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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024178589
(43)【公開日】2024-12-25
(54)【発明の名称】積層体及び物品
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20241218BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20241218BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 C
B32B27/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023096842
(22)【出願日】2023-06-13
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100214673
【弁理士】
【氏名又は名称】菅谷 英史
(74)【代理人】
【識別番号】100186646
【弁理士】
【氏名又は名称】丹羽 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】沖野 浩平
(72)【発明者】
【氏名】山本 辰弥
【テーマコード（参考）】
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F100AA19D
4F100AA20D
4F100AB10D
4F100AH02
4F100AH02C
4F100AK02A
4F100AK03A
4F100AK03B
4F100AK04A
4F100AK04B
4F100AK07
4F100AK07A
4F100AK07B
4F100AK12A
4F100AK21A
4F100AK24B
4F100AK25B
4F100AK27A
4F100AK41C
4F100AK42A
4F100AK46A
4F100AK51C
4F100AK63A
4F100AK69A
4F100AL06
4F100AL06B
4F100AL07B
4F100AT00A
4F100CA00
4F100CA02
4F100CB00
4F100EC18
4F100EH46
4F100EH66
4F100EH66D
4F100EH71
4F100EH71D
4F100EJ38
4F100EJ38A
4F100EJ42
4F100EJ50
4F100EJ61
4F100EJ61D
4F100EJ86
4F100GB15
4F100GB16
4F100GB23
4F100JA05
4F100JA05C
4F100JA07
4F100JB04
4F100JB04C
4F100JB09C
4F100JB12
4F100JC00
4F100JC00C
4F100JD02
4F100JD02D
4F100JD03
4F100JK02
4F100JK06
4F100JL08
4F100JL08C
4F100YY00C
(57)【要約】
【課題】優れた耐バリア性、及び優れた接着性を有する積層体、並びに前記積層体を有する物品を提供する。
【解決手段】少なくとも基材（Ａ）と、変性ポリオレフィン樹脂からなる層（Ｂ）と、ウレタン樹脂（ｃ１）を含むウレタン樹脂組成物からなる層（Ｃ）とを有する積層体であって、前記基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を有し、前記層（Ｂ）上に前記層（Ｃ）を有することを特徴とする積層体を用いる。また、前記積層体を有することを特徴とする物品を用いる。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも基材（Ａ）と、変性ポリオレフィン樹脂からなる層（Ｂ）と、ウレタン樹脂（ｃ１）を含むウレタン樹脂組成物からなる層（Ｃ）とを有する積層体であって、前記基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を有し、前記層（Ｂ）上に前記層（Ｃ）を有することを特徴とする積層体を用いる。また、前記積層体を有することを特徴とする物品を用いる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも基材（Ａ）と、
変性ポリオレフィン樹脂からなる層（Ｂ）と、
ウレタン樹脂（ｃ１）を含むウレタン樹脂組成物からなる層（Ｃ）と
を有する積層体であって、
前記基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を有し、
前記層（Ｂ）上に前記層（Ｃ）を有することを特徴とする積層体。
変性ポリオレフィン樹脂からなる層（Ｂ）と、
ウレタン樹脂（ｃ１）を含むウレタン樹脂組成物からなる層（Ｃ）と
を有する積層体であって、
前記基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を有し、
前記層（Ｂ）上に前記層（Ｃ）を有することを特徴とする積層体。
【請求項2】
さらに、前記層（Ｃ）上に蒸着層（Ｄ）を有するものである請求項１記載の積層体。
【請求項3】
前記ウレタン樹脂組成物のガラス転移温度が、５～９５℃の範囲である請求項１記載の積層体。
【請求項4】
前記ウレタン樹脂組成物が、さらに、水性媒体（ｃ２）を含有するものである請求項１記載の積層体。
【請求項5】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）が、ポリエステルポリオールを原料とするものである請求項１記載の積層体。
【請求項6】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）のポリエステルポリオール由来の芳香環濃度が、１～４ｍｍｏｌ／ｇの範囲である請求項５記載の積層体。
【請求項7】
前記ポリエステルポリオールの原料中に、ジエチレングリコール及びエチレングリコールを９～４０質量％の範囲で含有するものである請求項５記載の積層体。
【請求項8】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）のウレタン結合濃度が、１．５～４ｍｍｏｌ／ｇの範囲である請求項１記載の積層体。
【請求項9】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）の酸価が、１５～４５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である請求項１記載の積層体。
【請求項10】
前記層（Ｃ）の表面濡れ張力が、４０ｍＮ／ｍ以上である請求項１記載の積層体。
【請求項11】
前記変性ポリオレフィン樹脂が、原料中にエチレン及びプロピレンを合計８０質量％以上含有するものある請求項１記載の積層体。
【請求項12】
請求項１～１１の何れか１項記載の積層体を有することを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体及び物品に関する。
【背景技術】
【0002】
樹脂フィルム表面に金属蒸着膜を形成することで、高いガスバリア性を付与することができ、このように表面が蒸着処理された樹脂成形体は、食品や飲料等の包装材料など日常生活品の中で幅広く利用されている。
【0003】
前記樹脂成形体には、基材と蒸着膜との密着性が求められるが、基材を構成する樹脂の種類によっては、蒸着膜との密着性が乏しいことがあり、密着性を改善するために、例えば、基材表面にプライマー層を設ける処方が提案されている。
【0004】
例えば、基材の上に、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂層、蒸着膜がこの順に積層された積層体であって、ポリオレフィン樹脂が、炭素数２～４のアルケンからなるオレフィン成分（Ａ）を主成分とし、（メタ）アクリル酸エステル成分（Ｂ）を２～４０質量％含むポリオレフィン樹脂であることを特徴とする蒸着膜積層体など、プライマーとしてポリオレフィン樹脂を含む樹脂層を用いることが知られているが（例えば、特許文献１参照。）、
耐バリア性及び接着性が不十分であり、昨今ますます高まる要求性能を満足するものではなかった。
耐バリア性及び接着性が不十分であり、昨今ますます高まる要求性能を満足するものではなかった。
【0005】
そこで、優れた耐バリア性及び接着性を有する材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１１－３１５２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明が解決しようとする課題は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体及び物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、少なくとも基材と、変性ポリプロピレン樹脂からなる層と、ウレタン樹脂組成物からなる層とを有する積層体であって、特定の層構成を有することを特徴とする積層体を用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
すなわち、本発明は、少なくとも基材（Ａ）と、変性ポリプロピレン樹脂からなる層（Ｂ）と、ウレタン樹脂組成物からなる層（Ｃ）とを有する積層体であって、前記基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を有し、前記層（Ｂ）上に前記層（Ｃ）を有することを特徴とする積層体及び物品に関するものである。
【発明の効果】
【0010】
本発明の積層体は、優れた耐バリア性及び接着性を有することから、食品包装用蒸着処理フィルムとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の積層体は、少なくとも基材（Ａ）と、変性ポリプロピレン樹脂からなる層（Ｂ）と、ウレタン樹脂組成物からなる層（Ｃ）とを有するものである。
【0012】
また、本発明の積層体は、優れた耐バリア性及び接着性を有することから、前記基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を有し、かつ、前記層（Ｂ）上に前記層（Ｃ）を有するものを用いる。
【0013】
前記基材（Ａ）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：リニア低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：未延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム、シクロオレフィンコポリマフィルムなどが挙げられる。なお、これらのフィルムには延伸処理があっても、無くてもよい。
【0014】
前記層（Ｂ）としては、変性ポリプロピレン樹脂からなる層を用いる。
【0015】
前記変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、モノマー単位として、炭素原子数２～４のアルケン成分（ｂ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル成分（ｂ１－２）と酸変性成分（ｂ１－３）とを必須原料とするもの等が挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／またはメタクリルを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／またはメタクリレートを意味する。さらに、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／またはメタクリロイルを意味する。
【0016】
前記炭素原子数２～４のアルケン成分（ｂ１－１）としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、エチレン及びプロピレンの使用量が、変性ポリオレフィン樹脂の原料中に合計８０質量％以上であることが好ましい。
【0017】
前記（メタ）アクリル酸エステル成分（ｂ１－２）としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。これらの中でも、基材および蒸着層との密着性や工業的に入手し易い点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。
【0018】
前記酸変性成分（ｂ１－３）としては、例えば、不飽和カルボン酸等が挙げられる。
【0019】
前記不飽和カルボン酸としては、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基または酸無水物基を有する化合物であり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。
【0020】
前記層（Ｃ）としては、ウレタン樹脂組成物からなる層を用いる。
【0021】
前記ウレタン樹脂組成物としては、ウレタン樹脂（ｃ１）を含むものを用いる。
【0022】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）としては、ポリオール化合物（ｃ１－１）及びポリイソシアネート化合物（ｃ１－２）を必須原料とするものを用いる。
【0023】
前記ポリオール化合物（ｃ１－１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリアクリルポリオール、シリコン変性ポリオール等が挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。なお、これらのポリオール化合物は、石化由来のものでもバイオマス由来のものであってもよい。
【0024】
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとをエステル化反応させて得られたもの等が挙げられる。
【0025】
前記多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はそのエステル化物、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、イタコン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１，２，４－ブタン－トリカルボン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸又はそのエステル化物などが挙げられる。これらの多価カルボン酸又はそのエステル化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0026】
前記多価アルコールとしては、例えば、ベンゼンジメタノール、トルエンジメタノール、キシレンジメタノール等の芳香族ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロピレンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ネオペンチルグリコールエチレングリコール等の脂肪族ポリオールなどが挙げられる。これらの多価アルコールは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0027】
また、前記ポリエステルポリオールとしては、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、その原料中にジエチレングリコール及び／又はエチレングリコールを含有することが好ましく、前記ジエチレングリコール及び前記エチレングリコールの含有量は、前記ポリエステルポリオールの原料中に合計９～４０質量％の範囲が好ましい。
【0028】
前記ポリエステルポリオールを製造する際のエステル化反応においては、エステル化反応を促進する目的で、エステル化触媒を用いることが好ましい。前記エステル化触媒としては、例えば、チタン、スズ、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、ハフニウム、ゲルマニウム等の金属；チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオキシアセチルアセトナート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫、２－エチルヘキサンスズ、アセチルアセトナート亜鉛、４塩化ジルコニウム、４塩化ジルコニウムテトラヒドロフラン錯体、４塩化ハフニウム、４塩化ハフニウムテトラヒドロフラン錯体、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム等の金属化合物などが挙げられる。これらのエステル化触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0029】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、水酸基を２個以上有する化合物との反応物等が挙げられる。
【0030】
前記炭酸エステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。これらの炭酸エステルは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0031】
前記水酸基を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，８－ノナンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、３－メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、グリセリン等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0032】
前記ポリオール化合物（ｃ１－１）の数平均分子量としては、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、５００～５，０００の範囲が好ましい。なお、本発明において、数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。
【0033】
前記ポリオール化合物（ｃ１－１）の含有量は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、前記ウレタン樹脂（ｃ１）の原料中に３０～８５質量％の範囲が好ましく、５０～８５質量％の範囲がより好ましい。
【0034】
前記ポリイソシアネート化合物（ｃ１－２）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、トルエンジイソシアネートが好ましい。
【0035】
前記ポリイソシアネート化合物（ｃ１－２）の含有量は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、前記ウレタン樹脂（ｃ１）の原料中に１５～７０質量％の範囲が好ましく、１５～５０質量％の範囲がより好ましい。
【0036】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）のポリエステルポリオール由来の芳香環濃度は、１ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、２～４ｍｍｏｌ／ｇの範囲が好ましく、２．５～３．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲がより好ましい。
【0037】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）のウレタン結合濃度は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、１．５～４ｍｍｏｌ／ｇの範囲が好ましく、２～３ｍｍｏｌ／ｇの範囲がより好ましい。
【0038】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）の酸価は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、１５～４５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、２０～３５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲がより好ましい。
【0039】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。例えば、ポリオール化合物（ｃ１－１）及びポリイソシアネート化合物（ｃ１－２）を含む反応原料の全てを一括で反応させる方法で製造してもよいし、反応原料を順次反応させる方法で製造してもよい。
【0040】
前記ポリオール化合物（ｃ１－１）及び前記ポリイソシアネート化合物（ｃ１－２）の反応割合は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、前記ポリオール化合物（ｃ１－１）が有する水酸基のモル数と、前記ポリイソシアネート（ｃ１－２）が有するイソシアネート基のモル数とのモル比［（イソシアネート基）／（水酸基）］が、０．７～２．５となる範囲が好ましく、０．９～１．２となる範囲がより好ましい。
【0041】
また、前記ウレタン樹脂（ｃ１）を製造する際には、有機溶剤を用いることもできる。
【0042】
前記有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル化合物；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル化合物；アセトニトリル等のニトリル化合物；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド化合物；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ターシャリーブタノール等のアルコール化合物などが挙げられる。これらの有機溶媒は単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0043】
前記ウレタン樹脂（ｃ１）の重量平均分子量としては、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、５０００～１０００００の範囲が好ましく、１５０００～８００００の範囲がより好ましい。なお、前記ウレタン樹脂（ｃ１）の重量平均分子量は、前記ポリオール化合物（ｃ１－１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
【0044】
前記ウレタン樹脂組成物は、必要に応じて、水性媒体（ｃ２）、有機溶剤（ｃ３）、その他の添加剤を含有することもできる。
【0045】
前記水性媒体（ｃ２）としては、例えば、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。これらの水性媒体は単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0046】
前記有機溶剤（ｃ３）としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができる。
【0047】
基材（Ａ）上に前記層（Ｂ）を形成する場合には、フィルムの延伸工程途中に水性ウレタン樹脂組成物を塗布し、その後さらに延伸工程を行うインラインコーティング法によりコーティング層を形成してもよいし、フィルムの延伸工程の後に、水性ウレタン樹脂組成物を塗布し乾燥することでコーティング層を形成するオフラインコーティング法によりコーティング層を形成してもよい。
【0048】
前記その他の添加剤としては、例えば、架橋剤、顔料、難燃剤、可塑剤、軟化剤、安定剤、ワックス、消泡剤、分散剤、浸透剤、界面活性剤、フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候安定剤、蛍光増白剤、老化防止剤、増粘剤等が挙げられる。これらの添加剤は単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0049】
前記ウレタン樹脂組成物のガラス転移温度は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、５～９５℃の範囲が好ましい。
【0050】
前記層（Ｃ）の表面濡れ張力は、優れた耐バリア性及び接着性を有する積層体が得られることから、４０ｍＮ／ｍ以上が好ましい。
【0051】
本発明の積層体としては、前記層（Ｃ）上に蒸着層（Ｄ）を設けることもできる。
【0052】
前記蒸着層（Ｄ）としては、ガスバリア性を付与できるものであれば特に限定されず、例えば、金属蒸着層、金属酸化物蒸着層等が挙げられる。金属蒸着層に用いる金属としては各種金属が例示できるが、特に安価で広く用いられているアルミニウムが好ましい。また、前記金属酸化物としては、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）、酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）が、汎用性が高い材料として好ましい。
【0053】
前記層（Ｃ）上に蒸着層（Ｄ）を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法（ＰＶＤ法）、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法等の化学気相成長法（ＣＶＤ法）、メッキ蒸着など公知の方法などが挙げられる。
【0054】
本発明の物品としては、前記積層体を有するものであるが、例えば、包装材等が挙げられる。
【実施例0055】
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、以下に挙げた実施例に限定されるものではない。
【0056】
実施例及び比較例で用いたポリエステルポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。
【0057】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【0058】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」
【0059】
（合成例１：ポリエステルポリオール（１）の合成）
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸５２０質量部、ジエチレングリコール４８０質量部及びチタニウムテトライソプロポキシド０．０５質量部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２２０℃に保持した。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで減圧下１００ｔｏｒｒにて加熱を継続し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、数平均分子量９８５のポリエステルポリオール（１）を得た。
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、無水フタル酸５２０質量部、ジエチレングリコール４８０質量部及びチタニウムテトライソプロポキシド０．０５質量部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２２０℃に保持した。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで減圧下１００ｔｏｒｒにて加熱を継続し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、数平均分子量９８５のポリエステルポリオール（１）を得た。
【0060】
（合成例２：ポリエステルポリオール（２）の合成）
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、テレフタル酸３１８質量部、イソフタル酸３１８質量部、エチレングリコール１３４質量部、ジエチレングリコール２３０質量部及びチタニウムテトライソプロポキシド０．０５質量部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２２０℃に保持した。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで減圧下１００ｔｏｒｒにて加熱を継続し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、数平均分子量１７００のポリエステルポリオール（２）を得た。
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、テレフタル酸３１８質量部、イソフタル酸３１８質量部、エチレングリコール１３４質量部、ジエチレングリコール２３０質量部及びチタニウムテトライソプロポキシド０．０５質量部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２２０℃に保持した。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで減圧下１００ｔｏｒｒにて加熱を継続し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、数平均分子量１７００のポリエステルポリオール（２）を得た。
【0061】
（合成例３：ポリエステルポリオール（３）の合成）
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、イソフタル酸３５４質量部、アジピン酸７８質量部、セバシン酸１８０質量部、エチレングリコール６２質量部、ネオペンチルグリコール２０８質量部、ヘキサメチレングリコール１１８質量部及びチタニウムテトライソプロポキシド０．０５質量部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２２０℃に保持した。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで減圧下１００ｔｏｒｒにて加熱を継続し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、数平均分子量２０００のポリエステルポリオール（３）を得た。
攪拌機、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、イソフタル酸３５４質量部、アジピン酸７８質量部、セバシン酸１８０質量部、エチレングリコール６２質量部、ネオペンチルグリコール２０８質量部、ヘキサメチレングリコール１１８質量部及びチタニウムテトライソプロポキシド０．０５質量部を仕込み、精留管上部温度が１００℃を超えないように徐々に加熱して内温を２２０℃に保持した。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで減圧下１００ｔｏｒｒにて加熱を継続し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところでエステル化反応を終了し、数平均分子量２０００のポリエステルポリオール（３）を得た。
【0062】
合成例１～３で得たポリエステルポリオール（１）～（３）の組成を表１に示す。
【0063】
【表1】
【0064】
（合成例４：水性ウレタン樹脂組成物（１）の合成）
温度計、攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、合成例１で得たポリエステルポリオール（１）を１２４質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１１質量部、メチルエチルケトン１３９質量部を加え、次いで、トリレンジイソシアネート３６質量部を加えて、７５℃で８時間反応した。次いで、５０℃まで冷却し、トリエチルアミン８．５質量部を加えて、中和しウレタン樹脂を得た。次いで、イオン交換水６８２質量部を加えて、水溶化した。得られた透明な反応生成物を減圧下、４０～６０℃にてメチルエチルケトンを除去した後、イオン交換水を加えて濃度調節を行うことによって、不揮発分２３質量％の安定な水性ウレタン樹脂組成物（１）を得た。
温度計、攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、合成例１で得たポリエステルポリオール（１）を１２４質量部、２，２－ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）１１質量部、メチルエチルケトン１３９質量部を加え、次いで、トリレンジイソシアネート３６質量部を加えて、７５℃で８時間反応した。次いで、５０℃まで冷却し、トリエチルアミン８．５質量部を加えて、中和しウレタン樹脂を得た。次いで、イオン交換水６８２質量部を加えて、水溶化した。得られた透明な反応生成物を減圧下、４０～６０℃にてメチルエチルケトンを除去した後、イオン交換水を加えて濃度調節を行うことによって、不揮発分２３質量％の安定な水性ウレタン樹脂組成物（１）を得た。
【0065】
（合成例２：水性ウレタン樹脂組成物（２）の合成）
実施例１で用いたポリエステルポリオールを表２で示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして水性ウレタン樹脂組成物（２）を得た。
実施例１で用いたポリエステルポリオールを表２で示したものに変更した以外は、実施例１と同様にして水性ウレタン樹脂組成物（２）を得た。
【0066】
合成例４及び５で得た水性ウレタン樹脂組成物（１）及び（２）の組成を表２に示す。
【0067】
【表2】
【0068】
（合成例６：層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）の調製）
変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＤＡ－５０１０Ｎ」、不揮発分２５．２％）１０質量部（固形分として２．５２質量部）に対して水で希釈することで、不揮発分１０％の層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を得た。
変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＤＡ－５０１０Ｎ」、不揮発分２５．２％）１０質量部（固形分として２．５２質量部）に対して水で希釈することで、不揮発分１０％の層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を得た。
【0069】
（合成例７：層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－２）の調製）
変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＳＢ－１０３０Ｎ」、不揮発分２６．４％）１０質量部（固形分として２．６４質量部）に対して水で希釈することで、不揮発分１０％の層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を得た。
変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＳＢ－１０３０Ｎ」、不揮発分２６．４％）１０質量部（固形分として２．６４質量部）に対して水で希釈することで、不揮発分１０％の層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を得た。
【0070】
（合成例８：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－１）の調製）
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）を、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－１）を得た。
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）を、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－１）を得た。
【0071】
（合成例９：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－２）の調製）
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（１）（日清紡ケミカル株式会社製「カルボジライトＳＶ－０２」、不揮発分４０％）０．９質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－２）を得た。
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（１）（日清紡ケミカル株式会社製「カルボジライトＳＶ－０２」、不揮発分４０％）０．９質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－２）を得た。
【0072】
（合成例１０：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－３）の調製）
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（２）（住化コベストロウレタン株式会社製「Ｂａｙｈｙｄｕｒ ｕｌｔｒａ ３１００」、不揮発分１００％）０．６質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－３）を得た。
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（２）（住化コベストロウレタン株式会社製「Ｂａｙｈｙｄｕｒ ｕｌｔｒａ ３１００」、不揮発分１００％）０．６質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－３）を得た。
【0073】
（合成例１１：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－４）の調製）
合成例５で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（２）１０質量部（固形分として２．３質量部）を、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－４）を得た。
合成例５で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（２）１０質量部（固形分として２．３質量部）を、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－４）を得た。
【0074】
（合成例１２：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－５）の調製）
合成例５で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（２）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（１）０．９質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－２）を得た。
合成例５で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（２）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（１）０．９質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－２）を得た。
【0075】
（合成例１３：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－６）の調製）
合成例５で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（２）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（２）０．６質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－６）を得た。
合成例５で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（２）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、架橋剤（２）０．６質量部を混合して、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－６）を得た。
【0076】
（合成例１４：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－７）の調製）
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＤＡ－５０１０Ｎ」、不揮発分２５．２％）９．１質量部（固形分として２．２６質量部）を混合し、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－７）を得た。
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＤＡ－５０１０Ｎ」、不揮発分２５．２％）９．１質量部（固形分として２．２６質量部）を混合し、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－７）を得た。
【0077】
（合成例１５：層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－８）の調製）
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＤＡ－５０１０Ｎ」、不揮発分２５．２％）２１．３質量部（固形分として５．３７質量部）を混合し、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－８）を得た。
合成例４で得た不揮発分２３％水性ウレタン樹脂組成物（１）１０質量部（固形分として２．３質量部）と、変性ポリオレフィン樹脂（ユニチカ株式会社製「アローベースＤＡ－５０１０Ｎ」、不揮発分２５．２％）２１．３質量部（固形分として５．３７質量部）を混合し、水により希釈することで不揮発分１０％の層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－８）を得た。
【0078】
（実施例１：積層体（１）の作製）
合成例６で得た層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を、基材であるＦＯＲ（フタムラ化学株式会社製、「ＦＯＲ＃２０」、二軸延伸ポリプロピレンフィルム）のコロナ処理面側にバーコーター＃５を用いて、塗布量０．５ｇ／ｍ２（固形分）になるように塗工し、８０℃設定の乾燥機中に３０秒間設置し、均一なコーティング層（コーティング塗膜；層（Ｂ））を有するフィルムを得た。
合成例６で得た層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を、基材であるＦＯＲ（フタムラ化学株式会社製、「ＦＯＲ＃２０」、二軸延伸ポリプロピレンフィルム）のコロナ処理面側にバーコーター＃５を用いて、塗布量０．５ｇ／ｍ２（固形分）になるように塗工し、８０℃設定の乾燥機中に３０秒間設置し、均一なコーティング層（コーティング塗膜；層（Ｂ））を有するフィルムを得た。
【0079】
次いで、前記コーティング層の表面に、合成例８で得た層（Ｃ）用コーティング組成物（Ｃ－１）を、バーコーター＃５を用いて、塗布量０．５ｇ／ｍ２（固形分）になるように塗工し、８０℃設定の乾燥機中に３０秒間設置し、層（Ｂ）の上に、層（Ｃ）を有する積層体（１）を得た。
【0080】
（実施例２～１２：積層体（２）～（１２）の作製）
層（Ｂ）用コーティング組成物及び層（Ｃ）用コーティング組成物を、表３及び４に示したものにそれぞれ変えた以外は、実施例１と同様にして、積層体（２）～（１２）を得た。
層（Ｂ）用コーティング組成物及び層（Ｃ）用コーティング組成物を、表３及び４に示したものにそれぞれ変えた以外は、実施例１と同様にして、積層体（２）～（１２）を得た。
【0081】
（実施例１３：積層体（１３）の作製）
合成例６で得た層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を、基材である延伸前のポリプロピレンフィルムにインラインコーティング法にて塗工し、層（Ｂ）を積層した以外は、実施例１と同様にして積層体（１３）を得た。なお、前記インラインコーティング法による塗工とは、具体的には、ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略記する。）のペレット（ホモポリマー）を、一軸押出機に供給し、２５０℃にて加熱溶融し、４５℃の冷却ロール上にシート状に押し出すことにより、ＰＰの未延伸フィルムを得、次いで、この未延伸ＰＰフィルムを、１４０℃に加熱し、長手方向に５倍に延伸することで、ＰＰの一軸延伸フィルムを得た後、この一軸延伸フィルム上に、リバースコート法によって、合成例６で得た層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を塗布した。その後、１６０℃で短手方向に８倍に延伸し、その後、１８０℃で３０秒間加熱して熱固定を行い、基材（ＰＰ）上に層（Ｂ）が載置した積層物を得た。
合成例６で得た層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を、基材である延伸前のポリプロピレンフィルムにインラインコーティング法にて塗工し、層（Ｂ）を積層した以外は、実施例１と同様にして積層体（１３）を得た。なお、前記インラインコーティング法による塗工とは、具体的には、ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略記する。）のペレット（ホモポリマー）を、一軸押出機に供給し、２５０℃にて加熱溶融し、４５℃の冷却ロール上にシート状に押し出すことにより、ＰＰの未延伸フィルムを得、次いで、この未延伸ＰＰフィルムを、１４０℃に加熱し、長手方向に５倍に延伸することで、ＰＰの一軸延伸フィルムを得た後、この一軸延伸フィルム上に、リバースコート法によって、合成例６で得た層（Ｂ）用コーティング組成物（Ｂ－１）を塗布した。その後、１６０℃で短手方向に８倍に延伸し、その後、１８０℃で３０秒間加熱して熱固定を行い、基材（ＰＰ）上に層（Ｂ）が載置した積層物を得た。
【0082】
（比較例１～９：積層体（Ｒ１）～（Ｒ９）の作製）
層（Ｂ）用コーティング組成物及び層（Ｃ）用コーティング組成物を、表５に示したものにそれぞれ変えた以外は、実施例１と同様にして、積層体（Ｒ１）～（Ｒ９）を得た。
層（Ｂ）用コーティング組成物及び層（Ｃ）用コーティング組成物を、表５に示したものにそれぞれ変えた以外は、実施例１と同様にして、積層体（Ｒ１）～（Ｒ９）を得た。
【0083】
上記の実施例及び比較例で得られた積層体（１）～（１３）及び（Ｒ１）～（Ｒ９）を用いて、下記の評価を行った。
【0084】
［評価用積層フィルム（１）の作製］
実施例及び比較例で得た積層体の表面（即ち、層（Ｃ）の表面）に、真空蒸着法により、アルミを蒸着し、それぞれの蒸着層を有する蒸着フィルムを得た。次いで、ディックドライＬＸ－７０３ＶＬ（ＤＩＣグラフィックス社製、溶剤系ポリエステルポリオール）と、ＫＲ－９０（ＤＩＣグラフィックス社製、ポリイソシアネート架橋剤）を１５／１の質量比で配合し、不揮発分が３０％となるように、酢酸エチルを配合して接着剤としたものを、前記蒸着フィルムの蒸着層の表面に、バーコーターを用いて、塗布量３．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、ドライヤーで８０℃の熱風により溶媒を揮発させ、前記蒸着層上に接着剤層を形成した。次いで、温度４０℃、圧力０．４ＭＰａ、ラミネート速度４０ｍ／ｍｉｎにて、ＣＰＰフィルム（三井化学東セロ株式会社製「ＲＸＣ－２２」、５０μｍ厚）をドライラミネートして、積層フィルムを得た。この積層フィルムを、設定温度４０℃の乾燥機中に３日間静置し、乾燥・硬化させ、評価用積層フィルム（１）を得た。
実施例及び比較例で得た積層体の表面（即ち、層（Ｃ）の表面）に、真空蒸着法により、アルミを蒸着し、それぞれの蒸着層を有する蒸着フィルムを得た。次いで、ディックドライＬＸ－７０３ＶＬ（ＤＩＣグラフィックス社製、溶剤系ポリエステルポリオール）と、ＫＲ－９０（ＤＩＣグラフィックス社製、ポリイソシアネート架橋剤）を１５／１の質量比で配合し、不揮発分が３０％となるように、酢酸エチルを配合して接着剤としたものを、前記蒸着フィルムの蒸着層の表面に、バーコーターを用いて、塗布量３．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、ドライヤーで８０℃の熱風により溶媒を揮発させ、前記蒸着層上に接着剤層を形成した。次いで、温度４０℃、圧力０．４ＭＰａ、ラミネート速度４０ｍ／ｍｉｎにて、ＣＰＰフィルム（三井化学東セロ株式会社製「ＲＸＣ－２２」、５０μｍ厚）をドライラミネートして、積層フィルムを得た。この積層フィルムを、設定温度４０℃の乾燥機中に３日間静置し、乾燥・硬化させ、評価用積層フィルム（１）を得た。
【0085】
［評価用積層フィルム（２）の作製］
実施例及び比較例で得た積層体の表面（即ち、層（Ｃ）の表面）に、真空蒸着法により、酸化アルミナを蒸着し、それぞれの蒸着層を有する蒸着フィルムを得た。次いで、ディックドライＬＸ－７０３ＶＬ（ＤＩＣグラフィックス社製、溶剤系ポリエステルポリオール）と、ＫＲ－９０（ＤＩＣグラフィックス社製、ポリイソシアネート架橋剤）を１５／１の質量比で配合し、不揮発分が３０％となるように、酢酸エチルを配合して接着剤としたものを、前記蒸着フィルムの蒸着層の表面に、バーコーターを用いて、塗布量３．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、ドライヤーで８０℃の熱風により溶媒を揮発させ、前記蒸着層上に接着剤層を形成した。次いで、温度４０℃、圧力０．４ＭＰａ、ラミネート速度４０ｍ／ｍｉｎにて、ＣＰＰフィルム（三井化学東セロ株式会社製「ＲＸＣ－２２」、５０μｍ厚）をドライラミネートして、積層フィルムを得た。この積層フィルムを、設定温度４０℃の乾燥機中に３日間静置し、乾燥・硬化させ、評価用積層フィルム（２）を得た。
実施例及び比較例で得た積層体の表面（即ち、層（Ｃ）の表面）に、真空蒸着法により、酸化アルミナを蒸着し、それぞれの蒸着層を有する蒸着フィルムを得た。次いで、ディックドライＬＸ－７０３ＶＬ（ＤＩＣグラフィックス社製、溶剤系ポリエステルポリオール）と、ＫＲ－９０（ＤＩＣグラフィックス社製、ポリイソシアネート架橋剤）を１５／１の質量比で配合し、不揮発分が３０％となるように、酢酸エチルを配合して接着剤としたものを、前記蒸着フィルムの蒸着層の表面に、バーコーターを用いて、塗布量３．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、ドライヤーで８０℃の熱風により溶媒を揮発させ、前記蒸着層上に接着剤層を形成した。次いで、温度４０℃、圧力０．４ＭＰａ、ラミネート速度４０ｍ／ｍｉｎにて、ＣＰＰフィルム（三井化学東セロ株式会社製「ＲＸＣ－２２」、５０μｍ厚）をドライラミネートして、積層フィルムを得た。この積層フィルムを、設定温度４０℃の乾燥機中に３日間静置し、乾燥・硬化させ、評価用積層フィルム（２）を得た。
【0086】
［耐バリア性の評価方法］
本発明において、耐バリア性は、酸素透過度の測定により評価した。
本発明において、耐バリア性は、酸素透過度の測定により評価した。
【0087】
前記評価用積層フィルム（１）及び（２）を、それぞれ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ社製「Ｍ８１０１」を用いて、ＪＩＳ－Ｋ７１２６（等圧法）に準じ、２３℃×０％ＲＨ（相対湿度）雰囲気下で酸素透過度（ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定した。
【0088】
［接着性の評価方法］
本発明において、接着性は、ラミネート接着強度の測定により評価した。
本発明において、接着性は、ラミネート接着強度の測定により評価した。
【0089】
前記評価用積層フィルム（１）及び（２）を、それぞれ、塗工方向に１５ｍｍ幅に切断し、卓上形精密万能試験機（島津製作所製「オートグラフＡＧＳ－Ｘ」）にて、雰囲気温度２３℃、剥離速度を３００ｍｍ／分に設定し、積層フィルム間を１８０度方向に剥離した際の引っ張り強度をラミネート強度とした。ラミネート強度の単位はＮ／１５ｍｍとした。
【0090】
なお、接着強度としては、１．０Ｎ／１５ｍｍ以上が好ましく、１．５Ｎ／１５ｍｍ以上がより好ましく、２．５Ｎ／１５ｍｍ以上が特に好ましい。
【0091】
上記の実施例及び比較例で得られた積層体（１）～（１３）、及び（Ｒ１）～（Ｒ９）の構成及び評価結果を表３及び４に示す。
【0092】
【表3】
【0093】
【表4】
【0094】
【表5】
【0095】
上記表３及び４の評価結果より、本発明の積層体は、優れた耐バリア性及び接着性を有することが確認できた。
【0096】
一方、表５に示した比較例１、２は、層（Ｃ）を有さない積層体の例であるが、蒸着される表面が変性ポリオレフィン層で非極性のために、蒸着層との親和性が低く、蒸着後の酸素透過度が大幅に悪化することが確認できた。
【0097】
比較例３～７では、層（Ｂ）を有さない積層体の例であるが、フィルムとの接着性が低下したために、蒸着後の接着強度が低下することが確認された。
【0098】
比較例８及び９では、層（Ｂ）を有さず、層（Ｃ）として変性ポリオレフィンとポリウレタンのブレンド（それぞれ固形分比で、変性ポリオレフィン／ポリウレタン＝５０／５０、７０／３０）を検討したが、非極性の変性ポリオレフィン層が蒸着界面に局在化するため、蒸着層との親和性が低下し、蒸着後の酸素透過度が大幅に悪化することが確認できた。