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特開2024-40465化合物及びその製造方法、組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体並びにコーティング剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024040465
(43)【公開日】2024-03-25
(54)【発明の名称】化合物及びその製造方法、組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体並びにコーティング剤
(51)【国際特許分類】
C08G 63/64 20060101AFI20240315BHJP
【ＦＩ】
C08G63/64
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024021190
(22)【出願日】2024-02-15
(62)【分割の表示】P 2023555844の分割
【原出願日】2023-03-31
(31)【優先権主張番号】P 2022067900
(32)【優先日】2022-04-15
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100211018
【弁理士】
【氏名又は名称】財部 俊正
(74)【代理人】
【識別番号】100211100
【弁理士】
【氏名又は名称】福島 直樹
(72)【発明者】
【氏名】本田 康平
(57)【要約】
【課題】ウレタン樹脂等の原料として有用な、新規な化合物を提供すること。
【解決手段】下記式（Ａ１－１）で表される、化合物。
［式（Ａ１－１）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２はアルカンジイル基を示し、Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【選択図】なし
【解決手段】下記式（Ａ１－１）で表される、化合物。
［式（Ａ１－１）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２はアルカンジイル基を示し、Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ａ１－１）で表される、化合物。
［式（Ａ１－１）中、
Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ２はアルカンジイル基を示し、
Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、
Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、
＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、
ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。
Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化1】
［式（Ａ１－１）中、
Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ２はアルカンジイル基を示し、
Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、
Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、
＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、
ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。
Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化合物及びその製造方法、組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体並びにコーティング剤に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネートポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等と同様に、ポリイソシアネート化合物と反応させて、ウレタン樹脂（ポリウレタン樹脂とも呼ばれる）を製造する原料として有用であり、接着剤、塗料等の原料として有用である。
【0003】
ポリエステルポリオールはエステル結合を有するため、ポリエステルポリオールから得られるウレタン樹脂は耐加水分解性に劣るという欠点がある。また、ポリエーテルポリオールはエーテル結合を有するため、ポリエーテルポリオールから得られるウレタン樹脂は、耐候性及び耐熱性に劣るという欠点がある。これらに対し、ポリカーボネートポリオールから得られるウレタン樹脂は、耐久性（耐熱性、耐候性、耐加水分解性、耐薬品性等）に優れる傾向がある。
【0004】
ポリカーボネートポリオールは、通常、炭酸エステルとジオールとをエステル交換触媒の存在下で反応（エステル交換反応）させることによって製造される。
【0005】
これまで、目的に応じて様々な構造のポリカーボネートポリオールが提案されている。例えば、特許文献１及び２では、ポリカーボネートジオールとトリオール化合物及び／又はテトラオール化合物とのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平３－２２０２３３号公報
【特許文献2】特開２０１２－１８４３８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、ウレタン樹脂等の原料として有用な、新規な化合物及びその製造方法、並びに、該化合物を原料とする、ウレタン樹脂を提供することにある。本発明の目的はまた、該化合物を含有する組成物、並びに、該組成物を原料とする、ウレタン樹脂を提供することにある。本発明の目的はまた、酸性基を有する上記ウレタン樹脂を含有する水性ウレタン樹脂分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、以下の各発明を提供する。
【0009】
［１］ 下記式（Ａ１－１）で表される、化合物。
［式（Ａ１－１）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２はアルカンジイル基を示し、Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［２］ ［１］に記載の化合物と、下記式（Ａ１－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ１－３）で表されるポリエステルポリオールと、を含有する組成物であって、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とすると、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が５．３～９９である、組成物。
［式（Ａ１－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ２及びｍ２はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ１－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ３及びｍ３はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［３］ 下記式（Ａ２－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ２－３）で表されるポリエステルポリオールと、を更に含有し、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が０．０１～０．７５０である、［２］に記載の組成物。
［式（Ａ２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ４は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ２－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［４］ 下記式（Ａ－３）で表わされるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ－４）で表わされるポリカーボネートジオールと、を更に含有する、［２］又は［３］に記載の組成物。
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５、ｍ５及びｐ５はそれぞれ１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ－４）中、Ｒ４は前記と同義であり、ｎ６は１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［５］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が０．０２～０．９９である、［２］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［６］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）が０．００１～０．９９である、［２］～［５］のいずれかに記載の組成物。
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［７］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）が０．００５～０．３４である、［２］～［６］のいずれかに記載の組成物。
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［８］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が０．００１～０．２３４である、［２］～［７］のいずれかに記載の組成物。
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［９］ 前記組成物に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．０１０～１０．２０である、［２］～［８］のいずれかに記載の組成物。
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１０］ 前記組成物に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．１００～１２．００である、［２］～［９］のいずれかに記載の組成物。
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１１］ 前記組成物に含まれる下記式（ｆ’）で表される基の総モル数をＣＦとし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が１．７０～４５．０である、［２］～［１０］のいずれかに記載の組成物。
［式（ｆ’）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１２］ 前記Ｒ３がアルカンジイル基であり、前記Ｒ４がアルカンジイル基、又は＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２である、［２］～［１１］のいずれかに記載の組成物。
［１３］ ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）との反応生成物であり、前記ポリエステルポリオール（Ｃ）が、ジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β）、及び／又は、水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β’）を含む、［２］～［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１４］ ［１］に記載の化合物を製造する方法であって、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールと、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、前記ポリカーボネートポリオールと、前記ポリエステルポリオールとを反応させることによって、前記化合物を得る反応工程を含み、前記ポリカーボネートポリオール及び前記ポリエステルポリオールの少なくとも一方が下記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、前記混合液が下記式（ｅ）で表される多価アルコールを更に含む、方法。
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
［１５］ 前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、前記混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、［１４］に記載の製造方法。
［１６］ 前記エステル交換触媒が、リチウムアセチルアセトナートを含む、［１４］又は［１５］に記載の製造方法。
［１７］ ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体であり、前記ポリオール成分が、［１］に記載の化合物を含む、ウレタン樹脂。
［１８］ 前記ポリオール成分が、下記式（Ａ１－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ１－３）で表されるポリエステルポリオールと、を含有し、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とすると、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が５．３～９９である、［１７］に記載のウレタン樹脂。
［式（Ａ１－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ２及びｍ２はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ１－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ３及びｍ３はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１９］ 前記ポリオール成分が、下記式（Ａ２－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ２－３）で表されるポリエステルポリオールと、を更に含有し、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が０．０１～０．７５０である、［１７］又は［１８］に記載のウレタン樹脂。
［式（Ａ２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ４は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ２－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２０］ 前記ポリオール成分が、下記式（Ａ－３）で表わされるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ－４）で表わされるポリカーボネートジオールと、を更に含有する、［１７］～［１９］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５、ｍ５及びｐ５はそれぞれ１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ－４）中、Ｒ４は前記と同義であり、ｎ６は１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［２１］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が０．０２～０．９９である、［１７］～［２０］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２２］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）が０．００１～０．９９である、［１７］～［２１］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２３］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）が０．００５～０．３４０である、［１７］～［２２］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２４］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が０．００１～０．２３４である、［１７］～［２３］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２５］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．０１０～１０．２０である、［１７］～［２４］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２６］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とすると、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．１００～１２．００である、［１７］～［２５］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２７］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ｆ’）で表される基の総モル数をＣＦとし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が１．７０～４５．０である、［１７］～［２６］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［式（ｆ’）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２８］ 前記Ｒ３がアルカンジイル基であり、前記Ｒ４がアルカンジイル基、又は＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２である、［１７］～［２８］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［２９］ 前記ポリオール成分が、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）との反応生成物であり、前記ポリエステルポリオール（Ｃ）がジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β）、及び／又は、水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β’）を含む、［１７］～［２９］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［３０］ 前記ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを更に含む、［１７］～［２９］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［３１］ 水系媒体と、前記水系媒体中に分散した［３０］に記載のウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する、水性ウレタン樹脂分散体。
［３２］ ［１７］～［３０］のいずれかに記載のウレタン樹脂を含むコーティング剤。
【化1】
［式（Ａ１－１）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２はアルカンジイル基を示し、Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［２］ ［１］に記載の化合物と、下記式（Ａ１－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ１－３）で表されるポリエステルポリオールと、を含有する組成物であって、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とすると、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が５．３～９９である、組成物。
【化2】
［式（Ａ１－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ２及びｍ２はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化3】
［式（Ａ１－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ３及びｍ３はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化4】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化5】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化6】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［３］ 下記式（Ａ２－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ２－３）で表されるポリエステルポリオールと、を更に含有し、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が０．０１～０．７５０である、［２］に記載の組成物。
【化7】
［式（Ａ２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ４は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化8】
［式（Ａ２－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化9】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化10】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化11】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化12】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化13】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［４］ 下記式（Ａ－３）で表わされるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ－４）で表わされるポリカーボネートジオールと、を更に含有する、［２］又は［３］に記載の組成物。
【化14】
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５、ｍ５及びｐ５はそれぞれ１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化15】
［式（Ａ－４）中、Ｒ４は前記と同義であり、ｎ６は１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［５］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が０．０２～０．９９である、［２］～［４］のいずれかに記載の組成物。
【化16】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化17】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［６］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）が０．００１～０．９９である、［２］～［５］のいずれかに記載の組成物。
【化18】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化19】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［７］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）が０．００５～０．３４である、［２］～［６］のいずれかに記載の組成物。
【化20】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化21】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［８］ 前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が０．００１～０．２３４である、［２］～［７］のいずれかに記載の組成物。
【化22】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化23】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［９］ 前記組成物に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．０１０～１０．２０である、［２］～［８］のいずれかに記載の組成物。
【化24】
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化25】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化26】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１０］ 前記組成物に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．１００～１２．００である、［２］～［９］のいずれかに記載の組成物。
【化27】
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化28】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化29】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１１］ 前記組成物に含まれる下記式（ｆ’）で表される基の総モル数をＣＦとし、前記組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が１．７０～４５．０である、［２］～［１０］のいずれかに記載の組成物。
【化30】
［式（ｆ’）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化31】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１２］ 前記Ｒ３がアルカンジイル基であり、前記Ｒ４がアルカンジイル基、又は＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２である、［２］～［１１］のいずれかに記載の組成物。
［１３］ ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）との反応生成物であり、前記ポリエステルポリオール（Ｃ）が、ジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β）、及び／又は、水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β’）を含む、［２］～［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１４］ ［１］に記載の化合物を製造する方法であって、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールと、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、前記ポリカーボネートポリオールと、前記ポリエステルポリオールとを反応させることによって、前記化合物を得る反応工程を含み、前記ポリカーボネートポリオール及び前記ポリエステルポリオールの少なくとも一方が下記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、前記混合液が下記式（ｅ）で表される多価アルコールを更に含む、方法。
【化32】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化33】
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
［１５］ 前記混合液中の前記エステル交換触媒の含有量が、前記混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部である、［１４］に記載の製造方法。
［１６］ 前記エステル交換触媒が、リチウムアセチルアセトナートを含む、［１４］又は［１５］に記載の製造方法。
［１７］ ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体であり、前記ポリオール成分が、［１］に記載の化合物を含む、ウレタン樹脂。
［１８］ 前記ポリオール成分が、下記式（Ａ１－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ１－３）で表されるポリエステルポリオールと、を含有し、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とすると、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が５．３～９９である、［１７］に記載のウレタン樹脂。
【化34】
［式（Ａ１－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ２及びｍ２はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化35】
［式（Ａ１－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ３及びｍ３はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化36】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化37】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化38】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［１９］ 前記ポリオール成分が、下記式（Ａ２－２）で表されるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ２－３）で表されるポリエステルポリオールと、を更に含有し、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が０．０１～０．７５０である、［１７］又は［１８］に記載のウレタン樹脂。
【化39】
［式（Ａ２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ４は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化40】
［式（Ａ２－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化41】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化42】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化43】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化44】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化45】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２０］ 前記ポリオール成分が、下記式（Ａ－３）で表わされるポリカーボネートポリオールと、下記式（Ａ－４）で表わされるポリカーボネートジオールと、を更に含有する、［１７］～［１９］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化46】
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５、ｍ５及びｐ５はそれぞれ１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化47】
［式（Ａ－４）中、Ｒ４は前記と同義であり、ｎ６は１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
［２１］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が０．０２～０．９９である、［１７］～［２０］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化48】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化49】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２２］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）が０．００１～０．９９である、［１７］～［２１］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化50】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化51】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２３］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）が０．００５～０．３４０である、［１７］～［２２］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化52】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化53】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２４］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が０．００１～０．２３４である、［１７］～［２３］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化54】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化55】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２５］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．０１０～１０．２０である、［１７］～［２４］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化56】
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化57】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化58】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２６］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とすると、前記ポリオール成分に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とすると、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．１００～１２．００である、［１７］～［２５］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化59】
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化60】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化61】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２７］ 前記ポリオール成分に含まれる下記式（ｆ’）で表される基の総モル数をＣＦとし、前記ポリオール成分に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとすると、モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が１．７０～４５．０である、［１７］～［２６］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
【化62】
［式（ｆ’）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化63】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
［２８］ 前記Ｒ３がアルカンジイル基であり、前記Ｒ４がアルカンジイル基、又は＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２である、［１７］～［２８］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［２９］ 前記ポリオール成分が、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）との反応生成物であり、前記ポリエステルポリオール（Ｃ）がジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β）、及び／又は、水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物であるポリエステルポリオール（β’）を含む、［１７］～［２９］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［３０］ 前記ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを更に含む、［１７］～［２９］のいずれかに記載のウレタン樹脂。
［３１］ 水系媒体と、前記水系媒体中に分散した［３０］に記載のウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する、水性ウレタン樹脂分散体。
［３２］ ［１７］～［３０］のいずれかに記載のウレタン樹脂を含むコーティング剤。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、ウレタン樹脂等の原料として有用な、新規な化合物及びその製造方法、並びに、該化合物を原料とする、ウレタン樹脂を提供することができる。本発明によればまた、該化合物を含有する組成物、並びに、該組成物を原料とする、ウレタン樹脂を提供することができる。本発明によればまた、酸性基を有する上記ウレタン樹脂を含有する水性ウレタン樹脂分散体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。「～」を用いて示された数値範囲の最小値又は最大値は、「～」を用いて示された他の数値範囲の最大値又は最小値と任意に組み合わせ可能である。また、個別に記載した上限値及び下限値も任意に組み合わせ可能である。
【0013】
＜化合物（Ａ１－１）＞
本実施形態の化合物は、下記式（Ａ１－１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ１－１）」ともいう。）である。
［式（Ａ１－１）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２はアルカンジイル基を示し、Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
本実施形態の化合物は、下記式（Ａ１－１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ１－１）」ともいう。）である。
【化64】
［式（Ａ１－１）中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２はアルカンジイル基を示し、Ｒ３はアルカンジイル基、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒ４はアルカンジイル基、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２、又は＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２を示し、Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃはそれぞれ独立してアルカンジイル基を示し、＊１はカルボニル基との結合部位を示し、＊２は酸素原子との結合部位を示し、ｎ１及びｍ１はそれぞれ０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0014】
Ｒ１で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。アルキル基及びヒドロキシアルキル基の炭素数は、例えば、１～６であってよく、２～５又は３～４であってもよい。アルキル基及びヒドロキシアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。Ｒ１は、好ましくは、アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは、炭素数１～２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。
【0015】
Ｒ２及びＲ３で示されるアルカンジイル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ２で示されるアルカンジイル基と、Ｒ３で示されるアルカンジイル基とは同じであってもよく、異なっていてもよい。
【0016】
Ｒ２及びＲ３で示されるアルカンジイル基の炭素数は、例えば、２～１０であってよい。アルカンジイル基の具体例としては、エタンジイル基、１，２－プロパンジイル基、１，３－プロパンジイル基、１，２－ブタンジイル基、１，３－ブタンジイル基、１，４－ブタンジイル基、１，５－ペンタンジイル基、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基、３－メチル－１，５－ペンタンジイル基、１，８－オクタンジイル基、２－エチル－１，６－ヘキサンジイル基、１，９－ノナンジイル基、２－メチルオクタン－１，８－ジイル基、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジイル基等が挙げられる。
【0017】
Ｒ４で示されるアルカンジイル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ４で示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。
【0018】
Ｒ４で示されるアルカンジイル基の炭素数は、Ｒ２及びＲ３の説明で挙げたアルカンジイル基と同じものが挙げられる。その中でも、１，４－ブタンジイル基、１，５－ペンタンジイル基、１，６－ヘキサンジイル基、３－メチル－１，５－ペンタンジイル基、２－エチル－１，６－ヘキサンジイル基、１，９－ノナンジイル基、２－メチルオクタン－１，８－ジイル基等が好ましい。
【0019】
Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃで示されるアルカンジイル基は、上述したアルカンジイル基と同様であってよい。Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃで示されるアルカンジイル基の炭素数は、例えば、２～１０であってよい。Ｒａで示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。Ｒｂで示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。Ｒｃで示されるアルカンジイル基が２種以上存在する場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。
【0020】
化合物（Ａ１－１）が、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ又はＲｃとして２種以上のアルカンジイル基を含む場合、その全てが直鎖状アルカンジイル基又は分岐状アルカンジイル基であってよく、一部が直鎖状アルカンジイル基であり、他部が分岐状アルカンジイル基であってもよい。
【0021】
ｎ１及びｍ１は、それぞれ０～６５であってよく、１～６０又は２～５０であってもよい。
【0022】
化合物（Ａ１－１）の数平均分子量は、例えば、２００～６０００ｇ／ｍｏｌであってよい。ここで、数平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて測定される、２官能のポリオキシプロピレンポリオール換算の数平均分子量である。
【0023】
化合物（Ａ１－１）の水酸基価は、例えば、３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。ここで、水酸基価は、化合物（Ａ１－１）１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数を意味し、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠して測定される。
【0024】
化合物（Ａ１－１）の性状は、特に限定されず、２５℃で固体であってよく、２５℃で液体であってよい。化合物（Ａ１－１）の性状は、化合物（Ａ１－１）にＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、又はＲｃとして含まれるアルカンジイル基の種類（炭素数、分岐の有無等）、さらには化合物（Ａ１－１）の水酸基価等によって変更可能である。例えば、化合物（Ａ１－１）中にＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ又はＲｃとして含まれるアルカンジイル基の総モル数に対する、化合物（Ａ１－１）中の分岐状アルカンジイル基の総モル数が０．２～１．０の場合、及び、化合物（Ａ１－１）の水酸基価が高い場合には、化合物（Ａ１－１）は２５℃で液体となりやすい。
【0025】
本実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、耐熱性又は耐湿熱性／耐熱水性等の耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ１－１）に含まれるＲ３がアルカンジイル基であり、かつ、Ｒ４がアルカンジイル基、又は、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２であることがより好ましい。
【0026】
また、本実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラスと耐熱性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、化合物（Ａ１－１）にＲ２、Ｒ３及びＲ４として含まれるアルカンジイル基と、＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２と、＊１－Ｒａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂ－＊２との総モル数に対する、Ｒ２として含まれるアルカンジイル基とＲ４として含まれる＊１－Ｏ－Ｒｃ－＊２との合計のモル数の比が、０．１０以上（例えば０．１０～０．９０）であることが好ましく、０．２０以上（例えば０．２０～０．８０）であることがより好ましく、０．３０以上（例えば０．３０～０．７０）であることが更に好ましく、０．４０以上（例えば０．４０～０．６０）であることが特に好ましい。
【0027】
以上説明した化合物（Ａ１－１）は、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）と、の反応生成物であってよい。また、化合物（Ａ１－１）は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）と、ジオール（Ｄ）及び／又は下記式（ｅ）で表される多価アルコール（Ｅ）との反応生成物であってもよい。化合物（Ａ１－１）は、下記式（Ｉ）で表される基中のオキシ基（－Ｏ－）のうち、一つがポリカーボネートポリオール（Ｂ）由来のカーボネート結合を形成し、一つがポリエステルポリオール（Ｃ）由来のエステル結合を形成し、一つが水素原子と結合しヒドロキシ基を形成した分子である。
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【化65】
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【化66】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【0028】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ）としては、水酸基官能基数が２以上のポリカーボネートポリオールであればよく、水酸基官能基数が２のポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）（すなわち、ポリカーボネートジオール）であってもよく、水酸基官能基数が２を超えるポリカーボネートポリオール（Ｂ－２）であってもよく、ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）及びポリカーボネートポリオール（Ｂ－２）から選択される２種以上の組み合わせであってもよい。
【0029】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）としては、例えば、カーボネート類と、ジオールとの反応で得られるものが挙げられる。
【0030】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）を得る反応の際に使用し得るカーボネート類としては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類；ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジアントリルカーボネート、ジフェナントリルカーボネート、ジインダニルカーボネート、テトラヒドロナフチルカーボネート等のジアリールカーボネート類；等、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
【0031】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）を得る反応の際に使用し得るジオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、１，８－オクタンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチルオクタン－１，８－ジオール及び２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールが挙げられる。これらは単独で使用してよく、２種以上を併用してもよい。
【0032】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－２）としては、例えば、カーボネート類と、ジオールと、水酸基官能基数３以上の多価アルコールとの反応で得られるものが挙げられる。
【0033】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－２）を得る反応の際に使用し得るカーボネート類としては、ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）の説明で挙げたものと同じものが挙げられる。その中でも、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネートが好ましい。
【0034】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－２）を得る反応の際に使用し得るジオールとしては、ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）の説明で挙げたジオールと同じものが挙げられる。その中でも、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオールが好ましい。
【0035】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ－２）を得る反応の際に使用し得る水酸基官能基数３以上の多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
【0036】
ポリエステルポリオール（Ｃ）としては、水酸基官能基数が２以上のポリエステルポリオールであればよく、水酸基官能基数が２のポリエステルポリオール（Ｃ－１）（すなわち、ポリエステルジオール）であってもよく、水酸基官能基数が２を超えるポリエステルポリオール（Ｃ－２）であってもよく、ポリエステルポリオール（Ｃ－１）及びポリエステルポリオール（Ｃ－２）から選択される２種以上の組み合わせであってもよい。
【0037】
ポリエステルポリオール（Ｃ－１）としては、例えば、以下の（α）～（β）のポリエステルポリオール、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
（α） ジオール（Ｃ－１－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－１－２）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α））
（β） ジオール（Ｃ－１－１）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ－１－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β））
ポリエステルポリオール（β）はジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
（α） ジオール（Ｃ－１－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－１－２）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α））
（β） ジオール（Ｃ－１－１）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ－１－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β））
ポリエステルポリオール（β）はジオールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
【0038】
ジオール（Ｃ－１－１）としては、ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）の説明で挙げたジオールと同じものが挙げられる。その中でも、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオールが好ましい。
【0039】
ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－１－２）としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、水素化ダイマー脂肪酸等、酒石酸、及びこれらの無水物、並びにこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
【0040】
環状エステル化合物（Ｃ－１－４）としては、例えば、β－プロピオラクトン、β－ブチロラクトン、γ－ブチロラクトン、β－バレロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン、α－カプロラクトン、β－カプロラクトン、γ－カプロラクトン、δ－カプロラクトン、ε－カプロラクトン、α－メチル－ε－カプロラクトン、β－メチル－ε－カプロラクトン、４－メチルカプロラクトン、γ－カプリロラクトン、ε－カプリロラクトン、ε－パルミトラクトン等、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。中でもトリメチロールプロパンを開始剤としたε－カプロラクトンの開環付加重合体が重合時の安定性及び経済性の点から好ましい。
【0041】
ポリエステルポリオール（Ｃ－２）としては、例えば、以下の（α’）～（β’）のポリエステルポリオール、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
（α’） ジオール（Ｃ－２－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－２－２）と、水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ－２－３）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α’））
（β’） 水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ－２－３）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ－２－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β’））
ポリエステルポリオール（β’）は水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
（α’） ジオール（Ｃ－２－１）と、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－２－２）と、水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ－２－３）と、から得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（α’））
（β’） 水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ－２－３）を開始剤として、ラクトン類等の環状エステル化合物（Ｃ－２－４）が開環付加重合して得られるポリエステルポリオール（ポリエステルポリオール（β’））
ポリエステルポリオール（β’）は水酸基官能基数３以上の多価アルコールを開始剤とする環状エステル化合物の開環付加重合物ということができる。
【0042】
ジオール（Ｃ－２－１）としては、ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）の説明で挙げたジオールと同じものが挙げられる。
【0043】
ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－２－２）としては、ジカルボン酸及び／又はその無水物（Ｃ－１－２）の説明で挙げたものと同じものが挙げられる。
【0044】
水酸基官能基数３以上の多価アルコール（Ｃ－２－３）としては、例えば、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等、及びこれらの任意の２種以上の組み合わせが挙げられる。
【0045】
環状エステル化合物（Ｃ－２－４）としては、環状エステル化合物（Ｃ－１－４）の説明で挙げたものと同じものが挙げられる。
【0046】
本実施形態では、ウレタン樹脂の原料として使用された場合に、耐熱性又は耐湿熱性等の耐久性に優れるウレタン樹脂が形成されやすい観点から、ポリエステルポリオール（Ｃ）はポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）を含むことがより好ましい。
【0047】
ジオール（Ｄ）の具体例としては、ポリカーボネートポリオール（Ｂ－１）の説明で挙げたジオールと同じものが挙げられる。その中でも、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオールが好ましい。
【0048】
多価アルコール（Ｅ）の具体例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン及びペンタエリスリトールが挙げられる。これらは単独で使用してよく、２種以上を併用してもよい。
【0049】
上記化合物（Ａ１－１）が有するヒドロキシ基のうち一つは、例えば、下記式（ｅ）：
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
で表される化合物に由来するヒドロキシ基（上記式（ｅ）で表される化合物中のヒドロキシ基のうち未反応のもの）であってよい。該ヒドロキシ基は、立体障害の影響により、Ｒ２、Ｒ３及び／又はＲ４を含む分子鎖に結合したヒドロキシ基と比較して反応性が低い傾向がある。また、上記式（ｅ）で表される化合物に由来するヒドロキシル基から分岐（Ｒ１との結合部）までの長さは、Ｒ２、Ｒ３及び／又はＲ４を含む分子鎖に結合したヒドロキシ基から分岐までの長さと比較して短いことから、化合物（Ａ１－１）とイソシアネート化合物との反応により得られるウレタン樹脂は、より高い剛直性を有する傾向がある。化合物（Ａ１－１）は、ヒドロキシ基の分岐までの長さの違いによる上記ヒドロキシ基の反応性及び高い剛直性を利用して、多様なウレタン樹脂の原料に利用されることが期待される。さらに、上記化合物（Ａ１－１）中の上記式（Ｉ）が有する結合のうち、１つがカーボネート結合であり、もう一つがエステル結合である。カーボネート結合は耐熱性向上、エステル結合は柔軟性向上に寄与する傾向がある。化合物（Ａ１－１）は上記のカーボネート結合とエステル結合を利用して、多様なウレタン原料に利用されることが期待される。
【化67】
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
で表される化合物に由来するヒドロキシ基（上記式（ｅ）で表される化合物中のヒドロキシ基のうち未反応のもの）であってよい。該ヒドロキシ基は、立体障害の影響により、Ｒ２、Ｒ３及び／又はＲ４を含む分子鎖に結合したヒドロキシ基と比較して反応性が低い傾向がある。また、上記式（ｅ）で表される化合物に由来するヒドロキシル基から分岐（Ｒ１との結合部）までの長さは、Ｒ２、Ｒ３及び／又はＲ４を含む分子鎖に結合したヒドロキシ基から分岐までの長さと比較して短いことから、化合物（Ａ１－１）とイソシアネート化合物との反応により得られるウレタン樹脂は、より高い剛直性を有する傾向がある。化合物（Ａ１－１）は、ヒドロキシ基の分岐までの長さの違いによる上記ヒドロキシ基の反応性及び高い剛直性を利用して、多様なウレタン樹脂の原料に利用されることが期待される。さらに、上記化合物（Ａ１－１）中の上記式（Ｉ）が有する結合のうち、１つがカーボネート結合であり、もう一つがエステル結合である。カーボネート結合は耐熱性向上、エステル結合は柔軟性向上に寄与する傾向がある。化合物（Ａ１－１）は上記のカーボネート結合とエステル結合を利用して、多様なウレタン原料に利用されることが期待される。
【0050】
＜組成物＞
本実施形態の組成物は、化合物（Ａ１－１）を含む。組成物は、下記式（Ａ１－２）で表されるポリカーボネートポリオール（以下、「化合物（Ａ１－２）」という。）、及び、下記式（Ａ１－３）で表されるポリエステルポリオール（以下「化合物（Ａ１－３）」という。）の少なくとも一方を更に含有してよい。
［式（Ａ１－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ２及びｍ２はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ１－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ３及びｍ３はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
本実施形態の組成物は、化合物（Ａ１－１）を含む。組成物は、下記式（Ａ１－２）で表されるポリカーボネートポリオール（以下、「化合物（Ａ１－２）」という。）、及び、下記式（Ａ１－３）で表されるポリエステルポリオール（以下「化合物（Ａ１－３）」という。）の少なくとも一方を更に含有してよい。
【化68】
［式（Ａ１－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ２及びｍ２はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化69】
［式（Ａ１－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ３及びｍ３はそれぞれ０以上の整数を示す。複数存在するＲ３は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0051】
化合物（Ａ１－２）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。同様に、化合物（Ａ１－３）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－２）、及び／又は、Ｒ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－３）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ１－２）及び／又は化合物（Ａ１－３）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0052】
化合物（Ａ１－２）にＲ２として含まれるアルカンジイル基は、化合物（Ａ１－１）にＲ２として含まれるアルカンジイル基と同じであってよい。組成物がＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－２）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ１－２）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれるアルカンジイル基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれるアルカンジイル基の組み合わせと同じであってよい。
【0053】
化合物（Ａ１－３）にＲ３として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ３として含まれる基と同じであってよい。組成物がＲ３で表される基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ３で表される基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－３）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ１－３）に該当する複数の化合物にＲ３として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ３として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0054】
化合物（Ａ１－２）にＲ４として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基と同じであってよい。同様に、化合物（Ａ１－３）にＲ４として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基と同じであってよい。化合物（Ａ１－１）がＲ４として２種以上の基を含む場合、化合物（Ａ１－２）及び／又は化合物（Ａ１－３）はＲ４として２種以上の基を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ１－２）及び／又は化合物（Ａ１－３）にＲ４として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0055】
ｍ２、ｎ２、ｍ３及びｎ３は、それぞれ０～６５であってよく、１～６０又は２～５０であってもよい。
【0056】
以下の説明において、組成物に含まれる下記式（ａ１－１）で表される基の総モル数をＣＡ１－１とし、組成物に含まれる下記式（ａ１－２）で表される基の総モル数をＣＡ１－２とし、組成物に含まれる下記式（ａ１－３）で表される基の総モル数をＣＡ１－３とする。
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【化70】
［式（ａ１－１）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【化71】
［式（ａ１－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【化72】
［式（ａ１－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【0057】
モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）は、好ましくは５．３以上であり、より好ましくは７．０以上であり、更に好ましくは１０．０以上であり、更により好ましくは２０．０以上である。モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が５．３以上であると、特に耐熱水性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）は、好ましくは９９以下であり、より好ましくは８０以下であり、更に好ましくは７０以下であり、特に好ましくは６０以下である。モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が９９以下であると、特に１００％モジュラス、及び耐熱性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）は５．３～９９であってよい。モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性及び耐熱水性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0058】
モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）は、例えば、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いた、組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定及び該測定によって得られる１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナルの積分値から求めることができる。具体的には、例えば、式（ａ１－１）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１（水素原子２ｍｏｌ分）と、式（ａ１－２）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２（水素原子２ｍｏｌ分）と、式（ａ１－３）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３（水素原子２ｍｏｌ分）と、の比からモル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）を算出可能である。この場合、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）は、シグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１と、シグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２と、シグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３との総和と、シグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１との比の（ΔＳ１－１／（ΔＳ１－１＋ΔＳ１－２＋ΔＳ１－３）×１００）といいかえることができる。
【0059】
組成物は、下記式（Ａ２－２）で表されるポリカーボネートポリオール（以下、「化合物（Ａ２－２）」という。）、及び、下記式（Ａ２－３）で表されるポリエステルポリオール（以下「化合物（Ａ２－３）」という。）の少なくとも一方を更に含有してよい。
［式（Ａ２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ４は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
［式（Ａ２－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化73】
［式（Ａ２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記と同義であり、ｎ４は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化74】
［式（Ａ２－３）中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５は０以上の整数を示す。Ｒ４は複数存在する場合互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0060】
化合物（Ａ２－２）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。同様に、化合物（Ａ２－３）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ２－２）、及び／又は、Ｒ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ２－３）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ２－２）及び／又は化合物（Ａ２－３）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0061】
化合物（Ａ２－２）にＲ２として含まれるアルカンジイル基は、化合物（Ａ１－１）にＲ２として含まれるアルカンジイル基と同じであってよい。組成物がＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ２で表されるアルカンジイル基が異なる２種以上の化合物（Ａ２－２）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ２－２）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれるアルカンジイル基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ２として含まれるアルカンジイル基の組み合わせと同じであってよい。
【0062】
化合物（Ａ２－３）にＲ３として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ３として含まれる基と同じであってよい。組成物がＲ３で表される基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ３で表される基が異なる２種以上の化合物（Ａ２－２）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ２－２）に該当する複数の化合物にＲ３として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ３として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0063】
化合物（Ａ２－２）にＲ４として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基と同じであってよい。同様に、化合物（Ａ２－３）にＲ４として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基と同じであってよい。化合物（Ａ１－１）がＲ４として２種以上の基を含む場合、化合物（Ａ２－２）及び／又は化合物（Ａ２－３）もＲ４として２種以上の基を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ２－２）及び／又は化合物（Ａ２－３）にＲ４として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0064】
ｎ４及びｎ５は、それぞれ０～６５であってよく、１～６０又は２～５０であってもよい。
【0065】
以下の説明において、組成物に含まれる下記式（ａ２－２）で表される基の総モル数をＣＡ２－２とし、組成物に含まれる下記式（ａ２－３）で表される基の総モル数をＣＡ２－３とする。
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【化75】
［式（ａ２－２）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【化76】
［式（ａ２－３）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。＊で表される結合手は炭素原子に直接結合している。］
【0066】
モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））は、０．０１０以上、０．０５０以上、０．１００以上、０．２００以上、又は０．３００以上であってもよい。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が０．０１０以上であると、特に１００％モジュラス、破断強度、ガラス転移温度及び伸び率に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））は、０．７５０以下、０．７００以下、０．６５０以下、又は０．６００以下であってもよい。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が０．７５０以下であると、特に耐熱水性、及び破断強度に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））は、０．０１０～０．７５０であってよい。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性、破断強度、伸び率、ガラス転移温度及び耐熱水性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0067】
モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））は、例えば、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）と同様に、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いた、組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定及び該測定によって得られる１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナルの積分値から求めることができる。具体的には、例えば、上記シグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１（水素原子２ｍｏｌ分）と、上記シグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２（水素原子２ｍｏｌ分）と、上記シグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３（水素原子２ｍｏｌ分）と、式（ａ２－２）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２（水素原子４ｍｏｌ分）と、式（ａ２－３）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３（水素原子４ｍｏｌ分）とからモル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））を算出可能である。この場合、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））は、シグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１と、シグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２と、シグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３との総和と、シグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２と、シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３との総和と、の比の０．５倍値（０．５×（ΔＳ２－２＋ΔＳ２－３）／（ΔＳ１－１＋ΔＳ１－２＋ΔＳ１－３））といいかえることができる。
【0068】
組成物は、下記式（ｅ）で表わされる多価アルコール（以下、「多価アルコール（Ｅ）」ともいう。）を更に含有してもよい。以下、下記式（ｅ）で表わされる多価アルコールの総モル数をＣＥとする。また、式（ｅ）で表わされる多価アルコールが有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナルをＳｅとする。
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【化77】
［式（ｅ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【0069】
多価アルコール（Ｅ）は上述したものと同義であり、多価アルコール（Ｅ）がＲ１として有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。
【0070】
多価アルコール（Ｅ）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の多価アルコール（Ｅ）を含んでいてよい。この場合、多価アルコール（Ｅ）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0071】
組成物は、下記式（ｆ）で表わされるオキセタン化合物（以下、「オキセタン化合物（Ｆ）」ともいう。）を更に含有してもよい。
［式（ｆ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【化78】
［式（ｆ）中、Ｒ１は前記と同義である。］
【0072】
オキセタン化合物（Ｆ）は上述したものと同義であり、オキセタン化合物（Ｆ）がＲ１として有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。
【0073】
オキセタン化合物（Ｆ）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上のオキセタン化合物（Ｆ）を含んでいてよい。この場合、オキセタン化合物（Ｆ）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0074】
オキセタン化合物（Ｆ）の具体例としては、例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－メチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン及び３，３－ジヒドロキシメチルオキセタンが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0075】
組成物は、下記式（Ａ－３）で表されるポリカーボネートポリオール（以下、「化合物（Ａ－３）」という。）を更に含有してよい。
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５、ｍ５及びｐ５はそれぞれ１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化79】
［式（Ａ－３）中、Ｒ１及びＲ４は前記と同義であり、ｎ５、ｍ５及びｐ５はそれぞれ１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0076】
化合物（Ａ－３）にＲ１として含まれる原子又は基は、化合物（Ａ１－１）にＲ１として含まれる原子又は基と同じであってよい。組成物がＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ１－１）を含む場合、当該組成物はＲ１で表されるアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基が異なる２種以上の化合物（Ａ－３）を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ－３）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）に該当する複数の化合物にＲ１として含まれる基の組み合わせと同じであってよい。
【0077】
化合物（Ａ－３）にＲ４として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基と同じであってよい。化合物（Ａ１－１）がＲ４として２種以上の基を含む場合、化合物（Ａ－３）もＲ４として２種以上の基を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ－３）にＲ４として含まれる２種以上の基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる２種以上の基の組み合わせと同じであってよい。
【0078】
ｎ５、ｍ５及びｐ５は、それぞれ１～６５であってよく、２～６０又は３～５０であってもよい。
【0079】
組成物は、下記式（Ａ－４）で表されるポリカーボネートジオール（以下、「化合物（Ａ－４）」という。）を更に含有してよい。
［式（Ａ－４）中、Ｒ４は前記と同義であり、ｎ６は１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化80】
［式（Ａ－４）中、Ｒ４は前記と同義であり、ｎ６は１以上の整数を示す。複数存在するＲ４は互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0080】
化合物（Ａ－４）にＲ４として含まれる基は、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる基と同じであってよい。化合物（Ａ１－１）がＲ４として２種以上の基を含む場合、化合物（Ａ－４）もＲ４として２種以上の基を含んでいてよい。この場合、化合物（Ａ－４）にＲ４として含まれる２種以上の基の組み合わせは、化合物（Ａ１－１）にＲ４として含まれる２種以上の基の組み合わせと同じであってよい。
【0081】
ｎ６は、それぞれ１～６５であってよく、２～６０又は３～５０であってもよい。
【0082】
以下の説明において、組成物に含まれる下記式（Ｉ）で表される基の総モル数をＣＴとする。
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
式（Ｉ）において＊で表される結合手は、炭素原子又は水素原子に直接結合している。
【化81】
［式（Ｉ）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
式（Ｉ）において＊で表される結合手は、炭素原子又は水素原子に直接結合している。
【0083】
モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）は、０．０２以上、０．０５以上又は０．１以上であってよい。モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が０．０２以上であると、特に耐熱水性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）は、０．９９０以下、０．８００以下、又は０．７００以下であってもよい。モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が０．９９０以下であると、特に１００％モジュラスと耐熱性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）は０．０２～０．９９であってよい。モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性及び耐熱水性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0084】
モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）は、０．００１以上、０．０１０以上、又は０．０５０以上であってもよい。モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）が０．００１以上であると、特に破断強度及び耐熱水性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）は、０．９９０以下、０．４００以下又は０．５００以下であってもよい。モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）は０．００１～０．９９０であってよい。モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性、破断強度及び耐熱水性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0085】
モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）は、０．００５以上、０．０１０以上、０．０５０以上、０．１００以上、０．１５０以上、０．２００以上、０．２５０以上、又は０．３００以上であってよい。モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）は、０．３４０以下、０．２５０以下、０．２００以下、０．１５０以下、０．１００以下、０．０５０以下、又は０．０２０以下であってもよい。モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）が０．３４０以下であると、特に耐熱水性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）は０．００５～０．３４０であってよい。モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性及び耐熱水性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0086】
モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）は、０．００１以上、０．００５以上、０．０１０以上、０．０５０以上、０．１００以上、０．１５０以上、０．２００以上、又は０．２２０以上であってもよい。モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が０．００１以上であると、特に１００％モジュラス、破断強度、ガラス転移温度及び伸び率に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）は、０．２３４以下、０．２００以下、０．１５０以下、０．１００以下、０．０５０以下、又は０．０１５以下であってもよい。モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が０．２３４以下であると、特に耐熱水性及び破断強度に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）は０．００１～０．２３４であってよい。モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性、耐熱水性、破断強度、伸び率及びガラス転移温度がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0087】
モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）及びモル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）がいずれも上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラスと耐熱性がともに更に良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0088】
モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）及びモル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）は、例えば、（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）と同様に、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いた、組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定及び該測定によって得られる１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナルの積分値から求めることができる。具体的には、例えば、上記シグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１（水素原子２ｍｏｌ分）と、上記シグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２（水素原子２ｍｏｌ分）と、上記シグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３（水素原子２ｍｏｌ分）と、上記シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３（水素原子４ｍｏｌ分）と、式（Ｉ）のＲ１が直鎖状アルキル基である場合、式（Ｉ）のＲ１（アルキル基）の末端メチルのシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩ（水素原子３ｍｏｌ分）との比からモル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）及びモル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）を算出可能である。この場合、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）は、シグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１とシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩとの比の１．５倍値（１．５×ΔＳ１－１／ΔＳＩ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）は、シグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２とシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩとの比の１．５倍値（１．５×ΔＳ１－２／ΔＳＩ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）は、シグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３とシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩとの比の１．５倍値（１．５×ΔＳ１－３／ΔＳＩ）、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）は、シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３とシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩとの比の０．７５倍値（０．７５×ΔＳ２－３／ΔＳＩ）と言い換えることができる。
【0089】
組成物は、ジオール（Ｄ）を更に含有してもよい。ジオール（Ｄ）は上述したものと同義である。
【0090】
以下の説明において、組成物に含まれる下記式（ｄ）で表される基の総モル数をＣＤとする。
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
【化82】
［式（ｄ）中、Ｒは水素原子又はアルカンジイル基であり、＊は結合手を示す。Ｒは互いに同一でも異なっていてもよい。］
【0091】
モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、０．０１０以上、０．０５０以上、０．１００以上、０．５００以上、１．０以上、３．０以上、５．０以上、７．０以上、８．５以上又は９．５以上であってもよい。モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．０１０以上であると、特に耐熱性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、１０．２０以下、９．０以下、５．０以下、３．０以下、１．０以下、０．９００以下、０．６００以下、０．３００以下、又は０．１００以下であってもよい。モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が１０．２０以下であると、特に耐熱水性及び破断強度に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は０．０１０～１０．２０であってよい。モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性、破断強度及び耐熱水性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0092】
モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、０．１００以上、０．３００以上、０．６００以上、１．００以上、３．００以上、５．００以上、７．００以上、又は９．００以上であってもよい。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が０．１００以上であると、特に１００％モジュラス、及び耐熱性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、１２．００以下、１０．００以下、８．００以下、６．００以下、４．００以下、２．００以下、又は１．０００以下であってもよい。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は０．１００～１２．００であってよい。モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、及び耐熱性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0093】
モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）がいずれも上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラスと耐熱性がともに更に良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0094】
モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、例えば、（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）と同様に、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いた、組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定及び該測定によって得られる１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナルの積分値から求めることができる。具体的には、例えば、上記シグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２（水素原子４ｍｏｌ分）と、上記シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３（水素原子４ｍｏｌ分）と、式（ｄ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓｄ）の積分値ΔＳｄ（水素原子２ｍｏｌ分）と、からモル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）を算出可能である。この場合、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、シグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２と、シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３と、シグナル（Ｓｄ）の積分値ΔＳｄとの総和と、シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３と、の比の（（ΔＳ２－３）／（ΔＳ２－２＋ΔＳ２－３＋２×ΔＳｄ）×１００）と言い換えることができ、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）は、シグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２と、シグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３と、シグナル（Ｓｄ）の積分値ΔＳｄとの総和と、シグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２とシグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３との総和と、の比の（（ΔＳ２－２＋ΔＳ２－３）／（ΔＳ２－２＋ΔＳ２－３＋２×ΔＳｄ）×１００）と言い換えることができる。
【0095】
以下の説明において、組成物に含まれる下記式（ｆ’）で表される基の総モル数をＣＦとする。
［式（ｆ’）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【化83】
［式（ｆ’）中、Ｒ１は前記と同義であり、＊は結合手を示す。］
【0096】
モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）は、１．７０以上、１．８０以上、２．００以上、３．００以上、４．００以上、５．００以上、６．００以上、７．００以上、８．００以上、９．００以上、１０．００以上又は１５．００以上であってもよい。モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が１．７以上であると、オキセタン化合物の自己架橋により、特に耐熱性及び１００％モジュラスに優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）は、４５．０以下、４２．０以下、４０．０以下、３５．０以下、３０．０以下、２５．０以下、２０．０以下、１５．０以下、又は１０．０以下であってもよい。モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が４５．０以下であると、特に耐熱性に優れるポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）は１．７０～４５．０、１．８０～４２．０、２．００～４０．０、３．００～３０．０、４．００～２０．０、５．００～１５．０、又は６．００～１０．０であってよい。モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）が上記範囲であると、組成物がウレタン樹脂の原料として使用された場合に、１００％モジュラス、耐熱性がともに良好なポリウレタン樹脂が形成されやすい傾向がある。
【0097】
モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）は、例えば、（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）と同様に、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いた、組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定及び該測定によって得られる１Ｈ－ＮＭＲスペクトルのシグナルの積分値から求めることができる。具体的には、例えば、上記シグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩ（水素原子３ｍｏｌ分）と、式（ｆ’）のオキセタン基の酸素原子の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓｆ）の積分値ΔＳｆ（水素原子４ｍｏｌ分）と、の比からモル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）を算出可能である。この場合、モル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）は、シグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩと、シグナル（Ｓｆ）の積分値ΔＳｆと、の比の０．７５倍値（０．７５×ΔＳｆ／ΔＳＩ×１００）と言い換えることができる。
【0098】
組成物は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）と、必要に応じて添加されるジオール（Ｄ）、多価アルコール（Ｅ）及び／又はオキセタン化合物（Ｆ）との反応混合物であってよい。上記反応は、通常、エステル交換触媒の存在下で行われることから、組成物は、エステル交換触媒を更に含有していてよい。エステル交換触媒としては、リチウムアセチルアセトナートが好ましく用いられる。エステル交換触媒の含有量は、組成物の全質量を基準として、０．０００１～０．１００質量％であってよい。
【0099】
組成物の性状は、特に限定されず、２５℃で固体であってよく、２５℃で液体であってよい。組成物の性状は、含有される成分（例えば、化合物（Ａ１－１）～（Ａ１－３）、化合物（Ａ２－２）～（Ａ２－３）、化合物（Ａ－３）、化合物（Ａ－４）及びオキセタン化合物（Ｆ））の種類及び含有比率等により変更可能である。
【0100】
組成物の数平均分子量は、例えば、２００～６０００ｇ／ｍｏｌであってよい。組成物の数平均分子量の下限は、例えば、２００ｇ／ｍｏｌ以上、４００ｇ／ｍｏｌ以上、６００ｇ／ｍｏｌ以上、８００ｇ／ｍｏｌ以上、１０００ｇ／ｍｏｌ以上、１２００ｇ／ｍｏｌ以上、１４００ｇ／ｍｏｌ以上、１６００ｇ／ｍｏｌ以上又は１８００ｇ／ｍｏｌ以上であってよい。組成物の数平均分子量の上限は、例えば、６０００ｇ／ｍｏｌ以下、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、４０００ｇ／ｍｏｌ以下、３０００ｇ／ｍｏｌ以下、２５００ｇ／ｍｏｌ以下、２０００ｇ／ｍｏｌ以下、１８００ｇ／ｍｏｌ以下、１６００ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、又は８００ｇ／ｍｏｌ以下であってよい。
【0101】
組成物の数平均分子量とは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて組成物全体を測定対象として測定される、２官能のポリオキシプロピレンポリオール換算の数平均分子量である。
【0102】
組成物の水酸基価は、例えば、３０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。組成物の水酸基価の下限は、例えば、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。組成物の水酸基価の上限は、例えば、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下又は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0103】
組成物の水酸基価は、組成物１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数を意味し、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠して測定される。
【0104】
組成物の酸価は、例えば、０．０１～１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであってよい。組成物の酸価の下限は、例えば、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は０．０７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。組成物の酸価の上限は、例えば、１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、又は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0105】
組成物の酸価は、組成物１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのミリグラム（ｍｇ）数を意味し、ＪＩＳ Ｋ１５５７－５に準拠して測定される。
【0106】
本実施形態では、重水素化クロロホルムを溶媒に用い、且つ、テトラメチルシランを基準物質に用いて組成物の１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った場合、例えば、上記シグナル（Ｓ１－１）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．４３５ｐｐｍ以上３．４７５ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（Ｓ１－２）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．４７５ｐｐｍ以上３．５２０ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（Ｓ１－３）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．４００ｐｐｍ以上３．４３５ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（Ｓ２－２）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．５９５ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（Ｓ２－３）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．５５０ｐｐｍ以上３．５９５ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（Ｓｄ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．６１８ｐｐｍ以上３．７１０ｐｐｍ以下の範囲に観測され、加えて、多価アルコール（Ｅ）が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓｅ）の積分値ΔＳｅが、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの３．７１０ｐｐｍ以上３．７６０ｐｐｍ以下の範囲に観測され、上記シグナル（Ｓｆ）が、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下の範囲に観測される。また、式（Ｉ）のＲ１がエチル基である場合、上記シグナル（ＳＩ）が０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下の範囲に観測され、式（Ｉ）のＲ１がメチル基である場合、上記シグナル（ＳＩ）が０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下の範囲に観測される。したがって、本実施形態では、これらのシグナルの積分値の比から、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）を求めることができる。
【0107】
本実施形態によれば、１００％モジュラスが低く、高い軟化温度を有するウレタン樹脂の形成に資する、組成物を提供することができる。
【0108】
＜ポリカーボネートポリオール及び組成物の製造方法＞
上記実施形態の化合物（Ａ１－１）は、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）と、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールとを反応（エステル交換反応）させることによって、化合物（Ａ１－１）を得る反応工程を含む方法によって得ることができる。当該方法において、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールの少なくとも一方が、上記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、混合液が上記式（ｅ）で表される多価アルコールを更に含む。
上記実施形態の化合物（Ａ１－１）は、例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）と、エステル交換触媒と、を含む混合液中で、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールとを反応（エステル交換反応）させることによって、化合物（Ａ１－１）を得る反応工程を含む方法によって得ることができる。当該方法において、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールの少なくとも一方が、上記式（Ｉ）で表される基を含む、又は、混合液が上記式（ｅ）で表される多価アルコールを更に含む。
【0109】
上記方法では、化合物（Ａ１－１）を含む反応混合物として上記実施形態の組成物を得ることもできる。したがって、上記方法は、上記実施形態の組成物の製造方法といいかえることもできる。
【0110】
混合液は、任意成分としてジオール（Ｄ）及び／又はオキセタン化合物（Ｆ）として含んでいてよい。上記方法がポリカーボネートポリオール（Ｂ）及びポリエステルポリオール（Ｃ）の少なくとも一方が、上記式（Ｉ）で表される基を含む方法である場合でも、混合液は、任意成分として多価アルコール（Ｅ）を含んでいてよい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、ポリエステルポリオール（Ｃ）、ジオール（Ｄ）、多価アルコール（Ｅ）及びオキセタン化合物（Ｆ）の詳細は上述のとおりであり、これらの好適な例（好ましいＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲの例、並びに、好ましい組み合わせの例）も、化合物（Ａ１－１）が有するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲの好ましい例及び好ましい組み合わせの例と同じである。エステル交換触媒としては、所望の化合物（Ａ１－１）が得られやすくなる観点から、リチウムアセチルアセトナートを用いることが好ましい。
【0111】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ）とポリエステルポリオール（Ｃ）との混合比率（混合液中のポリカーボネートポリオール（Ｂ）の含有量／混合液中のポリエステルポリオール（Ｃ）の含有量）は、重量比で、９５／５～５／９５であることが好ましく、９０／１０～１０／９０であることがより好ましく、８０／２０～２０／８０であることがさらに好ましく、７０／３０～３０／７０であることが特に好ましい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ）とポリエステルポリオール（Ｃ）との混合比率を上記範囲とすることで、化合物（Ａ－１）を効率よく得ることができる。
【0112】
ポリカーボネートポリオール（Ｂ）とポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）との混合比率（混合液中のポリカーボネートポリオール（Ｂ）の含有量／混合液中のポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）の含有量）は、重量比で、９５／５～５／９５であることが好ましく、９０／１０～１０／９０であることがより好ましく、８０／２０～２０／８０であることがさらに好ましく、７０／３０～３０／７０であることが特に好ましい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ）とポリエステルポリオール（β）及び／又はポリエステルポリオール（β’）との混合比率を上記範囲とすることで、化合物（Ａ－１）を効率よく得ることができる。
【0113】
混合液中のエステル交換触媒の含有量は、反応温度を適切に制御しやすく、反応生成物の色数上昇を抑えることができる観点から、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．０００１～０．１質量部であってよく、０．００１～０．０５０質量部であってよく、０．００５～０．０１質量部であってもよい。エステル交換触媒の含有量は、ウレタン化反応の反応性の制御を容易とする観点では、少ないほど好ましい。エステル交換触媒の含有量が多くなると、ウレタン化反応の反応性が高くなりやすい。混合液中のエステル交換触媒の含有量は、ウレタン化の反応制御を容易とする観点では、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００２質量部以上であることがより好ましく、０．００３質量部以上であることが更に好ましい。混合液中のエステル交換触媒の含有量は、反応生成物の色数上昇を抑えることができる観点では、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．０５０質量部以下であることが好ましく、０．０４０質量部以下であることがより好ましく、０．０３０質量部以下であることが更に好ましい。これらの観点から、混合液中のエステル交換触媒の含有量は、混合液中のポリオール成分の総量１００質量部に対して、０．００１～０．０５０質量部であることが好ましく、０．００２～０．０４０質量部であることがより好ましく、０．００３～０．０３０質量部であることが更に好ましい。ポリオール成分の総量とは、混合液に含まれるヒドロキシ基を２個以上有する化合物（例えば、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）、ポリエステルポリオール（Ｃ）、多価アルコール（Ｅ）及び任意添加成分のジオール（Ｄ））と、任意添加成分のオキセタン化合物（Ｆ）と、の合計量である。
【0114】
反応工程では、混合液を加熱して反応を進行させてもよく、加熱を行わずに反応を進行させてもよい。混合液の反応温度は、例えば、０～２５０℃であり、１００～２２０℃であってもよい。反応温度が０℃以上であると、エステル交換反応が進行し易く、所望の化合物（Ａ１－１）が得られやすい。反応温度が２５０℃以下であると、得られる化合物（Ａ１－１）及び組成物（ポリオール含有組成物）の色数が抑えられる。さらに、反応温度が２５０℃以下であると、カーボネート基の脱炭酸反応、又は、末端水酸基同士の脱水反応により副生する、３官能以上の多価アルコールに由来するオキセタン化合物及び／又はオキセタン構造、を抑制することができる。また、エステル交換反応は、温度を一定に保って行なってもよいし、反応進行度に応じて段階的又は連続的に昇温させながら行なってもよい。所望の化合物（Ａ１－１）を得られやすくする観点では、下記式（α）の関係を満たす温度Ｔ１での加熱を行った後、ついで、下記式（β）の関係を満たす温度Ｔ２での加熱を行うことが好ましい。なお、温度Ｔ１及び温度Ｔ２は下記式（γ）の関係を満たすことが好ましい。また、第１の加熱の温度の平均温度Ｔ１ｍ及び第２の加熱の温度の平均温度Ｔ２ｍは下記式（δ）の関係を満たすことが好ましい。ここで、反応進行度はＧＰＣチャートから得られる原料の消費量から見積もることができる。
１８０℃≦Ｔ１≦２００℃ ・・・（α）
１９０℃≦Ｔ２≦２００℃ ・・・（β）
Ｔ１＜Ｔ２ ・・・（γ）
Ｔ１ｍ＜Ｔ２ｍ ・・・（δ）
１８０℃≦Ｔ１≦２００℃ ・・・（α）
１９０℃≦Ｔ２≦２００℃ ・・・（β）
Ｔ１＜Ｔ２ ・・・（γ）
Ｔ１ｍ＜Ｔ２ｍ ・・・（δ）
【0115】
混合液の加熱は常圧下で行うこともできるが、減圧下（例えば１０１～１ｋＰａの圧力下）で行うこともできる。これにより、混合液中に残存する水分を取り除き、反応の進行を速め、組成物への着色を抑制することが可能となる。さらに、減圧下により、組成物の酸価を低減することが可能となる。なお、本明細書中、常圧とは、１０１．３２５ｋＰａ±２０．０００ｋＰａの圧力を意味する。所望の化合物（Ａ１－１）を得られやすくする観点では、混合液の加熱は、１０１．３２５ｋＰａ±２０．０００ｋＰａの圧力下で加熱すること（第１の加熱）と、ついで、２０．０００ｋＰａ以下の減圧下で加熱すること（第２の加熱）と、を含むことが好ましく、第１の加熱の温度が上記式（α）の関係を満たす温度Ｔ１であり、第２の加熱の温度が上記式（β）の関係を満たす温度Ｔ２であることがより好ましく、第１の加熱の温度（温度Ｔ１）と第２の加熱の温度（温度Ｔ２）とが上記式（γ）の関係を満たすことがさらに好ましい。
【0116】
混合液の加熱は窒素を流入させながら行うこともできる。これにより、混合液中から水分を取り除き、反応の進行を速めることが可能となる。さらに、窒素のパージにより、組成物への着色の抑制が可能となる。所望の化合物（Ａ１－１）を得られやすくする観点では、混合液の窒素流量は２～１０００ｍｌ／ｍｉｎ／スケール（ｋｇ）であることが好ましく、５～２００ｍｌ／ｍｉｎ／スケール（ｋｇ）であることがさらに好ましい。
【0117】
上記製造方法では、得られた反応混合物に対して、蒸留、乾燥等の後処理を行ってよい。また、上記製造方法では、化合物（Ａ１－１）又はこれを含む組成物を得た後に、多価アルコール（Ｅ）及び／又はオキセタン化合物（Ｆ）等の成分を添加して、調製してもよい。
【0118】
＜ウレタン樹脂及びその製造方法＞
ウレタン樹脂は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体である。ここで、架橋体とは、鎖延長剤等により重縮合物同士が架橋したものを意味する。
ウレタン樹脂は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重縮合物又はその架橋体である。ここで、架橋体とは、鎖延長剤等により重縮合物同士が架橋したものを意味する。
【0119】
（ポリオール成分）
ポリオール成分は、上記化合物（Ａ１－１）を含む。ポリオール成分は、化合物（Ａ１－１）以外のポリオール（末端水酸基を２個以上有する化合物）、又はオキセタン化合物（Ｆ）（水酸基を１個有する化合物）を含んでいてもよい。ポリオール成分は、例えば、上記組成物に含まれ得るポリオール（化合物（Ａ１－２）、化合物（Ａ１－３）、化合物（Ａ２－２）、化合物（Ａ２－３）、化合物（Ａ－３）、化合物（Ａ－４）、多価アルコール（Ｅ）、ジオール（Ｄ）、オキセタン化合物（Ｆ）等）を更に含んでいてもよい。これらのポリオールの含有比率は、上記組成物におけるポリオールの含有比率（例えば、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）と同じであってよい。換言すれば、ポリオール成分は、上記組成物からポリオール以外の化合物を除いたポリオール混合物を含んでいてよい。
ポリオール成分は、上記化合物（Ａ１－１）を含む。ポリオール成分は、化合物（Ａ１－１）以外のポリオール（末端水酸基を２個以上有する化合物）、又はオキセタン化合物（Ｆ）（水酸基を１個有する化合物）を含んでいてもよい。ポリオール成分は、例えば、上記組成物に含まれ得るポリオール（化合物（Ａ１－２）、化合物（Ａ１－３）、化合物（Ａ２－２）、化合物（Ａ２－３）、化合物（Ａ－３）、化合物（Ａ－４）、多価アルコール（Ｅ）、ジオール（Ｄ）、オキセタン化合物（Ｆ）等）を更に含んでいてもよい。これらのポリオールの含有比率は、上記組成物におけるポリオールの含有比率（例えば、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）と同じであってよい。換言すれば、ポリオール成分は、上記組成物からポリオール以外の化合物を除いたポリオール混合物を含んでいてよい。
【0120】
ポリオール成分は、酸性基を有するポリオールを更に含有していてもよい。この場合、ウレタン樹脂が酸性基を含むこととなる。酸性基を有するウレタン樹脂は、水性ウレタン樹脂分散体に好適に用いられる。水性ウレタン樹脂分散体については後述する。
【0121】
酸性基は、例えば、イソシアネートとの反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマーに親水性を付与することができる官能基（親水性基）である。このような酸性基を有するポリオールとしては、例えば、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、ジメチロールペンタン酸、ジメチロールノナン酸等のジメチロールアルカン酸を挙げることができる。
【0122】
（ポリイソシアネート成分）
ポリイソシアネート成分としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート及び脂環族ポリイソシアネートを挙げることができる。また、これらの変性体である変性ポリイソシアネートを用いることもできる。変性ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアヌレート変性ポリイソシアネート（イソシアネートの三量体）、アロファネート変性ポリイソシアネート、ウレトジオン変性ポリイソシアネート、ウレタン変性ポリイソシアネート、ビウレット変性ポリイソシアネート、ウレトンイミン変性ポリイソシアネート、アシルウレア変性ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。
ポリイソシアネート成分としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート及び脂環族ポリイソシアネートを挙げることができる。また、これらの変性体である変性ポリイソシアネートを用いることもできる。変性ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアヌレート変性ポリイソシアネート（イソシアネートの三量体）、アロファネート変性ポリイソシアネート、ウレトジオン変性ポリイソシアネート、ウレタン変性ポリイソシアネート、ビウレット変性ポリイソシアネート、ウレトンイミン変性ポリイソシアネート、アシルウレア変性ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。
【0123】
芳香族イソシアネートとしては、例えば２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート／２，６－トリレンジイソシアネート混合物、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート混合物、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエ－テルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネート等が挙げられる。
【0124】
芳香脂肪族イソシアネートとしては、例えば１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、及びそれらの混合物；１，３－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン、及びそれらの混合物；ω，ω’－ジイソシアナト－１，４－ジエチルベンゼン等が挙げられる。
【0125】
脂肪族イソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’－ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３－ブタジエン－１，４－ジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８－ジイソシアナト－４－（イソシアナトメチル）オクタン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４－ブチレングリコールジプロピルエーテル－α，α’－ジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、２－イソシアナトエチル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート、２－イソシアナトプロピル－２，６－ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。
【0126】
脂環族イソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネート、２，２’－ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（４－イソシアナト－ｎ－ブチリデン）ペンタエリスリトール、水添ダイマー酸ジイソシアネート、２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）３－（３－イソシアナトプロピル）－６－（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－５－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－６－（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－３－（３－イソシアナトプロピル）－５－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－３－（３－イソシアナトプロピル）－６－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－５－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２－（イソシアナトメチル）－２－（３－イソシアナトプロピル）－６－（２－イソシアナトエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、水素化テトラメチルキシレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0127】
（ポリオール成分／ポリイソシアネート成分配合比）
ポリオール成分とポリイソシアネート成分との配合比は、ポリオール成分中の活性水素とポリイソシアネート成分中のイソシアネート基とのモル比が、９：１～１：９であることが好ましく、６：４～４：６であることが更に好ましい。配合比がこの範囲内であると、ウレタン樹脂がより優れた性能を有する傾向がある。
ポリオール成分とポリイソシアネート成分との配合比は、ポリオール成分中の活性水素とポリイソシアネート成分中のイソシアネート基とのモル比が、９：１～１：９であることが好ましく、６：４～４：６であることが更に好ましい。配合比がこの範囲内であると、ウレタン樹脂がより優れた性能を有する傾向がある。
【0128】
（鎖延長剤）
鎖延長剤は、目的、用途等に応じて適宜選択することができる。鎖延長剤としては、例えば、水；エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０－デカンジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン等の低分子ポリオ－ル；ポリエステルポリオ－ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等の高分子ポリオール；エチレンジアミン、イソホロンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンなどを使用することができる。鎖延長剤の配合量（ウレタン樹脂に含まれる鎖延長剤由来の構造の割合）は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計量１００質量部に対して、０．１～５０質量部であってよい。なお、鎖延長剤がポリオールである場合、該ポリオールは、鎖延長剤及びポリオール成分の両方に包含されるものとして含有量を算出する。
鎖延長剤は、目的、用途等に応じて適宜選択することができる。鎖延長剤としては、例えば、水；エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０－デカンジオール、１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン等の低分子ポリオ－ル；ポリエステルポリオ－ル、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等の高分子ポリオール；エチレンジアミン、イソホロンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンなどを使用することができる。鎖延長剤の配合量（ウレタン樹脂に含まれる鎖延長剤由来の構造の割合）は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計量１００質量部に対して、０．１～５０質量部であってよい。なお、鎖延長剤がポリオールである場合、該ポリオールは、鎖延長剤及びポリオール成分の両方に包含されるものとして含有量を算出する。
【0129】
上記ウレタン樹脂は、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、場合により鎖延長剤と、を反応（ウレタン化反応）させることにより得ることができる。ウレタン化反応は、室温（例えば２５℃）で行われてよく、加熱下（例えば、４０～２００℃）で行われてもよい。
【0130】
ウレタン化反応の際には、反応時間の短縮、反応率の向上等を目的として、触媒（ウレタン化触媒）を追加することができる。触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の第３級アミン触媒、及び、スタナスオクトエート、スタナスオレート、ジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒などに代表される金属触媒が挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、ジブチル錫ジラウレートが好ましく用いられる。触媒の使用量は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の合計量１００質量部に対して、０．００１～１００質量部であってよい。
【0131】
ウレタン化反応の際に触媒を使用する場合には、触媒の処理のためにリン化合物を用いることが好ましい。リン化合物としては特に限定されないが、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジ－２－エチルヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニルホスフェート等のリン酸トリエステル；メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、２－エチルへキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、アチレングルコールアシッドホスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル；トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニル（モノデシル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジエチルハイドロゲンホスファイト、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコ－ルジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスルト－ルジホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト－ルジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等の亜リン酸エステル類；リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などが挙げられる。これらは単独で使用することができ、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、酸性リン酸エステルが好ましく、２－エチルへキシルアシッドホスフェートがより好ましい。リン化合物の使用量は、触媒１００質量部に対して、１０～２０００質量部であってよい。
【0132】
ウレタン化反応は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン等のエステル類；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、２－エトキシエタノ－ル等のエ－テル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などを使用することができる。
【0133】
以上説明したウレタン樹脂は、伸び率及び風合いが良好であり、耐久性に優れ、さらに、場合によっては破断強度が良好である。したがって、上記ウレタン樹脂は、合成皮革、人工皮革、コーティング剤等に好適に使用できる。
【0134】
＜コーティング剤＞
本実施形態のコーティング剤は、上述したウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂の具体的態様は上述したとおりであってよい。
本実施形態のコーティング剤は、上述したウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂の具体的態様は上述したとおりであってよい。
【0135】
コーティング剤として使用する場合の一例としては、ＲＩＭ（Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｌｄｉｎｄ、反応射出成形）を応用した型内塗装方法が挙げられる。具体的には、射出成形金型内でプラスチック基材を成形し、さらに金型内で成形品表面にウレタン塗膜を形成する方法である。本手法では型内容積が一定であり、ウレタン塗膜の密度、厚み、硬さが安定するだけでなく、金型表面の凹凸を忠実に再現でき意匠性の高い外観を得る事も可能である。
【0136】
＜水性ウレタン樹脂分散体＞
水性ウレタン樹脂分散体は、水系媒体と、該水系媒体中に分散したウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する。ウレタン樹脂は、上述したウレタン樹脂のうち、酸性基を有するもの（ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを含むもの）である。
水性ウレタン樹脂分散体は、水系媒体と、該水系媒体中に分散したウレタン樹脂又はその中和物と、を含有する。ウレタン樹脂は、上述したウレタン樹脂のうち、酸性基を有するもの（ポリオール成分が酸性基を有するポリオールを含むもの）である。
【0137】
水系媒体としては、水の他、乳化剤、分散剤等を含む溶液等を用いることができる。水系媒体は、水を含むことが好ましく、水のみからなることがより好ましい。
【0138】
水性ウレタン樹脂分散体がウレタン樹脂の中和物を含有する場合、ウレタン樹脂が有する酸性基は、中和剤によって中和されていてよい。中和剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－メチルモルホリン、２－アミノ－２－エチル－１－プロパノール、高級アルキル変性モルホリン等の有機アミン類、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ類などが挙げられる。塗膜の耐久性、平滑性等の向上の観点では、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の加熱によって容易に解離する揮発性の高い中和剤が好ましく用いられる。これらの中和剤は、単独で使用することができ、二種以上を併用することもできる。
【0139】
水性ウレタン樹脂分散体を製造するにあたり、アニオン性極性基含有化合物を用いることもできる。アニオン性極性基含有化合物としては、例えば、活性水素を１個以上有する有機酸と中和剤とからなるものを挙げることができる。有機酸としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、チオスルホン酸塩等が挙げられる。有機酸に含まれるこれらのアニオン性極性基は、単独で導入されていてよく、キレートのように金属イオンに関連付けられてもよい。
【0140】
水性ウレタン樹脂分散体を製造するにあたり、カチオン性極性基含有化合物を用いることもできる。カチオン性極性基含有化合物としては、例えば、活性水素を１個以上有する３級アミンと、無機酸の中和剤、有機酸の中和剤及び４級化剤からなる群より選択される１種とからなる。また、カチオン性極性基含有化合物としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、ピリジニウム塩等のカチオン性化合物を用いることもできる。
【0141】
活性水素を１個以上有する３級アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルプロパノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－メチルジプロパノールアミン、Ｎ－フェニルジエタノールアミン、Ｎ－フェニルジプロパノールアミン、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－ヒドロキシプロピル－メチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシエチルピペラジン、トリエタノールアミン、トリスイソプロパノールアミン、Ｎ－メチル－ビス－（３－アミノプロピル）－アミン、Ｎ－メチル－ビス－（２－アミノプロピル）－アミン等が挙げられる。また、アンモニア、メチルアミン等の第１級アミン、又は、ジメチルアミン等の第２級アミンにアルキレンオキサイドを付加させたものも使用できる。
【0142】
無機酸及び有機酸としては、例えば、塩酸、酢酸、乳酸、シアノ酢酸、燐酸及び硫酸が挙げられる。
【0143】
４級化剤としては、例えば、硫酸ジメチル、塩化ベンジル、ブロモアセトアミド、クロロアセトアミド等が挙げられる。また、臭化エチル、臭化プロピル、臭化ブチル等のハロゲン化アルキルも使用可能である。
【0144】
水性ウレタン樹脂分散体は、例えば、酸性基を有するポリオールを含有するポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、を、溶媒の存在下、又は溶媒の非存在下で反応させてウレタンプレポリマーとする工程と、該プレポリマー中の酸性基を中和剤により中和する工程と、中和されたプレポリマーを水系媒体に分散させる工程と、水系媒体に分散されたプレポリマーを鎖延長剤と反応させる工程と、を順次行うことによって製造することができる。なお、各工程では、必要に応じて触媒を使用することで、反応を促進させ、副生成物の量を制御することができる。
【0145】
以上説明した水性ウレタン樹脂分散体により形成される膜（例えば、水性ウレタン樹脂分散体を基材上にコーティングすることにより形成される膜）は、密着性、柔軟性、触感等に優れる。したがって、上記水性ウレタン樹脂分散体は、人工皮革、合成皮革及びコーティング剤に好適に使用することができる。
【0146】
＜２液組成物セット＞
上記ウレタン樹脂を形成するためのポリオール成分及びポリイソシアネート成分は、２液組成物セットとして、別々の容器中で保管、運搬等されてよい。２液組成物セットは、少なくとも上記ポリオール成分を含有する第１液と、少なくとも上記ポリイソシアネート成分を含有する第２液と、を含む。鎖延長剤、触媒、溶媒等を用いる場合、これらは、第１液及び／又は第２液に含有させてよく、第１液及び第２液とは別に配合してもよい。上記２液組成物セットは、例えば、コーティング剤として好適に使用することができ、人工皮革、合成皮革等の製造においても好適に使用することができる。上記２液組成物セットをコーティング剤として使用する場合、例えば、第１液と第２液とを混合した後、得られた混合液を基材上に塗布し、場合により加熱することにより、塗膜（例えばウレタン樹脂を含む硬化膜）を形成することができる。
上記ウレタン樹脂を形成するためのポリオール成分及びポリイソシアネート成分は、２液組成物セットとして、別々の容器中で保管、運搬等されてよい。２液組成物セットは、少なくとも上記ポリオール成分を含有する第１液と、少なくとも上記ポリイソシアネート成分を含有する第２液と、を含む。鎖延長剤、触媒、溶媒等を用いる場合、これらは、第１液及び／又は第２液に含有させてよく、第１液及び第２液とは別に配合してもよい。上記２液組成物セットは、例えば、コーティング剤として好適に使用することができ、人工皮革、合成皮革等の製造においても好適に使用することができる。上記２液組成物セットをコーティング剤として使用する場合、例えば、第１液と第２液とを混合した後、得られた混合液を基材上に塗布し、場合により加熱することにより、塗膜（例えばウレタン樹脂を含む硬化膜）を形成することができる。
【0147】
２液組成物セットをコーティング剤として使用する場合の一例としては、有機溶剤を使用しない樹脂組成物として人工皮革、合成皮革等の製造においても好適に使用することができ、密着性、柔軟性、触感等に優れるポリウレタン樹脂を形成する。
【0148】
上述したポリオール成分及び上述したポリイソシアネート成分を含むウレタン樹脂形成性組成物、並びに、上述したウレタン樹脂を含むポリウレタン樹脂組成物は、水性ポリウレタン樹脂エマルジョン、無溶剤下で合成されるポリウレタン樹脂又はこれらの前駆体として好ましく用いられる。そして、この水性ポリウレタン樹脂エマルジョン、又は、無溶剤下で合成されるポリウレタン樹脂を硬化することにより、強靭で、１００％モジュラスが低減され（風合いが良好であり）、高い軟化温度を有する塗膜やフィルム等の成形体を得ることができ、人工皮革、合成皮革等の皮革用途や、皮革用表面処理剤として好適に使用することができる。１００％モジュラスは合成皮革に触れたときのしっとりとした、弾力性のある高級な感覚を定量する指標の一つであり、数値が一定の数値範囲内であると、上記特性が良好なウレタン樹脂となる。
【0149】
＜用途＞
上述した本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、自動車外装用クリア塗料、自動車内装用塗料として好適に使用される塗料組成物に用いることができる。また、本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、家電製品、ＯＡ（オフィスオートメーション）製品、皮革の表面処理、合成皮革の表面処理等に好ましく用いることができる。
上述した本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、自動車外装用クリア塗料、自動車内装用塗料として好適に使用される塗料組成物に用いることができる。また、本実施形態の組成物、ウレタン樹脂、水性ウレタン樹脂分散体及びコーティング剤は、家電製品、ＯＡ（オフィスオートメーション）製品、皮革の表面処理、合成皮革の表面処理等に好ましく用いることができる。
【実施例0150】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0151】
［合成例１：ポリカーボネートポリオール（Ｂ）の合成１］
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、１，６－ヘキサンジオール８２６ｇ、炭酸ジエチル７８７ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０５ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－１）。
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、１，６－ヘキサンジオール８２６ｇ、炭酸ジエチル７８７ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０５ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－１）。
【0152】
［合成例２：ポリカーボネートポリオール（Ｂ）の合成２］
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ１Ｌ二口ガラス製反応器に、トリメチロールプロパン２７２．７ｇ、１，６－ヘキサンジオール２６６．２ｇ、炭酸ジエチル４６１．２ｇ、及び炭酸水素カリウム０．０５ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１５０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１５０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－２）。
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ１Ｌ二口ガラス製反応器に、トリメチロールプロパン２７２．７ｇ、１，６－ヘキサンジオール２６６．２ｇ、炭酸ジエチル４６１．２ｇ、及び炭酸水素カリウム０．０５ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１５０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１５０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－２）。
【0153】
［合成例３：ポリカーボネートポリオール（Ｂ）の合成３］
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、１，４－ブタンジオール１７４．１ｇ、炭酸ジエチル２２５．９ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０２ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－３）。
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、１，４－ブタンジオール１７４．１ｇ、炭酸ジエチル２２５．９ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０２ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－３）。
【0154】
［合成例４：ポリカーボネートポリオール（Ｂ）の合成４］
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、３－メチル－１，５－ペンタンジオール２０２．６ｇ、炭酸ジエチル１９７．５ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０２ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－４）。
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ二口ガラス製反応器に、３－メチル－１，５－ペンタンジオール２０２．６ｇ、炭酸ジエチル１９７．５ｇ、及びテトラブチルチタネート０．０２ｇを混合し、常圧下、低沸点成分を除去しながら１００～１９０℃で８時間反応させた。さらに反応温度を１９０℃としてフラスコ内の圧力を１ｋＰａまで減圧し、さらに８時間反応を行うことでポリカーボネートポリオールを得た（ＰＣ－４）。
【0155】
＜実施例＞
（実施例１）
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ０．５Ｌ四つ口ガラス製反応器（反応器Ａ）にＮ－９８０Ｎを３２２ｇ、プラクセル２２０を１４０ｇ、プラクセル３０５を１３ｇ、１，６－ヘキサンジオール（ＨＧ）を２４．６ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合した。常圧下で、１８０～２００℃（初期１８０℃、終盤２００℃）で加熱し、窒素雰囲気下で流量５０ｍｌ／ｍｉｎで５時間反応させた。さらに、反応温度２００℃でフラスコ内の圧力を２６．７ｋＰａまで減圧し、さらに５時間反応を行うことで、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１）を得た。
（実施例１）
攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ０．５Ｌ四つ口ガラス製反応器（反応器Ａ）にＮ－９８０Ｎを３２２ｇ、プラクセル２２０を１４０ｇ、プラクセル３０５を１３ｇ、１，６－ヘキサンジオール（ＨＧ）を２４．６ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合した。常圧下で、１８０～２００℃（初期１８０℃、終盤２００℃）で加熱し、窒素雰囲気下で流量５０ｍｌ／ｍｉｎで５時間反応させた。さらに、反応温度２００℃でフラスコ内の圧力を２６．７ｋＰａまで減圧し、さらに５時間反応を行うことで、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１）を得た。
【0156】
（実施例２）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを３１９ｇ、プラクセル２２０を１１１ｇ、プラクセル３０５を５１ｇ、１，６－ヘキサンジオールを１８．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを３１９ｇ、プラクセル２２０を１１１ｇ、プラクセル３０５を５１ｇ、１，６－ヘキサンジオールを１８．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２）を得た。
【0157】
（実施例３）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を１５３ｇ、Ｎ－９８０Ｎを２５９ｇ、プラクセル３０５を６６ｇ、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を２１．８ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－３）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を１５３ｇ、Ｎ－９８０Ｎを２５９ｇ、プラクセル３０５を６６ｇ、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を２１．８ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－３）を得た。
【0158】
（実施例４）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３．０ｇ、Ｎ－９８０Ｎを３５９ｇ、プラクセル３０５を１３２ｇ、トリメチロールプロパンを５．６ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－４）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３．０ｇ、Ｎ－９８０Ｎを３５９ｇ、プラクセル３０５を１３２ｇ、トリメチロールプロパンを５．６ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－４）を得た。
【0159】
（実施例５）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３００ｇ、プラクセル３０５を２００ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－５）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３００ｇ、プラクセル３０５を２００ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－５）を得た。
【0160】
（実施例６）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを２１２ｇ、プラクセル２２０を１４９ｇ、プラクセル３０５を１３４ｇ、トリメチロールプロパンを５．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－６）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを２１２ｇ、プラクセル２２０を１４９ｇ、プラクセル３０５を１３４ｇ、トリメチロールプロパンを５．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－６）を得た。
【0161】
（実施例７）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを１１２ｇ、プラクセル２２０を２４９ｇ、プラクセル３０５を１３４ｇ、トリメチロールプロパンを５．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－７）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを１１２ｇ、プラクセル２２０を２４９ｇ、プラクセル３０５を１３４ｇ、トリメチロールプロパンを５．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－７）を得た。
【0162】
（実施例８）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを１２ｇ、プラクセル２２０を３４９ｇ、プラクセル３０５を１３４ｇ、トリメチロールプロパンを５．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－８）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを１２ｇ、プラクセル２２０を３４９ｇ、プラクセル３０５を１３４ｇ、トリメチロールプロパンを５．３ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－８）を得た。
【0163】
（実施例９）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３４８ｇ、Ｎ－９８０Ｎを４７ｇ、プラクセル２１０を９８ｇ、プラクセル３０５を６．９ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－９）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３４８ｇ、Ｎ－９８０Ｎを４７ｇ、プラクセル２１０を９８ｇ、プラクセル３０５を６．９ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－９）を得た。
【0164】
（実施例１０）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを４５０ｇ、プラクセル３２０を５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１０）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを４５０ｇ、プラクセル３２０を５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１０）を得た。
【0165】
（実施例１１）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを４００ｇ、プラクセル３２０を１００ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１１）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを４００ｇ、プラクセル３２０を１００ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１１）を得た。
【0166】
（実施例１２）
反応器Ａに、攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ四つ口ガラス製反応器に合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を１３５６ｇ、プラクセル２１０を４７２ｇ、プラクセル３０５を１７１ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．２０ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１２）を得た。
反応器Ａに、攪拌機、温度計、加熱装置及び冷却器を組んだ２Ｌ四つ口ガラス製反応器に合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を１３５６ｇ、プラクセル２１０を４７２ｇ、プラクセル３０５を１７１ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．２０ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１２）を得た。
【0167】
（実施例１３）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１３）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１３）を得た。
【0168】
（実施例１４）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを１５０ｇ、プラクセル２２０を１００ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１４）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを１５０ｇ、プラクセル２２０を１００ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１４）を得た。
【0169】
（実施例１５）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを５０ｇ、プラクセル２２０を２００ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１５）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを５０ｇ、プラクセル２２０を２００ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１５）を得た。
【0170】
（実施例１６）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１６）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１６）を得た。
【0171】
（実施例１７）
反応器Ａに、実施例１３で得られた組成物（ＰＣＰ－１３）を９０ｇと、トリメチロールプロパンを１０ｇと、を８０℃で混合し、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１７）を得た。
反応器Ａに、実施例１３で得られた組成物（ＰＣＰ－１３）を９０ｇと、トリメチロールプロパンを１０ｇと、を８０℃で混合し、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１７）を得た。
【0172】
（実施例１８）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３０５ｇ、合成例２で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－２）を４５ｇ、プラクセル２２０を１０３ｇ、プラクセル２１０を４７ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１８）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３０５ｇ、合成例２で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－２）を４５ｇ、プラクセル２２０を１０３ｇ、プラクセル２１０を４７ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１８）を得た。
【0173】
（実施例１９）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を２８９ｇ、合成例２で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－２）を１２６ｇ、プラクセル２２０を８５ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１９）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を２８９ｇ、合成例２で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－２）を１２６ｇ、プラクセル２２０を８５ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－１９）を得た。
【0174】
（実施例２０）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを３１８ｇ、Ｎ－１３５を１５０ｇ、トリメチロールプロパンを３２ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２０）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを３１８ｇ、Ｎ－１３５を１５０ｇ、トリメチロールプロパンを３２ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２０）を得た。
【0175】
（実施例２１）
反応器Ａに、合成例３で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－３）を２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２１）を得た。
反応器Ａに、合成例３で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－３）を２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２１）を得た。
【0176】
（実施例２２）
反応器Ａに、合成例４で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－４）を２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２２）を得た。
反応器Ａに、合成例４で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－４）を２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２２）を得た。
【0177】
（実施例２３）
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、３－エチル－３ヒドロキシメチルオキセタンを１４．５ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２３）を得た。
反応器Ａに、Ｎ－９８０Ｎを２５０ｇ、プラクセル３２０を２５０ｇ、３－エチル－３ヒドロキシメチルオキセタンを１４．５ｇ、リチウムアセチルアセトナートを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、上記式（Ａ１－１）で表されるポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２３）を得た。
【0178】
（比較例１）
Ｎ－９８２Ｒを５０ｇと、トリメチロールプロパンを５０ｇと、を８０℃で混合し、ポリカーボネートジオールを含む組成物（ＰＣＤ－１）を得た。
Ｎ－９８２Ｒを５０ｇと、トリメチロールプロパンを５０ｇと、を８０℃で混合し、ポリカーボネートジオールを含む組成物（ＰＣＤ－１）を得た。
【0179】
（比較例２）
Ｎ－９８２Ｒを８０℃に加温し、ポリカーボネートジオールを含む組成物（ＰＣＤ－２）を得た。
Ｎ－９８２Ｒを８０℃に加温し、ポリカーボネートジオールを含む組成物（ＰＣＤ－２）を得た。
【0180】
（比較例３）
Ｎ－９８０Ｒを８０℃に加温し、ポリカーボネートジオールを含む組成物（ＰＣＤ－３）を得た。
Ｎ－９８０Ｒを８０℃に加温し、ポリカーボネートジオールを含む組成物（ＰＣＤ－３）を得た。
【0181】
（比較例４）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３００ｇ、プラクセル３０５を２００ｇ、テトラブチルチタネートを０．０５ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、５時間反応を行うことで、ポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２４）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３００ｇ、プラクセル３０５を２００ｇ、テトラブチルチタネートを０．０５ｇ混合した。常圧下で、１９０℃で加熱し、５時間反応を行うことで、ポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２４）を得た。
【0182】
（比較例５）
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３００ｇ、プラクセル３０５を２００ｇ、酢酸バリウムを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、比較例４と同様にして、ポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２５）を得た。
反応器Ａに、合成例１で得られたポリカーボネートポリオール（ＰＣ－１）を３００ｇ、プラクセル３０５を２００ｇ、酢酸バリウムを０．０５ｇ混合して得た混合液を用いたこと以外は、比較例４と同様にして、ポリカーボネートポリオールを含む組成物（ＰＣＰ－２５）を得た。
【0183】
（分析評価）
［数平均分子量の測定］
以下の条件で、上記で得られたポリカーボネートポリオール及び上記で得られた組成物のＧＰＣ分析を行い、ポリカーボネートポリオールの数平均分子量及び組成物の数平均分子量を測定した。結果を表１、表３、表５及び表７に示す。
－条件－
（１）測定器：ＨＬＣ－８４２０（東ソー社製）
（２）カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
（３）移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
（４）検出器：ＲＩ（屈折率）検出器（ＨＬＣ－８４２０付属品）
（５）温度：４０℃
（６）流速：１．０００ｍｌ／ｍｉｎ
（７）検量線：以下の商品（いずれも三洋化成工業社製の２官能のポリオキシプロピレンポリオール）を用いて、検量線を得た。
・「サンニックスＰＰ－２００」（数平均分子量＝２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４００」（数平均分子量＝４００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－１０００」（数平均分子量＝１０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－２０００」（数平均分子量＝２０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－３０００」（数平均分子量＝３２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４０００」（数平均分子量＝４１６０、平均官能基数：２）
（８）検量線の近似式：３次式
（９）サンプル溶液濃度：０．５質量％ＴＨＦ溶液
［数平均分子量の測定］
以下の条件で、上記で得られたポリカーボネートポリオール及び上記で得られた組成物のＧＰＣ分析を行い、ポリカーボネートポリオールの数平均分子量及び組成物の数平均分子量を測定した。結果を表１、表３、表５及び表７に示す。
－条件－
（１）測定器：ＨＬＣ－８４２０（東ソー社製）
（２）カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ３０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
・Ｇ２０００Ｈ－ＸＬ
（３）移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
（４）検出器：ＲＩ（屈折率）検出器（ＨＬＣ－８４２０付属品）
（５）温度：４０℃
（６）流速：１．０００ｍｌ／ｍｉｎ
（７）検量線：以下の商品（いずれも三洋化成工業社製の２官能のポリオキシプロピレンポリオール）を用いて、検量線を得た。
・「サンニックスＰＰ－２００」（数平均分子量＝２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４００」（数平均分子量＝４００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－１０００」（数平均分子量＝１０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－２０００」（数平均分子量＝２０００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－３０００」（数平均分子量＝３２００、平均官能基数：２）
・「サンニックスＰＰ－４０００」（数平均分子量＝４１６０、平均官能基数：２）
（８）検量線の近似式：３次式
（９）サンプル溶液濃度：０．５質量％ＴＨＦ溶液
【0184】
［水酸基価の測定］
ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠し、アセチル化試薬を用いた方法にて、上記で得られたポリカーボネートポリオールの水酸基価、及び、上記で得られた組成物の水酸基価を測定した。結果を表１、表３、表５及び表７に示す。
ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠し、アセチル化試薬を用いた方法にて、上記で得られたポリカーボネートポリオールの水酸基価、及び、上記で得られた組成物の水酸基価を測定した。結果を表１、表３、表５及び表７に示す。
【0185】
［酸価の測定］
ＪＩＳ Ｋ１５５７－５に準拠し、アセチル化試薬を用いた方法にて、上記で得られた組成物の酸価を測定した。結果を表３、表５及び表７に示す。
ＪＩＳ Ｋ１５５７－５に準拠し、アセチル化試薬を用いた方法にて、上記で得られた組成物の酸価を測定した。結果を表３、表５及び表７に示す。
【0186】
［性状評価］
上記で得られた組成物をサンプルとし、該サンプルを８０℃で１時間加熱した後、２５℃で３日間放置した。放置後のサンプルの状態を目視により確認し、上記温度で僅かでも流動性があれば液状とし、流動性がない場合には固体とした。結果を表３、表５及び表７に示す。
上記で得られた組成物をサンプルとし、該サンプルを８０℃で１時間加熱した後、２５℃で３日間放置した。放置後のサンプルの状態を目視により確認し、上記温度で僅かでも流動性があれば液状とし、流動性がない場合には固体とした。結果を表３、表５及び表７に示す。
【0187】
［組成分析］
以下の手順で組成物の組成分析を行った。
以下の手順で組成物の組成分析を行った。
【0188】
まず、上記で得られた組成物（サンプル）を重水素化クロロホルム（富士フイルム和光純薬社製）に溶解し溶液を得た。該溶液に化学シフト基準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を加えて試験液を得た。得られた試験液について、日本電子社製のＪＮＭ－ＥＣＸ４００を用いて１Ｈ－ＮＭＲを測定し、ＴＭＳシグナルを０ｐｐｍとして１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得た。参考までに、実施例５で得られた組成物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを図１及び図２に示す。なお、測定は以下の条件で行った。
－条件－
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・パルス幅：４５ｄｅｇｒｅｅ
・待ち時間：５秒
・積算回数：６４
・サンプル溶液濃度（ＴＭＳ含有重クロロホルム）：３質量ｖｏｌ％
－条件－
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・パルス幅：４５ｄｅｇｒｅｅ
・待ち時間：５秒
・積算回数：６４
・サンプル溶液濃度（ＴＭＳ含有重クロロホルム）：３質量ｖｏｌ％
【0189】
次いで、上記で得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、上記式（ａ１－１）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ１－１）の積分値ΔＳ１－１と、上記式（ａ１－２）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ１－２）の積分値ΔＳ１－２と、上記式（ａ１－３）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ１－３）の積分値ΔＳ１－３と、上記式（ａ２－２）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ２－２）の積分値ΔＳ２－２と、上記式（ａ２－３）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓ２－３）の積分値ΔＳ２－３と、上記式（ｄ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓｄ）の積分値ΔＳｄと、上記式（ｅ）で表される基が有するヒドロキシ基の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓｅ）の積分値ΔＳｅと、上記式（ｆ’）で表される基が有するオキセタン基の酸素原子の隣に位置するメチレンのシグナル（Ｓｆ）の積分値ΔＳｆと、を求めた。また、式（Ｉ）で表される基のＲ１がメチル基又はエチル基である場合、これらの末端メチルのシグナルの積分値を求め、これらをシグナル（ＳＩ）の積分値ΔＳＩとした。
【0190】
具体的には、３．４３５ｐｐｍ以上３．４７５ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓ１－１）とし、３．４７５ｐｐｍ以上３．５２０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓ１－２）とし、３．４００ｐｐｍ以上３．４３５ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓ１－３）とし、３．５９５ｐｐｍ以上３．６１８ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓ２－２）とし、３．５５０ｐｐｍ以上３．５９５ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓ２－３）とし、３．６１８ｐｐｍ以上３．７１０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓｄ）とし、３．７１０ｐｐｍ以上３．７６０ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓｅ）とし、４．３９０ｐｐｍ以上４．５００ｐｐｍ以下のシグナルをシグナル（Ｓｆ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．１３０ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）で表される基のＲ１がメチル基である場合（多価アルコール（Ｅ）がトリメチロールエタンである場合）のシグナル（ＳＩ）とし、０．７００ｐｐｍ以上１．０００ｐｐｍ以下のシグナルを、式（Ｉ）で表される基のＲ１がエチル基である場合（多価アルコール（Ｅ）がトリメチロールプロパンである場合）のシグナル（ＳＩ）とした。
【0191】
なお、積分値測定に係るベースラインは、規定のスペクトル範囲におけるスペクトル強度を比較し、最も低いスペクトル強度を基準として水平に描いた直線とした。シグナル（Ｓ１－１）、シグナル（Ｓ１－２）、シグナル（Ｓ２－２）及びシグナル（Ｓｅ）は通常シングルのピークを示すが、極微量の水分に影響を受け、ピークが分裂する場合がある。分裂したピークとして検出されると、上記積分範囲から逸脱し、正確なＣＡ１－１、ＣＡ１－２、ＣＡ２－２及びＣＥが得られない。従って、各シグナルから求められる積分値はシングルのピークを示す場合を採用する。
【0192】
得られた積分値から、モル比（ＣＡ１－１／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ１－１＋ＣＡ１－２＋ＣＡ１－３））、モル比（ＣＡ１－１／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－２／ＣＴ）、モル比（ＣＡ１－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／ＣＴ）、モル比（ＣＡ２－３／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）、モル比（（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３）／（ＣＡ２－２＋ＣＡ２－３＋ＣＤ）×１００）及びモル比（ＣＦ／ＣＴ×１００）を算出した。結果を表３、表５及び表７に示す。
【0193】
なお、ＰＣＰ－１～２３では、シグナル（Ｓ１－１）の存在より、化合物（Ａ１－１）の存在が示唆された。一方、ＰＣＤ－１～３及びＰＣＰ－２４～２５では、シグナル（Ｓ１－１）が確認されなかった。
【0194】
また、式（Ｉ）中の３つの結合手の全てがカルボニル基への結合手である基の総モル数をＣＡ３とすると、ＣＴはＣＡ１－１、ＣＡ１－２、ＣＡ１－３、ＣＡ２－２、ＣＡ２－３、ＣＡ３、ＣＥ及びＣＦの総和に一致する。ＰＣＰ－１～１９では、上記シグナル（ＳＩ）、（Ｓ１－１）～（Ｓ１－３）、（Ｓ２－２）～（Ｓ２－３）、（Ｓｅ）、（Ｓｆ）の積分値より、ＣＴからＣＡ１－１、ＣＡ１－２、ＣＡ１－３、ＣＡ２－２、ＣＡ２－３、ＣＥ及びＣＦを減じた値が正となることが確認されたことから、化合物（Ａ－３）の存在が示唆された。
【0195】
【表1】
【0196】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【0197】
表２、表４及び表６中、実施例１～１６、実施例１８～２３、並びに比較例４～５の「組成」（単位：ｇ）は、反応原料を示し、実施例１７、及び比較例１～３の「組成」（単位：ｇ）は、配合成分を示す。
【0198】
（物性評価）
以下の方法でウレタン硬化膜被膜（フィルム）を作製し、得られたフィルムをサンプルとして、物性（引張特性、耐熱性、耐熱水性）の評価を行った。
以下の方法でウレタン硬化膜被膜（フィルム）を作製し、得られたフィルムをサンプルとして、物性（引張特性、耐熱性、耐熱水性）の評価を行った。
【0199】
［ウレタン硬化被膜の作製］
まず、上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン化合物（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表８、表９及び表１０に記載の配合（単位：ｇ）で、２００ｍＬのガラス瓶で混合した。混合直後に、混合液を離型紙上に流し、バーコーターにて厚さ２００μｍのフィルムになるようにキャストした。次いで、キャストされた膜を２５℃で３０分、５０℃で３０分、８０℃で３０分、１２０℃で１時間、及び、５０℃で１８時間の条件で加熱することにより硬化させ、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。
まず、上記で得られた組成物と、ポリイソシアネート成分（Ｃ－２６１２）と、ウレタン化触媒と、リン化合物（ＪＰ５０８）と、希釈溶剤とを、表８、表９及び表１０に記載の配合（単位：ｇ）で、２００ｍＬのガラス瓶で混合した。混合直後に、混合液を離型紙上に流し、バーコーターにて厚さ２００μｍのフィルムになるようにキャストした。次いで、キャストされた膜を２５℃で３０分、５０℃で３０分、８０℃で３０分、１２０℃で１時間、及び、５０℃で１８時間の条件で加熱することにより硬化させ、ウレタン硬化被膜（フィルム）を得た。
【0200】
［引張特性１００％モジュラス評価］
得られたフィルムの引張特性及び１００％モジュラス特性をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、以下の条件で測定した。（１００％モジュラス、破断時強度、破断時伸び）
－条件－
・試験装置：テンシロンＵＴＡ－５００（エー・アンド・デー社製）
・測定条件：２５℃×５０％ＲＨ
・ヘッドスピード：２００ｍｍ／分
・ダンベル４号
得られたフィルムの引張特性及び１００％モジュラス特性をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、以下の条件で測定した。（１００％モジュラス、破断時強度、破断時伸び）
－条件－
・試験装置：テンシロンＵＴＡ－５００（エー・アンド・デー社製）
・測定条件：２５℃×５０％ＲＨ
・ヘッドスピード：２００ｍｍ／分
・ダンベル４号
【0201】
［軟化温度］
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片を得た後、試験片に２ｃｍの標線を記し、標線中央部の厚みを測定した。試験片の一方のつかみ部に所定重量のおもりを取り付け、もう一方のつかみ部をダブルクリップで挟み込み、クリップが上側となるように乾燥機内に吊り下げた後、乾燥機内を昇温し標線間距離を観測、標線間距離が４ｃｍとなったときの温度を軟化温度として読み取った。
・処理装置：送風定温乾燥機ＤＲＫ６３３ＤＡ（アドバンテック社製）
・おもり重量：標線中央部厚み（μｍ）×０．０５ｇ
・ダンベル２号（ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠）
・昇温速度：５℃／分
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片を得た後、試験片に２ｃｍの標線を記し、標線中央部の厚みを測定した。試験片の一方のつかみ部に所定重量のおもりを取り付け、もう一方のつかみ部をダブルクリップで挟み込み、クリップが上側となるように乾燥機内に吊り下げた後、乾燥機内を昇温し標線間距離を観測、標線間距離が４ｃｍとなったときの温度を軟化温度として読み取った。
・処理装置：送風定温乾燥機ＤＲＫ６３３ＤＡ（アドバンテック社製）
・おもり重量：標線中央部厚み（μｍ）×０．０５ｇ
・ダンベル２号（ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠）
・昇温速度：５℃／分
【0202】
［ガラス転移温度］
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片（幅０．４ｃｍ、長さ２．５ｃｍ）を得た後、標線中央部の厚み（約１００～２００μｍ）を測定した。ガラス転移温度は得られる損失弾性率（Ｅ”）／貯蔵弾性率（Ｅ’）＝ｔａｎδのピークトップの温度とした。
－条件－
・処理装置：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ－０１ＧＰ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｔ （オリエンテック社製）
・範囲：－５０～４０℃
・昇温速度：３℃／分
・周波数：３５Ｈｚ
・振幅：１６μｍ
・静的張力：５．００ｇｆ
得られたフィルムからダンベルを用いて試験片（幅０．４ｃｍ、長さ２．５ｃｍ）を得た後、標線中央部の厚み（約１００～２００μｍ）を測定した。ガラス転移温度は得られる損失弾性率（Ｅ”）／貯蔵弾性率（Ｅ’）＝ｔａｎδのピークトップの温度とした。
－条件－
・処理装置：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ－０１ＧＰ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｔ （オリエンテック社製）
・範囲：－５０～４０℃
・昇温速度：３℃／分
・周波数：３５Ｈｚ
・振幅：１６μｍ
・静的張力：５．００ｇｆ
【0203】
［耐熱水性評価］
得られたフィルムを水に浸した状態で９０℃の恒温器に２８日間放置し、試験体とした。その後、各試験体について外観を目視にて評した。試験装置としては、ＥＳＰＥＣ ＣＯＲＰ（エスペック社製）を用いた。試験前のフィルム外観に対する、試験後のフィルム外観の変化を、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ（Ａ：変化なし、Ｂ：変形あり、Ｃ：白色、Ｄ：溶解）で評価した。
良好なポリウレタンフィルムである場合は、耐水試験後もフィルム形状が維持される。耐水試験ではポリウレタンの再配向及び分解が同時に促進される。耐水試験後のフィルム外観に変形がある場合はポリウレタンの再配向の進行が示唆され、著しく再配向が進行するとフィルムは白化を起こす。また、ポリウレタン中のカーボネート結合の分解によりフィルムが溶解する場合もある。
得られたフィルムを水に浸した状態で９０℃の恒温器に２８日間放置し、試験体とした。その後、各試験体について外観を目視にて評した。試験装置としては、ＥＳＰＥＣ ＣＯＲＰ（エスペック社製）を用いた。試験前のフィルム外観に対する、試験後のフィルム外観の変化を、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ（Ａ：変化なし、Ｂ：変形あり、Ｃ：白色、Ｄ：溶解）で評価した。
良好なポリウレタンフィルムである場合は、耐水試験後もフィルム形状が維持される。耐水試験ではポリウレタンの再配向及び分解が同時に促進される。耐水試験後のフィルム外観に変形がある場合はポリウレタンの再配向の進行が示唆され、著しく再配向が進行するとフィルムは白化を起こす。また、ポリウレタン中のカーボネート結合の分解によりフィルムが溶解する場合もある。
【0204】
［評価基準］
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、ガラス転移温度及び耐熱水性（９０℃耐水性）の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ（Ａ：非常に良好、Ｂ：特に良好、Ｃ：良好、Ｄ：普通、Ｅ：不良）で評価した。加えて、総合評価はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ（Ａ：非常に良好、Ｂ：特に良好、Ｃ：良好、Ｄ：普通、Ｅ：不良）とした。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：１．２ＭＰａ以上３．２ＭＰａ以下
Ｄ：１．２ＭＰａ未満
Ｅ：３．２ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１１ＭＰａ超
Ｄ：１１ＭＰａ以下
＜破断伸び＞
Ａ：３００ＭＰａ以上
Ｂ：３００ＭＰａ未満
＜軟化温度＞
Ａ：２１０℃超
Ｄ：１９０℃以上２１０℃以下
Ｅ：１９０℃未満
＜総合評価＞
Ａ：各物性値の評価がＡのみ
Ｂ：各物性値の評価がＣ、Ｄ及びＥを含まず、少なくともＢを含む
Ｃ：各物性値の評価がＤ及びＥを含まず、少なくともＣを含む
Ｄ：各物性値の評価がＥを含まず、少なくともＤを含む
Ｅ：各物性値の評価がＥを含む
１００％モジュラス、破断強度、破断伸び、軟化温度、ガラス転移温度及び耐熱水性（９０℃耐水性）の各物性値を、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ（Ａ：非常に良好、Ｂ：特に良好、Ｃ：良好、Ｄ：普通、Ｅ：不良）で評価した。加えて、総合評価はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ（Ａ：非常に良好、Ｂ：特に良好、Ｃ：良好、Ｄ：普通、Ｅ：不良）とした。
＜１００％モジュラス＞
Ａ：１．２ＭＰａ以上３．２ＭＰａ以下
Ｄ：１．２ＭＰａ未満
Ｅ：３．２ＭＰａ超
＜破断強度＞
Ａ：１１ＭＰａ超
Ｄ：１１ＭＰａ以下
＜破断伸び＞
Ａ：３００ＭＰａ以上
Ｂ：３００ＭＰａ未満
＜軟化温度＞
Ａ：２１０℃超
Ｄ：１９０℃以上２１０℃以下
Ｅ：１９０℃未満
＜総合評価＞
Ａ：各物性値の評価がＡのみ
Ｂ：各物性値の評価がＣ、Ｄ及びＥを含まず、少なくともＢを含む
Ｃ：各物性値の評価がＤ及びＥを含まず、少なくともＣを含む
Ｄ：各物性値の評価がＥを含まず、少なくともＤを含む
Ｅ：各物性値の評価がＥを含む
【0205】
【表8】
【表9】
【表10】
【0206】
実施例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・１，４－ブタンジオール：東京化成工業社製
・３－メチル１，５－ペンタンジオール：富士フイルム和光純薬社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸水素カリウム：富士フイルム和光純薬社製
・テトラブチルチタネート：東京化成工業社製
・Ｎ－９８０Ｎ、Ｎ－９８０Ｒ：ポリカーボネートジオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝５６．１、官能基数＝２、１，６－ヘキサンジオール系ポリカーボネートジオール） 東ソー社製
・プラクセル２２０：ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝５６．１、官能基数＝２） ダイセル社製
・プラクセル２１０：ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量＝１０００、水酸基価＝１１２、官能基数＝２） ダイセル社製
・Ｎ－１３５：ポリエステルポリオール（数平均分子量＝２６００、水酸基価＝４３．１、官能基数＝２、アジピン酸／１，４－ブタンジオール系ポリエステルジオール） 東ソー社製
・プラクセル３２０：ポリカプロラクトントリオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝８４．２、官能基数＝３） ダイセル社製
・プラクセル３０５：ポリカプロラクトントリオール（数平均分子量＝５５０、水酸基価＝３０５、官能基数＝３） ダイセル社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・Ｎ－９８２Ｒ：ポリカーボネートジオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝５６．１、官能基数＝２、１，６－ヘキサンジオール／エステル共重合系ポリカーボネートジオール） 東ソー社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・酢酸バリウム：富士フイルム和光純薬社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチル＋スズジラウレート、キシダ化学工業社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
・１，６－ヘキサンジオール：ＢＡＳＦ－ＪＡＰＡＮ社製
・１，４－ブタンジオール：東京化成工業社製
・３－メチル１，５－ペンタンジオール：富士フイルム和光純薬社製
・トリメチロールプロパン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸ジエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・炭酸水素カリウム：富士フイルム和光純薬社製
・テトラブチルチタネート：東京化成工業社製
・Ｎ－９８０Ｎ、Ｎ－９８０Ｒ：ポリカーボネートジオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝５６．１、官能基数＝２、１，６－ヘキサンジオール系ポリカーボネートジオール） 東ソー社製
・プラクセル２２０：ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝５６．１、官能基数＝２） ダイセル社製
・プラクセル２１０：ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量＝１０００、水酸基価＝１１２、官能基数＝２） ダイセル社製
・Ｎ－１３５：ポリエステルポリオール（数平均分子量＝２６００、水酸基価＝４３．１、官能基数＝２、アジピン酸／１，４－ブタンジオール系ポリエステルジオール） 東ソー社製
・プラクセル３２０：ポリカプロラクトントリオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝８４．２、官能基数＝３） ダイセル社製
・プラクセル３０５：ポリカプロラクトントリオール（数平均分子量＝５５０、水酸基価＝３０５、官能基数＝３） ダイセル社製
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：東京化成工業社製
・Ｎ－９８２Ｒ：ポリカーボネートジオール（数平均分子量＝２０００、水酸基価＝５６．１、官能基数＝２、１，６－ヘキサンジオール／エステル共重合系ポリカーボネートジオール） 東ソー社製
・リチウムアセチルアセトナート：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製
・酢酸バリウム：富士フイルム和光純薬社製
・ＪＰ－５０８：商品名、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、城北化学工業社製
・Ｃ－２６１２：コロネート２６１２（商品名）、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト変性ポリイソシアネート、イソシアネート含量＝１７．２％、東ソー社製
・ＤＯＴＤＬ：ジオクチル＋スズジラウレート、キシダ化学工業社製
・ＢＹＫ－３３１：シリコン系表面調整剤、ＢＹＫ社製
・メチルエチルケトン：丸善石油化学社製
・トルエン：富士フイルム和光純薬社製
【図1】
【図2】