特開2024-159647ポリアミドブロック共重合体、ポリアミドブロック共重合体組成物、及び成形体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024159647
(43)【公開日】2024-11-08
(54)【発明の名称】ポリアミドブロック共重合体、ポリアミドブロック共重合体組成物、及び成形体
(51)【国際特許分類】
C08G 69/40 20060101AFI20241031BHJP
【ＦＩ】
C08G69/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024071225
(22)【出願日】2024-04-25
(31)【優先権主張番号】P 2023073624
(32)【優先日】2023-04-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000001085
【氏名又は名称】株式会社クラレ
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】南口 大樹
【テーマコード（参考）】
4J001
【Ｆターム（参考）】
4J001DA02
4J001DA04
4J001DB05
4J001DB10
4J001DC03
4J001DC05
4J001EB08
4J001EB37
4J001EB46
4J001EB74
4J001EC09
4J001EC13
4J001EC83
4J001ED63
4J001FA01
4J001FB03
4J001FB05
4J001FB06
4J001FC03
4J001FC05
4J001FC07
4J001GA12
4J001GB02
4J001GB05
4J001GB13
4J001HA01
4J001HA02
4J001HA05
4J001JA01
4J001JB01
4J001JB03
4J001JB06
4J001JB21
(57)【要約】
【課題】引張特性等の物性に優れたポリアミドブロック共重合体、ポリアミドブロック共重合体組成物、及び成形体を提供する。
【解決手段】半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）とを含み、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、温度Ｔｍ１、Ｔｍ０及びＴｍ２が、特定の式（１）～（３）の関係を満たす、ポリアミドブロック共重合体。
【選択図】図１
【解決手段】半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）とを含み、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、温度Ｔｍ１、Ｔｍ０及びＴｍ２が、特定の式（１）～（３）の関係を満たす、ポリアミドブロック共重合体。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）とを含み、
示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、
最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、
前記ＤＳＣ曲線における５０℃及び３４０℃の２点間を結ぶ直線をベースラインとし、前記最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）において吸熱ピークトップから前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離をＬとする際に、下記式（１）～（３）の関係を満たす、ポリアミドブロック共重合体。
式（１）：Ｔｍ１＜Ｔｍ０
式（２）：Ｔｍ２＞Ｔｍ０
式（３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３５
ここで、
前記Ｔｍ１（℃）は式（１）を満たす温度であり、前記Ｔｍ１（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
前記Ｔｍ２（℃）は式（２）を満たす温度であり、前記Ｔｍ２（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、
最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、
前記ＤＳＣ曲線における５０℃及び３４０℃の２点間を結ぶ直線をベースラインとし、前記最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）において吸熱ピークトップから前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離をＬとする際に、下記式（１）～（３）の関係を満たす、ポリアミドブロック共重合体。
式（１）：Ｔｍ１＜Ｔｍ０
式（２）：Ｔｍ２＞Ｔｍ０
式（３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３５
ここで、
前記Ｔｍ１（℃）は式（１）を満たす温度であり、前記Ｔｍ１（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
前記Ｔｍ２（℃）は式（２）を満たす温度であり、前記Ｔｍ２（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
【請求項2】
前記重合体ブロック（Ｂ）が、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位を５０モル％以上含む、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項3】
前記重合体ブロック（Ｂ）が、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を５０モル％以上含む、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項4】
ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断伸びが３０％以上である、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項5】
前記半芳香族ポリアミドが、直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含む、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項6】
前記半芳香族ポリアミドが、全ジアミン単位に対し炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位を３０モル％以上含む、請求項５に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項7】
前記半芳香族ポリアミドが、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項8】
前記半芳香族ポリアミドが、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、及び２，７－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含む、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項9】
前記重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が３００～１２，０００である、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項10】
前記重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が１，０００～５０，０００である、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項11】
重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５～１０．０である、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項12】
ポリアミドブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．０～２０．０である、請求項１に記載のポリアミドブロック共重合体。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか１項に記載のポリアミドブロック共重合体を含む、ポリアミドブロック共重合体組成物。
【請求項14】
請求項１～１２いずれか１項に記載のポリアミドブロック共重合体で形成された、成形体。
【請求項15】
請求項１３に記載のポリアミドブロック共重合体組成物で形成された、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特定の吸熱ピーク形状を有するポリアミドブロック共重合体、ポリアミドブロック共重合体組成物、及び成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
熱可塑性エラストマーは、溶融成形加工が可能であり、自動車内外装材部品、電子機器材部品、スポーツ用品等の幅広い分野で用いられている。
熱可塑性エラストマーは、柔軟性を示すソフトセグメントと架橋点を示すハードセグメントとを含有し、例えばオレフィン系、アミド系、ウレタン系、エステル系、アクリル系、スチレン系に分類される。熱可塑性エラストマーは、上記分類に応じて、良好な機械的強度、耐摩耗性、耐熱性、及び耐油性等の物性を示すことができ、更なる改良が検討されている。
熱可塑性エラストマーは、柔軟性を示すソフトセグメントと架橋点を示すハードセグメントとを含有し、例えばオレフィン系、アミド系、ウレタン系、エステル系、アクリル系、スチレン系に分類される。熱可塑性エラストマーは、上記分類に応じて、良好な機械的強度、耐摩耗性、耐熱性、及び耐油性等の物性を示すことができ、更なる改良が検討されている。
【0003】
例えば、特許文献１は、成形物として有用な性質を発揮する高分子量のポリエーテルエステルアミドブロック共重合体を製造する方法等の提供を目的とし、少なくとも両末端カルボキシル基又はカルボン酸エステル基のポリアミド成分（ａ）と両末端水酸基のポリオキシアルキレングリコール成分（ｂ）との２成分を、特定の触媒の存在下、溶融状態で反応させることを特徴とするポリエーテルエステルアミドブロック共重合体の製法を開示している。また、特許文献２は、ポリエーテルとポリアミドの相溶性があまり良くなく、かつ、最終生成物の溶融粘度が極めて高いポリエーテルナイロンの製造方法の提供を目的とし、バッチ式反応釜でナイロン塩水溶液を濃縮して、溶融状態のポリアミドプレポリマーを調製し、次に両末端に活性水素基を有するポリアルキレンオキサイドであるポリエーテルと、該ポリアミドプレポリマーを重合装置内に連続的に供給し、高重合度化するポリエーテルナイロンの製造方法を開示している。また、特許文献３は、優れた耐熱性及び低温特性を示すポリマーの提供を目的とし、ジカルボン酸、ジアミン並びにポリエーテルジアミン及び／又はポリエーテルジカルボン酸を重合して得られるポリアミドブロック共重合体を開示している。また、特許文献４は、耐熱性が高く、柔軟性を有するポリアミドの提供を目的とし、炭素数１８以上の脂肪族ジカルボン酸（Ａ１）からなる単位及び／又は炭素数１８以上の脂肪族ジアミン（Ｂ１）からなる単位がソフトセグメントを形成する柔軟性ポリアミドを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開昭６２－２４６９３０号公報
【特許文献2】特開平８－２０８８３３号公報
【特許文献3】特開２０００－１５４２４８号公報
【特許文献4】国際公開第２０２０／０８５３６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上記特許文献に開示の技術は、諸物性に優れるポリアミドブロック共重合体を与えるものの、用途によってはさらなる物性の向上が求められる場合があり、改善の余地がある。また、上記特許文献には、ＤＳＣ曲線の吸熱ピーク形状が諸物性に及ぼす影響について開示はない。ソフトセグメントが示す柔軟性を十分に発揮でき、加えてハードセグメントが示す物性も発揮されつつ、引張特性等の物性に優れるポリアミドブロック共重合体が望まれている。
【0006】
そこで本発明は、引張特性等の物性に優れたポリアミドブロック共重合体、ポリアミドブロック共重合体組成物、及び成形体を提供することを課題とする。
また、本発明のその他の課題は、本明細書に接した当業者であれば把握できる。
また、本発明のその他の課題は、本明細書に接した当業者であれば把握できる。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは下記本発明を想到し、当該課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
【0008】
［１］ 半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）とを含み、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、前記ＤＳＣ曲線における５０℃及び３４０℃の２点間を結ぶ直線をベースラインとし、前記最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）において吸熱ピークトップから前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離をＬとする際に、下記式（１）～（３）の関係を満たす、ポリアミドブロック共重合体。
式（１）：Ｔｍ１＜Ｔｍ０
式（２）：Ｔｍ２＞Ｔｍ０
式（３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３５
ここで、
前記Ｔｍ１（℃）は式（１）を満たす温度であり、前記Ｔｍ１（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
前記Ｔｍ２（℃）は式（２）を満たす温度であり、前記Ｔｍ２（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
［２］ 前記重合体ブロック（Ｂ）が、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位を５０モル％以上含む、［１］に記載のポリアミドブロック共重合体。
［３］ 前記重合体ブロック（Ｂ）が、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を５０モル％以上含む、［１］又は［２］に記載のポリアミドブロック共重合体。
［４］ ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断伸びが３０％以上である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［５］ 前記半芳香族ポリアミドが、直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含む、［１］～［４］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［６］ 前記半芳香族ポリアミドが、全ジアミン単位に対し炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位を３０モル％以上含む、［５］に記載のポリアミドブロック共重合体。
［７］ 前記半芳香族ポリアミドが、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、［１］～［６］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［８］ 前記半芳香族ポリアミドが、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、及び２，７－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含む、［１］～［７］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［９］ 前記重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が３００～１２，０００である、［１］～［８］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１０］ 前記重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が１，０００～５０，０００である、［１］～［９］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１１］ 重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５～１０．０である、［１］～［１０］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１２］ ポリアミドブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．０～２０．０である、［１］～［１１］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１３］ ［１］～［１２］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体を含む、ポリアミドブロック共重合体組成物。
［１４］ ［１］～［１２］いずれかに記載のポリアミドブロック共重合体で形成された、成形体。
［１５］ ［１３］に記載のポリアミドブロック共重合体組成物で形成された、成形体。
式（１）：Ｔｍ１＜Ｔｍ０
式（２）：Ｔｍ２＞Ｔｍ０
式（３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３５
ここで、
前記Ｔｍ１（℃）は式（１）を満たす温度であり、前記Ｔｍ１（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
前記Ｔｍ２（℃）は式（２）を満たす温度であり、前記Ｔｍ２（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌである。
［２］ 前記重合体ブロック（Ｂ）が、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位を５０モル％以上含む、［１］に記載のポリアミドブロック共重合体。
［３］ 前記重合体ブロック（Ｂ）が、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を５０モル％以上含む、［１］又は［２］に記載のポリアミドブロック共重合体。
［４］ ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断伸びが３０％以上である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［５］ 前記半芳香族ポリアミドが、直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含む、［１］～［４］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［６］ 前記半芳香族ポリアミドが、全ジアミン単位に対し炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位を３０モル％以上含む、［５］に記載のポリアミドブロック共重合体。
［７］ 前記半芳香族ポリアミドが、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含む、［１］～［６］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［８］ 前記半芳香族ポリアミドが、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、及び２，７－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含む、［１］～［７］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［９］ 前記重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量が３００～１２，０００である、［１］～［８］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１０］ 前記重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が１，０００～５０，０００である、［１］～［９］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１１］ 重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が１．５～１０．０である、［１］～［１０］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１２］ ポリアミドブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．０～２０．０である、［１］～［１１］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体。
［１３］ ［１］～［１２］のいずれかに記載のポリアミドブロック共重合体を含む、ポリアミドブロック共重合体組成物。
［１４］ ［１］～［１２］いずれかに記載のポリアミドブロック共重合体で形成された、成形体。
［１５］ ［１３］に記載のポリアミドブロック共重合体組成物で形成された、成形体。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、引張特性等の物性に優れたポリアミドブロック共重合体、ポリアミドブロック共重合体組成物、及び成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】吸熱ピーク形状を説明するためのＤＳＣ曲線を例示する図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施態様の一例に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施態様は、本発明の技術思想を具体化するための例示であって、本発明は以下の記載に限定されない。
また本明細書において、実施態様の好ましい形態を示すが、個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、好ましい形態である。数値範囲で示した事項について、いくつかの数値範囲がある場合、それらの下限値と上限値とを選択的に組み合わせて好ましい形態とすることができる。
なお、本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」との数値範囲の記載がある場合、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
また、本明細書において、「～単位」（ここで「～」は単量体を示す）とは「～に由来する構成単位」を意味し、例えば「ジカルボン酸単位」とは「ジカルボン酸に由来する構成単位」を意味し、「ジアミン単位」とは「ジアミンに由来する構成単位」を意味する。
また本明細書において、実施態様の好ましい形態を示すが、個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、好ましい形態である。数値範囲で示した事項について、いくつかの数値範囲がある場合、それらの下限値と上限値とを選択的に組み合わせて好ましい形態とすることができる。
なお、本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」との数値範囲の記載がある場合、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
また、本明細書において、「～単位」（ここで「～」は単量体を示す）とは「～に由来する構成単位」を意味し、例えば「ジカルボン酸単位」とは「ジカルボン酸に由来する構成単位」を意味し、「ジアミン単位」とは「ジアミンに由来する構成単位」を意味する。
【0012】
≪ポリアミドブロック共重合体≫
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）とを含み、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、後述する特定の吸熱ピーク形状を有することを特徴とする。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）とを含み、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して測定したＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）が７０～３２０℃の範囲内であり、後述する特定の吸熱ピーク形状を有することを特徴とする。
【0013】
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、最大吸熱ピーク温度が特定の温度を示し、かつＤＳＣ曲線が特定の吸熱ピーク形状を有することにより、引張特性等の物性に優れる。加えて、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）はハードセグメントであり、重合体ブロック（Ｂ）はソフトセグメントであって、各重合体ブロックの特性を十分に発揮し得る。具体的には、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、各セグメントを構成する重合体ブロックが十分な大きさに形成されている傾向にあるので、重合体ブロック（Ａ）の優れた耐熱性や力学特性、重合体ブロック（Ｂ）の優れた柔軟性を有し得ると考えられる。
【0014】
＜最大吸熱ピーク温度（Ｔｍ０）＞
本実施態様のポリアミドブロック共重合体の最大吸熱ピーク温度（以下、「Ｔｍ０」ともいう。）は、ＤＳＣ曲線における最大吸熱ピークのピークトップ温度（融点）である。上記ＤＳＣ曲線は、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して、ポリアミドブロック共重合体を測定することで得られる。上記示差走査熱量測定は、より詳細には実施例に記載した方法により行うことができる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体のＴｍ０は７０～３２０℃の範囲内にある。Ｔｍ０が７０℃未満であると、使用環境温度の影響を受けやすく耐熱性や力学特性が不十分である。Ｔｍ０が３２０℃を超えると、成形加工性が不十分である。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体の最大吸熱ピーク温度（以下、「Ｔｍ０」ともいう。）は、ＤＳＣ曲線における最大吸熱ピークのピークトップ温度（融点）である。上記ＤＳＣ曲線は、示差走査熱量計を用い、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、昇温速度１０℃／分の速度で５０℃から３４０℃まで昇温して、ポリアミドブロック共重合体を測定することで得られる。上記示差走査熱量測定は、より詳細には実施例に記載した方法により行うことができる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体のＴｍ０は７０～３２０℃の範囲内にある。Ｔｍ０が７０℃未満であると、使用環境温度の影響を受けやすく耐熱性や力学特性が不十分である。Ｔｍ０が３２０℃を超えると、成形加工性が不十分である。
【0015】
ポリアミドブロック共重合体のＴｍ０は、好ましくは１２０～３２０℃、より好ましくは１８０～３２０℃、さらに好ましくは２００～３２０℃、よりさらに好ましくは２３０～３２０℃、よりさらに好ましくは２３５～３２０℃、よりさらに好ましくは２４０～３２０℃である。ポリアミドブロック共重合体のＴｍ０が２３０℃以上であると、当該ポリアミドブロック共重合体を用いて得られた成形体に優れた耐熱性を付与することができ好ましい。
【0016】
＜吸熱ピーク形状＞
本実施態様において「吸熱ピーク形状」とは、ＤＳＣ曲線が示す吸熱ピークの形状を意味する。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体が示す吸熱ピーク形状を、図１を参照して説明する。図１は、吸熱ピーク形状を説明するためのＤＳＣ曲線を例示する図である。図１に例示するＤＳＣ曲線は、上述のＴｍ０と同様の測定方法により得られる。
図１に示すように、上記ＤＳＣ曲線上の５０℃（図示省略）及び３４０℃（図示省略）の２点間を結ぶ直線をベースラインとする。続いて、ＤＳＣ曲線上で最大吸熱ピークＱ０（ベースラインを基準として熱流値が極小となる点）を特定する。図１に示す例では、ＤＳＣ曲線が単峰性であるため、吸熱ピークは１つであり、この吸熱ピークを最大吸熱ピークとする。ＤＳＣ曲線が多峰性である場合、複数の吸熱ピークのうち、ベースラインを基準として熱流値が極小となる点を最大吸熱ピークとする。また、最大吸熱ピーク温度Ｔｍ０（℃）において、吸熱ピークトップＱ０から上記ベースラインＱ０ｂまでを結ぶ線分の距離をＬとする。Ｔｍ１（℃）は下記式（１）：
式（１）：Ｔｍ１＜Ｔｍ０
を満たす温度であり、かつ、当該Ｔｍ１（℃）におけるＤＳＣ曲線からベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌ（すなわち、Ｌの半分）である。すなわち、図１に示すＱ１からＱ１ｂまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離が（１／２）Ｌであって、Ｔｍ１（℃）は当該Ｑ１における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度である。
Ｔｍ２（℃）は下記式（２）：
式（２）：Ｔｍ２＞Ｔｍ０
を満たす温度であり、かつ、当該Ｔｍ２（℃）におけるＤＳＣ曲線からベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌ（すなわち、Ｌの半分）である。すなわち、図１に示すＱ２からＱ２ｂまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離が（１／２）Ｌであって、Ｔｍ２（℃）は当該Ｑ２における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度である。
そして、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、図１に示されるようなＤＳＣ曲線において、下記式（３）：
式（３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３５
を満たす。
ここで、ＤＳＣ曲線において、複数のＴｍ１が存在する場合、複数のＴｍ２が存在する場合、複数のＴｍ１及び複数のＴｍ２が存在する場合、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、とりうる差分（Ｔｍ２－Ｔｍ１）のうち最小値（つまり、複数のＴｍ２のうち最小温度を示すＴｍ２から、複数のＴｍ１のうち最大温度を示すＴｍ１の差分）が上記式（３）を満たす。
すなわち、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、ＤＳＣ曲線において、上記式（１）～（３）の関係を満たす。言い換えると、本実施態様のポリアミドブロック共重合体を、示差走査熱量計を用いて測定すると、上記式（３）を満たす吸熱ピーク形状を有するＤＳＣ曲線が得られる。
本実施態様において「吸熱ピーク形状」とは、ＤＳＣ曲線が示す吸熱ピークの形状を意味する。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体が示す吸熱ピーク形状を、図１を参照して説明する。図１は、吸熱ピーク形状を説明するためのＤＳＣ曲線を例示する図である。図１に例示するＤＳＣ曲線は、上述のＴｍ０と同様の測定方法により得られる。
図１に示すように、上記ＤＳＣ曲線上の５０℃（図示省略）及び３４０℃（図示省略）の２点間を結ぶ直線をベースラインとする。続いて、ＤＳＣ曲線上で最大吸熱ピークＱ０（ベースラインを基準として熱流値が極小となる点）を特定する。図１に示す例では、ＤＳＣ曲線が単峰性であるため、吸熱ピークは１つであり、この吸熱ピークを最大吸熱ピークとする。ＤＳＣ曲線が多峰性である場合、複数の吸熱ピークのうち、ベースラインを基準として熱流値が極小となる点を最大吸熱ピークとする。また、最大吸熱ピーク温度Ｔｍ０（℃）において、吸熱ピークトップＱ０から上記ベースラインＱ０ｂまでを結ぶ線分の距離をＬとする。Ｔｍ１（℃）は下記式（１）：
式（１）：Ｔｍ１＜Ｔｍ０
を満たす温度であり、かつ、当該Ｔｍ１（℃）におけるＤＳＣ曲線からベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌ（すなわち、Ｌの半分）である。すなわち、図１に示すＱ１からＱ１ｂまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離が（１／２）Ｌであって、Ｔｍ１（℃）は当該Ｑ１における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度である。
Ｔｍ２（℃）は下記式（２）：
式（２）：Ｔｍ２＞Ｔｍ０
を満たす温度であり、かつ、当該Ｔｍ２（℃）におけるＤＳＣ曲線からベースラインまでを結ぶ線分の距離が（１／２）Ｌ（すなわち、Ｌの半分）である。すなわち、図１に示すＱ２からＱ２ｂまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離が（１／２）Ｌであって、Ｔｍ２（℃）は当該Ｑ２における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度である。
そして、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、図１に示されるようなＤＳＣ曲線において、下記式（３）：
式（３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３５
を満たす。
ここで、ＤＳＣ曲線において、複数のＴｍ１が存在する場合、複数のＴｍ２が存在する場合、複数のＴｍ１及び複数のＴｍ２が存在する場合、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、とりうる差分（Ｔｍ２－Ｔｍ１）のうち最小値（つまり、複数のＴｍ２のうち最小温度を示すＴｍ２から、複数のＴｍ１のうち最大温度を示すＴｍ１の差分）が上記式（３）を満たす。
すなわち、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、ＤＳＣ曲線において、上記式（１）～（３）の関係を満たす。言い換えると、本実施態様のポリアミドブロック共重合体を、示差走査熱量計を用いて測定すると、上記式（３）を満たす吸熱ピーク形状を有するＤＳＣ曲線が得られる。
【0017】
ここで、上記式（３）における「（Ｔｍ２－Ｔｍ１）」を最大吸熱ピーク温度の半値全幅と考えてもよい。
（Ｔｍ２－Ｔｍ１）が３５を超えると、耐熱性や力学特性が不十分である。耐熱性や力学特性の観点から、（Ｔｍ２－Ｔｍ１）は下記式（３－１）を満たすことが好ましく、下記式（３－２）を満たすことがより好ましく、下記式（３－３）を満たすことがさらに好ましい。
式（３－１）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３０
式（３－２）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦２５
式（３－３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦２０
（Ｔｍ２－Ｔｍ１）が３５を超えると、耐熱性や力学特性が不十分である。耐熱性や力学特性の観点から、（Ｔｍ２－Ｔｍ１）は下記式（３－１）を満たすことが好ましく、下記式（３－２）を満たすことがより好ましく、下記式（３－３）を満たすことがさらに好ましい。
式（３－１）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦３０
式（３－２）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦２５
式（３－３）：（Ｔｍ２－Ｔｍ１）≦２０
【0018】
好ましくは、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、上記ＤＳＣ曲線において、上記式（１）～（３）の関係を満たすことに加えて、下記式（４）～（６）の関係を満たす。これに代えて、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、上記ＤＳＣ曲線において、上記式（１）～（３）の関係を満たすか否かに関わらず、下記式（４）～（６）の関係を満たしてもよい。
式（４）：Ｔｍ３＜Ｔｍ０
式（５）：Ｔｍ４＞Ｔｍ０
式（６）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦３３
ここで、
前記Ｔｍ３（℃）は式（４）を満たす温度であり、前記Ｔｍ３（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（３／４）Ｌである。
前記Ｔｍ４（℃）は式（５）を満たす温度であり、前記Ｔｍ４（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（３／４）Ｌである。
ここで、ＤＳＣ曲線において、複数のＴｍ３が存在する場合、複数のＴｍ４が存在する場合、複数のＴｍ３及び複数のＴｍ４が存在する場合、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、とりうる差分（Ｔｍ４－Ｔｍ３）のうち最小値（つまり、複数のＴｍ４のうち最小温度を示すＴｍ４から、複数のＴｍ３のうち最大温度を示すＴｍ３の差分）が上記式（６）を満たす。
（Ｔｍ４－Ｔｍ３）が３３を超えると、耐熱性や力学特性が不十分となる可能性がある。耐熱性や力学特性の観点から、（Ｔｍ４－Ｔｍ３）は下記式（６－１）を満たすことが好ましく、下記式（６－２）を満たすことがより好ましく、下記式（６－３）を満たすことがさらに好ましい。
式（６－１）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦２９
式（６－２）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦２４
式（６－３）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦１９
式（４）：Ｔｍ３＜Ｔｍ０
式（５）：Ｔｍ４＞Ｔｍ０
式（６）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦３３
ここで、
前記Ｔｍ３（℃）は式（４）を満たす温度であり、前記Ｔｍ３（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（３／４）Ｌである。
前記Ｔｍ４（℃）は式（５）を満たす温度であり、前記Ｔｍ４（℃）における前記ＤＳＣ曲線から前記ベースラインまでを結ぶ線分の距離が（３／４）Ｌである。
ここで、ＤＳＣ曲線において、複数のＴｍ３が存在する場合、複数のＴｍ４が存在する場合、複数のＴｍ３及び複数のＴｍ４が存在する場合、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、とりうる差分（Ｔｍ４－Ｔｍ３）のうち最小値（つまり、複数のＴｍ４のうち最小温度を示すＴｍ４から、複数のＴｍ３のうち最大温度を示すＴｍ３の差分）が上記式（６）を満たす。
（Ｔｍ４－Ｔｍ３）が３３を超えると、耐熱性や力学特性が不十分となる可能性がある。耐熱性や力学特性の観点から、（Ｔｍ４－Ｔｍ３）は下記式（６－１）を満たすことが好ましく、下記式（６－２）を満たすことがより好ましく、下記式（６－３）を満たすことがさらに好ましい。
式（６－１）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦２９
式（６－２）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦２４
式（６－３）：（Ｔｍ４－Ｔｍ３）≦１９
【0019】
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、例えば、ハードセグメント及びソフトセグメントを構成するそれぞれの重合体を混合し、重合して得ることができる。このように、予め調製された重合体ブロック（Ａ）と予め調製された重合体ブロック（Ｂ）とを混合し重合して得ることで、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、各セグメントを構成する重合体ブロックとして意図されたブロックを含むこととなる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、上記のように意図されたブロックを含む場合、吸熱ピークの形状はシャープで、上記（Ｔｍ２－Ｔｍ１）が示す数値が小さい傾向にある。加えて、各セグメントを構成する重合体ブロックは予め調整された重合体に由来する場合、各重合体ブロックの特性が発揮されやすくなる。その結果、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、引張特性等の物性に優れると考えられる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、上記のように意図されたブロックを含む場合、吸熱ピークの形状はシャープで、上記（Ｔｍ２－Ｔｍ１）が示す数値が小さい傾向にある。加えて、各セグメントを構成する重合体ブロックは予め調整された重合体に由来する場合、各重合体ブロックの特性が発揮されやすくなる。その結果、本実施態様のポリアミドブロック共重合体は、引張特性等の物性に優れると考えられる。
【0020】
＜重合体ブロック（Ａ）＞
重合体ブロック（Ａ）は、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する。より一層優れた耐熱性が得られやすい観点から、重合体ブロック（Ａ）は、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有し、１００モル％含有することもできる。重合体ブロック（Ａ）において、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位以外の構成単位は、本発明の効果を得ることができれば制限されない。
重合体ブロック（Ａ）は、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する。より一層優れた耐熱性が得られやすい観点から、重合体ブロック（Ａ）は、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有し、１００モル％含有することもできる。重合体ブロック（Ａ）において、半芳香族ポリアミドに由来する構成単位以外の構成単位は、本発明の効果を得ることができれば制限されない。
【0021】
半芳香族ポリアミドとは、脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むポリアミド、又は、脂肪族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位と、芳香族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位とを含むポリアミド樹脂をいう。ここで「主成分とする」とは、ジアミン単位又はジカルボン酸単位における全単位中の５０～１００モル％、好ましくは６０～１００モル％を構成することをいう。
本実施態様において耐熱性がより優れやすい観点から、半芳香族ポリアミドは、脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むことが好ましい。
本実施態様において耐熱性がより優れやすい観点から、半芳香族ポリアミドは、脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むことが好ましい。
【0022】
［脂肪族ジアミン単位］
脂肪族ジアミン単位に用いる脂肪族ジアミンとしては、炭素数４～１８の脂肪族ジアミンが好ましく、炭素数４～１６の脂肪族ジアミンがより好ましく、炭素数４～１２の脂肪族ジアミンがさらに好ましく、炭素数６～１２の脂肪族ジアミンがよりさらに好ましく、炭素数６～１０の脂肪族ジアミンがよりさらに好ましく、炭素数７～１０の脂肪族ジアミンがよりさらに好ましい。
また、ジカルボン酸との重合反応が良好に進行し、耐熱性や柔軟性等の物性向上に有利である観点から、半芳香族ポリアミドを構成する全ジアミン単位に対し炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位の含有率は３０モル％以上が好ましく、３０～１００モル％がより好ましく、５０～１００モル％がさらに好ましく、７０～１００モル％がよりさらに好ましく、９０～１００モル％がよりさらに好ましく、１００モル％であってもよい。
脂肪族ジアミン単位に用いる脂肪族ジアミンとしては、炭素数４～１８の脂肪族ジアミンが好ましく、炭素数４～１６の脂肪族ジアミンがより好ましく、炭素数４～１２の脂肪族ジアミンがさらに好ましく、炭素数６～１２の脂肪族ジアミンがよりさらに好ましく、炭素数６～１０の脂肪族ジアミンがよりさらに好ましく、炭素数７～１０の脂肪族ジアミンがよりさらに好ましい。
また、ジカルボン酸との重合反応が良好に進行し、耐熱性や柔軟性等の物性向上に有利である観点から、半芳香族ポリアミドを構成する全ジアミン単位に対し炭素数４～１８の脂肪族ジアミンに由来する構成単位の含有率は３０モル％以上が好ましく、３０～１００モル％がより好ましく、５０～１００モル％がさらに好ましく、７０～１００モル％がよりさらに好ましく、９０～１００モル％がよりさらに好ましく、１００モル％であってもよい。
【0023】
炭素数４～１８の脂肪族ジアミンとしては、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン）、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１５－ペンタデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１７－ヘプタデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン等の直鎖状脂肪族ジアミン；
１－ブチル－１，２－エタンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、２－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２－プロピル－１，５－ペンタンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２－エチル－１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，９－ノナンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の分岐状脂肪族ジアミン；
１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン等の脂環式ジアミン；等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
１－ブチル－１，２－エタンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、２－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２－プロピル－１，５－ペンタンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２－エチル－１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，９－ノナンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の分岐状脂肪族ジアミン；
１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン等の脂環式ジアミン；等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0024】
耐熱性の観点から、上記脂肪族ジアミンは、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンを併用することがより好ましい。
すなわち、半芳香族ポリアミドは、直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むことが好ましく、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むことがより好ましい。
すなわち、半芳香族ポリアミドは、直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むことが好ましく、直鎖状脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンに由来する構成単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含むことがより好ましい。
【0025】
直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンを併用する場合、直鎖脂肪族ジアミン：分岐状脂肪族ジアミンのモル比は、９９：１～１：９９が好ましく、９５：５～５：９５がより好ましく、９０：１０～１０：９０がさらに好ましく、８５：１５～１５：８５がよりさらに好ましく、また、上記のモル比は、８０：２０～２０：８０であってもよく、７０：３０～３０：７０であってもよく、６５：３５～３５：６５であってもよい。直鎖脂肪族ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンのモル比が上記範囲内であると、重合体ブロック（Ｂ）との重合反応が良好に進行し、得られるポリアミドブロック共重合体において優れた耐熱性や柔軟性が期待できる。
【0026】
また、本発明の効果がより顕著に奏されると共に原料入手性にも優れる観点から、半芳香族ポリアミドは、１，４－ブタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、及び１，１２－ドデカンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含むことが好ましく、１，６－ヘキサンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、及び１，１０－デカンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含むことがより好ましく、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１つの脂肪族ジアミンに由来する構成単位を含むことがさらに好ましい。
中でも、半芳香族ポリアミドは、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの両方に由来する構成単位を含むこと、並びに、１，６－ヘキサンジアミン及び１，１０－デカンジアミンの両方に由来する構成単位を含むことがよりさらに好ましく、成形加工性及びより一層優れた耐熱性が得られやすい観点から、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの両方に由来する構成単位を含むことがよりさらに好ましい。
中でも、半芳香族ポリアミドは、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの両方に由来する構成単位を含むこと、並びに、１，６－ヘキサンジアミン及び１，１０－デカンジアミンの両方に由来する構成単位を含むことがよりさらに好ましく、成形加工性及びより一層優れた耐熱性が得られやすい観点から、１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンの両方に由来する構成単位を含むことがよりさらに好ましい。
【0027】
半芳香族ポリアミドを構成するジアミン単位の全量中、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位の含有率は、５０～１００モル％が好ましく、６０～１００モル％がより好ましく、７５～１００モル％がさらに好ましく、９０～１００モル％がよりさらに好ましい。半芳香族ポリアミドを構成するジアミン単位の全量中、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位の含有率が上記範囲内であると、耐熱性がより一層向上し、優れた耐薬品性も期待できる。
【0028】
１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンを併用する場合、１，９－ノナンジアミン：２－メチル－１，８－オクタンジアミンのモル比は、９９：１～１：９９が好ましく、９５：５～５：９５がより好ましく、９０：１０～１０：９０がさらに好ましく、８５：１５～１５：８５がよりさらに好ましく、また、上記のモル比は、８０：２０～２０：８０であってもよく、７０：３０～３０：７０であってもよく、６５：３５～３５：６５であってもよい。１，９－ノナンジアミン及び２－メチル－１，８－オクタンジアミンのモル比が上記範囲内であると、重合体ブロック（Ｂ）との重合反応が良好に進行し、得られるポリアミドブロック共重合体において優れた耐熱性や柔軟性が期待できる。
【0029】
半芳香族ポリアミドを構成するジアミン単位の全量中、１，６－ヘキサンジアミン単位及び／又は１，１０－デカンジアミン単位の含有率は、５０～１００モル％が好ましく、６０～１００モル％がより好ましく、７５～１００モル％がさらに好ましく、９０～１００モル％がよりさらに好ましい。
【0030】
１，６－ヘキサンジアミン及び１，１０－デカンジアミンを併用する場合、１，６－ヘキサンジアミン：１，１０－デカンジアミンのモル比は、９９：１～１：９９が好ましく、９５：５～５：９５がより好ましく、９０：１０～１０：９０がさらに好ましく、８５：１５～１５：８５がよりさらに好ましい。
【0031】
また、半芳香族ポリアミドは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、ジアミン単位として、芳香族ジアミン等の脂肪族ジアミン以外に由来する構成単位を含んでもよい。これら脂肪族ジアミン以外に由来する構成単位は、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
ジアミン単位における上記脂肪族ジアミン以外に由来する構成単位の含有率は、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましい。
ジアミン単位における上記脂肪族ジアミン以外に由来する構成単位の含有率は、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましい。
【0032】
［芳香族ジカルボン酸単位］
芳香族ジカルボン酸単位に用いる芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸等が挙げられる。
これら芳香族ジカルボン酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ジアミンとの重合反応が良好に進行し、耐熱性等の物性向上に有利である観点から、半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、及び２，７－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含むことが好ましく、耐熱性がより一層向上する観点から、テレフタル酸及び２，６－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含むことがより好ましい。
芳香族ジカルボン酸単位に用いる芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸等が挙げられる。
これら芳香族ジカルボン酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ジアミンとの重合反応が良好に進行し、耐熱性等の物性向上に有利である観点から、半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、及び２，７－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含むことが好ましく、耐熱性がより一層向上する観点から、テレフタル酸及び２，６－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位を含むことがより好ましい。
【0033】
耐熱性及び機械的強度の観点から、全ジカルボン酸単位に対するテレフタル酸及び２，６－ナフタレンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の含有率は、３０モル％以上が好ましく、３０～１００モル％がより好ましく、５０～１００モル％がさらに好ましく、７０～１００モル％がよりさらに好ましく、９０～１００モル％がよりさらに好ましく、１００モル％であってもよい。
【0034】
また、半芳香族ポリアミドは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、ジカルボン酸単位として、脂肪族ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸以外に由来する構成単位を含んでもよい。これら芳香族ジカルボン酸以外に由来する構成単位は、１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の直鎖状脂肪族ジカルボン酸；
２，２－ジエチルコハク酸、２，２－ジメチルグルタル酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等の分岐状脂肪族ジカルボン酸；
１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；等が挙げられる。
ジカルボン酸単位における上記芳香族ジカルボン酸以外に由来する構成単位の含有率は、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましい。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の直鎖状脂肪族ジカルボン酸；
２，２－ジエチルコハク酸、２，２－ジメチルグルタル酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等の分岐状脂肪族ジカルボン酸；
１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；等が挙げられる。
ジカルボン酸単位における上記芳香族ジカルボン酸以外に由来する構成単位の含有率は、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましい。
【0035】
（脂肪族ジアミン単位及び芳香族ジカルボン酸の含有率）
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、脂肪族ジアミンに由来する構成単位の含有率は、１５～５５モル％が好ましく、２５～５５モル％がより好ましい。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の含有率は、１５～５５モル％が好ましく、２５～５５モル％がより好ましい。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、脂肪族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の合計含有率は、３０～１００モル％が好ましく、５０～１００モル％がより好ましく、７０～１００モル％がさらに好ましく、また、９０～１００モル％であってもよく、１００モル％であってもよい。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、脂肪族ジアミンに由来する構成単位の含有率は、１５～５５モル％が好ましく、２５～５５モル％がより好ましい。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の含有率は、１５～５５モル％が好ましく、２５～５５モル％がより好ましい。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、脂肪族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の合計含有率は、３０～１００モル％が好ましく、５０～１００モル％がより好ましく、７０～１００モル％がさらに好ましく、また、９０～１００モル％であってもよく、１００モル％であってもよい。
【0036】
［他の構成単位］
また、半芳香族ポリアミドは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、ジアミン単位及びジカルボン酸単位以外の他の構成単位を含んでもよい。他の構成単位としては、例えば、多価カルボン酸単位、アミノカルボン酸単位及びラクタム単位等が挙げられる。
多価カルボン酸単位としては、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位等が挙げられる。これら多価カルボン酸単位は溶融成形が可能な範囲で含ませることができる。
アミノカルボン酸単位としては、カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム；１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸などに由来する構成単位等が挙げられる。
ラクタム単位としては、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドンなどに由来する構成単位等が挙げられる。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、他の構成単位の含有率は、３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がさらに好ましい。
また、半芳香族ポリアミドは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、ジアミン単位及びジカルボン酸単位以外の他の構成単位を含んでもよい。他の構成単位としては、例えば、多価カルボン酸単位、アミノカルボン酸単位及びラクタム単位等が挙げられる。
多価カルボン酸単位としては、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸に由来する構成単位等が挙げられる。これら多価カルボン酸単位は溶融成形が可能な範囲で含ませることができる。
アミノカルボン酸単位としては、カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム；１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸などに由来する構成単位等が挙げられる。
ラクタム単位としては、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドンなどに由来する構成単位等が挙げられる。
半芳香族ポリアミドを構成する全構成単位に対する、他の構成単位の含有率は、３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がさらに好ましい。
【0037】
［半芳香族ポリアミドの具体例］
脂肪族ジアミン単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含む代表的な半芳香族ポリアミドとしては、ポリテトラメチレンテレフタルアミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリ（２－メチルオクタメチレン）テレフタルアミド（ポリアミドＭ８Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルオクタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリノナメチレンナフタレンジカルボキサミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（２－メチルオクタメチレン）ナフタレンジカルボキサミド（ポリアミドＭ８Ｎ）、ポリノナメチレンナフタレンジカルボキサミド／ポリ（２－メチルオクタメチレン）ナフタレンジカルボキサミドコポリマー（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド１０Ｔ／５Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド１０Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルオクタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド１０Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリアミド６Ｉとポリアミド６Ｔとの共重合体（ポリアミド６Ｉ／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）とポリアミド６Ｔとの共重合体（ポリアミド６６／ポリアミド６Ｔ）、ポリアミド６６とポリアミド６Ｉとポリアミド６Ｔとの共重合体（ポリアミド６６／ポリアミド６Ｉ／６Ｔ）、ポリアミド６Ｔとポリカプロラクタム（ポリアミド６）との共重合体（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリアミド６Ｔとポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）との共重合体（ポリアミド６Ｔ／１１）、ポリアミド６Ｔとポリドデカンアミド（ポリアミド１２）との共重合体（ポリアミド６Ｔ／１２）、ポリデカメチレンイソフタルアミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリアミド１０Ｉとポリアミド１０Ｔとの共重合体（ポリアミド１０Ｉ／１０Ｔ）、ポリアミド６Ｔとポリアミド１０Ｔとの共重合体（ポリアミド６Ｔ／１０Ｔ）、ポリアミド１０Ｔとポリアミド６との共重合体（ポリアミド１０Ｔ／６）、ポリアミド１０Ｔとポリアミド１１との共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１１）、及びポリアミド１０Ｔとポリアミド１２との共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１２）等が挙げられる。
脂肪族ジアミン単位を主成分とするジアミン単位と、芳香族ジカルボン酸単位を主成分とするジカルボン酸単位とを含む代表的な半芳香族ポリアミドとしては、ポリテトラメチレンテレフタルアミド（ポリアミド４Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド（ポリアミド５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリ（２－メチルオクタメチレン）テレフタルアミド（ポリアミドＭ８Ｔ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルオクタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリノナメチレンナフタレンジカルボキサミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリ（２－メチルオクタメチレン）ナフタレンジカルボキサミド（ポリアミドＭ８Ｎ）、ポリノナメチレンナフタレンジカルボキサミド／ポリ（２－メチルオクタメチレン）ナフタレンジカルボキサミドコポリマー（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド１０Ｔ／５Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド１０Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルオクタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド１０Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリアミド６Ｉとポリアミド６Ｔとの共重合体（ポリアミド６Ｉ／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）とポリアミド６Ｔとの共重合体（ポリアミド６６／ポリアミド６Ｔ）、ポリアミド６６とポリアミド６Ｉとポリアミド６Ｔとの共重合体（ポリアミド６６／ポリアミド６Ｉ／６Ｔ）、ポリアミド６Ｔとポリカプロラクタム（ポリアミド６）との共重合体（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリアミド６Ｔとポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）との共重合体（ポリアミド６Ｔ／１１）、ポリアミド６Ｔとポリドデカンアミド（ポリアミド１２）との共重合体（ポリアミド６Ｔ／１２）、ポリデカメチレンイソフタルアミド（ポリアミド１０Ｉ）、ポリアミド１０Ｉとポリアミド１０Ｔとの共重合体（ポリアミド１０Ｉ／１０Ｔ）、ポリアミド６Ｔとポリアミド１０Ｔとの共重合体（ポリアミド６Ｔ／１０Ｔ）、ポリアミド１０Ｔとポリアミド６との共重合体（ポリアミド１０Ｔ／６）、ポリアミド１０Ｔとポリアミド１１との共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１１）、及びポリアミド１０Ｔとポリアミド１２との共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１２）等が挙げられる。
【0038】
［末端封止剤］
本実施態様において、重合体ブロック（Ａ）が含有する半芳香族ポリアミドは、末端封止剤に由来する構成単位を含んでもよいし、含んでいなくてもよい。
末端封止剤由来の構成単位の含有率は、ジアミン単位に対して、０モル％以上１０モル％以下が好ましく、０モル％超１０モル％以下がより好ましく、１．０～１０モル％がさらに好ましく、２．０～７．５モル％がさらに好ましく、２．５～６．５モル％がさらに好ましい。
末端封止剤由来の構成単位の含有率は、重合原料仕込み時におけるジアミンに対する末端封止剤の仕込み量によって調整することができる。なお、重合時にモノマー成分が揮発することを考慮して、得られる半芳香族ポリアミドに、所望量の末端封止剤由来の構成単位が導入されるよう、重合原料仕込み時における末端封止剤の仕込み量を微調整することが望ましい。また、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを重合する際に、末端封止剤を上記所望の範囲となるように仕込むこともできる。また、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体に、後述する末端官能化剤と共に末端封止剤を上記所望の範囲となるように仕込むこともできる。
本実施態様において、重合体ブロック（Ａ）が含有する半芳香族ポリアミドは、末端封止剤に由来する構成単位を含んでもよいし、含んでいなくてもよい。
末端封止剤由来の構成単位の含有率は、ジアミン単位に対して、０モル％以上１０モル％以下が好ましく、０モル％超１０モル％以下がより好ましく、１．０～１０モル％がさらに好ましく、２．０～７．５モル％がさらに好ましく、２．５～６．５モル％がさらに好ましい。
末端封止剤由来の構成単位の含有率は、重合原料仕込み時におけるジアミンに対する末端封止剤の仕込み量によって調整することができる。なお、重合時にモノマー成分が揮発することを考慮して、得られる半芳香族ポリアミドに、所望量の末端封止剤由来の構成単位が導入されるよう、重合原料仕込み時における末端封止剤の仕込み量を微調整することが望ましい。また、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを重合する際に、末端封止剤を上記所望の範囲となるように仕込むこともできる。また、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体に、後述する末端官能化剤と共に末端封止剤を上記所望の範囲となるように仕込むこともできる。
【0039】
ポリアミド中の末端封止剤由来の構成単位の含有率を求める方法としては、例えば、特開平０７－２２８６９０号公報に示されているように、溶液粘度を測定し、これと数平均分子量の関係式から全末端基量を算出し、ここから滴定によって求めたアミノ基量とカルボキシル基量を減じる方法が挙げられる。
末端封止剤としては、末端アミノ基又は末端カルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物を用いることができる。具体的には、モノカルボン酸、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類、モノアミン等が挙げられる。反応性及び封止末端の安定性などの観点から、末端アミノ基に対する末端封止剤としては、モノカルボン酸が好ましく、末端カルボキシル基に対する末端封止剤としては、モノアミンが好ましい。取り扱いの容易さなどの観点からは、末端封止剤としてはモノカルボン酸がより好ましい。
末端封止剤としては、末端アミノ基又は末端カルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物を用いることができる。具体的には、モノカルボン酸、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類、モノアミン等が挙げられる。反応性及び封止末端の安定性などの観点から、末端アミノ基に対する末端封止剤としては、モノカルボン酸が好ましく、末端カルボキシル基に対する末端封止剤としては、モノアミンが好ましい。取り扱いの容易さなどの観点からは、末端封止剤としてはモノカルボン酸がより好ましい。
【0040】
末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はない。モノカルボン酸として、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、デカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、等の芳香族モノカルボン酸；フェニル酢酸等の芳香族アルキル基を有するモノカルボン酸；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、デカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及び安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0041】
末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はない。モノアミンとして、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応性、高沸点、封止末端の安定性及び価格などの点から、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアニリンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0042】
［半芳香族ポリアミドの製造方法］
半芳香族ポリアミドは、例えば、ジカルボン酸とジアミンとを原料として、溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法により製造することができる。具体的には、以下のようにして半芳香族ポリアミドを製造できる。
まず、ジアミン、ジカルボン酸、及び必要に応じてアミノカルボン酸、ラクタム、触媒、末端封止剤等を混合し、ナイロン塩を製造する。次に、生成したナイロン塩を２００～２５０℃の温度に加熱し、加熱重合することで半芳香族ポリアミドをプレポリマーとして得ることができる。
さらに、プレポリマーを固相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて高重合度化することにより、半芳香族ポリアミドを所望する分子量に調整することもできる。
高重合度化の段階を固相重合法により行う場合、減圧下又は不活性ガス流通下で行うことが好ましく、重合温度が２００～２８０℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色及びゲル化を有効に抑制することができる。また、高重合度化の段階を溶融押出機により行う場合、重合温度は３７０℃以下が好ましく、かかる条件で重合を行うと、分解がほとんどなく、劣化の少ない半芳香族ポリアミドが得られる。
半芳香族ポリアミドは、例えば、ジカルボン酸とジアミンとを原料として、溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法により製造することができる。具体的には、以下のようにして半芳香族ポリアミドを製造できる。
まず、ジアミン、ジカルボン酸、及び必要に応じてアミノカルボン酸、ラクタム、触媒、末端封止剤等を混合し、ナイロン塩を製造する。次に、生成したナイロン塩を２００～２５０℃の温度に加熱し、加熱重合することで半芳香族ポリアミドをプレポリマーとして得ることができる。
さらに、プレポリマーを固相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて高重合度化することにより、半芳香族ポリアミドを所望する分子量に調整することもできる。
高重合度化の段階を固相重合法により行う場合、減圧下又は不活性ガス流通下で行うことが好ましく、重合温度が２００～２８０℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色及びゲル化を有効に抑制することができる。また、高重合度化の段階を溶融押出機により行う場合、重合温度は３７０℃以下が好ましく、かかる条件で重合を行うと、分解がほとんどなく、劣化の少ない半芳香族ポリアミドが得られる。
【0043】
半芳香族ポリアミドを製造する際に使用することができる触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、又はこれらの塩もしくはエステル等が挙げられる。上記の塩又はエステルとしては、例えば、リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸と、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜リン酸又は次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどを挙げることができる。
触媒の使用量は、半芳香族ポリアミドの原料の総質量１００質量％に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また触媒の使用量は、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。触媒の使用量が上記下限値以上であればより良好に重合が進行する。
触媒の使用量は、半芳香族ポリアミドの原料の総質量１００質量％に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また触媒の使用量は、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。触媒の使用量が上記下限値以上であればより良好に重合が進行する。
【0044】
［末端アミノ基含量（末端変換前）］
本実施態様において半芳香族ポリアミドは、後述する末端官能化剤により半芳香族ポリアミドの末端を、所望の官能基あるいは官能基量に調整することができる。
一方、ここでいう末端アミノ基含量は、末端官能化剤により末端変換する前のポリアミドにおける、末端アミノ基含量である。
上記末端変換前の半芳香族ポリアミドは、その末端アミノ基の含有量である末端アミノ基含量（［ＮＨ２］）が、好ましくは１～４，０００μｍｏｌ／ｇ、より好ましくは１～３，０００μｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは１～２，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１～２，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１～１，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１～１，０００μｍｏｌ／ｇである。
本明細書でいう末端アミノ基含量（［ＮＨ２］）は、半芳香族ポリアミドが１ｇ中に含有する末端アミノ基の量（単位：μｍｏｌ）を指し、指示薬を用いた中和滴定法より求めることができる。
本実施態様において半芳香族ポリアミドは、後述する末端官能化剤により半芳香族ポリアミドの末端を、所望の官能基あるいは官能基量に調整することができる。
一方、ここでいう末端アミノ基含量は、末端官能化剤により末端変換する前のポリアミドにおける、末端アミノ基含量である。
上記末端変換前の半芳香族ポリアミドは、その末端アミノ基の含有量である末端アミノ基含量（［ＮＨ２］）が、好ましくは１～４，０００μｍｏｌ／ｇ、より好ましくは１～３，０００μｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは１～２，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１～２，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１～１，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１～１，０００μｍｏｌ／ｇである。
本明細書でいう末端アミノ基含量（［ＮＨ２］）は、半芳香族ポリアミドが１ｇ中に含有する末端アミノ基の量（単位：μｍｏｌ）を指し、指示薬を用いた中和滴定法より求めることができる。
【0045】
［末端カルボキシル基含量（末端変換前）］
上記末端変換前の半芳香族ポリアミドは、その末端カルボキシル基の含有量である末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］）が、好ましくは１～５，０００μｍｏｌ／ｇ、より好ましくは２５～４，０００μｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは５０～３，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは７５～２，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは７５～２，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは７５～１，５００μｍｏｌ／ｇである。
本明細書でいう末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］）は、半芳香族ポリアミドが１ｇ中に含有する末端カルボキシル基の量（単位：μｍｏｌ）を指し、電位差滴定法より求めることができる。
上記末端変換前の半芳香族ポリアミドは、その末端カルボキシル基の含有量である末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］）が、好ましくは１～５，０００μｍｏｌ／ｇ、より好ましくは２５～４，０００μｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは５０～３，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは７５～２，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは７５～２，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは７５～１，５００μｍｏｌ／ｇである。
本明細書でいう末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］）は、半芳香族ポリアミドが１ｇ中に含有する末端カルボキシル基の量（単位：μｍｏｌ）を指し、電位差滴定法より求めることができる。
【0046】
［融点］
半芳香族ポリアミドの融点は、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上、よりさらに好ましくは２０５℃以上、よりさらに好ましくは２１０℃以上 、よりさらに好ましくは２３０℃以上、よりさらに好ましくは２４０℃以上、よりさらに好ましくは２５０℃以上である。半芳香族ポリアミドの融点が１２０℃以上であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性や力学特性が良好となる傾向にある。さらに半芳香族ポリアミドの融点が２３０℃以上であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させやすい。半芳香族ポリアミドの融点の上限に特に制限はないが、成形性等の観点から、好ましくは３２０℃以下である。すなわち、半芳香族ポリアミドの融点は、好ましくは１２０～３２０℃である。
本発明において、融点は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、１０℃／分の速度で昇温した時に現れる融解ピークのピーク温度として求めることができる。より具体的には、後述する実施例に記載した方法により求めることができる。
半芳香族ポリアミドの融点は、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上、よりさらに好ましくは２０５℃以上、よりさらに好ましくは２１０℃以上 、よりさらに好ましくは２３０℃以上、よりさらに好ましくは２４０℃以上、よりさらに好ましくは２５０℃以上である。半芳香族ポリアミドの融点が１２０℃以上であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性や力学特性が良好となる傾向にある。さらに半芳香族ポリアミドの融点が２３０℃以上であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させやすい。半芳香族ポリアミドの融点の上限に特に制限はないが、成形性等の観点から、好ましくは３２０℃以下である。すなわち、半芳香族ポリアミドの融点は、好ましくは１２０～３２０℃である。
本発明において、融点は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、１０℃／分の速度で昇温した時に現れる融解ピークのピーク温度として求めることができる。より具体的には、後述する実施例に記載した方法により求めることができる。
【0047】
［半芳香族比率］
ポリアミドの半芳香族比率（％）は、当業者に周知の方法によって求めることができる。ポリアミドの半芳香族比率は、ポリアミドを構成する繰り返し単位の内、半芳香族ポリアミドの繰り返し単位の比率（百分率）を意味する。ポリアミドの半芳香族比率は、例えば、ＮＭＲを用いることにより求めることができ、この場合、モル比での比率である。ポリアミドの半芳香族比率は、高温下での使用可能性を高めるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは３０％以上、より好ましくは６０％以上、さらにより好ましくは７５％以上、よりさらに好ましくは８０％以上、よりさらに好ましくは８５％以上である。ポリアミドの半芳香族比率の上限は、１００％であってもよい。本実施形態の好ましい態様において、ポリアミドの半芳香族比率は９０％以上であり、好ましくは９４％以上である。特定の態様において、ポリアミドの半芳香族比率は１００％である。
ポリアミドの半芳香族比率（％）は、当業者に周知の方法によって求めることができる。ポリアミドの半芳香族比率は、ポリアミドを構成する繰り返し単位の内、半芳香族ポリアミドの繰り返し単位の比率（百分率）を意味する。ポリアミドの半芳香族比率は、例えば、ＮＭＲを用いることにより求めることができ、この場合、モル比での比率である。ポリアミドの半芳香族比率は、高温下での使用可能性を高めるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは３０％以上、より好ましくは６０％以上、さらにより好ましくは７５％以上、よりさらに好ましくは８０％以上、よりさらに好ましくは８５％以上である。ポリアミドの半芳香族比率の上限は、１００％であってもよい。本実施形態の好ましい態様において、ポリアミドの半芳香族比率は９０％以上であり、好ましくは９４％以上である。特定の態様において、ポリアミドの半芳香族比率は１００％である。
【0048】
ポリアミドブロック共重合体の高温下での使用可能性を高める観点から、好ましくは、重合体ブロック（Ａ）が非半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％未満以下含有し、より好ましくは、重合体ブロック（Ａ）が非半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を１０モル％以下含有し、よりさらに好ましくは、重合体ブロック（Ａ）は、非半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を不含（すなわち０モル％）である。
【0049】
［分子量］
重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは３００～１２，０００、より好ましくは３００～１１，０００、さらに好ましくは３５０～１０，０００よりさらに好ましくは４００～９，５００、よりさらに好ましくは５００～９，０００であり、６００～８，５００であってもよく、７００～８，０００であってもよい。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れ、また吸熱ピーク形状がシャープになりやすいので、引張特性等の物性により一層優れる傾向にある。
重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１，０００～５０，０００、より好ましくは１，１００～４５,０００、さらに好ましくは１，２００～４０，０００、よりさらに好ましくは１,３００～４０，０００、よりさらに好ましくは１，４００～３０，０００であってもよく、１，６００～２５，０００であってもよく、２，０００～２０，０００であってもよい。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れやすく、また吸熱ピーク形状がシャープになりやすいので、引張特性等の物性により一層優れる傾向にある。
重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、好ましくは１．５～１０．０、より好ましくは１．７～８．０、さらに好ましくは１．８～６．０、よりさらに好ましくは２．０～５．０、よりさらに好ましくは２．０～４．０である。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れやすく、また吸熱ピーク形状がシャープになりやすいので、引張特性等の物性により一層優れる傾向にある。
本発明において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、より詳細には、実施例に記載の方法によって測定される値である。
重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは３００～１２，０００、より好ましくは３００～１１，０００、さらに好ましくは３５０～１０，０００よりさらに好ましくは４００～９，５００、よりさらに好ましくは５００～９，０００であり、６００～８，５００であってもよく、７００～８，０００であってもよい。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れ、また吸熱ピーク形状がシャープになりやすいので、引張特性等の物性により一層優れる傾向にある。
重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１，０００～５０，０００、より好ましくは１，１００～４５,０００、さらに好ましくは１，２００～４０，０００、よりさらに好ましくは１,３００～４０，０００、よりさらに好ましくは１，４００～３０，０００であってもよく、１，６００～２５，０００であってもよく、２，０００～２０，０００であってもよい。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れやすく、また吸熱ピーク形状がシャープになりやすいので、引張特性等の物性により一層優れる傾向にある。
重合体ブロック（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、好ましくは１．５～１０．０、より好ましくは１．７～８．０、さらに好ましくは１．８～６．０、よりさらに好ましくは２．０～５．０、よりさらに好ましくは２．０～４．０である。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れやすく、また吸熱ピーク形状がシャープになりやすいので、引張特性等の物性により一層優れる傾向にある。
本発明において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定することができ、より詳細には、実施例に記載の方法によって測定される値である。
【0050】
［末端官能化剤］
本実施態様において、重合体ブロック（Ａ）の末端、好ましくは半芳香族ポリアミドの末端を所望する官能基あるいは官能基量に調整した重合体ブロック（Ａ）とするため、末端官能化剤を用いることができる。
例えば、上述のポリアミドのプレポリマーに、末端官能化剤を反応させることによりポリアミドの末端を変換することができる。また、原料を仕込む段階でジカルボン酸単位及びジアミン単位のうちどちらか一方を過剰とすることでポリアミドの末端を変換することも可能である。重合体ブロック（Ａ）の末端を、所望する官能基あるいは官能基量に調整することで、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とをより良好に結合することができる。末端官能化剤に由来する単位は、重合体ブロック（Ａ）に含まれるものとする。
本実施態様において、重合体ブロック（Ａ）の末端、好ましくは半芳香族ポリアミドの末端を所望する官能基あるいは官能基量に調整した重合体ブロック（Ａ）とするため、末端官能化剤を用いることができる。
例えば、上述のポリアミドのプレポリマーに、末端官能化剤を反応させることによりポリアミドの末端を変換することができる。また、原料を仕込む段階でジカルボン酸単位及びジアミン単位のうちどちらか一方を過剰とすることでポリアミドの末端を変換することも可能である。重合体ブロック（Ａ）の末端を、所望する官能基あるいは官能基量に調整することで、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とをより良好に結合することができる。末端官能化剤に由来する単位は、重合体ブロック（Ａ）に含まれるものとする。
【0051】
なお、上述した半芳香族ポリアミドの製造方法により得られる半芳香族ポリアミドが、所望する官能基あるいは官能基量を有する場合、末端官能化剤を用いなくてもよい。すなわち、この場合、末端官能化剤を用いずに、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを反応させることにより、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とを良好に結合させることができる。
なお、後述する半芳香族ポリアミドの活性末端官能基量の調整は、例えば、半芳香族ポリアミドの製造において、反応原料に含まれるカルボキシル基量とアミノ基量とを調整することで行うことができる。
なお、後述する半芳香族ポリアミドの活性末端官能基量の調整は、例えば、半芳香族ポリアミドの製造において、反応原料に含まれるカルボキシル基量とアミノ基量とを調整することで行うことができる。
【0052】
末端官能化剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて制限はなく、ポリアミドの末端に、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、スルホニル基、ハロゲン原子、ビニル基、ビニリデン基などの官能基を導入することができるものが挙げられる。
【0053】
本実施態様において末端官能化剤としては、ジカルボン酸及びジアミンからなる群より選ばれる化合物を用いることが好ましい。この場合、重合体ブロック（Ａ）は、前記ポリアミドに由来する構成単位と、ジカルボン酸及びジアミンからなる群より選ばれる化合物に由来する構成単位とを含むことになる。
末端官能化剤として用いることができるジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の直鎖状脂肪族ジカルボン酸；
２，２－ジエチルコハク酸、２，２－ジメチルグルタル酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等の分岐状脂肪族ジカルボン酸；
１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－フランジカルボン酸、２，４－フランジカルボン酸、２，５－フランジカルボン酸、３，４－フランジカルボン酸等が挙げられる。
末端官能化剤として用いることができるジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の直鎖状脂肪族ジカルボン酸；
２，２－ジエチルコハク酸、２，２－ジメチルグルタル酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸等の分岐状脂肪族ジカルボン酸；
１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－フランジカルボン酸、２，４－フランジカルボン酸、２，５－フランジカルボン酸、３，４－フランジカルボン酸等が挙げられる。
【0054】
末端官能化剤として用いることができるジアミンとしては、脂肪族ジアミン及び芳香族ジアミンが挙げられる。
脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１５－ペンタデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１７－ヘプタデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン等の直鎖状脂肪族ジアミン；
１，２―プロパンジアミン、１－ブチル－１，２－エタンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、２－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２－プロピル－１，５－ペンタンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２－エチル－１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，９－ノナンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の分岐状脂肪族ジアミン；
１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン等の脂環式ジアミン；等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－メチレンジ－２,６－ジエチルアニリン等が挙げられる。
上記末端官能化剤は、１種のみでもよいし、２種以上でもよい。
脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１５－ペンタデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン、１，１７－ヘプタデカンジアミン、１，１８－オクタデカンジアミン等の直鎖状脂肪族ジアミン；
１，２―プロパンジアミン、１－ブチル－１，２－エタンジアミン、１，１－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１－エチル－１，４－ブタンジアミン、２－エチル－１，４－ブタンジアミン、１，２－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，３－プロパンジアミン、２－メチル－１，４－ブタンジアミン、２，３－ジメチル－１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２－プロピル－１，５－ペンタンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、３，３－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－プロピル－１，６－ヘキサンジアミン、２，４－ジエチル－１，６－ヘキサンジアミン、２－エチル－１，７－ヘプタンジアミン、２－プロピル－１，７－ヘプタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、３－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、１，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，５－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２，２－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、３，３－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、４，４－ジメチル－１，８－オクタンジアミン、２－エチル－１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，９－ノナンジアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の分岐状脂肪族ジアミン；
１，２－シクロヘキサンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン等の脂環式ジアミン；等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－メチレンジ－２,６－ジエチルアニリン等が挙げられる。
上記末端官能化剤は、１種のみでもよいし、２種以上でもよい。
【0055】
（活性末端官能基含量）
本発明において、「活性末端官能基含量」とは、ポリアミドブロック共重合体に含まれる重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基の含有量であり、半芳香族ポリアミドの活性末端官能基の合計含有量が、重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基含量となる。「活性末端官能基」とは、重合体ブロック（Ｂ）の末端官能基に対し反応活性を示す官能基であり、アミノ基及びカルボキシル基等が挙げられる。
末端官能化剤を用いて半芳香族ポリアミドの末端を変換した場合、「活性末端官能基含量」は、末端官能基を変換後の活性末端官能基の含有量である。例えば、末端にアミノ基を有する半芳香族ポリアミドを、末端官能化剤を用いてカルボキシル基へ変換する場合、変換後の末端カルボキシル基及び変換されなかった末端アミノ基の合計含有量が、重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基含量となる。
本発明において、「活性末端官能基含量」とは、ポリアミドブロック共重合体に含まれる重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基の含有量であり、半芳香族ポリアミドの活性末端官能基の合計含有量が、重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基含量となる。「活性末端官能基」とは、重合体ブロック（Ｂ）の末端官能基に対し反応活性を示す官能基であり、アミノ基及びカルボキシル基等が挙げられる。
末端官能化剤を用いて半芳香族ポリアミドの末端を変換した場合、「活性末端官能基含量」は、末端官能基を変換後の活性末端官能基の含有量である。例えば、末端にアミノ基を有する半芳香族ポリアミドを、末端官能化剤を用いてカルボキシル基へ変換する場合、変換後の末端カルボキシル基及び変換されなかった末端アミノ基の合計含有量が、重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基含量となる。
【0056】
重合体ブロック（Ａ）の活性末端官能基含量は、重合体ブロック（Ｂ）の末端官能基に対して十分に反応し得る官能基含量であればよく、好ましくは５μｍｏｌ／ｇ以上又は５０～５，０００μｍｏｌ／ｇ、より好ましくは７５～４，５００μｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは１００～４，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１２０～４，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは１５０～３，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは２００～２，０００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは２５０～１，５００μｍｏｌ／ｇ、よりさらに好ましくは３００～１，２５０μｍｏｌ／ｇである。活性末端官能基含量が５μｍｏｌ／ｇ以上であれば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）との相容性に優れ、ポリアミドブロック共重合体の柔軟性をより一層向上させることができる。また、上記活性末端官能基含量が５，０００μｍｏｌ／ｇ以下であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させることができる。
本明細書でいう活性末端官能基含量は、ポリアミド（末端官能化剤を用いた場合は変換後のポリアミド）が１ｇ中に含有する活性末端官能基の量（単位：μｍｏｌ）を指し、指示薬を用いた中和滴定法および電位差滴定法より求めることができる。
本明細書でいう活性末端官能基含量は、ポリアミド（末端官能化剤を用いた場合は変換後のポリアミド）が１ｇ中に含有する活性末端官能基の量（単位：μｍｏｌ）を指し、指示薬を用いた中和滴定法および電位差滴定法より求めることができる。
【0057】
＜重合体ブロック（Ｂ）＞
重合体ブロック（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０℃以下である。
ガラス転移温度が２０℃を超えると、ポリアミドブロック共重合体は優れた柔軟性を有することが困難になる。
重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は、ポリアミドブロック共重合体に室温で優れた柔軟性を発現しやすい観点から、好ましくは０℃以下、より好ましくは－２０℃以下である。重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は低い程好ましいが、耐熱性の観点から、－１２０℃以上であってもよい。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは－１２０～２０℃である。
本発明において、ガラス転移温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、２℃／分の速度で昇温した時に現れる変曲点の温度として求めることができる。より具体的には、後述する実施例に記載した方法により求めることができる。または、上記方法によりガラス転移温度を測定することが困難である場合、上記ガラス転移温度は、文献値あるいはメーカーの測定結果を採用することができる。ただし、ガラス転移温度は、後述する実施例に記載した方法により求める値を優先的に採用する。
重合体ブロック（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０℃以下である。
ガラス転移温度が２０℃を超えると、ポリアミドブロック共重合体は優れた柔軟性を有することが困難になる。
重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は、ポリアミドブロック共重合体に室温で優れた柔軟性を発現しやすい観点から、好ましくは０℃以下、より好ましくは－２０℃以下である。重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は低い程好ましいが、耐熱性の観点から、－１２０℃以上であってもよい。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは－１２０～２０℃である。
本発明において、ガラス転移温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）装置を用い、２℃／分の速度で昇温した時に現れる変曲点の温度として求めることができる。より具体的には、後述する実施例に記載した方法により求めることができる。または、上記方法によりガラス転移温度を測定することが困難である場合、上記ガラス転移温度は、文献値あるいはメーカーの測定結果を採用することができる。ただし、ガラス転移温度は、後述する実施例に記載した方法により求める値を優先的に採用する。
【0058】
［重合体単位］
重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体としては、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサン等の酸素原子含有重合体（以下、「酸素原子含有重合体」という。）が挙げられる。ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサンの詳細については、後述する。酸素原子含有重合体は、好ましくは、主鎖中に酸素原子を含む。重合体ブロック（Ｂ）は、主鎖中に酸素原子、好ましくはエーテル結合を含むことによって柔軟性の発現により効果的に寄与する。
ポリアミドブロック共重合体が優れた柔軟性を得やすい観点から、重合体ブロック（Ｂ）における、酸素原子含有重合体に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、１００モル％であってもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）における酸素原子含有重合体に由来する構成単位の含有割合は、１００モル％以下であってもよい。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ）における酸素原子含有重合体に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは５０～１００モル％である。
重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体としては、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサン等の酸素原子含有重合体（以下、「酸素原子含有重合体」という。）が挙げられる。ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサンの詳細については、後述する。酸素原子含有重合体は、好ましくは、主鎖中に酸素原子を含む。重合体ブロック（Ｂ）は、主鎖中に酸素原子、好ましくはエーテル結合を含むことによって柔軟性の発現により効果的に寄与する。
ポリアミドブロック共重合体が優れた柔軟性を得やすい観点から、重合体ブロック（Ｂ）における、酸素原子含有重合体に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、１００モル％であってもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）における酸素原子含有重合体に由来する構成単位の含有割合は、１００モル％以下であってもよい。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ）における酸素原子含有重合体に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは５０～１００モル％である。
【0059】
上記酸素原子含有重合体の中でも優れた柔軟性を付与しやすい観点から、ポリエーテルが好ましい。
なお、重合体ブロック（Ｂ）において、上記酸素原子含有重合体に由来する構成単位以外の構成単位は、本発明の効果を得ることができれば制限されない。
なお、重合体ブロック（Ｂ）において、上記酸素原子含有重合体に由来する構成単位以外の構成単位は、本発明の効果を得ることができれば制限されない。
【0060】
また、重合体ブロック（Ｂ）は、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位を５０モル％以上含むことが好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）は、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位を５０モル％以上含むことによって重合体ブロック（Ａ）との反応性の観点で好ましい。
反応性の観点から、重合体ブロック（Ｂ）における、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位の含有割合は、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、１００モル％であってもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）におけるアミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位の含有割合は、１００モル％以下であってもよい。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ）におけるアミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは５０～１００モル％である。
重合体ブロック（Ｂ）において、上記アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位以外の構成単位は、本発明の効果を得ることができれば制限されない。
重合体ブロック（Ｂ）は、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位を５０モル％以上含むことによって重合体ブロック（Ａ）との反応性の観点で好ましい。
反応性の観点から、重合体ブロック（Ｂ）における、アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位の含有割合は、より好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、１００モル％であってもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）におけるアミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位の含有割合は、１００モル％以下であってもよい。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ）におけるアミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは５０～１００モル％である。
重合体ブロック（Ｂ）において、上記アミノ基又はカルボキシル基を末端基として有する重合体に由来する構成単位以外の構成単位は、本発明の効果を得ることができれば制限されない。
【0061】
〈ポリエーテル〉
本実施態様において「ポリエーテル」は、ポリエーテルポリオールを意味し、ポリエーテルポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリエーテルは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリエーテルポリオール又はそのカルボキシル誘導体若しくはそのアミン誘導体に由来する構成単位を含むことになる。好ましくは、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を５０モル％以上含む。
ポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレンエーテルグリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリ（オキシブチレン）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（３－アルキルテトラヒドロフラン）、特にポリ（３－メチルテトラヒドロフラン）（ポリ（３ＭｅＴＨＦ））、ポリペンタメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等、及びそれらの共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
本実施態様において「ポリエーテル」は、ポリエーテルポリオールを意味し、ポリエーテルポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリエーテルは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリエーテルポリオール又はそのカルボキシル誘導体若しくはそのアミン誘導体に由来する構成単位を含むことになる。好ましくは、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリエーテルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を５０モル％以上含む。
ポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレンエーテルグリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリ（オキシブチレン）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（３－アルキルテトラヒドロフラン）、特にポリ（３－メチルテトラヒドロフラン）（ポリ（３ＭｅＴＨＦ））、ポリペンタメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等、及びそれらの共重合体等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0062】
ポリエーテルのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体としては、例えば、ポリエーテルジアミン及びポリエーテルジカルボン酸等が挙げられる。中でも、重合体ブロック（Ａ）をハードセグメントとするポリアミドブロック共重合体に、より優れた柔軟性を付与し、また、ポリアミドブロック共重合体に、優れた耐薬品性を発現させることが期待できる観点から、ポリエーテルジアミンが好ましい。
ポリエーテルジアミンとしては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレンエーテルグリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリ（オキシブチレン）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（３－アルキルテトラヒドロフラン）、特にポリ（３－メチルテトラヒドロフラン）（ポリ（３ＭｅＴＨＦ））、ポリペンタメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等、及びそれらの共重合体の２つの末端にアミノ基を有するポリエーテルジアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。このようなポリエーテルジアミンは、例えば、ポリエーテルジオールのシアノアセチル化によって得ることができる。
ポリエーテルジアミンとしては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレンエーテルグリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリ（オキシブチレン）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（３－アルキルテトラヒドロフラン）、特にポリ（３－メチルテトラヒドロフラン）（ポリ（３ＭｅＴＨＦ））、ポリペンタメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等、及びそれらの共重合体の２つの末端にアミノ基を有するポリエーテルジアミン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。このようなポリエーテルジアミンは、例えば、ポリエーテルジオールのシアノアセチル化によって得ることができる。
【0063】
ポリエーテルジカルボン酸としては、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレンエーテルグリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリ（オキシブチレン）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（３－アルキルテトラヒドロフラン）、特にポリ（３－メチルテトラヒドロフラン）（ポリ（３ＭｅＴＨＦ））、ポリペンタメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等、及びそれらの共重合体の２つの末端にカルボキシル基を有するポリエーテルジカルボン酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0064】
〈ポリエステル〉
本実施態様において「ポリエステル」は、ポリエステルポリオールを意味し、ポリエステルポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリエステルは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリエステルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリエステルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を含むことになる。
ポリエステルとしては、例えば、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（メチルバレロラクトン）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（メチルペンタンジオールアジペート）、ポリ（ブチレン－１，４－ヘキサンジオール－１，６－アジペート）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
本実施態様において「ポリエステル」は、ポリエステルポリオールを意味し、ポリエステルポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリエステルは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリエステルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリエステルポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を含むことになる。
ポリエステルとしては、例えば、ポリ（カプロラクトン）、ポリ（メチルバレロラクトン）、ポリ（ブチレンアジペート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（メチルペンタンジオールアジペート）、ポリ（ブチレン－１，４－ヘキサンジオール－１，６－アジペート）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0065】
上記ポリエステルは、例えば、ジカルボン酸と多価アルコールとの重縮合によって製造されるものを用いることができる。
ジカルボン酸としては、例えば、１，４－シクロヘキシルジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、及び１，１８－オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、及びエライジン酸等の不飽和脂肪酸から選択される１種又は２種からなるダイマー脂肪酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
ジカルボン酸としては、例えば、１，４－シクロヘキシルジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、及び１，１８－オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミトレイン酸、及びエライジン酸等の不飽和脂肪酸から選択される１種又は２種からなるダイマー脂肪酸等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0066】
ポリエステルにおける上記アミン誘導体としては、例えば、ポリエステルポリオール等の末端にアミノ基を導入したもの等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ポリエステルにおける上記カルボキシル誘導体としては、例えば、ポリエステルポリオール等の末端にカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。上記カルボキシル誘導体は、末端に少なくとも１つのカルボキシル基を有していればよく、例えば、全ての末端にカルボキシル基を有していてもよく、末端にカルボキシル基及び水酸基の両方を有していてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ポリエステルにおける上記カルボキシル誘導体としては、例えば、ポリエステルポリオール等の末端にカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。上記カルボキシル誘導体は、末端に少なくとも１つのカルボキシル基を有していればよく、例えば、全ての末端にカルボキシル基を有していてもよく、末端にカルボキシル基及び水酸基の両方を有していてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0067】
〈ポリカーボネート〉
本実施態様において「ポリカーボネート」は、ポリカーボネートポリオールを意味し、ポリカーボネートポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリカーボネートは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリカーボネートポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリカーボネートポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を含むことになる。
ポリカーボネートとしては、例えば、ポリ（ヘキサンジオール－１，６－カーボネート）、ポリテトラヒドロフランカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
本実施態様において「ポリカーボネート」は、ポリカーボネートポリオールを意味し、ポリカーボネートポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリカーボネートは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリカーボネートポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリカーボネートポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を含むことになる。
ポリカーボネートとしては、例えば、ポリ（ヘキサンジオール－１，６－カーボネート）、ポリテトラヒドロフランカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0068】
また、ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステルと、多価アルコールとのエステル化反応によって製造されるもの、あるいは多価アルコールとホスゲンを反応させる界面重縮合法によって製造されるものを用いることができる。ポリカーボネートポリオールは１種又は２種以上を用いることができる。
炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、エチルカーボネート、フェニルカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、エチルカーボネート、フェニルカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0069】
ポリカーボネートにおける上記アミン誘導体としては、例えば、ポリカーボネートポリオール等の末端にアミノ基を導入したもの等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ポリカーボネートにおける上記カルボキシル誘導体としては、例えば、ポリカーボネートポリオール等の末端にカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。上記カルボキシル誘導体は、末端に少なくとも１つのカルボキシル基を有していればよく、例えば、全ての末端にカルボキシル基を有していてもよく、末端にカルボキシル基及び水酸基の両方を有していてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ポリカーボネートにおける上記カルボキシル誘導体としては、例えば、ポリカーボネートポリオール等の末端にカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。上記カルボキシル誘導体は、末端に少なくとも１つのカルボキシル基を有していればよく、例えば、全ての末端にカルボキシル基を有していてもよく、末端にカルボキシル基及び水酸基の両方を有していてもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0070】
〈ポリシロキサン〉
本実施態様において「ポリシロキサン」は、ポリシロキサンポリオールを意味し、ポリシロキサンポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリシロキサンは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリシロキサンポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリシロキサンポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を含むことになる。
ポリシロキサンとしては、例えば、下記式（Ｘ）で表される繰り返し単位を有するポリオルガノシロキサンの末端に水酸基を有する化合物が挙げられる。具体的には、ポリジメチルシロキサンジオール、ポリジフェニルシロキサンジオール、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンジオール、ポリフェニルメチルシロキサンジオール、ポリジエチルシロキサンジオール、ポリジビニルシロキサンジオール、ポリビニルメチルシロキサンジオール、ポリ（５－ヘキセニル）メチルシロキサンジオール等が挙げられる。
本実施態様において「ポリシロキサン」は、ポリシロキサンポリオールを意味し、ポリシロキサンポリオールのアミン誘導体及びカルボキシル誘導体等の誘導体も含む。ポリシロキサンは、１種又は２種以上を用いることができる。酸素原子含有重合体が、ポリシロキサンポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体である場合、重合体ブロック（Ｂ）は、ポリシロキサンポリオール又はそのアミン誘導体若しくはそのカルボキシル誘導体に由来する構成単位を含むことになる。
ポリシロキサンとしては、例えば、下記式（Ｘ）で表される繰り返し単位を有するポリオルガノシロキサンの末端に水酸基を有する化合物が挙げられる。具体的には、ポリジメチルシロキサンジオール、ポリジフェニルシロキサンジオール、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンジオール、ポリフェニルメチルシロキサンジオール、ポリジエチルシロキサンジオール、ポリジビニルシロキサンジオール、ポリビニルメチルシロキサンジオール、ポリ（５－ヘキセニル）メチルシロキサンジオール等が挙げられる。
【0071】
【化1】
【0072】
式（Ｘ）中のＲ及びＲ’は、有機基であり、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記有機基は、本発明の効果を損なわない限りにおいて制限されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、及びオクチル基等の炭素数１～８のアルキル基；ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチルビニル基、１－メチルアリル基等の炭素数１～５のアルケニル基；シクロヘキシル基等の脂環式アルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及び２－フェニルエチル基等のアリール基；等が挙げられる。
【0073】
ポリシロキサンにおける上記アミン誘導体としては、例えば、ポリシロキサンポリオール等の末端にアミノ基を導入したもの等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ポリシロキサンにおける上記カルボキシル誘導体としては、例えば、ポリシロキサンポリオール等の末端にカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、ポリシロキサンにおける上記カルボキシル誘導体としては、例えば、ポリシロキサンポリオール等の末端にカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【0074】
［分子量］
重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、好ましくは１００以上、１５０以上又は２００以上、より好ましくは３００以上又は４００以上であり、柔軟性、特には引張特性により優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点からは、５００以上、７００以上、８００以上としてもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、重合体ブロック（Ａ）との重合反応が良好に進行する限り制限されないが、例えば、７，０００以下、６，０００以下又は５，０００以下であってもよい。すなわち、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、好ましくは１００～７，０００、より好ましくは２００～５，０００である。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）との重合反応が良好に進行し、ポリアミドブロック共重合体の柔軟性が優れるため、引張特性がより一層優れる傾向にある。
重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、好ましくは１００以上、１５０以上又は２００以上、より好ましくは３００以上又は４００以上であり、柔軟性、特には引張特性により優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点からは、５００以上、７００以上、８００以上としてもよい。また、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、重合体ブロック（Ａ）との重合反応が良好に進行する限り制限されないが、例えば、７，０００以下、６，０００以下又は５，０００以下であってもよい。すなわち、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、好ましくは１００～７，０００、より好ましくは２００～５，０００である。上記数値範囲内であれば、重合体ブロック（Ａ）との重合反応が良好に進行し、ポリアミドブロック共重合体の柔軟性が優れるため、引張特性がより一層優れる傾向にある。
【0075】
＜ポリアミドブロック共重合体の製造方法＞
本実施態様のポリアミドブロック共重合体の製造方法は、上述した半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、上述したガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを混合し重合することが好ましい。また、本実施態様のポリアミドブロック共重合体の製造方法は、上記末端官能化剤及び／又は上記末端封止剤を使用してもよい。
例えば、上記重合体ブロック（Ａ）を構成するモノマーと、必要に応じて上記末端封止剤及び／又は末端官能化剤とを混合し、その混合物を溶融重合することで末端官能基を調整した、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体を得た後、次いで上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体を添加して溶融重合することでポリアミドブロック共重合体を製造してもよい。
第１の具体例を挙げると、上記重合体ブロック（Ａ）の重合段階で必要に応じて上記末端封止剤の存在下で溶融重合することで末端官能基を調整した、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを、必要に応じて上記末端封止剤の存在下でドライブレンドし、その混合物を溶融混練することでポリアミドブロック共重合体を製造してもよい。
第２の具体例を挙げると、上記重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、必要に応じて上記末端官能化剤及び／又は上記末端封止剤とを反応させたのちに粉砕を行うことで重合体ブロック（Ａ）の末端官能基を調整し、次いで上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体を添加してドライブレンドし、その混合物を溶融重合してもよい。
第３の具体例を挙げると、上記重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、必要に応じて上記末端官能化剤及び／又は上記末端封止剤とを溶融混練機の上部ホッパーから投入して反応させたのちに、上記重合体ブロック（Ｂ）を押出機下流側のサイドフィード口から添加することで段階的に溶融押出重合してもよい。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体の製造方法は、上述した半芳香族ポリアミドに由来する構成単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、上述したガラス転移温度が２０℃以下である重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを混合し重合することが好ましい。また、本実施態様のポリアミドブロック共重合体の製造方法は、上記末端官能化剤及び／又は上記末端封止剤を使用してもよい。
例えば、上記重合体ブロック（Ａ）を構成するモノマーと、必要に応じて上記末端封止剤及び／又は末端官能化剤とを混合し、その混合物を溶融重合することで末端官能基を調整した、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体を得た後、次いで上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体を添加して溶融重合することでポリアミドブロック共重合体を製造してもよい。
第１の具体例を挙げると、上記重合体ブロック（Ａ）の重合段階で必要に応じて上記末端封止剤の存在下で溶融重合することで末端官能基を調整した、重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体とを、必要に応じて上記末端封止剤の存在下でドライブレンドし、その混合物を溶融混練することでポリアミドブロック共重合体を製造してもよい。
第２の具体例を挙げると、上記重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、必要に応じて上記末端官能化剤及び／又は上記末端封止剤とを反応させたのちに粉砕を行うことで重合体ブロック（Ａ）の末端官能基を調整し、次いで上記重合体ブロック（Ｂ）を構成する重合体を添加してドライブレンドし、その混合物を溶融重合してもよい。
第３の具体例を挙げると、上記重合体ブロック（Ａ）を構成する重合体と、必要に応じて上記末端官能化剤及び／又は上記末端封止剤とを溶融混練機の上部ホッパーから投入して反応させたのちに、上記重合体ブロック（Ｂ）を押出機下流側のサイドフィード口から添加することで段階的に溶融押出重合してもよい。
【0076】
重合方法として、通常、溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法を採用することができる。溶融重合法又は溶融押出重合法ののちに固相重合法を組み合わせてもよい。溶融押出重合法としては単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを使用して溶融混練する方法が好ましく採用される。溶融混練条件は特に限定されないが、例えば、ポリアミドの融点よりも０～６０℃程度高い温度範囲で、約１～１２０分間溶融混練する方法が、本発明の効果をより一層発現させやすくなる観点で好ましい。
【0077】
＜質量比（Ａ）／（Ｂ）＞
本実施態様のポリアミドブロック共重合体において、重合体ブロック（Ｂ）に対する重合体ブロック（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、１／９９～９９／１が好ましく、５／９５～９５／５が好ましく、１０／９０～９５／５がより好ましく、２０／８０～９５／５がさらに好ましく、４０／６０～９０／１０がよりさらに好ましく、５０／５０～８５／１５がよりさらに好ましく、６０／４０～８５／１５がよりさらに好ましい。質量比（Ａ）／（Ｂ）が上記範囲内であればポリアミドブロック共重合体は優れた耐熱性と柔軟性を両立しやすくなり好ましい。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体において、重合体ブロック（Ｂ）に対する重合体ブロック（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、１／９９～９９／１が好ましく、５／９５～９５／５が好ましく、１０／９０～９５／５がより好ましく、２０／８０～９５／５がさらに好ましく、４０／６０～９０／１０がよりさらに好ましく、５０／５０～８５／１５がよりさらに好ましく、６０／４０～８５／１５がよりさらに好ましい。質量比（Ａ）／（Ｂ）が上記範囲内であればポリアミドブロック共重合体は優れた耐熱性と柔軟性を両立しやすくなり好ましい。
【0078】
＜重合体ブロックの含有割合＞
ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、引張特性等の物性に優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは４６質量％以上、よりさらに好ましくは４９質量％以上又は５０質量％以上である。ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、伸びに優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８８質量％以下又は８５質量％以下である。
ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、伸びに優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上又は１５質量％以上であり、場合によっては２０質量％以上、２５質量％以上であってもよい。ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、引張特性等の物性に優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５４質量％以下又は５１質量％以下である。
ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の総量は、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、強度と伸びのバランスに優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。
ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、引張特性等の物性に優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは４６質量％以上、よりさらに好ましくは４９質量％以上又は５０質量％以上である。ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ａ）の含有量は、伸びに優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、さらに好ましくは８８質量％以下又は８５質量％以下である。
ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、伸びに優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上又は１５質量％以上であり、場合によっては２０質量％以上、２５質量％以上であってもよい。ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、引張特性等の物性に優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、さらに好ましくは５４質量％以下又は５１質量％以下である。
ポリアミドブロック共重合体の全量１００質量％中における、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の総量は、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、強度と伸びのバランスに優れるポリアミドブロック共重合体を得る観点から、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である。
【0079】
＜ポリアミドブロック共重合体の分子量＞
ポリアミドブロック共重合体の数平均分子量は、好ましくは５０，０００以下又は３，０００～５０，０００、より好ましくは３，０００～４０，０００、さらに好ましくは４，０００～３０，０００、さらに好ましくは４，５００～２５，０００、よりさらに好ましくは５，０００～２０，０００である。分子量が高い程耐熱性に優れるが、成形加工性が低下する傾向がある。上記数値範囲内であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させることができかつ良好な成形加工性が期待できる。
ポリアミドブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５００，０００以下又は３０，０００～５００，０００、より好ましくは４０，０００～３００，０００、より好ましくは５０，０００～２８０，０００、さらに好ましくは７５，０００～２５０，０００、よりさらに好ましくは１００，０００～２３０，０００であり、１２０，０００～２００，０００であってもよい。上記数値範囲内であれば、ポリアミドブロック共重合体はより強靭な材料特性を示しかつ良好な成形加工性が期待できる。
ポリアミドブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、好ましくは２．０～２０．０、より好ましくは３．０～１７．０又は３．０～１５．０であり、さらに好ましくは３．５～１４．０、３．５～１３．８又は３．５～１２．０である。分子量分布が上記数値範囲内であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させることができかつ良好な成形加工性が期待できる。
ポリアミドブロック共重合体の数平均分子量は、好ましくは５０，０００以下又は３，０００～５０，０００、より好ましくは３，０００～４０，０００、さらに好ましくは４，０００～３０，０００、さらに好ましくは４，５００～２５，０００、よりさらに好ましくは５，０００～２０，０００である。分子量が高い程耐熱性に優れるが、成形加工性が低下する傾向がある。上記数値範囲内であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させることができかつ良好な成形加工性が期待できる。
ポリアミドブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは５００，０００以下又は３０，０００～５００，０００、より好ましくは４０，０００～３００，０００、より好ましくは５０，０００～２８０，０００、さらに好ましくは７５，０００～２５０，０００、よりさらに好ましくは１００，０００～２３０，０００であり、１２０，０００～２００，０００であってもよい。上記数値範囲内であれば、ポリアミドブロック共重合体はより強靭な材料特性を示しかつ良好な成形加工性が期待できる。
ポリアミドブロック共重合体の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、好ましくは２．０～２０．０、より好ましくは３．０～１７．０又は３．０～１５．０であり、さらに好ましくは３．５～１４．０、３．５～１３．８又は３．５～１２．０である。分子量分布が上記数値範囲内であれば、ポリアミドブロック共重合体の耐熱性をより一層向上させることができかつ良好な成形加工性が期待できる。
【0080】
＜ポリアミドブロック共重合体の引張破断強度及び引張破断伸び＞
本実施態様のポリアミドブロック共重合体について、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断強度は、好ましくは５ＭＰａ以上、より好ましくは１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２０ＭＰａ以上であり、よりさらに好ましくは３０ＭＰａ以上であり、４０ＭＰａ以上とすることもできる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体について、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断伸びは、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは１００％以上であり、さらに好ましくは１５５％以上であり、よりさらに好ましくは２００％以上であり、よりさらに好ましくは２５０％以上であり、３００％以上とすることもできる。
上記引張破断伸びの数値が大きい程、ポリアミドブロック共重合体はより一層優れた引張特性を有するといえる。
上記引張破断強度及び引張破断伸びは、より具体的には、後述する実施例に記載した方法により求めることができる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体について、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断強度は、好ましくは５ＭＰａ以上、より好ましくは１０ＭＰａ以上、さらに好ましくは２０ＭＰａ以上であり、よりさらに好ましくは３０ＭＰａ以上であり、４０ＭＰａ以上とすることもできる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体について、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて測定した引張破断伸びは、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは１００％以上であり、さらに好ましくは１５５％以上であり、よりさらに好ましくは２００％以上であり、よりさらに好ましくは２５０％以上であり、３００％以上とすることもできる。
上記引張破断伸びの数値が大きい程、ポリアミドブロック共重合体はより一層優れた引張特性を有するといえる。
上記引張破断強度及び引張破断伸びは、より具体的には、後述する実施例に記載した方法により求めることができる。
【0081】
≪ポリアミドブロック共重合体組成物≫
本実施態様の一つとして、上記ポリアミドブロック共重合体を含むポリアミドブロック共重合体組成物とすることができる。
ポリアミドブロック共重合体組成物は、上記ポリアミドブロック共重合体に、ポリアミドブロック共重合体以外の成分を添加することによって製造される。上記成分としては、例えば、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、耐加水分解安定剤、充填剤、結晶核剤、強化剤、カーボンブラック、顔料、無機染料、有機染料、着色剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、艶消剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、収縮抵抗剤、相容化剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤等の添加剤が挙げられる。
これらは１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
上記添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ポリアミドブロック共重合体１００質量部に対して、０．０２～２００質量部にすることができる。
上記添加剤の添加方法としては、例えば、ポリアミドブロック共重合体の重合時に添加する方法、ポリアミドブロック共重合体にドライブレンドし溶融混練する方法などが挙げられる。
本実施態様の一つとして、上記ポリアミドブロック共重合体を含むポリアミドブロック共重合体組成物とすることができる。
ポリアミドブロック共重合体組成物は、上記ポリアミドブロック共重合体に、ポリアミドブロック共重合体以外の成分を添加することによって製造される。上記成分としては、例えば、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、耐加水分解安定剤、充填剤、結晶核剤、強化剤、カーボンブラック、顔料、無機染料、有機染料、着色剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、艶消剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、離型剤、収縮抵抗剤、相容化剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤等の添加剤が挙げられる。
これらは１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
上記添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ポリアミドブロック共重合体１００質量部に対して、０．０２～２００質量部にすることができる。
上記添加剤の添加方法としては、例えば、ポリアミドブロック共重合体の重合時に添加する方法、ポリアミドブロック共重合体にドライブレンドし溶融混練する方法などが挙げられる。
【0082】
［ポリアミドブロック共重合体組成物の製造方法］
ポリアミドブロック共重合体組成物の製造方法に特に制限はなく、ポリアミドブロック共重合体及び上記添加剤を均一に混合することのできる方法を好ましく採用することができる。混合は、通常、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを使用して溶融混練する方法が好ましく採用される。溶融混練条件は特に限定されないが、例えば、ポリアミドブロック共重合体の融点よりも０～６０℃程度高い温度範囲で、約１～１２０分間溶融混練する方法が挙げられる。
ポリアミドブロック共重合体組成物の製造方法に特に制限はなく、ポリアミドブロック共重合体及び上記添加剤を均一に混合することのできる方法を好ましく採用することができる。混合は、通常、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを使用して溶融混練する方法が好ましく採用される。溶融混練条件は特に限定されないが、例えば、ポリアミドブロック共重合体の融点よりも０～６０℃程度高い温度範囲で、約１～１２０分間溶融混練する方法が挙げられる。
【0083】
≪成形体≫
本実施態様の一つとして、上記ポリアミドブロック共重合体又は上記ポリアミドブロック共重合体組成物で形成された成形体とすることができる。
本実施態様の成形品は、電気電子部品、自動車部品、産業部品、繊維、フィルム、シート、家庭用品、その他の任意の形状及び用途の各種成形品として使用することができる。
本実施態様の一つとして、上記ポリアミドブロック共重合体又は上記ポリアミドブロック共重合体組成物で形成された成形体とすることができる。
本実施態様の成形品は、電気電子部品、自動車部品、産業部品、繊維、フィルム、シート、家庭用品、その他の任意の形状及び用途の各種成形品として使用することができる。
【0084】
＜成形体の製造方法＞
成形体の製造方法は特に制限はなく、従来からの各種成形法、例えば射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形、真空成形、圧空成形、ビーズ成形、バッチ発泡成形等が挙げられる。成形体の態様としては、例えば、ペレット、シート、プレート、パイプ、チューブ、棒状体、粒状体、発泡体（フォーム）等が挙げられる。
成形体の製造方法は特に制限はなく、従来からの各種成形法、例えば射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形、真空成形、圧空成形、ビーズ成形、バッチ発泡成形等が挙げられる。成形体の態様としては、例えば、ペレット、シート、プレート、パイプ、チューブ、棒状体、粒状体、発泡体（フォーム）等が挙げられる。
【0085】
＜用途＞
本実施態様のポリアミドブロック共重合体及びポリアミドブロック共重合体組成物は、引張特性等の物性に優れ得ることから、当該特性が求められる幅広い分野で利用できる。例えば、本実施態様のポリアミドブロック共重合体及びポリアミドブロック共重合体組成物は、電気電子部品、自動車部品、産業資材部品、工業用部品、日用品、家庭用品用、スポーツ用部品、レジャー用部品及び医療用部品などの各種部品材料として幅広く利用できる。特に射出成形による複雑形状部品、ブロー成形による中空成形部品、押出成形によるホース及びチューブ形状部品やフィルム及びシート、射出及び／又は押出発泡成形による軽量部材や断熱材料、並びに樹脂改質用添加剤として応用可能である。射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形、真空成形、圧空成形、ビーズ成形又はバッチ発泡成形による発泡体としても応用可能である。
電子電機部品の中で更に具体的には、携帯電話及びゲーム機ヒンジ部、カメラ用グリップ、プリンタートラクターベルト、電線被覆、家電製品用チューブ等への材料として利用できる。
自動車部品の中で更に具体的には、等速ジョイントブーツ用部品、カールコード、エアバックドア、油圧ホース、シフトレバー、ケーブルライナー、自動車用ベルト、フューエルテザーキャップ、ドアロック、ステアリングスイッチ、シートロック、アクセルペダル、エアダクト、エアレスタイヤ、タイヤ骨格体、タイヤ用インナーライナー等への材料として利用できる。
産業資材部品及び／又は工業用部品の中で更に具体的には、水中ポンプ、シール部材、ブッシュ、チューブ、スパイラルチューブ、ダイヤフラム、モップジョイント、ノイズレスギア、マンドレル、フィルム、不織布、モノフィラメント、ボールジョイントシート、レジスターロッド、消防ホース、コンベアベルト、プーリー、ワイヤーケーブル等への材料として利用できる。
日用品及び／又は家庭用品用の中で更に具体的には、ヘアードライヤーブラシ、マニキュアケース、ホットカーラー、ファスナー引手、ボビンケース、コンソールシャッター、コルゲートチューブ、コルゲートホース、枕用クッション材、マットレス用クッション材、椅子用クッション材等への材料として利用できる。
スポーツ用部品の中で更に具体的には、ランニングシューズ、スパイクシューズ、スキーブーツ等への材料として利用できる。
医療用部品の中で更に具体的には、医療用カテーテル、ウェアラブルデバイス、光学製品、アイケア用部品等への材料として利用できる。
本実施態様のポリアミドブロック共重合体及びポリアミドブロック共重合体組成物は、引張特性等の物性に優れ得ることから、当該特性が求められる幅広い分野で利用できる。例えば、本実施態様のポリアミドブロック共重合体及びポリアミドブロック共重合体組成物は、電気電子部品、自動車部品、産業資材部品、工業用部品、日用品、家庭用品用、スポーツ用部品、レジャー用部品及び医療用部品などの各種部品材料として幅広く利用できる。特に射出成形による複雑形状部品、ブロー成形による中空成形部品、押出成形によるホース及びチューブ形状部品やフィルム及びシート、射出及び／又は押出発泡成形による軽量部材や断熱材料、並びに樹脂改質用添加剤として応用可能である。射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形、真空成形、圧空成形、ビーズ成形又はバッチ発泡成形による発泡体としても応用可能である。
電子電機部品の中で更に具体的には、携帯電話及びゲーム機ヒンジ部、カメラ用グリップ、プリンタートラクターベルト、電線被覆、家電製品用チューブ等への材料として利用できる。
自動車部品の中で更に具体的には、等速ジョイントブーツ用部品、カールコード、エアバックドア、油圧ホース、シフトレバー、ケーブルライナー、自動車用ベルト、フューエルテザーキャップ、ドアロック、ステアリングスイッチ、シートロック、アクセルペダル、エアダクト、エアレスタイヤ、タイヤ骨格体、タイヤ用インナーライナー等への材料として利用できる。
産業資材部品及び／又は工業用部品の中で更に具体的には、水中ポンプ、シール部材、ブッシュ、チューブ、スパイラルチューブ、ダイヤフラム、モップジョイント、ノイズレスギア、マンドレル、フィルム、不織布、モノフィラメント、ボールジョイントシート、レジスターロッド、消防ホース、コンベアベルト、プーリー、ワイヤーケーブル等への材料として利用できる。
日用品及び／又は家庭用品用の中で更に具体的には、ヘアードライヤーブラシ、マニキュアケース、ホットカーラー、ファスナー引手、ボビンケース、コンソールシャッター、コルゲートチューブ、コルゲートホース、枕用クッション材、マットレス用クッション材、椅子用クッション材等への材料として利用できる。
スポーツ用部品の中で更に具体的には、ランニングシューズ、スパイクシューズ、スキーブーツ等への材料として利用できる。
医療用部品の中で更に具体的には、医療用カテーテル、ウェアラブルデバイス、光学製品、アイケア用部品等への材料として利用できる。
【0086】
＜発泡体＞
上記成形体の有利な態様の一つは、発泡体（フォーム）である。そこで、フォームについて説明する。
フォームを製造する方法は、例えば、（１）押出、（２）架橋、（３）発泡、（４）膨張プロセス及び（５）成形の工程を含む。（１）押出の工程においては、必要に応じて、混合、混練を行う。（２）架橋としては、化学的架橋及び物理的架橋の少なくとも一方を行う。（３）発泡の工程においては、発泡剤、例えば有機発泡剤を用いてもよいし、また、過飽和ガス、好ましくは不活性ガスを用いてもよいし、発泡剤及び過飽和ガスの双方を用いてもよい。（４）膨張プロセスとして、例えばオーブン内において自由膨張を実施してもよいし、例えば金型内において制限膨張を実施してもよい。（５）成形は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。成形方法としては、例えば、プレス成形、真空成形、型押し、オーバーインジェクションが挙げられる。フォームを製造する方法は、上記の例に限られるものではない。フォームを製造するために、上記工程に代えて又は上記工程に加えて、射出成形、ブロー成形、押出成形、カレンダー成形、圧空成形、ビーズ成形、バッチ発泡成形のいずれを行ってもよいし、切断、打抜き、削出し、及びコーティング（例えば、粘着コーティング、押出コーティング）のいずれを行ってもよい。
フォームの用途としては、サッカーボール、スポーツグローブパッド（ゴールキーパー、ボクシングなどのパッド）、イマーションスーツ、ゴルフクラブグリップ、卓球ラケット用反発層、スキーストック、スポーツバットのグリップ、スノーボード或いはウインドサーフィンパッド、サドル（例えば自転車用サドル）、クッション（例えば、スキーリフトシートのクッション、枕のクッション、マットレスのクッション、椅子のクッションなど）、スキー靴の部材；滑り止めコーティングテープ；下着用品（例えばブラジャーのカップ）；マウスパッド、ソフトキーボード、ボタン；用品トレイ（例えば自動車用品トレイ）；ガスケット；フレキソ印刷ロール；片面粘着コーティングテープ、両面粘着コーティングテープ；整形外科用インソール或いはインレー、履物インソール或いは中敷き、履物中底、履物ライニング、防水、通気性インソール或いは中底、履物シャフト或いはヒールインサート、前肢インサート；経皮パッド、経皮吸収パッド、創傷治療プラスター；スポーツウェア、衣料のライニングが挙げられる。
上記成形体の有利な態様の一つは、発泡体（フォーム）である。そこで、フォームについて説明する。
フォームを製造する方法は、例えば、（１）押出、（２）架橋、（３）発泡、（４）膨張プロセス及び（５）成形の工程を含む。（１）押出の工程においては、必要に応じて、混合、混練を行う。（２）架橋としては、化学的架橋及び物理的架橋の少なくとも一方を行う。（３）発泡の工程においては、発泡剤、例えば有機発泡剤を用いてもよいし、また、過飽和ガス、好ましくは不活性ガスを用いてもよいし、発泡剤及び過飽和ガスの双方を用いてもよい。（４）膨張プロセスとして、例えばオーブン内において自由膨張を実施してもよいし、例えば金型内において制限膨張を実施してもよい。（５）成形は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。成形方法としては、例えば、プレス成形、真空成形、型押し、オーバーインジェクションが挙げられる。フォームを製造する方法は、上記の例に限られるものではない。フォームを製造するために、上記工程に代えて又は上記工程に加えて、射出成形、ブロー成形、押出成形、カレンダー成形、圧空成形、ビーズ成形、バッチ発泡成形のいずれを行ってもよいし、切断、打抜き、削出し、及びコーティング（例えば、粘着コーティング、押出コーティング）のいずれを行ってもよい。
フォームの用途としては、サッカーボール、スポーツグローブパッド（ゴールキーパー、ボクシングなどのパッド）、イマーションスーツ、ゴルフクラブグリップ、卓球ラケット用反発層、スキーストック、スポーツバットのグリップ、スノーボード或いはウインドサーフィンパッド、サドル（例えば自転車用サドル）、クッション（例えば、スキーリフトシートのクッション、枕のクッション、マットレスのクッション、椅子のクッションなど）、スキー靴の部材；滑り止めコーティングテープ；下着用品（例えばブラジャーのカップ）；マウスパッド、ソフトキーボード、ボタン；用品トレイ（例えば自動車用品トレイ）；ガスケット；フレキソ印刷ロール；片面粘着コーティングテープ、両面粘着コーティングテープ；整形外科用インソール或いはインレー、履物インソール或いは中敷き、履物中底、履物ライニング、防水、通気性インソール或いは中底、履物シャフト或いはヒールインサート、前肢インサート；経皮パッド、経皮吸収パッド、創傷治療プラスター；スポーツウェア、衣料のライニングが挙げられる。
【実施例0087】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0088】
＜測定及び評価方法＞
以下の方法により、各種物性を測定又は評価した。
以下の方法により、各種物性を測定又は評価した。
【0089】
［分子量］
合成例で製造した半芳香族ポリアミド、重合体ブロック（Ｂ）として用いるポリエーテル、並びに、実施例及び比較例で得られたポリアミドブロック共重合体をそれぞれ試料とし、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリメチルメタクリレート換算分子量として、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１ｋｇに対して０．８５ｇの割合でトリフルオロ酢酸ナトリウムを溶解させたＨＦＩＰ溶液を溶離液として用いた。試料を樹脂換算で１．５ｍｇ計量し、３ｍＬの上記溶離液に溶解させ、当該溶離液を０．４μｍのメンブランフィルターに通して測定サンプルを作製した。測定条件は以下の通りとした。
（測定条件）
装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ－Ｈ（東ソー株式会社製）２本を直列に連結した。
溶離液：０．０８５質量％トリフルオロ酢酸ナトリウム／ＨＦＩＰ溶液
流速：０．５ｍＬ／分（リファレンスカラム：０．２５ｍＬ／分）
サンプル注入量：３０μＬ
カラム温度：４０℃
標準ポリメチルメタクリレート：ＳｈｏｄｅｘＳｔａｎｄａｒｄ Ｍ－７５（昭和電工株式会社），Ｐｏｌｙｍｅｔｈｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ分子量１０１０及び分子量５３５（アジレント・テクノロジー株式会社）
検出器：ＵＶ（２５４ｎｍ）検出器、ＵＶ（２１０ｎｍ）検出器
合成例で製造した半芳香族ポリアミド、重合体ブロック（Ｂ）として用いるポリエーテル、並びに、実施例及び比較例で得られたポリアミドブロック共重合体をそれぞれ試料とし、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリメチルメタクリレート換算分子量として、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１ｋｇに対して０．８５ｇの割合でトリフルオロ酢酸ナトリウムを溶解させたＨＦＩＰ溶液を溶離液として用いた。試料を樹脂換算で１．５ｍｇ計量し、３ｍＬの上記溶離液に溶解させ、当該溶離液を０．４μｍのメンブランフィルターに通して測定サンプルを作製した。測定条件は以下の通りとした。
（測定条件）
装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＭ－Ｈ（東ソー株式会社製）２本を直列に連結した。
溶離液：０．０８５質量％トリフルオロ酢酸ナトリウム／ＨＦＩＰ溶液
流速：０．５ｍＬ／分（リファレンスカラム：０．２５ｍＬ／分）
サンプル注入量：３０μＬ
カラム温度：４０℃
標準ポリメチルメタクリレート：ＳｈｏｄｅｘＳｔａｎｄａｒｄ Ｍ－７５（昭和電工株式会社），Ｐｏｌｙｍｅｔｈｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ分子量１０１０及び分子量５３５（アジレント・テクノロジー株式会社）
検出器：ＵＶ（２５４ｎｍ）検出器、ＵＶ（２１０ｎｍ）検出器
【0090】
［末端アミノ基含量（［ＮＨ２］）の測定］
合成例で製造した半芳香族ポリアミドを試料として、試料１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解し、メタノールを３ｍＬ混合し、試料溶液とした。チモールブルーを指示薬とし、０．０１又は０．１規定のＨＣｌ水溶液を使用した滴定を実施し、末端アミノ基含量（［ＮＨ２］、単位：μｍｏｌ／ｇ）を測定した。
合成例で製造した半芳香族ポリアミドを試料として、試料１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解し、メタノールを３ｍＬ混合し、試料溶液とした。チモールブルーを指示薬とし、０．０１又は０．１規定のＨＣｌ水溶液を使用した滴定を実施し、末端アミノ基含量（［ＮＨ２］、単位：μｍｏｌ／ｇ）を測定した。
【0091】
［末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］）の測定］
合成例で製造した半芳香族ポリアミドを試料として、試料０．５ｇをオルトクレゾール４０ｍＬに溶解し、試料溶液とした。電位差滴定装置を使用し、下記測定条件によって、０．０１又は０．１規定のＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液を使用した滴定を実施し、末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］、単位：μｍｏｌ／ｇ）を測定した。
（測定条件）
測定装置：ＭＣＵ－７１０Ｍ／Ｓ（京都電子工業株式会社製）
測定ユニット：ＡＴ－７１０
メインコントロールユニット：ＭＣＵ－７１０
末端官能化剤として用いるアジピン酸及びテレフタル酸の末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］、単位：μｍｏｌ／ｇ）は、１分子あたりカルボキシル基を２つ有することに基づき、分子量から計算によって求めた。
合成例で製造した半芳香族ポリアミドを試料として、試料０．５ｇをオルトクレゾール４０ｍＬに溶解し、試料溶液とした。電位差滴定装置を使用し、下記測定条件によって、０．０１又は０．１規定のＫＯＨ／ＥｔＯＨ溶液を使用した滴定を実施し、末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］、単位：μｍｏｌ／ｇ）を測定した。
（測定条件）
測定装置：ＭＣＵ－７１０Ｍ／Ｓ（京都電子工業株式会社製）
測定ユニット：ＡＴ－７１０
メインコントロールユニット：ＭＣＵ－７１０
末端官能化剤として用いるアジピン酸及びテレフタル酸の末端カルボキシル基含量（［ＣＯＯＨ］、単位：μｍｏｌ／ｇ）は、１分子あたりカルボキシル基を２つ有することに基づき、分子量から計算によって求めた。
【0092】
［融点］
合成例で製造した半芳香族ポリアミドを試料とし、これらの融点は、ＴＡインスツルメント社製示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ２５」を使用して測定した。
融点は、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準拠して測定を行った。具体的には、窒素雰囲気下で、３０℃から３４０℃へ１０℃／分の速度で試料を加熱し、３４０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた後、１０℃／分の速度で５０℃まで冷却し５０℃で５分間保持した。再び１０℃／分の速度で３４０℃まで昇温した時に現れる融解ピークのピーク温度を融点（℃）とし、融解ピークが複数ある場合は最も高温側の融解ピークのピーク温度を融点（℃）とした。
合成例で製造した半芳香族ポリアミドを試料とし、これらの融点は、ＴＡインスツルメント社製示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ２５」を使用して測定した。
融点は、ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準拠して測定を行った。具体的には、窒素雰囲気下で、３０℃から３４０℃へ１０℃／分の速度で試料を加熱し、３４０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた後、１０℃／分の速度で５０℃まで冷却し５０℃で５分間保持した。再び１０℃／分の速度で３４０℃まで昇温した時に現れる融解ピークのピーク温度を融点（℃）とし、融解ピークが複数ある場合は最も高温側の融解ピークのピーク温度を融点（℃）とした。
【0093】
［Ｔｍ０（融点），Ｔｍ１，Ｔｍ２，Ｔｍ２－Ｔｍ１］
（１）ＤＳＣ曲線の作成
実施例及び比較例で得られたポリアミドブロック共重合体をそれぞれ試料とし、ＴＡインスツルメント社製示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ２５」を使用して下記の条件Ａで測定される２回目の昇温時のＤＳＣ曲線を作成した。ＤＳＣ曲線は、０．１秒ごとに取得されたデータをプロットすることにより作成されたものであった。
〈条件Ａ〉：
ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、窒素雰囲気下で、３０℃から３４０℃へ１０℃／分の速度で試料を加熱し、３４０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた後、１０℃／分の速度で５０℃まで冷却し５０℃で５分間保持した。再び１０℃／分の速度で３４０℃まで昇温した。
（２）Ｔｍ２－Ｔｍ１
上記ＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピークのピークトップ温度をＴｍ０（融点）とした。次に、５０℃及び３４０℃の２点間を結ぶ直線をベースラインとし、上記ピークトップ温度Ｔｍ０において、吸熱ピークトップからベースラインまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離をＬとした。ＤＳＣ曲線からベースラインまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離が（１／２）Ｌとなる、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分を特定し、当該線分とＤＳＣ曲線との交点（図１に示すＱ１及びＱ２）を特定した。低温側の上記交点Ｑ１における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度をＴｍ１とし、高温側の上記交点Ｑ１における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度をＴｍ２とし、（Ｔｍ２－Ｔｍ１）を求めた。
（１）ＤＳＣ曲線の作成
実施例及び比較例で得られたポリアミドブロック共重合体をそれぞれ試料とし、ＴＡインスツルメント社製示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ２５」を使用して下記の条件Ａで測定される２回目の昇温時のＤＳＣ曲線を作成した。ＤＳＣ曲線は、０．１秒ごとに取得されたデータをプロットすることにより作成されたものであった。
〈条件Ａ〉：
ＩＳＯ１１３５７－３（２０１１年第２版）に準じて、窒素雰囲気下で、３０℃から３４０℃へ１０℃／分の速度で試料を加熱し、３４０℃で５分間保持して試料を完全に融解させた後、１０℃／分の速度で５０℃まで冷却し５０℃で５分間保持した。再び１０℃／分の速度で３４０℃まで昇温した。
（２）Ｔｍ２－Ｔｍ１
上記ＤＳＣ曲線において、最大吸熱ピークのピークトップ温度をＴｍ０（融点）とした。次に、５０℃及び３４０℃の２点間を結ぶ直線をベースラインとし、上記ピークトップ温度Ｔｍ０において、吸熱ピークトップからベースラインまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離をＬとした。ＤＳＣ曲線からベースラインまでを結ぶ、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分の距離が（１／２）Ｌとなる、ＤＳＣ曲線のグラフの縦軸と平行する線分を特定し、当該線分とＤＳＣ曲線との交点（図１に示すＱ１及びＱ２）を特定した。低温側の上記交点Ｑ１における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度をＴｍ１とし、高温側の上記交点Ｑ１における熱量を示すＤＳＣ曲線の温度をＴｍ２とし、（Ｔｍ２－Ｔｍ１）を求めた。
【0094】
［引張破断強度及び引張破断伸び］
実施例及び比較例で得られたポリアミドブロック共重合体を、Ｘｐｌｏｒｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の卓上型小型混練機・射出成形機（「Ｘｐｌｏｒｅ ＭＣ１５」）を用いて、ポリアミドブロック共重合体の融点よりも２０℃高いシリンダー温度で３分間溶融混練したのち、射出成形機Ｔランナー金型の金型温度１４０℃、射出圧力１．０ｂａｒの条件下で、引張り評価用の小型試験片タイプ１ＢＡ（２ｍｍ厚、全長７５ｍｍ、平行部幅５ｍｍ）を作製した。得られたポリアミドブロック共重合体の小型試験片タイプ１ＢＡを１４０℃の乾燥機内に６時間静置した後、インストロン社製インストロン万能試験機「５５６６型」を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて２３℃で引張破断強度及び引張破断伸びを測定した。
具体的には、チャック間距離５０ｍｍ、ひずみ０～０．３％の領域では試験速度０．２５ｍｍ／ｍｉｎとし、その後、ひずみ０．３％以上の領域では試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎとした。なお、引張破断伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４の方法Ａによる呼びひずみの値を採用した。
実施例及び比較例で得られたポリアミドブロック共重合体を、Ｘｐｌｏｒｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の卓上型小型混練機・射出成形機（「Ｘｐｌｏｒｅ ＭＣ１５」）を用いて、ポリアミドブロック共重合体の融点よりも２０℃高いシリンダー温度で３分間溶融混練したのち、射出成形機Ｔランナー金型の金型温度１４０℃、射出圧力１．０ｂａｒの条件下で、引張り評価用の小型試験片タイプ１ＢＡ（２ｍｍ厚、全長７５ｍｍ、平行部幅５ｍｍ）を作製した。得られたポリアミドブロック共重合体の小型試験片タイプ１ＢＡを１４０℃の乾燥機内に６時間静置した後、インストロン社製インストロン万能試験機「５５６６型」を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４に準じて２３℃で引張破断強度及び引張破断伸びを測定した。
具体的には、チャック間距離５０ｍｍ、ひずみ０～０．３％の領域では試験速度０．２５ｍｍ／ｍｉｎとし、その後、ひずみ０．３％以上の領域では試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎとした。なお、引張破断伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７１６１－１：２０１４の方法Ａによる呼びひずみの値を採用した。
【0095】
＜各材料＞
実施例及び比較例で用いた各材料は次のとおりである。
実施例及び比較例で用いた各材料は次のとおりである。
【0096】
＜重合体ブロック（Ａ）＞
重合体ブロック（Ａ）の構成要素として、下記合成例で製造したＰＡ－１～ＰＡ－４を使用した。
重合体ブロック（Ａ）の構成要素として、下記合成例で製造したＰＡ－１～ＰＡ－４を使用した。
【0097】
［合成例１］
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－１）の製造
テレフタル酸１０１７．６ｇ（６．１３モル）、１，９－ノナンジアミン（表３中のＣ９ＤＡ）／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（表３中のＭＣ８ＤＡ）（モル比５０／５０）の混合物９８８．２ｇ（６．２４モル）、安息香酸１８．２ｇ（０．１５モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２．０ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水７８８ｍＬを内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、半芳香族ポリアミドであるプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－１」と略称する。半芳香族比率（単位：％）を表１に示す。
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－１）の製造
テレフタル酸１０１７．６ｇ（６．１３モル）、１，９－ノナンジアミン（表３中のＣ９ＤＡ）／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（表３中のＭＣ８ＤＡ）（モル比５０／５０）の混合物９８８．２ｇ（６．２４モル）、安息香酸１８．２ｇ（０．１５モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２．０ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水７８８ｍＬを内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、半芳香族ポリアミドであるプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－１」と略称する。半芳香族比率（単位：％）を表１に示す。
【0098】
［合成例２］
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－２）の製造
テレフタル酸１０１５．６ｇ（６．１１モル）、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比８０／２０）の混合物９８８．２ｇ（６．２４モル）、安息香酸２１．２ｇ（０．１７モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２．０ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水７８８ｍＬを内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、半芳香族ポリアミドであるプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－２」と略称する。半芳香族比率を表１に示す。
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－２）の製造
テレフタル酸１０１５．６ｇ（６．１１モル）、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比８０／２０）の混合物９８８．２ｇ（６．２４モル）、安息香酸２１．２ｇ（０．１７モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物２．０ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水７８８ｍＬを内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、半芳香族ポリアミドであるプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－２」と略称する。半芳香族比率を表１に示す。
【0099】
［合成例３］
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－３）の製造
２，６－ナフタレンジカルボン酸８３６．７ｇ（３．８７モル）、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比８５／１５）の混合物６３７．６ｇ（４．０３モル）、安息香酸３１．８ｇ（０．２６モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物１．５ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水６７７ｍＬを内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、半芳香族ポリアミドであるプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－３」と略称する。半芳香族比率を表１に示す。
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－３）の製造
２，６－ナフタレンジカルボン酸８３６．７ｇ（３．８７モル）、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比８５／１５）の混合物６３７．６ｇ（４．０３モル）、安息香酸３１．８ｇ（０．２６モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物１．５ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水６７７ｍＬを内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、半芳香族ポリアミドであるプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－３」と略称する。半芳香族比率を表１に示す。
【0100】
［合成例４］
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－４）の製造
テレフタル酸１９３．５ｇ（１．１７モル）、アジピン酸８．９６ｇ（０．０６モル）、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比５０／５０）の混合物１９７．５ｇ（１．２５モル）、末端封止剤として安息香酸３．７ｇ（０．０３モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物０．４ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水１５８ｍＬを内容積１Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－４」と略称する。半芳香族比率を表１に示す。半芳香族比率を表１に示す。
半芳香族ポリアミド（ＰＡ－４）の製造
テレフタル酸１９３．５ｇ（１．１７モル）、アジピン酸８．９６ｇ（０．０６モル）、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比５０／５０）の混合物１９７．５ｇ（１．２５モル）、末端封止剤として安息香酸３．７ｇ（０．０３モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物０．４ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）及び蒸留水１５８ｍＬを内容積１Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は２．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間、圧力を２．０ＭＰａに保ちながら加熱を続け、水蒸気を徐々に抜いて反応させた。さらに１時間反応させて、プレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。このプレポリマーを「ＰＡ－４」と略称する。半芳香族比率を表１に示す。半芳香族比率を表１に示す。
【0101】
［末端官能化剤］
また、重合体ブロック（Ａ）の構成要素として、末端官能化剤である次のジカルボン酸モノマーを用いた。なお、末端官能化剤（ジカルボン酸モノマー）により、半芳香族ポリアミドの末端アミノ基は定量的にカルボキシル基へ変換されることを確認した。
・テレフタル酸（表３中、「ＴＡ」と略称）：東京化成工業株式会社製
・アジピン酸（表３中、「ＡＡ」と略称）：東京化成工業株式会社製
また、重合体ブロック（Ａ）の構成要素として、末端官能化剤である次のジカルボン酸モノマーを用いた。なお、末端官能化剤（ジカルボン酸モノマー）により、半芳香族ポリアミドの末端アミノ基は定量的にカルボキシル基へ変換されることを確認した。
・テレフタル酸（表３中、「ＴＡ」と略称）：東京化成工業株式会社製
・アジピン酸（表３中、「ＡＡ」と略称）：東京化成工業株式会社製
【0102】
ＰＡ－１～ＰＡ－４について、前述の各種物性評価を行った。結果を、末端官能化剤の物性と共に表１及び３に示す。
なお、表１中の表記は次のとおりである。
「ｎ／ｉ」は、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミンのモル比を示す。
「［ＮＨ２］」は、末端アミノ基含量を示す。
「［ＣＯＯＨ］」は、末端カルボキシル基含量を示す。
なお、表１中の表記は次のとおりである。
「ｎ／ｉ」は、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミンのモル比を示す。
「［ＮＨ２］」は、末端アミノ基含量を示す。
「［ＣＯＯＨ］」は、末端カルボキシル基含量を示す。
【0103】
【表1】
【0104】
＜重合体ブロック（Ｂ）＞
重合体ブロック（Ｂ）として、以下の酸素原子含有重合体を使用した。
［ポリエーテル］
・ＰＥ－１：ポリエーテルジアミン（ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール共重合体のジアミン）、シグマアルドリッチ社製、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ－９００
・ＰＥ－２：ポリエーテルジアミン（ポリオキシテトラメチレンジアミン）、広栄化学株式会社製、ＰＴＭＧＰＡ－１０００
・ＰＥ－３：ポリエーテルジアミン（ポリオキシエチレンジアミン）、広栄化学株式会社製、ＰＥＧＰＡ－１０００
重合体ブロック（Ｂ）として、以下の酸素原子含有重合体を使用した。
［ポリエーテル］
・ＰＥ－１：ポリエーテルジアミン（ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール共重合体のジアミン）、シグマアルドリッチ社製、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤ－９００
・ＰＥ－２：ポリエーテルジアミン（ポリオキシテトラメチレンジアミン）、広栄化学株式会社製、ＰＴＭＧＰＡ－１０００
・ＰＥ－３：ポリエーテルジアミン（ポリオキシエチレンジアミン）、広栄化学株式会社製、ＰＥＧＰＡ－１０００
【0105】
重合体ブロック（Ｂ）の物性を表２に示す。
なお、表２中の表記は次のとおりである。
「［ＮＨ２］」は、末端アミノ基含量を示す。
「Ｔｇ」は、下記［ガラス転移温度の測定方法］により測定したガラス転移温度を示す。
なお、「＜－７０」は、装置測定限界である－７０℃以上の範囲での変曲点が確認できなかったため、－７０℃未満にガラス転移温度があったことを示す。また、参考値として相応のポリエーテルジオールでのガラス転移温度（文献値に基づく）を表２に併記する。「～－７０」は、－８０～－６０℃の間を示し、「～－８５」は－９５～－７５℃の間を示す。
［ガラス転移温度の測定方法］
重合体ブロック（Ｂ）をそれぞれ試料とし、これらのガラス転移温度は、ＴＡインスツルメント社製示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ２５」を使用して測定した。
ガラス転移温度は、窒素雰囲気下で、２５℃から－９０℃へ２℃／分の速度で試料を冷却し、－９０℃で１０分間保持して試料を完全に冷却させた後、２℃／分の速度で２５℃まで昇温した時に現れる変曲点の温度をガラス転移温度（℃）とした。
なお、表２中の表記は次のとおりである。
「［ＮＨ２］」は、末端アミノ基含量を示す。
「Ｔｇ」は、下記［ガラス転移温度の測定方法］により測定したガラス転移温度を示す。
なお、「＜－７０」は、装置測定限界である－７０℃以上の範囲での変曲点が確認できなかったため、－７０℃未満にガラス転移温度があったことを示す。また、参考値として相応のポリエーテルジオールでのガラス転移温度（文献値に基づく）を表２に併記する。「～－７０」は、－８０～－６０℃の間を示し、「～－８５」は－９５～－７５℃の間を示す。
［ガラス転移温度の測定方法］
重合体ブロック（Ｂ）をそれぞれ試料とし、これらのガラス転移温度は、ＴＡインスツルメント社製示差走査熱量分析装置「ＤＳＣ２５」を使用して測定した。
ガラス転移温度は、窒素雰囲気下で、２５℃から－９０℃へ２℃／分の速度で試料を冷却し、－９０℃で１０分間保持して試料を完全に冷却させた後、２℃／分の速度で２５℃まで昇温した時に現れる変曲点の温度をガラス転移温度（℃）とした。
【0106】
【表2】
【0107】
＜実施例１＞
反応に用いる原料は、表３に記載の質量割合で用い反応を行った。
具体的には、発生する揮発性成分を留去できる器具及び真空ポンプを備えた内容積２００ｍＬのフラスコに、合成例１の「ＰＡ－１」、末端官能化剤としてアジピン酸を加え、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下で撹拌しながら樹脂温度が２８０℃となるまで昇温し、この温度で３０分保持した。続いて、「ＰＥ－１」を添加し、樹脂温度が２８０℃の条件でさらに１時間撹拌し、留去物を除いた。続いて、反応系を１０Ｐａまで減圧し、樹脂温度２８０℃の条件でさらに１時間撹拌したのち、ポリアミドブロック共重合体を取り出した。表３に示す質量割合（Ａ）／（Ｂ）を例示的に説明すると、実施例１においては、末端官能化剤で官能化されたポリアミドＰＡ－１を６８質量部（例えば６８．５ｇ）に対して、ポリエーテルＰＥ－１を３２質量部（例えば３１．５ｇ）用いたことを意味する。
反応に用いる原料は、表３に記載の質量割合で用い反応を行った。
具体的には、発生する揮発性成分を留去できる器具及び真空ポンプを備えた内容積２００ｍＬのフラスコに、合成例１の「ＰＡ－１」、末端官能化剤としてアジピン酸を加え、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下で撹拌しながら樹脂温度が２８０℃となるまで昇温し、この温度で３０分保持した。続いて、「ＰＥ－１」を添加し、樹脂温度が２８０℃の条件でさらに１時間撹拌し、留去物を除いた。続いて、反応系を１０Ｐａまで減圧し、樹脂温度２８０℃の条件でさらに１時間撹拌したのち、ポリアミドブロック共重合体を取り出した。表３に示す質量割合（Ａ）／（Ｂ）を例示的に説明すると、実施例１においては、末端官能化剤で官能化されたポリアミドＰＡ－１を６８質量部（例えば６８．５ｇ）に対して、ポリエーテルＰＥ－１を３２質量部（例えば３１．５ｇ）用いたことを意味する。
【0108】
＜実施例２～５＞
表３に記載の材料及び質量割合に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、ポリアミドブロック共重合体を得た。
表３に記載の材料及び質量割合に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、ポリアミドブロック共重合体を得た。
【0109】
＜比較例１＞
反応に用いる原料は、表３に記載の質量割合で用い反応を行った。
具体的には、内容積５Ｌのガラス製ビーカーに、テレフタル酸４４８．６ｇ（２．７０モル）、「ＰＥ－２」９００．０ｇ（０．９モル）、蒸留水２３８ｍＬ及び次亜リン酸ナトリウム一水和物１．６ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）を室温で均一になるように撹拌した。引き続き、斯かる混合物に、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比７０／３０）の混合物２８４．９ｇ（１．８０モル）、及び蒸留水１７１ｍＬを加え、撹拌を継続した。その後、反応液から、均一な塩を得た。得られた塩を内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２４５℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は３．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間加熱を続け、その後冷却し、オートクレーブから反応物を取り出し１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。粉砕物４０ｇを２００ｍＬのフラスコに移し、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下で撹拌しながら樹脂温度が３００℃となるまで昇温し、反応系を１０Ｐａまで減圧し、樹脂温度３００℃の条件で３時間撹拌したのち、ポリアミドブロック共重合体を取り出した。
反応に用いる原料は、表３に記載の質量割合で用い反応を行った。
具体的には、内容積５Ｌのガラス製ビーカーに、テレフタル酸４４８．６ｇ（２．７０モル）、「ＰＥ－２」９００．０ｇ（０．９モル）、蒸留水２３８ｍＬ及び次亜リン酸ナトリウム一水和物１．６ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）を室温で均一になるように撹拌した。引き続き、斯かる混合物に、１，９－ノナンジアミン／２－メチル－１，８－オクタンジアミン（モル比７０／３０）の混合物２８４．９ｇ（１．８０モル）、及び蒸留水１７１ｍＬを加え、撹拌を継続した。その後、反応液から、均一な塩を得た。得られた塩を内容積５Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間撹拌し、３時間かけてオートクレーブ内部の温度を２４５℃に昇温した。この時、オートクレーブ内部の圧力は３．０ＭＰａまで昇圧した。そのまま２時間加熱を続け、その後冷却し、オートクレーブから反応物を取り出し１２０℃、減圧下で２４時間乾燥し、１ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。粉砕物４０ｇを２００ｍＬのフラスコに移し、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下で撹拌しながら樹脂温度が３００℃となるまで昇温し、反応系を１０Ｐａまで減圧し、樹脂温度３００℃の条件で３時間撹拌したのち、ポリアミドブロック共重合体を取り出した。
【0110】
上記実施例及び比較例において得られたポリアミドブロック共重合体を用い、各種物性評価を行った。物性評価結果を表３に示す。
【0111】
【表3】
【0112】
表３の結果から、実施例１～６で得られたポリアミドブロック共重合体は、引張特性に優れることがわかる。一方、比較例１で得られたポリアミドブロック共重合体は、Ｔｍ２－Ｔｍ１の値が大きく、実施例よりも引張特性に劣る結果となった。
これらの結果から、優れた引張特性を発現させるには、吸熱ピーク形状がシャープでＴｍ２－Ｔｍ１が特定の範囲を示すことが重要であると考えられる。
これらの結果から、優れた引張特性を発現させるには、吸熱ピーク形状がシャープでＴｍ２－Ｔｍ１が特定の範囲を示すことが重要であると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【0113】
本実施態様のポリアミドブロック共重合体は引張特性等の物性に優れる。そのため、本実施態様のポリアミドブロック共重合体及びポリアミドブロック共重合体組成物は、例えば、電気電子部品、自動車部品、産業資材部品、工業用部品、日用品、衣料品、家庭用品用部品、スポーツ用部品、レジャー用部品及び医療用部品などの各種部品材料として幅広く利用できる。特に射出成形による複雑形状部品、ブロー成形による中空成形部品、押出成形によるホース及びチューブ形状部品やフィルム及びシート、射出及び／又は押出発泡成形による軽量部材や断熱材料、並びに樹脂改質用添加剤として応用可能である。射出成形、ブロー成形、プレス成形、押出成形、カレンダー成形、真空成形、圧空成形、ビーズ成形又はバッチ発泡成形による発泡体としても応用可能である。
【図1】
