(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024158832
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】トナー、トナー収容ユニット、現像剤、及び、画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20241031BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20241031BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 365
G03G9/097 368
G03G9/087 325
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023074392
(22)【出願日】2023-04-28
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100116713
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 正己
(72)【発明者】
【氏名】増子 楓
(72)【発明者】
【氏名】石井 雅之
(72)【発明者】
【氏名】金子 晃大
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500AA03
2H500AA08
2H500AA09
2H500BA03
2H500CA03
2H500CA05
2H500CA30
2H500CB12
2H500EA11C
2H500EA62C
2H500FA04
(57)【要約】
【課題】耐ストレス性と低温定着性とを両立したトナーを提供すること。
【解決手段】少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、
ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たすことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、
ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たすことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、
ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、
ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たす
ことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、
ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たす
ことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
【請求項2】
前記結着樹脂がスチレンアクリル系樹脂であり、前記離型剤がポリエチレンワックスである、請求項１に記載のトナー。
【請求項3】
前記離型剤由来の吸熱量が少なくとも８．０［Ｊ／ｇ］以上１１．０［Ｊ／ｇ］以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項4】
前記トナー母体粒子が金属酸化物粒子を内包する、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項5】
前記トナー母体粒子が、粉砕法によって得られたものである、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項6】
請求項１又は２に記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニット。
【請求項7】
請求項１又は２に記載のトナーと、キャリアと、を含有することを特徴とする現像剤。
【請求項8】
静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成するトナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが請求項１又は２に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成するトナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが請求項１又は２に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トナー、トナー収容ユニット、現像剤、及び、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
電子写真による画像形成方法においては、感光体上に静電荷像（潜像）を形成し、トナーを用いて得られた潜像を現像することでトナー画像を形成している。
【0003】
良好な画像形成を行うためには、外部因子によるトナーの帯電性への影響が少ないことが好ましい。外部因子の例としては、機内ストレスによる影響が挙げられ、これは現像部でトナーが長期間保持されることで、トナー粒子の変形や割れ欠け、表面における外添剤の埋没などが生じる。これにより、トナーの粒度分布、形状、付着力、流動性が変化することがトナーの帯電性へ影響し、特に、低印字率での印刷時に顕著となる。
【0004】
一方で、省エネルギー化及び複写機等の装置の小型化の観点から、コールドオフセット発生温度が低い、低温定着性に優れたトナーが求められている。これはモノクロ／フルカラープリンター、フルカラー複写機で共通である。それに従い、トナーに使用される原材料及びトナー自体の融点はより低く設計される傾向にあり、一時期に比べ低分子量材料が用いられる例も増えている。
【0005】
これまでに、例えば、低温定着性と耐熱保存性とを両立させ、さらに耐ストレス性を向上させるため、非晶性樹脂中に離型剤及び／又は結晶性樹脂を内包させることで、トナーの耐熱保存性を向上させると共に、物理的ストレスに対しても離型剤／結晶性樹脂のトナー粒子表面への染み出しを防止することで、低温定着性と耐熱保存性とを両立させるトナーが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【0006】
また、１６０℃での貯蔵弾性率が１２０Ｐａ～１００，０００Ｐａである結晶性ポリエステルＡと１６０℃での貯蔵弾性率が０．０１Ｐａ～５００Ｐａである結晶性ポリエステルＢとの少なくとも２種類の分子量の異なる結晶性ポリエステル樹脂を結着樹脂に含有させて、高い結晶性を有する結着樹脂とすることで、溶融混錬時における結晶成長速度を高め、優れた低温定着性を満足しつつ、加圧保存性に優れた電子写真トナーが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【0007】
また、２種類以上の結晶性樹脂を含有するトナーバインダーであって、２種類以上の結晶性樹脂のそれぞれの吸熱ピーク温度の全体からなる吸熱ピーク温度の組は、２つ以上の異なる吸熱ピーク温度を有するトナーバインダーを用いることで、連続で印刷した際の紙に定着したトナー層の粘度を高め、低温定着性、耐熱保存性及び耐ホットオフセット性に優れ、かつ、連続で印刷した際の紙の耐ブロッキング性に優れるトナーバインダーが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【0008】
また、カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とグリシジル基含有スチレンアクリル系樹脂とを含有する架橋反応型スチレンアクリル系樹脂中に、定着時における染み出しが速いエステル系ワックスと、結着樹脂との相溶性が高く、定着時における染み出しが遅いポリオレフィンワックスと、を添加することによって、低温定着性を損なうことなく耐高温オフセット性を著しく向上したトナーが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
上記の従来技術では、ある一定の効果を上げることができるが、近年要求される高いレベルのトナー、つまり優れた耐ストレス性、低温定着性の両方を有するトナーという観点からは、十分満足のいくトナーが得られているとはいえず、研究の余地があった。
本発明は、耐ストレス性と低温定着性とを両立したトナーを提供することを目的とする。
本発明は、耐ストレス性と低温定着性とを両立したトナーを提供することを目的とする。
【0010】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、上記の課題は以下の構成を有する本発明によって解決することができることを見出した。
少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たすことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たすことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、耐ストレス性と低温定着性とを両立したトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明は、下記（１）に関するものであるが、下記（２）～（８）をも含むものである。
（１）少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、
ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、
ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たす
ことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
（２）前記結着樹脂がスチレンアクリル系樹脂であり、前記離型剤がポリエチレンワックスである、上記（１）に記載のトナー。
（３）前記離型剤由来の吸熱量が少なくとも８．０［Ｊ／ｇ］以上１１．０［Ｊ／ｇ］以下である、上記（１）又は（２）に記載のトナー。
（４）前記トナー母体粒子が金属酸化物粒子を内包する、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のトナー。
（５）前記トナー母体粒子が、粉砕法によって得られたものである、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のトナー。
（６）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニット。
（７）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーと、キャリアと、を含有することを特徴とする現像剤。
（８）静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成するトナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
（１）少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであって、
ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、
ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、前記Ｗａｂｓ及び前記Ｒａｂｓが下記関係式（１）を満たす
ことを特徴とするトナー。
０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５ （１）
（２）前記結着樹脂がスチレンアクリル系樹脂であり、前記離型剤がポリエチレンワックスである、上記（１）に記載のトナー。
（３）前記離型剤由来の吸熱量が少なくとも８．０［Ｊ／ｇ］以上１１．０［Ｊ／ｇ］以下である、上記（１）又は（２）に記載のトナー。
（４）前記トナー母体粒子が金属酸化物粒子を内包する、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のトナー。
（５）前記トナー母体粒子が、粉砕法によって得られたものである、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のトナー。
（６）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニット。
（７）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーと、キャリアと、を含有することを特徴とする現像剤。
（８）静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を現像して可視像を形成するトナーを備える現像手段と、を有し、
前記トナーが上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
【0014】
本発明のトナーについて詳細に説明する。
本発明者らの検討によれば、前記離型剤の処方量を増やすことで低温定着性を達成しようとすると、トナー表面に離型剤が多く露出し、外添剤の埋没が進行してしまうために、特に低印字率での印刷においてはトナー帯電性の低下と、異常画像が発生する。
しかし、表面への離型剤の露出を減らすために、トナー全体としての離型剤の処方量を減らしてしまうと低温定着に優れたトナーを得ることは困難である。
本発明者らの検討によれば、前記離型剤の処方量を増やすことで低温定着性を達成しようとすると、トナー表面に離型剤が多く露出し、外添剤の埋没が進行してしまうために、特に低印字率での印刷においてはトナー帯電性の低下と、異常画像が発生する。
しかし、表面への離型剤の露出を減らすために、トナー全体としての離型剤の処方量を減らしてしまうと低温定着に優れたトナーを得ることは困難である。
【0015】
本発明者らは、前記従来技術の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、少なくとも結着樹脂、離型剤、及び、着色剤を含むトナー母体粒子と外添剤とを含有するトナーであり、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記離型剤由来の吸熱量が７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であり、ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法により求められる前記離型剤由来のピークのピーク強度をＷａｂｓ、前記結着樹脂由来のピークのピーク強度をＲａｂｓとした時に、ＷａｂｓとＲａｂｓとが、０．２８≦Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ≦０．４５という関係式を満たすことで、現像プロセスでのストレス下においても、トナー表面への離型剤の露出を抑えることができ、外添剤の埋没を抑制することができ、トナーの帯電性を維持できることからストレスに強く、低温定着性に優れ、長期的に高品質な画像を形成できるトナーを提供できることを見出し、本発明の完成に至った。
【0016】
＜トナー母体粒子＞
前記トナー母体粒子（以下、「トナー母体」とも称することがある）は、結着樹脂、及び離型剤を含み、着色剤、帯電制御剤を含むことが好ましく、金属酸化物粒子を含むことが更に好ましい。
また、前記トナー母体粒子が、粉砕法によって得られたものであることが好ましい。
前記トナー母体粒子（以下、「トナー母体」とも称することがある）は、結着樹脂、及び離型剤を含み、着色剤、帯電制御剤を含むことが好ましく、金属酸化物粒子を含むことが更に好ましい。
また、前記トナー母体粒子が、粉砕法によって得られたものであることが好ましい。
【0017】
＜＜結着樹脂＞＞
前記結着樹脂としては、離型剤との親和性の高さの点から、スチレンアクリル系樹脂を使用することが好ましい。
前記結着樹脂としては、離型剤との親和性の高さの点から、スチレンアクリル系樹脂を使用することが好ましい。
【0018】
前記スチレンアクリル系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のスチレンモノマーとアクリルモノマーを含むモノマーの共重合体から適宜選択することができ、前記モノマーが、他のモノマー、架橋剤などを含んでいてもよい。
前記スチレンモノマーとしては、例えば、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－クロルスチレン、３，４－ジクロルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記スチレンモノマーとしては、例えば、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－クロルスチレン、３，４－ジクロルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0019】
前記アクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ベヘニル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルのようなアクリル酸エステル系モノマー又はメタクリル酸エステル系モノマーなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
トナー粒子の機械的強度を高めると共に、スチレンアクリル樹脂の分子量を制御するために、架橋剤を用いてもよい。
【0021】
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の架橋剤を適宜選択することができ、例えば、２官能の架橋剤、３官能以上の架橋剤が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0022】
前記２官能の架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ビス（４－アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、及び上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものなどが挙げられる。
【0023】
前記３官能以上の架橋剤としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び該アクリレートをメタクリレートに代えたもの、２，２－ビス（４－メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテートなどが挙げられる。
【0024】
＜＜離型剤＞＞
前記離型剤（ワックス）としては、特に制限はなく目的に応じて、公知のものから適宜選択することができるが、ポリエチレンワックスを含んでいることが好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記離型剤（ワックス）としては、特に制限はなく目的に応じて、公知のものから適宜選択することができるが、ポリエチレンワックスを含んでいることが好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0025】
前記ポリエチレンワックスとしては、耐熱性と耐オフセット性とを両立させる観点から、融点８０℃～１１５℃を有するポリエチレンワックスが好ましい。
前記融点が８０℃より低いとトナーの耐熱性が著しく悪化し、前記融点が１１５℃より高いと、加熱圧縮定着時にトナー表面へのワックスの染み出しが抑制され、オフセットなど画像品質低下の原因となる。
前記融点が８０℃より低いとトナーの耐熱性が著しく悪化し、前記融点が１１５℃より高いと、加熱圧縮定着時にトナー表面へのワックスの染み出しが抑制され、オフセットなど画像品質低下の原因となる。
【0026】
前記ポリエチレンワックスは、工業的にチーグラ触媒又はメタロセン触媒を用いた中圧法又は低圧法ポリエチレン重合法によって得られたポリエチレンの低重合物であり、これを精製して得ることができる。即ち、ポリエチレンの低重合物から油分、オリゴマー等を真空蒸留法等で除去し、それから得られる留出残液を必要に応じて高温、高減圧下で低分子量成分を適度に除去して得られる。
【0027】
前記ポリエチレンワックスとしては、例えば、ネオワックス（融点１１０℃、ヤスハラケミカル株式会社製）、完全飽和のエチレンホモポリマーであるポリワックス５００（融点８８℃、トーヨーケム株式会社製）などが挙げられる。
【0028】
前記離型剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、２質量部以上８質量部以下がより好ましい。前記含有量が、１質量部以上であると、定着時の耐高温オフセット性、及び低温定着性に劣るという不具合を防止でき、２０質量部以下であると、耐熱保存性が低下したり、画像のかぶりなどが生じやすくなったりするという不具合を防止できる。
【0029】
＜＜帯電制御剤＞＞
本発明のトナーは正帯電性であっても、負帯電性であってもよい。帯電性は帯電制御剤で制御することができる。
本発明のトナーは正帯電性であっても、負帯電性であってもよい。帯電性は帯電制御剤で制御することができる。
【0030】
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、第４級アンモニウム塩（フッ素変性第４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩、オキシナフトエ酸金属塩、フェノール系縮合物、アゾ系顔料、ホウ素錯体、又は官能基（例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、又は第４級アンモニウム塩等）を有する高分子系の化合物が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0031】
前記帯電制御剤の具体例としては、ニグロシン系染料のボントロン０３、第４級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、第４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業株式会社製）、第４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第４級アンモニウム塩のコピーチャージＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（以上、日本カーリット株式会社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料が挙げられる。
【0032】
前記帯電制御剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、性能を発現し定着性などへの阻害がない範囲の量で用いられればよく、前記トナー母体粒子の全質量に対して、０．５質量％以上５質量％以下が好ましく、０．８質量％以上３質量％以下がより好ましい。
【0033】
前記帯電制御剤は、トナー母体粒子を製造する際に、樹脂、ワックス、顔料と共にプレミックスして混錬溶融してもよく、マスターバッチ化し、混錬分散させても良く、特に制限されるものではない。
【0034】
＜＜着色剤＞＞
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0035】
前記着色剤を用いることにより、本発明のトナーはブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用できる。
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部以上３５質量部以下が好ましく、３質量部以上２０質量部以下がより好ましい。
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部以上３５質量部以下が好ましく、３質量部以上２０質量部以下がより好ましい。
【0036】
＜＜金属酸化物粒子＞＞
前記トナー母体粒子は、金属酸化物粒子を含むことが好ましい。前記金属酸化物粒子を含むことにより、離型剤の分散性を向上し、表面へ露出する離型剤の量を適切な範囲に調整することができる。
前記トナー母体粒子は、金属酸化物粒子を含むことが好ましい。前記金属酸化物粒子を含むことにより、離型剤の分散性を向上し、表面へ露出する離型剤の量を適切な範囲に調整することができる。
【0037】
前記金属酸化物粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、疎水性シリカなどを挙げることができる。前記金属酸化物粒子の含有量としては、例えば、トナー１００質量部に対し、０．１質量部以上１．０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
【0038】
＜外添剤＞
外添剤としては、例えば、シリカ、テフロン（登録商標）樹脂粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末等の研磨剤；酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末等の流動性付与剤、凝集防止剤；酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤などが挙げられる。また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。
これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。
外添剤としては、例えば、シリカ、テフロン（登録商標）樹脂粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末等の研磨剤；酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末等の流動性付与剤、凝集防止剤；酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤などが挙げられる。また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。
これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。
【0039】
＜トナーの特性＞
ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記ワックスの吸熱量は、７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であることが好ましく、８．０［Ｊ／ｇ］以上１１．０［Ｊ／ｇ］以下であることがより好ましい。
トナー粒子中の離型剤総量は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法で得られる。
ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められる前記ワックスの吸熱量は、７．０［Ｊ／ｇ］以上１５．０［Ｊ／ｇ］以下であることが好ましく、８．０［Ｊ／ｇ］以上１１．０［Ｊ／ｇ］以下であることがより好ましい。
トナー粒子中の離型剤総量は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法で得られる。
【0040】
以下の測定装置及び条件により、トナー試料を測定し、ワックスの吸熱量を得た。
・測定装置：ＤＳＣ装置（ＤＳＣ６０；島津製作所製）
・試料量：約５ｍｇ
・昇温温度：１０℃／ｍｉｎ
・測定範囲：室温～１５０℃
・測定環境：窒素ガス雰囲気中
・測定装置：ＤＳＣ装置（ＤＳＣ６０；島津製作所製）
・試料量：約５ｍｇ
・昇温温度：１０℃／ｍｉｎ
・測定範囲：室温～１５０℃
・測定環境：窒素ガス雰囲気中
【0041】
トナー中のワックス量に対するトナー表面のワックス量の割合としては０．２８以上０．４５以下の範囲が好ましく、０．３０以上０．４０以下の範囲が更に好ましい。０．４５を上回る表面ワックス量が初期的なトナーに存在すると、保存性に余裕度がなくなる。高温下での保管により、表面ワックスが染み出しやすくなり、トナー凝集体を形成することが考えられる。また、ワックスの露出箇所を起点として外添剤の埋没が進行し、耐ストレス性が悪化してしまうことが考えられる。
また、０．２８を下回るワックス量であると表面近傍のワックス量が不足しており、十分な離型性を得られず、オフセットによる異常画像を引き起こしてしまう。
また、０．２８を下回るワックス量であると表面近傍のワックス量が不足しており、十分な離型性を得られず、オフセットによる異常画像を引き起こしてしまう。
【0042】
トナー粒子表面近傍のワックス量は、ＦＴＩＲ－ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法で得られる。
測定原理から分析深さは０．３μｍ程度であり、この分析により、トナー粒子の表面から０．３μｍの深さ領域における相対的なワックス量を求めることができる。
測定原理から分析深さは０．３μｍ程度であり、この分析により、トナー粒子の表面から０．３μｍの深さ領域における相対的なワックス量を求めることができる。
【0043】
測定方法は以下のとおりである。
先ず、試料として、トナー３ｇを自動ペレット成型器（Ｔｙｐｅ Ｍ Ｎｏ．５０ ＢＲＰ－Ｅ；ＭＡＥＫＡＷＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥ ＣＯ．製）で６ｔの荷重で１分間プレスして４０ｍｍφ（厚さ約２ｍｍ）ペレットを作製した。
そのトナーペレット表面をＦＴＩＲ－ＡＴＲ法により測定した。
用いた顕微ＦＴＩＲ装置は、ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＯｎｅにＭｕｌｔｉＳｃｏｐｅ ＦＴＩＲ ユニットを設置したもので、直径１００μｍのゲルマニウム（Ｇｅ）結晶のマイクロＡＴＲで測定した。
赤外線の入射角４１．５°、分解能４ｃｍ－１、積算２０回で測定した。
先ず、試料として、トナー３ｇを自動ペレット成型器（Ｔｙｐｅ Ｍ Ｎｏ．５０ ＢＲＰ－Ｅ；ＭＡＥＫＡＷＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥ ＣＯ．製）で６ｔの荷重で１分間プレスして４０ｍｍφ（厚さ約２ｍｍ）ペレットを作製した。
そのトナーペレット表面をＦＴＩＲ－ＡＴＲ法により測定した。
用いた顕微ＦＴＩＲ装置は、ＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ社製Ｓｐｅｃｔｒｕｍ ＯｎｅにＭｕｌｔｉＳｃｏｐｅ ＦＴＩＲ ユニットを設置したもので、直径１００μｍのゲルマニウム（Ｇｅ）結晶のマイクロＡＴＲで測定した。
赤外線の入射角４１．５°、分解能４ｃｍ－１、積算２０回で測定した。
【0044】
得られたワックス由来のピークＷａｂｓ（２８５０ｃｍ－１）とバインダー樹脂由来のピークＲａｂｓ（スチレンアクリル樹脂１７２９ｃｍ－１）との強度比（Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ）をトナー粒子表面近傍の相対的なワックス量とした。値は測定場所を変えて４回測定した後の平均値を用いた。
【0045】
［トナーの製造方法］
前記トナーの製造方法としては、トナー材料を溶融しつつ混練する溶融混練工程と、得られた溶融混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕により得られた粉砕物を分級する分級工程と、得られたトナー母体粒子に外添剤を外添する外添工程と、を有する公知の製造方法により製造することができる。
前記トナーの製造方法としては、トナー材料を溶融しつつ混練する溶融混練工程と、得られた溶融混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕により得られた粉砕物を分級する分級工程と、得られたトナー母体粒子に外添剤を外添する外添工程と、を有する公知の製造方法により製造することができる。
【0046】
前記溶融混練工程では、前記トナー材料を混合し、得られた混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。前記溶融混練機としては、例えば、一軸又は二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができ、例えば、株式会社神戸製鋼所製ＫＴＫ型二軸押出機、東芝機械株式会社製ＴＥＭ型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、株式会社池貝製ＰＣＭ型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。
前記溶融混練は、結着樹脂の分子鎖を切断しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化点を参考にして設定されることが好ましく、前記軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
前記溶融混練は、結着樹脂の分子鎖を切断しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化点を参考にして設定されることが好ましく、前記軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
【0047】
前記粉砕工程では、前記溶融混練工程で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。前記粉砕の方法としては、例えば、ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕する方法、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕する方法、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方法などが好適に挙げられる。
【0048】
前記分級工程では、前記粉砕工程で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級する方法としては、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離器等により、微粒子部分を取り除く方法などが挙げられる。前記粉砕工程及び分級工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中に分級し、所定の粒径のトナー母体粒子を製造することができる。
【0049】
前記外添工程では、前記分級工程で得られたトナー母体粒子へ外添剤を外添する。トナー母体粒子と外添剤とをミキサーを用い、混合及び攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー母体粒子表面に被覆される。
混合及び攪拌して機械的衝撃力を印加することにより外添剤をトナー母体粒子に付着させることができる。
混合及び攪拌して機械的衝撃力を印加することにより外添剤をトナー母体粒子に付着させることができる。
【0050】
機械的衝撃力を印加する方法としては、例えば、高速で回転する羽根を用いて、粒子に衝撃力を印加する方法、高速気流中に粒子を投入して加速させて粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させて衝撃力を印加する方法などが挙げられる。
機械的衝撃力を印加する装置としては、例えば、オングミル（ホソカワミクロン株式会社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して粉砕エアー圧カを低下させた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所製）、クリプトロンシステム（川崎重工業株式会社製）、自動乳鉢などが挙げられる。
機械的衝撃力を印加する装置としては、例えば、オングミル（ホソカワミクロン株式会社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して粉砕エアー圧カを低下させた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所製）、クリプトロンシステム（川崎重工業株式会社製）、自動乳鉢などが挙げられる。
【0051】
（現像剤）
本発明の現像剤は、少なくとも前記トナーを含み、更に必要に応じて、キャリア等の適宜選択されるその他の成分を含む。
本発明の現像剤は、少なくとも前記トナーを含み、更に必要に応じて、キャリア等の適宜選択されるその他の成分を含む。
【0052】
本発明のトナーを現像剤として使用する際は、トナーのみにて構成される一成分現像剤として用いても、キャリアと混合して二成分現像剤として用いてもよく、特に限定はされない。しかしながら、画像形成装置のストレスが加わりやすく、より厳しい条件である一成分現像剤においてもストレスに強く、低温定着性に優れ、長期的に高品質な画像を形成できる本発明のトナーの利点が得られる点から、一成分現像剤が好ましい。また、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の観点から、二成分現像剤が好ましい。
【0053】
前記現像剤が、本発明のトナーと、キャリアと、を含む二成分現像剤である場合、前記キャリアとしては、二成分現像方式に応じて、磁性キャリアであってもよく、非磁性キャリアであってもよい。
前記磁性キャリアとしては、例えば、マグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子などが挙げられる。
前記磁性キャリアとしては、例えば、マグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子などが挙げられる。
【0054】
前記磁性キャリアの形状としては、粒状、球状、及び針状のいずれであってもよい。
これらの中でも、特に高磁化を要する場合は、鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましく、化学的な安定性の点で、マグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトが好ましい。
前記マグネトプランバイト型フェライトとしては、具体的には、ＭＦＬ－３５Ｓ、ＭＦＬ－３５ＨＳ（パウダーテック株式会社製）；ＤＦＣ－４００Ｍ、ＤＦＣ－４１０Ｍ、ＳＭ－３５０ＮＶ（ＤＯＷＡ ＩＰ クリエイション株式会社製）などが好適な例として挙げられる。
これらの中でも、特に高磁化を要する場合は、鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましく、化学的な安定性の点で、マグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトが好ましい。
前記マグネトプランバイト型フェライトとしては、具体的には、ＭＦＬ－３５Ｓ、ＭＦＬ－３５ＨＳ（パウダーテック株式会社製）；ＤＦＣ－４００Ｍ、ＤＦＣ－４１０Ｍ、ＳＭ－３５０ＮＶ（ＤＯＷＡ ＩＰ クリエイション株式会社製）などが好適な例として挙げられる。
【0055】
前記磁性キャリアとして、強磁性微粒子等の磁性体微粒子を含有し、その種類及び含有量を選択することにより所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用することもできる。
前記樹脂キャリアの磁気特性としては、１，０００エルステッドにおける磁化の強さで、３０ｅｍｕ／ｇ～１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
前記樹脂キャリアの磁気特性としては、１，０００エルステッドにおける磁化の強さで、３０ｅｍｕ／ｇ～１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
【0056】
前記樹脂キャリアの製造方法としては、例えば、磁性体微粒子と絶縁性の結着樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造する方法；磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマー乃至プレポリマーを反応、硬化させ、縮合型の結着樹脂中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造する方法；磁性キャリアの表面に正又は負帯電性の微粒子又は導電性微粒子を固着させたり、磁性キャリアの表面に樹脂をコーティングしたり、磁性キャリアの表面に正又は負帯電性の微粒子又は導電性微粒子を含む樹脂をコーティングして、樹脂キャリアを製造する方法などが挙げられる。これらの方法により、適宜、帯電性を制御できる。
【0057】
前記コーティング用の樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
【0058】
前記二成分現像剤におけるキャリアの含有量としては、８５質量％以上９８質量％未満であることが好ましい。前記含有量が８５質量％以上であると、現像装置からのトナーの飛散が発生しやすくなることによる不良画像の発生を抑制することができる。前記含有量が９８質量％未満であると、電子写真現像用トナーの帯電量が過度に上昇したり、電子写真現像用トナーの供給量が不足したりすることを抑制でき、画像濃度の低下、不良画像の発生を有効に防止することができる。
【0059】
（トナー収容ユニット）
本発明におけるトナー収容ユニットは、トナーを収容する機能を有するユニットに、上述した本発明のトナーを収容したものをいう。
ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、前記トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、前記トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、前記トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明におけるトナー収容ユニットは、トナーを収容する機能を有するユニットに、上述した本発明のトナーを収容したものをいう。
ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、前記トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、前記トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、前記トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
【0060】
本発明のトナー収容ユニットには、本発明の前記トナーが収容される。本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、ストレスに強く、低温定着性に優れる本発明のトナーを用いて画像形成が行われるため、長期的に高品質な画像を形成できる。
【0061】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有する。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有する。
【0062】
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【0063】
＜静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段＞
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像形成手段は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像形成手段は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。
【0064】
前記有機感光体としては、アルミドラム等の支持体上に、無金属フタロシアニンやチタニルフタロシアニン等の電荷発生材料をバインダー樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸送材料をバインダー樹脂に分散させた層（電荷輸送層）を積み重ねた積層構造を有する積層型感光体や、支持体上に電荷発生材料及び電荷輸送材料の両方をバインダー樹脂に分散させた単層構造の感光層を有する単層型感光体が挙げられる。単層型感光体では感光層に電荷輸送材料として正孔輸送剤及び電子輸送剤を添加することもできる。
また、支持体と、積層型の電荷発生層や単層型の感光層との間に、下引き層を設けてもよい。
また、支持体と、積層型の電荷発生層や単層型の感光層との間に、下引き層を設けてもよい。
【0065】
前記静電潜像の形成は、例えば前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
【0066】
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
【0067】
前記帯電器は、前記静電潜像担持体に対して、接触又は非接触の状態で配置され、直流電圧及び交流電圧を重畳印加することによって、前記静電潜像担持体の表面を帯電するものが好ましい。また、前記帯電器は、感光体に対して、ギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、帯電ローラに直流電圧及び交流電圧を重畳印加することによって、感光体の表面を帯電するものが好ましい。
【0068】
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器は、帯電器により帯電された感光体の表面に、像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系等が挙げられる。なお、感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記露光器は、帯電器により帯電された感光体の表面に、像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系等が挙げられる。なお、感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【0069】
＜現像工程及び現像手段＞
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記現像手段は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記現像手段は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
【0070】
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を着脱自在に備えた現像器などがより好ましい。
【0071】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
【0072】
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。なお、トナーを静電潜像担持体の表面に移動させる際には、交番電界を印加することが好ましい。
【0073】
＜転写工程及び転写手段＞
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段である。
前記転写工程は、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段である。
前記転写工程は、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
【0074】
前記可視像の転写は、例えば、転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
【0075】
転写手段（一次転写手段、二次転写手段）は、静電潜像担持体上に形成された可視像を被転写体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有することが好ましい。転写手段は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
【0076】
前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
被転写体は、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
被転写体は、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
【0077】
＜定着工程及び定着手段＞
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着させる工程である。
前記定着手段は、記録媒体に転写された可視像を定着させる手段である。
前記定着工程は、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着させる工程である。
前記定着手段は、記録媒体に転写された可視像を定着させる手段である。
前記定着工程は、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
【0078】
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記定着手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ；加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ；発熱体を具備する加熱体、加熱体と接触するフィルム及びフィルムを介して加熱体と圧接する加圧部材を有し、フィルム、及び加圧部材の間に、未定着画像が形成された被転写体を通過させて加熱加圧定着する手段；などが挙げられる。
前記定着手段における加熱は、通常、８０℃～２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記定着手段における加熱は、通常、８０℃～２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
【0079】
＜その他の工程及びその他の手段＞
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
【0080】
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【0081】
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【0082】
次に、図１を参照しながら、本発明の画像形成方法の他の態様について、説明する。
図１に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。この画像形成装置は、複写装置本体１５０、給紙テーブル２００、スキャナ３００及び原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を備えている。
図１に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。この画像形成装置は、複写装置本体１５０、給紙テーブル２００、スキャナ３００及び原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を備えている。
【0083】
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図２中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置された画像形成ユニット１２０が配置されている。画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、画像形成ユニット１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
【0084】
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【0085】
次に、画像形成ユニット１２０を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
【0086】
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。次に、各画像情報は、画像形成ユニット１２０における各画像形成手段１８にそれぞれ伝達され、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の可視像が形成される。
【0087】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、タンデム型の画像形成ユニット１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段、及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。
【0088】
即ち、画像形成ユニット１２０における各色の画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図２に示すように、それぞれ、静電潜像担持体１０と、該静電潜像担持体１０を一様に帯電させる帯電装置１６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光（図２中、Ｌ）し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像装置６１と、該トナー画像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【0089】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ１４２を回転して手差しトレイ５４上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
【0090】
そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。
【0091】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされ、あるいは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
【0092】
次に、前記プロセスカートリッジの一実施形態を図３に示す。本実施形態のプロセスカートリッジ１１０は、図３に示すように、静電潜像担持体１０を内蔵し、帯電手段としての帯電器５８、現像手段としての現像器４０、及びクリーニング手段としてのクリーニング装置９０を含み、更に必要に応じてその他の手段を有する。図３中、符号Ｌは、露光手段（図示せず）からの露光、符号９５は記録紙をそれぞれ示す。
静電潜像担持体１０としては、画像形成装置における静電潜像担持体と同様のものを用いることができる。帯電器５８には、任意の帯電部材が用いられる。
静電潜像担持体１０としては、画像形成装置における静電潜像担持体と同様のものを用いることができる。帯電器５８には、任意の帯電部材が用いられる。
【0093】
図３に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについては、静電潜像担持体１０は、矢印方向に回転しながら、帯電器５８による帯電、露光手段による露光Ｌにより、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。
この静電潜像は、現像器４０でトナー現像され、該トナー現像は転写ローラ８０により、記録紙９５に転写され、プリントアウトされる。次いで、画像転写後の静電潜像担持体１０表面は、クリーニング装置９０によりクリーニングされ、更に除電手段（図示せず）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、ストレスに強く、低温定着性に優れる本発明のトナーを用いているので、長期的に高品質な画像を提供することができる。
この静電潜像は、現像器４０でトナー現像され、該トナー現像は転写ローラ８０により、記録紙９５に転写され、プリントアウトされる。次いで、画像転写後の静電潜像担持体１０表面は、クリーニング装置９０によりクリーニングされ、更に除電手段（図示せず）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、ストレスに強く、低温定着性に優れる本発明のトナーを用いているので、長期的に高品質な画像を提供することができる。
【実施例0094】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、以下の記載中の「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。
【0095】
＜スチレンアクリル樹脂の製造方法＞
［スチレンアクリル樹脂１の製造例］
キシレン１００部、スチレン９５．０部、及びアクリル酸５．０部を反応容器に仕込み、混合し、得られた混合液を７０℃まで昇温した。窒素雰囲気下で、ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド３．０部をキシレン１０．０部に溶解したものを該混合液に滴下した。さらにその温度で該混合液を７．５時間保温してラジカル重合反応を終了させた。さらに該混合液を加熱しながら減圧し、６０．０部のキシレンを脱溶剤し、反応溶液を得た。
一方、攪拌羽根を取り付けた容器に５００．０部のメタノールを仕込み、攪拌した。そこへ上記反応溶液を１時間かけて滴下し、得られた沈殿物を濾過及び洗浄した後に乾燥し、［スチレンアクリル樹脂１］を得た。
［スチレンアクリル樹脂１の製造例］
キシレン１００部、スチレン９５．０部、及びアクリル酸５．０部を反応容器に仕込み、混合し、得られた混合液を７０℃まで昇温した。窒素雰囲気下で、ラジカル重合開始剤であるｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド３．０部をキシレン１０．０部に溶解したものを該混合液に滴下した。さらにその温度で該混合液を７．５時間保温してラジカル重合反応を終了させた。さらに該混合液を加熱しながら減圧し、６０．０部のキシレンを脱溶剤し、反応溶液を得た。
一方、攪拌羽根を取り付けた容器に５００．０部のメタノールを仕込み、攪拌した。そこへ上記反応溶液を１時間かけて滴下し、得られた沈殿物を濾過及び洗浄した後に乾燥し、［スチレンアクリル樹脂１］を得た。
【0096】
［スチレンアクリル樹脂２の製造例］
上述の方法で得たスチレンアクリル樹脂１と架橋剤をヘンシェルミキサー等で混合後、２軸混練機を用いて１５０℃～２２０℃の範囲で溶融混練、反応させ、［スチレンアクリル樹脂２］を得た。
上述の方法で得たスチレンアクリル樹脂１と架橋剤をヘンシェルミキサー等で混合後、２軸混練機を用いて１５０℃～２２０℃の範囲で溶融混練、反応させ、［スチレンアクリル樹脂２］を得た。
【0097】
＜ポリエチレンワックス１、２、モノエステルワックス１＞
［ポリエチレンワックス１］として、ポリワックス５００（融点８８℃、トーヨーケム株式会社製）、［ポリエチレンワックス２］として、ネオワックス（融点１１０℃、ヤスハラケミカル株式会社製）、［モノエステルワックス１］として、ＬＷ―１３（融点７０．５℃、三洋化成株式会社製）を用いた。
［ポリエチレンワックス１］として、ポリワックス５００（融点８８℃、トーヨーケム株式会社製）、［ポリエチレンワックス２］として、ネオワックス（融点１１０℃、ヤスハラケミカル株式会社製）、［モノエステルワックス１］として、ＬＷ―１３（融点７０．５℃、三洋化成株式会社製）を用いた。
【0098】
（実施例１）
＜トナー母体１の製造＞
下記組成のトナー原材料を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて１０分間予備混合した後、一軸混練機（Ｂｕｓｓ製、コニーダ混練機）で１００℃～１３０℃の温度で溶融、混練した。得られた混練物は室温まで冷却後、ロートプレックスにて２００μｍ～３００μｍに粗粉砕した。次いで、カウンタジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、１００ＡＦＧ）を用いて、重量平均粒径が５．４±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧力を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（株式会社マツボー製、ＥＪ－ＬＡＢＯ）で、重量平均粒径が５．８±０．４μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２５以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、［トナー母体１］を得た。
＜トナー母体１の製造＞
下記組成のトナー原材料を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて１０分間予備混合した後、一軸混練機（Ｂｕｓｓ製、コニーダ混練機）で１００℃～１３０℃の温度で溶融、混練した。得られた混練物は室温まで冷却後、ロートプレックスにて２００μｍ～３００μｍに粗粉砕した。次いで、カウンタジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、１００ＡＦＧ）を用いて、重量平均粒径が５．４±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧力を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（株式会社マツボー製、ＥＪ－ＬＡＢＯ）で、重量平均粒径が５．８±０．４μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２５以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、［トナー母体１］を得た。
【0099】
－組成－
・スチレンアクリル樹脂２ ８７．８部
・ポリエチレンワックス１ ５．０部
・カーボンブラック（Ｃ－４４、三菱ケミカル株式会社製） ６．０部
・サリチル酸誘導体ジルコニウム塩 １．０部
（ＴＮ－１０５、保土谷化学工業株式会社）
・疎水性シリカ（ＲＹ２００、日本アエロジル社製） ０．２部
・スチレンアクリル樹脂２ ８７．８部
・ポリエチレンワックス１ ５．０部
・カーボンブラック（Ｃ－４４、三菱ケミカル株式会社製） ６．０部
・サリチル酸誘導体ジルコニウム塩 １．０部
（ＴＮ－１０５、保土谷化学工業株式会社）
・疎水性シリカ（ＲＹ２００、日本アエロジル社製） ０．２部
【0100】
＜トナーの製造＞
［トナー母体１］１００部に対し、疎水性シリカ（ＮＹ５０Ｌ、日本アエロジル社製、平均粒径３０ｎｍのオイル処理シリカ）を１．５部添加後、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し、実施例１の［トナー１］を得た。
［トナー母体１］１００部に対し、疎水性シリカ（ＮＹ５０Ｌ、日本アエロジル社製、平均粒径３０ｎｍのオイル処理シリカ）を１．５部添加後、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し、実施例１の［トナー１］を得た。
【0101】
（実施例２～３）
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～３の［トナー２］及び［トナー３］を得た。
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～３の［トナー２］及び［トナー３］を得た。
【0102】
（実施例４）
実施例１においてヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いた予備混合時間を５分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の［トナー４］を得た。
実施例１においてヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いた予備混合時間を５分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の［トナー４］を得た。
【0103】
（実施例５～７）
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５～７の［トナー５］～［トナー７」を得た。
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５～７の［トナー５］～［トナー７」を得た。
【0104】
（実施例８）
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の［トナー８］を得た。
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の［トナー８］を得た。
【0105】
（比較例１）
実施例１において、表１に示す組成に変更し、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いた予備混合時間を５分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の［トナー９］を得た。
実施例１において、表１に示す組成に変更し、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いた予備混合時間を５分間に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の［トナー９］を得た。
【0106】
（比較例２～３）
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２、３の［トナー１０］、［トナー１１］を得た。
実施例１において、表１に示す組成に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２、３の［トナー１０］、［トナー１１］を得た。
【0107】
（トナー特性）
得られた実施例１～８及び比較例１～３のトナーについて、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められるワックスの吸熱量（Ｊ／ｇ）とトナー表面のワックス量（Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ）を測定した。結果を表１に示す。
得られた実施例１～８及び比較例１～３のトナーについて、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により求められるワックスの吸熱量（Ｊ／ｇ）とトナー表面のワックス量（Ｗａｂｓ／Ｒａｂｓ）を測定した。結果を表１に示す。
【0108】
（評価）
得られた実施例１～８及び比較例１～３のトナーについて、下記の評価を行った。評価結果を表２に示す。
得られた実施例１～８及び比較例１～３のトナーについて、下記の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【0109】
＜低温定着性＞
電子写真装置（ＲＩＣＯＨ Ｐ５００；株式会社リコー製）の定着部からなる定着試験機に、普通紙（「タイプＴＹＰＥ ６０００＜７０Ｗ＞Ｙ目」；株式会社リコー製）及び、複写紙（ＴＹＰＥ ６２００；株式会社リコー製）を用い、コールドオフセット及び、スミア性から以下の評価基準により評価した。
［評価基準］
◎：定着温度が、１４０℃以下である
○：定着温度が、１４０℃超１４５℃以下である
△：定着温度が、１４５℃超１５０℃以下である
×：定着温度が、１５０℃超である
電子写真装置（ＲＩＣＯＨ Ｐ５００；株式会社リコー製）の定着部からなる定着試験機に、普通紙（「タイプＴＹＰＥ ６０００＜７０Ｗ＞Ｙ目」；株式会社リコー製）及び、複写紙（ＴＹＰＥ ６２００；株式会社リコー製）を用い、コールドオフセット及び、スミア性から以下の評価基準により評価した。
［評価基準］
◎：定着温度が、１４０℃以下である
○：定着温度が、１４０℃超１４５℃以下である
△：定着温度が、１４５℃超１５０℃以下である
×：定着温度が、１５０℃超である
【0110】
＜＜コールドオフセット＞＞
前記コールドオフセットは、普通紙にベタ画像を０．８５±０．２ｍｇ／ｃｍ２のトナーが現像されるよう調整し、定着ローラ温度を２℃ずつ変化させて定着を行い、コールドオフセットの発生有無を評価した。
［評価基準］
◎：定着温度が、１４０℃以下である
○：定着温度が、１４０℃超１４５℃以下である
△：定着温度が、１４５℃超１５０℃以下である
×：定着温度が、１５０℃超である
前記コールドオフセットは、普通紙にベタ画像を０．８５±０．２ｍｇ／ｃｍ２のトナーが現像されるよう調整し、定着ローラ温度を２℃ずつ変化させて定着を行い、コールドオフセットの発生有無を評価した。
［評価基準］
◎：定着温度が、１４０℃以下である
○：定着温度が、１４０℃超１４５℃以下である
△：定着温度が、１４５℃超１５０℃以下である
×：定着温度が、１５０℃超である
【0111】
＜＜スミア性＞＞
前記スミア性としては、スミア試験器（摩擦試験機Ｉ型、ＪＩＳ Ｌ０８２３）を用いて擦った後に付着した画像の、分光計（Ｘ－ライト社製、Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ）を用いて測定した濃度値（スミアＩＤ）が、０．４以下となるときの定着温度により評価した。
［評価基準］
◎：定着温度が、１４０℃以下である
○：定着温度が、１４０℃超１４５℃以下である
△：定着温度が、１４５℃超１５０℃以下である
×：定着温度が、１５０℃超である
前記スミア性としては、スミア試験器（摩擦試験機Ｉ型、ＪＩＳ Ｌ０８２３）を用いて擦った後に付着した画像の、分光計（Ｘ－ライト社製、Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ）を用いて測定した濃度値（スミアＩＤ）が、０．４以下となるときの定着温度により評価した。
［評価基準］
◎：定着温度が、１４０℃以下である
○：定着温度が、１４０℃超１４５℃以下である
△：定着温度が、１４５℃超１５０℃以下である
×：定着温度が、１５０℃超である
【0112】
＜耐ストレス性＞
電子写真装置（「ＲＩＣＯＨ Ｐ５００」：株式会社リコー製）とＡ４Ｔ目マイペーパー（株式会社リコー製）を用いてトナーの耐ストレス性について評価した。
具体的には、白紙で２，０００枚連続印刷した後、トナー帯電量の測定、及び全ベタ画像を印刷し、帯電特性（連続印刷前後でのトナー帯電量の変化率）と、画像品質（異常画像の発生有無）を評価した。
電子写真装置（「ＲＩＣＯＨ Ｐ５００」：株式会社リコー製）とＡ４Ｔ目マイペーパー（株式会社リコー製）を用いてトナーの耐ストレス性について評価した。
具体的には、白紙で２，０００枚連続印刷した後、トナー帯電量の測定、及び全ベタ画像を印刷し、帯電特性（連続印刷前後でのトナー帯電量の変化率）と、画像品質（異常画像の発生有無）を評価した。
【0113】
＜＜帯電特性＞＞
帯電特性として、連続印刷前後でのトナー帯電量の変化率を測定し、以下の評価基準により評価した。
［評価基準］
◎：トナー帯電量の変化率が、１０％以下である
○：トナー帯電量の変化率が、１０％超１５％以下である
△：トナー帯電量の変化率が、１５％超２０％以下である
×：トナー帯電量の変化率が、２０％超である
帯電特性として、連続印刷前後でのトナー帯電量の変化率を測定し、以下の評価基準により評価した。
［評価基準］
◎：トナー帯電量の変化率が、１０％以下である
○：トナー帯電量の変化率が、１０％超１５％以下である
△：トナー帯電量の変化率が、１５％超２０％以下である
×：トナー帯電量の変化率が、２０％超である
【0114】
＜＜画像品質＞＞
画像品質として、連続印刷後に印刷した全ベタ画像や白紙画像において、白スジや黒スジの発生や、画像が薄くなる現象などの異常画像の発生有無を目視で観察し、以下の評価基準により評価した。
◎：異常画像が発生しない
○：使用者が気にならないレベルの異常画像が発生する
×：明らかな異常画像が発生する
画像品質として、連続印刷後に印刷した全ベタ画像や白紙画像において、白スジや黒スジの発生や、画像が薄くなる現象などの異常画像の発生有無を目視で観察し、以下の評価基準により評価した。
◎：異常画像が発生しない
○：使用者が気にならないレベルの異常画像が発生する
×：明らかな異常画像が発生する
【0115】
【表1】
【0116】
【表2】
【符号の説明】
【0117】
（図１、図２）
１０、１０Ｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ 静電潜像担持体
１４、１５、１６ 支持ローラ
１７ 中間転写体クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ 支持ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像器
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
６１ 現像装置
６２ 転写帯電器
６３ クリーニング装置
６４ 除電器
８０ 転写ローラ
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
１６０ 帯電装置
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ 露光
１０、１０Ｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ 静電潜像担持体
１４、１５、１６ 支持ローラ
１７ 中間転写体クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ 支持ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像器
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
６１ 現像装置
６２ 転写帯電器
６３ クリーニング装置
６４ 除電器
８０ 転写ローラ
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
１６０ 帯電装置
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ 露光
【0118】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0119】
【特許文献1】特開２０１４－８５５６６号公報
【特許文献2】特開２０１０－１５１９９６号公報
【特許文献3】特開２０１４－１９９４２２号公報
【特許文献4】特開２０１０－１９１２１９号公報
【図1】
【図2】
【図3】