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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024035810
(43)【公開日】2024-03-14
(54)【発明の名称】亜鉛及びニッケル含有排水用の処理剤及びその用途
(51)【国際特許分類】
C02F 1/62 20230101AFI20240307BHJP
C02F 1/56 20230101ALI20240307BHJP
【ＦＩ】
C02F1/62 Z
C02F1/56 K
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023136474
(22)【出願日】2023-08-24
(31)【優先権主張番号】P 2022139826
(32)【優先日】2022-09-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】羅 中力
(72)【発明者】
【氏名】山本 典正
(72)【発明者】
【氏名】服部 正寛
【テーマコード（参考）】
4D015
4D038
【Ｆターム（参考）】
4D015BA04
4D015BA06
4D015BB06
4D015BB12
4D015CA17
4D015DA04
4D015DA05
4D015DA13
4D015DA15
4D015DB02
4D015DB12
4D015DB14
4D015EA04
4D015EA10
4D015EA32
4D015EA35
4D015EA39
4D015FA01
4D015FA02
4D015FA11
4D015FA12
4D015FA15
4D015FA19
4D015FA28
4D015FA29
4D038AA08
4D038AB67
4D038AB69
4D038AB80
4D038AB82
4D038AB86
4D038BB17
4D038BB18
4D038BB20
(57)【要約】 （修正有）
【課題】カルボン酸化合物が共存している亜鉛、及びニッケルを含有する排水から、亜鉛とニッケルの両方を除去することができる排水処理剤及び排水処理法を提供する。
【解決手段】無機硫化物と、下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンと、を含む排水処理剤であって、前記無機硫化物１００重量部に対し、前記ポリジアリルアミンを０．１～３００重量部含むことを特徴とする、排水処理剤を用いる。
【選択図】なし
【解決手段】無機硫化物と、下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンと、を含む排水処理剤であって、前記無機硫化物１００重量部に対し、前記ポリジアリルアミンを０．１～３００重量部含むことを特徴とする、排水処理剤を用いる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを含む排水処理剤であって、前記無機硫化物 １００質量部に対し、前記ポリジアリルアミンを０．１～３００質量部含むことを特徴とする、排水処理剤。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸アニオン、アミド硫酸アニオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
【化1】
【請求項2】
無機硫化物が、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムである、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項3】
前記のポリジアリルアミンの平均分子量が、１，０００～５００，０００である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項4】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基である、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項5】
Ｒ３が、水素原子である、請求項４に記載の排水処理剤。
【請求項6】
Ｒ１、及びＲ２が、共にメチル基、又は共にエチル基である、請求項４に記載の排水処理剤。
【請求項7】
Ｘ－が、塩化物イオンである、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項8】
さらに、水を含み、当該水の含有量が、前記無機硫化物 １００質量部に対し、１００～５０００質量部であることを特徴とする、請求項１に記載の排水処理剤。
【請求項9】
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、請求項１～８のいずれか一項に記載の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
【請求項10】
前記カルボン酸化合物が、クエン酸、酒石酸、乳酸、又はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）である、請求項９に記載の排水処理方法。
【請求項11】
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸アニオン、アミド硫酸アニオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
【化2】
【請求項12】
前記無機硫化物の添加量が、前記排水中の亜鉛１モルに対し、０．１～２０モルである、請求項１１に記載の排水処理方法。
【請求項13】
前記ポリジアリルアミンの添加量が、前記無機硫化物の添加量 １００質量部に対し、０．１～３００質量部である、請求項１１又は１２に記載の排水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、亜鉛及びニッケルを含有する排水から、亜鉛及びニッケルを除去することを可能にする処理剤、及びそれを用いた排水処理方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
めっき工場などから排出される、亜鉛、及びニッケルを含有した排水は、その毒性に基づいて生態系に影響を与える懸念がある。このため、当該排水については、排水処理設備に送られ、亜鉛、及びニッケルが除去された後、放流される必要がある。
【0003】
排水中の亜鉛、及びニッケル濃度の放流基準は、金属ごとに水質汚濁防止法で定められている。ニッケルは、一律排水基準が設定されていないが、自治体に基準が設定されており、例えば京都府では、２ｍｇ／Ｌが設定されている。
【0004】
一方、亜鉛は、一律排出基準として２ｍｇ／Ｌが設定されている。従来、亜鉛基準は、５ｍｇ／Ｌと定められ、平成１８年には２ｍｇ／Ｌに強化されたが、亜鉛を排出する工場・事業場のうち、直ちに一律排水基準を達成することが困難な３業種（金属鉱業、下水道業、電気めっき業）について、令和３年まで暫定排水基準が設定されていた。その３業種のうち２業種（金属鉱業、下水道業）は、令和３年に一律排水基準に移行したが、残る電気めっき業は、一律排水基準の達成が困難なため、令和６年まで暫定基準として４ｍｇ／Ｌが設定されている。このように電気めっき業での亜鉛排水処理は、非常に困難であることが分かる。
【0005】
亜鉛排水基準の達成困難な理由として、亜鉛ニッケルめっき工程で使用されるクエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡと略すこともある）などの有機酸、エチレンジアミン、ポリエチレンイミンといったアミン化合物、シアン、アンモニア及びポリ燐酸など、亜鉛と錯形成能力を持つ化合物が排水に含む場合、亜鉛の除去が困難となることが知られている。
【0006】
これに対し、亜鉛、又はニッケルを含む排水中から、薬剤を用いて亜鉛、又はニッケルを除去する方法として、硫化水素ナトリウムといった無機硫化物や、ジチオカルバミン酸塩等の有機キレートを用いる方法が報告されている（例えば、特許文献１～４）。
【0007】
しかしながら、無機硫化物の場合、錯化剤の濃度が高くなると亜鉛と十分反応せず、排水中から亜鉛を十分除去できない場合があった。また、ジチオカルバミン酸塩は、亜鉛とニッケルを両方含む排水の場合、ニッケルと先に反応するため、亜鉛濃度を低減できない場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特開２０１８－６９２２７
【特許文献2】特開２０１７－１５４１３０
【特許文献3】特開２０２２－９４３４０
【特許文献4】特開２０１９－０６９４３４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
従来公知の処理剤では、カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水から亜鉛及びニッケルを除去処理することが困難であるということが判明し、このような排水から亜鉛とニッケルの両方を除去することができる排水処理剤の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す発明を見出し、本発明を完成するに至った。
【0011】
すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
［１］
無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを含む排水処理剤であって、前記無機硫化物 １００質量部に対し、前記ポリジアリルアミンを０．１～３００質量部含むことを特徴とする、排水処理剤。
［１］
無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを含む排水処理剤であって、前記無機硫化物 １００質量部に対し、前記ポリジアリルアミンを０．１～３００質量部含むことを特徴とする、排水処理剤。
【0012】
【化1】
【0013】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸アニオン、アミド硫酸アニオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
［２］
無機硫化物が、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムである、［１］に記載の排水処理剤。
［３］
前記のポリジアリルアミンの平均分子量が、１，０００～５００，０００である、［１］に記載の排水処理剤。
［４］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基である、［１］に記載の排水処理剤。
［５］
Ｒ３が、水素原子である、［４］に記載の排水処理剤。
［６］
Ｒ１、及びＲ２が、共にメチル基、又は共にエチル基である、［４］に記載の排水処理剤。
［７］
Ｘ－が、塩化物イオンである、［１］に記載の排水処理剤。
［８］
さらに、水を含み、当該水の含有量が、前記無機硫化物 １００質量部に対し、１００～５０００質量部であることを特徴とする、［１］に記載の排水処理剤。
［９］
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、［１］～［８］のいずれか一項に記載の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
［１０］
前記カルボン酸化合物が、クエン酸、酒石酸、乳酸、又はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）である、［９］に記載の排水処理方法。
［１１］
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
［２］
無機硫化物が、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムである、［１］に記載の排水処理剤。
［３］
前記のポリジアリルアミンの平均分子量が、１，０００～５００，０００である、［１］に記載の排水処理剤。
［４］
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３が、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基である、［１］に記載の排水処理剤。
［５］
Ｒ３が、水素原子である、［４］に記載の排水処理剤。
［６］
Ｒ１、及びＲ２が、共にメチル基、又は共にエチル基である、［４］に記載の排水処理剤。
［７］
Ｘ－が、塩化物イオンである、［１］に記載の排水処理剤。
［８］
さらに、水を含み、当該水の含有量が、前記無機硫化物 １００質量部に対し、１００～５０００質量部であることを特徴とする、［１］に記載の排水処理剤。
［９］
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、［１］～［８］のいずれか一項に記載の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
［１０］
前記カルボン酸化合物が、クエン酸、酒石酸、乳酸、又はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）である、［９］に記載の排水処理方法。
［１１］
カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法。
【0014】
【化2】
【0015】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸アニオン、アミド硫酸アニオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
［１２］
前記無機硫化物の添加量が、前記排水中の亜鉛１モルに対し、０．１～２０モルである、［１１］に記載の排水処理方法。
［１３］
前記ポリジアリルアミンの添加量が、前記無機硫化物の添加量 １００質量部に対し、０．１～３００質量部である、［１１］又は［１２］に記載の排水処理方法。
［１２］
前記無機硫化物の添加量が、前記排水中の亜鉛１モルに対し、０．１～２０モルである、［１１］に記載の排水処理方法。
［１３］
前記ポリジアリルアミンの添加量が、前記無機硫化物の添加量 １００質量部に対し、０．１～３００質量部である、［１１］又は［１２］に記載の排水処理方法。
【発明の効果】
【0016】
本発明の排水処理剤は、亜鉛及びニッケルの同時除去が難しい、カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水から、亜鉛及びニッケルを同時に除去することができるため、産業上極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書中、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また、具体的に明示する場合を除き、「～」の前後に記載される数値の単位は同じである。
【0018】
本発明の一態様は、無機硫化物と下記一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを含む排水処理剤であって、前記無機硫化物 １００質量部に対し、前記ポリジアリルアミンを０．１～３００質量部含むことを特徴とする、排水処理剤、に係る。
【0019】
【化3】
【0020】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸アニオン、アミド硫酸アニオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。）
前記無機硫化物としては、特に限定するものではないが、例えば、硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム、硫化カリウム、硫化水素カリウム、多硫化カリウム、硫化カルシウム、硫化水素カルシウム、多硫化カルシウム（石灰硫黄合剤）、硫化水素マグネシウム、又は硫化アンモニウム等が挙げられる。これらのうち、入手容易な点で、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムが好ましく、併用するポリジアリルアミンの使用量を削減できる点で、硫化水素ナトリウムがさらに好ましい。
前記無機硫化物としては、特に限定するものではないが、例えば、硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム、硫化カリウム、硫化水素カリウム、多硫化カリウム、硫化カルシウム、硫化水素カルシウム、多硫化カルシウム（石灰硫黄合剤）、硫化水素マグネシウム、又は硫化アンモニウム等が挙げられる。これらのうち、入手容易な点で、硫化水素ナトリウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、又は多硫化カルシウムが好ましく、併用するポリジアリルアミンの使用量を削減できる点で、硫化水素ナトリウムがさらに好ましい。
【0021】
前記一般式（１）、及び（２）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、水素原子、又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。
【0022】
前記炭素数１～１０のアルキル基については、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、炭素数３～１０の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３～１０の分岐状のアルキル基を挙げることができる。
【0023】
前記の炭素数３～１０の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３～１０の分岐状のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、１－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル、ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチル－ブチル基、１，２－ジメチル－ブチル基、１，３－ジメチル－ブチル基、２，２－ジメチル－ブチル基、２，３－ジメチル－ブチル基、１，１－ジメチル－２－メチル－プロピル基、１－ジメチル－２、２－ジメチル－プロピル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、又はデシル基等を挙げることができる。
【0024】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３については、排水処理性能に優れる点で、各々独立して、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。
【0025】
Ｒ１、及びＲ２については、排水処理性能に優れる点で、メチル基、又はエチル基であることがより好ましく、共にメチル基、又は共にエチル基であることが更に好ましく、共にメチル基であることが更により好ましい。
【0026】
Ｒ３については、排水処理性能に優れる点で、水素原子であることがより好ましい。
【0027】
前記一般式（１）において、Ｘ－は、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、酢酸アニオン、アミド硫酸アニオン、又はエチル硫酸アニオンを表す。当該Ｘ－については、ポリジアリルアミンが合成容易な点で、塩化物イオンであることが好ましい。
【0028】
上記の一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンについては、特に限定するものではないが、例えば、ポリ（ジアリルアミン）、ポリ（メチルジアリルアミン）、ポリ（エチルジアリルアミン）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルメチルエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルジエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムブロマイド）、ポリ（ジアリルジエチルアンモニウムブロマイド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムヨージド）、ポリ（ジアリルジエチルアンモニウムヨージド）、又はポリ（ジアリルジエチルアンモニウムエチルサルフェイト）、ポリ（プロピルジアリルアミン）、ポリ（ｉｓｏ－プロピルジアリルアミン）、ポリ（ブチルジアリルアミン）、ポリ（ｉｓｏ－ブチルジアリルアミン）、ポリ（ｔｅｒｔ－ブチルジアリルアミン）、ポリ（ｓｅｃ－ブチルジアリルアミン）、ポリ（ペンチルジアリルアミン）、ポリ（イソペンチルジアリルアミン）、ポリ（１－メチルブチルジアリルアミン）、ポリ（１，１－ジメチルプロピルジアリルアミン）、ポリ（２，２－ジメチルプロピルジアリルアミン）、ポリ（ヘキシルジアリルアミン）、ポリ（１－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（２－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（３－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（４－メチルペンチルジアリルアミン）、ポリ（１，１－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（１，２－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（１，３－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（２，２－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（２，３－ジメチル－ブチルジアリルアミン）、ポリ（１，１－ジメチル－２－メチル－プロピルジアリルアミン）、ポリ（１－ジメチル－２、２－ジメチル－プロピルジアリルアミン）、ポリ（シクロヘキシルジアリルアミン）、ポリ（ヘプチルジアリルアミン）、ポリ（オクチルジアリルアミン）、ポリ（ノニルジアリルアミン）、ポリ（デシルジアリルアミン）、ポリ（ジプロピルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｉｓｏ－プロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジブチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｉｓｏ－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｔｅｒｔ－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｓｅｃ－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジペンチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（ｉｓｏ－ペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１－メチルブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，１－ジメチルプロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２，２－ジメチルプロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジヘキシルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（３－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（４－メチルペンチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，１－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，２－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，３－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２，２－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（２，３－ジメチル－ブチル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１，１－ジメチル－２－メチル－プロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ｂｉｓ（１－ジメチル－２、２－ジメチル－プロピル）ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジシクロヘキシルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジヘプチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジオクチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジノニルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジデシルジアリルアンモニウムクロライド）、アリルアミンジアリルアミン共重合体、アリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジアリルアミン塩酸塩二酸化硫黄共重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムサルフェイト二酸化硫黄共重合体、メチルジアリルアミン二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン塩酸塩アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアクリルアミド共重合体、メチルジアリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、エピクロロヒドリン付加型３級アミン塩酸塩４級アンモニウム塩共重合体、ジアリルアミン塩酸塩マレイン酸共重合体、メチルジアリルアミンマレイン酸共重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイトマレイン酸共重合体、又はジアリルメチルエチルアンモニウムクロライドマレイン酸共重合体、等を挙げることができ、具体的製品として、例えば、ユニセンスＦＰＡ１００Ｌ、ＰＡＳ－２１ＣＬ、ＰＡＳ－２１、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｍ－１、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０，ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ，ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１ＬＬ、ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ、ＰＡＳ－２４、ＰＡＳ－９２、ＰＡＳ－２４０１、ＰＡＳ－９２Ａ、ＰＡＳ－２２０１、ＰＡＳ－２２０１ＣＬ、ＰＡＳ－２２０１Ａ、ＰＡＳ－Ａ－１、ＰＡＳ－Ａ－５、ＰＡＳ－２１４１ＣＬ、ＰＡＳ－Ｊ－８１Ｌ、ＰＡＳ－Ｊ－８１、ＰＡＳ－Ｊ－８１ＬＬ、ＰＡＳ－Ｊ－４１、ＰＡＳ－Ｊ－４１Ｈ、ＰＡＳ－２２２３、ＰＡＳ－８８０、ＰＡＳ－４１０Ｃ、ＰＡＳ－４１１Ｃ、ＰＡＳ－４１０Ｌ、ＰＡＳ－４１０ＳＡ、ＰＡＳ－２２５１、ＰＡＳ－８４、ＰＡＳ－２４５１、又はＰＡＳ－２３５１等を挙げることができる。
【0029】
前記のポリジアリルアミンについては、排水処理能力に優れる点で、その平均分子量が、１，０００～５００，０００であることが好ましく、５，０００～２００，０００であることがより好ましい。
【0030】
本発明の排水処理剤において、前記ポリジアリルアミンの含有量は、前記無機硫化物 １００質量部に対して、０．１～３００質量部であることを特徴とし、処理コストに優れる点で、０．５～２００質量部であることが好ましく、１～１５０質量部であることがより好ましい。
【0031】
本発明の排水処理剤については、さらに水を含有していてもよく、水を含む場合の水の含有量については、水を含んだ排水処理剤を１００質量％として、５０～９５質量％であることが好ましく、６０～９０質量％であることがより好ましい。
【0032】
本発明の別の態様として、カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水に、前記の排水処理剤を添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法が挙げられる。
【0033】
本発明で用いるカルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水（以下、「本排水」と称する）について説明する。
【0034】
プリント基板などのメッキ処理施設では、カルボン酸化合物、亜鉛、及びニッケルを含有する排水が排出される。当該排水については、特に限定するものではないが、亜鉛、及びニッケル以外の金属を含んでいてもよい。亜鉛、及びニッケル以外の金属としては、例えば、カドミウム、クロム、銅、鉄、水銀、鉛、パラジウム、金、銀、白金、コバルト、インジウム、モリブデン、アンチモン、スズ、チタン、ジルコニウム、マンガン、又はタングステン等を挙げることができる。本発明の排水処理剤については、このような亜鉛、及びニッケル以外の金属が含まれる本排水に対しても適用可能であり、効果的に、排水中の亜鉛及びニッケル濃度を低減させることができる。
【0035】
前記の排水処理剤を適用させる本排水中の亜鉛濃度については、特に限定するものではないが、２～１，０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１０～７００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、２０～５００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。
【0036】
また、前記の排水処理剤を適用させる本排水中のニッケル濃度については、特に限定するものではないが、２～１，０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１０～７００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、２０～５００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。
【0037】
なお、前記亜鉛と前記ニッケルの含有量の比については、亜鉛１モルに対し、ニッケルが０．１～１０モル（亜鉛１００質量部に対し、ニッケルが９～８９８質量部）、であることが好ましい。
【0038】
前記カルボン酸化合物としては、特に限定されず、例えば、ギ酸、酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、ＥＤＴＡ、ニトリロ三酢酸、アクリル酸、グルコン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、リンゴ酸、グリコール酸、アスコルビン酸、ヒドロキシ酪酸、グルコヘプトン酸、シトラマル酸、エリソルビン酸、グルタミン酸、ジカルボキシメチルグルタミン酸、オルニチン、システイン、グリシン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）グリシン、（Ｓ、Ｓ）－エチレンジアミンコハク酸が挙げられる。特に亜鉛又はニッケルと強固な錯体を形成するカルボン酸化合物として、乳酸、酒石酸、クエン酸、ＥＤＴＡが挙げられ、これらのカルボン酸化合物を含有する本排水の処理が好ましい。
【0039】
前記の本排水において、前記カルボン酸化合物の濃度は、特に限定するものではないが、１０～５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、５０～２００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。
【0040】
前記の本排水において、前記カルボン酸化合物と亜鉛イオンの比率（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、特に限定するものではないが、０．１～２（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましく、０．２～１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であることがより好ましい。
【0041】
前記の本排水に、前記排水処理剤を添加する際、当該本排水のｐＨは、無機硫化物の分解に伴う硫化水素ガスの発生を抑制できる点や亜鉛処理性能に優れる点から、６～１４であることが好ましく、８～１１であることがより好ましい。
【0042】
前記の本排水に、前記排水処理剤を添加する際の添加量については、排水処理性能に優れる点で、前記の本排水１Ｌ当たり、１０～５，０００ｍｇであることが好ましく、５０～３，０００ｍｇであることがより好ましく、１００～２，０００ｍｇであることがより好ましい。
【0043】
なお、前記排水処理剤の添加量については、排水処理性能に優れる点で、前記の本排水に含まれる亜鉛イオン １モルに対して、無機硫化物が０．１～２０モルとなるように調節することが好ましく、０．５～１５モルとなるように調節することがより好ましく、１～１０モルとなるように調節することがより好ましい。
【0044】
前記の本排水に、前記の排水処理剤を添加した後の排水は、撹拌することが好ましいが、当該撹拌時間は、通常、数分～２時間の範囲であることが好ましい。
【0045】
前記の本排水に、前記排水処理剤を添加した後、さらに高分子凝集剤を添加するが、高分子凝集剤を添加することによって、ろ過のしやすいスラリーを形成させることができる。当該スラリーは、前記亜鉛、前記ニッケル、前記無機硫化物、前記ポリジアリルアミン、及び前記高分子凝集剤が反応して析出した固体を含む。
【0046】
以上の排水処理方法を実施することによって、本排水中に溶解していた亜鉛及びニッケルが不溶化するため、当該本排水中から亜鉛及びニッケルを除去することができる。
【0047】
前記高分子凝集剤としては、特に限定するものではないが、例えば、アクリル酸ポリマー、アクリルアミドポリマー、又はジメチルアミノエチルメタアクリレートポリマー等が挙げられる。これらのうち、重金属固形物の凝集性能の点で、アクリル酸ポリマーが好ましい。これらの高分子凝集剤については、市販品をそのまま用いることが好ましい。
【0048】
前記高分子凝集剤の添加量については、特に限定するものではないが、前記本排水に含まれる亜鉛１００質量部を基準として、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましい。
【0049】
前記高分子凝集剤を添加した後の本排水は、撹拌することが好ましいが、当該撹拌時間は、通常、数分～２時間の範囲から選ばれる。
【0050】
前記の高分子凝集剤を添加することによって、ろ過しやすいスラリーを得ることができるが、ここでさらに、凝集剤を加えることによって、前記スラリーが更にろ過しやすくなる。
【0051】
前記凝集剤としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化第二鉄、若しくは硫酸第一鉄等の鉄化合物、又は硫酸アルミニウム、若しくはポリ塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等を挙げることができる。ただし、このような無機凝集剤の使用は、重金属含有スラッジの量が多くなり、スラッジを埋め立て処分場に運搬する際の運搬コストが上昇するため、使用量についてはできるだけ少ない方が好ましい。
【0052】
前記のスラリーから固体成分を分離する方法としては特に限定されないが、例えば、ろ過、遠心分離、又は前記固体成分を沈降させた後、上澄み液と分離する方法（沈降分離）等が挙げられる。
【0053】
本発明の排水処理方法については、本排水の温度、前記排水処理剤を添加する過程の排水の温度、又は高分子凝集剤の添加量を添加する過程の排水の温度が、各々独立に、－１０℃～４０℃の範囲であることが好ましく、４℃～４０℃の範囲であることがより好ましい。
【0054】
前記本排水を酸性又はアルカリ性に調整する場合、ｐＨ調整剤を使用しても良い。ｐＨ調整剤としては、例えば、酸性に調整する場合は塩酸、硫酸、燐酸、硝酸等の無機塩及びその水溶液、アルカリ性に調整する場合は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機塩基及びその水溶液等が挙げられる。
【0055】
本発明の排水処理方法は、連続式で実施してもよいし、単一式（バッチ式）で実施してもよい。
【0056】
本発明の別の態様として、前記の本排水に、前記の無機硫化物と、前記の一般式（１）又は（２）で示される繰り返し単位が少なくとも２つ以上繰り返すことを特徴とするポリジアリルアミンとを添加して撹拌し、次いで高分子凝集剤を添加、撹拌してスラリーを形成させ、次いで、前記スラリーから固体成分を分離することを特徴とする、排水処理方法が挙げられる。
【0057】
当該排水処理方法において使用する、本排水、無機硫化物、ポリジアリルアミン、高分子凝集剤については、上記の通りである。また、当該排水処理方法における、添加方法、撹拌方法、分離方法、処理条件などについても上記の通りである。
【0058】
なお、当該排水処理方法において、前記無機硫化物の添加量は 前記の本排水に含まれる亜鉛イオン１モルに対し、０．１～２０モルであることが好ましく、０．５～１５モルであることがより好ましく、１～１０モルであることがより好ましい。
【0059】
また、当該排水処理方法において、前記ポリジアリルアミンの添加量は、前記無機硫化物の添加量 １００質量部に対し、０．１～３００質量部であることが好ましく、０．５～２００質量部であることがより好ましく、１～１５０質量部であることがより好ましい。
【0060】
当該排水処理方法において、カルボン酸、亜鉛及びニッケル含有排水に、前記無機硫化物と前記ポリジアリルアミンを添加する方法としては、例えば、前記排水にそれぞれの固体物質を別々に添加する方法、前記排水に前記無機硫化物と前記ポリジアリルアミンを混ぜ合わせた固形物を添加する方法、前記排水にそれぞれの水溶液を別々に添加する方法、前記排水に前記無機硫化物と前記ポリジアリルアミンの両方を溶解させた水溶液を添加する方法、を挙げることができるが、操作性に優れる点で、前記排水に前記無機硫化物と前記ポリジアリルアミンの両方を溶解させた水溶液を添加する方法が好ましい。
【実施例0061】
以下に、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定して解釈されるものではない。
【0062】
（分析方法）
水溶液中の重金属イオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰＥ－９８００、島津製作所社製）で測定した。
水溶液中の重金属イオン濃度は、ＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰＥ－９８００、島津製作所社製）で測定した。
【0063】
（硫化物）
硫化物として、硫化水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）、硫化カリウム（富士フイルム和光純薬社製）、又は多硫化カルシウム（さくら化興社製、石灰硫黄合剤）を使用した。
硫化物として、硫化水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬社製）、硫化カリウム（富士フイルム和光純薬社製）、又は多硫化カルシウム（さくら化興社製、石灰硫黄合剤）を使用した。
【0064】
（ジチオカルバミン酸塩）
比較例で使用したピペラジンジチオカルバミン酸カリウム塩（以下、ＰＩＰ－ＤＴＣと略す）は、以下の方法に従って調製した。
比較例で使用したピペラジンジチオカルバミン酸カリウム塩（以下、ＰＩＰ－ＤＴＣと略す）は、以下の方法に従って調製した。
【0065】
ピペラジン（東ソー社製）１１２ｇと純水３８６ｇを混合した後、２５℃で、窒素気流中で攪拌しながら４８質量％水酸化カリウム３０６ｇ（キシダ化学社製）と二硫化炭素１９６ｇ（キシダ化学社製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌し、ＰＩＰ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0066】
【化4】
【0067】
比較例で使用したテトラエチレンペンタミンのジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＴＥＰＡ－ＤＴＣと略す）は、以下の方法に従って調製した。
【0068】
テトラエチレンペンタミン（東ソー社製）１５９ｇと純水３３１ｇを混合した後、２５℃
で、窒素気流中で攪拌しながら４８質量％水酸化ナトリウム２８１ｇ（キシダ化学社製）と
二硫化炭素２３０ｇ（キシダ化学社製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌
し、ＴＥＰＡ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
で、窒素気流中で攪拌しながら４８質量％水酸化ナトリウム２８１ｇ（キシダ化学社製）と
二硫化炭素２３０ｇ（キシダ化学社製）をそれぞれ４分割して交互に滴下した。１時間攪拌
し、ＴＥＰＡ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0069】
【化5】
【0070】
比較例で使用したジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＤＭｅ－ＤＴＣと略す）は、以下の方法に従って調製した。
【0071】
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム二水和物（東京化成工業社製）２５．０ｇと純水２５．０ｇを混合した後、２５℃で１０分撹拌して、ＤＭｅ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0072】
【化6】
【0073】
比較例で使用したジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム塩（以下、ＤＥｔ－ＤＴＣと略す）は、以下の方法に従って調製した。
【0074】
Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（富士フイルム和光純薬社製）２６．３ｇと純水２３．７ｇを混合した後、２５℃で１０分撹拌して、ＤＥｔ－ＤＴＣを４０質量％含む水溶液を得た。
【0075】
【化7】
【0076】
（ポリジアリルアミン）
ポリジアリルアミンとして、以下のものを使用した。
ジアリルアミン重合体（平均分子量５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２１）（以下、ＰＤＡＡ－１と略す）。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量８，５００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－２と略す）。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量３０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－３と略す）。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量２００，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－４と略す）。
ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体（平均分子量３７，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２４）（以下、ＰＤＡＡ－５と略す）。
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体（平均分子量５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－６と略す）。
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体（平均分子量２０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１）（以下、ＰＤＡＡ－７と略す）。
メチルジアリルアミン酢酸塩重合体（平均分子量２０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ）（以下、ＰＤＡＡ－８と略す）。
メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体（平均分子量１５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０）（以下、ＰＤＡＡ－９と略す）。
メチルジアリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量１３，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２２２３）（以下、ＰＤＡＡ－１０と略す）。
ポリジアリルアミンとして、以下のものを使用した。
ジアリルアミン重合体（平均分子量５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２１）（以下、ＰＤＡＡ－１と略す）。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量８，５００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－２と略す）。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量３０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－３と略す）。
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量２００，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－４と略す）。
ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体（平均分子量３７，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２４）（以下、ＰＤＡＡ－５と略す）。
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体（平均分子量５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ）（以下、ＰＤＡＡ－６と略す）。
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体（平均分子量２０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１）（以下、ＰＤＡＡ－７と略す）。
メチルジアリルアミン酢酸塩重合体（平均分子量２０，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ）（以下、ＰＤＡＡ－８と略す）。
メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体（平均分子量１５，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０）（以下、ＰＤＡＡ－９と略す）。
メチルジアリルアミンジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体（平均分子量１３，０００）（ニットーボーメディカル社製、ＰＡＳ－２２２３）（以下、ＰＤＡＡ－１０と略す）。
【0077】
ＰＤＡＡ－１～１０の構造を表１に示す。
【0078】
【表1】
【0079】
また、比較例にて下記のポリエチレンイミンを使用した。
ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）（日本触媒社製）（以下、ＰＥＩ（１８００）と略す）。
ポリエチレンイミン（平均分子量７５万）（ＢＡＳＦ社製）（以下、ＰＥＩ（７５万）と略す）。
ポリエチレンイミン（平均分子量１８００）（日本触媒社製）（以下、ＰＥＩ（１８００）と略す）。
ポリエチレンイミン（平均分子量７５万）（ＢＡＳＦ社製）（以下、ＰＥＩ（７５万）と略す）。
【0080】
並びに、比較例にて、下記のアミン化合物を使用した。
ジ－ｎ－アルキルジメチルアンモニウムクロリド（混合物）（東京化成工業社製）（以下、ＤＡＤＭｅと略す）。
アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ（２）－ビニルアクリルアミジン－塩化水素（１／１）・Ｎ－ビニルアクリルアミド・ビニルアミン－塩化水素（１／１）・Ｎ－ビニルホルムアミド共重合物（分子量３００万）（三菱ケミカル社製、ダイヤフロックＫＰ７００）（以下、ＡＶＶＶと略す）。
ジ－ｎ－アルキルジメチルアンモニウムクロリド（混合物）（東京化成工業社製）（以下、ＤＡＤＭｅと略す）。
アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ（２）－ビニルアクリルアミジン－塩化水素（１／１）・Ｎ－ビニルアクリルアミド・ビニルアミン－塩化水素（１／１）・Ｎ－ビニルホルムアミド共重合物（分子量３００万）（三菱ケミカル社製、ダイヤフロックＫＰ７００）（以下、ＡＶＶＶと略す）。
【0081】
（高分子凝集剤）
高分子凝集剤として、ＯＡ－２３（オルガノ社製、弱アニオンポリマー）を使用した。
高分子凝集剤として、ＯＡ－２３（オルガノ社製、弱アニオンポリマー）を使用した。
【0082】
実施例１
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ９に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．５４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ９に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．５４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0083】
次いで、前記排水組成物に、硫化水素ナトリウムを、３０ｍｇ（投入量１００ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、及びＰＤＡＡ－１を、１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取し、排水組成物中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表２に示した。
【0084】
実施例２～１３、比較例１～１３
表２に示した硫化物の種類、及び添加量、並びにＰＤＡＡの種類、及び添加量で各薬剤を加えた以外、実施例１と同様の操作を行った。結果を表２に示した。
表２に示した硫化物の種類、及び添加量、並びにＰＤＡＡの種類、及び添加量で各薬剤を加えた以外、実施例１と同様の操作を行った。結果を表２に示した。
【0085】
【表2】
【0086】
実施例１～３は、無機硫化物として硫化水素ナトリウムを、ポリジアリルアミンとしてそれぞれ異なる種類のＰＤＡＡ１～３を用いて、処理した例であり、亜鉛を排水基準の２ｍｇ／Ｌ以下に低減できることを示している。
【0087】
実施例４～５は、無機硫化物として、硫化カリウム、多硫化カルシウムを用いて、処理した例であり、亜鉛を排水基準の２ｍｇ／Ｌ以下に低減できることを示している。
【0088】
実施例６～１２は、無機硫化物として硫化水素ナトリウムを、ポリジアリルアミンとしてそれぞれ異なる種類のＰＤＡＡ４～１０を用いて、処理した例であり、亜鉛を低減できることを示している。
【0089】
比較例１～３は、無機硫化物単独で処理した例であり、亜鉛及びニッケルをほとんど低減できないことを示している。
【0090】
比較例４は、ＰＤＡＡ単独で処理した例であり、実施例３と比較し、亜鉛を一律排水基準の２ｍｇ／Ｌ以下に処理できず、亜鉛の処理性能が不十分であることを示している。
【0091】
比較例５～８は、硫化物として、それぞれ異なる種類のジチオカルバミン酸塩単独を用いて処理した例であり、亜鉛及びニッケルを低減できないことを示している。
【0092】
比較例９は、硫化物としてジチオカルバミン酸塩、及びポリジアリルアミンとしてＰＤＡＡ－２を用いて処理した例であり、亜鉛及びニッケルを低減できないことを示している。
【0093】
比較例１０、１１は、それぞれ平均分子量の異なるポリエチレンイミン、及び硫化物として硫化水素ナトリウムと併用した例であり、亜鉛を一律排水基準の２ｍｇ／Ｌ以下に処理できず、亜鉛の処理性能が不十分であることを示している。
【0094】
比較例１２、１３は、それぞれ本願発明の一態様であるポリアリルアミンとは異なるアミン化合物、及び硫化物として硫化水素ナトリウムと併用した例であり、亜鉛を一律排水基準の２ｍｇ／Ｌ以下に処理できず、亜鉛の処理性能が不十分であることを示している。
【0095】
実施例１３
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ａを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ａの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－１（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ａを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ａの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－１（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0096】
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸８０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液で、前記水溶液をｐＨ９に調整した。次いで、前記の排水処理剤Ａを、３００ｍｇ（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取して、亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表４に示した。
【0097】
実施例１４
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－２水溶液を８０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを２８．６ｇ加えた後、３０分間撹拌し、水 ５４．３ｇを留去することで、排水処理剤Ｂを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｂの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－２（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２０／１２／１／６７（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－２水溶液を８０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを２８．６ｇ加えた後、３０分間撹拌し、水 ５４．３ｇを留去することで、排水処理剤Ｂを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｂの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－２（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２０／１２／１／６７（以上、質量％）である。
【0098】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｂ １５０ｍｇを用いた（投入量５００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0099】
実施例１５
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を４０．０ｇ、水を２６．４ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを２８．６ｇ加えた後、３０分間撹拌し、排水処理剤Ｃを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｃの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－３（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２０／６／１／７３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を４０．０ｇ、水を２６．４ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを２８．６ｇ加えた後、３０分間撹拌し、排水処理剤Ｃを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｃの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－３（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２０／６／１／７３（以上、質量％）である。
【0100】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｃ ７５ｍｇを用いた（投入量２５０ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0101】
実施例１６
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化カリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌し、排水処理剤Ｄを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｄの組成は、硫化カリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－３（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化カリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌し、排水処理剤Ｄを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｄの組成は、硫化カリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－３（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0102】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｄ ３００ｍｇを用いた（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0103】
実施例１７
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を４０．０ｇ、水を２６．４ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％多硫化カルシウムを２８．６ｇ加えた後、３０分間撹拌し、排水処理剤Ｅを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｅの組成は、多硫化カルシウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－３（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２０／６／１／７３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－３水溶液を４０．０ｇ、水を２６．４ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％多硫化カルシウムを２８．６ｇ加えた後、３０分間撹拌し、排水処理剤Ｅを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｅの組成は、多硫化カルシウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－３（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２０／６／１／７３（以上、質量％）である。
【0104】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｅ １５０ｍｇを用いた（投入量５００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0105】
実施例１８
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－４水溶液を８．０ｇ、水を８４．１ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを２．９ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｆを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｆの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－４（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２／１／１／９６（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－４水溶液を８．０ｇ、水を８４．１ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを２．９ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｆを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｆの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－４（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝２／１／１／９６（以上、質量％）である。
【0106】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｆ １５００ｍｇを用いた（投入量５０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0107】
実施例１９
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－５水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｇを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｇの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－５（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－５水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｇを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｇの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－５（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0108】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｇ ３００ｍｇを用いた（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0109】
実施例２０
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－６水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｈを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｈの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－６（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－６水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｈを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｈの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－６（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0110】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｈ ３００ｍｇを用いた（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0111】
実施例２１
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－７水溶液を１４０ｇ、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えて撹拌した。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを５０.０ｇ加えた後、３０分間撹拌し、水 ９５ｇを留去することで、排水処理剤Ｉを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｉの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－７（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝３５／２１／１／４３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－７水溶液を１４０ｇ、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えて撹拌した。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを５０.０ｇ加えた後、３０分間撹拌し、水 ９５ｇを留去することで、排水処理剤Ｉを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｉの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－７（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝３５／２１／１／４３（以上、質量％）である。
【0112】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｉ ８６ｍｇを用いた（投入量２８６ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0113】
実施例２２
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－８水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｊを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｊの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－８（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－８水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｊを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｊの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－８（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0114】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｊ ３００ｍｇを用いた（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0115】
実施例２３
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－９水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｋを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｋの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－９（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－９水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｋを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｋの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－９（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0116】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｋ ３００ｍｇを用いた（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0117】
実施例２４
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１０水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｌを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｌの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－１０（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
２００ｍＬビーカーに、１５質量％ＰＤＡＡ－１０水溶液を４０．０ｇ、水を４０．７ｇ加え、撹拌した後、２０質量％水酸化ナトリウムを５．０ｇ加えた。次いで、７０質量％硫化水素ナトリウムを１４．３ｇ加えた後、３０分間撹拌することで、排水処理剤Ｌを１００ｇ得た。当該排水処理剤Ｌの組成は、硫化水素ナトリウム（無機硫化物に該当）／ＰＤＡＡ－１０（ポリジアリルアミンに該当）／水酸化ナトリウム／水＝１０／６／１／８３（以上、質量％）である。
【0118】
実施例１３において、排水処理剤Ａ ３００ｍｇを用いる代わりに、排水処理剤Ｌ ３００ｍｇを用いた（投入量１０００ｍｇ／Ｌとなるように添加）以外は実施例１３と同じ操作を行い、評価した。結果を表４に示した。
【0119】
【表3】
【0120】
【表4】
【0121】
実施例１３は、実施例１と同じ量の硫化物、ポリジアリルアミンを事前に混合した水溶液を投入して処理した例である。実施例１と同様の処理結果が得られた。
【0122】
同様に実施例１４～２４は、実施例２～１２のそれぞれと同じ量の無機硫化物、ポリジアリルアミンを事前に混合した水溶液を投入して処理した例であり、事前に無機硫化物とポリジアリルアミンを混合した水溶液を加えても、亜鉛濃度を低減できた。
【0123】
実施例２５～３１、比較例１４～１７
表５に示した硫化物の種類、及び添加量、並びにＰＤＡＡの種類、及び添加量で各薬剤を加えた以外、実施例１と同様の操作を行った。結果を表５に示した。
表５に示した硫化物の種類、及び添加量、並びにＰＤＡＡの種類、及び添加量で各薬剤を加えた以外、実施例１と同様の操作を行った。結果を表５に示した。
【0124】
【表5】
【0125】
実施例２５～３１は、ＰＤＡＡと硫化物の重量比を本願発明の範囲で変量させた例であり、亜鉛濃度を排水基準の２ｍｇ／Ｌ以下に低減できることを示している。
【0126】
比較例１４～１７は、ＰＤＡＡと硫化物の質量比を本願発明の範囲外で処理した例であり、亜鉛を排水基準値の２ｍｇ/Ｌ以下に処理することはできず、亜鉛の処理が不十分であることを示している。
【0127】
実施例３２
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及び酒石酸１００ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ９（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．８７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５０ｍｇ／Ｌ、及び酒石酸１００ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ９（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．８７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0128】
次いで、前記排水組成物に、硫化水素ナトリウムを、３０ｍｇ（投入量１００ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、及びＰＤＡＡ－１を、９ｍｇ（投入量３０ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取し、排水組成物中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0129】
実施例３３
実施例３２において、酒石酸を用いる代わりに、乳酸を用いた以外は実施例３２と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
実施例３２において、酒石酸を用いる代わりに、乳酸を用いた以外は実施例３２と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
【0130】
実施例３４
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン２０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン２０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸１０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ１０（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．１７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン２０ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン２０ｍｇ／Ｌ、及びクエン酸１０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ１０（アルカリ添加後のｐＨ）に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．１７（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0131】
次いで、前記排水組成物に、硫化水素ナトリウムを、３０ｍｇ（投入量１００ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、及びＰＤＡＡ－３を、９ｍｇ（投入量３０ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取し、排水組成物中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0132】
実施例３５
実施例３４で１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加した後ｐＨ１０にする操作（アルカリ添加後のｐＨ）をｐＨ１１にした以外は、実施例３４と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
実施例３４で１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加した後ｐＨ１０にする操作（アルカリ添加後のｐＨ）をｐＨ１１にした以外は、実施例３４と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
【0133】
実施例３６
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５００ｍｇ／Ｌ、及び乳酸２００ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ１０に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５００ｍｇ／Ｌ、及び乳酸２００ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ１０に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0134】
次いで、前記排水組成物に、硫化水素ナトリウムを、３０ｍｇ（投入量１００ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、及びＰＤＡＡ－５を、９ｍｇ（投入量３０ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取し、排水組成物中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0135】
実施例３７
実施例３６で１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加した後ｐＨ１０にする操作（アルカリ添加後のｐＨ）をｐＨ１１にした以外は、実施例３６と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
実施例３６で１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を添加した後ｐＨ１０にする操作（アルカリ添加後のｐＨ）をｐＨ１１にした以外は、実施例３６と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
【0136】
実施例３８
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５００ｍｇ／Ｌ、及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ１０に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
ジャーテスターに設置した５００ｍＬビーカーに、亜鉛イオン５００ｍｇ／Ｌ、ニッケルイオン５００ｍｇ／Ｌ、及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）２０ｍｇ／Ｌを含む水溶液を３００ｍＬ投入した。次いで、１５０ｒｐｍで攪拌しながら、１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加して、前記水溶液をｐＨ１０に調整した（排水組成物）。前記排水組成物において、カルボン酸化合物と亜鉛イオンのモル比（カルボン酸化合物のモル数÷亜鉛イオンのモル数）は、０．２９（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。
【0137】
次いで、前記排水組成物に、硫化水素ナトリウムを、３０ｍｇ（投入量１００ｍｇ／Ｌとなるよう）、及びＰＤＡＡ－５を、１８ｍｇ（投入量６０ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、１５０ｒｐｍで５分間撹拌した。次いで高分子凝集剤としてＯＡ－２３を、０．６ｍｇ（投入量２ｍｇ／Ｌとなるよう）添加し、５０ｒｐｍで５分間攪拌した。撹拌を停止し、５分間静置した後、上澄みを分取し、排水組成物中に残存した亜鉛及びニッケル濃度を測定した。結果を表６に示した。
【0138】
実施例３９
実施例３８で１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加した後ｐＨ１０にする操作（アルカリ添加後のｐＨ）をｐＨ１１にした以外は、実施例３８と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
実施例３８で１０質量％水酸化カルシウム水溶液を添加した後ｐＨ１０にする操作（アルカリ添加後のｐＨ）をｐＨ１１にした以外は、実施例３８と同じ操作を行い、評価した。結果を表６に示した。
【0139】
【表6】
【産業上の利用可能性】
【0140】
本発明の排水処理剤及び排水処理方法は、めっき工場などから排出される亜鉛及びニッケルを含有する排水の処理方法に利用可能である。