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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024037610
(43)【公開日】2024-03-19
(54)【発明の名称】偏光子構築体
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20240312BHJP
G02B 5/22 20060101ALI20240312BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20240312BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
G02B5/22
G09F9/00 313
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022142558
(22)【出願日】2022-09-07
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002000
【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所
(72)【発明者】
【氏名】早乙女 広樹
(72)【発明者】
【氏名】岡田 悟史
【テーマコード（参考）】
2H148
2H149
5G435
【Ｆターム（参考）】
2H148CA04
2H148CA12
2H148CA17
2H148CA19
2H148CA20
2H148CA24
2H149AA02
2H149AA17
2H149AA18
2H149AA20
2H149AA22
2H149AA23
2H149AB03
2H149AB04
2H149BA02
2H149BA04
2H149BA05
2H149BA14
2H149BA23
2H149DA04
2H149EA03
2H149EA10
2H149EA22
2H149FA24W
2H149FA28W
2H149FA33W
2H149FD13
5G435AA02
5G435BB04
5G435BB05
5G435BB12
5G435FF05
5G435LL01
(57)【要約】
【課題】近赤外領域において、透過軸に垂直な偏光に対しての反射率が低く、透過軸に平行な偏光に対しての透過率が高く、消光比が高い偏光子構築体等を提供すること。
【解決手段】吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物を含む液晶組成物を含み、前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
【選択図】図１
【解決手段】吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物を含む液晶組成物を含み、前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、
前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、
前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、
前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、
前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、
前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
【請求項2】
前記近赤外吸収色素がスクアリリウム色素である、請求項１に記載の偏光子構築体。
【請求項3】
前記スクアリリウム色素が、下記式（Ｘ）で表される化合物である、請求項２に記載の偏光子構築体。
［前記式（Ｘ）中の記号は以下のとおりである。
Ａｒは炭素数５～１４の芳香族性を有する単環、縮環または連結環である。Ａｒは置換基を有してもよい。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子もしくは環構造を含んでよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
Ｒ１とＲ２、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方とＡｒを構成する炭素原子は、互いに連結して窒素原子と共に員数が３から１０の複素環を形成してもよい。］
【化1】
［前記式（Ｘ）中の記号は以下のとおりである。
Ａｒは炭素数５～１４の芳香族性を有する単環、縮環または連結環である。Ａｒは置換基を有してもよい。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子もしくは環構造を含んでよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
Ｒ１とＲ２、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方とＡｒを構成する炭素原子は、互いに連結して窒素原子と共に員数が３から１０の複素環を形成してもよい。］
【請求項4】
前記反射型偏光子と前記吸収型偏光子との間に接着層を有する、請求項１に記載の偏光子構築体。
【請求項5】
前記反射型偏光子は反射型直線偏光子である、請求項１に記載の偏光子構築体。
【請求項6】
前記反射型偏光子は反射型円偏光子であり、前記反射型偏光子と前記吸収型偏光子との間に１／４波長板を有する、請求項１に記載の偏光子構築体。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の偏光子構築体を備えた撮像装置、光波測距装置、仮想現実装置、または日射制御部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、近赤外域の光を直線偏光または円偏光に変換する偏光子構築体、及び該偏光子構築体を備える、撮像装置、光波測距装置、仮想現実装置、日射制御部材等の光学デバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
偏光子として、透過軸に垂直な偏光を反射する反射型偏光子や、透過軸に垂直な偏光を吸収する吸収型偏光子が知られている。
【0003】
反射型偏光子としては、平行に延在した複数の金属細線を備える、ワイヤグリッド偏光子が知られている。
【0004】
例えば、特許文献１には、可視光、近赤外光、赤外線の領域において偏光子として機能するワイヤグリッド偏光子が記載されている。
【0005】
吸収型偏光子としては、二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を用いた偏光子や、二色性色素を含んだ樹脂フィルムを用いた偏光子が知られている。
液晶組成物を用いた偏光子として、例えば、特許文献２および３には、ホストとなる液晶材料とゲストとなる二色性色素とを含むゲストホスト型液晶組成物を利用した偏光子が記載されている。このような液晶組成物を用いた偏光子は、樹脂フィルムを用いた偏光子よりも膜厚を大幅に小さくすることができ、なおかつ、吸湿性が低い。
液晶組成物を用いた偏光子として、例えば、特許文献２および３には、ホストとなる液晶材料とゲストとなる二色性色素とを含むゲストホスト型液晶組成物を利用した偏光子が記載されている。このような液晶組成物を用いた偏光子は、樹脂フィルムを用いた偏光子よりも膜厚を大幅に小さくすることができ、なおかつ、吸湿性が低い。
【0006】
偏光子の特性は、消光比にて評価する。透過軸に平行な偏光に対しての内部透過率と、透過軸に垂直な偏光に対しての内部透過率との比を消光比という。以下では、上記の比をデシベル単位で表した値の絶対値のことを、消光比という。消光比の値が高いほど、偏光性能が優れていると言える。一般的に、反射型偏光子は、吸収型偏光子よりも高い消光比を有する。
【0007】
反射型偏光子と吸収型偏光子とを組み合わせた偏光子構築体も知られている。例えば、特許文献４には、反射型偏光子と、二色性物質を含む吸収型偏光子とを含む意匠性フィルムが記載されている。この意匠性フィルムは、吸収型偏光子の吸収軸方向と反射型偏光子の反射軸方向とが平行になることから、吸収型偏光子の吸収軸を透過した光を、反射型偏光子の反射軸で反射できることが記載されている。したがって、この意匠性フィルムは、吸収型偏光子側から入射する光について、吸収型偏光子を単体で用いた場合よりも高い消光比を有し、なおかつ、反射型偏光子を単体で用いた場合よりも透過軸に垂直な偏光に対して低い反射率を有すると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特許第６０６３３８６号公報
【特許文献2】特許第５９２３９４１号公報
【特許文献3】特許第６３４３８６６号公報
【特許文献4】特開２０２２－０３５８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
近年、ＬｉＤＡＲ、ＡＲグラスおよびＶＲグラス等の光学系に用いられる偏光子として、近赤外光に対して十分な消光比を有し、透過軸に平行な偏光に対しての十分な透過率を有し、なおかつ、迷光の発生を抑制する観点から、透過軸に垂直な偏光に対しての反射率が低い偏光子が求められるようになっている。加えて、前記の光学系に用いるためには、吸湿性が低く、薄膜化が可能な偏光子が望ましい。
【0010】
しかしながら、特許文献２および３に記載された偏光子における液晶組成物中の二色性色素は、可視光領域を吸収する色素であり、可視光領域においては、高い消光比と透過軸に平行な偏光に対して高い透過率とを有すると考えられるが、近赤外領域では偏光子として機能しない。これらの偏光子と同程度の消光比と透過率とを、近赤外領域において有する、液晶組成物を用いた偏光子を製造することは困難であった。
【0011】
特許文献４に記載された意匠性フィルムは、前記の通り、高い消光比と、透過軸に垂直な偏光に対して低い反射率とを有すると考えられる。しかしながら、意匠性フィルムを構成する、液晶組成物を用いた吸収型偏光子は、特許文献２および３と同様に、近赤外領域では偏光子として機能しない。
【0012】
したがって、従来の技術からは、前記光学系に用いる偏光子に求められる、各特性を有する偏光子を製造することは困難であった。
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、近赤外領域において、透過軸に垂直な偏光に対しての反射率が低く、透過軸に平行な偏光に対しての透過率が高く、消光比が高い偏光子構築体等を提供することを目的とする。
本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、近赤外領域において、透過軸に垂直な偏光に対しての反射率が低く、透過軸に平行な偏光に対しての透過率が高く、消光比が高い偏光子構築体等を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明の実施形態は、以下の構成を有する偏光子構築体を有する。
吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物を含む液晶組成物を含み、前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物を含む液晶組成物を含み、前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
【発明の効果】
【0014】
本発明の実施形態によれば、近赤外領域において、透過軸に垂直な偏光に対しての反射率が低く、透過軸に平行な偏光に対しての透過率が高く、消光比が高い偏光子構築体等を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【発明を実施するための形態】
【0016】
Ａ．用語定義
本明細書において、「垂直」とは、厳密に９０°を表すのではなく、９０°±１０°、好ましくは９０°±５°を表すものとする。また、「平行」とは、厳密に０°を表すのではなく、０°±１０°、好ましくは０°±５°を表すものとする。
本明細書において、「垂直」とは、厳密に９０°を表すのではなく、９０°±１０°、好ましくは９０°±５°を表すものとする。また、「平行」とは、厳密に０°を表すのではなく、０°±１０°、好ましくは０°±５°を表すものとする。
【0017】
本明細書において、「吸収軸」とは、偏光子の面内において吸光度が最大となる方向を意味する。「反射軸」とは、偏光子の面内において反射率が最大となる方向を意味する。「透過軸」とは、偏光子の面内において吸収軸または反射軸と垂直な方向を意味する。「遅相軸」とは、１／４波長板等の光学素子の面内において屈折率が最大となる方向を意味する。
【0018】
本明細書において、吸収型偏光子の透過軸に平行に偏光した光を「第１の偏光」、吸収型偏光子の透過軸に垂直に偏光した光を「第２の偏光」という。
【0019】
本明細書において、式（Ａ１）で示される化合物を化合物（Ａ１）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ａ１）からなる近赤外吸収色素を近赤外吸収色素（Ａ１）ともいい、他の色素についても同様である。また、例えば、式（１ａ）で表される基を基（１ａ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
【0020】
本明細書において、数値範囲を表す「～」では、上下限を含む。
【0021】
本明細書において、特に断りのない限り、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはこれらの構造を組み合わせた構造でもよい。
ハロゲン原子としては、特に断りのない限り、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
本明細書において、特に断りのない限り、アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。また、ヘテロアリール基は、ヘテロ原子を有する芳香族化合物が有する芳香環、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子あるいはヘテロ原子を介して結合する基をいう。
ハロゲン原子としては、特に断りのない限り、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
本明細書において、特に断りのない限り、アリール基は芳香族化合物が有する芳香環、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。また、ヘテロアリール基は、ヘテロ原子を有する芳香族化合物が有する芳香環、例えば、フラン環、チオフェン環、ピロール環等を構成する炭素原子あるいはヘテロ原子を介して結合する基をいう。
【0022】
本明細書において、スクアリリウム化合物とは、構造式において下記式（Ｓ２）で表す共鳴構造をとり得る下記式（Ｓ１）で表されるスクアリリウム骨格を有する化合物をいう。本明細書において、スクアリリウム骨格は式（Ｓ１）または式（Ｓ２）のいずれかで示される。
【0023】
【化1】
【0024】
Ｂ．偏光子構築体
本発明の実施形態の偏光子構築体は、少なくとも吸収型偏光子と反射型偏光子を含んでなる偏光子構築体であって、前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である偏光子構築体である。
本発明の実施形態の偏光子構築体は、少なくとも吸収型偏光子と反射型偏光子を含んでなる偏光子構築体であって、前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である偏光子構築体である。
【0025】
以下、図面を参照しながら本発明を詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態及び具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されるものではない。
【0026】
【0027】
吸収型偏光子１０１と反射型偏光子１０２は、吸収型偏光子１０１の透過軸と、反射型偏光子１０２の透過軸とが、平行になるように配置される。このような構成によれば、吸収型偏光子１０１側からランダムに偏光した近赤外光が入射した場合、第１の偏光は吸収されることなく透過する。一方で、第２の偏光は、吸収型偏光子１０１で一度吸収される。さらに、吸収型偏光子１０１で吸収されなかった一部の第２の偏光が、反射型偏光子１０２で反射される。反射型偏光子１０２で反射された第２の偏光は、再度、吸収型偏光子１０１に入射し、吸収される。
【0028】
【0029】
１／４波長板２０３の遅相軸は、第２の偏光が反射型偏光子２０２で反射される円偏光に変換されるように設定される。吸収型偏光子２０１側からランダムに偏光した近赤外光が入射した場合、例えば反射型偏光子２０２が右円偏光を反射するとすれば、第１の偏光は吸収型偏光子２０１を透過した後、左円偏光に変換され、反射型偏光子２０２を透過する。一方で、第２の偏光は吸収型偏光子２０１で一度吸収される。さらに、吸収型偏光子２０１で吸収されなかった一部の第２の偏光が１／４波長板２０３で右円偏光に変換され、反射型偏光子２０２で反射される。反射型偏光子で反射された近赤外光は、左円偏光として１／４波長板２０３に入射し、吸収型偏光子２０１の透過軸方向と平行な直線偏光に変換され、吸収型偏光子２０１を透過する。
【0030】
図１および図２に示す実施形態において、本発明の偏光子構築体は、吸収型偏光子の吸収軸で吸収されなかった一部の第２偏光を反射型偏光子で反射することができる。したがって、吸収型偏光子を単体で用いた場合よりも、第２偏光の透過率を抑えることができるため、高い消光比が得られ、なおかつ、反射型偏光子を単体で用いた場合よりも、第２の偏光の反射率を抑えることができる。
【0031】
図１に示す実施形態においては、吸収型偏光子の吸収軸で吸収されなかった一部の第２の偏光を反射型偏光子で反射し、反射された第２の偏光を吸収型偏光子で再度吸収することができるため、いっそう第２の偏光の反射率を抑えることができる。したがって、反射率を抑制する観点から、本発明の偏光子構築体を構成する反射型偏光子としては、反射型直線偏光子を用いることが好ましい。
【0032】
本発明の偏光子構築体は、高い消光比を有し、具体的には、最大吸収波長において、２０ｄＢ以上が好ましく、２５ｄＢ以上がより好ましく、３０ｄＢ以上がさらに好ましい。
【0033】
本発明の偏光子構築体は、第１の偏光に対して高い内部透過率を有し、具体的には、最大吸収波長において、８０％以上が好ましい。
【0034】
本発明の偏光子構築体は、第２の偏光に対して低い反射率を有し、具体的には、最大吸収波長において、２５％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、５％以下がさらに好ましい。
【0035】
本発明の偏光子構築体は、吸収型偏光子と反射型偏光子の間に、接着層を有してもよい。接着層は、吸収型偏光子の反射型偏光子を向いた面の表面の部材の屈折率の値と、反射型偏光子の吸収型偏光子を向いた面の表面の部材の屈折率の値との間に含まれる屈折率の値を持つことが好ましい。これにより、吸収型偏光子と反射型偏光子との間に存在する界面での反射を低減できる。
【0036】
本発明の偏光子構築体は、本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子の一方の面上に、本発明の偏光子構築体を構成する反射型偏光子が直接形成されてもよい。これにより、偏光子構築体を薄くできる。
【0037】
本発明の偏光子構築体は、本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子に含まれる基板の一つを、本発明の偏光子構築体を構成する反射型偏光子としてもよい。これにより、偏光子構築体を薄くできる。
【0038】
本発明の偏光子構築体は、他の機能層を備えていてもよい。他の機能層としては、例えば、粘着層、反射防止層および保護層が挙げられる。
【0039】
Ｃ－１．反射型偏光子
反射型偏光子は、一方の偏光を反射し、もう一方の偏光を透過する機能を有する。
本発明の偏光子構築体を構成する反射型偏光子としては、近赤外領域で偏光子として機能する、公知の反射型直線偏光子および反射型円偏光子を制限なく用いることができる。
反射型偏光子は、一方の偏光を反射し、もう一方の偏光を透過する機能を有する。
本発明の偏光子構築体を構成する反射型偏光子としては、近赤外領域で偏光子として機能する、公知の反射型直線偏光子および反射型円偏光子を制限なく用いることができる。
【0040】
反射型直線偏光子としては、例えば、配列した複数のワイヤを有するワイヤグリッド偏光子、および、誘電体多層膜を延伸した多層複屈折偏光子が挙げられる。反射型直線偏光子の市販品としては、ソーラボジャパン株式会社製のワイヤグリッド偏光子（商品名ＷＰ２５Ｌ－ＶＩＳ）、および、３Ｍ社製の多層複屈折偏光子（商品名ＤＢＥＦ）等を、好適に用いることができる。
【0041】
反射型円偏光子としては、コレステリック液晶層を有するコレステリック偏光子が挙げられる。
【0042】
Ｃ－２．吸収型偏光子
吸収型偏光子は、一方の偏光を吸収し、もう一方の偏光を透過する機能を有する。
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子は、二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、前記二色性色素は７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である。
吸収型偏光子は、一方の偏光を吸収し、もう一方の偏光を透過する機能を有する。
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子は、二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、前記二色性色素は７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である。
【0043】
二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度が異なる性質を有する色素を意味する。液晶組成物内で二色性色素が配向することで、液晶組成物が光吸収異方性材料として機能できる。
【0044】
Ｃ－２－１．近赤外吸収色素
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子における二色性色素は、７００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である。二色性色素が近赤外吸収色素であることで、近赤外及び赤外領域の偏光を吸収できる吸収型偏光子を作ることができる。
最大吸収波長を有する波長領域は、好ましくは８００ｎｍ以上である。
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子における二色性色素は、７００ｎｍ以上の波長領域に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である。二色性色素が近赤外吸収色素であることで、近赤外及び赤外領域の偏光を吸収できる吸収型偏光子を作ることができる。
最大吸収波長を有する波長領域は、好ましくは８００ｎｍ以上である。
【0045】
近赤外吸収色素は、液晶の配向に追従して配向できるよう、直線性が高い構造であることが望ましく、アスペクト比が好ましくは１．５以上、より好ましくは１．６以上、さらに好ましくは１．８以上である。
【0046】
ここで言うアスペクト比とは、分子が内接する最小直径の円柱の長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）で定義される。
【0047】
アスペクト比については次の方法で測定・算出できる。米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製の分子軌道計算用ソフトウェアであるＧａｕｓｓｉａｎ１６を用い、キーワードとしてＢ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊を用い、対象とする分子構造の構造最適化を行う。さらに該最適化構造から、Ｘ－Ａｂｉｌｉｔｙ社製シミュレーションソフトウェアであるＷｉｎｍｏｓｔａｒ（Ｗｉｎｍｏｓｔａｒ Ｖ１０）を用い、アスペクト比を算出する。
【0048】
近赤外吸収色素は、７００ｎｍ以上の近赤外・赤外光領域を吸収できる観点から、スクアリリウム色素が好ましく、下記式（Ｘ）で表される化合物がより好ましい。
【0049】
【化2】
【0050】
前記式（Ｘ）中の記号は以下のとおりである。
Ａｒは炭素数５～１４の芳香族性を有する単環、縮環または連結環である。
Ａｒは炭素数５～１４の芳香族性を有する単環、縮環または連結環である。
【0051】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子もしくは環構造を含んでよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
１価炭化水素基としては、分岐状でも直鎖状でも環状でもよく、スクアリリウム色素が直線状となりやすい、すなわち二色性を発現しやすい観点から、直鎖状もしくは後述するようにＲ１とＲ２が連結しているのが好ましい。
１価炭化水素基の炭素数は１～１２がより好ましい。
また、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい。さらに、Ｒ１およびＲ２が直鎖状の場合は、スクアリリウム色素が直線状となりやすい観点から、Ｒ１およびＲ２は異なっていることが好ましい。
１価炭化水素基としては、分岐状でも直鎖状でも環状でもよく、スクアリリウム色素が直線状となりやすい、すなわち二色性を発現しやすい観点から、直鎖状もしくは後述するようにＲ１とＲ２が連結しているのが好ましい。
１価炭化水素基の炭素数は１～１２がより好ましい。
また、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい。さらに、Ｒ１およびＲ２が直鎖状の場合は、スクアリリウム色素が直線状となりやすい観点から、Ｒ１およびＲ２は異なっていることが好ましい。
【0052】
Ｒ１とＲ２、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方とＡｒを構成する炭素原子は、互いに連結して窒素原子と共に員数が３から１０の複素環を形成してもよい。これによりスクアリリウム色素が直線状となりやすい、すなわち二色性を発現しやすい。
【0053】
Ｒ１およびＲ２が複素環を形成する場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子もしくは環構造を含んでよい炭素数１～２０の２価炭化水素基を示す。
Ｒ１およびＲ２における置換基としてはハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
なお、Ｒ１およびＲ２が置換基を有する場合、置換基の炭素数はＲ１およびＲ２の炭素数に含まれる。
Ｒ１およびＲ２における置換基としてはハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
なお、Ｒ１およびＲ２が置換基を有する場合、置換基の炭素数はＲ１およびＲ２の炭素数に含まれる。
【0054】
Ｒ１およびＲ２における置換基としては、さらに、環状のアルキル基またはアリール基が挙げられる。アリール基としては、１～５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１～７個の置換基を有してもよいナフチル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～１２のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【0055】
Ｒ１およびＲ２におけるヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子が好ましい。
【0056】
Ｒ１およびＲ２が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0057】
Ｒ１およびＲ２における置換基は、さらに、重合性液晶化合物と共重合させるための重合性基であってもよい。
【0058】
Ｒ１とＲ２が互いに連結して窒素原子と共に複素環を形成する場合、かかる複素環の員数は、スクアリリウム色素が直線状となりやすい観点、すなわち二色性を発現しやすい観点から、４～６が好ましい。
かかる複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。
また、かかる複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子が窒素原子に置き換えられ、当該窒素原子に結合する水素原子が、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。
アルキル基は分岐状でも直鎖状でも環状でもよいが、スクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。また、かかる複素環における水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていてもよく、その場合、窒素原子と隣接しない炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。
かかる複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。
また、かかる複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子が窒素原子に置き換えられ、当該窒素原子に結合する水素原子が、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。
アルキル基は分岐状でも直鎖状でも環状でもよいが、スクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。また、かかる複素環における水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていてもよく、その場合、窒素原子と隣接しない炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。
【0059】
Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方とＡｒを構成する炭素原子が互いに連結して窒素原子と共に複素環を形成する場合、かかる複素環の員数は、５～７が好ましい。かかる複素環において、窒素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換され、残りの水素原子の一部または全部が、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～４のアルキル基に置換されていてもよい。アルキル基は分岐状でも直鎖状でも環状でもよいが、スクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。また、かかる複素環における水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていてもよく、その場合、窒素原子と隣接しない炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。
【0060】
なお、２つのＲ１は、スクアリリウム骨格の左右で異なってもよいが、製造容易性の観点から左右が同一であることが好ましい。Ｒ２、Ａｒについても同様である。また、これ以降の記号についても同様である。すなわち化学式中における２つの記号はスクアリリウム骨格の左右で異なってもよいが、製造容易性の観点から左右が同一であることが好ましい。
【0061】
Ａｒは１以上の置換基を有してもよい。ここで、スクアリリウム色素の短軸方向の分子長と長軸方向の分子長の比率（アスペクト比）が大きい方が二色性を発現しやすい観点から、置換基はハロゲン原子、水酸基、または置換基を有してもよい炭素数１～９の１価有機基ＲＡｒから選ばれることが好ましい。なお、ＲＡｒの炭素数およびＲＡｒが有する置換基の炭素数は上記Ａｒの炭素数には含まれない。ＲＡｒの炭素数は好ましくは１～７、より好ましくは１～５である。
ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
１価有機基ＲＡｒとしては、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルアリール基、アミノ基、アルケニル基、アルキニル基、イミノ基、シアノ基、カルボニル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
ＲＡｒは置換基を有してもよい。置換基の炭素数はＲＡｒの炭素数に含まれる。
ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
１価有機基ＲＡｒとしては、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルアリール基、アミノ基、アルケニル基、アルキニル基、イミノ基、シアノ基、カルボニル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
ＲＡｒは置換基を有してもよい。置換基の炭素数はＲＡｒの炭素数に含まれる。
【0062】
スクアリリウム色素としては、下記式（Ｉ）～（ＶＩ）のいずれかで表される化合物が好ましい。なお、スクアリリウム色素は１種以上の化合物を含んでもよい。
【0063】
＜スクアリリウム色素（Ｉ）＞
【0064】
【化3】
【0065】
［上記式中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１１およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合もしくはヘテロ原子を含んでよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１９のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基を示す。
Ｒ３１およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～８のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～８のアシルオキシ基、炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよく炭素原子間に酸素原子を有してもよい炭素数７～９のアルアリール基、－ＮＲ３１ａＲ３１ｂ（Ｒ３１ａおよびＲ３１ｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３１ｃ（Ｒ３１ｃは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～８の炭化水素基）、－ＮＨＲ３１ｄ、または、－ＳＯ２－Ｒ３１ｄ（Ｒ３１ｄは、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～８の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ３１ｅ、Ｒ３１ｆは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
Ｒ１１およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合もしくはヘテロ原子を含んでよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１９のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアルアリール基を示す。
Ｒ３１およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～８のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～８のアシルオキシ基、炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよく炭素原子間に酸素原子を有してもよい炭素数７～９のアルアリール基、－ＮＲ３１ａＲ３１ｂ（Ｒ３１ａおよびＲ３１ｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３１ｃ（Ｒ３１ｃは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～８の炭化水素基）、－ＮＨＲ３１ｄ、または、－ＳＯ２－Ｒ３１ｄ（Ｒ３１ｄは、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～８の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ３１ｅ、Ｒ３１ｆは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～３のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【0066】
【化4】
【0067】
Ｒ４１およびＲ６１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～８のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～８のアシルオキシ基、炭素数６～９のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～９のアルアリール基を示す。
Ｒ１１とＲ２１、Ｒ１１とＲ４１、およびＲ２１とＲ６１は、互いに連結して窒素原子と共に、それぞれ員数が４から６の複素環Ａ１、員数が５から７の複素環Ｂ１、および員数が５から７の複素環Ｃ１を形成してもよい。］
Ｒ１１とＲ２１、Ｒ１１とＲ４１、およびＲ２１とＲ６１は、互いに連結して窒素原子と共に、それぞれ員数が４から６の複素環Ａ１、員数が５から７の複素環Ｂ１、および員数が５から７の複素環Ｃ１を形成してもよい。］
【0068】
Ｒ１１およびＲ２１がアルキル基である場合、スクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。
【0069】
複素環Ａ１が形成される場合のＲ１１とＲ２１は、これらが結合した２価の基－Ｑ１－として、炭素数３～５のアルキレン基または炭素数２～４のアルキレンオキシ基を示す。ここで、窒素原子とＱ１とから構成される複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。アルキル基はスクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。また、かかる複素環における水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていてもよく、その場合、窒素原子と隣接しない炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。
【0070】
複素環Ｂ１が形成される場合のＲ１１とＲ４１、および複素環Ｃ１が形成される場合のＲ２１とＲ６１は、これらが結合したそれぞれ２価の基－Ｘ１－Ｙ１－および－Ｘ２－Ｙ２－（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）～（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【0071】
【化5】
【0072】
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または－Ｎｘ３８ｘ３９（ｘ３８およびｘ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～８のアルキル基を示す）を示す。ｘ３１～ｘ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～１２のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を、ｘ３７は炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を示す。
Ｒ３１ａ、Ｒ３１ｂ、Ｒ３１ｃ、ｘ３１～ｘ３７、複素環を形成していない場合のＲ１１、Ｒ２１、Ｒ４１およびＲ６１は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。ｘ３１とｘ３６、ｘ３１とｘ３７は直接結合してもよい。
Ｒ３１ａ、Ｒ３１ｂ、Ｒ３１ｃ、ｘ３１～ｘ３７、複素環を形成していない場合のＲ１１、Ｒ２１、Ｒ４１およびＲ６１は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。ｘ３１とｘ３６、ｘ３１とｘ３７は直接結合してもよい。
【0073】
Ｒ１１およびＲ２１における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
【0074】
Ｒ１１およびＲ２１における置換基としては、さらに、環状のアルキル基またはアリール基が挙げられる。アリール基としては、１～５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１～７個の置換基を有してもよいナフチル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～１２のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【0075】
Ｒ１１およびＲ２１が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0076】
Ｒ１１およびＲ２１における置換基は、さらに、重合性液晶化合物と共重合させるための重合性基であってもよい。
【0077】
化合物（Ｉ）としては、例えば、式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【0078】
【化6】
【0079】
式（Ｉ－１）～式（Ｉ－４）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、特に言及しない限り好ましい態様も同様である。
【0080】
化合物（Ｉ－１）において、Ｒ１１は水素原子または炭素数１～１２の直鎖アルキル基が好ましい。
【0081】
化合物（Ｉ－１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。すなわち－Ｙ１－Ｘ１－として、－Ｃ（ｘ３１）（ｘ３２）－Ｃ（ｘ３３）（ｘ３４）－または－Ｃ（ｘ３５）（ｘ３６）－Ｃ（ｘ３１）（ｘ３２）－Ｃ（ｘ３３）（ｘ３４）－が好ましい。
この場合、ｘ３１、ｘ３２、ｘ３５、ｘ３６としては、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。
ｘ３３、ｘ３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。
この場合、ｘ３１、ｘ３２、ｘ３５、ｘ３６としては、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。
ｘ３３、ｘ３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。
【0082】
化合物（Ｉ－１）において、複素環における窒素原子に隣接する炭素原子に直鎖アルキル基が１つ結合する場合、または、窒素原子に直鎖アルキル基が１つ結合する場合、化合物の直線性が得られ二色性を発現しやすい。かかる観点から、Ｒ１１、ｘ３３、ｘ３４のうち、いずれか１つが好ましくは炭素数３～１２、より好ましくは炭素数３～８の直鎖アルキル基であり、残余の２つが各々独立に水素原子または炭素数２以下のアルキル基であることが好ましい。
【0083】
なお、－Ｙ１－Ｘ１－として、具体的には、下記式（１１－１）～（１１－４）、（１２－１）～（１２－３）で示される２価の有機基が挙げられる。
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１１－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ …（１１－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ｎＣｋＨ２ｋ＋１）－ …（１１－３）（ｋ＝２～６）
－Ｃ（ＣＨ３）２－Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣｋＨ２ｋ＋１）－ …（１１－４）（ｋ＝３～６）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ２－ …（１２－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１２－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ …（１２－３）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１１－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ …（１１－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ｎＣｋＨ２ｋ＋１）－ …（１１－３）（ｋ＝２～６）
－Ｃ（ＣＨ３）２－Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣｋＨ２ｋ＋１）－ …（１１－４）（ｋ＝３～６）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ２－ …（１２－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１２－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ …（１２－３）
【0084】
化合物（Ｉ－４）において、Ｒ５１は水素原子または水酸基が好ましい。
【0085】
＜スクアリリウム色素（ＩＩ）＞
【0086】
【化7】
【0087】
［上記式中の記号は以下のとおりである。
環Ｚ２は、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０～３個有する５員環または６員環であり、環Ｚ２が有する水素原子は置換されていてもよい。
Ｒ１２とＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
Ｒ３２およびＲ４２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよい炭素数１～８のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
Ｒ１２とＲ２２、Ｒ１２とＲ４２、およびＲ２２と環Ｚ２を構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれ員数が４から６の複素環Ａ２、員数が５から７の複素環Ｂ２、および員数が５から７の複素環Ｃ２を形成していてもよい。複素環Ａ２、複素環Ｂ２および複素環Ｃ２が有する水素原子は置換されていてもよい。］
環Ｚ２は、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０～３個有する５員環または６員環であり、環Ｚ２が有する水素原子は置換されていてもよい。
Ｒ１２とＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
Ｒ３２およびＲ４２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよい炭素数１～８のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
Ｒ１２とＲ２２、Ｒ１２とＲ４２、およびＲ２２と環Ｚ２を構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれ員数が４から６の複素環Ａ２、員数が５から７の複素環Ｂ２、および員数が５から７の複素環Ｃ２を形成していてもよい。複素環Ａ２、複素環Ｂ２および複素環Ｃ２が有する水素原子は置換されていてもよい。］
【0088】
Ｒ１２およびＲ２２における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
【0089】
Ｒ１２およびＲ２２における置換基としては、さらに、環状のアルキル基またはアリール基が挙げられる。アリール基としては、１～５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１～７個の置換基を有してもよいナフチル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～１２のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【0090】
Ｒ１２およびＲ２２が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0091】
Ｒ１２およびＲ２２における置換基は、さらに、重合性液晶化合物と共重合させるための重合性基であってもよい。
【0092】
化合物（ＩＩ）としては、例えば、式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－３）のいずれかで示される化合物が挙げられ、耐久性の観点から、式（ＩＩ－１）で示される化合物、式（ＩＩ－３）で示される化合物が特に好ましい。
【0093】
【化8】
【0094】
式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－２）中、Ｒ１２およびＲ２２は、それぞれ独立に水素原子、または、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基を示す。Ｒ３２、Ｒ４２、Ｒ５２、Ｒ６２はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～８、好ましくは炭素数１～４のアルキル基を示す。アルキル基における置換基としてはハロゲン原子が挙げられる。
【0095】
化合物（ＩＩ－１）および化合物（ＩＩ－２）におけるＲ１２およびＲ２２は、配向度の観点から、独立して、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～２０の直鎖アルキル基が好ましい。Ｒ１２は炭素数１～１２の直鎖アルキル基がより好ましく、炭素数３～８の直鎖アルキル基が特に好ましい。Ｒ２２は炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４の直鎖アルキル基が特に好ましい。Ｒ１２およびＲ２２は同一でも異なっていてもよいが、直鎖アルキル基である場合、分子の直線性の観点から、異なっていることが好ましい。
【0096】
また、化合物（ＩＩ－１）および化合物（ＩＩ－２）におけるＲ１２とＲ２２を構成する炭素原子が互いに連結して窒素原子と共に複素環を形成してもよく、複素環が４員環～６員環であることが特に好ましい。かかる複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８の直鎖アルキル基に置換されていてもよい。
【0097】
Ｒ３２およびＲ４２は、独立して、配向度の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【0098】
式（ＩＩ－３）中、Ｒ１２は、水素原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基を示す。Ｒ９２ａ～Ｒ９２ｄは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１以上のアルキル基を示し、かつ、－ＣＲ９２ａＲ９２ｂ－ＣＲ９２ｃＲ９２ｄ－全体の炭素数が２０以下である。Ｒ３２、Ｒ７２およびＲ８２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～８、好ましくは炭素数１～４のアルキル基を示す。アルキル基における置換基としてはハロゲン原子が挙げられる。
【0099】
化合物（ＩＩ－３）におけるＲ１２は、配向度の観点から、炭素数１～１８の直鎖アルキル基が好ましい。
【0100】
Ｒ９２ａは、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよく炭素原子間に不飽和結合もしくはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１８のアルキル基がより好ましい。
Ｒ９２ｂ～Ｒ９２ｄは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましい。
Ｒ９２ｂ～Ｒ９２ｄは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましい。
【0101】
さらに、化合物（ＩＩ－３）において、複素環における窒素原子に隣接する炭素原子に直鎖アルキル基が１つ結合する場合、または、窒素原子に直鎖アルキル基が１つ結合する場合、化合物の直線性が得られ二色性を発現しやすい。かかる観点から、Ｒ１２、Ｒ９２ａのうち、一方が好ましくは炭素数３～１８、より好ましくは炭素数３～１２の直鎖アルキル基であり、他方が水素原子または炭素数２以下のアルキル基であることが好ましい。
【0102】
－ＣＲ９２ａＲ９２ｂ－ＣＲ９２ｃＲ９２ｄ－として、下記基（１３－１）～（１３－９）で示される２価の有機基が挙げられる。
－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｃ（ＣＨ３）２－ …（１３－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１３－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ …（１３－３）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－ …（１３－４）
－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）２）－…（１３－５）
－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）－Ｃ（ＣＨ３）２－…（１３－６）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）－Ｃ（ＣＨ３）２－ …（１３－７）（ｎ＝１～１２）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）－ＣＨ２－ …（１３－８）（ｎ＝１～１２）
－Ｃ（ＣＨ３）（ＣｎＨ２ｎ＋１）－ＣＨ２－ …（１３－９）（ｎ＝１～１２）
－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｃ（ＣＨ３）２－ …（１３－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１３－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ …（１３－３）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－ …（１３－４）
－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）２）－…（１３－５）
－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）－Ｃ（ＣＨ３）２－…（１３－６）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）－Ｃ（ＣＨ３）２－ …（１３－７）（ｎ＝１～１２）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）－ＣＨ２－ …（１３－８）（ｎ＝１～１２）
－Ｃ（ＣＨ３）（ＣｎＨ２ｎ＋１）－ＣＨ２－ …（１３－９）（ｎ＝１～１２）
【0103】
Ｒ７２およびＲ８２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【0104】
化合物（ＩＩ－１）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0105】
【表1】
【0106】
化合物（ＩＩ－３）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0107】
【表2】
【0108】
化合物（Ｉ）～（ＩＩ）は、それぞれ公知の方法で製造できる。化合物（Ｉ）については、米国特許第５，５４３，０８６号明細書、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号に記載された方法で製造可能である。化合物（ＩＩ）については、国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法で製造可能である。
【0109】
＜スクアリリウム色素（ＩＩＩ）＞
【0110】
【化9】
【0111】
［上記式中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１３およびＲ２３は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、脂環もしくは芳香環を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基である。
Ｒ３３は、不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３３Ａまたは不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３３Ｂである。
Ｘ３１はＣＲ４３またはＮである。
Ｘ３２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。
Ｘ３３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。
Ｒ４３は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、シリル基、チオール基、スルフィド基、アミド構造含有１価有機基、スルホンアミド基、ウレア基、ウレタン構造含有１価有機基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアシルオキシ基、または、―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２（Ｒ４３ｇは水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基である。）である。
Ｒ５３およびＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、カルボニル構造含有１価有機基、スルホ基、または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基である。
Ｒ１３は、Ｒ２３、Ｒ３３、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ２３は、Ｒ１３、Ｒ３３、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ３３は、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して員数５～７の環を形成してもよい。］
Ｒ１３およびＲ２３は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、脂環もしくは芳香環を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基である。
Ｒ３３は、不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３３Ａまたは不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３３Ｂである。
Ｘ３１はＣＲ４３またはＮである。
Ｘ３２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。
Ｘ３３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。
Ｒ４３は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、シリル基、チオール基、スルフィド基、アミド構造含有１価有機基、スルホンアミド基、ウレア基、ウレタン構造含有１価有機基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアシルオキシ基、または、―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２（Ｒ４３ｇは水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基である。）である。
Ｒ５３およびＲ６３は、それぞれ独立に、水素原子、カルボニル構造含有１価有機基、スルホ基、または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基である。
Ｒ１３は、Ｒ２３、Ｒ３３、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ２３は、Ｒ１３、Ｒ３３、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ３３は、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して員数５～７の環を形成してもよい。］
【0112】
Ｒ１３およびＲ２３における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
【0113】
Ｒ１３およびＲ２３における置換基としては、さらに、環状のアルキル基またはアリール基が挙げられる。アリール基としては、１～５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１～７個の置換基を有してもよいナフチル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～１２のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【0114】
Ｒ１３およびＲ２３が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0115】
Ｒ１３およびＲ２３における置換基は、さらに、重合性液晶化合物と共重合させるための重合性基であってもよい。
【0116】
Ｒ１３の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ１３の炭素数は、直鎖状の場合２～２０が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１２がさらに好ましい。Ｒ１３の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～２０が好ましく、３～１６がより好ましく、３～１２がさらに好ましい。
Ｒ２３の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ２３の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。Ｒ２３の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
Ｒ１３およびＲ２３が置換基を有する場合、および主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、上記炭素数に置換基、脂環、芳香環の炭素数は含まれる。
Ｒ２３の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ２３の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。Ｒ２３の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
Ｒ１３およびＲ２３が置換基を有する場合、および主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、上記炭素数に置換基、脂環、芳香環の炭素数は含まれる。
【0117】
Ｒ１３およびＲ２３は同一であっても異なってもよい。配向度の観点から、鎖状である場合、Ｒ１３およびＲ２３は異なっていることが好ましい。
【0118】
Ｒ１３およびＲ２３は、配向度の観点から、直鎖状であることが好ましい。
【0119】
Ｒ１３およびＲ２３は、例えば、基（１ｂ）～（５ｂ）、基（１ｃ）～（２ｃ）から選ばれる基がさらに好ましい。
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１ｂ）
－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（１ｃ）
－ＣＨ２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（２ｂ）
－ＣＨ２－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（２ｃ）
－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（３ｂ）
－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（４ｂ）
－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ３ …（５ｂ）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１ｂ）
－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（１ｃ）
－ＣＨ２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（２ｂ）
－ＣＨ２－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（２ｃ）
－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（３ｂ）
－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（４ｂ）
－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ３ …（５ｂ）
【0120】
ただし、式（１ｂ）～（４ｂ）、式（１ｃ）～（２ｃ）においてｎは１～１０の整数であり、１～８が好ましく、１～４がより好ましい。ただし、基（１ｂ）～（４ｂ）、基（１ｃ）～（２ｃ）の炭素数は１～２０の範囲内とする。式（１ｂ）～（４ｂ）における２個のＣｎＨ２ｎ＋１、式（１ｃ）～（２ｃ）における３個のＣｎＨ２ｎ＋１は、それぞれ直鎖であっても分岐鎖であってもよく、同一であっても異なってもよい。式（５ｂ）においてｍは０～１９の整数であり、１～１９が好ましく、２～１９がより好ましく、４～１９がさらに好ましい。さらに、基（１ｂ）～（５ｂ）、基（１ｃ）～（２ｃ）は炭素－炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【0121】
また、Ｒ１３およびＲ２３が互いに連結して窒素原子と共に複素環を形成する場合、Ｒ１３およびＲ２３が結合した２価の基－Ｑ３－として、炭素数３～５のアルキレン基または炭素数２～４のアルキレンオキシ基を示す。ここで、窒素原子とＱ３とから構成される複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。アルキル基はスクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。また、かかる複素環における水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていてもよく、その場合、窒素原子と隣接しない炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。
【0122】
Ｒ３３は、不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３３Ａまたは不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３３Ｂである。
不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３３Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアルアリール基である。
不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３３Ｂは、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数１以上のイミノ基、シアノ基、カルボニル構造を含み置換基を有してもよい炭素数１以上の有機基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基である。
Ｒ３３は、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して環を形成してもよい。環としては員数５～７の環が好ましい。また、該環は置換基を有していてもよい。
不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３３Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアルアリール基である。
不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３３Ｂは、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数１以上のイミノ基、シアノ基、カルボニル構造を含み置換基を有してもよい炭素数１以上の有機基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基である。
Ｒ３３は、Ｘ３１、Ｘ３２、またはＸ３３と連結して環を形成してもよい。環としては員数５～７の環が好ましい。また、該環は置換基を有していてもよい。
【0123】
Ｒ３３Ａにおける置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～８のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ３３Ａがアリール基またはアルアリール基の場合、置換基は、芳香環に結合する水素原子またはこれらが有するアルキル基の水素原子を置換する基であり、上記置換基の他にさらにアリール基を含む。
【0124】
Ｒ３３Ａがアルキル基またはアルコキシ基の場合、炭素数は１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。Ｒ３３Ａがアリール基の場合、炭素数は６～９が好ましい。Ｒ３３Ａがアルアリール基の場合、炭素数は７～９が好ましい。
Ｒ３３Ａが置換基を有する場合、Ｒ３３Ａの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
Ｒ３３Ａが置換基を有する場合、Ｒ３３Ａの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
【0125】
Ｒ３３Ａは、光安定性と配向度の観点から、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【0126】
不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３３Ｂにおける置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、チオール基、スルフィド基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～８のアリール基、炭素数３～８のヘテロアリール基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数２～８のアルキニル基、シリル基、炭素数１～８のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
Ｒ３３Ｂが置換基を有する場合、Ｒ３３Ｂの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
Ｒ３３Ｂが置換基を有する場合、Ｒ３３Ｂの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
【0127】
Ｒ３３Ｂがアルケニル基の場合、炭素数は２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルケニル基としては下記式（３－１）で表される基が好ましい。
アルケニル基としては下記式（３－１）で表される基が好ましい。
【0128】
【化10】
【0129】
Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、Ｒ３ｃは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～７のアルコキシ基、炭素数１～７のアルキル基、炭素数６～７のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～７のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～７のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～７のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～７のアルキニル基、炭素数３～７のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔ－ブチルジフェニルシリル基等）、炭素数３～７のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～７のハロゲン化アルキル基である。Ｒ３ｂはＲ３ａまたはＲ３ｃと連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
【0130】
アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、Ｒ３ｂがＲ３ａまたはＲ３ｃと連結して形成した環における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0131】
基（３－１）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0132】
【化11】
【0133】
Ｒ３３Ｂがアルキニル基の場合、炭素数は２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルキニル基としては下記式（３－２）で表される基が好ましい。
アルキニル基としては下記式（３－２）で表される基が好ましい。
【0134】
【化12】
【0135】
Ｒ３ｄは水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～７のアルコキシ基、炭素数１～７のアルキル基、炭素数６～７のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～７のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～７のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～７のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～７のアルキニル基、炭素数３～７のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～７のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～７のハロゲン化アルキル基である。
【0136】
アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数３～５のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～５のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～５のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0137】
基（３－２）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0138】
【化13】
【0139】
Ｒ３３Ｂがイミノ基の場合、炭素数は１以上であり、好ましくは１～８であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
イミノ基としては下記式（３－３）で表される基が好ましい。
イミノ基としては下記式（３－３）で表される基が好ましい。
【0140】
【化14】
【0141】
Ｒ３ｅ、Ｒ３ｆは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～８のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～８のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～１０のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～８のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～８のアルキニル基、炭素数３～８のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基、等）、炭素数３～８のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～８のハロゲン化アルキル基である。Ｒ３ｅとＲ３ｆは連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
【0142】
アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、Ｒ３ｅとＲ３ｆが連結して形成した環における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0143】
基（３－３）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0144】
【化15】
【0145】
Ｒ３３Ｂがシアノ基の場合、下記式（３－４）で表される基である。
【0146】
【化16】
【0147】
Ｒ３３Ｂがカルボニル構造を含み置換基を有してもよい炭素数１以上の有機基の場合、炭素数は１以上であり、好ましくは１～８であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
かかる有機基としては下記式（３－５）で表される基が好ましい。
かかる有機基としては下記式（３－５）で表される基が好ましい。
【0148】
【化17】
【0149】
Ｒ３ｇは水素原子、水酸基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、アルコキシカルボニル基、スルフィド基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～８のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～８のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～８のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～８のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～８のアルキニル基、炭素数３～８のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～８のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～８のハロゲン化アルキル基である。
【0150】
アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0151】
基（３－５）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0152】
【化18】
【0153】
Ｒ３３Ｂがアリール基の場合、炭素数は６～９である。
【0154】
アリール基としては下記式（３－６）で表される基が好ましい。
【0155】
【化19】
【0156】
Ｒ３ｈ、Ｒ３ｉ、Ｒ３ｊ、Ｒ３ｋ、Ｒ３ｌは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～３のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～３のアルキニル基、トリメチルシリル基、トリメトキシシリル基、または炭素数１～３のハロゲン化アルキル基である。
Ｒ３ｈとＲ３ｉ、Ｒ３ｉとＲ３ｊ、Ｒ３ｊとＲ３ｋ、Ｒ３ｋとＲ３ｌは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ３ｈとＲ３ｉ、Ｒ３ｉとＲ３ｊ、Ｒ３ｊとＲ３ｋ、Ｒ３ｋとＲ３ｌは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環を形成してもよい。
【0157】
アルケニル基、アルキニル基における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、メトキシ基、メチル基、またはハロゲン化メチル基が挙げられる。
【0158】
基（３－６）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0159】
【化20】
【0160】
Ｒ３３Ｂがヘテロアリール基の場合、炭素数は３～９である。
【0161】
ヘテロアリール基としては下記式（３－７）～（３－９）のいずれかで表される基が好ましい。
【0162】
【化21】
【0163】
Ｘ３ａ、Ｘ３ｂ、Ｘ３ｃ、Ｘ３ｄ、Ｘ３ｅは、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲ３ｍであり、少なくとも一つはＮである。Ｒ３ｍは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、置換基を有してもよい炭素数３～６のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルキニル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基である。
Ｘ３ａ、Ｘ３ｂ、Ｘ３ｃ、Ｘ３ｄ、Ｘ３ｅがＣＲ３ｍである場合、隣り合うＸ３ａ～Ｘ３ｅは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環Ａｒ３０、Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ３３を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、環Ａｒ３０、Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ３３における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、トリメチルシリル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または炭素数１～４のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
Ｘ３ａ、Ｘ３ｂ、Ｘ３ｃ、Ｘ３ｄ、Ｘ３ｅがＣＲ３ｍである場合、隣り合うＸ３ａ～Ｘ３ｅは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環Ａｒ３０、Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ３３を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、環Ａｒ３０、Ａｒ３１、Ａｒ３２、Ａｒ３３における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、トリメチルシリル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または炭素数１～４のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0164】
基（３－７）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0165】
【化22】
【0166】
【化23】
【0167】
Ｘ３ｆ、Ｘ３ｇ、Ｘ３ｈは、それぞれ独立してＮまたはＣＲ３ｎである。Ｙ３ａはＳ、ＯまたはＮＲ３ｏである。
Ｒ３ｎはおよびＲ３ｏはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、置換基を有してもよい炭素数３～６のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルキニル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基である。
Ｘ３ｆ、Ｘ３ｇ、Ｘ３ｈがＣＲ３ｎであり、Ｙ３ａがＮＲ３ｏである場合、隣り合うＸ３ｆ、Ｘ３ｇ、Ｘ３ｈ、Ｙ３ａは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環Ａｒ３４、Ａｒ３５、Ａｒ３６を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、環Ａｒ３４、Ａｒ３５、Ａｒ３６における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、トリメチルシリル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または炭素数１～４のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
Ｒ３ｎはおよびＲ３ｏはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、置換基を有してもよい炭素数３～６のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルキニル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基である。
Ｘ３ｆ、Ｘ３ｇ、Ｘ３ｈがＣＲ３ｎであり、Ｙ３ａがＮＲ３ｏである場合、隣り合うＸ３ｆ、Ｘ３ｇ、Ｘ３ｈ、Ｙ３ａは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環Ａｒ３４、Ａｒ３５、Ａｒ３６を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、環Ａｒ３４、Ａｒ３５、Ａｒ３６における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、トリメチルシリル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または炭素数１～４のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0168】
基（３－８）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0169】
【化24】
【0170】
【化25】
【0171】
Ｘ３ｉ、Ｘ３ｊ、Ｘ３ｋは、それぞれ独立してＮまたはＣＲ３ｐである。Ｙ３ｂはＳ、ＯまたはＮＲ３ｑである。Ｒ３ｐおよびＲ３ｑは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、フェニル基、置換基を有してもよい炭素数３～６のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～６のアルキニル基、炭素数３～６のトリオルガノシリル基（トリメチルシリル基等）、炭素数３～６のトリアルコキシシリル基（トリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシシリル基等）、または炭素数１～６のハロゲン化アルキル基である。
Ｘ３ｉ、Ｘ３ｊ、Ｘ３ｋがＣＲ３ｐであり、Ｙ３ｂがＮＲ３ｑである場合、隣り合うＸ３ｉ、Ｘ３ｊ、Ｘ３ｋ、Ｙ３ｂは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環Ａｒ３７、Ａｒ３８、Ａｒ３９を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、環Ａｒ３７、Ａｒ３８、Ａｒ３９における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、トリメチルシリル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または炭素数１～４のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
Ｘ３ｉ、Ｘ３ｊ、Ｘ３ｋがＣＲ３ｐであり、Ｙ３ｂがＮＲ３ｑである場合、隣り合うＸ３ｉ、Ｘ３ｊ、Ｘ３ｋ、Ｙ３ｂは互いに連結してヘテロ原子を含んでもよい員数３～６の環Ａｒ３７、Ａｒ３８、Ａｒ３９を形成してもよく、その場合、該環は置換基を有していてもよい。
アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、環Ａｒ３７、Ａｒ３８、Ａｒ３９における置換基としては、ハロゲン原子、ホルミル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、スルフィド基、トリメチルシリル基、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または炭素数１～４のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【0172】
基（３－９）としては好ましくは下記構造が挙げられる。
【0173】
【化26】
【0174】
式（ＩＩＩ）において、Ｘ３１はＣＲ４３またはＮである。Ｘ３２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。Ｘ３３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。
【0175】
Ｒ４３は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、シリル基、チオール基、スルフィド基、アミド構造含有１価有機基、スルホンアミド基、ウレア基、ウレタン構造含有１価有機基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアシルオキシ基、または、―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２（Ｒ４３ｇは水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基である。）である。
【0176】
Ｒ４３がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、または、―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２である場合、Ｒ４３はＲ１３～Ｒ３３のいずれかと互いに連結して員数３～６の環を形成してもよい。また、当該環は置換基を有してもよい。
【0177】
Ｒ４３における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、チオール基、スルフィド基、炭素数１～８のアルコキシ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数６～８のアリール基、炭素数３～８のヘテロアリール基、炭素数２～８のアルケニル基、炭素数２～８のアルキニル基、シリル基、炭素数１～８のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
Ｒ４３が置換基を有する場合、Ｒ４３の炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
Ｒ４３が置換基を有する場合、Ｒ４３の炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
【0178】
Ｒ４３におけるハロゲン原子としてはフッ素原子が好ましい。
【0179】
Ｒ４３におけるカルボニル構造含有１価有機基としては、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ４３ａが好ましい。Ｒ４３ａは水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～８のアルキル基、または置換基を有してもよい炭素数１～８のアルコキシ基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基が好ましい。
【0180】
Ｒ４３におけるシリル基としては－Ｓｉ（Ｒ４３ｂ）３が好ましい。Ｒ４３ｂは、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。３つのＲ４３ｂは同一でも異なっていてもよい。
【0181】
Ｒ４３におけるスルフィド基としては－ＳＲ４３ｃが好ましい。Ｒ４３ｃは、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基が好ましい。
【0182】
Ｒ４３におけるアミド構造含有１価有機基としては、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ４３ｄが好ましい。Ｒ４３ｄは、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～８のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基が好ましい。
【0183】
Ｒ４３におけるスルホンアミド基としては、－ＳＯ２－Ｎ（Ｒ４３ｅ）２が好ましい。Ｒ４３ｅは、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基が好ましい。２つのＲ４３ｅは同一でも異なっていてもよい。
【0184】
Ｒ４３におけるウレタン構造含有１価有機基としては、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｒ４３ｆが好ましい。Ｒ４３ｆは、水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～８のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基が好ましい。
【0185】
Ｒ４３における炭素数１～９のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、が好ましい。
【0186】
Ｒ４３における炭素数２～９のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基、イソブテニル基、スチリル基、２－フルオロビニル基、２，２－ジフルオロビニル基、３，３，３－トリフルオロプロペニル基が好ましい。
【0187】
Ｒ４３における炭素数２～９のアルキニル基としては、アセチレニル基、１－プロピニル基、トリメチルシリルエチニル基、トリエチルシリルエチニル基、トリイソプロピルシリルエチニル基、ｔ－ブチルジメチルシリルエチニル基が好ましい。
【0188】
Ｒ４３における炭素数６～９のアリール基としては、フェニル基、４‐メトキシフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、３－ニトロフェニル基が好ましい。
【0189】
Ｒ４３における炭素数３～９のヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基が好ましい。
【0190】
Ｒ４３における炭素数１～９のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基が好ましい。
【0191】
Ｒ４３における炭素数２～９のアシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基が好ましい。
【0192】
Ｒ４３における―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２において２つのＲ４３ｇは同一でも異なっていてもよい。また、２つのＲ４３ｇ同士が連結して環を形成してもよい。―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、モルホリノ基が好ましい。
【0193】
Ｘ３２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。
Ｒ５３は水素原子、カルボニル構造含有１価有機基、スルホ基、または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、イソブチル基、２－エチルヘキシル基、ベンジル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、２，２，２－トリエトキシカルボニル基、２―ニトロベンゼンスルホニル基が好ましい。
置換基としてはＲ４３における置換基と同様の置換基が挙げられる。
Ｒ５３は水素原子、カルボニル構造含有１価有機基、スルホ基、または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、イソブチル基、２－エチルヘキシル基、ベンジル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、２，２，２－トリエトキシカルボニル基、２―ニトロベンゼンスルホニル基が好ましい。
置換基としてはＲ４３における置換基と同様の置換基が挙げられる。
【0194】
Ｒ５３が置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基である場合、Ｒ５３はＲ１３～Ｒ３３のいずれかと連結して員数３～６の環を形成してもよい。
【0195】
Ｘ３３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。
Ｒ６３は水素原子、カルボニル構造含有１価有機基、スルホ基、または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、イソブチル基、２－エチルヘキシル基、ベンジル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、２，２，２－トリエトキシカルボニル基、２―ニトロベンゼンスルホニル基が好ましい。
置換基としてはＲ４３における置換基と同様の置換基が挙げられる。
Ｒ６３は水素原子、カルボニル構造含有１価有機基、スルホ基、または置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、イソブチル基、２－エチルヘキシル基、ベンジル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、２，２，２－トリエトキシカルボニル基、２―ニトロベンゼンスルホニル基が好ましい。
置換基としてはＲ４３における置換基と同様の置換基が挙げられる。
【0196】
Ｒ６３がアルキル基である場合、Ｒ６３はＲ４３と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
【0197】
式（ＩＩＩ）において、Ｘ３１，Ｘ３２，Ｘ３３としては、以下の組み合わせが挙げられる。
【0198】
【表3】
【0199】
合成容易性の観点から、好ましい組み合わせは、（Ｘ３１，Ｘ３２，Ｘ３３）＝（ＣＲ４３，Ｓ，Ｓ）、（ＣＲ４３，Ｓ，Ｏ）、（ＣＲ４３，Ｏ，Ｓ）、（ＣＲ４３，Ｏ，Ｏ）、（ＣＲ４３，ＮＲ５３，Ｓ）、（ＣＲ４３，ＮＲ５３，Ｏ）であり、より好ましい組み合わせは、（Ｘ３１，Ｘ３２，Ｘ３３）＝（ＣＲ４３，Ｓ，Ｓ）、（ＣＲ４３，Ｓ，Ｏ）、（ＣＲ４３，ＮＲ５３，Ｓ）、（ＣＲ４３，ＮＲ５３，Ｏ）である。
【0200】
式（ＩＩＩ）で表されるスクアリリウム化合物としては、合成容易性に加えて、分子の直線性が高まる観点から、下記式（ＩＩＩ－１）で表されるスクアリリウム化合物および下記式（ＩＩＩ－２）で表されるスクアリリウム化合物が好ましい。
【0201】
【化27】
【0202】
Ｒ１３、Ｒ２３、Ｒ３３Ａ、Ｒ３３Ｂ、Ｒ４３は式（ＩＩＩ）におけるＲ１３、Ｒ２３、Ｒ３３Ａ、Ｒ３３Ｂ、Ｒ４３と好ましい態様を含めてそれぞれ同様である。
【0203】
化合物（ＩＩＩ－１）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0204】
【表4】
【0205】
化合物（ＩＩＩ－２）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0206】
【表5】
【0207】
【表6】
【0208】
【表7】
【0209】
【表8】
【0210】
スクアリリウム化合物（ＩＩＩ）は、公知の製造方法または後述する製造方法により合成できる。
【0211】
スクアリリウム化合物（ＩＩＩ－１）は、例えば国際公開第２０１９／２３０５７０号に記載の方法により製造できる。
【0212】
スクアリリウム化合物（ＩＩＩ）におけるＲ３３がＲ３３Ｂであるスクアリリウム化合物（ＩＩＩ－Ｂ）を得る方法をスキーム（Ｆ－Ｂ）に示す。
【0213】
【化28】
【0214】
工程Ａ（ｓｔｅｐ（Ａ））はカルボン酸をジアルキルアミンに変換する反応であり、詳細を下記スキームに示す。
下記スキームにおいてＨｅｔＡｒはヘテロアリールを意味する。また、ａｚｉｄｅはジフェニルホスホリルアジドが好ましい。Ｎ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎは、ハロゲン化アルキルと塩基を用いるＳＮ２反応または、アルデヒドと還元剤を用いる還元的アミノ化反応が好ましい。
下記スキームにおいてＨｅｔＡｒはヘテロアリールを意味する。また、ａｚｉｄｅはジフェニルホスホリルアジドが好ましい。Ｎ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎは、ハロゲン化アルキルと塩基を用いるＳＮ２反応または、アルデヒドと還元剤を用いる還元的アミノ化反応が好ましい。
【0215】
【化29】
【0216】
工程Ｂ（ｓｔｅｐ（Ｂ））はハロゲンを各種置換基に変換する反応であり、クロスカップリング反応、Ｈｅｃｋ反応、ホルミル化、およびホルミル化により得られるアルデヒドに対するＷｉｔｔｉｇ反応、Ｋｎｅｖｅｎａｇｅｌ反応、ヘンリー反応、アルキル金属反応剤の求核付加反応等を利用することができるが、これらに限られない。
【0217】
スキーム（Ｆ－Ｂ）の出発原料（ａ２－１）は、例えば公知の化合物から下記合成方法により得ることができる。
【0218】
出発原料（ａ２－１）において、Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒが下記である、化合物の合成方法：
化合物（ａ２－１－１）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｓ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－２）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｓ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－３）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｏ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－４）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｏ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－１）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｓ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－２）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｓ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－３）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｏ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－４）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、Ｏ、Ｈ）
【0219】
【化30】
【0220】
出発原料（ａ２－１）において、Ｘ３１、Ｘ３２、（Ｘ３３）、Ｒが下記である、化合物の合成方法：
化合物（ａ２－１－５）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－６）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－７）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、－ＮＨ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－８）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、－ＮＨ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－５）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－６）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－７）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、－ＮＨ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－８）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｒ）＝（－ＣＨ、－ＮＨ、－ＮＨ、Ｈ）
【0221】
【化31】
【0222】
出発原料（ａ２－１）において、Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒが下記である、化合物の合成方法：
化合物（ａ２－１－９）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｏ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－１０）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｏ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－９）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｏ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－１０）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｏ、Ｈ）
【0223】
【化32】
【0224】
出発原料（ａ２－１）において、Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒが下記である、化合物の合成方法：
化合物（ａ２－１－１１）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、－ＮＨ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－１２）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、－ＮＨ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－１１）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、－ＮＨ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－１２）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、－ＮＨ、Ｈ）
【0225】
【化33】
【0226】
出発原料（ａ２－１）において、Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒが下記である、化合物の合成方法：
化合物（ａ２－１－１３）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｓ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－１４）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｓ、Ｈ）
化合物（ａ２－１－１３）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｓ、－ＣＨ２ＣＨ３）
化合物（ａ２－１－１４）：（Ｘ３１、Ｘ３２、Ｒ）＝（Ｎ、Ｓ、Ｈ）
【0227】
【化34】
【0228】
＜スクアリリウム色素（ＩＶ）＞
【0229】
【化35】
【0230】
［上記式中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１４およびＲ２４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、脂環もしくは芳香環を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基である。
Ｒ３４は、不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３４Ａまたは不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３４Ｂである。
Ｘ４１はＣＲ４３またはＮである。
Ｘ４２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。
Ｘ４３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。
Ｒ４３は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、シリル基、チオール基、スルフィド基、アミド構造含有１価有機基、スルホンアミド基、ウレア基、ウレタン構造含有１価有機基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアシルオキシ基、または、―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２（Ｒ４３ｇは水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基である。）である。
Ｒ４４、Ｒ５４、Ｒ６４、Ｒ７４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または炭素数１～９の１価有機基である。
Ｒ１４は、Ｒ２４、Ｒ５４またはＲ７４と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ２４は、Ｒ１４、Ｒ５４またはＲ７４と連結して員数３～６の環を形成してもよい。］
Ｒ１４およびＲ２４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、脂環もしくは芳香環を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基である。
Ｒ３４は、不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３４Ａまたは不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３４Ｂである。
Ｘ４１はＣＲ４３またはＮである。
Ｘ４２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。
Ｘ４３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。
Ｒ４３は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル構造含有１価有機基、リン酸基、シリル基、チオール基、スルフィド基、アミド構造含有１価有機基、スルホンアミド基、ウレア基、ウレタン構造含有１価有機基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数２～９のアシルオキシ基、または、―Ｎ（Ｒ４３ｇ）２（Ｒ４３ｇは水素原子または置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基である。）である。
Ｒ４４、Ｒ５４、Ｒ６４、Ｒ７４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または炭素数１～９の１価有機基である。
Ｒ１４は、Ｒ２４、Ｒ５４またはＲ７４と連結して員数３～６の環を形成してもよい。
Ｒ２４は、Ｒ１４、Ｒ５４またはＲ７４と連結して員数３～６の環を形成してもよい。］
【0231】
Ｒ１４の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ１４の炭素数は、直鎖状の場合２～２０が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１２がさらに好ましい。Ｒ１４の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～２０が好ましく、３～１６がより好ましく、３～１２がさらに好ましい。
Ｒ２４の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ２４の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。Ｒ２４の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
Ｒ２４の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ２４の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。Ｒ２４の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
【0232】
Ｒ１４およびＲ２４における置換基としては、スクアリリウム色素（ＩＩＩ）におけるＲ１３およびＲ２３における置換基と同様の基が挙げられる。
【0233】
Ｒ１４およびＲ２４が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0234】
Ｒ１４およびＲ２４が置換基を有する場合、および主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、上記炭素数に置換基、脂環、芳香環の炭素数は含まれる。
【0235】
Ｒ１４およびＲ２４は同一であっても異なってもよい。配向度の観点から、鎖状である場合、Ｒ１４およびＲ２４は異なっていることが好ましい。
【0236】
Ｒ１４およびＲ２４は、配向度の観点から、直鎖状であることが好ましい。
【0237】
Ｒ１４およびＲ２４は、例えば、上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ１３およびＲ２３における基（１ｂ）～（５ｂ）、基（１ｃ）～（２ｃ）から選ばれる基がさらに好ましい。
【0238】
また、Ｒ１４およびＲ２４が互いに連結して窒素原子と共に複素環を形成する場合、Ｒ１４およびＲ２４が結合した２価の基－Ｑ４－としては、上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中の２価の基－Ｑ３－と同様の基が好ましい。
【0239】
Ｒ３４は、不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３４Ａまたは不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３４Ｂである。
不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３４Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアルアリール基である。
不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３４Ｂは、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数１以上のイミノ基、シアノ基、カルボニル構造を含み置換基を有してもよい炭素数１以上の有機基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基である。
不飽和結合を必須としない有機基Ｒ３４Ａは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよいアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアルアリール基である。
不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３４Ｂは、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２以上のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数１以上のイミノ基、シアノ基、カルボニル構造を含み置換基を有してもよい炭素数１以上の有機基、置換基を有してもよい炭素数６～９のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数３～９のヘテロアリール基である。
【0240】
Ｒ３４Ａにおける置換基としては、上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ａにおける置換基と同様の基が挙げられる。
【0241】
Ｒ３４Ａがアルキル基またはアルコキシ基の場合、炭素数は１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。Ｒ３３Ａがアリール基の場合、炭素数は６～９が好ましい。Ｒ３４Ａがアルアリール基の場合、炭素数は７～９が好ましい。
Ｒ３４Ａが置換基を有する場合、Ｒ３４Ａの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
Ｒ３４Ａが置換基を有する場合、Ｒ３４Ａの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
【0242】
Ｒ３４Ａは、光安定性と配向度の観点から、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
【0243】
不飽和結合を必須とする有機基Ｒ３４Ｂにおける置換基としては、上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂにおける置換基と同様の基が挙げられる。
Ｒ３４Ｂが置換基を有する場合、Ｒ３４Ｂの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
Ｒ３４Ｂが置換基を有する場合、Ｒ３４Ｂの炭素数に置換基の炭素数は含まれる。
【0244】
Ｒ３４Ｂがアルケニル基の場合、炭素数は２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルケニル基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－１）で表される基が好ましい。
アルケニル基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－１）で表される基が好ましい。
【0245】
Ｒ３４Ｂがアルキニル基の場合、炭素数は２以上であり、好ましくは２～８であり、より好ましくは２～６であり、さらに好ましくは２～４である。
アルキニル基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－２）で表される基が好ましい。
アルキニル基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－２）で表される基が好ましい。
【0246】
Ｒ３４Ｂがイミノ基の場合、炭素数は１以上であり、好ましくは１～８であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
イミノ基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－３）で表される基が好ましい。
イミノ基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－３）で表される基が好ましい。
【0247】
Ｒ３４Ｂがシアノ基の場合、上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－４）で表される基である。
【0248】
Ｒ３４Ｂがカルボニル構造を含み置換基を有してもよい炭素数１以上の有機基の場合、炭素数は１以上であり、好ましくは１～８であり、より好ましくは１～６であり、さらに好ましくは１～４である。
かかる有機基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－５）で表される基が好ましい。
かかる有機基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－５）で表される基が好ましい。
【0249】
Ｒ３４Ｂがアリール基の場合、炭素数は６～９である。
アリール基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－６）で表される基が好ましい。
アリール基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－６）で表される基が好ましい。
【0250】
Ｒ３４Ｂがヘテロアリール基の場合、炭素数は３～９である。
ヘテロアリール基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－７）～（３－９）のいずれかで表される基が好ましい。
ヘテロアリール基としては上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ３３Ｂと同様に上述の式（３－７）～（３－９）のいずれかで表される基が好ましい。
【0251】
Ｒ４４、Ｒ５４、Ｒ６４、Ｒ７４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、または炭素数１～９の１価有機基である。
【0252】
ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
１価有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルアリール基、アミノ基、アルケニル基、アルキニル基、イミノ基、シアノ基、カルボニル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
１価有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルアリール基、アミノ基、アルケニル基、アルキニル基、イミノ基、シアノ基、カルボニル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
【0253】
式（ＩＶ）において、Ｘ４１はＣＲ４３またはＮである。Ｘ４２はＳ、ＮＲ５３、またはＯである。Ｘ４３はＳ、ＮＲ６３、またはＯである。Ｒ４３、Ｒ５３、Ｒ６３は、上述のスクアリリウム色素（ＩＩＩ）中のＲ４３、Ｒ５３、Ｒ６３と定義および好ましい態様も含め同様である。
【0254】
化合物（ＩＶ）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0255】
【表9】
【0256】
【表10】
【0257】
化合物（ＩＶ）は、アミノ基にＲ１４とＲ２４が結合した４－アミノベンゼンボロン酸と、Ｘ４１とＸ４２に挟まれた炭素原子にハロゲン原子が結合した縮環した複素環化合物をカップリング反応で連結したのち、スクアリン酸と反応させることで製造できる。
【0258】
【化36】
【0259】
＜スクアリリウム色素（Ｖ）＞
【0260】
【化37】
【0261】
［上記式中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１５およびＲ２５は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基、または炭素数４～２０のアルアリール基である。
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数４～９のアリール基または置換基を有してもよい炭素数５～９のアルアリール基である。
Ｒ３５とＲ４５、Ｒ４５とＲ５５、および、Ｒ５５とＲ６５は、それぞれ互いに連結して単環または２～４の環が縮環した多環を形成してもよい。
Ｒ１５およびＲ２５は、互いに連結して窒素原子とともに員数が４～１０の複素環を形成してもよい。］
Ｒ１５およびＲ２５は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基、または炭素数４～２０のアルアリール基である。
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数４～９のアリール基または置換基を有してもよい炭素数５～９のアルアリール基である。
Ｒ３５とＲ４５、Ｒ４５とＲ５５、および、Ｒ５５とＲ６５は、それぞれ互いに連結して単環または２～４の環が縮環した多環を形成してもよい。
Ｒ１５およびＲ２５は、互いに連結して窒素原子とともに員数が４～１０の複素環を形成してもよい。］
【0262】
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよい炭素数１～９のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数４～９のアリール基または置換基を有してもよい炭素数５～９のアルアリール基である。
【0263】
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５において、アルキル基、アリール基またはアルアリール基は、置換基を有してもよい。
また、アルキル基、アリール基またはアルアリール基は、炭素－炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、エステル結合、アミド結合、もしくはチオアミド結合を含んでよい。
さらに、アルキル基、アリール基またはアルアリール基は、チオフェン環と結合する末端に酸素原子、エステル結合、アミド結合、もしくはチオアミド結合を有してもよい。
また、アルキル基、アリール基またはアルアリール基は、炭素－炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、エステル結合、アミド結合、もしくはチオアミド結合を含んでよい。
さらに、アルキル基、アリール基またはアルアリール基は、チオフェン環と結合する末端に酸素原子、エステル結合、アミド結合、もしくはチオアミド結合を有してもよい。
【0264】
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～８のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５がアリール基またはアルアリール基の場合、置換基は、芳香環に結合する水素原子またはこれらが有するアルキル基の水素原子を置換する基であり、上記置換基の他にさらにアリール基を含む。
【0265】
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５がアルキル基の場合、炭素数は１～８であり、１～４が好ましく、１～２がよりに好ましい。
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５がアリール基の場合、炭素数は４～９であり、４～６が好ましい。
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５がアルアリール基の場合、炭素数は５～９であり、５～７が好ましい。
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５がアリール基の場合、炭素数は４～９であり、４～６が好ましい。
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５がアルアリール基の場合、炭素数は５～９であり、５～７が好ましい。
【0266】
Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５が置換基を有する場合、上記炭素数には置換基の炭素数が含まれる。
【0267】
Ｒ３５とＲ４５、Ｒ４５とＲ５５、および、Ｒ５５とＲ６５は、それぞれ互いに連結して単環または２～４の環が縮環した多環を形成してもよく、その場合、該環に結合する水素原子は置換基で置換されていてもよい。
【0268】
Ｒ３５とＲ４５、および、Ｒ５５とＲ６５が連結して形成される環は脂環であっても芳香環であってもよく、炭化水素環であっても複素環であってもよい。好ましくは芳香環である。単環としては、ベンゼン環が挙げられ、多環としてはナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、テトラセン環、クリセン環等が挙げられる。
【0269】
Ｒ４５とＲ５５が連結した場合、色素（Ｖ）は、２個のチオフェン環の間に環が形成されて少なくとも３つの環が縮環した構造を含む。
【0270】
Ｒ３５とＲ４５、Ｒ４５とＲ５５、および、Ｒ５５とＲ６５が連結して形成される環に結合する水素原子は置換基で置換されていてもよい。
これらの連結環における置換基としては、Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５における置換基と同様の基、および、置換基を有してもよいフェニル基が挙げられる。
これらの連結環における置換基としては、Ｒ３５、Ｒ４５、Ｒ５５、Ｒ６５における置換基と同様の基、および、置換基を有してもよいフェニル基が挙げられる。
【0271】
Ｒ１５およびＲ２５は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、または炭素数４～２０のアルアリール基である。
【0272】
Ｒ１５およびＲ２５は、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子を含んでよい。
Ｒ１５およびＲ２５における置換基としてはハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
なお、Ｒ１およびＲ２が置換基を有する場合、置換基の炭素数はＲ１およびＲ２の炭素数に含まれる。
Ｒ１５およびＲ２５における置換基としてはハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
なお、Ｒ１およびＲ２が置換基を有する場合、置換基の炭素数はＲ１およびＲ２の炭素数に含まれる。
【0273】
Ｒ１５およびＲ２５における置換基としては、さらに、環状のアルキル基またはアリール基が挙げられる。アリール基としては、１～５個の置換基を有してもよいフェニル基または、１～７個の置換基を有してもよいナフチル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～１２のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～１２）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【0274】
Ｒ１５およびＲ２５が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0275】
Ｒ１５およびＲ２５における置換基は、さらに、重合性液晶化合物と共重合させるための重合性基であってもよい。
【0276】
Ｒ１５およびＲ２５がアルキル基の場合、可視光透過性や、二色比を向上させる観点から、炭素－炭素原子間にヘテロ原子を含んでよい炭素数１～２０の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１５の炭素数は、直鎖状の場合、２～２０が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１２がさらに好ましい。また、Ｒ１５の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～２０が好ましく、３～１６がより好ましく、３～１２がさらに好ましい。さらに、Ｒ１５の炭素数は、環状の場合、５～１０が好ましい。
Ｒ２５の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。また、Ｒ２５の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。さらに、Ｒ２５の炭素数は、環状の場合、３～７が好ましい。
Ｒ１５およびＲ２５が置換基を有する場合、上記炭素数には置換基の炭素数が含まれる。
Ｒ１５の炭素数は、直鎖状の場合、２～２０が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１２がさらに好ましい。また、Ｒ１５の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～２０が好ましく、３～１６がより好ましく、３～１２がさらに好ましい。さらに、Ｒ１５の炭素数は、環状の場合、５～１０が好ましい。
Ｒ２５の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。また、Ｒ２５の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。さらに、Ｒ２５の炭素数は、環状の場合、３～７が好ましい。
Ｒ１５およびＲ２５が置換基を有する場合、上記炭素数には置換基の炭素数が含まれる。
【0277】
Ｒ１５およびＲ２５は同一であっても異なってもよい。配向度の観点から、鎖状である場合、Ｒ１５およびＲ２５は異なっていることが好ましい。
【0278】
Ｒ１５は、例えば、基（１ａ）～（１６ａ）から選ばれる基がさらに好ましく、配向度の観点から、基（６ａ）、（１６ａ）が特に好ましい。
Ｒ２５は、配向度の観点から、炭素数１～４の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
Ｒ２５は、配向度の観点から、炭素数１～４の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましい。
【0279】
【化38】
【0280】
Ｒ１５およびＲ２５は、互いに連結して窒素原子とともに員数が４～１０の複素環を形成してもよく、スクアリリウム色素が直線状となりやすい観点、すなわち二色性を発現しやすい観点から、員数は４～６が特に好ましい。かかる複素環において、窒素原子から最も遠い炭素原子に結合する水素原子の一つが、炭素原子間に不飽和結合またはヘテロ原子を有してもよい炭素数１～１２、好ましくは１～８、さらに好ましくは３～８のアルキル基に置換されていてもよい。アルキル基は分岐状でも直鎖状でも環状でもよいが、スクアリリウム色素が二色性を発現しやすい観点から、直鎖状が好ましい。また、かかる複素環における水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていてもよく、その場合、窒素原子と隣接しない炭素原子に結合する水素原子の一部または全部がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。
【0281】
Ｒ１５およびＲ２５が結合した２価の基を－Ｑ５－で示した場合、－Ｑ５－として具体的には以下の基（１１）～（１５）が挙げられる。
【0282】
－（ＣＨ２）４－ （１１）
－（ＣＨ２）５－ （１２）
－Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ３）２－ （１３）
－Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）３Ｃ（ＣＨ３）２－ （１４）
－ＣＨ２－ＣＨ（ｎＣ８Ｈ１７）－（ＣＨ２）２－ （１５）
－（ＣＨ２）５－ （１２）
－Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ３）２－ （１３）
－Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）３Ｃ（ＣＨ３）２－ （１４）
－ＣＨ２－ＣＨ（ｎＣ８Ｈ１７）－（ＣＨ２）２－ （１５）
【0283】
スクアリリウム化合物（Ｖ）としては、例えば、以下の式（Ｖ－１）で示される化合物または、式（Ｖ－２）で示される化合物が好ましい。スクアリリウム化合物（Ｖ－１）は、スクアリリウム化合物（Ｖ）において、Ｒ４５とＲ５５が連結してシクロペンタジチオフェン環を形成してなる化合物である。スクアリリウム化合物（Ｖ－２）は、スクアリリウム化合物（Ｖ）において、Ｒ４５とＲ５５が連結せず、２個のチオフェン環が結合した構造を含む化合物である。
【0284】
【化39】
【0285】
Ｒ１５、Ｒ２５、Ｒ３５およびＲ６５の定義は、式（Ｖ）におけるＲ１５、Ｒ２５、Ｒ３５およびＲ６５の定義と好ましい態様も含めて同様である。
Ｒ４５ｂおよびＲ５５ｂの定義は、互いに連結して環を形成しない点を除き、式（Ｖ）におけるＲ４５およびＲ５５の定義と好ましい態様も含めて同様である。
Ｒ４５ｂおよびＲ５５ｂの定義は、互いに連結して環を形成しない点を除き、式（Ｖ）におけるＲ４５およびＲ５５の定義と好ましい態様も含めて同様である。
【0286】
Ｒ４５ａおよびＲ５５ａは、可視光透過性や、耐光性や、二色比向上の観点からは、水素原子あるいは炭素－炭素原子間に酸素原子を含んでよい炭素数１～９の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましい。アルキル基の炭素数は、直鎖状の場合、１～９が好ましく、１～４がより好ましい。分岐鎖状の場合、３～９が好ましく、環状の場合、５～９がより好ましい。Ｒ４５ａおよびＲ５５ａは、例えば、メチル基、エチル基、フェニル基などが好ましい。
【0287】
Ｒ４５ａおよびＲ５５ａは、耐熱性や、耐光性や、近赤外吸収波長の制御の観点からは、置換基を有してもよいフェニル基または、炭素数５～９の環状アルキル基が好ましい。フェニル基の置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～３のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～３）が挙げられ、特に、メチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。フェニル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましい。
【0288】
置換基を有してもよいフェニル基として、具体的には、基（Ｐ１）～（Ｐ６）が挙げられる。
【0289】
【化40】
【0290】
化合物（Ｖ－１）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0291】
【表11】
【0292】
【表12】
【0293】
【表13】
【0294】
【表14】
【0295】
化合物（Ｖ－１）としては、これらの中でも、二色比向上の点から、化合物（Ｖ－１－５１）、（Ｖ－１－６７）等が好ましい。
【0296】
化合物（Ｖ－２）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【0297】
【表15】
【0298】
【表16】
【0299】
【表17】
【0300】
化合物（Ｖ－２）としては、これらの中でも、二色比向上の点から、化合物（Ｖ－２－３１）、（Ｖ－２－４１）等が好ましい。
【0301】
化合物（Ｖ）は公知の方法で製造でき、例えば、国際公開第２０１９／２３０６６０号に記載されたで製造可能である。
【0302】
＜スクアリリウム色素（ＶＩ）＞
【0303】
【化41】
【0304】
［上記式中の記号は以下のとおりである。
Ｒ１６およびＲ２６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、脂環もしくは芳香環を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基である。
Ｒ３６は、非共有電子対を有する原子を含む炭素数９以下の１価有機基である。
Ｒ４６は、水素原子、または炭素数１～９のアルキル基である。
Ｒ５６は、水素原子、または炭素数１～９のアルキル基である。
Ｘ６１は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、またはＳＯ２である。
Ｒ１６とＲ２６、Ｒ１６とＲ４６、Ｒ３６とＲ４６は、互いに連結して員数３～６の環を形成してもよい。］
Ｒ１６およびＲ２６は、それぞれ独立して、置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、脂環もしくは芳香環を含んでよい、炭素数１～２０のアルキル基である。
Ｒ３６は、非共有電子対を有する原子を含む炭素数９以下の１価有機基である。
Ｒ４６は、水素原子、または炭素数１～９のアルキル基である。
Ｒ５６は、水素原子、または炭素数１～９のアルキル基である。
Ｘ６１は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、またはＳＯ２である。
Ｒ１６とＲ２６、Ｒ１６とＲ４６、Ｒ３６とＲ４６は、互いに連結して員数３～６の環を形成してもよい。］
【0305】
Ｒ１６およびＲ２６における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ－置換カルバモイル基、イミド基、炭素数１～１９のアルコキシ基が挙げられる。
【0306】
Ｒ１６およびＲ２６における置換基としては、さらに、環状のアルキル基またはアリール基が挙げられる。アリール基としては、置換基を有してもよいフェニル基または、置換基を有してもよいナフチル基が好ましい。フェニル基およびナフチル基の水素原子を置換してもよい置換基としては、炭素－炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を含んでよい炭素数１～９のアルキル基、もしくはアルコキシ基、またはアルキルアミノ基（アルキル基の炭素数は１～９）が挙げられる。フェニル基およびナフチル基は、非置換または、水素原子が１～３個置換されているのが好ましく、置換基としては、メチル基、ｔ－ブチル基、ジメチルアミノ基、メトキシ基等が好ましい。
【0307】
Ｒ１６およびＲ２６における置換基は、さらに、重合性液晶化合物と共重合させるための重合性基であってもよい。
【0308】
Ｒ１６およびＲ２６が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、耐熱性や、近赤外吸収波長の制御の点で好ましい。Ｒ１６およびＲ２６が、主鎖または側鎖に脂環または芳香環を有しない場合、耐光性や、製造容易性や、二色比向上の点で好ましい。脂環の炭素数としては３～１０が好ましい。芳香環の炭素数は４～１４が好ましい。
【0309】
Ｒ１６の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ１６の炭素数は、直鎖状の場合２～２０が好ましく、２～１６がより好ましく、２～１２がさらに好ましい。Ｒ１６の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～２０が好ましく、３～１６がより好ましく、３～１２がさらに好ましい。
Ｒ２６の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ２６の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。Ｒ２６の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
Ｒ２６の炭素数としては１～２０が挙げられる。Ｒ２６の炭素数は、配向度の観点から直鎖状の場合１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。Ｒ２６の炭素数は、分岐鎖状の場合、３～１０が好ましく、３～６がより好ましい。
【0310】
Ｒ１６およびＲ２６が置換基を有する場合、および主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、上記炭素数に置換基、脂環、芳香環の炭素数は含まれる。
【0311】
Ｒ１６およびＲ２６は同一であっても異なってもよい。配向度の観点から、鎖状である場合、Ｒ１３およびＲ２３は異なっていることが好ましい。また、Ｒ１６およびＲ２６は、配向度の観点からは、分岐鎖状より直鎖状が好ましい。
【0312】
Ｒ１６およびＲ２６が分岐鎖状の場合、分岐の数は特に制限されない。分岐の数は１～５が好ましく、１～３がより好ましい。液晶および溶媒への溶解性および製造容易性の両観点から、分岐の位置は、β位が好ましい。また、一つの炭素原子から２つに分岐していてもよく３つに分岐していてもよい。
【0313】
Ｒ１６およびＲ２６は、例えば、スクアリリウム色素（ＩＩＩ）におけるＲ１３およびＲ２３のさらに好ましい態様として記載した基（１ｂ）～（５ｂ）、（１ｃ）、（２ｃ）から選ばれる基がさらに好ましい。
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１ｂ）
－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（１ｃ）
－ＣＨ２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（２ｂ）
－ＣＨ２－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（２ｃ）
－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（３ｂ）
－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（４ｂ）
－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ３ …（５ｂ）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１ｂ）
－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（１ｃ）
－ＣＨ２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（２ｂ）
－ＣＨ２－Ｃ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３ …（２ｃ）
－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（３ｂ）
－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（４ｂ）
－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ３ …（５ｂ）
【0314】
ただし、式（１ｂ）～（４ｂ）、（１ｃ）、（２ｃ）においてｎは１～１０の整数であり、２～８が好ましく、２～４がより好ましい。ただし、基（１ｂ）～（４ｂ）、基（１ｃ）～（２ｃ）の炭素数は１～２０の範囲内とする。式（１ｂ）～（４ｂ）、（１ｃ）、（２ｃ）における２個のＣｎＨ２ｎ＋１、式（１ｃ）～（２ｃ）における３個のＣｎＨ２ｎ＋１は、それぞれ直鎖であっても分岐鎖であってもよく、同一であっても異なってもよい。式（５ｂ）においてｍは０～１９の整数であり、０～１５が好ましく、０～１１がより好ましい。さらに、基（１ｂ）～（５ｂ）、（１ｃ）、（２ｃ）は炭素－炭素原子間にヘテロ原子を有してもよい。
【0315】
Ｒ３６は、非共有電子対を有する原子を含む炭素数９以下の１価有機基である。スクアリリウム骨格に最も近い炭素原子に非共有電子対を有する基が結合することで、不飽和炭素環の電子密度が高まり、色素の生成（スクアリン酸との反応）において非共有電子対を有する原子が必要となる。かかる観点から、Ｒ３６における非共有電子対を有する原子は、Ｒ３６が結合する不飽和炭素環の炭素原子と直接結合することが好ましい。
非共有電子対を有する原子は、Ｎ、ＳまたはＯであることが好ましい。
非共有電子対を有する原子は、Ｎ、ＳまたはＯであることが好ましい。
【0316】
Ｒ３６としては、ＮＨ－Ｙ３６ａ－Ｒ３６ａ、ＳＨ、またはＯＨが好ましい。
ＮＨ－Ｙ３６ａ－Ｒ３６ａにおいて、Ｙ３６ａは単結合または炭素数０～３の２価有機基であり、好ましくは－ＣＯ－、―ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＳＯ２－である。
Ｒ３６としては、ＮＨ―Ｒ３６ａ、ＮＨ―ＣＯ－Ｒ３６ａ、ＮＨ―ＣＯＯ－Ｒ３６ａ、ＮＨ－ＣＯＮＨ－Ｒ３６ａ、ＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３６ａ、ＳＨ、またはＯＨが好ましい。
ＮＨ－Ｙ３６ａ－Ｒ３６ａにおいて、Ｙ３６ａは単結合または炭素数０～３の２価有機基であり、好ましくは－ＣＯ－、―ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＳＯ２－である。
Ｒ３６としては、ＮＨ―Ｒ３６ａ、ＮＨ―ＣＯ－Ｒ３６ａ、ＮＨ―ＣＯＯ－Ｒ３６ａ、ＮＨ－ＣＯＮＨ－Ｒ３６ａ、ＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３６ａ、ＳＨ、またはＯＨが好ましい。
【0317】
ＮＨ－Ｙ３６ａ－Ｒ３６ａにおいて、Ｒ３６ａは置換基を有してもよく、炭素－炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、脂環もしくは芳香環を含んでもよい、炭素数１～９のアルキル基である。なお、Ｙ３６ａとＲ３６ａの合計炭素数の上限は９である。
【0318】
Ｒ３６ａの炭素数としては、直鎖状の場合、１～９が好ましく、１～４がより好ましく、１～２が特に好ましく、また、分岐鎖状の場合、３～９が好ましく、３～４が特に好ましい。
【0319】
Ｒ３６ａにおける置換基としては、Ｒ１６およびＲ２６における置換基と同様の基が挙げられる。
Ｒ３６ａが置換基を有する場合、および主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、上記炭素数に置換基、脂環、芳香環の炭素数は含まれる。
Ｒ３６ａが置換基を有する場合、および主鎖または側鎖に脂環または芳香環を含む場合、上記炭素数に置換基、脂環、芳香環の炭素数は含まれる。
【0320】
Ｒ３６ａは二色比向上の観点からは、直鎖状であるのが好ましい。
【0321】
Ｒ３６ａとしては、基（１１ｂ）～（１５ｂ）、（１１ｃ）、（１２ｃ）から選ばれる基がさらに好ましい。
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１１ｂ）
－Ｃ（ＣｌＨ２ｌ＋１）３ …（１１ｃ）
－ＣＨ２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１２ｂ）
－ＣＨ２－Ｃ（ＣｌＨ２ｌ＋１）３ …（１２ｃ）
－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１３ｂ）
－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１４ｂ）
－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ３ …（１５ｂ）
－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１１ｂ）
－Ｃ（ＣｌＨ２ｌ＋１）３ …（１１ｃ）
－ＣＨ２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１２ｂ）
－ＣＨ２－Ｃ（ＣｌＨ２ｌ＋１）３ …（１２ｃ）
－（ＣＨ２）２－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１３ｂ）
－（ＣＨ２）３－ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ …（１４ｂ）
－（ＣＨ２）ｍ－ＣＨ３ …（１５ｂ）
【0322】
ただし、式（１１ｂ）～（１４ｂ）においてｎは１～３の整数であり、２～３が好ましい。式（１１ｃ）、（１２ｃ）においてｌは１～２の整数である。式（１１ｂ）～（１４ｂ）、（１１ｃ）、（１２ｃ）における２個のＣｎＨ２ｎ＋１または３個のＣｌＨ２ｌ＋１は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、同一であっても異なってもよい。式（１５ｂ）においてｍは０～８の整数であり、０～８が好ましく、０～３がより好ましく、０～１がさらに好ましい。さらに、基（１１ｂ）～（１５ｂ）、（１１ｃ）、（１２ｃ）は炭素－炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【0323】
Ｒ４６は、水素原子、または炭素数１～９のアルキル基である。
【0324】
アルキル基の炭素数としては、１～８が好ましく、１～４がより好ましい。
アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、二色比向上の観点からは、直鎖状であるのが好ましい。
アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよいが、二色比向上の観点からは、直鎖状であるのが好ましい。
【0325】
Ｒ４６が炭素数１～９のアルキル基である場合、Ｒ３６ａにおいて好ましい態様として記載した、基（１１ｂ）～（１５ｂ）、（１１ｃ）、（１２ｃ）から選ばれる基がさらに好ましい。
【0326】
立体障害の観点から、Ｒ４６は水素原子が好ましい。
【0327】
Ｒ５６は、水素原子、または炭素数１～９のアルキル基である。
立体障害の観点から、Ｒ５６は水素原子が好ましい。
立体障害の観点から、Ｒ５６は水素原子が好ましい。
【0328】
Ｒ１６とＲ２６、Ｒ１６とＲ４６、Ｒ３６とＲ４６は、互いに連結して環を形成してもよい。
環としてはＲ１６とＲ２６、Ｒ１６とＲ４６は員数３～６の脂環、Ｒ３６とＲ４６は員数３～６の脂環または芳香環が好ましい。また、該環は置換基を有していてもよい。置換基としてはＲ１６およびＲ２６における置換基と同様の基が挙げられる。
環としてはＲ１６とＲ２６、Ｒ１６とＲ４６は員数３～６の脂環、Ｒ３６とＲ４６は員数３～６の脂環または芳香環が好ましい。また、該環は置換基を有していてもよい。置換基としてはＲ１６およびＲ２６における置換基と同様の基が挙げられる。
【0329】
Ｘ６１は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、またはＳＯ２である。
【0330】
スクアリリウム化合物（ＶＩ）としては、下記式（ＶＩ－１）で表されるスクアリリウム化合物が好ましい。
【0331】
【化42】
【0332】
Ｒ１６～Ｒ４６は式（ＶＩ）におけるＲ１６～Ｒ４６と好ましい態様を含めて同様である。
【0333】
スクアリリウム化合物（ＶＩ）としては、Ｒ３６がＮＨ－ＣＯ－Ｒ３６ａである、下記スクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）、Ｒ３６がＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３６ａである、下記スクアリリウム化合物（ＶＩ－１２）、Ｒ３６がＮＨ－ＣＯＮＨ－Ｒ３６ａである、下記スクアリリウム化合物（ＶＩ－１３）、Ｒ３６がＮＨ－ＣＯＯ－Ｒ３６ａである、下記スクアリリウム化合物（ＶＩ－１４）、Ｒ３６がＯＨである、下記スクアリリウム化合物（ＶＩ－１５）が好ましい。
【0334】
【化43】
【0335】
【化44】
【0336】
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）～（ＶＩ－１５）としては、より具体的には、Ｒ１６、Ｒ２６、Ｒ３６ａ、Ｒ４６が、以下の表に示される化合物（表には、そのスクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）～（ＶＩ－１５）としての略号を併せて示す。）が挙げられる。表中において、Ｒ１６、Ｒ２６、Ｒ３６ａ、Ｒ４６は、式が示された基である場合、式の記号を示す。表中に示す全ての化合物において、Ｒ１６、Ｒ２６、Ｒ３６ａ、Ｒ４６は式の左右で全て同一である。
【0337】
【表18】
【0338】
【表19】
【0339】
【表20】
【0340】
【表21】
【0341】
＜化合物（ＶＩ）の製造方法＞
スクアリリウム化合物（ＶＩ）の製造方法について、スクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）の製造方法を用いて説明するが、スクアリリウム化合物（ＶＩ）の製造方法はこれらに限定されない。
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）を得る方法をスキーム（Ｆ－Ａ１１）に示す。
スクアリリウム化合物（ＶＩ）の製造方法について、スクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）の製造方法を用いて説明するが、スクアリリウム化合物（ＶＩ）の製造方法はこれらに限定されない。
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１１）を得る方法をスキーム（Ｆ－Ａ１１）に示す。
【0342】
【化45】
【0343】
（１）公知化合物である出発原料（ｐＡ１１－１）に対し、ジイソプロピルエチルアミン（ＣＨ３ＣＨ２Ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）２）２）と無水酢酸を反応させ、アミノ基を保護した化合物（ｐＡ１１－２）を得る。
（２）ニトロ化反応により化合物（ｐＡ１１－３）を得る。
（３）アミノ基の脱保護により化合物（ｐＡ１１－４）を得る。
（４）Ｎ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ（ハロゲン化アルキルと塩基を用いるＳＮ２反応または、アルデヒドと還元剤を用いる還元的アミノ化反応）により化合物（ｐＡ１１－５）を得る。
（５）ニトロ基の還元により化合物（ｐＡ１１－６）を得る。
（６）化合物（ｐＡ１１－６）とアルカノイルクロライド（Ｒ３６ａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）とを反応させることにより化合物（ｐＡ１１－７）を得る。
（７）メトキシ基の脱保護により化合物（ｐＡ１１－８）を得る。
（８）化合物（ｐＡ１１－８）とスクアリン酸とを反応させることにより化合物（ＶＩ－１１）を得る。
（２）ニトロ化反応により化合物（ｐＡ１１－３）を得る。
（３）アミノ基の脱保護により化合物（ｐＡ１１－４）を得る。
（４）Ｎ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ（ハロゲン化アルキルと塩基を用いるＳＮ２反応または、アルデヒドと還元剤を用いる還元的アミノ化反応）により化合物（ｐＡ１１－５）を得る。
（５）ニトロ基の還元により化合物（ｐＡ１１－６）を得る。
（６）化合物（ｐＡ１１－６）とアルカノイルクロライド（Ｒ３６ａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）とを反応させることにより化合物（ｐＡ１１－７）を得る。
（７）メトキシ基の脱保護により化合物（ｐＡ１１－８）を得る。
（８）化合物（ｐＡ１１－８）とスクアリン酸とを反応させることにより化合物（ＶＩ－１１）を得る。
【0344】
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１２）は、上記工程（６）におけるアルカノイルクロライド（Ｒ３６ａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）を、Ｒ３６ａＳＯ２Ｃｌに変更することで製造できる。
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１３）は、上記工程（６）においてカルボニルジイミダゾールを反応させた後にＲ３６ａＮＨ２を反応させることで製造できる。
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１４）は、上記工程（６）におけるアルカノイルクロライド（Ｒ３６ａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）を、Ｒ３６ａＯ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌに変更することで製造できる。
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１３）は、上記工程（６）においてカルボニルジイミダゾールを反応させた後にＲ３６ａＮＨ２を反応させることで製造できる。
スクアリリウム化合物（ＶＩ－１４）は、上記工程（６）におけるアルカノイルクロライド（Ｒ３６ａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）を、Ｒ３６ａＯ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌに変更することで製造できる。
【0345】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物において、二色性色素は、吸収軸に平行な偏光に対して十分な吸光度を確保する観点から、液晶化合物１００ｇあたり、０．０２ｍｍｏｌ以上、より好ましくは０．０５ｍｍｏｌ以上となる割合で含有させることが好ましい。また、吸収軸に垂直な偏光に対しての透過率を確保し、かつ液晶化合物に対する溶解性を保つ観点から、液晶化合物１００ｇに対して１０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは７ｍｍｏｌ以下となる割合で含有させることが好ましい。なお、二色性色素は二種以上を組み合わせて用いてもよく、その場合、合計含有量を上記範囲内とする。ここでは液晶化合物１００ｇあたりの二色性色素の割合を示したが、偏光子に用いる液晶化合物の量は１００ｇに限定されず、任意の量を用いることができる。
【0346】
Ｃ－２－２．液晶組成物
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物は、液晶化合物を含む。液晶化合物の種類としては、ネマチック液晶相を示す非重合性液晶化合物、ネマチック液晶相を示す重合性液晶化合物、スメクチック液晶相を示す重合性液晶化合物等が挙げられ、スメチック液晶相を示す重合性液晶化合物が好ましい。
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物は、液晶化合物を含む。液晶化合物の種類としては、ネマチック液晶相を示す非重合性液晶化合物、ネマチック液晶相を示す重合性液晶化合物、スメクチック液晶相を示す重合性液晶化合物等が挙げられ、スメチック液晶相を示す重合性液晶化合物が好ましい。
【0347】
重合性液晶化合物とは、重合性基を有し、かつ液晶性を示す化合物である。重合性基は、重合性液晶化合物の重合反応に関与する基を意味する。スメクチック液晶相は、棒状分子の長軸が平行に配列して層を形成している液晶であり、棒状分子の長軸が一定の方向に配向しているが層を形成しておらず分子重心位置に規則性がないネマチック液晶よりも、規則性が高い。重合性液晶化合物が示す液晶相がスメクチック液晶相であると、より配向秩序度の高い光吸収異方性材料が得られる。
【0348】
スメクチック液晶相としては、スメクチック液晶Ａ相、スメクチック液晶Ｂ相、スメクチック液晶Ｄ相、スメクチック液晶Ｅ相、スメクチック液晶Ｆ相、スメクチック液晶Ｇ相、スメクチック液晶Ｈ相、スメクチック液晶Ｉ相、スメクチック液晶Ｊ相及びスメクチック液晶Ｋ相、ならびに、これらから選ばれるスメクチック液晶相が傾斜したものが挙げられる。中でも、スメクチック液晶Ｂ相、スメクチック液晶Ｆ相、スメクチック液晶Ｉ相、傾斜したスメクチック液晶Ｆ相及び傾斜したスメクチック液晶Ｉ相が好ましく、スメクチック液晶Ｂ相がより好ましい。
【0349】
重合性液晶化合物は一以上の重合性基を含み、重合性基としては特に限定はされないが光重合性基であることが好ましい。例としては、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＣｌ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、又は４－ビニルフェニリルなどを含み、好適な例としては、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル、オキセタン、エポキシ、又は、チオレンなどが挙げられる。
【0350】
液晶化合物は、Ｌｕｂ ｅｔ ａｌ． Ｒｅｃｌ． Ｔｒａｖ． Ｃｈｉｍ． Ｐａｙｓ－Ｂａｓ， １１５， ３２１－３２８ （１９９６）、特許第４７１９１５６号公報等の公知文献に記載される公知の製法により合成してもよく、また、市販品を用いてもよい。
【0351】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物における液晶化合物の含有量は、組成物の固形分に対して、７０～９９．９質量％の範囲が好ましく、９０～９９．９質量％の範囲がより好ましい。上記範囲内であれば、液晶化合物の配向性が高くなる傾向がある。ここで、固形分とは、組成物から溶剤を除いた成分の合計量のことをいう。液晶化合物は、単独で用いても、複数種を併用してもよい。
【0352】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶化合物が重合性液晶化合物である場合、液晶組成物はさらに重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合を開始する化合物であり、光及び／又は熱の作用により活性ラジカルや酸を発生する。中でも、液晶性を保持したまま硬化させやすい点から、光の作用により活性ラジカル又は酸を発生する重合開始剤（すなわち光重合開始剤）であることが好ましく、光照射によりラジカルを発生する光重合開始剤がより好ましい。光重合に用いる光は、紫外線または可視光線が好ましい。
【0353】
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、ベンジル類、ミヒラーケトン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルジメチルケタール類、アシルホスフィンオキシド類、およびチオキサントン類などから適宜選択される光重合開始剤が好ましく用いられる。光重合開始剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。また、市販の光重合開始剤を用いることができる。
【0354】
熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；過酸化水素、過硫酸塩、過酸化ベンゾイル等の過酸化物等が挙げられる。また、市販の熱重合開始剤を用いることができる。
【0355】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物における重合開始剤の含有量は、好ましくは重合性液晶化合物１００質量部に対して０．０１～１０質量部、より好ましくは０．０５～７質量部である。上記範囲内であれば、重合性液晶化合物を、その配向を乱すことなく重合させることができる。
【0356】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶化合物が重合性液晶化合物である場合、液晶組成物はさらに酸化防止剤を含むことが好ましい。本発明の組成物が酸化防止剤を含むことにより、重合性液晶化合物の重合を制御することができ、本発明の重合性液晶組成物の安定性を向上させることができる。
【0357】
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール類、ハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール（例えばブチルカテコール等）、ピロガロール、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β－ナフチルアミン類、およびβ－ナフトール類等が挙げられる。
【0358】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物における酸化防止剤の含有量は、好ましくは重合性液晶化合物１００質量部に対して０．０１～３質量部、より好ましくは０．０５～２質量部である。上記範囲内であれば、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合を制御できる。
【0359】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物は、さらにレベリング剤を含有してもよい。レベリング剤とは、液晶組成物の流動性を調整し、塗布した膜を平坦にする機能を有するものである。液晶組成物から塗布膜を形成する場合は、レベリング剤を含有することで平坦な膜が得られるため好ましい。レベリング剤としては、界面活性剤等が好ましく用いられる。
【0360】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物におけるレベリング剤の含有量は、好ましくは液晶化合物に対して０．３質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上３質量部以下である。上記範囲内であれば、平坦な塗布膜が得られやすい。
【0361】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物は、さらに溶剤を含有してもよい。液晶組成物から塗布膜を形成する場合は、溶剤を含有することで均一な膜が得られるため好ましい。溶剤としては、液晶化合物や二色性色素等の成分を溶解でき、また、液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤が好ましい。
【0362】
溶剤としては例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテート及び乳酸エチルなどのエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン及びメチルイソブチルケトンなどのケトン溶剤；ペンタン、ヘキサン及びヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤；トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル溶剤；テトラヒドロフラン及びジメトキシエタンなどのエーテル溶剤；クロロホルム及びクロロベンゼンなどの塩素含有溶剤；などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【0363】
本発明の偏光子構築体を構成する液晶組成物が溶剤を含有する場合、その含有量は、組成物全量に対して５０～９８質量％が好ましい。換言すると、組成物における固形分濃度が２～５０質量％であることが好ましい。上記範囲であれば、組成物から得られる膜の厚みが二色性を示すのに十分であり、また、塗布時に均一な膜が得られるため好ましい。
【0364】
Ｃ－２－３．吸収型偏光子の製造
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子は、前記液晶組成物からなる吸収異方性材料を含む。液晶組成物に含まれる液晶化合物が配向し、その配向に伴って二色性色素が配向することで、液晶組成物は吸収異方性材料として機能する。
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子は、前記液晶組成物からなる吸収異方性材料を含む。液晶組成物に含まれる液晶化合物が配向し、その配向に伴って二色性色素が配向することで、液晶組成物は吸収異方性材料として機能する。
【0365】
液晶組成物が重合性液晶組成物である場合には、重合性液晶組成物の重合体とすることが好ましく、重合方法は特に限定されないが、液晶組成物がスメクチック相を示す重合性液晶化合物である場合には、重合性液晶組成物がスメクチック液晶相を示す状態で、且つ、液晶が配向した状態で重合することが好ましい。
【0366】
重合性液晶組成物がスメクチック液晶相を示す状態を作るためには、雰囲気温度を該重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下とすればよい。この際、該重合性液晶化合物がネマチック液晶相を示す温度以上に重合性液晶組成物を加熱しネマチック液晶相を形成させた後、該重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下まで冷却することにより、スメクチック液晶相を形成するのが好ましい。さらに、ネマチック液晶相を形成させる際、該重合性液晶化合物が等方相を示す温度以上に重合性液晶組成物を加熱し等方相を形成させた後、該重合性液晶化合物がネマチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下まで冷却することにより、ネマチック液晶相を形成させてもよい。これらの操作により、より均質な配向を作ることができる。
【0367】
なお、ネマチック液晶相及びスメクチック液晶相の確認は例えば、偏光顕微鏡によるテクスチャー観察、Ｘ線回折測定又は示差走査熱量測定により行うことができる。
【0368】
吸収型偏光子の作製は、次のようにして行うことができる。
まず、基板の表面に配向処理を施す。基板の表面に配向処理を施す方法としては、例えば、基板の上に配向膜を形成し、配向膜に対して配向処理を行うことが挙げられる。基板としては、ガラスまたは透明樹脂からなる基板が挙げられる。基板の厚みは、通常、０．２～１．５ｍｍが好ましい。配向膜は、液晶を配向させる機能を有するものであればよく、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルシンナメートおよびポリスチレンなどの有機材料、または、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３などの無機材料を用いることができる。配向処理は、具体的には、ラビング法などを用いて行うことができる。例えば、ナイロンやレーヨンなどのラビング布で、配向膜の表面を一方向に擦ることによって、その方向に液晶化合物が配向するようにする。また、ラビング法以外にも、ＳｉＯ２の斜め蒸着、イオンビーム法によって、液晶化合物の配向を揃えることもできる。または配向膜として光配向膜を用いることもできる。
まず、基板の表面に配向処理を施す。基板の表面に配向処理を施す方法としては、例えば、基板の上に配向膜を形成し、配向膜に対して配向処理を行うことが挙げられる。基板としては、ガラスまたは透明樹脂からなる基板が挙げられる。基板の厚みは、通常、０．２～１．５ｍｍが好ましい。配向膜は、液晶を配向させる機能を有するものであればよく、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルシンナメートおよびポリスチレンなどの有機材料、または、ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３などの無機材料を用いることができる。配向処理は、具体的には、ラビング法などを用いて行うことができる。例えば、ナイロンやレーヨンなどのラビング布で、配向膜の表面を一方向に擦ることによって、その方向に液晶化合物が配向するようにする。また、ラビング法以外にも、ＳｉＯ２の斜め蒸着、イオンビーム法によって、液晶化合物の配向を揃えることもできる。または配向膜として光配向膜を用いることもできる。
【0369】
次に、配向膜の上に光吸収異方性材料を形成する。上記の基板（以下、第１の基板と称す。）とは別に、表面に配向膜が形成された第２の基板を新たに準備する。この配向膜については、第１の基板と同様にして形成すればよい。次いで、必要に応じて第２の基板の配向膜が形成された側の表面に離型処理を行う。離型剤としては、例えば、フルオロシラン系または含フッ素脂肪族環構造を有する含フッ素重合体などを使用することができる。次に、この第２の基板に第１の基板を重ね合わせて間隔をおいて仮接着する。このとき、第２の基板の配向膜が形成された面または離型処理された面と、第１の基板の配向膜が形成された面とが互いに内側を向くようにする。また、外部から液晶組成物を充填可能な開口部を設けておく。次いで、この開口部を通じて、基板間に液晶組成物を注入する。注入には、真空注入法を用いてもよいし、大気中で毛細管現象を利用した方法を用いてもよく、この際に液晶組成物を加熱により融解させて注入してもよい。次いで、液晶組成物が重合性液晶組成物であれば、重合性液晶組成物を重合させる。重合性液晶組成物の重合性基が光重合性基であれば、所定の波長の光を照射して光重合を行い、重合性基が熱重合性基であれば、加熱して熱重合を行う。重合性液晶組成物がスメチック相を示す重合性液晶組成物である場合には、重合性液晶組成物を重合させる前に、雰囲気温度を該重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下とすることで、重合性液晶組成物がスメクチック液晶相を示す状態とする。この時、重合性液晶化合物がネマチック相を示す温度範囲内、もしくは等方相を示す温度範囲内まで重合性液晶組成物を加熱し、重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下まで冷却することによりスメクチック液晶相を示す状態とするのが好ましい。その後、必要に応じて仮接着していた第２の基板を取り除いてもよい。本発明の実施の形態では、液晶組成物は、第１の基板の表面と略平行な方向に配向し、液晶偏光子は、この配向が固定された状態で得られる。
【0370】
また、吸収型偏光子の作製は、次のようにして行うこともできる。
まず、配向膜が形成された第１の基板と、配向膜が形成された表面上に必要に応じて離型剤が施された第２の基板とを準備する。次いで、第１の基板に形成された配向膜の上に、光硬化性の液晶組成物を滴下する。その後、第２の基板を、配向膜が形成された面または離型剤の塗布面が液晶組成物の側になるようにして、第１の基板と重ね合わせる。次いで、液晶組成物が重合性液晶組成物であれば、重合性液晶組成物を重合させる。重合性液晶組成物がスメチック相を示す重合性液晶組成物である場合には、重合性液晶組成物がスメクチック液晶相を示す状態で重合させる。その後、必要に応じて第２の基板を除去すると、上記と同様に、２枚の基板間または第１の基板の上に、配向膜と光吸収異方性材料とが形成された構造を得ることができる。
まず、配向膜が形成された第１の基板と、配向膜が形成された表面上に必要に応じて離型剤が施された第２の基板とを準備する。次いで、第１の基板に形成された配向膜の上に、光硬化性の液晶組成物を滴下する。その後、第２の基板を、配向膜が形成された面または離型剤の塗布面が液晶組成物の側になるようにして、第１の基板と重ね合わせる。次いで、液晶組成物が重合性液晶組成物であれば、重合性液晶組成物を重合させる。重合性液晶組成物がスメチック相を示す重合性液晶組成物である場合には、重合性液晶組成物がスメクチック液晶相を示す状態で重合させる。その後、必要に応じて第２の基板を除去すると、上記と同様に、２枚の基板間または第１の基板の上に、配向膜と光吸収異方性材料とが形成された構造を得ることができる。
【0371】
また、吸収型偏光子の作製は、次のようにして行うこともできる。
まず、表面に配向処理を施した基板表面に液晶組成物を塗布する。得られた塗布膜は、液晶組成物が重合性液晶組成物であれば、液晶相が形成された膜に転換させた状態で重合する。この場合、塗布のハンドリングを良好とする観点から、塗布時において液晶組成物は溶剤を含むことが好ましい。また、基板上への塗布方法としては、スピンコート、ダイコート、ディップコート、バーコート等の方法が挙げられる。基板への塗布後は、成膜性の観点から溶剤等の揮発性成分を乾燥により除去することが好ましい。重合性液晶組成物がスメチック相を示す重合性液晶組成物である場合には、塗布膜を重合性液晶化合物がネマチック相を示す温度範囲内、もしくは等方相を示す温度範囲内まで重合性液晶組成物を加熱し、重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下まで冷却することで、スメクチック液晶相が形成された膜に転換させる。
まず、表面に配向処理を施した基板表面に液晶組成物を塗布する。得られた塗布膜は、液晶組成物が重合性液晶組成物であれば、液晶相が形成された膜に転換させた状態で重合する。この場合、塗布のハンドリングを良好とする観点から、塗布時において液晶組成物は溶剤を含むことが好ましい。また、基板上への塗布方法としては、スピンコート、ダイコート、ディップコート、バーコート等の方法が挙げられる。基板への塗布後は、成膜性の観点から溶剤等の揮発性成分を乾燥により除去することが好ましい。重合性液晶組成物がスメチック相を示す重合性液晶組成物である場合には、塗布膜を重合性液晶化合物がネマチック相を示す温度範囲内、もしくは等方相を示す温度範囲内まで重合性液晶組成物を加熱し、重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を示す温度範囲内、またはそれ以下まで冷却することで、スメクチック液晶相が形成された膜に転換させる。
【0372】
ところで、本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子として、近赤外吸収色素である二色性色素と、可視光吸収色素である二色性色素と、液晶化合物とを含む液晶組成物を含むものがある。可視光吸収色素は３００～７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することが好ましく、該可視光吸収色素としては、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素及びアントラキノン色素等が挙げられる。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素およびスチルベンアゾ色素等が挙げられ、ビスアゾ色素およびトリスアゾ色素が好ましい。前記液晶偏光子は、２種以上の可視光吸収色素を含んでもよく、互いに異なる極大吸収波長を有する可視光吸収色素を２種以上含有することで、可視領域から近赤外領域までの、広い領域で偏光子機能を持つ偏光子を作製することができる。
【0373】
また、本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子とは別に、近赤外吸収色素と、可視光吸収色素である二色性色素と、液晶化合物とを含む液晶組成物を用いた偏光子で、該近赤外吸収色素として、分子の直線性が低く液晶組成物中で一方向に配向しない色素を用いたものがある。前記偏光子は、可視領域では偏光子機能を持ち、近赤外光は偏光方向に関わらず吸収する。
【0374】
本発明の偏光子構築体を構成する吸収型偏光子の代わりに、二色性色素と樹脂フィルムとを有する吸収型偏光子を用いた偏光子構築体も考えられる。前記二色性色素は７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である。
【0375】
樹脂フィルムとしては、親水性高分子や、熱可塑性高分子を用いたフィルムが挙げられる。親水性高分子としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好適に用いられる。熱可塑性高分子としては、通常、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【0376】
樹脂フィルムを用いた偏光子は、二色性色素を含有した樹脂フィルムを一軸延伸することによって、二色性色素を配向させて作製される。樹脂フィルムに親水性高分子を用いる場合、二色性色素を含有する水溶液に樹脂フィルムを浸漬することで、二色性色素を樹脂フィルムに含有させることができる。また、あらかじめ二色性色素を含有した樹脂からフィルムを形成することによっても、二色性色素を含有した樹脂フィルムを作製することができ、この方法は親水性高分子を用いたフィルムにも、熱可塑性高分子を用いたフィルムにも適用できる。
【0377】
Ｄ．光学デバイス
本発明の偏光子構築体は、以下に記載する種々の光学デバイスに搭載可能である。
本発明の偏光子構築体は、以下に記載する種々の光学デバイスに搭載可能である。
【0378】
Ｄ－１．撮像装置
本発明の撮像装置は、例えば、固体撮像素子と、撮像レンズと、上記本発明の偏光子構築体とを備える。これにより色再現性の高い良好な画像を得られる。
本発明の撮像装置は、例えば、固体撮像素子と、撮像レンズと、上記本発明の偏光子構築体とを備える。これにより色再現性の高い良好な画像を得られる。
【0379】
Ｄ－２．光波測距装置
本発明の光波測距装置は、例えば、レーザーダイオードと、ビームスプリッターやＭＥＭＳミラー等の走査部と、フォトダイオードと、上記本発明の偏光子構築体とを備える。これによりレーザーダイオードへの戻り光雑音や光波測距装置内の迷光を抑制し、検出精度が向上し、誤検出を減少できる。
本発明の光波測距装置は、例えば、レーザーダイオードと、ビームスプリッターやＭＥＭＳミラー等の走査部と、フォトダイオードと、上記本発明の偏光子構築体とを備える。これによりレーザーダイオードへの戻り光雑音や光波測距装置内の迷光を抑制し、検出精度が向上し、誤検出を減少できる。
【0380】
Ｄ－３．仮想現実装置
本発明の仮想現実装置は、例えば、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、μＬＥＤ等のディスプレイユニットと、レンズユニットと、ディスプレイユニットとレンズユニットの間に本発明の偏光子構築体と、ユーザーの眼を撮影可能な近赤外照明を搭載したカメラとを備える。
上記構成により仮想現実装置内の近赤外光の迷光を抑制し、視線追跡精度が向上し、誤検出を減少できる。
本発明の仮想現実装置は、例えば、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、μＬＥＤ等のディスプレイユニットと、レンズユニットと、ディスプレイユニットとレンズユニットの間に本発明の偏光子構築体と、ユーザーの眼を撮影可能な近赤外照明を搭載したカメラとを備える。
上記構成により仮想現実装置内の近赤外光の迷光を抑制し、視線追跡精度が向上し、誤検出を減少できる。
【0381】
Ｄ－４．日射制御部材
本発明の日射制御部材は、例えば、本発明の偏光子構築体を備える。これにより可視光の透過率を損なうことなく、近赤外光の透過、吸収を切り替えることができる。
本発明の日射制御部材は、例えば、本発明の偏光子構築体を備える。これにより可視光の透過率を損なうことなく、近赤外光の透過、吸収を切り替えることができる。
【0382】
上記の通り、本明細書は下記の偏光子構築体等を開示する。
〔１〕吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、
前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、
前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、
前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
〔２〕前記近赤外吸収色素がスクアリリウム色素である、〔１〕に記載の偏光子構築体。
〔３〕前記スクアリリウム色素が、下記式（Ｘ）で表される化合物である、〔２〕に記載の偏光子構築体。
〔１〕吸収型偏光子と反射型偏光子を含む偏光子構築体であって、
前記吸収型偏光子側から前記偏光子構築体に入射する、前記吸収型偏光子の透過軸に対して平行に偏光した近赤外光が、前記反射型偏光子を透過するように、前記吸収型偏光子と前記反射型偏光子とが配置され、
前記吸収型偏光子が二色性色素と液晶化合物とを含む液晶組成物を含み、
前記二色性色素が、７００ｎｍ以上に最大吸収波長を有する近赤外吸収色素である、偏光子構築体。
〔２〕前記近赤外吸収色素がスクアリリウム色素である、〔１〕に記載の偏光子構築体。
〔３〕前記スクアリリウム色素が、下記式（Ｘ）で表される化合物である、〔２〕に記載の偏光子構築体。
【0383】
【化46】
【0384】
［前記式（Ｘ）中の記号は以下のとおりである。
Ａｒは炭素数５～１４の芳香族性を有する単環、縮環または連結環である。Ａｒは置換基を有してもよい。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子もしくは環構造を含んでよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
Ｒ１とＲ２、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方とＡｒを構成する炭素原子は、互いに連結して窒素原子と共に員数が３から１０の複素環を形成してもよい。］
〔４〕前記反射型偏光子と前記吸収型偏光子との間に接着層を有する、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の偏光子構築体。
〔５〕前記反射型偏光子は反射型直線偏光子である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の偏光子構築体。
〔６〕前記反射型偏光子は反射型円偏光子であり、前記反射型偏光子と前記吸収型偏光子との間に１／４波長板を有する、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の偏光子構築体。
〔７〕〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の偏光子構築体を備えた撮像装置、光波測距装置、仮想現実装置、または日射制御部材。
Ａｒは炭素数５～１４の芳香族性を有する単環、縮環または連結環である。Ａｒは置換基を有してもよい。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有してもよく、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子もしくは環構造を含んでよい炭素数１～２０の１価炭化水素基を示す。
Ｒ１とＲ２、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方とＡｒを構成する炭素原子は、互いに連結して窒素原子と共に員数が３から１０の複素環を形成してもよい。］
〔４〕前記反射型偏光子と前記吸収型偏光子との間に接着層を有する、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の偏光子構築体。
〔５〕前記反射型偏光子は反射型直線偏光子である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の偏光子構築体。
〔６〕前記反射型偏光子は反射型円偏光子であり、前記反射型偏光子と前記吸収型偏光子との間に１／４波長板を有する、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の偏光子構築体。
〔７〕〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の偏光子構築体を備えた撮像装置、光波測距装置、仮想現実装置、または日射制御部材。
【実施例0385】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
【0386】
各例で用いた色素は下記のとおりである。
＜近赤外吸収二色性色素＞
化合物１：ピロリドンとＴＭＳ－Ｃｌを反応させてＮ－ＴＭＳピロリドンとし、これにＬＤＡを作用させヨウ化ｎ－オクタンを反応させ、水を加えることで５－オクチルピロリドンとし、ＬｉＡｌＨ４で還元することで、対応するアミン（３－オクチルピロリジン）を合成し、その他は国際公開第２０１７／１３５３５９号に基づき合成した。
化合物２：ケトンとしてアセトン、アミンとして３－オクチルピロリジンを用いた以外は国際公開第２０１９／２３０６６０号に基づき合成した。
＜近赤外吸収二色性色素＞
化合物１：ピロリドンとＴＭＳ－Ｃｌを反応させてＮ－ＴＭＳピロリドンとし、これにＬＤＡを作用させヨウ化ｎ－オクタンを反応させ、水を加えることで５－オクチルピロリドンとし、ＬｉＡｌＨ４で還元することで、対応するアミン（３－オクチルピロリジン）を合成し、その他は国際公開第２０１７／１３５３５９号に基づき合成した。
化合物２：ケトンとしてアセトン、アミンとして３－オクチルピロリジンを用いた以外は国際公開第２０１９／２３０６６０号に基づき合成した。
【0387】
液晶化合物としては、スメクチック液晶Ｂ相を示す下記重合性スメクチック液晶化合物を用いた。液晶化合物はＬｕｂ ｅｔ ａｌ． Ｒｅｃｌ． Ｔｒａｖ． Ｃｈｉｍ． Ｐａｙｓ－Ｂａｓ， １１５， ３２１－３２８ （１９９６）、特許第４７１９１５６号公報等の公知文献に記載の方法により合成した。
【0388】
【化47】
【0389】
光重合開始剤として、ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９Ｅを用いた。
酸化防止剤として、ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を用いた。
酸化防止剤として、ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０を用いた。
【0390】
＜吸収型偏光子の製造＞
（例１）
上記液晶化合物１００質量部に対して、上記重合開始剤０．２質量部と、酸化防止剤０．４質量部と、化合物１のスクアリリウム色素をジクロロメタンに溶解し、乾燥してジクロロメタンを除去することで例１の重合性液晶組成物を得た。前記スクアリリウム色素は、前記液晶化合物１００ｇあたり、０．３ｍｍｏｌとなる割合で用いた。
イーエッチシー社製の５μｍのギャップが保たれた配向セルを１２０℃に加熱し、得られた重合性液晶組成物をセル内に注入し、１４０℃で２分間加熱した後、室温（２５℃）まで放冷し、スメクチックＢ相を形成させた。
波長３６５ｎｍのＵＶ光を、５０ｍＷ／ｃｍ２×３０秒の条件で照射し、組成物を重合させることで吸収型偏光子を得た。
（例１）
上記液晶化合物１００質量部に対して、上記重合開始剤０．２質量部と、酸化防止剤０．４質量部と、化合物１のスクアリリウム色素をジクロロメタンに溶解し、乾燥してジクロロメタンを除去することで例１の重合性液晶組成物を得た。前記スクアリリウム色素は、前記液晶化合物１００ｇあたり、０．３ｍｍｏｌとなる割合で用いた。
イーエッチシー社製の５μｍのギャップが保たれた配向セルを１２０℃に加熱し、得られた重合性液晶組成物をセル内に注入し、１４０℃で２分間加熱した後、室温（２５℃）まで放冷し、スメクチックＢ相を形成させた。
波長３６５ｎｍのＵＶ光を、５０ｍＷ／ｃｍ２×３０秒の条件で照射し、組成物を重合させることで吸収型偏光子を得た。
【0391】
【化48】
【0392】
（例２）
スクアリリウム色素として化合物１の代わりに化合物２を用いた以外は、例１と同様に重合性液晶組成物を調製し、組成物を重合させることで吸収型偏光子を得た。
スクアリリウム色素として化合物１の代わりに化合物２を用いた以外は、例１と同様に重合性液晶組成物を調製し、組成物を重合させることで吸収型偏光子を得た。
【0393】
【化49】
【0394】
＜反射型偏光子＞
（例３）
反射型偏光子として、ソーラボジャパン株式会社製のＷＰ２５－ＶＩＳ(ワイヤグリッド偏光子)を用いた。
（例３）
反射型偏光子として、ソーラボジャパン株式会社製のＷＰ２５－ＶＩＳ(ワイヤグリッド偏光子)を用いた。
【0395】
＜吸収型偏光子と反射型偏光子の組み合わせ＞
（例４）
例１で作製した吸収型偏光子と、例３の反射型偏光子を、ＵＶ硬化型接着剤を用いて貼り合わせることで偏光子構築体を得た。このとき、反射型偏光子の透過軸と、吸収型偏光子の透過軸とが平行になるように貼り合わせた。
（例４）
例１で作製した吸収型偏光子と、例３の反射型偏光子を、ＵＶ硬化型接着剤を用いて貼り合わせることで偏光子構築体を得た。このとき、反射型偏光子の透過軸と、吸収型偏光子の透過軸とが平行になるように貼り合わせた。
【0396】
（例５）
例２で作製した吸収型偏光子と、例３の反射型偏光子を、ＵＶ硬化型接着剤を用いて貼り合わせることで偏光子構築体を得た。このとき、反射型偏光子の透過軸と、吸収型偏光子の透過軸とが平行になるように貼り合わせた。
例２で作製した吸収型偏光子と、例３の反射型偏光子を、ＵＶ硬化型接着剤を用いて貼り合わせることで偏光子構築体を得た。このとき、反射型偏光子の透過軸と、吸収型偏光子の透過軸とが平行になるように貼り合わせた。
【0397】
＜評価＞
例１～例５で得られた各種偏光子および偏光子構築体のそれぞれについて、透過軸と平行な偏光および垂直な偏光を各々照射し、それぞれの吸収スペクトル（Ａ｜｜およびＡ⊥）を可視吸収スペクトル計（島津製作所製、ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ＤＵＶ）にて測定することで最大吸収波長、最大吸収波長における透過軸の内部透過率、最大吸収波長における反射軸または吸収軸の反射率、および最大吸収波長における消光比を測定した。
例１～例５で得られた各種偏光子および偏光子構築体のそれぞれについて、透過軸と平行な偏光および垂直な偏光を各々照射し、それぞれの吸収スペクトル（Ａ｜｜およびＡ⊥）を可視吸収スペクトル計（島津製作所製、ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ－３７００ＤＵＶ）にて測定することで最大吸収波長、最大吸収波長における透過軸の内部透過率、最大吸収波長における反射軸または吸収軸の反射率、および最大吸収波長における消光比を測定した。
【0398】
上記各偏光子および偏光子構築体における最大吸収波長、最大吸収波長における透過軸の内部透過率、最大吸収波長における反射軸の反射率、および最大吸収波長における消光比を下記表に示す。
なお、例４、例５が実施例であり、例１～例３が参考例である。
なお、例４、例５が実施例であり、例１～例３が参考例である。
【0399】
【表22】
【0400】
上記結果より、実施例の偏光子構築体はいずれも、優れた消光比および内部透過率および反射率を示した。
【産業上の利用可能性】
【0401】
本発明の偏光子構築体は、近赤外領域で、消光比と高透過性と低反射性に優れることから、例えば、輸送機用のカメラやセンサー等の情報取得装置等の用途に有用である。
【符号の説明】
【0402】
１００、２００ 偏光子構築体
１０１、２０１ 吸収型偏光子
１０２、２０２ 反射型偏光子
２０３ １／４波長板
１０１、２０１ 吸収型偏光子
１０２、２０２ 反射型偏光子
２０３ １／４波長板
【図1】
【図2】