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特開2024-172153粘着剤組成物、粘着フィルム、帯電防止表面保護フィルム、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024172153
(43)【公開日】2024-12-12
(54)【発明の名称】粘着剤組成物、粘着フィルム、帯電防止表面保護フィルム、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム
(51)【国際特許分類】
C09J 133/14 20060101AFI20241205BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20241205BHJP
C09J 133/26 20060101ALI20241205BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20241205BHJP
C09J 133/06 20060101ALI20241205BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20241205BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20241205BHJP
【ＦＩ】
C09J133/14
C09J133/00
C09J133/26
C09J11/06
C09J133/06
C09J175/04
C09J7/38
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023089694
(22)【出願日】2023-05-31
(71)【出願人】
【識別番号】000224101
【氏名又は名称】ＺＡＣＲＯＳ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(74)【代理人】
【識別番号】100155066
【弁理士】
【氏名又は名称】貞廣 知行
(72)【発明者】
【氏名】長倉 毅
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 史恵
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AB01
4J004BA03
4J004CA01
4J004CB03
4J004CC02
4J004CD02
4J004CE01
4J004DA01
4J004EA06
4J004FA10
4J040DF041
4J040DF051
4J040DF061
4J040DF101
4J040EF022
4J040EF282
4J040GA05
4J040GA22
4J040HA326
4J040HB06
4J040HB18
4J040HB30
4J040HC22
4J040HC24
4J040HD43
4J040JA01
4J040JB09
4J040KA16
4J040KA17
4J040KA32
4J040LA09
4J040MA10
4J040MB03
4J040NA17
4J040PA20
4J040PA23
4J040PA33
4J040PA42
(57)【要約】
【課題】加熱経時後の剥離力および汚染性の試験に関して、加熱試験条件が厳しくなっても要求を満足することができる、粘着剤組成物、粘着フィルム、帯電防止表面保護フィルム、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルムを提供する。
【解決手段】アクリル系ポリマーが、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部と、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの少なくとも１種と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上とを共重合させた共重合体である。
【選択図】なし
【解決手段】アクリル系ポリマーが、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部と、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの少なくとも１種と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上とを共重合させた共重合体である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部と、さらに共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの少なくとも１種と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上とを共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）帯電防止剤と、（Ｆ）架橋促進剤と、（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。
前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部と、さらに共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの少なくとも１種と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上とを共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）帯電防止剤と、（Ｆ）架橋促進剤と、（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項2】
前記（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
前記（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドが、Ｎ－ｎ－ペンチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ペンチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘキシルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘキシルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘプチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘプチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ノニルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ノニルアクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドを０．１～１０重量部の割合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドを０．１～１０重量部の割合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーのポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３～１４であり、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの中のジエステル分が０．２％以下であり、
前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、水酸基を含有するポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを１～５０重量部の割合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、水酸基を含有するポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを１～５０重量部の割合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
前記（Ｅ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンとカチオンとからなり、融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｅ）帯電防止剤を０．１～１０重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｅ）帯電防止剤を０．１～１０重量部の割合で含有することを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
前記イオン性化合物のカチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウムからなるカチオン群から選択した１種であることを特徴とする請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項7】
前記（Ｆ）架橋促進剤が、アルミキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｆ）架橋促進剤を０．００１～０．５重量部と、前記（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部との割合で含有してなり、前記（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物と前記（Ｆ）架橋促進剤との重量部比率が７０～１０００であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｆ）架橋促進剤を０．００１～０．５重量部と、前記（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部との割合で含有してなり、前記（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物と前記（Ｆ）架橋促進剤との重量部比率が７０～１０００であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項8】
前記架橋剤が２官能以上のポリイソシアネート化合物であり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記架橋剤を０．１～５重量部の割合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記架橋剤を０．１～５重量部の割合で含有してなることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項9】
樹脂フィルムの片面に、請求項１～８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させたことを特徴とする粘着フィルム。
【請求項10】
ガラス板の片面上に、低反射表面処理を施した偏光板を、貼合機を用いて粘着剤を介して貼合した後、前記粘着剤層を厚さ３８μｍのポリエステル基材に積層させた粘着フィルムを前記偏光板の表面に貼合し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３日および３０日の期間に渡って保管した後に前記粘着フィルムを剥がし、前記偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察して、前記偏光板の表面に一切汚染が無く、
且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層で表面処理された偏光板に貼り合わされた前記粘着フィルムを２５ｍｍ幅で剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび３０ｍ／ｍｉｎで剥離した際に、（１）貼り合わせ２０分後に剥離、（２）６０℃９０％ＲＨ×１０００ｈｒ放置後に剥離、（３）８５℃ｄｒｙ×１０００ｈｒ放置後に剥離、のそれぞれの粘着力を測定して、（１）貼り合わせ２０分後の粘着力を１としたときに、（２）および（３）の耐久経時条件後の粘着力が１．５以下であることを特徴とする請求項９に記載の粘着フィルム。
且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層で表面処理された偏光板に貼り合わされた前記粘着フィルムを２５ｍｍ幅で剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび３０ｍ／ｍｉｎで剥離した際に、（１）貼り合わせ２０分後に剥離、（２）６０℃９０％ＲＨ×１０００ｈｒ放置後に剥離、（３）８５℃ｄｒｙ×１０００ｈｒ放置後に剥離、のそれぞれの粘着力を測定して、（１）貼り合わせ２０分後の粘着力を１としたときに、（２）および（３）の耐久経時条件後の粘着力が１．５以下であることを特徴とする請求項９に記載の粘着フィルム。
【請求項11】
前記粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対する前記粘着剤層の剥離帯電圧が－０．３ｋＶ以上＋０．３ｋＶ以下であることを特徴とする請求項９に記載の粘着フィルム。
【請求項12】
前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされている請求項９に記載の粘着フィルム。
【請求項13】
請求項９に記載の粘着フィルムが用いられた、帯電防止表面保護フィルム。
【請求項14】
請求項９に記載の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム。
【請求項15】
光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１～８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている、粘着剤付き光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着剤組成物、粘着フィルム、帯電防止表面保護フィルム、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
従来の表面保護フィルム用粘着剤には、架橋剤と反応させる官能基をアクリル系ポリマー付与するために水酸基含有モノマーを使用したり、剥離帯電性能、汚染性、粘着力を保持するためにカルボキシル基含有モノマーを併用したりしていた。近年、加熱経時後の剥離力および汚染性の試験に関して、加熱試験条件が厳しくなっても要求を満足することが難しくなってきていた。またカルボキシル基含有モノマーを用いることで架橋速度を向上する効果もあったため、代替する材料選定に苦慮していた。
【0003】
水酸基含有モノマーと併用することで性能を向上する効果が提案されている材料としてはアクリルアミド系化合物がある（例えば、特許文献１を参照）。しかし、アクリルアミドは労働安全衛生法上の規制があり、近年使用することが難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１３－２１６７３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、加熱経時後の剥離力および汚染性の試験に関して、加熱試験条件が厳しくなっても要求を満足することができる、粘着剤組成物、粘着フィルム、帯電防止表面保護フィルム、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の第１の態様は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部と、さらに共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの少なくとも１種と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上とを共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）帯電防止剤と、（Ｆ）架橋促進剤と、（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなる。
【0007】
本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上である。
【0008】
本発明の第３の態様は、第１または第２の態様において、前記（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドが、Ｎ－ｎ－ペンチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ペンチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘキシルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘキシルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘプチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘプチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ノニルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ノニルアクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドを０．１～１０重量部の割合で含有してなる。
【0009】
本発明の第４の態様は、第１～３のいずれか１の態様において、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーのポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３～１４であり、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの中のジエステル分が０．２％以下であり、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、水酸基を含有するポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを１～５０重量部の割合で含有してなる。
【0010】
本発明の第５の態様は、第１～４のいずれか１の態様において、前記（Ｅ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンとカチオンとからなり、融点が２５℃以上のイオン性化合物であり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｅ）帯電防止剤を０．１～１０重量部の割合で含有する。
【0011】
本発明の第６の態様は、第５の態様において、前記イオン性化合物のカチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウムからなるカチオン群から選択した１種である。
【0012】
本発明の第７の態様は、第１～６のいずれか１の態様において、前記（Ｆ）架橋促進剤が、アルミキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｆ）架橋促進剤を０．００１～０．５重量部と、前記（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部との割合で含有してなり、前記（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物と前記（Ｆ）架橋促進剤との重量部比率が７０～１０００である。
【0013】
本発明の第８の態様は、第１～７のいずれか１の態様において、前記架橋剤が２官能以上のポリイソシアネート化合物であり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記架橋剤を０．１～５重量部の割合で含有してなる。
【0014】
本発明の第９の態様は、樹脂フィルムの片面に、第１～８のいずれか１の態様の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させたことを特徴とする粘着フィルムである。
【0015】
本発明の第１０の態様は、第９の態様において、ガラス板の片面上に、低反射表面処理を施した偏光板を、貼合機を用いて粘着剤を介して貼合した後、前記粘着剤層を厚さ３８μｍのポリエステル基材に積層させた粘着フィルムを前記偏光板の表面に貼合し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３日および３０日の期間に渡って保管した後に前記粘着フィルムを剥がし、前記偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察して、前記偏光板の表面に一切汚染が無く、且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層で表面処理された偏光板に貼り合わされた前記粘着フィルムを２５ｍｍ幅で剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび３０ｍ／ｍｉｎで剥離した際に、（１）貼り合わせ２０分後に剥離、（２）６０℃９０％ＲＨ×１０００ｈｒ放置後に剥離、（３）８５℃ｄｒｙ×１０００ｈｒ放置後に剥離、のそれぞれの粘着力を測定して、（１）貼り合わせ２０分後の粘着力を１としたときに、（２）および（３）の耐久経時条件後の粘着力が１．５以下である。
【0016】
本発明の第１１の態様は、第９または第１０の態様において、前記粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対する前記粘着剤層の剥離帯電圧が－０．３ｋＶ以上＋０．３ｋＶ以下である。
【0017】
本発明の第１２の態様は、第９～１１のいずれか１の態様において、前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされている。
【0018】
本発明の第１３の態様は、第９～１２のいずれか１の態様の粘着フィルムが用いられた、帯電防止表面保護フィルムである。
本発明の第１４の態様は、第９～１２のいずれか１の態様の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の帯電防止表面保護フィルムである。
本発明の第１５の態様は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、第１～８のいずれか１の態様の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている、粘着剤付き光学フィルムである。
本発明の第１４の態様は、第９～１２のいずれか１の態様の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の帯電防止表面保護フィルムである。
本発明の第１５の態様は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、第１～８のいずれか１の態様の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている、粘着剤付き光学フィルムである。
【発明の効果】
【0019】
本発明の粘着剤組成物、粘着フィルム、帯電防止表面保護フィルム、偏光板用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルムによれば、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドを使用することで、加熱経時後の剥離力および汚染性の試験に関して、加熱試験条件が厳しくなっても要求を満足することができる。
【0020】
（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドがＮ－ｎ－アルキルアミドである場合は、脂肪酸に由来する（直鎖の）ｎ－アルキル基を有するモノマーがバイオマスモノマーにも分類されるため、環境配慮型になる。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【図1】粘着フィルムが貼り合わされた偏光板の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
【0023】
実施形態の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する。前記アクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部のうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部と、さらに共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの少なくとも１種と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上とを共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーである。前記粘着剤組成物は、さらに（Ｅ）帯電防止剤と、（Ｆ）架橋促進剤と、（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなる。
【0024】
前記アクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーと、（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドと、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、のみからなる共重合体でもよく、さらにこれら以外のモノマーを含む共重合体でもよい。前記アクリル系ポリマーは、カルボキシル基を含まない共重合可能なモノマーのみを共重合させることが好ましい。
【0025】
本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルモノマーとは、（メタ）アクリレートを重合性官能基とするモノマーである。（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートのいずれか一方でもよく、両方の併用でもよい。
【0026】
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートのうち、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の範囲内にあるモノマーである。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、非環状（直鎖状、分枝状）、環状のいずれでもよい。以下の説明では、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部を「（Ａ）の合計１００重量部」という場合がある。
【0027】
前記アクリル系ポリマーは、（Ａ）の合計１００重量部のうち、（ａ１）を１～５０重量部と、（ａ２）を５０～９９重量部とを共重合させている。（ａ１）と（ａ２）との比率としては、例えば、１：９９、５：９５、１０：９０、１５：８５、２０：８０、２５：７５、３０：７０、３５：６５、４０：６０、４５：５５、５０：５０から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。
【0028】
（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーのアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルから選択される１種または２種以上が挙げられる。
【0029】
（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーのアルキル基としては、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ラウリル、ミリスチル、ステアリル、イソミリスチル、イソステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシル等から選択される１種または２種以上が挙げられる。
【0030】
前記アクリル系ポリマーにおいて、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。また、（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーは、後述する（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーに該当しない化合物である。
【0031】
（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーとしては、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【0032】
（Ｂ）カルボキシル基を含まず、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの割合としては、特に限定されないが、（Ａ）の合計１００重量部に対して、１～５０重量部が挙げられる。（Ｂ）の割合としては、例えば、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部、３５重量部、４０重量部、４５重量部、５０重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。
【0033】
（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドとしては、一般式がＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＲ（ただし、Ｒは炭素数がＣ５～Ｃ１２のアルキル基）で表される化合物が挙げられる。（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドの割合としては、（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．１～１０重量部の割合が挙げられる。
【0034】
（Ｃ）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１２のＮ－アルキルアクリルアミドとしては、Ｎ－ｎ－ペンチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ペンチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘキシルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘキシルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ヘプチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘプチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｎ－ノニルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ノニルアクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。
【0035】
（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、一般式が、ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯＯ（Ｒ２Ｏ）ｎＲ３（ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル、Ｒ２はアルキレン、Ｒ３は水素原子またはメチル、エチル等のアルキル）で表される化合物が挙げられる。
【0036】
Ｒ１が水素原子なら、（Ｄ）はアクリレートであり、Ｒ１がメチルなら、（Ｄ）はメタクリレートである。Ｒ２のアルキレンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。Ｒ３が水素原子なら、（Ｄ）は水酸基を含有するポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートである。Ｒ３がメチルなら、（Ｄ）は水酸基を含有しないメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。Ｒ３がエチルなら、（Ｄ）は水酸基を含有しないエトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。
【0037】
ｎは、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイド（Ｒ２Ｏ）の繰り返し数である。（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーのポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数としては、３～１４が挙げられる。
【0038】
（Ｄ）は、不純物としてジエステル分を含有する場合がある。ジエステル分は、例えば、一般式がＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯ－Ｏ（Ｒ２Ｏ）ｎ－ＣＯＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２で表される化合物である。（Ｄ）の中のジエステル分が０．２％以下であることが好ましい。（Ｄ）として、ジエステル分を含有しない化合物を用いてもよい。
【0039】
（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、水酸基を含有するポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないメトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、水酸基を含有しないエトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上が挙げられる。
【0040】
（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの割合としては、（Ａ）の合計１００重量部に対して、１～５０重量部の割合が挙げられる。（Ｄ）の割合としては、例えば、１重量部、５重量部、１０重量部、１５重量部、２０重量部、２５重量部、３０重量部、３５重量部、４０重量部、４５重量部、５０重量部から選択される、いずれか２点を両端とする範囲が挙げられる。
【0041】
前記アクリル系ポリマーとして用いられる共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレート系モノマーや（メタ）アクリルアミド系モノマー等のアクリル系モノマーを５０～１００重量％含むことが好ましい。
【0042】
前記粘着剤組成物は、（Ｅ）帯電防止剤を含有する。（Ｅ）帯電防止剤としては、アニオンとカチオンとからなるイオン性化合物が挙げられる。イオン性化合物としては、融点は２５℃以上のイオン性化合物が好ましく、温度２５℃で固体のイオン性化合物であることが好ましい。（Ｅ）帯電防止剤の割合としては、（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．１～１０重量部の割合が挙げられる。
【0043】
前記イオン性化合物のアニオンとしては、ボレートアニオンが好ましく、ペンタフルオロフェニル（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンがより好ましい。ボレートアニオンは、４個の有機基を有してもよく、そのうち１以上がＣ６Ｆ５基であってもよい。より具体的には、式（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ－で表されるテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンが挙げられる。
【0044】
前記イオン性化合物のカチオンとしては、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウムからなるカチオン群から選択した１種が挙げられる。これらのうちリチウム（Ｌｉ）以外のカチオンは、１または２以上の置換基を有してもよい。置換基としては、アルキル、フェニル、ベンジル等の炭化水素基が挙げられる。
【0045】
前記粘着剤組成物は、架橋剤を含有する。架橋剤は、アクリル系ポリマーの官能基と反して架橋することが好ましい。架橋剤の割合としては、（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．１～５重量部の割合が挙げられる。架橋剤の具体例としては、２官能以上のポリイソシアネート化合物が挙げられる。
【0046】
ポリイソシアネート化合物は、芳香族系でもよく、脂肪族系でもよく、２官能でもよく、３官能以上でもよい。芳香族系のイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の化合物、またはこれらから誘導される化合物が挙げられる。脂肪族系のイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の化合物、またはこれらから誘導される化合物が挙げられる。
【0047】
２官能イソシアネート化合物としては、ＴＤＩ、ＸＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等の一般式がＯＣＮ－Ａ１－ＮＣＯ（ただし、Ａ１は２価の有機基で表される化合物）でもよい。また、これらの化合物を一般式がＨＯ－Ａ２－ＯＨ（ただし、Ａ２は２価の有機基で表される化合物）で表されるジオール化合物と反応させて得られる化合物でもよい。ジオール化合物と反応させて得られる化合物の一般式は、例えば、ＯＣＮ－Ａ１－（ＮＨＣＯ－Ｏ－Ａ２－Ｏ－ＣＯＮＨ－Ａ１）ｐ－ＮＣＯ（ただし、ｐは１以上の整数）であってもよい。
【0048】
前記ジオール化合物としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上が挙げられる。
【0049】
３官能以上のイソシアネート化合物としては、２官能イソシアネート化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。前記アダクト体としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体が挙げられる。
【0050】
前記粘着剤組成物は、（Ｆ）架橋促進剤を含有する。（Ｆ）架橋促進剤の割合としては、（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．００１～０．５重量部の割合が挙げられる。（Ｆ）架橋促進剤としては、アルミキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された、少なくとも１種以上の金属キレート化合物が挙げられる。
【0051】
前記粘着剤組成物は、（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物を含有する。（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物の割合としては、（Ａ）の合計１００重量部に対して、０．１～３００重量部の割合が挙げられる。（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物と（Ｆ）架橋促進剤との重量部比率は、（Ｇ）／（Ｆ）の比の値として、７０～１０００であることが好ましい。
【0052】
（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸エステルやβ－ジケトン等が挙げられる。アセト酢酸エステルとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等が挙げられる。β－ジケトンとしては、アセチルアセトン（別名２，４－ペンタンジオン）、２，４－ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等が挙げられる。
【0053】
（Ｆ）架橋促進剤に用いられる金属キレート化合物は、アセト酢酸エステルやβ－ジケトン等のケトエノール互変異性体化合物から誘導される多座配位子を有することが好ましい。金属キレート化合物に含まれる多座配位子は、粘着剤組成物に含まれる（Ｇ）ケトエノール互変異性体化合物と同一の構造を有してもよく、異なる構造を有してもよい。
【0054】
実施形態の粘着剤組成物は、以上の例示以外にも、任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、シランカップリング剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。
【0055】
実施形態の粘着剤組成物は、粘着フィルムに用いることができる。粘着フィルムとしては、図２に示すように、樹脂フィルム等の基材１２の片面に、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層１１を積層させた構成が挙げられる。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル基材が挙げられる。樹脂フィルムの片面の、粘着剤層１１が形成された側とは反対面１３には、帯電防止処理および防汚処理（図示せず）がされてもよい。
【0056】
実施形態の粘着剤組成物を用いた粘着フィルム１０は、偏光板２０に貼り合わされたときの剥離力および汚染性を試験したとき、所定の要求水準を満足することが好ましい。試験体に用いられる基材１２は、厚さ３８μｍのポリエステル基材である。偏光板２０は、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層２１で表面処理されている。
【0057】
剥離力に関する要求水準は、粘着フィルム１０を２５ｍｍ幅で剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび３０ｍ／ｍｉｎで剥離した際、次の６通り：（１ａ）～（３ａ）および（１ｂ）～（３ｂ）の粘着力を測定して、貼り合わせ２０分後の粘着力を１としたときに、耐久経時条件後の粘着力が１．５以下である。
【0058】
剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、（１ａ）貼り合わせ２０分後に剥離、（２ａ）６０℃９０％ＲＨ×１０００ｈｒ放置後に剥離、（３ａ）８５℃ｄｒｙ×１０００ｈｒ放置後に剥離、のそれぞれの粘着力を測定する。（１ａ）の粘着力を１としたときの、（２ａ）および（３ａ）の粘着力の比の値を算出する。
【0059】
剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で、（１ｂ）貼り合わせ２０分後に剥離、（２ｂ）６０℃９０％ＲＨ×１０００ｈｒ放置後に剥離、（３ｂ）８５℃ｄｒｙ×１０００ｈｒ放置後に剥離、のそれぞれの粘着力を測定する。（１ｂ）の粘着力を１としたときの、（２ｂ）および（３ｂ）の粘着力の比の値を算出する。
【0060】
汚染性に関する要求水準は、ガラス板（図示せず）の片面上に、低反射表面処理を施した偏光板を、貼合機を用いて粘着剤を介して貼合した後、粘着剤層１１を厚さ３８μｍのポリエステル基材１２に積層させた粘着フィルム１０を偏光板２０の表面に貼合し、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３日および３０日の期間に渡って保管した後に粘着フィルム１０を剥がし、偏光板２０の表面の汚染状態を目視にて観察して、偏光板２０の表面（具体的には低屈折率層２１）に一切汚染が無いことである。
【0061】
実施形態の粘着剤組成物を用いた粘着フィルム１０は、粘着剤層１１の表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましい。さらに、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層２１に対する粘着剤層１１の剥離帯電圧が－０．３ｋＶ以上＋０．３ｋＶ以下であることが好ましい。
【0062】
実施形態の粘着剤組成物を用いた粘着フィルム１０は、帯電防止表面保護フィルムに用いることができる。特に、偏光板用の帯電防止表面保護フィルムに用いることが好ましい。偏光板等の被着体に貼合される前の粘着フィルム１０は、粘着剤層１１の粘着面を保護するため、離型フィルム（セパレーター）を用いてもよい。離型フィルムとしては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。離型フィルムは、離型剤、コート剤、防汚処理、帯電防止処理を施したものでもよい。
【0063】
実施形態の粘着剤組成物を用いた粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が積層されている。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
【0064】
偏光フィルム等の偏光板の表面に施されている表面処理としては、未処理、ＡＧ処理、ＬＲ処理、ＡＲ処理、ＡＧ－ＬＲ処理、ＡＧ－ＡＲ処理からなる群より選択された少なくとも１種以上であってもよい。ここで、ＡＧとはアンチグレア（Ａｎｔｉ－Ｇｌａｒｅ）、ＬＲとはローリフレクション（Ｌｏｗ－Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）、ＡＲとはアンチリフレクション（Ａｎｔｉ－Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）である。
【0065】
以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。改変としては、各実施形態における構成要素の追加、置換、省略、その他の変更が挙げられる。
【実施例0066】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。
【0067】
＜アクリル系ポリマーの製造＞
撹拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、表１に示すモノマーを、（ａ１）と（ａ２）との合計が１００重量部となるように加えるとともに、溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、アクリル系ポリマー溶液を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、表１に示すモノマーを、（ａ１）と（ａ２）との合計が１００重量部となるように加えるとともに、溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、アクリル系ポリマー溶液を得た。
【0068】
【表1】
【0069】
表１において、（ａ１）群としては、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）を用いた。
また、（ａ２）群としては、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）を用いた。
また、（ａ２）群としては、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、イソノニルアクリレート（ＩＮＡ）を用いた。
【0070】
（Ｂ）群としては、８－ヒドロキシオクチルアクリレート（８ＨＯＡ）、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート（６ＨＨＡ）、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）を用いた。
【0071】
（Ｃ）群としては、Ｎ－ｔｅｒｔ－ヘキシルアクリルアミド（ＴＨＡＭ）、Ｎ－ｎ－オクチルアクリルアミド（ＯＡＭ）、Ｎ－ｎ－ノニルアクリルアミド（ＮＡＭ）を用いた。
表１の「ＣＯＯＨ」は、カルボキシル基を含有するモノマーを表し、比較例１～２にアクリル酸（Ａａｃ）を用いた。
表１の「ＣＯＯＨ」は、カルボキシル基を含有するモノマーを表し、比較例１～２にアクリル酸（Ａａｃ）を用いた。
【0072】
（Ｄ）群としては、ｎ＝１２のポリプロピレングリコールモノアクリレート（Ｄ－１）、ｎ＝８のメトキシポリエチレングリコールアクリレート（Ｄ－２）、ｎ＝９のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｄ－３）、ｎ＝１３のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｄ－４）、ｎ＝２２のエトキシポリエチレングリコールアクリレート（Ｄ－５）を用いた。Ｄ－１～Ｄ－４はジエステル分の割合が０．２％以下であり、Ｄ－５はジエステル分０．８％を含む。
【0073】
＜粘着剤組成物および粘着フィルムの製造＞
上述したアクリル系ポリマー溶液に対して、表２に示す添加剤を加えて撹拌混合し、粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した。乾燥後の粘着剤を厚さ３８μｍのポリエステル基材に積層させ、粘着フィルムを得た。
上述したアクリル系ポリマー溶液に対して、表２に示す添加剤を加えて撹拌混合し、粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した。乾燥後の粘着剤を厚さ３８μｍのポリエステル基材に積層させ、粘着フィルムを得た。
【0074】
【表2】
【0075】
表２の「３官能」は３官能イソシアネート化合物を表し、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＬ、Ｌおよびタケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１４０Ｎを用いた。「ＨＸ」はＨＤＩイソシアヌレート体、「ＨＬ」はＨＤＩアダクト体、「Ｌ」はＴＤＩのＴＭＰアダクト体、「Ｄ－１１０Ｎ」はＸＤＩのＴＭＰアダクト体、「Ｄ－１２７Ｎ」は水添ＸＤＩイソシアヌレート体、「Ｄ－１４０Ｎ」はＩＰＤＩアダクト体である。
【0076】
表２の「２官能」は、ジイソシアネートとジオールをモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）＝１６の比率で混合し、１２０℃で３時間反応させた後、薄膜蒸発装置を使用して減圧下で未反応のジイソシアネートを除去して得られた化合物である。「Ｇ－１」は、ジイソシアネートにＨＤＩ、ジオールに分子量４００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を用いて得られた。「Ｇ－２」は、ジイソシアネートにＨＤＩ、ジオールに２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールモノヒドロキシピバレートを用いて得られた。
【0077】
（Ｅ）群としては、「Ｅ－１」がトリフェニルメチリウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、「Ｅ－２」が１－ノニルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、「Ｅ－３」が１－オクチルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、「Ｅ－４」が１－ドデシルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、「Ｅ－５」がリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、「Ｅ－６」が１－エチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート塩である。Ｅ－１～Ｅ－５の融点は全て２５℃以上であり、Ｅ－６の融点は１５℃である。
【0078】
（Ｆ）群としては、チタン（Ｔｉ）キレートとして、チタニウムトリスアセチルアセトネート、鉄（Ｆｅ）キレートとして、トリス（２，４－ペンタンジオナト）鉄（III）を用いた。（Ｇ）群としては、アセチルアセトン（ＡＡ）、アセト酢酸エチル（ＥｔＡｃＡｃ）を用いた。表１～２で上記の略記号に続く数値は、重量部である。
【0079】
＜粘着力の測定方法＞
フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層で表面処理された偏光板に貼り合わされた粘着フィルムを２５ｍｍ幅で剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび３０ｍ／ｍｉｎで剥離した。上述した（１ａ）～（３ａ）および（１ｂ）～（３ｂ）に従い、表３に示すように、６通りの粘着力を測定した。初期粘着力に対する耐久経時条件後の比率の粘着力の比率は、（１ａ）の粘着力に対して（２ａ）および（３ａ）の粘着力が何倍で、（１ｂ）の粘着力に対して（２ｂ）および（３ｂ）の粘着力が何倍であるかを示す。
フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層で表面処理された偏光板に貼り合わされた粘着フィルムを２５ｍｍ幅で剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎおよび３０ｍ／ｍｉｎで剥離した。上述した（１ａ）～（３ａ）および（１ｂ）～（３ｂ）に従い、表３に示すように、６通りの粘着力を測定した。初期粘着力に対する耐久経時条件後の比率の粘着力の比率は、（１ａ）の粘着力に対して（２ａ）および（３ａ）の粘着力が何倍で、（１ｂ）の粘着力に対して（２ｂ）および（３ｂ）の粘着力が何倍であるかを示す。
【0080】
＜表面抵抗率および剥離帯電圧の測定方法＞
表４の表面抵抗率は、粘着力の測定方法において、偏光板に粘着フィルムを貼り合わせる前に、抵抗率計を用いて測定した。表面抵抗率の値は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは小数、ｎは整数）により表記した。表４の剥離帯電圧は、上述の（４）貼り合わせ２０分後に、剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎの剥離試験条件で剥離するときに、偏光板が帯電して発生する電圧（帯電圧）を、静電気センサを用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧とした。
表４の表面抵抗率は、粘着力の測定方法において、偏光板に粘着フィルムを貼り合わせる前に、抵抗率計を用いて測定した。表面抵抗率の値は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは小数、ｎは整数）により表記した。表４の剥離帯電圧は、上述の（４）貼り合わせ２０分後に、剥離角度１８０°、剥離速度３０ｍ／ｍｉｎの剥離試験条件で剥離するときに、偏光板が帯電して発生する電圧（帯電圧）を、静電気センサを用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧とした。
【0081】
＜汚染性の評価方法＞
ガラス板の片面上に、表４の「表面処理」に示す低反射表面処理（ＬＲまたはＡＧ－ＬＲ）を施した偏光板を、貼合機を用いて、粘着剤層を介して貼合して、被着体を作製した。ガラス板と偏光板との貼合に用いる粘着剤層は、粘着フィルムの粘着剤層とは異なる。前記被着体のうち偏光板の表面に、貼合機を用いて粘着フィルムを貼合した。粘着フィルムを貼合した前記被着体を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３日および３０日の期間に渡って保管した後に、前記被着体から粘着フィルムを剥がし、偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察した。表４の汚染性は、偏光板の表面に対して汚染なしの場合を「○」、わずかに汚染ありの場合を「△」、汚染ありの場合を「×」と評価した。
ガラス板の片面上に、表４の「表面処理」に示す低反射表面処理（ＬＲまたはＡＧ－ＬＲ）を施した偏光板を、貼合機を用いて、粘着剤層を介して貼合して、被着体を作製した。ガラス板と偏光板との貼合に用いる粘着剤層は、粘着フィルムの粘着剤層とは異なる。前記被着体のうち偏光板の表面に、貼合機を用いて粘着フィルムを貼合した。粘着フィルムを貼合した前記被着体を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３日および３０日の期間に渡って保管した後に、前記被着体から粘着フィルムを剥がし、偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察した。表４の汚染性は、偏光板の表面に対して汚染なしの場合を「○」、わずかに汚染ありの場合を「△」、汚染ありの場合を「×」と評価した。
【0082】
【表3】
【0083】
【表4】
【0084】
実施例１～６の粘着剤組成物を用いた粘着フィルムによれば、耐久経時条件後の剥離力および汚染性の試験に関し、厳しい条件に対しても、要求を満足することができた。
比較例１～２の粘着剤組成物を用いた粘着フィルムは、厳しい条件に対して、要求を満足することができなかった。
比較例１～２の粘着剤組成物を用いた粘着フィルムは、厳しい条件に対して、要求を満足することができなかった。
【符号の説明】
【0085】
１０…粘着フィルム、１１…粘着剤層、１２…基材、１３…反対面、２０…偏光板、２１…低屈折率層。
【図1】