特開 2024-176444 樹脂組成物及び成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024176444

(43)【公開日】2024-12-19

(54)【発明の名称】樹脂組成物及び成形体

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/00 20060101AFI20241212BHJP

   C08L 67/00 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 77/00 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 101/08 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 67/04 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 23/10 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 23/04 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 51/04 20060101ALI20241212BHJP

   C08L 51/06 20060101ALI20241212BHJP

【ＦＩ】

C08L23/00

C08L67/00

C08L77/00

C08L101/08

C08L67/02

C08L67/04

C08L23/10

C08L23/04

C08L23/26

C08L51/04

C08L51/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023094980

(22)【出願日】2023-06-08

(71)【出願人】

【識別番号】000006035

【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】山口 実沙紀

(72)【発明者】

【氏名】上田 雅博

(72)【発明者】

【氏名】宮井 章吾

(72)【発明者】

【氏名】成田 和章

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BB03Y

4J002BB05Y

4J002BB06Y

4J002BB07Y

4J002BB08Z

4J002BB09Z

4J002BB12Y

4J002BB14Y

4J002BB17Y

4J002BB21Z

4J002BB25Z

4J002BN05Z

4J002BN21Z

4J002BP02Y

4J002CE00Y

4J002CF03W

4J002CF06W

4J002CF07W

4J002CF19W

4J002CL01X

4J002CL03X

4J002CL05X

4J002FD010

4J002GC00

4J002GF00

4J002GK01

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】高い機械特性と優れた外観性とを備えた成形体を得ることができる樹脂組成物を提供する。
【解決手段】樹脂組成物であって、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された変性ポリマー（Ｃ）とを含む。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、
カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された変性ポリマー（Ｃ）とを含む、樹脂組成物。

【請求項2】

前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリ乳酸から選ばれる少なくとも１種のポリエステル樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、ポリプロピレンである、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、ポリエチレンである、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項5】

前記変性ポリマー（Ｃ）の酸価が、７０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

前記変性ポリマー（Ｃ）の質量平均分子量が、５０，０００以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項7】

前記変性ポリマー（Ｃ）の１８０℃、２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ）におけるメルトマスフローレートが、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項8】

前記変性ポリマー（Ｃ）が、前記カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体とポリオレフィン又はエラストマーとの共重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項9】

前記カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体に由来する構造単位が前記変性ポリマー（Ｃ）のグラフト鎖にある、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項10】

前記カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体が、ジカルボン酸無水物である、請求項８に記載の樹脂組成物。

【請求項11】

前記ポリオレフィンが、ポリエチレン又はポリプロピレンである、請求項８に記載の樹脂組成物。

【請求項12】

前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに前記変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、前記変性ポリマー（Ｃ）の含有量が、０．１質量部以上２０質量部未満である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項13】

前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに前記変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、
前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）の含有量が、１質量部以上９９質量部以下であり、
前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量が、１質量部以上９９質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項14】

請求項１から１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む、成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂組成物及び成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリエステル樹脂は、機械的特性、耐熱性、剛性、ガスバリアー性及びフレーバーバリアー性等に優れている事から、調味料、飲料類、化粧品等の容器、或いは食品包装用フィルムの材料として広く用いられている。一方、ポリエステル樹脂は、高い剛性を有しているものの、そのガラス転移温度が約８１℃と高いことから、耐衝撃性を必要とする成形品の製造には不向きである。

【0003】

ポリアミド樹脂は、耐薬品性及び酸素バリア性に優れるため、食品包装材及び食品容器、並びに自動車部品等の分野に広く使用されている。一方、ポリアミド樹脂は、成形温度での溶融張力が小さく、フィルム、シート及びブローといった成形が難しい。

【0004】

これらのことから、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂と、ポリオレフィン樹脂とのポリマーブレンド（ポリマーアロイを含む）について盛んに検討されている。例えば、特許文献１には、ポリエステル樹脂、オレフィン系樹脂及びカルボン酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体を所定の比率で配合することにより、高い低温衝撃強度及び高い剛性を有する成形品を製造することができることが記載されている。

【0005】

また、特許文献２には、ポリアミド樹脂と、ポリオレフィン樹脂と、マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である相容化剤を含む２種以上の相容化剤と、が溶融混合された樹脂組成物を使用することにより、優れた耐衝撃特性とともに、優れた剛性が得られることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００１－１０６８８６号公報

【特許文献2】特開２０１３－１２９８００号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂と、ポリオレフィン樹脂とのポリマーブレンドは、様々な用途への適用が想定されるために、各用途に合った特性を有することが求められる。しかしながら、本発明者等の検討によると、特許文献１又は特許文献２に記載の相容化剤を用いた場合、得られる成形体の靭性及び外観が十分ではなく、さらなる改善が必要であることが判明した。

【0008】

本発明の一態様は、高い機械物性と優れた外観性とを備えた成形体を得ることができる樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者等の鋭意検討により、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂と、ポリオレフィン樹脂と、のポリマーブレンドに、特定の構造からなる変性ポリマーを併用することにより、前記課題を解決できることが判明し、本発明を達成するに至った。すなわち、本発明は、以下を要旨とする。

【0010】

［１］ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された変性ポリマー（Ｃ）とを含む、樹脂組成物。
［２］前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びポリ乳酸から選ばれる少なくとも１種のポリエステル樹脂を含む、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、ポリプロピレンである、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、ポリエチレンである、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［５］前記変性ポリマー（Ｃ）の酸価が、７０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下である、［１］から［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］前記変性ポリマー（Ｃ）の質量平均分子量が、５０，０００以上である、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］前記変性ポリマー（Ｃ）の１８０℃、２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ）におけるメルトマスフローレートが、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上である、［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］前記変性ポリマー（Ｃ）が、前記カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体とポリオレフィン又はエラストマーとの共重合体である、［１］から［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［９］前記カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体に由来する構造単位が前記変性ポリマー（Ｃ）のグラフト鎖にある、［８］に記載の樹脂組成物。
［１０］前記カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体が、ジカルボン酸無水物である、［８］に記載の樹脂組成物。
［１１］前記ポリオレフィンが、ポリエチレン又はポリプロピレンである、［８］に記載の樹脂組成物。
［１２］前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに前記変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、前記変性ポリマー（Ｃ）の含有量が、０．１質量部以上２０質量部未満である、［１］から［１１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１３］前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに前記変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、前記ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）の含有量が、１質量部以上９９質量部以下であり、前記ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量が、１質量部以上９９質量部以下である、［１］から［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１４］［１］から［１３］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形体。

【発明の効果】

【0011】

本発明の一態様によれば、高い機械物性と優れた外観性とを備えた成形体を得ることができる樹脂組成物を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の一態様について詳細に説明するが、本発明は目的を逸脱しない範囲において以下の各態様に限定されるわけではない。なお、本明細書において「～」は、下限と上限とを含むものとする。また、各好ましい範囲については、上限と下限とを任意で組み合わせて使用することができる。

【0013】

＜１．樹脂組成物＞
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（以下、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と称す場合がある）と、ポリオレフィン樹脂（以下、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と称す場合がある）と、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された変性ポリマー（Ｃ）とを含む。

【0014】

ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）とのポリマーブレンドの樹脂組成物は、樹脂同士の相溶性を向上するために、相容化剤が用いられる場合がある。このような相容化剤として、特開２００１－１０６８８６号公報には、カルボン酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体を用いることが提案されている。また、特開２０１３－１２９８００号公報には、マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂である相容化剤を含む２種以上の相容化剤が提案されている。

【0015】

しかしながら、このような相容化剤を含むポリマーブレンドは、引張弾性率、引張破断伸度又はシャルピー衝撃強度といった機械物性に改善の余地がある。また、前記ポリマーブレンドの成形体にはポリエステル樹脂の分散不良による、いわゆるブツが確認される等、外観性の改善が必要な場合がある。

【0016】

本発明の一態様では、前記ポリマーブレンドにおいて、特定の構造からなる変性ポリマー（Ｃ）を併用することにより高い機械物性と優れた外観性とを備えた成形体を提供することができる。このメカニズムは明らかではないが、変性ポリマー（Ｃ）は、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体を有することにより、該変性ポリマー（Ｃ）がポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と適度に反応し、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と相溶しやすい分子構造を付与することができるためであると考えられる。これにより、本発明の一態様に係る樹脂組成物は、混合時の分散が助長されることで、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）の流動性及び剛性と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の靭性とを併せ持った物性を発現し、優れた外観を有する成形体を得ることができる。

【0017】

このように、本発明の一態様によれば、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）並びにポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含む成形体の廃棄物をリサイクルする場合に、物性の低減を最小限とし、高効率に新たな樹脂組成物及びその成形体を製造できる。このような効果は、例えば、国連が提唱する持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の目標１２「つくる責任つかう責任」等の達成にも貢献するものである。

【0018】

＜１－１．ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）＞
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）を含有する。ここで、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）とは、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂の両方を含んでいる樹脂であってもよく、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂の一方のみを含んでいる樹脂であってもよい。

【0019】

（１－１－１．ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂とは、芳香族又は脂肪族のジカルボン酸とジオールとの重縮合体である。ポリエステル樹脂の製造に際して、ジカルボン酸及びジオールは、各々１種類を選んで通常の重縮合条件下で製造してもよく、或いは２種類以上を適宜組み合わせて製造してもよい。

【0020】

ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレン－１，４－ジカルボン酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸及びジフニルエーテル－４，４’－ジカルボン酸等を例示することができる。

【0021】

ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール及び２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等を例示することができる。重縮合に際して、ｐ－ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を共存させてもよい。

【0022】

前記のジカルボン酸及びジオールから製造したポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート等を代表例に挙げることができる。また、ポリエステル樹脂は、乳酸を構成単位として含むポリ乳酸等の、バイオマス由来及び生分解性の少なくともいずれかである樹脂であってもよい。

【0023】

また、ポリエステル樹脂は、それらの成形品を一旦使用した後の再生品であってもよく、さらに、未使用品と再生品との混合物であってもよい。それらポリエステル樹脂は、フェノール／テトラクロロエチレン＝５０／５０（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定した極限粘度（ＩＶ）が、０．３０～０．８５（ｄｌ／ｇ）であるポリエステル樹脂が適している。

【0024】

ポリエステル樹脂の固有粘度は、０．３０（ｄｌ／ｇ）超０．８５（ｄｌ／ｇ）未満であることが好ましい。使用するポリエステル樹脂の固有粘度が０．３０（ｄｌ／ｇ）以下である場合、溶融張力の低さにより成形性が悪化し、またフィルム等の成形体の機械特性等が不満足なものとなることがあり、好ましくない。使用するポリエステル樹脂の固有粘度が０．８５（ｄｌ／ｇ）以上である場合、溶融粘度の高さにより成形性が悪化することがある。

【0025】

（１－１－２．ポリアミド樹脂）
ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミド結合（－ＮＨＣＯ－）を有する重合体である。ポリアミド樹脂としては、例えば、ジアミン及びジカルボン酸の縮合重合で得られるポリアミド樹脂、ラクタムの開環重合で得られるポリアミド樹脂、アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド樹脂、及びこれらのポリアミド樹脂を構成する２種類以上の単量体の共重合で得られる共重合物が挙げられる。これらのポリアミド樹脂は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。併用する場合には、これらのポリアミド樹脂をブレンドして用いる方法、又はこれらの複数のポリアミド樹脂の原料を共重合して得られるポリアミド樹脂を用いる方法等が挙げられる。

【0026】

ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。

【0027】

脂肪族ジアミンとしては、例えば、炭素数２～２０の直鎖飽和脂肪族ジアミン及び炭素数３～２０の分岐状飽和脂肪族ジアミン等が挙げられる。炭素数２～２０の直鎖飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン及びトリデカメチレンジアミン等が挙げられる。炭素数３～２０の分岐状飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、２－メチルペンタメチレンジアミン（２－メチル－１，５－ジアミノペンタンとも記される。）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチルオクタメチレンジアミン及び２，４－ジメチルオクタメチレンジアミン等が挙げられる。また、炭素数３～２０の分岐状飽和脂肪族ジアミンとしては、例えば、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンが挙げられる。

【0028】

脂環族ジアミン（脂環式ジアミンとも記される。）としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン及び１，３－シクロペンタンジアミン等が挙げられる。

【0029】

芳香族ジアミンとしては、例えば、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、メタフェニレンジアミン、オルトフェニレンジアミン及びパラフェニレンジアミン等が挙げられる。

【0030】

ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。

【0031】

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２－ジメチルコハク酸、２，３－ジメチルグルタル酸、２，２－ジエチルコハク酸、２，３－ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸及びジグリコール酸等の、炭素数３～２０の直鎖又は分岐状飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。

【0032】

脂環族ジカルボン酸としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸及び１，３－シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。

【0033】

脂環族カルボン酸の脂環構造の炭素数は、特に限定されないが、得られるポリアミド樹脂の吸水性と結晶化度のバランスの観点から、好ましくは３～１０であり、より好ましくは５～１０である。

【0034】

脂環族ジカルボン酸は、無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。脂環族ジカルボン酸における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基及びｔｅｒｔ－ブチル基等の炭素数１～４のアルキル基等が挙げられる。

【0035】

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、無置換又は置換基で置換された炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。芳香族ジカルボン酸における置換基としては、例えば、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、炭素数７～２０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数３～１０のアルキルシリル基、スルホン酸基、並びにそれらのナトリウム塩等の塩である基等が挙げられる。

【0036】

芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸及び５－ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。

【0037】

ジカルボン酸中には、本発明の一態様の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸又はピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸をさらに含んでもよい。

【0038】

上述したジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0039】

ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。これらの中でも、靭性の観点から、ε－カプロラクタム又はラウロラクタム等が好ましく、ε－カプロラクタムがより好ましい。

【0040】

アミノカルボン酸としては、例えば、上述したラクタムが開環した化合物（ω－アミノカルボン酸、α，ω－アミノカルボン酸等）等が挙げられる。アミノカルボン酸としては、ポリアミド樹脂の結晶化度を高める観点から、ω位がアミノ基で置換された、炭素数４～１４の直鎖又は分岐状の飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましい。このような網のカルボン酸としては、例えば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸及び１２－アミノドデカン酸等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。

【0041】

上述したポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド１１６（ポリウンデカメチレンアジパミド）、ポリアミドＴＭＨＴ（トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド２Ｍｅ－５Ｔ（ポリ２－メチルペンタメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナメチレンテレフタルアミド）、２Ｍｅ－８Ｔ（ポリ２－メチルオクタメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリアミド６Ｃ（ポリヘキサメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド２Ｍｅ－５Ｃ（ポリ２－メチルペンタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド９Ｃ（ポリノナメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、２Ｍｅ－８Ｃ（ポリ２－メチルオクタメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミドＰＢＣＭ１２（ポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド）、ポリアミドジメチルＰＢＣＭ１２（ポリビス（３－メチル－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド）、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）、ポリアミド１０Ｔ（ポリデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１１Ｔ（ポリウンデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１２Ｔ（ポリドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド１０Ｃ（ポリデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）、ポリアミド１１Ｃ（ポリウンデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）及びポリアミド１２Ｃ（ポリドデカメチレンシクロヘキサンジカルボキサミド）等が挙げられる。なお、前記「Ｍｅ」は、メチル基を示す。

【0042】

また、上述の各種モノマーを重合させ、ポリアミド樹脂を製造する際には、分子量調節のために末端封止剤をさらに添加することができる。この末端封止剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。

【0043】

末端封止剤としては、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類及びモノアルコール類等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0044】

末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであればよく、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸及び芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。脂環族モノカルボン酸としては、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。芳香族モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸及びフェニル酢酸等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0045】

末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであればよく、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン及び芳香族モノアミン等が挙げられる。脂肪族モノアミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン及びジブチルアミ等が挙げられる。脂環族モノアミンとしては、例えば、シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミン等が上げられる。芳香族モノアミンとしては、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン及びナフチルアミン等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0046】

末端封止剤として使用できる酸無水物としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水安息香酸、無水酢酸及びヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0047】

末端封止剤として使用できるモノイソシアネートとしては、例えば、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート及びナフチルイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0048】

末端封止剤として使用できるモノ酸ハロゲン化物としては、例えば、安息香酸、ジフェニルメタンカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、ジフェニルスルホキシドカルボン酸、ジフェニルスルフィドカルボン酸、ジフェニルエーテルカルボン酸、ベンゾフェノンカルボン酸、ビフェニルカルボン酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸及びアントラセンカルボン酸等のモノカルボン酸がハロゲン置換された、ハロゲン置換モノカルボン酸が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0049】

末端封止剤として使用できるモノエステルとしては、例えば、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノモンタネート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ペンタエリスリトールモノモンタネート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンジモンタネート、ソルビタントリモンタネート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノベヘネート、ソルビトールトリベヘネート、ソルビトールモノモンタネート及びソルビトールジモンタネート等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0050】

末端封止剤として使用できるモノアルコールとしては、例えば、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、トリアコンタノール（以上、直鎖状又は分岐状）、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、フェノール、クレゾール（ｏ－、ｍ－又はｐ－体）、ビフェノール（ｏ－、ｍ－又はｐ－体）、１－ナフトール及び２－ナフトール等が挙げられる。これらは１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0051】

前記のなかでも、ポリアミド樹脂は、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）又はポリアミド１１６（ポリウンデカメチレンアジパミド）等が好ましい。

【0052】

ポリアミド樹脂の質量平均分子量は特段の制限はないが、機械物性のために、１０，０００以上であることが好ましく、１５，０００以上であることがより好ましく、２０，０００以上であることがより好ましい。一方、加工性のために、該質量平均分子量は７０，０００以下であることが好ましく、６５，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以下であることがより好ましい。ポリアミド樹脂の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定することができる。

【0053】

ポリアミド樹脂の市販品としては、例えば、宇部興産株式会社製のＵＢＥナイロン１０１３Ｂ、ＵＢＥ１０２２Ｂ及びＵＢＥ１０３０Ｂ、東洋紡株式会社製のグラマイドＴ－８０２、グラマイドＴ－８６０、グラマイドＴ－２２２ＳＡ、グラマイドＴ－６６２及びグラマイドＴ－６５６Ｅ、ユニチカ株式会社製のユニチカナイロンＡ１０２０ＢＲＬ、ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＬ、ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＦ、ユニチカナイロンＡ１０３０ＢＲＴ、ユニチカナイロンＭ１０４０及びユニチカナイロンＡ１２５、並びに、東レ株式会社製のアミランＣＭ１００７、アミランＣＭ１０１７、アミランＣＭ１０１７ＸＬ３、アミランＣＭ１０１７Ｋ、アミランＣＭ１０２６、アミランＣＭ３００７、アミランＣＭ３００１－Ｎ、アミランＣＭ３００６及びアミランＣＭ３３０１Ｌが挙げられる。

【0054】

＜１－２．ポリオレフィン樹脂（Ｂ）＞
上述の通り、本発明の一態様に係る樹脂組成物はポリオレフィン樹脂（Ｂ）を含む。なお、本発明の一態様において「ポリオレフィン樹脂（Ｂ）」とは、樹脂を構成する全ての構成単位１００ｍｏｌ％に対し、オレフィン単位又はシクロオレフィン単位が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であり、変性ポリマー（Ｃ）とは異なる樹脂である。なかでも、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を構成する全ての構成単位１００ｍｏｌ％に対し、オレフィン単位及びシクロオレフィン単位の合計割合は、８５ｍｏｌ％以上が好ましく、９０ｍｏｌ％以上がより好ましい。

【0055】

ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としては、例えば、α－オレフィンの単独重合体、α－オレフィンの共重合体及びシクロオレフィン重合体等が挙げられる。α－オレフィンの単独重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ（３－メチル－１－ブテン）、ポリ（３－メチル－１－ペンテン）、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）等が挙げられる。α－オレフィンの共重合体としては、例えば、エチレン－プロピレンブロック又はランダム共重合体、炭素原子数４以上のα－オレフィン－プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。シクロオレフィン重合体としては、例えば、ポリシクロヘキセン、ポリシクロペンテン等が挙げられる。

【0056】

ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン等が挙げられる。ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン及びステレオブロックポリプロピレン等が挙げられる。炭素原子数４以上のα－オレフィン－プロピレンブロック又はランダム共重合体において、炭素原子数４以上のα－オレフィンとしては、ブテン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン及び４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。本発明の一態様に係る樹脂組成物中、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は１種のみ含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。これらは未使用の重合体であっても、或いは一旦使用した後の再生重合体であってもよい。

【0057】

前記のなかでも、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリブテンが好ましく、ポリプロピレン及びブロックポリプロピレン等のプロピレン系重合体が好ましい。

【0058】

ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のメルトマスフローレートは特段の制限はないが、機械特性向上のために、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、０．２ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましい。一方、加工性向上のために、該メルトマスフローレートは７０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、６０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、２５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０により算出することができる。メルトマスフローレートの測定における温度及び荷重は、材料規格により規定されている材料については当該規定に従い、規定されていない材料については１９０℃、２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ）とする。

【0059】

ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の市販品としては、例えば、日本ポリプロ株式会社製のノバテック（登録商標）ＭＡ３、ノバテックＭＡ３Ｈ、ノバテックＭＡ１Ｂ、ノバテックＥＡ９、ノバテックＥＡ９ＨＤ、ノバテックＥＡ９ＦＴＤ、ノバテックＥＡ７ＡＤ、ノバテックＦＹ６Ｈ、ノバテックＥＡ６Ａ、ノバテックＦＹ６、ノバテックＦＹ６Ｃ、ノバテックＦＹ４及びノバテックＳＡ３Ａ、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ（登録商標）Ｊ１０５Ｇ、プライムポリプロＪ１０６Ｇ、プライムポリプロＪ１０６ＭＧ、プライムポリプロ１０７Ｇ、プライムポリプロＪ１３７Ｇ、プライムポリプロＪ１０８Ｍ、エボリュー（登録商標）ＳＰ２３２０、エボリューＳＰ２５２０、エボリューＳＰ２５１０、エボリューＳＰ３０１０、エボリューＳＰ４０２０、エボリューＳＰ１０７１Ｃ、ハイゼックス（登録商標）１３００Ｊ、ハイゼックス２１００Ｊ、ハイゼックス２１００ＪＨ、ハイゼックス２２００Ｊ、ハイゼックス２２０８Ｊ、ハイゼックス３３００Ｆ、ハイゼックス３６００Ｆ、ハイゼックス７０００Ｆ及びハイゼックス８０００Ｆ、並びに、日本ポリエチレン株式会社製のノバテックＬＬ ＵＦ４２０、ノバテックＬＬ ＵＦ４２１、ノバテックＬＬ ＵＦ６２１、ノバテックＬＬ ＵＦ５２４、ノバテックＬＬ ＵＦ６２２、ノバテックＬＬ ＵＦ２３０、ノバテックＬＬ ＵＦ３２０、ノバテックＬＬ ＵＦ３３２、ノバテックＬＬ ＵＡ４２１、ノバテックＬＬ ＵＦ２４０、ノバテックＬＬ ＵＦ４４２、ノバテックＬＬ ＵＦ６４１、ノバテックＬＬ ＵＦ９４３、ノバテックＬＬ ＵＪ９６０、ノバテックＬＬ ＵＪ３７０、ノバテックＬＬ ＵＪ５８０、ノバテックＬＬ ＵＪ４８０、ノバテックＬＬ ＵＪ９９０、ノバテックＬＬ ＵＪ７９０、ノバテックＬＬ ＵＥ３２０、ノバテックＬＬ ＵＲ９５１、ノバテックＣ６ ＳＦ７２０、ノバテックＣ６ ＳＦ９４１、ノバテックＣ６ ＳＦ８４０２、ノバテックＨＤ ＨＪ３６０、ノバテックＨＤ ３６２Ｎ、ノバテックＨＤ ＨＪ５６０、ノバテックＨＤ ＨＪ５８０Ｎ、ノバテックＨＤ ＨＪ４９０、ノバテックＨＤ ＨＪ５９０Ｎ、ノバテックＨＤ ＨＹ４２０、ノバテックＨＤ ＨＹ５３０、ノバテックＨＤ ＨＹ４３０、ノバテックＨＤ ＨＹ３３１、ノバテックＨＤ ＨＹ５４０、ノバテックＨＤ ＨＥ１２２Ｒ、ノバテックＨＤ ＨＦ３１３、ノバテックＨＤ ＨＦ１１１Ｋ、ノバテックＨＤ ＨＦ５６０、ノバテックＨＤ ＨＥ１２１、ノバテックＨＤ ＨＥ２１２Ｗ、ノバテックＨＤ ＨＥ４２１、ノバテックＨＤ ＨＢ４２０Ｒ、ノバテックＨＤ ＨＢ３３８ＲＥ、ノバテックＨＤ ＨＢ３３２Ｅ、ノバテックＨＤ ＨＢ４３２Ｅ、ノバテックＨＤ ＨＢ５３０、ノバテックＨＤ ＨＢ２１６Ｒ及びノバテックＨＤＨＢ１１１Ｒ等が挙げられる。

【0060】

＜１－３．変性ポリマー（Ｃ）＞
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された変性ポリマー（Ｃ）を含有する。この変性ポリマー（Ｃ）は、ジエン等の他の成分を含んでいてもよい。「カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された」とは、変性の基質となるポリマーが、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体と共重合した状態を示す。尚、機械物性、外観向上の観点から、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体に由来する構造単位が前記変性ポリマー（Ｃ）のグラフト鎖にあることが好ましい。

【0061】

カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、グルタコン酸及びノルボルナン－５－エン－２，３－ジカルボン酸等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸又はメタクリル酸を示す。

【0062】

カルボン酸誘導体としては、例えば、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物及びカルボン酸イミド等が挙げられる。

【0063】

カルボン酸エステルとしては、前記カルボン酸のエステル化合物が挙げられ、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル及び（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

【0064】

カルボン酸無水物としては、例えば、前記カルボン酸の無水物が挙げられ、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等のジカルボン酸無水物が挙げられる。

【0065】

カルボン酸イミドとしては、例えば、前記カルボン酸のイミド化合物が挙げられ、例えば、マレイミド、Ｎ－エチルマレイミド及びＮ－フェニルマレイミド等のマレイミド化合物が挙げられる。

【0066】

なお、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体として、これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。上述の中では、変性反応性の点から、カルボン酸エステル又はジカルボン酸無水物が好ましく、ジカルボン酸無水物がより好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。

【0067】

変性ポリマー（Ｃ）の製造方法は特に制限を受けるものではないが、例えば、（１）変性の基質となるポリマーを重合した後、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体を有する化合物又は単量体を付加させる方法、（２）変性の基質となるポリマーを重合した後、酸化処理してその共重合体分子中にカルボン酸基を生成させる方法、（３）変性の基質となるポリマーと酸性基を有する化合物又は単量体とを共重合する方法等が挙げられる。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等のラジカル重合法、又はリビング重合法を採用することができる。さらに一旦マクロモノマーを形成した後、重合する方法も採用可能である。変性ポリマー（Ｃ）は、グラフト鎖としてカルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体を有することが好ましく、この点において、前記（１）の方法が好ましい。なお、変性ポリマー（Ｃ）は、主鎖にカルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体を有していてもよい。

【0068】

変性ポリマー（Ｃ）１００重量％におけるカルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体の合計割合は、特段の制限はないが、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との相溶性改善のために、０．０１重量％以上であることが好ましく、０．０５重量％以上であることがさらに好ましい。一方、成形品の外観性向上のために、該合計割合は、２０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以下がさらに好ましい。

【0069】

変性ポリマー（Ｃ）において、変性の基質となるポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン及びエラストマーが挙げられる。言い換えれば、変性ポリマー（Ｃ）は、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体とポリオレフィンとの共重合体であってもよく、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体とエラストマーとの共重合体であってもよい。

【0070】

変性ポリマー（Ｃ）において、変性の基質となるポリオレフィンとしては、特に制限されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及び熱可塑性エラストマーが挙げられる。前記＜１－２．ポリオレフィン樹脂（Ｂ）＞において例示したポリオレフィンを１種又は２種以上含むものであってよい。

【0071】

変性ポリマー（Ｃ）を有機溶剤に溶解し、溶解液を熱分解ＧＣ－ＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析計、無極性カラムを使用）に供することで、変性ポリマー（Ｃ）の分子量が得られ、変性ポリマー（Ｃ）に含まれるα－オレフィンの炭素原子数と含有量とを算出することができる。変性ポリマー（Ｃ）を溶解する有機溶剤としては、例えばＴＨＦ（テトラヒドロフラン）が挙げられるが、これに限定されない。

【0072】

変性ポリマー（Ｃ）において、変性の基質となるエラストマーとしては、特段の制限はないが、例えば、熱可塑性エラストマーであることが好ましい。熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー及びスチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【0073】

オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、α－オレフィン・エチレン共重合体が挙げられる。α－オレフィン・エチレン共重合体におけるエチレン含量は、６０～９５ｍｏｌ％が好ましく、７０～９０ｍｏｌ％がさらに好ましく、α－オレフィン含量は５～４０ｍｏｌ％が好ましく、１０～３０ｍｏｌ％がさらに好ましい。オレフィン系熱可塑性エラストマーは、α－オレフィンとエチレンのランダム共重合体であってよい。α－オレフィンとしては、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数３～２０のα－オレフィンが好ましく、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン及び１－デセンを挙げることができ、またそれらを２種類以上組み合わせて使用してもよい。これら共重合体の中でも、プロピレン・エチレン共重合体、１－ブテン・エチレン共重合体又は１－オクテン・エチレン共重合体が好ましい。この共重合体中には、少量のジエン成分が含まれていてもよい。また、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、その密度が０．８５～０．９０（ｇ／ｃｍ^３）であることが望ましい。このようなα－オレフィン・エチレン共重合体は、例えば、チーグラー系触媒又はメタロセン系触媒の存在下に、エチレンとα－オレフィンとの共重合を溶液状態で行うことによって製造することができる。

【0074】

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）及びスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等が挙げられる。

【0075】

変性ポリマー（Ｃ）のメルトマスフローレートは特段の制限はないが、樹脂中での分散性向上のために、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、０．２ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、０．４ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましい。一方、加工性の低下を抑制するために、該メルトマスフローレートは６６０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、５００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、２５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、８０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、７０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、６０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。変性ポリマー（Ｃ）のメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０により算出することができる。メルトマスフローレートの測定における温度及び荷重は、１８０℃、２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ）とする。

【0076】

変性ポリマー（Ｃ）の酸価は、成形品の外観性向上のために、１ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、なかでも、２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、６ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、８ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。

【0077】

一方、変性ポリマー（Ｃ）の酸価が高すぎる場合、変性ポリマー（Ｃ）がポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と過剰に反応してしまい、変性ポリマー（Ｃ）がポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）並びにポリオレフィン樹脂（Ｂ）に対して適当な相溶性を得ることが困難になる可能性がある。そのため、該酸価は、１００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、８０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、７０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、５５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、４０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、２０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。

【0078】

変性ポリマー（Ｃ）の酸価は、ＦＴ－ＩＲ測定により酸価を測定することができる。変性ポリマー（Ｃ）を、融解温度以上において５ＭＰａで５分間熱プレスして成形品を作製する。この成形品についてＦＴ－ＩＲ測定を行い、１７８０ｃｍ^－１の吸収によりカルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体の変性率を定量する。変性率に係数１１．４４を乗じて酸価を算出する。

【0079】

変性ポリマー（Ｃ）の質量平均分子量は、特段の制限はないが、耐衝撃性向上のため１０，０００以上が好ましく、２０，０００以上がより好ましく、３０，０００以上がより好ましく、４０，０００以上がより好ましく、５０，０００以上がより好ましく、６０，０００以上がより好ましく、８０，０００以上がより好ましく、１００，０００以上がより好ましい。また、変性ポリマー（Ｃ）の質量平均分子量が高すぎると樹脂組成物中での分散性が悪くなることから、該質量平均分子量は１，０００，０００以下が好ましく、７５０，０００以下がより好ましく、５００，０００以下がより好ましく、２５０，０００以下がより好ましく、２００，０００以下がより好ましい。変性ポリマー（Ｃ）の質量平均分子量は、変性ポリマー（Ｃ）をＴＨＦ等の有機溶剤に溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定される標準ポリスチレン換算の値である。

【0080】

＜１－４．樹脂組成物＞
本発明の一態様に係る樹脂組成物中、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）の含有量は、特段の制限はないが、得られる成形品の耐熱性向上のために、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、７．５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。一方、得られる成形品の軽量化のために、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）の含有量は９９質量部以下であることが好ましく、９５質量部以下であることがより好ましく、９２．５質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることがより好ましい。

【0081】

樹脂組成物中、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は、特段の制限はないが、得られる成形品の軽量化のために、１質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましく、７．５質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。一方、得られる成形品の耐熱性向上のために、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の含有量は９９質量部以下であることが好ましく、９５質量部以下であることがより好ましく、９２．５質量部以下であることがより好ましく、９０質量部以下であることがより好ましい。

【0082】

樹脂組成物中、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに変性ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部における、変性ポリマー（Ｃ）の含有量は、特段の制限はないが、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、後述する他の成分との親和性を高めるために、０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましい。一方、成形品の外観性向上のために、変性ポリマー（Ｃ）の含有量は２０質量部未満であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、７．５質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

【0083】

樹脂組成物１００質量部における、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）との合計量の割合は、特段の制限はないが、加工性向上のために、１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがより好ましい。一方、成形品の外観性向上のために、該合計量の割合は９９．９質量部以下であることが好ましく、９９．８質量部以下であることがより好ましく、９９．７質量部以下であることがより好ましい。

【0084】

樹脂組成物は、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）、並びに変性ポリマー（Ｃ）以外の他の成分を含有していてもよい。

【0085】

他の成分としては、例えば、フィラーが挙げられる。なお、本発明の一態様においてフィラーとは機械強度、光反射・散乱、難燃性、遮音性又は制振性等を付与する目的で添加され、樹脂組成物の加工温度以上の融点を有する成分を意味するものとする。

【0086】

フィラーとしては、特段の制限はないが、無機系フィラー又は有機系フィラーが挙げられる。無機系フィラーとしては特段の制限はなく、ガラス繊維、ガラスビーズ、タルク、硫酸バリウム、ワラストナイト、カオリン、微粉末シリカ、マイカ、珪酸カルシウム、酸化アルミニウム及び酸化マグネシウム等が挙げられる。有機系フィラーとしては特段の制限はなく、木粉、紙粉、セルロース繊維及び炭素繊維等が挙げられる。

【0087】

前記のなかでも、フィラーは無機系フィラー、紙紛又はセルロース繊維であることが好ましく、なかでも、ガラスフィラー、ガラスビーズ、紙粉又はセルロース繊維が好ましい。

【0088】

樹脂組成物がフィラーを含む場合、その割合は特段の制限はないが、機械強度のために樹脂組成物１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、１５質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがより好ましい。一方、成形加工性のために、フィラーの割合は７０質量部以下であることが好ましく、６０質量部以下であることがより好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。

【0089】

また、フィラー以外の他の成分としては、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）並びにポリオレフィン樹脂（Ｂ）以外のその他の樹脂、難燃剤（例えば、燐系、ブロム系、シリコーン系及び有機金属塩系等）、ドリップ防止剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーン及びアラミド繊維等）、滑剤（例えば、ステアリン酸マグネシウム等の長鎖脂肪酸金属塩等）、離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート等）、成核剤、帯電防止剤、安定剤（例えば、フェノール系安定剤、硫黄系安定剤、リン系安定剤、紫外線吸収剤及びアミン系光安定剤等）、可塑剤、色素及び顔料等が挙げられる。なお、これらのその他の成分は周知の材料を使用することができ、また、樹脂組成物を使用する用途に合わせて任意で選択して使用することができ、また、樹脂組成物における各その他の成分も任意で選択すればよい。

【0090】

樹脂組成物１００質量部におけるその他の成分の割合は特段の制限はないが、通常、０．１質量部以上であり、一方、６０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましい。

【0091】

本発明の一態様に係る樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、変性ポリマー（Ｃ）と、必要に応じて他の成分とを混合する。該混合は、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置又は押出混合機等の予備混合手段を用いてよい。また、場合により混合で得られた混合物を押出造粒器又はブリケッティングマシーン等により造粒し、その後、溶融混練機で溶融混練し、押し出す方法が挙げられる。

【0092】

溶融混練機としては、ベント式二軸押出機等の二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機及び３軸以上の多軸押出機等が挙げられる。溶融混練する際の温度は、例えば２００～３２０℃である。前記の如く押し出された樹脂組成物は、直接、ペレタイザー等の機器により切断されてペレット化されるか、又は冷却されてストランドを形成した後、係るストランドがペレタイザー等の機器により切断されてペレット化される。

【0093】

＜２．成形体＞
本発明の一態様に係る樹脂組成物を成形することにより、成形体を得ることができる。なお、樹脂組成物の用途としては、自動車、オートバイ、船の部品、電機電子部品、雑貨、繊維、フィルム、成形品等をリサイクルして得られる成形体、及びその他の分野で有用な成形体等が挙げられる。

【0094】

成形体は、本発明の一態様に係る樹脂組成物を含有する。すなわち、成形体は、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、変性ポリマー（Ｃ）と、を含有する。なお、成形体において各成分の好ましい比率は、上述の樹脂組成物について記載した好ましい比率と同じである。成形体の形状は特に限定されず、樹脂板、シート、フィルム、ケーブル、繊維又は異形品等の種々の形状をとり得る。

【0095】

本発明の一態様に係る樹脂組成物から得られるフィルム及びシートは用途に応じて、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アルミ箔及び紙等、他の基材と２種或いはそれ以上に積層してもよい。

【0096】

本発明の一態様に係る樹脂組成物から得られる繊維は用途に応じて、ポリエチレン又はポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体及びポリエステル等、他の基材と２種或いはそれ以上の層を有してもよい。

【0097】

本発明の一態様に係る成形体を得るための成形方法は、特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形及びブロー成形等が挙げられる。本発明の一態様に係る樹脂組成物を成形する際の温度は、例えば、２００～３２０℃である。

【0098】

本発明は上述した各態様に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる態様としてそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる態様についても、本発明の技術的範囲に含まれる。

【実施例0099】

以下、本発明の一態様を実施例により、具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。なお、以下の実施例等において、％は特に記載が無い限り質量基準である。

【0100】

［実施例１～１５、比較例１～８］
表１から表５に示す比率で各原料を配合し、ハンドブレンドで混合した。その後、φ３０ｍｍ異方向二軸押出機（機種名「ＰＣＭ－３０」、（株）池貝製）を用い、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度２５０～２７０℃の条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。

【0101】

なお、表１から表５に示す各原料の詳細は下記の通りである；
ポリアミド樹脂（Ａ－１）：ナイロン６樹脂（宇部興産（株）製、宇部ナイロン１０２２Ｂ、数平均分子量２２,０００）
ポリアミド樹脂（Ａ－２）：ナイロン６６樹脂（東洋紡（株）製、グラマイドＴ－６６２、数平均分子量４７,０００）
ポリエステル樹脂（Ａ－３）：ポリエチレンテレフタレート樹脂（（株）ベルポリエステルプロダクツ製、ベルペット（登録商標） ＥＦＧ７０、極限粘度（ＩＶ）＝０．７５ ｄｌ／ｇ）
ポリエステル樹脂（Ａ－４）：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）製、ＴＲＮ－ＭＴＪ、極限粘度（ＩＶ）＝０．５３ ｄｌ／ｇ）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ－１）：直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（プライムポリマー（株）製、エボリュー ＳＰ２５２０、メルトマスフローレート１．９ｇ／１０ｍｉｎ）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ－２）：高密度ポリエチレン樹脂（日本ポリプロ（株）製、ノバテックＨＤ ＨＪ５８０、メルトマスフローレート１２ｇ／１０ｍｉｎ）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ－３）：ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製、ノバテックＰＰ ＦＹ－４、メルトマスフローレート５．０ｇ／１０ｍｉｎ）
ポリオレフィン樹脂（Ｂ－４）：ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ（株）製、ノバテックＰＰ ＭＡ１Ｂ、メルトマスフローレート２１ｇ／１０ｍｉｎ）
変性ポリマー（Ｃ－１）：無水マレイン酸変性ポリエチレン（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、メルトマスフローレート１．２ｇ／１０ｍｉｎ、質量平均分子量１４９，０００、密度０．９２ｇ／ｃｍ^３）
変性ポリマー（Ｃ－２）：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、メルトマスフローレート４５ｇ／１０ｍｉｎ、質量平均分子量１５０，０００、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３）
変性ポリマー（Ｃ－３）：無水マレイン酸変性エラストマー（酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、メルトマスフローレート１．１ｇ／１０ｍｉｎ、エラストマー：α－オレフィン・エチレン共重合体、密度０．８８ｇ／ｃｍ^３）

【0102】

変性ポリマー（Ｃ－１）、（Ｃ－２）および（Ｃ－３）のメルトマスフローレートは、１８０℃、２．１６ｋｇｆ（２１．１８Ｎ）の条件で測定した。

【0103】

得られた樹脂組成物を、１００ｔ射出成形機（機種名「ＳＥ－１００ＤＵ」、住友重機械工業（株）製）を用い、成形温度２２０～２７０℃の条件で射出成形して長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの成形体（シャルピー衝撃強度試験片）、ＪＩＳ－７１３９で定める引張試験片及びペレットの態様の射出成形体を得た。得られたペレットについては、８０℃で一昼夜除湿乾燥し、３００ｍｍ幅のＴダイを取り付け、スクリーンメッシュを設けた２５ｍｍφの単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）を用いて、以下の条件にてフィルムを製膜した；
実施例１、２及び比較例１：シリンダー温度２３０～２５０℃、Ｔダイ温度２５０℃、フィルム厚さ約４５０μｍ
実施例３、４及び比較例２：シリンダー温度２５０～２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、フィルム厚さ約４５０μｍ
実施例５、６及び比較例３：シリンダー温度２５０～２７０℃、Ｔダイ温度２７０℃、フィルム厚さ約１４０μｍ

【0104】

実施例７～１４及び比較例４～７に係る射出成形体の加工温度は、シリンダー温度２７０℃、成形温度２７０℃とした。実施例１５及び比較例８に係る射出成形体の加工温度は、シリンダー温度２７０℃、成形温度２２０℃とした。

【0105】

各成形体を用いて、以下に記載の評価を行った。

【0106】

［シャルピー衝撃試験］
シャルピー衝撃強度は、ＩＳＯ－１７９－１に準拠し、ＩＳＯ２８１８に準拠したＴＹＰＥ Ａのノッチを刻んで測定した。

【0107】

［引張試験］
引張弾性率及び引張破断伸度は、ＩＳＯ－５２７に準拠し測定した。実施例５、実施例７～１０、実施例１５、比較例３～５及び比較例８は、引張速度を５ｍｍ／ｍｉｎとして測定した。実施例１１～１４、比較例６及び比較例７は、引張速度を５０ｍｍ／ｍｉｎとして測定した。

【0108】

［外観評価］
外観は、得られた成形体（フィルム）を用い、フィッシュアイ数を測定して評価した。オフライン型ＦＥカウンター（（株）メック製、型式：ＬＳＣ－４５００）を用い、フィルム中の０．００１ｍｍ^２以上の大きさのフィッシュアイを検出した。また、測定面積は計３２４ｃｍ^２となるように設定し、３２４ｃｍ^２中のフィッシュアイの総数を測定した。

【0109】

［透過率（ＨＡＺＥ）］
透過率（ＨＡＺＥ）は、得られた成形体（フィルム）を用い、ＪＩＳ Ｋ－７３６１に準拠して測定した。

【0110】

［突き刺し強度］
ＪＩＳ Ｚ １７０７に準拠し、直径１．０ｍｍの針を毎分５０ｍｍの速度で突き刺し、針が貫通するまでの最大応力を測定した。

【0111】

［結果］
得られた結果を表１から表５に示す。

【0112】

【表1】

【0113】

【表2】

【0114】

【表3】

【0115】

【表4】

【0116】

【表5】

【0117】

実施例１～２と比較例１、実施例３～４と比較例２をそれぞれ比較すると明らかなように、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物の成形品において、変性ポリマー（Ｃ）を併用することで、突き刺し強度により表される機械物性が大きく向上した。また、ＨＡＺＥが小さいことから色むらが低減した、外観性に優れた成形品を得ることができた。

【0118】

また、実施例５～６と比較例３を比較すると明らかなように、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物の成形品において、変性ポリマー（Ｃ）を併用することで、フィッシュアイ数が少なく、また、ＨＡＺＥが小さいことから色むらについても低減した、外観性に優れた成形品を得ることができた。さらに、実施例５と比較例３を比較すると、変性ポリマー（Ｃ）を併用することで、引張弾性率により表される機械物性が向上した。

【0119】

また、実施例７～８と比較例４、実施例９～１０と比較例５、実施例１５と比較例８をそれぞれ比較すると明らかなように、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物の成形品において、変性ポリマー（Ｃ）を併用することで、引張破断伸度及び／又はシャルピー衝撃強度により表される機械物性が大きく向上した。

【0120】

また、実施例１１～１２と比較例６、実施例１３～１４と比較例７をそれぞれ比較すると明らかなように、ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂とを含む樹脂組成物の成形品において、変性ポリマー（Ｃ）を併用することで、引張弾性率及び/又は引張破断伸度及びシャルピー衝撃強度により表される機械物性が大きく向上した。

【0121】

以上に示すように、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを含む樹脂組成物において、変性ポリマー（Ｃ－１）、（Ｃ－２）又は（Ｃ－３）のような、カルボン酸及び／又はカルボン酸誘導体により変性された変性ポリマー（Ｃ）を併用すれば、特に、引張弾性率、引張破断伸度及びシャルピー衝撃強度により表される機械物性が大幅に向上し、ＨＡＺＥおよびフィッシュアイ数が小さく色むらが低減した、外観性も優れる成形体が得られることが確認できた。

【産業上の利用可能性】

【0122】

本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ポリエステル樹脂及び／又はポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂とが良好に相溶している。このような樹脂組成物により、高い機械物性と優れた外観性とを備えた成形体を得ることができる。

【0123】

本発明の一態様に係る樹脂組成物を用いて得られた成形体は、自動車、オートバイ、船の部品や電機電子部品、雑貨、繊維、フィルム及び成形品等をリサイクルして得られる成形体、その他の分野で有用な成形体等に好適に用いることができる。