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特開2024-160422１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物、並びにそれを用いた５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024160422
(43)【公開日】2024-11-14
(54)【発明の名称】１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物、並びにそれを用いた５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 19/01 20060101AFI20241107BHJP
C07C 1/32 20060101ALI20241107BHJP
C07C 9/22 20060101ALI20241107BHJP
C07C 17/263 20060101ALI20241107BHJP
C07C 17/16 20060101ALI20241107BHJP
C07C 29/36 20060101ALI20241107BHJP
C07C 31/125 20060101ALI20241107BHJP
【ＦＩ】
C07C19/01 CSP
C07C1/32
C07C9/22
C07C17/263
C07C17/16
C07C29/36
C07C31/125
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023075366
(22)【出願日】2023-05-01
(71)【出願人】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100118599
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 博司
(74)【代理人】
【識別番号】100160738
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 由加里
(74)【代理人】
【識別番号】100114591
【弁理士】
【氏名又は名称】河村 英文
(72)【発明者】
【氏名】三宅 裕樹
(72)【発明者】
【氏名】菅原 有真
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 武
(72)【発明者】
【氏名】金生 剛
【テーマコード（参考）】
4H006
【Ｆターム（参考）】
4H006AA01
4H006AA02
4H006AB05
4H006AB84
4H006AC24
4H006BA05
4H006BA48
4H006BB15
4H006BB23
4H006BM10
4H006BM72
4H006BN10
4H006EA02
4H006FE11
(57)【要約】 （修正有）
【課題】５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を効率良く製造するための合成中間体である新規な化合物、および該化合物の製造方法を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表される化合物を提供する。さらに、化合物（１）を一般式（２）で表される求核試薬に変換し、一般式（３）で表されるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、一般式（４）で表される５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を得る工程を少なくとも含む、（４）の製造方法を提供する。
（式中、Ｘ１はハロゲン原子；Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１；Ｚ１はハロゲン原子又は２，６，１４－トリメチルオクタデシル基；Ｘ２はハロゲン原子又はＣＨ３－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基；ｎは１４～１８の整数）
【選択図】なし
【解決手段】一般式（１）で表される化合物を提供する。さらに、化合物（１）を一般式（２）で表される求核試薬に変換し、一般式（３）で表されるアルキル求電子試薬とのカップリング反応により、一般式（４）で表される５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を得る工程を少なくとも含む、（４）の製造方法を提供する。
（式中、Ｘ１はハロゲン原子；Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１；Ｚ１はハロゲン原子又は２，６，１４－トリメチルオクタデシル基；Ｘ２はハロゲン原子又はＣＨ３－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基；ｎは１４～１８の整数）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物。
【化1】
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物。
【請求項2】
下記一般式（１）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を下記一般式（２）：
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は２，６，１４－トリメチルオクタデシル基を表す。）
で表される２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬に変換し、その後、該２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）と、下記一般式（３）：
ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＸ２ （３）
（式中、Ｘ２はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基を表し、ｎは１４～１８の整数を表す。）
で表されるアルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応により、下記一般式（４）：
（式中、ｎは上記で定義した通りである。）
で表される５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、前記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の製造方法。
【化2】
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を下記一般式（２）：
【化3】
で表される２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬に変換し、その後、該２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）と、下記一般式（３）：
ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＸ２ （３）
（式中、Ｘ２はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基を表し、ｎは１４～１８の整数を表す。）
で表されるアルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応により、下記一般式（４）：
【化4】
で表される５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、前記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の製造方法。
【請求項3】
下記一般式（５）：
（式中、Ｘ３はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物下記を一般式（６）：
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は３，１１－ジメチルペンタデシル基を表す。）
で表される３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬に変換し、その後、該３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬と、下記一般式（７）：
（式中、Ｘ４及びＸ５は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１、３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（１）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、前記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【化5】
で表される１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物下記を一般式（６）：
【化6】
で表される３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬に変換し、その後、該３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬と、下記一般式（７）：
【化7】
で表される１、３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（１）：
【化8】
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、前記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【請求項4】
下記式（８）：
で表される３，１１－ジメチルペンタデカノールをハロゲン化して、前記１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）を得る工程
を更に含む、請求項３に記載の、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【化9】
を更に含む、請求項３に記載の、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【請求項5】
下記一般式（９）：
（式中、Ｘ６はハロゲン原子を表す。）
で表される２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物を下記一般式（１０）：
（式中、Ｍ３はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は１，９－ジメチルトリデシル基を表す。）
で表される１，９－ジメチルトリデシル求核試薬に変換し、その後、該１，９－ジメチルトリデシル求核試薬と、エチレン＝オキシドとの付加反応により、前記３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を得る工程
を更に含む、請求項４に記載の、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【化10】
で表される２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物を下記一般式（１０）：
【化11】
で表される１，９－ジメチルトリデシル求核試薬に変換し、その後、該１，９－ジメチルトリデシル求核試薬と、エチレン＝オキシドとの付加反応により、前記３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を得る工程
を更に含む、請求項４に記載の、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【請求項6】
下記式（１１）：
で表される１０－メチル－２－テトラデカノールをハロゲン化して、前記２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を得る工程
を更に含む、請求項５に記載の、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【化12】
を更に含む、請求項５に記載の、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物に、並びにそれを用いた、Ｌｉｎｅｐｉｔｈｅｍａ ｈｕｍｉｌｅの巣仲間認識フェロモンである５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
世界の侵略的外来種ワースト１００選定種であるアルゼンチンアリ（Ｌｉｎｅｐｉｔｈｅｍａ ｈｕｍｉｌｅ）は世界各国に侵入し、スーパーコロニーを形成して在来アリを駆逐するため生態系に及ぼす影響が大きい。また、アルゼンチンアリは、農業害虫であるアブラムシ及びカイガラムシの甘露を得る代わりに、これらの害虫を天敵から守るという共生関係を形成するため、アルゼンチンアリの密度が高い地域では天敵を用いた生物学的防除の防除効果が上がらないことが多い。さらに、僅かな隙間から人家に侵入することから、衛生害虫としての側面も併せ持つ。これまでアルゼンチンアリを防除するために殺虫剤散布による防除が行われてきたが、この様な従来型の殺虫剤散布はアルゼンチンアリに対しては防除効果が低いだけでなく、環境面からも望ましくない。そのため、殺虫剤使用を極力減らした生物学的防除方法が検討されており、その中でも巣仲間認識フェロモンを用いた防除が防除方法の一つとして期待されている（下記の非特許文献１及び２）。
【0003】
アルゼンチンアリ（Ｌｉｎｅｐｉｔｈｅｍａ ｈｕｍｉｌｅ）の巣仲間認識フェロモンとしては、１５－メチルペンタトリアコンタン；１７－メチルペンタトリアコンタン；１７－メチルヘプタトリアコンタン；５，１３，１７－トリメチルトリトリアコンタン、５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン及び５，１３，１７－トリメチルヘプタトリアコンタン等の５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物が知られている。その中でも、特に、５，１３，１７－トリメチルトリトリアコンタン、５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン及び５，１３，１７－トリメチルヘプタトリアコンタン等の５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物、並びに１７－メチルペンタトリアコンタン及び１７－メチルヘプタトリアコンタン等の１７－メチルアルカン化合物の活性が高いことが明らかとなっている（非特許文献１、２及び３）。
【0004】
上記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の合成方法としては、下記に述べるように、全１１工程０．８４～３．１７％の収率で製造する方法が報告されている（下記の非特許文献２）。例えば、８－ブロモオクタン酸に２当量のメチルチリウムを反応させて９－ブロモ－２－ノナノンを合成し、該得られた９－ブロモ－２－ノナノンを、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、エチレングリコールで９－ブロモ－２－ノナノン中のカルボニル基をアセタール化して、２－（７－ブロモヘプチル）－２－メチル－１，３－ジオキソランを合成する。続いて、該得られた２－（７－ブロモヘプチル）－２－メチル－１，３－ジオキソランをテトラヒドロフラン中でマグネシウムと反応させて［７－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）ヘプチル］マグネシウム＝ブロミドに変換し、その後、該得られた［７－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）ヘプチル］マグネシウム＝ブロミドを２－ヘキサノンに求核付加反応させてα－ブチル－α，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オクタノールを合成する。次に、該得られたα－ブチル－α，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オクタノールを、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、ベンゼン中で脱水反応に付し、続いて、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、水及びアセトンでアセタールの脱保護を行い、１０－メチル－９－テトラデセン－２－オンを合成する。次に、別途合成した［３－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］マグネシウム＝クロリドを１０－メチル－９－テトラデセン－２－オンに求核付加反応させて、α，２－ジメチル－α－（８－メチル－７－ドデセン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－２－ブタノールを合成する。該得られたα，２－ジメチル－α－（８－メチル－７－ドデセン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－２－ブタノールを、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、ベンゼン中で脱水反応に付し、続いて、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、水及びアセトンでアセタールの脱保護を行い、６，１４－ジメチル－５，１３－オクタデカジエン－２－オンを合成する。次に別途、アルキルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物をｎ－ブチルリチウムで脱プロトン化反応させて、トリフェニルホスホニウム＝アルキリド化合物を調製する。上記トリフェニルホスホニウム＝アルキリド化合物と上記６，１４－ジメチル－５，１３－オクタデカジエン－２－オンとをウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応させて５，１３，１７－トリメチルアルカトリエン化合物を合成する。次に、該得られた５，１３，１７－トリメチルアルカトリエン化合物を、パラジウム炭素触媒の存在下、水素添加反応に付して、上記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を製造する。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Ｎｅｉｌ Ｄ Ｔｓｕｔｓｕｉ ｅｔ ａｌ．，ＢＭＣ Ｂｉｏｌｏｇｙ，２００９，７，７１．
【非特許文献2】Ｎｅｉｌ Ｄ Ｔｓｕｔｓｕｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．，２０１０，３６，７５１－７５８．
【非特許文献3】Ｅ．Ｓｕｎａｍｕｒａ ｅｔ ａｌ．，Ｉｎｓｅｃｔｅｓ Ｓｏｃｉａｕｘ，２００９，５６，１４３－１４７．
【非特許文献4】Ｄｅｎｎｉｓ Ｈ． Ｂｕｒｎｓ ｅｔ ａｌ．，Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．，１９９７，１１９，２１２５－２１３３．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、非特許文献２における５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の製造方法において、人体への毒性が極めて高いベンゼンを溶媒として使用していることから工業的でない。さらに、発火性のあるｎ－ブチルリチウム及びパラジウム炭素を用いているため、工業化が難しい。加えて、各工程の収率は総じて低く、特にグリニャール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬の付加反応とウィッティヒ反応の収率が収率２２～４５％と極めて低い。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を効率良く製造するための合成中間体である新規な化合物を提供することを目的とする。また、本発明は、該新規な化合物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に従う１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物が新規な化合物であり、かつ、該１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物が５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の製造において有用な中間体であることを見出した。そして、該１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物を用いることにより、アルゼンチンアリ（Ｌｉｎｅｐｉｔｈｅｍａ ｈｕｍｉｌｅ）の巣仲間認識フェロモンである５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を短工程で、かつ効率良く製造することができる製造方法を見出し、本発明を為すに至った。また、該製造方法は、５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を製造する上で、経済的であり、また工業的に見合うことが判った。
【0009】
本発明の第１の態様によれば、下記一般式（１）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物が提供される。
【化01】
で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物が提供される。
【0010】
本発明の第２の態様によれば、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を下記一般式（２）：
（式中、Ｍ１はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は２，６，１４－トリメチルオクタデシル基を表す。）
で表される２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬に変換し、その後、該２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）と、下記一般式（３）：
ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＸ２ （３）
（式中、Ｘ２はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基（ＣＨ３－Ｃ６Ｈ６－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基）を表し、ｎは１４～１８の整数を表す。）
で表されるアルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応により、下記一般式（４）：
（式中、ｎは上記で定義した通りである。）
で表される５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、上記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の製造方法が提供される。
【化02】
で表される２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬に変換し、その後、該２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）と、下記一般式（３）：
ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＸ２ （３）
（式中、Ｘ２はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基（ＣＨ３－Ｃ６Ｈ６－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基）を表し、ｎは１４～１８の整数を表す。）
で表されるアルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応により、下記一般式（４）：
【化03】
で表される５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、上記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の製造方法が提供される。
【0011】
本発明の第３の態様によれば、
下記一般式（５）：
（式中、Ｘ３はハロゲン原子を表す。）
で表される１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物を下記一般式（６）：
（式中、Ｍ２はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は３，１１－ジメチルペンタデシル基を表す。）
で表される３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬に変換し、その後、該３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬と、下記一般式（７）：
（式中、Ｘ４及びＸ５は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。）
で表される１、３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（１）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
で表される上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
下記一般式（５）：
【化04】
で表される１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物を下記一般式（６）：
【化05】
で表される３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬に変換し、その後、該３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬と、下記一般式（７）：
【化06】
で表される１、３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とのカップリング反応により、下記一般式（１）：
【化07】
で表される上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物を得る工程
を少なくとも含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
【0012】
本発明の第４の態様によれば、
下記式（８）：
で表される３，１１－ジメチルペンタデカノールをハロゲン化して、上記１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）を得る工程
を更に含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
下記式（８）：
【化08】
を更に含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
【0013】
本発明の第５の態様によれば、
下記一般式（９）：
（式中、Ｘ６はハロゲン原子を表す。）
で表される２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物を下記一般式（１０）：
（式中、Ｍ３はＬｉ又はＭｇＺ１を表し、Ｚ１はハロゲン原子又は１，９－ジメチルトリデシル基を表す。）
で表される１，９－ジメチルトリデシル求核試薬に変換し、その後、該１，９－ジメチルトリデシル求核試薬と、エチレン＝オキシドとの付加反応により、上記３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を得る工程
を更に含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
下記一般式（９）：
【化09】
で表される２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物を下記一般式（１０）：
【化10】
で表される１，９－ジメチルトリデシル求核試薬に変換し、その後、該１，９－ジメチルトリデシル求核試薬と、エチレン＝オキシドとの付加反応により、上記３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を得る工程
を更に含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
【0014】
本発明の第６の態様によれば、
下記式（１１）：
で表される１０－メチル－２－テトラデカノールをハロゲン化して、上記２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を得る工程
を更に含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
下記式（１１）：
【化11】
を更に含む、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、高価な原料を用いることなく、５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を短工程で、かつ収率良く製造することができる。また、本発明によれば、５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を製造するにあたって有用な新規合成中間体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下の項Ａにおいて、新規な化合物である１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物について説明する。
【0017】
＜Ａ＞ 下記一般式（１）で表される１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物について
（式中、Ｘ１はハロゲン原子を表す。）
【化12】
【0018】
ハロゲン原子Ｘ１として、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、汎用性の観点から、塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【0019】
１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の具体例としては、１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン、１－ブロモ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン及び１－ヨード－２，６，１４－トリメチルオクタデカン等が挙げられる。
【0020】
１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）は例えば、下記に示す化学反応式に従って製造することができる。
【0021】
【化13】
【0022】
まず、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）と６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）とのカップリング反応により、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）を製造する。続いて、該得られた１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）の加水分解反応により、９－メチルトリデカナール（１３）を製造する。次に、該得られた９－メチルトリデカナール（１３）をメチル求核試薬（１２）との付加反応に付すことにより、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）を製造する。該得られた１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）をハロゲン化することにより、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を製造する。続いて、該得られた２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）に変換し、その後、該得られた１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）をエチレン＝オキシドと反応させることにより、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を製造する。次に、該得られた３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）をハロゲン化することにより、１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）を製造する。該得られた１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）を３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）に変換し、その後、該得られた３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬を１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物とカップリング反応させることにより、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を製造することができる。
【0023】
次に、以下の項Ｂにおいて、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造に有用な中間体である１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）の製造について説明する。
【0024】
＜Ｂ－１＞ １，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）について
【0025】
【化14】
【0026】
一般式（１４）において、Ｒ１及びＲ２は互いに同じであっても異なっていてもよい炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～１０の一価の炭化水素基、より好ましくは炭素数１～５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０、好ましくは２～５の二価炭化水素基を表す。
炭素数１～１５の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基及びｎ－ドデシル基等の直鎖状の飽和炭化水素基；イソプロピル基、２－メチルプロピル基及び２－メチルブチル基等の分岐状の飽和炭化水素基；２－プロペニル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基；２－メチル－２－プロペニル基等の分岐状の不飽和炭化水素基；シクロプロピル基等の環状の飽和炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基又はエチル基等で置換されていてもよい。
一価の炭化水素基としては、取扱いの観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びｎ－ブチル基が好ましい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価炭化水素基としては、エチレン基、１，３－プロピレン基及び１，４－ブチレン基等の直鎖状の飽和炭化水素基；１，２－プロピレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、２，３－ブチレン基及び２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等の分岐状の飽和炭化水素基；１－ビニルエチレン基等の直鎖状の不飽和炭化水素基；２－メチレン－１，３－プロピレン基等の分岐状の不飽和炭化水素基；１，２－シクロプロピレン基及び１，２－シクロブチレン基等の環状炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基又はエチル基等で置換されていてもよい。
二価の炭化水素基は、脱保護における反応性及び／又は精製の容易さ、入手の容易さを考慮すると、反応性が高く、脱保護により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能な低級（好ましくは炭素数２～４）の炭化水素基が好ましい。
これらを考慮すると、二価の炭化水素基の特に好ましい例として、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基及び２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等が挙げられる。
１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：１，１－ジメトキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジプロピルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジブチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジペンチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジヘキシルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジヘプチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジオクチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジノニルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジデシルオキシ－９－メチルトリデカン、２－（８－メチルドデシル）－１，３－ジオキソラン及び２－（８－メチルドデシル）－１，３－ジオキサン。
炭素数１～１５の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基及びｎ－ドデシル基等の直鎖状の飽和炭化水素基；イソプロピル基、２－メチルプロピル基及び２－メチルブチル基等の分岐状の飽和炭化水素基；２－プロペニル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基；２－メチル－２－プロペニル基等の分岐状の不飽和炭化水素基；シクロプロピル基等の環状の飽和炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基又はエチル基等で置換されていてもよい。
一価の炭化水素基としては、取扱いの観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びｎ－ブチル基が好ましい。
Ｒ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価炭化水素基としては、エチレン基、１，３－プロピレン基及び１，４－ブチレン基等の直鎖状の飽和炭化水素基；１，２－プロピレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、２，３－ブチレン基及び２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等の分岐状の飽和炭化水素基；１－ビニルエチレン基等の直鎖状の不飽和炭化水素基；２－メチレン－１，３－プロピレン基等の分岐状の不飽和炭化水素基；１，２－シクロプロピレン基及び１，２－シクロブチレン基等の環状炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基でもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基又はエチル基等で置換されていてもよい。
二価の炭化水素基は、脱保護における反応性及び／又は精製の容易さ、入手の容易さを考慮すると、反応性が高く、脱保護により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能な低級（好ましくは炭素数２～４）の炭化水素基が好ましい。
これらを考慮すると、二価の炭化水素基の特に好ましい例として、エチレン基、１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基及び２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等が挙げられる。
１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：１，１－ジメトキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジプロピルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジブチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジペンチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジヘキシルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジヘプチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジオクチルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジノニルオキシ－９－メチルトリデカン、１，１－ジデシルオキシ－９－メチルトリデカン、２－（８－メチルドデシル）－１，３－ジオキソラン及び２－（８－メチルドデシル）－１，３－ジオキサン。
【0027】
＜Ｂ－２＞ １－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）と６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）とのカップリング反応により、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）を製造する方法
【0028】
＜Ｂ－２－１＞ １－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）について
【0029】
【化15】
【0030】
一般式（１６）において、Ｘ８はハロゲン原子を表す。
ハロゲン原子Ｘ８として、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、反応性の観点から、臭素原子及びヨウ素原子が好ましい。
ハロゲン原子Ｘ８として、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、反応性の観点から、臭素原子及びヨウ素原子が好ましい。
【0031】
１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）の具体例としては、１－クロロ－３－メチルヘプタン、１－ブロモ－３－メチルヘプタン及び１－ヨード－３－メチルヘプタン等が挙げられる。
１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）として、反応性の観点から、１－ブロモ－３－メチルヘプタン及び１－ヨード－３－メチルヘプタンが好ましい。
１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）として、反応性の観点から、１－ブロモ－３－メチルヘプタン及び１－ヨード－３－メチルヘプタンが好ましい。
【0032】
１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0033】
＜Ｂ－２－２＞ ６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）について
【0034】
【化16】
一般式（１５）において、Ｘ７はハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ７として、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、取扱いの観点から塩素原子及び臭素原子が好ましく、固化防止の観点から塩素原子が特に好ましい。
【0035】
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、並びに５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド及び５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝クロリド化合物（１５：Ｘ７＝塩素原子）;
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド及び５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド化合物（１５：Ｘ７＝臭素原子）;並びに、
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド及び５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド化合物（１５：Ｘ７＝ヨウ素原子）。
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、並びに５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド及び５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝クロリド化合物（１５：Ｘ７＝塩素原子）;
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド及び５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド化合物（１５：Ｘ７＝臭素原子）;並びに、
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド及び５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド化合物（１５：Ｘ７＝ヨウ素原子）。
【0036】
該カップリング反応における該６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モル（ｍｏｌ）に対して、好ましくは０．６～２．０モル、より好ましくは０．８～１．４モルである。
【0037】
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0038】
該カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びにアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、トルエン及びキシレンがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは３０～８０００ｇ、より好ましくは５０～５０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは３０～８０００ｇ、より好ましくは５０～５０００ｇである。
【0039】
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）を１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）とカップリング反応させる為には、必要に応じて触媒を用いてもよい。
該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅等の銅化合物；塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）及びアセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）等の鉄化合物；塩化銀、硝酸銀及び酢酸銀等の銀化合物；四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）＝メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のチタン化合物；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等のパラジウム（ＩＩ）化合物；並びに、塩化ニッケル、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）等のニッケル化合物が挙げられ、反応性及び／又は経済性の観点から、銅化合物が好ましく、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等のハロゲン化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、反応速度及び後処理の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅等の銅化合物；塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）及びアセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）等の鉄化合物；塩化銀、硝酸銀及び酢酸銀等の銀化合物；四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）＝メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のチタン化合物；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等のパラジウム（ＩＩ）化合物；並びに、塩化ニッケル、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）等のニッケル化合物が挙げられ、反応性及び／又は経済性の観点から、銅化合物が好ましく、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等のハロゲン化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、反応速度及び後処理の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
【0040】
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物；並びに、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）等の炭素数１８～４４のアリールホスフィン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキル化合物が好ましく、亜リン酸トリエチルが特に好ましい。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
【0041】
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてリチウム塩を添加してもよい。該リチウム塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム；並びに、硝酸リチウム及び炭酸リチウム等が挙げられるが、反応性の観点から、塩化リチウム等のハロゲン化リチウム、及び硝酸リチウムが好ましい。
該リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－３－メチルヘプタン化合物（１６）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
【0042】
該カップリング反応における反応温度は、用いる６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～１００℃、より好ましくは－２５～６０℃である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0043】
次に、以下の項Ｃにおいて、９－メチルトリデカナール（１３）の製造について説明する。
【0044】
＜Ｃ＞ １，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）の加水分解反応により、９－メチルトリデカナール（１３）を製造する方法
【0045】
【化17】
【0046】
＜Ｃ－１＞ 加水分解反応について
上記加水分解反応において、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
上記加水分解反応において、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
【0047】
該加水分解反応は例えば、酸と水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、塩酸及び臭化水素酸等の無機酸類；並びに、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、ギ酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン及び四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸及びしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）１モルに対して、好ましくは０．０１～１０．０モルである。
上述の水の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
上述の酸としては、塩酸及び臭化水素酸等の無機酸類；並びに、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、ギ酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン及び四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸及びしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）１モルに対して、好ましくは０．０１～１０．０モルである。
上述の水の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
【0048】
該加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を更に用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒；並びに、メタノール及びエタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、アセトン及びγ－ブチロラクトンが好ましい。
該溶媒の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒；並びに、メタノール及びエタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、アセトン及びγ－ブチロラクトンが好ましい。
該溶媒の使用量は、１，１－ジアルコキシ－９－メチルトリデカン化合物（１４）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
【0049】
該加水分解反応における反応温度は、用いる酸及び／又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－１５～１８０℃、より好ましくは５～１２０℃である。
該加水分解反応における反応時間は、用いる酸、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
該加水分解反応における反応時間は、用いる酸、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
【0050】
次に、以下の項Ｄにおいて、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）の製造について説明する。
【0051】
＜Ｄ＞ ９－メチルトリデカナール（１３）をメチル求核試薬（１２）との付加反応に付すことにより、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）を製造する方法
【0052】
【化18】
【0053】
＜Ｄ－１＞ メチル求核試薬（１２）について
上記一般式（１２）におけるＭ４は、Ｌｉ、ＭｇＺ４を表し、ここで、Ｚ４はハロゲン原子又はメチル基を表す。ハロゲン原子Ｚ４としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
メチル求核試薬（１２）の具体例としては、メチルリチウム；並びに、メチルマグネシウム＝クロリド、メチルマグネシウム＝ブロミド及びメチルマグネシウム＝ヨージド等のメチルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）等が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、メチルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
メチル求核試薬（１２）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、メチル求核試薬（１２）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（１２）におけるＭ４は、Ｌｉ、ＭｇＺ４を表し、ここで、Ｚ４はハロゲン原子又はメチル基を表す。ハロゲン原子Ｚ４としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
メチル求核試薬（１２）の具体例としては、メチルリチウム；並びに、メチルマグネシウム＝クロリド、メチルマグネシウム＝ブロミド及びメチルマグネシウム＝ヨージド等のメチルマグネシウム＝ハライド試薬（グリニャール試薬）等が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、メチルマグネシウム＝ハライド試薬が好ましい。
メチル求核試薬（１２）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、メチル求核試薬（１２）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0054】
＜Ｄ－２＞ メチル求核試薬（１２）の９－メチルトリデカナール（１３）への付加反応について、以下に説明する。
該付加反応において、メチル求核試薬（１２）の使用量は、９－メチルトリデカナール（１３）１モルに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．２モルである。
該付加反応において、メチル求核試薬（１２）の使用量は、９－メチルトリデカナール（１３）１モルに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．２モルである。
【0055】
該付加反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びにアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、９－メチルトリデカナール（１３）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、９－メチルトリデカナール（１３）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0056】
該付加反応における反応温度は、用いるメチル求核試薬（１２）によって異なるが、反応収率の観点から、好ましくは－５～１２０℃、より好ましくは２０～１００℃、更に好ましくは４０～８０℃である。
該付加反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該付加反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0057】
次に、以下の項Ｅにおいて、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）の製造について説明する。
【0058】
＜Ｅ＞ １０－メチル－２－テトラデカノール（１１）のハロゲン化することにより、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を製造する方法
【0059】
【化19】
【0060】
＜Ｅ－１＞ハロゲン化反応について
該ハロゲン化反応は、例えば、ｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物を用いて水酸基をトシル化し、その後に金属塩であるリチウム＝ハライド化合物を用いてハロゲン化する方法、又はハロゲン化剤を用いて、水酸基を直接的にハロゲン化する方法によって行われることができる。
該ハロゲン化剤としては、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン；塩化水素、臭化水素及びヨウ化水素等のハロゲン化水素化合物；メタンスルホニル＝クロリド、メタンスルホニル＝ブロミド及びメタンスルホニル＝ヨージド等のメタンスルホニル＝ハライド化合物；ベンゼンスルホニル＝クロリド、ベンゼンスルホニル＝ブロミド及びベンゼンスルホニル＝ヨージド等のベンゼンスルホニル＝ハライド化合物；ｐ－トルエンスルホニル＝クロリド、ｐ－トルエンスルホニル＝ブロミド及びｐ－トルエンスルホニル＝ヨージド等のｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物；塩化チオニル、臭化チオニル及びヨウ化チオニル等のハロゲン化チオニル化合物；三塩化リン、五塩化リン及び三臭化リン等のハロゲン化リン化合物；四塩化炭素、四臭化炭素及び四ヨウ化炭素等の四ハロゲン化炭素化合物；トリメチルシリル＝クロリド、トリメチルシリル＝ブロミド、トリメチルシリル＝ヨージド、トリエチルシリル＝クロリド、トリエチルシリル＝ブロミド、トリエチルシリル＝ヨージド、トリイソプロピルシリル＝クロリド、トリイソプロピルシリル＝ブロミド、トリイソプロピルシリル＝ヨージド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝クロリド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝ブロミド及びｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝ヨージド等のアルキルシリル＝ハライド化合物；オキサリル＝クロリド、オキサリル＝ブロミド及びオキサリル＝ヨージド等のオキサリル＝ハライド化合物；並びに、Ｎ－クロロスクシンイミド、Ｎ－ブロモスクシンイミド及びＮ－ヨードスクシンイミド等のＮ－ハロスクシンイミド化合物等が挙げられるが、副反応抑制の観点から、メタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物、並びにハロゲン化チオニル化合物が好ましく、メタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びハロゲン化チオニル化合物が特に好ましい。
該ハロゲン化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化剤は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化剤の使用量は、反応性の観点から、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０．８～５．０モル、より好ましくは１．０～２．５モルである。
該ハロゲン化反応は、例えば、ｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物を用いて水酸基をトシル化し、その後に金属塩であるリチウム＝ハライド化合物を用いてハロゲン化する方法、又はハロゲン化剤を用いて、水酸基を直接的にハロゲン化する方法によって行われることができる。
該ハロゲン化剤としては、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン；塩化水素、臭化水素及びヨウ化水素等のハロゲン化水素化合物；メタンスルホニル＝クロリド、メタンスルホニル＝ブロミド及びメタンスルホニル＝ヨージド等のメタンスルホニル＝ハライド化合物；ベンゼンスルホニル＝クロリド、ベンゼンスルホニル＝ブロミド及びベンゼンスルホニル＝ヨージド等のベンゼンスルホニル＝ハライド化合物；ｐ－トルエンスルホニル＝クロリド、ｐ－トルエンスルホニル＝ブロミド及びｐ－トルエンスルホニル＝ヨージド等のｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物；塩化チオニル、臭化チオニル及びヨウ化チオニル等のハロゲン化チオニル化合物；三塩化リン、五塩化リン及び三臭化リン等のハロゲン化リン化合物；四塩化炭素、四臭化炭素及び四ヨウ化炭素等の四ハロゲン化炭素化合物；トリメチルシリル＝クロリド、トリメチルシリル＝ブロミド、トリメチルシリル＝ヨージド、トリエチルシリル＝クロリド、トリエチルシリル＝ブロミド、トリエチルシリル＝ヨージド、トリイソプロピルシリル＝クロリド、トリイソプロピルシリル＝ブロミド、トリイソプロピルシリル＝ヨージド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝クロリド、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝ブロミド及びｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル＝ヨージド等のアルキルシリル＝ハライド化合物；オキサリル＝クロリド、オキサリル＝ブロミド及びオキサリル＝ヨージド等のオキサリル＝ハライド化合物；並びに、Ｎ－クロロスクシンイミド、Ｎ－ブロモスクシンイミド及びＮ－ヨードスクシンイミド等のＮ－ハロスクシンイミド化合物等が挙げられるが、副反応抑制の観点から、メタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物、並びにハロゲン化チオニル化合物が好ましく、メタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びハロゲン化チオニル化合物が特に好ましい。
該ハロゲン化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化剤は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化剤の使用量は、反応性の観点から、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０．８～５．０モル、より好ましくは１．０～２．５モルである。
【0061】
該ハロゲン化反応には、必要に応じて、塩基を用いてもよい。
該塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩類；並びに、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ピリジン、ルチジン、４－ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン及び１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン類等を挙げることができる。
該ハロゲン化剤としてメタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物等を用いる場合は、塩基としてアミン類を用いることが好ましく、ピリジン、ルチジン及び４－ジメチルアミノピリジン等のピリジン類を用いることがより好ましい。
該ハロゲン化剤としてハロゲン化チオニル化合物を用いる場合は、塩基としてアミン類を用いることが好ましく、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンを用いることがより好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、収率及び／又は経済性の観点から、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０～８．０モル、より好ましくは０～３．０モルである。
該塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物類；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩類；並びに、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ピリジン、ルチジン、４－ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン及び１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミン類等を挙げることができる。
該ハロゲン化剤としてメタンスルホニル＝ハライド化合物、ベンゼンスルホニル＝ハライド化合物及びｐ－トルエンスルホニル＝ハライド化合物等を用いる場合は、塩基としてアミン類を用いることが好ましく、ピリジン、ルチジン及び４－ジメチルアミノピリジン等のピリジン類を用いることがより好ましい。
該ハロゲン化剤としてハロゲン化チオニル化合物を用いる場合は、塩基としてアミン類を用いることが好ましく、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンを用いることがより好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、収率及び／又は経済性の観点から、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０～８．０モル、より好ましくは０～３．０モルである。
【0062】
該ハロゲン化反応には、必要に応じて、金属塩を添加してもよい。
該金属塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のリチウム塩；塩化ナトリウム、臭化ナトリウム及びヨウ化ナトリウム等のナトリウム塩；塩化カリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウム等のカリウム塩；塩化カルシウム、臭化カルシウム及びヨウ化カルシウム等のカルシウム塩；並びに、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム及びヨウ化マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。
例えば、トシル化した後に金属塩であるリチウム＝ハライド化合物を用いてハロゲン化する場合は、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のリチウム塩を用いて反応を行う。
該金属塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該金属塩は、市販されているものを用いることができる。
該金属塩の使用量は、反応性の観点から、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０～３０．０モル、より好ましくは０～５．０モルである。
該金属塩を添加することで、反応系中のハロゲン化物濃度を高めて反応性を上げることができるが、経済性及び／又は環境を加味すると金属塩を用いずに反応することが好ましい。
該金属塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のリチウム塩；塩化ナトリウム、臭化ナトリウム及びヨウ化ナトリウム等のナトリウム塩；塩化カリウム、臭化カリウム及びヨウ化カリウム等のカリウム塩；塩化カルシウム、臭化カルシウム及びヨウ化カルシウム等のカルシウム塩；並びに、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム及びヨウ化マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。
例えば、トシル化した後に金属塩であるリチウム＝ハライド化合物を用いてハロゲン化する場合は、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のリチウム塩を用いて反応を行う。
該金属塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該金属塩は、市販されているものを用いることができる。
該金属塩の使用量は、反応性の観点から、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０～３０．０モル、より好ましくは０～５．０モルである。
該金属塩を添加することで、反応系中のハロゲン化物濃度を高めて反応性を上げることができるが、経済性及び／又は環境を加味すると金属塩を用いずに反応することが好ましい。
【0063】
該ハロゲン化反応には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；並びに、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、ジクロロメタン、クロロホルム、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びアセトニトリルが好ましく、安全性の観点から、２－メチルテトラヒドロフラン、γ－ブチロラクトン及びアセトニトリルが特に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化反応に用いる溶媒の使用量は、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０～３０００ｇ、より好ましくは０～８００ｇである。
該溶媒を用いることによって仕込み量が減り、生産性が低下するため、上記の溶媒を用いずに塩基を溶媒として反応を行ってもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；並びに、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、ジクロロメタン、クロロホルム、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド及びアセトニトリルが好ましく、安全性の観点から、２－メチルテトラヒドロフラン、γ－ブチロラクトン及びアセトニトリルが特に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化反応に用いる溶媒の使用量は、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）１モルに対して、好ましくは０～３０００ｇ、より好ましくは０～８００ｇである。
該溶媒を用いることによって仕込み量が減り、生産性が低下するため、上記の溶媒を用いずに塩基を溶媒として反応を行ってもよい。
【0064】
該ハロゲン化反応における反応温度は、用いるハロゲン化剤により異なるが、反応性の観点から、好ましくは５～１８０℃、より好ましくは２０～１２０℃である。
該ハロゲン化反応における反応時間は、用いるハロゲン化剤及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該ハロゲン化反応における反応時間は、用いるハロゲン化剤及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0065】
＜Ｅ－２＞ ２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）について
【0066】
【化20】
【0067】
２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）の具体例としては、２－クロロ－１０－メチルテトラデカン、２－ブロモ－１０－メチルテトラデカン及び２－ヨード－１０－メチルテトラデカン等が挙げられる。
【0068】
次に、以下の項Ｆにおいて、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）の製造について説明する。
【0069】
＜Ｆ＞ ２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）に変換し、その後、１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）をエチレン＝オキシドとの増炭反応に付すことにより、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を製造する方法
【0070】
【化21】
【0071】
＜Ｆ－１＞ １，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）について
１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0072】
＜Ｆ－２＞ 例として、１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）のうち、１，９－ジメチルトリデシルマグネシウム＝ハライド試薬（１０：Ｍ３＝ＭｇＺ３）の場合の製造方法について、以下に説明する。１，９－ジメチルトリデシルマグネシウム＝ハライド試薬（１０：Ｍ３＝ＭｇＺ３）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、上記２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
【0073】
【化22】
【0074】
１，９－ジメチルトリデシルマグネシウム＝ハライド試薬（１０：Ｍ３＝ＭｇＺ３）はグリニャール試薬である。ここで、Ｚ３はＸ６と同じであり、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ６としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0075】
２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
【0076】
マグネシウムの使用量は、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
上記溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0077】
上記マグネシウムとの反応における反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
上記マグネシウムとの反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
上記マグネシウムとの反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0078】
＜Ｆ－２＞ １，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）をエチレン＝オキシドとの増炭反応に付すことにより、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）を製造する方法
エチレン＝オキシドの使用量は、反応性の観点から、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、好ましくは１．０～１０．０モル、より好ましくは１．０～５．０モルである。
エチレン＝オキシドの使用量は、反応性の観点から、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、好ましくは１．０～１０．０モル、より好ましくは１．０～５．０モルである。
【0079】
上述の増炭反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられるが、反応性の観点から、ジエチル＝エーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは２０～７０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは２０～７０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0080】
該増炭反応における反応温度は、用いる１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）及び／又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－４０～１８０℃、より好ましくは－２５～１００℃、更に好ましくは－１０～７０℃である。
該増炭反応における反応時間は、用いる求核試薬、溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該増炭反応における反応時間は、用いる求核試薬、溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0081】
次に、以下の項Ｇにおいて、１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）の製造について説明する。
【0082】
＜Ｇ＞ ３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）のハロゲン化することにより、１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）を製造する方法
【0083】
【化23】
【0084】
＜Ｇ－１＞ ハロゲン化反応について
３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）のハロゲン化反応は、前記Ｅ－１と同様である。なお、項Ｇにおけるハロゲン化剤、塩基、金属塩及び溶媒の使用量は、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）１モルに対する量である。
３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）のハロゲン化反応は、前記Ｅ－１と同様である。なお、項Ｇにおけるハロゲン化剤、塩基、金属塩及び溶媒の使用量は、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）１モルに対する量である。
【0085】
次に、以下の項Ｈにおいて、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）の製造について説明する。
【0086】
＜Ｈ＞ １－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）を３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）に変換し、その後、３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬を１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）とのカップリング反応させることにより、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を製造する方法
【0087】
【化24】
【0088】
＜Ｈ－１＞ ３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）について
３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0089】
例として、３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）のうち、３，１１－ジメチルペンタデシルマグネシウム＝ハライド試薬（６：Ｍ２＝ＭｇＺ２）の場合の製造方法について、以下に説明する。３，１１－ジメチルペンタデシルマグネシウム＝ハライド試薬（６：Ｍ２＝ＭｇＺ２）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（５）で表される上記の１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
【0090】
【化25】
【0091】
３，１１－ジメチルペンタデシルマグネシウム＝ハライド試薬（６：Ｍ２＝ＭｇＺ２）はグリニャール試薬である。ここで、Ｚ２はＸ３と同じであり、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ６としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0092】
１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0093】
マグネシウムの使用量は、１－ハロ－３，１１－ジメチルペンタデカン化合物（５）１モルに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記溶媒、該溶媒の使用量、反応温度及び反応時間は、前記Ｆ－１に記載の溶媒、該溶媒の使用量、反応温度及び反応時間と同様である。
上記溶媒、該溶媒の使用量、反応温度及び反応時間は、前記Ｆ－１に記載の溶媒、該溶媒の使用量、反応温度及び反応時間と同様である。
【0094】
＜Ｈ－２＞ １，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）について
上記一般式（７）におけるＸ４及びＸ５は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ４及びＸ５としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｘ４及びＸ５の組み合わせとしては、塩素原子と塩素原子、臭素原子と塩素原子、塩素原子とヨウ素原子、臭素原子と臭素原子、臭素原子とヨウ素原子、及びヨウ素原子とヨウ素原子等が挙げられる。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）の具体例としては、１，３－ジクロロ－２－メチルプロパン、１，３－ジブロモ－２－メチルプロパン、１，３－ジヨード－２－メチルプロパン、１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパンが挙げられる。
収率の観点から、１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパンが特に好ましい。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（７）におけるＸ４及びＸ５は互いに同じであっても異なっていてもよいハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ４及びＸ５としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
Ｘ４及びＸ５の組み合わせとしては、塩素原子と塩素原子、臭素原子と塩素原子、塩素原子とヨウ素原子、臭素原子と臭素原子、臭素原子とヨウ素原子、及びヨウ素原子とヨウ素原子等が挙げられる。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）の具体例としては、１，３－ジクロロ－２－メチルプロパン、１，３－ジブロモ－２－メチルプロパン、１，３－ジヨード－２－メチルプロパン、１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパンが挙げられる。
収率の観点から、１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン、１－クロロ－３－ヨード－２－メチルプロパン及び１－ブロモ－３－ヨード－２－メチルプロパンが特に好ましい。
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0095】
１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）は、例えば、２－メチル－１，３－プロパンジオールのハロゲン化で合成することができる。
【0096】
＜Ｈ－３＞ ３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）と、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）とのカップリング反応について
該カップリング反応において、３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．４モルである。
該カップリング反応において、３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．４モルである。
【0097】
該カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、トルエン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0098】
該カップリング反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅等の銅化合物；塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）及びアセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）等の鉄化合物；塩化銀、硝酸銀及び酢酸銀等の銀化合物；四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）＝メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のチタン化合物；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等のパラジウム（ＩＩ）化合物；並びに、塩化ニッケル、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）等のニッケル化合物が挙げられ、反応性及び／又は経済性の観点から、銅化合物が好ましく、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等のハロゲン化第一銅がより好ましく、ヨウ化第一銅が特に好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物；並びに、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）等の炭素数１８～４４のアリールホスフィン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキルが好ましく、亜リン酸トリエチルが特に好ましい。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてリチウム塩を添加してもよい。リチウム塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、反応性の観点から、塩化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウムが好ましい。
リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、好ましくは０．００５～０．２５０モルである。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物；並びに、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）等の炭素数１８～４４のアリールホスフィン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキルが好ましく、亜リン酸トリエチルが特に好ましい。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてリチウム塩を添加してもよい。リチウム塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、反応性の観点から、塩化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウムが好ましい。
リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）１モルに対して、好ましくは０．００５～０．２５０モルである。
【0099】
該カップリング反応における反応温度は、用いる３，１１－ジメチルペンタデシル求核試薬（６）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－２０～３５℃である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0100】
上記一般式（７）におけるＸ４及びＸ５が互いに異なる場合は、上記触媒又は反応温度を適宜選択することにより、反応性の高いハロゲン原子の方を優先的に反応させながらカップリング反応を行うことができる。例えば、互いに異なるＸ４及びＸ５の組み合わせが塩素原子と臭素原子である又は塩素原子とヨウ素原子である１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）を用いれば、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）におけるＸ１を塩素原子とすることができる。また、互いに異なるＸ４及びＸ５の組み合わせが臭素原子とヨウ素原子である１，３－ジハロ－２－メチルプロパン化合物（７）を用いれば、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）におけるＸ１を臭素原子とすることができる。
【0101】
次に、以下の項Ｉにおいて、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を用いた５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の製造方法について説明する。
＜Ｉ－１＞ ５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）は、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）に変換し、その後、該２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）とアルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応により製造できる。
＜Ｉ－１＞ ５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）は、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）に変換し、その後、該２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）とアルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応により製造できる。
【0102】
【化26】
【0103】
＜Ｉ－２＞ ２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）の製造方法
２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0104】
＜Ｉ－３＞ 例として、２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）のうち、２，６，１４－トリメチルオクタデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（２：Ｍ１＝ＭｇＺ１）の場合の製造方法について、以下に説明する。
２，６，１４－トリメチルオクタデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（２：Ｍ１＝ＭｇＺ１）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
２，６，１４－トリメチルオクタデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（２：Ｍ１＝ＭｇＺ１）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、上記１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
【0105】
【化27】
【0106】
２，６，１４－トリメチルオクタデセニルマグネシウム＝ハライド試薬（２：Ｍ１＝ＭｇＺ１）はグリニャール試薬である。ここで、Ｚ１はＸ１と同じであり、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ１としては、上述の通り、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0107】
１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）は、例えば、上記の項Ｂ～Ｈの方法によって製造することができる。
【0108】
マグネシウムの使用量は、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）１モルに対して、反応完結の観点から、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
上記溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
上記溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0109】
上記マグネシウムとの反応における反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは３０～１２０℃である。
上記マグネシウムとの反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
上記マグネシウムとの反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0110】
＜Ｉ－４＞ 上記のアルキル求電子試薬（３）について
上記一般式（３）におけるＸ２はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基（ＣＨ３－Ｃ６Ｈ６－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基）を表し、ｎは１４～１８の整数を表す。ハロゲン原子Ｘ２としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子及びヨウ素原子が特に好ましい。
アルキル求電子試薬（３）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
１－クロロペンタデカン、１－ブロモペンタデカン及び１－ヨードペンタデカン等の１－ハロペンタデカン化合物；
ペンタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のペンタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロヘキサデカン、１－ブロモヘキサデカン及び１－ヨードヘキサデカン等の１－ハロヘキサデカン化合物；
ヘキサデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のヘキサデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロヘプタデカン、１－ブロモヘプタデカン及び１－ヨードヘプタデカン等の１－ハロヘプタデカン化合物；
ヘプタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のヘプタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロオクタデカン、１－ブロモオクタデカン及び１－ヨードオクタデカン等の１－ハロオクタデカン化合物；
オクタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のオクタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロノナデカン、１－ブロモノナデカン及び１－ヨードノナデカン等の１－ハロノナデカン化合物；並びに、
ノナデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のノナデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物。
アルゼンチンアリの巣仲間認識フェロモン合成の観点から、１－ハロペンタデカン化合物、１－ハロヘプタデカン化合物及び１－ハロノナデカン化合物が好ましい。
アルキル求電子試薬（３）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、アルキル求電子試薬（３）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
上記一般式（３）におけるＸ２はハロゲン原子又はｐ－トルエンスルホニルオキシ基（ＣＨ３－Ｃ６Ｈ６－ＳＯ２－Ｏ（ＴｓＯ）基）を表し、ｎは１４～１８の整数を表す。ハロゲン原子Ｘ２としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、臭素原子及びヨウ素原子が特に好ましい。
アルキル求電子試薬（３）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
１－クロロペンタデカン、１－ブロモペンタデカン及び１－ヨードペンタデカン等の１－ハロペンタデカン化合物；
ペンタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のペンタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロヘキサデカン、１－ブロモヘキサデカン及び１－ヨードヘキサデカン等の１－ハロヘキサデカン化合物；
ヘキサデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のヘキサデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロヘプタデカン、１－ブロモヘプタデカン及び１－ヨードヘプタデカン等の１－ハロヘプタデカン化合物；
ヘプタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のヘプタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロオクタデカン、１－ブロモオクタデカン及び１－ヨードオクタデカン等の１－ハロオクタデカン化合物；
オクタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のオクタデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物；
１－クロロノナデカン、１－ブロモノナデカン及び１－ヨードノナデカン等の１－ハロノナデカン化合物；並びに、
ノナデシル＝ｐ－トルエンスルホネート等のノナデシル＝ｐ－トルエンスルホネート化合物。
アルゼンチンアリの巣仲間認識フェロモン合成の観点から、１－ハロペンタデカン化合物、１－ハロヘプタデカン化合物及び１－ハロノナデカン化合物が好ましい。
アルキル求電子試薬（３）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、アルキル求電子試薬（３）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0111】
アルキル求電子試薬（３）は、例えば、１－アルカノールのハロゲン化又は１－アルカノールを塩基の存在下、ｐ－トルエンスルホニル＝クロリドでトシル化することで合成することができる。
【0112】
＜Ｉ－５＞ ２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）と、アルキル求電子試薬（３）とのカップリング反応について
Ｘ２がｐ－トルエンスルホニルオキシ基であるアルキル求電子試薬（３）は、Ｘ２がハロゲン原子であるアルキル求電子試薬（３）と同様に、上記のカップリング反応に使用することが可能である。これは、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基が臭素原子等のハロゲン原子と同様に良い脱離基となるからである（例えば、上記の非特許文献４の第２１２７頁、「Ｔａｂｌｅ １」及びそれに関連する記載を参照されたい）。
Ｘ２がｐ－トルエンスルホニルオキシ基であるアルキル求電子試薬（３）は、Ｘ２がハロゲン原子であるアルキル求電子試薬（３）と同様に、上記のカップリング反応に使用することが可能である。これは、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基が臭素原子等のハロゲン原子と同様に良い脱離基となるからである（例えば、上記の非特許文献４の第２１２７頁、「Ｔａｂｌｅ １」及びそれに関連する記載を参照されたい）。
【0113】
該カップリング反応において、２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、経済性の観点から、好ましくは０．８～１．４モルである。
【0114】
該カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、トルエン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇである。
【0115】
該カップリング反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅等の銅化合物；塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）及びアセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）等の鉄化合物；塩化銀、硝酸銀及び酢酸銀等の銀化合物；四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）＝メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のチタン化合物；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等のパラジウム（ＩＩ）化合物；並びに、塩化ニッケル、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）等のニッケル化合物が挙げられ、反応性及び／又は経済性の観点から、銅化合物が好ましく、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等のハロゲン化第一銅がより好ましく、塩化第一銅が特に好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物；並びに、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）等の炭素数１８～４４のアリールホスフィン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキルが好ましく、亜リン酸トリエチルが特に好ましい。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物；並びに、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）等の炭素数１８～４４のアリールホスフィン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキルが好ましく、亜リン酸トリエチルが特に好ましい。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
【0116】
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてリチウム塩を添加してもよい。リチウム塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、反応性の観点から、塩化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウムが好ましい。
リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、アルキル求電子試薬（３）１モルに対して、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．００１～０．３００モルである。
【0117】
該カップリング反応における反応温度は、用いる２，６，１４－トリメチルオクタデシル求核試薬（２）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～１００℃、より好ましくは－２０～７０℃、生成物である５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の融点の観点から、更に好ましくは１５～５０℃である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0118】
５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の具体例としては、５，１３，１７－トリメチルトリトリアコンタン（ｎ＝１４）、５，１３，１７－トリメチルテトラトリアコンタン（ｎ＝１５）、５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（ｎ＝１６）、５，１３，１７－トリメチルヘキサトリアコンタン（ｎ＝１７）及び５，１３，１７－トリメチルヘプタントリアコンタン（ｎ＝１８）が挙げられる。
【0119】
５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）は、上記Ｉの製造方法の他に、炭素数１５～１９の直鎖アルキル求核試薬、具体的には、ペンタデカリチウム、ヘプタデカリチウム及びノナデカリチウム等のアルキルリチウム化合物；ペンタデカマグネシウム＝クロリド、ヘプタデカマグネシウム＝クロリド及びノナデカマグネシウム＝クロリド等のアルキルマグネシウム＝クロリド化合物；ペンタデカマグネシウム＝ブロミド、ヘプタデカマグネシウム＝ブロミド及びノナデカマグネシウム＝ブロミド等のアルキルマグネシウム＝ブロミド化合物；並びに、ペンタデカマグネシウム＝ヨージド、ヘプタデカマグネシウム＝ヨージド及びノナデカマグネシウム＝ヨージド等のアルキルマグネシウム＝ヨージド化合物と１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）とのカップリング反応によっても製造することができる。
【0120】
以上のようにして、合成中間体である１－ハロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン化合物（１）から、アルゼンチンアリの巣仲間認識フェロモンである５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）を短工程で、かつ効率良く製造することができる。
【0121】
[実施例]
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５又はＤＢ－ＷＡＸ，０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５又はＤＢ－ＷＡＸ，０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
【0122】
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[ (反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＧＢＬはγ－ブチロラクトン、Ｍｓはメタンスルホニル基（ＣＨ３ＳＯ２）及びＥｔはエチル基を表す。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[ (反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＧＢＬはγ－ブチロラクトン、Ｍｓはメタンスルホニル基（ＣＨ３ＳＯ２）及びＥｔはエチル基を表す。
【0123】
実施例１
＜１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン（１４：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
＜１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン（１４：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
【0124】
【化28】
【0125】
室温で、反応器に、塩化第一銅（３．０４ｇ、０．０３１モル（ｍｏｌ））、亜リン酸トリエチル（Ｐ（ＯＥｔ）３）（３０．４６ｇ、０．１８モル）、塩化リチウム（２．１１ｇ、０．０５０モル）、テトラヒドロフラン（２７１．６０ｇ）及び１－ブロモ－３－メチルヘプタン（１６：Ｘ８＝Ｂｒ）（４９２．０２ｇ、２．４７モル）を加えて、－５～１０℃にて、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド（１５：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ，Ｘ７＝Ｃｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１４４７．７６ｇ、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリドとして２．７２モル）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（３３９．５０ｇ）と水（１０１８．５０ｇ））を加えて分液し、そして、得られた有機層をそのまま減圧蒸留することにより、１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン（１４：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（６２２．２３ｇ、２．０８モル、純度９５．６３％、ｂ．ｐ．＝１４３．２～１５１．９℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率８４．０３％で得られた。
【0126】
上記で得られた１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン（１４：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０１－１．１３（２Ｈ，ｍ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．１８－１．３７（１７Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，６．１Ｈｚ）、３．４８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，６．９Ｈｚ）、３．６３（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，６．９Ｈｚ）、４．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８０Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１５，１５．３４，１９．６９，２３．０３，２４．７６，２７．０３，２９．３２，２９．４９，２９．６０，２９．９１，３２．７０，３３．５８，３６．７６，３７．０５，６０．７７，１０２．９５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４１（Ｍ＋－４５），１９４，１５５，１０３，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５４，２９２６，２８５６，１４８５，１３７６，１１２６，１０６３，１００１
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０１－１．１３（２Ｈ，ｍ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．１８－１．３７（１７Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，６．１Ｈｚ）、３．４８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，６．９Ｈｚ）、３．６３（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，６．９Ｈｚ）、４．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８０Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１５，１５．３４，１９．６９，２３．０３，２４．７６，２７．０３，２９．３２，２９．４９，２９．６０，２９．９１，３２．７０，３３．５８，３６．７６，３７．０５，６０．７７，１０２．９５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４１（Ｍ＋－４５），１９４，１５５，１０３，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５４，２９２６，２８５６，１４８５，１３７６，１１２６，１０６３，１００１
【0127】
実施例２
＜９－メチルトリデカナール（１３）の製造＞
＜９－メチルトリデカナール（１３）の製造＞
【0128】
【化29】
【0129】
室温で、反応器に、実施例１で製造された１，１－ジエトキシ－９－メチルトリデカン（１４：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（６２２．２３ｇ、２．０８モル、純度９５．６３％）、しゅう酸二水和物（（ＣＯＯＨ）２）（７８５．５４ｇ、６．２３モル）、テトラヒドロフラン（２０７７．００ｇ）及び水（２０７７．００ｇ）を加えて、６０～６５℃にて１．５時間撹拌した。そして、ヘキサン（６１０．８５ｇ）を加えて、３０分間撹拌した。撹拌終了後、反応液を静置して分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、９－メチルトリデカナール（１３）（４５１．５３ｇ、２．０３モル、純度９５．５１％）が、収率９７．７７％で得られた。
【0130】
上記で得られた９－メチルトリデカナール（１３）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０１－１．１３（２Ｈ，ｍ），１．１６－１．３９（１５Ｈ，ｍ），１．６２（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ），９．７６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１４，１９．６７，２２．０７，２３．０２，２６．９６，２９．１６，２９．３１，２９．３８，２９．７５，３２．６８，３６．７４，３７．０１，４３．９０，２０２．９３
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１２（Ｍ＋），１９７，１８４，１５５，１３７，１２４，１０９，９５，８１，６９，５５，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５５，２９２６，２８５６，２７１３，１７２８，１４６５，１３７８，７２７
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０１－１．１３（２Ｈ，ｍ），１．１６－１．３９（１５Ｈ，ｍ），１．６２（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ），９．７６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１４，１９．６７，２２．０７，２３．０２，２６．９６，２９．１６，２９．３１，２９．３８，２９．７５，３２．６８，３６．７４，３７．０１，４３．９０，２０２．９３
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１２（Ｍ＋），１９７，１８４，１５５，１３７，１２４，１０９，９５，８１，６９，５５，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５５，２９２６，２８５６，２７１３，１７２８，１４６５，１３７８，７２７
【0131】
実施例３
＜１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）の製造＞
＜１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）の製造＞
【0132】
【化30】
【0133】
室温で、反応器に、メチルマグネシウム＝クロリド（１２：Ｍ４＝ＭｇＣｌ）のテトラヒドロフラン溶液（７６５．８２ｇ、メチルマグネシウム＝クロリドとして１．９８モル）を加えて、６０～６５℃にて、実施例２で製造された９－メチルトリデカナール（１３）（３７２．８９ｇ、１．６８モル、純度９５．５１％）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃にて２時間撹拌した。次に、反応液にテトラヒドロフラン水溶液（テトラヒドロフラン（２３．６３ｇ）と水（２．３６ｇ））を加え、続いて酢酸水溶液（酢酸（９５．９２ｇ）と水（４８９．６２ｇ））を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）（３９１．０２ｇ、１．６４モル、純度９５．７４％、ｂ．ｐ．＝１４５．１～１５０．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９７．７４％で得られた。
【0134】
上記で得られた１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０２－１．１３（２Ｈ，ｍ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．２０－１．３２（１９Ｈ，ｍ），１．５６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７８（１Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１５，１９．６９，２３．０３，２３．４４，２５．７７，２７．０４，２９．３２，２９．６５，２９．９３，３２．７０，３６．７６，３７．０５，３９．３５，６８．１７
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２２７（Ｍ＋－１），２１３，１８２，１６８，１５３，１４０，１２５，１１１，９７，８３，６９，５７，４５，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝３３５０，２９５８，２９２６，２８５５，１４６５，１３７６，１１１９，９４０，７２５
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０２－１．１３（２Ｈ，ｍ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．２０－１．３２（１９Ｈ，ｍ），１．５６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７８（１Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１５，１９．６９，２３．０３，２３．４４，２５．７７，２７．０４，２９．３２，２９．６５，２９．９３，３２．７０，３６．７６，３７．０５，３９．３５，６８．１７
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２２７（Ｍ＋－１），２１３，１８２，１６８，１５３，１４０，１２５，１１１，９７，８３，６９，５７，４５，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝３３５０，２９５８，２９２６，２８５５，１４６５，１３７６，１１１９，９４０，７２５
【0135】
実施例４
＜２－クロロ－１０－メチルテトラデカン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）の製造＞
＜２－クロロ－１０－メチルテトラデカン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）の製造＞
【0136】
【化31】
【0137】
室温で、反応器に、実施例３で製造された１０－メチル－２－テトラデカノール（１１）（３９１．０２ｇ、１．６４モル、純度９５．７４％）、ピリジン（１９４．４７ｇ、２．４６モル）、ＧＢＬ（２４５．８５ｇ）を加えて、４０℃にて１１分間撹拌した。
続いて、４０～６０℃にて、メタンスルホニル＝クロリド（ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ）（２２５．３０ｇ、１．６７モル）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃に昇温し、そして、９時間撹拌した。撹拌終了後、水（４０９．７５ｇ）とヘキサン（２４５．８５ｇ）を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を酢酸水溶液（酢酸（１８．６３ｇ）と水（２３２．８１ｇ））で洗浄し、その後、炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウム（９．３１ｇ）と水（２３２．８１ｇ））で洗浄し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、２－クロロ－１０－メチルテトラデカン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）（３５９．３７ｇ、１．３０モル、純度８９．５２％、ｂ．ｐ．＝１１８．８～１２０．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率７９．５４％で得られた。
続いて、４０～６０℃にて、メタンスルホニル＝クロリド（ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ）（２２５．３０ｇ、１．６７モル）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃に昇温し、そして、９時間撹拌した。撹拌終了後、水（４０９．７５ｇ）とヘキサン（２４５．８５ｇ）を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を酢酸水溶液（酢酸（１８．６３ｇ）と水（２３２．８１ｇ））で洗浄し、その後、炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウム（９．３１ｇ）と水（２３２．８１ｇ））で洗浄し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、２－クロロ－１０－メチルテトラデカン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）（３５９．３７ｇ、１．３０モル、純度８９．５２％、ｂ．ｐ．＝１１８．８～１２０．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率７９．５４％で得られた。
【0138】
上記で得られた２－クロロ－１０－メチルテトラデカン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８９（３Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０４－１．１４（２Ｈ，ｍ），１．１８－１．３２（１７Ｈ，ｍ），１．５０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．６３－１．７６（２Ｈ，ｍ），４．０２（１Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１６，１９．７０，２３．０４，２５．３４，２６．６８，２７．０３，２９．１４，２９．３３，２９．５４，２９．９１，３２．７１，３６．７７，３７．０５，４０．３８，５８．９３
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２３１（Ｍ＋－１５），２１０，１８８，１５３，１３９，１１１，９７，８３，６９，５５，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５５，２９２６，２８５６，１４６５，１３７８，９１１，７２６，６７５，６１６
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８９（３Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０４－１．１４（２Ｈ，ｍ），１．１８－１．３２（１７Ｈ，ｍ），１．５０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．６３－１．７６（２Ｈ，ｍ），４．０２（１Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１６，１９．７０，２３．０４，２５．３４，２６．６８，２７．０３，２９．１４，２９．３３，２９．５４，２９．９１，３２．７１，３６．７７，３７．０５，４０．３８，５８．９３
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２３１（Ｍ＋－１５），２１０，１８８，１５３，１３９，１１１，９７，８３，６９，５５，４１，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５５，２９２６，２８５６，１４６５，１３７８，９１１，７２６，６７５，６１６
【0139】
実施例５
＜３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）の製造＞
＜３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）の製造＞
【0140】
【化32】
【0141】
室温で、反応器に、マグネシウム（２５．３３ｇ、１．０４モル）及びテトラヒドロフラン（２９７．８４ｇ）を加えて、６０～６５℃で１４分間撹拌した。撹拌終了後、該反応器に、実施例４で製造された２－クロロ－１０－メチルテトラデカン（９：Ｘ６＝Ｃｌ）（２７３．７７ｇ、０．９９モル、純度８９．５２％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２．５時間撹拌することにより、１，９－ジメチルトリデシルマグネシウム＝クロリド（１０：Ｍ３＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、上記反応器に、０～１０℃で塩化第一銅（０．２１ｇ、０．００２モル）を加えた後、エチレン＝オキシド（５４．６７ｇ、１．２４モル）を０～３０℃で滴下した。滴下終了後、反応混合物を０～１０℃において２時間撹拌した。撹拌終了後、反応液に酢酸水溶液（酢酸（１２４．１０ｇ）と水（３７２．３０ｇ））、ヘキサン（８８．２５ｇ）を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）（２１３．５０ｇ、０．７４モル、純度８８．７６％、ｂ．ｐ．＝１３５．０～１４２．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率７４．４３％で得られた。
続いて、上記反応器に、０～１０℃で塩化第一銅（０．２１ｇ、０．００２モル）を加えた後、エチレン＝オキシド（５４．６７ｇ、１．２４モル）を０～３０℃で滴下した。滴下終了後、反応混合物を０～１０℃において２時間撹拌した。撹拌終了後、反応液に酢酸水溶液（酢酸（１２４．１０ｇ）と水（３７２．３０ｇ））、ヘキサン（８８．２５ｇ）を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）（２１３．５０ｇ、０．７４モル、純度８８．７６％、ｂ．ｐ．＝１３５．０～１４２．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率７４．４３％で得られた。
【0142】
上記で得られた３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．８５－０．９１（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１６－１．３８（２２Ｈ，ｍ），３．６２－３．７３（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１５，１９．６２，１９．６９，２３．０３，２６．９５，２７．０７，２９．３２，２９．４７，２９．７３，２９．９４，３０．００，３２．７１，３６．７６，３７．０７，３７．１３，３９．９６，６１．２２
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２３８（Ｍ＋－１８），２２４，２１０，１９６，１８２，１６８，１５３，１２５，１１１，９７，８３，６９，５５，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝３３３４，２９５６，２９２５，２８５５，１４８５，１３７７，１０５８，７２４
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．８５－０．９１（６Ｈ，ｍ），１．０３－１．１５（３Ｈ，ｍ），１．１６－１．３８（２２Ｈ，ｍ），３．６２－３．７３（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１５，１９．６２，１９．６９，２３．０３，２６．９５，２７．０７，２９．３２，２９．４７，２９．７３，２９．９４，３０．００，３２．７１，３６．７６，３７．０７，３７．１３，３９．９６，６１．２２
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２３８（Ｍ＋－１８），２２４，２１０，１９６，１８２，１６８，１５３，１２５，１１１，９７，８３，６９，５５，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝３３３４，２９５６，２９２５，２８５５，１４８５，１３７７，１０５８，７２４
【0143】
実施例６
＜１－クロロ－３，１１－ジメチルペンタデカン（５：Ｘ３＝Ｃｌ）の製造＞
＜１－クロロ－３，１１－ジメチルペンタデカン（５：Ｘ３＝Ｃｌ）の製造＞
【0144】
【化33】
【0145】
室温で、反応器に、実施例５で製造された３，１１－ジメチルペンタデカノール（８）（６５．００ｇ、０．２３モル、純度８８．７６％）、ピリジン（２６．７０ｇ、０．３４モル）及びＧＢＬ（３３．７５ｇ）を加えて、４０℃にて２６分間撹拌した。
続いて、４０～６０℃にて、メタンスルホニル＝クロリド（ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ）（３０．９３ｇ、０．２７モル）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃に昇温し、そして、１８時間撹拌した。撹拌終了後、水（５６．２５ｇ）とヘキサン（３３．７５ｇ）を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を酢酸水溶液（酢酸（２．３７ｇ）と水（２９．６１ｇ））で洗浄し、その後、炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウム（１．１８ｇ）と水（２９．６１ｇ））で洗浄し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１－クロロ－３，１１－ジメチルペンタデカン（５：Ｘ３＝Ｃｌ）（５４．６４ｇ、０．１８モル、純度９０．０６％、ｂ．ｐ．＝１２５．１～１３８．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率７９．５６％で得られた。
続いて、４０～６０℃にて、メタンスルホニル＝クロリド（ＣＨ３ＳＯ２Ｃｌ）（３０．９３ｇ、０．２７モル）を滴下した。滴下終了後、６０～６５℃に昇温し、そして、１８時間撹拌した。撹拌終了後、水（５６．２５ｇ）とヘキサン（３３．７５ｇ）を加えて分液し、そして、水層を除去して、有機層を得た。そして、該得られた有機層を酢酸水溶液（酢酸（２．３７ｇ）と水（２９．６１ｇ））で洗浄し、その後、炭酸水素ナトリウム水溶液（炭酸水素ナトリウム（１．１８ｇ）と水（２９．６１ｇ））で洗浄し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１－クロロ－３，１１－ジメチルペンタデカン（５：Ｘ３＝Ｃｌ）（５４．６４ｇ、０．１８モル、純度９０．０６％、ｂ．ｐ．＝１２５．１～１３８．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率７９．５６％で得られた。
【0146】
上記で得られた１－クロロ－３，１１－ジメチルペンタデカン（５：Ｘ３＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８６－０．９１（６Ｈ，ｍ），１．１２－１．１７（３Ｈ，ｍ），１．１７－１．４０（１９Ｈ，ｍ）１．５３－１．６２（１Ｈ，ｍ），１．７５－１．８３（１Ｈ，ｍ），３．５０－３．６２（１Ｈ，ｍ），４．０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１３．２Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１７，１９．０８，１９．７１，２３．０５，２６．８３，２７．０８，２９．３４，２９．７０，２９．８７，３０．００，３０．３７，３２．７２，３６．６０，３６．７８，３７．０８，３９．７８，４３．３７
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２７４（Ｍ＋），２５９，２４５，２３１，２１７，２０３，１８９，１７５，１６１，１４７，１３３，１１９，９９，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５７，２９２５，２８５５，１４６５，１３７８，１２８８，７２８，６６０
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），０．８６－０．９１（６Ｈ，ｍ），１．１２－１．１７（３Ｈ，ｍ），１．１７－１．４０（１９Ｈ，ｍ）１．５３－１．６２（１Ｈ，ｍ），１．７５－１．８３（１Ｈ，ｍ），３．５０－３．６２（１Ｈ，ｍ），４．０３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１３．２Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１７，１９．０８，１９．７１，２３．０５，２６．８３，２７．０８，２９．３４，２９．７０，２９．８７，３０．００，３０．３７，３２．７２，３６．６０，３６．７８，３７．０８，３９．７８，４３．３７
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２７４（Ｍ＋），２５９，２４５，２３１，２１７，２０３，１８９，１７５，１６１，１４７，１３３，１１９，９９，８５，７１，５７，４３，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５７，２９２５，２８５５，１４６５，１３７８，１２８８，７２８，６６０
【0147】
実施例７
＜１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン（１：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造＞
＜１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン（１：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造＞
【0148】
【化34】
【0149】
室温で、反応器に、マグネシウム（４．２２ｇ、０．１７グラム原子）及びテトラヒドロフラン（４９．６２ｇ）を加えて、６０～６５℃にて２２分間撹拌した。次に、該反応器に、実施例６で製造された１－クロロ－３，１１－ジメチルペンタデカン（５：Ｘ３＝Ｃｌ）（５０．４９ｇ、０．１７モル、純度９０．０６％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて２時間撹拌することにより、３，１１－ジメチルペンタデシルマグネシウム＝クロリド（６：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器に、ヨウ化第一銅（０．３１ｇ、０．００１７モル）、亜リン酸トリエチル（０．６６ｇ、０．００４０モル）、テトラヒドロフラン（４９．６２ｇ）及び１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン（７：Ｘ４＝Ｂｒ、Ｘ５＝Ｃｌ）（２８．３６ｇ、０．１７モル）を加えて、５～１５℃にて、上記調製した３，１１－ジメチルペンタデシルマグネシウム＝クロリド（６：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて２時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（１．６５ｇ）と水（４５．５７ｇ））、続いて２０質量％塩酸（１．５８ｇ）、最後に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（０．８４ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン（１：Ｘ１＝Ｃｌ）（４８．５６ｇ、０．１４モル、純度９２．１７％、ｂ．ｐ．＝１４４．４～１６０．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率８１．７４％で得られた。
続いて、別の反応器に、ヨウ化第一銅（０．３１ｇ、０．００１７モル）、亜リン酸トリエチル（０．６６ｇ、０．００４０モル）、テトラヒドロフラン（４９．６２ｇ）及び１－ブロモ－３－クロロ－２－メチルプロパン（７：Ｘ４＝Ｂｒ、Ｘ５＝Ｃｌ）（２８．３６ｇ、０．１７モル）を加えて、５～１５℃にて、上記調製した３，１１－ジメチルペンタデシルマグネシウム＝クロリド（６：Ｍ２＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、１０～２０℃にて２時間撹拌した。次に、反応液に塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（１．６５ｇ）と水（４５．５７ｇ））、続いて２０質量％塩酸（１．５８ｇ）、最後に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（０．８４ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン（１：Ｘ１＝Ｃｌ）（４８．５６ｇ、０．１４モル、純度９２．１７％、ｂ．ｐ．＝１４４．４～１６０．０℃／０．４ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率８１．７４％で得られた。
【0150】
上記で得られた１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン（１：Ｘ１＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８２－０．８６（６Ｈ，ｍ），０．８９（３Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１．２Ｈｚ），１．０４－１．１３（４Ｈ，ｍ），１．１６－１．４７（２４Ｈ，ｍ），１．８１（１Ｈ，ｏｃｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．３８－３．４３（１Ｈ，ｍ），３．４８（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１７，１７．７５，１７．８２，１９．６４，１９．６７，１９．７１，２３．０５，２４．２４，２４．２６，２７．０８，２７．０９，２９．３４，２９．７７，３０．０２，３０．０４，３２．６７，３２．６８，３２．７３，３４．２７，３４．２９，３５．５３，３６．７８，３７．０２，３７．０８，３７．１０，３７．１２，５１．２８，５１．３２
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ３０１（Ｍ＋－２９）２７３，２１１，１５３，１２７，１１１，８５，５７，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５６，２９２５，２８５４，１４６３，１３７８，１２６１，７３０，６８８
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８２－０．８６（６Ｈ，ｍ），０．８９（３Ｈ，ｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１．２Ｈｚ），１．０４－１．１３（４Ｈ，ｍ），１．１６－１．４７（２４Ｈ，ｍ），１．８１（１Ｈ，ｏｃｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），３．３８－３．４３（１Ｈ，ｍ），３．４８（１Ｈ，ｑｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１７，１７．７５，１７．８２，１９．６４，１９．６７，１９．７１，２３．０５，２４．２４，２４．２６，２７．０８，２７．０９，２９．３４，２９．７７，３０．０２，３０．０４，３２．６７，３２．６８，３２．７３，３４．２７，３４．２９，３５．５３，３６．７８，３７．０２，３７．０８，３７．１０，３７．１２，５１．２８，５１．３２
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ３０１（Ｍ＋－２９）２７３，２１１，１５３，１２７，１１１，８５，５７，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９５６，２９２５，２８５４，１４６３，１３７８，１２６１，７３０，６８８
【0151】
実施例８
＜５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（４：ｎ＝１６）の製造＞
＜５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（４：ｎ＝１６）の製造＞
【0152】
【化35】
【0153】
室温で、反応器に、マグネシウム（３．３１ｇ、０．１４グラム原子）及びテトラヒドロフラン（８６．５０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて２５分間撹拌した。次に、該反応器に、実施例７で製造された１－クロロ－２，６，１４－トリメチルオクタデカン（１：Ｘ１＝Ｃｌ）（４６．６４ｇ、０．１３モル、純度９２．１７％））を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて４時間撹拌することにより、２，６，１４－トリメチルオクタデシルマグネシウム＝クロリド（２：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を調製した。
続いて、別の反応器に、塩化第一銅（０．１５ｇ、０．００１５モル）、亜リン酸トリエチル（１．４６ｇ、０．００８８モル）、塩化リチウム（０．１０ｇ、０．００２４モル）、テトラヒドロフラン（１００．００ｇ）及び１－ブロモヘプタデカン（３：ｎ＝１６、Ｘ２＝Ｂｒ）（４１．４９ｇ、０．１３モル）を加えて、１５～２５℃にて、上記調製した２，６，１４－トリメチルオクタデシルマグネシウム＝クロリド（２：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、２０～３０℃にて２時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（１．３０ｇ）と水（３５．７９ｇ））、２０質量％塩酸（２．７２ｇ）、及び２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（２．７２ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン１００％）により精製することにより、５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（４：ｎ＝１６）（６３．０５ｇ、０．１１モル、純度９２．２４％）が収率８３．６８％で得られた。
続いて、別の反応器に、塩化第一銅（０．１５ｇ、０．００１５モル）、亜リン酸トリエチル（１．４６ｇ、０．００８８モル）、塩化リチウム（０．１０ｇ、０．００２４モル）、テトラヒドロフラン（１００．００ｇ）及び１－ブロモヘプタデカン（３：ｎ＝１６、Ｘ２＝Ｂｒ）（４１．４９ｇ、０．１３モル）を加えて、１５～２５℃にて、上記調製した２，６，１４－トリメチルオクタデシルマグネシウム＝クロリド（２：Ｍ１＝ＭｇＣｌ）を滴下した。滴下終了後、２０～３０℃にて２時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（１．３０ｇ）と水（３５．７９ｇ））、２０質量％塩酸（２．７２ｇ）、及び２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（２．７２ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン１００％）により精製することにより、５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（４：ｎ＝１６）（６３．０５ｇ、０．１１モル、純度９２．２４％）が収率８３．６８％で得られた。
【0154】
上記で得られた５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（４：ｎ＝１６）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８４（９Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．８６－０．９２（６Ｈ，ｍ），１．０１－１．１４（６Ｈ，ｍ），１．１６－１．３４（５７Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１２，１４．１８，１９．７０，１９．７２，１９．７７，２２．７１，２３．０６，２４．４７，２７．１１，２９．３５，２９．３８，２９．６８，２９．７２，２９．７５，２９．７９，３０．０６，３１．９４，３２．７４，３２．７６，３２．７８，３６．８０，３７．０８，３７．１２，３７．１８，３７．３９，３７．４４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ５１９（Ｍ＋－１５），４７７，３５１，２８１，２５２，２１１，１６９，１４１，１１３，８５，５７，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５５，２９２３，２８５３，１４６５，１３７９，７２１
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８４（９Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．８６－０．９２（６Ｈ，ｍ），１．０１－１．１４（６Ｈ，ｍ），１．１６－１．３４（５７Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．１２，１４．１８，１９．７０，１９．７２，１９．７７，２２．７１，２３．０６，２４．４７，２７．１１，２９．３５，２９．３８，２９．６８，２９．７２，２９．７５，２９．７９，３０．０６，３１．９４，３２．７４，３２．７６，３２．７８，３６．８０，３７．０８，３７．１２，３７．１８，３７．３９，３７．４４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ５１９（Ｍ＋－１５），４７７，３５１，２８１，２５２，２１１，１６９，１４１，１１３，８５，５７，２９
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５５，２９２３，２８５３，１４６５，１３７９，７２１
【手続補正書】
【提出日】2024-05-08
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0004】
上記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物の合成方法としては、下記に述べるように、全１１工程０．８４～３．１７％の収率で製造する方法が報告されている（下記の非特許文献２）。例えば、８－ブロモオクタン酸に２当量のメチルリチウムを反応させて９－ブロモ－２－ノナノンを合成し、該得られた９－ブロモ－２－ノナノンを、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、エチレングリコールで９－ブロモ－２－ノナノン中のカルボニル基をアセタール化して、２－（７－ブロモヘプチル）－２－メチル－１，３－ジオキソランを合成する。続いて、該得られた２－（７－ブロモヘプチル）－２－メチル－１，３－ジオキソランをテトラヒドロフラン中でマグネシウムと反応させて［７－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）ヘプチル］マグネシウム＝ブロミドに変換し、その後、該得られた［７－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）ヘプチル］マグネシウム＝ブロミドを２－ヘキサノンに求核付加反応させてα－ブチル－α，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オクタノールを合成する。次に、該得られたα－ブチル－α，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－２－オクタノールを、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、ベンゼン中で脱水反応に付し、続いて、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、水及びアセトンでアセタールの脱保護を行い、１０－メチル－９－テトラデセン－２－オンを合成する。次に、別途合成した［３－（２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］マグネシウム＝クロリドを１０－メチル－９－テトラデセン－２－オンに求核付加反応させて、α，２－ジメチル－α－（８－メチル－７－ドデセン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－２－ブタノールを合成する。該得られたα，２－ジメチル－α－（８－メチル－７－ドデセン－１－イル）－１，３－ジオキソラン－２－ブタノールを、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、ベンゼン中で脱水反応に付し、続いて、酸触媒であるｐ－トルエンスルホン酸の存在下、水及びアセトンでアセタールの脱保護を行い、６，１４－ジメチル－５，１３－オクタデカジエン－２－オンを合成する。次に別途、アルキルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物をｎ－ブチルリチウムで脱プロトン化反応させて、トリフェニルホスホニウム＝アルキリド化合物を調製する。上記トリフェニルホスホニウム＝アルキリド化合物と上記６，１４－ジメチル－５，１３－オクタデカジエン－２－オンとをウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応させて５，１３，１７－トリメチルアルカトリエン化合物を合成する。次に、該得られた５，１３，１７－トリメチルアルカトリエン化合物を、パラジウム炭素触媒の存在下、水素添加反応に付して、上記５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物を製造する。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0035】
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド及び［５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝クロリド化合物（１５：Ｘ７＝塩素原子）;
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド及び［５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド化合物（１５：Ｘ７＝臭素原子）;並びに、
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド及び［５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド化合物（１５：Ｘ７＝ヨウ素原子）。
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド及び［５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝クロリド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝クロリド化合物（１５：Ｘ７＝塩素原子）;
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド及び［５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ブロミド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド化合物（１５：Ｘ７＝臭素原子）;並びに、
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、並びに［５－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド及び［５－（１，３－ジオキサン－２－イル）ペンチル］マグネシウム＝ヨージド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド化合物（１５：Ｘ７＝ヨウ素原子）。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0072】
例として、１，９－ジメチルトリデシル求核試薬（１０）のうち、１，９－ジメチルトリデシルマグネシウム＝ハライド試薬（１０：Ｍ３＝ＭｇＺ３）の場合の製造方法について、以下に説明する。１，９－ジメチルトリデシルマグネシウム＝ハライド試薬（１０：Ｍ３＝ＭｇＺ３）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、上記２－ハロ－１０－メチルテトラデカン化合物（９）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより調製することができる。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0118】
５，１３，１７－トリメチルアルカン化合物（４）の具体例としては、５，１３，１７－トリメチルトリトリアコンタン（ｎ＝１４）、５，１３，１７－トリメチルテトラトリアコンタン（ｎ＝１５）、５，１３，１７－トリメチルペンタトリアコンタン（ｎ＝１６）、５，１３，１７－トリメチルヘキサトリアコンタン（ｎ＝１７）及び５，１３，１７－トリメチルヘプタトリアコンタン（ｎ＝１８）が挙げられる。