(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024157693
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】添加剤造粒物、プラスチック組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09K 15/08 20060101AFI20241031BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20241031BHJP
C08K 5/134 20060101ALI20241031BHJP
C08K 5/526 20060101ALI20241031BHJP
C08K 5/375 20060101ALI20241031BHJP
C09K 15/10 20060101ALI20241031BHJP
C09K 15/32 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
C09K15/08
C08L101/00
C08K5/134
C08K5/526
C08K5/375
C09K15/10
C09K15/32 C
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023072195
(22)【出願日】2023-04-26
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【弁理士】
【氏名又は名称】森住 憲一
(74)【代理人】
【識別番号】100172605
【弁理士】
【氏名又は名称】岩木 郁子
(72)【発明者】
【氏名】北郷 美希
(72)【発明者】
【氏名】森本 順次
【テーマコード（参考）】
4H025
4J002
【Ｆターム（参考）】
4H025AA13
4H025AA15
4H025AA23
4H025AA65
4H025AA83
4J002AA001
4J002AA011
4J002BB031
4J002BB061
4J002BB071
4J002BB121
4J002BB171
4J002BC021
4J002BG041
4J002CB001
4J002CG001
4J002CH071
4J002CK021
4J002CL001
4J002CN011
4J002EJ066
4J002EV077
4J002EW067
4J002EW087
4J002FD076
4J002FD077
(57)【要約】
【課題】３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンを含む造粒物であって、良好な流動性を有する造粒物を提供する。
【解決手段】フェノール系酸化防止剤（１）を含有する酸化防止剤（ａ）を含む組成物（Ａ）から形成されてなる添加剤造粒物であって、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して、４０～１００質量％の、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む、添加剤造粒物。
【選択図】図１
【解決手段】フェノール系酸化防止剤（１）を含有する酸化防止剤（ａ）を含む組成物（Ａ）から形成されてなる添加剤造粒物であって、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して、４０～１００質量％の、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む、添加剤造粒物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フェノール系酸化防止剤（１）を含有する酸化防止剤（ａ）を含む組成物（Ａ）から形成されてなる添加剤造粒物であって、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して、４０～１００質量％の、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む、添加剤造粒物。
【請求項2】
前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の含有量は、フェノール系酸化防止剤（１）に含まれる３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１）の総量に対して、４０～１００質量％である、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項3】
フェノール系酸化防止剤（１）において、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量と、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－２）の量との比率が（１－１－１）：（１－１－２）＝１００：０～４０：６０である、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項4】
組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２～３０質量％である、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項5】
組成物（Ａ）に含まれる酸化防止剤（ａ）の量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％である、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項6】
酸化防止剤（ａ）は、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）をさらに含む、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項7】
組成物（Ａ）に含まれる、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）との総量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％である、請求項６に記載の添加剤造粒物。
【請求項8】
酸化防止剤（ａ）の総量に対する、フェノール系酸化防止剤（１）の量は５～３０質量％であり、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）の総量は７０～９５質量％である、請求項６に記載の添加剤造粒物。
【請求項9】
酸化防止剤（ａ）の総量に対する、フェノール系酸化防止剤（１）の量は１０～１５質量％であり、リン系酸化防止剤（２）の量は４８～５３質量％であり、イオウ系酸化防止剤（３）の量は３５～４０質量％である、請求項６に記載の添加剤造粒物。
【請求項10】
組成物（Ａ）は、中和剤、滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、充填剤、核剤、可塑剤、加工助剤、発泡剤、および乳化剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項11】
添加剤造粒物のメジアン径（質量基準）が０．１～７ｍｍである、請求項１に記載の添加剤造粒物。
【請求項12】
プラスチック１００質量部に対して、請求項１～１０のいずれかに記載の添加剤造粒物を０．００５～１０質量部配合する工程を含む、プラスチック組成物の製造方法。
【請求項13】
プラスチックは熱可塑性樹脂である、請求項１２に記載のプラスチック組成物の製造方法。
【請求項14】
プラスチックはポリオレフィン系樹脂である、請求項１２に記載のプラスチック組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、添加剤造粒物、プラスチック組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンは、フェノール系酸化防止剤として知られるヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルであり、ε晶、δ晶、αβ晶、またはγ晶の結晶構造を有することが知られている（特許文献１）。
【0003】
そのうち、ε晶はＸ線回折測定により、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有し、該ε晶のヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの粉粒体も知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平６－８７８６０号公報
【特許文献2】特開２０１５－１５７８５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンは、優れた酸化防止効果を有するが、該フェノール系酸化防止剤をプラスチックに添加して使用する際に、造粒物として添加することを検討したところ、造粒物の流動性が悪くなる場合があった。特に、このような造粒物は、輸送される、倉庫などに貯蔵保管されるなど、製造後に一定の期間が経過した後に使用される場合が多いが、このような保管などの期間中に造粒物の流動性が悪くなる場合があることがわかった。したがって、本発明は、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンを含む造粒物であって、良好な流動性を有する造粒物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、造粒物の流動性に影響を及ぼす要因について詳細に検討した結果、該フェノール系酸化防止剤の結晶構造が造粒物の流動性に影響することを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0007】
すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕フェノール系酸化防止剤（１）を含有する酸化防止剤（ａ）を含む組成物（Ａ）から形成されてなる添加剤造粒物であって、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して、４０～１００質量％の、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む、添加剤造粒物。
〔２〕前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の含有量は、フェノール系酸化防止剤（１）に含まれる３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１）の総量に対して、４０～１００質量％である、〔１〕に記載の添加剤造粒物。
〔３〕フェノール系酸化防止剤（１）において、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量と、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－２）の量との比率が（１－１－１）：（１－１－２）＝１００：０～４０：６０である、〔１〕または〔２〕に記載の添加剤造粒物。
〔４〕組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２～３０質量％である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔５〕組成物（Ａ）に含まれる酸化防止剤（ａ）の量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔６〕酸化防止剤（ａ）は、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）をさらに含む、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔７〕組成物（Ａ）に含まれる、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）との総量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％である、〔６〕に記載の添加剤造粒物。
〔８〕酸化防止剤（ａ）の総量に対する、フェノール系酸化防止剤（１）の量は５～３０質量％であり、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）の総量は７０～９５質量％である、〔６〕または〔７〕に記載の添加剤造粒物。
〔９〕酸化防止剤（ａ）の総量に対する、フェノール系酸化防止剤（１）の量は１０～１５質量％であり、リン系酸化防止剤（２）の量は４８～５３質量％であり、イオウ系酸化防止剤（３）の量は３５～４０質量％である、〔６〕～〔８〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔１０〕組成物（Ａ）は、中和剤、滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、充填剤、核剤、可塑剤、加工助剤、発泡剤、および乳化剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔１１〕添加剤造粒物のメジアン径（質量基準）が０．１～７ｍｍである、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔１２〕プラスチック１００質量部に対して、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の添加剤造粒物を０．００５～１０質量部配合する工程を含む、プラスチック組成物の製造方法。
〔１３〕プラスチックは熱可塑性樹脂である、〔１２〕に記載のプラスチック組成物の製造方法。
〔１４〕プラスチックはポリオレフィン系樹脂である、請求項〔１２〕に記載のプラスチック組成物の製造方法。
〔１〕フェノール系酸化防止剤（１）を含有する酸化防止剤（ａ）を含む組成物（Ａ）から形成されてなる添加剤造粒物であって、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して、４０～１００質量％の、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む、添加剤造粒物。
〔２〕前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の含有量は、フェノール系酸化防止剤（１）に含まれる３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１）の総量に対して、４０～１００質量％である、〔１〕に記載の添加剤造粒物。
〔３〕フェノール系酸化防止剤（１）において、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量と、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－２）の量との比率が（１－１－１）：（１－１－２）＝１００：０～４０：６０である、〔１〕または〔２〕に記載の添加剤造粒物。
〔４〕組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２～３０質量％である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔５〕組成物（Ａ）に含まれる酸化防止剤（ａ）の量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔６〕酸化防止剤（ａ）は、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）をさらに含む、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔７〕組成物（Ａ）に含まれる、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）との総量は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％である、〔６〕に記載の添加剤造粒物。
〔８〕酸化防止剤（ａ）の総量に対する、フェノール系酸化防止剤（１）の量は５～３０質量％であり、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）の総量は７０～９５質量％である、〔６〕または〔７〕に記載の添加剤造粒物。
〔９〕酸化防止剤（ａ）の総量に対する、フェノール系酸化防止剤（１）の量は１０～１５質量％であり、リン系酸化防止剤（２）の量は４８～５３質量％であり、イオウ系酸化防止剤（３）の量は３５～４０質量％である、〔６〕～〔８〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔１０〕組成物（Ａ）は、中和剤、滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、充填剤、核剤、可塑剤、加工助剤、発泡剤、および乳化剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔１１〕添加剤造粒物のメジアン径（質量基準）が０．１～７ｍｍである、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の添加剤造粒物。
〔１２〕プラスチック１００質量部に対して、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の添加剤造粒物を０．００５～１０質量部配合する工程を含む、プラスチック組成物の製造方法。
〔１３〕プラスチックは熱可塑性樹脂である、〔１２〕に記載のプラスチック組成物の製造方法。
〔１４〕プラスチックはポリオレフィン系樹脂である、請求項〔１２〕に記載のプラスチック組成物の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンを含む造粒物であって、良好な流動性を有する造粒物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】実施例で使用した化合物（１－１－１）のＣｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定結果を示す図である。
【図2】実施例で使用した化合物（１－１－２）のＣｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更をすることができる。また、特定の特徴について複数の上限値および下限値が記載されている場合、これらの上限値および下限値のうち任意の上限値と下限値とを組合せて好適な数値範囲とすることができる。
【0011】
本発明の添加剤造粒物は、組成物（Ａ）から形成されてなる造粒物であり、該組成物（Ａ）は、酸化防止剤（ａ）として１種類または２種以上のフェノール系酸化防止剤（１）を少なくとも含む。該フェノール系酸化防止剤（１）は、その総量に対して４０～１００質量％の、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む。なお、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンは、δ晶の結晶構造を有し、δ晶の該化合物を本明細書においてフェノール系酸化防止剤（１－１－１）と称する。
【0012】
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）が、フェノール系酸化防止剤（１）中に特定の量でフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含有することにより、驚くべきことに、該添加剤造粒物の流動性が向上することがわかった。また、造粒物を製造後、一定の期間が経過した後であっても、流動性を維持することができることもわかった。
【0013】
〔酸化防止剤（ａ）〕
（フェノール系酸化防止剤（１））
本発明において、組成物（Ａ）は、フェノール系酸化防止剤（１）を少なくとも含む酸化防止剤（ａ）を含む。フェノール系酸化防止剤（１）としては、例えば、式（Ｉ）：
で表されるフェノール系酸化防止剤である、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（１－１）が挙げられる。フェノール系酸化防止剤（１－１）は、特開平６－８７８６０号公報に記載されるように、Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定において、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示すδ晶、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示すε晶、回折角２θ＝２．８°、２θ＝８．７°、２θ＝１１．７°に鋭いＸ線回折ピークを示すαβ晶、固有のＸ線回折ピークを示さないγ晶などの結晶構造を有することが知られている。本明細書において、式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤（１－１）のうち、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有するδ晶の化合物をフェノール系酸化防止剤（１－１－１）とも称し、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有するε晶の化合物をフェノール系酸化防止剤（１－１－２）とも称し、回折角２θ＝２．８°、２θ＝８．７°、２θ＝１１．７°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有するαβ晶の化合物をフェノール系酸化防止剤（１－１－３）とも称し、固有のＸ線回折ピークを示さない結晶構造を有するγ晶の化合物をフェノール系酸化防止剤（１－１－４）とも称する。なお、上記の特定のＸ線回折ピークを示す結晶構造を有するフェノール系酸化防止剤は、それぞれ、単一の結晶系であり、通常、特定の融点を有する。具体的には、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有するδ晶のフェノール系酸化防止剤（１－１－１）の融点は、通常、約１２４～１２７℃である。同様に、フェノール系酸化防止剤（１－１－２）の融点は、通常、約１１６～１１９℃であり、フェノール系酸化防止剤（１－１－３）の融点は、通常、約１０４～１０９℃であり、フェノール系酸化防止剤（１－１－４）の融点は、通常、約４５～５５℃である。
（フェノール系酸化防止剤（１））
本発明において、組成物（Ａ）は、フェノール系酸化防止剤（１）を少なくとも含む酸化防止剤（ａ）を含む。フェノール系酸化防止剤（１）としては、例えば、式（Ｉ）：
【化1】
【0014】
組成物（Ａ）は、酸化防止剤（ａ）として、１種類のフェノール系酸化防止剤を含有してもよいし、２種類以上のフェノール系酸化防止剤を含有してもよいし、フェノール系酸化防止剤以外の他の酸化防止剤を含有してもよいが、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有するδ晶の式（Ｉ）で表される化合物、すなわちフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を少なくとも含む。
【0015】
組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の総量に対するフェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量は４０～１００質量％である。該量が４０質量％未満である場合、フェノール系酸化防止剤（１－１－１）による造粒物の流動性向上作用を得にくくなる。フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量は、４０質量％以上であるが、流動性向上の観点からは、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、さらにより好ましくは９９質量％以上である。該量の上限は特に限定されず、１００質量％以下であればよい。
【0016】
本発明の一実施形態において、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の含有量は、造粒物の流動性の観点から、フェノール系酸化防止剤（１）に含まれる３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンであるフェノール系酸化防止剤（１－１）の総量に対して、好ましくは４０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％、さらに好ましくは７５～１００質量％、さらにより好ましくは９０～１００質量％、さらにより好ましくは９９～１００質量％である。
【0017】
組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）としては、上記のフェノール系酸化防止剤（１－１－１）の他に、式（Ｉ）で表される、δ晶以外の結晶系を有する酸化防止剤（例えば上記のフェノール系酸化防止剤（１－１－２）または（１－１－３）または（１－１－４））、式（ＩＩ）：
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は炭素数１～９のアルキル基を表し、Ｘはヘテロ原子および／または環状基を含んでいてもよい炭素数１～１８のｎ価のアルコール残基を表し、ｎは２または４の整数を表す］
で表されるフェノール系酸化防止剤（但し、式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤は除く）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、４，４‘－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２,４,６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、Ｎ，Ｎ‘－（ヘキサン－１,６－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）等が挙げられる。
【化2】
で表されるフェノール系酸化防止剤（但し、式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤は除く）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、４，４‘－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２,４,６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、Ｎ，Ｎ‘－（ヘキサン－１,６－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）等が挙げられる。
【0018】
式（ＩＩ）中のＲ１としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｔ－オクチル基などの炭素数１～８の直鎖アルキル基または炭素数３～８の分岐鎖アルキル基が挙げられる。Ｒ１は、好ましくはメチル基またはｔ－ブチル基である。
【0019】
式（ＩＩ）中のｎは２または４である。
【0020】
式（ＩＩ）中のＸは、ｎ価のアルコール残基であり、Ｘに含まれる炭素数は１～１８である。ここで、アルコール残基とは、アルコールから水酸基を除いた置換基を意味する。Ｘには、酸素原子、イオウ原子、窒素原子などのヘテロ原子が含まれていてもよく、シクロペンタン構造、シクロヘキサン構造などの脂環式基、ベンゼン構造など芳香族基などの環状基が含まれていてもよい。環状基の炭素原子がヘテロ原子に置換されていてもよい。
【0021】
アルコール残基を与えるアルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、デシルアルコール、オクチルアルコール、トリエチレングリコール、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、中でも、ステアリルアルコール、トリエチレングリコール、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、ペンタエリスリトールが好ましい。
【0022】
フェノール系化合物（ＩＩ）としては、例えば、ビス｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸｝トリエチレングリコリルエステル、テトラキス{３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオン酸}ペンタエリスリチルエステルなどが挙げられる。但し、式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤は式（ＩＩ）で表されるフェノール系酸化防止剤には含まれない。
【0023】
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）は、フェノール系酸化防止剤（１）を含み、耐熱着色性(高温で混練成形しても着色が抑制される特性)の観点からは、該フェノール系酸化防止剤（１）に含まれる式（Ｉ）で表されるフェノール化合物および式（ＩＩ）で表される化合物の合計量は、組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）１００質量部に対して、好ましくは９０質量部以上、より好ましくは９５質量部以上、さらに好ましくは９９質量部以上である。
【0024】
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の量は、加工安定性向上の観点から、組成物（Ａ）の総量に対して、好ましくは２質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、コスト削減の観点からは、組成物（Ａ）の総量に基づいて、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。
【0025】
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）に含まれる酸化防止剤（ａ）の量は、加工安定性向上の観点から、組成物（Ａ）の総量に対して、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは２６質量％以上、さらに好ましくは２７質量％以上である。該量の上限は特に限定されず、組成物（Ａ）の総量に基づいて１００質量％以下であればよいが、コスト削減の観点からは、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【0026】
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）において、フェノール系酸化防止剤（１）として含まれる、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量と、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－２）の量との比率（１－１－１）：（１－１－２）は、好ましくは１００：０～４０：６０、より好ましくは１００:０～４５：５５、さらに好ましくは１００：０～５０：５０である。この態様において、添加剤造粒物は、造粒物全体として上記の成分を含んでいればよい。したがって、添加剤造粒物は、例えば、フェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含有する組成物（Ａ）からなる添加剤造粒物であってもよいし、フェノール系酸化防止剤（１－１－１）とフェノール系酸化防止剤（１－１－２）とを含有する組成物（Ａ）からなる添加剤造粒物であってもよいし、フェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含有する組成物（Ａ）からなる添加剤造粒物（ａ１）と、フェノール系酸化防止剤（１－１－２）を含有する組成物（Ｂ）からなる添加剤造粒物（ｂ１）とを、フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量と、前記フェノール系酸化防止剤（１－１－２）の量との比率（１－１－１）：（１－１－２）が、好ましくは１００：０～４０：６０、より好ましくは１００:０～４５：５５、さらに好ましくは１００：０～５０：５０となるような割合で混合して得た混合物であってもよい。
【0027】
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）は、酸化防止剤（ａ）として、フェノール系酸化防止剤（１）のみを含んでいてもよいし、フェノール系酸化防止剤（１）以外の酸化防止剤をさらに含んでいてもよい。フェノール系酸化防止剤（１）以外の酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤（２）、イオウ系酸化防止剤（３）、ヒンダードアミン系酸化防止剤等が挙げられる。組成物（Ａ）は、例えば、酸化防止剤（ａ）としてリン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）をさらに含んでよい。
【0028】
（リン系酸化防止剤（２））
リン系酸化防止剤（２）としては、例えば２，２’－メチレンビス(４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル)２－エチルヘキシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト等が挙げられる。組成物（Ａ）は、リン系酸化防止剤（２）として、１種類のリン系酸化防止剤を含有してもよいし、２種以上のリン系酸化防止剤を含有してもよい。耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、リン系酸化防止剤は、式（ＩＩＩ）：
［式（ＩＩＩ）中、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基または水素原子を表す］
で示されるリン系酸化防止剤、式（ＩＶ）：
［式（ＩＶ）中、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基または水素原子を表す］
で表されるリン系酸化防止剤、および／または式（Ｖ）：
［式（Ｖ）中、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７～１２のアラルキル基またはフェニル基を表す］
で表されるリン系酸化防止剤であることが好ましい。
リン系酸化防止剤（２）としては、例えば２，２’－メチレンビス(４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル)２－エチルヘキシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト等が挙げられる。組成物（Ａ）は、リン系酸化防止剤（２）として、１種類のリン系酸化防止剤を含有してもよいし、２種以上のリン系酸化防止剤を含有してもよい。耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、リン系酸化防止剤は、式（ＩＩＩ）：
【化3】
で示されるリン系酸化防止剤、式（ＩＶ）：
【化4】
で表されるリン系酸化防止剤、および／または式（Ｖ）：
【化5】
で表されるリン系酸化防止剤であることが好ましい。
【0029】
式（ＩＩＩ）中の、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立に、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基または水素原子を表す。直鎖アルキル基および分岐鎖アルキル基としては、例えば、メチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｔ－オクチル基などが挙げられる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、好ましくは水素原子、メチル基、またはｔ－ブチル基である。式（ＩＩＩ）で表されるリン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。
【0030】
式（ＩＶ）中の、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立に、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基または水素原子を表す。直鎖アルキル基および分岐鎖アルキル基としては、式（ＩＩＩ）中のＲ３等について例示した基と同様の基が例示される。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、好ましくは水素原子、メチル基、ｔ－ブチル基である。式（ＩＶ）で表されるリン系酸化防止剤としては、例えば、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【0031】
式（Ｖ）中の、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７～１２のアラルキル基またはフェニル基を表す。直鎖アルキル基および分岐鎖アルキル基としては、式（ＩＩＩ）中のＲ３等について例示した基と同様の基が例示される。炭素数５～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられ、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等が挙げられ、炭素数７～１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
【0032】
式（Ｖ）において、Ｒ９は、好ましくは、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基を表し、より好ましくは、ｔ－アルキル基、シクロヘキシル基、１－メチルシクロヘキシル基を表す。
【0033】
式（Ｖ）において、Ｒ１０は、好ましくは、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基を表し、より好ましくは、メチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基を表す。
【0034】
式（Ｖ）において、Ｒ１１は、好ましくは、水素原子、炭素数１～８の直鎖アルキル基または炭素数３～８の分岐鎖アルキル基を表し、より好ましくは、水素原子またはメチル基を表す。
【0035】
式（Ｖ）において、Ｂは単結合、硫黄原子または－ＣＨＲ１２－基を表し、Ｒ１２は水素原子、炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基または炭素数５～８のシクロアルキル基を表す。炭素数１～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基としては、前記Ｒ９と同じ基が例示される。－ＣＨＲ１２－基としては、例えば、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、１－シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。Ｂは、好ましくは単結合、メチレン基またはエチリデン基を表す。
【0036】
式（Ｖ）において、Ａは炭素数２～８のアルキレン基または＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１３－基を表し、Ｒ１３は単結合または炭素数１～８のアルキレン基を表し、＊印は、＞Ｐ－Ｏ－部分の酸素原子側との結合手であることを表す。炭素数１～８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。Ａとしては、炭素数２～４のアルキレン基または前述した＊－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１３－基が好ましい。上記の炭素数２～４のアルキレン基は、その炭素－炭素結合がヘテロ原子を含む基で中断されていてもよい。この場合のヘテロ原子を含む基としては、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－基が挙げられる。Ｒ１３としては、炭素数１～４のアルキレン基が好ましい。
【0037】
ＹおよびＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１～８のアルコキシ基または炭素数７～１２のアラルキルオキシ基を表し、他方は水素原子、炭素数１～８の直鎖アルキル基または炭素数３～８の分岐鎖アルキル基を表すが、Ｙがヒドロキシル基であるときは、Ｒ１２およびＲ１３のいずれか一方は炭素数３～８の直鎖アルキル基、炭素数３～８の分岐鎖アルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７～１２のアラルキル基またはフェニル基であることが好ましい。炭素数１～８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｔ－ブトキシ基等が挙げられ、炭素数７～１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【0038】
式（Ｖ）におけるＹがヒドロキシル基である場合は、Ｚが水素原子またはメチル基であることがより好ましく、Ｒ１２およびＲ１３の一方がｔ－ブチル基であることがより好ましい。
【0039】
式（Ｖ）におけるＺがヒドロキシル基である場合は、Ｒ１３がメチル基であり、Ｙが水素原子であり、Ｒ１２がｔ－ブチル基であることが好ましい。
【0040】
また、式（Ｖ）におけるＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ、互いに同一でもよく、異なっていてもよい。
【0041】
式（Ｖ）で表されるリン系酸化防止剤としては、好ましくは以下が挙げられる：６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－４，８－ジ－ｔ－ブチル－２，１０－ジメチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－４，８－ジ－ｔ－ブチル－２，１０－ジメチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等。
【0042】
（イオウ系酸化防止剤（３））
イオウ系酸化防止剤（３）としては、例えばビス［２－メチル－４－｛３－ｎ－アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ}－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィドが挙げられる。組成物（Ａ）は、イオウ系酸化防止剤（３）として、１種類のイオウ系酸化防止剤を含有してもよいし、２種以上のイオウ系酸化防止剤を含有してもよい。耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、イオウ系酸化防止剤は、式（ＶＩ）：
（Ｒ１４－Ｄ－Ｓ－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２）ｍ－Ｅ （ＶＩ）
［式（ＶＩ）中、Ｒ１４は炭素数１２～１８の直鎖アルキル基または炭素数１２～１８の分岐鎖アルキル基を表し、Ｄは単結合または－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－基を表し、ｍは１～４の整数を表し、Ｅは炭素数５～１８のｍ価のアルコール残基を表す］
で表されるイオウ系酸化防止剤であることが好ましい。
イオウ系酸化防止剤（３）としては、例えばビス［２－メチル－４－｛３－ｎ－アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ}－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィドが挙げられる。組成物（Ａ）は、イオウ系酸化防止剤（３）として、１種類のイオウ系酸化防止剤を含有してもよいし、２種以上のイオウ系酸化防止剤を含有してもよい。耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、イオウ系酸化防止剤は、式（ＶＩ）：
（Ｒ１４－Ｄ－Ｓ－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２）ｍ－Ｅ （ＶＩ）
［式（ＶＩ）中、Ｒ１４は炭素数１２～１８の直鎖アルキル基または炭素数１２～１８の分岐鎖アルキル基を表し、Ｄは単結合または－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－基を表し、ｍは１～４の整数を表し、Ｅは炭素数５～１８のｍ価のアルコール残基を表す］
で表されるイオウ系酸化防止剤であることが好ましい。
【0043】
式（ＶＩ）中、Ｒ１４としては、ドデシル基、テトラデシル基またはオクタデシル基などが好ましい。また、Ｅにおけるアルコール残基とは、アルコールの水酸基以外の部分をいう。アルコール残基を与えるアルコールとしては、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ペンタエリスリトールが挙げられる。
【0044】
特に、式（ＶＩ）で表されるイオウ系酸化防止剤において、式（ＶＩ）中のＤが単結合である場合は、Ｒ１４がドデシル基であり、ｍが４であり、Ｅがペンタエリスリトール残基である化合物が好ましい。また、Ｄが－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－基である場合は、Ｒ１４がドデシル基、テトラデシル基またはオクタデシル基であり、ｍが１であり、Ｅが上記Ｒ１４に対応する炭素数１２、１４または１８のアルコール残基であることが好ましい。
【0045】
なお、Ｄが－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－基である場合は、通常、アルコール残基とＤはエステル基で結合している。具体的にはＥが１価の場合、－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－Ｚとなっている。
【0046】
式（ＶＩ）で表されるイオウ系酸化防止剤としては、例えば３，３’－チオジプロピオン酸ジ－ｎ－ドデシルエステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジ－ｎ－テトラデシルエステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジ－ｎ－オクタデシルエステル、およびテトラキス（３－ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチルエステル等が挙げられる。
【0047】
本発明の好ましい一実施形態において、添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）が、酸化防止剤（ａ）として、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）とを含有する場合、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）との総量は、組成物（Ａ）の総量に対して、好ましくは２５～１００質量％、より好ましくは２６～９０質量％、さらにより好ましくは２７～８０質量％である。
【0048】
本発明のより好ましい一実施形態において、添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）が、酸化防止剤（ａ）として、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）とを含有する場合、酸化防止剤（ａ）の総量に対するフェノール系酸化防止剤（１）の量は、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは８～２０質量％、さらに好ましくは１０～１５質量％であり、酸化防止剤（ａ）の総量に対するリン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）の総量は、好ましくは７０～９５質量％、より好ましくは８０～９２質量％、さらに好ましくは８５～９０質量％である。なお、組成物（Ａ）は、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して４０～１００質量％のフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む。
【0049】
本発明のより好ましい一実施形態において、添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）が、酸化防止剤（ａ）として、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）と、イオウ系酸化防止剤（３）とを含有する場合、酸化防止剤（ａ）の総量に対するフェノール系酸化防止剤（１）の量は、好ましくは１０～１５質量％、より好ましくは１０～１４質量％、さらに好ましくは１１～１４質量％であり、リン系酸化防止剤（２）の量は、好ましくは４８～５３質量％、より好ましくは４９～５２質量％、さらに好ましくは４９～５１質量％であり、イオウ系酸化防止剤（３）の量は、好ましくは３５～４０質量％、より好ましくは３６～３９質量％、さらに好ましくは３６～３８質量％である。なお、組成物（Ａ）は、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して４０～１００質量％のフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む。
【0050】
フェノール系酸化防止剤（１）は、耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、式（Ｉ）で表されるフェノール系酸化防止剤および式（ＩＩ）で表されるフェノール系酸化防止剤で表される酸化防止剤からなる群から選択される化合物であることが好ましく、但し、流動性が高い添加剤造粒物を得る観点で、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して４０～１００質量％のフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む。
リン系酸化防止剤（２）は、耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、式（ＩＩＩ）で表されるリン系酸化防止剤、式（ＩＶ）で表されるリン系酸化防止剤、および式（Ｖ）で表されるリン系酸化防止剤からなる群から選択される化合物であることが好ましく、式（ＩＩＩ）で表されるリン系酸化防止剤であることがより好ましい。
イオウ系酸化防止剤（３）は、耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、式（ＶＩ）で表されるイオウ系酸化防止剤からなる群から選択される化合物であることが好ましく、式（ＶＩ）中のＤが－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－基であり、Ｒ１４がドデシル基、テトラデシル基またはオクタデシル基であり、ｍが１であり、Ｅが上記Ｒ１４に対応する炭素数１２、１４または１８のアルコール残基であるイオウ系酸化防止剤がより好ましい。
リン系酸化防止剤（２）は、耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、式（ＩＩＩ）で表されるリン系酸化防止剤、式（ＩＶ）で表されるリン系酸化防止剤、および式（Ｖ）で表されるリン系酸化防止剤からなる群から選択される化合物であることが好ましく、式（ＩＩＩ）で表されるリン系酸化防止剤であることがより好ましい。
イオウ系酸化防止剤（３）は、耐熱着色性および抗酸化性の向上の観点からは、式（ＶＩ）で表されるイオウ系酸化防止剤からなる群から選択される化合物であることが好ましく、式（ＶＩ）中のＤが－Ｃ２Ｈ４ＣＯ２－基であり、Ｒ１４がドデシル基、テトラデシル基またはオクタデシル基であり、ｍが１であり、Ｅが上記Ｒ１４に対応する炭素数１２、１４または１８のアルコール残基であるイオウ系酸化防止剤がより好ましい。
【0051】
（他の添加剤）
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）は、酸化防止剤（ａ）の他に、当技術分野で既知の種々の添加剤をさらに含んでよい。このような添加剤としては、中和剤、滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、充填剤、核剤、可塑剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤が挙げられる。組成物（Ａ）は、これらの添加剤の１種をさらに含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。組成物（Ａ）における上記の添加剤の含有量は特に限定されないが、加工安定性の観点から、組成物（Ａ）の総量に基づいて、好ましくは１０～７５質量％、より好ましくは１５～７０質量％、さらに好ましくは２０～６５質量％である。
添加剤造粒物を形成する組成物（Ａ）は、酸化防止剤（ａ）の他に、当技術分野で既知の種々の添加剤をさらに含んでよい。このような添加剤としては、中和剤、滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、難燃剤、充填剤、核剤、可塑剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤が挙げられる。組成物（Ａ）は、これらの添加剤の１種をさらに含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。組成物（Ａ）における上記の添加剤の含有量は特に限定されないが、加工安定性の観点から、組成物（Ａ）の総量に基づいて、好ましくは１０～７５質量％、より好ましくは１５～７０質量％、さらに好ましくは２０～６５質量％である。
【0052】
中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、合成ハイドロタルサイト、天然ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム等が挙げられる。
【0053】
滑剤としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、プロピレングリコールモノ
ステアレート、ステアリルステアレート、ソルビタンステアレート 等が挙げられる。
ステアレート、ステアリルステアレート、ソルビタンステアレート 等が挙げられる。
【0054】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（融点８１～８６℃）、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）エステル、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル メタクリレート（融点５８℃）、ポリ［｛６－（１，１，３，３、－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝－１，６－ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］（融点１００～１３５℃）等が挙げられる。
【0055】
紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチロキシベンゾフェノン（融点４５℃以上）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェノール（融点７７℃以上）、２－[４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル－]－５－（オクチロキシ）フェノール（融点８７～８９℃）、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（融点１２７℃）、２－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（融点１３７℃）、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート（融点１９２℃）等が挙げられる。
【0056】
金属石鹸としては、カルシウムステアレートのような脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【0057】
帯電防止剤としては、４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤、ベタイン型の両性界面活性剤、リン酸アルキル型のアニオン界面活性剤、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アミン塩やピリジン誘導体等のカチオン界面活性剤；硫酸化油、石鹸、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸化エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、琥珀酸エステルスルホン酸塩や燐酸エステル塩等のアニオン界面活性剤；多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物やポリエチレングリコール等のノニオン界面活性剤；カルボン酸誘導体やイミダゾリン誘導体等の両性界面活性剤等が挙げられる。
【0058】
アンチブロッキング剤としては、アルミニウムシリケート、合成シリカ、天然シリカ、ゼオライト、カオリンや珪藻土等の無機アンチブロッキング剤、または、ポリメチルメタアクリル酸架橋物等の有機アンチブロッキング剤が挙げられる。
【0059】
顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリレンまたはペリニン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロ－ピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ジスアゾ縮合系顔料やベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。
【0060】
難燃剤としては、デカブロモビフェニル、三酸化アンチモン、リン系難燃剤、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【0061】
充填剤としては、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライト、金属粉、金属酸化物等が挙げられる。
【0062】
核剤としては、α－ナフタレンスルホン酸のＮａ塩、α－ナフタレンスルホン酸のＭｇ塩、α－ナフタレンスルホン酸のＣａ塩、α－ナフタレンスルホン酸のＡｌ塩、８－アミノナフタレンスルホン酸のＮａ塩、ベンゼンスルホン酸のＮａ塩、ベンゼンスルホン酸のＭｇ塩、ベンゼンスルホン酸のＣａ塩、ベンゼンスルホン酸のＡｌ塩、２，５－ジクロロベンゼンスルホン酸のＣａ塩、２，５－ジクロロベンゼンスルホン酸のＭｇ塩、ｍ－キシレンスルホン酸のＣａ塩、ｍ－キシレンスルホン酸のＭｇ塩、安息香酸（融点１２２℃）、安息香酸ナトリウム（融点１４７℃）、ｐ－イソプロピル安息香酸、ｏ－ｔ－ブチル安息香酸、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸（融点７７℃）、ジフェニル酢酸、ジフェニル酢酸のＬｉ塩、Ａｌ塩、Ｎａ塩、ジフェニル酢酸のＮａ塩、ジフェニル酢酸のＭｇ塩、ジフェニル酢酸のＣａ塩、ジフェニル酢酸のＢａ塩、ジフェニル酢酸のＡｌ塩、フェニルジメチル酢酸、フェニルジメチル酢酸のＬｉ塩、フェニルジメチル酢酸のＮａ塩、フェニルジメチル酢酸のＭｇ塩、フェニルジメチル酢酸のＣａ塩、フェニルジメチル酢酸のＢａ塩、フタル酸のＭｇ塩、琥珀酸（融点１８５℃）、琥珀酸のＬｉ塩、琥珀酸のＮａ塩、琥珀酸のＭｇ塩、琥珀酸のＣａ塩、琥珀酸のＢａ塩、グルタール酸（融点９５～９９℃）、グルタール酸のＬｉ塩、グルタール酸のＮａ塩、グルタール酸のＭｇ塩、グルタール酸のＣａ塩、グルタール酸のＢａ塩、アジピン酸（融点１５１～１５３℃）、スベリン酸、スベリン酸のＬｉ塩、スベリン酸のＮａ塩、スベリン酸のＭｇ塩、スベリン酸のＣａ塩、スベリン酸のＢａ塩、セバシン酸、セバシン酸のＬｉ塩、セバシン酸のＮａ塩、セバシン酸のＭｇ塩、セバシン酸のＣａ塩、セバシン酸のＡｌ塩、ジフェニルホスフィン酸（融点１９３～１９６℃）、ジフェニルホスフィン酸のＬｉ塩、ジフェニルホスフィン酸のＮａ塩、ジフェニルホスフィン酸のＫ塩、ジフェニルホスフィン酸のＣａ塩、ジフェニルホスフィン酸のＭｇ塩、ジフェニルホスフィン酸のＡｌ塩、４，４’－ジクロロジフェニルホスフィン酸のＬｉ塩、４，４’－ジメチルジフェニルホスフィン酸のＮａ塩、ジナフチルホスフィン酸、ジナフチルホスフィン酸のＬｉ塩、ジナフチルホスフィン酸のＮａ塩、ジナフチルホスフィン酸のＭｇ塩、ジナフチルホスフィン酸のＣａ塩、ジナフチルホスフィン酸のＡｌ塩等が挙げられる。
【0063】
可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【0064】
加工助剤としては、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が挙げられる。
【0065】
発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤等が挙げられる。化学発泡剤としては、無機化合物および有機化合物が挙げられる。無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩、炭酸アンモニウム等が挙げられる。また、有機化合物としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、スルホンヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド、イソシアネート化合物等が挙げられる。物理発泡剤としては、不活性ガス、ブタン、ペンタン等の揮発性有機化合物等が挙げられ、不活性ガスとしては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム等が挙げられる。
【0066】
乳化剤としては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ソルビタントリステアレート等が挙げられる。
【0067】
本発明の好ましい一実施形態において、組成物（Ａ）は、組成物（Ａ）の総量に対して、２５～１００質量％の酸化防止剤（ａ）を含有し、酸化防止剤（ａ）は、フェノール系酸化防止剤（１）と、リン系酸化防止剤（２）および／またはイオウ系酸化防止剤（３）とを含み、該酸化防止剤に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の量は組成物（Ａ）の総量に対して２～３０質量％であり、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対するフェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量は４０～１００質量％であることが好ましい。
【0068】
〔添加剤造粒物〕
本発明の添加剤造粒物は、組成物（Ａ）から形成されてなる造粒物である。添加剤造粒物の形状としては、例えば、単軸または多軸の溶融押出押出し機やディスクペレッターのような半乾式押出し機を用い造粒してなる「ペレット」、撹拌造粒して得られる「顆粒」、ローラーコンパクターのような圧縮造粒を用い造粒してなる「フレーク」などが挙げられる。なお、上記の添加剤造粒物の形状は、ＪＩＳ－Ｚ８８４１（１９９３）１０項 解説表１ 造粒物の形状および名称に記載の定義で分類された形状を意味する。また、添加剤造粒物は、１粒の造粒物を指すのではなく、造粒物の集合体を意味するものである。上記の形状のうち、流動性に優れると共に、熱可塑性樹脂への分散性に優れる観点からは、「顆粒」が好ましい。顆粒形状の添加剤造粒物は、押出造粒および撹拌造粒などのいずれの方法でも得られるが、組成物（Ａ）を撹拌造粒して得られる「顆粒」がより好ましい。
本発明の添加剤造粒物は、組成物（Ａ）から形成されてなる造粒物である。添加剤造粒物の形状としては、例えば、単軸または多軸の溶融押出押出し機やディスクペレッターのような半乾式押出し機を用い造粒してなる「ペレット」、撹拌造粒して得られる「顆粒」、ローラーコンパクターのような圧縮造粒を用い造粒してなる「フレーク」などが挙げられる。なお、上記の添加剤造粒物の形状は、ＪＩＳ－Ｚ８８４１（１９９３）１０項 解説表１ 造粒物の形状および名称に記載の定義で分類された形状を意味する。また、添加剤造粒物は、１粒の造粒物を指すのではなく、造粒物の集合体を意味するものである。上記の形状のうち、流動性に優れると共に、熱可塑性樹脂への分散性に優れる観点からは、「顆粒」が好ましい。顆粒形状の添加剤造粒物は、押出造粒および撹拌造粒などのいずれの方法でも得られるが、組成物（Ａ）を撹拌造粒して得られる「顆粒」がより好ましい。
【0069】
添加剤造粒物の製造方法は特に限定されないが、組成物（Ａ）を適当な温度範囲内、例えば４０℃～８０℃、好ましくは４０℃～７０℃、とりわけ好ましくは４０℃～６０℃の温度範囲で、撹拌造粒または押出造粒する方法などが挙げられる。
【0070】
撹拌造粒に用いる機器としては、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ハイスピードミキサーなどの高速回転機器、バーチカルグラニュレータなどの撹拌混合造粒機、転動流動コーティング装置などが挙げられる。また、特開２０１０－２５４９５８号公報に記載の製造方法により造粒物を製造してもよい。
【0071】
撹拌造粒方法としては、例えば、組成物（Ａ）を構成する原料をヘンシェルミキサー等の混合機に仕込んだ後に高速で撹拌混合する方法が挙げられる。温度を上記の範囲内に設定する方法としては、例えば、ヘンシェルミキサーに温水ジャケットを取り付けて加温する方法、例えば、高速撹拌に伴って発生する剪断熱を利用して昇温する方法等が挙げられる。
【0072】
添加剤造粒物の大きさは、特に限定されないが、例えば撹拌造粒により製造する場合、メジアン径（質量基準）が、好ましくは０．１～７ｍｍ、より好ましくは０．１５～６ｍｍ、さらに好ましくは０．１８～６ｍｍ、さらにより好ましくは０．２０～６ｍｍである。なお、メジアン径（質量基準）は、ロータップ型振とう機（例えば、ロータップ型振とう機ＲＬ－１、化学共栄社）を用い、試料約１００ｇをふるい分け時間１５分、振とう数２９０ｒｐｍ／６０Ｈｚ、振り幅２５ｍｍ、打数１５６ｔｐｍ／６０Ｈｚで機械ふるい分けを行うことで求められる。
【0073】
上記のようなメジアン径（質量基準）を有する添加剤造粒物の製造方法としては、例えば、撹拌翼を有する撹拌造粒機であって、該撹拌造粒機の内部の該撹拌翼における先端部と該撹拌造粒機内部の壁面とのクリアランスを３０ｍｍ以下に調整した撹拌造粒機を用いる方法などが挙げられる。上記のようなメジアン径（質量基準）を有する添加剤造粒物は、好ましくは顆粒形状である。
【0074】
押出造粒に用いる機器としては、例えば、単軸または多軸の溶融押出し機、ディスクペレッター等の半乾式押出し機などが挙げられる。
【0075】
押出造粒方法としては、例えば、組成物（Ａ）を構成する原料を、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサーなどの混合機で混合して混合物を調製し、該混合物をホッパー等から押出し機に投入、押出機の剪断発熱や加温設備により、押出機内の材料温度が４０℃～８０℃になるように調整することで、容易に押出すことができ、円柱状の造粒物が得られる。押出された円柱状造粒物をカッター等で適当な長さにカットすることで、ペレット状の添加剤造粒物を得ることができる。ダイスの口径や押出し速度、カット速度の調節により、任意のサイズのペレット状の添加剤造粒物を製造できるが、分散性の観点からは、直径２～５ｍｍ、長さ２～５ｍｍの範囲であることが好ましい。
【0076】
本発明の添加剤造粒物は、フェノール系酸化防止剤（１）の総量に対して、４０～１００質量％のフェノール系酸化防止剤（１－１－１）を含む。添加剤造粒物に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の総量に対するフェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量の割合は、例えば添加剤造粒物を製造する際の仕込み比から算出してもよいし、添加剤造粒物に含まれるフェノール系酸化防止剤（１）の量をＨＰＬＣで同定、定量すると共に、フェノール系酸化防止剤（１－１－１）の量をＤＳＣで１２４～１２７℃付近の融解時の吸熱量から算出し、これらの量から該割合を算出してもよい。
【0077】
本発明の一実施形態に係る添加剤造粒物は、例えば、プラスチック、例えば熱可塑性樹脂等に配合されて用いられる。添加剤造粒物とプラスチックとの配合割合としては、例えば、プラスチック１００質量部に対して０．００５～１０質量部の添加剤造粒物を配合するような割合を挙げることができ、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．０１～３質量部の配合割合が挙げられる。本発明は、プラスチックに本発明の添加剤造粒物を配合するプラスチック組成物の製造方法、好ましくはプラスチック１００質量部に対して、０．００５～１０質量部の本発明の添加剤造粒物を配合するプラスチック組成物の製造方法、ならびに該プラスチック組成物も提供する。上記の製造方法により得られるプラスチック組成物は、流動性が高い添加剤造粒物を添加したものであるため、例えば添加剤の添加量のばらつきが少ない、添加剤が均一に分散しているなどの利点がある。本発明によれば、プラスチック１００質量部に対して、本発明の添加剤造粒物を０．００５～１０質量部配合する工程を含む、プラスチックの安定化方法も提供できる。
【0078】
添加剤造粒物を配合するプラスチックは、熱可塑性樹脂であることが好ましい。熱可塑性樹脂としては、市販されている樹脂であれば特に限定されないが、例えば、エチレン－プロピレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂（高密度ポリエチレン（ＨＤ－ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ－ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等）、メチルペンテンポリマー、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン類（ポリ（ｐ－メチルスチレン）、ポリ（α－メチルスチレン）等のポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、特殊アクリルゴム－アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－塩素化ポリエチレン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体等）、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、メタクリル樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合体、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、１，２－ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体等が挙げられ、成形加工性の良さから、ポリエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ならびにポリスチレン系樹脂が好ましく、ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。
【0079】
ここで、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンに由来する構造単位を含有するポリオレフィン系樹脂を意味し、具体的には、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα－オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体等が挙げられる。熱可塑性樹脂としてポリプロピレン系樹脂を用いる場合、ポリプロピレン系樹脂は１種類で使用してもよく、２種以上をブレンドして使用してもよい。
【0080】
α－オレフィンとしては、例えば、炭素原子数４～１２のα－オレフィンが挙げられ例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられ、好ましくは１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが挙げられる。
【0081】
プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体としては、例えば、プロピレン－１－ブテンランダム共重合体、プロピレン－１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン－１－オクテンランダム共重合体等が挙げられる。
【0082】
プロピレン－エチレン－α－オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体等が挙げられる。
【0083】
プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα－オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体成分、プロピレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－１－ヘキセン共重合体成分等が挙げられ、プロピレンとエチレンおよび／またはα－オレフィンの共重合体成分としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体成分、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体成分、プロピレン－１－ブテン共重合体成分、プロピレン－１－ヘキセン共重合体成分、プロピレン－１－オクテン共重合体成分等が挙げられる。尚、プロピレンとエチレンおよび／またはα－オレフィンの共重合体成分におけるエチレンおよび／または炭素原子数４～１２のα－オレフィンの含有量は、例えば、０．０１～２０重量％である。
【0084】
また、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα－オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体としては、例えば、プロピレン－エチレンブロック共重合体、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン）－（プロピレン－１－ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）－（プロピレン－１－ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ヘキセン）ブロック共重合体等が挙げられる。
【0085】
熱可塑性樹脂としてポリプロピレン系樹脂を用いる場合、好ましくは、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４～１２のα－オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体が用いられ、さらに好ましくは、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４～１２のα－オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体が用いられる。
【0086】
添加剤造粒物をプラスチックに配合する方法としては、例えば、添加剤造粒物とプラスチックとを混合後、単軸または多軸の押出し機により溶融混練する方法、例えば、熱可塑性樹脂を重合した後の溶液に添加剤造粒物をフィードして添加する方法等が挙げられる。このようにして得られた熱可塑性樹脂は、フィルム、成形材料やパイプ等の製品に加工することができる。
【0087】
本発明の添加剤造粒物は流動性が良好であるため、熱可塑性樹脂等のプラスチックに配合する際に、取扱が容易であり、添加量のばらつきが生じにくく、均一性の高いプラスチック組成物を製造することが可能である。また、本発明の添加剤造粒物をプラスチックに配合すると、均一に添加剤造粒物の効果が発揮され、耐熱着色性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。
【実施例0088】
以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0089】
実施例および比較例で使用した成分を以下に記載する。
・化合物（１－１－１）：Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン。（図１にＸ線回折測定結果を示す。なお、図１および図２中の横軸の左端は４°である。）
・化合物（１－１－２）：Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（図２にＸ線回折測定結果を示す）。
・化合物（２－１）：トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト「イルガフォス１６８（登録商標）」（ＢＡＳＦ製）
・化合物（３－１）：３，３’－チオジプロピオン酸ジ－ｎ－テトラデシルエステル「スミライザーＴＰＭ（登録商標）」（住友化学製）
・化合物（１－１－１）：Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝４．２°および２θ＝１０．６°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン。（図１にＸ線回折測定結果を示す。なお、図１および図２中の横軸の左端は４°である。）
・化合物（１－１－２）：Ｃｕ－Ｋα波長のＸ線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θ＝７．９°に鋭いＸ線回折ピークを示す結晶構造を有する３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン（図２にＸ線回折測定結果を示す）。
・化合物（２－１）：トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト「イルガフォス１６８（登録商標）」（ＢＡＳＦ製）
・化合物（３－１）：３，３’－チオジプロピオン酸ジ－ｎ－テトラデシルエステル「スミライザーＴＰＭ（登録商標）」（住友化学製）
【0090】
（実施例１：添加剤造粒物Ａ－１の製造）
容量１０Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－ＧＳ－１０Ｊ）中に、化合物（１－１－１）１８７．５ｇ、化合物（２－１）７５０．０ｇ、化合物（３－１）５６２．５ｇを投入した。投入後、ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温した。その後、撹拌羽根の回転数４５０ｒｐｍ、チョッパー羽根の回転数２０００ｒｐｍに設定し、化合物を混合した。アジテーター電流４．７Ａになる時点で撹拌を停止し、２４１μｍのメジアン径（質量基準）を有する添加剤造粒物Ａ－１を得た。
容量１０Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－ＧＳ－１０Ｊ）中に、化合物（１－１－１）１８７．５ｇ、化合物（２－１）７５０．０ｇ、化合物（３－１）５６２．５ｇを投入した。投入後、ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温した。その後、撹拌羽根の回転数４５０ｒｐｍ、チョッパー羽根の回転数２０００ｒｐｍに設定し、化合物を混合した。アジテーター電流４．７Ａになる時点で撹拌を停止し、２４１μｍのメジアン径（質量基準）を有する添加剤造粒物Ａ－１を得た。
【0091】
（比較例２：添加剤造粒物Ａ－２の製造）
添加剤造粒物Ａ－１の製造で用いた化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いたこと以外は、添加剤造粒物Ａ－１の製造と同様にして、添加剤造粒物Ａ－２を得た。
添加剤造粒物Ａ－１の製造で用いた化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いたこと以外は、添加剤造粒物Ａ－１の製造と同様にして、添加剤造粒物Ａ－２を得た。
【0092】
（実施例２～３、比較例１）
表１に示した割合で合計８０．０ｇの添加剤造粒物Ａ－１および／または添加剤造粒物Ａ－２を２０Ｌポリ袋に投入し、均一になるように混合し、添加剤造粒物Ｂ－１～Ｂ－３を得た。
表１に示した割合で合計８０．０ｇの添加剤造粒物Ａ－１および／または添加剤造粒物Ａ－２を２０Ｌポリ袋に投入し、均一になるように混合し、添加剤造粒物Ｂ－１～Ｂ－３を得た。
【0093】
（流動性）
得られた実施例１～３、比較例１、２の添加剤造粒物を口径９５ｍｍ、足外径２０ｍｍの漏斗（止栓付）にそれぞれ８０．０ｇ投入した。止栓を引き抜いた際の添加剤造粒物の初期状態の流動性を評価した。初期状態を評価後、温度３５℃、湿度８０％ＲＨの恒温恒湿槽に７日間保管した後、同様の方法で流動性を評価した。結果を表1に示す。
流動性の評価基準
○：全量流下する。
×：ブリッジ現象により、全量流下せず。
得られた実施例１～３、比較例１、２の添加剤造粒物を口径９５ｍｍ、足外径２０ｍｍの漏斗（止栓付）にそれぞれ８０．０ｇ投入した。止栓を引き抜いた際の添加剤造粒物の初期状態の流動性を評価した。初期状態を評価後、温度３５℃、湿度８０％ＲＨの恒温恒湿槽に７日間保管した後、同様の方法で流動性を評価した。結果を表1に示す。
流動性の評価基準
○：全量流下する。
×：ブリッジ現象により、全量流下せず。
【0094】
（質量基準のメジアン径）
添加剤造粒物Ａ－１およびＡ－２のそれぞれを測定試料とし、ロータップ型振とう機ＲＬ－１（化学共栄社）を用いて、１００ｇの試料を、ふるい分け時間１５分、振とう数２９０ｒｐｍ／６０Ｈｚ、振り幅２５ｍｍ、打数１５６ｔｐｍ／６０Ｈｚの条件で機械ふるい分けし、質量基準のメジアン径を求めた。添加剤造粒物Ａ－１およびＡ－２のメジアン径は０．１～７ｍｍの範囲内であった。
添加剤造粒物Ａ－１およびＡ－２のそれぞれを測定試料とし、ロータップ型振とう機ＲＬ－１（化学共栄社）を用いて、１００ｇの試料を、ふるい分け時間１５分、振とう数２９０ｒｐｍ／６０Ｈｚ、振り幅２５ｍｍ、打数１５６ｔｐｍ／６０Ｈｚの条件で機械ふるい分けし、質量基準のメジアン径を求めた。添加剤造粒物Ａ－１およびＡ－２のメジアン径は０．１～７ｍｍの範囲内であった。
【0095】
【表1】
【0096】
製造例で使用した成分を以下に記載する。
・化合物（４－１）：ステアリン酸カルシウム「Ｃａｌｃｉｕｍ Ｓｔｅａｒａｔｅ ＷＬＣ（登録商標）」（Ｆａｃｉ製）
・化合物（５－１）：安息香酸ナトリウム「Ｓｏｄｉｕｍ Ｂｅｎｚｏａｔｅ ２０M（登録商標）」（ＢＡＳＦ製）
・化合物（６－１）：ハイドロタルサイト「ＤＨＴ－４Ｃ（登録商標）」（協和化学製）
・化合物（７－１）：タルク「Ｍｉｃｒｏｎ Ｗｈｉｔｅ ５０００Ｓ（登録商標）」（林化成製）
・化合物（８－１）：オレイン酸アミド「Ｋｅｍａｍｉｄｅ ＶＯ（登録商標）」（ＰＭＣ製）
・化合物（４－１）：ステアリン酸カルシウム「Ｃａｌｃｉｕｍ Ｓｔｅａｒａｔｅ ＷＬＣ（登録商標）」（Ｆａｃｉ製）
・化合物（５－１）：安息香酸ナトリウム「Ｓｏｄｉｕｍ Ｂｅｎｚｏａｔｅ ２０M（登録商標）」（ＢＡＳＦ製）
・化合物（６－１）：ハイドロタルサイト「ＤＨＴ－４Ｃ（登録商標）」（協和化学製）
・化合物（７－１）：タルク「Ｍｉｃｒｏｎ Ｗｈｉｔｅ ５０００Ｓ（登録商標）」（林化成製）
・化合物（８－１）：オレイン酸アミド「Ｋｅｍａｍｉｄｅ ＶＯ（登録商標）」（ＰＭＣ製）
【0097】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－３）
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）８．９重量部、化合物（２－１）３５．７重量部、化合物（３－１）２６．８重量部、化合物（５－１）２５．０重量部、化合物（６－１）３．６重量部からなる原料（合計１５ｋｇ）を投入する。ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温する。ハイスピードミキサーの撹拌槽の内部に有する撹拌翼の回転数を１６５ｒｐｍ（翼先端速度として６ｍ／ｓ）、チョッパーの回転数を１５００ｒｐｍ（翼先端速度として１０ｍ／ｓ）に設定した後、この状態を維持しながらハイスピードミキサーを約２０分間運転する。このようにして、前記原料からなる混合物が撹拌造粒されてなる添加剤造粒物Ａ－３を得る。
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）８．９重量部、化合物（２－１）３５．７重量部、化合物（３－１）２６．８重量部、化合物（５－１）２５．０重量部、化合物（６－１）３．６重量部からなる原料（合計１５ｋｇ）を投入する。ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温する。ハイスピードミキサーの撹拌槽の内部に有する撹拌翼の回転数を１６５ｒｐｍ（翼先端速度として６ｍ／ｓ）、チョッパーの回転数を１５００ｒｐｍ（翼先端速度として１０ｍ／ｓ）に設定した後、この状態を維持しながらハイスピードミキサーを約２０分間運転する。このようにして、前記原料からなる混合物が撹拌造粒されてなる添加剤造粒物Ａ－３を得る。
【0098】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－４）
添加剤造粒物Ａ－３で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いたこと以外は、添加剤造粒物Ａ－３と同様にして、添加剤造粒物Ａ－４を得た。
添加剤造粒物Ａ－３で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いたこと以外は、添加剤造粒物Ａ－３と同様にして、添加剤造粒物Ａ－４を得た。
【0099】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－５）
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）９．６重量部、化合物（２－１）３８．２重量部、化合物（３－１）２９．１重量部、化合物（４－１）１９．３重量部、化合物（７－１）３．８重量部からなる原料（合計１５ｋｇ）を投入する。ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温する。ハイスピードミキサーの撹拌槽の内部に有する撹拌翼の回転数を１６５ｒｐｍ（翼先端速度として６ｍ／ｓ）、チョッパーの回転数を１５００ｒｐｍ（翼先端速度として１０ｍ／ｓ）に設定した後、この状態を維持しながらハイスピードミキサーを約１分２０秒間運転する。このようにして、前記原料からなる混合物が撹拌造粒されてなる添加剤造粒物Ａ－５を得る。
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）９．６重量部、化合物（２－１）３８．２重量部、化合物（３－１）２９．１重量部、化合物（４－１）１９．３重量部、化合物（７－１）３．８重量部からなる原料（合計１５ｋｇ）を投入する。ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温する。ハイスピードミキサーの撹拌槽の内部に有する撹拌翼の回転数を１６５ｒｐｍ（翼先端速度として６ｍ／ｓ）、チョッパーの回転数を１５００ｒｐｍ（翼先端速度として１０ｍ／ｓ）に設定した後、この状態を維持しながらハイスピードミキサーを約１分２０秒間運転する。このようにして、前記原料からなる混合物が撹拌造粒されてなる添加剤造粒物Ａ－５を得る。
【0100】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－６）
添加剤造粒物Ａ－５で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－５と同様にして、添加剤造粒物Ａ－６を得る。
添加剤造粒物Ａ－５で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－５と同様にして、添加剤造粒物Ａ－６を得る。
【0101】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－７）
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）３．９重量部、化合物（２－１）１５．４重量部、化合物（３－１）１１．５重量部、化合物（４－１）７．７重量部、化合物（７－１）４６．１重量部、化合物（８－１）１５．４重量部からなる原料（合計１５ｋｇ）を投入する。ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温する。ハイスピードミキサーの撹拌槽の内部に有する撹拌翼の回転数を１６５ｒｐｍ（翼先端速度として６ｍ／ｓ）、チョッパーの回転数を１５００ｒｐｍ（翼先端速度として１０ｍ／ｓ）に設定した後、この状態を維持しながらハイスピードミキサーを約４０分間運転する。このようにして、前記原料からなる混合物が撹拌造粒されてなる添加剤造粒物Ａ－７を得る。
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）３．９重量部、化合物（２－１）１５．４重量部、化合物（３－１）１１．５重量部、化合物（４－１）７．７重量部、化合物（７－１）４６．１重量部、化合物（８－１）１５．４重量部からなる原料（合計１５ｋｇ）を投入する。ハイスピードミキサーのジャケットに５０℃の温水を通水することにより、ハイスピードミキサーが具備する撹拌槽を昇温する。ハイスピードミキサーの撹拌槽の内部に有する撹拌翼の回転数を１６５ｒｐｍ（翼先端速度として６ｍ／ｓ）、チョッパーの回転数を１５００ｒｐｍ（翼先端速度として１０ｍ／ｓ）に設定した後、この状態を維持しながらハイスピードミキサーを約４０分間運転する。このようにして、前記原料からなる混合物が撹拌造粒されてなる添加剤造粒物Ａ－７を得る。
【0102】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－８）
添加剤造粒物Ａ－７で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いたこと以外は、添加剤造粒物Ａ－７と同様にして、添加剤造粒物Ａ－８を得た。
添加剤造粒物Ａ－７で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いたこと以外は、添加剤造粒物Ａ－７と同様にして、添加剤造粒物Ａ－８を得た。
【0103】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－９）
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）８．９重量部、化合物（２－１）３５．７重量部、化合物（３－１）２６．８重量部、化合物（５－１）２５．０重量部、化合物（６－１）３．６重量部からなる原料を、ヘンシェルミキサーを用いて混合する。その後、この混合物をディスクペレッター（ダルトン社製：型番Ｆ－５）に投入し、運転する。ローラー下のディスクダイより押出され、その直後にカッティングされたペレット状の添加剤造粒物Ａ－９を得る。
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）８．９重量部、化合物（２－１）３５．７重量部、化合物（３－１）２６．８重量部、化合物（５－１）２５．０重量部、化合物（６－１）３．６重量部からなる原料を、ヘンシェルミキサーを用いて混合する。その後、この混合物をディスクペレッター（ダルトン社製：型番Ｆ－５）に投入し、運転する。ローラー下のディスクダイより押出され、その直後にカッティングされたペレット状の添加剤造粒物Ａ－９を得る。
【0104】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－１０）
添加剤造粒物Ａ－９で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－９と同様にして、添加剤造粒物Ａ－１０を得る。
添加剤造粒物Ａ－９で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－９と同様にして、添加剤造粒物Ａ－１０を得る。
【0105】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－１１）
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）９．６重量部、化合物（２－１）３８．２重量部、化合物（３－１）２９．１重量部、化合物（４－１）１９．３重量部、化合物（７－１）３．８重量部からなる原料を、ヘンシェルミキサーを用いて混合する。その後、この混合物をディスクペレッター（ダルトン社製：型番Ｆ－５）に投入し、運転する。ローラー下のディスクダイより押出され、その直後にカッティングされたペレット状の添加剤造粒物Ａ－１１を得る。
容量１００Ｌのハイスピードミキサー（深江パウテック株式会社製：型番ＦＳ－１００）に、化合物（１－１－１）９．６重量部、化合物（２－１）３８．２重量部、化合物（３－１）２９．１重量部、化合物（４－１）１９．３重量部、化合物（７－１）３．８重量部からなる原料を、ヘンシェルミキサーを用いて混合する。その後、この混合物をディスクペレッター（ダルトン社製：型番Ｆ－５）に投入し、運転する。ローラー下のディスクダイより押出され、その直後にカッティングされたペレット状の添加剤造粒物Ａ－１１を得る。
【0106】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－１２）
添加剤造粒物Ａ－１１で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－１１と同様にして、添加剤造粒物Ａ－１２を得る。
添加剤造粒物Ａ－１１で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－１１と同様にして、添加剤造粒物Ａ－１２を得る。
【0107】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－１３）
化合物（１－１－１）３．９重量部、化合物（２－１）１５．４重量部、化合物（３－１）１１．５重量部、化合物（４－１）７．７重量部、化合物（７－１）４６．１重量部、化合物（８－１）１５．４重量部からなる原料を、ヘンシェルミキサーを用いて混合する。その後、この混合物をディスクペレッター（ダルトン社製：型番Ｆ－５）に投入し、運転する。ローラー下のディスクダイより押出され、その直後にカッティングされたペレット状の添加剤造粒物Ａ－１３を得る。
化合物（１－１－１）３．９重量部、化合物（２－１）１５．４重量部、化合物（３－１）１１．５重量部、化合物（４－１）７．７重量部、化合物（７－１）４６．１重量部、化合物（８－１）１５．４重量部からなる原料を、ヘンシェルミキサーを用いて混合する。その後、この混合物をディスクペレッター（ダルトン社製：型番Ｆ－５）に投入し、運転する。ローラー下のディスクダイより押出され、その直後にカッティングされたペレット状の添加剤造粒物Ａ－１３を得る。
【0108】
（製造例 添加剤造粒物Ａ－１４）
添加剤造粒物Ａ－１３で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－１３と同様にして、添加剤造粒物Ａ－１４を得る。
添加剤造粒物Ａ－１３で用いる化合物（１－１－１）の代わりに化合物（１－１－２）を用いること以外は、添加剤造粒物Ａ－１３と同様にして、添加剤造粒物Ａ－１４を得る。
【0109】
上記の製造例で得られる添加剤造粒物Ａ－３、Ａ－５、Ａ－７、Ａ－９、Ａ－１１およびＡ－１３は、実施例１と同様の初期および７日後の流動性を有すると考えられる。また、上記の製造例で得られる添加剤造粒物Ａ－４、Ａ－６、Ａ－８、Ａ－１０、Ａ－１２およびＡ－１４は、比較例２と同様の初期および７日後の流動性を有すると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【0110】
本発明は流動性に優れた添加剤造粒物を提供する。
【図1】
【図2】