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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024016233
(43)【公開日】2024-02-06
(54)【発明の名称】ポリカーボネート組成物
(51)【国際特許分類】
   C08L 69/00 20060101AFI20240130BHJP
   C08K 5/1535 20060101ALI20240130BHJP
   C08K 5/49 20060101ALI20240130BHJP
【FI】
C08L69/00
C08K5/1535
C08K5/49
【審査請求】有
【請求項の数】23
【出願形態】OL
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023192518
(22)【出願日】2023-11-10
(62)【分割の表示】P 2020526361の分割
【原出願日】2018-03-22
(31)【優先権主張番号】62/585,826
(32)【優先日】2017-11-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】BASF SE
【住所又は居所原語表記】Carl-Bosch-Strasse 38, 67056 Ludwigshafen am Rhein, Germany
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス=ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】スティーヴン マーク アンドルーズ
(72)【発明者】
【氏名】マークス グロープ
(57)【要約】      (修正有)
【課題】熱、光、および酸素の有害な影響からポリカーボネートをより完全に保護する安定剤を含むポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤を含み、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含まないポリカーボネート組成物である。

式中、R、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシ基もしくは任意の置換基を有する炭化水素基である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリカーボネートと、式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤と、を含む組成物であって、
【化1】
式中、
、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、または1~3個の-O-、-S-、-NH-、もしくは-N(C-Cアルキル)-によって中断されたC-C25アルカノイルオキシであり、ここで、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、および中断されたC-C25アルケノイルオキシは、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、チオール、アミノ、C-Cアルキルアミノ、ジ(C-Cアルキル)アミノ、およびC-Cアルキルから選択される1~3個の基で置換されている、組成物。
【請求項2】
およびRが独立して、水素またはC-Cアルキルであり、
およびRが独立して、C-C12アルキルであり、
が、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル)である、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
およびRが、水素であり、RおよびRが、C-Cアルキルである、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項4】
が、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記ベンゾフラノン安定剤が、以下からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
【化2】
【請求項6】
前記ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm~約1000重量ppmの前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記ポリカーボネートの重量に基づいて、約0.1重量%~約7.0重量%の前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
有機ホスファイト安定剤、有機ホスホナイト安定剤、および有機ホスフィン安定剤からなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、2,2’,2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト]、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
【化3】
トリエチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ-n-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、アリルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリ-2,4-ジメチルフェニルホスフィン、トリ-2,4,6-トリメチルフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-o-アニシルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニル-オクタデシルホスフィン、トリス-(p-ノニルフェニル)-ホスフィン、トリス-ナフチルホスフィン、ジフェニル-(ヒドロキシメチル)-ホスフィン、ジフェニル-アセトキシメチルホスフィン、ジフェニル-(ベータ-エチルカルボキシエチル)ホスフィン、ジフェニル-ベンジルホスフィン、ジフェニル-(p-ヒドロキシフェニル)-ホスフィン、ジフェニル-1,4-ジヒドロキシフェニル-2-ホスフィン、およびフェニル-ナフチル-ベンジルホスフィンからなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm~約1000重量ppmの1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物が、1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、1つ以上の有機リン安定剤と、を含み、前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤対前記1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比が、約0.05~約1.0である、請求項1~11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
前記組成物が、1つ以上の紫外線吸収剤を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
前記組成物が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を本質的に含まない、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
請求項1~14のいずれか一項に記載の組成物を含むフィルム、シート、または成形品。
【請求項16】
約400nm~約700nmの波長を有する光に対して透明である、請求項15に記載のフィルム、シート、または成形品。
【請求項17】
自動車用ヘッドランプカバー、街路灯カバー、太陽エネルギー制御フィルム、照明器具用の反射ハウジング、および光拡散フィルムからなる群から選択される、請求項15または16に記載のフィルム、シート、または成形品。
【請求項18】
請求項15~17のいずれか一項に記載のフィルム、シート、または成形品を調製する方法であって、前記組成物を溶融混合することを含む、方法。
【請求項19】
熱、光、および酸素の有害な影響に対してポリカーボネートを安定化する方法であって、請求項1に記載の式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤をポリカーボネートに組み込むことを含む、方法。
【請求項20】
請求項1に記載の式Iの1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、
1つ以上の有機リン安定剤と、を含む、添加剤組成物。
【請求項21】
前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤対前記1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比が、約0.05~約1.0である、請求項20に記載の組成物。
【請求項22】
前記組成物が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を本質的に含まない、請求項20または21に記載の組成物。
【請求項23】
前記組成物が、1つ以上の紫外線吸収剤を含む、請求項20~22のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、特定のベンゾフラノン安定剤を含むポリカーボネート組成物を対象とする。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートは、その強い機械的特性、ならびに高い光線透過率、高い光沢、および透明度を含む優れた光学特性のために、望ましい熱可塑性ポリマーである。しかし、ポリカーボネートは、周期的または一定の高温にさらされると、黄変し、光学的および機械的特性が失われる。
【0003】
ポリカーボネートは、建設用の太陽エネルギー制御ウィンドウフィルム、自動車用および商用ランプカバー、LED照明用の反射ハウジング、ならびにLEDおよびLCD電子ディスプレイモニター用の光拡散フィルムなどの用途で使用される。これらの用途は、高温にさらされる。
【0004】
熱、光、および酸素の有害な影響からポリカーボネートをより完全に保護する必要があり、その影響は黄変、透明性の喪失、および光沢の喪失をもたらす。一般に、従来のヒンダードフェノール系酸化防止剤および/または有機ホスファイトもしくはホスフィン安定剤が、ポリカーボネートに使用される。
【0005】
発明の概要
ポリカーボネートと、式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤と、を含む組成物が開示され、
【化1】
式中、R、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、または1~3個の-O-、-S-、-NH-、もしくは-N(C-Cアルキル)-によって中断されたC-C25アルカノイルオキシであり、ここで、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、および中断されたC-C25アルケノイルオキシは、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、チオール、アミノ、C-Cアルキルアミノ、ジ(C-Cアルキル)アミノ、およびC-Cアルキルから選択される1~3個の基で置換されている。
【0006】
熱、光、および酸素の有害な影響に対してポリカーボネートを安定化する方法も開示され、この方法は、式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤をポリカーボネートに組み込むことを含む。
【0007】
式Iの1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、1つ以上の有機リン安定剤と、を含む添加剤組成物も開示される。
【0008】
詳細な開示
ポリカーボネートは、縮合によって、ビスフェノールAおよびホスゲンまたはホスゲン類似体、例えばトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲン、もしくはジフェニルカーボネートから得ることができ、後者の場合は通常、好適なエステル交換触媒、例えば水素化ホウ素、アミン、例えば2-メチルイミダゾール、または第四級アンモニウム塩を添加して得ることができる。ビスフェノールAに加えて、他のビスフェノール成分も使用することができ、ベンゼン核でハロゲン化されているモノマーを使用することも可能である。好適なビスフェノール成分には、例えば、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス(2-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス-(4-ヒドロキシ-5-プロピルフェニル)メタン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルプロパン、2,2-ビス(3’,5’-ジメチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3’,5’-ジブロモ-4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3’,5’-ジクロロ-4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,1-ビス(3’5、’-ジメチル-4’-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキサン、および1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロペンタンが挙げられる。ビスフェノールに加えて、ポリカーボネートは、他のジオール、例えばイソソルビド、イソイジド、およびイソマンニドを含むジアンヒドロヘキシトールから得ることができる。ポリカーボネートは、前述のジオールのうちの1つ以上、ならびにさらなるジオールを使用することができる。ポリカーボネートは、二官能性以上のモノマーの好適な量で分岐されてもよい。
【0009】
いくつかの実施形態では、ポリカーボネートは、例えば、約55重量%、約60重量%、約65重量%、約70重量%、約75重量%、または約80重量%のうちのいずれか1つから、約85重量%、約90重量%、約95重量%、約96重量%、約97重量%、約98重量%、または約99重量%のうちのいずれか1つの過半量で本開示の組成物中に存在してもよい。
【0010】
ポリカーボネートは、シート、フィルム、または成形部品の形であってもよい。ポリカーボネート組成物は、例えば、電気および電子製品の外装材料、自動車部品、建築材料、光学部品などに使用することができる。
【0011】
いくつかの実施形態では、ポリカーボネート組成物は、自動車用ヘッドランプ、街路灯、建設(建物)用の太陽エネルギー制御ウィンドウフィルム、LED照明用の反射ハウジング、LEDおよびLCD電子ディスプレイモニター用の光拡散フィルム、コンピューターおよび大型のコンソールディスプレイ画面のバックライトフィルム、ならびにボトルなどの容器に使用することができる。自動車には、乗用車、トラック、バン、建設車両、スポーツユーティリティ車、オートバイなどが含まれる。
【0012】
ポリカーボネート製品には、窓ガラス、温室用ガラス板、屋根製品、鏡、ゴーグル、吸音壁、フロントガラス(例えばオートバイのフロントガラス)、太陽電池カバーまたは基板、ディスプレイカバー、タッチパネルまたはスクリーン、娯楽機械(例えばピンボールマシン)の部品なども含まれる。
【0013】
ポリカーボネート(PC)フィルムは、例えば、約0.05mm未満~約0.50mm、例えば、約0.05mm、0.07mm、0.09mm、0.10mm、0.15mm、約0.20mm、または約0.25mmのいずれかから、約0.30mm、約0.35mm、約0.40mm、約0.45mm、または約0.50mmのいずれかの厚さを有してもよい。
【0014】
ポリカーボネートシートは、例えば、約0.5mm~約3.1mmを超える厚さを有してもよい。PCシートは、例えば防弾窓シートの場合、厚くなることがある。PCシートは、約0.5mm、約0.7mm、約1.0mm、約1.5mm、または約2.0mmのいずれかから、約2.5mm、約2.7mm、または約3.1mm以上のいずれかであってもよい。
【0015】
フィルムおよびシートの両方は、単層または多層であってもよく、他のポリマーまたはプラスチックを含む層を含んでもよい。フィルムおよびシートは、押出し法または共押出し法により調製することができる。
【0016】
特定の実施形態では、ポリカーボネート組成物は、約350nm、約360nm、約370nm、約380nm、約390nm、約400nm、約410nm、約420nm、約430nm、約440nm、または約450nm~約700nmのいずれかの波長を有する光に対して透明であってもよい。いくつかの実施形態では、ポリカーボネート組成物は、可視光(約390nm~約700nm)に対して透明である。いくつかの実施形態では、透明とは、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、または99%の光が組成物を通過することができることを意味する。
【0017】
本発明のベンゾフラノンは、式Iの化合物を含み、
【化2】
式中、R、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、または1~3個の-O-、-S-、-NH-、もしくは-N(C-Cアルキル)-によって中断されたC-C25アルカノイルオキシであり、ここで、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、および中断されたC-C25アルケノイルオキシは、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、チオール、アミノ、C-Cアルキルアミノ、ジ(C-Cアルキル)アミノ、およびC-Cアルキルから選択される1~3個の基で置換されている。
【0018】
特定の実施形態では、RおよびRは独立して、水素またはC-Cアルキルであり、RおよびRは独立して、C-C12アルキルであり、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル)である。
【0019】
特定の実施形態では、RおよびRは、水素であり、RおよびRは、C-Cアルキルである。いくつかの実施形態では、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである。
【0020】
アルキル基は、直鎖状または分枝状であってもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、2-エチルブチル、n-ペンチル、イソペンチル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、n-ヘキシル、1-メチルヘキシル、n-ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、1-メチルヘプチル、3-メチルヘプチル、n-オクチル、tert-オクチル、2-エチルヘキシル、1,1,3-トリメチルヘキシル、1,1,3,3-テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1-メチルウンデシル、およびドデシルが含まれてもよい。
【0021】
シクロアルキルには、シクロヘキシル、シクロペンチル、およびシクロヘプチルが含まれる。ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨードである。フェニルアルキルには、ベンジルおよびクミルが含まれる。アルケニルおよびアルキニルは、アルキルの不飽和バージョンである。例えばアルコキシのアルキル部分は、アルキルの場合と同様に定義することができる。
【0022】
特定の実施形態では、本開示のベンゾフラノンは、以下の式の化合物を含む。
【化3】
【0023】
式Iのベンゾフラノンは、米国特許第6881774号および同第8840810号に記載されているように調製することができる。
【0024】
ポリカーボネート組成物は、1つ以上の紫外線吸収剤(UVA)を含んでもよい。いくつかの実施形態では、UV光吸収剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス-アリール-s-トリアジン、ヒドロキシベンゾエート、2-ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリレート紫外光吸収剤からなる群から選択することができる。
【0025】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールUVAは、例えば、米国特許第3,004,896号、同第3,055,896号、同第3,072,585号、同第3,074,910号、同第3,189,615号、同第3,218,332号、同第3,230,194号、同第4,127,586号、同第4,226,763号、同第4,275,004号、同第4,278,589号、同第4,315,848号、同第4,347,180号、同第4,383,863号、同第4,675,352号、同第4,681,905号、同第4,853,471号、同第5,268,450号、同第5,278,314号、同第5,280,124号、同第5,319,091号、同第5,410,071号、同第5,436,349号、同第5,516,914号、同第5,554,760号、同第5,563,242号、同第5,574,166号、同第5,607,987号、同第5,977,219号、および同第6,166,218号に開示され、例えば2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-sec-ブチル-5-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3、5-ビス-α-クミル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-(ω-ヒドロキシ-オクタ-(エチレンオキシ)カルボニル-エチル)-、フェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-ドデシル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニル)エチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、ドデシル化2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-tert-ブチル-5-(2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル)-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-5-(2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル-2H-ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレン-ビス(4-t-オクチル-(6-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)、2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-t-オクチル-5-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-フルオロ-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、メチル3-(5-トリフルオロメチル-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート、5-ブチルスルホニル-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-ブチルスルホニル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、および5-フェニルスルホニル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾールである。
【0026】
トリス-アリール-s-トリアジンUVAは、例えば、米国特許第3,843,371号、同第4,619,956号、同第4,740,542号、同第5,096,489号、同第5,106,891号、同第5,298,067号、同第5,300,414号、同第5,354,794号、同第5,461,151号、同第5,476,937号、同第5,489,503号、同第5,543,518号、同第5,556,973号、同第5,597,854号、同第5,681,955号、同第5,726,309号、同第5,736,597号、同第5,942,626号、同第5,959,008号、同第5,998,116号、同第6,013,704号、同第6,060,543号、同第6,242,598号、および同第6,255,483号に開示されるものであり、例えば4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-s-トリアジン、CYASORB1164、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)-6-(4-クロロフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-6-(4-クロロフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-6-(2,4-ジメチルフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-6-(4-ブロモフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-アセトキシエトキシ)フェニル]-6-(4-クロロフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(4-ビフェニリル)-6-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(4-ビフェニリル)-6-(2-ヒドロキシ-4-(2-エチルヘキシル)オキシフェニル)-s-トリアジン、2-フェニル-4-[2-ヒドロキシ-4-(3-sec-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-sec-アミロキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-n-ブチルオキシフェニル)-6-(2,4-ジ-n-ブチルオキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ノニルオキシ*-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン(*は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を示す)、メチレンビス-{2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]-s-トリアジン}、3:5’、5:5’、および3:3’の位置、5:4:1の比率で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-5-α-クミルフェニル)-s-トリアジン、2-(2,4,6-トリメチルフェニル)-4,6-ビス[2-ヒドロキシ-4-(3-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、2,4,6-トリス[2-ヒドロキシ-4-(3-sec-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-(3-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-フェニル)-s-トリアジンと4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-(3-トリデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-フェニル)-s-トリアジンとの混合物、TINUVIN400、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-(3-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ)-フェニル)-s-トリアジン、および4,6-ジフェニル-2-(4-ヘキシルオキシ-2-ヒドロキシフェニル)-s-トリアジンである。
【0027】
ヒドロキシベンゾエートUV吸収剤は、例えば、置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、4-tert-ブチルフェニルサリチル酸、フェニルサリチル酸、オクチルフェニルサリチル酸、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートである。
【0028】
2-ヒドロキシベンゾフェノンUV吸収剤は、例えば、4-ヒドロキシ、4-メトキシ、4-オクチルオキシ、4-デシルオキシ、4-ドデシルオキシ、4-ベンジルオキシ、4,2’,4’-トリヒドロキシ、および2’-ヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ誘導体である。
【0029】
シアノアクリレートUV吸収剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート)、α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、およびα-シアノ-β-メチル-p-メトキシ-桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステルである。
【0030】
UVAの多くは、例えば、市販のTINUVIN326、TINUVIN360、TINUVIN234、TINUVIN1577、TINUVIN1600、CYASORB UV1164、CYASORB THT、CYASORB UV2908、CHIMASSORB81、UVINUL3030などである。
【0031】
いくつかの実施形態では、紫外線吸収剤は、ポリカーボネートの重量に基づいて、合計で約0.01重量パーセント(重量%)、約0.05重量%、約0.1重量%、約0.2重量%、約0.5重量%、約0.7重量%、約1.0重量%、または約1.2重量%のいずれかから、約1.4重量%、約1.6重量%、約1.8重量%、約2.0重量%、約2.3重量%、約2.5重量%、約2.7重量%、または約3.0重量%のいずれかで存在してもよい。
【0032】
特定の実施形態では、多層フィルムまたはシートにおいて、内部バルク層および上部またはキャップ層は、異なるUVAを含んでもよい。
【0033】
ポリカーボネート組成物は、任意に1つ以上の有機リン安定剤を含んでもよい。有機リン安定剤には、有機ホスファイトおよび有機ホスホナイト安定剤が含まれ、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(F)、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト(K)、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(D)、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(E)、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト(H)、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(C)、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(A)、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト(G)、2,2’,2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト](B)、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
【化4-1】
【化4-2】
【化4-3】
が含まれる。
【0034】
いくつかの実施形態では、有機リン安定剤は、有機ホスフィン安定剤も含む。有機ホスフィン安定剤は、式P(R)(R)(R)のものであってもよく、R、R、およびRは、それぞれ独立して、H、C-C20アルキル、C-Cシクロアルキル、C-Cアルケニル、フェニル、またはナフチルであり、それぞれ非置換であるか、または1~3個のヒドロキシ、アミノ、アセトキシ、C-Cアルコキシ、C-C10アルキル、C-Cアルキルカルボニル、フェニル、もしくはC1-アルコキシフェニルで置換されている。
【0035】
いくつかの実施形態では、有機ホスフィン安定剤は、トリエチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ-n-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、アリルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリ-2,4-ジメチルフェニルホスフィン、トリ-2,4,6-トリメチルフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-o-アニシルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニル-オクタデシルホスフィン、トリス-(p-ノニルフェニル)-ホスフィン、トリス-ナフチルホスフィン、ジフェニル-(ヒドロキシメチル)-ホスフィン、ジフェニル-アセトキシメチルホスフィン、ジフェニル-(ベータ-エチルカルボキシエチル)ホスフィン、ジフェニル-ベンジルホスフィン、ジフェニル-(p-ヒドロキシフェニル)-ホスフィン、ジフェニル-1,4-ジヒドロキシフェニル-2-ホスフィン、およびフェニル-ナフチル-ベンジルホスフィンから選択することができる。
【0036】
ポリカーボネート組成物は、任意に1つ以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有してもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤には、例えば、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、およびオクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートが含まれる。
【0037】
いくつかの実施形態では、有機リン安定剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤の両方が存在してもよく、例えば、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ならびにペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、および/またはオクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートがある。
【0038】
いくつかの実施形態では、本開示のベンゾフラノンは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm、約25重量ppm、約50重量ppm、約100重量ppm、約150重量ppm、約175重量ppm、約200重量ppm、約225重量ppm、約250重量ppm、約275重量ppm、約300重量ppm、約325重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのうちのいずれか1つから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppmまたは約1000重量ppm(0.1重量パーセント(重量%))のうちのいずれか1つのレベルでポリカーボネートに組み込まれる。
【0039】
他の実施形態では、本開示のベンゾフラノンは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約0.1重量%、約0.5重量%、約0.75重量%、約1.0重量%、約1.5重量%、約2.0重量%、約2.5重量%、約3.0重量%、約3.5重量%、または約4.0重量%のうちのいずれか1つから、約4.5重量%、約5.0重量%、約5.5重量%、約6.0重量%、約6.5重量%、または約7.0重量%(重量パーセント)のうちのいずれか1つのレベルでポリカーボネートに組み込まれる。
【0040】
有機リン安定剤は、存在する場合、ベンゾフラノンについて概説した重量レベルで使用される。いくつかの実施形態では、1つ以上のベンゾフラノンおよび1つ以上の有機リン化合物は、約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2または約1/1のうちのいずれか1つから、約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1、または約99/1のうちのいずれか1つの重量/重量比で使用されてもよい。
【0041】
いくつかの実施形態では、有機リン安定剤は、存在する場合、1つ以上のベンゾフラノンと同等またはそれ以上の重量レベルで使用される。例えば、いくつかの実施形態では、1つ以上のベンゾフラノン対1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比は、約0.05、約0.10、約0.11、約0.12、約0.13、約0.14、約0.15、約0.16、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45、または約0.50のうちのいずれか1つから、約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95、または約1.0のうちのいずれか1つであってもよい。
【0042】
有機リン安定剤対ヒンダードフェノール系酸化防止剤の重量/重量比は、約9/1、約8/1、約7/1、約6/1、約5/1、約4/1、3/1、約2/1、または約1/1のうちのいずれか1つから、約1/2、約1/3、約1/4、約1/5、約1/6、約1/7、約1/8、または約1/9のうちのいずれか1つであってもよい。
【0043】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、有機リン安定剤および/またはフェノール系酸化防止剤を本質的に含まなくてもよい。用語「本質的に含まない」とは、「意図的に添加しない」ことを意味し、例えば、全組成物の重量に基づいて、100重量ppm、75重量ppm、50重量ppm、25重量ppm、15重量ppm、10重量ppm、5重量ppm、または2重量ppmのレベルで少量のみ存在してもよい。
【0044】
本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤のポリカーボネートへの組み込みは、その後の溶媒の蒸発の有無にかかわらず、例えば成形前もしくは成形後に既知の方法によって、または溶解もしくは分散された添加剤混合物をポリカーボネートに適用することによっても行われる。本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤はまた、マスターバッチの形態でポリカーボネートに添加され得、マスターバッチは、マスターバッチの総重量に基づいて、例えば、約2重量%~約40重量%の濃度で添加剤を含有する。マスターバッチの形態では、マスターバッチのポリマーは、ポリカーボネートと同じである必要はない。成形は、既知の混合機、例えばミキサー、ニーダー、または押出機を用いて行うことができる。
【0045】
本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤は、事前に混合するか、または個別に添加され得る。本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤はまた、重合の前もしくは最中、または架橋の前に添加され得る。本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤は、純粋な形で、またはワックス、油、もしくはポリマーに封入されてポリカーボネートに組み込まれ得る。
【0046】
本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤はまた、ポリカーボネートに噴霧され得る。それらは、これらの添加剤と共にポリカーボネート上に噴霧されてもよいように、他の添加剤またはそれらの溶融物を希釈することができる。
【0047】
特定の実施形態では、本発明のベンゾフラノン添加剤は、押出機で溶融混合することによってポリカーボネートに組み込まれる。本発明のベンゾフラノンおよび任意のさらなる添加剤は、一緒にまたは別々に添加されてもよい。
【0048】
いくつかの実施形態では、添加剤は、フィルム/シート上のコーティングプロセスを介してポリカーボネートフィルムまたはシート(基材)に組み込まれてもよい。「ディップコーティング」は、添加剤(複数可)が表面に吸着されるか、部分的に基材に含浸される液体媒体を通して基材を連続的に引き込むことを含む。このようなコーティングプロセスにより、より高濃度の添加剤を基材に付着させることが可能である。
【0049】
いくつかの実施形態では、ポリカーボネート組成物を調製するプロセスは、重量による原材料の測定、それに続く原材料の乾式混合を含む。混合物は、一定の供給速度でスクリュー押出機に供給して、材料を所望の形態に押し出し、続いて水冷および乾燥させてもよい。原料は、混合され、押出機のスロートまたは供給ゾーンにある単一のフィーダーを介して投入される。あるいは、一部の成分は、溶融または混合ゾーンの押出機バレルの途中まで投入されてもよい。例えば、液体原料は、加圧下での液体注入を介して後のゾーンに投入されてもよい。
【0050】
フィルムまたはシート用の典型的なフラットフィルムまたはキャスト押出ラインは、一般に、押出機、フィルム、もしくはシートダイ、取り出しおよび/またはシート冷却システム、ならびに巻き取りまたはスプールシステムを含む。多層シートまたはフィルム構造の場合、複数の出口を有する単一のダイ、または複数の押出機のいずれかが、溶融ポリマーを多層構築体用に好適に設計されたダイに供給することができる。巻き取り前の押出されたフィルムの後の任意の処理は、特定の機械的フィルム特性を向上させるために、機械、横方向、または両方向でフィルムの配向を提供するストレッチドロー装置を含むことができる。
【0051】
以下は、本開示のいくつかの実施形態である。
第1の実施形態では、ポリカーボネートと、式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤と、を含む組成物が開示され、
【化5】
式中、R、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、または1~3個の-O-、-S-、-NH-、もしくは-N(C-Cアルキル)-によって中断されたC-C25アルカノイルオキシであり、ここで、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、および中断されたC-C25アルケノイルオキシは、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、チオール、アミノ、C-Cアルキルアミノ、ジ(C-Cアルキル)アミノ、およびC-Cアルキルから選択される1~3個の基で置換されている。
【0052】
第2の実施形態では、式Iの化合物において、RおよびRは独立して、水素またはC-Cアルキルであり、RおよびRは独立して、C-C12アルキルであり、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、もしくはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル)であるか、または、RおよびRは、水素であり、RおよびRは、C-Cアルキルである。第3の実施形態では、第1または第2の実施形態による組成物が開示され、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである。第4の実施形態では、1~3の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、ベンゾフラノン安定剤は、以下からなる群から選択される。
【化6】
【0053】
第5の実施形態では、1~4の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、それは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm、約25重量ppm、約50重量ppm、約100重量ppm、約150重量ppm、約175重量ppm、約200重量ppm、約225重量ppm、約250重量ppm、約275重量ppm、約300重量ppm、約325重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのうちのいずれか1つから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、または約1000重量ppm(0.1重量パーセント(重量%)のうちのいずれか1つの1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む。
【0054】
第6の実施形態では、実施形態1~4のいずれかによる組成物が開示され、それは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約0.1重量%、約0.5重量%、約0.75重量%、約1.0重量%、約1.5重量%、約2.0重量%、約2.5重量%、約3.0重量%、約3.5重量%、または約4.0重量%のうちのいずれか1つから、約4.5重量%、約5.0重量%、約5.5重量%、約6.0重量%、約6.5重量%、または約7.0重量%(重量パーセント)のうちのいずれか1つの1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む。
【0055】
第7の実施形態では、1~6の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、それは、1つ以上の有機リン安定剤を含む。第8の実施形態では、1~7の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、それは、以下からなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を含む:トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、2,2’,2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’)-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト]、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
【化7】
【0056】
第9の実施形態では、1~8の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、それは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm、約25重量ppm、約50重量ppm、約100重量ppm、約150重量ppm、約175重量ppm、約200重量ppm、約225重量ppm、約250重量ppm、約275重量ppm、約300重量ppm、約325重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのうちのいずれか1つから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、または約1000重量ppm(0.1重量パーセント(重量%))のうちのいずれか1つの1つ以上の有機リン安定剤を含む。
【0057】
第10の実施形態では、1~9の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、組成物は、1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、1つ以上の有機リン安定剤とを含み、ベンゾフラノン安定剤対有機リン安定剤の重量/重量比は、約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2、または約1/1のうちのいずれか1つから、約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1、または約99/1のうちのいずれか1つである。
【0058】
第11の実施形態では、1~10の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、組成物は、1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、1つ以上の有機リン安定剤と、を含み、1つ以上のベンゾフラノン安定剤対1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比は、約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45、または約0.50のうちのいずれか1つから、約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95、または約1.0のうちのいずれか1つであってもよい。
【0059】
第12の実施形態では、実施形態1~6のいずれかによる組成物が開示され、組成物は、有機リン安定剤を本質的に含まない。第13の実施形態では、1~12の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を本質的に含まない。
【0060】
第14の実施形態では、1~13の実施形態のいずれかによる組成物が開示され、組成物は、約350nm、約360nm、約370nm、約380nm、約390nm、約400nm、約410nm、約420nm、約430nm、約440nm、または約450nmのいずれかから700nmの波長を有する光に対して透明である。
【0061】
第15の実施形態では、1~14の実施形態のいずれかによる組成物を含むフィルム、シート、または成形品が開示される。第16の実施形態では、第15の実施形態によるフィルム、シート、または成形品が開示され、それは、約350nm~約700nmの波長を有する光に対して透明である。
【0062】
第17の実施形態では、実施形態15または16によるフィルム、シート、または成形品が開示され、それは、自動車用ヘッドランプカバー、街路灯カバー、太陽エネルギー制御フィルム、照明器具用反射ハウジング、および光拡散フィルムからなる群から選択される。
【0063】
第18の実施形態では、実施形態15~17のいずれかによるフィルム、シート、または成形品を調製する方法が開示され、この方法は、組成物を溶融混合することを含む。
【0064】
第19の実施形態では、熱、光、および酸素の有害な影響に対してポリカーボネートを安定化する方法が開示され、この方法は、式Iのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤をポリカーボネートに組み込むことを含み、
【化8】
式中、RおよびRは独立して、水素またはC-Cアルキルであり、RおよびRは独立して、C-C12アルキルであり、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである。第20の実施形態では、実施形態19による方法が開示され、RおよびRは、水素であり、RおよびRは、C-Cアルキルである。第21の実施形態では、実施形態19または20による方法が開示され、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである。
【0065】
第22の実施形態では、実施形態19~21のいずれかによる方法が開示され、ベンゾフラノン安定剤は、以下からなる群から選択される。
【化9】
【0066】
第23の実施形態では、実施形態19~22のいずれかによる方法が開示され、それは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm、約25重量ppm、約50重量ppm、約100重量ppm、約150重量ppm、約175重量ppm、約200重量ppm、約225重量ppm、約250重量ppm、約275重量ppm、約300重量ppm、約325重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのうちのいずれか1つから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、または約1000重量ppm(0.1重量パーセント(重量%))のうちのいずれか1つの1つ以上のベンゾフラノン安定剤を組み込むことを含む。
【0067】
第24の実施形態では、実施形態19~23のいずれかによる方法が開示され、それは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約0.1重量%、約0.5重量%、約0.75重量%、約1.0重量%、約1.5重量%、約2.0重量%、約2.5重量%、約3.0重量%、約3.5重量%、または約4.0重量%のうちのいずれか1つから、約4.5重量%、約5.0重量%、約5.5重量%、約6.0重量%、約6.5重量%または約7.0重量%(重量パーセント)のうちのいずれか1つの1つ以上のベンゾフラノン安定剤を組み込むことを含む。
【0068】
第25の実施形態では、実施形態19~24のいずれかによる方法が開示され、それは、1つ以上の有機リン安定剤を組み込むことを含む。第26の実施形態では、実施形態19~25のいずれかによる方法が開示され、それは、以下からなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を組み込むことを含む:トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、2,2’,2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト]、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
【化10】
【0069】
第27の実施形態では、実施形態19~26のいずれかによる方法が開示され、それは、ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm、約25重量ppm、約50重量ppm、約100重量ppm、約150重量ppm、約175重量ppm、約200重量ppm、約225重量ppm、約250重量ppm、約275重量ppm、約300重量ppm、約325重量ppm、約350重量ppm、約400重量ppm、約450重量ppm、または約500重量ppmのうちのいずれか1つから、約550重量ppm、約600重量ppm、約650重量ppm、約700重量ppm、約750重量ppm、約800重量ppm、約850重量ppm、約900重量ppm、約950重量ppm、または約1000重量ppm(0.1重量パーセント(重量%))のうちのいずれか1つの1つ以上の有機リン安定剤を組み込むことを含む。
【0070】
第28の実施形態では、実施形態19~27のいずれかによる方法が開示され、それは、1つ以上のベンゾフラノン安定剤および1つ以上の有機リン安定剤を組み込むことを含み、ベンゾフラノン安定剤対有機リン安定剤の重量/重量比は、約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2、または約1/1のうちのいずれか1つから、約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1、または約99/1のうちのいずれか1つである。
【0071】
第29の実施形態では、実施形態19~28のいずれかによる方法が開示され、それは、1つ以上のベンゾフラノン安定剤および1つ以上の有機リン安定剤を組み込むことを含み、1つ以上のベンゾフラノン安定剤対1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比は、約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45、または約0.50のうちのいずれか1つから、約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95、または約1.0のうちのいずれか1つであってもよい。
【0072】
第30の実施形態では、実施形態19~24のいずれかによる方法が開示され、この方法は、有機リン安定剤を組み込むことを含まない。第31の実施形態では、実施形態19~30のいずれかによる方法が開示され、この方法は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を組み込むことを含まない。
【0073】
第32の実施形態では、式Iの1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む添加剤組成物が開示され、
【化11】
式中、RおよびRは独立して、水素またはC-Cアルキルであり、RおよびRは独立して、C-C12アルキルであり、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル)、および1つ以上の有機リン安定剤である。
【0074】
第33の実施形態では、第32の実施形態による組成物が開示され、RおよびRは、水素であり、RおよびRは、C-Cアルキルである。第34の実施形態では、実施形態32または33による組成物が開示され、Rは、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである。
【0075】
第35の実施形態では、実施形態33~34のいずれかによる組成物が開示され、ベンゾフラノン安定剤は、以下からなる群から選択される。
【化12】
【0076】
第36の実施形態では、実施形態32~35のいずれかによる組成物が開示され、それは、以下からなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を含む:トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、2,2’,2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’)-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト]、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
【化13】
【0077】
第37の実施形態では、実施形態32~36のいずれかによる組成物が開示され、ベンゾフラノン安定剤対有機リン安定剤の重量/重量比は、約1/99、約1/90、約1/80、約1/70、約1/60、約1/50、約1/40、約1/30、約1/20、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2、または約1/1のうちのいずれか1つから、約2/1、約3/1、約4/1、約5/1、約6/1、約7/1、約8/1、約9/1、約10/1、約20/1、約30/1、約40/1、約50/1、約60/1、約70/1、約80/1、約90/1、または約99/1のうちのいずれか1つである。
【0078】
第38の実施形態では、実施形態32~36のいずれかによる組成物が開示され、1つ以上のベンゾフラノン安定剤対1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比は、約0.05、約0.10、約0.15、約0.20、約0.25、約0.30、約0.35、約0.40、約0.45、または約0.50のうちのいずれか1つから、約0.55、約0.60、約0.65、約0.70、約0.75、約0.80、約0.85、約0.90、約0.95、または約1.0のうちのいずれか1つであってもよい。
【0079】
第39の実施形態では、実施形態32~38のいずれかによる組成物が開示され、この組成物は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を本質的に含まない。
【0080】
本明細書における冠詞「1つの(a)」および「1つの(an)」は、文法的目的語の1つまたは2つ以上(例えば、少なくとも1つ)を指す。本明細書に引用される範囲はすべて、包括的である。全体を通して使用される「約」という用語は、小さな変動を表現し、説明するために使用される。例えば、「約」は、数値が±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%、または±0.05%変更されることを意味する。すべての数値は、明示的に示されているかどうかに関係なく、「約」という用語で修飾される。「約」という用語によって変更された数値には、特定の識別された値が含まれる。例えば、「約5.0」は、5.0を含む。
【0081】
本明細書で論じられる米国特許、米国特許出願、および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0082】
特に明記しない限り、すべての部およびパーセントは、重量による。特に明記されていない場合、重量パーセント(重量%)は、いかなる揮発性物質も含まない組成物全体に基づく。
【実施例0083】
実施例で使用されたポリカーボネートは、LEXAN141であり、これは、約600ppm~約650ppmのトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトと、約250ppm~約300ppmのトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスフェートとを含有すると判定される。以下の実施例で使用された添加剤は、ホスファイト:トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ヒンダードフェノール:オクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、トリアジンA:2,4-ビス(4-ビフェニリル)-6-(2-ヒドロキシ-4-(2-エチルヘキシル)オキシフェニル)-s-トリアジン、トリアジンB:4,6-ジフェニル-2-(4-ヘキシルオキシ-2-ヒドロキシフェニル)-s-トリアジン、ベンゾトリアゾールA:2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾールB:2,2’-メチレン-ビス(4-t-オクチル-(6-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)、TPP:トリフェニルホスフィン、
【化14】
【0084】
化合物Cは、例えば、米国特許第7,390,912号に開示され、n=4である。
【0085】
実施例1 オーブン老化
添加剤は、以下の配合を提供するためにポリカーボネートと乾式混合する。添加剤レベルは、ポリカーボネートの重量に基づいて、重量ppm(100万分の1)で報告する。
【表1】
【0086】
混合されたポリカーボネート配合物は、2×2×0.125インチのプラークに射出成形する。プラークは、125℃でオーブン老化に供し、最大12,000時間まで監視する。ヘイズは、3つのプラークの平均で判定する。試料1~9を含有するプラークについて、125℃で12,000時間オーブン老化した後に判定された黄色度指数(YI)、デルタE(ΔE)、透過率(T)、およびヘイズを以下に報告する。
【表2】
【0087】
実施例2 オーブン老化
添加剤は、以下の配合を提供するためにポリカーボネートと乾式混合する。添加剤レベルは、ポリカーボネートの重量に基づいて、重量ppmで報告する。
【表3】
【0088】
混合されたポリカーボネート配合物は、2×2×0.125インチのプラークに射出成形する。プラークは、125℃でオーブン老化する。黄色度指数(YI)は、ゼロ時間および5055時間で判定する。
【表4】
【0089】
実施例3 加速された光老化
添加剤は、以下配合を提供するためにポリカーボネートと乾式混合する。添加剤レベルは、ポリカーボネートの重量に基づく重量ppmである。
【表5】
【0090】
混合されたポリカーボネート配合物は、2×2×0.125インチのプラークに射出成形する。プラークは、xenon-arcのWeather-O-Meterで加速風化に供する。黄色度指数(YI)は、ゼロ時間と3022時間で判定する。デルタYI(ΔYI)は、3022時間でのYIからゼロ時間でのYIを引いたものである。結果は、以下の通りである。
【表6】
【手続補正書】
【提出日】2023-12-08
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリカーボネートと、式IまたはIIのベンゾフラノン安定剤から選択される1つ以上の添加剤と、を含む組成物であって、
【化1】
または
【化2】
上記式中、
、R、R、R、およびRは、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C18アルコキシ、C-Cアルキルアミノ、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、または1~3個の-O-、-S-、-NH-、もしくは-N(C-Cアルキル)-によって中断されたC-C25アルカノイルオキシであり、ここで、C-C25アルキル、C-C25アルケニル、C-C25アルキニル、C-Cフェニルアルキル、フェニル、C-Cシクロアルキル、C-C 25 アルコキシ、C-Cアルキルアミン、ジ(C-Cアルキル)アミノ、C-C25アルカノイルオキシ、C-C25アルカノイルアミノ、C-C25アルケノイルオキシ、および中断されたC-C25アルケノイルオキシは、非置換であるか、またはハロゲン、ヒドロキシ、チオール、アミノ、C-Cアルキルアミノ、ジ(C-Cアルキル)アミノ、およびC-Cアルキルから選択される1~3個の基で置換されており、
nは4である、組成物。
【請求項2】
およびRが独立して、水素またはC-Cアルキルであり、
およびRが独立して、C-C12アルキルであり、
が、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル)である、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
およびRが、水素であり、RおよびRが、C-Cアルキルである、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項4】
が、C-Cアルキル、フェニル、C-Cアルキルフェニル、3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニル、またはC-Cアルキル(3,5-ジ(C-Cアルキル)-4-ヒドロキシフェニルである、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記ベンゾフラノン安定剤が、以下からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
【化3】
上記式中、nは4であり、
【化4】
【請求項6】
前記ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm~約1000重量ppmの前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記ポリカーボネートの重量に基づいて、約0.1重量%~約7.0重量%の前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
有機ホスファイト安定剤、有機ホスホナイト安定剤、および有機ホスフィン安定剤からなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、2,2’,2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト]、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
【化5】
トリエチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ-n-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、アリルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリ-2,4-ジメチルフェニルホスフィン、トリ-2,4,6-トリメチルフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-o-アニシルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニル-オクタデシルホスフィン、トリス-(p-ノニルフェニル)-ホスフィン、トリス-ナフチルホスフィン、ジフェニル-(ヒドロキシメチル)-ホスフィン、ジフェニル-アセトキシメチルホスフィン、ジフェニル-(ベータ-エチルカルボキシエチル)ホスフィン、ジフェニル-ベンジルホスフィン、ジフェニル-(p-ヒドロキシフェニル)-ホスフィン、ジフェニル-1,4-ジヒドロキシフェニル-2-ホスフィン、およびフェニル-ナフチル-ベンジルホスフィンからなる群から選択される1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記ポリカーボネートの重量に基づいて、約10重量ppm~約1000重量ppmの1つ以上の有機リン安定剤を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物が、1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、1つ以上の有機リン安定剤と、を含み、前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤対前記1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比が、約0.05~約1.0である、請求項1~11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
前記組成物が、1つ以上の紫外線吸収剤を含む、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
前記組成物が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を本質的に含まない、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
請求項1~14のいずれか一項に記載の組成物を含むフィルム、シート、または成形品。
【請求項16】
約400nm~約700nmの波長を有する光に対して透明である、請求項15に記載のフィルム、シート、または成形品。
【請求項17】
自動車用ヘッドランプカバー、街路灯カバー、太陽エネルギー制御フィルム、照明器具用の反射ハウジング、および光拡散フィルムからなる群から選択される、請求項15または16に記載のフィルム、シート、または成形品。
【請求項18】
請求項15~17のいずれか一項に記載のフィルム、シート、または成形品を調製する方法であって、前記組成物を溶融混合することを含む、方法。
【請求項19】
熱、光、および酸素の有害な影響に対してポリカーボネートを安定化する方法であって、請求項1に記載の式Iまたは式IIのベンゾフラノン安定剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤をポリカーボネートに組み込むことを含む、方法。
【請求項20】
請求項1に記載の式Iまたは式IIの1つ以上のベンゾフラノン安定剤と、
1つ以上の有機リン安定剤と、を含む、添加剤組成物。
【請求項21】
前記1つ以上のベンゾフラノン安定剤対前記1つ以上の有機リン安定剤の重量/重量比が、約0.05~約1.0である、請求項20に記載の組成物。
【請求項22】
前記組成物が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を本質的に含まない、請求項20または21に記載の組成物。
【請求項23】
前記組成物が、1つ以上の紫外線吸収剤を含む、請求項20~22のいずれか一項に記載の組成物。
【外国語明細書】