができる。
（ｄ）有機過酸化物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２５に記載の化合物が好ましい。
（ｅ）メタロセン化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２６に記載の化合物が好ましい。
（ｆ）アジド化合物としては、例えば、２，６－ビス（４－アジドベンジリデン）－４－メチルシクロヘキサノン等の化合物を挙げることができる。
（ｇ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２７に記載の化合物が好ましい。
（ｉ）ジスルホン化合物としては、例えば、特開昭６１－１６６５４４号、特開２００２－３２８４６５号の各公報に記載の化合物が挙げられる。
（ｊ）オキシムエステル化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２８～００３０に記載の化合物が好ましい。

【0170】

上記電子受容型重合開始剤の中でも好ましいものとして、硬化性の観点から、オキシムエステル化合物及びオニウム塩化合物が挙げられる。中でも、耐刷性の観点から、ヨードニウム塩化合物、スルホニウム塩化合物又はアジニウム塩化合物が好ましく、ヨードニウム塩化合物又はスルホニウム塩化合物がより好ましく、ヨードニウム塩化合物が特に好ましい。
これら化合物の具体例を以下に示すが、本開示はこれに限定されるものではない。

【0171】

ヨードニウム塩化合物の例としては、ジアリールヨードニウム塩化合物が好ましく、特に電子供与性基、例えば、アルキル基又はアルコキシル基で置換されたジフェニルヨードニウム塩化合物がより好ましく、また、非対称のジフェニルヨードニウム塩化合物が好ましい。具体例としては、ジフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－メトキシフェニル－４－（２－メチルプロピル）フェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－（２－メチルプロピル）フェニル－ｐ－トリルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４－ジエトキシフェニルヨードニウム＝テトラフルオロボラート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝１－ペルフルオロブタンスルホナート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。

【0172】

スルホニウム塩化合物の例としては、トリアリールスルホニウム塩化合物が好ましく、特に電子求引性基、例えば、芳香環上の基の少なくとも一部がハロゲン原子で置換されたトリアリールスルホニウム塩化合物が好ましく、芳香環上のハロゲン原子の総置換数が４以上であるトリアリールスルホニウム塩化合物が更に好ましい。具体例としては、トリフェニルスルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）フェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）－４－メチルフェニルスルホニウム＝テトラフルオロボラート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝３，５－ビス（メトキシカルボニル）ベンゼンスルホナート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリス（２，４－ジクロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。

【0173】

また、ヨードニウム塩化合物及びスルホニウム塩化合物の対アニオンとしては、スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンが好ましく、スルホンイミドアニオンがより好ましい。
スルホンアミドアニオンとしては、アリールスルホンアミドアニオンが好ましい。
また、スルホンイミドアニオンとしては、ビスアリールスルホンイミドアニオンが好ましい。
スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンの具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記具体例中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。

【0174】

【化29】

【0175】

重合開始剤は、上記電子受容型重合開始剤として、下記式（Ｉａ）で表される化合物Ａと、下記式（Ｉｂ）で表される化合物及び下記式（Ｉｃ）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物Ｂと、を含むことが好ましい。

【化30】

【0176】

式（Ｉａ）～（Ｉｃ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立に、炭素数２～９の、置換若しくは無置換のアルキル基、又は、置換若しくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ_３及びＲ_４のうちの少なくとも１つは、Ｒ_１又はＲ_２とは異なり、Ｒ_１及びＲ_２中の炭素原子の総数とＲ_３及びＲ_４中の炭素原子の総数との間の差は０～４（すなわち、０、１、２、３又は４）であり、Ｒ_１及びＲ_２中の炭素原子の総数とＲ_５及びＲ_６中の炭素原子の総数との間の差は０～４であり、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は、同じか又は異なるアニオンである。

【0177】

上記Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６としては、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数２～９のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数２～９のアルコキシ基であることが好ましく、置換若しくは無置換の炭素数３～６のアルキル基、又は、置換若しくは無置換の炭素数３～６のアルコキシ基であることがより好ましく、置換若しくは無置換の炭素数３～６のアルキル基が更に好ましい。アルキル基アルコキシ基は、いずれも、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよいが、分岐鎖状であることが好ましい。
置換又は無置換のアルキル基としては、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉｓｏ－ヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｔ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｉｓｏ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、及びｎ－ノニル基が挙げられる。
置換又は無置換のアルコキシ基としては、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉｓｏ－プロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ブトキシ基及びｎ－オクチルオキシ基が挙げられる。

【0178】

上記Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３としては、ＣｌＯ_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＢＦ_４ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＣＨ_３ＳＯ_３ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ^－、ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－、ＨＯＣ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－、ＣｌＣ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^－、及び以下の構造（Ｉｄ）で表されるボレートアニオンが好ましい。

【0179】

Ｂ^－（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）（Ｒ^４） 式（Ｉｄ）

【0180】

式（Ｉｄ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基（ハロゲン置換アリール基を含む）、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４のうちの２つ以上が互いに連結して、ホウ素原子を含む置換もしくは無置換の複素環を形成してもよい。得られる複素環は、最大７個の炭素原子、窒素原子、酸素原子又は窒素原子を有する。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４における置換基は、塩素原子、フッ素原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、及びアセトキシ基が挙げられる。

【0181】

上記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４としては、全て、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましく、全て、無置換のフェニル基であることがより好ましい。

【0182】

上記Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３のうちの少なくとも１つが、同じか又は異なるアリール基を含むテトラアリールボレートアニオンであることが好ましく、１つもしくは複数がテトラフェニルボレートアニオンであることがより好ましく、Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３のそれぞれがテトラフェニルボレートアニオンであることがさらに好ましい。

【0183】

好ましい態様としては、化合物Ｂが、式（Ｉｃ）で表される化合物を含み、Ｒ_１がＲ_５と同じであり、Ｒ_２がＲ_６と同じであることが挙げられる。特に、Ｒ_１はＲ_２と同じであり、例えば、Ｒ_１及びＲ_２の両方が、ｉｓｏ－プロピル基、ｉｓｏ－ブチル基、又はｔ－ブチル基であることが好ましい。

【0184】

また、別の好ましい態様としては、化合物Ｂが、式（Ｉｂ）で表される化合物を含み、Ｒ_１はＲ_２と同じであり、Ｒ_３はＲ_４と同じであることが挙げられる。このとき、Ｒ_１及びＲ_２の両方が、ｉｓｏ－プロピル基、ｉｓｏ－ブチル基、又はｔ－ブチル基であることが好ましい。また、Ｒ_１とＲ_３との間の炭素原子数の差は１又は２であることが好ましい。

【0185】

なお、化合物Ｂは、式（Ｉｂ）で表される化合物と、式（Ｉｃ）で表される化合物との混合物であってもよい。

【0186】

式（Ｉａ）～式（Ｉｃ）で表される化合物は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社等から入手してもよいし、既知の合成法及び容易に入手できる出発材料を使用して合成してもよい。

【0187】

化合物Ａと化合物Ｂとのモル比は、１０：９０～９０：１０であることが好ましく、２０：８０～８０：２０であることがより好ましく、３０：７０～７０：３０であることがさらに好ましい。

【0188】

また、電子受容型重合開始剤は、現像性、及び、得られる平版印刷版におけるＵＶ耐刷性の観点から、国際公開第２０２２／０１９２１７号の段落０１８６～０１９７に記載の式（II）で表される化合物を含んでいてもよい。

【0189】

電子受容型重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
電子受容型重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．５質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．８質量％～２０質量％であることが特に好ましい。

【0190】

－電子供与型重合開始剤－
重合開始剤は、平版印刷版における耐薬品性、及び、ＵＶ耐刷性の向上に寄与する観点から、電子供与型重合開始剤を含むことが好ましく、電子供与型重合開始剤及び上記電子供与型重合開始剤の両方を含むことがより好ましい。
電子供与型重合開始剤としては、例えば、以下の５種類が挙げられる。
（ｉ）アルキル又はアリールアート錯体：酸化的に炭素－ヘテロ結合が解裂し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には、ボレート塩化合物等が挙げられる。
（ｉｉ）アミノ酢酸化合物：酸化により窒素に隣接した炭素上のＣ－Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するものと考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシ基、トリメチルシリル基又はベンジル基が好ましい。具体的には、Ｎ－フェニルグリシン類（フェニル基に置換基を有していてもよい。）、Ｎ－フェニルイミノジ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。
（ｉｉｉ）含硫黄化合物：上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を硫黄原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。具体的には、フェニルチオ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもよい。）等が挙げられる。
（ｉｖ）含錫化合物:上述のアミノ酢酸化合物の窒素原子を錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。
（ｖ）スルフィン酸塩類：酸化により活性ラジカルを生成し得る。具体的は、アリールスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。

【0191】

これら電子供与型重合開始剤の中でも、画像記録層は、ボレート塩化合物を含有することが好ましい。ボレート塩化合物としては、テトラアリールボレート塩化合物又はモノアルキルトリアリールボレート塩化合物が好ましく、化合物の安定性の観点から、テトラアリールボレート塩化合物がより好ましく、テトラフェニルボレート塩化合物が特に好ましい。
ボレート塩化合物が有する対カチオンとしては、特に制限はないが、アルカリ金属イオン、又は、テトラアルキルアンモニウムイオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又は、テトラブチルアンモニウムイオンであることがより好ましい。

【0192】

ボレート塩化合物として具体的には、ナトリウムテトラフェニルボレートが好ましく挙げられる。

【0193】

また、本開示に用いられる電子供与型重合開始剤の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）は、耐薬品性及びＵＶ耐刷性の観点から、－６．００ｅＶ以上であることが好ましく、－５．９５ｅＶ以上であることがより好ましく、－５．９３ｅＶ以上であることが更に好ましく、－５．９０ｅＶより大きいことが特に好ましい。
また、上限としては、－５．００ｅＶ以下であることが好ましく、－５．４０ｅＶ以下であることがより好ましい。

【0194】

以下に電子供与型重合開始剤の好ましい具体例として、Ｂ－１～Ｂ－８及び他の化合物を示すが、これらに限定されないことは、言うまでもない。また、下記化学式において、Ｂｕはｎ－ブチル基を表し、Ｚは対カチオンを表す。
Ｚ^＋で表される対カチオンとしては、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｎ^＋（Ｂｕ）_４等が挙げられる。上記Ｂｕはｎ－ブチル基を表す。
また、Ｚ^＋で表される対カチオンとしては、上記電子受容型重合開始剤におけるオニウムイオンも好適にあげられる。

【0195】

【化31】

【0196】

【化32】

【0197】

また、上記画像記録層は、視認性、ＵＶ耐刷性、及び、経時安定性の観点から、上記電子受容型重合開始剤として、オニウム塩化合物、及び、上記電子供与型重合開始剤として、ボレート塩化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、上記電子受容型重合開始剤として、オニウム塩化合物と、上記電子供与型重合開始剤として、ボレート塩化合物とを含むことがより好ましい。
また、上記画像記録層は、上記電子供与型重合開始剤として、ボレート塩化合物を含むことが好ましく、上記電子供与型重合開始剤として、ボレート塩化合物を含み、かつ上記赤外線吸収剤のＨＯＭＯ－上記ボレート塩化合物のＨＯＭＯの値が、０．７０ｅＶ以下であることがより好ましい。
上記各ＨＯＭＯは、後述する方法にて算出するものとする。

【0198】

電子供与型重合開始剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
電子供与型重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～３０質量％が好ましく、０．０５質量％～２５質量％がより好ましく、０．１質量％～２０質量％が更に好ましい。

【0199】

また、本開示における好ましい態様の一つは、上記電子受容型重合開始剤と、上記電子供与型重合開始剤と、が塩を形成している態様である。
具体的には、例えば、上記オニウム塩化合物が、オニウムイオンと、上記電子供与型重合開始剤におけるアニオン（例えば、テトラフェニルボレートアニオン）との塩である態様が挙げられる。また、より好ましくは、上記ヨードニウム塩化合物におけるヨードニウムカチオン（例えば、ジ－ｐ－トリルヨードニウムカチオン）と、上記電子供与型重合開始剤におけるボレートアニオンとが塩を形成した、ヨードニウムボレート塩化合物が挙げられる。
上記電子受容型重合開始剤と上記電子供与型重合開始剤とが塩を形成している態様の具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。

【0200】

【化33】

【0201】

本開示において、画像記録層が、オニウムイオンと、上述の電子供与型重合開始剤におけるアニオンと、を含む場合、画像記録層は電子受容型重合開始剤及び上記電子供与型重合開始剤を含むものとする。

【0202】

〔電子供与型重合開始剤と、電子受容型重合開始剤と、赤外線吸収剤との関係〕
本開示における画像記録層は、上記電子供与型重合開始剤と、上記電子受容型重合開始剤と、上記赤外線吸収剤と、を含み、上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯが－６．０ｅＶ以上であり、かつ、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯが－３．０ｅＶ以下であることが好ましい。
上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯ、及び、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯのより好ましい態様は、それぞれ上述の通りである。
本開示における画像記録層において、上記電子供与型重合開始剤と、上記赤外線吸収剤の少なくとも１種と、上記電子受容型重合開始剤とは、例えば、下記化学式に記載のようにエネルギーの受け渡しを行っていると推測される。
そのため、上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯが－６．０ｅＶ以上であり、かつ、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯが－３．０ｅＶ以下であれば、ラジカルの発生効率が向上するため、耐薬品性及びＵＶ耐刷性により優れやすいと考えられる。

【0203】

【化34】

【0204】

ＵＶ耐刷性及び耐薬品性の観点から、上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＨＯＭＯ－上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯの値は、１．０ｅＶ以下であることが好ましく、０．７０ｅＶ以下であることがより好ましく、０．６０ｅＶ以下であることが特に好ましい。また、同様の観点から、上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＨＯＭＯ－上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯの値は、－０．２００ｅＶ以上であることが好ましく、－０．１００ｅＶ以上であることがより好ましい。なお、マイナスの値は、上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯが、上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＨＯＭＯよりも高くなることを意味する。
また、ＵＶ耐刷性及び耐薬品性の観点から、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯ－上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＬＵＭＯの値は、１．００ｅＶ以下であることが好ましく、０．７００ｅＶ以下であることがより好ましい。また、同様の観点から、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯ－上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＬＵＭＯの値は、－０．２００ｅＶ以上であることが好ましく、－０．１００ｅＶ以上であることがより好ましい。
また、同様の観点から、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯ－上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＬＵＭＯの値は、１．００ｅＶ～－０．２００ｅＶであることが好ましく、０．７００ｅＶ～－０．１００ｅＶであることがより好ましい。なお、マイナスの値は、上記赤外線吸収剤の少なくとも１種のＬＵＭＯが、上記電子受容型重合開始剤のＬＵＭＯよりも高くなることを意味する。

【0205】

〔重合性化合物〕
本開示における画像記録層は、重合性化合物を含むことが好ましい。
本開示において、重合性化合物とは、重合性基を有する化合物をいう。
重合性基としては、特に限定されず公知の重合性基であればよいが、エチレン性不飽和基であることが好ましい。また、重合性基としては、ラジカル重合性基であってもカチオン重合性基であってもよいが、ラジカル重合性基であることが好ましい。
ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニルフェニル基、ビニル基等が挙げられ、反応性の観点から（メタ）アクリロイル基が好ましい。
重合性化合物の分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）は、５０以上２，５００未満であることが好ましい。

【0206】

本開示に用いられる重合性化合物は、例えば、ラジカル重合性化合物であっても、カチオン重合性化合物であってもよいが、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物（エチレン性不飽和化合物）であることが好ましい。
エチレン性不飽和化合物としては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物であることが好ましく、末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物であることがより好ましい。重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体若しくはオリゴマー、又は、それらの混合物などの化学的形態をもつ。
中でも、上記重合性化合物としては、ＵＶ耐刷性の観点から、３官能以上の重合性化合物を含むことが好ましく、７官能以上の重合性化合物を含むことがより好ましく、１０官能以上の重合性化合物を含むことが更に好ましい。また、上記重合性化合物は、得られる平版印刷版におけるＵＶ耐刷性の観点から、３官能以上（好ましくは７官能以上、より好ましくは１０官能以上）のエチレン性不飽和化合物を含むことが好ましく、３官能以上（好ましくは７官能以上、より好ましくは１０官能以上）の（メタ）アクリレート化合物を含むことが更に好ましい。

【0207】

また、上記重合性化合物としては、機上現像性、及び、汚れ抑制性の観点から、２官能以下の重合性化合物を含むことが好ましく、２官能重合性化合物を含むことがより好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが特に好ましい。
２官能以下の重合性化合物（好ましくは２官能重合性化合物）の含有量は、耐刷性、機上現像性、及び、汚れ抑制性の観点から、上記画像記録層における重合性化合物の全質量に対し、５質量％～１００質量％であることが好ましく、１０質量％～１００質量％であることがより好ましく、１５質量％～１００質量％であることが特に好ましい。

【0208】

＜＜オリゴマー＞＞
画像記録層に含まれる重合性化合物としては、オリゴマーである重合性化合物（以下、単に「オリゴマー」ともいう。）を含有することが好ましい。
本開示においてオリゴマーとは、分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）が６００以上１０，０００以下であり、かつ、重合性基を少なくとも１つ含む重合性化合物を表す。
耐薬品性、ＵＶ耐刷性に優れる観点から、オリゴマーの分子量としては、１，０００以上５，０００以下であることが好ましい。

【0209】

また、ＵＶ耐刷性を向上させる観点から、１分子のオリゴマーにおける重合性基数は、２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、６以上であることが更に好ましく、１０以上であることが特に好ましい。
また、オリゴマーにおける重合性基の上限値は、特に制限はないが、重合性基の数は２０以下であることが好ましい。

【0210】

ＵＶ耐刷性、及び、機上現像性の観点から、オリゴマーとしては、重合性基の数が７以上であり、かつ、分子量が１，０００以上１０，０００以下であることが好ましく、重合性基の数が７以上２０以下であり、かつ、分子量が１，０００以上５，０００以下であることがより好ましい。
なお、オリゴマーを製造する過程で生じる可能性のある、ポリマー成分を含有していてもよい。

【0211】

ＵＶ耐刷性、視認性、及び、機上現像性の観点から、オリゴマーは、ウレタン結合を有する化合物、エステル結合を有する化合物及びエポキシ残基を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を有することが好ましく、ウレタン結合を有する化合物を有することが好ましい。
本開示においてエポキシ残基とは、エポキシ基により形成される構造を指し、例えば酸基（カルボン酸基等）とエポキシ基との反応により得られる構造と同様の構造を意味する。

【0212】

オリゴマーの例であるウレタン結合を有する化合物としては、例えば、下記式（Ａｃ－１）又は式（Ａｃ－２）で表される基を少なくとも有する化合物であることが好ましく、下記式（Ａｃ－１）で表される基を少なくとも有する化合物であることがより好ましい。

【0213】

【化35】

【0214】

式（Ａｃ－１）及び式（Ａｃ－２）中、Ｌ^１～Ｌ^４はそれぞれ独立に、炭素数２～２０の二価の炭化水素基を表し、波線部分は他の構造との結合位置を表す。
Ｌ^１～Ｌ^４としては、それぞれ独立に、炭素数２～２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～１０のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数４～８のアルキレン基であることが更に好ましい。また、上記アルキレン基は、分岐又は環構造を有していてもよいが、直鎖アルキレン基であることが好ましい。

【0215】

式（Ａｃ－１）又は式（Ａｃ－２）における波線部はそれぞれ独立に、下記式（Ａｅ－１）又は式（Ａｅ－２）で表される基における波線部と直接結合することが好ましい。

【0216】

【化36】

【0217】

式（Ａｅ－１）及び式（Ａｅ－２）中、Ｒはそれぞれ独立に、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表し、波線部分は式（Ａｃ－１）及び式（Ａｃ－２）における波線部との結合位置を表す。

【0218】

また、ウレタン結合を有する化合物として、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、の反応により得られるポリウレタンに、高分子反応により重合性基を導入した化合物を用いてもよい。
例えば、酸基を有するポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物を反応させて得られたポリウレタンオリゴマーに、エポキシ基及び重合性基を有する化合物を反応させることにより、ウレタン結合を有する化合物を得てもよい。

【0219】

オリゴマーの例であるエステル結合を有する化合物における重合性基の数は、３以上であることが好ましく、６以上であることが更に好ましい。

【0220】

オリゴマーの例であるエポキシ残基を有する化合物としては、化合物内にヒドロキシ基を含む化合物が好ましい。
また、エポキシ残基を有する化合物における重合性基の数は、２～６であることが好ましく、２～３であることがより好ましい。
上記エポキシ残基を有する化合物としては、例えば、エポキシ基を有する化合物にアクリル酸を反応することにより得ることができる。

【0221】

オリゴマーの具体例を下記表に示すが、本開示において用いられるオリゴマーはこれに限定されるものではない。
オリゴマーとしては、市販品を用いてもよく、ＵＡ５１０Ｈ、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－３０６Ｔ（いずれも共栄社化学（株）製）、ＵＶ－１７００Ｂ、ＵＶ－６３００Ｂ、ＵＶ７６２０ＥＡ（いずれも日本合成化学工業（株）製）、Ｕ－１５ＨＡ（新中村化学工業（株）製）、ＥＢＥＣＲＹＬ４５０、ＥＢＥＣＲＹＬ６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ８８５、ＥＢＥＣＲＹＬ８００、ＥＢＥＣＲＹＬ３４１６、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０（いずれもダイセルオルネクス（株）製）等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0222】

オリゴマーの含有量は、耐薬品性、ＵＶ耐刷性、及び機上現像カスの抑制性を向上させる観点から、画像記録層における重合性化合物の全質量に対し、３０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、８０質量％～１００質量％であることが更に好ましい。

【0223】

＜＜低分子重合性化合物＞＞
重合性化合物は、上記オリゴマー以外の重合性化合物を更に含んでいてもよい。
オリゴマー以外の重合性化合物としては、耐薬品性の観点から、低分子重合性化合物であることが好ましい。低分子重合性化合物としては、単量体、２量体、３量体又は、それらの混合物などの化学的形態であってもよい。
また、低分子重合性化合物としては、耐薬品性の観点から、エチレン性不飽和基を３つ以上有する重合性化合物、及びイソシアヌル環構造を有する重合性化合物からなる群より選ばれる少なくとも一方の重合性化合物であることが好ましい。

【0224】

本開示において低分子重合性化合物とは、分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）５０以上６００未満の重合性化合物を表す。
低分子重合性化合物の分子量としては、耐薬品性、ＵＶ耐刷性及び機上現像カスの抑制性に優れる観点から、１００以上６００未満であることが好ましく、３００以上６００未満であることがより好ましく、４００以上６００未満であることが更に好ましい。

【0225】

重合性化合物が、オリゴマー以外の重合性化合物として低分子重合性化合物を含む場合（２種以上の低分子重合性化合物を含む場合はその合計量）、耐薬品性、ＵＶ耐刷性及び機上現像カスの抑制性の観点から、上記オリゴマーと低分子重合性化合物との比（オリゴマー／低分子重合性化合物）は、質量基準で、１０／１～１／１０であることが好ましく、１０／１～３／７であることがより好ましく、１０／１～７／３であることが更に好ましい。

【0226】

また、低分子重合性化合物としては、国際公開第２０１９／０１３２６８号の段落００８２～００８６に記載の重合性化合物も好適に用いることができる。

【0227】

重合性化合物の構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、任意に設定できる。
中でも、画像記録層は、ＵＶ耐刷性の観点から、２種以上の重合性化合物を含むことが好ましい。
重合性化合物の含有量（重合性化合物を２種以上含む場合は、重合性化合物の総含有量）は、画像記録層の全質量に対して、５質量％～７５質量％であることが好ましく、１０質量％～７０質量％であることがより好ましく、１５質量％～６０質量％であることが更に好ましい。

【0228】

〔式（Ｐｈ）で表される化合物〕
画像記録層は、発色性の観点から、下記式（Ｐｈ）で表される化合物を更に含んでいてもよい。

【0229】

【化37】

【0230】

式（Ｐｈ）中、Ｘ^ＰはＯ、Ｓ又はＮＨを表し、Ｙ^ＰはＮ又はＣＨを表し、Ｒ^Ｐ１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^Ｐ２及びＲ^Ｐ３はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル基、アリール基、アシルチオ基又はアシル基を表し、ｍｐ及びｎｐはそれぞれ独立に、０～４の整数を表す。

【0231】

上記Ｘ^Ｐとしては、Ｓ又はＮＨが好ましく、Ｓがより好ましい。
上記Ｙ^Ｐとしては、Ｎが好ましい。
Ｒ^ｐ１としては、水素原子、又は、置換若しくは無置換の炭素数１～２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。

【0232】

Ｒ^ｐ２とＲ^ｐ３としては、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子のハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキルチオ基、フェニルチオ基、炭素数１～２０のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数１～２０のアルキル基、フェニル基、アセチルチオ基、又はアセチル基が好ましく、塩素原子、炭素数１又は２のアルキルチオ基、又はアセチル基がより好ましい。これらの基は、１つ以上の置換基を有していてもよい。

【0233】

ｍｐおよびｎｐとしては、それぞれ独立に、０、１、又は２であることが好ましい。ｍｐ及びｎｐの両方が０であってもよいし、ｍｐが０で、ｎｐが１又は２であってもよい。

【0234】

式（Ｐｈ）で表される化合物の具体例を以下に示す。

【0235】

【化38】

【0236】

式（Ｐｈ）で表される化合物は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
式（Ｐｈ）で表される化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～５質量％が好ましく、０．５質量％～３質量％がより好ましい。

【0237】

〔式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体〕
画像記録層は、下記式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体（Ｉ）を更に含んでいてもよい。
以下、式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体（Ｉ）を、単に、「重合体（Ｉ）」ともいう。

【0238】

【化39】

【0239】

式（Ｉ）中、Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^１３は水素原子又は一価の置換基を表し、Ｌ^１１及びＬ^１２はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表し、Ｒｈはケイ素原子を２個以上含む置換基を表す。

【0240】

Ｒ^１１及びＲ^１２で表されるアルキル基は、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、炭素数３～１８の分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。上記アルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ^１１及びＲ^１２としては、いずれも、水素原子であることが好ましい。

【0241】

Ｒ^１３で表される一価の置換基は、例えば、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基が挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、炭素数３～１８の分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。上記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、例えば、炭素数２～１２のアルケニル基が挙げられる。上記アルケニル基としては、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、１－ブテニル基、１－メチル－１－プロペニル基、１－シクロペンテニル基、１－シクロヘキセニル基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、炭素数６～１２のアリール基が挙げられる。上記アリール基としては、具体的には、フェニル基、α－メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ｒ^１３としては、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

【0242】

Ｌ^１１で表される二価の連結基は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（所謂、エステル結合）又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－が挙げられる。
なお、Ｌ^１１で表される二価の連結基は、エステル結合である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であることが好ましい。

【0243】

Ｌ^１２で表される二価の連結基は、Ｌ^１１とＲｈとを連結しうる基であれば、特に制限はない。Ｌ^１２で表される二価の連結基としては、アルキレン基が挙げられる。アルキレン基としては、炭素数２～１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数４～８のアルキレン基であることがより好ましい。

【0244】

Ｒｈで表されるケイ素原子を２個以上含む置換基は、置換基を構成する原子団中に、ケイ素原子が２個以上含まれていれば、特に制限はない。ケイ素原子を２個以上含む置換基は、機上現像性の観点から、ケイ素原子を、ケイ素－酸素結合（Ｓｉ－Ｏ結合）として含むことが好ましい。ケイ素原子を２個以上含む置換基は、ケイ素－酸素結合を２個以上有することが好ましく、３個以上有することが好ましく、３個～１２個有することが好ましい。ケイ素原子を２個以上含む置換基は、ケイ素－酸素結合をポリシロキサン構造として含むことが好ましい。
また、ケイ素原子を２個以上含む置換基は、機上現像性の観点から、分岐構造を有することが好ましく、ケイ素原子を中心に分岐する分岐構造を有することがより好ましい。

【0245】

具体的には、式（Ｉ）におけるＲｈは、下記式（ａ１）で表される構造を２個以上有する基であることが好ましい。

【0246】

【0247】

上記式（ａ１）中、＊は結合位置を表し、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアルキレンアリール基を表す。

【0248】

Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３で表されるアルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、炭素数３～１８の分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。上記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３で表されるアルケニル基としては、例えば、炭素数２～１２のアルケニル基が挙げられる。上記アルケニル基としては、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、１－ブテニル基、１－メチル－１－プロペニル基、１－シクロペンテニル基、１－シクロヘキセニル基等が挙げられる。
Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３で表されるアリール基としては、例えば、炭素数６～１２のアリール基が挙げられる。上記アリール基としては、具体的には、フェニル基、α－メチルフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３で表されるアルキレンアリール基としては、例えば、炭素数７～３０のアルキレンアリール基が挙げられる。

【0249】

式（ａ１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立にアルキル基であることが好ましく、全て同じアルキル基であることがより好ましく、全て炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、全てメチル基であることが特に好ましい。

【0250】

ケイ素原子を２個以上含む置換基は、上記式（ａ１）で表される構造を３個以上含む基であることが好ましく、３個～６個含む基であることがより好ましい。

【0251】

ケイ素原子を２個以上含む置換基は、下記式（ａ２）で表される基であることが好ましい。

【化40】

【0252】

上記式（ａ２）中、＊は、結合位置を表し、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアルキレンアリール基を表す。
式（ａ２）におけるＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、上記式（ａ１）におけるＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^３と同義であり、好ましい態様も同様である。

【0253】

式（Ｉ）で表される構成単位は、下記式（ａ３）で表される構成単位であることが好ましい。

【0254】

【化41】

【0255】

式（ａ３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアルキレンアリール基を表し、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^６は水素原子又は一価の置換基を表し、Ｌ^１はｐ＋１価の連結基を表し、ｐは２～１２の整数を表す。

【0256】

式（ａ３）におけるＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、上記式（ａ１）におけるＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^３と同義であり、好ましい態様も同様である。

【0257】

Ｒ^４及びＲ^５で表されるアルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、炭素数３～１８の分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。上記アルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ^４及びＲ^５としては、いずれも、水素原子であることが好ましい。

【0258】

Ｒ^６で表される一価の置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基が挙げられる。上記アルキル基、アルケニル基、及びアリール基は、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、及びアリール基とそれぞれ同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^６としては、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

【0259】

Ｌ^１で表されるｐ＋１価の連結基は、例えば、炭素数１～１０のｐ＋１価の炭化水素基が挙げられる。ｐ＋１価の連結基としては、炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されている炭化水素基も好適に用いられる。炭化水素基としては、飽和炭化水素基が好ましい。ここで、炭素原子の一部を置換するヘテロ原子としては、例えば、ケイ素原子、酸素原子、及び窒素原子が挙げられ、中でも、ケイ素原子又は酸素原子が好ましい。
Ｌ^１で表されるｐ＋１価の連結基は、分岐状の飽和炭化水素基であることが好ましく、分岐状の飽和炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子（好ましくはケイ素原子及び酸素原子）で置換されている分岐状の飽和炭化水素基も好ましい。
ｐは、２～１２の整数であり、３～１２の整数が好ましい。

【0260】

式（Ｉ）で表される構成単位を形成するためのモノマー単位の具体例としては、以下のＫ－１～Ｋ－１２で表される単量体（モノマー）が挙げられる。式（Ｉ）で表される構成単位を形成するモノマー単位の具体例は、これに限定されるものではない。
以下の構造中、ｎは２～１０００の整数である。

【0261】

【化42】

【0262】

重合体（Ｉ）は、親水性基を側鎖に有する構成単位を更に有することが好ましい。親水性基を側鎖に有する構成単位としては、ポリアルキレンオキシ基を側鎖に有する構成単位であることが好ましい。つまり、重合体（Ｉ）は、ポリアルキレンオキシ基を側鎖に有する構成単位を更に有する共重合体であることが好ましい。

【0263】

重合体（Ｉ）における親水性基を側鎖に有する構成単位は、下記式（ａ４）で表される構成単位であることが好ましい。

【0264】

【化43】

【0265】

式（ａ４）中、Ｒ^７及びＲ^８はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^９は水素原子又は一価の置換基を表し、Ｌ^２は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－を表し、Ｌ^３は単結合又は二価の連結基を表し、Ｘは親水性基を表す。

【0266】

Ｒ^７及びＲ^８で表されるアルキル基は、上記式（ａ３）におけるＲ^４及びＲ^５で表されるアルキル基と同様であり、好ましい態様も同様である。
Ｒ^９で表される一価の置換基は、上記式（ａ３）におけるＲ^６で表される一価の置換基と同様であり、好ましい態様も同様である。

【0267】

Ｌ^３で表される二価の連結基は、Ｌ^２とＸとを連結しうる基であれば、特に制限はない。Ｌ^３で表される二価の連結基としては、アルキレン基が挙げられる。アルキレン基としては、炭素数２～１０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数４～８のアルキレン基であることがより好ましい。

【0268】

Ｘで表される親水性基は、水酸基、リン酸基、ポリアルキレンオキシ基、又はこれらを２つ以上組み合わせた基等が挙げられる。ここで、ポリアルキレンオキシ基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基、又は、これらを組み合わせた基が挙げられる。

【0269】

親水性基を側鎖に有する構成単位を形成するためのモノマー単位の具体例としては、Ｈ－１～Ｈ－２５で表される単量体（モノマー）が挙げられる。親水性基を側鎖に有する構成単位を形成するモノマー単位の具体例は、これに限定されるものではない。
以下の構造中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に２～１００の整数である。
以下の構造中、「ｒａｎｄｏｍ」との記載は、複数種のポリアルキレンオキシ基がランダムで並んでいることを意味する。

【0270】

【化44】

【0271】

重合体（Ｉ）は、上記式（Ｉ）で表される構成単位（ｂ１）を、１種単独で含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
重合体（Ｉ）において、式（Ｉ）で表される構成単位（ｂ１）の含有量は、重合体（Ｉ）の質量に対して、１００質量％であってもよく、１５質量％～７０質量％であることが好ましく、２０質量％～６０質量％であることがより好ましく、２５質量％～５０質量％であることが更に好ましい。
また、重合体（Ｉ）は、親水性基を側鎖に有する構成単位（ｂ２）を、１種単独で含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
重合体（Ｉ）において、親水性基を側鎖に有する構成単位（ｂ２）の含有量は、重合体（Ｉ）の質量に対して、３０質量％～８５質量％であることが好ましく、４０質量％～８０質量％であることがより好ましく、５０質量％～７５質量％であることが更に好ましい。

【0272】

なお、重合体（Ｉ）は、更に他の構成単位を含んでいてもよい。
他の構成単位としては、例えば、カルボン酸基を側鎖に有する構成単位が挙げられる。カルボン酸基を側鎖に有する構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、イタコン酸誘導体等が挙げられる。カルボン酸基を側鎖に有する構成単位は、既述の親水性基を側鎖に有する構成単位とは別の構成単位として含まれることが好ましい。
他の構成単位としては、（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数は１～２４）、スチレン誘導体、無水マレイン酸、無水マレイミド、（メタ）アクリロニトリル、ビニルエーテル誘導体、アルキル（メタ）アクリルアミド誘導体等が挙げられる。
重合体（Ｉ）において、他の構成単位の含有量は、重合体（Ｉ）の質量に対して、０質量％～２０質量％であることが好ましい。

【0273】

重合体（Ｉ）の重量平均分子量としては、面状に優れた画像記録層を得る観点から、５０００～１０００００が好ましく、８０００～６００００がより好ましい。

【0274】

重合体（Ｉ）の具体例としては、以下のＰ－１～Ｐ－１１が挙げられる。重合体（Ｉ）の具体例としては、これらの限定されるものではない。

【0275】

【化45】

【0276】

重合体（Ｉ）の含有量は、画像記録層用塗布液の全質量に対し、０．００１質量％～０．１質量％とすることが好ましく、０．００２質量％～０．０１質量％とすることがより好ましい。

【0277】

〔オイル剤〕
画像記録層は、オイル剤を更に含んでいてもよい。
本開示におけるオイル剤は、８０℃において液体状態であり、かつ同じ質量の水と混合した際に混和せず分離する疎水的な化合物をいうものとする。
なお、２種以上のオイル剤を用いる場合は、融点が８０℃以上の化合物を含んでいても、２種以上のオイル剤を混合した状態において、８０℃において液体状態であればよい。
また、オイル剤は、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、分子量１，０００未満の化合物であることが好ましく、分子量２００～８００の化合物であることがより好ましく、分子量３００～５００の化合物であることが特に好ましい。
更に、オイル剤は、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、１気圧における沸点が２００℃以上の化合物であることが好ましく、１気圧における沸点が２５０℃以上の化合物であることがより好ましく、１気圧における沸点が３００℃以上の化合物であることが更に好ましく、１気圧における沸点が４００℃以上５００℃以下の化合物であることが特に好ましい。
なお、本開示において、特に断りなく「沸点」という場合は、１気圧における沸点であるものとする。
また、オイル剤の１気圧における融点は、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、５０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましく、－２００℃以上２５℃以下であることが特に好ましい。
なお、本開示において、特に断りなく「融点」という場合は、１気圧における融点であるものとする。

【0278】

オイル剤としては、リン酸エステル化合物、芳香族炭化水素化合物、グリセリド化合物、脂肪酸化合物、芳香族エステル化合物等が挙げられる。
中でも、ＵＶ耐刷性、着肉性、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、リン酸エステル化合物、芳香族炭化水素化合物、グリセリド化合物、芳香族エステル化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が好ましく、リン酸エステル化合物、芳香族炭化水素化合物、及び、グリセリド化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物がより好ましく、リン酸エステル化合物、及び、芳香族炭化水素化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が更に好ましく、リン酸エステル化合物が特に好ましい。

【0279】

リン酸エステル化合物としては、ＵＶ耐刷性、着肉性、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、リン酸トリエステル化合物が好ましく、リン酸トリアリールエステル化合物がより好ましく、リン酸トリクレジルであることが更に好ましく、リン酸トリクレジルのオルト体、メタ体及びパラ体の３種のうちの２種以上の混合物が特に好ましい。
芳香族炭化水素化合物としては、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、芳香環を２以上有する化合物が好ましく、縮環していないベンゼン環を２以上有する化合物であることがより好ましい。
グリセリド化合物としては、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、トリグリセリド化合物が好ましく、脂肪油であることがより好ましく、ひまし油等の２５℃で液体である脂肪油が特に好ましい。
脂肪酸化合物としては、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、不飽和脂肪酸が好ましく、炭素数８～３０の不飽和脂肪酸がより好ましく、炭素数１２～２４の不飽和脂肪酸が特に好ましい。
芳香族エステル化合物としては、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、芳香族ジエステル化合物が好ましく、脂肪族環を有する芳香族ジエステル化合物がより好ましい。
脂肪族エステル化合物としては、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、分岐アルキル基を有する脂肪族エステル化合物が好ましく、分岐アルキル基を有し、かつ炭素数１０～２４である脂肪族エステル化合物がより好ましい。

【0280】

オイル剤としては、ＵＶ耐刷性、着肉性、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、リン原子を有するオイル剤を含むことが好ましく、リン原子を有するオイル剤であることがより好ましい。
また、オイル剤としては、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、芳香環を有するオイル剤を含むことが好ましく、芳香環を２以上有するオイル剤を含むことがより好ましく、縮環していないベンゼン環を２以上有するオイル剤を含むことが特に好ましい。

【0281】

オイル剤のｃｌｏｇＰ値は、ＵＶ耐刷性、着肉性、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、５．０以上であることが好ましく、５．５０以上であることがより好ましく、５．５０以上１０．０以下であることが更に好ましく、５．６０以上７．００以下であることが特に好ましい。
ｃｌｏｇＰ値とは、１－オクタノールと水との分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ｃｌｏｇＰ値の計算に用いる方法やソフトウェアについては公知の物を用いることができるが、特に断らない限り、本開示ではＣａｍｂｒｉｄｇｅ ｓｏｆｔ社のＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ Ｕｌｔｒａ １２．０に組み込まれたＣｌｏｇＰプログラムを用いることとする。

【0282】

オイル剤として具体的には、例えば、リン酸トリクレジル、ジメチル（１－フェニルエチル）ベンゼン、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、ジシクロヘキシルフタレート、ひまし油（castor oil）、α－リノレン酸、リン酸トリ（２－エチルヘキシル）等が挙げられる。

【0283】

オイル剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよいが、上記画像記録層は、機上現像性、及び、湿し水濁り抑制性の観点から、異なる構造を有する２種以上のオイル剤を含むことが好ましい。
オイル剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０００１質量％～１０．０質量％が好ましく、０．０００２質量％～１．０質量％がより好ましく、０．０００５質量％～０．５質量％が更に好ましく、０．００１質量％～０．０５質量％が特に好ましい。

【0284】

〔粒子〕
画像記録層は、粒子を含むことが好ましい。
粒子としては、有機粒子であっても、無機粒子であってもよいが、ＵＶ耐刷性の観点から、有機粒子を含むことが好ましく、ポリマー粒子を含むことがより好ましい。
無機粒子としては、公知の無機粒子を用いることができ、シリカ粒子、チタニア粒子等の金属酸化物粒子を好適に用いることができる。

【0285】

ポリマー粒子は、熱可塑性樹脂粒子、熱反応性樹脂粒子、重合性基を有するポリマー粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及び、ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）よりなる群から選ばれることが好ましい。中でも、重合性基を有するポリマー粒子又はミクロゲルが好ましい。特に好ましい実施形態では、ポリマー粒子は少なくとも１つのエチレン性不飽和重合性基を含む。このようなポリマー粒子の存在により、露光部の耐刷性及び未露光部の機上現像性を高める効果が得られる。
また、ポリマー粒子は、ＵＶ耐刷性、及び、機上現像性の観点から、熱可塑性樹脂粒子であることが好ましい。

【0286】

熱可塑性樹脂粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、同９－１３１８５０号公報、同９－１７１２４９号公報、同９－１７１２５０号公報及び欧州特許第９３１６４７号明細書などに記載の熱可塑性ポリマー粒子が好ましい。
熱可塑性樹脂粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、又は、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。熱可塑性樹脂粒子の平均粒径は０．０１μｍ～３．０μｍが好ましい。

【0287】

熱反応性樹脂粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性ポリマー粒子は熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。

【0288】

熱反応性基を有するポリマー粒子における熱反応性基としては、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよいが、重合性基であることが好ましく、その例として、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基など）、付加反応を行うイソシアナト基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基などが好ましく挙げられる。

【0289】

マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１－２７７７４０号公報、特開２００１－２７７７４２号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の少なくとも一部をマイクロカプセルに内包させたものである。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層は、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有する構成が好ましい態様である。

【0290】

ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）は、その表面又は内部の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有する反応性ミクロゲルは、得られる平版印刷版原版の感度、及び、得られる平版印刷版の耐刷性の観点から好ましい。

【0291】

画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するには、公知の方法が適用できる。

【0292】

また、ポリマー粒子としては、得られる平版印刷版の耐刷性、耐汚れ性及び保存安定性の観点から、分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られるものが好ましい。
上記多価フェノール化合物としては、フェノール性ヒドロキシ基を有するベンゼン環を複数有している化合物が好ましい。
上記活性水素を有する化合物としては、ポリオール化合物、又は、ポリアミン化合物が好ましく、ポリオール化合物がより好ましく、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が更に好ましい。
分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られる樹脂の粒子としては、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落００３２～００９５に記載のポリマー粒子が好ましく挙げられる。

【0293】

更に、ポリマー粒子としては、得られる平版印刷版の耐刷性及び耐溶剤性の観点から、疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含むことが好ましい。
上記疎水性主鎖としては、アクリル樹脂鎖が好ましく挙げられる。
上記ペンダントシアノ基の例としては、－［ＣＨ_２ＣＨ（Ｃ≡Ｎ）］－又は－［ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（Ｃ≡Ｎ）］－が好ましく挙げられる。
また、上記ペンダントシアノ基を有する構成ユニットは、エチレン系不飽和型モノマー、例えば、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルから、又は、これらの組み合わせから容易に誘導することができる。
また、上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシド構造の繰り返し数は、１０～１００であることが好ましく、２５～７５であることがより好ましく、４０～５０であることが更に好ましい。
疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含む樹脂の粒子としては、特表２００８－５０３３６５号公報の段落００３９～００６８に記載のものが好ましく挙げられる。

【0294】

また、上記ポリマー粒子は、ＵＶ耐刷性、及び、機上現像性の観点から、親水性基を有することが好ましい。
上記親水性基としては、親水性を有する構造であれば、特に制限はないが、カルボキシ基等の酸基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、ポリアルキレンオキシド構造等が挙げられる。
中でも、機上現像性、及び、ＵＶ耐刷性の観点から、ポリアルキレンオキシド構造が好ましく、ポリエチレンオキシド構造、ポリプロピレンオキシド構造、又は、ポリエチレン／プロピレンオキシド構造がより好ましい。
また、機上現像性、及び、機上現像時の現像カス抑制性の観点からは、上記ポリアルキレンオキシド構造として、ポリプロピレンオキシド構造を有することが好ましく、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有することがより好ましい。
また、上記親水性基としては、耐刷性、着肉性、及び、機上現像性の観点から、シアノ基を有する構成単位、又は、下記式Ｚで表される基を含むことが好ましく、下記式（ＡＮ）で表される構成単位、又は、下記式Ｚで表される基を含むことがより好ましく、下記式Ｚで表される基を含むことが特に好ましい。
＊－Ｑ－Ｗ－Ｙ 式Ｚ
式Ｚ中、Ｑは二価の連結基を表し、Ｗは親水性構造を有する二価の基又は疎水性構造を有する二価の基を表し、Ｙは親水性構造を有する一価の基又は疎水性構造を有する一価の基を表し、Ｗ及びＹのいずれかは親水性構造を有し、＊は他の構造との結合部位を表す。

【0295】

【化46】

【0296】

式（ＡＮ）中、Ｒ^ＡＮは、水素原子又はメチル基を表す。

【0297】

上記ポリマー粒子に含まれるポリマーは、ＵＶ耐刷性の観点から、シアノ基を有する化合物により形成される構成単位を含むことが好ましい。
シアノ基は、通常、シアノ基を有する化合物（モノマー）を用いて、シアノ基を含む構成単位として樹脂に導入されることが好ましい。シアノ基を有する化合物としては、アクリロニトリル化合物が挙げられ、（メタ）アクリロニトリルが好適に挙げられる。
シアノ基を有する構成単位としては、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位であることが好ましく、（メタ）アクリロニトリルにより形成される構成単位、すなわち、上記式（ＡＮ）で表される構成単位がより好ましい。
上記ポリマーが、シアノ基を有する構成単位を有するポリマーを含む場合、シアノ基を有する構成単位を有するポリマーにおけるシアノ基を有する構成単位、好ましくは上記式（ＡＮ）で表される構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、シアノ基を有する構成単位を有するポリマーの全質量に対し、５質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８０質量％であることがより好ましく、３０質量％～６０質量％であることが特に好ましい。

【0298】

また、上記ポリマー粒子は、耐刷性、着肉性、及び、機上現像性の観点から、上記式Ｚで表される基を有するポリマー粒子を含むことが好ましい。

【0299】

上記式ＺにおけるＱは、炭素数１～２０の二価の連結基であることが好ましく、炭素数１～１０の二価の連結基であることがより好ましい。
また、上記式ＺにおけるＱは、アルキレン基、アリーレン基、エステル結合、アミド結合、又は、これらを２以上組み合わせた基であることが好ましく、フェニレン基、エステル結合、又は、アミド結合であることがより好ましい。

【0300】

上記式ＺのＷにおける親水性構造を有する二価の基は、ポリアルキレンオキシ基、又は、ポリアルキレンオキシ基の一方の末端に－ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＲ^Ｗ－が結合した基であることが好ましい。なお、Ｒ^Ｗは、水素原子又はアルキル基を表す。
上記式ＺのＷにおける疎水性構造を有する二価の基は、－Ｒ^ＷＡ－、－Ｏ－Ｒ^ＷＡ－Ｏ－、－Ｒ^ＷＮ－Ｒ^ＷＡ－ＮＲ^Ｗ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－Ｒ^ＷＡ－Ｏ－、又は、－ＯＣ（＝Ｏ）－Ｒ^ＷＡ－Ｏ－であることが好ましい。なお、Ｒ^ＷＡはそれぞれ独立に、炭素数６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキレン基、炭素数６～１２０のハロアルキレン基、炭素数６～１２０のアリーレン基、炭素数６～１２０のアルカーリレン基（アルキルアリール基から水素原子を１つ除いた二価の基）、又は、炭素数６～１２０のアラルキレン基を表す。

【0301】

上記式ＺのＹにおける親水性構造を有する一価の基は、－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基、又は、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基の他方の末端に－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｒ^Ｗ）－が結合した基であることが好ましい。
上記式ＺのＹにおける疎水性構造を有する一価の基は、炭素数６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、炭素数６～１２０のハロアルキル基、炭素数６～１２０のアリール基、炭素数７～１２０のアルカーリル基（アルキルアリール基）、炭素数７～１２０のアラルキル基、－ＯＲ^ＷＢ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ^ＷＢ、又は、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^ＷＢであることが好ましい。Ｒ^ＷＢは、炭素数６～２０を有するアルキル基を表す。

【0302】

上記式Ｚで表される基を有するポリマー粒子は、耐刷性、着肉性、及び、機上現像性の観点から、Ｗが親水性構造を有する二価の基であることがより好ましく、Ｑがフェニレン基、エステル結合、又は、アミド結合であり、Ｗは、ポリアルキレンオキシ基であり、Ｙが、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基であることがより好ましい。

【0303】

また、上記ポリマー粒子は、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、重合性基を有するポリマー粒子を含むことが好ましく、粒子表面に重合性基を有するポリマー粒子を含むことがより好ましい。
更に、上記ポリマー粒子は、耐刷性の観点から、親水性基及び重合性基を有するポリマー粒子を含むことが好まし
上記重合性基は、カチオン重合性基であっても、ラジカル重合性基であってもよいが、反応性の観点からは、ラジカル重合性基であることが好ましい。
上記重合性基としては、重合可能な基であれば特に制限はないが、反応性の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、（メタ）アクリロキシ基、又は、（メタ）アクリルアミド基がより好ましく、（メタ）アクリロキシ基が特に好ましい。
また、重合性基を有するポリマー粒子におけるポリマーは、重合性基を有する構成単位を有することが好ましい。
更に、高分子反応によりポリマー粒子表面に重合性基を導入してもよい。

【0304】

また、上記画像記録層は、ＵＶ耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記ポリマー粒子として、分散性基を有する付加重合型樹脂粒子を含むことが好ましく、上記分散性基が、上記式Ｚで表される基を含むことがより好ましい。

【0305】

また、上記ポリマー粒子は、耐刷性、着肉性、機上現像性、及び、機上現像時の現像カス抑制性の観点から、ウレア結合を有する樹脂を含むことが好ましく、下記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを少なくとも反応させて得られる構造を有する樹脂を含むことがより好ましく、下記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを少なくとも反応させて得られる構造を有し、かつポリオキシアルキレン構造として、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有する樹脂を含むことが特に好ましい。また、上記ウレア結合を有する樹脂を含む粒子は、ミクロゲルであることが好ましい。

【0306】

【化47】

【0307】

式（Ｉｓｏ）中、ｎは０～１０の整数を表す。

【0308】

上記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水との反応の一例としては、下記に示す反応が挙げられる。なお、下記の例は、ｎ＝０、４，４－異性体を使用した例である。
下記に示すように、上記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを反応させると、水によりイソシアネート基の一部が加水分解し、アミノ基が生じ、生じたアミノ基とイソシアネート基とが反応し、ウレア結合が生成し、二量体が形成される。また、下記反応が繰り返され、ウレア結合を有する樹脂が形成される。
また、下記反応において、アルコール化合物、アミン化合物等のイソシアネート基と反応性を有する化合物（活性水素を有する化合物）を添加することにより、アルコール化合物、アミン化合物等の構造をウレア結合を有する樹脂に導入することもできる。
上記活性水素を有する化合物としては、上述したミクロゲルにおいて記載したものが好ましく挙げられる。

【0309】

【化48】

【0310】

また、上記ウレア結合を有する樹脂は、エチレン性不飽和基を有することが好ましく、下記式（ＰＥＴＡ）で表される基を有することがより好ましい。

【0311】

【化49】

【0312】

式（ＰＥＴＡ）中、波線部分は、他の構造との結合位置を表す。

【0313】

また、上記画像記録層は、ＵＶ耐刷性、及び、機上現像性の観点から、熱可塑性樹脂粒子を含むことが好ましい。
熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、それらの共重合体等が挙げられる。熱可塑性樹脂はラテックス状態であってもよい。
本開示に係る熱可塑性樹脂は、後述する露光工程において生成された熱により、熱可塑性樹脂が溶融又は軟化することで、記録層を形成する疎水性の膜の一部又は全部を形成する樹脂であることが好ましい。

【0314】

上記熱可塑性樹脂としては、インキ着肉性及びＵＶ耐刷性の観点から、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位、及び、シアノ基を有する構成単位を有する樹脂Ａ含むことが好ましい。

【0315】

熱可塑性樹脂に含まれる樹脂Ａは、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位を有することが好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、芳香環にビニル基が結合した構造を有する化合物であればよいが、スチレン化合物、ビニルナフタレン化合物等が挙げられ、スチレン化合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
スチレン化合物としては、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、β－メチルスチレン、ｐ－メチル－β－メチルスチレン、α－メチルスチレン、及びｐ－メトキシ－β－メチルスチレン等が挙げられ、スチレンが好ましく挙げられる。
ビニルナフタレン化合物としては、１－ビニルナフタレン、メチル－１－ビニルナフタレン、β－メチル－１－ビニルナフタレン、４－メチル－１－ビニルナフタレン、４－メトキシ－１－ビニルナフタレン等が挙げられ、１－ビニルナフタレンが好ましく挙げられる。

【0316】

また、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位としては、下記式Ａ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。

【0317】

【化50】

【0318】

式Ａ１中、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表し、Ａｒは芳香環基を表し、Ｒ^Ａ３は置換基を表し、ｎは０以上Ａｒの最大置換基数以下の整数を表す。
式Ａ１中、Ｒ^Ａ１及びＲ^Ａ２はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、いずれも水素原子であることが更に好ましい。
式Ａ１中、Ａｒはベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましい。
式Ａ１中、Ｒ^Ａ３はアルキル基又はアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であることがより好ましく、メチル基又はメトキシ基であることが更に好ましい。
式Ａ１中、Ｒ^Ａ３が複数存在する場合、複数のＲ^Ａ３は同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
式Ａ１中、ｎは０～２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。

【0319】

熱可塑性樹脂に含まれる樹脂Ａにおいて、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有量は、インキ着肉性の観点から、後述するシアノ基を有する構成単位の含有量よりも多いことが好ましく、熱可塑性樹脂の全質量に対し、１５質量％～８５質量％であることがより好ましく、３０質量％～７０質量％であることが更に好ましい。

【0320】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａは、シアノ基を有する構成単位を含むことが好ましい。
シアノ基は、通常、シアノ基を有する化合物（モノマー）を用いて、シアノ基を含む構成単位として樹脂Ａに導入されることが好ましい。シアノ基を有する化合物としては、アクリロニトリル化合物が挙げられ、（メタ）アクリロニトリルが好適に挙げられる。
シアノ基を有する構成単位としては、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位であることが好ましく、（メタ）アクリロニトリルにより形成される構成単位がより好ましい。

【0321】

また、シアノ基を有する化合物により形成される構成単位としては、下記式Ｂ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。

【0322】

【化51】

【0323】

式Ｂ１中、Ｒ^Ｂ１は水素原子又はアルキル基を表す。
式Ｂ１中、Ｒ^Ｂ１は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。

【0324】

樹脂Ａにおけるシアノ基を有する構成単位の含有量は、インキ着肉性の観点から、上記芳香族ビニル化合物により形成される構成単位の含有量よりも少ないことが好ましく、樹脂Ａの全質量に対し、５５質量％～９０質量％であることがより好ましく、６０質量％～８５質量％であることがより好ましい。

【0325】

また、熱可塑性樹脂に含まれる樹脂Ａが芳香族ビニル化合物により形成される構成単位及びシアノ基を有する構成単位を含む場合、芳香族ビニル化合物により形成される構成単位及びシアノ基を有する構成単位の含有量比（芳香族ビニル化合物により形成される構成単位：シアノ基を有する構成単位）としては、質量基準で５：５～９：１であることが好ましく、より好ましくは、６：４～８：２である。

【0326】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａは、ＵＶ耐刷性及び耐薬品性の観点から、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位を更に有することが好ましい。
Ｎ－ビニル複素環化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルフェノチアジン、Ｎ－ビニルコハク酸イミド、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、及びＮ－ビニルイミダゾールが挙げられ、Ｎ－ビニルピロリドンが好ましい。

【0327】

また、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位としては、下記式Ｃ１で表される構成単位が好ましく挙げられる。

【0328】

【化52】

【0329】

式Ｃ１中、Ａｒ^Ｎは窒素原子を含む複素環構造を表し、Ａｒ^Ｎ中の窒素原子が＊で示した炭素原子と結合する。
式Ｃ１中、Ａｒ^Ｎにより表される複素環構造は、ピロリドン環、カルバゾール環、ピロール環、フェノチアジン環、スクシンイミド環、フタルイミド環、カプロラクタム環、及びイミダゾール環であることが好ましく、ピロリドン環であることがより好ましい。
また、Ａｒ^Ｎにより表される複素環構造は公知の置換基を有していてもよい。

【0330】

樹脂Ａにおける、Ｎ－ビニル複素環化合物により形成される構成単位の含有量は、樹脂Ａの全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～４０質量％であることがより好ましい。

【0331】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａは、酸性基を有する構成単位を含有してもよいが、機上現像性及びインキ着肉性の観点からは、酸性基を有する構成単位を含有しないことが好ましい。
具体的には、熱可塑性樹脂における酸性基を有する構成単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましい。上記含有量の下限は特に限定されず、０質量％であってもよい。
また、熱可塑性樹脂の酸価は、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。上記酸価の下限は特に限定されず、０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
本開示において、酸価はＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準拠した測定法により求められる。

【0332】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａは、インキ着肉性の観点から、疎水性基を含む構成単位を含有してもよい。
上記疎水性基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。
疎水性基を含む構成単位としては、アルキル（メタ）アクリレート化合物、アリール（メタ）アクリレート化合物、又は、アラルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位が好ましく、アルキル（メタ）アクリレート化合物により形成される構成単位がより好ましい。
上記アルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記アリール（メタ）アクリレート化合物におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。また、上記アリール基は公知の置換基を有していてもよい。アリール（メタ）アクリレート化合物としては、フェニル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
上記アラルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましい。上記アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。また、上記アラルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。アラルキル（メタ）アクリレート化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。

【0333】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａにおける、疎水性基を有する構成単位の含有量は、樹脂Ａの全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。

【0334】

上記熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂は、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、親水性基を有することが好ましい。
親水性基としては、親水性を有する構造であれば、特に制限はないが、カルボキシ基等の酸基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、ポリアルキレンオキシド構造等が挙げられる。
上記親水性基としては、ＵＶ耐刷性及び機上現像性の観点から、ポリアルキレンオキシド構造を有する基、ポリエステル構造を有する基、又は、スルホン酸基であることが好ましく、ポリアルキレンオキシド構造を有する基、又は、スルホン酸基であることがより好ましく、ポリアルキレンオキシド構造を有する基であることが更に好ましい。

【0335】

上記ポリアルキレンオキシド構造としては、機上現像性の観点から、ポリエチレンオキシド構造、ポリプロピレンオキシド構造、又は、ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）構造であることが好ましい。
また、機上現像性の観点からは、上記親水性基の中でもポリアルキレンオキシド構造として、ポリプロピレンオキシド構造を有することが好ましく、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有することがより好ましい。
上記ポリアルキレンオキシド構造におけるアルキレンオキシド構造の数は、機上現像性の観点から、２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、５～２００であることが更に好ましく、８～１５０であることが特に好ましい。

【0336】

また、機上現像性の観点から、上記親水性基として、上記式Ｚで表される基が好ましい。

【0337】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａは、ＵＶ耐刷性、耐薬品性及び機上現像性の向上の観点から、親水性基を有する構成単位を含むことが好ましい。
上記親水性基としては、－ＯＨ、－ＣＮ、－ＣＯＮＲ^１Ｒ^２、－ＮＲ^２ＣＯＲ^１（Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、又は、アリール基を表す。Ｒ^１とＲ^２とは結合して環を形成してもよい。）－ＮＲ^３Ｒ^４、－Ｎ^＋Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｘ^－（Ｒ^３～Ｒ^５は、それぞれ独立して炭素数１～８のアルキル基を表し、Ｘ^－はカウンターアニオンを表す）、下記式ＰＯにより表される基、上記の熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂が好ましく有する親水性基等が挙げられる。
これら親水性基の中でも、－ＣＯＮＲ^１Ｒ^２又は式ＰＯにより表される基が好ましく、式ＰＯにより表される基がより好ましい。

【0338】

【化53】

【0339】

式ＰＯ中、Ｌ^Ｐはそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、Ｒ^Ｐは水素原子又はアルキル基を表し、ｎは１～１００の整数を表す。
式ＰＯ中、Ｌ^Ｐはそれぞれ独立に、エチレン基、１－メチルエチレン基又は２－メチルエチレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
式ＰＯ中、Ｒ^Ｐは水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。
式ＰＯ中、ｎは１～１０の整数が好ましく、１～４の整数がより好ましい。

【0340】

樹脂Ａにおける、親水性基を有する構成単位の含有量は、樹脂Ａの全質量に対し、５質量％～６０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。

【0341】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる樹脂Ａは、その他の構成単位を更に含有してもよい。その他の構成単位としては、上述の各構成単位以外の構成単位を特に限定なく含有することができ、例えば、アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物等により形成される構成単位が挙げられる。
アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ビニルエーテル化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル、などが挙げられる。

【0342】

熱可塑性樹脂における、その他の構成単位の含有量は、熱可塑性樹脂の全質量に対し、５質量％～５０質量％であることが好ましく、１０質量％～３０質量％であることがより好ましい。

【0343】

熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＵＶ耐刷性及びインキ着肉性の観点から、６０℃～１５０℃であることが好ましく、８０℃～１４０℃であることがより好ましく、９０℃～１３０℃であることが更に好ましい。
熱可塑性樹脂粒子が２種以上の熱可塑性樹脂を含む場合には、後述するＦＯＸ式により求められた値を、熱可塑性樹脂のガラス転移温度という。

【0344】

本開示において、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。
具体的な測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９８７年）又はＪＩＳ Ｋ ６２４０（２０１１年）に記載の方法に順じて行なう。本明細書におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度（以下、Ｔｉｇと称することがある）を用いている。
ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
ガラス転移温度を求める場合、予想される樹脂のＴｇより約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度：２０℃／分で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱し，示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。
補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本明細書におけるガラス転移温度Ｔｇは、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。

【0345】

熱可塑性樹脂粒子が２種以上の熱可塑性樹脂を含む場合、熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂のＴｇは下記のように求められる。
１つ目の熱可塑性樹脂のＴｇをＴｇ１（Ｋ）、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂成分の合計質量に対する１つ目の熱可塑性樹脂の質量分率をＷ１とし、２つ目のＴｇをＴｇ２（Ｋ）とし、熱可塑性樹脂粒子における熱可塑性樹脂成分の合計質量に対する２つ目の樹脂の質量分率をＷ２としたときに、熱可塑性樹脂粒子のＴｇ０（Ｋ）は、以下のＦＯＸ式にしたがって推定することが可能である。
ＦＯＸ式：１／Ｔｇ０＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）
また、熱可塑性樹脂粒子が３種の樹脂を含むか、含まれる熱可塑性樹脂種の異なる３種の熱可塑性樹脂粒子が前処理液に含有される場合、熱可塑性樹脂粒子のＴｇは、ｎ個目の樹脂のＴｇをＴｇｎ（Ｋ）、熱可塑性樹脂粒子における樹脂成分の合計質量に対するｎ個目の樹脂の質量分率をＷｎとしたときに、上記と同様、以下の式にしたがって推定することが可能である。
ＦＯＸ式：１／Ｔｇ０＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋（Ｗ３／Ｔｇ３）・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）

【0346】

本明細書において、Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Differential scanning calorimetry）により測定される値である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）としては、例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー社のＥＸＳＴＡＲ６２２０を用いることができる。

【0347】

熱可塑性樹脂粒子の算術平均粒子径は、ＵＶ耐刷性の観点から、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上８０ｎｍ未満であることがより好ましく、１０ｎｍ以上４９ｎｍ以下であることが更に好ましい。

【0348】

本開示における熱可塑性樹脂粒子における算術平均粒子径は、特に断りのない限り、動的光散乱法（ＤＬＳ）によって測定された値を指す。ＤＬＳによる熱可塑性樹脂粒子の算術平均粒子径の測定は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ ＢＩ－９０（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用い、上記機器のマニュアルに沿って行われる。

【0349】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、３，０００～３００，０００であることが好ましく、５，０００～１００，０００であることがより好ましい。

【0350】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂の製造方法は、特に限定されず、公知の方法により製造することができる。
例えば、スチレン化合物と、アクリロニトリル化合物と、必要に応じて上記Ｎ－ビニル複素環化合物、上記エチレン性不飽和基を有する構成単位の形成に用いられる化合物、上記酸性基を有する構成単位の形成に用いられる化合物、上記疎水性基を有する構成単位の形成に用いられる化合物、及び、上記その他の構成単位の形成に用いられる化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物、とを、公知の方法により重合することにより得られる。

【0351】

熱可塑性樹脂粒子に含まれる熱可塑性樹脂の具体例を下記表に示すが、本開示において用いられる熱可塑性樹脂はこれに限定されるものではない。

【0352】

【化54】

【0353】

【化55】

【0354】

また、上記具体例中、各構成単位の含有比は、上述の各構成単位の含有量の好ましい範囲に従って、適宜変更可能である。
また、上記具体例に示す各化合物の重量平均分子量は、上述の熱可塑性樹脂の重量平均分子量の好ましい範囲に従って、適宜変更可能である。

【0355】

上記粒子の平均粒径は、０．０１μｍ～３．０μｍが好ましく、０．０３μｍ～２．０μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．０μｍが更に好ましい。この範囲で良好な解像度と経時安定性が得られる。
本開示における上記粒子の平均一次粒径は、光散乱法により測定するか、又は、粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、平均値を算出するものとする。なお、非球形粒子については写真上の粒子面積と同一の粒子面積を有する球形粒子の粒径値を粒径とする。
また、本開示における平均粒径は、特に断りのない限り、体積平均粒径であるものとする。

【0356】

上記画像記録層は、粒子、特にポリマー粒子を１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
また、上記画像記録層における粒子、特にポリマー粒子の含有量は、機上現像性、及び、ＵＶ耐刷性の観点から、上記画像記録層の全質量に対し、５質量％～９０質量％が好ましく、１０質量％～９０質量％であることがより好ましく、２０質量％～９０質量％であることが更に好ましく、５０質量％～９０質量％であることが特に好ましい。
また、上記画像記録層におけるポリマー粒子の含有量は、機上現像性、及び、ＵＶ耐刷性の観点から、上記画像記録層の分子量３，０００以上の成分の全質量に対し、２０質量％～１００質量％が好ましく、３５質量％～１００質量％であることがより好ましく、５０質量％～１００質量％であることが更に好ましく、８０質量％～１００質量％であることが特に好ましい。

【0357】

－バインダーポリマー－
画像記録層は、バインダーポリマーを含んでいてもよい。バインダーポリマーとしては、機上現像型平版印刷版原版の画像記録層に用いられるバインダーポリマーを使用することができる。具体的には、バインダーポリマーとしては、国際公開第２０２２／０１９２１７号の段落０２８８～０３１７に記載のバインダーポリマーが好適に使用することができる。

【0358】

本開示において用いられる画像記録層においては、バインダーポリマーを１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
バインダーポリマーは、画像記録層中に任意な量で含有させることができるが、バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～９０質量％であることが好ましく、５質量％～８０質量％であることがより好ましい。
また、本開示における画像記録層が他のバインダーポリマーを含む場合、上記熱可塑性樹脂粒子と他のバインダーポリマーとの合計質量に対する他のバインダーポリマーの含有量は、０質量％を超え９９質量％以下であることが好ましく、２０質量％～９５質量％であることがより好ましく、４０質量％～９０質量％であることが更に好ましい。

【0359】

〔発色剤〕
上記画像記録層は、発色剤を含むことが好ましく、酸発色剤を含むことがより好ましい。
本開示で用いられる「発色剤」とは、光や酸等の刺激により発色又は消色し画像記録層の色を変化させる性質を有する化合物を意味し、また、「酸発色剤」とは、電子受容性化合物（例えば酸等のプロトン）を受容した状態で加熱することにより、発色又は消色し画像記録層の色を変化させる性質を有する化合物を意味する。酸発色剤としては、特に、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、電子受容性化合物と接触した時に、速やかにこれらの部分骨格が開環若しくは開裂する無色の化合物が好ましい。

【0360】

このような酸発色剤の例としては、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（“クリスタルバイオレットラクトン”と称される。）、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１，２－ジメチルインドール－３－イル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（９－エチルカルバゾール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（２－フェニルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１－メチルピロール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、

【0361】

３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラブロモフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ジメチルアミノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ピロリジノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－ジエチルアミノフェニル）フタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルアミノフェニル）フタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド等のフタリド類、

【0362】

４，４－ビス－ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ－ハロフェニル－ロイコオーラミン、Ｎ－２，４，５－トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン－Ｂ－アニリノラクタム、ローダミン－（４－ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン－Ｂ－（４－クロロアニリノ）ラクタム、３，７－ビス（ジエチルアミノ）－１０－ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４－ニトロベンゾイルメチレンブルー、

【0363】

３，６－ジメトキシフルオラン、３－ジメチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，７－ジメチルフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－オクチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジ－ｎ－ヘキシルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’，３’－ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、

【0364】

３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－エトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－モルホリノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－プロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－オクチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、

【0365】

３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－イソブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－テトラヒドロフルフリル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（４’－メチルフェニル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－エチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（３’－メチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２－ビス〔４’－（３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチルフルオラン）－７－イルアミノフェニル〕プロパン、３－〔４’－（４－フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－〔４’－（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ－５，７－ジメチルフルオラン等のフルオラン類、

【0366】

３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－ｎ－プロポキシカルボニルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチル－４－ジｎ－ヘキシルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４，７－ジアザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ブトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド３－メチル－スピロ－ジナフトピラン、３－エチル－スピロ－ジナフトピラン、３－フェニル－スピロ－ジナフトピラン、３－ベンジル－スピロ－ジナフトピラン、３－メチル－ナフト－（３－メトキシベンゾ）スピロピラン、３－プロピル－スピロ－ジベンゾピラン－３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド等のフタリド類、

【0367】

その他、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチル）アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン－３－オン、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、３’－Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ－６’－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、２’－（Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル）アミノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オンなどが挙げられる。

【0368】

中でも、本開示に用いられる発色剤は、発色性の観点から、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、及び、スピロラクタム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
発色後の色素の色相としては、可視性の観点から、緑、青又は黒であることが好ましい。

【0369】

また、上記酸発色剤は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、ロイコ色素であることが好ましい。但し、ロイコ色素としては、既述の式（１）で表される化合物及び式（２）で表される化合物を除く。つまり、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版における画像記録層は、下記式（１）で表される化合物及び下記式（２）で表される化合物には該当しない、他のロイコ色素を併用してもよい。
上記ロイコ色素としては、ロイコ構造を有する色素であれば、特に制限はないが、スピロ構造を有することが好ましく、スピロラクトン環構造を有することがより好ましい。
また、上記ロイコ色素としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素であることが好ましい。
更に、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｌｅ－２）で表される化合物であることがより好ましい。

【0370】

【化56】

【0371】

式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）中、ＥＲＧはそれぞれ独立に、電子供与性基を表し、Ｘ_１～Ｘ_４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｘ_５～Ｘ_１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は一価の有機基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、Ｃ又はＮを表し、Ｙ_１がＮである場合は、Ｘ_１は存在せず、Ｙ_２がＮである場合は、Ｘ_４は存在せず、Ｒａ_１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。

【0372】

式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）のＥＲＧにおける電子供与性基としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、又は、アルキル基であることが好ましく、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、アルコキシ基、又は、アリーロキシ基であることがより好ましく、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基又はモノアリールモノヘテロアリールアミノ基であることが更に好ましく、モノアルキルモノアリールアミノ基であることが特に好ましい。
また、上記ＥＲＧにおける電子供与性基としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するアリール基又は少なくとも１つのオルト位に置換基を有するヘテロアリール基を有する二置換アミノ基であることが好ましく、少なくとも１つのオルト位に置換基を有し、かつパラ位に電子供与性基を有するフェニル基を有する二置換アミノ基であることがより好ましく、少なくとも１つのオルト位に置換基を有し、かつパラ位に電子供与性基を有するフェニル基とアリール基又はヘテロアリール基とを有するアミノ基であることが更に好ましく、少なくとも１つのオルト位に置換基を有し、かつパラ位に電子供与性基を有するフェニル基と電子供与性基を有するアリール基又は電子供与性基を有するヘテロアリール基とを有するアミノ基であることが特に好ましい。
なお、本開示において、フェニル基以外のアリール基又はヘテロアリール基におけるオルト位は、アリール基又はヘテロアリール基の他の構造との結合位置を１位とした場合の上記１位の隣の結合位置（例えば、２位等）を言うものとする。
更に、上記アリール基又はヘテロアリール基が有する電子供与性基としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、又は、アルキル基であることが好ましく、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、又は、アルキル基であることがより好ましく、アルコキシ基であることが特に好ましい。

【0373】

式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＸ_１～Ｘ_４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子、又は、塩素原子であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式（Ｌｅ－２）又は式（Ｌｅ－３）におけるＸ_５～Ｘ_１０はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロアリーロキシカルボニル基又はシアノ基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、又は、アリーロキシ基であることがより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又は、アリール基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＹ_１及びＹ_２は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、少なくとも１方がＣであることが好ましく、Ｙ_１及びＹ_２の両方がＣであることがより好ましい。
式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＲａ_１は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＲｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。

【0374】

また、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）のいずれかで表される化合物であることがより好ましく、下記式（Ｌｅ－５）で表される化合物であることが更に好ましい。

【0375】

【化57】

【0376】

式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）中、ＥＲＧはそれぞれ独立に、電子供与性基を表し、Ｘ_１～Ｘ_４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、Ｃ又はＮを表し、Ｙ_１がＮである場合は、Ｘ_１は存在せず、Ｙ_２がＮである場合は、Ｘ_４は存在せず、Ｒａ_１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。

【0377】

式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）におけるＥＲＧ、Ｘ_１～Ｘ_４、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｒａ_１、及び、Ｒｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＥＲＧ、Ｘ_１～Ｘ_４、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｒａ_１、及び、Ｒｂ_１～Ｒｂ_４と同義であり、好ましい態様も同様である。

【0378】

更に、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）のいずれかで表される化合物であることが更に好ましく、下記式（Ｌｅ－８）で表される化合物であることが特に好ましい。

【0379】

【化58】

【0380】

式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）中、Ｘ_１～Ｘ_４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、Ｃ又はＮを表し、Ｙ_１がＮである場合は、Ｘ_１は存在せず、Ｙ_２がＮである場合は、Ｘ_４は存在せず、Ｒａ_１～Ｒａ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｒｃ_１及びＲｃ_２はそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表す。

【0381】

式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＸ_１～Ｘ_４、Ｙ_１及びＹ_２は、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＸ_１～Ｘ_４、Ｙ_１及びＹ_２と同義であり、好ましい態様も同様である。
式（Ｌｅ－７）又は式（Ｌｅ－９）におけるＲａ_１～Ｒａ_４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＲｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基が置換したアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
式（Ｌｅ－８）におけるＲｃ_１及びＲｃ_２はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、フェニル基、又は、アルキルフェニル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
また、式（Ｌｅ－８）におけるＲｃ_１及びＲｃ_２はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するアリール基、又は、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するヘテロアリール基であることが好ましく、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するアリール基であることがより好ましく、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するフェニル基であることが更に好ましく、少なくとも１つのオルト位に置換基を有し、かつパラ位に電子供与性基を有するフェニル基であることが特に好ましい。Ｒｃ_１及びＲｃ_２における上記置換基としては、後述する置換基が挙げられる。
また、式（Ｌｅ－８）において、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、Ｘ_１～Ｘ_４が水素原子であり、Ｙ_１及びＹ_２がＣであることが好ましい。
更に、式（Ｌｅ－８）において、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、Ｒｂ_１及びＲｂ_２がそれぞれ独立に、アルキル基又はアルコキシ基が置換したアリール基であることが好ましい。
更にまた、式（Ｌｅ－８）において、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、Ｒｂ_１及びＲｂ_２がそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、電子供与性基を有するアリール基であることが更に好ましく、パラ位に電子供与性基を有するフェニル基であることが特に好ましい。
また、Ｒｂ_１、Ｒｂ_２、Ｒｃ_１及びＲｃ_２における上記電子供与性基としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、又は、アルキル基であることが好ましく、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、又は、アルキル基であることがより好ましく、アルコキシ基であることが特に好ましい。

【0382】

また、酸発色剤としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－１０）で表される化合物及び下記式（Ｚ－４）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を含むことも好ましい。
つまり、本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、下記式（Ｌｅ－１０）で表される化合物及び下記式（Ｚ－４）で表される化合物からなる群より選択される１種以上の化合物を更に含むことが好ましい。

【0383】

【化59】

【0384】

式（Ｌｅ－１０）中、Ａｒ_１はそれぞれ独立に、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ａｒ_２はそれぞれ独立に、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するアリール基、又は、少なくとも１つのオルト位に置換基を有するヘテロアリール基を表す。

【0385】

式（Ｌｅ－１０）におけるＡｒ_１は、式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＲｂ_１及びＲｂ_２と同義であり、好ましい態様も同様である。
式（Ｌｅ－１０）におけるＡｒ_２は、式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＲｃ_１及びＲｃ_２と同義であり、好ましい態様も同様である。

【0386】

式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましく、１又は２であることが特に好ましい。
式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－１０）におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、６～１０であることがより好ましく、６～８であることが特に好ましい。
式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－１０）におけるアリール基として具体的には、置換基を有していてもよい、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、及び、フェナントレニル基等が挙げられる。
式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－１０）におけるヘテロアリール基として具体的には、置換基を有していてもよい、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラゾイル基、及び、チオフェニル基等が挙げられる。

【0387】

また、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－１０）における一価の有機基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ジアルキルアニリノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基等の各基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、モノアルキルモノヘテロアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、モノアリールモノヘテロアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロアリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロアリーロキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。また、これら置換基は、更にこれら置換基により置換されていてもよい。

【0388】

【化60】

【0389】

式（Ｚ－４）中、Ｒｚａ_１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｚｂ_１～Ｒｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒｚｂ_１とＲｚｂ_２、Ｒｚｂ_３とＲｚｂ_４とが連結して環構造を形成してもよく、Ｘは、Ｏ又はＮＲを示し、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、ＣＨ又はＮを表す。

【0390】

式（Ｚ－４）におけるＲｚａ_１は、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましい。
式（Ｚ－４）におけるＲｚｂ_１及びＲｚｂ_２はそれぞれ独立に、アルキル基であることが好ましい。
式（Ｚ－４）におけるＲｚｂ_３及びＲｚｂ_４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、一方がアリール基であることが好ましい。
式（Ｚ－４）におけるＸはＯであり、Ｙ_１及びＹ_２がＣＨであることが好ましい。

【0391】

式（Ｚ－４）におけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
式（Ｚ－４）におけるアルキル基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～５であることが更に好ましい。
式（Ｚ－４）におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、６～１０であることがより好ましく、６～８であることが特に好ましい。
式（Ｚ－４）におけるアルキル基、アリール基等の各基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。また、これら置換基は、更にこれら置換基により置換されていてもよい。

【0392】

好適に用いられる上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素としては、以下の化合物が挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基を表す。

【0393】

【化61】

【0394】

【化62】

【0395】

【化63】

【0396】

【化64】

【0397】

【化65】

【0398】

【化66】

【0399】

【化67】

【0400】

【化68】

【0401】

発色剤としては上市されている製品を使用することも可能であり、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ５００、ＲＥＤ５２０、ＣＶＬ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、ＢＬＵＥ２２０、Ｈ－３０３５、ＢＬＵＥ２０３、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４（以上、福井山田化学工業（株）製）、ＯＲＡＮＧＥ－ＤＣＦ、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ－ＤＣＦ、ＰＩＮＫ－ＤＣＦ、ＲＥＤ－ＤＣＦ、ＢＬＭＢ、ＣＶＬ、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、ＴＨ－１０７（以上、保土ヶ谷化学（株）製）、ＯＤＢ、ＯＤＢ－２、ＯＤＢ－４、ＯＤＢ－２５０、ＯＤＢ－ＢｌａｃｋＸＶ、Ｂｌｕｅ－６３、Ｂｌｕｅ－５０２、ＧＮ－１６９、ＧＮ－２、Ｇｒｅｅｎ－１１８、Ｒｅｄ－４０、Ｒｅｄ－８（以上、山本化成（株）製）、クリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）等が挙げられる。これらの市販品の中でも、ＥＴＡＣ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、Ｈ－３０３５、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、Ｂｌｕｅ－６３、ＧＮ－１６９、クリスタルバイオレットラクトンが、形成される膜の可視光吸収率が良好のため好ましい。

【0402】

これらの発色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上の成分を組み合わせて使用することもできる。
発色剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％であることが好ましく、１質量％～５質量％であることがより好ましい。

【0403】

〔連鎖移動剤〕
画像記録層は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、機上現像型平版印刷版原版の画像記録層に用いられる連鎖移動剤を使用することができる。具体的には、連鎖移動剤としては、国際公開第２０２２／０１９２１７号の段落０３８８～０３９３に記載の連鎖移動剤が好適に使用することができる。

【0404】

連鎖移動剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％が好ましく、０．０５質量％～４０質量％がより好ましく、０．１質量％～３０質量％が更に好ましい。

【0405】

〔感脂化剤〕
画像記録層は、インキ着肉性を向上させるために、感脂化剤を含んでいてもよい。感脂化剤としては、機上現像型平版印刷版原版の画像記録層に用いられる感脂化剤を使用することができる。具体的には、感脂化剤としては、国際公開第２０２２／０１９２１７号の段落０３９５～０４０４に記載の感脂化剤が好適に使用することができる。

【0406】

感脂化剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、１質量％～４０．０質量％が好ましく、２質量％～２５．０質量％がより好ましく、３質量％～２０．０質量％が更に好ましい。

【0407】

画像記録層は、感脂化剤を１種単独で含有してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本開示において用いられる画像記録層の好ましい態様の一つは、感脂化剤として、２種以上の化合物を含有する態様である。
具体的には、本開示において用いられる画像記録層は、機上現像性及び着肉性を両立させる観点から、感脂化剤としては、ホスホニウム化合物と、含窒素低分子化合物と、アンモニウム基含有ポリマーと、を併用することが好ましく、ホスホニウム化合物と、第四級アンモニウム塩類と、アンモニウム基含有ポリマーと、を併用することがより好ましい。

【0408】

〔現像促進剤〕
本開示において用いられる画像記録層は、現像促進剤を更に含むことが好ましい。
現像促進剤は、ＳＰ値の極性項の値が６．０～２６．０であることが好ましく、６．２～２４．０であることがより好ましく、６．３～２３．５であることが更に好ましく、６．４～２２．０であることが特に好ましい。

【0409】

本開示におけるＳＰ値（溶解度パラメーター、単位：（ｃａｌ／ｃｍ^３）^1/2）の極性項の値は、ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメーターにおける極性項δｐの値を用いるものとする。ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメーターは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものであるが、本開示においては上記極性項δｐを用いる。
δｐ［ｃａｌ／ｃｍ^３］はHansen 溶解度パラメーター双極子間力項、Ｖ［ｃａｌ／ｃｍ^３］はモル体積、μ［Ｄ］は双極子モーメントである。δｐとしては、一般的にはHansenとBeerbowerによって簡素化された下記式が用いられている

【0410】

【数1】

【0411】

現像促進剤としては、親水性高分子化合物又は親水性低分子化合物であることが好ましい。
本開示において、親水性とは、ＳＰ値の極性項の値が６．０～２６．０であることをいい、親水性高分子化合物とは分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）が３，０００以上の化合物をいい、親水性低分子化合物とは分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）が３，０００未満の化合物をいう。

【0412】

親水性高分子化合物としては、セルロース化合物等が挙げられ、セルロース化合物が好ましい。
セルロース化合物としては、セルロース、又は、セルロースの少なくとも一部が変性された化合物（変性セルロース化合物）が挙げられ、変性セルロース化合物が好ましい。
変性セルロース化合物としては、セルロースのヒドロキシ基の少なくとも一部が、アルキル基及びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ばれた少なくとも一種の基により置換された化合物が好ましく挙げられる。
上記セルロースのヒドロキシ基の少なくとも一部が、アルキル基及びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ばれた少なくとも一種の基により置換された化合物の置換度は、０．１～６．０であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。
変性セルロース化合物としては、アルキルセルロース化合物又はヒドロキシアルキルセルロース化合物が好ましく、ヒドロキシアルキルセルロース化合物がより好ましい。
アルキルセルロース化合物としては、メチルセルロースが好ましく挙げられる。
ヒドロキシアルキルセルロース化合物としては、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく挙げられる。

【0413】

親水性高分子化合物の分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）は、３，０００～５，０００，０００であることが好ましく、５，０００～２００，０００であることがより好ましい。

【0414】

親水性低分子化合物としては、グリコール化合物、ポリオール化合物、有機アミン化合物、有機スルホン酸化合物、有機スルファミン化合物、有機硫酸化合物、有機ホスホン酸化合物、有機カルボン酸化合物、ベタイン化合物等が挙げられ、ポリオール化合物、有機スルホン酸化合物又はベタイン化合物が好ましい。

【0415】

グリコール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びこれらの化合物のエーテル又はエステル誘導体類が挙げられる。
ポリオール化合物としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
有機アミン化合物としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等及びその塩が挙げられる。
有機スルホン酸化合物としては、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等及びその塩が挙げられ、アルキル基の炭素数が１～１０のアルキルスルホン酸が好ましく挙げられる。
有機スルファミン化合物としては、アルキルスルファミン酸等及びその塩が挙げられる。
有機硫酸化合物としては、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等及びその塩が挙げられる。
有機ホスホン酸化合物としては、フェニルホスホン酸等及びその塩、が挙げられる。
有機カルボン酸化合物としては、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸等及びその塩が挙げられる。
ベタイン化合物としては、ホスホベタイン化合物、スルホベタイン化合物、カルボキシベタイン化合物等が挙げられ、トリメチルグリシンが好ましく挙げられる。

【0416】

親水性低分子化合物の分子量（分子量分布を有する場合は重量平均分子量）は、１００以上３，０００未満であることが好ましく、３００～２，５００であることがより好ましい。

【0417】

現像促進剤は、環状構造を有する化合物であることが好ましい。
環状構造としては、特に限定されないが、ヒドロキシ基の少なくとも一部が置換されていてもよいグルコース環、イソシアヌル環、ヘテロ原子を有していてもよい芳香環、ヘテロ原子を有していてもよい脂肪族環等が挙げられ、グルコース環又はイソシアヌル環が好ましく挙げられる。
グルコース環を有する化合物としては、上述のセルロース化合物が挙げられる。
イソシアヌル環を有する化合物としては、上述のトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
芳香環を有する化合物としては、上述のトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられる。
脂肪族環を有する化合物としては、上述のアルキル硫酸であって、アルキル基が環構造を有する化合物等が挙げられる。

【0418】

また、上記環状構造を有する化合物は、ヒドロキシ基を有することが好ましい。
ヒドロキシ基を有し、かつ、環状構造を有する化合物としては、上述のセルロース化合物、及び、上述のトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートが好ましく挙げられる。

【0419】

また、現像促進剤としては、オニウム塩化合物であることが好ましい。
オニウム塩化合物としては、アンモニウム化合物、スルホニウム化合物等が挙げられ、アンモニウム化合物が好ましい。
オニウム塩化合物である現像促進剤としては、トリメチルグリシン等が挙げられる。
また、上記電子受容型重合開始剤におけるオニウム塩化合物はＳＰ値の極性項の値が６．０～２６．０ではない化合物であり、現像促進剤には含まれない。

【0420】

画像記録層は、現像促進剤を１種単独で含有してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本開示において用いられる画像記録層の好ましい態様の一つは、現像促進剤として、２種以上の化合物を含有する態様である。
具体的には、本開示において用いられる画像記録層は、機上現像性及び着肉性の観点から、現像促進剤として、上記ポリオール化合物及び上記ベタイン化合物、上記ベタイン化合物及び上記有機スルホン酸化合物、又は、上記ポリオール化合物及び上記有機スルホン酸化合物を含むことが好ましい。

【0421】

画像記録層の全質量に対する現像促進剤の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下がより好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。

【0422】

〔その他の成分〕
画像記録層には、その他の成分として、界面活性剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機粒子、無機層状化合物等を含有することができる。具体的には、特開２００８－２８４８１７号公報の段落０１１４～段落０１５９の記載を参照することができる。

【0423】

〔画像記録層の形成〕
本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落０１４２～段落０１４３に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布液を支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成することができる。塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、０．３ｇ／ｍ^２～３．０ｇ／ｍ^２が好ましい。この範囲で、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性が得られる。
溶剤としては、公知の溶剤を用いることができる。具体的には、例えば、水、アセトン、メチルエチルケトン（２－ブタノン）、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメーチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－１－プロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。塗布液中の固形分濃度は１質量％～５０質量％であることが好ましい。
塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性を得る観点から、０．３ｇ／ｍ^２～３．０ｇ／ｍ^２が好ましい。
また、本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層の膜厚は、０．１μｍ～３．０μｍであることが好ましく、０．３μｍ～２．０μｍであることがより好ましい。
本開示において、平版印刷版原版における各層の膜厚は、平版印刷版原版の表面に対して垂直な方向に切断した切片を作製し、上記切片の断面を走査型顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することにより確認される。

【0424】

＜支持体＞
本開示に係る平版印刷版原版は、支持体を有する。
支持体としては、公知の平版印刷版原版用支持体から適宜選択して用いることができる。
支持体としては、親水性表面を有する支持体（以下、「親水性支持体」ともいう。）が好ましい。

【0425】

本開示における支持体としては、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。即ち、本開示における支持体は、アルミニウム板とアルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化被膜とを有することが好ましい。

【0426】

また、上記支持体は、アルミニウム板と、上記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを有し、上記陽極酸化皮膜が、上記アルミニウム板よりも上記画像記録層側に位置し、上記陽極酸化皮膜が、上記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下であることが好ましい。
更に、上記マイクロポアが、上記陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、上記大径孔部の上記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、上記小径孔部の上記連通位置における平均径が、１３ｎｍ以下であることが好ましい。

【0427】

図１は、アルミニウム支持体１２ａの一実施形態の模式的断面図である。
アルミニウム支持体１２ａは、アルミニウム板１８とアルミニウムの陽極酸化皮膜２０ａ（以後、単に「陽極酸化皮膜２０ａ」とも称する）とをこの順で積層した積層構造を有する。なお、アルミニウム支持体１２ａ中の陽極酸化皮膜２０ａが、アルミニウム板１８よりも画像記録層側に位置する。つまり、本開示に係る平版印刷版原版は、アルミニウム板上に、陽極酸化皮膜、画像記録層、及び水溶性樹脂層をこの順で少なくとも有することが好ましい。

【0428】

－陽極酸化皮膜－
以下、陽極酸化被膜２０ａの好ましい態様について説明する。
陽極酸化皮膜２０ａは、陽極酸化処理によってアルミニウム板１８の表面に作製される皮膜であって、この皮膜は、皮膜表面に略垂直であり、かつ、個々が均一に分布した極微細なマイクロポア２２ａを有する。マイクロポア２２ａは、画像記録層側の陽極酸化皮膜２０ａ表面（アルミニウム板１８側とは反対側の陽極酸化皮膜２０ａ表面）から厚み方向（アルミニウム板１８側）に沿ってのびる。

【0429】

陽極酸化皮膜２０ａ中のマイクロポア２２ａの陽極酸化皮膜表面における平均径（平均開口径）は、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下であることが好ましい。中でも、耐刷性、耐汚れ性、及び、画像視認性のバランスの点から、１５ｎｍ～６０ｎｍがより好ましく、２０ｎｍ～５０ｎｍが更に好ましく、２５ｎｍ～４０ｎｍが特に好ましい。ポア内部の径は、表層よりも広がっても狭まってもよい。
平均径が１０ｎｍを超える場合、耐刷性及び画像視認性に優れる。また、平均径が１００ｎｍ以下である場合、耐刷性に優れる。
マイクロポア２２ａの平均径は、陽極酸化皮膜２０ａ表面を倍率１５万倍の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）でＮ＝４枚観察し、得られた４枚の画像において、４００ｎｍ×６００ｎｍの範囲に存在するマイクロポアの径（直径）を５０箇所測定し、平均した値である。
なお、マイクロポア２２ａの形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。「円相当径」とは、開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの円の直径である。

【0430】

マイクロポア２２ａの形状は特に制限されず、図１では、略直管状（略円柱状）であるが、深さ方向（厚み方向）に向かって径が小さくなる円錐状であってもよい。また、マイクロポア２２ａの底部の形状は特に制限されず、曲面状（凸状）であっても、平面状であってもよい。

【0431】

支持体において、上記マイクロポアが、上記陽極酸化皮膜表面からある深さの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、連通位置からある深さの位置までのびる小径孔部とから構成されていてもよい。
例えば、図２に示すように、アルミニウム支持体１２ｂが、アルミニウム板１８と、大径孔部２４と小径孔部２６とから構成されるマイクロポア２２ｂを有する陽極酸化皮膜２０ｂとを含む形態であってもよい。
例えば、陽極酸化皮膜２０ｂ中のマイクロポア２２ｂは、陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１０００ｎｍ（深さＤ：図２参照）の位置までのびる大径孔部２４と、大径孔部２４の底部と連通し、連通位置から更に深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部２６とから構成される。具体的には、例えば、特開２０１９－１６２８５５号公報の段落０１０７～０１１４に記載の態様を使用することができる。

【0432】

－支持体の製造方法－
本開示に用いられる支持体の製造方法としては、例えば、以下の工程を順番に実施する製造方法が好ましい。
・粗面化処理工程：アルミニウム板に粗面化処理を施す工程
・陽極酸化処理工程：粗面化処理されたアルミニウム板を陽極酸化する工程
・ポアワイド処理工程：陽極酸化処理工程で得られた陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させ、陽極酸化皮膜中のマイクロポアの径を拡大させる工程
以下、各工程の手順について詳述する。

【0433】

＜＜粗面化処理工程＞＞
粗面化処理工程は、アルミニウム板の表面に、電気化学的粗面化処理を含む粗面化処理を施す工程である。本工程は、後述する陽極酸化処理工程の前に実施されることが好ましいが、アルミニウム板の表面がすでに好ましい表面形状を有していれば、特に実施しなくてもよい。特開２０１９－１６２８５５号公報の段落００８６～０１０１に記載された方法で行うことができる。

【0434】

＜＜陽極酸化処理工程＞＞
陽極酸化処理工程の手順は、上述したマイクロポアが得られれば特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
陽極酸化処理工程においては、硫酸、リン酸、及び、シュウ酸等の水溶液を電解浴として用いることができる。例えば、硫酸の濃度は、１００ｇ／Ｌ～３００ｇ／Ｌが挙げられる。
陽極酸化処理の条件は使用される電解液によって適宜設定されるが、例えば、液温５℃～７０℃（好ましくは１０℃～６０℃）、電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２～６０Ａ／ｄｍ^２（好ましくは１Ａ／ｄｍ^２～６０Ａ／ｄｍ^２）、電圧１Ｖ～１００Ｖ（好ましくは５Ｖ～５０Ｖ）、電解時間１秒～１００秒（好ましくは５秒～６０秒）、及び、皮膜量０．１ｇ／ｍ^２～５ｇ／ｍ^２（好ましくは０．２ｇ／ｍ^２～３ｇ／ｍ^２）が挙げられる。

【0435】

＜＜ポアワイド処理＞＞
ポアワイド処理は、上述した陽極酸化処理工程により形成された陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアの径（ポア径）を拡大させる処理（孔径拡大処理）である。
ポアワイド処理は、上述した陽極酸化処理工程により得られたアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させることにより行うことができる。接触させる方法は特に制限されず、例えば、浸せき法及びスプレー法が挙げられる。

【0436】

支持体は、必要に応じて、画像記録層とは反対側の面に、特開平５－４５８８５号公報に記載の有機高分子化合物又は特開平６－３５１７４号公報に記載のケイ素のアルコキシ化合物等を含むバックコート層を有していてもよい。

【0437】

＜下塗り層＞
本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することが好ましい。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性の低下を抑制しながら現像性を向上させることに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合に、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ効果も有する。

【0438】

下塗り層に用いられる化合物としては、支持体表面に吸着可能な吸着性基及び親水性基を有するポリマーが挙げられる。画像記録層との密着性を向上させるために吸着性基及び親水性基を有し、更に架橋性基を有するポリマーが好ましい。下塗り層に用いられる化合物は、低分子化合物でもポリマーであってもよい。下塗り層に用いられる化合物は、必要に応じて、２種以上を混合して使用してもよい。

【0439】

下塗り層に用いられる化合物がポリマーである場合、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー及び架橋性基を有するモノマーの共重合体が好ましい。
支持体表面に吸着可能な吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、－ＰＯ_３Ｈ_２、－ＯＰＯ_３Ｈ_２、－ＣＯＮＨＳＯ_２－、－ＳＯ_２ＮＨＳＯ_２－、－ＣＯＣＨ_２ＣＯＣＨ_３が好ましい。親水性基としては、スルホ基又はその塩、カルボキシ基の塩が好ましい。架橋性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アリル基などが好ましい。
ポリマーは、ポリマーの極性置換基と、上記極性置換基と対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよいし、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。

【0440】

具体的には、特開平１０－２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平２－３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開２００５－２３８８１６号、特開２００５－１２５７４９号、特開２００６－２３９８６７号、特開２００６－２１５２６３号の各公報に記載の架橋性基（好ましくは、エチレン性不飽和結合基）、支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物も好ましく用いられる。
より好ましいものとして、特開２００５－１２５７４９号及び特開２００６－１８８０３８号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。

【0441】

下塗り層に用いられるポリマー中のエチレン性不飽和結合基の含有量は、ポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
下塗り層に用いられるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上が好ましく、１万～３０万がより好ましい。

【0442】

下塗り層は、上記下塗り層用化合物の他に、経時による汚れ防止のため、キレート剤、第二級又は第三級アミン、重合禁止剤、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基と支持体表面と相互作用する基とを有する化合物（例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６－テトラヒドロキシ－ｐ－キノン、クロラニル、スルホフタル酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸など）等を含有してもよい。

【0443】

下塗り層は、公知の方法で塗布される。下塗り層の塗布量（固形分）は、０．１ｍｇ／ｍ^２～１００ｍｇ／ｍ^２が好ましく、１ｍｇ／ｍ^２～３０ｍｇ／ｍ^２がより好ましい。

【0444】

＜最外層＞
本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層の、支持体側とは反対の側の面上に最外層（「保護層」又は「オーバーコート層」と呼ばれることもある。）を有していてもよい。
また、本開示に係る平版印刷版原版は、支持体と、画像記録層と、最外層とをこの順で有することが好ましい。
最外層は酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有していてもよい。

【0445】

最外層は、機上現像型平版印刷版原版における公知の最外層（「保護層」又は「オーバーコート層」）を使用することができる。具体的には、最外層としては、国際公開第２０２２／０１９２１７号の段落０４４４～０４６２に記載の最外層が好適に使用することができる。

【0446】

本開示に係る平版印刷版原版は、上述した以外のその他の層を有していてもよい。
その他の層としては、特に制限はなく、公知の層を有することができる。例えば、支持体の画像記録層側とは反対側には、必要に応じてバックコート層が設けられていてもよい。

【0447】

（平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法）
本開示に係る平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製することができる。
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版を、画像様に露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程（以下、「機上現像工程」ともいう。）と、を含むことが好ましい。
本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光する工程（露光工程）と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程（機上現像工程）と、得られた平版印刷版により印刷する工程（印刷工程）と、を含むことが好ましい。

【0448】

また、本開示に係る平版印刷版の作製方法は、機上現像型平版印刷版原版を赤外線レーザーによって画像様に露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含み、上記機上現像型平版印刷版原版が、支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、上記開始剤に電子供与可能な赤外線吸収剤、及び、発色体前駆体を含み、波長８３０ｎｍの赤外線レーザー露光のエネルギー密度１１０ｍＪ／ｃｍ^２で上記画像記録層を露光した場合における上記画像記録層の上記露光前後の明度変化ΔＬが、３．０以上である平版印刷版の作製方法であることが好ましい。
更に、本開示に係る平版印刷版の作製方法は、機上現像型平版印刷版原版を赤外線レーザーによって画像様に露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含み、上記機上現像型平版印刷版原版が、支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、開始剤、赤外線吸収剤、及び、発色体前駆体を含み、上記画像記録層が、下記式Ｌを満たす平版印刷版の作製方法であることが好ましい。
２．０≦Ｌ１－Ｌ０ 式Ｌ
式Ｌ中、Ｌ１は、上記画像記録層の視認性を表し、Ｌ０は、上記発色体前駆体を除いた以外は上記画像記録層と同一である層の視認性を表す。
また、本開示に係る平版印刷方法についても、これらの態様にそれぞれ、上記印刷工程を更に含む態様が好ましく挙げられる。

【0449】

以下、本開示に係る平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法について、各工程の好ましい態様を順に説明する。なお、本開示に係る平版印刷版原版は、現像液によっても現像可能である。
以下、平版印刷版の作製方法における露光工程及び機上現像工程について説明するが、本開示に係る平版印刷版の作製方法における露光工程と、本開示に係る平版印刷方法における露光工程とは同様の工程であり、本開示に係る平版印刷版の作製方法における機上現像工程と、本開示に係る平版印刷方法における機上現像工程とは同様の工程である。

【0450】

＜露光工程＞
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程を含むことが好ましい。本開示に係る平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
光源の波長は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ^２～３００ｍＪ／ｃｍ^２であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。

【0451】

＜機上現像工程＞
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、印刷機上で印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する機上現像工程を含むことが好ましい。
以下に、機上現像方式について説明する。

【0452】

〔機上現像方式〕
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、何らの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ及び水性成分のいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層の成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が好適に用いられる。

【0453】

上記本開示に係る平版印刷版原版を画像露光するレーザーとしては、光源の波長は３００ｎｍ～４５０ｎｍ又は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。３００ｎｍ～４５０ｎｍの光源の場合は、この波長領域に吸収極大を有する増感色素を画像記録層に含有する平版印刷版原版が好ましく用いられ、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源は上述したものが好ましく用いられる。３００ｎｍ～４５０ｎｍの光源としては、半導体レーザーが好適である。

【0454】

＜印刷工程＞
本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキ又は紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）が好ましく挙げられる。
また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程に連続して行われてもよい。
記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。

【0455】

本開示に係る平版印刷版原版からの平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度及び耐刷性の向上や感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、１００℃～５００℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。

【0456】

＜式（１ｂ）で表される化合物、及び、式（２ａ）で表される化合物＞
既述の式（１ｂ）で表される化合物、及び、式（２ａ）で表される化合物は、いずれも、新規化合物であり、発色剤前駆体として好適に用いることができる。
新規化合物としての式（１ｂ）で表される化合物、及び、式（２ａ）で表される化合物の詳細及び好ましい態様は、既述の本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層に用いる発色組成物における式（１ｂ）で表される化合物、及び、式（２ａ）で表される化合物の詳細及び好ましい態様と同じである。

【実施例0457】

以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成繰り返し単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。

【0458】

＜特定化合物の合成＞
以下、特定化合物の合成例を示す。なお、特定化合物及びこれを得るまでの中間体の構造同定は、いずれも、ＮＭＲにて行った。

【0459】

［化合物Ｃ－１の合成］
（１－ブチル－５－クロロ－２－メチルインドールの合成）
まず、以下のようにして、１－ブチル－５－クロロ－２－メチルインドールを得た。

【0460】

【化69】

【0461】

５－クロロ－２－メチルインドール：２．０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド：３０．２ｍＬを加え、氷浴下で水素化ナトリウム（６０％ ｉｎ ｏｉｌ）：０．５８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ；１．２ｅｑ．）を少しずつ添加し、室温で３０分撹拌した。氷浴下、１－ブロモブタン：１．９９ｇ（１４．５ｍｍｏｌ；１．２ｅｑ．）をゆっくり滴下し、室温で２時間反応させた。水３０ｍＬを少しずつ添加し、ＥｔＯＡｃ（酢酸エチル）：３０ｍＬを加えて分液し、水層をＥｔＯＡｃ：３０ｍＬで抽出し、合わせた有機層を水：３０ｍＬで洗浄を３回繰り返し、ｂｒｉｎｅ（塩水）：３０ｍＬで洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（Hexane-EtOAc；TLC R_f = 0.74(Hexane-EtOAc 4:1)）で精製して、１－ブチル－５－クロロ－２－メチルインドールの透明ｏｉｌ：２．２５ｇを得た。収率は８４％であった。
¹H NMR (CDCl₃) δ0.94(t, J=7.6Hz, 3H), 1.36(sextet, J=7.6Hz, 2H), 1.66-1.74(m, 2H), 2.41(d, J=0.8Hz, 3H), 4.02(t, J=7.6Hz, 2H), 6.17(s, 1H), 7.06(dd, J=2.0 and 8.8Hz, 1H), 7.16(d, J=8.4Hz, 1H), 7.46(d, J=2.0Hz, 1H).
¹³C NMR (CDCl₃) δ12.83, 13.85, 20.25, 32.27, 43.15, 99.51, 109.89, 118.99, 120.42, 124.72, 128.99, 135.01, 137.84.

【0462】

（化合物Ｃ－１の合成）
続いて、以下のようにして、式（１）で表される化合物である化合物Ｃ－１を得た。

【0463】

【化70】

【0464】

１－ブチル－５－クロロ－２－メチルインドール：０．６５ｇ（２．９ｍｍｏｌ）、２－［ｐ－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－５－（ジメチルアミノ）安息香酸（ＭＨ－ＢＣＡ）：１．０ｇ（３．２ｍｍｏｌ；１．１ｅｑ．）をトルエン：６．５ｍＬと混合し、９０℃に加熱し、無水酢酸：０．４２ｍＬ（４．４ｍｍｏｌ；１．５ｅｑ．）を添加し、９０℃で１００分間反応させた。８０℃に冷却して、水：１．３９ｍＬを添加し、室温に冷却しながら撹拌した。１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を添加してｐＨを１２に調整し、有機層を水洗し、ｂｒｉｎｅ洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（Hexane-EtOAc；TLC R_f = 0.35(Hexane-EtOAc 2:1)）で精製し、Ｈｅｘａｎｅ懸濁洗浄し、減圧乾燥（７０℃）して、化合物Ｃ－１の白色固体：１．３２ｇを得た。収率８７％。
ＨＰＬＣ純度は、９９．１３１ａｒｅａ％（２５４ｎｍ）であった。
¹H NMR (DMSO-d6) δ0.87(t, J=7.2Hz, 3H), 1.28(sextet, J=7.2Hz, 2H), 1.53-1.60(m, 2H), 1.97(s, 3H), 2.89(s, 6H), 2.98(s, 6H), 4.09(t, J=7.2Hz, 2H), 6.50(d, J=2.0Hz, 1H), 6.70(d, J=8.8Hz, 2H), 7.01-7.04(m, 2H), 7.12-7.15(m, 3H), 7.34(d, J=8.8Hz, 1H), 7.45(d, J=8.8Hz, 1H).
¹³C NMR (DMSO-d6) δ11.07,13.07,18.89,31.03, (39.32), 39.62, 89.23, 104.94, 109.73, 110.62, 111.43, 118.03, 118.54, 119.58, 123.04, 123.79, 124.97, 126.19, 126.37, 128.72, 133.51, 136.74, 140.00, 149.47, 150.56, 169.57.

【0465】

［化合物Ｃ－２～Ｃ－６の合成］
化合物Ｃ－１の合成法を参考に、化合物Ｃ－２～Ｃ－６を合成した。

【0466】

（実施例Ａ１～Ａ７、並びに、比較例Ａ１～Ａ４）
＜支持体の準備＞
０．４μｍの平均粗さ（Ｒａ）を得るために塩酸溶液中で電解粗面化処理を施したアルミニウム板を用意した。ついで、このアルミニウム板に対し、水性リン酸溶液中で陽極酸化処理を施して１．１ｇ／ｍ^２の酸化膜を形成し、続いて、ポリ（アクリル酸）の後処理水性溶液を用いて０．０３ｇ／ｍ^２の乾燥厚さを有するコーティング膜を得た。
このようにして支持体を得た。

【0467】

＜画像記録層の形成＞
次に、支持体の表面に、バーコーターを使用して、下記組成の画像記録層塗布液（１）を塗布した。その後、２５０℃で６０秒間乾燥させ、乾燥膜厚が０．９ｇ／ｍ^２である画像記録層を得た。
これにより、実施例Ａ１～Ａ７、並びに、比較例Ａ１～Ａ４の機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0468】

－画像記録層塗布液（１）－
・特定化合物又は比較化合物（下記表１に記載の化合物）：下記表１に記載の量
・ポリマー分散液：０．６７５部
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース５質量％水溶液（ヒドロキシプロピルメチルセルロース：３０％メトキシ化、１０％ヒドロキシプロポキシ化、粘度５ｍＰａ・ｓ（２０℃の２質量％水溶液））：：０．４００部
・モノマー１：０．３３３部
・モノマー２：０．１６７部
・赤外線吸収剤１：０．０２０部
・界面活性剤１：０．０４５部
・重合開始剤（ヨードニウム塩化合物１）：０．０６部
・１－プロパノール：２．６部
・２－ブタノン：３．５部
・１－メトキシ－２－プロパノール：０．９２部
・δ－ブチロラクトン：０．１０部
・水：１．１６部

【0469】

画像記録層塗布液（１）で用いた各成分の詳細は、以下の通りである。
ポリマー分散液：欧州特許第１，７６５，５９３号明細書の実施例１０に従って調製されたもの（重量比８０：２０のｎ－プロパノール／水中に、２３．５質量％のポリマーを含む）
モノマー１：Ｂａｙｅｒ社製ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標） Ｎ１００（ウレタンアクリレート：ヒドロキシエチルアクリレート：ペンタエリスリトールトリアクリレート＝１：１．５：１．５（モル比）の４０質量％２－ブタノン溶液）
モノマー２：ビスフェノールＡエチレンオキサイド１０モル付加物のアクリレート体の４０質量％２－ブタノン溶液
赤外線吸収剤１：下記構造
界面活性剤１：（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ社製ＢＹＫ ３０２（２５質量％１－メトキシ－２－プロパノール溶液）
ヨードニウム塩化合物１：下記構造

【0470】

【化71】

【0471】

表１に記載の特定化合物、及び比較化合物の詳細は、以下のとおりである。

【0472】

【化72】

【0473】

【化73】

【0474】

（実施例Ａ８）
画像記録層塗布液（１）において、ヨードニウム塩化合物１の量を０．０２５部に変更し、更に、下記構造のヨードニウム塩化合物２を０．０２５部添加した以外は、実施例Ａ２と同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0475】

【化74】

【0476】

（実施例Ａ９）
画像記録層塗布液（１）において、赤外線吸収剤１を下記構造の赤外線吸収剤２に変更した以外は、実施例Ａ２と同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0477】

【化75】

【0478】

（実施例Ａ１０）
画像記録層塗布液（１）において、赤外線吸収剤１を下記構造の赤外線吸収剤３に変更した以外は、実施例Ａ２と同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0479】

【化76】

【0480】

（実施例Ａ１１）
画像記録層塗布液（１）において、式（Ｌｅ－１０）で表される化合物である下記構造の発色剤（ロイコ色素１）を更に０．０１０部添加した以外は、実施例Ａ２と同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0481】

【化77】

【0482】

（実施例Ａ１２）
画像記録層塗布液（１）において、式（Ｐｈ）で表される化合物である下記構造のフェノチアジンを更に０．０２５部添加した以外は、実施例Ａ２と同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0483】

【化78】

【0484】

［評価］
１．発色性（視認性）の評価
得られた機上現像型平版印刷版原版を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザー搭載のＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２４４ＶＸにより、出力１１．５Ｗ、外面ドラム回転数２２０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ ｐｅｒ ｉｎｃｈ、１ｉｎｃｈ＝２５．４ｍｍ）の条件で露光した。露光は２５℃、５０％ＲＨの環境下で行った。
露光直後の平版印刷版原版の発色を測定した。測定は、コニカミノルタ（株）製分光測色計ＣＭ２６００ｄとオペレーションソフトＣＭ－Ｓ１００Ｗとを用い、ＳＣＥ（正反射光除去）方式で行った。視認性（発色性）は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値（明度）を用い、露光部のＬ^＊値と未露光部のＬ^＊値との差ΔＬ’により評価した。ΔＬ’の値が大きい程、発色性が優れるといえる。評価結果を表１に示す。

【0485】

２．透明インキ濁りの評価
得られた機上現像型平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載のイーストマンコダック社製Ｍａｇｎｕｓ８００ Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ、１ｉｎｃｈは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ^２相当）した。露光画像にはベタ画像を含むようにした。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、菊判サイズ（６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）のハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに取り付けた。本印刷機には、不織布フィルターと温度制御装置を内蔵する容量１００Ｌの湿し水循環タンクを接続した。湿し水Ｓ－Ｚ１（富士フイルム（株）製）２．０質量％の湿し水８０Ｌを循環装置内に仕込み、印刷インキとして紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）であるＴ＆Ｋ メジウムインキを用い、標準の自動印刷スタート方法で湿し水とインキを供給した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で特菱アート（連量：７６．５ｋｇ、三菱製紙（株）製）紙３００枚に印刷を行った。上記印刷を始める前の紙面ベタ部のインキ色と１０版繰り返した後のベタ部のインキ色の色差ΔＥからインキ濁り抑制性を評価した。ΔＥの値が小さいほど、インキの濁りが少なく、インキ濁り抑制性に優れる。評価結果を表１に示す。

【0486】

【表1】

【0487】

（実施例Ｂ１～Ｂ９、並びに、比較例Ｂ１～Ｂ４）
＜支持体の準備＞
（ａ）アルカリエッチング処理
アルミニウム板に、カセイソーダ濃度２６質量％及びアルミニウムイオン濃度６．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度７０℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。後に電気化学的粗面化処理を施す面のアルミニウム溶解量は、５ｇ／ｍ^２であった。

【0488】

（ｂ）酸性水溶液を用いたデスマット処理（第１デスマット処理）
次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸１５０ｇ／Ｌの水溶液を用いた。その液温は３０℃であった。酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。

【0489】

（ｃ）電気化学的粗面化処理
次に、塩酸濃度１４ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１３ｇ／Ｌ、及び、硫酸濃度３ｇ／Ｌの電解液を用い、交流電流を用いて電気化学的粗面化処理を行った。電解液の液温は３０℃であった。アルミニウムイオン濃度は塩化アルミニウムを添加して調整した。
交流電流の波形は正と負の波形が対称な正弦波であり、周波数は５０Ｈｚ、交流電流１周期におけるアノード反応時間とカソード反応時間は１：１、電流密度は交流電流波形のピーク電流値で７５Ａ／ｄｍ^２であった。また、電気量はアルミニウム板がアノード反応に預かる電気量の総和で４５０Ｃ／ｄｍ^２であり、電解処理は１１２．５Ｃ／ｄｍ^２ずつ４秒間の通電間隔を開けて４回に分けて行った。アルミニウム板の対極にはカーボン電極を用いた。その後、水洗処理を行った。

【0490】

（ｄ）アルカリエッチング処理
電気化学的粗面化処理後のアルミニウム板に、カセイソーダ濃度５質量％及びアルミニウムイオン濃度０．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度４５℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。電気化学的粗面化処理が施された面のアルミニウムの溶解量は０．２ｇ／ｍ^２であった。その後、水洗処理を行った。

【0491】

（ｅ）酸性水溶液を用いたデスマット処理
次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。具体的には、酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸濃度１７０ｇ／Ｌ及びアルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌの水溶液を用いた。その液温は３０℃であった。

【0492】

（ｆ）第１段階の陽極酸化処理
図３に示す構造の直流電解による陽極酸化処理装置６１０を用いて、第１段階の陽極酸化処理（第１陽極酸化処理ともいう）を行った。具体的には、下記表２に示す「第１陽極酸化処理」欄の条件にて第１陽極酸化処理を行い、所定の皮膜量の陽極酸化皮膜を形成した。
以下、図３に示す陽極酸化処理装置６１０について説明する。
図３に示す陽極酸化処理装置６１０において、アルミニウム板６１６は、図３中矢印で示すように搬送される。電解液６１８が貯溜された給電槽６１２にてアルミニウム板６１６は給電電極６２０によって（＋）に荷電される。そして、アルミニウム板６１６は、給電槽６１２においてローラ６２２によって上方に搬送され、ニップローラ６２４によって下方に方向変換された後、電解液６２６が貯溜された電解処理槽６１４に向けて搬送され、ローラ６２８によって水平方向に方向転換される。次いで、アルミニウム板６１６は、電解電極６３０によって（－）に荷電されることにより、その表面に陽極酸化皮膜が形成され、電解処理槽６１４を出たアルミニウム板６１６は後工程に搬送される。陽極酸化装置６１０において、ローラ６２２、ニップローラ６２４、及びローラ６２８によって方向転換手段が構成され、アルミニウム板６１６は、給電槽６１２と電解処理槽６１４との槽間部において、上記ローラ６２２、６２４及び６２８により、山型及び逆Ｕ字型に搬送される。給電電極６２０と電解電極６３０とは、直流電源６３４に接続されている。

【0493】

（ｇ）ポアワイド処理
上記陽極酸化処理したアルミニウム板を、温度４０℃、カセイソーダ濃度５質量％、アルミニウムイオン濃度０．５質量％のカセイソーダ水溶液に下記表２に示す条件で浸漬し、ポアワイド処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。

【0494】

（ｈ）第２陽極酸化処理
図３に示す構造の直流電解による陽極酸化処理装置６１０を用いて、第２段階の陽極酸化処理（第２陽極酸化処理ともいう）を行った。具体的には、下記表２に示す「第２陽極酸化処理」欄の条件にて第２陽極酸化処理を行い、所定の皮膜量の陽極酸化皮膜を形成した。

【0495】

以上のようにして、支持体を作製した。
得られた支持体の、マイクロポアの陽極酸化皮膜表面のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における明度Ｌ^＊、マイクロポアにおける大径孔部の酸化皮膜表面における平均径及び深さ、マイクロポアにおける小径孔部の連通位置における平均径（ｎｍ）及び深さ、大径孔部及び小径孔部の深さ（ｎｍ）、マイクロポア密度、並びに、小径孔部の底部からアルミニウム板表面までの陽極酸化皮膜の厚み（皮膜厚ともいう）を、表３にまとめて示す。
なお、表２中、第１陽極酸化処理欄の皮膜量（ＡＤ）量と第２陽極酸化処理欄の皮膜量（ＡＤ）とは、各処理で得られた皮膜量を表す。なお、使用される電解液は、表２中の成分を含む水溶液である。

【0496】

【表2】

【0497】

【表3】

【0498】

＜下塗り層の形成＞
得られた支持体上に、下記組成の下塗り層塗布液を乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ^２になるよう塗布して、下塗り層を形成した。

【0499】

－下塗り層用塗布液－
・下塗り層用化合物（下記Ｕ－１、１１％水溶液）：０．１０５０２部
・グルコン酸ナトリウム：０．０７００部
・界面活性剤（エマレックス（登録商標） ７１０、日本エマルジョン（株））：０．００１５９部
・防腐剤（バイオホープＬ、ケイ・アイ化成（株））：０．００１４９部
・水：３．２９０００部

【0500】

【化79】

【0501】

＜画像記録層の形成＞
下塗り層上に、下記画像記録層塗布液（２）をバー塗布し、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ^２の画像記録層を形成した。

【0502】

－画像記録層塗布液（２）－
・特定化合物又は比較化合物（下記表４に記載の化合物）：下記表４に記載の量
・赤外線吸収剤４：０．０１７５部
・発色剤（Ｓ－２２）：０．０１２０部
・電子受容型重合開始剤（ＩＡ－１）：０．０９８１部
・電子供与型重合開始剤（ＴＰＢ）：０．０２７０部
・重合性化合物（Ｍ－１）：０．３５３６部
・トリクレシルホスフェート：０．０４５０部
・アニオン界面活性剤（Ａ－１）：０．０１６２部
・フッ素系界面活性剤（Ｗ－１）：０．００４２部
・２－ブタノン：５．３１５５部
・１－メトキシ－２－プロパノール：２．８８２５部
・メタノール：２．３３９１部
・ミクロゲル液１：２．８７７９部

【0503】

画像記録層塗布液（２）に用いた成分の詳細は以下のとおりである。
赤外線吸収剤４：非分解型赤外線吸収剤、下記構造の化合物、λｍａｘ＝７９４ｎｍ
赤外線吸収剤５：非分解型赤外線吸収剤、下記構造の化合物、λｍａｘ＝８１９ｎｍ

【0504】

【化80】

【0505】

発色剤（Ｓ－２２）：既述の発色剤（Ｓ－２２）
発色剤（Ｓ－１６）：既述の発色剤（Ｓ－１６）
電子受容型重合開始剤（ＩＡ－１）：下記化合物、ＬＵＭＯ＝－３．０２ｅＶ
電子供与型重合開始剤（ＴＰＢ）：テトラフェニルホウ酸ナトリウム、ＨＯＭＯ＝－５．９０ｅＶ

【0506】

【化81】

【0507】

〔重合性化合物（Ｍ－１）の合成方法〕
タケネートＤ－１６０Ｎ（ポリイソシアネート トリメチロールプロパンアダクト体、三井化学（株）製、４．７部）、アロニックスＭ－４０３（東亞合成（株）製、タケネートＤ－１６０ＮのＮＣＯ価とアロニックスＭ－４０３の水酸基価が１：１となる量）、ｔ－ブチルベンゾキノン（０．０２部）、及びメチルエチルケトン（１１．５部）の混合溶液を６５℃に加熱した。反応溶液に、ネオスタンＵ－６００（ビスマス系重縮合触媒、日東化成（株）製、０．１１部）を加え、６５℃で４時間加熱した。反応溶液を室温（２５℃）まで冷却し、メチルエチルケトンを加えることで、固形分が５０質量％のウレタンアクリレート（Ｍ－１）溶液を合成した。リサイクル型ＧＰＣ（機器：ＬＣ９０８－Ｃ６０、カラム：ＪＡＩＧＥＬ－１Ｈ－４０及び２Ｈ－４０（日本分析工業（株）製））を用いて、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の溶離液にて、ウレタンアクリレート溶液の分子量分画を実施した。重量平均分子量は２０，０００であった。

【0508】

アニオン界面活性剤（Ａ－１）：下記化合物
フッ素系界面活性剤（Ｗ－１）：下記化合物

【0509】

【化82】

【0510】

【化83】

【0511】

〔ミクロゲル液１の合成方法〕
－油相成分の調製－
多官能イソシアネート化合物（ＰＭ－２００：万華化学社製）：６．６６ｇと、三井化学(株)製の「タケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ（トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ９０）との付加物（下記構造）」の５０質量％酢酸エチル溶液：５．４６ｇと、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＳＲ－３９９、サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．２４ｇと、酢酸エチル：１４．４７ｇと、竹本油脂（株）製のパイオニン（登録商標）Ａ－４１－Ｃ：０．４５ｇを混合し、室温（２５℃）で１５分撹拌して油相成分を得た。

【0512】

【化84】

【0513】

－水相成分の準備－
水相成分として、蒸留水４７．２ｇを準備した。

【0514】

－マイクロカプセル形成工程－
油相成分に水相成分を添加して混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１６分間乳化させて乳化物を得た。
得られた乳化物に蒸留水１６．８ｇを添加し、得られた液体を室温で１０分撹拌した。
次いで、撹拌後の液体を４５℃に加熱し、液温を４５℃に保持した状態で４時間撹拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。次いで、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン－オクチル酸塩（Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ１０２、サンアプロ（株）製）の１０質量％水溶液５．１２ｇを加え、室温で３０分撹拌し、４５℃で２４時間静置した。蒸留水で、固形分濃度を２０質量％になるように調整し、ミクロゲル１の水分散液が得られた。ミクロゲル１の体積平均粒径はレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９２０（（株）堀場製作所製）により測定したところ、１６５ｎｍであった。

【0515】

＜最外層の形成＞
画像記録層上に、下記最外層塗布液をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量が０．４１ｇ／ｍ^２の最外層を形成した。
以上の工程を経て、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0516】

－最外層塗布液－
下記に示す各成分を、イオン交換水で溶解又は分散し、固形分が２０質量％になるように調製し、最外層塗布液を作製した。
・水溶性ポリマー（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製Ｍｏｗｉｏｌ ４－８８）：２５０質量部
・疎水性ポリマー（ポリ塩化ビニリデン水性ディスパージョン、Ｓｏｌｖｉｎ社製Ｄｉｏｆａｎ（登録商標） Ａ５０）：２５０質量部
・界面活性剤（ノニオン界面活性剤、ＢＡＳＦ社製Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標） Ａ８）：１０質量部

【0517】

（実施例Ｂ１０～Ｂ１２）
実施例Ｂ１～Ｂ３の画像記録層塗布液（２）において、フッ素系界面活性剤（Ｗ－１）を式（Ｉ）で表される構成単位を有する重合体である下記構造の重合体（Ｗ－２）に変更した以外は、実施例Ｂ１～Ｂ３とそれぞれ同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0518】

【化85】

【0519】

（実施例Ｂ１３）
画像記録層塗布液（２）において、上記構造の赤外線吸収剤５を更に０．００１３部添加した以外は、実施例Ｂ１と同様にして、機上現像型平版印刷版原版を得た。

【0520】

［評価］
実施例Ａ１と同様の方法で、１．発色性（視認性）の評価、及び、２．透明インキ濁りの評価を行った。評価結果を表２に示す。

【0521】

３．面状の評価
得られた機上現像型平版印刷版原版を、４０ｃｍ×６２ｃｍに加工した。得られたサンプルの最外層側の表面を、７５０～１５００Ｌｕｘの白灯照射下で目視観察し、以下基準に沿って面状を評価した。評価結果を表２に示す。
－評価基準－
Ａ：全面的に面状のムラが視認されない。
Ｂ：部分的に面状のムラが視認される。
Ｃ：Ｂよりも広い領域にて部分的に面状のムラが視認される。

【0522】

【表4】

【0523】

表１及び表４から明らかなように、実施例に係る平版印刷版原版は、透明インキの濁りを抑制し、発色性に優れる平版印刷版が得られることが分かる。

【符号の説明】

【0524】

１２ａ，１２ｂ：アルミニウム支持体、１４：下塗り層、１６：画像記録層、１８：アルミニウム板、２０ａ，２０ｂ：陽極酸化皮膜、２２ａ，２２ｂ：マイクロポア、２４：大径孔部、２６：小径孔部、Ｄ：大径孔部の深さ、６１０：陽極酸化処理装置、６１２：給電槽、６１４：電解処理槽、６１６：アルミニウム板、６１８，２６：電解液、６２０：給電電極、６２２，６２８：ローラ、６２４：ニップローラ、６３０：電解電極、６３２：槽壁、６３４：直流電源

【図1】

【図2】

【図3】