(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024045232
(43)【公開日】2024-04-02
(54)【発明の名称】乳化組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/81 20060101AFI20240326BHJP
A61Q 1/04 20060101ALI20240326BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20240326BHJP
A61K 8/31 20060101ALI20240326BHJP
A61K 8/60 20060101ALI20240326BHJP
C09K 23/52 20220101ALI20240326BHJP
【ＦＩ】
A61K8/81
A61Q1/04
A61Q19/10
A61K8/31
A61K8/60
C09K23/52
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
【公開請求】
(21)【出願番号】P 2024004167
(22)【出願日】2024-01-15
(71)【出願人】
【識別番号】000195661
【氏名又は名称】住友精化株式会社
(72)【発明者】
【氏名】木下 帆乃華
(72)【発明者】
【氏名】田中 聡美
(57)【要約】 （修正有）
【課題】油性成分量が高濃度で配合されていても経時安定性に優れ、且つ良好な粘度を示す乳化組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、（ｂ）油性成分、（ｃ）界面活性剤、及び（ｄ）水を含有する組成物であって、（ａ）の重合体が、以下の条件下で測定した周波数分散１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である、重合体であり、（ｂ）の油性成分の含有量が乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％である、乳化組成物。
［測定条件：上記（ａ）重合体を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散に基づき、角周波数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を求める。］
【選択図】なし
【解決手段】（ａ）（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、（ｂ）油性成分、（ｃ）界面活性剤、及び（ｄ）水を含有する組成物であって、（ａ）の重合体が、以下の条件下で測定した周波数分散１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である、重合体であり、（ｂ）の油性成分の含有量が乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％である、乳化組成物。
［測定条件：上記（ａ）重合体を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散に基づき、角周波数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を求める。］
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、
（ｂ）油性成分、
（ｃ）界面活性剤、及び
（ｄ）水
を含有する組成物であって、
前記（ａ）の重合体が、
以下の条件下で測定した周波数分散１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である、
重合体であり、
前記（ｂ）の油性成分の含有量が乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％である。
乳化組成物。
［測定条件：上記（ａ）重合体を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散に基づき、角周波数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を求める。］
（ｂ）油性成分、
（ｃ）界面活性剤、及び
（ｄ）水
を含有する組成物であって、
前記（ａ）の重合体が、
以下の条件下で測定した周波数分散１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である、
重合体であり、
前記（ｂ）の油性成分の含有量が乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％である。
乳化組成物。
［測定条件：上記（ａ）重合体を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散に基づき、角周波数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を求める。］
【請求項2】
前記組成物の２５℃における粘度が１０００～１５００００ｍＰａ・ｓであり、乳化組成物の作成から３０日経過後に乳化状態を維持している、請求項１記載の乳化組成物。
【請求項3】
請求項１または２に記載の乳化組成物を含有するリップクリーム
【請求項4】
請求項１または２に記載の乳化組成物を含有するクレンジングオイル
【請求項5】
請求項１または２に記載の乳化組成物を含有するワックスシート
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、高濃度の油性成分、界面活性剤、及び水を含有する組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、及び油性成分を含有する乳化組成物はリップクリームやクレンジングオイルなどの化粧品、ワックスシートなどのハウスホールド製品に幅広く使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１１－８８８８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
乳化組成物中の油性成分が高濃度になると乳化不良となって、乳化状態を保てなくなり、乳化組成物作製から時間が経過するにしたがって油相と水相に分離してしまうという問題があった為、更なる改良が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（ａ）（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、
（ｂ）油性成分、
（ｃ）界面活性剤、及び
（ｄ）水
を含有する組成物であって、
前記（ａ）の重合体が、
以下の条件下で測定した周波数分散１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である、
重合体であり、
前記（ｂ）の油性成分の含有量が乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％である。
乳化組成物。
［測定条件：上記（ａ）重合体を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散に基づき、角周波数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を求める。］
項２．
前記組成物の２５℃における粘度が１０００～１５００００ｍＰａ・ｓであり、乳化組成物の作成から３０日経過後に乳化状態を維持している、項１記載の乳化組成物。
項３．
項１又は２に記載の乳化組成物を含有するリップクリーム
項４．
項１又は２に記載の乳化組成物を含有するクレンジングオイル
項５．
項１又は２に記載の乳化組成物を含有するワックスシート
項１．
（ａ）（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体、
（ｂ）油性成分、
（ｃ）界面活性剤、及び
（ｄ）水
を含有する組成物であって、
前記（ａ）の重合体が、
以下の条件下で測定した周波数分散１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である、
重合体であり、
前記（ｂ）の油性成分の含有量が乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％である。
乳化組成物。
［測定条件：上記（ａ）重合体を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散に基づき、角周波数１ｒａｄ／ｓでの貯蔵弾性率（Ｇ’）を求める。］
項２．
前記組成物の２５℃における粘度が１０００～１５００００ｍＰａ・ｓであり、乳化組成物の作成から３０日経過後に乳化状態を維持している、項１記載の乳化組成物。
項３．
項１又は２に記載の乳化組成物を含有するリップクリーム
項４．
項１又は２に記載の乳化組成物を含有するクレンジングオイル
項５．
項１又は２に記載の乳化組成物を含有するワックスシート
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、油性成分量が高濃度で配合されていても経時安定性に優れ、且つ良好な粘度を示す乳化組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】重合体（（ａ）成分）を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散を示す。横軸はひずみの割合、縦軸は貯蔵弾性率（Ｇ’）である。なお、当該図は、重合体（（ａ）成分）の周波数分散１ｒａｄ／ｓのＧ’値（貯蔵弾性率）を測定する際の条件として、ひずみ値として０．１％又は１％のいずれを用いるかを決定するための概要を示す図である（実施例とは関係が無い概念図である。）。１Ｈｚにおけるひずみ分散測定において得られた線形領域の範囲にひずみ１％を含んでいれば１％、ひずみ０．１％を含んでおり１％は含んでいなければ０．１％、を選択することを示す。
【図2】重合体（（ａ）成分）を中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％含有するｐＨ６．５～７．５の中和水溶液につき、液温２５℃、レオメーターの周波数を１Ｈｚに設定したひずみ分散におけるひずみが０．１％又は１％の条件下で、角周波数０．１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させて得られた周波数分散を示す。横軸は角周波数、縦軸は貯蔵弾性率（Ｇ’）である。なお、当該図は、実施例とは関係が無い概念図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体（ａ）、６０～８５質量％の油性成分（ｂ）、界面活性剤（ｃ）、及び水（ｄ）を含有する組成物である。
本発明は（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体（ａ）、６０～８５質量％の油性成分（ｂ）、界面活性剤（ｃ）、及び水（ｄ）を含有する組成物である。
【0009】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。（メタ）アクリル酸として、アクリル酸及びメタクリル酸のいずれか一方を単独で、又はこれらの双方を組み合わせて用いることができる。
【0010】
（ａ）重合体は、（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体であって前記貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０Ｐａ以下である重合体であり、通常は（メタ）アクリル酸系重合体である。
【0011】
（ａ）重合体の当該貯蔵弾性率（Ｇ’）は、以下の手順で決定される。
１）＜測定用の中和水溶液の調整＞
重合体濃度が中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％となるように（ａ）重合体を水に分散させ、攪拌下に、これにアルカリ水溶液を加え、ｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら、（ａ）重合体を溶解し、中和水溶液を得る。
２）＜ひずみ分散によるひずみの決定＞
上記１）で調整した中和水溶液の液温を２５℃に、またレオメーター〔例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製（型番：ＡＲ-２０００ｅｘ）〕の周波数を１Ｈｚに設定した後、ひずみを加えながら、貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）が低下してきたことが認められた時点で測定を終了する（図１に示すようなグラフが得られる）。
得られたひずみ分散グラフから、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ１％まで一定値を保っており、１０％まで一定値を保てない場合、ひずみを１％とし、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ０．１％まで一定値を保っており、１％まで一定値を保てない場合、ひずみを０.１％とする。
３）＜周波数分散による貯蔵弾性率の決定＞
上記１）で調整した中和水溶液の液温２５℃、上記の基準で決定したひずみ（０．１又は１％）の条件下で、角周波数を０.１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させる（図２に示すようなグラフが得られる）。
その測定値から、角周波数：１ｒａｄ／ｓの貯蔵弾性率（Ｇ’）を採用する。
１）＜測定用の中和水溶液の調整＞
重合体濃度が中和水溶液の全量に基づいて０．５質量％となるように（ａ）重合体を水に分散させ、攪拌下に、これにアルカリ水溶液を加え、ｐＨ６．５～７．５となるように調整しながら、（ａ）重合体を溶解し、中和水溶液を得る。
２）＜ひずみ分散によるひずみの決定＞
上記１）で調整した中和水溶液の液温を２５℃に、またレオメーター〔例えばＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製（型番：ＡＲ-２０００ｅｘ）〕の周波数を１Ｈｚに設定した後、ひずみを加えながら、貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）が低下してきたことが認められた時点で測定を終了する（図１に示すようなグラフが得られる）。
得られたひずみ分散グラフから、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ１％まで一定値を保っており、１０％まで一定値を保てない場合、ひずみを１％とし、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ０．１％まで一定値を保っており、１％まで一定値を保てない場合、ひずみを０.１％とする。
３）＜周波数分散による貯蔵弾性率の決定＞
上記１）で調整した中和水溶液の液温２５℃、上記の基準で決定したひずみ（０．１又は１％）の条件下で、角周波数を０.１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させる（図２に示すようなグラフが得られる）。
その測定値から、角周波数：１ｒａｄ／ｓの貯蔵弾性率（Ｇ’）を採用する。
【0012】
当該貯蔵弾性率（Ｇ’）は、１０Ｐａ以下が好ましい。より好ましくは５Ｐａ以下が好ましく、１Ｐａ以下であることがさらに好ましい。下限値は、０．０１Ｐａ以上であることが好ましい。
【0013】
（ａ）重合体としては、当該貯蔵弾性率（Ｇ’）が上記範囲を好ましく達成し得るという観点からは、具体的には（メタ）アクリル酸架橋重合体、及び（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキルエステルの架橋共重合体が好ましい。特に断らない限り、当該重合体は、当該重合体が有するカルボキシル基が中和されていない化合物（未中和化合物）、または、当該重合体が有するカルボキシル基の一部、もしくは、全てが中和されている化合物（中和化合物）も包含する。このような重合体としては、例えば、住友精化株式会社製の商品名ＡＱＵＰＥＣ ＳＥＲ Ｗ－３００Ｃを使用することができる。なお、当該貯蔵弾性率（Ｇ’）は、架橋剤の添加量を変化させることで調整することができ、特に、架橋剤の添加量を一定量以下とすることで低いＧ’を達成し得る。
【0014】
（ｂ）油性成分としては、肌への質感、馴染み、外観、滑り性等を考慮して、天然系オイル、シリコーン系オイル、エステル油が挙げられる。
前記天然系オイルとしては、流動パラフィン等のパラフィン系炭化水素、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ホホバ油、オレンジラフィー油、ミツロウ、ラノリン、ミネラルオイル、スクワランが挙げられる。
また、前記シリコーン系オイルとしては、変性シリコーンオイルが挙げられる。具体的にはメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状メチルシロキサン、シリコーンポリエーテルコポリマーが挙げられる。
また、前記エステル油としては、各種脂肪酸エステルが挙げられる。具体的にはオレイン酸、エルカ酸、ミリスチン酸、リシノレイン酸の各脂肪酸等のオクチルドデシルエステルが挙げられる。
これらの油性成分は、それぞれ１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記天然系オイルとしては、流動パラフィン等のパラフィン系炭化水素、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ホホバ油、オレンジラフィー油、ミツロウ、ラノリン、ミネラルオイル、スクワランが挙げられる。
また、前記シリコーン系オイルとしては、変性シリコーンオイルが挙げられる。具体的にはメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状メチルシロキサン、シリコーンポリエーテルコポリマーが挙げられる。
また、前記エステル油としては、各種脂肪酸エステルが挙げられる。具体的にはオレイン酸、エルカ酸、ミリスチン酸、リシノレイン酸の各脂肪酸等のオクチルドデシルエステルが挙げられる。
これらの油性成分は、それぞれ１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0015】
（ｂ）油性成分の含有量は、乳化組成物の全量に基づいて６０～８５質量％が好ましく、６２～８５質量％であることがより好ましく、６５～８５質量％であることが特に好ましい。
【0016】
（ｃ）界面活性剤としてはノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。特に、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、変性ポリエチレンワックス、変性ポリプロピレンワックス、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、セルロースエーテル（ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース等）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤が好ましく用いられる。（ｃ）界面活性剤は、それぞれ１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0017】
（ｃ）界面活性剤の含有量は、乳化組成物の全量に基づいて０．１～３．０質量％であることが好ましく、０．３～２．０質量％であることがより好ましく、０．５～１．５質量％であることが特に好ましい。
【0018】
本発明にかかる乳化組成物は、必要に応じ、ミネラル、他の増粘剤、アルコール類、ｐＨ調整剤、保湿剤、塩類、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素および香料等を配合することができる。
【0019】
本発明にかかる乳化組成物の製造方法としては、（ａ）重合体、（ｂ）油性成分、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水、および必要に応じて各種添加剤を、乳化機等を用いて均一に乳化する方法が挙げられる。
【0020】
前記乳化機としては、均一に乳化する観点から、例えば、ホモミキサー、ホモジナイザー等が挙げられる。ホモミキサーとしては、例えば、特殊機化工業株式会社製のＴＫＨ ＯＭＯＭＩＸＥＲＭＡＲＫＩＩ、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製のハイシアーミキサー、ＩＫＡ社製のホモミキサー等が挙げられる。
【0021】
本発明の乳化組成物の粘度は、２５℃において、１０００～１５００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１５００～１４００００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、２０００～１３００００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【0022】
本発明にかかる乳化組成物は、その乳化粒子径が１０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以下であることがより好ましく、４μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0023】
本発明の乳化組成物は、クレンジングクリーム、クレンジングジェルおよびリップクリーム等の化粧品に適用することが可能である。
【0024】
また本発明の乳化組成物は、ワックスシート等のハウスホールド製品に適用することが可能である。
【0025】
本発明には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
【実施例0026】
以下、例を示して本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明の実施形態は下記の例に限定されるものではない。
【0027】
各実施例、比較例で使用した重合体についての貯蔵弾性率（Ｇ’）は、次のようにして測定した。
［貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定方法］
１）＜測定用の中和水溶液の調整＞
容量５００ｍＬのビーカーにイオン交換水２８８．８ｇを入れ、これをφ（直径）７ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて５００ｒｐｍで攪拌しているところに各ポリマー１．５ｇを投入した。６０分攪拌後、６％水酸化ナトリウム水溶液９．７ｇを加えてｐＨ６．５～７．５に調整し、さらに３００ｒｐｍで１５分攪拌し、各ポリマーの０．５質量％中和水溶液を調製した。なお、ｐＨは、２５℃においてｐＨメーター（株式堀場製作所社製、型番：Ｄ－５１）を用いて測定した。
２）＜ひずみ分散によるひずみの決定＞
上記１）で得られた中和水溶液の液温を２５℃とし、レオメーター〔ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製（型番：ＡＲ-２０００ｅｘ）〕の周波数を１Ｈｚに設定し、ひずみを増加させながら、貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）の低下が認められた時点で測定を終了した。得られたひずみ分散グラフから、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ１％まで一定値を保っており、１０％まで一定値を保てない場合、下記３）における測定条件のひずみを１％と決定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ０．１％まで一定値を保っており、１％まで一定値を保っていない場合、下記３）における測定条件のひずみを０.１％と決定した。
３）＜周波数分散による貯蔵弾性率（Ｇ’）の決定＞
上記１）で得られた中和水溶液の液温を２５℃とし、レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製（型番：ＡＲ-２０００ｅｘ））を用いて、ひずみを上記２）で決定した０．１％又は１％の条件で、角周波数を０.１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させた。その測定値から、角周波数：１ｒａｄ／ｓの貯蔵弾性率（Ｇ’）を採用した。後掲の表１において、貯蔵弾性率（Ｇ’）の単位はＰａである。
［貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定方法］
１）＜測定用の中和水溶液の調整＞
容量５００ｍＬのビーカーにイオン交換水２８８．８ｇを入れ、これをφ（直径）７ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて５００ｒｐｍで攪拌しているところに各ポリマー１．５ｇを投入した。６０分攪拌後、６％水酸化ナトリウム水溶液９．７ｇを加えてｐＨ６．５～７．５に調整し、さらに３００ｒｐｍで１５分攪拌し、各ポリマーの０．５質量％中和水溶液を調製した。なお、ｐＨは、２５℃においてｐＨメーター（株式堀場製作所社製、型番：Ｄ－５１）を用いて測定した。
２）＜ひずみ分散によるひずみの決定＞
上記１）で得られた中和水溶液の液温を２５℃とし、レオメーター〔ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製（型番：ＡＲ-２０００ｅｘ）〕の周波数を１Ｈｚに設定し、ひずみを増加させながら、貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）の低下が認められた時点で測定を終了した。得られたひずみ分散グラフから、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ１％まで一定値を保っており、１０％まで一定値を保てない場合、下記３）における測定条件のひずみを１％と決定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）がひずみ０．１％まで一定値を保っており、１％まで一定値を保っていない場合、下記３）における測定条件のひずみを０.１％と決定した。
３）＜周波数分散による貯蔵弾性率（Ｇ’）の決定＞
上記１）で得られた中和水溶液の液温を２５℃とし、レオメーター（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製（型番：ＡＲ-２０００ｅｘ））を用いて、ひずみを上記２）で決定した０．１％又は１％の条件で、角周波数を０.１ｒａｄ／ｓから３００ｒａｄ／ｓに変化させた。その測定値から、角周波数：１ｒａｄ／ｓの貯蔵弾性率（Ｇ’）を採用した。後掲の表１において、貯蔵弾性率（Ｇ’）の単位はＰａである。
【0028】
乳化組成物の調製及び評価
[実施例１]
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９９．００ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体１．００ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の１％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水１１．９６ｇ、前記重合体の１％水溶液２５ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液２.５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したスクワラン６０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
[実施例１]
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９９．００ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体１．００ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の１％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水１１．９６ｇ、前記重合体の１％水溶液２５ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液２.５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したスクワラン６０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
【0029】
[実施例２]
実施例１（２）における、イオン交換水の量を１．９６ｇに変更し、実施例1（３）におけるスクワランの量を７０ｇに変更したこと以外は、実施例1と同様の操作方法により最終乳化組成物を得た。
実施例１（２）における、イオン交換水の量を１．９６ｇに変更し、実施例1（３）におけるスクワランの量を７０ｇに変更したこと以外は、実施例1と同様の操作方法により最終乳化組成物を得た。
【0030】
[実施例３]
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９８．５０ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体１．５０ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の１．５％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水０．３６ｇ、前記重合体の１．５％水溶液１６．６ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液２.５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したスクワラン８０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９８．５０ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体１．５０ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の１．５％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水０．３６ｇ、前記重合体の１．５％水溶液１６．６ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液２.５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したスクワラン８０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
【0031】
[実施例４]
スクワランをオリーブ油に変更したこと以外は実施例２と同様の操作方法により最終乳化組成物を得た。
スクワランをオリーブ油に変更したこと以外は実施例２と同様の操作方法により最終乳化組成物を得た。
【0032】
[比較例１]
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９６．００ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体４．００ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の４％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水０．７１ｇ、前記重合体の４％水溶液６．２５ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液２.５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したスクワラン９０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９６．００ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体４．００ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の４％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水０．７１ｇ、前記重合体の４％水溶液６．２５ｇ、ラウリルグルコシド４０％水溶液２.５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したスクワラン９０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
【0033】
[比較例２]
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９９．００ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体１．００ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の１％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水４．４６ｇ、前記重合体の１％水溶液２５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したオリーブ油７０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
（１）容量２００ｍｌのビーカーにイオン交換水９９．００ｇ、貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．０４２Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体１．００ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで１時間攪拌することで重合体の１％水溶液を得た。
（２）容量３００ｍｌのビーカーにイオン交換水４．４６ｇ、前記重合体の１％水溶液２５ｇを量り取り、これをφ５ｃｍの４枚パドルを有する撹拌機を用いて８００ｒｐｍで５分攪拌した（この組成物を水相組成物とする）。
（３）８０℃に恒温した水相組成物に、別途８０℃に恒温したオリーブ油７０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分攪拌し、乳化組成物を得た。乳化組成物に１８％ＮａＯＨ水溶液０．５４ｇを添加し、ハンドミキサーで３分攪拌し、最終乳化組成物を得た。
【0034】
[比較例３]
重合体として貯蔵弾性率（Ｇ’）が２１０．５Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体を使用したこと以外は実施例２と同様の操作方法により乳化組成物を得た。
重合体として貯蔵弾性率（Ｇ’）が２１０．５Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体を使用したこと以外は実施例２と同様の操作方法により乳化組成物を得た。
【0035】
[比較例４]
重合体として貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６．９Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体を使用したこと以外は実施例２と同様の操作方法により乳化組成物を得た。
重合体として貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６．９Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体を使用したこと以外は実施例２と同様の操作方法により乳化組成物を得た。
【0036】
[比較例５]
重合体として貯蔵弾性率（Ｇ’）が３９．２１Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体を使用したこと以外は実施例２と同様の操作方法により乳化組成物を得た。
重合体として貯蔵弾性率（Ｇ’）が３９．２１Ｐａである（メタ）アクリル酸を構成単位とする重合体を使用したこと以外は実施例２と同様の操作方法により乳化組成物を得た。
【0037】
［経時安定性］
得られた乳化組成物を５０℃に設定したアステック社製のＣＯ２インキュベーター（型番：ＡＰＣ-３０Ｄ）中で保存し、相分離の有無を確認した。乳化組成物の調製後すぐに分離が確認された場合は乳化不可とした。
得られた乳化組成物を５０℃に設定したアステック社製のＣＯ２インキュベーター（型番：ＡＰＣ-３０Ｄ）中で保存し、相分離の有無を確認した。乳化組成物の調製後すぐに分離が確認された場合は乳化不可とした。
【0038】
［粘度の測定］
調製したサンプルをＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として、１分後の２５℃における粘度を測定した。測定に使用したローターは、２，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２，０００ｍＰａ・ｓ以上５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５，０００ｍＰａ・ｓ以上１５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５，０００ｍＰａ・ｓ以上４０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７である。
調製したサンプルをＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ社製の粘度計（型番：ＤＶ１ＭＲＶＴＪ０）を用い、回転速度を毎分２０回転として、１分後の２５℃における粘度を測定した。測定に使用したローターは、２，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．３、２，０００ｍＰａ・ｓ以上５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．４、５，０００ｍＰａ・ｓ以上１５，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．５、１５，０００ｍＰａ・ｓ以上４０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合はローターＮｏ．６、４０，０００ｍＰａ・ｓ以上の場合はローターＮｏ．７である。
【0039】
［粒子径］
乳化組成物の粒子径を、株式会社島津製作所製のレーザ回折式粒子径分布測定装置（型番：ＳＡＬＤ－２３００ フローセル使用）を用いて測定した。より具体的には、１００ｍｌ容のプラスチックビーカーに純水５０ｇ、及び乳化組成物０．１～０．５ｇを加え、薬さじを使用して手攪拌で混ぜ合わせた。その後、アズワン株式会社製の超音波洗浄機（型番：Ｖｓ－１００）を用い、５分間超音波照射してから、前記レーザ回折式粒子径分布測定装置にて、メジアン粒子径を測定した。
乳化組成物の粒子径を、株式会社島津製作所製のレーザ回折式粒子径分布測定装置（型番：ＳＡＬＤ－２３００ フローセル使用）を用いて測定した。より具体的には、１００ｍｌ容のプラスチックビーカーに純水５０ｇ、及び乳化組成物０．１～０．５ｇを加え、薬さじを使用して手攪拌で混ぜ合わせた。その後、アズワン株式会社製の超音波洗浄機（型番：Ｖｓ－１００）を用い、５分間超音波照射してから、前記レーザ回折式粒子径分布測定装置にて、メジアン粒子径を測定した。
【0040】
なお、上記表に記載される物性（重合体の貯蔵弾性率（Ｇ’））は、上述した測定方法により、各実施例組成物及び各比較例組成物に用いられた各重合体について貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定した結果を示す（各実施例組成物及び各比較例組成物について貯蔵弾性率を測定した結果ではない）。このため、実施例１～４、比較例１、２では用いた重合体が同じことから、当該物性も同じ値となる。
【図1】
【図2】