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特開2024-167688トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び、画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024167688
(43)【公開日】2024-12-04
(54)【発明の名称】トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び、画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20241127BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 374
G03G9/097 365
G03G9/097 371
G03G9/097 372
G03G9/097 344
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023083928
(22)【出願日】2023-05-22
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100116713
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 正己
(72)【発明者】
【氏名】庭山 桂
(72)【発明者】
【氏名】石井 雅之
(72)【発明者】
【氏名】山田 沙織
(72)【発明者】
【氏名】宮田 新平
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA07
2H500AA08
2H500AA09
2H500AA10
2H500AA11
2H500CA15
2H500CB09
2H500CB10
2H500EA42D
2H500EA44D
2H500EA47D
2H500EA52D
2H500EA57A
(57)【要約】
【課題】経時帯電変動の少ない、長期的に高品質な画像を形成できるトナーを提供すること。
【解決手段】結着樹脂、離型剤、及び、帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、
前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことを特徴とするトナー。
【選択図】なし
【解決手段】結着樹脂、離型剤、及び、帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、
前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことを特徴とするトナー。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
結着樹脂、離型剤、及び、帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、
前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことを特徴とするトナー。
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、
前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことを特徴とするトナー。
【請求項2】
前記無機粒子の含有量が、トナー１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下である、請求項１に記載のトナー。
【請求項3】
前記外添剤として、更に、疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を含む、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項4】
前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子の平均粒子径が０．０５０μｍ以上０．１５０μｍ以下である請求項３に記載のトナー。
【請求項5】
前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子の含有量が、トナー１００質量部に対して、０．０５質量部以上３質量部以下である請求項３に記載のトナー。
【請求項6】
請求項１又は２に記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニット。
【請求項7】
静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項１又は２に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を転写材上に転写する転写手段と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着手段と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項１又は２に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を転写材上に転写する転写手段と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着手段と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項8】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項１又は２に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を転写材上に転写する転写工程と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着工程と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成方法。
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項１又は２に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を転写材上に転写する転写工程と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着工程と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、電子写真用トナーにおいては、流動性や帯電特性を得るために、外添剤として平均一次粒子径が数ｎｍ～数十ｎｍの微粒子が用いられることが知られている。また近年、画像形成装置の使用目的の多様化、高速化、高画質化に伴い、トナーの小粒径化、球形化が進められている。トナーの小粒径化により、形成された画像の一区画（ドット）の再現性を良好にし、且つ、前記トナーの球形化により現像性、転写性の向上を図っている。
【0003】
着色剤や帯電制御剤、離型剤などを熱可塑性樹脂中に均一に分散させることが求められる。分散が不十分となった場合、粉砕過程において、トナーに添加された着色剤、帯電制御剤、離型剤などが割れ界面となり、粒径３μｍ以下の超微粉領域において、平均円形度が低い、異形化トナー粒子が発生する。また、一粒子レベルで観た際にトナー粒子中に含まれる原材料含有量のバラツキの発生や、原料の表面露出量の増加などの問題が発生する。そのため、トナー粒子の不均一性から、トナー帯電不良が生じ、搬送不良、さらには地汚れによる画像品質の低下等の問題が発生する。
【0004】
前記課題に対し、平均円形度の低いトナーの割合や円形度の異なるトナー粒子の存在比率をある一定の範囲に規定すること、トナー粒子径４μｍ以下の存在量をある一定値以下にすること、また、その粒子径領域におけるトナー形状の制御を行う技術が提案されている（特許文献１、２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、前記各従来技術は、円形度の低い異形化トナーの存在により画像品質が低下する（地汚れ）という問題点がある。また、円形度の水準を高めようとするとクリーニング性が悪化するという問題点もある。
【0006】
本発明は、経時帯電変動の少ない、長期的に高品質な画像を形成できるトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決するための手段としての本発明のトナーは、結着樹脂、離型剤、及び、帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含む。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、経時帯電変動の少ない、長期的に高品質な画像を形成できるトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
（トナー）
本発明のトナーは、結着樹脂、離型剤、及び帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、前記外添剤が、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される少なくとも一種の無機粒子を含む。
なお、前記トナーを、「電子写真用トナー」と称することがある。
本発明のトナーは、結着樹脂、離型剤、及び帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、前記外添剤が、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される少なくとも一種の無機粒子を含む。
なお、前記トナーを、「電子写真用トナー」と称することがある。
【0011】
従来技術は、円形度の低い異形化トナーの存在により画像品質が低下する（地汚れ）という問題点や、円形度の水準を高めようとするとクリーニング性が悪化するという問題点がある。
したがって、本発明の目的は、十分なクリーニング性を確保でき、地汚れの少ない良好な画像品質を得ることのできるトナーを提供することにある。
したがって、本発明の目的は、十分なクリーニング性を確保でき、地汚れの少ない良好な画像品質を得ることのできるトナーを提供することにある。
【0012】
本発明者らは、前記従来技術の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、結着樹脂、離型剤、及び帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、前記外添剤が、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことで、初期から経時にかけて十分な帯電性能を発揮し、長期的に高品質な画像を形成できるトナーを提供できることを見出し、本発明の完成に至った。
【0013】
＜トナー母体粒子＞
前記トナー母体粒子（以下、「トナー母体」とも称することがある）は、結着樹脂、離型剤、及び帯電制御剤を含み、着色剤を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他成分を含有する。
前記トナー母体粒子（以下、「トナー母体」とも称することがある）は、結着樹脂、離型剤、及び帯電制御剤を含み、着色剤を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他成分を含有する。
【0014】
［トナー母体粒子の平均円形度］
前記トナー母体粒子の平均円形度としては、０．８５０以上０．９５０以下であり、０．８９０以上０．９４５以下が好ましい。
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．９５０以下であると、ブレードクリーニングなどを採用しているシステムでは、感光体上及び転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れを引き起こすという不具合を防ぐことができる。例えば、画像面積率の低い現像及び転写では転写残トナーが少ないため、クリーニング不良が問題となることはないが、カラー写真画像など画像面積率が高い場合、さらには、給紙不良等で未転写の画像が形成された場合には、トナーが感光体等の被帯電体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう場合がある。また、感光体等の被帯電体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう場合がある。前記トナー母体粒子の平均円形度が０．９５０以下であると、このような不具合を防ぐことができる。
また、トナー母体粒子の平均円形度が０．８５０未満であると、転写性が悪化する。画像面積率の低い場合には問題になりにくいが、画像面積率が高い場合には転写性が悪化することで感光体上に転写残トナーが多く発生し、回収トナー量の増加による早期トナーエンドが発生してしまう。
前記トナー母体粒子の平均円形度としては、０．８５０以上０．９５０以下であり、０．８９０以上０．９４５以下が好ましい。
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．９５０以下であると、ブレードクリーニングなどを採用しているシステムでは、感光体上及び転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れを引き起こすという不具合を防ぐことができる。例えば、画像面積率の低い現像及び転写では転写残トナーが少ないため、クリーニング不良が問題となることはないが、カラー写真画像など画像面積率が高い場合、さらには、給紙不良等で未転写の画像が形成された場合には、トナーが感光体等の被帯電体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう場合がある。また、感光体等の被帯電体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう場合がある。前記トナー母体粒子の平均円形度が０．９５０以下であると、このような不具合を防ぐことができる。
また、トナー母体粒子の平均円形度が０．８５０未満であると、転写性が悪化する。画像面積率の低い場合には問題になりにくいが、画像面積率が高い場合には転写性が悪化することで感光体上に転写残トナーが多く発生し、回収トナー量の増加による早期トナーエンドが発生してしまう。
【0015】
前記トナー母体粒子の平均円形度は、例えば、フロー式粒子像分析装置（Ｆｌｏｗ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｉｍａｇｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＦＰＩＡ－３０００（シスメックス株式会社製）を用いて測定することができる。
具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００ｍＬ～１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１ｍＬ～０．５ｍＬ加え、さらに測定試料としてのトナー母体粒子を０．１ｇ～０．５ｇ加える。トナー母体粒子を分散した懸濁液を、超音波分散器で１分間～３分間分散処理を行い、分散液濃度を３，０００個／μＬ～１０，０００個／μＬとして上記装置によりトナー母体粒子の形状を測定し、平均円形度を求める。
具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００ｍＬ～１５０ｍＬ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１ｍＬ～０．５ｍＬ加え、さらに測定試料としてのトナー母体粒子を０．１ｇ～０．５ｇ加える。トナー母体粒子を分散した懸濁液を、超音波分散器で１分間～３分間分散処理を行い、分散液濃度を３，０００個／μＬ～１０，０００個／μＬとして上記装置によりトナー母体粒子の形状を測定し、平均円形度を求める。
【0016】
＜＜結着樹脂＞＞
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の樹脂から適宜選択することができ、例えば、スチレン、ポリ－α－スチルスチレン、スチレン－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－塩化ビニル共重合体、スチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル－アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹 脂、ケトン樹脂、エチレン－エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、耐高温高湿保存性を維持したまま低温定着が可能である点から、ポリエステル樹脂が好ましい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の樹脂から適宜選択することができ、例えば、スチレン、ポリ－α－スチルスチレン、スチレン－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－塩化ビニル共重合体、スチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル－アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹 脂、ケトン樹脂、エチレン－エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、耐高温高湿保存性を維持したまま低温定着が可能である点から、ポリエステル樹脂が好ましい。
【0017】
前記結着樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などが挙げられる。
【0018】
＜＜＜ポリエステル樹脂＞＞＞
前記ポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリオールと、ポリカルボン酸とを反応させて得られる非晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
前記ポリエステル樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、非晶性ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ポリオールと、ポリカルボン酸とを反応させて得られる非晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
【0019】
前記ポリオールとしては、例えば、ジオール、三価以上のポリオールなどが挙げられる。
前記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；１、４－ビス（ヒドロキシメタ）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２～３）オキサイド（平均付加モル数１～１０）付加物；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２～３）オキサイド（平均付加モル数１～１０）付加物などが挙げられる。
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；１、４－ビス（ヒドロキシメタ）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２～３）オキサイド（平均付加モル数１～１０）付加物；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２～３）オキサイド（平均付加モル数１～１０）付加物などが挙げられる。
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
前記ポリカルボン酸としては、例えば、ジカルボン酸、三価以上のポリカルボン酸などが挙げられる。
前記ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１～２０のアルキル基；炭素数２～２０のアルケニル基で置換されたコハク酸などが挙げられる。
前記ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１～２０のアルキル基；炭素数２～２０のアルケニル基で置換されたコハク酸などが挙げられる。
【0021】
前記３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、又はそれらの酸無水物などが挙げられる。
これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0022】
前記ポリエステル樹脂の分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の範囲であることが好ましい。
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１０，０００～１００，０００が好ましく、３０，０００～５０，０００がより好ましい。
前記ポリエステル樹脂のピークトップ分子量としては、１０，０００～６０，０００が好ましく、１０，０００～１６，０００がより好ましい。
前記分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定できる。
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１０，０００～１００，０００が好ましく、３０，０００～５０，０００がより好ましい。
前記ポリエステル樹脂のピークトップ分子量としては、１０，０００～６０，０００が好ましく、１０，０００～１６，０００がより好ましい。
前記分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定できる。
【0023】
前記ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）としては、５０℃以上７５℃以下が好ましく、６０℃以上７２℃以下がより好ましい。
前記Ｔｇが５０℃以上であると、トナーの耐熱保存性、及び現像機内での撹拌等のストレスに対する耐久性が向上する。一方、前記Ｔｇが７５℃以下であると、トナーの定着時における加熱及び加圧による変形が良好になり、低温定着性が向上する。
前記Ｔｇが５０℃以上であると、トナーの耐熱保存性、及び現像機内での撹拌等のストレスに対する耐久性が向上する。一方、前記Ｔｇが７５℃以下であると、トナーの定着時における加熱及び加圧による変形が良好になり、低温定着性が向上する。
【0024】
前記ポリエステル樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー母体粒子１００質量部に対して、５０質量部以上９５質量部以下が好ましく、６０質量部以上９０質量部以下がより好ましい。
前記含有量が、５０質量部以上であると、トナーにおける着色剤、及び離型剤の分散性が得られ、画像のかぶり、乱れを抑制でき、９５質量部以下であると、高画質、低温定着性に優れる点で有利である。
前記含有量が、５０質量部以上であると、トナーにおける着色剤、及び離型剤の分散性が得られ、画像のかぶり、乱れを抑制でき、９５質量部以下であると、高画質、低温定着性に優れる点で有利である。
【0025】
＜＜離型剤＞＞
前記離型剤（ワックス）としては、特に制限はなく目的に応じて、公知のものから適宜選択することができ、例えば、天然ワックス、合成ワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記離型剤（ワックス）としては、特に制限はなく目的に応じて、公知のものから適宜選択することができ、例えば、天然ワックス、合成ワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0026】
前記天然ワックスとしては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウライスワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス；オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックスなどが挙げられる。
【0027】
前記合成ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成炭化水素ワックス；エステル、ケトン、エーテル、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド系化合物；低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ－ｎ－ステアリルメタクリレート、ポリ－ｎ－ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ－ステアリルアクリレート－エチルメタクリレートの共重合体等）；側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子などが挙げられる。
これらの中でも、カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスが好ましい。
これらの中でも、カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスが好ましい。
【0028】
これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記カルナウバワックスとしては、微結晶のものが好ましく、酸価が５以下であり、決着樹脂に分散したときの粒子径が１μｍ以下であるものが好ましい。
前記モンタンワックスは、一般に鉱物より精製されたモンタン系ワックスを指し、微結晶であり、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
前記酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであり、その酸価は１０～３０が好ましい。
前記カルナウバワックスとしては、微結晶のものが好ましく、酸価が５以下であり、決着樹脂に分散したときの粒子径が１μｍ以下であるものが好ましい。
前記モンタンワックスは、一般に鉱物より精製されたモンタン系ワックスを指し、微結晶であり、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
前記酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであり、その酸価は１０～３０が好ましい。
【0029】
前記離型剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。前記含有量が、１質量部以上であると、定着時の耐高温オフセット性、及び低温定着性に劣るという不具合を防止でき、２０質量部以下であると、耐熱保存性が低下すること、及び画像のかぶりなどが生じやすくなるという不具合を防止できる。
【0030】
＜＜帯電制御剤＞＞
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン染料、金属錯塩型染料（金属アゾ染料）、サリチル酸金属錯体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、金属錯体が、６配位の構成を取りうる３価以上の金属を有するものがよい。前記金属としては、Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚｒなどが挙げられる。
これらの中でも、有毒性を有しないＦｅを中心金属として有する金属錯体が好ましい。
具体的には下記の構造式（１）で表されるアゾ鉄染料が好ましい。
構造式（１）中、Ａ＋はアンモニウムイオンを表す。
構造式（１）で表されるアゾ鉄染料は、市販品であってもよく、Ｔ－７７（保土谷化学工業株式会社製）として入手可能である。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン染料、金属錯塩型染料（金属アゾ染料）、サリチル酸金属錯体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、金属錯体が、６配位の構成を取りうる３価以上の金属を有するものがよい。前記金属としては、Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚｒなどが挙げられる。
これらの中でも、有毒性を有しないＦｅを中心金属として有する金属錯体が好ましい。
具体的には下記の構造式（１）で表されるアゾ鉄染料が好ましい。
【化1】
構造式（１）で表されるアゾ鉄染料は、市販品であってもよく、Ｔ－７７（保土谷化学工業株式会社製）として入手可能である。
【0031】
前記帯電制御剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上３．０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上２．０質量部以下がより好ましい。
前記含有量が０．５質量部以上であると帯電制御剤としての機能が得られ、３．０質量部以下であると、トナーの割れ欠けを抑制し、ブレード固着や感光体フィルミングの発生を抑えることができ、また、帯電不良、供給不良や地汚れ悪化といった画像品質低下を抑制することができる。
前記含有量が０．５質量部以上であると帯電制御剤としての機能が得られ、３．０質量部以下であると、トナーの割れ欠けを抑制し、ブレード固着や感光体フィルミングの発生を抑えることができ、また、帯電不良、供給不良や地汚れ悪化といった画像品質低下を抑制することができる。
【0032】
＜＜着色剤＞＞
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤を用いることにより、本発明のトナーはブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用できる。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤を用いることにより、本発明のトナーはブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用できる。
【0033】
前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部以上３５質量部以下が好ましく、３質量部以上２０質量部以下がより好ましい。
【0034】
＜外添剤＞
前記外添剤は、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される無機粒子を含み、更に必要に応じてその他の外添剤を含む。
前記外添剤は、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される無機粒子を含み、更に必要に応じてその他の外添剤を含む。
【0035】
＜＜無機粒子＞＞
前記無機粒子は硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される。これらの材料はいずれも正帯電性を持つ材料であり、中でも硫酸バリウムが最も環境変動も含めた帯電能力が高い。
前記無機粒子は硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される。これらの材料はいずれも正帯電性を持つ材料であり、中でも硫酸バリウムが最も環境変動も含めた帯電能力が高い。
【0036】
前記無機粒子の平均粒子径としては、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、５００ｎｍ以上８００ｎｍ以下が好ましい。
前記平均粒子径が３５０ｎｍより小さい場合、トナー表面に埋め込まれてしまい、経時でトナー母体粒子表面から硫酸バリウムが脱離した際に得られる電荷獲得の機会を失い、帯電が低下してしまう。
前記平均粒子径が１０００ｎｍより大きい場合には、トナー母体粒子同士が摩擦帯電する機会を損失し、帯電低下につながる。
前記平均粒子径が３５０ｎｍより小さい場合、トナー表面に埋め込まれてしまい、経時でトナー母体粒子表面から硫酸バリウムが脱離した際に得られる電荷獲得の機会を失い、帯電が低下してしまう。
前記平均粒子径が１０００ｎｍより大きい場合には、トナー母体粒子同士が摩擦帯電する機会を損失し、帯電低下につながる。
【0037】
前記無機粒子の平均粒子径は、公知の方法を用いて測定することができる。
具体的には、走査型電子顕微鏡ＳＵ８２００シリーズ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社）を用いて無機粒子、又は前記無機粒子を外添したトナーの測定を行う。得られた画像を画像処理ソフトＡ像君（旭化成エンジニアリング株式会社）で外添剤粒子を二値化などで認識させ、円形度、円相当径、粒子面積を算出する。円相当径は、上記で得られた値が円形面積によるものであるとし、直径の値に換算する。無機粒子の測定の場合は、前記粒子を分散させた基板上、トナーの測定の場合は、トナー表面であれば、観察の指定部分はないが、任意の３点以上の視野を確認し、約１００粒の粒子の円相当径を算出し、その平均値を平均粒子径として求める。
具体的には、走査型電子顕微鏡ＳＵ８２００シリーズ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社）を用いて無機粒子、又は前記無機粒子を外添したトナーの測定を行う。得られた画像を画像処理ソフトＡ像君（旭化成エンジニアリング株式会社）で外添剤粒子を二値化などで認識させ、円形度、円相当径、粒子面積を算出する。円相当径は、上記で得られた値が円形面積によるものであるとし、直径の値に換算する。無機粒子の測定の場合は、前記粒子を分散させた基板上、トナーの測定の場合は、トナー表面であれば、観察の指定部分はないが、任意の３点以上の視野を確認し、約１００粒の粒子の円相当径を算出し、その平均値を平均粒子径として求める。
【0038】
＜＜疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子＞＞
ポリメチルシルセスキオキサンは、メチルトリメトキシシランの重合体である。前記ポリメチルシルセスキオキサンは、化学構造的にメチルトリメトキシシランが三次元網目状に架橋して重合したシリコーン樹脂であり、球状微粒子である。そのため、「ポリメチルシルセスキオキサン粒子」と称する。
前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子は、ポリメチルシルセスキオキサン粒子を疎水化処理することにより得ることができる。
ポリメチルシルセスキオキサンは、メチルトリメトキシシランの重合体である。前記ポリメチルシルセスキオキサンは、化学構造的にメチルトリメトキシシランが三次元網目状に架橋して重合したシリコーン樹脂であり、球状微粒子である。そのため、「ポリメチルシルセスキオキサン粒子」と称する。
前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子は、ポリメチルシルセスキオキサン粒子を疎水化処理することにより得ることができる。
【0039】
前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子の平均粒子径としては、０．０５０μｍ以上０．１５０μｍ以下であり、０．１００μｍ以上０．１３５μｍ以下が好ましい。
前記平均粒子径が０．１５０μｍより大きい場合、トナー表面との付着力が弱いためトナー表面を転がり脱離してしまう。
前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子の平均粒子径は、公知の方法を用いて測定することができる。
具体的には、走査型電子顕微鏡ＳＵ８２００シリーズ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社）を用いてポリメチルシルセスキオキサン粒子、又は前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子を外添したトナーの測定を行う。得られた画像を画像処理ソフトＡ像君（旭化成エンジニアリング株式会社）で外添剤粒子を二値化などで認識させ、円形度、円相当径、粒子面積を算出する。円相当径は、上記で得られた値が円形面積によるものであるとし、直径の値に換算する。ポリメチルシルセスキオキサン粒子の測定の場合は、前記粒子を分散させた基板上、トナーの測定の場合は、トナー表面であれば、観察の指定部分はないが、任意の３点以上の視野を確認し、約１００粒の粒子の円相当径を算出し、その平均値を平均粒子径として求める。
前記平均粒子径が０．１５０μｍより大きい場合、トナー表面との付着力が弱いためトナー表面を転がり脱離してしまう。
前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子の平均粒子径は、公知の方法を用いて測定することができる。
具体的には、走査型電子顕微鏡ＳＵ８２００シリーズ（株式会社日立ハイテクノロジーズ社）を用いてポリメチルシルセスキオキサン粒子、又は前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子を外添したトナーの測定を行う。得られた画像を画像処理ソフトＡ像君（旭化成エンジニアリング株式会社）で外添剤粒子を二値化などで認識させ、円形度、円相当径、粒子面積を算出する。円相当径は、上記で得られた値が円形面積によるものであるとし、直径の値に換算する。ポリメチルシルセスキオキサン粒子の測定の場合は、前記粒子を分散させた基板上、トナーの測定の場合は、トナー表面であれば、観察の指定部分はないが、任意の３点以上の視野を確認し、約１００粒の粒子の円相当径を算出し、その平均値を平均粒子径として求める。
【0040】
［ポリメチルシルセスキオキサン粒子の製造方法］
前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子は、メチルトリメトキシシランの加水分解物と、アニオン性界面活性剤とを含む加水分解液に対し、水、塩基触媒及びアニオン性界面活性剤を含む析出液とを混合、縮合することにより製造することができる。
前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子は、メチルトリメトキシシランの加水分解物と、アニオン性界面活性剤とを含む加水分解液に対し、水、塩基触媒及びアニオン性界面活性剤を含む析出液とを混合、縮合することにより製造することができる。
【0041】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸油等のカルボン酸型アニオン性界面活性剤；ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホこはく酸塩、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩－ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン性界面活性剤；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩等の硫酸エステル型アニオン性界面活性剤；アルキルりん酸塩、アルキルりん酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸塩等のりん酸エステル型アニオン性界面活性剤；などが挙げられる。これらの中でも、スルホン酸型アニオン性界面活性剤、硫酸エステル型アニオン性界面活性剤、硫酸エステル型アニオン性界面活性剤等が好ましい。
【0042】
前記加水分解液は、更に有機酸、無機酸などの酸触媒を含むことが好ましい。
前記有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸などが挙げられる。前記無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、りん酸などが挙げられる。
前記有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸などが挙げられる。前記無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、りん酸などが挙げられる。
【0043】
前記加水分解液と、前記析出液とを混合することにより、シラノール基の縮合反応が進行し、ポリメチルシルセスキオキサン粒子が生成する。
上記の反応で得られたポリメチルシルセスキオキサン粒子分散液から、膜分離、遠心分離等の方法により、ポリメチルシルセスキオキサン粒子を得ることができる。分離前の液中でＨＭＤＳ等の表面処理を行い、疎水性を付与することもできる。
上記の反応で得られたポリメチルシルセスキオキサン粒子分散液から、膜分離、遠心分離等の方法により、ポリメチルシルセスキオキサン粒子を得ることができる。分離前の液中でＨＭＤＳ等の表面処理を行い、疎水性を付与することもできる。
【0044】
前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子は、ポリメチルシルセスキオキサン粒子の表面を疎水化処理剤により疎水化処理することにより得ることができる。
前記疎水化処理剤としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する公知の有機珪素化合物が挙げられ、具体例には、例えば、シラザン化合物（例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシランなどのシラン化合物、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン等）等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもいし、２種以上を併用してもよい。
前記疎水化処理剤としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する公知の有機珪素化合物が挙げられ、具体例には、例えば、シラザン化合物（例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシランなどのシラン化合物、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザン等）等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもいし、２種以上を併用してもよい。
【0045】
これらの中でも、トリメチルメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザンなどのトリメチル基を有する有機珪素化合物が好適である。その他にシリコンオイル処理なども挙げられる。
疎水化処理を実施すると、粒子同士の凝集を抑制でき、トナー母体への分散性を向上することができる。また高温高湿／低温低湿などの環境変動を抑えられ、安定した高い画像品質が得られる。
疎水化処理を実施すると、粒子同士の凝集を抑制でき、トナー母体への分散性を向上することができる。また高温高湿／低温低湿などの環境変動を抑えられ、安定した高い画像品質が得られる。
【0046】
前記ポリメチルシルセスキオキサン粒子の含有量としては、トナー１００質量部に対して、０．０５質量部以上３質量部以下が好ましい。前記含有量が、３質量部以下であると、フィルミングの発生を防ぐことができ、０．０５質量部以上であると、長期での流動性、帯電性の変動を抑えることができ、高い画像品質が得られる点で有利である。
【0047】
＜＜その他の外添剤＞＞
本発明のトナーは、少なくとも硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される無機粒子を有するが、その他の外添剤と組み合わせ、２種以上併用することができる。
本発明のトナーは、少なくとも硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される無機粒子を有するが、その他の外添剤と組み合わせ、２種以上併用することができる。
【0048】
その他の外添剤としては、例えば、流動性改良剤、疎水化処理剤などが挙げられる。
前記流動性改良剤としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウムなどが挙げられる。これらの中でも、特に、疎水性処理が施された疎水性シリカが好ましい。
前記流動性改良剤としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウムなどが挙げられる。これらの中でも、特に、疎水性処理が施された疎水性シリカが好ましい。
【0049】
［トナーの製造方法］
前記トナーの製造方法としては、トナー材料を溶融しつつ混練する溶融混練工程と、得られた溶融混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕により得られた粉砕物を分級する分級工程と、得られたトナー母体粒子に外添剤を外添する外添工程と、を有する公知の製造方法により製造することができる。
前記トナーの製造方法としては、トナー材料を溶融しつつ混練する溶融混練工程と、得られた溶融混練物を粉砕する粉砕工程と、前記粉砕により得られた粉砕物を分級する分級工程と、得られたトナー母体粒子に外添剤を外添する外添工程と、を有する公知の製造方法により製造することができる。
【0050】
前記溶融混練工程では、前記トナー材料を混合し、得られた混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。前記溶融混練機としては、例えば、一軸又は二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができ、例えば、神戸製鋼所製ＫＴＫ型二軸押出機、東芝機械株式会社製ＴＥＭ型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、株式会社池貝製ＰＣＭ型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。
前記溶融混練は、結着樹脂の分子鎖を切断しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化点を参考にして設定されることが好ましく、前記軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
前記溶融混練は、結着樹脂の分子鎖を切断しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、結着樹脂の軟化点を参考にして設定されることが好ましく、前記軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
【0051】
前記粉砕工程では、前記溶融混練工程で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。前記粉砕の方法としては、例えば、ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕する方法、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕する方法、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方法などが好適に挙げられる。
【0052】
前記分級工程では、前記粉砕工程で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級する方法としては、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離器等により、微粒子部分を取り除く方法などが挙げられる。前記粉砕工程及び分級工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中にで分級し、所定の粒径のトナー母体粒子を製造することができる。
【0053】
前記外添工程では、前記分級工程で得られたトナー母体粒子へ外添剤を外添する。トナー母体粒子と外添剤とをミキサーを用い、混合及び攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー母体粒子表面に被覆される。
【0054】
（現像剤）
現像剤は、少なくとも前記トナーを含み、更に必要に応じて、キャリア等の適宜選択されるその他の成分を含む。
本発明のトナーを現像剤として使用する際は、トナーのみにて構成される一成分現像剤として用いても、キャリアと混合して二成分現像剤として用いてもよく、特に限定はされないが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の観点から、二成分現像剤が好ましい。
現像剤は、少なくとも前記トナーを含み、更に必要に応じて、キャリア等の適宜選択されるその他の成分を含む。
本発明のトナーを現像剤として使用する際は、トナーのみにて構成される一成分現像剤として用いても、キャリアと混合して二成分現像剤として用いてもよく、特に限定はされないが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の観点から、二成分現像剤が好ましい。
【0055】
前記現像剤が、本発明のトナーと、キャリアとを含む二成分現像剤である場合、前記キャリアとしては、二成分現像方式に応じて、磁性キャリアであってもよく、非磁性キャリアであってもよい。
【0056】
前記磁性キャリアとしては、例えば、マグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子などが挙げられる。
【0057】
前記磁性キャリアの形状としては、粒状、球状、及び針状のいずれであってもよい。
これらの中でも、特に高磁化を要する場合は、鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましく、化学的な安定性の点で、マグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトが好ましい。
前記マグネトプランバイト型フェライトとしては、具体的には、ＭＦＬ－３５Ｓ、ＭＦＬ－３５ＨＳ（パウダーテック株式会社製）；ＤＦＣ－４００Ｍ、ＤＦＣ－４１０Ｍ、ＳＭ－３５０ＮＶ（ＤＯＷＡ ＩＰ クリエイション株式会社製）などが好適な例として挙げられる。
これらの中でも、特に高磁化を要する場合は、鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましく、化学的な安定性の点で、マグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトが好ましい。
前記マグネトプランバイト型フェライトとしては、具体的には、ＭＦＬ－３５Ｓ、ＭＦＬ－３５ＨＳ（パウダーテック株式会社製）；ＤＦＣ－４００Ｍ、ＤＦＣ－４１０Ｍ、ＳＭ－３５０ＮＶ（ＤＯＷＡ ＩＰ クリエイション株式会社製）などが好適な例として挙げられる。
【0058】
前記磁性キャリアとして、強磁性微粒子等の磁性体微粒子を含有し、その種類及び含有量を選択することにより所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用することもできる。
前記樹脂キャリアの磁気特性としては、１，０００エルステッドにおける磁化の強さで、３０ｅｍｕ／ｇ～１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
前記樹脂キャリアの磁気特性としては、１，０００エルステッドにおける磁化の強さで、３０ｅｍｕ／ｇ～１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
【0059】
前記樹脂キャリアの製造方法としては、例えば、磁性体微粒子と絶縁性の結着樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造する方法；磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマー乃至プレポリマーを反応、硬化させ、縮合型の結着樹脂中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造する方法；磁性キャリアの表面に正又は負帯電性の微粒子又は導電性微粒子を固着させたり、磁性キャリアの表面に樹脂をコーティングしたり、磁性キャリアの表面に正又は負帯電性の微粒子又は導電性微粒子を含む樹脂をコーティングして、樹脂キャリアを製造する方法；などが挙げられる。これらの方法により、適宜、帯電性を制御できる。
前記コーティング用の樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
前記コーティング用の樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
【0060】
前記二成分現像剤におけるキャリアの含有量としては、８５質量％以上９８質量％未満であることが好ましい。前記含有量が８５質量％以上であると、現像装置からのトナーの飛散が発生しやすくなることによる不良画像の発生を抑制することができる。前記含有量が９８質量％未満であると、電子写真現像用トナーの帯電量が過度に上昇したり、電子写真現像用トナーの供給量が不足したりすることを抑制でき、画像濃度の低下、不良画像の発生を有効に防止することができる。
【0061】
（トナー収容ユニット）
本発明におけるトナー収容ユニットは、トナーを収容する機能を有するユニットに、上述した本発明のトナーを収容したものをいう。
ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、前記トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、前記トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、前記トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明のトナー収容ユニットには、本発明の前記トナーが収容される。本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、本発明のトナーを用いて画像形成が行われるため、低温定着性及び耐熱保存性に優れ、優れた画像が得られる。
本発明におけるトナー収容ユニットは、トナーを収容する機能を有するユニットに、上述した本発明のトナーを収容したものをいう。
ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、前記トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、前記トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、前記トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明のトナー収容ユニットには、本発明の前記トナーが収容される。本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、本発明のトナーを用いて画像形成が行われるため、低温定着性及び耐熱保存性に優れ、優れた画像が得られる。
【0062】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有する。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有する。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
【0063】
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【0064】
＜静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段＞
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像形成手段は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「電子写真用感光体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。
前記有機感光体としては、アルミドラム等の支持体上に、無金属フタロシアニンやチタニルフタロシアニン等の電荷発生材料をバインダー樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸送材料をバインダー樹脂に分散させた層（電荷輸送層）を積み重ねた積層構造を有する積層型感光体や、支持体上に電荷発生材料及び電荷輸送材料の両方をバインダー樹脂に分散させた単層構造の感光層を有する単層型感光体が挙げられる。
単層型感光体では感光層に電荷輸送材料として正孔輸送剤及び電子輸送剤を添加することもできる。
また、支持体と、積層型の電荷発生層や単層型の感光層との間に、下引き層を設けてもよい。
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像形成手段は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する手段である。
前記静電潜像担持体（「光導電性絶縁体」、「電子写真用感光体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。
前記有機感光体としては、アルミドラム等の支持体上に、無金属フタロシアニンやチタニルフタロシアニン等の電荷発生材料をバインダー樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸送材料をバインダー樹脂に分散させた層（電荷輸送層）を積み重ねた積層構造を有する積層型感光体や、支持体上に電荷発生材料及び電荷輸送材料の両方をバインダー樹脂に分散させた単層構造の感光層を有する単層型感光体が挙げられる。
単層型感光体では感光層に電荷輸送材料として正孔輸送剤及び電子輸送剤を添加することもできる。
また、支持体と、積層型の電荷発生層や単層型の感光層との間に、下引き層を設けてもよい。
【0065】
前記静電潜像の形成は、例えば前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
【0066】
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
【0067】
前記帯電器は、前記静電潜像担持体に対して、接触又は非接触の状態で配置され、直流電圧及び交流電圧を重畳印加することによって、前記静電潜像担持体の表面を帯電するものが好ましい。また、前記帯電器は、感光体に対して、ギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、帯電ローラに直流電圧及び交流電圧を重畳印加することによって、感光体の表面を帯電するものが好ましい。
【0068】
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器は、帯電器により帯電された感光体の表面に、像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系等が挙げられる。なお、感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記露光器は、帯電器により帯電された感光体の表面に、像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系等が挙げられる。なお、感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【0069】
＜現像工程及び現像手段＞
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記現像手段は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を着脱自在に備えた現像器などがより好ましい。
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記現像手段は、前記静電潜像を、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する手段である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記トナー入り容器を着脱自在に備えた現像器などがより好ましい。
【0070】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦撹拌させて帯電させる撹拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
【0071】
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合撹拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。なお、トナーを静電潜像担持体の表面に移動させる際には、交番電界を印加することが好ましい。
【0072】
＜転写工程及び転写手段＞
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段である。
前記転写工程は、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段である。
前記転写工程は、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
【0073】
前記可視像の転写は、例えば、転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
【0074】
転写手段（一次転写手段、二次転写手段）は、静電潜像担持体上に形成された可視像を被転写体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有することが好ましい。転写手段は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
被転写体は、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
被転写体は、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
【0075】
＜定着工程及び定着手段＞
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着させる工程である。
前記定着手段は、記録媒体に転写された可視像を定着させる手段である。
前記定着工程は、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着させる工程である。
前記定着手段は、記録媒体に転写された可視像を定着させる手段である。
前記定着工程は、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
【0076】
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記定着手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ；加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ；発熱体を具備する加熱体、加熱体と接触するフィルム及びフィルムを介して加熱体と圧接する加圧部材を有し、フィルム、及び加圧部材の間に、未定着画像が形成された被転写体を通過させて加熱加圧定着する手段；などが挙げられる。
【0077】
前記定着手段における加熱は、通常、８０℃～２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
【0078】
＜その他の工程及びその他の手段＞
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
【0079】
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【0080】
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
【0081】
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【0082】
次に、図１を参照しながら、本発明の画像形成方法の他の態様について、説明する。
図１に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。この画像形成装置は、複写装置本体１５０、給紙テーブル２００、スキャナ３００及び原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。
そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図２中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置された画像形成ユニット１２０が配置されている。画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、画像形成ユニット１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
図１に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。この画像形成装置は、複写装置本体１５０、給紙テーブル２００、スキャナ３００及び原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。
そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図２中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置された画像形成ユニット１２０が配置されている。画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、画像形成ユニット１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【0083】
次に、画像形成ユニット１２０を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
【0084】
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。次に、各画像情報は、画像形成ユニット１２０における各画像形成ユニット１８にそれぞれ伝達され、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の可視像が形成される。
【0085】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各画像情報は、タンデム型の画像形成ユニット１２０における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段、及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各トナー画像が形成される。
即ち、画像形成ユニット１２０における各色の画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図２に示すように、それぞれ、静電潜像担持体１０と、該静電潜像担持体１０を一様に帯電させる帯電装置１６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光（図２中、Ｌ）し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像装置６１と、該トナー画像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
即ち、画像形成ユニット１２０における各色の画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図２に示すように、それぞれ、静電潜像担持体１０と、該静電潜像担持体１０を一様に帯電させる帯電装置１６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記静電潜像担持体を露光（図２中、Ｌ）し、該静電潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光装置と、該静電潜像を各カラートナー（ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びシアントナー）を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像装置６１と、該トナー画像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用静電潜像担持体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用静電潜像担持体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用静電潜像担持体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用静電潜像担持体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像、及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【0086】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ１４２を回転して手差しトレイ５４上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。
【0087】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされ、あるいは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
【0088】
次に、前記プロセスカートリッジの一実施形態を図３に示す。本実施形態のプロセスカートリッジ１１０は、図３に示すように、静電潜像担持体１０を内蔵し、帯電手段としての帯電器５８、現像手段としての現像器４０、及びクリーニング手段としてのクリーニング装置９０を含み、更に必要に応じてその他の手段を有する。図３中、符号Ｌは、露光手段（図示せず）からの露光、符号９５は記録紙をそれぞれ示す。
静電潜像担持体１０としては、画像形成装置における静電潜像担持体と同様のものを用いることができる。帯電器５８には、任意の帯電部材が用いられる。
静電潜像担持体１０としては、画像形成装置における静電潜像担持体と同様のものを用いることができる。帯電器５８には、任意の帯電部材が用いられる。
【0089】
図３に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについては、静電潜像担持体１０は、矢印方向に回転しながら、帯電器５８による帯電、露光手段による露光Ｌにより、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。
この静電潜像は、現像器４０でトナー現像され、該トナー現像は転写ローラ８０により、記録紙９５に転写され、プリントアウトされる。次いで、画像転写後の静電潜像担持体１０表面は、クリーニング装置９０によりクリーニングされ、更に除電手段（図示せず）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、経時帯電変動が少なく長期的に高品質な画像を形成できる本発明のトナーを用いているので、長期的に高品質な画像を提供することができる。
この静電潜像は、現像器４０でトナー現像され、該トナー現像は転写ローラ８０により、記録紙９５に転写され、プリントアウトされる。次いで、画像転写後の静電潜像担持体１０表面は、クリーニング装置９０によりクリーニングされ、更に除電手段（図示せず）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、経時帯電変動が少なく長期的に高品質な画像を形成できる本発明のトナーを用いているので、長期的に高品質な画像を提供することができる。
【0090】
本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、初期から経時にかけて十分な帯電性能を発揮する本発明のトナーを用いているので、長期的に高品質な画像を提供することができる。
【実施例0091】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、「部」の記載は、特記しない限り質量部を意味する。
【0092】
＜ポリエステル樹脂１の製造例＞
表１に示す酸成分及びアルコール成分を、温度計、攪拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた容量１Ｌの４つ口丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気下に保った状態で昇温し、次いで０．０５ｇのジブチルスズオキシドを加えて温度を２００℃に保って反応させ、ポリエステル樹脂１を得た。
表１に示す酸成分及びアルコール成分を、温度計、攪拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた容量１Ｌの４つ口丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気下に保った状態で昇温し、次いで０．０５ｇのジブチルスズオキシドを加えて温度を２００℃に保って反応させ、ポリエステル樹脂１を得た。
【0093】
ポリエステル樹脂１の各種物性を表１に併せて示す。なお、表中、ポリカルボン酸成分及びポリオール成分は「質量部」を表し、「Ｍｗ」は重量平均分子量を表し、「ピークトップ分子量」の数値はメインピーク値の分子量を表す。
【0094】
＜ポリエステル樹脂２の製造例＞
ポリエステル樹脂１の製造例において、ポリカルボン酸成分及びポリオール成分の種類及び質量部を表１に示す通り変更したこと以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様にして、ポリエステル樹脂２を得た。ポリエステル樹脂２の各種物性を表１に併せて示す。
ポリエステル樹脂１の製造例において、ポリカルボン酸成分及びポリオール成分の種類及び質量部を表１に示す通り変更したこと以外は、ポリエステル樹脂１の製造例と同様にして、ポリエステル樹脂２を得た。ポリエステル樹脂２の各種物性を表１に併せて示す。
【0095】
【表1】
【0096】
（実施例１）
＜トナー母体Ａの製造＞
下記組成の混合物をヘンシェルミキサー（ＦＭ２０Ｂ、三井三池化工機株式会社製）で回転数３，０００ｒｐｍ、５分間の条件で撹拌混合した後、二軸押出混練機（ＴＥＭ－１８ＳＳ、東芝機械株式会社製）で回転数６００ｒｐｍ、バレル温度１００℃から１６０℃で溶融混練した。得られた混練物をローラにて１．７ｍｍの平均厚みに圧延した後に室温まで冷却後、ジェットミル（ＩＤＳ－２、日本ニューマッチク工業株式会社製）、及びローター分級機（１００ＴＴＳＰ、ホソカワミクロン株式会社製）で粉砕分級し、体積平均粒径：７．５μｍ、平均円形度：０．９３５の［トナー母体Ａ］を得た。
＜トナー母体Ａの製造＞
下記組成の混合物をヘンシェルミキサー（ＦＭ２０Ｂ、三井三池化工機株式会社製）で回転数３，０００ｒｐｍ、５分間の条件で撹拌混合した後、二軸押出混練機（ＴＥＭ－１８ＳＳ、東芝機械株式会社製）で回転数６００ｒｐｍ、バレル温度１００℃から１６０℃で溶融混練した。得られた混練物をローラにて１．７ｍｍの平均厚みに圧延した後に室温まで冷却後、ジェットミル（ＩＤＳ－２、日本ニューマッチク工業株式会社製）、及びローター分級機（１００ＴＴＳＰ、ホソカワミクロン株式会社製）で粉砕分級し、体積平均粒径：７．５μｍ、平均円形度：０．９３５の［トナー母体Ａ］を得た。
【0097】
－組成－
・ポリエステル樹脂１ ５０部
・ポリエステル樹脂２ ５０部
・カルナウバワックス（ＷＡ０５ＴＳ、東亜化成株式会社製） ３部
・カーボンブラック（ＭＯＧＵＬ Ｌ、キャボット社製） １０部
・金属アゾ染料（Ｔ－７７、保土谷化学工業株式会社製） １．８部
・ポリエステル樹脂１ ５０部
・ポリエステル樹脂２ ５０部
・カルナウバワックス（ＷＡ０５ＴＳ、東亜化成株式会社製） ３部
・カーボンブラック（ＭＯＧＵＬ Ｌ、キャボット社製） １０部
・金属アゾ染料（Ｔ－７７、保土谷化学工業株式会社製） １．８部
【0098】
＜トナー母体の平均円形度の測定＞
トナー母体の平均円形度は、以下の通り測定した。
具体的には、容器中の予め不純固形物を除去した水１００ｍＬ中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１ｍＬ加え、さらに測定試料としてのトナー母体粒子を０．０８ｇ加えた。トナー母体粒子を分散した懸濁液を、超音波分散器で１分間分散処理を２回行い、分散液濃度を３，０００個／μＬ～１０，０００個／μＬとして前述の測定方法によりトナー母体粒子の形状を測定し、円形度を求めた。
トナー母体の平均円形度は、以下の通り測定した。
具体的には、容器中の予め不純固形物を除去した水１００ｍＬ中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１ｍＬ加え、さらに測定試料としてのトナー母体粒子を０．０８ｇ加えた。トナー母体粒子を分散した懸濁液を、超音波分散器で１分間分散処理を２回行い、分散液濃度を３，０００個／μＬ～１０，０００個／μＬとして前述の測定方法によりトナー母体粒子の形状を測定し、円形度を求めた。
【0099】
＜トナーの製造＞
［トナー母体Ａ］１００部に対し、平均粒径１２ｎｍのヘキサメチルジシラザン処理（ＨＭＤＳ処理）した疎水性シリカ（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）を１部、平均粒径３０ｎｍのシリコンオイル処理した疎水性シリカ（ＮＹ５０Ｌ、日本アエロジル社製）を１部、平均粒径６００ｎｍの硫酸バリウム（バリエースＢ―５５、堺化学社製）を１部、平均粒径０．０５μｍの疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子（サンシールＭＰ－０１、株式会社トクヤマ社製）を０．５部添加後、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し、実施例１の［トナー１］を得た。
［トナー母体Ａ］１００部に対し、平均粒径１２ｎｍのヘキサメチルジシラザン処理（ＨＭＤＳ処理）した疎水性シリカ（ＲＸ２００、日本アエロジル社製）を１部、平均粒径３０ｎｍのシリコンオイル処理した疎水性シリカ（ＮＹ５０Ｌ、日本アエロジル社製）を１部、平均粒径６００ｎｍの硫酸バリウム（バリエースＢ―５５、堺化学社製）を１部、平均粒径０．０５μｍの疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子（サンシールＭＰ－０１、株式会社トクヤマ社製）を０．５部添加後、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し、実施例１の［トナー１］を得た。
【0100】
＜キャリア１の製造＞
下記組成の混合物をホモミキサーで１０分間分散し、樹脂層形成用の樹脂液を調合した。
－組成－
・シリコーン樹脂溶液 ２，１００部
・トルエン ６，１００部
・アミノシラン ３０部
・カーボンブラック ３０部
下記組成の混合物をホモミキサーで１０分間分散し、樹脂層形成用の樹脂液を調合した。
－組成－
・シリコーン樹脂溶液 ２，１００部
・トルエン ６，１００部
・アミノシラン ３０部
・カーボンブラック ３０部
【0101】
キャリア芯材として重量平均粒径が３５μｍのフェライト粒子（ＤＦＣ－４００Ｍ、ＤＯＷＡ ＩＰ クリエイション株式会社製）を用いて、芯材表面に上記樹脂液を厚みが０．５０μｍとなるように流動床型コーティング装置を使用して、６０℃の雰囲気下で塗布し、その後、乾燥させた。
得られたキャリアを、電気炉中にて１８０℃で２時間放置して焼成し、冷却後に目開き１００μｍの篩を用いて解砕して［キャリア１］を得た。
得られたキャリアを、電気炉中にて１８０℃で２時間放置して焼成し、冷却後に目開き１００μｍの篩を用いて解砕して［キャリア１］を得た。
【0102】
＜二成分現像剤の作製＞
上記で得られた［トナー１］と［キャリア１］をターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し帯電させ、二成分現像剤としての実施例１の［現像剤１］を作製した。
なお、トナーとキャリアの混合比率は、評価機の初期現像剤のトナー濃度４質量％に合わせて混合した。
上記で得られた［トナー１］と［キャリア１］をターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し帯電させ、二成分現像剤としての実施例１の［現像剤１］を作製した。
なお、トナーとキャリアの混合比率は、評価機の初期現像剤のトナー濃度４質量％に合わせて混合した。
【0103】
（実施例２）
実施例１において、平均粒径０．０５μｍの疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を平均粒径０．１２μｍのポリメチルシルセスキオキサン粒子（サンシールＭＰ－０１、株式会社トクヤマ社製）１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の［トナー２］及び［現像剤２］を得た。
実施例１において、平均粒径０．０５μｍの疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を平均粒径０．１２μｍのポリメチルシルセスキオキサン粒子（サンシールＭＰ－０１、株式会社トクヤマ社製）１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の［トナー２］及び［現像剤２］を得た。
【0104】
（実施例３）
実施例２において、硫酸バリウムを１部から３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例３の［トナー３］及び［現像剤３］を得た。
実施例２において、硫酸バリウムを１部から３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例３の［トナー３］及び［現像剤３］を得た。
【0105】
（実施例４）
実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子を添加しない以外は、実施例１と同様にして、実施例４の［トナー４］及び［現像剤４］を得た。
実施例１において、ポリメチルシルセスキオキサン粒子を添加しない以外は、実施例１と同様にして、実施例４の［トナー４］及び［現像剤４］を得た。
【0106】
（実施例５）
実施例１において、平均粒径０．０５μｍの疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を平均粒径０．２０μｍのポリメチルシルセスキオキサン粒子（サンシールＭＰ－０１、株式会社トクヤマ社製）１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の［トナー５］及び［現像剤５］を得た。
実施例１において、平均粒径０．０５μｍの疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を平均粒径０．２０μｍのポリメチルシルセスキオキサン粒子（サンシールＭＰ－０１、株式会社トクヤマ社製）１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の［トナー５］及び［現像剤５］を得た。
【0107】
（実施例６）
実施例２において、硫酸バリウムを平均粒径７００ｎｍの水酸化マグネシウム（堺化学社製）１．５部に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例６の［トナー６］及び［現像剤６］を得た。
実施例２において、硫酸バリウムを平均粒径７００ｎｍの水酸化マグネシウム（堺化学社製）１．５部に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例６の［トナー６］及び［現像剤６］を得た。
【0108】
（実施例７）
実施例２において、硫酸バリウムを平均粒径６００ｎｍの酸化マグネシウム（ＣＦ６、タテホ化学工業株式会社製）１．５部に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例７の［トナー７］及び［現像剤７］を得た。
実施例２において、硫酸バリウムを平均粒径６００ｎｍの酸化マグネシウム（ＣＦ６、タテホ化学工業株式会社製）１．５部に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例７の［トナー７］及び［現像剤７］を得た。
【0109】
（実施例８）
実施例２において、［トナー母体Ａ］を、以下の通り製造した［トナー母体Ｂ］に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例８の［トナー８］及び［現像剤８］を得た。
実施例２において、［トナー母体Ａ］を、以下の通り製造した［トナー母体Ｂ］に変更した以外は、実施例２と同様にして、実施例８の［トナー８］及び［現像剤８］を得た。
【0110】
＜トナー母体Ｂの製造＞
［トナー母体Ａ］の製造において、カルナウバワックスをライスワックス（ＴＯＷＡＸ－３Ｆ１６、東亜化成株式会社製）に変更した以外は［トナー母体Ａ］と同様にして、平均円形度０．９２０の［トナー母体Ｂ］を得た。
［トナー母体Ａ］の製造において、カルナウバワックスをライスワックス（ＴＯＷＡＸ－３Ｆ１６、東亜化成株式会社製）に変更した以外は［トナー母体Ａ］と同様にして、平均円形度０．９２０の［トナー母体Ｂ］を得た。
【0111】
（比較例１）
実施例２において、硫酸バリウムを添加しない以外は、実施例２と同様にして、比較例１の［トナー９］及び［現像剤９］を得た。
実施例２において、硫酸バリウムを添加しない以外は、実施例２と同様にして、比較例１の［トナー９］及び［現像剤９］を得た。
【0112】
（比較例２）
実施例２において、平均粒径６００ｎｍの硫酸バリウムを平均粒径１００ｎｍの硫酸バリウム（バリファインＢＦ―１Ｌ、堺化学社製）０．３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例２の［トナー１０］及び［現像剤１０］を得た。
実施例２において、平均粒径６００ｎｍの硫酸バリウムを平均粒径１００ｎｍの硫酸バリウム（バリファインＢＦ―１Ｌ、堺化学社製）０．３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例２の［トナー１０］及び［現像剤１０］を得た。
【0113】
（比較例３）
実施例２において、平均粒径６００ｎｍの硫酸バリウムを平均粒径６００ｎｍのアルミナ微粒子１部に変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例３の［トナー１１］及び［現像剤１１］を得た。
実施例２において、平均粒径６００ｎｍの硫酸バリウムを平均粒径６００ｎｍのアルミナ微粒子１部に変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例３の［トナー１１］及び［現像剤１１］を得た。
【0114】
（比較例４）
実施例２において、［トナー母体Ａ］を、以下の通り製造した［トナー母体Ｃ］に変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例４の［トナー１２］及び［現像剤１２］を得た。
実施例２において、［トナー母体Ａ］を、以下の通り製造した［トナー母体Ｃ］に変更した以外は、実施例２と同様にして、比較例４の［トナー１２］及び［現像剤１２］を得た。
【0115】
＜トナー母体Ｃの製造＞
［トナー母体Ａ］において、ジェットミルをターボミル（Ｔ２５０、株式会社マツボー）に変更した以外は［トナー母体Ａ］と同様にして、平均円形度０．９５５の［トナー母体Ｃ］を得た。
得られた実施例１～８及び比較例１～４のトナーのトナー母体と外添剤との組み合わせを表２に示す。
［トナー母体Ａ］において、ジェットミルをターボミル（Ｔ２５０、株式会社マツボー）に変更した以外は［トナー母体Ａ］と同様にして、平均円形度０．９５５の［トナー母体Ｃ］を得た。
得られた実施例１～８及び比較例１～４のトナーのトナー母体と外添剤との組み合わせを表２に示す。
【0116】
（評価）
実施例１～８及び比較例１～４のトナー及び現像剤について、下記の評価を行った。評価結果を表３に示す。
実施例１～８及び比較例１～４のトナー及び現像剤について、下記の評価を行った。評価結果を表３に示す。
【0117】
＜帯電安定性＞
帯電安定性は、上記現像剤を再度ボールミルにて１分間攪拌し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミカル社製 ＴＢ－２００型）で帯電量測定を実施、帯電量Ｑ（１）を得た後、同様の方法で、ボールミルにて６０分間攪拌したものについても帯電量Ｑ（６０）を計測した。
これら、１分間攪拌した後の帯電量を初期帯電量とし、６０分間攪拌した後の帯電量を経時帯電量として、次式によって算出される数値（Ｑｓｔ）を帯電量の安定性指標として用いて帯電量の安定性を評価した。
［式］ ： ｜１－（Ｑ（６０）／Ｑ（１））｜×１００＝Ｑｓｔ
◎：Ｑｓｔが１５未満
〇：Ｑｓｔが１５以上２０未満
△：Ｑｓｔが２０以上４０未満以下
×：Ｑｓｔが４０以上
帯電安定性は、上記現像剤を再度ボールミルにて１分間攪拌し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミカル社製 ＴＢ－２００型）で帯電量測定を実施、帯電量Ｑ（１）を得た後、同様の方法で、ボールミルにて６０分間攪拌したものについても帯電量Ｑ（６０）を計測した。
これら、１分間攪拌した後の帯電量を初期帯電量とし、６０分間攪拌した後の帯電量を経時帯電量として、次式によって算出される数値（Ｑｓｔ）を帯電量の安定性指標として用いて帯電量の安定性を評価した。
［式］ ： ｜１－（Ｑ（６０）／Ｑ（１））｜×１００＝Ｑｓｔ
◎：Ｑｓｔが１５未満
〇：Ｑｓｔが１５以上２０未満
△：Ｑｓｔが２０以上４０未満以下
×：Ｑｓｔが４０以上
【0118】
＜地肌かぶり＞
市販の画像形成装置（株式会社リコー製）にて、上記で得られた現像剤を入れ、２７℃８０％の高温高湿環境で一晩調湿を行った。白紙印字中に停止した感光体露出部全面にスコッチテープを貼り、剥がしたスコッチテープをリコー社製タイプ６０００Ｔ目紙に貼り保管した。そのテープ上をＸ－ｒｉｔｅ（ビデオジェット・エックスライト社製）によりＬ＊を測定した。評価基準は下記の通りである。
［評価基準］
◎：Ｌ＊が９２．０以上
○：Ｌ＊が９１．０以上９２．０未満
△：Ｌ＊が９０．０以上９１．０未満
×：Ｌ＊が９０．０未満
市販の画像形成装置（株式会社リコー製）にて、上記で得られた現像剤を入れ、２７℃８０％の高温高湿環境で一晩調湿を行った。白紙印字中に停止した感光体露出部全面にスコッチテープを貼り、剥がしたスコッチテープをリコー社製タイプ６０００Ｔ目紙に貼り保管した。そのテープ上をＸ－ｒｉｔｅ（ビデオジェット・エックスライト社製）によりＬ＊を測定した。評価基準は下記の通りである。
［評価基準］
◎：Ｌ＊が９２．０以上
○：Ｌ＊が９１．０以上９２．０未満
△：Ｌ＊が９０．０以上９１．０未満
×：Ｌ＊が９０．０未満
【0119】
＜画像品質＞
画像品質は、通紙後の画像品質の劣化（具体的には、転写不良、及び感光体クリーニング不良の発生）を総合的に判断した。
転写不良は、各現像剤を用いて市販の画像形成装置（株式会社リコー製）にて、出力画像はＡ４横で２ｃｍ幅の縦帯画像１，０００枚の通紙を行い、その後、全面黒ベタ画像を通紙させて、その画像の転写不良レベルを目視でランク付けして、転写不良を評価した。
画像品質は、通紙後の画像品質の劣化（具体的には、転写不良、及び感光体クリーニング不良の発生）を総合的に判断した。
転写不良は、各現像剤を用いて市販の画像形成装置（株式会社リコー製）にて、出力画像はＡ４横で２ｃｍ幅の縦帯画像１，０００枚の通紙を行い、その後、全面黒ベタ画像を通紙させて、その画像の転写不良レベルを目視でランク付けして、転写不良を評価した。
【0120】
また、感光体クリーニング不良については、Ａ４横で２ｃｍ幅の縦帯画像１，０００枚の通紙を行い、その後、黒ベタ帯画像を現像中に停止、クリーニング部によるクリーニング後の感光体上のトナーをスコッチテープでテープ転写し、白紙上に貼り付け、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８）で測定した。一方、スコッチテープのみを同じ白紙に貼り付け分光測色計で測定し、トナーとテープと白紙をあわせた反射濃度（ＩＤ：Ｉｍａｇｅ Ｄｅｎｓｉｔｙ）からスコッチテープでテープと白紙をあわせた反射濃度（ＩＤ）の分を引き、差分値を求め、感光体クリーニング不良を評価した。差分値が小さいほどクリーニング性が良い。
下記判定基準に基づき、画像品質を評価した。
下記判定基準に基づき、画像品質を評価した。
【0121】
［評価基準］
○：異常画像なし
△：軽微な転写不良による画像濃度低下や軽微なクリーニング不良による画像汚れが認められるが、実使用範囲である
×：転写不良による画像濃度低下や欠損、クリーニング不良による画像汚れが認められる
○：異常画像なし
△：軽微な転写不良による画像濃度低下や軽微なクリーニング不良による画像汚れが認められるが、実使用範囲である
×：転写不良による画像濃度低下や欠損、クリーニング不良による画像汚れが認められる
【0122】
【表2】
【0123】
【表3】
【0124】
以上より、本発明のトナーは、３５０ｎｍ以上の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムから選択される無機粒子を添加することにより、初期から経時にかけて十分な帯電性能を発揮でき、長期的に高品質な画像を形成できることが明らかとなった。
【0125】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
（１）結着樹脂、離型剤、及び、帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、
前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことを特徴とするトナー。
（２）前記無機粒子の含有量が、トナー１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下である、上記（１）に記載のトナー。
（３）前記外添剤として、更に、疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を含む、上記（１）又は（２）に記載のトナー。
（４）前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子の平均粒子径が０．０５０μｍ以上０．１５０μｍ以下である上記（３）に記載のトナー。
（５）前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子の含有量が、トナー１００質量部に対して、０．０５質量部以上３質量部以下である上記（３）に記載のトナー。
（６）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニット。
（７）静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を転写材上に転写する転写手段と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着手段と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
（８）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を転写材上に転写する転写工程と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着工程と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成方法。
（１）結着樹脂、離型剤、及び、帯電制御剤を含むトナー母体粒子と、外添剤と、を含むトナーであって、
前記トナー母体粒子の平均円形度が、０．８５０以上０．９５０以下であり、
前記外添剤が、平均粒子径が３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、及び、酸化マグネシウムよりなる群から選択される少なくとも一種の無機粒子を含むことを特徴とするトナー。
（２）前記無機粒子の含有量が、トナー１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下である、上記（１）に記載のトナー。
（３）前記外添剤として、更に、疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子を含む、上記（１）又は（２）に記載のトナー。
（４）前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子の平均粒子径が０．０５０μｍ以上０．１５０μｍ以下である上記（３）に記載のトナー。
（５）前記疎水化処理されたポリメチルシルセスキオキサン粒子の含有量が、トナー１００質量部に対して、０．０５質量部以上３質量部以下である上記（３）に記載のトナー。
（６）上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを収容したことを特徴とするトナー収容ユニット。
（７）静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を転写材上に転写する転写手段と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着手段と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
（８）静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を転写材上に転写する転写工程と、
前記転写材上に転写された可視像を定着させる定着工程と、を少なくとも有することを特徴とする画像形成方法。
【0126】
前記（１）から（５）のいずれかに記載のトナー、前記（６）に記載のトナー収容ユニット、前記（７）に記載の画像形成装置、及び前記（８）に記載の画像形成方法は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0127】
（図１、図２）
１０、１０Ｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ 静電潜像担持体
１４、１５、１６ 支持ローラ
１７ 中間転写体クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ 支持ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像器
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
６１ 現像装置
６２ 転写帯電器
６３ クリーニング装置
６４ 除電器
８０ 転写ローラ
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
１６０ 帯電装置
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ 露光
１０、１０Ｋ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ 静電潜像担持体
１４、１５、１６ 支持ローラ
１７ 中間転写体クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ 支持ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像器
４９ レジストローラ
５０ 中間転写体
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
６１ 現像装置
６２ 転写帯電器
６３ クリーニング装置
６４ 除電器
８０ 転写ローラ
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
１６０ 帯電装置
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ 露光
【0128】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0129】
【特許文献1】特開２００５－１０７５１７号公報
【特許文献2】特開２００９－１０３７６７号公報
【図1】
【図2】
【図3】