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特開2024-169642封止用樹脂組成物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024169642
(43)【公開日】2024-12-05
(54)【発明の名称】封止用樹脂組成物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 63/00 20060101AFI20241128BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20241128BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20241128BHJP
C08K 5/18 20060101ALI20241128BHJP
H01L 23/29 20060101ALI20241128BHJP
【ＦＩ】
C08L63/00 C
C08K3/36
C08K3/013
C08K5/18
H01L23/30 R
【審査請求】有
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024165570
(22)【出願日】2024-09-24
(62)【分割の表示】P 2020513047の分割
【原出願日】2018-04-13
(71)【出願人】
【識別番号】000004455
【氏名又は名称】株式会社レゾナック
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】竹内 勇磨
(72)【発明者】
【氏名】高橋 寿登
(72)【発明者】
【氏名】稲葉 貴一
(57)【要約】
【課題】ブリードを抑制することができる封止用樹脂組成物の提供。
【解決手段】封止用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、前記（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、前記（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める前記（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上である。
【選択図】なし
【解決手段】封止用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、前記（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、前記（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める前記（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める前記（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上である封止用樹脂組成物。
前記（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める前記（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上である封止用樹脂組成物。
【請求項2】
１１０℃での粘度が、０．２０Ｐａ・ｓ以下である請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項3】
前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、０．３質量％以上である請求項１又は請求項２に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項4】
前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、３０質量％以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項5】
前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、１０質量％～３０質量％である請求項１又は請求項２に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項6】
前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の割合が、７０質量％以上である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項7】
２５℃における粘度が、０．１Ｐａ・ｓ～５０．０Ｐａ・ｓである請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項8】
前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材が、シリカを含む請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項9】
前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材が、シリカを含む請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項10】
前記（Ｃ）無機充填材の含有率が、４０質量％～８５質量％である請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項11】
前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の比表面積が、１ｍ２／ｇ～３０ｍ２／ｇである請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項12】
前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の比表面積が、２０ｍ２／ｇ～５００ｍ２／ｇである請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項13】
２５℃における揺変指数が、０．５～１．５である請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項14】
前記（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤が、芳香族アミンを含む請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項15】
前記芳香族アミンが、芳香環に直接アミノ基が結合しており、前記芳香環が１分子中に１個又は２個含まれるものである請求項１４に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項16】
前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の平均粒径と、前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の平均粒径との比（Ｃ１／Ｃ２）が、１０～５０である請求項１～請求項１５のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項17】
回路層を有する基板と、
前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、
前記基板と前記電子部品との間隙に配置された請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、
を備える電子部品装置。
前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、
前記基板と前記電子部品との間隙に配置された請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、
を備える電子部品装置。
【請求項18】
回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、請求項１～請求項１６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する電子部品装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、封止用樹脂組成物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電子機器の配線等のさらなる高密度化に対応するため、システムインパッケージを採用した半導体チップの実装方式として、フリップチップボンディングが利用されている。フリップチップボンディングにより得られたパッケージは、フリップチップパッケージ（ＦＣ－ＰＫＧ）と呼ばれている。一般的に、ＦＣ－ＰＫＧでは、半導体チップと基板の隙間を、アンダーフィル材と呼ばれる液状樹脂組成物で封止する。
【0003】
近年ではモバイル用途のＦＣ－ＰＫＧの需要が増えており、特に小型のフリップチップチップサイズパッケージ（ＦＣ－ＣＳＰ）が採用された半導体モジュールが増加している。現在では、ＦＣ－ＣＳＰのＰＫＧサイズは、２０ｍｍ以下×２０ｍｍ以下×２ｍｍ程度となっており、益々の小型化が求められている。
【0004】
ここで、半導体チップと基板との間隙を封止する半導体用のアンダーフィル材に関する問題の１つとしてブリードが挙げられる。ＦＣ－ＰＫＧでのブリードとは、液状樹脂組成物である半導体用封止材中の液状成分が、半導体チップ下の基板上に付与されたソルダーレジストの表面に広がって滲み出す現象である。ブリードが発生すると、ＦＣ－ＰＫＧを配置された付近の接続回路を汚染してしまうことがある。
【0005】
したがって、近年、ソルダーレジストの表面にブリードを発生させないため、種々の検討が行われている。ブリードを解決するために、アクリル－シロキサン共重合体を含む液状封止樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）、アミノ基を含むシリコーンオイルを含有する液状封止樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）、並びにポリエーテル基を有する液状シリコーン化合物及びアミノ基を有する液状シリコーン化合物を含む液状封止樹脂組成物（例えば、特許文献３参照）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１１－６６１８号公報
【特許文献2】特開２０１０－１９２５２５号公報
【特許文献3】特開２０１２－１０７１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかし、シロキサン共重合体又はシリコーン化合物を添加することによって、液状樹脂組成物の表面張力の低下が懸念される。液状樹脂組成物の表面張力の低下は、液状樹脂組成物をアンダーフィル材として用いた場合に、パッケージ注入性の悪化につながる可能性がある。そのため、シロキサン共重合体又はシリコーン化合物に依らずにブリードを抑制できる材料が求められている。
【0008】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ブリードを抑制することができる封止用樹脂組成物並びにそれを用いた電子部品装置及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める前記（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上である封止用樹脂組成物。
＜２＞ １１０℃での粘度が、０．２０Ｐａ・ｓ以下である＜１＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜３＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、０．３質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜４＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、３０質量％以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜５＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、１０質量％～３０質量％である＜１＞又は＜２＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜６＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の割合が、７０質量％以上である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜７＞ ２５℃における粘度が、０．１Ｐａ・ｓ～５０．０Ｐａ・ｓである＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜８＞ 前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材が、シリカを含む＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜９＞ 前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材が、シリカを含む＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１０＞ 前記（Ｃ）無機充填材の含有率が、４０質量％～８５質量％である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１１＞ 前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の比表面積が、１ｍ２／ｇ～３０ｍ２／ｇである＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１２＞ 前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の比表面積が、２０ｍ２／ｇ～５００ｍ２／ｇである＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１３＞ ２５℃における揺変指数が、０．５～１．５である＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１４＞ 前記（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤が、芳香族アミンを含む＜１＞～＜１３＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１５＞ 前記芳香族アミンが、芳香環に直接アミノ基が結合しており、前記芳香環が１分子中に１個又は２個含まれるものである＜１４＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜１６＞ 前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の平均粒径と、前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の平均粒径との比（Ｃ１／Ｃ２）が、１０～５０である＜１＞～＜１５＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１７＞ 回路層を有する基板と、
前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、
前記基板と前記電子部品との間隙に配置された＜１＞～＜１６＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、
を備える電子部品装置。
＜１８＞ 回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、＜１＞～＜１６＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する電子部品装置の製造方法。
＜１＞ （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、
前記（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める前記（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上である封止用樹脂組成物。
＜２＞ １１０℃での粘度が、０．２０Ｐａ・ｓ以下である＜１＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜３＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、０．３質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜４＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、３０質量％以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜５＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の割合が、１０質量％～３０質量％である＜１＞又は＜２＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜６＞ 前記（Ｃ）無機充填材に占める前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の割合が、７０質量％以上である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜７＞ ２５℃における粘度が、０．１Ｐａ・ｓ～５０．０Ｐａ・ｓである＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜８＞ 前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材が、シリカを含む＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜９＞ 前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材が、シリカを含む＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１０＞ 前記（Ｃ）無機充填材の含有率が、４０質量％～８５質量％である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１１＞ 前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の比表面積が、１ｍ２／ｇ～３０ｍ２／ｇである＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１２＞ 前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の比表面積が、２０ｍ２／ｇ～５００ｍ２／ｇである＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１３＞ ２５℃における揺変指数が、０．５～１．５である＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１４＞ 前記（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤が、芳香族アミンを含む＜１＞～＜１３＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１５＞ 前記芳香族アミンが、芳香環に直接アミノ基が結合しており、前記芳香環が１分子中に１個又は２個含まれるものである＜１４＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜１６＞ 前記（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材の平均粒径と、前記（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材の平均粒径との比（Ｃ１／Ｃ２）が、１０～５０である＜１＞～＜１５＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
＜１７＞ 回路層を有する基板と、
前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、
前記基板と前記電子部品との間隙に配置された＜１＞～＜１６＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物と、
を備える電子部品装置。
＜１８＞ 回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、＜１＞～＜１６＞のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する電子部品装置の製造方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、ブリードを抑制することができる封止用樹脂組成物並びにそれを用いた電子部品装置及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本明細書において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本明細書において組成物中の各成分の粒径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本明細書において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本明細書において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本明細書において組成物中の各成分の粒径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本明細書において「層」との語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
【0012】
＜封止用樹脂組成物＞
本開示の封止用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上とされたものである。
本開示の封止用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤及び（Ｃ）無機充填材を含み、（Ｃ）無機充填材が、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材を含み、（Ｃ）無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める（Ｃ）無機充填材の質量の割合を乗じた値が、４．０ｍ２／ｇ以上とされたものである。
【0013】
以下、封止用樹脂組成物を構成する各成分の詳細について説明する。
【0014】
－エポキシ樹脂－
（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、封止用樹脂組成物に、硬化性及び接着性を付与し、封止用樹脂組成物の硬化物に、耐熱性及び耐久性を付与する。エポキシ樹脂は液状エポキシ樹脂であることが好ましい。本開示においては、ブリードの抑制が達成される範囲内であれば、液状エポキシ樹脂と共に固形エポキシ樹脂を併用することもできる。
（Ａ）成分のエポキシ樹脂は、封止用樹脂組成物に、硬化性及び接着性を付与し、封止用樹脂組成物の硬化物に、耐熱性及び耐久性を付与する。エポキシ樹脂は液状エポキシ樹脂であることが好ましい。本開示においては、ブリードの抑制が達成される範囲内であれば、液状エポキシ樹脂と共に固形エポキシ樹脂を併用することもできる。
【0015】
なお、液状エポキシ樹脂とは、常温（２５℃）において液状のエポキシ樹脂であることを意味する。具体的には、２５℃において、Ｅ型粘度計で測定される粘度が１０００Ｐａ・ｓ以下であることを意味する。上記粘度は、具体的には、Ｅ型粘度計ＥＨＤ型（コーン角度３°、コーン直径２８ｍｍ）を用いて、測定温度：２５℃、サンプル容量：０．７ｍｌ、以下を参考に回転数をサンプルの想定される粘度に合わせて設定の上、測定開始から１分経過後の値を測定値とする。
（１）想定される粘度が１００Ｐａ・ｓ～１０００Ｐａ・ｓの場合：回転数０．５回転／分
（２）想定される粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合：回転数５回転／分
また、固形エポキシ樹脂とは常温（２５℃）において固体状のエポキシ樹脂であることを意味する。
（１）想定される粘度が１００Ｐａ・ｓ～１０００Ｐａ・ｓの場合：回転数０．５回転／分
（２）想定される粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合：回転数５回転／分
また、固形エポキシ樹脂とは常温（２５℃）において固体状のエポキシ樹脂であることを意味する。
【0016】
エポキシ樹脂の種類は特に限定されるものではない。エポキシ樹脂としては、ナフタレン型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、水添ビスフェノールＡ等のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を代表とするフェノール類とアルデヒド類のノボラック樹脂をエポキシ化したもの；フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロロヒドリンの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のアミン化合物とエピクロロヒドリンの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【0017】
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、粘度調整の観点から、８０ｇ／ｅｑ～２５０ｇ／ｅｑであることが好ましく、８５ｇ／ｅｑ～２４０ｇ／ｅｑであることがより好ましく、９０ｇ／ｅｑ～２３０ｇ／ｅｑであることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、秤量したエポキシ樹脂をメチルエチルケトン等の溶媒に溶解させ、酢酸と臭化テトラエチルアンモニウム酢酸溶液を加えた後、過塩素酸酢酸標準液によって電位差滴定することにより測定される。この滴定には、指示薬を用いてもよい。
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、秤量したエポキシ樹脂をメチルエチルケトン等の溶媒に溶解させ、酢酸と臭化テトラエチルアンモニウム酢酸溶液を加えた後、過塩素酸酢酸標準液によって電位差滴定することにより測定される。この滴定には、指示薬を用いてもよい。
【0018】
エポキシ樹脂としては、市販品を用いてもよい。エポキシ樹脂の市販品の具体例としては、三菱ケミカル株式会社製アミン型エポキシ樹脂（品名：ｊＥＲ６３０）、新日鉄住金化学株式会社製ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（品名：ＹＤＦ－８１７０Ｃ）、新日鉄住金化学株式会社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（品名：ＹＤ－１２８）、ＤＩＣ株式会社製ナフタレン型エポキシ樹脂（品名：ＨＰ－４０３２Ｄ）等が挙げられる。エポキシ樹脂は、これら具体例に限定されるものではない。エポキシ樹脂は、単独でも２種以上を併用してもよい。
エポキシ樹脂の含有率は特に限定されるものではなく、例えば、封止用樹脂組成物の固形分に占める割合として、５質量％～２８質量％であることが好ましく、７質量％～１７質量％であることがより好ましく、１０質量％～１５質量％であることがさらに好ましい。
エポキシ樹脂の含有率は特に限定されるものではなく、例えば、封止用樹脂組成物の固形分に占める割合として、５質量％～２８質量％であることが好ましく、７質量％～１７質量％であることがより好ましく、１０質量％～１５質量％であることがさらに好ましい。
【0019】
－１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤－
（Ｂ）成分の１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤（以下、特定硬化剤と称することがある。）は、エポキシ樹脂とともに重合により硬化するものであればよく、封止用樹脂組成物としたときに、封止用樹脂組成物が室温（２５℃）で流動性を有するならば、液体状のものでも固体状のものでも使用可能である。
特定硬化剤としては、アミン系硬化剤、カルボン酸ジヒドラジド硬化剤等が挙げられる。流動性、ポットライフ性等の観点から、特定硬化剤としては、アミン系硬化剤が好ましい。
（Ｂ）成分の１分子中にアミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤（以下、特定硬化剤と称することがある。）は、エポキシ樹脂とともに重合により硬化するものであればよく、封止用樹脂組成物としたときに、封止用樹脂組成物が室温（２５℃）で流動性を有するならば、液体状のものでも固体状のものでも使用可能である。
特定硬化剤としては、アミン系硬化剤、カルボン酸ジヒドラジド硬化剤等が挙げられる。流動性、ポットライフ性等の観点から、特定硬化剤としては、アミン系硬化剤が好ましい。
【0020】
アミン系硬化剤としては、鎖状脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、脂肪芳香族アミン、芳香族アミン等が挙げられ、耐熱性と電気特性の面から芳香族アミンであることが好ましく、芳香環に直接アミノ基が結合しており、前記芳香環が１分子中に１個又は２個含まれる芳香族アミンであることがより好ましい。
特定硬化剤に占める芳香族アミンの割合は、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、７０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
アミン系硬化剤としては、具体的には、ｍ－フェニレンジアミン、１，３－ジアミノトルエン、１，４－ジアミノトルエン、２，４－ジアミノトルエン、３，５－ジエチル－２，４－ジアミノトルエン、３，５－ジエチル－２，６－ジアミノトルエン、２，４－ジアミノアニソール等の芳香環が１個の芳香族アミン硬化剤；４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－メチレンビス（２－エチルアニリン）、３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトラエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が２個の芳香族アミン硬化剤；芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物；ポリテトラメチレンオキシドジ－ｐ－アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジパラアミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン硬化剤；芳香族ジアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物；芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
特定硬化剤に占める芳香族アミンの割合は、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、７０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
アミン系硬化剤としては、具体的には、ｍ－フェニレンジアミン、１，３－ジアミノトルエン、１，４－ジアミノトルエン、２，４－ジアミノトルエン、３，５－ジエチル－２，４－ジアミノトルエン、３，５－ジエチル－２，６－ジアミノトルエン、２，４－ジアミノアニソール等の芳香環が１個の芳香族アミン硬化剤；４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－メチレンビス（２－エチルアニリン）、３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’－テトラエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が２個の芳香族アミン硬化剤；芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物；ポリテトラメチレンオキシドジ－ｐ－アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジパラアミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン硬化剤；芳香族ジアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物；芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
【0021】
特定硬化剤としては、市販品を用いてもよい。特定硬化剤の市販品の具体例としては、日本化薬株式会社製アミン硬化剤（品名：カヤハード－ＡＡ）、三菱ケミカル株式会社製アミン硬化剤（品名：ｊＥＲキュア（登録商標）１１３、品名：ｊＥＲキュア（登録商標）Ｗ）等が挙げられるが、特定硬化剤は、これら具体例に限定されるものではない。特定硬化剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【0022】
封止用樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂の当量数と特定硬化剤の当量数との比は特に制限されない。それぞれの未反応分を少なく抑えるために、エポキシ樹脂の当量数と特定硬化剤の当量数との比（特定硬化剤の当量数／エポキシ樹脂の当量数）を０．６～１．４の範囲に設定することが好ましく、０．７～１．３の範囲に設定することがより好ましく、０．８～１．２の範囲に設定することがさらに好ましい。
【0023】
封止用樹脂組成物は、必要に応じて特定硬化剤以外のその他の硬化剤を含んでもよい。その他の硬化剤としては、例えば、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤及びイミダゾール系硬化剤が挙げられる。
【0024】
－無機充填材－
（Ｃ）成分の無機充填材としては、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材が併用される。
無機充填材としては、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、球状シリカ等のシリカ、タルクなどの無機粒子、有機粒子などが挙げられる。封止用樹脂組成物を塗布する際の流動性、封止用樹脂組成物の硬化物の耐熱性の観点から、非晶質の球状シリカであることが好ましい。
無機充填材の含有率は特に限定されるものではなく、例えば、封止用樹脂組成物の固形分に占める割合として、４０質量％～８５質量％であることが好ましく、４６質量％～７８質量％であることがより好ましく、５０質量％～７０質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の無機充填材としては、（Ｃ１）平均粒径が０．１μｍ～２０μｍの第１の無機充填材及び（Ｃ２）平均粒径が１０ｎｍ～８０ｎｍの第２の無機充填材が併用される。
無機充填材としては、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、球状シリカ等のシリカ、タルクなどの無機粒子、有機粒子などが挙げられる。封止用樹脂組成物を塗布する際の流動性、封止用樹脂組成物の硬化物の耐熱性の観点から、非晶質の球状シリカであることが好ましい。
無機充填材の含有率は特に限定されるものではなく、例えば、封止用樹脂組成物の固形分に占める割合として、４０質量％～８５質量％であることが好ましく、４６質量％～７８質量％であることがより好ましく、５０質量％～７０質量％であることがさらに好ましい。
【0025】
（Ｃ１）成分の第１の無機充填材は、封止用樹脂組成物の硬化物に耐ヒートサイクル性、耐湿性、絶縁性等を付与し、封止用樹脂組成物の硬化の際の応力を低減する。
【0026】
第１の無機充填材の平均粒径は、０．１μｍ～２０μｍであり、０．２μｍ～１０μｍであることが好ましく、０．２μｍ～８μｍであることがより好ましく、０．３μｍ～５μｍであることがさらに好ましい。
第１の無機充填材の比表面積としては流動性の観点から１ｍ２／ｇ～３０ｍ２／ｇであることが好ましく、２ｍ２／ｇ～２０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
第１の無機充填材の比表面積としては流動性の観点から１ｍ２／ｇ～３０ｍ２／ｇであることが好ましく、２ｍ２／ｇ～２０ｍ２／ｇであることがより好ましい。
【0027】
無機充填材に占める第１の無機充填材の割合は、７０質量％以上であることが好ましい。また、無機充填材に占める第１の無機充填材の割合は、９９．７質量％以下であることが好ましい。無機充填材に占める第１の無機充填材の割合は、７０質量％～９９．７質量％であることがより好ましく、７５質量％～９９．５質量％であることがさらに好ましい。
【0028】
無機充填材の比表面積の測定法としては主にＢＥＴ法が適用される。ＢＥＴ法とは、窒素（Ｎ２）、アルゴン（Ａｒ）、クリプトン（Ｋｒ）等の不活性気体分子を固体粒子に吸着させ、吸着した気体分子の量から固体粒子の比表面積を測定する気体吸着法である。比表面積の測定は、比表面積細孔分布測定装置（例えば、ベックマン・コールター製、ＳＡ３１００）を用いて行うことができる。
【0029】
第１の無機充填材としては、市販品を用いてもよい。第１の無機充填材の市販品の具体例としては、株式会社アドマテックス製球状シリカ（品名：ＳＯ－Ｅ２）、株式会社アドマテックス製球状シリカ（品名：ＳＥ２２００）等が挙げられるが、第１の無機充填材は、これら具体例に限定されるものではない。ここで、第１の無機充填材の平均粒径は、動的光散乱式ナノトラック粒度分析計により測定する。なお、本開示における平均粒径は、小径側からの体積累積５０％に対応する粒径とする。第１の無機充填材は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【0030】
第１の無機充填材は、製造原料に由来する有機基を有するものであってもよい。第１の無機充填材が有していてもよい有機基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基が挙げられる。
また、非晶質の球状シリカとしては、粒径制御性及び純度の面からゾル－ゲル法にて製造される非晶質の球状シリカも好ましい。なお、シリカとして、特開２００７－１９７６５５号公報に記載の製造方法によって得られたシリカを含有する組成物を用いてもよい。
また、非晶質の球状シリカとしては、粒径制御性及び純度の面からゾル－ゲル法にて製造される非晶質の球状シリカも好ましい。なお、シリカとして、特開２００７－１９７６５５号公報に記載の製造方法によって得られたシリカを含有する組成物を用いてもよい。
【0031】
（Ｃ２）成分の第２の無機充填材を用いることで、ブリードの抑制効果が向上する。第２の無機充填材の平均粒径は、１０ｎｍ～８０ｎｍであり、１０ｎｍ～７０ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍ～６０ｎｍであることがより好ましい。第２の無機充填材の平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、封止用樹脂組成物の粘度が増大しにくく、流動性の悪化が生じにくい傾向にある。
【0032】
第２の無機充填材の比表面積としては流動性の観点から２０ｍ２／ｇ～５００ｍ２／ｇであることが好ましく、５０ｍ２／ｇ～３００ｍ２／ｇであることがより好ましい。
第２の無機充填材としては、市販品を用いてもよい。第２の無機充填材の市販品の具体例としては、株式会社アドマテックス製の無機充填材（品名：ＹＡ０１０Ｃ、ＹＡ０５０Ｃ等）、堺化学工業株式会社製の無機充填材（品名：Ｓｃｉｑａｓ０．０５μｍ）などが挙げられるが、第２の無機充填材は、これら具体例に限定されるものではない。第２の無機充填材は、単独でも２種以上を併用してもよい。
第２の無機充填材としては、市販品を用いてもよい。第２の無機充填材の市販品の具体例としては、株式会社アドマテックス製の無機充填材（品名：ＹＡ０１０Ｃ、ＹＡ０５０Ｃ等）、堺化学工業株式会社製の無機充填材（品名：Ｓｃｉｑａｓ０．０５μｍ）などが挙げられるが、第２の無機充填材は、これら具体例に限定されるものではない。第２の無機充填材は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【0033】
無機充填材に占める第２の無機充填材の割合は、０．３質量％以上であることが好ましい。また、無機充填材に占める第２の無機充填材の割合は、３０質量％以下であることが好ましい。無機充填材に占める第２の無機充填材の割合は、０．３質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．５質量％～２５質量％であることがさらに好ましい。無機充填材に占める第２の無機充填材の割合が上記範囲であれば、ブリードの低減効果を発現でき、且つ流動性に優れる封止用樹脂組成物が得られる。
ある態様では、無機充填材に占める第２の無機充填材の割合は、１０質量％～３０質量％であることが好ましく、１２質量％～２７質量％であることがより好ましく、１５質量％～２５質量％であることがさらに好ましい。
ある態様では、無機充填材に占める第２の無機充填材の割合は、１０質量％～３０質量％であることが好ましく、１２質量％～２７質量％であることがより好ましく、１５質量％～２５質量％であることがさらに好ましい。
【0034】
第２の無機充填材としては、粒子の表面が有機基で予め処理されたものを用いることもできる。粒子の表面が有機基で予め処理されることで、半導体チップ、有機基板等への接着力が向上し、封止用樹脂組成物の硬化物の靭性を向上させる点で好ましい。
【0035】
第１の無機充填材の平均粒径と第２の無機充填材の平均粒径との比（第１の無機充填材の平均粒径／第２の無機充填材の平均粒径）は、５～１００であることが好ましく、７～７５であることがより好ましく、１０～５０であることがさらに好ましい。
【0036】
無機充填材が第１の無機充填材及び第２の無機充填材の両方を含むか否かは、例えば、無機充填材の体積基準の粒度分布（頻度分布）を求めることで確認される。具体的には、無機充填材の体積基準の頻度分布において、０．１μｍ～２０μｍの範囲及び１０ｎｍ～８０ｎｍの範囲の各々にピークが存在する場合、無機充填材が第１の無機充填材及び第２の無機充填材の両方を含むといえる。なお、確認方法は、上記方法に限定されるものではない。
また、無機充填材に占める第１又は第２の無機充填材の割合を求める方法としては、特に限定されるものではない。例えば、無機充填材の体積基準の粒度分布（頻度分布）を求め、第１の無機充填材に相当するピークと第２の無機充填材に相当するピークとの谷間で両者を切り分け、切り分けられた各範囲に含まれる粒子の体積を、無機充填材の総和の体積で除することにより、第１又は第２の無機充填材の割合を求めることができる。封止用樹脂組成物の組成が明らかな場合には、封止用樹脂組成物の組成から無機充填材に占める第１又は第２の無機充填材の割合を求めることができる。なお、算出方法は、上記方法に限定されるものではない。
また、無機充填材に占める第１又は第２の無機充填材の割合を求める方法としては、特に限定されるものではない。例えば、無機充填材の体積基準の粒度分布（頻度分布）を求め、第１の無機充填材に相当するピークと第２の無機充填材に相当するピークとの谷間で両者を切り分け、切り分けられた各範囲に含まれる粒子の体積を、無機充填材の総和の体積で除することにより、第１又は第２の無機充填材の割合を求めることができる。封止用樹脂組成物の組成が明らかな場合には、封止用樹脂組成物の組成から無機充填材に占める第１又は第２の無機充填材の割合を求めることができる。なお、算出方法は、上記方法に限定されるものではない。
【0037】
無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める無機充填材の質量の割合を乗じた値は、４ｍ２／ｇ以上であり、４ｍ２／ｇ～３０ｍ２／ｇであることが好ましく、５ｍ２／ｇ～２６ｍ２／ｇであることがより好ましく、６ｍ２／ｇ～２４ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める無機充填材の質量の割合を乗じた値が上記範囲であれば、ブリードの低減効果を発現でき、且つ流動性に優れる樹脂組成物が得られる。
ここで、「無機充填材の比表面積」とは、第１の無機充填材及び第２の無機充填材の加重平均をいう。無機充填材として、第１の無機充填材及び第２の無機充填材以外のその他の無機充填材が併用される場合、無機充填材の比表面積とは、第１の無機充填材、第２の無機充填材及びその他の無機充填材の加重平均をいう。
また、「固形分質量」とは封止用樹脂組成物に含まれる固形分の質量をいい、封止用樹脂組成物から有機溶剤等の揮発性成分を除いた残りの成分を意味する。
ここで、「無機充填材の比表面積」とは、第１の無機充填材及び第２の無機充填材の加重平均をいう。無機充填材として、第１の無機充填材及び第２の無機充填材以外のその他の無機充填材が併用される場合、無機充填材の比表面積とは、第１の無機充填材、第２の無機充填材及びその他の無機充填材の加重平均をいう。
また、「固形分質量」とは封止用樹脂組成物に含まれる固形分の質量をいい、封止用樹脂組成物から有機溶剤等の揮発性成分を除いた残りの成分を意味する。
【0038】
－ゴム添加物－
封止用樹脂組成物は、封止用樹脂組成物の硬化物の応力を緩和する観点から、（Ｄ）成分のゴム添加物を含有することが好ましい。ゴム添加物としては、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。ゴム添加物は、常温（２５℃）において固体のものを使用することができる。形態は特に限定されず、粒子状又はペレット状のものを使用することができる。ゴム添加物が粒子状の場合は、例えば、平均粒径が、好ましくは０．０１μｍ～２０μｍであり、より好ましくは０．０２μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは０．０３μｍ～５μｍである。
ゴム添加物は、常温（２５℃）で液状のものを使用することもできる。液状のゴム添加物としては、ポリブタジエン、ブタジエン・アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン、ポリプロピレンオキシド、ポリジオルガノシロキサン等が挙げられる。
ゴム添加物が常温（２５℃）で固体の場合は、加熱してエポキシ樹脂又は特定硬化剤に溶解させて使用することが好ましい。また、ゴム添加物は、末端にエポキシ基と反応する基を有するものを使用することができる。末端にエポキシ基と反応する基を有するゴム添加物は、常温（２５℃）で固体であっても液状であってもいずれの形態であってもよい。
ゴム添加物としては、市販品を用いてもよい。ゴム添加物の市販品の具体例としては、宇部興産株式会社製ＣＴＢＮ１３００、ＡＴＢＮ１３００－１６、ＣＴＢＮ１００８－ＳＰ等、東レ・ダウコーニング株式会社製シリコーンゴムパウダー（品名：ＡＹ４２－１１９等）、ＪＳＲ株式会社製ゴムパウダー（品名：ＸＥＲ８１等）などが挙げられるが、ゴム添加物は、これら具体例に限定されるものではない。また、ゴム添加物は、単独でも２種以上を併用してもよい。
封止用樹脂組成物は、封止用樹脂組成物の硬化物の応力を緩和する観点から、（Ｄ）成分のゴム添加物を含有することが好ましい。ゴム添加物としては、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。ゴム添加物は、常温（２５℃）において固体のものを使用することができる。形態は特に限定されず、粒子状又はペレット状のものを使用することができる。ゴム添加物が粒子状の場合は、例えば、平均粒径が、好ましくは０．０１μｍ～２０μｍであり、より好ましくは０．０２μｍ～１０μｍであり、さらに好ましくは０．０３μｍ～５μｍである。
ゴム添加物は、常温（２５℃）で液状のものを使用することもできる。液状のゴム添加物としては、ポリブタジエン、ブタジエン・アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン、ポリプロピレンオキシド、ポリジオルガノシロキサン等が挙げられる。
ゴム添加物が常温（２５℃）で固体の場合は、加熱してエポキシ樹脂又は特定硬化剤に溶解させて使用することが好ましい。また、ゴム添加物は、末端にエポキシ基と反応する基を有するものを使用することができる。末端にエポキシ基と反応する基を有するゴム添加物は、常温（２５℃）で固体であっても液状であってもいずれの形態であってもよい。
ゴム添加物としては、市販品を用いてもよい。ゴム添加物の市販品の具体例としては、宇部興産株式会社製ＣＴＢＮ１３００、ＡＴＢＮ１３００－１６、ＣＴＢＮ１００８－ＳＰ等、東レ・ダウコーニング株式会社製シリコーンゴムパウダー（品名：ＡＹ４２－１１９等）、ＪＳＲ株式会社製ゴムパウダー（品名：ＸＥＲ８１等）などが挙げられるが、ゴム添加物は、これら具体例に限定されるものではない。また、ゴム添加物は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【0039】
－カップリング剤－
封止用樹脂組成物は、（Ｅ）成分のカップリング剤を含有してもよい。封止用樹脂組成物がカップリング剤を含有すると、封止用樹脂組成物の密着性の観点から好ましい。
カップリング剤には特に制限はなく、従来公知のものから適宜選択して用いることができる。例えば、１級アミノ基、２級アミノ基及び３級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するアミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシラン系化合物；チタネート系化合物などが挙げられる。これらの中でも、封止用樹脂組成物の密着性の観点からエポキシシラン化合物が好ましい。
カップリング剤としては、市販品を用いてもよい。カップリング剤の市販品の具体例としては、信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－９０３、ＫＢＥ－９１０３等が挙げられるが、カップリング剤は、これら具体例に限定されるものではない。カップリング剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。
封止用樹脂組成物は、（Ｅ）成分のカップリング剤を含有してもよい。封止用樹脂組成物がカップリング剤を含有すると、封止用樹脂組成物の密着性の観点から好ましい。
カップリング剤には特に制限はなく、従来公知のものから適宜選択して用いることができる。例えば、１級アミノ基、２級アミノ基及び３級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するアミノシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等のシラン系化合物；チタネート系化合物などが挙げられる。これらの中でも、封止用樹脂組成物の密着性の観点からエポキシシラン化合物が好ましい。
カップリング剤としては、市販品を用いてもよい。カップリング剤の市販品の具体例としては、信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－９０３、ＫＢＥ－９１０３等が挙げられるが、カップリング剤は、これら具体例に限定されるものではない。カップリング剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【0040】
－その他の成分－
封止用樹脂組成物には、本開示の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じ、作業性向上のための揺変剤、カーボンブラック等の顔料、染料、イオントラッパ、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、反応性希釈剤、有機溶剤などのその他の成分を含有してもよい。
封止用樹脂組成物には、本開示の目的を損なわない範囲で、さらに必要に応じ、作業性向上のための揺変剤、カーボンブラック等の顔料、染料、イオントラッパ、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、反応性希釈剤、有機溶剤などのその他の成分を含有してもよい。
【0041】
封止用樹脂組成物は、例えば、エポキシ樹脂、特定硬化剤、無機充填材及び必要に応じて用いられるその他の成分を一括して又は別々に、必要により加熱処理を加えながら、撹拌、溶融、混合、分散等させることにより得ることができる。特に、特定硬化剤が固形の場合には、特定硬化剤を固形のまま配合すると粘度が上昇し、作業性の低下することがあるため、予め加熱により特定硬化剤を液状化して用いることが好ましい。これらの成分の混合、撹拌、分散等のための装置としては、特に限定されるものではなく、撹拌装置、加熱装置等を備えたライカイ機、３本ロールミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミルなどが挙げられる。これらの装置を用いて上記成分を混合し、混練し、必要に応じて脱泡することによって封止用樹脂組成物を得ることができる。
【0042】
封止用樹脂組成物の粘度は特に制限されない。中でも高流動性の観点から、２５℃において０．１Ｐａ・ｓ～５０．０Ｐａ・ｓであることが好ましく、０．１Ｐａ・ｓ～２０．０Ｐａ・ｓであることがより好ましく、０．１Ｐａ・ｓ～１０．０Ｐａ・ｓであることがさらに好ましい。なお、封止用樹脂組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（コーン角３°、回転数１０回転／分）を用いて、２５℃において測定される。
【0043】
また、封止用樹脂組成物をアンダーフィル材等の用途で用いる場合、１００℃～１２０℃付近で数十μｍ～数百μｍの狭ギャップ間に封止用樹脂組成物を充填する際の充填のしやすさの指標として、１１０℃の粘度が０．２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．１５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、１１０℃での封止用樹脂組成物の粘度は、レオメーターＡＲ２０００（ＴＡインストルメント製、アルミコーン４０ｍｍ、せん断速度３２．５／ｓｅｃ）により測定される。
【0044】
また、封止用樹脂組成物は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定される回転数が１．５回転／分における粘度と回転数が１０回転／分における粘度との比である揺変指数［（１．５回転／分における粘度）／（１０回転／分における粘度）］は、０．５～１．５であることが好ましく、０．８～１．２であることがより好ましい。揺変指数が上記範囲であるとアンダーフィル材用途でのフィレット形成性がより向上する。なお、封止用樹脂組成物の粘度及び揺変指数は、エポキシ樹脂の組成、無機充填材の含有率等を適宜選択することで所望の範囲とすることができる。
【0045】
封止用樹脂組成物の硬化条件は特に限定されるものではなく、８０℃～１６５℃で、１分間～１５０分間加熱することが好ましい。
【0046】
＜電子部品装置＞
本開示の電子部品装置は、回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、前記基板と前記電子部品との間隙に配置された本開示の封止用樹脂組成物の硬化物と、を備える。本開示の電子部品装置は、本開示の封止用樹脂組成物により電子部品を封止して得ることができる。電子部品が封止用樹脂組成物によって封止されることで、本開示の電子部品装置は、耐温度サイクル性に優れる。
本開示の電子部品装置は、回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、前記基板と前記電子部品との間隙に配置された本開示の封止用樹脂組成物の硬化物と、を備える。本開示の電子部品装置は、本開示の封止用樹脂組成物により電子部品を封止して得ることができる。電子部品が封止用樹脂組成物によって封止されることで、本開示の電子部品装置は、耐温度サイクル性に優れる。
【0047】
電子部品装置としては、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、リジッド配線板、フレキシブル配線板、ガラス、シリコンウエハ等の回路層を有する基板に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、抵抗アレイ、コイル、スイッチ等の受動素子などの電子部品を搭載し、必要な部分を本開示の封止用樹脂組成物で封止して得られる電子部品装置が挙げられる。
特に、リジッド配線板、フレキシブル配線板又はガラス上に形成した配線に、半導体素子をバンプ接続によりフリップチップボンディングした半導体装置が、本開示を適応しうる対象の１つとして挙げられる。具体的な例としては、フリップチップＢＧＡ（Ｂａｌｌ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＬＧＡ（Ｌａｎｄ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＣＯＦ（Ｃｈｉｐ Ｏｎ Ｆｉｌｍ）等の電子部品装置が挙げられる。
特に、リジッド配線板、フレキシブル配線板又はガラス上に形成した配線に、半導体素子をバンプ接続によりフリップチップボンディングした半導体装置が、本開示を適応しうる対象の１つとして挙げられる。具体的な例としては、フリップチップＢＧＡ（Ｂａｌｌ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＬＧＡ（Ｌａｎｄ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＣＯＦ（Ｃｈｉｐ Ｏｎ Ｆｉｌｍ）等の電子部品装置が挙げられる。
【0048】
本開示の封止用樹脂組成物は信頼性に優れたフリップチップ用のアンダーフィル材として好適である。本開示の封止用樹脂組成物が特に好適に適用されるフリップチップの分野としては、配線基板と半導体素子を接続するバンプ材質が従来の鉛含有はんだではなく、Ｓｎ－Ａｇ－Ｃｕ系等の鉛フリーはんだを用いたフリップチップ半導体部品である。従来の鉛はんだと比較して物性的に脆い鉛フリーはんだを用いてバンプ接続をしたフリップチップに対しても、本開示の封止用樹脂組成物は良好な信頼性を維持できる。また、ウエハーレベルＣＳＰ等のチップスケールパッケージを基板に実装する際にも本開示の封止用樹脂組成物を適用することで、信頼性の向上を図ることができる。
【0049】
＜電子部品装置の製造方法＞
本開示の電子部品装置の製造方法は、回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、本開示の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する。
本開示の封止用樹脂組成物を用いて回路層を有する基板と電子部品とを封止する工程に特に限定はない。例えば、電子部品と回路層を有する基板とを接続した後に、電子部品と基板とのギャップに毛細管現象を利用して封止用樹脂組成物を付与し、次いで封止用樹脂組成物の硬化反応を行う後入れ方式、並びに、先に回路層を有する基板及び電子部品の少なくとも一方の表面に本開示の封止用樹脂組成物を付与し、熱圧着して電子部品を基板に接続する際に、電子部品及び基板の接続と封止用樹脂組成物の硬化反応とを一括して行う先塗布方式が挙げられる。
封止用樹脂組成物の付与方法としては、注型方式、ディスペンス方式、印刷方式等が挙げられる。
本開示の電子部品装置の製造方法は、回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、本開示の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する。
本開示の封止用樹脂組成物を用いて回路層を有する基板と電子部品とを封止する工程に特に限定はない。例えば、電子部品と回路層を有する基板とを接続した後に、電子部品と基板とのギャップに毛細管現象を利用して封止用樹脂組成物を付与し、次いで封止用樹脂組成物の硬化反応を行う後入れ方式、並びに、先に回路層を有する基板及び電子部品の少なくとも一方の表面に本開示の封止用樹脂組成物を付与し、熱圧着して電子部品を基板に接続する際に、電子部品及び基板の接続と封止用樹脂組成物の硬化反応とを一括して行う先塗布方式が挙げられる。
封止用樹脂組成物の付与方法としては、注型方式、ディスペンス方式、印刷方式等が挙げられる。
【0050】
本開示の封止用樹脂組成物を用いることにより、ブリードが抑制されたフリップチップ実装体等の電子部品装置を容易に製造することができる。
【実施例0051】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において、部及び％は特に断りのない限り、質量部及び質量％を示す。
【0052】
表１及び表２に示す組成となるように各成分を配合し、三本ロール及び真空ライカイ機にて混練し、分散して、実施例１～実施例９及び比較例１～比較例７の封止用樹脂組成物を作製した。なお、表中の配合単位は質量部であり、また「－」は「配合無し」を表す。さらに封止用樹脂組成物における無機充填材の含有率（質量％）は、各成分の配合量から算出した。
【0053】
（実施例１～９、比較例１～７）
エポキシ樹脂として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂１；新日鉄住金化学株式会社製、商品名「ＹＤＦ－８１７０Ｃ」、エポキシ当量：１６０ｇ／ｅｑ）、及び３官能のエポキシ基を有するアミン型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂２；三菱ケミカル株式会社製、商品名「ｊＥＲ６３０」、エポキシ当量：９５ｇ／ｅｑ）を用意した。
エポキシ樹脂として、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂１；新日鉄住金化学株式会社製、商品名「ＹＤＦ－８１７０Ｃ」、エポキシ当量：１６０ｇ／ｅｑ）、及び３官能のエポキシ基を有するアミン型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂２；三菱ケミカル株式会社製、商品名「ｊＥＲ６３０」、エポキシ当量：９５ｇ／ｅｑ）を用意した。
【0054】
特定硬化剤として、ジアミノトルエン型アミン硬化剤（アミン硬化剤１；三菱ケミカル株式会社製、商品名「ｊＥＲキュアＷ」）、及びジアミノジフェニルメタン型アミン硬化剤（アミン硬化剤２；日本化薬株式会社製、商品名「カヤハード－ＡＡ」）を用意した。
【0055】
無機充填材として、シリカ粒子である平均粒径０．５μｍで比表面積４．５ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材１：株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＥ２２００－ＳＥＪ」）、平均粒径５０ｎｍで比表面積６６ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材２：株式会社アドマテックス製、商品名「ＹＡ０５０Ｃ－ＳＺ２）、平均粒径１０ｎｍで比表面積２８０ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材３：株式会社アドマテックス製、商品名「ＹＡ０１０Ｃ－ＳＺ２」）、平均粒径０．３μｍで比表面積１４ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材４：株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＥ１０５０」）、平均粒径０．３μｍで比表面積１５ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材５：株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＥ１０５０－ＳＥＴ」）、平均粒径０．３μｍで比表面積１６ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材６：株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＥ１０３０－ＳＥＴ」）、平均粒径０．１５μｍで比表面積３０ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材７：株式会社日本触媒製、商品名「ＫＥ－Ｓ１０」）、及び平均粒径０．１５μｍで比表面積３０ｍ２／ｇの無機充填材（無機充填材８：株式会社日本触媒製、商品名「ＫＥ－Ｓ１０－ＨＧ」）を用意した。
【0056】
上記で得られた封止用樹脂組成物について、以下のようにして諸特性の評価を行った。また、以下の表１及び表２に各数値を示す。
【0057】
（１）流動性：粘度及び揺変指数
封止用樹脂組成物の２５℃における粘度（常温粘度、Ｐａ・ｓ）を、Ｅ型粘度計（コーン角度３°、回転数１０回転／分）を用いて測定した。また、２５℃における揺変指数は、回転数が１．５回転／分における粘度と回転数が１０回転／分における粘度との比［（１．５回転／分における粘度）／（１０回転／分における粘度）］とした。１１０℃における粘度（Ｐａ・ｓ）はレオメーターＡＲ２０００（アルミコーン４０ｍｍ、せん断速度３２．５／ｓｅｃ）を用いて測定した。
封止用樹脂組成物の２５℃における粘度（常温粘度、Ｐａ・ｓ）を、Ｅ型粘度計（コーン角度３°、回転数１０回転／分）を用いて測定した。また、２５℃における揺変指数は、回転数が１．５回転／分における粘度と回転数が１０回転／分における粘度との比［（１．５回転／分における粘度）／（１０回転／分における粘度）］とした。１１０℃における粘度（Ｐａ・ｓ）はレオメーターＡＲ２０００（アルミコーン４０ｍｍ、せん断速度３２．５／ｓｅｃ）を用いて測定した。
【0058】
（２）耐熱性：ガラス転移温度（Ｔｇ）、熱膨張係数（ＣＴＥ）
封止用樹脂組成物を１６５℃、２時間の条件で硬化して作製した試験片（φ４ｍｍ×２０ｍｍ）を、熱機械分析装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、商品名ＴＭＡＱ４００）を用い、荷重１５ｇ、測定温度－５０℃～２２０℃、昇温速度５℃／分の条件で測定した。
またＴｇ以下の温度範囲における熱膨張係数をＣＴＥ１とし、Ｔｇ以上の温度範囲における熱膨張係数をＣＴＥ２とした。Ｔｇ及びＣＴＥは熱的安定性を示し、Ｔｇは１００℃～１３０℃程度が好ましく、ＣＴＥ１及びＣＴＥ２は低いほど好ましい。
封止用樹脂組成物を１６５℃、２時間の条件で硬化して作製した試験片（φ４ｍｍ×２０ｍｍ）を、熱機械分析装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、商品名ＴＭＡＱ４００）を用い、荷重１５ｇ、測定温度－５０℃～２２０℃、昇温速度５℃／分の条件で測定した。
またＴｇ以下の温度範囲における熱膨張係数をＣＴＥ１とし、Ｔｇ以上の温度範囲における熱膨張係数をＣＴＥ２とした。Ｔｇ及びＣＴＥは熱的安定性を示し、Ｔｇは１００℃～１３０℃程度が好ましく、ＣＴＥ１及びＣＴＥ２は低いほど好ましい。
【0059】
（３）ブリード：ブリード長さの測定
ソルダーレジスト基板に、Ａｒ２プラズマ処理（４００Ｗ、２分間）を行い、このＡｒ２プラズマ処理を行ったソルダーレジスト基板上に、シリンジに充填された封止用樹脂組成物を、２０Ｇのニードルにて３０ｍｇ吐出してポッティングし、１５０℃で１２０分間硬化させた。硬化後、光学顕微鏡を用いて、ブリードの長さを測定した。基板にはＦＲ－４（日立化成株式会社製、ＭＲＣ－Ｅ－６７９）上にソルダーレジスト（太陽インキ製造株式会社製 ＰＳＲ－４０００－ＡＵＳ７０３）を形成したものを使用した。ブリード長さは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
ソルダーレジスト基板に、Ａｒ２プラズマ処理（４００Ｗ、２分間）を行い、このＡｒ２プラズマ処理を行ったソルダーレジスト基板上に、シリンジに充填された封止用樹脂組成物を、２０Ｇのニードルにて３０ｍｇ吐出してポッティングし、１５０℃で１２０分間硬化させた。硬化後、光学顕微鏡を用いて、ブリードの長さを測定した。基板にはＦＲ－４（日立化成株式会社製、ＭＲＣ－Ｅ－６７９）上にソルダーレジスト（太陽インキ製造株式会社製 ＰＳＲ－４０００－ＡＵＳ７０３）を形成したものを使用した。ブリード長さは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0060】
【表1】
【0061】
【表2】
【0062】
表１及び表２において「第２の無機充填材の含有率」は、無機充填材に占める第２の無機充填材の割合を意味する。
表１及び表２において、「比表面積×無機充填材の割合」は、「無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める無機充填材の質量の割合を乗じた値」を意味する。
表１及び表２において、「比表面積×無機充填材の割合」は、「無機充填材の比表面積に、固形分質量に占める無機充填材の質量の割合を乗じた値」を意味する。
【0063】
表１及び表２の結果から明らかなように、実施例１～９の封止用樹脂組成物は、比較例１～７の封止用樹脂組成物に比較して、ブリードに優れることが分かる。
【0064】
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。