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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024026925
(43)【公開日】2024-02-29
(54)【発明の名称】リサイクル樹脂組成物から成る押出ラミネートフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20240221BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240221BHJP
C08L 23/26 20060101ALI20240221BHJP
C08L 29/04 20060101ALI20240221BHJP
C08L 31/04 20060101ALI20240221BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20240221BHJP
C08L 67/00 20060101ALI20240221BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20240221BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00 ZAB
C08L23/08
C08L23/26
C08L29/04 S
C08L31/04 S
B32B27/32
C08L67/00
C08L77/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022129471
(22)【出願日】2022-08-16
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】釘本 大資
(72)【発明者】
【氏名】黒田 由紀
(72)【発明者】
【氏名】菊地 元三
(72)【発明者】
【氏名】幸田 真吾
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F100AK04
4F100AK04B
4F100AK07
4F100AK07B
4F100AK41
4F100AK42
4F100AK42A
4F100AK42B
4F100AK46
4F100AK46A
4F100AK48
4F100AK48A
4F100AK69
4F100AK69A
4F100AT00B
4F100BA02
4F100BA07
4F100DG10
4F100DG10B
4F100EH17
4F100EJ38
4F100EJ42
4F100GB01
4F100GB07
4F100GB15
4F100GB32
4F100GB41
4F100JA06
4F100JB16
4F100JB16A
4F100JK06
4J002AA01W
4J002BB03W
4J002BB05W
4J002BB06X
4J002BB06Y
4J002BB12W
4J002BB22W
4J002BB22X
4J002BB22Y
4J002BE03W
4J002BE03X
4J002BE03Y
4J002BF03X
4J002BF03Y
4J002CF06W
4J002CF18W
4J002CL01W
4J002CL03W
4J002CL05W
4J002GT00
(57)【要約】
【課題】 異なる２種以上の樹脂が混在した複合プラスチックをリサイクルし、フィルム外観やヒートシール性に優れた押出ラミネートフィルムを提供することを目的とする。
【解決手段】 ２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する、押出ラミネートフィルム。
【選択図】 なし
【解決手段】 ２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する、押出ラミネートフィルム。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する、押出ラミネートフィルム。
【請求項2】
プラスチック廃棄物（Ａ）が、少なくともポリオレフィンを含み、その他の成分としてポリエステル、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれる１種類以上の樹脂を含有する請求項１に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項3】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリアミドがナイロン６である、請求項２に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項4】
プラスチック廃棄物（Ａ）に含まれる熱可塑性樹脂として、最も比率が多い成分がポリオレフィンである、請求項１に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項5】
ポリオレフィンが７０重量部以上９９重量部以下、その他の成分１重量部以上３０重量部以下（ポリオレフィンとその他の成分の合計は１００重量部）である、請求項４に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項6】
相溶化剤（Ｂ）が、エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィン及びエチレン－メタクリル酸グリシジル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項7】
樹脂組成物のメルトマスフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件）が１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である、請求項１に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項8】
基材層が紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン又はポリプロピレンのいずれかから成るフィルムである、請求項１に記載の押出ラミネートフィルム。
【請求項9】
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物を２７０℃以上３００℃以下で、基材層に押出ラミネート成形する、請求項１乃至８のいずれかに記載の押出ラミネートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物と相溶化剤を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する押出ラミネートフィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年、プラスチックによる環境汚染問題への関心が高まっており、プラスチック製品のマテリアルリサイクルが促進されている。
【0003】
プラスチックのマテリアルリサイクルでは、回収したプラスチック廃棄物を溶融して原料ペレットに戻すか、パレットなどの消耗材料へ再生されることが多い。
【0004】
この時、回収したプラスチック廃棄物中に異種のプラスチックが混在した状態でリサイクルすると、互いの相溶性が悪いことからリサイクルされたプラスチックの物性が低下する問題が生じる。
【0005】
そのため、現在は回収したプラスチック廃棄物を素材毎に選別したのち、製品へ再生するという工程がとられている。
しかしながら、異種のプラスチックが積層された多層フィルムや多層容器など（以下、複合プラスチック）では、素材毎に分別することが困難であることからリサイクルすることができず、埋立てや焼却処理されているのが現状である。
しかしながら、異種のプラスチックが積層された多層フィルムや多層容器など（以下、複合プラスチック）では、素材毎に分別することが困難であることからリサイクルすることができず、埋立てや焼却処理されているのが現状である。
【0006】
このような背景の中、複合プラスチックをリサイクルする手段として、相溶化剤の添加が検討されている。
【0007】
例えば、アイオノマー樹脂を相溶化剤として用い、ポリエチレン（ＰＥ）－ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）の複合プラスチックのリサイクル検討がなされている（特許文献１参照。）。また、エチレン－酢酸ビニル共重合体を相溶化剤として用い、ＰＥ－ＰＥＴ等の複合プラスチックのリサイクルの検討がなされている（特許文献２参照。）。これら文献によれば、相溶化剤を添加することによりＰＥとＰＥＴやエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などの複合物の物性を向上できることが示されている。
【0008】
これらの文献のように、複合プラスチックを物性に優れるリサイクル樹脂に改質する方法は検討されているが、複合プラスチックリサイクル樹脂を使用した製品開発は未だ少ない。複合プラスチックのリサイクルを世の中に普及させていくためには、複合プラスチックリサイクル樹脂を使用した用途を拡大させていくことが重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】特開２００１－２２０４７３号公報
【特許文献2】特開２０２１－０８０４２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明は、プラスチック廃棄物を用いた、ヒートシール強度やフィルム外観に優れるフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物に相溶化剤を添加した樹脂を押出ラミネートしたフィルムが、ヒートシール性やフィルム外観に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0012】
すなわち、本発明の各態様は、以下の［１］～［９］である。
［１］ ２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する、押出ラミネートフィルム。
［２］ プラスチック廃棄物（Ａ）が、少なくともポリオレフィンを含み、その他の成分としてポリエステル、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれる１種類以上の樹脂を含有する上記［１］に記載の押出ラミネートフィルム。
［３］ ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリアミドがナイロン６である、上記［２］に記載の押出ラミネートフィルム。
［４］ プラスチック廃棄物（Ａ）に含まれる熱可塑性樹脂として、最も比率が多い成分がポリオレフィンである、上記［１］～［３］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［５］ ポリオレフィンが７０重量部以上９９重量部以下、その他の成分１重量部以上３０重量部以下（ポリオレフィンとその他の成分の合計は１００重量部）である、上記［４］に記載の押出ラミネートフィルム。
［６］ 相溶化剤（Ｂ）が、エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィン及びエチレン－メタクリル酸グリシジル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［７］ 樹脂組成物のメルトマスフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件）が１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［８］ 基材層が紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン又はポリプロピレンのいずれかから成るフィルムである、上記［１］～［７］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［９］ ２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物を２７０℃以上３００℃以下で、基材層に押出ラミネート成形する、上記［１］～［８］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルムの製造方法。
［１］ ２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する、押出ラミネートフィルム。
［２］ プラスチック廃棄物（Ａ）が、少なくともポリオレフィンを含み、その他の成分としてポリエステル、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選ばれる１種類以上の樹脂を含有する上記［１］に記載の押出ラミネートフィルム。
［３］ ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリアミドがナイロン６である、上記［２］に記載の押出ラミネートフィルム。
［４］ プラスチック廃棄物（Ａ）に含まれる熱可塑性樹脂として、最も比率が多い成分がポリオレフィンである、上記［１］～［３］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［５］ ポリオレフィンが７０重量部以上９９重量部以下、その他の成分１重量部以上３０重量部以下（ポリオレフィンとその他の成分の合計は１００重量部）である、上記［４］に記載の押出ラミネートフィルム。
［６］ 相溶化剤（Ｂ）が、エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリオレフィン及びエチレン－メタクリル酸グリシジル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［７］ 樹脂組成物のメルトマスフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件）が１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［８］ 基材層が紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン又はポリプロピレンのいずれかから成るフィルムである、上記［１］～［７］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルム。
［９］ ２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物を２７０℃以上３００℃以下で、基材層に押出ラミネート成形する、上記［１］～［８］のいずれかに記載の押出ラミネートフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0013】
本発明の押出ラミネートフィルムは、フィルム外観、ヒートシール強度に優れており、これらの物性を要求される成形品に有用である。また、従来廃棄されることが多かった複合プラスチックのリサイクル率向上に寄与する。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【0015】
本発明の一態様である押出ラミネートフィルムは、２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下（（Ａ）及び（Ｂ）の合計は１００重量部）含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する。
【0016】
プラスチック廃棄物（Ａ）は、２種以上の熱可塑性樹脂を含むものであれば、特に限定されるものではないが、フィルム工場で発生する多層フィルムのトリミングロスや規格外品などの工場廃棄物、消費者から廃棄された食品包装などの多層フィルムから成る廃棄物が挙げられ、これらを混合したものでもよい。また、形状としては特に限定されるものではないが、フィルムやボトル、カップ、トレイ、チューブなどが挙げられる。
【0017】
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリエステル、ポリスチレンなどが挙げられる。
【0018】
ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、エチレンーメタクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
【0019】
ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２などが挙げられる。
【0020】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などが挙げられる。
【0021】
これらの中で、プラスチック廃棄物（Ａ）に含まれる樹脂としては、押出ラミネートの成形性に優れるため、少なくともポリオレフィンを含有することが好ましく、その他の樹脂としてはポリエステル、ポリアミド及びエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群の少なくとも１種が好ましく、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート、ポリアミドとしてナイロン６が好ましい。
【0022】
プラスチック廃棄物（Ａ）に含まれる樹脂として、ヒートシール強度に優れるため、最も比率が多い成分がポリオレフィンであることが好ましく、その比率としては、ポリオレフィンが７０重量部以上９９重量部以下、その他の成分が１重量部以上３０重量部以下であることが好ましい。
【0023】
相溶化剤（Ｂ）は、プラスチック廃棄物（Ａ）に含まれる２種以上の熱可塑性樹脂を相溶化できるものであれば特に限定されず、エチレン－酢酸ビニル共重合体、酸変性ポリオレフィン、エチレン－メタクリル酸グリシジル共重合体、アイオノマー樹脂、オキサゾリン基含有樹脂などが挙げられる。
【0024】
酸変性ポリオレフィンとしては、具体的には、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【0025】
この中で、エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン－メタクリル酸グリシジル共重合体がリサイクル樹脂押出ラミネートフィルムのフィルム成形性、ヒートシール性に優れるため好ましく、エチレン－酢酸ビニル共重合体がフィルム外観に優れるためより好ましい。
【0026】
エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含量の異なる複数のエチレン酢酸ビニル共重合体を含むエチレン酢酸ビニル共重合体組成物であってもよい。この場合、エチレン酢酸ビニル共重合体の種類は、相溶性の観点から、３種以上が好ましく、各エチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量の差は４０重量％以下であることが好ましく、さらに少なくとも１組のエチレン酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量の差は５重量％以上であることが好ましい。
【0027】
上記樹脂組成物に含まれるプラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）の含有比率は、プラスチック廃棄物（Ａ）を７０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上３０重量部以下であり、さらに好ましくはプラスチック廃棄物（Ａ）を８０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上２０重量部以下、最も好ましくはプラスチック廃棄物（Ａ）を９０重量部以上９９重量部以下、相溶化剤（Ｂ）を１重量部以上１０重量部以下である。なお、プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）の合計は１００重量部である。
【0028】
相溶化剤（Ｂ）が１重量部未満の場合はヒートシール強度やフィルム外観の改善効果が不十分であり、３０重量部を超える場合フィルム成形性が悪化するため好ましくない。
【0029】
プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物に対し、必要に応じてバージン樹脂をブレンドしてもよい。ブレンドするバージン樹脂としては特に限定されないが、押出ラミネート加工性に優れることから低密度ポリエチレンが好ましい。
【0030】
プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、押出ラミネート加工性に優れることから、ＭＦＲが１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることが好ましく、５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、５ｇ／１０分以上１２ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。
【0031】
プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物の製造方法は、各成分を分散できれば特に制限はなく、通常用いられる樹脂の混練装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ－、回転ロール、インターナルミキサーなどの混練装置が挙げられる。この中で、分散性および連続生産性に優れることから、二軸押出機が好ましい。
【0032】
二軸押出機で混練を行う場合のスクリュ回転数は特に制限されないが、５０ｒｐｍ以上３０００ｒｐｍ以下で混練することが好ましく、より好ましくは１５０ｒｐｍ以上１０００ｒｐｍ以下である。スクリュ回転数５０ｒｐｍ以上であれば混合した各成分の分散性が向上し、得られた樹脂の物性に優れるため好ましく、スクリュ回転数３０００ｒｐｍ以下であれば過剰なせん断発熱による樹脂の劣化が生じないことから、得られた樹脂の物性に優れるため好ましい。
【0033】
混練温度は２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）の中で最も融点が低い成分の融点または非晶性樹脂であればガラス転移温度～３００℃程度が好ましい。
【0034】
また、プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、無機系中和剤、塩酸吸収剤、充填剤導電剤、鎖長延長剤、加水分解防止剤等を含んでも良い。
【0035】
またプラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物は、ペレットやパウダーなどの任意の形態にしておいて使用することができる。
【0036】
本発明の一態様である押出ラミネートフィルムを構成する基材層としては、合成高分子重合体フィルム及びシート、金属箔、紙類、セロファン等が挙げられる。例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成高分子重合体からなるフィルム及びシート、等が挙げられる。更に、これら高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着されたものでもよい。また、これら高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。
【0037】
金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示でき、また紙類としてはクラフト紙、上質紙、グラシン紙等が挙げられる。
【0038】
これらの中で、押出ラミネートにより本発明を構成する２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）から成る樹脂組成物を積層した際に基材接着性に優れることから、基材層としては紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。
【0039】
上記プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物からなる層を少なくとも１層と、基材層を有する押出ラミネートフィルムは、押出ラミネート法によって成形される。
【0040】
押出ラミネート法により押出ラミネートフィルムを得る手法として、シングルラミネート加工法、タンデムラミネート加工法、サンドウィッチラミネート加工法、共押出ラミネート加工法などの各種押出ラミネート加工法を例示することができる。
【0041】
押出ラミネート法における熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）から成る樹脂組成物の層の成形温度は２４０℃以上３５０℃以下の範囲が好ましく、２７０℃以上３３０℃以下の範囲がより好ましく、２７０℃以上３００℃以下の範囲がさらに好ましい。冷却ロールの表面温度は１０℃以上５０℃以下の範囲が好ましい。
【0042】
また、押出ラミネート成形法において、２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物の層を形成する際の加工速度は、１０ｍ／分以上２００ｍ／分以下の範囲が好ましい。
【0043】
このような押出ラミネート加工において、プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物を溶融状態で押出し層とした直後に、該層の基材接着面を含酸素気体又は含オゾン気体に曝し、基材と貼り合わせる手法を用いると、基材層との接着性に優れることから好ましい。オゾンガスの処理量としては、ダイより押出された樹脂組成物よりなるフィルム１ｍ２当たり０．５ｍｇ以上のオゾンを吹き付けることが好ましい。
【0044】
また、プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物の層と基材層との接着性をさらに向上させるため、必要に応じて、基材層の接着面に対してアンカーコート処理、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施してもよい。
【0045】
また、プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物の層と基材層との接着性をさらに向上させるため、３℃以上６０℃以下の温度で１時間以上熱処理することができる。
【0046】
押出ラミネートフィルムは、プラスチック廃棄物（Ａ）と相溶化剤（Ｂ）を含む樹脂組成物の層（Ｉ）を少なくとも１層と、基材層を有するものであり、更に他の層を含む多層のフィルムとすることもできる。積層構成としては特に限定されるものではないが、例えば、（Ｉ）層と基材層（Ｓ）のみだけでなく他の成分からなる層、例えばポリオレフィン層（ＩＩ）を含んでいてもよい。具体的には、（Ｉ）／（Ｓ）、（ＩＩ）／（Ｉ）／（Ｓ）、（ＩＩ）／（Ｉ）／（ＩＩ）／（Ｓ）、（ＩＩ）／（Ｉ）／（Ｓ）／（Ｉ）／（ＩＩ）などが挙げられる。
【0047】
上記押出ラミネートフィルムは、自動車部品、電気・電子部品の筐体、建材、土木部材、農業資材、容器、包装資材、日用品など各種用途に利用することができる。
【実施例0048】
以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
樹脂組成物および相溶化剤のＭＦＲは、メルトインデクサー（宝工業（株）製）にて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定した。
（２）ヒートシール強度
ヒートシール強度は、押出ラミネートフィルムを幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍに２枚切り出し、ラミネート面同士を重ね、ヒートシール試験機ＴＰ－７０１（テスター産業（株）製）を用いて設定温度１４０℃、片面加熱、エアー圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒で幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのシールバーでヒートシールを行った。この試験片を１５ｍｍ幅に切り出し、引張試験機テンシロンＲＴＥ－１２１０（（株）オリエンテック製）を用いて引張速度３００ｍｍ／分、Ｔ型剥離の条件で剥離試験を行いシール強度を測定した。
（３）フィッシュアイ（ＦＥ）数
押出ラミネートフィルムの１ｍ２あたりのフィッシュアイの数を目視で計測した。
［実施例１］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したポリエチレン（ＰＥ）とナイロン６（ＰＡ６）を含む多層フィルムのトリミングロスを使用した。この２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）をロータリーカッターで粉砕したものを９５重量部、相溶化剤（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレート３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ１）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）を５重量部となるよう計量し、タンブラー混合機で予備ブレンドした後、二軸押出機を用い２５０℃で溶融混練し、樹脂組成物ペレットを得た。得られたペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＡ６が１０重量部、Ｂ１が５重量部であり、ＭＦＲは１０ｇ／分であった。
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
樹脂組成物および相溶化剤のＭＦＲは、メルトインデクサー（宝工業（株）製）にて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定した。
（２）ヒートシール強度
ヒートシール強度は、押出ラミネートフィルムを幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍに２枚切り出し、ラミネート面同士を重ね、ヒートシール試験機ＴＰ－７０１（テスター産業（株）製）を用いて設定温度１４０℃、片面加熱、エアー圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒で幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのシールバーでヒートシールを行った。この試験片を１５ｍｍ幅に切り出し、引張試験機テンシロンＲＴＥ－１２１０（（株）オリエンテック製）を用いて引張速度３００ｍｍ／分、Ｔ型剥離の条件で剥離試験を行いシール強度を測定した。
（３）フィッシュアイ（ＦＥ）数
押出ラミネートフィルムの１ｍ２あたりのフィッシュアイの数を目視で計測した。
［実施例１］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したポリエチレン（ＰＥ）とナイロン６（ＰＡ６）を含む多層フィルムのトリミングロスを使用した。この２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）をロータリーカッターで粉砕したものを９５重量部、相溶化剤（Ｂ）として酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレート３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ｂ１）（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）を５重量部となるよう計量し、タンブラー混合機で予備ブレンドした後、二軸押出機を用い２５０℃で溶融混練し、樹脂組成物ペレットを得た。得られたペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＡ６が１０重量部、Ｂ１が５重量部であり、ＭＦＲは１０ｇ／分であった。
【0049】
上記樹脂組成物ペレットを直径４０ｍｍφのスクリュを有する単軸押出ラミネーター（住友重機械モダン（株）製）へ供給し、Ｔダイ直下の樹脂温度が３００℃となるようＴダイより押出し、基材層としてあらかじめ押出ラミネートで作成しておいた低密度ポリエチレン（２５μｍ厚み、東ソー（株）社製、商品名ペトロセン２０３）と二軸延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（１２μｍ厚み）からなる貼合わせフィルムを使用し、本基材層の低密度ポリエチレン側に引取り速度が５０ｍ／分、エアギャップ長さが１３０ｍｍで樹脂組成物層が２５μｍの厚さになるよう押出ラミネート成形を行い、押出ラミネートフィルムを得た。
【0050】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例２］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したＰＥとＰＥＴ含む多層フィルムのトリミングロスを使用した以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＥＴが１０重量部、Ｂ１が５重量部であり、ＭＦＲは８ｇ／分であった。
［実施例２］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したＰＥとＰＥＴ含む多層フィルムのトリミングロスを使用した以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＥＴが１０重量部、Ｂ１が５重量部であり、ＭＦＲは８ｇ／分であった。
【0051】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例３］
基材層として二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 商品名東洋紡エステルフィルムＥ－５１００、厚み１２μｍ）を使用し、二軸延伸ＰＥＴフィルムのコロナ処理面にウレタン系接着剤（三井化学（株）製タケラックＡ３２１０が１５部、三井化学（株）製タケネートＡ３０７２が５部＋酢酸エチルが１４０部の混合物）を塗布したのち、ウレタン系接着剤塗布面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
［実施例３］
基材層として二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 商品名東洋紡エステルフィルムＥ－５１００、厚み１２μｍ）を使用し、二軸延伸ＰＥＴフィルムのコロナ処理面にウレタン系接着剤（三井化学（株）製タケラックＡ３２１０が１５部、三井化学（株）製タケネートＡ３０７２が５部＋酢酸エチルが１４０部の混合物）を塗布したのち、ウレタン系接着剤塗布面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
【0052】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例４］
基材層として坪量５０ｇ／ｍ２のクラフト紙を使用し、クラフト紙上にコロナ放電処理（３ｋＷ）を施したのち、コロナ放電処理面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
［実施例４］
基材層として坪量５０ｇ／ｍ２のクラフト紙を使用し、クラフト紙上にコロナ放電処理（３ｋＷ）を施したのち、コロナ放電処理面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
【0053】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例５］
相溶化剤（Ｂ）として、メルトマスフローレート３ｇ／１０分の無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｂ２）（ＳＫ Ｇｅｏ Ｃｅｎｔｒｉｃ Ｊａｐａｎ （株）製 、商品名ＯＲＥＶＡＣ ＯＥ８２５）を使用した以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＡ６が１０重量部、Ｂ２が５重量部であり、ＭＦＲは２ｇ／分であった。
［実施例５］
相溶化剤（Ｂ）として、メルトマスフローレート３ｇ／１０分の無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｂ２）（ＳＫ Ｇｅｏ Ｃｅｎｔｒｉｃ Ｊａｐａｎ （株）製 、商品名ＯＲＥＶＡＣ ＯＥ８２５）を使用した以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＡ６が１０重量部、Ｂ２が５重量部であり、ＭＦＲは２ｇ／分であった。
【0054】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例６］
相溶化剤（Ｂ）として、下記組成から成るエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ３）とした以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ３）は、一度二軸押出機にて１６０℃で溶融混練し、ペレット化して使用した。
［実施例６］
相溶化剤（Ｂ）として、下記組成から成るエチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ３）とした以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、エチレン－酢酸ビニル共重合体組成物（Ｂ３）は、一度二軸押出機にて１６０℃で溶融混練し、ペレット化して使用した。
【0055】
・酢酸ビニル含量２５重量％、メルトマスフローレート３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製 商品名ウルトラセン６４０）５０重量％
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレート３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレート５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）２５重量％
なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＡ６が１０重量部、Ｂ３が５重量部であり、ＭＦＲは１０ｇ／分であった。
・酢酸ビニル含量５０重量％、メルトマスフローレート３ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（ランクセス（株）製 商品名レバプレン５００）２５重量％
・酢酸ビニル含量８０重量％、メルトマスフローレート５ｇ／１０分であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（ランクセス（株）製 商品名レバプレン８００）２５重量％
なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが８５重量部、ＰＡ６が１０重量部、Ｂ３が５重量部であり、ＭＦＲは１０ｇ／分であった。
【0056】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例７］
基材層として二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 商品名東洋紡エステルフィルムＥ－５１００、厚み１２μｍ）を使用し、二軸延伸ＰＥＴフィルムのコロナ処理面にウレタン系接着剤（三井化学（株）製タケラックＡ３２１０が１５部、三井化学（株）製タケネートＡ３０７２が５部＋酢酸エチルが１４０部の混合物）を塗布したのち、ウレタン系接着剤塗布面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例６と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
［実施例７］
基材層として二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 商品名東洋紡エステルフィルムＥ－５１００、厚み１２μｍ）を使用し、二軸延伸ＰＥＴフィルムのコロナ処理面にウレタン系接着剤（三井化学（株）製タケラックＡ３２１０が１５部、三井化学（株）製タケネートＡ３０７２が５部＋酢酸エチルが１４０部の混合物）を塗布したのち、ウレタン系接着剤塗布面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例６と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
【0057】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［実施例８］
基材層として坪量５０ｇ／ｍ２のクラフト紙を使用し、クラフト紙上にコロナ放電処理（３ｋＷ）を施したのち、コロナ放電処理面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例６と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
［実施例８］
基材層として坪量５０ｇ／ｍ２のクラフト紙を使用し、クラフト紙上にコロナ放電処理（３ｋＷ）を施したのち、コロナ放電処理面に樹脂を押出ラミネートした以外は、実施例６と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
【0058】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［比較例１］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したＰＥとＰＡ６を含む多層フィルムのトリミングロスを使用し、相溶化剤（Ｂ）を使用しなかった以外は実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが９０重量部、ＰＡ６が１０重量部であり、ＭＦＲは１１ｇ／分であった。
［比較例１］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したＰＥとＰＡ６を含む多層フィルムのトリミングロスを使用し、相溶化剤（Ｂ）を使用しなかった以外は実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが９０重量部、ＰＡ６が１０重量部であり、ＭＦＲは１１ｇ／分であった。
【0059】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［比較例２］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したＰＥとＰＥＴを含む多層フィルムのトリミングロスを使用した以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが９０重量部、ＰＥＴ６が１０重量部であり、ＭＦＲは９ｇ／分であった。
［比較例２］
２種以上の熱可塑性樹脂を含むプラスチック廃棄物（Ａ）として、ラミネートフィルムメーカーで発生したＰＥとＰＥＴを含む多層フィルムのトリミングロスを使用した以外は、実施例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。なお、得られた樹脂組成物ペレットの樹脂組成はＰＥが９０重量部、ＰＥＴ６が１０重量部であり、ＭＦＲは９ｇ／分であった。
【0060】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［比較例３］
基材層として二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 商品名東洋紡エステルフィルムＥ－５１００、厚み１２μｍ）を使用し、二軸延伸ＰＥＴフィルムのコロナ処理面にウレタン系接着剤（三井化学（株）製タケラックＡ３２１０が１５部、三井化学（株）製タケネートＡ３０７２が５部＋酢酸エチルが１４０部の混合物）を塗布したのち、ウレタン系接着剤塗布面に樹脂を押出ラミネートした以外は、比較例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
［比較例３］
基材層として二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製 商品名東洋紡エステルフィルムＥ－５１００、厚み１２μｍ）を使用し、二軸延伸ＰＥＴフィルムのコロナ処理面にウレタン系接着剤（三井化学（株）製タケラックＡ３２１０が１５部、三井化学（株）製タケネートＡ３０７２が５部＋酢酸エチルが１４０部の混合物）を塗布したのち、ウレタン系接着剤塗布面に樹脂を押出ラミネートした以外は、比較例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
【0061】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
［比較例４］
基材層として坪量５０ｇ／ｍ２のクラフト紙を使用し、クラフト紙上にコロナ放電処理（３ｋＷ）を施したのち、コロナ放電処理面に樹脂を押出ラミネートした以外は、比較例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
［比較例４］
基材層として坪量５０ｇ／ｍ２のクラフト紙を使用し、クラフト紙上にコロナ放電処理（３ｋＷ）を施したのち、コロナ放電処理面に樹脂を押出ラミネートした以外は、比較例１と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。
【0062】
得られた押出ラミネートフィルムについて前記評価方法で測定した。評価の結果を表１に示す。
【0063】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0064】
本発明の押出ラミネートフィルムは、自動車部品、電気・電子部品の筐体、建材、土木部材、農業資材、容器、包装資材、日用品など各種用途に利用することができる。