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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024164812
(43)【公開日】2024-11-27
(54)【発明の名称】ハロゲンフリー樹脂組成物、電線およびケーブル
(51)【国際特許分類】
C08L 23/02 20060101AFI20241120BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20241120BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20241120BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20241120BHJP
H01B 7/295 20060101ALI20241120BHJP
【ＦＩ】
C08L23/02
C08K3/04
C08K3/22
C08L23/26
H01B7/295
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024069530
(22)【出願日】2024-04-23
(31)【優先権主張番号】P 2023080291
(32)【優先日】2023-05-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000005083
【氏名又は名称】株式会社プロテリアル
(72)【発明者】
【氏名】社内 大介
(72)【発明者】
【氏名】岩崎 周
(72)【発明者】
【氏名】梶山 元治
(72)【発明者】
【氏名】木部 有
【テーマコード（参考）】
4J002
5G315
【Ｆターム（参考）】
4J002BB011
4J002BB013
4J002BB021
4J002BB212
4J002DA036
4J002DE047
4J002FD016
4J002FD017
4J002GQ01
5G315CA03
5G315CB02
5G315CD02
5G315CD13
(57)【要約】
【課題】難燃性、耐油性、耐低温性が良好なハロゲンフリー樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線やケーブルを提供する。
【解決手段】電線１１と、その外側に設けられたシース１２ｄと、を有するケーブル１２であって、シース１２ｄは、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、を含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを含み、ベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１８０～２２０質量部およびカーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、ケーブル１２。
【選択図】図２
【解決手段】電線１１と、その外側に設けられたシース１２ｄと、を有するケーブル１２であって、シース１２ｄは、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、を含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを含み、ベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１８０～２２０質量部およびカーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、ケーブル１２。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、
前記ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、前記結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の結晶性ポリオレフィンを含み、
前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、架橋性を有するハロゲンフリー樹脂組成物。
前記ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、前記結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の結晶性ポリオレフィンを含み、
前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、架橋性を有するハロゲンフリー樹脂組成物。
【請求項2】
ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、
前記ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、前記結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の結晶性ポリオレフィンを含み、
前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有し、
前記ベースポリマが架橋処理された架橋物であるハロゲンフリー樹脂組成物。
前記ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、前記結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の結晶性ポリオレフィンを含み、
前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有し、
前記ベースポリマが架橋処理された架橋物であるハロゲンフリー樹脂組成物。
【請求項3】
請求項１または２に記載のハロゲンフリー樹脂組成物であって、
前記ベースポリマとして、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有しない、ハロゲンフリー樹脂組成物。
前記ベースポリマとして、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有しない、ハロゲンフリー樹脂組成物。
【請求項4】
請求項１または２に記載のハロゲンフリー樹脂組成物において、
前記結晶性ポリオレフィンは、融点が１１０℃以上のポリエチレンである第１の結晶性ポリオレフィンおよび融点が１００℃以上のポリオレフィン（ポリエチレンを除く）である第２の結晶性ポリオレフィンを含み、
前記ベースポリマ中に、前記第１の結晶性ポリオレフィンを３０質量％以上、前記第２の結晶性ポリオレフィンを２０質量％以上含有し、
前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部含有する、ハロゲンフリー樹脂組成物。
前記結晶性ポリオレフィンは、融点が１１０℃以上のポリエチレンである第１の結晶性ポリオレフィンおよび融点が１００℃以上のポリオレフィン（ポリエチレンを除く）である第２の結晶性ポリオレフィンを含み、
前記ベースポリマ中に、前記第１の結晶性ポリオレフィンを３０質量％以上、前記第２の結晶性ポリオレフィンを２０質量％以上含有し、
前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部含有する、ハロゲンフリー樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１または２に記載のハロゲンフリー樹脂組成物であって、
前記結晶性ポリオレフィンは、融解熱が５０Ｊ／ｇ以上のポリマである、ハロゲンフリー樹脂組成物。
前記結晶性ポリオレフィンは、融解熱が５０Ｊ／ｇ以上のポリマである、ハロゲンフリー樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１または２に記載のハロゲンフリー樹脂組成物であって、
前記金属水酸化物は、ＢＥＴ比表面積が５．０以上である、ハロゲンフリー樹脂組成物。
前記金属水酸化物は、ＢＥＴ比表面積が５．０以上である、ハロゲンフリー樹脂組成物。
【請求項7】
導体と、前記導体の周囲に設けられた絶縁層と、を有する電線であって、
前記絶縁層は、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、前記ベースポリマは、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％を含有し、前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、ハロゲンフリー樹脂組成物から構成される、電線。
前記絶縁層は、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、前記ベースポリマは、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％を含有し、前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、ハロゲンフリー樹脂組成物から構成される、電線。
【請求項8】
電線と、その外側に設けられた被覆層と、を有するケーブルであって、
前記被覆層は、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、前記ベースポリマは、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％を含有し、前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、ハロゲンフリー樹脂組成物から構成される、ケーブル。
前記被覆層は、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、前記ベースポリマは、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％を含有し、前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する、ハロゲンフリー樹脂組成物から構成される、ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ハロゲンフリー樹脂組成物ならびにそれを用いた電線およびケーブルに関する。
【背景技術】
【0002】
鉄道車両等に使用される電線やケーブルには、一般的な引張強さや伸びに加え、難燃性、耐油性、耐燃料性、耐低温性等の特性が要求される。
【0003】
電線やケーブルに高い難燃性を付与するために、ポリオレフィンに臭素系難燃剤を添加した材料が用いられている。しかし、臭素等のハロゲンを多く含む材料は、燃焼時に有毒なガスを多量に発生させることから、火災時の安全性や環境負荷低減の観点から、ハロゲンを含まないハロゲンフリー材料を使用した電線、ケーブルが普及してきている。
【0004】
特に、鉄道車両に用いられる電線およびケーブルは、その不具合により事故につながる危険性があることから、ＥＮ規格（ＥＮ５０２６４、５０３０６等）で、高い難燃性の他、耐油性、耐燃料性、耐低温性が要求されている。
【0005】
例えば、特許文献１（特開２０１４－２４９１０号公報）には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を６０～７０質量％、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１００以上のエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を１０質量％以上、およびマレイン酸変性ポリオレフィンを１０～２０質量％含有するベースポリマと、該ベースポリマ１００質量部に対して、１５０～２２０質量部の割合で添加された金属水酸化物と、カーボンブラックとからなるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を用いることで、難燃性を有し、耐油性、低温特性、耐外傷性を向上させたケーブルが開示されている。
【0006】
また、特許文献２（特開２０２０－１２５４５９号公報）には、ポリオレフィンを６０～７０質量部、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを１０～３５質量部、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を５～３０質量部、を有するベースポリマと、該ベースポリマ１００質量部に対して、１５０～２５０質量部の割合で添加された金属水酸化物と、該ベースポリマ１００質量部に対して、１～３０質量部の割合で添加されたカーボンブラックと、を有し、上記ポリオレフィンの融点は１１０℃以上であり、架橋後のゲル分率が８５％以上であるハロゲンフリー難燃性樹脂組成物を用いることで、難燃性を有し、耐油性、低温特性を向上させたケーブルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０１４－２４９１０号公報
【特許文献2】特開２０２０－１２５４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
上記特許文献１や特許文献２に記載の樹脂組成物は、各種サイズや構造の異なるケーブルに適用したときの難燃性に裕度がないことがわかり、さらなる難燃性の向上が望まれている。
【0009】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、ハロゲンフリーでありながら、難燃性、耐油性、耐低温性が良好なハロゲンフリー樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線やケーブルを提供することを目的とする。
その他の課題と新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面から明らかになるであろう。
その他の課題と新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【0010】
一実施の形態であるハロゲンフリー樹脂組成物は、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、を含むハロゲンフリー樹脂組成物であって、前記ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、前記結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを含み、前記ベースポリマ１００質量部に対して、前記金属水酸化物を１８０～２２０質量部および前記カーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する。
【0011】
一実施の形態である電線は、その絶縁層が、上記ハロゲンフリー樹脂組成物から構成される。一実施の形態であるケーブルは、そのシース（被覆層）が、上記ハロゲンフリー樹脂組成物から構成される。
【発明の効果】
【0012】
一実施の形態によれば、ハロゲンフリーでありながら、難燃性、耐油性、耐低温性が良好なハロゲンフリー樹脂組成物ならびにそれを用いた電線およびケーブルを得ることができる。
【0013】
上記ハロゲンフリー樹脂組成物を、電線やケーブルの被覆材として用いることにより、難燃性、耐油性、耐低温性が良好なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下に、本発明の一実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、実施の形態を説明するための全図において、同一の機能を有する部材には同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。また、以下の実施の形態では、特に必要なとき以外は同一または同様な部分の説明を原則として繰り返さない。
【0016】
＜事前の検討事項＞
上記した特許文献１や２に記載の樹脂組成物は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）をはじめとする結晶性のポリオレフィンにエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とマレイン酸変性ポリオレフィンを混合して用いている。
上記した特許文献１や２に記載の樹脂組成物は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）をはじめとする結晶性のポリオレフィンにエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とマレイン酸変性ポリオレフィンを混合して用いている。
【0017】
エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、十分な難燃性を確保するために金属水酸化物を多く配合するために必要な成分であると考えられ、さらに、特許文献２では、より難燃性を向上させようとして、カーボンブラックを難燃助剤として用い、その配合量を増加させることを可能としたものである。すなわち、これらの文献記載の発明では、結晶性のポリオレフィンにＥＶＡを加えたベースポリマに、難燃剤として金属水酸化物を配合したものである。
【0018】
ところで、本発明者らは、これら特許文献に記載の樹脂組成物でも、ケーブルのサイズによっては燃焼してしまうことがあることから、各種樹脂組成物とそれを適用したケーブルの燃焼時の形態を検討した。すると、その形態を詳しく観察する中で、樹脂組成物に含まれるＥＶＡの側鎖が脱酢酸を起こすことで、燃焼時に形成される炭化層が発泡し、脆くなることで難燃性が想定より低くなる可能性を発見した。
【0019】
そこで、本発明者らは、電線、ケーブル用途として好適で、さらに難燃性を向上させたハロゲンフリー樹脂組成物について検討し、以下に説明する新規のハロゲンフリー樹脂組成物を見出した。
【0020】
＜ハロゲンフリー樹脂組成物＞
以下、本実施の形態のハロゲンフリー樹脂組成物について詳述する。
以下、本実施の形態のハロゲンフリー樹脂組成物について詳述する。
【0021】
本実施の形態に係るハロゲンフリー樹脂組成物は、上記のように、ベースポリマと、金属水酸化物と、カーボンブラックと、含み、ベースポリマは、結晶性ポリオレフィンを６０～７０質量％および無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３０～４０質量％含有し、結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上の第１の結晶性ポリオレフィンを含み、ベースポリマ１００質量部に対して、金属水酸化物を１８０～２２０質量部およびカーボンブラックを１質量部以上１０質量部未満含有する。
【0022】
［ベースポリマ］
本実施の形態で用いるベースポリマは、（１）結晶性ポリオレフィンおよび（２）無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含有する。以下、各成分について説明する。
本実施の形態で用いるベースポリマは、（１）結晶性ポリオレフィンおよび（２）無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含有する。以下、各成分について説明する。
【0023】
（１）結晶性ポリオレフィン
ここで用いる結晶性ポリオレフィンは、結晶性を有するポリオレフィンである。本実施の形態では、結晶性ポリオレフィンとして、１１０℃以上の融点を有する結晶性ポリオレフィンを含む。本明細書において、融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法にて求めることができる。このような１１０℃以上の融点を有するポリオレフィンを用いることで、耐油性を向上させることができる。
ここで用いる結晶性ポリオレフィンは、結晶性を有するポリオレフィンである。本実施の形態では、結晶性ポリオレフィンとして、１１０℃以上の融点を有する結晶性ポリオレフィンを含む。本明細書において、融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法にて求めることができる。このような１１０℃以上の融点を有するポリオレフィンを用いることで、耐油性を向上させることができる。
【0024】
耐油試験としては、１００℃に加熱したＩＲＭ９０２試験油に、試験片を７２時間浸漬した後、引張特性を調べ、浸漬後の引張特性が浸漬前の引張特性に対してどの程度変化したかを確認する方法がある。例えば、融点が１１０℃を下回ると、耐油試験中に結晶が融解し油のベースポリマへの拡散を防ぐことが難しくなり、引張特性の変化率が大きくなる。
【0025】
融点が１１０℃以上のポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレンや、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。ただし、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は結晶化度が高すぎて、破断伸びが低く、ポリプロピレン（ＰＰ）は電子線照射等の架橋において崩壊しやすい。特性のバランスを得るには低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いることが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いることがより好ましい。
【0026】
結晶性ポリオレフィンの添加量は、ベースポリマを１００質量％としたとき、６０～７０質量％が好ましい。６０質量％未満では耐油性が不十分となるおそれがあり、７０質量％より多いと、低温伸びが十分に得られない可能性がある。また、この結晶性ポリオレフィンとして低分子量のポリエチレンを用いる場合、分子の絡み合いが無くなり、伸びが低下するおそれがあるため、ＭＦＲ（メルトフローレイト、ＪＩＳ Ｋ ７２１０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０ｇ／１０ｍｉｎ以下のものを用いることが好ましい。
【0027】
また、結晶性ポリオレフィンとして、融点が１１０℃以上のポリオレフィンとして融点が１１０℃以上の結晶性ポリエチレン〔第１の結晶性ポリオレフィン〕を含み、さらに、第１の結晶性ポリオレフィンと異なる、融点が１００℃以上の結晶性ポリオレフィン（ポリエチレンを除く）〔第２の結晶性ポリオレフィン〕を併せて用いることができる。これにより、耐油性を維持しながら、電線、ケーブルの柔軟性を向上させることができる。
【0028】
上記第２の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、エチレンブロックコポリマ等のオレフィンブロックコポリマ（ＯＢＣ）、エチレンエチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、エチレンブチルアクリレートコポリマ等が挙げられる。
【0029】
上記した結晶性ポリエチレンは、その融解熱が５０Ｊ／ｇ以上のポリマであることが好ましく、７５Ｊ／ｇ以上のポリマであることがより好ましい。この融解熱が５０Ｊ／ｇ以上であると、耐油性を良好なものとできる。なお、融解熱は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、温度範囲－５０℃～２００℃、昇温速度１０℃／分で測定して得られた値である。
【0030】
融点が１１０℃以上のポリエチレンからなる第１の結晶性ポリオレフィンと融点が１００℃以上の第２の結晶性ポリオレフィンを併せて用いる場合、第１の結晶性ポリオレフィンは３０質量％以上、第２の結晶性ポリオレフィンは２０質量％以上にすることで、耐油性と柔軟性の両立が可能になる。すなわち、第１の結晶性ポリオレフィンを、ベースポリマ中に３０質量％以上５０質量％以下、第２の結晶性ポリオレフィンを、ベースポリマ中に２０質量％以上４０質量％以下、含むことが好ましい。
【0031】
（２）無水マレイン酸変性ポリオレフィン
ここで用いる無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンを無水マレイン酸で変性した化合物である。
ここで用いる無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンを無水マレイン酸で変性した化合物である。
【0032】
変性する材料として用いられる（変性前の）ポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリエチレン、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－ヘキセン－１共重合体、エチレン－オクテン－１共重合体等のエチレン－α－オレフィン等を挙げることができる。中でも、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－ヘキセン－１共重合体、エチレン－オクテン－１共重合体は、結晶が少なく、樹脂組成物においてフィラー受容性に優れるので、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの材料として用いることが好ましい。
【0033】
上記変性前のポリオレフィンを、無水マレイン酸で変性する方法は特に限定されず、公知の方法により行うことができ、例えば、加熱による熱のみの反応でも得ることができる。また、無水マレイン酸変性ポリオレフィン中の無水マレイン酸はグラフト共重合していてもよく、ブロック共重合していてもよい。
【0034】
この無水マレイン酸変性ポリオレフィンの配合量は、ベースポリマ１００質量％のうち、３０～４０質量％とする。３０質量％よりも少ないと、必要な低温特性、難燃性を満足することができないおそれがあり、４０質量％より多いと、フィラーのインタラクションが強くなりすぎ、粘度が増加し、押出成形時の加工性が悪化するおそれがある。
【0035】
［金属水酸化物］
本実施の形態では、ベースポリマに、難燃剤として金属水酸化物を添加する。ここで用いる金属水酸化物として、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等を挙げることができる。
本実施の形態では、ベースポリマに、難燃剤として金属水酸化物を添加する。ここで用いる金属水酸化物として、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等を挙げることができる。
【0036】
中でも、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。水酸化カルシウムの分解時の吸熱量は、約１０００Ｊ／ｇであるのに対して、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの吸熱量は、１５００～１６００Ｊ／ｇであり、吸熱量が高い。そのため、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムを添加することにより、難燃性が向上する。
【0037】
さらに、水酸化マグネシウムを用いることを選択することが好ましい。水酸化マグネシウムは水酸化アルミニウムより分解温度が高いため、例えば、樹脂組成物の成形時における温度を高くすることができ、成形加工性が向上する。
【0038】
金属水酸化物は、分散性等を良好とするために、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸等の脂肪酸等によって表面処理することもできる。
【0039】
金属水酸化物は、そのＢＥＴ比表面積が５．０以上であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が５．０以上であることで、ポリマと金属水酸化物の相互作用が強くなり，引張強さが向上する。なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０：２０１３の「キャリアガス法」に準拠して、吸着質として窒素ガスを用いて算出できる。
【0040】
この金属水酸化物の配合量は、ベースポリマ１００質量部に対し、１８０～２２０質量部添加する。１８０質量部未満であると、十分に難燃性を得ることができず、２２０質量部より多いと押出成形性が低下する。
【0041】
［カーボンブラック］
ここで用いるカーボンブラックは、着色剤として作用する。添加するカーボンブラックとしては公知のカーボンブラックを、種類を特に限定することなく用いることができるが、破断伸び等を考慮するとＦＴ、ＭＴ級カーボンを用いることが好ましい。
ここで用いるカーボンブラックは、着色剤として作用する。添加するカーボンブラックとしては公知のカーボンブラックを、種類を特に限定することなく用いることができるが、破断伸び等を考慮するとＦＴ、ＭＴ級カーボンを用いることが好ましい。
【0042】
このカーボンブラックの配合量は、ベースポリマ１００質量部に対し、１質量部以上１０質量部未満であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。本実施の形態では、例えば、特許文献２のように、カーボンブラックを難燃助剤として添加するものではないため、従来公知の着色剤としての配合量程度でよく、かつエチレン酢酸ビニル共重合体を配合していなくても十分な難燃性を確保できる。
【0043】
［その他の添加剤］
ベースポリマに、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充填剤、酸化防止剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。
ベースポリマに、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充填剤、酸化防止剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。
【0044】
難燃助剤として、公知の難燃助剤を用いることができる。なお、赤リン等のリン系難燃助剤やメラミンシアヌレート等のトリアジン系難燃助剤があるが、ホスフィンガスやシアンガスを発生するおそれがあり、取り扱いに注意が必要となる。これら以外の難燃助剤であれば適用可能で、例えば、クレー、シリカ、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、水酸化ドロマイド、シリコーン等を用いることができる。
【0045】
上記配合の樹脂組成物は架橋性を有し、架橋処理を行い架橋物とできる。架橋処理は、有機過酸化物、硫黄化合物あるいはシラン等を用いた化学架橋、電子線または放射線等による照射架橋、その他の化学反応を利用した化学架橋等があり、いずれの架橋方法も適用可能である。中でも電子線を用いた照射架橋は、他の照射架橋よりも汎用的で、化学架橋のように押出成形時のスコーチのリスクが無いため、本実施の形態の架橋処理として用いることが好ましい。
【0046】
【0047】
図１に示すように、本実施の形態に係る電線１１は、導体１１ａと、導体１１ａの外周に形成された絶縁内層１１ｂと、絶縁内層１１ｂの外周に形成された絶縁外層１１ｃとを有する。このように、導体１１ａを被覆する絶縁層を絶縁内層１１ｂと絶縁外層１１ｃとの２層構造としてもよい。
【0048】
導体１１ａとしては、例えば、複数本の素線（金属線）が撚り合わされた撚線を用いることができる。素線としては、例えば、銅線、銅合金線の他、アルミニウム線、金線、銀線等を用いることができ、外周に錫やニッケル等の金属めっきを施したものを用いてもよい。
【0049】
絶縁内層１１ｂとしては、例えば、ポリエチレンやポリブチレンテレフタレート等を用いることができる。また、内層材料には、必要に応じて酸化防止剤、シリコーンゴムを含むシランカップリング剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、加水分解防止剤（例えば、ポリカルボジイミド化合物）、滑剤（例えば脂肪酸金属塩、アマイド系滑剤）、軟化剤、可塑剤、無機充填剤、カーボンブラック、相溶化剤、安定剤、金属キレート剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加してもよい。また、絶縁内層１１ｂとしては、シラン水架橋又は電子線照射等によって架橋された組成物を用いてよい。絶縁外層１１ｃとしては、前述したハロゲンフリー樹脂組成物を用いることができる。
【0050】
また、絶縁外層１１ｃとして、ハロゲンフリーの難燃剤を有する他の樹脂組成物を用いてもよい。ハロゲンフリーの難燃剤でも赤リン等のリン系難燃剤やメラミンシアヌレート等のトリアジン系難燃剤を添加しない方が好ましい。絶縁外層１１ｃに適用するポリマは、ハロゲンフリーであれば特に限定しない。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン－アクリル酸エステル共重合体等のポリオレフィンが挙げられる。ゴム材料も適用可能であり、エチレン－プロピレン共重合体ゴム、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体ゴム、アクリルゴム、エチレン－アクリル酸エステル共重合体ゴム、エチレン－オクテン共重合体ゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン－ブテン－１共重合体ゴム、ブタジエン－スチレン共重合体ゴム、イソブチレン－イソプレン共重合体ゴム、ポリスチレンブロックを有するブロック共重合体ゴム等が挙げられる。また、エンジニアリングプラスチックも適用することができ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエーテルサルホン等が挙げられ、これらの熱可塑性エラストマを使用することもできる。ベースポリマは単独でも２種類以上のブレンドでもよい。
【0051】
絶縁外層１１ｃにおいて、上記材料で構成された樹脂組成物には、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、無機充填剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、加工助剤、安定剤等を添加することができる。
【0052】
耐油性の点から架橋はしておくべきであり、架橋処理は、有機過酸化物またはシラン化合物等を用いた化学架橋、電子線、放射線等による照射架橋、その他の化学反応を利用した架橋等があるが、いずれの架橋方法も適用可能である。
【0053】
このように２層構造とすることにより、導体１１ａ側の絶縁内層１１ｂにより電気絶縁性を向上させ、最外層である絶縁外層１１ｃにより難燃性等を向上させることができる。
【0054】
なお、図１では、導体１１ａを被覆する絶縁層を絶縁内層１１ｂと絶縁外層１１ｃとの２層構造としたが、３層以上の構造としてもよく、また、単層としてもよい。いずれの場合においても、最外層として前述したハロゲンフリー樹脂組成物を用いることで、ハロゲンフリー絶縁電線の特性を向上させることができる。
【0055】
本実施の形態の電線１１は、例えば、以下のように製造される。まず、絶縁内層１１ｂおよび絶縁外層１１ｃを形成するための樹脂組成物を用意する。本実施の形態では、その特徴である樹脂組成物として、例えば、ベースポリマとなる結晶性ポリオレフィンおよび無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、金属水酸化物と、カーボンブラックとを含む材料を溶融混練し、本実施の形態の樹脂組成物を得る。
【0056】
その後、導体１１ａを準備する。そして、押出成形機により、導体１１ａの周囲を被覆するように樹脂組成物を押し出して、絶縁内層１１ｂを形成し、次いで、絶縁内層１１ｂの周囲を被覆するように本実施の形態の樹脂組成物を押出して、絶縁外層１１ｃを形成する。さらに、必要に応じて樹脂組成物を架橋処理することで、電線１１を製造することができる。
【0057】
【0058】
図２に示すように、本実施の形態に係るケーブル１２は、撚り合わせた２本の電線１１（撚り合わせコア、図１参照）と、撚り合わせコアの外側に設けられたセパレータ１２ｂと、このセパレータを覆うように設けられたシールド編組１２ｃと、シールド編組１２ｃを覆う、シース（外被層、被覆層）１２ｄとを有する。シース１２ｄとしては、前述したハロゲンフリー樹脂組成物を用いることで、ハロゲンフリーケーブルの特性を向上させることができる。
【0059】
なお、電線１１を１本としてもよく、また、３本以上としてもよい。セパレータ１２ｂの材質は特に限定されず、シールド編組１２ｃの外側に設けてもよい。シールド編組１２ｃは、シールド効果を発揮させるため、金属材料に代表される導体材料から構成される。
【0060】
このような電線およびケーブルの用途に制限はないが、例えば、鉄道車両用の絶縁電線またはケーブルとして用いることができる。
【0061】
本実施の形態のケーブル１２は、例えば、以下のように製造される。まず、上述した方法により、電線１１を２本製造する。その後、２本の電線１１をスフ糸、紙テープ、ジュート等の介在と共に撚り合わせ、その後、これを被覆するように、セパレータ１２ｂ、シールド編組１２ｃの順に公知の手法により形成する。さらに、このようにして得られたシールド編組１２ｃの外周に、上記電線の製造方法と同様に本実施の形態の樹脂組成物を押出して、所定厚さのシース１２ｄを形成する。こうすることで、本実施の形態のケーブル１２を製造することができる。
【0062】
また、上記では本実施の形態のケーブル１２において、上述の電線１１を使用した場合を例に説明したが、これに限定されず、汎用の材料を絶縁層に用いた電線を使用することもできる。
【実施例0063】
以下に、本実施の形態のハロゲンフリー樹脂組成物、電線およびケーブルについて、実施例および比較例を参照しながら、さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0064】
＜ハロゲンフリー樹脂組成物の調製＞
実施例１～１１においては、表１に示す配合で、また、比較例１～５においては、表２に示す配合で、ハロゲンフリー樹脂組成物を製造した。表１、表２の配合量の単位は質量部である。すなわち、表１、表２に示した配合用材料を、加圧ニーダによって混練し、ストランドで押出し、冷却後ペレット状にした。各実施例および各比較例のハロゲンフリー樹脂組成物の配合割合については、後に詳細に説明する。
実施例１～１１においては、表１に示す配合で、また、比較例１～５においては、表２に示す配合で、ハロゲンフリー樹脂組成物を製造した。表１、表２の配合量の単位は質量部である。すなわち、表１、表２に示した配合用材料を、加圧ニーダによって混練し、ストランドで押出し、冷却後ペレット状にした。各実施例および各比較例のハロゲンフリー樹脂組成物の配合割合については、後に詳細に説明する。
【0065】
＜電線の作製およびケーブルの製造＞
まず、電線（図１参照）を作製した。ここで、導体１１ａとして、直径０．１８ｍｍのスズめっき銅導体を１９本用いた。絶縁内層１１ｂとしては、ポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ノバデュラン５０２６）を用いた。絶縁外層１１ｃとしては、ポリエチレン（プライムポリマ社製、商品名：ハイゼックス５３０５Ｅ）３０質量部、エチレン－アクリル酸エチル－無水マレイン酸３元共重合体（アルケマ社製、商品名：ボンダインＬＸ４１１０）３０質量部、無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン（三井化学社製、商品名：タフマＭＡ７０２０）１０質量部、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（日本ポリエチレン社製、商品名：レクスパールＡ１１５０）３０質量部、水酸化マグネシウム（協和化学社製、商品名：キスマ５Ｌ）１５０質量部を、１４インチオープンロールにて混練し、造粒機でペレット化したものを用いた。絶縁内層１１ｂの厚さが０．１ｍｍ、絶縁外層１１ｃの厚さが０．１６ｍｍになるように、４０ｍｍ押出機にて導体１１ａの外側に２層押出を行い、導体１１ａを絶縁内層１１ｂおよび絶縁外層１１ｃで被覆した。得られた電線１１に電子線を照射し架橋を行った。
まず、電線（図１参照）を作製した。ここで、導体１１ａとして、直径０．１８ｍｍのスズめっき銅導体を１９本用いた。絶縁内層１１ｂとしては、ポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ノバデュラン５０２６）を用いた。絶縁外層１１ｃとしては、ポリエチレン（プライムポリマ社製、商品名：ハイゼックス５３０５Ｅ）３０質量部、エチレン－アクリル酸エチル－無水マレイン酸３元共重合体（アルケマ社製、商品名：ボンダインＬＸ４１１０）３０質量部、無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン（三井化学社製、商品名：タフマＭＡ７０２０）１０質量部、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（日本ポリエチレン社製、商品名：レクスパールＡ１１５０）３０質量部、水酸化マグネシウム（協和化学社製、商品名：キスマ５Ｌ）１５０質量部を、１４インチオープンロールにて混練し、造粒機でペレット化したものを用いた。絶縁内層１１ｂの厚さが０．１ｍｍ、絶縁外層１１ｃの厚さが０．１６ｍｍになるように、４０ｍｍ押出機にて導体１１ａの外側に２層押出を行い、導体１１ａを絶縁内層１１ｂおよび絶縁外層１１ｃで被覆した。得られた電線１１に電子線を照射し架橋を行った。
【0066】
次いで、上記電線１１を用いてケーブル（図２参照）を製造した。得られた電線１１を２本撚り合わせて撚り合わせコアとし、その上に、３２μｍのポリエチレンテレフタレートのセパレータ１２ｂをラップ巻きし、その上に、０．１１ｍｍのスズメッキ銅導体を用いて編組密度８０％のシールド編組１２ｃを形成し、コアを形成した。
【0067】
上記コアに表１、表２に示す組成物を厚さ０．７ｍｍになるように、４０ｍｍ押出機にて押出し、シース１２ｄを形成した。得られたケーブルのシース１２ｄに、表１、表２に示した照射量で電子線を照射し、シース１２ｄを架橋させることにより、ケーブル１２を製造した。ケーブル１２の製造に関する詳細な操作等は後述する。
【0068】
＜評価および判定＞
上記得られたケーブル１２のシース１２ｄについて、押出成形性、引張強さ、伸び、耐油引張強さ残率、耐油伸び残率、低温伸び、難燃性の各特性について、以下のように試験、評価を行い、その結果を表１、表２にまとめて示した。
上記得られたケーブル１２のシース１２ｄについて、押出成形性、引張強さ、伸び、耐油引張強さ残率、耐油伸び残率、低温伸び、難燃性の各特性について、以下のように試験、評価を行い、その結果を表１、表２にまとめて示した。
【0069】
［押出成形性］
上記シースの押出成形時に、問題なく押出成形ができれば○（良）、ハロゲンフリー樹脂組成物の粘度が高いことにより、押出成形ができない場合×（不可）、とした。
上記シースの押出成形時に、問題なく押出成形ができれば○（良）、ハロゲンフリー樹脂組成物の粘度が高いことにより、押出成形ができない場合×（不可）、とした。
【0070】
［引張試験］
得られたケーブルから撚り合わせコア等を引き抜き、チューブ状のシースを６号ダンベルにより打ち抜き、試験片を得た。室温（２５℃）にて、試験片を２５０ｍｍ／ｍｉｎの変位速度で引張り、破断するまでの荷重および伸び後長さ（Ｌｂ）を測定した。上記荷重から引張強さ（単位［ＭＰａ］）を算出した。また、当初長さＬａと伸び後長さＬｂとから破断伸び（（Ｌｂ－Ｌａ）／Ｌａ）×１００［％］）を算出した。破断伸びが、２００％以上のものを◎（優）とし、１５０％以上２００％未満のものを○（良）、１５０％未満のものを×（不可）とした。
得られたケーブルから撚り合わせコア等を引き抜き、チューブ状のシースを６号ダンベルにより打ち抜き、試験片を得た。室温（２５℃）にて、試験片を２５０ｍｍ／ｍｉｎの変位速度で引張り、破断するまでの荷重および伸び後長さ（Ｌｂ）を測定した。上記荷重から引張強さ（単位［ＭＰａ］）を算出した。また、当初長さＬａと伸び後長さＬｂとから破断伸び（（Ｌｂ－Ｌａ）／Ｌａ）×１００［％］）を算出した。破断伸びが、２００％以上のものを◎（優）とし、１５０％以上２００％未満のものを○（良）、１５０％未満のものを×（不可）とした。
【0071】
［低温試験］
得られたケーブルから撚り合わせコア等を引き抜き、チューブ状のシースを６号ダンベルにより打ち抜き、試験片を得た。試験片を－５０℃に保持し、－５０℃の雰囲気下において試験片を２５ｍｍ／ｍｉｎの変位速度で引張り、破断するまでの伸び（Ｌ２）を測定した。当初長さＬ１と伸びＬ２とから、低温伸び（（Ｌ２／Ｌ１）×１００［％］）を算出した。低温伸びが、５０％以上のものを◎（優）とし、３０％以上５０％未満のものを○（良）、３０％未満のものを×（不可）とした。
得られたケーブルから撚り合わせコア等を引き抜き、チューブ状のシースを６号ダンベルにより打ち抜き、試験片を得た。試験片を－５０℃に保持し、－５０℃の雰囲気下において試験片を２５ｍｍ／ｍｉｎの変位速度で引張り、破断するまでの伸び（Ｌ２）を測定した。当初長さＬ１と伸びＬ２とから、低温伸び（（Ｌ２／Ｌ１）×１００［％］）を算出した。低温伸びが、５０％以上のものを◎（優）とし、３０％以上５０％未満のものを○（良）、３０％未満のものを×（不可）とした。
【0072】
［耐油試験］
ケーブルから撚り合わせコア等を引き抜き、チューブ状のシースを６号ダンベルにより打ち抜き、試験片を得た。試験片を１００℃に熱したＩＲＭ９０２試験油に７２時間浸漬した後、試験片を２５０ｍｍ／ｍｉｎの変位速度で引張り、破断するまでの応力および伸びを測定した。試験油に浸漬する前に試験片の引張強さ（Ａ１）、破断伸び（Ｂ１）と、試験油に浸漬した後の試験片の引張強さ（Ａ２）、破断伸び（Ｂ２）と、から耐油引張強さの残率（（Ａ２／Ａ１）×１００［％］）、耐油破断伸び残率（（Ｂ２／Ｂ１）×１００［％］）を算出した。
ケーブルから撚り合わせコア等を引き抜き、チューブ状のシースを６号ダンベルにより打ち抜き、試験片を得た。試験片を１００℃に熱したＩＲＭ９０２試験油に７２時間浸漬した後、試験片を２５０ｍｍ／ｍｉｎの変位速度で引張り、破断するまでの応力および伸びを測定した。試験油に浸漬する前に試験片の引張強さ（Ａ１）、破断伸び（Ｂ１）と、試験油に浸漬した後の試験片の引張強さ（Ａ２）、破断伸び（Ｂ２）と、から耐油引張強さの残率（（Ａ２／Ａ１）×１００［％］）、耐油破断伸び残率（（Ｂ２／Ｂ１）×１００［％］）を算出した。
【0073】
耐油引張強さの残率が７０～１３０％に収まれば○（良）、７０～１３０％の範囲外であれば×（不可）とした。なお、特に、８５～１１５％の範囲に収まる場合を◎（優）とした。
【0074】
耐油破断伸び残率が６０～１４０％に収まれば○（良）、６０～１４０％の範囲外であれば×（不可）とした。なお、特に、８０～１２０％の範囲に収まる場合を◎（優）とした。
【0075】
［燃焼試験（難燃性）］
長さ６００ｍｍのケーブルを試験片として切出し、試験片を垂直にて保ち、炎を６０秒あてた後、炎を取り去った場合に、自己消化したものを◎（優）とした。自己消化しなかったものについて、試験片を変えて、同じ試験を続けて２回行い、３回の試験のうち、ひとつでも自己消火したものを○（良）とした。３回とも自己消火しなかったものについて、６０°傾斜をかけて、試験片を保持し炎を６０秒あてた後、炎を取り去った場合に、自己消火したものを△（可）とした。この６０°傾斜の燃焼試験でも自己消火しないものを×（不可）とした。
長さ６００ｍｍのケーブルを試験片として切出し、試験片を垂直にて保ち、炎を６０秒あてた後、炎を取り去った場合に、自己消化したものを◎（優）とした。自己消化しなかったものについて、試験片を変えて、同じ試験を続けて２回行い、３回の試験のうち、ひとつでも自己消火したものを○（良）とした。３回とも自己消火しなかったものについて、６０°傾斜をかけて、試験片を保持し炎を６０秒あてた後、炎を取り去った場合に、自己消火したものを△（可）とした。この６０°傾斜の燃焼試験でも自己消火しないものを×（不可）とした。
【0076】
［総合評価］
総合評価としては、押出成形性以外の上記特性の評価（引張試験（破断伸び）、低温試験（低温伸び）、耐油試験（耐油引張強さ残率、耐油破断伸び残率）、燃焼試験（難燃性））において、全てが◎のものを◎（優）とし、○が含まれるものを○（良）、×が含まれるものを×（不可）、とした。
総合評価としては、押出成形性以外の上記特性の評価（引張試験（破断伸び）、低温試験（低温伸び）、耐油試験（耐油引張強さ残率、耐油破断伸び残率）、燃焼試験（難燃性））において、全てが◎のものを◎（優）とし、○が含まれるものを○（良）、×が含まれるものを×（不可）、とした。
【0077】
【表1】
【0078】
【表2】
【0079】
（実施例１）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）６０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）４０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物を調製した。これを、シースの材料として用い上記のようにケーブルを製造した。実施例１では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）６０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）４０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物を調製した。これを、シースの材料として用い上記のようにケーブルを製造した。実施例１では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
【0080】
表１により、実施例１では、全ての特性（押出成形性は除く）が◎であり、総合評価◎となった。
【0081】
（実施例２）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）６０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、変性ポリオレフィン２（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ５０４０）１０質量部、金属水酸化物２（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４Ｃ）２２０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例２では、１２５ｋＧｙで電子線照射した。表１より、実施例２では、全ての特性が◎または○であり、総合評価○となった。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）６０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、変性ポリオレフィン２（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ５０４０）１０質量部、金属水酸化物２（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４Ｃ）２２０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例２では、１２５ｋＧｙで電子線照射した。表１より、実施例２では、全ての特性が◎または○であり、総合評価○となった。
【0082】
（実施例３～６）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）３０～４０質量部、結晶性ポリオレフィン２（オレフィンブロックコポリマ（ＯＢＣ）、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＩＮＦＵＳＥ９１００；融点１２０℃）３０～４０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０～２００質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例３～６では、１２５ｋＧｙで電線照射した。表１より、実施例３～６では、全ての特性が◎または○であり、総合評価○となった。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）３０～４０質量部、結晶性ポリオレフィン２（オレフィンブロックコポリマ（ＯＢＣ）、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＩＮＦＵＳＥ９１００；融点１２０℃）３０～４０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０～２００質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例３～６では、１２５ｋＧｙで電線照射した。表１より、実施例３～６では、全ての特性が◎または○であり、総合評価○となった。
【0083】
（実施例７～１０）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）３０～４０質量部、結晶性ポリオレフィン２（オレフィンブロックコポリマ（ＯＢＣ）、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＩＮＦＵＳＥ９１００；融点１２０℃）３０～４０質量部、変性ポリオレフィン２（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ５０４０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０～２００質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例７～１０では、１２５ｋＧｙで電子線照射した。表１より、実施例７～１０では、全ての特性が◎または○であり、総合評価も○となった。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）３０～４０質量部、結晶性ポリオレフィン２（オレフィンブロックコポリマ（ＯＢＣ）、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＩＮＦＵＳＥ９１００；融点１２０℃）３０～４０質量部、変性ポリオレフィン２（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ５０４０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０～２００質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例７～１０では、１２５ｋＧｙで電子線照射した。表１より、実施例７～１０では、全ての特性が◎または○であり、総合評価も○となった。
【0084】
（実施例１１）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）４０質量部、結晶性ポリオレフィン３（エチレン－エチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、日本ポリエチレン社製、商品名：Ａ３１００；融点１０４℃）３０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例１１では、１００ｋＧｙで電子線照射した。表１より、実施例１１では、全ての特性が◎または○であり、総合評価も○となった。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）４０質量部、結晶性ポリオレフィン３（エチレン－エチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、日本ポリエチレン社製、商品名：Ａ３１００；融点１０４℃）３０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。実施例１１では、１００ｋＧｙで電子線照射した。表１より、実施例１１では、全ての特性が◎または○であり、総合評価も○となった。
【0085】
（比較例１）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）５５質量部、結晶性ではない非結晶性ポリオレフィン（エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、三井・ダウポリケミカル社製、商品名：ＥＶ４５Ｘ）１５質量部、変性ポリオレフィン３（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０１０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。比較例１では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）５５質量部、結晶性ではない非結晶性ポリオレフィン（エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、三井・ダウポリケミカル社製、商品名：ＥＶ４５Ｘ）１５質量部、変性ポリオレフィン３（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０１０）３０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。比較例１では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
【0086】
表２より、比較例１では、結晶性ポリオレフィンの含有量が十分でないため、耐油引張強さ残率が７０～１３０％に収まらず、低温伸びが３０％を下回り、それぞれ評価が×となったため、総合評価は×となった。
【0087】
（比較例２）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）５０質量部、結晶性ポリオレフィン３（エチレン－エチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、日本ポリエチレン社製、商品名：Ａ３１００；融点１０４℃）３０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０） ２０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。比較例２では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）５０質量部、結晶性ポリオレフィン３（エチレン－エチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、日本ポリエチレン社製、商品名：Ａ３１００；融点１０４℃）３０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０） ２０質量部、金属水酸化物１（水酸化マグネシウム、神島化学工業社製、商品名：マグシーズＳ４）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。比較例２では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
【0088】
表２より、比較例２では、変性ポリオレフィンの含有量が十分でないため、低温伸びが３０％を下回り、評価が×となったため、総合評価は×となった。
【0089】
（比較例３）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）５０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、変性ポリオレフィン２（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０４０）２０質量部、金属水酸化物３（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４Ｃ）２４０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。比較例３では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）５０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）３０質量部、変性ポリオレフィン２（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０４０）２０質量部、金属水酸化物３（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４Ｃ）２４０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを製造した。比較例３では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
【0090】
表２より、比較例３では、金属水酸化物の添加量が多く、変性ポリオレフィンの量も多いため、破断伸びが１５０％を下回り、評価が×となったため、総合評価は×となった。
【0091】
（比較例４）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）４０質量部、結晶性ポリオレフィン３（エチレン－エチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、日本ポリエチレン社製、商品名：Ａ３１００；融点１０４℃）５０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）１０質量部、金属水酸化物２（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４ＺＯ）１６０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを作製した。比較例４では、１２５ｋＧｙで電子線照射した。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）４０質量部、結晶性ポリオレフィン３（エチレン－エチルアクリレートコポリマ（ＥＥＡ）、日本ポリエチレン社製、商品名：Ａ３１００；融点１０４℃）５０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）１０質量部、金属水酸化物２（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４ＺＯ）１６０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを作製した。比較例４では、１２５ｋＧｙで電子線照射した。
【0092】
表２より、比較例４では、金属水酸化物の含有量が十分でないため、難燃試験で×となったため、総合評価は×となった。
【0093】
（比較例５）
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）６０質量部、結晶性ではない非結晶性ポリオレフィン（エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、三井・ダウポリケミカル社製、商品名：ＥＶ４５Ｘ）３０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）１０質量部、金属水酸化物２（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４ＺＯ）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを作製した。比較例５では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
結晶性ポリオレフィン１（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマ社製、商品名：ＳＰ１５１０；融点１１７℃）６０質量部、結晶性ではない非結晶性ポリオレフィン（エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、三井・ダウポリケミカル社製、商品名：ＥＶ４５Ｘ）３０質量部、変性ポリオレフィン１（無水マレイン酸変性ポリオレフィン、三井化学社製、商品名：タフマＭＨ７０２０）１０質量部、金属水酸化物２（水酸化アルミニウム、Ｈｕｂｅｒ社製、商品名：ＭＡＲＴＩＡＮＬ ＯＬ－１０４ＺＯ）１８０質量部、着色剤（カーボンブラック、旭カーボン社製、商品名：アサヒサーマル）２質量部、酸化防止剤１（フェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガノックス１０１０）２質量部、酸化防止剤２（複合系酸化防止剤、ＡＤＥＫＡ社製、商品名：アデカスタブＡＯ－１８）１質量部、滑剤（ステアリン酸亜鉛、堺化学社製、商品名：ＳＺ－Ｐ）１質量部、架橋助剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、新中村化学社製）４質量部を混練した、ハロゲンフリー樹脂組成物をシースの材料として用いたケーブルを作製した。比較例５では、７５ｋＧｙで電子線照射した。
【0094】
表２より、比較例５では、変性ポリオレフィンの含有量が十分でないため、低温伸びが３０％を下回り、評価が×となったため、総合評価は×となった。
【0095】
以上の結果から、実施例１～１１は、すべての評価において良好で、ハロゲンフリーでありながら、耐油性、低温特性を維持しながら、難燃性を向上できる優れたハロゲンフリー樹脂組成物となり、電線の絶縁層や、ケーブルのシース（被覆層）に好適であることがわかった。
【0096】
本発明について、上記実施の形態および実施例により説明したが、本発明は、上記実施の形態および実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。
【産業上の利用可能性】
【0097】
本発明のハロゲンフリー樹脂組成物は、ハロゲンフリーで難燃性の電線やケーブルだけではなく、ハロゲンフリー難燃性が必要なシート、フィルム、パネル、マット、パイプ、保護材、充填剤、繊維、樹脂成型品、樹脂基板、文具、建材、コネクタ、ブッシュ、グロメット、端子台、端子内部絶縁体等に使用可能である。
【符号の説明】
【0098】
１１ 電線
１１ａ 導体
１１ｂ 絶縁内層
１１ｃ 絶縁外層
１２ ケーブル
１２ｂ セパレータ
１２ｃ シールド編組
１２ｄ シース
１１ａ 導体
１１ｂ 絶縁内層
１１ｃ 絶縁外層
１２ ケーブル
１２ｂ セパレータ
１２ｃ シールド編組
１２ｄ シース
【図1】
【図2】