ホーム > 特許ランキング > 太陽ホールディングス株式会社
知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特開2024-44816ポリチオエステル化合物およびポリチオエステル含有組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024044816
(43)【公開日】2024-04-02
(54)【発明の名称】ポリチオエステル化合物およびポリチオエステル含有組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 73/00 20060101AFI20240326BHJP
【ＦＩ】
C08G73/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022150574
(22)【出願日】2022-09-21
(71)【出願人】
【識別番号】591021305
【氏名又は名称】太陽ホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105315
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 温
(74)【代理人】
【識別番号】100132137
【弁理士】
【氏名又は名称】佐々木 謙一郎
(72)【発明者】
【氏名】石川 信広
(72)【発明者】
【氏名】行森 大貴
(72)【発明者】
【氏名】井上 豪
【テーマコード（参考）】
4J043
【Ｆターム（参考）】
4J043QC02
4J043RA08
4J043SA06
4J043SA54
4J043SA71
4J043TA35
4J043TA74
4J043UA131
4J043UA132
4J043UB021
4J043UB061
4J043UB121
4J043UB282
4J043UB301
4J043VA021
4J043VA022
4J043VA042
4J043VA061
4J043XA16
4J043XB19
4J043YA25
4J043ZA12
(57)【要約】
【課題】マイケル付加反応により得られる新規なポリマーを提供する。
【解決手段】本発明のある態様のポリチオエステル化合物は、下記式（１）で表される繰り返し構造を含む。
【化１】
式（１）中、Ｙは、芳香環を有する２価の有機基である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明のある態様のポリチオエステル化合物は、下記式（１）で表される繰り返し構造を含む。
【化１】
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される繰り返し構造を含む、ポリチオエステル化合物。
式（１）中、Ｙは、芳香環を有する２価の有機基である。
【化1】
【請求項2】
下記式（２）で表される繰り返し構造を含む、請求項１に記載のポリチオエステル化合物。
上記式（２）中、Ｒ１は単結合、酸素原子、または、下記式（３）で表されるいずれかの構造部位より選ばれる。また、上記式中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、水酸基またはトリフルオロメチル基である。
上記式（３）中、「＊」は結合位置を示す。
【化2】
【化3】
【請求項3】
下記式（４）で表される繰り返し構造を含む、請求項２に記載のポリチオエステル化合物。
【化4】
【請求項4】
請求項１または２に記載のポリチオエステル化合物を含む、ポリチオエステル含有組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリチオエステル化合物およびポリチオエステル含有組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
マイケル付加反応は室温下で進行する反応であり、有機合成で幅広く用いられている。たとえば、多官能アクリラートと多官能アミンのマイケル付加反応によるポリマー合成は、比較的温和な条件でポリマーが得られる、副生成物が生じないなどの特徴がある。このようなポリマー合成手法は少なく、また、モノマー種が多様なことから研究開発が活発に行われている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0003】
【非特許文献1】Brian D.Mathera, Kalpana Viswanathana, Kevin M.Miller, Timothy E.Longa,Michael addition reactions in macromolecular design for emerging technologies, Progress in Polymer Science, Volume 31, Issue 5, May 2006, Pages 487-531
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
多官能アクリラートと多官能アミンから得られるポリマーは、耐熱性が低いといった課題がある。多官能メタクリラートを用いることで耐熱性の向上が期待できるが、温和な条件においてメタクリラートではマイケル付加反応が進行しない。
本発明は上述のような課題を鑑みたものであり、マイケル付加反応により得られる新規なポリマーを提供することを目的とする。
本発明は上述のような課題を鑑みたものであり、マイケル付加反応により得られる新規なポリマーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、チオエステル基を有するチオメタクリレートは、チオエステル特有の電子の広がりによりマイケル受容体として機能し、ジチオメタクリレートと芳香族ジアミンとが、塩基触媒下、室温で反応が進行することにより、ポリマーが生成することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
本発明のある態様は、ポリチオエステル化合物である。当該ポリチオエステル化合物は、下記式（１）で表される繰り返し構造を含む。
式（１）中、Ｙは、芳香環を有する２価の有機基である。
上記態様のポリチオエステル化合物は、下記式（２）で表される繰り返し構造を含んでもよい。
上記式（２）中、Ｒ１は単結合、酸素原子、または、下記式（３）で表されるいずれかの構造部位より選ばれる。また、上記式中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、水酸基またはトリフルオロメチル基である。
上記式（３）中、「＊」は結合位置を示す。
上記態様のポリチオエステル化合物は、下記式（４）で表される繰り返し構造を含んでもよい。
本発明の他の態様は、ポリチオエステル含有組成物である。当該ポリチオエステル含有組成物は、上述したいずれかの態様のポリチオエステル化合物を含む。
【化1】
上記態様のポリチオエステル化合物は、下記式（２）で表される繰り返し構造を含んでもよい。
【化2】
【化3】
上記態様のポリチオエステル化合物は、下記式（４）で表される繰り返し構造を含んでもよい。
【化4】
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、マイケル付加反応により得られる新規なポリマーに関する技術を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。なお、本明細書中、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記は、特に断らない限り、ａ以上ｂ以下であることを表す。
【0009】
（ポリチオエステル化合物）
実施形態に係るポリチオエステル化合物は下記式（１）で表される繰り返し構造を有する。
式（１）中、Ｙは、芳香環を有する２価の有機基である。当該有機基の炭素原子数は好ましくは４～４０であり、より好ましくは６～３４である。
当該有機基は、ベンゼン骨格、ビフェニル骨格、ビスフェノール骨格等のベンゼン環を含む基が挙げられ、たとえば、以下が挙げられる。
（ここで、Ａは単結合、－ＣＨ２－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＮＨＣＯ－、－Ｃ（ＣＦ３）２－、または－Ｃ（ＣＨ３）２－である。）
実施形態に係るポリチオエステル化合物は下記式（１）で表される繰り返し構造を有する。
【化5】
当該有機基は、ベンゼン骨格、ビフェニル骨格、ビスフェノール骨格等のベンゼン環を含む基が挙げられ、たとえば、以下が挙げられる。
【化6】
【0010】
より具体的には、実施形態に係るポリチオエステル化合物は下記式（２）で表される繰り返し構造を有する。
式（２）中、Ｒ１は単結合、酸素原子、または、下記式（３）で表されるいずれかの構造部位より選ばれる。また、式（２）中、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、水酸基またはトリフルオロメチル基である。
上記式中、「＊」は結合位置を示す。
【化7】
【化8】
【0011】
さらに具体的には、実施形態に係るポリチオエステル化合物は、下記式（４）で表される繰り返し構造を含む。
【化9】
【0012】
実施形態に係るポリチオエステル化合物は、さらに具体的には、下記式（５）～（９）で表されるいずれかの繰り返し構造を含む。
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【0013】
実施形態に係るポリチオエステル化合物の質量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、典型的には１万～４０万である。「質量平均分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による、ポリスチレンスタンダード換算の質量平均分子量を意味する。
また、実施形態に係るポリチオエステル化合物の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は典型的には２～８である。
また、実施形態に係るポリチオエステル化合物の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は典型的には２～８である。
【0014】
実施形態に係るポリチオエステル化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以上、１１０℃以上、１２０℃以上、１３０℃以上、１４０℃以上または１５０℃以上であり、耐熱性に優れている。
【0015】
（ポリチオエステル化合物の合成方法）
実施形態に係るポリチオエステル化合物は、ビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィドおよび芳香族ジアミンを原料とし、以下に示すマイケル付加反応（上記式（２）で表される繰り返し構造を有する場合の例示）によって生成される。
具体的には、実施形態に係るポリチオエステル化合物は、適量のビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、芳香族ジアミンおよび塩基性触媒を溶剤に溶解させた後、大気下にて、２０～３０℃、６０分以上の条件で加熱を行い、上記式で示すようなマイケル付加反応を進行させることにより合成される。
実施形態に係るポリチオエステル化合物は、ビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィドおよび芳香族ジアミンを原料とし、以下に示すマイケル付加反応（上記式（２）で表される繰り返し構造を有する場合の例示）によって生成される。
【化15】
【0016】
なお、原料として用いられる芳香族ジアミンとしては、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、２，４－トルエンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、１，５－ジアミノナフタレン、２，６－ジアミノナフタレン等の、芳香環を１つ有する芳香族ジアミン；４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルプロパン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス〔４－（４－アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４－（３－アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２’－ジメチルベンジジン、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（ＴＦＭＢ）、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、９，９－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－アミノ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－アミノ－３－クロロフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－アミノ－３－フルオロフェニル）フルオレン等の、芳香環を２つ以上有する芳香族ジアミン；３，３'－ジアミノ－４，４'－ジヒドロキシビフェニル、４，４'－ジアミノ－３，３'－ジヒドロキシビフェニル、ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－アミノ－３－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－アミノ－３－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－アミノ－３－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン等の、芳香環に水酸基が結合したジヒドロキシジアミンが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。
【0017】
塩基性触媒として、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、フォスファゼン塩基、各種３級アミン等が挙げられる。これらの塩基性触媒は、単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。
【0018】
本実施形態のポリチオエステル化合物は、分子量制御、溶剤への溶解性、組成物中における他成分との相溶性の観点から、分子構造の末端に残存するメタクリル基又はアミノ基を封止してもよい。末端封止する場合、メタクリル基と反応し得るアミノ基又はアミノ基と反応し得るメタクリル基、酸無水物基等の官能基を１つ有するモノマーが用いられる。具体的には、３－アミノフェノール、メタクリル酸２－イソシアナトエチル、マレイン酸無水物等が挙げられる。
【0019】
溶剤として、Ｎ－メチルピロリドン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。
【0020】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【0021】
＜組成物＞
本実施形態のポリチオエステル化合物は、他成分と組合せて組成物とすることができる。中でも、式（４）、具体的には式（５）～（７）で表されるポリチオエステル化合物は、フェノール性水酸基を有することから、エポキシ化合物等と組合せて熱硬化性組成物とすることや、ナフトキノンジアジド化合物と組合せて感光性組成物とし、フォトリソグラフィによりパターン形成することができる。
本実施形態のポリチオエステル化合物は、他成分と組合せて組成物とすることができる。中でも、式（４）、具体的には式（５）～（７）で表されるポリチオエステル化合物は、フェノール性水酸基を有することから、エポキシ化合物等と組合せて熱硬化性組成物とすることや、ナフトキノンジアジド化合物と組合せて感光性組成物とし、フォトリソグラフィによりパターン形成することができる。
【実施例0022】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0023】
（実施例１）
＜合成＞
Ｎ－メチルピロリドン（溶剤１）１３質量部にビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィド（モノマー１）１．９４質量部、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（モノマー２）１．８２質量部を攪拌溶解させジアザビシクロウンデセン（触媒）０．０４質量部を滴下後、大気雰囲気下にて、２５℃、８時間の条件でマイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た。得られた反応生成物を水／メタノール（１：１）の溶液にゆっくり滴下し、ポリマーを析出させた。ポリマーを濾過により分別し、１００度で１０時間乾燥させることで、淡黄色固体の化合物を収率９０％で得た。
＜合成＞
Ｎ－メチルピロリドン（溶剤１）１３質量部にビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィド（モノマー１）１．９４質量部、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（モノマー２）１．８２質量部を攪拌溶解させジアザビシクロウンデセン（触媒）０．０４質量部を滴下後、大気雰囲気下にて、２５℃、８時間の条件でマイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た。得られた反応生成物を水／メタノール（１：１）の溶液にゆっくり滴下し、ポリマーを析出させた。ポリマーを濾過により分別し、１００度で１０時間乾燥させることで、淡黄色固体の化合物を収率９０％で得た。
【0024】
得られた化合物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
【化16】
【0025】
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0026】
（実施例２）
＜合成＞
表１に示す実施例２の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、淡黄色固体の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例２の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、淡黄色固体の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0027】
（実施例３）
＜合成＞
表１に示す実施例３の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例３の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0028】
（実施例４）
＜合成＞
表１に示す実施例４の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例４の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0029】
（実施例５）
＜合成＞
表１に示す実施例５の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例５の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0030】
（実施例６）
＜合成＞
表１に示す実施例６の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例６の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0031】
（実施例７）
＜合成＞
表１に示す実施例７の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例７の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0032】
（実施例８）
＜合成＞
表１に示す実施例８の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例８の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0033】
（実施例９）
＜合成＞
表１に示す実施例９の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例９の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0034】
（実施例１０）
＜合成＞
表１に示す実施例１０の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例１０の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0035】
（実施例１１）
＜合成＞
表１に示す実施例１１の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例１１の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0036】
（実施例１２）
＜合成＞
表１に示す実施例１２の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例１２の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。上記式（１０）で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２３－７．３１（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３５（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
【0037】
（実施例１３）
＜合成＞
表１に示す実施例１３の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），７．１８（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．３２（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３３（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例１３の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
【化17】
【0038】
（実施例１４）
＜合成＞
表１に示す実施例１４の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．７９（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２０－７．３５（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），９．３０（ｂｒ，２Ｈ，Ａｒ－ＯＨ）
＜合成＞
表１に示す実施例１４の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
【化18】
【0039】
（実施例１５）
＜合成＞
表１に示す実施例１５の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．８７（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．１８－７．３２（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－）
＜合成＞
表１に示す実施例１５の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
【化19】
【0040】
（実施例１６）
＜合成＞
表１に示す実施例１６の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．１８（ｂｒ，６Ｈ，－ＣＨ３），２．９７（ｂｒ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），３．２０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－），６．９０（ｍ，４Ｈ，Ａｒ－Ｈ），７．２５－７．３８（ｍ，１０Ｈ，Ａｒ－Ｈ），８．１０（ｂｒ，２Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＮＨ－）
＜合成＞
表１に示す実施例１６の成分および配合にて、実施例１と同様な条件で、マイケル付加反応を進行させ、反応生成物を得た後、実施例１と同様に精製を行い、透明の化合物を収率９０％で得た。
得られた生成物について、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、下式で表されるポリチオエステル化合物であることを確認した。下式で表されるポリチオエステル化合物の１Ｈ－ＮＭＲの帰属を以下に示す。
【化20】
【0041】
＜質量分析＞
各実施例のポリチオエステル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。ＧＰＣにおいては、Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－８０５Ｌをカラムとして使用し、カラム温度を４０℃、流量を１ｍＬ／ｍｉｎ、溶離液をクロロホルム、標準物質をポリスチレンとした。各実施例のポリチオエステル化合物における質量平均分子量（Ｍｗ）および分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
各実施例のポリチオエステル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。ＧＰＣにおいては、Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－８０５Ｌをカラムとして使用し、カラム温度を４０℃、流量を１ｍＬ／ｍｉｎ、溶離液をクロロホルム、標準物質をポリスチレンとした。各実施例のポリチオエステル化合物における質量平均分子量（Ｍｗ）および分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を表１に示す。
【0042】
＜ガラス転移温度＞
各実施例のポリチオエステル化合物のガラス転移温度を以下の手順にて測定した。
得られた各実施例のポリチオエステル化合物のポリマーの粉末について、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置（Ｑ－１００ ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、解析ソフト（ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ）を用い、昇温降温速度１０℃／ｍｉｎ、測定範囲は２０℃～２００℃サイクル、窒素雰囲気下、ベースラインシフトの補外開始温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として測定した。測定結果を表１に示す。
各実施例のポリチオエステル化合物のガラス転移温度を以下の手順にて測定した。
得られた各実施例のポリチオエステル化合物のポリマーの粉末について、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置（Ｑ－１００ ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、解析ソフト（ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ）を用い、昇温降温速度１０℃／ｍｉｎ、測定範囲は２０℃～２００℃サイクル、窒素雰囲気下、ベースラインシフトの補外開始温度をガラス転移温度（Ｔｇ）として測定した。測定結果を表１に示す。
【0043】
【表1】
【0044】
表１中、モノマー１～９、触媒、溶剤１，２は以下のとおりである。
モノマー１：ビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィド
モノマー２：２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
モノマー３：ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン
モノマー４：２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン
モノマー５：２，２’－ジメチルビフェニル－４，４’－ジアミン
モノマー６：２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－４，４‘－ジアミノジフェニルエーテル
モノマー７：マレイン酸無水物
モノマー８：メタクリル酸２－イソシアナトエチル
モノマー９：３－アミノフェノール
触媒：ジアザビシクロウンデセン
溶剤１：Ｎ－メチルピロリドン
溶剤２：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
モノマー１：ビス（４－メタクリロイルチオフェニル）スルフィド
モノマー２：２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン
モノマー３：ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン
モノマー４：２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン
モノマー５：２，２’－ジメチルビフェニル－４，４’－ジアミン
モノマー６：２，２’－ビス（トリフルオロメチル）－４，４‘－ジアミノジフェニルエーテル
モノマー７：マレイン酸無水物
モノマー８：メタクリル酸２－イソシアナトエチル
モノマー９：３－アミノフェノール
触媒：ジアザビシクロウンデセン
溶剤１：Ｎ－メチルピロリドン
溶剤２：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート