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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024179643
(43)【公開日】2024-12-26
(54)【発明の名称】含フッ素化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 17/275 20060101AFI20241219BHJP
C07C 22/08 20060101ALI20241219BHJP
C07C 41/16 20060101ALI20241219BHJP
C07C 43/225 20060101ALI20241219BHJP
C07C 319/14 20060101ALI20241219BHJP
C07C 321/28 20060101ALI20241219BHJP
C07C 43/176 20060101ALI20241219BHJP
C07C 43/192 20060101ALI20241219BHJP
C07C 303/40 20060101ALI20241219BHJP
C07C 311/21 20060101ALI20241219BHJP
B01J 31/22 20060101ALI20241219BHJP
B01J 31/04 20060101ALI20241219BHJP
B01J 31/02 20060101ALI20241219BHJP
C07D 209/10 20060101ALI20241219BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241219BHJP
【ＦＩ】
C07C17/275
C07C22/08
C07C41/16
C07C43/225 A
C07C319/14
C07C321/28
C07C43/176
C07C43/192
C07C303/40
C07C311/21
B01J31/22 Z
B01J31/04 Z
B01J31/02 102Z
C07D209/10
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023098647
(22)【出願日】2023-06-15
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）２０１９年度、独立行政法人環境再生保全機構、環境研究総合推進費、「回収フロンの直接的化学変換による再利用法」委託研究、産業技術力強化法第１７条の適用を受ける特許出願
(71)【出願人】
【識別番号】504171134
【氏名又は名称】国立大学法人 筑波大学
(71)【出願人】
【識別番号】301021533
【氏名又は名称】国立研究開発法人産業技術総合研究所
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100188558
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 雅人
(74)【代理人】
【識別番号】100175824
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100181722
【弁理士】
【氏名又は名称】春田 洋孝
(72)【発明者】
【氏名】市川 淳士
(72)【発明者】
【氏名】藤田 健志
(72)【発明者】
【氏名】高橋 一光
(72)【発明者】
【氏名】閔 宏涛
(72)【発明者】
【氏名】笠原 留奈
(72)【発明者】
【氏名】田村 正則
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA06
4G169BA27B
4G169BC68B
4G169BC72B
4G169BE03B
4G169BE08B
4G169BE10B
4G169BE13B
4G169CB25
4G169DA02
4G169FB05
4H006AA02
4H006AB46
4H006AC22
4H006AC24
4H006AC43
4H006AC61
4H006AC63
4H006BA21
4H006BA44
4H006EA22
4H006GN03
4H006GP01
4H006GP02
4H006GP03
4H006TA04
4H039CA20
4H039CA42
4H039CA71
4H039CD10
4H039CD20
(57)【要約】
【課題】ＨＦＯ－１２３４ｚｅを出発物質として、効率的に含フッ素ポリマーの原料や医農薬の合成中間体となり得る含フッ素化合物の製造方法を提供する。
【解決手段】 アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンおよび（トリフルオロメチル）ジエンの少なくとも一方を得る、含フッ素化合物の製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】 アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンおよび（トリフルオロメチル）ジエンの少なくとも一方を得る、含フッ素化合物の製造方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンおよび（トリフルオロメチル）ジエンの少なくとも一方を得る、含フッ素化合物の製造方法。
【請求項2】
アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【請求項3】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【請求項4】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、含フッ素化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
次世代冷媒として利用され始めた１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）の化学変換法は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを回収した後の再利用法として期待されている。
【0003】
例えば、フロンの１種であるフルオロアルケンの化学変換法としては、ニッケル触媒を用いたフルオロアルケンとアルキンのカップリング反応が知られている。ニッケル触媒を用いたフルオロアルケンとアルキンの脱フッ素カップリング反応としては、フルオロシクロペンタジエン、ジフルオロジエン、モノフルオロアレーン、モノフルオロジエンを合成する方法が挙げられる（例えば、非特許文献１参照）。
【0004】
また、フロンの１種であるフルオロアルケンの化学変換法としては、塩基を用いたジフルオロスチレンの環化反応が知られている。塩基を用いたジフルオロスチレンの分子内ＳＮＶ反応を経る５－ｅｎｄｏ－ｔｒｉｇ環化反応としては、フルオロインドール、フルオロベンゾフラン、フルオロベンゾチオフェンを合成する方法が挙げられる（例えば、非特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Ｔａｋｅｓｈｉ Ｆｕｊｉｔａ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ａｒｉｔａ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｉｃｈｉｔｓｕｋａ，Ｊｕｎｊｉ Ｉｃｈｉｋａｗａ，“Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｅｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｖｅ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｌｋｅｎｅｓ ｗｉｔｈ ａｌｋｙｎｅｓ ｖｉａ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｎｉｃｋｅｌ（ＩＩ）ｆｌｕｏｒｉｄｅ ｓｐｅｃｉｅｓ”，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ２０１５，４４，１９４６０－１９４６３．
【非特許文献2】Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｉｃｈｉｔｕｋａ，Ｔａｋｅｓｈｉ Ｆｕｊｉｔａ，Ｊｕｎｊｉ Ｉｃｈｉｋａｗａ，“Ｎｉｃｋｅｌ－Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ａｌｌｙｌｉｃ Ｃ（ｓｐ３）－Ｆ Ｂｏｎｄ Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ Ｇｒｏｕｐｓ ｖｉａ β－Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｄｉｆｌｕｏｒｏ－１，４－ｄｉｅｎｅｓ”，ＡＣＳ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ２０１５，５，５９４７－５９５０．
【非特許文献3】Ｔａｋｅｓｈｉ Ｆｕｊｉｔａ，Ｙｏｔａ Ｗａｔａｂｅ，Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｉｃｈｉｔｓｕｋａ，Ｊｕｎｊｉ Ｉｃｈｉｋａｗａ，“Ｎｉ－Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏａｒｅｎｅｓ ｖｉａ［２＋２＋２］ Ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ Ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ α－Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ”，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ２０１５，２１，１３２２５－１３２２８．
【非特許文献4】Ｙｏｔａ Ｗａｔａｂｅ，Ｋｏｈｅｉ Ｋａｎａｚａｗａ，Ｔａｋｅｓｈｉ Ｆｕｊｉｔａ，Ｊｕｎｊｉ Ｉｃｈｉｋａｗａ，“Ｎｉｃｋｅｌ－Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｈｙｄｒｏａｌｋｅｎｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋｙｎｅｓ ｔｈｒｏｕｇｈ Ｃ－Ｆ Ｂｏｎｄ Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ２－Ｆｌｕｏｒｏ－１，３－ｄｉｅｎｅｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２０１７，４９，３５６９－３５７５．
【非特許文献5】Ｊｕｎｊｉ Ｉｃｈｉｋａｗａ，Ｙｕｋｉｎｏｒｉ Ｗａｄａ，Ｔａｔｓｕｏ Ｏｋａｕｃｈｉ，Ｔｏｒｕ Ｍｉｎａｍｉ，“５－ｅｎｄｏ－Ｔｒｉｇｏｎａｌ ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｏ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｇｅｍ－ｄｉｆｌｕｏｒｏｓｔｙｒｅｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ｏｆ ２－ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ｉｎｄｏｌｅｓ，ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｆｕｒａｎｓ ａｎｄ ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ １９９７，１５３７．
【非特許文献6】Ｊｕｎｊｉ Ｉｃｈｉｋａｗａ，Ｙｕｋｉｎｏｒｉ Ｗａｄａ，Ｍａｓａｋｉ Ｆｕｊｉｗａｒａ，Ｋｏｔａｒｏ Ｓａｋｏｄａ，“Ｔｈｅ Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ ５－ｅｎｄｏ－ｔｒｉｇ Ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ １，１－Ｄｉｆｌｕｏｒｏ－１－ａｌｋｅｎｅｓ：Ｒｉｎｇ－Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｈｅｔｅｒｏ－ ａｎｄ Ｃａｒｂｏｃｙｃｌｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｒｅｍａｒｋａｂｌｅ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｖｉｎｙｌｉｃ Ｆｌｕｏｒｉｎｅｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｄｉｓｆａｖｏｒｅｄ Ｐｒｏｃｅｓｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２００２，Ｎｏ．１３，１９１７－１９３６．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、従来、効率的なＨＦＯ－１２３４ｚｅの化学変換法はほとんど存在しなかった。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを出発物質として、効率的に含フッ素ポリマーの原料や医農薬の合成中間体となり得る含フッ素化合物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンまたは（トリフルオロメチル）ジエンを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［２］アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［３］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［４］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［１］アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンまたは（トリフルオロメチル）ジエンを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［２］アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［３］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
［４］１，３，３，３－テトラフルオロプロペンから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る、含フッ素化合物の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを出発物質として、効率的に含フッ素ポリマーの原料や医農薬の合成中間体となり得る含フッ素化合物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の含フッ素化合物の製造方法の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【0011】
［含フッ素化合物の製造方法］
（第１の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンまたは（トリフルオロメチル）ジエンを得る方法である。
（第１の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、アルキンおよびニッケル触媒を含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、（ジフルオロメチル）ジエンまたは（トリフルオロメチル）ジエンを得る方法である。
【0012】
「（ジフルオロメチル）ジエンの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（ジフルオロメチル）ジエンの製造方法について説明する。
（ジフルオロメチル）ジエンの製造方法では、ニッケル触媒、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）、およびフッ化ジルコニウムの存在下、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（以下、「ＨＦＯ－１２３４ｚｅ」と言うこともある。）に対して、アルキンおよびヒドロシランを作用させることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのＣ－Ｆ結合の切断が２度起こり、（ジフルオロメチル）ジエンが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（ジフルオロメチル）ジエンの製造方法について説明する。
（ジフルオロメチル）ジエンの製造方法では、ニッケル触媒、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）、およびフッ化ジルコニウムの存在下、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（以下、「ＨＦＯ－１２３４ｚｅ」と言うこともある。）に対して、アルキンおよびヒドロシランを作用させることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのＣ－Ｆ結合の切断が２度起こり、（ジフルオロメチル）ジエンが得られる。
【0013】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、ニッケル触媒、トリシクロヘキシルホスフィン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンを加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0014】
ガラス反応容器に加えるニッケル触媒の量を、０．１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％とする。
ニッケル触媒としては、例えば、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケルジクロリド、ビス（アセチルアセトナト）ニッケル等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとアルキンの反応性を高め、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケルが好ましい。
ニッケル触媒としては、例えば、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケルジクロリド、ビス（アセチルアセトナト）ニッケル等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとアルキンの反応性を高め、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケルが好ましい。
【0015】
ガラス反応容器に加えるトリシクロヘキシルホスフィンの量を、０．１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％とする。
【0016】
ガラス反応容器に加えるフッ化ジルコニウムの量を、０．１ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％とする。
【0017】
ガラス反応容器に加えるアルキンの量を、１ｍｏｌ％～２００ｍｏｌ％とする。
アルキンとしては、例えば、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジアルキルアセチレン、アルキルアセチレン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ジフェニルアセチレンが好ましい。
アルキンとしては、例えば、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジアルキルアセチレン、アルキルアセチレン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ジフェニルアセチレンが好ましい。
【0018】
ニッケル触媒、トリシクロヘキシルホスフィン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンの混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
ニッケル触媒、トリシクロヘキシルホスフィン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンの混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
ニッケル触媒、トリシクロヘキシルホスフィン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンの混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0019】
次いで、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－１，４－ジオキサン溶液、または１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－トルエン溶液を加えて、撹拌、混合する。あるいは、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの気体を加えて、撹拌、混合する。
【0020】
上記の反応溶液に加える１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～３００ｅｑ（倍モル量）とする。
【0021】
上記の反応溶液に加える１，４－ジオキサン（溶媒）の量は、特に限定されないが、例えば、０．５ｍＬ～２０ｍＬとする。また、上記の反応溶液に加えるトルエン（溶媒）の量は、特に限定されないが、例えば、０．５ｍＬ～２０ｍＬとする。
【0022】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を０℃～１２０℃とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0023】
次いで、上記の反応溶液にヒドロシランを加えて、撹拌、混合する。
【0024】
上記の反応溶液に加えるヒドロシランの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～１０ｅｑ（倍モル量）とする。
ヒドロシランとしては、例えば、トリエチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン、トリイソプロピルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリフェニルシラン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、トリエチルシランが好ましい。
ヒドロシランとしては、例えば、トリエチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン、トリイソプロピルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリフェニルシラン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、トリエチルシランが好ましい。
【0025】
ヒドロシランを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を４０℃～１２０℃とする。
ヒドロシランを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
ヒドロシランを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
【0026】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0027】
以上の操作により、下記の一般式（１）で表される（ジフルオロメチル）ジエンを得る。
【0028】
【化1】
【0029】
上記の一般式（１）中、Ｒは、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいシクロヘキシル基、置換基を有していてもよい１，２，３，４－テトラヒドロナフチル基、炭素数１～２０のアルキル基である。
【0030】
「（トリフルオロメチル）ジエンの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（トリフルオロメチル）ジエンの製造方法について説明する。
（トリフルオロメチル）ジエンの製造方法では、ニッケル触媒、およびビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン（ｄｃｙｐｅ）の存在下、ＨＦＯ－１２３４ｚｅに対して、アルキンおよびヒドロシランを作用させることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのＣ－Ｆ結合の切断が１度だけ起こり、（トリフルオロメチル）ジエンが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（トリフルオロメチル）ジエンの製造方法について説明する。
（トリフルオロメチル）ジエンの製造方法では、ニッケル触媒、およびビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン（ｄｃｙｐｅ）の存在下、ＨＦＯ－１２３４ｚｅに対して、アルキンおよびヒドロシランを作用させることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのＣ－Ｆ結合の切断が１度だけ起こり、（トリフルオロメチル）ジエンが得られる。
【0031】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、ニッケル触媒、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンを加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0032】
ガラス反応容器に加えるニッケル触媒の量を、０．１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％とする。
ニッケル触媒としては、例えば、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケルジクロリド、ビス（アセチルアセトナト）ニッケル等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとアルキンの反応性を高め、（トリフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケルが好ましい。
ニッケル触媒としては、例えば、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケル、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ニッケルジクロリド、ビス（アセチルアセトナト）ニッケル等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとアルキンの反応性を高め、（トリフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ビス（１，５－シクロオクタジエン）ニッケルが好ましい。
【0033】
ガラス反応容器に加えるビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタンの量を、０．１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％とする。
【0034】
ガラス反応容器に加えるアルキンの量を、０．０５ｍｍｏｌ～１ｍｏｌとする。
アルキンとしては、例えば、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジアルキルアセチレン、アルキルアセチレン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（トリフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ジフェニルアセチレンが好ましい。ジフェニルアセチレンのフェニル基は、置換基を有していてもよい。
アルキンとしては、例えば、ジフェニルアセチレン、フェニルアセチレン、ジアルキルアセチレン、アルキルアセチレン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（トリフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、ジフェニルアセチレンが好ましい。ジフェニルアセチレンのフェニル基は、置換基を有していてもよい。
【0035】
ニッケル触媒、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンの混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
ニッケル触媒、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンの混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
ニッケル触媒、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、フッ化ジルコニウムおよびアルキンの混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0036】
次いで、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－１，４－ジオキサン溶液、または１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－トルエン溶液を加えて、撹拌、混合する。あるいは、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの気体を加えて、撹拌、混合する。
【0037】
上記の反応溶液に加える１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～３００ｅｑ（倍モル量）とする。
【0038】
上記の反応溶液に加える１，４－ジオキサン（溶媒）の量は、特に限定されないが、例えば、０．５ｍＬ～２０ｍＬとする。また、上記の反応溶液に加えるトルエン（溶媒）の量は、特に限定されないが、例えば、０．５ｍＬ～２０ｍＬとする。
【0039】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を０℃～１２０℃とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0040】
次いで、上記の反応溶液にヒドロシランを加えて、撹拌、混合する。
【0041】
上記の反応溶液に加えるヒドロシランの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～１０ｅｑ（倍モル量）とする。
ヒドロシランとしては、例えば、トリエチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン、トリイソプロピルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリフェニルシラン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、トリエチルシランが好ましい。
ヒドロシランとしては、例えば、トリエチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン、トリイソプロピルシラン、ジメチルフェニルシラン、トリフェニルシラン等が挙げられる。これらの中でも、ＨＦＯ－１２３４ｚｅとの反応性に優れ、（ジフルオロメチル）ジエンの収率を高めることができる点から、トリエチルシランが好ましい。
【0042】
ヒドロシランを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を４０℃～１２０℃とする。
ヒドロシランを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
ヒドロシランを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
【0043】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0044】
以上の操作により、下記の一般式（２）で表される（トリフルオロメチル）ジエンを得る。
【0045】
【化2】
【0046】
上記の一般式（２）中、Ｒは、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいシクロヘキシル基、置換基を有していてもよい１，２，３，４－テトラヒドロナフチル基、炭素数１～２０のアルキル基である。
【0047】
［含フッ素化合物の製造方法］
（第２の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る方法である。
（第２の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、アルコール、チオールまたはアミドと、塩基とを含む反応溶液に、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えて混合することにより、トリフルオロプロペニルエーテル、トリフルオロプロペニルスルフィド、またはトリフルオロプロペニルアミドを得る方法である。
【0048】
「トリフルオロプロペニルエーテルの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法におけるトリフルオロプロペニルエーテルの製造方法について説明する。
トリフルオロプロペニルエーテルの製造方法では、アルコールおよび塩基を含む反応溶液に、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのビニル位において求核置換が選択的に進行し、トリフルオロプロペニルエーテルが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法におけるトリフルオロプロペニルエーテルの製造方法について説明する。
トリフルオロプロペニルエーテルの製造方法では、アルコールおよび塩基を含む反応溶液に、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのビニル位において求核置換が選択的に進行し、トリフルオロプロペニルエーテルが得られる。
【0049】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、アルコール、塩基およびＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0050】
ガラス反応容器に加えるアルコールの量を、０．０５ｍｍｏｌ～１ｍｏｌとする。
アルコールとしては、例えば、４－ヒドロキシビフェニル、４－メトキシフェノール、４－クロロフェノール、４－フルオロフェノール、４－ニトロフェノール、２－ナフトール、ベンジルアルコール、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族第一級または第二級アルコール等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルエーテルの収率を高めることができる点から、４－ヒドロキシビフェニルが好ましい。
アルコールとしては、例えば、４－ヒドロキシビフェニル、４－メトキシフェノール、４－クロロフェノール、４－フルオロフェノール、４－ニトロフェノール、２－ナフトール、ベンジルアルコール、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族第一級または第二級アルコール等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルエーテルの収率を高めることができる点から、４－ヒドロキシビフェニルが好ましい。
【0051】
ガラス反応容器に加える塩基の量を、０．１ｍｏｌ％～５００ｍｏｌ％とする。
塩基としては、例えば、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられる。これらの中でも、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタンの収率を高めることができる点から、炭酸水素カリウムが好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられる。これらの中でも、ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタンの収率を高めることができる点から、炭酸水素カリウムが好ましい。
【0052】
アルコールおよび塩基の混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
アルコールおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
アルコールおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0053】
次いで、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を加えて、撹拌、混合する。あるいは、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの気体を加えて、撹拌、混合する。
【0054】
上記の反応溶液に加える１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～３００ｅｑ（倍モル量）とする。
【0055】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を４０℃～１２０℃とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
【0056】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0057】
以上の操作により、下記の一般式（３）で表されるトリフルオロプロペニルエーテルを得る。
【0058】
【化3】
【0059】
「トリフルオロプロペニルスルフィドの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法におけるトリフルオロプロペニルスルフィドの製造方法について説明する。
トリフルオロプロペニルスルフィドの製造方法では、チオールおよび塩基を含む反応溶液に、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのビニル位において求核置換が選択的に進行し、トリフルオロプロペニルスルフィドが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法におけるトリフルオロプロペニルスルフィドの製造方法について説明する。
トリフルオロプロペニルスルフィドの製造方法では、チオールおよび塩基を含む反応溶液に、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのビニル位において求核置換が選択的に進行し、トリフルオロプロペニルスルフィドが得られる。
【0060】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、チオール、塩基およびＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0061】
ガラス反応容器に加えるチオールの量を、０．０５ｍｍｏｌ～１ｍｏｌとする。
チオールとしては、例えば、ベンゼンチオール、置換基を有していてもよいベンゼンチオール、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族第一級または第二級チオール等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルスルフィドの収率を高めることができる点から、ベンゼンチオールが好ましい。
チオールとしては、例えば、ベンゼンチオール、置換基を有していてもよいベンゼンチオール、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族第一級または第二級チオール等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルスルフィドの収率を高めることができる点から、ベンゼンチオールが好ましい。
【0062】
ガラス反応容器に加える塩基の量を、０．１ｍｏｌ％～５００ｍｏｌ％とする。
塩基としては、例えば、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルスルフィドの収率を高めることができる点から、炭酸水素カリウムが好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルスルフィドの収率を高めることができる点から、炭酸水素カリウムが好ましい。
【0063】
チオールおよび塩基の混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
チオールおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
チオールおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0064】
次いで、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を加えて、撹拌、混合する。あるいは、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの気体を加えて、撹拌、混合する。
【0065】
上記の反応溶液に加える１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～３００ｅｑ（倍モル量）とする。
【0066】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を４０℃～１２０℃とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
【0067】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0068】
以上の操作により、下記の一般式（４）で表されるトリフルオロプロペニルスルフィドを得る。
【0069】
【化4】
【0070】
「トリフルオロプロペニルアミドの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法におけるトリフルオロプロペニルアミドの製造方法について説明する。
トリフルオロプロペニルアミドの製造方法では、アミドおよび塩基を含む反応溶液に、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのビニル位において求核置換が選択的に進行し、トリフルオロプロペニルアミドが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法におけるトリフルオロプロペニルアミドの製造方法について説明する。
トリフルオロプロペニルアミドの製造方法では、アミドおよび塩基を含む反応溶液に、ＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えることにより、ＨＦＯ－１２３４ｚｅのビニル位において求核置換が選択的に進行し、トリフルオロプロペニルアミドが得られる。
【0071】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、アミド、塩基およびＨＦＯ－１２３４ｚｅを加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0072】
ガラス反応容器に加えるアミドの量を、０．０５ｍｍｏｌ～１ｍｏｌとする。
アミドとしては、例えば、トシルアミド、ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいアルカンスルホンアミド等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルアミドの収率を高めることができる点から、トシルアミドが好ましい。
アミドとしては、例えば、トシルアミド、ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいアルカンスルホンアミド等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルアミドの収率を高めることができる点から、トシルアミドが好ましい。
【0073】
ガラス反応容器に加える塩基の量を、１０ｍｏｌ％～５００ｍｏｌ％とする。
塩基としては、例えば、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルアミドの収率を高めることができる点から、炭酸水素カリウムが好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）等が挙げられる。これらの中でも、トリフルオロプロペニルアミドの収率を高めることができる点から、炭酸水素カリウムが好ましい。
【0074】
アミドおよび塩基の混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
アミドおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
アミドおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0075】
次いで、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペン－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を加えて、撹拌、混合する。あるいは、上記の反応溶液に１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの気体を加えて、撹拌、混合する。
【0076】
上記の反応溶液に加える１，３，３，３－テトラフルオロプロペンの量を、０．５ｅｑ（倍モル量）～３００ｅｑ（倍モル量）とする。
【0077】
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する際、反応溶液の温度を４０℃～１２０℃とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンを加えた反応溶液を撹拌する時間を、２時間～２４時間とする。
【0078】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0079】
以上の操作により、下記の一般式（５）で表されるトリフルオロプロペニルアミドを得る。
【0080】
【化5】
【0081】
［含フッ素化合物の製造方法］
（第３の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る方法である。
（第３の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから得られたアルケンおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る方法である。
【0082】
「（トリフルオロメチル）インドールの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（トリフルオロメチル）インドールの製造方法について説明する。
（トリフルオロメチル）インドールの製造方法では、パラジウム触媒および２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２´，６´－ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）の存在下、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから調製したアルケンに対して、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えることにより、（トリフルオロメチル）インドールが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（トリフルオロメチル）インドールの製造方法について説明する。
（トリフルオロメチル）インドールの製造方法では、パラジウム触媒および２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２´，６´－ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）の存在下、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから調製したアルケンに対して、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えることにより、（トリフルオロメチル）インドールが得られる。
【0083】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、パラジウム触媒、ＳＰｈｏｓ、アルケン、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基を加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0084】
ガラス反応容器に加えるパラジウム触媒の量を、０．１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％とする。
パラジウム触媒としては、例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。これらの中でも、アルケンとアリールボロン酸エステルの反応性を高め、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムが好ましい。
パラジウム触媒としては、例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。これらの中でも、アルケンとアリールボロン酸エステルの反応性を高め、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムが好ましい。
【0085】
ガラス反応容器に加える２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２´，６´－ジメトキシビフェニルの量を、０．１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％とする。
【0086】
ガラス反応容器に加えるアルケンの量を、０．０５ｍｍｏｌ～１ｍｏｌとする。
アルケンとしては、例えば、２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、２－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から２－ブロモ１，３，３，３－テトラフルオロプロペンが好ましい。
アルケンとしては、例えば、２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、２－クロロ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から２－ブロモ１，３，３，３－テトラフルオロプロペンが好ましい。
【0087】
例えば、２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、ＨＦＯ－１２３４ｚｅに対して臭素を作用させてジブロモ化し、続いて水酸化カリウムにより脱臭化水素することで調製する。
【0088】
ガラス反応容器に加えるアミド基を有するアリールボロン酸エステルの量を、０．２ｅｑ（倍モル量）～５ｅｑ（倍モル量）とする。
アミド基を有するアリールボロン酸エステルとしては、例えば、２－（トシルアミド）フェニルボロン酸ピナコールエステル、置換基を有していてもよい２－（ベンゼンスルホンアミド）フェニルボロン酸ジオールエステル、置換基を有していてもよい２－（アルカンスルホンアミド）フェニルボロン酸ジオールエステル、置換基を有していてもよい２－（ベンゼンスルホンアミド）ナフチルボロン酸ジオールエステル、置換基を有していてもよい２－（アルカンスルホンアミド）ナフチルボロン酸ジオールエステル等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から２－（トシルアミド）フェニルボロン酸ピナコールエステルが好ましい。
アミド基を有するアリールボロン酸エステルとしては、例えば、２－（トシルアミド）フェニルボロン酸ピナコールエステル、置換基を有していてもよい２－（ベンゼンスルホンアミド）フェニルボロン酸ジオールエステル、置換基を有していてもよい２－（アルカンスルホンアミド）フェニルボロン酸ジオールエステル、置換基を有していてもよい２－（ベンゼンスルホンアミド）ナフチルボロン酸ジオールエステル、置換基を有していてもよい２－（アルカンスルホンアミド）ナフチルボロン酸ジオールエステル等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から２－（トシルアミド）フェニルボロン酸ピナコールエステルが好ましい。
【0089】
ガラス反応容器に加える塩基の量を、１０ｍｏｌ％～５００ｍｏｌ％とする。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、水素化カリウム（ＫＨ）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯＯＫ）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、水素化ナトリウム（ＮａＨ）等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から炭酸カリウムが好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、水素化カリウム（ＫＨ）、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯＯＫ）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、水素化ナトリウム（ＮａＨ）等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から炭酸カリウムが好ましい。
【0090】
パラジウム触媒、ＳＰｈｏｓ、アルケン、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基の混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
パラジウム触媒、ＳＰｈｏｓ、アルケン、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
パラジウム触媒、ＳＰｈｏｓ、アルケン、アミド基を有するアリールボロン酸エステルおよび塩基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0091】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0092】
以上の操作により、下記の一般式（６）で表される（トリフルオロメチル）インドールを得る。
【0093】
【化6】
【0094】
上記の一般式（６）中、Ｒは、炭素数１～２０のスルホニル基である。
【0095】
［含フッ素化合物の製造方法］
（第４の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る方法である。
（第４の実施形態）
本発明の一実施形態に係る含フッ素化合物の製造方法は、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから得られたアミドおよびパラジウム触媒を含む反応溶液に、塩基を加えて混合することにより、（トリフルオロメチル）インドールを得る方法である。
【0096】
「（トリフルオロメチル）インドールの製造方法」
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（トリフルオロメチル）インドールの製造方法について説明する。
（トリフルオロメチル）インドールの製造方法では、パラジウム触媒の存在下、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから調製したアミドに対して、塩基を加えることにより、（トリフルオロメチル）インドールが得られる。
本実施形態の含フッ素化合物の製造方法における（トリフルオロメチル）インドールの製造方法について説明する。
（トリフルオロメチル）インドールの製造方法では、パラジウム触媒の存在下、ＨＦＯ－１２３４ｚｅから調製したアミドに対して、塩基を加えることにより、（トリフルオロメチル）インドールが得られる。
【0097】
攪拌子を具備したガラス反応容器（シュレンク管）に、パラジウム触媒、アミドおよび塩基を加えて、撹拌、混合し、反応溶液を調製する。
【0098】
ガラス反応容器に加えるパラジウム触媒の量を、０．１ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％とする。
パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。これらの中でも、アミドの反応性を高め、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から、酢酸パラジウム（ＩＩ）が好ましい。
パラジウム触媒としては、例えば、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド等が挙げられる。これらの中でも、アミドの反応性を高め、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から、酢酸パラジウム（ＩＩ）が好ましい。
【0099】
ガラス反応容器に加えるアミドの量を、０．０５ｍｍｏｌ～１ｍｏｌとする。
アミドとしては、例えば、トリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）トシルアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）アルカンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモナフチル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモナフチル）アルカンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードフェニル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードフェニル）アルカンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードナフチル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードナフチル）アルカンスルホンアミド等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点からトリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）トシルアミドが好ましい。
アミドとしては、例えば、トリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）トシルアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）アルカンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモナフチル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ブロモナフチル）アルカンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードフェニル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードフェニル）アルカンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードナフチル）ベンゼンスルホンアミド、置換基を有していてもよいトリフルオロプロペニル（２－ヨードナフチル）アルカンスルホンアミド等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点からトリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）トシルアミドが好ましい。
【0100】
例えば、トリフルオロプロペニル（２－ブロモフェニル）トシルアミドは、リン酸カリウム、炭酸カリウム、または水素化ナトリウムの存在下で、ＨＦＯ－１２３４ｚｅに対して（２－ブロモフェニル）トシルアミドを作用させることで調製する。
【0101】
ガラス反応容器に加える塩基の量を、１０ｍｏｌ％～５００ｍｏｌ％とする。
塩基としては、例えば、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、酢酸リチウム、トリエチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から酢酸ナトリウムが好ましい。
塩基としては、例えば、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、酢酸リチウム、トリエチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、（トリフルオロメチル）インドールの収率を高めることができる点から酢酸ナトリウムが好ましい。
【0102】
パラジウム触媒、アミドおよび塩基の混合物を撹拌する際、混合物の温度を０℃～１２０℃とする。
パラジウム触媒、アミドおよび塩基基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
パラジウム触媒、アミドおよび塩基基の混合物を撹拌する時間を、１分～１２時間とする。
【0103】
化学反応が終了した後、上記の反応溶液にジクロロメタンを加えて攪拌し、有機層を分離する操作を３回繰り返す。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
次に、抽出物に無水硫酸ナトリウムを加えて攪拌する。その溶液を濾過して回収し、溶媒を減圧留去する。
【0104】
以上の操作により、上記の一般式（６）で表される（トリフルオロメチル）インドールを得る。
【実施例0105】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0106】
［実施例１］
「［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５－ジフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された３０ｍＬシュレンクチューブに、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル（Ｎｉ（ｃｏｄ）２）６．６ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、フッ化ジルコニウム（ＺｒＦ４）１３ｍｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）１４ｍｇ（０．０４８ｍｍｏｌ）を加えた。
さらに、ジフェニルアセチレン５４ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン３．０ｍＬ、およびトリエチルシラン９６μＬ（０．６ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で３時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をシリカゲル（酢酸エチル）のパッドで濾過した。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
「［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５－ジフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された３０ｍＬシュレンクチューブに、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル（Ｎｉ（ｃｏｄ）２）６．６ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、フッ化ジルコニウム（ＺｒＦ４）１３ｍｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）１４ｍｇ（０．０４８ｍｍｏｌ）を加えた。
さらに、ジフェニルアセチレン５４ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン３．０ｍＬ、およびトリエチルシラン９６μＬ（０．６ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で３時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をシリカゲル（酢酸エチル）のパッドで濾過した。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
【0107】
「生成物の分析」
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（７）で表される［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５－ジフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（７）で表される化合物の収率は７８％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１９Ｆ－ＮＭＲおよびＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：５３．４（ｄｄ，Ｊ＝５６，８Ｈｚ，３Ｆ）。
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ１４Ｆ２［Ｍ］＋：２５６．１１；Ｆｏｕｎｄ：２５６．１１。
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（７）で表される［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５－ジフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（７）で表される化合物の収率は７８％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１９Ｆ－ＮＭＲおよびＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：５３．４（ｄｄ，Ｊ＝５６，８Ｈｚ，３Ｆ）。
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ１４Ｆ２［Ｍ］＋：２５６．１１；Ｆｏｕｎｄ：２５６．１１。
【0108】
【化7】
【0109】
［実施例２］
「［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５，５－トリフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された３０ｍＬシュレンクチューブに、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル（Ｎｉ（ｃｏｄ）２）６．６ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスホニウム）エタンビステトラフルオロボレート（ｄｃｙｐｅ）１０ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、ジフェニルアセチレン５４ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加えた。
さらに、１，４－ジオキサン３．０ｍＬ、およびトリエチルシラン５８μＬ（０．３６ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で３時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をシリカゲル（酢酸エチル）のパッドで濾過した。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、無色油状物を得た。
「［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５，５－トリフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された３０ｍＬシュレンクチューブに、ビス（シクロオクタジエン）ニッケル（Ｎｉ（ｃｏｄ）２）６．６ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスホニウム）エタンビステトラフルオロボレート（ｄｃｙｐｅ）１０ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、ジフェニルアセチレン５４ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加えた。
さらに、１，４－ジオキサン３．０ｍＬ、およびトリエチルシラン５８μＬ（０．３６ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で３時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をシリカゲル（酢酸エチル）のパッドで濾過した。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、無色油状物を得た。
【0110】
「生成物の分析」
得られた無色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（８）で表される［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５，５－トリフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（８）で表される化合物の収量は８２ｍｇ、収率は１００％（異性体比８３／１７）であった。
１９Ｆ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１９Ｆ－ＮＭＲおよびＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：（Ｅ体）δ（ｐｐｍ）：１００．２（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）、（Ｚ体）δ（ｐｐｍ）：９９．６（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ１３Ｆ３［Ｍ］＋：２７４．１０；Ｆｏｕｎｄ：２７４．１０。
得られた無色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（８）で表される［（１Ｚ，３Ｅ）－５，５，５－トリフルオロペンタ－１，３－ジエン－１，２－ジイル］ジベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（８）で表される化合物の収量は８２ｍｇ、収率は１００％（異性体比８３／１７）であった。
１９Ｆ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１９Ｆ－ＮＭＲおよびＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：（Ｅ体）δ（ｐｐｍ）：１００．２（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）、（Ｚ体）δ（ｐｐｍ）：９９．６（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ１３Ｆ３［Ｍ］＋：２７４．１０；Ｆｏｕｎｄ：２７４．１０。
【0111】
【化8】
【0112】
［実施例３］
「（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、フェノール９４ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
「（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、フェノール９４ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
【0113】
「生成物の分析」
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（９）で表される（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンが主生成物として得られたことが確認できた。また、化学式（９）で表される化合物の収率は７２％（異性体比９４／６）であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：（Ｅ体）δ（ｐｐｍ）：５．３３－５．４０（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝７．７，０．９Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄｑ，Ｊ＝１２．４，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．７（ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（９）で表される（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンが主生成物として得られたことが確認できた。また、化学式（９）で表される化合物の収率は７２％（異性体比９４／６）であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：（Ｅ体）δ（ｐｐｍ）：５．３３－５．４０（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝７．７，０．９Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄｑ，Ｊ＝１２．４，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．７（ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
【0114】
【化9】
【0115】
［実施例４］
「（Ｅ）－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］－１、１´－ビフェニルの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、［１，１´－ビフェニル］－４－オール１７０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
「（Ｅ）－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］－１、１´－ビフェニルの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、［１，１´－ビフェニル］－４－オール１７０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
【0116】
「生成物の分析」
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１０）で表される（Ｅ）－４－［（３，３，３－トリフルオロプロプ－１－エン－１－イル）オキシ」－１、１´－ビフェニルが得られたことが確認できた。また、化学式（１０）で表される化合物の収量は２２７ｍｇ、収率は８６％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲおよびＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．３９－５．４５（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄｑ，Ｊ＝１２．８，ＪＨＦ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．７（ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ１１Ｆ３［Ｍ］＋：２６４．０８；Ｆｏｕｎｄ：２６４．０８。
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１０）で表される（Ｅ）－４－［（３，３，３－トリフルオロプロプ－１－エン－１－イル）オキシ」－１、１´－ビフェニルが得られたことが確認できた。また、化学式（１０）で表される化合物の収量は２２７ｍｇ、収率は８６％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲおよびＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．３９－５．４５（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄｑ，Ｊ＝１２．８，ＪＨＦ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．０Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．７（ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ１１Ｆ３［Ｍ］＋：２６４．０８；Ｆｏｕｎｄ：２６４．０８。
【0117】
【化10】
【0118】
［実施例５］
「（Ｅ）－フェニル（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）スルファンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ベンゼンチオール１１０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
「（Ｅ）－フェニル（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）スルファンの合成」
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）１．０ａｔｍを含むプラスチックバルーンに接続された１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ベンゼンチオール１１０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去した。
【0119】
「生成物の分析」
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてジブロモメタンを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１１）で表される（Ｅ）－フェニル（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）スルファンが得られたことが確認できた。また、化学式（１１）で表される化合物の収率は１００％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．３７－５．４４（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄｑ，Ｊ＝１５．２，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４０－７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４７－７．４９（ｍ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１００．６（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、有機物質を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてジブロモメタンを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１１）で表される（Ｅ）－フェニル（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）スルファンが得られたことが確認できた。また、化学式（１１）で表される化合物の収率は１００％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．３７－５．４４（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄｑ，Ｊ＝１５．２，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４０－７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４７－７．４９（ｍ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１００．６（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
【0120】
【化11】
【0121】
［実施例６］
「（Ｅ）－１－メトキシ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、４－メトキシフェノール１２４ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、無色油状物を得た。
「（Ｅ）－１－メトキシ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、４－メトキシフェノール１２４ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、無色油状物を得た。
【0122】
「生成物の分析」
得られた無色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、無色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１２）で表される（Ｅ）－１－メトキシ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（１２）で表される化合物の収量は１６１ｍｇ、収率は７４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：３．８０（ｓ，３Ｈ），５．２１－５．２８（ｍ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄｑ，Ｊ＝１２．４，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．９（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた無色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、無色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１２）で表される（Ｅ）－１－メトキシ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（１２）で表される化合物の収量は１６１ｍｇ、収率は７４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：３．８０（ｓ，３Ｈ），５．２１－５．２８（ｍ，１Ｈ），６．８８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄｑ，Ｊ＝１２．４，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．９（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
【0123】
【化12】
【0124】
［実施例７］
「（Ｅ）－１－クロロ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、４－クロロフェノール１２９ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
「（Ｅ）－１－クロロ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、４－クロロフェノール１２９ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
【0125】
「生成物の分析」
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１３）で表される（Ｅ）－１－クロロ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（１３）で表される化合物の収量は１６７ｍｇ、収率は７５％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．３５－５．４２（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄｑ，Ｊ＝１２．４，ＪＨＦ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．５（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１３）で表される（Ｅ）－１－クロロ－４－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（１３）で表される化合物の収量は１６７ｍｇ、収率は７５％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．３５－５．４２（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄｑ，Ｊ＝１２．４，ＪＨＦ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．５（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
【0126】
【化13】
【0127】
［実施例８］
「（Ｅ）－２－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ナフタレートの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、１－ナフトール１４４ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
「（Ｅ）－２－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ナフタレートの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、１－ナフトール１４４ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
【0128】
「生成物の分析」
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１４）で表される（Ｅ）－２－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ナフタレートが得られたことが確認できた。また、化学式（１４）で表される化合物の収量は１８１ｍｇ、収率は７６％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．４４－５．５１（ｍ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｑ，Ｊ＝１４．４，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５３－７．５６（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８５－７．８８（ｍ，１Ｈ）８．０１－８．１０（ｍ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．８（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１４）で表される（Ｅ）－２－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］ナフタレートが得られたことが確認できた。また、化学式（１４）で表される化合物の収量は１８１ｍｇ、収率は７６％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：５．４４－５．５１（ｍ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｑ，Ｊ＝１４．４，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５３－７．５６（ｍ，３Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８５－７．８８（ｍ，１Ｈ）８．０１－８．１０（ｍ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．８（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
【0129】
【化14】
【0130】
［実施例９］
「（Ｅ）－｛［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］メチル｝ベンゼンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、水酸化カリウム（ＫＯＨ）１１２ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール１０８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
「（Ｅ）－｛［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］メチル｝ベンゼンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、水酸化カリウム（ＫＯＨ）１１２ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール１０８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
【0131】
「生成物の分析」
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１５）で表される（Ｅ）－｛［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］メチル｝ベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（１５）で表される化合物の収量は１０１ｍｇ、収率は５０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４．８３（ｓ，２Ｈ），５．０４－５．１０（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｄｑ，Ｊ＝１２．８，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３－７．４１（ｍ，５Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０３．６（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１５）で表される（Ｅ）－｛［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］メチル｝ベンゼンが得られたことが確認できた。また、化学式（１５）で表される化合物の収量は１０１ｍｇ、収率は５０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４．８３（ｓ，２Ｈ），５．０４－５．１０（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｄｑ，Ｊ＝１２．８，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３－７．４１（ｍ，５Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０３．６（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
【0132】
【化15】
【0133】
［実施例１０］
「（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］シクロヘキサンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、水酸化カリウム（ＫＯＨ）１１２ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、シクロヘキサノール１００ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
「（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］シクロヘキサンの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、水酸化カリウム（ＫＯＨ）１１２ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、シクロヘキサノール１００ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、黄色油状物を得た。
【0134】
「生成物の分析」
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１６）で表される（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］シクロヘキサンが得られたことが確認できた。また、化学式（１６）で表される化合物の収量は６６ｍｇ、収率は３４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１．８２（ｍ，Ｊ＝７５Ｈｚ，１０Ｈ），３．６１（ｂｒ，１Ｈ），３．８２－３．８６（ｍ，１Ｈ），４．９８－５．０４（ｍ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０３．７（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、黄色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１６）で表される（Ｅ）－［（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）オキシ］シクロヘキサンが得られたことが確認できた。また、化学式（１６）で表される化合物の収量は６６ｍｇ、収率は３４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１．８２（ｍ，Ｊ＝７５Ｈｚ，１０Ｈ），３．６１（ｂｒ，１Ｈ），３．８２－３．８６（ｍ，１Ｈ），４．９８－５．０４（ｍ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０３．７（ｄ，ＪＦＨ＝７Ｈｚ，３Ｆ）。
【0135】
【化16】
【0136】
［実施例１１］
「（Ｅ）－４－メチル－Ｎ－フェニル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ｐ－トルエンスルホンアミド２４７ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、白色油状物を得た。
「（Ｅ）－４－メチル－Ｎ－フェニル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成」
アルゴン雰囲気下の１０ｍＬ試験管に、炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）２００ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ｐ－トルエンスルホンアミド２４７ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、および１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液０．７８ｍｏｌ／Ｌ（１．２８ｍＬ、１．０ｍｏｌ）を加え、次いで、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．７ｍＬを加えて、５０℃で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出し、水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、白色油状物を得た。
【0137】
「生成物の分析」
得られた白色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１７）で表される（Ｅ）－４－メチル－Ｎ－フェニル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（１７）で表される化合物の収量は２７３ｍｇ、収率は８０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４．３４－４．４１（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３８－７．４５（ｍ，３Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄｑ，Ｊ＝１４．０，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．９（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
得られた白色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色油状物を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１７）で表される（Ｅ）－４－メチル－Ｎ－フェニル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（１７）で表される化合物の収量は２７３ｍｇ、収率は８０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４．３４－４．４１（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３８－７．４５（ｍ，３Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄｑ，Ｊ＝１４．０，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ、溶媒：Ｃ６Ｄ６）：δ（ｐｐｍ）：１０２．９（ｄ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，３Ｆ）。
【0138】
【化17】
【0139】
［実施例１２］
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミドの合成）
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン２．１９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ピリジン１．６ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）、触媒として４－ジメチルアミノピリジン、ｐ－ＴｓＣｌ３．８１ｇ（２０ｍｍｏｌ）を０℃で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１）で精製して、白色固体を得た。
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミドの合成）
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン２．１９ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ピリジン１．６ｍＬ（２０ｍｍｏｌ）、触媒として４－ジメチルアミノピリジン、ｐ－ＴｓＣｌ３．８１ｇ（２０ｍｍｏｌ）を０℃で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１）で精製して、白色固体を得た。
【0140】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１８）で表される４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（１８）で表される化合物の収量は３．０３ｍｇ、収率は８１％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲおよびＩＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．５７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４３．６，１４３．４，１３６．４４，１３６．４０，１３２．８，１２９．３，１２７．３，１２３．７，１１９．８，８４．５，２４．７，２１．４。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９４１，１７３２，１３７５，１２４５，１０４６，７５３ｃｍ－１。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１８）で表される４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（１８）で表される化合物の収量は３．０３ｍｇ、収率は８１％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲおよびＩＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．５７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．３０（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４３．６，１４３．４，１３６．４４，１３６．４０，１３２．８，１２９．３，１２７．３，１２３．７，１１９．８，８４．５，２４．７，２１．４。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３，２９４１，１７３２，１３７５，１２４５，１０４６，７５３ｃｍ－１。
【0141】
【化18】
【0142】
（１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られた４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド７５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４０／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られた４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド７５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４０／１）で精製し、白色固体を得た。
【0143】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１９）で表される４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（１９）で表される化合物の収量は２８ｍｇ、収率は４２％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、および１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．９，１３４．７，１３４．６，１３０．２，１２７．１，１２６．１（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１２５．９，１２５．６，１２４．２，１２２．８（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１２０．２，１１３．６，１１２．９（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），２１．６。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０２．６（ｓ）。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（１９）で表される４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（１９）で表される化合物の収量は２８ｍｇ、収率は４２％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、および１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．９，１３４．７，１３４．６，１３０．２，１２７．１，１２６．１（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１２５．９，１２５．６，１２４．２，１２２．８（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１２０．２，１１３．６，１１２．９（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），２１．６。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０２．６（ｓ）。
【0144】
【化19】
【0145】
［実施例１３］
「５－メトキシ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（Ｎ－［４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドの合成）
４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン４９８ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ピリジン０．３２ｍＬ（４．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン８．０ｍＬ、およびｐ－ＴｓＣｌ７６３ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）を室温で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１）で精製して、白色固体を得た。
「５－メトキシ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（Ｎ－［４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドの合成）
４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン４９８ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ピリジン０．３２ｍＬ（４．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン８．０ｍＬ、およびｐ－ＴｓＣｌ７６３ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）を室温で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１）で精製して、白色固体を得た。
【0146】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２０）で表されるＮ－［４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２０）で表される化合物の収量は５４２ｍｇ、収率は６７％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．２０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．９，３．１Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５６．１，１４３．３，１３６．５，１３６．０，１２９．４，１２９．０，１２７．２，１２３．１，１１９．６，８４．５，５５．４，２４．７，２１．５。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３２８６，２９８３，１６００，１４９４，１４１１，１３３９，１１６４，９０９，７８４ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２６ＢＮＯ５Ｓ［Ｍ］＋：４０３．１６２５；Ｆｏｕｎｄ：４０３．１６２７。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２０）で表されるＮ－［４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２０）で表される化合物の収量は５４２ｍｇ、収率は６７％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．２０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．９，３．１Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５６．１，１４３．３，１３６．５，１３６．０，１２９．４，１２９．０，１２７．２，１２３．１，１１９．６，８４．５，５５．４，２４．７，２１．５。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３２８６，２９８３，１６００，１４９４，１４１１，１３３９，１１６４，９０９，７８４ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２６ＢＮＯ５Ｓ［Ｍ］＋：４０３．１６２５；Ｆｏｕｎｄ：４０３．１６２７。
【0147】
【化20】
【0148】
（５－メトキシ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られたＮ－［４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミド８１ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られたＮ－［４－メトキシ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミド８１ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で精製し、白色固体を得た。
【0149】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２１）で表される５－メトキシ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２１）で表される化合物の収量は２８ｍｇ、収率は４２％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝９．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０２．２（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９７９，１６００，１４８３，１４４７，１３８４，１１５１，１１１１，１０３８，８７３，６６９ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ１４Ｆ３ＮＯ３Ｓ［Ｍ］＋：３６９．０６４７；Ｆｏｕｎｄ：３６９．０６４６。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２１）で表される５－メトキシ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２１）で表される化合物の収量は２８ｍｇ、収率は４２％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８１（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），６．９６（ｓ，１Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝９．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０２．２（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９７９，１６００，１４８３，１４４７，１３８４，１１５１，１１１１，１０３８，８７３，６６９ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ１４Ｆ３ＮＯ３Ｓ［Ｍ］＋：３６９．０６４７；Ｆｏｕｎｄ：３６９．０６４６。
【0150】
【化21】
【0151】
［実施例１４］
「５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（Ｎ－［４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドの合成）
４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン７１１ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ピリジン０．４８ｍＬ（６．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１０ｍＬ、およびｐ－ＴｓＣ１．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を室温で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１）で精製して、黄色固体を得た。
「５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（Ｎ－［４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドの合成）
４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）アニリン７１１ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ピリジン０．４８ｍＬ（６．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１０ｍＬ、およびｐ－ＴｓＣ１．１４ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を室温で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１から５／１）で精製して、黄色固体を得た。
【0152】
（生成物の分析）
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２２）で表されるＮ－［４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２２）で表される化合物の収量は８１９ｍｇ、収率は７０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．２７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝９．１，４．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，７．０，３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．２０（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５９．３（ｄ，ＪＣＦ＝２４６Ｈｚ），１４３．６，１３９．４，１３５．９，１２９．５，１２９．１，１２８．９，１２７．２，１２２．８，８４．９，２４．７（ｄｄ，ＪＣＦ＝９，３Ｈｚ），２１．４。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４３．９（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝９，９，８Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３２８８，２９８４，１４９２，１４１５，１２６５，１１６４，９０８，７８２ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ２３ＢＦＮＯ４Ｓ［Ｍ］＋：３９１．１４２５；Ｆｏｕｎｄ：３９１．１４２４。
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２２）で表されるＮ－［４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２２）で表される化合物の収量は８１９ｍｇ、収率は７０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．２７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝９．１，４．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．０３（ｄｄｄ，Ｊ＝９．１，７．０，３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），１．２０（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５９．３（ｄ，ＪＣＦ＝２４６Ｈｚ），１４３．６，１３９．４，１３５．９，１２９．５，１２９．１，１２８．９，１２７．２，１２２．８，８４．９，２４．７（ｄｄ，ＪＣＦ＝９，３Ｈｚ），２１．４。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４３．９（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝９，９，８Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３２８８，２９８４，１４９２，１４１５，１２６５，１１６４，９０８，７８２ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ２３ＢＦＮＯ４Ｓ［Ｍ］＋：３９１．１４２５；Ｆｏｕｎｄ：３９１．１４２４。
【0153】
【化22】
【0154】
（５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られたＮ－［４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミド７８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られたＮ－［４－フルオロ－２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル］－４－メチルベンゼンスルホンアミド７８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
【0155】
（生成物の分析）
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２３）で表される５－フルオロ－１－（４－メチルベンジエンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２３）で表される化合物の収量は１７ｍｇ、収率は２４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．９０－７．８５（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２４－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｄｄｄ，ＪＨＦ＝８．６Ｈｚ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５９．９（ｄ，ＪＣＦ＝２４４Ｈｚ），１４６．１，１３４．３，１３０．９，１３０．２，１２７．６（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１２７．１，１２６．５（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），１２２．５（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１１４．９（ｄ，ＪＣＦ＝１０Ｈｚ），１１４．３（ｄ，ＪＣＦ＝２６Ｈｚ），１１２．７（ｑｄ，ＪＣＦ＝３８，４Ｈｚ），１０６．０，２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４５．５（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝９，９，４Ｈｚ，１Ｆ），１０３．５（ｓ，３Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１３７９，１２０７，１１４２，１０３０，８６０，８１０，６７９，５８４ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１１Ｆ４ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３５７．０４４７；Ｆｏｕｎｄ：３５７．０４４４。
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２３）で表される５－フルオロ－１－（４－メチルベンジエンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２３）で表される化合物の収量は１７ｍｇ、収率は２４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．９０－７．８５（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２４－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｄｄｄ，ＪＨＦ＝８．６Ｈｚ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５９．９（ｄ，ＪＣＦ＝２４４Ｈｚ），１４６．１，１３４．３，１３０．９，１３０．２，１２７．６（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１２７．１，１２６．５（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），１２２．５（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１１４．９（ｄ，ＪＣＦ＝１０Ｈｚ），１１４．３（ｄ，ＪＣＦ＝２６Ｈｚ），１１２．７（ｑｄ，ＪＣＦ＝３８，４Ｈｚ），１０６．０，２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４５．５（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝９，９，４Ｈｚ，１Ｆ），１０３．５（ｓ，３Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１３７９，１２０７，１１４２，１０３０，８６０，８１０，６７９，５８４ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１１Ｆ４ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３５７．０４４７；Ｆｏｕｎｄ：３５７．０４４４。
【0156】
【化23】
【0157】
［実施例１５］
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドールの合成」
（４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル］ベンゼンスルホンアミドの合成）
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－アミン７３０ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ）、ピリジン０．４４ｍＬ（５．４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１０ｍＬ、およびｐ－ＴｓＣ１．０３ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を室温で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製して、黄色固体を得た。
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドールの合成」
（４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル］ベンゼンスルホンアミドの合成）
２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－アミン７３０ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ）、ピリジン０．４４ｍＬ（５．４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１０ｍＬ、およびｐ－ＴｓＣ１．０３ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を室温で加えて、室温で５時間撹拌した。
次いで、反応溶液を飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）水溶液で希釈した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジクロロメタンで３回抽出した。得られた抽出物をブライン液で洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製して、黄色固体を得た。
【0158】
（生成物の分析）
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２４）で表される４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２４）で表される化合物の収量は３１１ｍｇ、収率は２９％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５６－７．５３（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．１７（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４３．４，１４１．０，１３６．５，１３４．９，１３０．５，１３０．４，１２９．１，１２８．８，１２８．２，１２７．９，１２７．１，１２６．９，１２６．４，１２５．７，８４．３，２４．６，２１．４。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３６８３，３４４５，２８７４，１５２１１４４５，１３８４，１２２５，１１１１，７９２ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６ＢＮＯ４Ｓ［Ｍ］＋：４２３．１６７６；Ｆｏｕｎｄ：４２３．１６７６。
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２４）で表される４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２４）で表される化合物の収量は３１１ｍｇ、収率は２９％であった。
１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５６－７．５３（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．１７（ｓ，１２Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４３．４，１４１．０，１３６．５，１３４．９，１３０．５，１３０．４，１２９．１，１２８．８，１２８．２，１２７．９，１２７．１，１２６．９，１２６．４，１２５．７，８４．３，２４．６，２１．４。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３６８３，３４４５，２８７４，１５２１１４４５，１３８４，１２２５，１１１１，７９２ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６ＢＮＯ４Ｓ［Ｍ］＋：４２３．１６７６；Ｆｏｕｎｄ：４２３．１６７６。
【0159】
【化24】
【0160】
（１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドールの合成）
上述のようにして得られた４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル］ベンゼンスルホンアミド８５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５０／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られた４－メチル－Ｎ－［２－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ナフタレン－１－イル］ベンゼンスルホンアミド８５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）１３８ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム－クロロホルム付加体（Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３５．２ｍｇ（０．００５０ｍｍｏｌ）およびエスフォス（ＳＰｈｏｓ）８．２ｍｇ（０．０１５ｍｍｏｌ）のトルエン懸濁液２．２ｍＬに２－ブロモ－１，３，３，３－テトラフルオロプロパ－１－エン３９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５０／１）で精製し、白色固体を得た。
【0161】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２５）で表される１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２５）で表される化合物の収量は１６ｍｇ、収率は２０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．９（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０２０，１７２４，１６１４，１３６５，１２１０，１１５５，１０５１，７７９，６７１，５８２ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ１４Ｆ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３８９．０６９７；Ｆｏｕｎｄ：３８９．０６９９。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２５）で表される１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ベンゾ［ｇ］インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２５）で表される化合物の収量は１６ｍｇ、収率は２０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：８．９３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２３（ｓ，３Ｈ）。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．９（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０２０，１７２４，１６１４，１３６５，１２１０，１１５５，１０５１，７７９，６７１，５８２ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ１４Ｆ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３８９．０６９７；Ｆｏｕｎｄ：３８９．０６９９。
【0162】
【化25】
【0163】
［実施例１６］
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下のシュレンク管に、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．７０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｎ－（２－ブロモフェニル）－ｐ－トルエンスルホンアミド１．３１ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１２ｍＬを加えて、１００℃で２４時間撹拌した。
次いで、上記物質の混合物にジエチルエーテルを加え、有機物質を抽出した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン＝２／１から３／２）で精製して、黄色固体を得た。
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下のシュレンク管に、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．７０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｎ－（２－ブロモフェニル）－ｐ－トルエンスルホンアミド１．３１ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１２ｍＬを加えて、１００℃で２４時間撹拌した。
次いで、上記物質の混合物にジエチルエーテルを加え、有機物質を抽出した。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン＝２／１から３／２）で精製して、黄色固体を得た。
【0164】
「生成物の分析」
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２６）で表される（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２６）で表される化合物の収量は１．２１ｇ、収率は７２％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．７４（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３９－７．３１（ｍ，４Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．２７（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．２，１３５．３（ｑ，ＪＣＦ＝７Ｈｚ），１３５．１，１３４．６，１３３．８，１３０．１，１３０．０，１２９．９，１２８．０，１２７．９，１２４．７，１２４．２（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），９７．５（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．１（ｄｄ，ＪＦＨ＝７，２Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２８，１６６６，１４７１，１３４２，１２１１，１１０９，９０９，７７６ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１３ＢｒＦ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４１８．９８０３；Ｆｏｕｎｄ：４１８．９８０６。
得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、黄色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２６）で表される（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２６）で表される化合物の収量は１．２１ｇ、収率は７２％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．７４（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３９－７．３１（ｍ，４Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），４．２７（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．２，１３５．３（ｑ，ＪＣＦ＝７Ｈｚ），１３５．１，１３４．６，１３３．８，１３０．１，１３０．０，１２９．９，１２８．０，１２７．９，１２４．７，１２４．２（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），９７．５（ｑ，ＪＣＦ＝３２Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．１（ｄｄ，ＪＦＨ＝７，２Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２８，１６６６，１４７１，１３４２，１２１１，１１０９，９０９，７７６ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１３ＢｒＦ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４１８．９８０３；Ｆｏｕｎｄ：４１８．９８０６。
【0165】
【化26】
【0166】
（１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド８４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）溶液４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム３３ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド８４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）溶液４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム３３ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）を加えて、８０℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
【0167】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２７）で表される１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２７）で表される化合物の収量は４１ｍｇ、収率は６０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．９，１３４．７，１３４．６，１３０．２，１２７．１，１２６．１（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１２５．９，１２５．６，１２４．２，１２２．８（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１２０．２，１１３．６，１１２．９（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），２１．６。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０２．６（ｓ）。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２７）で表される１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２７）で表される化合物の収量は４１ｍｇ、収率は６０％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲの測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８７（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．９，１３４．７，１３４．６，１３０．２，１２７．１，１２６．１（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１２５．９，１２５．６，１２４．２，１２２．８（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１２０．２，１１３．６，１１２．９（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），２１．６。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０２．６（ｓ）。
【0168】
【化27】
【0169】
［実施例１７］
「５－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル］－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル］－ｐ－トルエンスルホンアミド９５６ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．０６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを用いて、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下、１００℃で２４時間撹拌した。
以下、実施例１６と同様の方法により、白色固体を得た。
「５－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル］－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル］－ｐ－トルエンスルホンアミド９５６ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．０６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを用いて、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下、１００℃で２４時間撹拌した。
以下、実施例１６と同様の方法により、白色固体を得た。
【0170】
「生成物の分析」
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２８）で表される（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２８）で表される化合物の収量は７８４ｍｇ、収率は６６％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．６５（ｄｑ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，ＪＨＦ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．２２（ｄｑ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，ＪＨＦ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，９Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５５．３，１４５．０，１３５．５（ｑ，ＪＣＦ＝７Ｈｚ），１３５．３，１３１．７，１３０．９，１２９．９８，１２９．８９，１２９．６，１２７．９，１２４．３（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１２４．２，９７．５（ｑ，ＪＣＦ＝３６Ｈｚ），３５．０，３１．１，２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．２（ｄｄ，ＪＦＨ＝７，２Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６９，１６６６，１３４２，１２１５，１１０７，９０９，７８０，７４１ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２１ＢｒＦ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４７５．０４２９；Ｆｏｕｎｄ：４７５．０４２８。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２８）で表される（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（２８）で表される化合物の収量は７８４ｍｇ、収率は６６％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．６５（ｄｑ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，ＪＨＦ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．２２（ｄｑ，Ｊ＝１３．８Ｈｚ，ＪＨＦ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，９Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５５．３，１４５．０，１３５．５（ｑ，ＪＣＦ＝７Ｈｚ），１３５．３，１３１．７，１３０．９，１２９．９８，１２９．８９，１２９．６，１２７．９，１２４．３（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１２４．２，９７．５（ｑ，ＪＣＦ＝３６Ｈｚ），３５．０，３１．１，２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．２（ｄｄ，ＪＦＨ＝７，２Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６９，１６６６，１３４２，１２１５，１１０７，９０９，７８０，７４１ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２１ＢｒＦ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４７５．０４２９；Ｆｏｕｎｄ：４７５．０４２８。
【0171】
【化28】
【0172】
（５－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル］－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド９５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル］－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド９５ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
【0173】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２９）で表される５－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２９）で表される化合物の収量は３４ｍｇ、収率は４３％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８２２（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４７．５，１４５．７，１３４．６，１３２．７，１３０．３，１３０．１，１２７．１，１２６．０（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１２５．５，１２２．９（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１１６．０（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），１１３．１，１１２．９（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），３４．８，３１．５（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），２１．６。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．８（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６８，１５９８，１４７８，１３８２，１２７２，１１９２，１１５０，１０３８，７６３，６６９ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２０Ｆ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３９５．１１６７；Ｆｏｕｎｄ：３９５．１１６１。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（２９）で表される５－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（２９）で表される化合物の収量は３４ｍｇ、収率は４３％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８２２（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８２０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４７．５，１４５．７，１３４．６，１３２．７，１３０．３，１３０．１，１２７．１，１２６．０（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１２５．５，１２２．９（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），１１６．０（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ），１１３．１，１１２．９（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），３４．８，３１．５（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），２１．６。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．８（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６８，１５９８，１４７８，１３８２，１２７２，１１９２，１１５０，１０３８，７６３，６６９ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２０Ｆ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３９５．１１６７；Ｆｏｕｎｄ：３９５．１１６１。
【0174】
【化29】
【0175】
［実施例１８］
「５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
Ｎ－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－ｐ－トルエンスルホンアミド８６１ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．０６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを用いて、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下、１００℃で２４時間撹拌した。
以下、実施例１６と同様の方法により、白色固体を得た。
「５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
Ｎ－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－ｐ－トルエンスルホンアミド８６１ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．０６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５．０ｍＬを用いて、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下、１００℃で２４時間撹拌した。
以下、実施例１６と同様の方法により、白色固体を得た。
【0176】
「生成物の分析」
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３０）で表される（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（３０）で表される化合物の収量は６８９ｍｇ、収率は６３％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．６６（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０５－６．９５（ｍ，２Ｈ），４．２１（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１６２．６（ｑ，ＪＣＦ＝２５７Ｈｚ），１４５．４，１３５．３，１３４．８，１３３．０（ｄｄ，ＪＣＦ＝４６，１０Ｈｚ），１３０．０，１２７．９，１２５．６（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），１２４．１（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１２１．９（ｄｄｄ，ＪＣＦ＝３６，２５，２５Ｈｚ），１１６．４（ｄ，ＪＣＦ＝２２Ｈｚ），１１５．９（ｄ，ＪＣＦ＝２３Ｈｚ），９７．６（ｑｄ，ＪＣＦ＝３６，５Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．１（ｄｄ，ＪＦＨ＝７．２Ｈｚ，３Ｆ），５５．７（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝８，８，６Ｈｚ，１Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０２７，１６６６，１５９６，１４８６，１３４２，１２２０，１１０８，９０９，７６８ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１２ＢｒＦ４ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４３６．９７０８；Ｆｏｕｎｄ：４３６．９７３０。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３０）で表される（Ｅ）－Ｎ－［２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）］ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（３０）で表される化合物の収量は６８９ｍｇ、収率は６３％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．６６（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０５－６．９５（ｍ，２Ｈ），４．２１（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１６２．６（ｑ，ＪＣＦ＝２５７Ｈｚ），１４５．４，１３５．３，１３４．８，１３３．０（ｄｄ，ＪＣＦ＝４６，１０Ｈｚ），１３０．０，１２７．９，１２５．６（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），１２４．１（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１２１．９（ｄｄｄ，ＪＣＦ＝３６，２５，２５Ｈｚ），１１６．４（ｄ，ＪＣＦ＝２２Ｈｚ），１１５．９（ｄ，ＪＣＦ＝２３Ｈｚ），９７．６（ｑｄ，ＪＣＦ＝３６，５Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．１（ｄｄ，ＪＦＨ＝７．２Ｈｚ，３Ｆ），５５．７（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝８，８，６Ｈｚ，１Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０２７，１６６６，１５９６，１４８６，１３４２，１２２０，１１０８，９０９，７６８ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１２ＢｒＦ４ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４３６．９７０８；Ｆｏｕｎｄ：４３６．９７３０。
【0177】
【化30】
【0178】
（５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド８８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－（２－ブロモ－４－フルオロフェニル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド８８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
【0179】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３１）で表される５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（３１）で表される化合物の収量は２４ｍｇ、収率は３３％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．９０－７．８５（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２４－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｄｄｄ，ＪＨＦ＝８．６Ｈｚ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５９．９（ｄ，ＪＣＦ＝２４４Ｈｚ），１４６．１，１３４．３，１３０．９，１３０．２，１２７．６（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１２７．１，１２６．５（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），１２２．５（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１１４．９（ｄ，ＪＣＦ＝１０Ｈｚ），１１４．３（ｄ，ＪＣＦ＝２６Ｈｚ），１１２．７（ｑｄ，ＪＣＦ＝３８，４Ｈｚ），１０６．０，２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４５．５（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝９，９，４Ｈｚ，１Ｆ），１０３．５（ｓ，３Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１３７９，１２０７，１１４２，１０３０，８６０，８１０，６７９，５８４ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１１Ｆ４ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３５７．０４４７；Ｆｏｕｎｄ：３５７．０４４４。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３１）で表される５－フルオロ－１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（３１）で表される化合物の収量は２４ｍｇ、収率は３３％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．９０－７．８５（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２４－７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｄｄｄ，ＪＨＦ＝８．６Ｈｚ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１５９．９（ｄ，ＪＣＦ＝２４４Ｈｚ），１４６．１，１３４．３，１３０．９，１３０．２，１２７．６（ｑ，ＪＣＦ＝５Ｈｚ），１２７．１，１２６．５（ｄ，ＪＣＦ＝１１Ｈｚ），１２２．５（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１１４．９（ｄ，ＪＣＦ＝１０Ｈｚ），１１４．３（ｄ，ＪＣＦ＝２６Ｈｚ），１１２．７（ｑｄ，ＪＣＦ＝３８，４Ｈｚ），１０６．０，２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：４５．５（ｄｄｄ，ＪＦＨ＝９，９，４Ｈｚ，１Ｆ），１０３．５（ｓ，３Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：１３７９，１２０７，１１４２，１０３０，８６０，８１０，６７９，５８４ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ１６Ｈ１１Ｆ４ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：３５７．０４４７；Ｆｏｕｎｄ：３５７．０４４４。
【0180】
【化31】
【0181】
［実施例１９］
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－５－フェニル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－ｐ－トルエンスルホンアミド１．６１ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．７０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８．０ｍＬを用いて、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下、１００℃で２４時間撹拌した。
以下、実施例１６と同様の方法により、オレンジ色固体を得た。
「１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－５－フェニル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成」
（（Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドの合成）
Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－ｐ－トルエンスルホンアミド１．６１ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）１．７０ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８．０ｍＬを用いて、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン雰囲気下、１００℃で２４時間撹拌した。
以下、実施例１６と同様の方法により、オレンジ色固体を得た。
【0182】
「生成物の分析」
得られたオレンジ色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られたオレンジ色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、オレンジ色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３２）で表される（Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（３２）で表される化合物の収量は７４７ｍｇ、収率は３８％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５０－７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．３０（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．２，１４４．６，１４３．３，１３９．８，１３８．１，１３５．４（ｑ，ＪＣＦ＝７Ｈｚ），１３５．１，１３３．０，１３２．５，１２９．１，１２７．９，１２７．４，１２７．２，１２６．４，１２５．０，１２４．２（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），９７．７（ｑ，ＪＣＦ＝３４Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．２（ｄｄ，ＪＦＨ＝７，２Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２９，１６６６，１５９７，１４７６，１３７５，１３４２，１２２０，１１１０，９０８，６７１ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１７ＢｒＦ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４９５．０１１６；Ｆｏｕｎｄ：４９５．０１０８。
得られたオレンジ色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られたオレンジ色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、オレンジ色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３２）で表される（Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミドが得られたことが確認できた。また、化学式（３２）で表される化合物の収量は７４７ｍｇ、収率は３８％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．８１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５０－７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），４．３０（ｄｑ，Ｊ＝１４．０Ｈｚ，ＪＨＦ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４５．２，１４４．６，１４３．３，１３９．８，１３８．１，１３５．４（ｑ，ＪＣＦ＝７Ｈｚ），１３５．１，１３３．０，１３２．５，１２９．１，１２７．９，１２７．４，１２７．２，１２６．４，１２５．０，１２４．２（ｑ，ＪＣＦ＝２６８Ｈｚ），９７．７（ｑ，ＪＣＦ＝３４Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．２（ｄｄ，ＪＦＨ＝７，２Ｈｚ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２９，１６６６，１５９７，１４７６，１３７５，１３４２，１２２０，１１１０，９０８，６７１ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１７ＢｒＦ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４９５．０１１６；Ｆｏｕｎｄ：４９５．０１０８。
【0183】
【化32】
【0184】
（１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－５－フェニル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールの合成）
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド９９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
上述のようにして得られた（Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－［１，１´－ビフェニル］－４－イル）－４－メチル－Ｎ－（３，３，３－トリフルオロプロパ－１－エン－１－イル）ベンゼンスルホンアミド９９ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．０ｍＬに、酢酸パラジウム４．５ｍｇ（０．０２０ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム２５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で１２時間撹拌した。
その後、反応溶液を室温まで冷却し、反応溶液にリン酸緩衝液（ｐＨ７）を加えて、反応を停止させた。
反応終了後、反応溶液に含まれる有機物質をジエチルエーテルで３回抽出した。得られた抽出物を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥させた。
次いで、減圧下で溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１）で精製し、白色固体を得た。
【0185】
（生成物の分析）
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３３）で表される１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－５－フェニル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（３３）で表される化合物の収量は５３ｍｇ、収率は６４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４６．０，１４５．２，１４０．６，１３７．９，１３４．５，１３４．０，１３０．６，１３０．２（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１２８．９，１２７．４，１２７．１，１２６．６，１２６．２，１２５．６，１２２．８（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１１８．５，１１３．１（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．６（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２７，１７１８，１６６５，１５９７，１４５５，１３８２，１２６１，１１５０，１０３４，９０９，７０１，５８３ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１６Ｆ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４１５．０８５４；Ｆｏｕｎｄ：４１５．０８５１。
得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてＰｈＣＦ３を所定量加え、重ベンゼンを含むガラスキャピラリーとともに１９Ｆ－ＮＭＲを測定した。また、得られた白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。また、白色固体を溶かした重クロロホルム溶液０．５ｍＬを取り出し、内部標準物質としてテトラメチルシランを所定量加え、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。
その結果、下記の化学式（３３）で表される１－（４－メチルベンゼンスルホニル）－５－フェニル－３－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インドールが得られたことが確認できた。また、化学式（３３）で表される化合物の収量は５３ｍｇ、収率は６４％であった。
１９Ｆ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲおよび１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ社製のＡｖａｎｃｅ５００を用いた。
また、ＨＯＲＩＢＡ社製のＦＴ－３００Ｓにより、残留物のＩＲを測定した。
また、日本電子株式会社製のＪＭＳ－Ｔ１００ＧＣＶにより、残留物のＨＲＭＳ（ＥＩ）を測定した。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＩＲおよびＨＲＭＳ（ＥＩ）の測定データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１４６．０，１４５．２，１４０．６，１３７．９，１３４．５，１３４．０，１３０．６，１３０．２（ｑ，ＪＣＦ＝６Ｈｚ），１２８．９，１２７．４，１２７．１，１２６．６，１２６．２，１２５．６，１２２．８（ｑ，ＪＣＦ＝２６９Ｈｚ），１１８．５，１１３．１（ｑ，ＪＣＦ＝３８Ｈｚ），２１．７。
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）：１０３．６（ｓ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２７，１７１８，１６６５，１５９７，１４５５，１３８２，１２６１，１１５０，１０３４，９０９，７０１，５８３ｃｍ－１。
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１６Ｆ３ＮＯ２Ｓ［Ｍ］＋：４１５．０８５４；Ｆｏｕｎｄ：４１５．０８５１。
【0186】
【化33】