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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024034812
(43)【公開日】2024-03-13
(54)【発明の名称】水処理方法
(51)【国際特許分類】
C02F 1/44 20230101AFI20240306BHJP
B01D 71/56 20060101ALI20240306BHJP
C09K 23/12 20220101ALI20240306BHJP
【ＦＩ】
C02F1/44 C
B01D71/56
C09K23/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022139315
(22)【出願日】2022-09-01
(71)【出願人】
【識別番号】000001063
【氏名又は名称】栗田工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100161207
【弁理士】
【氏名又は名称】西澤 和純
(74)【代理人】
【識別番号】100161506
【弁理士】
【氏名又は名称】川渕 健一
(74)【代理人】
【識別番号】100178847
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 映美
(72)【発明者】
【氏名】川勝 孝博
【テーマコード（参考）】
4D006
【Ｆターム（参考）】
4D006GA03
4D006GA06
4D006GA07
4D006KA03
4D006KD30
4D006KE12R
4D006KE14R
4D006MA01
4D006MA03
4D006MC18
4D006MC54
4D006MC55
4D006MC58
4D006PA01
4D006PB03
4D006PB08
(57)【要約】
【課題】タンパク質やペプチドによる選択性透過膜の汚染を抑制する水処理方法を提供する。
【解決手段】本開示のタンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、を含み、前記分散剤が、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを含有し、被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する。
【選択図】図１
【解決手段】本開示のタンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、を含み、前記分散剤が、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを含有し、被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する、水処理方法。
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する、水処理方法。
【請求項2】
タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する、水処理方法。
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する、水処理方法。
【請求項3】
前記スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が１０００超である、請求項１記載の水処理方法。
【請求項4】
前記スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が８０００未満である、請求項１記載の水処理方法。
【請求項5】
前記スチレンスルホン酸系ポリマーがポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩である、請求項１記載の水処理方法。
【請求項6】
前記芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物で
ある、請求項２記載の水処理方法。
ある、請求項２記載の水処理方法。
【請求項7】
前記選択性透過膜が逆浸透膜である、請求項１または２記載の水処理方法。
【請求項8】
前記逆浸透膜がポリアミド膜である、請求項７に記載の水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水処理方法に関する。
【背景技術】
【0002】
世界的に水の供給が不足している。この水供給の不足に対して、精密ろ過（ＭＦ）、限外ろ過（ＵＦ）、逆浸透（ＲＯ）膜などの選択性透過膜システムを用いた海水、かん水の淡水化や排水回収が行われている。
【0003】
水処理用選択性透過膜として、低圧運転が可能で、脱塩性能に優れる芳香族ポリアミド系逆浸透膜が広く使われている。しかし、芳香族ポリアミド系逆浸透膜は、塩素に対する耐性が低い。そのため、酢酸セルロース系逆浸透膜のように、運転条件下で塩素と接触させることができないので、芳香族ポリアミド系逆浸透膜は、タンパク質やペプチドによる有機物汚染が酢酸セルロース系逆浸透膜と比較して起こりやすい。膜が有機物で汚染されると透過流束、差圧、阻止率などの性能が低下するという問題がある。
【0004】
特許文献１には、有機物を含んだ水を逆浸透膜で処理する際の透過流束の低下を抑制する薬剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物及びリン化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０２０－１１０７７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１で開示された芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物及びリン化合物を併用した場合、有機物の汚染を抑制できない場合があった。
【0007】
本発明は、上記の事情を鑑みてなされた発明であり、タンパク質やペプチドによる選択性透過膜の汚染を抑制する水処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度を所定の濃度以下にし、被処理水のリン化合物の含有量を所定の濃度より低くし、かつ、所定のポリマーを被処理水に添加することで、タンパク質やペプチドによる選択性透過膜の汚染抑制に有効であることを見出した。
本発明は上記の知見に基づいて達成されたものであり、以下の手段を提案している。
（１）本発明の態様１の水処理方法は、
タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する。
（２）本発明の態様２の水処理方法は、
タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する。
（３）本発明の態様３は、態様１の水処理方法において、
前記スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が１０００超であってもよい。
（４）本発明の態様４は、態様１または３の水処理方法において、
前記スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が８０００未満であってもよい。
（５）本発明の態様５は、態様１、３、および４のいずれか１つの水処理方法において
前記スチレンスルホン酸系ポリマーがポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩であってもよい。
（６）本発明の態様６は、態様２の水処理方法において、前記芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物が、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物であってもよい。
（７）本発明の態様７は、態様１～６のいずれか１つの水処理方法において、
前記選択性透過膜が逆浸透膜であってもよい。
（８）本発明の態様８は、態様１～７のいずれか１つの水処理方法において、前記逆浸透膜がポリアミド膜であってもよい。
本発明は上記の知見に基づいて達成されたものであり、以下の手段を提案している。
（１）本発明の態様１の水処理方法は、
タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する。
（２）本発明の態様２の水処理方法は、
タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、分散剤を添加する分散剤添加工程と、
前記分散剤添加工程後に、前記被処理水を選択性透過膜で処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程と、
を含み、
前記分散剤が、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有し、
前記被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満であり、
前記濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理する。
（３）本発明の態様３は、態様１の水処理方法において、
前記スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が１０００超であってもよい。
（４）本発明の態様４は、態様１または３の水処理方法において、
前記スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量が８０００未満であってもよい。
（５）本発明の態様５は、態様１、３、および４のいずれか１つの水処理方法において
前記スチレンスルホン酸系ポリマーがポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩であってもよい。
（６）本発明の態様６は、態様２の水処理方法において、前記芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物が、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物であってもよい。
（７）本発明の態様７は、態様１～６のいずれか１つの水処理方法において、
前記選択性透過膜が逆浸透膜であってもよい。
（８）本発明の態様８は、態様１～７のいずれか１つの水処理方法において、前記逆浸透膜がポリアミド膜であってもよい。
【発明の効果】
【0009】
本発明の上記態様によれば、タンパク質やペプチドによる選択性透過膜の汚染を抑制する水処理方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本実施形態に係る水処理方法のフローチャートである。
【図2】試験装置の構成を示す模式図である。
【図4】実施例１－１、実施例１－２、実施例１－３、実施例１－４、比較例１－１、および比較例１－２の透過流束の経時変化を示す図である。
【図5】実施例１－１と比較例１－１、比較例１－３、および比較例１－４の透過流束の経時変化を示す図である。
【図6】実施例２－１、実施例２－２、実施例２－３、比較例１－１、比較例２－１、および比較例２－２の透過流束の経時変化を示す図である。
【図7】実施例２－１、比較例１－１、比較例２－３、および比較例２－４の透過流束の経時変化を示す図である。
【図8】実施例３－１、比較例１－１、および比較例３－１の透過流束の経時変化を示す図である。
【図9】実施例４－１、実施例４－２、実施例４－３、比較例１－１、および比較例４－１の透過流束の経時変化を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本開示の分散剤および水処理方法について説明する。図１は、本開示の水処理方法のフローチャートである。
本開示の水処理方法は、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、本開示の分散剤を添加する分散剤添加工程Ｓ１と、分散剤添加工程Ｓ１後に、選択性透過膜で前記被処理水を処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程Ｓ２と、を含む。以下、各要素について説明する。ここで、透過水は、選択性透過膜を透過した水をいう。濃縮水は、選択性透過膜を透過しないで、溶質などが濃縮された水をいう。
本開示の水処理方法は、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に、本開示の分散剤を添加する分散剤添加工程Ｓ１と、分散剤添加工程Ｓ１後に、選択性透過膜で前記被処理水を処理して、透過水と濃縮水とに分離する、選択性透過膜処理工程Ｓ２と、を含む。以下、各要素について説明する。ここで、透過水は、選択性透過膜を透過した水をいう。濃縮水は、選択性透過膜を透過しないで、溶質などが濃縮された水をいう。
【0012】
＜分散剤添加工程Ｓ１＞
分散剤添加工程Ｓ１では、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に分散剤を添加する。
分散剤添加工程Ｓ１では、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に分散剤を添加する。
【0013】
（分散剤）
本開示の水処理方法に用いられる分散剤は、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水を選択性透過膜で処理する前に、被処理水に添加される分散剤である。本開示の水処理方法に用いられる分散剤は、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むポリマー（以下、スチレンスルホン酸系ポリマーと称する場合がある）または、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する。
本開示の水処理方法に用いられる分散剤は、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水を選択性透過膜で処理する前に、被処理水に添加される分散剤である。本開示の水処理方法に用いられる分散剤は、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むポリマー（以下、スチレンスルホン酸系ポリマーと称する場合がある）または、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する。
【0014】
（スチレンスルホン酸系ポリマー）
まず、スチレンスルホン酸系ポリマーについて説明する。スチレンスルホン酸系ポリマーは、例えば、下記式（１）を構成単位として含むポリマーである。
（式（１）中、Ｍ＋はプロトン、アンモニウムイオン、アルカリ金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンを示す。）
まず、スチレンスルホン酸系ポリマーについて説明する。スチレンスルホン酸系ポリマーは、例えば、下記式（１）を構成単位として含むポリマーである。
【化1】
【0015】
選択性透過膜の多くは負の荷電を有し、タンパク質やペプチドの正の荷電の部位が膜に吸着すると想定される。スチレンスルホン酸系ポリマーは負の荷電を有するポリマーであり、タンパク質やペプチドに吸着分散することで、選択性透過膜への吸着を抑制することができる。スチレンスルホン酸系ポリマーは、モノマーとして（ポリマーの構成単位として）、スチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むので、タンパク質やペプチドに対し高い分散効果を有する。
【0016】
スチレンスルホン酸系ポリマーは、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むポリマーであれば、特に限定されない。即ち、スチレンスルホン酸系ポリマーは、スチレンスルホン酸および／またはポリスチレンスルホン酸塩に由来する繰り返し単位を有するポリマーである。スチレンスルホン酸系ポリマーは、スチレンスルホン酸および／またはポリスチレンスルホン酸塩のホモポリマーであってもよく、スチレンスルホン酸またはスチレンスルホン酸塩とその他のモノマーとのコポリマーであってもよい。
【0017】
スチレンスルホン酸塩としては、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スチレンスルホン酸カリウム塩等のスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩や、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【0018】
スチレンスルホン酸系ポリマーが、スチレンスルホン酸またはスチレンスルホン酸塩と他のモノマーとのコポリマーである場合、他のモノマーとしては、スチレンスルホン酸またはスチレンスルホン酸塩と共重合が可能であり、タンパク質またはペプチドの分散効果を阻害しないものであれば、特に限定されない。他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、酢酸ビニル等が挙げられる。スチレンスルホン酸系ポリマーの重合に用いられる他のモノマーは１種又は２種以上であってもよい。
【0019】
タンパク質またはペプチドの分散には、スチレンスルホン酸またはスチレンスルホン酸塩に由来する繰り返し単位の含有量が多いことが好ましい。スチレンスルホン酸系ポリマーがスチレンスルホン酸および／またはポリスチレンスルホン酸塩と他のモノマーとのコポリマーである場合、スチレンスルホン酸系ポリマー中のスチレンスルホン酸および／またはポリスチレンスルホン酸塩に由来する繰り返し単位の含有量は５０モル％以上が好ましい。さらに好ましくは、８０モル％以上である。スチレンスルホン酸および／またはポリスチレンスルホン酸塩のホモポリマーであることが好ましい。なお、ここで、スチレンスルホン酸および／またはポリスチレンスルホン酸塩のホモポリマーには、ポリスチレンスルホン酸及びポリスチレンスルホン酸塩だけでなく、スチレンスルホン酸とスチレンスルホン酸塩のコポリマーを含むものとする。
【0020】
スチレンスルホン酸系ポリマーがホモポリマーの場合、スチレンスルホン酸系ポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸カルシウム塩、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩などが挙げられる。特にスチレンスルホン酸系ポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩が好ましい。また、スチレンスルホン酸系ポリマーは、１種または２種以上併用してもよい。
【0021】
本開示の分散剤に含まれるスチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量は１０００超である。より好ましいポリマーの重量平均分子量は、２０００以上である。さらに好ましいポリマーの重量平均分子量は、３０００以上である。特に好ましいポリマーの重量平均分子量は４０００以上である。ポリマーがモノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含み、かつ、重量平均分子量が１０００超であれば、荷電反発によって、タンパク質またはペプチドを被処理水中で分散させやすくなり、透過流束の低下を抑制することができる。
【0022】
本開示の分散剤に含まれるスチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量は８０００未満であることが好ましい。より好ましいポリマーの重量平均分子量は、７０００以下である。さらに好ましいポリマーの重量平均分子量は、６０００以下である。ポリマーの重量平均分子量が８０００未満であれば、タンパク質またはペプチドに対して、凝集する効果を低減できる。その結果、タンパク質またはペプチドをより被処理水中で分散させやすくなり、透過流束の低下を抑制することができる。なお、本開示において、スチレンスルホン酸系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定することができる。
【0023】
（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物）
本開示の分散剤に含まれる芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、分子中に芳香環を有するスルホン化物をホルマリン縮合して得られる化合物である。
本開示の分散剤に含まれる芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、分子中に芳香環を有するスルホン化物をホルマリン縮合して得られる化合物である。
【0024】
上述の通り、選択性透過膜の多くは負の荷電を有し、タンパク質やペプチドの正の荷電の部位が膜に吸着すると想定される。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は負の荷電を有するポリマーであり、タンパク質やペプチドに吸着分散することで、選択性透過膜への吸着を抑制することができる。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、分子中にスルホン化物を含むので、タンパク質やペプチドに対し高い分散効果を有する。
【0025】
芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の「芳香族スルホン酸」としては、特に限定されず、例えば、アリール骨格を有するスルホン酸等が挙げられる。アリール骨格としてはナフタレン骨格が好ましい。
また、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、特に限定されず、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（例えば、モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等）、アンモニウム塩等が挙げられる。このうち、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、より好ましくはナトリウム塩である。
また、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、特に限定されず、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（例えば、モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等）、アンモニウム塩等が挙げられる。このうち、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、アルカリ金属塩が好ましい。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩は、より好ましくはナトリウム塩である。
【0026】
本開示の芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物として、例えば、フェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、トリルフェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ナフチルフェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、特殊芳香族スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、これらの１種又は２種以上であってもよい。
芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、スチレンスルホン酸ホルマリン縮合物およびナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の少なくとも一方が好ましい。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物である。
芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、スチレンスルホン酸ホルマリン縮合物およびナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の少なくとも一方が好ましい。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物である。
【0027】
芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物は、好適には、常温水又は温水に十分な溶解性
を示す水溶性が好ましい。本開示の芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の形態は、特に限定されず、液状、固体状、半固体状の何れでもよい。取り扱い易さから、液状が好ましい。
を示す水溶性が好ましい。本開示の芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の形態は、特に限定されず、液状、固体状、半固体状の何れでもよい。取り扱い易さから、液状が好ましい。
【0028】
芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は１０００００以下が好ましい。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は、より好ましくは５００００以下である。さらに好ましくは、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は、１００００以下である。特に好ましくは、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は、５０００以下である。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は１０００以上が好ましい。より好ましくは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は２０００以上である。なお、本開示において、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定することができる。
【0029】
本開示の水処理方法に用いられる分散剤は、用途に応じて、スチレンスルホン酸系ポリマー、スルホン酸ホルマリン縮合物以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、キレート剤、ｐＨ調整剤などがある。
【0030】
（被処理水）
被処理水は、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する。タンパク質およびペプチドは、選択性透過膜を汚染するものであれば、特に限定されない。例えば、ロイペプチン、リゾチーム、ポリリジン、ラクトアルブミンなどが挙げられる。被処理水は、タンパク質のみを含有していてもよいし、ペプチドのみを含有していてもよい。
被処理水は、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する。タンパク質およびペプチドは、選択性透過膜を汚染するものであれば、特に限定されない。例えば、ロイペプチン、リゾチーム、ポリリジン、ラクトアルブミンなどが挙げられる。被処理水は、タンパク質のみを含有していてもよいし、ペプチドのみを含有していてもよい。
【0031】
被処理水のｐＨは５～８の範囲に調整することが好ましい。ｐＨがこの範囲であれば、スチレンスルホン酸系ポリマーおよび芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のタンパク質およびペプチドに対する分散効果がより向上する。ｐＨ調整剤を被処理水に添加することでｐＨを調整してもよい。
【0032】
被処理水のリン化合物の含有量は、５．０ｍｇ／Ｌ未満である。より好ましくは、リン化合物の含有量は１．０ｍｇ／Ｌ以下である。リン化合物は、少なくともP(=O)(-OH)を有するリンオキソ酸化合物である。リン化合物としては、ポリリン酸塩、ホスホン酸基、ホスフィン酸基を有する化合物これらの化合物以外の正リン酸塩等の他のリン化合物、及
びこれらの塩等が挙げられる。リン化合物が被処理水中に含有されるタンパク質などに吸着しても、タンパク質などを分散しにくい。被処理水中のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ以上だと、分散効果が低いリン化合物がタンパク質などに吸着するため、スチレンスルホン酸系ポリマー、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のタンパク質に対する分散効果が低減する。リン化合物は含まなくてもよいので、被処理水のリン化合物の含有量の下限は、０ｍｇ／Ｌである。例えば、リン酸およびホスホン酸系スケール防止剤の添加量を抑制することで、被処理水のリン化合物の含有量を５．０ｍｇ／Ｌ未満にすることができる。
びこれらの塩等が挙げられる。リン化合物が被処理水中に含有されるタンパク質などに吸着しても、タンパク質などを分散しにくい。被処理水中のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ以上だと、分散効果が低いリン化合物がタンパク質などに吸着するため、スチレンスルホン酸系ポリマー、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のタンパク質に対する分散効果が低減する。リン化合物は含まなくてもよいので、被処理水のリン化合物の含有量の下限は、０ｍｇ／Ｌである。例えば、リン酸およびホスホン酸系スケール防止剤の添加量を抑制することで、被処理水のリン化合物の含有量を５．０ｍｇ／Ｌ未満にすることができる。
【0033】
（スチレンスルホン酸系ポリマーの添加量）
被処理水へのスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、被処理水に対して、０．０１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、０．１ｍｇ／Ｌ以上である。さらに好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は１ｍｇ／Ｌ以上である。特に好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、５ｍｇ／Ｌ以上である。スチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、１００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、５０ｍｇ／Ｌ以下である。さらに好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、３０ｍｇ／Ｌ以下である。特に好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は１０ｍｇ／Ｌ以下である。
被処理水へのスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、被処理水に対して、０．０１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、０．１ｍｇ／Ｌ以上である。さらに好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は１ｍｇ／Ｌ以上である。特に好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、５ｍｇ／Ｌ以上である。スチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、１００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、５０ｍｇ／Ｌ以下である。さらに好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は、３０ｍｇ／Ｌ以下である。特に好ましいスチレンスルホン酸系ポリマーの添加量は１０ｍｇ／Ｌ以下である。
【0034】
（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量）
被処理水への芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、被処理水に対して、０．０１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、０．１ｍｇ／Ｌ以上である。さらに好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は１ｍｇ／Ｌ以上である。特に好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、５ｍｇ／Ｌ以上である。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、１００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、５０ｍｇ／Ｌ以下である。さらに好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、３０ｍｇ／Ｌ以下である。特に好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は１０ｍｇ／Ｌ以下である。
被処理水への芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、被処理水に対して、０．０１ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましい。より好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、０．１ｍｇ／Ｌ以上である。さらに好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は１ｍｇ／Ｌ以上である。特に好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、５ｍｇ／Ｌ以上である。芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、１００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、５０ｍｇ／Ｌ以下である。さらに好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は、３０ｍｇ／Ｌ以下である。特に好ましい芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の添加量は１０ｍｇ／Ｌ以下である。
【0035】
スチレンスルホン酸系ポリマーまたは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を被処理水に添加するタイミングは、タンパク質およびペプチドの分散効果を損なわない範囲で適宜設定することができる。連続的に添加してもよいし、断続的に添加してもよい。ここで、被処理水の処理開始から処理終了までの処理中に行うことを「連続的」といい、又は処理期間中に２回以上の間隔を開けて行うことを「断続的」という。
【0036】
＜選択性透過膜処理工程Ｓ２＞
選択性透過膜処理工程Ｓ２において、分散剤添加工程Ｓ１後に、被処理水を選択性透過膜で処理する。
選択性透過膜処理工程Ｓ２において、分散剤添加工程Ｓ１後に、被処理水を選択性透過膜で処理する。
【0037】
（選択性透過膜）
選択性透過膜は、特に限定されない。選択性透過膜は、例えば、精密ろ過膜、限外ろ過膜、逆浸透膜である。特に選択性透過膜としては逆浸透膜が好ましい。
選択性透過膜は、特に限定されない。選択性透過膜は、例えば、精密ろ過膜、限外ろ過膜、逆浸透膜である。特に選択性透過膜としては逆浸透膜が好ましい。
【0038】
逆浸透膜は、特に限定されない。逆浸透膜は、例えば、スパイラル状、中空糸状、平膜状等の形状で、スキン層が酢酸セルロース、芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリイミド等の樹脂製のものを用いるものが挙げられる。逆浸透膜は、特に芳香族ポリアミドを用いたポリアミド膜が好ましい。
【0039】
（スチレンスルホン酸系ポリマーの処理条件）
分散剤がスチレンスルホン酸系ポリマーを含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように選択性透過膜を用いて処理する。分散剤がスチレンスルホン酸系ポリマーを含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ超の場合、２価のカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンがスチレンスルホン酸系ポリマーに吸着してしまい、タンパク質などへの分散効果が低減する。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、１０ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましい。濃縮水中のカルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。濃縮水中のカルシウム濃度が１０ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。濃縮水中のカルシウム濃度が５ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。カルシウムおよびマグネシウムは含まれていなくてもよいので、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０％である。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０．０１％であってもよい。
分散剤がスチレンスルホン酸系ポリマーを含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように選択性透過膜を用いて処理する。分散剤がスチレンスルホン酸系ポリマーを含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ超の場合、２価のカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンがスチレンスルホン酸系ポリマーに吸着してしまい、タンパク質などへの分散効果が低減する。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、１０ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下であることがさらに好ましい。濃縮水中のカルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。濃縮水中のカルシウム濃度が１０ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。濃縮水中のカルシウム濃度が５ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。カルシウムおよびマグネシウムは含まれていなくてもよいので、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０％である。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０．０１％であってもよい。
【0040】
分散剤がスチレンスルホン酸系ポリマーを含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下とする方法は特に限定されない。例えば、被処理水を濃縮した後のカルシウムおよびマグネシウムの合計濃度が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように被処理水の供給量を制御することで行ってもよい。
【0041】
（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の処理条件）
分散剤が芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように選択性透過膜を用いて処理する。分散剤が芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ超の場合、２価のカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンが芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物に吸着してしまい、タンパク質などへの分散効果が低減する。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、１ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。濃縮水中のカルシウム濃度が５ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。濃縮水中のカルシウム濃度が１ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。カルシウムおよびマグネシウムは含まれていなくてもよいので、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０％である。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０．０１％であってもよい。
分散剤が芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように選択性透過膜を用いて処理する。分散剤が芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ超の場合、２価のカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンが芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物に吸着してしまい、タンパク質などへの分散効果が低減する。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、１ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。濃縮水中のカルシウム濃度が５ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。濃縮水中のカルシウム濃度が１ｍｇ／Ｌ以下であってもよい。カルシウムおよびマグネシウムは含まれていなくてもよいので、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０％である。濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の下限はそれぞれ０．０１％であってもよい。
【0042】
分散剤が芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を含有する場合、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下とする方法は特に限定されない。例えば、被処理水を濃縮した後のカルシウムおよびマグネシウムの合計濃度が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように被処理水の供給量を制御することで行ってもよい。
【0043】
濃縮水中のカルシウム濃度は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２:２０１９ ５０．２のカルシウムのフレーム原子吸光法に準拠して測定することができる。濃縮水中のマグネシウム濃度は、ＪＩＳ Ｋ ０１０２:２０１９ ５１．２ マグネシウムのフレーム原子吸光法に準拠して測定することができる。
【0044】
選択性透過膜処理工程Ｓ２において、被処理水を処理する他の条件は、処理系に応じて適宜設定すればよい。
【0045】
以上、本開示の分散剤および水処理方法について詳説した。その他、本発明の趣旨に逸脱しない範囲で、本開示の水処理方法における要素を周知の要素に置き換えることは適宜可能であり、また、前記の要素を適宜組み合わせてもよい。
【実施例0046】
次に、本発明の実施例について説明するが、実施例での条件は、本発明の実施可能性及び効果を確認するために採用した一条件例であり、本発明は、この一条件例に限定されるものではない。本発明は、本発明の要旨を逸脱せず、本発明の目的を達成する限りにおいて、種々の条件を採用し得るものである。
【0047】
図２および図３に示す試験装置１００を用いて、本開示の水処理方法によるタンパク質およびペプチドに対する分散効果を調べた。図２は、試験装置１００の構成を示す模式図である。図３は、図２の試験装置の密閉容器の構造を示す断面図である。
【0048】
試験装置１００は、被処理水が通る配管１１および配管１３と、配管１１および配管１３と接続されるポンプ１２と、配管１３に設置される圧力計１４と、配管１３、配管１６および配管１７と接続される密閉容器１と、密閉容器１中の攪拌子５を回転させるスターラー１５と、透過水が通る配管１６と、濃縮水が通る配管１７および１９と、配管１７および配管１９と接続されるバルブ１８とを備える。
【0049】
密閉容器１は、多孔質支持板２と、逆浸透膜３と、Ｏリング４と、攪拌子５と、上部ケース６と、下部ケース７と、を備える。また、密閉容器１は、多孔質支持板２および逆浸透膜３で分けられた上部ケース６側の空間である室８と、下部ケース７側の空間である室９とを備える。
【0050】
試験装置１００において、被処理水は、配管１１を通ってポンプ１２に送られ、配管１３よりポンプ１２で、密閉容器１の室９に供給される。室９では、スターラー１５によって、攪拌子５が回転し、被処理水が攪拌される。逆浸透膜２を透過した透過水は、室８を経て配管１６より取り出される。濃縮水は、配管１７から取り出される。密閉容器１内の圧力は、圧力計１４とバルブ１８により調整される。
【0051】
供試膜としては、日東電工社製 芳香族ポリアミド系逆浸透膜「ＥＳ２０」を円形に切り取って用い、これを上記の試験装置１００にセットした。透過流束１．０［ｍ／ｄ］、回収率８０％で純水を通水して、運転圧力Ｐ０［ＭＰａ］を測定した。その後、後述する実施例、比較例の被処理水を通水した。２、５、２４、４８、７２、９６時間後の透過流束を測定し、１．０［ｍ／ｄ］を維持できるように圧力を調整した。調整後の圧力をＰ１［ＭＰａ］とすると、相対透過流束Ｊ１［ｍ３／（ｍ２・ｄ）］は以下の式（Ａ）で求めた。なお、通水実験は２５℃、ｐＨ７で行った。なお、各実施例および比較例の各濃縮水中のカルシウム濃度は被処理水中のカルシウム濃度を調整することで行った。
相対透過流束Ｊ１［－］＝Ｐ０／Ｐ１・・・（Ａ）
相対透過流束Ｊ１［－］＝Ｐ０／Ｐ１・・・（Ａ）
【0052】
（実施例１－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0053】
（実施例１－２）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０．５ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０．５ｍｇ／Ｌであった。
【0054】
（実施例１－３）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５ｍｇ／Ｌであった。
【0055】
（実施例１－４）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は２５ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は２５ｍｇ／Ｌであった。
【0056】
（実施例２－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0057】
（実施例２－２）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０．５ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０．５ｍｇ／Ｌであった。
【0058】
（実施例２－３）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５ｍｇ／Ｌであった。
【0059】
（実施例３－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＮ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＮ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0060】
（実施例４－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0061】
（実施例４－２）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に１ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に１ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0062】
（実施例４－３）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アクリル酸と２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体（ＡＡ／ＡＭＰＳ）（アキュゾール５８７、ダウ・ケミカル）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アクリル酸と２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体（ＡＡ／ＡＭＰＳ）（アキュゾール５８７、ダウ・ケミカル）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0063】
（比較例１－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤は添加しなかった。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤は添加しなかった。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0064】
（比較例１－２）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５０ｍｇ／Ｌであった。
【0065】
（比較例１－３）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量を５ｍｇ／Ｌとした。また、ヘキサメタリン酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量を５ｍｇ／Ｌとした。また、ヘキサメタリン酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0066】
（比較例１－４）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量を５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩（重量平均分子量４，６００、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ）を用い、被処理水に対する添加量を５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0067】
（比較例２－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は２５ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は２５ｍｇ／Ｌであった。
【0068】
（比較例２－２）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。濃縮水のカルシウム濃度は５０ｍｇ／Ｌであった。
【0069】
（比較例２－３）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、ヘキサメタリン酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、ヘキサメタリン酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0070】
（比較例２－４）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＳＳ－Ｌ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0071】
（比較例３－１）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＮ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩（デモールＮ、花王）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0072】
（実施例４－３）
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
タンパク質およびペプチドを含有する被処理水（タンパク質、ペプチド水溶液）として、リゾチーム（ニワトリ卵白由来、富士フィルム和光純薬）の水溶液（濃度１ｍｇ／Ｌ）を用いた。分散剤として、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（ラベリン ＬＴ－Ｐ、第１工業製薬）を用い、被処理水に対する添加量は５ｍｇ／Ｌとした。また、アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）（Ｂｅｌｃｌｅｎｅ６４０、ＢＷＡ Ｗａｔｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を被処理水に５ｍｇ／Ｌ添加した。濃縮水のカルシウム濃度は０ｍｇ／Ｌであった。
【0073】
図４は、実施例１－１、実施例１－２、実施例１－３、実施例１－４、比較例１－１、および比較例１－２の透過流束の経時変化を示す図である。図４の縦軸は相対透過流束を示し、図４の横軸は、経過時間（ｈ）を示す。図４に示す通り、分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を用いた場合、濃縮水のカルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌまでは、９６時間経過しても相対透過流束を０．７５以上に保っていた。一方、分散剤を添加しない比較例１－１および濃縮水のカルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌ超の比較例１－２は、９６時間経過した後、相対透過流束は０．７０以下となっていた。以上より、分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を用い、カルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌ以下の場合、リゾチームに対して優れた分散効果があることが分かった。
【0074】
図５は、実施例１－１と比較例１－１、比較例１－３、および比較例１－４の透過流束の経時変化を示す図である。図５の縦軸は相対透過流束を示し、図５の横軸は、経過時間（ｈ）を示す。分散剤として、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を用いた実施例１－１は、９６時間経過しても相対透過流束を１．００以上に保っていた。一方、被処理水中のリン化合物の濃度が５ｍｇ／Ｌ以上である比較例１－３および比較例１－４は、実施例１－１よりも相対透過流束が低下した。以上より、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩の分散効果をリン化合物が低下させることが確認された。
【0075】
図６は、実施例２－１、実施例２－２、実施例２－３、比較例１－１、比較例２－１、および比較例２－２の透過流束の経時変化を示す図である。図６の縦軸は相対透過流束を示し、図６の横軸は、経過時間（ｈ）を示す。図６に示す通り、分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を用いた場合、濃縮水のカルシウム濃度が５ｍｇ／Ｌまでは、９６時間経過しても相対透過流束を０．８０以上に保っていた。一方、分散剤を添加しない比較例１－１および濃縮水のカルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌ以上の比較例２－１および２－２は、９６時間経過した後、相対透過流束は０．７０以下となっていた。特に濃縮水のカルシウム濃度が２５ｍｇ／Ｌ以上の比較例２－１および２－２は相対透過流束が大きく低下した。以上より、分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を用い、カルシウム濃度が５ｍｇ／Ｌ以下の場合、リゾチームに対して優れた分散効果があることが分かった。
【0076】
図７は、実施例２－１、比較例１－１、比較例２－３、および比較例２－４の透過流束の経時変化を示す図である。図７の縦軸は相対透過流束を示し、図７の横軸は、経過時間（ｈ）を示す。分散剤として、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を用いた実施例２－１は、９６時間経過しても相対透過流束を０．９８以上に保っていた。一方、被処理水中のリン化合物の濃度が５ｍｇ／Ｌ以上である比較例２－３および比較例２－４は、実施例２－１の場合よりも相対透過流束が低下した。以上より、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の分散効果をリン化合物が低下させることが確認された。
【0077】
図８は、実施例３－１、比較例１－１、および比較例３－１の透過流束の経時変化を示す図である。図８の縦軸は相対透過流束を示し、図８の横軸は、経過時間（ｈ）を示す。分散剤として、β－ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を用いた実施例３－１は、９６時間経過しても相対透過流束を０．９５以上に保っていた。一方、被処理水中のリン化合物の濃度が５ｍｇ／Ｌ以上である比較例３－１は、実施例３－１の場合よりも相対透過流束が低下した。以上より、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の分散効果をリン化合物が低下させることが確認された。
【0078】
図９は、実施例４－１、実施例４－２、実施例４－３、比較例１－１、および比較例４－１の透過流束の経時変化を示す図である。図９の縦軸は相対透過流束を示し、図９の横軸は、経過時間（ｈ）を示す。分散剤にナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用いた実施例４－１は、９６時間経過しても相対透過流束を０．９３以上に保っていた。分散剤にナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用い、リン化合物の濃度が１ｍｇ／Ｌ以下である実施例４－２は、９６時間経過しても相対透過流束を０．９３以上に保っていた。分散剤にナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物を用い、ＡＡ／ＡＭＰＳを添加した実施例４－３は、９６時間経過しても相対透過流束を０．９３以上に保っていた。一方、被処理水中のリン化合物の濃度が５ｍｇ／Ｌ以上である比較例４－３は、実施例４－１の場合よりも相対透過流束が低下した。以上より、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物の分散効果をリン化合物が低下させることが確認された。
【0079】
以上の結果より、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に対し、モノマーとしてスチレンスルホン酸およびスチレンスルホン酸塩を少なくとも１種以上含むスチレンスルホン酸系ポリマーを添加し、被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満とし、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、２５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理することで、タンパク質やペプチドによる選択性透過膜の汚染を抑制できることが確認された。同様に、タンパク質およびペプチドを少なくとも１種以上含有する被処理水に対し、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物を添加し、被処理水のリン化合物の含有量が５．０ｍｇ／Ｌ未満とし、濃縮水中のカルシウム濃度およびマグネシウム濃度の合計が、５ｍｇ／Ｌ以下となるように処理することで、タンパク質やペプチドによる選択性透過膜の汚染を抑制できることが確認された。
【符号の説明】
【0080】
１ 密閉容器、 ２ 多孔質支持板、３ 逆浸透膜、４ Ｏリング、５ 攪拌子、６ 上部ケース、７ 下部ケース、８、９ 室、１１、１３、１６、１７、１９ 配管、１２ ポンプ、１４ 圧力計、１５ スターラー、１８ バルブ、１００ 試験装置
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】