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特開2024-37074複合体、骨修復材料、医療機器、複合体の製造方法及び骨欠損部の修復方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024037074
(43)【公開日】2024-03-18
(54)【発明の名称】複合体、骨修復材料、医療機器、複合体の製造方法及び骨欠損部の修復方法
(51)【国際特許分類】
C01B 25/32 20060101AFI20240311BHJP
A61L 27/42 20060101ALI20240311BHJP
C04B 35/447 20060101ALI20240311BHJP
【ＦＩ】
C01B25/32 R
A61L27/42
C01B25/32 V
C01B25/32 B
C04B35/447
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022141722
(22)【出願日】2022-09-06
(71)【出願人】
【識別番号】504179255
【氏名又は名称】国立大学法人 東京医科歯科大学
(71)【出願人】
【識別番号】504176911
【氏名又は名称】国立大学法人大阪大学
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】横井 太史
(72)【発明者】
【氏名】川下 将一
(72)【発明者】
【氏名】藤川 竜一
(72)【発明者】
【氏名】後藤 知代
(72)【発明者】
【氏名】関野 徹
【テーマコード（参考）】
4C081
【Ｆターム（参考）】
4C081AB04
4C081BA12
4C081BB08
4C081CF021
4C081CF16
4C081DA01
4C081EA04
(57)【要約】
【課題】割れにくい複合体、その複合体を含む骨修復材料、その複合体を含む医療機器、その複合体の製造方法及び骨欠損部の修復方法の提供。
【解決手段】式（１）で表されるアパタイトと、炭素原子と、を含む複合体。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
（式（１）中、ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、ｓは８～１０の数を表し、ｔは４～６の数を表し、ｕは１～２の数を表す。）
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で表されるアパタイトと、炭素原子と、を含む複合体。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
（式（１）中、ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、ｓは８～１０の数を表し、ｔは４～６の数を表し、ｕは１～２の数を表す。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で表されるアパタイトと、
炭素原子と、
を含む複合体。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
（式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。）
炭素原子と、
を含む複合体。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
（式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。）
【請求項2】
前記アパタイトを含む層と、
前記炭素原子を含む層と、
が積層している請求項１に記載の複合体。
前記炭素原子を含む層と、
が積層している請求項１に記載の複合体。
【請求項3】
最大曲げひずみが０．２３％以上である請求項１又は請求項２に記載の複合体。
【請求項4】
ヤング率が１５ＧＰａ以下である請求項１又は請求項２に記載の複合体。
【請求項5】
ビッカース硬度が３０ｋｇｆ／ｍｍ２以下である請求項１又は請求項２に記載の複合体。
【請求項6】
請求項１又は請求項２に記載の複合体を含む骨修復材料。
【請求項7】
請求項６に記載の骨修復材料を含む医療機器。
【請求項8】
下記式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウムを成形して成形体を得る工程と、
前記成形体を焼成する工程と、
を有する複合体の製造方法。
式（２）：Ｃａ８（ＨＰＯ４）２－ａ（Ｙ）ａ（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ
（式（２）中、Ｙは、２価のカルボン酸イオンを表し、ａは、０～１であり、ｎは０を超える数を表す）
前記成形体を焼成する工程と、
を有する複合体の製造方法。
式（２）：Ｃａ８（ＨＰＯ４）２－ａ（Ｙ）ａ（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ
（式（２）中、Ｙは、２価のカルボン酸イオンを表し、ａは、０～１であり、ｎは０を超える数を表す）
【請求項9】
前記２価のカルボン酸イオンが、イソフタル酸イオン、コハク酸イオン又はスベリン酸イオンである請求項８に記載の複合体の製造方法。
【請求項10】
請求項６に記載の骨修復材料を骨損傷部位に付設することを含む骨損傷部の修復方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、複合体、骨修復材料、医療機器、複合体の製造方法及び骨欠損部の修復方法に関する。
【背景技術】
【0002】
水酸アパタイト（ＨＡｐ）などのアパタイトは、骨の無機主成分と組成が類似していることから、医療材料、例えば人工骨等の材料として広く研究されている。
特許文献１には、「ホスホノ酸基およびカルボシキル基をもつリンを含むキレート化剤とカルシウムイオンを含むカルシウム化合物とをリンに対するカルシウムのモル比が１．５０～１．６７となるように溶媒中で反応させることで有機リン酸カルシウム前駆体を製造する有機リン酸カルシウム前駆体の製造方法であって、前記反応は、重合剤を介さず、１００℃～１３０℃での加熱により生じる、リンを含むキレート化剤のカルボキシル基同士の脱水縮合反応と、リンを含むキレート化剤のホスホノ酸基とカルボキシル基の脱水縮合反応と、を含む有機リン酸カルシウム前駆体を製造する有機リン酸カルシウム前駆体の製造方法。」が提案されている。
特許文献１には、「ホスホノ酸基およびカルボシキル基をもつリンを含むキレート化剤とカルシウムイオンを含むカルシウム化合物とをリンに対するカルシウムのモル比が１．５０～１．６７となるように溶媒中で反応させることで有機リン酸カルシウム前駆体を製造する有機リン酸カルシウム前駆体の製造方法であって、前記反応は、重合剤を介さず、１００℃～１３０℃での加熱により生じる、リンを含むキレート化剤のカルボキシル基同士の脱水縮合反応と、リンを含むキレート化剤のホスホノ酸基とカルボキシル基の脱水縮合反応と、を含む有機リン酸カルシウム前駆体を製造する有機リン酸カルシウム前駆体の製造方法。」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第５６８１９６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
アパタイトを含む材料を人工骨等に適用する場合、アパタイトを含む材料は割れにくいことが要求され、近年この要求がより高まっている。
本開示の課題は、割れにくい複合体を提供することである。
本開示の課題は、割れにくい複合体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するための手段には、以下の手段が含まれる。
＜１＞ 式（１）で表されるアパタイトと、
炭素原子と、
を含む複合体。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
（式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。）
＜２＞ 前記アパタイトを含む層と、
前記炭素原子を含む層と、
が積層している＜１＞に記載の複合体。
＜３＞ 最大曲げひずみが０．２３％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の複合体。
＜４＞ ヤング率が１５ＧＰａ以下である＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載の複合体。
＜５＞ ビッカース硬度が３０ｋｇｆ／ｍｍ２以下である＜１＞～＜４＞のいずれか一つに記載の複合体。
＜６＞ ＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載の複合体を含む骨修復材料。
＜７＞ ＜６＞に記載の骨修復材料を含む医療機器。
＜８＞ 下記式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウムを成形して成形体を得る工程と、
前記成形体を焼成する工程と、
を有する複合体の製造方法。
式（２）：Ｃａ８（ＨＰＯ４）２－ａ（Ｙ）ａ（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ
（式（２）中、Ｙは、２価のカルボン酸イオンを表し、ａは、０～１であり、ｎは０を超える数を表す）
＜９＞ 前記２価のカルボン酸イオンが、イソフタル酸イオン、コハク酸イオン又はスベリン酸イオンである＜８＞に記載の複合体の製造方法。
＜１０＞ ＜６＞に記載の骨修復材料を骨損傷部位に付設することを含む骨損傷部の修復方法。
＜１＞ 式（１）で表されるアパタイトと、
炭素原子と、
を含む複合体。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
（式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。）
＜２＞ 前記アパタイトを含む層と、
前記炭素原子を含む層と、
が積層している＜１＞に記載の複合体。
＜３＞ 最大曲げひずみが０．２３％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の複合体。
＜４＞ ヤング率が１５ＧＰａ以下である＜１＞～＜３＞のいずれか一つに記載の複合体。
＜５＞ ビッカース硬度が３０ｋｇｆ／ｍｍ２以下である＜１＞～＜４＞のいずれか一つに記載の複合体。
＜６＞ ＜１＞～＜５＞のいずれか一つに記載の複合体を含む骨修復材料。
＜７＞ ＜６＞に記載の骨修復材料を含む医療機器。
＜８＞ 下記式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウムを成形して成形体を得る工程と、
前記成形体を焼成する工程と、
を有する複合体の製造方法。
式（２）：Ｃａ８（ＨＰＯ４）２－ａ（Ｙ）ａ（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ
（式（２）中、Ｙは、２価のカルボン酸イオンを表し、ａは、０～１であり、ｎは０を超える数を表す）
＜９＞ 前記２価のカルボン酸イオンが、イソフタル酸イオン、コハク酸イオン又はスベリン酸イオンである＜８＞に記載の複合体の製造方法。
＜１０＞ ＜６＞に記載の骨修復材料を骨損傷部位に付設することを含む骨損傷部の修復方法。
【発明の効果】
【0006】
本開示によれば、割れにくい複合体、その複合体を含む骨修復材料、その複合体を含む医療機器、その複合体の製造方法及び骨欠損部の修復方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本開示の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0009】
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【0010】
＜複合体＞
本開示に係る複合体は、式（１）で表されるアパタイトと、炭素原子と、を含む。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。
本開示に係る複合体は、式（１）で表されるアパタイトと、炭素原子と、を含む。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。
【0011】
本開示に係る複合体は、上記構成により、割れにくい複合体となる。その理由は、次の通り推測される。
【0012】
式（１）で表されるアパタイトと、炭素原子と、を含むことで、アパタイトの割れやすさを炭素原子が補強するためと推測される。
そのため、本開示に係る複合体は、上記構成により、割れにくい複合体となると推測される。
そのため、本開示に係る複合体は、上記構成により、割れにくい複合体となると推測される。
【0013】
（アパタイト）
複合体は、式（１）で表されるアパタイト（以下式（１）で表されるアパタイトを「特定アパタイト」とも称する）を含む。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。
複合体は、式（１）で表されるアパタイト（以下式（１）で表されるアパタイトを「特定アパタイト」とも称する）を含む。
式（１）：Ｃａｓ（ＰＯ４）ｔ（Ｘ）ｕ
式（１）中、
ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表し、
ｓは８～１０の数を表し、
ｔは４～６の数を表し、
ｕは１～２の数を表す。
【0014】
割れにくい複合体とする観点から、特定アパタイトは式（１－Ａ）で表されるアパタイトであることが好ましい。
式（１－Ａ）：Ｃａ１０（ＰＯ４）６（Ｘ）２
式（１－Ａ）中ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表す。
式（１－Ａ）：Ｃａ１０（ＰＯ４）６（Ｘ）２
式（１－Ａ）中ＸはＯＨ及びＣＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を表す。
【0015】
特定アパタイトとしては、具体的には、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＣＯ３）２、及びＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）（ＣＯ３）からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0016】
複合体は、リン酸三カルシウム及びリン酸八カルシウムからなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。
ここでリン酸八カルシウムは、後述の式（２）で表される化合物である。
ここでリン酸八カルシウムは、後述の式（２）で表される化合物である。
【0017】
リン酸三カルシウムの結晶系は特に限定されず、α－リン酸三カルシウム、α’－リン酸三カルシウム及びβ－リン酸三カルシウムのいずれであってもよい。
【0018】
特定アパタイト、リン酸三カルシウム及びリン酸八カルシウムの合計の含有量は、複合体全体に対して、９０質量％以上であることが好ましい。
【0019】
複合体は、下記式（３）で表されるアパタイトを含んでもよい。
式（３）：Ａ１０（Ｂ）６Ｃ２
式（３）中、ＡはＳｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒａ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｙ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｌａ又はＣであり、ＢはＨＰＯ４、ＰＯ４、ＣＯ３、ＣｒＯ４、ＶＯ４、ＵＯ４、ＳＯ４、ＳｉＯ４、ＧｅＯ４又はＣであり、ＣはＯＨ、ＯＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＢＯ、ＣＯ３又はＯである。
式（３）：Ａ１０（Ｂ）６Ｃ２
式（３）中、ＡはＳｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒａ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｙ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｌａ又はＣであり、ＢはＨＰＯ４、ＰＯ４、ＣＯ３、ＣｒＯ４、ＶＯ４、ＵＯ４、ＳＯ４、ＳｉＯ４、ＧｅＯ４又はＣであり、ＣはＯＨ、ＯＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＢＯ、ＣＯ３又はＯである。
【0020】
（炭素原子）
複合体は、炭素原子を含む。
ここで、炭素原子とは、特定アパタイト及び式（３）で表されるアパタイトに含まれる炭素原子以外の炭素原子（以下「特定炭素原子」とも称する）を意味する。
複合体は、炭素原子を含む。
ここで、炭素原子とは、特定アパタイト及び式（３）で表されるアパタイトに含まれる炭素原子以外の炭素原子（以下「特定炭素原子」とも称する）を意味する。
【0021】
特定炭素原子は、リン酸八カルシウムに導入したカルボン酸の熱分解によって生成したものであり、特定炭素原子同士が結合を形成し、炭素原子からなる化合物の状態で存在していることが好ましい。
炭素原子からなる化合物としては、例えば、無定形炭素、グラファイトなどが挙げられる。
炭素原子からなる化合物としては、例えば、無定形炭素、グラファイトなどが挙げられる。
【0022】
特定炭素原子の含有量は、複合体全体に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【0023】
（複合体の構造）
本開示に係る複合体は、特定アパタイト（すなわち、式（１）で表されるアパタイト）を含む層と、特定炭素原子を含む層と、が積層していることが好ましい。
本開示に係る複合体が上記積層構造を有することで、より割れにくい複合体となる。その理由としては以下の通り推測される。
複合体に力が加わり、例えば特定アパタイトを含む層に亀裂が生じても、特定炭素原子を含む層が存在することで生じた亀裂が複合体全体に広がりにくくなる。そしてこれらの層が積層していることで、亀裂がより広がりにくくなる。
本開示に係る複合体は、特定アパタイト（すなわち、式（１）で表されるアパタイト）を含む層と、特定炭素原子を含む層と、が積層していることが好ましい。
本開示に係る複合体が上記積層構造を有することで、より割れにくい複合体となる。その理由としては以下の通り推測される。
複合体に力が加わり、例えば特定アパタイトを含む層に亀裂が生じても、特定炭素原子を含む層が存在することで生じた亀裂が複合体全体に広がりにくくなる。そしてこれらの層が積層していることで、亀裂がより広がりにくくなる。
【0024】
特定アパタイトを含む層は、特定アパタイト以外にリン酸三カルシウム及びリン酸八カルシウムからなる群から選択される少なくとも１種を含んでもよい。
【0025】
（複合体の最大曲げひずみ）
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、最大曲げひずみが０．２３％以上であることが好ましく、０．２４％以上であることがより好ましく、０．２５％以上であることが更に好ましい。
本開示に係る複合体は、最大曲げひずみが０．３％以下であってもよい。すなわち、本開示に係る複合体は、最大曲げひずみが０．２３％以上０．３％以下であってもよく、０．２４％以上０．３％以下であってもよく、０．２５％以上０．３％以下であってもよい。
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、最大曲げひずみが０．２３％以上であることが好ましく、０．２４％以上であることがより好ましく、０．２５％以上であることが更に好ましい。
本開示に係る複合体は、最大曲げひずみが０．３％以下であってもよい。すなわち、本開示に係る複合体は、最大曲げひずみが０．２３％以上０．３％以下であってもよく、０．２４％以上０．３％以下であってもよく、０．２５％以上０．３％以下であってもよい。
【0026】
（最大曲げ応力）
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、最大曲げ応力が３０ＭＰａ以下であることが好ましく、１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であることがより好ましく、２ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、最大曲げ応力が３０ＭＰａ以下であることが好ましく、１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であることがより好ましく、２ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下であることが更に好ましい。
【0027】
複合体の最大曲げひずみ及び最大曲げ応力の測定手順は以下の通りである。
以下に最大曲げひずみの測定手順について具体的に説明する。
作製した焼成体を縦１５ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１．２ｍｍの寸法に加工し試験片を作製した。作製した各試験片に対し、支点間距離１０ｍｍの条件で曲げ強度試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ５５８５、ＩＮＳＴＲＯＮ、マサチューセッツ、米国）を用いて３点曲げ試験を行い、荷重変位を測定する（ＪＩＳＲ１６０１ ２００８に一部準拠）。
また、超硬合金製丸棒を用いて支点間距離１０ｍｍの条件で３点曲げ試験を行い、曲げ治具の荷重変位を取得する。試験片の荷重変位から曲げ治具の荷重変位を差し引く数値処理を行い、測定データを得る。その際、測定データから試験片に荷重がかかる前までの範囲を取り除き、その後６次の多項式を用いて荷重変位曲線を近似し、近似式を算出する。近似式から係数を差し引く。次に、６次の多項式で近似した荷重変位曲線から以下の式を用いて応力－ひずみ曲線を作成する。
曲げひずみ＝６ｈｗ／Ｌ２
曲げ応力＝３ＰＬ／２ｂｈ２
ここで、上記式における変数は以下の通りである。
曲げ荷重：Ｐ、支点間距離：Ｌ、試験片の幅：ｂ、試験片の厚さ：ｈ、曲げ変位：ｗ
この応力－ひずみ曲線の最大値をそれぞれ最大曲げひずみと最大曲げ応力とする。
以下に最大曲げひずみの測定手順について具体的に説明する。
作製した焼成体を縦１５ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１．２ｍｍの寸法に加工し試験片を作製した。作製した各試験片に対し、支点間距離１０ｍｍの条件で曲げ強度試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ５５８５、ＩＮＳＴＲＯＮ、マサチューセッツ、米国）を用いて３点曲げ試験を行い、荷重変位を測定する（ＪＩＳＲ１６０１ ２００８に一部準拠）。
また、超硬合金製丸棒を用いて支点間距離１０ｍｍの条件で３点曲げ試験を行い、曲げ治具の荷重変位を取得する。試験片の荷重変位から曲げ治具の荷重変位を差し引く数値処理を行い、測定データを得る。その際、測定データから試験片に荷重がかかる前までの範囲を取り除き、その後６次の多項式を用いて荷重変位曲線を近似し、近似式を算出する。近似式から係数を差し引く。次に、６次の多項式で近似した荷重変位曲線から以下の式を用いて応力－ひずみ曲線を作成する。
曲げひずみ＝６ｈｗ／Ｌ２
曲げ応力＝３ＰＬ／２ｂｈ２
ここで、上記式における変数は以下の通りである。
曲げ荷重：Ｐ、支点間距離：Ｌ、試験片の幅：ｂ、試験片の厚さ：ｈ、曲げ変位：ｗ
この応力－ひずみ曲線の最大値をそれぞれ最大曲げひずみと最大曲げ応力とする。
【0028】
（複合体のヤング率）
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、ヤング率が１５ＧＰａ以下であることが好ましく、１ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることがより好ましく、２ＧＰａ以上６ＧＰａ以下であることが更に好ましい。
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、ヤング率が１５ＧＰａ以下であることが好ましく、１ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下であることがより好ましく、２ＧＰａ以上６ＧＰａ以下であることが更に好ましい。
【0029】
以下にヤング率の測定手順について具体的に説明する。
最大曲げひずみ及び最大曲げ応力の測定手順と同様にして得られる応力－ひずみ曲線のうち線形性が良好な範囲（すなわち、弾性域）を線形近似し、その傾きからヤング率を算出した。
最大曲げひずみ及び最大曲げ応力の測定手順と同様にして得られる応力－ひずみ曲線のうち線形性が良好な範囲（すなわち、弾性域）を線形近似し、その傾きからヤング率を算出した。
【0030】
（複合体のビッカース硬度）
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、ビッカース硬度が３０ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることが好ましく、１ｋｇｆ／ｍｍ２以上２５ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることがより好ましく、５ｋｇｆ／ｍｍ２以上２０ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることが更に好ましい。
本開示に係る複合体は、割れにくい複合体とする観点から、ビッカース硬度が３０ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることが好ましく、１ｋｇｆ／ｍｍ２以上２５ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることがより好ましく、５ｋｇｆ／ｍｍ２以上２０ｋｇｆ／ｍｍ２以下であることが更に好ましい。
【0031】
複合体のビッカース硬度はＪＩＳ Ｒ １６１０：２００３に準じて測定する。
以下にビッカース硬度の測定手順について具体的に説明する。
ビッカース硬度は、ビッカース硬度計（商品名：ＨＭＶ Ｇ３０、株式会社島津製作所社製）を用いて、複合体に対して圧子を押し込むことで測定する。押し込み加重：０．０５ｋｇｆ、押し込み時間：１５秒の測定条件で測定する。
以下にビッカース硬度の測定手順について具体的に説明する。
ビッカース硬度は、ビッカース硬度計（商品名：ＨＭＶ Ｇ３０、株式会社島津製作所社製）を用いて、複合体に対して圧子を押し込むことで測定する。押し込み加重：０．０５ｋｇｆ、押し込み時間：１５秒の測定条件で測定する。
【0032】
＜複合体の製造方法＞
本開示に係る複合体の製造方法は、下記式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウム（以下「特定リン酸八カルシウム」とも称する）を成形して成形体を得る工程（成形工程）と、
成形体を焼成する工程（焼成工程）と、
を有する。
本開示に係る複合体の製造方法は、下記式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウム（以下「特定リン酸八カルシウム」とも称する）を成形して成形体を得る工程（成形工程）と、
成形体を焼成する工程（焼成工程）と、
を有する。
【0033】
（特定リン酸八カルシウム）
特定リン酸八カルシウムは、式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウムである。
式（２）：Ｃａ８（ＨＰＯ４）２－ａ（Ｙ）ａ（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ
式（２）中、Ｙは、２価のカルボン酸イオンを表し、ａは、０～１であり、ｎは０を超える数を表す。
特定リン酸八カルシウムは、式（２）で表される化合物を含むリン酸八カルシウムである。
式（２）：Ｃａ８（ＨＰＯ４）２－ａ（Ｙ）ａ（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ
式（２）中、Ｙは、２価のカルボン酸イオンを表し、ａは、０～１であり、ｎは０を超える数を表す。
【0034】
ここで２価のカルボン酸イオンとは、カルボキシラートアニオン（－ＣＯＯ－）を２つ有する２価のアニオンである。すなわち、２価のカルボン酸に含まれるカルボキシ基のプロトンが解離して得られる２価のアニオンである。
【0035】
２価のカルボン酸イオンとしては、後述の２価のカルボン酸に含まれるカルボキシ基のプロトンが解離して得られる２価のアニオンが挙げられる。
【0036】
２価のカルボン酸イオンとしては、イソフタル酸イオン、フタル酸イオン、２，２’－ビピリジン－５，５’－ジカルボン酸イオン、マロン酸イオン、コハク酸イオン、グルタル酸イオン、アジピン酸イオン、ピメリン酸イオン、スベリン酸イオン、アゼライン酸イオン、セバシン酸イオン、マレイン酸イオン、フマル酸イオン、リンゴ酸イオン、メルカプトコハク酸イオン、メチルコハク酸イオン、アスパラギン酸イオン、グルタミン酸イオン、などが挙げられる。
【0037】
割れにくい複合体とする観点から、２価のカルボン酸イオンが、イソフタル酸イオン、コハク酸イオン又はスベリン酸イオンであることが好ましい。
【0038】
特定リン酸八カルシウムの具体例としては、例えば、Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２）１（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ、Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ２Ｈ４（ＣＯＯ）２）１（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ、Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ６Ｈ１２（ＣＯＯ）２）１（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ等が挙げられる。
上記特定リン酸八カルシウムの具体例を示す式中、ｎは式（２）におけるｎと同義である。
上記特定リン酸八カルシウムの具体例を示す式中、ｎは式（２）におけるｎと同義である。
【0039】
（準備工程）
本開示に係る複合体の製造方法は、成形工程の前に、特定リン酸八カルシウムを準備する工程を有してもよい。
特定リン酸八カルシウムを準備する方法としては、２価のカルボン酸と、カルシウム塩と、リン酸と、を反応させる方法が挙げられる。
本開示に係る複合体の製造方法は、成形工程の前に、特定リン酸八カルシウムを準備する工程を有してもよい。
特定リン酸八カルシウムを準備する方法としては、２価のカルボン酸と、カルシウム塩と、リン酸と、を反応させる方法が挙げられる。
【0040】
２価のカルボン酸としては、２価の脂肪族カルボン酸及び２価の芳香族カルボン酸が挙げられる。
２価の脂肪族カルボン酸とは、２つのカルボキシ基が飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）又は不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニル基、若しくはアルキニル基）に結合した化合物である。
２価の芳香族カルボン酸とは、２つのカルボキシ基が芳香族炭化水素に結合した化合物である。
２価の脂肪族カルボン酸とは、２つのカルボキシ基が飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）又は不飽和脂肪族炭化水素基（アルケニル基、若しくはアルキニル基）に結合した化合物である。
２価の芳香族カルボン酸とは、２つのカルボキシ基が芳香族炭化水素に結合した化合物である。
【0041】
２価の脂肪族カルボン酸が有する炭化水素基（すなわち、飽和脂肪族炭化水素基又は不飽和脂肪族炭化水素基）の炭素数は１以上２０以下であることが好ましく、２以上１０以下であることがより好ましく、２以上６以下であることが更に好ましい。
２価の芳香族カルボン酸が有する芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンなどが挙げられ、ベンゼンであることが好ましい。
２価の芳香族カルボン酸が有する芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンなどが挙げられ、ベンゼンであることが好ましい。
【0042】
２価の脂肪族カルボン酸としては、具体的には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
２価の脂肪族カルボン酸は、側鎖に置換基を有していてもよい。置換基としてはメチル基、メルカプト基、ヒドロキシ基、アミノ基などが挙げられる。
２価の芳香族カルボン酸としては、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
２価のカルボン酸としては、割れにくい複合体とする観点から、イソフタル酸、コハク酸又はスベリン酸であることが好ましい。
２価の脂肪族カルボン酸は、側鎖に置換基を有していてもよい。置換基としてはメチル基、メルカプト基、ヒドロキシ基、アミノ基などが挙げられる。
２価の芳香族カルボン酸としては、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
２価のカルボン酸としては、割れにくい複合体とする観点から、イソフタル酸、コハク酸又はスベリン酸であることが好ましい。
【0043】
カルシウム塩としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
【0044】
２価のカルボン酸、カルシウム塩及びリン酸の添加量の比（２価のカルボン酸：カルシウム塩：リン酸）は、モル比で、１以上：８：５であることが好ましい。
【0045】
２価のカルボン酸と、カルシウム塩と、リン酸と、を反応させる方法としては、水中に２価のカルボン酸を添加した後、アンモニア水で２価のカルボン酸を含む溶液のｐＨを５～７に調整し、その後カルシウム塩及びリン酸を添加して撹拌する方法が挙げられる。
上記方法で２価のカルボン酸と、カルシウム塩と、リン酸と、を反応させた後、必要に応じて塩酸等で反応溶液のｐＨを４～６に調整して余剰のカルシウム塩等を除去したあとで、溶液中に含まれる沈殿をろ過及び乾燥することで、特定リン酸八カルシウムを得ることが好ましい。
上記方法で２価のカルボン酸と、カルシウム塩と、リン酸と、を反応させた後、必要に応じて塩酸等で反応溶液のｐＨを４～６に調整して余剰のカルシウム塩等を除去したあとで、溶液中に含まれる沈殿をろ過及び乾燥することで、特定リン酸八カルシウムを得ることが好ましい。
【0046】
（成形工程）
成形工程は、特定リン酸八カルシウムを成形して成形体を得る工程である。
特定リン酸八カルシウムを成形する方法としては、例えば、プレス機を用いて特定リン酸八カルシウムを成形する方法が挙げられる。
プレス機としては、特に限定されず、公知のプレス機が使用可能である。プレス機としては、例えば、一軸加圧プレス機、ラバープレス機などが挙げられる。
成形工程は、特定リン酸八カルシウムを成形して成形体を得る工程である。
特定リン酸八カルシウムを成形する方法としては、例えば、プレス機を用いて特定リン酸八カルシウムを成形する方法が挙げられる。
プレス機としては、特に限定されず、公知のプレス機が使用可能である。プレス機としては、例えば、一軸加圧プレス機、ラバープレス機などが挙げられる。
【0047】
（焼成工程）
焼成工程は、成形体を焼成する工程である。
焼成工程は、成形体を５００℃以上１０００℃以下の温度で、１時間以上４８時間以下の間焼成することが好ましい。
焼成工程は、成形体を焼成する工程である。
焼成工程は、成形体を５００℃以上１０００℃以下の温度で、１時間以上４８時間以下の間焼成することが好ましい。
【0048】
焼成工程は、窒素等の不活性ガスを流入しながら行うことが好ましい。
窒素等の不活性ガスの流速は、焼成工程に用いる加熱装置の大きさなどに応じて適宜調整することが好ましい。
加熱装置として、炉内寸法が直径３０ｍｍ、長さ５００ｍｍの管状炉を用いる場合、窒素の流速は１０ｍＬ／ｍｉｎ以上２０ｍＬ／ｍｉｎ以下とすることが好ましい。
窒素等の不活性ガスの流速は、焼成工程に用いる加熱装置の大きさなどに応じて適宜調整することが好ましい。
加熱装置として、炉内寸法が直径３０ｍｍ、長さ５００ｍｍの管状炉を用いる場合、窒素の流速は１０ｍＬ／ｍｉｎ以上２０ｍＬ／ｍｉｎ以下とすることが好ましい。
【0049】
加熱装置としては、上記温度で成形体を不活性ガス雰囲気中において加熱することができる加熱装置であれば特に限定されないが、マッフル炉、管状炉、雰囲気炉等のバッチ式炉；スクリューコンベヤ炉、トンネル炉、ベルト炉、プッシャー炉、竪型連続炉等の連続炉が挙げられる。
【0050】
＜骨修復材料＞
本開示に係る骨修復材料は、本開示に係る複合体を含む。
本開示に係る骨修復材料の形状は、特に限定されず、骨の損傷部位に適合する形状とすることが好ましい。
骨修復材料を、損傷した骨の修復に用いる場合、骨の損傷部の形状に適合する形状とすることが好ましい。
本開示に係る骨修復材料は、本開示に係る複合体を含む。
本開示に係る骨修復材料の形状は、特に限定されず、骨の損傷部位に適合する形状とすることが好ましい。
骨修復材料を、損傷した骨の修復に用いる場合、骨の損傷部の形状に適合する形状とすることが好ましい。
【0051】
＜骨修復材料を使用した骨損傷部の修復方法＞
本開示に係る骨損傷部の修復方法は、骨修復材料を骨損傷部位に付設することを含む。
骨修復材料を骨損傷部位に付設する方法としては、例えば、骨修復材料を骨損傷部位に埋め込む方法、ネジ等の固定器具を使用して骨損傷部位に骨修復材料を固定する方法等が挙げられる。
本開示に係る骨損傷部の修復方法は、骨修復材料を骨損傷部位に付設することを含む。
骨修復材料を骨損傷部位に付設する方法としては、例えば、骨修復材料を骨損傷部位に埋め込む方法、ネジ等の固定器具を使用して骨損傷部位に骨修復材料を固定する方法等が挙げられる。
【0052】
骨修復材料を骨損傷部位に埋め込む方法としては、具体的には、骨損傷部位の形状に適合する形状を有する骨修復材料を骨損傷部位に埋め込む方法、又は骨損傷部位の形状に適合するように骨修復材料を成形した後骨修復材料を骨損傷部位に埋め込む方法が挙げられる。
ネジ等の固定器具を使用して骨損傷部位に骨修復材料を固定する方法としては、例えば、ネジを通す穴を備えた骨修復材料を使用し、骨修復材料の任意の穴にネジを差し込み、骨損傷部位を有する生体に含まれる骨（生体骨）にネジを差し込むことで固定する方法が挙げられる。また、ネジと、後述の架橋部材と、を用いて、骨損傷部位に骨修復材料を固定する方法が挙げられる。
ネジ等の固定器具を使用して骨損傷部位に骨修復材料を固定する方法としては、例えば、ネジを通す穴を備えた骨修復材料を使用し、骨修復材料の任意の穴にネジを差し込み、骨損傷部位を有する生体に含まれる骨（生体骨）にネジを差し込むことで固定する方法が挙げられる。また、ネジと、後述の架橋部材と、を用いて、骨損傷部位に骨修復材料を固定する方法が挙げられる。
【0053】
＜医療機器＞
本開示に係る医療機器は、本開示に係る骨修復材料を含む。
本開示に係る医療機器としては、例えば、本開示に係る骨修復材料と、固定器具と、を含むことが好ましい。
固定器具としては、例えば、ネジ、架橋部材などが挙げられる。
ネジの材質は特に限定されず、チタン、チタンを含む合金、セラミックなどが挙げられる。
架橋部材とは、本開示に係る骨修復材料と、生体に含まれる骨（生体骨）と、を架橋するものである。架橋部材は、ネジを差し込む穴を少なくとも２つ以上有することが好ましい。架橋部材による、骨修復材料と、生体骨と、を架橋する方法としては、例えば、架橋部材の任意の穴にネジを差し込み、架橋部材を介して骨修復材料にネジを差し込むことで固定した後、架橋部材の他の穴にネジを差し込み、架橋部材を介して生体骨に固定する方法が挙げられる。
架橋部材は板状であることが好ましい。
架橋部材の材質は特に限定されず、チタン、チタンを含む合金、セラミックなどが挙げられる。
本開示に係る医療機器は、本開示に係る骨修復材料を含む。
本開示に係る医療機器としては、例えば、本開示に係る骨修復材料と、固定器具と、を含むことが好ましい。
固定器具としては、例えば、ネジ、架橋部材などが挙げられる。
ネジの材質は特に限定されず、チタン、チタンを含む合金、セラミックなどが挙げられる。
架橋部材とは、本開示に係る骨修復材料と、生体に含まれる骨（生体骨）と、を架橋するものである。架橋部材は、ネジを差し込む穴を少なくとも２つ以上有することが好ましい。架橋部材による、骨修復材料と、生体骨と、を架橋する方法としては、例えば、架橋部材の任意の穴にネジを差し込み、架橋部材を介して骨修復材料にネジを差し込むことで固定した後、架橋部材の他の穴にネジを差し込み、架橋部材を介して生体骨に固定する方法が挙げられる。
架橋部材は板状であることが好ましい。
架橋部材の材質は特に限定されず、チタン、チタンを含む合金、セラミックなどが挙げられる。
【実施例0054】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0055】
＜実施例１＞
（準備工程）
６０℃の超純水１００ｍＬに対して、２価の脂肪族カルボン酸としてイソフタル酸２５．０ｍｍｏｌを添加し、撹拌した。溶液中にアンモニア水を添加し、溶液のｐＨを５．５に調整した。続いて、カルシウム塩として炭酸カルシウム８．０ｍｍｏｌ及びリン酸５．０ｍｍｏｌを溶液に添加し、６０℃で６時間撹拌し、溶液中に沈殿が生じたことを確認した。その後、塩酸を用いて溶液のｐＨを５．０（６０℃）に調整し、６０℃で３０分間撹拌した。溶液に含まれる沈殿をろ過し、４０℃の恒温槽内でろ過した沈殿を乾燥することで特定リン酸八カルシウム（Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２）０．９４（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ（ｎは式（２）におけるｎと同義である））を得た。
（準備工程）
６０℃の超純水１００ｍＬに対して、２価の脂肪族カルボン酸としてイソフタル酸２５．０ｍｍｏｌを添加し、撹拌した。溶液中にアンモニア水を添加し、溶液のｐＨを５．５に調整した。続いて、カルシウム塩として炭酸カルシウム８．０ｍｍｏｌ及びリン酸５．０ｍｍｏｌを溶液に添加し、６０℃で６時間撹拌し、溶液中に沈殿が生じたことを確認した。その後、塩酸を用いて溶液のｐＨを５．０（６０℃）に調整し、６０℃で３０分間撹拌した。溶液に含まれる沈殿をろ過し、４０℃の恒温槽内でろ過した沈殿を乾燥することで特定リン酸八カルシウム（Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２）０．９４（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ（ｎは式（２）におけるｎと同義である））を得た。
【0056】
（成形工程）
特定リン酸八カルシウムを、プレス機（ＲＩＫＥＮ ＳＥＩＫＩ社製、品名Ｐ－１６８）を用いて成形し、円盤状の成形体（直径２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を得た。
特定リン酸八カルシウムを、プレス機（ＲＩＫＥＮ ＳＥＩＫＩ社製、品名Ｐ－１６８）を用いて成形し、円盤状の成形体（直径２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を得た。
【0057】
（焼成工程）
成形体を、管状炉（炉内寸法が直径３０ｍｍ、長さ５００ｍｍ。以下同一とする。）の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、１０００℃とした。その後、成形体を１０００℃で、２４時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
成形体を、管状炉（炉内寸法が直径３０ｍｍ、長さ５００ｍｍ。以下同一とする。）の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、１０００℃とした。その後、成形体を１０００℃で、２４時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
【0058】
＜実施例２＞
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、７００℃とした。その後、成形体を７００℃で、１時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、７００℃とした。その後、成形体を７００℃で、１時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
【0059】
＜実施例３＞
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、９００℃とした。その後、成形体を９００℃で、１時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、９００℃とした。その後、成形体を９００℃で、１時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
【0060】
＜実施例４＞
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、９００℃とした。その後、成形体を９００℃で、２４時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、９００℃とした。その後、成形体を９００℃で、２４時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
【0061】
＜実施例５＞
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、１１００℃とした。その後、成形体を１１００℃で、２４時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
焼成工程を下記の通りとしたこと以外は、実施例１と同一の手順で複合体を得た。
（焼成工程）
成形体を、管状炉の炉内に入れた。炉内の温度を５℃／分の昇温速度で昇温し、１１００℃とした。その後、成形体を１１００℃で、２４時間焼成し、放冷することで複合体を得た。なお、焼成工程において、炉内に流した窒素の流速は１５ｍＬ／ｍｉｎとした。
【0062】
＜比較例１＞
準備工程において、特定リン酸八カルシウムの代わりにＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２を準備し、成形工程において特定リン酸八カルシウムの代わりにＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２を使用して成形体を得たこと以外は実施例１と同一の手順で焼成体を得た。
準備工程において、特定リン酸八カルシウムの代わりにＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２を準備し、成形工程において特定リン酸八カルシウムの代わりにＣａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２を使用して成形体を得たこと以外は実施例１と同一の手順で焼成体を得た。
【0063】
＜物性値の測定＞
各例で得た複合体及び焼成体の最大曲げ応力、最大曲げひずみ、ヤング率及びビッカース硬度を既述の手順に従って測定した。その結果を表１に示す。
各例で得た複合体及び焼成体の最大曲げ応力、最大曲げひずみ、ヤング率及びビッカース硬度を既述の手順に従って測定した。その結果を表１に示す。
【0064】
＜割れ性評価＞
各例で得た複合体又は焼成体（以下、試験片とする）の中央部に、釘（胴部の太さ１．２４ｍｍ）を試験片の厚さ方向に打ち込んだ。釘の先端が試験片を貫通したときに、試験片が割れなかった場合「合格」とした。一方、釘を打ち込んだ時に試験片が割れた場合「不合格」とした。
図１に合格と判定した場合の試験片及び釘の状態を示す。図１中、釘は試験片を貫通しており、試験片は円盤の状態を保っている。
図２に不合格と判定した場合の評価後の試験片の状態を示す。図２は、釘をＡ付近に打ち込んだ結果、割れた試験片である。
各例で得た複合体又は焼成体（以下、試験片とする）の中央部に、釘（胴部の太さ１．２４ｍｍ）を試験片の厚さ方向に打ち込んだ。釘の先端が試験片を貫通したときに、試験片が割れなかった場合「合格」とした。一方、釘を打ち込んだ時に試験片が割れた場合「不合格」とした。
図１に合格と判定した場合の試験片及び釘の状態を示す。図１中、釘は試験片を貫通しており、試験片は円盤の状態を保っている。
図２に不合格と判定した場合の評価後の試験片の状態を示す。図２は、釘をＡ付近に打ち込んだ結果、割れた試験片である。
【0065】
【表1】
【0066】
表１中、最大曲げ応力、最大曲げひずみ、ヤング率及びビッカース硬度の数値は、各物性値を複数測定した結果を示しており、「±」の右側に記載した数値は、「±」の左側に記載した数値からの標準誤差である。
表１中、「－」は該当する物性値を測定していないことを意味する。
表１中、「アパタイト」は、式（１－Ａ）で表されるアパタイトである。
表１中、「リン酸八カルシウム」は、組成式Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２）０．９４（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ（ｎは式（２）におけるｎと同義である）で表される化合物である。
表１中、「－」は該当する物性値を測定していないことを意味する。
表１中、「アパタイト」は、式（１－Ａ）で表されるアパタイトである。
表１中、「リン酸八カルシウム」は、組成式Ｃａ８（ＨＰＯ４）２（Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ）２）０．９４（ＰＯ４）４・ｎＨ２Ｏ（ｎは式（２）におけるｎと同義である）で表される化合物である。
【0067】
上記結果から、本実施例の複合体は、比較例の焼成体と比較して割れにくいことがわかる。
【図1】
【図2】
