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特開2024-52486液体組成物、電解質形成用液体組成物、電解質、電気化学素子、二次電池、電解質の製造装置及び電解質の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024052486
(43)【公開日】2024-04-11
(54)【発明の名称】液体組成物、電解質形成用液体組成物、電解質、電気化学素子、二次電池、電解質の製造装置及び電解質の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0565 20100101AFI20240404BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0565
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023046252
(22)【出願日】2023-03-23
(31)【優先権主張番号】P 2022157414
(32)【優先日】2022-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】松岡 悠斗
(72)【発明者】
【氏名】金子 史育
(72)【発明者】
【氏名】清永 紀行
(72)【発明者】
【氏名】浦 直樹
(72)【発明者】
【氏名】辻 和明
(72)【発明者】
【氏名】田中 成
(72)【発明者】
【氏名】菅原 智明
(72)【発明者】
【氏名】成瀬 充
(72)【発明者】
【氏名】野村 正宜
【テーマコード（参考）】
5H029
【Ｆターム（参考）】
5H029AJ06
5H029AJ11
5H029AK01
5H029AK03
5H029AK16
5H029AL01
5H029AL02
5H029AL07
5H029AL11
5H029AL12
5H029AM16
5H029CJ11
5H029HJ01
5H029HJ10
5H029HJ11
5H029HJ15
(57)【要約】
【課題】優れた機械強度及び柔軟性を有し、高いイオン移動度を有する液体組成物の提供。
【解決手段】６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物である。
【選択図】図６
【解決手段】６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物である。
【選択図】図６
【特許請求の範囲】
【請求項1】
６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含むことを特徴とする液体組成物。
【請求項2】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートが２官能ウレタンアクリレートである、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項3】
前記無機フィラーがハイドロタルサイトであり、
前記ハイドロタルサイトの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１５質量％以上である、請求項１に記載の液体組成物。
前記ハイドロタルサイトの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１５質量％以上である、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項4】
前記６官能以上のウレタンアクリレートのアクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下であり、
前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１０質量％以上２０質量％以下である、請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物。
前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１０質量％以上２０質量％以下である、請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項5】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの重量平均分子量が２，０００以上であり、
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、３質量％以上１５質量％以下である、請求項１から２のいずれかに記載の液体組成物。
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、３質量％以上１５質量％以下である、請求項１から２のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項6】
前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量（Ａ）と前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が、１以上４以下である、請求項１から２のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項7】
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのアクリル基が単官能であり、
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルの重量平均分子量が３００以下である、請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物。
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルの重量平均分子量が３００以下である、請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項8】
前記重合開始剤が光重合開始剤である、請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項9】
粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項10】
請求項１及び３のいずれかに記載の液体組成物であって、
電解質を形成するために用いられることを特徴とする電解質形成用液体組成物。
電解質を形成するために用いられることを特徴とする電解質形成用液体組成物。
【請求項11】
電解液及びマトリックスポリマーを含有し、
前記マトリックスポリマーが、アクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下である６官能以上のウレタンアクリレートのモノマー単位と、重量平均分子量が２，０００以上１５，０００以下である２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートのモノマー単位または無機フィラーであるハイドロタルサイトと、重量平均分子量が３００以下である単官能のアクリル基を有する（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのモノマー単位とを有することを特徴とする電解質。
前記マトリックスポリマーが、アクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下である６官能以上のウレタンアクリレートのモノマー単位と、重量平均分子量が２，０００以上１５，０００以下である２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートのモノマー単位または無機フィラーであるハイドロタルサイトと、重量平均分子量が３００以下である単官能のアクリル基を有する（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのモノマー単位とを有することを特徴とする電解質。
【請求項12】
圧縮試験において破壊圧力が２０ＭＰａ以上で、かつ、弾性率が２０ＭＰａ以下であることを特徴とする電解質。
【請求項13】
請求項１１から１２のいずれかに記載の電解質を有することを特徴とする電気化学素子。
【請求項14】
正極、負極、及び請求項１１から１２のいずれかに記載の電解質を有することを特徴とする二次電池。
【請求項15】
リチウム二次電池である、請求項１４に記載の二次電池。
【請求項16】
６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を収容した収容容器と、
前記液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成手段と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合手段と、
を有することを特徴とする電解質の製造装置。
前記液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成手段と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合手段と、
を有することを特徴とする電解質の製造装置。
【請求項17】
前記液体組成物層形成手段が、インクジェット法によって前記液体組成物を前記対象物上に付与する、請求項１６に記載の電解質の製造装置。
【請求項18】
６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成工程と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合工程と、
を含むことを特徴とする電解質の製造方法。
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合工程と、
を含むことを特徴とする電解質の製造方法。
【請求項19】
前記液体組成物層形成工程において、インクジェット法によって前記液体組成物を前記対象物上に付与する、請求項１８に記載の電解質の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体組成物、電解質形成用液体組成物、電解質、電気化学素子、二次電池、電解質の製造装置及び電解質の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電解コンデンサや電池などの電気化学素子は、スマートフォンやパソコンなどの電気機器用途として需要が拡大しており、前記電気化学素子の中でも特にリチウムイオン二次電池は、高電圧や高容量などの特徴から精力的な開発が行われている。
前記電気化学素子は、一般的に非水系の有機溶剤に電解質塩を溶解させた電解液が用いられており、前記電解液は可燃性であるため、過酷な使用環境において電気化学素子の破損に伴う発火や爆発が懸念されている。また、前記電解液の漏出を防ぐための金属製のパッケージが必要であり、電気化学素子自体の重量が増加するという問題がある。
前記電気化学素子は、一般的に非水系の有機溶剤に電解質塩を溶解させた電解液が用いられており、前記電解液は可燃性であるため、過酷な使用環境において電気化学素子の破損に伴う発火や爆発が懸念されている。また、前記電解液の漏出を防ぐための金属製のパッケージが必要であり、電気化学素子自体の重量が増加するという問題がある。
【0003】
上記問題に対して、電解液を固体化させた固体電解質を用いることで、電解液の漏出の防止等の信頼性に優れ軽量な電気化学素子が提供されているが、電池の用途において固体電解質は、電極との良好な界面の形成が難しく、バルク抵抗の高さなどから充放電の電流密度が限定され、電気容量を向上させにくいという問題がある。
【0004】
前記問題に対して、電解液をマトリックスポリマー内に保持することで、高いイオン移動度を保ちつつ電解液の漏出を防ぐことができる、半固体電解質又はゲル電解質が提供されている。
しかしながら、電解質が液体と固体の中間の特性を有するため電解質の機械強度が不十分であるという問題がある。
しかしながら、電解質が液体と固体の中間の特性を有するため電解質の機械強度が不十分であるという問題がある。
【0005】
これに対して、多官能ウレタンアクリレートを用いてマトリックスポリマーを形成することで機械強度を確保する液体組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、優れた機械強度及び柔軟性を有し、高いイオン移動度を有する液体組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決するための手段としての本発明の液体組成物は、６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、優れた機械強度及び柔軟性を有し、高いイオン移動度を有する液体組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
（液体組成物）
本発明の液体組成物は、６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含むことができる。
本発明の液体組成物は、６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含むことができる。
【0011】
特許文献１（特開２００１－１２３０４０号公報）に記載の液体組成物は、多官能ウレタンアクリレートを用いた架橋ポリマーの場合、機械強度を確保するため多官能ウレタンアクリレートの添加量を増やす必要があるが、多官能ウレタンアクリレートの添加量を増やすと電解質の柔軟性が損なわれ、凹凸を有する対象物（例えば、活物質層を表面に持った電極等）の表面に対して十分に接触できないため良好な界面を形成することができない。この結果、電池等の電気化学素子としての充放電特性が低下したり、架橋によりポリマーのネットワークが密になることで電解質中の金属イオンの自由度が失われ、電解質のイオン移動度が低下するという問題がある。
【0012】
＜６官能以上のウレタンアクリレート＞
前記６官能以上のウレタンアクリレートは、１分子中のアクリル基の官能基数が６官能以上であるウレタンアクリレートである。前記官能基数が６官能以上であると、電解質の機械強度を向上させることができる。
前記ウレタンアクリレートとは、イソシアネート基及びヒドロキシ基を反応させたウレタン結合と（メタ）アクリル基とを有するオリゴマーである。
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、前記液体組成物中に重合体前駆体として含まれ、重合して重合体を形成することによって、電解質を得ることができる。
前記６官能以上のウレタンアクリレートは、１分子中のアクリル基の官能基数が６官能以上であるウレタンアクリレートである。前記官能基数が６官能以上であると、電解質の機械強度を向上させることができる。
前記ウレタンアクリレートとは、イソシアネート基及びヒドロキシ基を反応させたウレタン結合と（メタ）アクリル基とを有するオリゴマーである。
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、前記液体組成物中に重合体前駆体として含まれ、重合して重合体を形成することによって、電解質を得ることができる。
【0013】
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、１分子中のアクリル基の官能基数が６官能以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族アクリレートなどが挙げられる。
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートでもよい。前記ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、ポリエステル系ウレタンアクリレート、ポリカーボネート系ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートでもよい。前記ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、ポリエステル系ウレタンアクリレート、ポリカーボネート系ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
【0014】
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、適宜合成してもよく、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ＵＸ５０００（アクリル基の官能基数：６、重量平均分子量：１，５００、アクリル当量：２５０、日本化薬株式会社製）、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（アクリル基の官能基数：１０、重量平均分子量：２００、アクリル当量：２０、日本化薬株式会社製）、Ｕ－６ＬＰＡ（アクリル基の官能基数：６、重量平均分子量：８５０、アクリル当量：１４２、新中村化学工業株式会社製）、ＵＡ－１１００Ｈ（新中村化学工業株式会社製）、ＵＡ－３３Ｈ（新中村化学工業株式会社製）、Ｕ－１０ＨＡ（新中村化学工業株式会社製）、Ｕ－１０ＰＡ（新中村化学工業株式会社製）、Ｕ－１５ＨＡ（新中村化学工業株式会社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ １２９０（ダイセル・オルネクス社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ５１２９（ダイセル・オルネクス社製）、ＫＲＭ８２００（ダイセル・オルネクス社製）、ＫＲＭ８９０４（ダイセル・オルネクス社製）、ＵＮ－３３２０ＨＡ（根上工業株式会社製）、ＵＮ－３３２０ＨＣ（根上工業株式会社製）、ＵＮ－９０６Ｓ（根上工業株式会社製）、ＵＮ－９０４（根上工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＵＸ５０００、ＤＰＨＡ－４０Ｈ、及びＵ－６ＬＰＡが好ましい。
【0015】
前記６官能以上のウレタンアクリレートの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００以上２，０００以下が好ましく、２００以上１，５００以下がより好ましい。
【0016】
前記６官能以上のウレタンアクリレートのアクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３００以下が好ましく、２０以上３００以下がより好ましい。前記アクリル当量が３００以下であると、ウレタンアクリレート１分子中のアクリル基の数が多くなるため、電解質の形成の際にウレタンアクリレート同士の結合が密になり電解質の機械強度を向上させることができる。
【0017】
前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。前記含有量が５質量％以上であると、電解質の形成の際にウレタンアクリレート同士の結合が密になり電解質の機械強度を向上させることができる。前記含有量が３０質量％以下であると、電解質としての金属イオンが前記液体組成物中を移動しやすくなるため、高いイオン移動度が得られる。
【0018】
前記６官能以上のウレタンアクリレートとしては、後述の電解液と混合するために無希釈タイプであることが好ましい。
【0019】
＜２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート＞
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートは、１分子中のアクリル基の官能基数が２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートであり、２官能のウレタンアクリレートが好ましい。前記官能基数が２官能以上４官能以下であると、ポリマーのネットワークを適度に緩めることで機械強度を維持したまま金属イオンが前記液体組成物中を移動しやすくなるため、高いイオン移動度を得られる。
前記ウレタンアクリレートとは、イソシアネート基及びヒドロキシ基を反応させたウレタン結合と（メタ）アクリル基とを有するオリゴマーである。
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、前記液体組成物中に重合体前駆体として含まれ、重合して重合体を形成することによって、電解質を得ることができる。
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートは、１分子中のアクリル基の官能基数が２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートであり、２官能のウレタンアクリレートが好ましい。前記官能基数が２官能以上４官能以下であると、ポリマーのネットワークを適度に緩めることで機械強度を維持したまま金属イオンが前記液体組成物中を移動しやすくなるため、高いイオン移動度を得られる。
前記ウレタンアクリレートとは、イソシアネート基及びヒドロキシ基を反応させたウレタン結合と（メタ）アクリル基とを有するオリゴマーである。
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、前記液体組成物中に重合体前駆体として含まれ、重合して重合体を形成することによって、電解質を得ることができる。
【0020】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、１分子中のアクリル基の官能基数が２官能以上４官能以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族アクリレートなどが挙げられる。
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートでもよい。前記ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、ポリエステル系ウレタンアクリレート、ポリカーボネート系ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートでもよい。前記ポリオール骨格を有するウレタンアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、ポリエステル系ウレタンアクリレート、ポリカーボネート系ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
【0021】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、適宜合成してもよく、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、ＵＸＦ－４００２（アクリル基の官能基数：２、重量平均分子量：１２，０００、アクリル当量：６，０００、日本化薬株式会社製）、ＵＸ－３２０４（日本化薬株式会社製）、ＵＸ－４１０１（日本化薬株式会社製）、ＵＸＴ－６１００（日本化薬株式会社製）、ＵＸ－６１０１（日本化薬株式会社製）、ＵＸ－７１０１（日本化薬株式会社製）、ＵＸ－８１０１（日本化薬株式会社製）、ＵＸ－０９３７（日本化薬株式会社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ８４０５（アクリル基の官能基数：４、重量平均分子量：２，７００、アクリル当量：６２５、ダイセル・オルネクス社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ８６０６（ダイセル・オルネクス社製）、ＥＢＥＣＲＹＬ ２３０（ダイセル・オルネクス社製）、ＵＡ－Ｗ２Ａ（アクリル基の官能基数：２、重量平均分子量：４，５００、アクリル当量：２，２５０、新中村化学工業株式会社製）、ＵＡ－２９０ＴＭ（新中村化学工業株式会社製）、ＵＡ－７１００（新中村化学工業株式会社製）、Ｕ－２００ＰＡ（新中村化学工業株式会社製）、ＵＮ－６２００（根上工業株式会社製）、ＵＮ－６３０６（根上工業株式会社製）、ＵＮ－６３０４（根上工業株式会社製）、ＵＮ－３３３（根上工業株式会社製）、ＵＮ－３５３（根上工業株式会社製）、ＵＮ－３５０（根上工業株式会社製）、ＵＮ－１２５５（根上工業株式会社製）、ＵＮ－９０００ＰＥＰ（根上工業株式会社製）、ＵＮ－９２００Ａ（根上工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、ＵＸＦ－４００２、ＥＢＥＣＲＹＬ ８６０６、及びＵＡ－Ｗ２Ａが好ましい。
【0022】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２，０００以上が好ましく、２，０００以上１５，０００以下がより好ましく、４，０００以上１３，０００以下が特に好ましい。前記重量平均分子量が２，０００以上であると、優れた柔軟性を有する電解質が得られる。液体組成物の粘度が高くなり過ぎないため容易に取り扱うことができる。前記重量平均分子量が１５，０００以下であると、液体組成物の粘度が高くなり過ぎないため容易に取り扱うことができ、インクジェット法によって前記液体組成物を吐出する際の吐出安定性が向上する。
【0023】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートのアクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２，０００以上６，０００以下が好ましい。
【0024】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。前記含有量が３質量％以上であると、優れた柔軟性を有する電解質を得ることができる。前記含有量が２０質量％以下であると、電解質の形成の際にウレタンアクリレート同士の結合が密になり電解質の機械強度を向上させることができる。
【0025】
前記液体組成物における、前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量（Ａ）と前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５以上７．５以下が好ましく、１．０以上４．０以下がより好ましい。前記比（Ａ／Ｂ）が０．５以上であると、電解質の形成の際にウレタンアクリレート同士の結合が密になり電解質の機械強度を向上させることができる。前記比（Ａ／Ｂ）が７．５以下であると、優れた柔軟性を有する電解質を得ることができる。
【0026】
前記液体組成物における、前記６官能以上のウレタンアクリレートと前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとの合計の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、１０質量％以上５０質量％以下が好ましく、１３質量％以上２５質量％以下が好ましい。前記合計の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であると、前記液体組成物が十分な量の電解液を含むことができるため優れたイオン移動度が得られる。
【0027】
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしては、後述の電解液と混合するために無希釈タイプであることが好ましい。
【0028】
＜無機フィラー＞
前記無機フィラーは、基材に加える充填材であり、基材樹脂に添加することで元々の材料にはなかった機能や物性を付与することができる。前記無機フィラーの添加による一般的な付与機能としては、機械的強度、耐熱性の向上や導電性、磁性、熱伝導性の付与などが挙げられる。
前記無機フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｗ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＢａＳＯ４、ＭｎＯ２、Ｍｏ２Ｏ３等の酸化物粉体、窒素化合物（窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン等）、炭素化合物、ガラス繊維、ケイ酸塩鉱物（ネソケイ酸塩鉱物、ソロケイ酸塩鉱物、サイクロケイ酸塩鉱物、イノケイ酸塩鉱物、フィロケイ酸塩鉱物、テクトケイ酸塩鉱物等）、炭酸塩鉱物（ドロマイト、ハイドロタルサイト等）、酸化鉱物（ＳｉＯ２鉱物、ルチル、スピネル等）等の鉱物などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタルサイトが好ましい。
前記無機フィラーは、基材に加える充填材であり、基材樹脂に添加することで元々の材料にはなかった機能や物性を付与することができる。前記無機フィラーの添加による一般的な付与機能としては、機械的強度、耐熱性の向上や導電性、磁性、熱伝導性の付与などが挙げられる。
前記無機フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｗ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＢａＳＯ４、ＭｎＯ２、Ｍｏ２Ｏ３等の酸化物粉体、窒素化合物（窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン等）、炭素化合物、ガラス繊維、ケイ酸塩鉱物（ネソケイ酸塩鉱物、ソロケイ酸塩鉱物、サイクロケイ酸塩鉱物、イノケイ酸塩鉱物、フィロケイ酸塩鉱物、テクトケイ酸塩鉱物等）、炭酸塩鉱物（ドロマイト、ハイドロタルサイト等）、酸化鉱物（ＳｉＯ２鉱物、ルチル、スピネル等）等の鉱物などが挙げられる。これらの中でも、ハイドロタルサイトが好ましい。
【0029】
＜＜ハイドロタルサイト＞＞
前記ハイドロタルサイトは、天然に産出する粘土鉱物の一種であり下記組成式（１）で表される化合物である。
［Ｍ２＋ １－ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ－ ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ－・・・組成式（１）
（組成式（１）中、Ｍ２＋はＭｇ、Ｚｎ、Ｃａなどの２価金属イオンを表し、Ｍ３＋はＡｌ、Ｆｅなどの３価金属イオンを表し、Ａｎ－はＣＯ３ ２－、Ｃｌ－などのｎ価アニオンを表し、ｘは０＜ｘ≦０．３３程度であり、ｍは０以上の整数を表す）
前記ハイドロタルサイトは、天然に産出する粘土鉱物の一種であり下記組成式（１）で表される化合物である。
［Ｍ２＋ １－ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ－ ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ－・・・組成式（１）
（組成式（１）中、Ｍ２＋はＭｇ、Ｚｎ、Ｃａなどの２価金属イオンを表し、Ｍ３＋はＡｌ、Ｆｅなどの３価金属イオンを表し、Ａｎ－はＣＯ３ ２－、Ｃｌ－などのｎ価アニオンを表し、ｘは０＜ｘ≦０．３３程度であり、ｍは０以上の整数を表す）
【0030】
前記ハイドロタルサイトは、構造の主骨格が層状の結晶構造を有しており、また主骨格が複水酸化物であることから層状複水酸化物（Ｌａｙｅｒｅｄ Ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）とも呼ばれ、その構造的な特徴から制酸剤やプラスチック添加剤などに用いられる。
ハイドロタルサイトの使用により、原理は明らかでないものの、金属イオンの移動度とカウンターイオンの移動度の比率、すなわち金属イオン輸率が向上することを本発明者らは見出した。またハイドロタルサイトは他の無機フィラーと同様に使用により機械強度を向上させることができる。よってハイドロタルサイトの使用により、高い機械強度を維持したままイオン輸率を向上させることが出来る。例えば、リチウムイオン電池においては金属イオンの移動度が高いことが求められるが、そのための手段として単に総イオン移動度を向上させるほかに、高い金属イオンの移動度を得ることができることから金属イオン輸率を向上させることは非常に有効である。
ハイドロタルサイトの使用により、原理は明らかでないものの、金属イオンの移動度とカウンターイオンの移動度の比率、すなわち金属イオン輸率が向上することを本発明者らは見出した。またハイドロタルサイトは他の無機フィラーと同様に使用により機械強度を向上させることができる。よってハイドロタルサイトの使用により、高い機械強度を維持したままイオン輸率を向上させることが出来る。例えば、リチウムイオン電池においては金属イオンの移動度が高いことが求められるが、そのための手段として単に総イオン移動度を向上させるほかに、高い金属イオンの移動度を得ることができることから金属イオン輸率を向上させることは非常に有効である。
【0031】
前記ハイドロタルサイトとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、市販品を用いてもよい。
前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＤＨＴ－６（協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ－４Ａ（協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ－４Ａ－２（協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ－４Ｃ（協和化学工業株式会社製）、キョ―ワード５００（協和化学工業株式会社製）、ＫＷ－２０００（協和化学工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、ＤＨＴ－６が好ましい。
前記市販品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＤＨＴ－６（協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ－４Ａ（協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ－４Ａ－２（協和化学工業株式会社製）、ＤＨＴ－４Ｃ（協和化学工業株式会社製）、キョ―ワード５００（協和化学工業株式会社製）、ＫＷ－２０００（協和化学工業株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、ＤＨＴ－６が好ましい。
【0032】
前記無機フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、２質量％以上が好ましく、Ｌｉイオン輸率及び実効イオン移動度により優れる点から、３質量％以上がより好ましく、１５質量％以上３０質量％以下が特に好ましい。
【0033】
＜（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステル＞
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとは、エチレングリコール又はポリエチレングリコールのアクリル酸エステルであり、前記液体組成物において可塑剤として用いられる。
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとしては、分子内に（メタ）アクリル基を有する化合物であり、１つ有する単官能であることが好ましい。これによりポリマーを強く可塑化して高い柔軟性が得られるとともに、電解液の自由度向上によって高いイオン移動度を有す電解質を得ることができる。
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとは、エチレングリコール又はポリエチレングリコールのアクリル酸エステルであり、前記液体組成物において可塑剤として用いられる。
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとしては、分子内に（メタ）アクリル基を有する化合物であり、１つ有する単官能であることが好ましい。これによりポリマーを強く可塑化して高い柔軟性が得られるとともに、電解液の自由度向上によって高いイオン移動度を有す電解質を得ることができる。
【0034】
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、メトキシ－エチレングリコールモノアクリレート、エトキシ－エチレングリコールモノアクリレート、メトキシ－ジエチレングリコールモノアクリレート、エトキシ－ジエチレングリコールモノアクリレート、メトキシ－トリエチレングリコールモノアクリレート、エトキシ－トリエチレングリコールモノアクリレートなどが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【0035】
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとしては、適宜合成してもよく、市販品を用いてもよい。前記市販品としては、例えば、２－ＭＴＡ（メトキシ－エチレングリコールモノアクリレート、アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：１３０．１、アクリル当量：１３０、大阪有機化学工業株式会社製）、ＭＴＧ－Ａ（メトキシ－トリエチレングリコールモノアクリレート、アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：２１８．３、アクリル当量：２１８、共栄社化学株式会社製）、ＡＭ－９０Ｇ（メトキシ-ポリエチレングリコールアクリレート、アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：４５４、アクリル当量：４５４、大阪有機化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【0036】
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。前記重量平均分子量が５００以下であると、機械強度を高く保ちつつ、優れた柔軟性を有する電解質を得ることができる。
【0037】
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、５質量％以上１５質量％以下が好ましい。前記含有量が５質量％以上１５質量％以下であると、高いイオン移動度を有する電解質を得ることができる。
【0038】
＜電解液＞
前記電解液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電解質塩と液体溶媒との混合物、イオン液体などが挙げられる。
前記電解液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電解質塩と液体溶媒との混合物、イオン液体などが挙げられる。
【0039】
前記電解質塩としては、酸成分とカチオン成分との化合物である。
前記酸成分としては、無機酸、有機酸などが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記酸成分としては、無機酸、有機酸などが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【0040】
前記無機酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩素酸、ヘキサフルオロ砒素酸、硝酸、硫酸、リン酸、フッ酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸が挙げられる。
【0041】
前記有機酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロピルスルホン酸、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ｎ－ヘキサンスルホン酸、ｎ－オクチルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、セチルスルホン酸、４－ドデシルベンゼンスルホン酸、カンファースルホン酸、ポリ（ビニル）スルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ｐ－クロロベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸、フェノールジスルホン酸、トリクロロベンゼンスルホン酸、４－ニトロトルエン－２－スルホン酸、スルホン化ポリスチレン、スルホン化ポリエチレン、２－スルホ安息香酸、３－ニトロベンゼンスルホン酸、４－オクチルベンゼンスルホン酸、２－メチル－５－イソプロピルベンゼンスルホン酸、スルホコハク酸、スルホグルタル酸、スルホアジピン酸、スルホピメリン酸、スルホスベリン酸、スルホアゼライン酸、スルホセバシン酸、２－スルホ－３－メチルエチルジカルボン酸などが挙げられる。
【0042】
前記カチオン成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属などが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。これらの中でも、リチウムが好ましい。
前記アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる。
前記遷移金属としては、例えば、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウムなどが挙げられる。
前記希土類金属としては、例えば、スカンジウムなどが挙げられる。
前記液体組成物をリチウム二次電池に適用する場合は、前記カチオン成分としては、リチウムが用いられる。
前記電解質塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、電気化学的に安定である点から、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３及びＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴＦＳＩが好ましい。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。これらの中でも、リチウムが好ましい。
前記アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられる。
前記遷移金属としては、例えば、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン、バナジウムなどが挙げられる。
前記希土類金属としては、例えば、スカンジウムなどが挙げられる。
前記液体組成物をリチウム二次電池に適用する場合は、前記カチオン成分としては、リチウムが用いられる。
前記電解質塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、電気化学的に安定である点から、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３及びＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＦＳＩ、ＬｉＴＦＳＩが好ましい。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【0043】
前記電解質塩の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、１０．０質量％以上２０．０質量％以下が好ましい。
【0044】
前記液体溶媒としては、化学的に安定なものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、有機溶剤などが挙げられる。
前記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジグライム、トリグライム、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、トリオキサン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレンオキサイド、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、ブチロラクトン、プロピロラクトンなどが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びトリグライムが好ましい。
前記有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジグライム、トリグライム、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル、トリオキサン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ポリエチレンオキサイド、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、ブチロラクトン、プロピロラクトンなどが挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びトリグライムが好ましい。
【0045】
前記液体溶媒の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、３０．０質量％以上６０．０質量％以下が好ましい。
【0046】
前記イオン液体としては、一般的に研究及び報告されている物質であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン成分及びアニオン成分を分子構造として有する有機イオン液体などが挙げられる。
前記カチオン成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ－メチルエチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ－メチルプロピルイミダゾール塩等のイミダゾール誘導体、Ｎ，Ｎ－ジメチルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ－メチルプロピルピリジニウム塩等のピリジニウム誘導体、トリメチルプロピルアンモニウム塩、トリメチルヘキシルアンモニウム塩、トリエチルヘキシルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウムなどが挙げられる。
前記アニオン成分としては、例えば、ＢＦ４ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、ＰＦ４ －、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－などのフッ素含有化合物などが挙げられる。前記フッ素含有化合物は、大気中での優れた安定性を有するため好ましい。
前記カチオン成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ－メチルエチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ－メチルプロピルイミダゾール塩等のイミダゾール誘導体、Ｎ，Ｎ－ジメチルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ－メチルプロピルピリジニウム塩等のピリジニウム誘導体、トリメチルプロピルアンモニウム塩、トリメチルヘキシルアンモニウム塩、トリエチルヘキシルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウムなどが挙げられる。
前記アニオン成分としては、例えば、ＢＦ４ －、ＣＦ３ＳＯ３ －、ＰＦ４ －、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－などのフッ素含有化合物などが挙げられる。前記フッ素含有化合物は、大気中での優れた安定性を有するため好ましい。
【0047】
＜重合開始剤＞
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の熱重合開始剤、光重合開始剤などが挙げられる。前記重合開始剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記重合開始剤としては、生産性の観点から少なくとも一種以上の光重合開始剤を用いることが好ましい。
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の熱重合開始剤、光重合開始剤などが挙げられる。前記重合開始剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
前記重合開始剤としては、生産性の観点から少なくとも一種以上の光重合開始剤を用いることが好ましい。
【0048】
前記熱重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤が好ましい。
前記熱ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。
前記パーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、３，５，５－トリメチルヘキサノニルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニトリルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソブチルジパーオキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジｔ－ブチルパーオキシヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ－ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどが挙げられる。
前記アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビスシクロヘキサン１－カーボニトリル、２，２’－アゾビス－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
前記熱ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキサイド系重合開始剤、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。
前記パーオキサイド系重合開始剤としては、例えば、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、３，５，５－トリメチルヘキサノニルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニトリルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソブチルジパーオキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジｔ－ブチルパーオキシヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ－ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどが挙げられる。
前記アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビスシクロヘキサン１－カーボニトリル、２，２’－アゾビス－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
【0049】
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光ラジカル開始剤が好ましい。
前記光ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチル（又はテトラエチル）－４，４′－ジアミノベンゾフェノン、４－メトキシ－４′－ジメチルアミノベンゾフェノン、２－エチルアントラキノン、フエナントレンキノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール二量体、２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。
前記光ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラメチル（又はテトラエチル）－４，４′－ジアミノベンゾフェノン、４－メトキシ－４′－ジメチルアミノベンゾフェノン、２－エチルアントラキノン、フエナントレンキノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール二量体、２，４－ジエチルチオキサントンなどが挙げられる。
【0050】
前記重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体組成物の総量に対して、０重量部以上１０重量部以下が好ましく、０重量部以上５重量部以下がより好ましい。
【0051】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合禁止剤、電極保護添加剤、無機フィラー、有機フィラーなどが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合禁止剤、電極保護添加剤、無機フィラー、有機フィラーなどが挙げられる。
【0052】
前記液体組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液体組成物の粘度を低くすることで電池に適用する際に電極に染み込みやすくなる点から、２５℃において５０ｍＰａ・s以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。また、前記粘度が２５℃において５０ｍＰａ・s以下であると、液体組成物をインクジェット法で塗布する際の吐出安定性が良好となり、また、イオン移動度を向上させることができる。
前記粘度の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて測定することができる。前記測定に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＴＶ２５型粘度計（コーンプレート型粘度計、東機産業株式会社製）などが挙げられる。
前記粘度の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて測定することができる。前記測定に用いる装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＴＶ２５型粘度計（コーンプレート型粘度計、東機産業株式会社製）などが挙げられる。
【0053】
（電解質）
本発明の電解質は、本発明の液体組成物を硬化させて得られるフィルム状の電解質であり、例えば、本発明の液体組成物を対象物に塗布した後に硬化させることで得ることができる。
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコート法、スピンコート法、ロールコート法、キャストコート法、インクジェット法、スプレーコート法などが挙げられる。
本発明の電解質は、本発明の液体組成物を硬化させて得られるフィルム状の電解質であり、例えば、本発明の液体組成物を対象物に塗布した後に硬化させることで得ることができる。
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコート法、スピンコート法、ロールコート法、キャストコート法、インクジェット法、スプレーコート法などが挙げられる。
【0054】
前記電解質の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以上１，０００μｍ以下が好ましく、３μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。前記平均厚みが１μｍ以上であると膜厚が制御しやすくなり、１，０００μｍ以下であると電池の充放電特性が良好となる。
【0055】
前記電解質の物性値としては、圧縮試験において最大圧力２０ＭＰａ以上で圧縮しても破断せず（即ち、破壊圧力が２０ＭＰａ以上である）、かつ、弾性率が２０ＭＰａ以下である。これにより、前記電解質は、優れた機械強度と優れた柔軟性を有する。
前記圧縮試験による破断応力の測定方法としては、例えば、圧縮試験機を用いて、直径１ｍｍの円形プローブで前記電解質を、最大圧力２０ＭＰａ、押込み速度５μｍ／秒の条件で押込みを行い、割れ、ヒビ等の破断の有無を確認することによって測定することができる。
前記圧縮試験機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着シミュレーターＦＳＲ－１０００（株式会社レスカ製）などを用いることができる。
前記圧縮試験による破断応力の測定方法としては、例えば、圧縮試験機を用いて、直径１ｍｍの円形プローブで前記電解質を、最大圧力２０ＭＰａ、押込み速度５μｍ／秒の条件で押込みを行い、割れ、ヒビ等の破断の有無を確認することによって測定することができる。
前記圧縮試験機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着シミュレーターＦＳＲ－１０００（株式会社レスカ製）などを用いることができる。
【0056】
前記物性値を満たす電解質としては、６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を硬化せることで得ることができる。
【0057】
（電解質の製造装置、及び電解質の製造方法）
前記電解質の製造装置としては、本発明の液体組成物を収容した収容容器、液体組成物層形成手段、及び電解質形成手段を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
前記電解質の製造方法としては、液体組成物層形成工程、及び電解質形成工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
前記液体組成物層形成工程は、前記液体組成物層形成手段によって行うことができ、前記電解質形成工程は、前記電解質形成手段によって行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段によって行うことができる。
前記電解質の製造装置としては、本発明の液体組成物を収容した収容容器、液体組成物層形成手段、及び電解質形成手段を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
前記電解質の製造方法としては、液体組成物層形成工程、及び電解質形成工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
前記液体組成物層形成工程は、前記液体組成物層形成手段によって行うことができ、前記電解質形成工程は、前記電解質形成手段によって行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段によって行うことができる。
【0058】
＜収容容器＞
前記収容容器は、本発明の液体組成物を収容した容器である。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス瓶、プラスチック容器、プラスチックボトル、ステンレスボトル、一斗缶、ドラム缶などが挙げられる。
前記収容容器は、本発明の液体組成物を収容した容器である。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス瓶、プラスチック容器、プラスチックボトル、ステンレスボトル、一斗缶、ドラム缶などが挙げられる。
【0059】
＜液体組成物層形成手段、液体組成物層形成工程＞
前記液体組成物層形成手段としては、本発明の液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する手段である。
前記液体組成物層形成工程としては、本発明の液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する工程であり、前記液体組成物層形成手段により好適に実施できる。前記液体組成物層としては、例えば、前記液体組成物を対象物に塗布することで形成することができる。
前記液体組成物層形成手段としては、本発明の液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する手段である。
前記液体組成物層形成工程としては、本発明の液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する工程であり、前記液体組成物層形成手段により好適に実施できる。前記液体組成物層としては、例えば、前記液体組成物を対象物に塗布することで形成することができる。
【0060】
前記対象物（以下、「基材」と称することがある）としては、液体組成物層を形成する対象となるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電極基体（以下、「集電体」と称することがある）、活物質層、固体液体組成物層などが挙げられる。
【0061】
前記液体組成物を前記対象物上に形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクジェット法、スプレーコート法、ディスペンサ法等の液体吐出方法、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、ノズルコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法などが挙げられる。これらの中でも、インクジェット法が好ましい。前記インクジェット法による塗布を行うことで、電解質に触れることなく自由な形状で製造できるので、電解質の生産過程における型抜きによる電解質の損失が抑えられる。
【0062】
前記インクジェット法による塗布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、液体吐出ヘッドなどを用いることができる。前記液体吐出ヘッドとしては、例えば、Ｈ５４２１Ｆ／５４２１ＭＦ（株式会社リコー製）を用いることができる。
【0063】
前記インクジェット法による塗布における前記液体組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃において、２０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。前記粘度が、２０ｍＰａ・ｓ以下であると、インクジェット法による前記液体組成物の塗布時の吐出安定性に優れる。
【0064】
前記インクジェット法による塗布における前記液体組成物の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃以上５０℃以下が好ましい。前記温度が、２５℃以上５０℃以下であると、インクジェット法による前記液体組成物の塗布時の吐出安定性に優れる。
【0065】
前記インクジェット法による塗布は、前記対象物に対して前記液体組成物層を形成することが可能であれば前記対象物に対して直接的に液体組成物を吐出することもできるし、間接的に液体組成物を吐出することもできる。
【0066】
図１から図３を用いて、本発明の電解質の製造方法を行うための電解質の製造装置（以下、「液体吐出装置」と称することがある）における前記液体吐出ヘッドについて説明する。
図１は、前記液体吐出ヘッドの一例を示す概略分解図である。
図２は、前記液体吐出ヘッドの流路構成の一例を示す説明図である。
図３は、前記液体吐出ヘッドの流路構成の一例を示す断面斜視図である。
図１は、前記液体吐出ヘッドの一例を示す概略分解図である。
図２は、前記液体吐出ヘッドの流路構成の一例を示す説明図である。
図３は、前記液体吐出ヘッドの流路構成の一例を示す断面斜視図である。
【0067】
図１における液体吐出ヘッド１０１は、ノズル板１０、流路板２０（以下、「個別流路部材」とも称することがある）、振動板部材３０、共通流路部材５０、ダンパ部材６０、フレーム部材８０及び駆動回路１０４を実装した基板１０５（以下、「フレキシブル配線基板」と称することがある）などを備える。
前記ノズル板１０は、インクを吐出する複数のノズル３７を備え、複数の前記ノズル３７は、ノズル板短手方向及びこれと直交するノズル板長手方向に二次元状に並んで配置されている。
前記ノズル板１０は、インクを吐出する複数のノズル３７を備え、複数の前記ノズル３７は、ノズル板短手方向及びこれと直交するノズル板長手方向に二次元状に並んで配置されている。
【0068】
図２又は図３に示すように、前記流路板２０には、複数の前記ノズル３７に各々連通する複数の液室２６（以下、「個別圧力室」と称することがある）と、複数の前記液室２６に各々通じる複数の供給流路２７（以下、「個別供給流路」と称することがある）及び回収流路２８（以下、「個別回収流路」と称することがある）とを含む個別流路２５が設けられている。
【0069】
図１における前記振動板部材３０は、前記液室２６の変形が可能な壁面である振動板３５を形成し、振動板３５には圧電素子３６が一体に設けられている。振動板部材３０には、供給流路２７に通じる供給側開口３２と、回収流路２８に通じる回収側開口３３とが形成されている。圧電素子３６は、振動板３５を変形させて液室２６内のインクを加圧する。
なお、流路板２０と振動板部材３０は、別の部材であってもよく、同じ部材であってもよい。例えば、ＳＯＩ（Ｓｉｌｉｃｏｎ ｏｎ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）基板を使用して流路板２０及び振動板部材３０を同一部材で一体に形成することも可能である。
前記振動板３５としては、シリコン基板上に、シリコン酸化膜、シリコン層、シリコン酸化膜の順に成膜されたＳＯＩ基板を使用し、シリコン基板を流路板２０とし、シリコン酸化膜、シリコン層及びシリコン酸化膜を用いて形成することができる。この場合においては、ＳＯＩ基板のシリコン酸化膜、シリコン層及びシリコン酸化膜の層構成が振動板部材３０となる。このように、前記振動板部材３０は、流路板２０の表面に成膜された材料で構成されるものを含む。
なお、流路板２０と振動板部材３０は、別の部材であってもよく、同じ部材であってもよい。例えば、ＳＯＩ（Ｓｉｌｉｃｏｎ ｏｎ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ）基板を使用して流路板２０及び振動板部材３０を同一部材で一体に形成することも可能である。
前記振動板３５としては、シリコン基板上に、シリコン酸化膜、シリコン層、シリコン酸化膜の順に成膜されたＳＯＩ基板を使用し、シリコン基板を流路板２０とし、シリコン酸化膜、シリコン層及びシリコン酸化膜を用いて形成することができる。この場合においては、ＳＯＩ基板のシリコン酸化膜、シリコン層及びシリコン酸化膜の層構成が振動板部材３０となる。このように、前記振動板部材３０は、流路板２０の表面に成膜された材料で構成されるものを含む。
【0070】
前記共通流路部材５０は、２以上の供給流路２７に通じる複数の共通供給流路支流５２と、２以上の回収流路２８に通じる複数の共通回収流路支流５３とを、ノズル板長手方向において交互に隣接して形成している。前記共通流路部材５０には、供給流路２７の供給側開口３２と共通供給流路支流５２を通じる供給口５４となる貫通孔と、回収流路２８の回収側開口３３と共通回収流路支流５３を通じる回収口５５となる貫通孔が形成されている。
前記共通流路部材５０は、複数の共通供給流路支流５２に通じる共通供給流路本流５６と、複数の共通回収流路支流５３に通じる共通回収流路本流５７を形成している。
前記共通流路部材５０は、複数の共通供給流路支流５２に通じる共通供給流路本流５６と、複数の共通回収流路支流５３に通じる共通回収流路本流５７を形成している。
【0071】
前記ダンパ部材６０は、共通供給流路支流５２の供給口５４と対面する供給側ダンパ６２と、共通回収流路支流５３の回収口５５と対面する回収側ダンパ６３を備える。共通供給流路支流５２及び共通回収流路支流５３は、同じ部材である共通流路部材５０に交互に並べて配列された溝部を、ダンパ部材６０の供給側ダンパ６２又は回収側ダンパ６３で封止することで構成している。なお、ダンパ部材６０のダンパ材料としては、例えば、有機溶剤に強い金属薄膜、無機薄膜などが挙げられる。前記ダンパ部材６０の供給側ダンパ６２及び回収側ダンパ６３の部分の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ以下が好ましい。
【0072】
前記共通供給流路支流５２及び前記共通回収流路支流５３の内壁面と、前記共通供給流路本流５６及び前記共通回収流路本流５７の内壁面とには、流路内を流れる液体組成物に対して内壁面を保護するための保護膜が形成されており、例えば、これらの内壁面は、Ｓｉ基板が加熱処理されることで、表面に酸化シリコン膜が形成される。酸化シリコン膜の上にはインクに対してＳｉ基板の表面を保護するタンタルシリコン酸化膜が形成される。
【0073】
前記フレーム部材８０は、その上部に供給ポート８１と排出ポート８２を備える。供給ポート８１は共通供給流路本流５６に液体組成物を供給し、排出ポート８２は共通回収流路本流５７より排出される液体組成物を排出する。
上述のように液体吐出ヘッド１０１は、液体組成物を吐出するノズル３７、ノズル３８に通じる液室２６、液室２６にインクを供給する供給流路２７、及び液室２６からインクを回収する回収流路２８を有する。
上述のように液体吐出ヘッド１０１は、液体組成物を吐出するノズル３７、ノズル３８に通じる液室２６、液室２６にインクを供給する供給流路２７、及び液室２６からインクを回収する回収流路２８を有する。
【0074】
前記液体吐出ヘッド１０１におけるノズル板１０のノズル面（ノズル３７が形成された面）の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長方形、台形、ひし形、平行四辺形などが挙げられる。
【0075】
前記ノズル面の形状について、図４及び図５を用いて説明する。
図４は、形状が平行四辺形であるノズル板を備えた液体吐出ヘッドの一例を示す概略図である。
図５は、図４の液体吐出ヘッドを複数並べた状態の一例を示す概略図である。
図４は、形状が平行四辺形であるノズル板を備えた液体吐出ヘッドの一例を示す概略図である。
図５は、図４の液体吐出ヘッドを複数並べた状態の一例を示す概略図である。
【0076】
図４における液体吐出ヘッド１Ｒは、ノズル板短手方向に対して角度θ傾斜した外形（稜線）を有し、液体吐出ヘッド１Ｒの液体吐出部１０１Ｒ及びノズル板１０Ｒは、前記稜線に沿う形状に形成されている。即ち、液体吐出部１０１Ｒは、外形の形状が平行四辺形であるノズル板１０Ｒを有し、ノズル板１０Ｒには複数のノズル３７Ｒが規則的に二次元状に配列されている。
前記ノズル３７Ｒの配列としては、例えば、Ｎ個のノズル３７Ｒによって１列のノズル列３７Ｎが構成され、前記ノズル列３７Ｎを、前記稜線と平行且つノズル板短手方向と直交するノズル板長手方向に複数列設けた配列となっている。
前記液体吐出ヘッド１Ｒとしては、図５に示すように複数の液体吐出ヘッド１Ｒａ，１Ｒｂをノズル板長手方向に１列に並べることが可能であり、これにより、使用する基材の記録幅に合わせて、所望の長さのラインヘッドを得ることができる。
前記ノズル３７Ｒの配列としては、例えば、Ｎ個のノズル３７Ｒによって１列のノズル列３７Ｎが構成され、前記ノズル列３７Ｎを、前記稜線と平行且つノズル板短手方向と直交するノズル板長手方向に複数列設けた配列となっている。
前記液体吐出ヘッド１Ｒとしては、図５に示すように複数の液体吐出ヘッド１Ｒａ，１Ｒｂをノズル板長手方向に１列に並べることが可能であり、これにより、使用する基材の記録幅に合わせて、所望の長さのラインヘッドを得ることができる。
【0077】
＜電解質形成工程、及び電解質形成手段＞
前記電解質形成手段は、前記液体組成物層を硬化させて電解質を形成する手段であり、前記液体組成物層に熱又は光を付与して重合させることが好ましい。
前記電解質形成工程は、前記液体組成物層を硬化させて電解質を形成する工程であり、前記液体組成物層に熱又は光を付与して重合させることが好ましく、前記電解質形成手段により好適に実施できる。
前記電解質形成手段は、前記液体組成物層を硬化させて電解質を形成する手段であり、前記液体組成物層に熱又は光を付与して重合させることが好ましい。
前記電解質形成工程は、前記液体組成物層を硬化させて電解質を形成する工程であり、前記液体組成物層に熱又は光を付与して重合させることが好ましく、前記電解質形成手段により好適に実施できる。
【0078】
前記硬化としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合、乾燥などが挙げられる。
前記重合としては、例えば、光重合、熱重合などが挙げられる。これらの中でも、光重合が好ましい。前記光重合による硬化を行うことで、前記液体組成物層を形成後の前記対象物をロールｔｏロールによって搬送する際に、搬送距離及び搬送時間を短縮することができ、電解質の製造効率を向上させることができる。
前記重合としては、例えば、光重合、熱重合などが挙げられる。これらの中でも、光重合が好ましい。前記光重合による硬化を行うことで、前記液体組成物層を形成後の前記対象物をロールｔｏロールによって搬送する際に、搬送距離及び搬送時間を短縮することができ、電解質の製造効率を向上させることができる。
【0079】
前記光重合としては、前記液体組成物層に対して紫外線を照射する紫外線照射処理によって行うことができる。
前記紫外線照射処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、卓上型ＵＶ硬化炉（ＵＶ ＰＩＡＴＲＩ ４００、ハイソル株式会社製）等の紫外線照射装置によって行うことができる。
前記紫外線照射処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、卓上型ＵＶ硬化炉（ＵＶ ＰＩＡＴＲＩ ４００、ハイソル株式会社製）等の紫外線照射装置によって行うことができる。
【0080】
前記紫外線の照射時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１分間以上が好ましい。前記照射時間が１分間以上であると、前記液体組成物層を硬化させることができる。
【0081】
前記紫外線の照度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｍＷ／ｃｍ２以上５０ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。
【0082】
前記紫外線照射処理としては、例えば、波長３６５ｎｍの紫外線を３０秒間照射する処理などが挙げられる。
【0083】
前記熱重合としては、前記液体組成物層を加熱する加熱処理によって行うことができる。
前記加熱処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、基板加熱（例えば、ホットプレート等）、ＩＲヒータ、温風ヒータなどの加熱装置によって行うことができる。
前記加熱処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、基板加熱（例えば、ホットプレート等）、ＩＲヒータ、温風ヒータなどの加熱装置によって行うことができる。
【0084】
前記加熱処理における加熱時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０分間以上が好ましい。前記照射時間が６０分間以上であると、前記液体組成物層を硬化させることができる。
【0085】
前記加熱処理における加熱温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００℃以上が好ましい。前記加熱時間が１００℃以上であると、前記液体組成物層を熱重合によって硬化させることができる。
前記加熱温度とは、前記加熱処理時における前記加熱装置の表面温度である。
前記加熱温度とは、前記加熱処理時における前記加熱装置の表面温度である。
【0086】
前記加熱処理としては、例えば、８０℃ホットプレート上で５分間加熱する処理などが挙げられる。
【0087】
＜その他の工程、及びその他の手段＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥工程などが挙げられる。
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥手段などが挙げられる。
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥工程などが挙げられる。
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥手段などが挙げられる。
【0088】
前記乾燥工程としては、前記液体組成物層を乾燥する工程である。前記乾燥工程により、前記液体組成物層を乾燥させることができる。前記乾燥工程としては、前記乾燥手段によって行うことができる。
【0089】
前記インクジェット法による電解質の製造方法、及び電解質の製造装置について、図６を用いて説明する。
図６は、電解質の製造方法を行うための電解質の製造装置（以下、「液体吐出装置」と称することがある）の一例を示す模式図である。
前記電解質の製造装置は、対象物を有する印刷基材４上に、液体組成物を付与して液体組成物層を形成する工程を含む液体組成物層形成手段１１０と、液体組成物層を硬化させて電解質を形成する電解質形成手段１３０と、印刷基材４を搬送する搬送部５とを備える。前記搬送部５は、液体組成物層形成手段１１０、電解質形成手段１３０の順に印刷基材４をあらかじめ設定された速度で搬送する。前記搬送部５としては、ロールｔｏロールによって前記対象物を搬送することができる。
前記活物質層等の対象物を有する印刷基材４の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を適宜選択することができる。
前記液体組成物層形成手段１１０は、印刷基材４上に液体組成物を付与するインクジェット法に応じた任意の液体吐出ヘッド１ａと、液体組成物を収容する収容容器１ｂと、収容容器１ｂに貯留された液体組成物を液体吐出ヘッド１ａに供給する供給チューブ１ｃとを備える。
前記収容容器１ｂは液体組成物７を収容し、液体組成物層形成手段１１０は、液体吐出ヘッド１ａから液体組成物７を吐出して、印刷基材４上の対象物に液体組成物７を付与して液体組成物層を形成する。なお、収容容器１ｂは、電解質の製造装置と一体化した構成であってもよいが、電解質の製造装置から取り外し可能な構成であってもよく、電解質の製造装置と一体化した収容容器や電解質の製造装置から取り外し可能な収容容器に添加するために用いられる容器であってもよい。
前記収容容器１ｂ及び供給チューブ１ｃとしては、液体組成物７を安定して貯蔵及び供給できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
図６は、電解質の製造方法を行うための電解質の製造装置（以下、「液体吐出装置」と称することがある）の一例を示す模式図である。
前記電解質の製造装置は、対象物を有する印刷基材４上に、液体組成物を付与して液体組成物層を形成する工程を含む液体組成物層形成手段１１０と、液体組成物層を硬化させて電解質を形成する電解質形成手段１３０と、印刷基材４を搬送する搬送部５とを備える。前記搬送部５は、液体組成物層形成手段１１０、電解質形成手段１３０の順に印刷基材４をあらかじめ設定された速度で搬送する。前記搬送部５としては、ロールｔｏロールによって前記対象物を搬送することができる。
前記活物質層等の対象物を有する印刷基材４の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を適宜選択することができる。
前記液体組成物層形成手段１１０は、印刷基材４上に液体組成物を付与するインクジェット法に応じた任意の液体吐出ヘッド１ａと、液体組成物を収容する収容容器１ｂと、収容容器１ｂに貯留された液体組成物を液体吐出ヘッド１ａに供給する供給チューブ１ｃとを備える。
前記収容容器１ｂは液体組成物７を収容し、液体組成物層形成手段１１０は、液体吐出ヘッド１ａから液体組成物７を吐出して、印刷基材４上の対象物に液体組成物７を付与して液体組成物層を形成する。なお、収容容器１ｂは、電解質の製造装置と一体化した構成であってもよいが、電解質の製造装置から取り外し可能な構成であってもよく、電解質の製造装置と一体化した収容容器や電解質の製造装置から取り外し可能な収容容器に添加するために用いられる容器であってもよい。
前記収容容器１ｂ及び供給チューブ１ｃとしては、液体組成物７を安定して貯蔵及び供給できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0090】
前記電解質形成手段１３０は、電解質形成装置３ａを有し、前記電解質形成装置３ａとしては、前記液体組成物層を光重合によって硬化させる場合は紫外線照射装置であり、前記液体組成物層を熱重合によって硬化させる場合は加熱装置である。
【0091】
図７は、電解質の製造方法を実施するための電解質の製造装置（以下、「液体吐出装置」と称することがある）の他の一例を示す模式図である。
図７における液体吐出装置は、液体吐出ヘッド３０６と、バルブ３１１を介して前記液体吐出ヘッド３０６に接続されたポンプ３１０と、バルブ３１２を介して前記液体吐出ヘッド３０６に接続され、また前記ポンプ３１０に接続されたタンク３０７と、バルブ３１４を介して前記タンク３０７に接続された外部タンク３１３とを有し、それぞれの部材はチューブ３０８によって接続されている。
前記タンク３０７内には前記液体組成物が収容される。
前記液体吐出装置は、前記ポンプ３１０、前記バルブ３１１及び前記バルブ３１２を制御することにより液体組成物が液体吐出ヘッド３０６、タンク３０７及びチューブ３０８を循環することが可能である。
また、前記液体吐出装置３００’は、前記タンク３０７内の液体組成物が減少した際に、前記ポンプ３１０、前記バルブ３１１、前記バルブ３１２及び前記バルブ３１４を制御することにより、前記外部タンク３１３から前記タンク３０７に液体組成物を供給することが可能である。
前記液体吐出装置３００’を用いると、対象物の狙ったところに液体組成物を吐出することができる。
図７における液体吐出装置は、液体吐出ヘッド３０６と、バルブ３１１を介して前記液体吐出ヘッド３０６に接続されたポンプ３１０と、バルブ３１２を介して前記液体吐出ヘッド３０６に接続され、また前記ポンプ３１０に接続されたタンク３０７と、バルブ３１４を介して前記タンク３０７に接続された外部タンク３１３とを有し、それぞれの部材はチューブ３０８によって接続されている。
前記タンク３０７内には前記液体組成物が収容される。
前記液体吐出装置は、前記ポンプ３１０、前記バルブ３１１及び前記バルブ３１２を制御することにより液体組成物が液体吐出ヘッド３０６、タンク３０７及びチューブ３０８を循環することが可能である。
また、前記液体吐出装置３００’は、前記タンク３０７内の液体組成物が減少した際に、前記ポンプ３１０、前記バルブ３１１、前記バルブ３１２及び前記バルブ３１４を制御することにより、前記外部タンク３１３から前記タンク３０７に液体組成物を供給することが可能である。
前記液体吐出装置３００’を用いると、対象物の狙ったところに液体組成物を吐出することができる。
【0092】
図８及び図９は、電解質の製造方法を行うための電解質の製造装置（以下、「液体吐出装置」と称することがある）の他の一例を示す模式図である。
まず、細長状の基体２１１を筒状の芯に巻き付け、電解質２１２を形成する側が、図８中、上側になるように、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５にセットする。ここで、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５は、反時計回りに回転し、基体２１１は、図８中、右から左の方向に搬送される。そして、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５の間の基体２１１の上方に設置されている液体吐出ヘッド３０６から液体組成物の液滴を、順次搬送される基体２１１上に吐出し、液体組成物層１２Ａを形成する。なお、液体吐出ヘッド３０６は、基体２１１の搬送方向に対して、略平行な方向又は略垂直な方向に、複数個設置されていてもよい。
次に、前記液体組成物層１２Ａが形成された基体２１１は、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５によって、電解質形成手段としての加熱装置３０９に搬送される。前記加熱装置３０９によって加熱処理が行われることで、前記液体組成物層１２Ａ中のウレタンアクリレート、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステル等が重合し、その結果、電解質２１２が形成される。その後、電解質２１２は、打ち抜き加工等により、所望の大きさに切断される。
前記加熱装置３０９は、基体２１１の上下のいずれか一方に設置されてもよく、また複数個設置されていてもよい。
前記加熱装置３０９としては、前記液体組成物層１２Ａに直接接触しないものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、抵抗加熱ヒータ、赤外線ヒータ、ファンヒータなどが挙げられる。
また、基体２１１に吐出された液体組成物層１２Ａを加熱する際には、ステージにより加熱してもよいし、ステージ以外の加熱装置により加熱してもよい。
まず、細長状の基体２１１を筒状の芯に巻き付け、電解質２１２を形成する側が、図８中、上側になるように、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５にセットする。ここで、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５は、反時計回りに回転し、基体２１１は、図８中、右から左の方向に搬送される。そして、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５の間の基体２１１の上方に設置されている液体吐出ヘッド３０６から液体組成物の液滴を、順次搬送される基体２１１上に吐出し、液体組成物層１２Ａを形成する。なお、液体吐出ヘッド３０６は、基体２１１の搬送方向に対して、略平行な方向又は略垂直な方向に、複数個設置されていてもよい。
次に、前記液体組成物層１２Ａが形成された基体２１１は、送り出しローラ３０４と巻き取りローラ３０５によって、電解質形成手段としての加熱装置３０９に搬送される。前記加熱装置３０９によって加熱処理が行われることで、前記液体組成物層１２Ａ中のウレタンアクリレート、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステル等が重合し、その結果、電解質２１２が形成される。その後、電解質２１２は、打ち抜き加工等により、所望の大きさに切断される。
前記加熱装置３０９は、基体２１１の上下のいずれか一方に設置されてもよく、また複数個設置されていてもよい。
前記加熱装置３０９としては、前記液体組成物層１２Ａに直接接触しないものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、抵抗加熱ヒータ、赤外線ヒータ、ファンヒータなどが挙げられる。
また、基体２１１に吐出された液体組成物層１２Ａを加熱する際には、ステージにより加熱してもよいし、ステージ以外の加熱装置により加熱してもよい。
【0093】
また、液体組成物の収容容器としてのタンクは、図９のように、タンク３０７Ａに接続されたタンク３１３Ａから液体組成物を供給してもよい。また、液体吐出ヘッドは、複数の液体吐出ヘッド３０６Ａ及び３０６Ｂを有してもよい。
【0094】
図１０Ａ及び図１０Ｂは、中間転写体を用いた転写方式とインクジェット法を採用した電解質の製造装置の他の一例を示す概略図である。
図１０Ａは、ドラム状の中間転写体を用いた電解質の製造装置の一例を示す概略図であり、図１０Ｂは、無端ベルト状の中間転写体を用いた電解質の製造装置の一例を示す概略図である。
図１０Ａは、ドラム状の中間転写体を用いた電解質の製造装置の一例を示す概略図であり、図１０Ｂは、無端ベルト状の中間転写体を用いた電解質の製造装置の一例を示す概略図である。
【0095】
図１０Ａに示した電解質の製造装置４００’は、中間転写体４００１を介して基材に液体組成物を転写することで基材の表面に液体組成物層を形成する、インクジェットプリンタである。
前記電解質の製造装置４００’は、インクジェット部４２０、転写ドラム４０００、前処理ユニット４００２、吸収ユニット４００３、加熱ユニット４００４及び清掃ユニット４００５を備える。
前記インクジェット部４２０は、複数の液体吐出ヘッド１０１を保持したヘッドモジュール４２２を備える。前記液体吐出ヘッド１０１は、転写ドラム４０００に支持された中間転写体４００１に液体組成物を吐出し、中間転写体４００１上に液体組成物層を形成する。各液体吐出ヘッド１０１は、ラインヘッドであり、使用可能な最大サイズの基材の記録領域の幅をカバーする範囲にノズルが配列されている。
前記液体吐出ヘッド１０１は、その下面に、ノズルが形成されたノズル面を有しており、ノズル面は、微小間隙を介して中間転写体４００１の表面と対向している。本実施形態の場合、中間転写体４００１は円軌道上を循環移動する構成であるため、複数の液体吐出ヘッド１０１は、放射状に配置される。
転写ドラム４０００は、圧胴６２１と対向し、転写ニップ部を形成する。前処理ユニット４００２は、液体吐出ヘッド１０１による液体組成物の吐出前に、例えば、中間転写体４００１上に、液体組成物の粘度を高めるための反応液を付与する。吸収ユニット４００３は、転写前に、中間転写体４００１上の液体組成物層から液体成分を吸収する。加熱ユニット４００４は、転写前に、中間転写体４００１上の液体組成物層を加熱する。液体組成物層を加熱することで、基材への転写性が向上する。清掃ユニット４００５は、転写後に中間転写体４００１上を清掃し、中間転写体４００１上に残留した液体組成物やごみ等の異物を除去する。
前記圧胴６２１の外周面は、中間転写体４００１に圧接しており、圧胴６２１と中間転写体４００１との転写ニップ部を基材が通過するときに、中間転写体４００１上の電解質が基材に転写される。なお、前記圧胴６２１は、その外周面に基材の先端部を保持するグリップ機構を少なくとも１つ備えた構成としてもよい。
前記電解質の製造装置４００’は、インクジェット部４２０、転写ドラム４０００、前処理ユニット４００２、吸収ユニット４００３、加熱ユニット４００４及び清掃ユニット４００５を備える。
前記インクジェット部４２０は、複数の液体吐出ヘッド１０１を保持したヘッドモジュール４２２を備える。前記液体吐出ヘッド１０１は、転写ドラム４０００に支持された中間転写体４００１に液体組成物を吐出し、中間転写体４００１上に液体組成物層を形成する。各液体吐出ヘッド１０１は、ラインヘッドであり、使用可能な最大サイズの基材の記録領域の幅をカバーする範囲にノズルが配列されている。
前記液体吐出ヘッド１０１は、その下面に、ノズルが形成されたノズル面を有しており、ノズル面は、微小間隙を介して中間転写体４００１の表面と対向している。本実施形態の場合、中間転写体４００１は円軌道上を循環移動する構成であるため、複数の液体吐出ヘッド１０１は、放射状に配置される。
転写ドラム４０００は、圧胴６２１と対向し、転写ニップ部を形成する。前処理ユニット４００２は、液体吐出ヘッド１０１による液体組成物の吐出前に、例えば、中間転写体４００１上に、液体組成物の粘度を高めるための反応液を付与する。吸収ユニット４００３は、転写前に、中間転写体４００１上の液体組成物層から液体成分を吸収する。加熱ユニット４００４は、転写前に、中間転写体４００１上の液体組成物層を加熱する。液体組成物層を加熱することで、基材への転写性が向上する。清掃ユニット４００５は、転写後に中間転写体４００１上を清掃し、中間転写体４００１上に残留した液体組成物やごみ等の異物を除去する。
前記圧胴６２１の外周面は、中間転写体４００１に圧接しており、圧胴６２１と中間転写体４００１との転写ニップ部を基材が通過するときに、中間転写体４００１上の電解質が基材に転写される。なお、前記圧胴６２１は、その外周面に基材の先端部を保持するグリップ機構を少なくとも１つ備えた構成としてもよい。
【0096】
図１０Ｂに示した電解質の製造装置４００’’は、中間転写ベルト４００６を介して基材液体組成物を転写し、転写後の液体組成物層を加熱することで基材の表面に電解質を形成する、インクジェットプリンタである。
電解質の製造装置４００’’は、インクジェット部４２０に設けた複数の液体吐出ヘッド１０１からインク滴を吐出して、中間転写ベルト４００６の外周表面上に液体組成物層を形成する。中間転写ベルト４００６に形成された液体組成物層は、加熱ユニット４００７によって加熱され、電解質が形成される。
中間転写ベルト４００６が転写ローラ６２２と対向する転写ニップ部において、中間転写ベルト４００６上の膜化した電解質は基材に転写される。転写後の中間転写ベルト４００６の表面は、清掃ローラ４００８によって清掃される。
中間転写ベルト４００６は、駆動ローラ４００９ａと、対向ローラ４００９ｂと、複数（図１０Ｂでは４つ）の形状維持ローラ４００９ｃ，４００９ｄ，４００９ｅ，及び４００９ｆと、複数（本例では４つ）の支持ローラ４００９ｇとがそれぞれ接続され、図１０Ｂ中の矢印方向に移動する。液体吐出ヘッド１０１に対向して設けられる支持ローラ４００９ｇは、液体吐出ヘッド１０１からインク滴が吐出される際の中間転写ベルト４００６の引張状態を維持する。
電解質の製造装置４００’’は、インクジェット部４２０に設けた複数の液体吐出ヘッド１０１からインク滴を吐出して、中間転写ベルト４００６の外周表面上に液体組成物層を形成する。中間転写ベルト４００６に形成された液体組成物層は、加熱ユニット４００７によって加熱され、電解質が形成される。
中間転写ベルト４００６が転写ローラ６２２と対向する転写ニップ部において、中間転写ベルト４００６上の膜化した電解質は基材に転写される。転写後の中間転写ベルト４００６の表面は、清掃ローラ４００８によって清掃される。
中間転写ベルト４００６は、駆動ローラ４００９ａと、対向ローラ４００９ｂと、複数（図１０Ｂでは４つ）の形状維持ローラ４００９ｃ，４００９ｄ，４００９ｅ，及び４００９ｆと、複数（本例では４つ）の支持ローラ４００９ｇとがそれぞれ接続され、図１０Ｂ中の矢印方向に移動する。液体吐出ヘッド１０１に対向して設けられる支持ローラ４００９ｇは、液体吐出ヘッド１０１からインク滴が吐出される際の中間転写ベルト４００６の引張状態を維持する。
【0097】
＜電気化学素子＞
前記電気化学素子は、前記電解質を有し、固体電解質を有することが好ましい。
前記固体電解質とは、電極中に分散して電極のイオン移動抵抗を低減するために使用される電解質を指し、電極材料間のイオン導電性を補助する役割を担う。前記電解質と前記固体電解質とを合わせて使用することで、柔軟性に乏しい固体電解質に柔軟性を付与し電気化学素子の用途を広げることができ、さらにイオン移動度を向上させることができる。
前記固体電解質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウムを含む固体電解質などが挙げられる。
前記リチウムを含む固体電解質としては、例えば、Ｌｉ１０ＧｅＰ２Ｓ１２、Ｌｉ７Ｐ３Ｓ１３、７０Ｌｉ２Ｓ－３０Ｐ２Ｓ５、Ｌａ０．１Ｌｉ０．３４ＴｉＯ２．９４、Ｌｉ１．１Ａｌ０．７Ｔｉ１．５（ＰＯ４）３、Ｌｉ７Ｌａ３Ｚｒ２Ｏ１２、Ｌｉ１．５Ａｌ０．５Ｇｅ１．５（ＰＯ４）３、Ｌｉ１．３Ａｌ０．３Ｔｉ１．７（ＰＯ４）３、Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－ＴｉＯ２－ＧｅＯ２、Ｌａ０．５１Ｌｉ０．３４Ｔｉ２．９４、Ｌｉ２．９ＰＯ３．３Ｎ０．４６などが挙げられる。
前記電気化学素子は、前記電解質を有し、固体電解質を有することが好ましい。
前記固体電解質とは、電極中に分散して電極のイオン移動抵抗を低減するために使用される電解質を指し、電極材料間のイオン導電性を補助する役割を担う。前記電解質と前記固体電解質とを合わせて使用することで、柔軟性に乏しい固体電解質に柔軟性を付与し電気化学素子の用途を広げることができ、さらにイオン移動度を向上させることができる。
前記固体電解質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウムを含む固体電解質などが挙げられる。
前記リチウムを含む固体電解質としては、例えば、Ｌｉ１０ＧｅＰ２Ｓ１２、Ｌｉ７Ｐ３Ｓ１３、７０Ｌｉ２Ｓ－３０Ｐ２Ｓ５、Ｌａ０．１Ｌｉ０．３４ＴｉＯ２．９４、Ｌｉ１．１Ａｌ０．７Ｔｉ１．５（ＰＯ４）３、Ｌｉ７Ｌａ３Ｚｒ２Ｏ１２、Ｌｉ１．５Ａｌ０．５Ｇｅ１．５（ＰＯ４）３、Ｌｉ１．３Ａｌ０．３Ｔｉ１．７（ＰＯ４）３、Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－ＴｉＯ２－ＧｅＯ２、Ｌａ０．５１Ｌｉ０．３４Ｔｉ２．９４、Ｌｉ２．９ＰＯ３．３Ｎ０．４６などが挙げられる。
【0098】
前記電気化学素子としては、電気化学的変化によりエネルギーを蓄積、増減、放出等をするものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電池、電気化学センサー調光素子、記録素子などが挙げられる。
【0099】
前記電池は、前記電解質を介して正極及び負極が接合しているものが好ましい。
前記電池としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウム電池、リチウム二次電池、ニッケル水素電池、燃料電池などが挙げられる。
前記電池としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウム電池、リチウム二次電池、ニッケル水素電池、燃料電池などが挙げられる。
【0100】
＜リチウム二次電池＞
前記リチウム二次電池は、正極、負極等の電極と、前記電解質とを含むことが好ましく、更に必要に応じてセパレータ、外装などを含むことができる。
前記リチウム二次電池は、正極、負極等の電極と、前記電解質とを含むことが好ましく、更に必要に応じてセパレータ、外装などを含むことができる。
【0101】
前記正極としては、正極基体と、正極活物質（以下、「正極合材層」と称することがある）とを用いることができる。
前記正極活物質としては、リチウムの吸蔵及び放出が可能な物質であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌｉ１－ｘＣｏＯ２、Ｌｉ１－ｘＮｉＯ２、Ｌｉ１－ｘＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ１－ｘＭＯ２、Ｌｉ２－ｙＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ１－ｘＶ２Ｏ５、Ｌｉ２－ｙＶ２Ｏ５、Ｌｉ１－ｘ’Ｎｂ２Ｏ５等の酸化物、Ｌｉ１－ｘＴｉＳ２、Ｌｉ１－ｘＭｏＳ２、Ｌｉ１－ｚＮｂＳｅ３等の金属カルコゲナイド、ジチオール誘導体、ジスルフィド誘導体などの有機化合物が挙げられる。上記において、ｘは０～１、ｘ’は０～１．２、ｙは０～２、ｚは０～３、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ等の複合体である。
前記正極活物質としては、リチウムの吸蔵及び放出が可能な物質であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｌｉ１－ｘＣｏＯ２、Ｌｉ１－ｘＮｉＯ２、Ｌｉ１－ｘＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ１－ｘＭＯ２、Ｌｉ２－ｙＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ１－ｘＶ２Ｏ５、Ｌｉ２－ｙＶ２Ｏ５、Ｌｉ１－ｘ’Ｎｂ２Ｏ５等の酸化物、Ｌｉ１－ｘＴｉＳ２、Ｌｉ１－ｘＭｏＳ２、Ｌｉ１－ｚＮｂＳｅ３等の金属カルコゲナイド、ジチオール誘導体、ジスルフィド誘導体などの有機化合物が挙げられる。上記において、ｘは０～１、ｘ’は０～１．２、ｙは０～２、ｚは０～３、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ等の複合体である。
【0102】
図１１に、前記リチウム二次電池に用いられる正極の一例を示す。
図１１における正極２００は、正極基体２０１の片面に、正極合材層２０２が形成されている。
前記正極２００の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状などが挙げられる。
前記正極基体２０１を構成する材料としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレススチール、アルミニウム、チタン、タンタルなどが挙げられる。
なお、前記正極合材層２０２は、正極基体２０１の両面に形成されていてもよい。
図１１における正極２００は、正極基体２０１の片面に、正極合材層２０２が形成されている。
前記正極２００の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状などが挙げられる。
前記正極基体２０１を構成する材料としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレススチール、アルミニウム、チタン、タンタルなどが挙げられる。
なお、前記正極合材層２０２は、正極基体２０１の両面に形成されていてもよい。
【0103】
前記負極としては、負極基体と、負極活物質（以下、「負極合材層」と称することがある）とを用いることができる。
前記負極活物質としては、リチウムの吸蔵及び放出が可能な物質であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属リチウム、アルミニウムとリチウムとの合金、マグネシウムとアルミニウムとリチウムとの合金、ＡｌＳｂ、Ｍｇ２Ｇｅ、ＮｉＳｉ２等の金属間化合物、グラファイト、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物のリチウム固溶体、Ｌｉ７ＭｎＮ４、Ｌｉ３ＦｅＮ４、Ｌｉ３－ｘＣｏｘＮ、Ｌｉ３－ｘＮｉＮ、Ｌｉ３－ｘＣｏｘＮ、Ｌｉ３－ｘＣｕｘＮ、Ｌｉ３ＢＮ２、Ｌｉ３ＡｌＮ２、Ｌｉ３ＳｉＮ３等の窒化物などのセラミックスが挙げられる。
前記負極活物質としては、リチウムの吸蔵及び放出が可能な物質であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属リチウム、アルミニウムとリチウムとの合金、マグネシウムとアルミニウムとリチウムとの合金、ＡｌＳｂ、Ｍｇ２Ｇｅ、ＮｉＳｉ２等の金属間化合物、グラファイト、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物のリチウム固溶体、Ｌｉ７ＭｎＮ４、Ｌｉ３ＦｅＮ４、Ｌｉ３－ｘＣｏｘＮ、Ｌｉ３－ｘＮｉＮ、Ｌｉ３－ｘＣｏｘＮ、Ｌｉ３－ｘＣｕｘＮ、Ｌｉ３ＢＮ２、Ｌｉ３ＡｌＮ２、Ｌｉ３ＳｉＮ３等の窒化物などのセラミックスが挙げられる。
【0104】
図１２に、前記リチウム二次電池に用いられる負極の一例を示す。
図１２における負極２０３は、負極基体２０４の片面に、負極合材層２０５が形成されている。
前記負極２０３の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状などが挙げられる。
前記負極基体２０４を構成する材料としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレススチール、ニッケル、アルミニウム、銅などが挙げられる。
なお、前記負極合材層２０５は、負極基体２０４の両面に形成されていてもよい。
図１２における負極２０３は、負極基体２０４の片面に、負極合材層２０５が形成されている。
前記負極２０３の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平板状などが挙げられる。
前記負極基体２０４を構成する材料としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレススチール、ニッケル、アルミニウム、銅などが挙げられる。
なお、前記負極合材層２０５は、負極基体２０４の両面に形成されていてもよい。
【0105】
前記セパレータは、負極と正極との短絡を防ぐために必要に応じて負極と正極の間に設けることができる。
前記セパレータとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、ビニロン混抄紙、合成パルプ混抄紙等の紙、セロハン、ポリエチレングラフト膜、ポリプロピレンメルトブロー不織布等のポリオレフィン不織布、ポリアミド不織布、ガラス繊維不織布、マイクロポア膜などが挙げられる。
前記セパレータの大きさとしては、電気化学素子に使用することが可能であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記セパレータの構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層構造、積層構造などが挙げられる。
前記セパレータとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、ビニロン混抄紙、合成パルプ混抄紙等の紙、セロハン、ポリエチレングラフト膜、ポリプロピレンメルトブロー不織布等のポリオレフィン不織布、ポリアミド不織布、ガラス繊維不織布、マイクロポア膜などが挙げられる。
前記セパレータの大きさとしては、電気化学素子に使用することが可能であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記セパレータの構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層構造、積層構造などが挙げられる。
【0106】
前記外装としては、前記電極と前記電解質とを封止することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0107】
図１３は、前記電気化学素子としてのリチウム二次電池の一例を示す概略図である。
図１３におけるリチウム二次電池４０は、負極２０３及び正極２００が電解質２１２を介して、積層されている。ここで、前記正極２００は、前記負極２０３の両側に積層されている。
前記負極２０３は、負極基体２０４と、前記負極基体２０４の両面に負極合材層２０５を有する。
前記正極２００は、正極基体２０１と、前記正極基体２０１の両面に正極合材層２０２を有する。
また、負極基体２０４には、引き出し線４１が接続されており、正極基体２０１には、引き出し線４２が接続されている。
なお、前記リチウム二次電池４０における負極２０３及び正極２００の積層数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、リチウム二次電池４０における負極２０３及び正極２００の個数は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
図１３におけるリチウム二次電池４０は、負極２０３及び正極２００が電解質２１２を介して、積層されている。ここで、前記正極２００は、前記負極２０３の両側に積層されている。
前記負極２０３は、負極基体２０４と、前記負極基体２０４の両面に負極合材層２０５を有する。
前記正極２００は、正極基体２０１と、前記正極基体２０１の両面に正極合材層２０２を有する。
また、負極基体２０４には、引き出し線４１が接続されており、正極基体２０１には、引き出し線４２が接続されている。
なお、前記リチウム二次電池４０における負極２０３及び正極２００の積層数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、リチウム二次電池４０における負極２０３及び正極２００の個数は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0108】
＜リチウム二次電池の製造方法＞
前記リチウム二次電池の製造方法は、電解質を製造する工程、前記電解質をセル化に向けて加工する基材加工工程などを含む。
前記リチウム二次電池の製造方法は、電解質を製造する工程、前記電解質をセル化に向けて加工する基材加工工程などを含む。
【実施例0109】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。
【0110】
（実施例１）
電解質塩としてのＬｉＦＳＩ（株式会社日本触媒 イオネル製）１９．５質量％と、液体溶媒としてのトリグライム５５質量％と、６官能以上のウレタンアクリレートとしてのＵＸ５０００（アクリル基の官能基数：６、重量平均分子量：１，５００、アクリル当量：２５０、日本化薬株式会社製）１５質量％と、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしてのＵＸＦ－４００２（日本化薬株式会社製）５質量％と、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとしての２－ＭＴＡ（メトキシ－エチレングリコールモノアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製）５質量％と、重合開始剤としてのＯｍｎｉｒａｄ ６５１（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.製）０．５質量％と、を混合して液体組成物を得た。得られた液体組成物の粘度を、ＴＶ２５型粘度計（コーンプレート型粘度計、東機産業株式会社製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて測定したところ、２５℃において２８．４ｍＰａ・ｓであった。
次に、得られた液体組成物とＳｉゴムシートとをガラス板で挟み、卓上型ＵＶ硬化炉（ＵＶ ＰＩＡＴＲＩ ４００、ハイソル株式会社製）を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒間照射して前記液体組成物を硬化させて電解質を得た。前記電解質の平均厚みは１，０００μｍであった。得られた電解質を直径１ｃｍの穴あけパンチで打ち抜き評価用サンプルを得た。
電解質塩としてのＬｉＦＳＩ（株式会社日本触媒 イオネル製）１９．５質量％と、液体溶媒としてのトリグライム５５質量％と、６官能以上のウレタンアクリレートとしてのＵＸ５０００（アクリル基の官能基数：６、重量平均分子量：１，５００、アクリル当量：２５０、日本化薬株式会社製）１５質量％と、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートとしてのＵＸＦ－４００２（日本化薬株式会社製）５質量％と、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルとしての２－ＭＴＡ（メトキシ－エチレングリコールモノアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製）５質量％と、重合開始剤としてのＯｍｎｉｒａｄ ６５１（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.製）０．５質量％と、を混合して液体組成物を得た。得られた液体組成物の粘度を、ＴＶ２５型粘度計（コーンプレート型粘度計、東機産業株式会社製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて測定したところ、２５℃において２８．４ｍＰａ・ｓであった。
次に、得られた液体組成物とＳｉゴムシートとをガラス板で挟み、卓上型ＵＶ硬化炉（ＵＶ ＰＩＡＴＲＩ ４００、ハイソル株式会社製）を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒間照射して前記液体組成物を硬化させて電解質を得た。前記電解質の平均厚みは１，０００μｍであった。得られた電解質を直径１ｃｍの穴あけパンチで打ち抜き評価用サンプルを得た。
【0111】
（実施例２）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ２０質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ（メトキシ－トリエチレングリコールモノアクリレート、アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：２１８．３、アクリル当量：２１８、共栄社化学株式会社製）５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム５０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において、３５．４ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ２０質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ（メトキシ－トリエチレングリコールモノアクリレート、アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：２１８．３、アクリル当量：２１８、共栄社化学株式会社製）５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム５０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において、３５．４ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0112】
（実施例３）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（アクリル基の官能基数：１０、重量平均分子量：２００、アクリル当量：２０、日本化薬株式会社製）１０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ １０質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ ５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において４０．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＤＰＨＡ－４０Ｈ（アクリル基の官能基数：１０、重量平均分子量：２００、アクリル当量：２０、日本化薬株式会社製）１０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ １０質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ ５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において４０．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0113】
（実施例４）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、Ｕ－６ＬＰＡ（アクリル基の官能基数：６、重量平均分子量：８５０、アクリル当量：１４２、新中村化学工業株式会社製）１５質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ ５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３８．２ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、Ｕ－６ＬＰＡ（アクリル基の官能基数：６、重量平均分子量：８５０、アクリル当量：１４２、新中村化学工業株式会社製）１５質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ ５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３８．２ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0114】
（実施例５）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、Ｕ－６ＬＰＡ １５質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＡ－Ｗ２Ａ ５質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ ５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３２．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、Ｕ－６ＬＰＡ １５質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＡ－Ｗ２Ａ ５質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ ５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３２．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0115】
（実施例６）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＤＰＨＡ－４０Ｈ １０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＡ－Ｗ２Ａ ３質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１９．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＤＰＨＡ－４０Ｈ １０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＡ－Ｗ２Ａ ３質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１９．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0116】
（実施例７）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＡ－Ｗ２Ａ １０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２２．２ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＡ－Ｗ２Ａ １０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２２．２ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0117】
（実施例８）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ５質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１７．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ５質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１７．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0118】
（実施例９）
前記実施例１において、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＡＭ－９０Ｇ（アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：４５４、アクリル当量：４５４、大阪有機化学工業株式会社製）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３８．５ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＡＭ－９０Ｇ（アクリル基の官能基数：１、重量平均分子量：４５４、アクリル当量：４５４、大阪有機化学工業株式会社製）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３８．５ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0119】
（実施例１０）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ３０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ２０質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １０．５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム３４質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において５０．５ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ３０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ２０質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １０．５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム３４質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において５０．５ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0120】
（実施例１１）
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５（アクリル基の官能基数：４、重量平均分子量：２，７００、アクリル当量：６７５、ダイセル・オルネクス社製）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２５．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５（アクリル基の官能基数：４、重量平均分子量：２，７００、アクリル当量：６７５、ダイセル・オルネクス社製）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２５．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0121】
（実施例１２）
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（官能基数：２、重量平均分子量：１，０００、アクリル当量：５００）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２１．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２（官能基数：２、重量平均分子量：１，０００、アクリル当量：５００）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２１．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0122】
（実施例１３）
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ２質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ８質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２２．０ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ２質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ８質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２２．０ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0123】
（実施例１４）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ２０質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １４．５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム５０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３９．８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １０質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ２０質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １４．５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム５０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３９．８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0124】
（実施例１５）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １０．７１質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、無機フィラーとしてのハイドロタルサイトＤＨＴ－６（協和化学工業株式会社製）２８．５７質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ３．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １３．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４２．８６質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．３５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において６３．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １０．７１質量％に変更し、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、無機フィラーとしてのハイドロタルサイトＤＨＴ－６（協和化学工業株式会社製）２８．５７質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ３．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １３．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４２．８６質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．３５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において６３．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0125】
（実施例１６）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーを、ハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５６質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．５０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において５０．９ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーを、ハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５６質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．５０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において５０．９ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0126】
（実施例１７）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １１．６５質量％に変更し、無機フィラーをハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １７．４８質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２０．８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １１．６５質量％に変更し、無機フィラーをハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １７．４８質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２０．８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0127】
（実施例１８）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ７．１４質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １４．２９質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ３５．７１質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３６０ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ７．１４質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １４．２９質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ３５．７１質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３６０ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0128】
（実施例１９）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １７．４８質量％に変更し、無機フィラーをハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＡＭ－９０Ｇ １１．６５質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において６０．９ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １７．４８質量％に変更し、無機フィラーをハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＡＭ－９０Ｇ １１．６５質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において６０．９ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0129】
（実施例２０）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＤＰＨＡ―４０Ｈ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーをハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＡＭ－９０Ｇ １４．５６質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．５０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において４７．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＤＰＨＡ―４０Ｈ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーをハイドロタルサイトＤＨＴ－６ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＡＭ－９０Ｇ １４．５６質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．５０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において４７．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0130】
（実施例２１）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０（日本アエロジル株式会社製） ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において４４．９ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０（日本アエロジル株式会社製） ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において４４．９ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0131】
（実施例２２）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、Ｕ－６ＬＰＡ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において５３．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、Ｕ－６ＬＰＡ １４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において５３．３ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0132】
（実施例２３）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ９．７１質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ５３．４０質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３３．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ９．７１質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ５３．４０質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３３．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0133】
（実施例２４）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ４．８６質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ５８．２５質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３７．８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをシリカ粒子ＯＸ５０ ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ ４．８６質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ５８．２５質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３７．８ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0134】
（実施例２５）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをアルミナ粒子Ａｌｕ６５（日本アエロジル株式会社製） ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２８．５ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをアルミナ粒子Ａｌｕ６５（日本アエロジル株式会社製） ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２８．５ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0135】
（実施例２６）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをケイ酸塩ＬＡＰＯＮＩＴＥ ＲＤ（ビックケミー・ジャパン株式会社製） ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３３．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００１４．５６質量％に変更し、無機フィラーをケイ酸塩ＬＡＰＯＮＩＴＥ ＲＤ（ビックケミー・ジャパン株式会社製） ２．９１質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＭＴＧ－Ａ １４．５７質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １８．９３質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム ４８．５４質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．４９質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３３．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0136】
（比較例１）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ １５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム６０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２８．２ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ １５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム６０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２８．２ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0137】
（比較例２）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５ １５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム６０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１７．７ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５ １５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム６０質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１７．７ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0138】
（比較例３）
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ １０質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを含まないようにした以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３５．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ １０質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを含まないようにした以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３５．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0139】
（比較例４）
前記実施例１において、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＴＨＦＡ（テトラヒドロフルフリルアクリレート、大阪有機化学株式会社製、官能基数：１、重量平均分子量：１５６．２、（ポリ）エチレングリコールではないアクリル酸エステル）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２３．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、ＴＨＦＡ（テトラヒドロフルフリルアクリレート、大阪有機化学株式会社製、官能基数：１、重量平均分子量：１５６．２、（ポリ）エチレングリコールではないアクリル酸エステル）５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２３．１ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0140】
（比較例５）
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ５質量％及びＥＢＥＣＲＹＬ８４０５ １５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２６．７ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートを、ＵＸＦ－４００２ ５質量％及びＥＢＥＣＲＹＬ８４０５ １５質量％に変更した以外は、実施例１と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において２６．７ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0141】
（比較例６）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １４．２８質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１０．０ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを含まず、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １４．２８質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において１０．０ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0142】
（比較例７）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １７．８６質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを含まず、液体溶媒をトリグライム ３９．２８質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において８００ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ １７．８６質量％に変更し、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを含まず、液体溶媒をトリグライム ３９．２８質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において８００ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た
【0143】
（比較例８）
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ２０．０質量％に変更し、ハイドロタルサイトを含まず、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １０．０質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １９．５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム５０．０質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．５０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３４．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
前記実施例１５において、６官能以上のウレタンアクリレートを、ＵＸ５０００ ２０．０質量％に変更し、ハイドロタルサイトを含まず、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルを、２－ＭＴＡ １０．０質量％に変更し、電解質塩をＬｉＦＳＩ １９．５質量％に変更し、液体溶媒をトリグライム５０．０質量％に変更し、重合開始剤をＯｍｎｉｒａｄ ６５１ ０．５０質量％に変更した以外は、実施例１５と同様にして、液体組成物を得た。実施例１と同様にして液体組成物の粘度を測定したところ、２５℃において３４．６ｍＰａ・ｓであった。
前記実施例１と同様にして、得られた電解質から評価用サンプルを得た。
【0144】
各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルについて、下記に基づき、「機械強度」、「柔軟性」、「イオン移動度」、「Ｌｉイオン輸率」及び「実効イオン移動度」をそれぞれ評価した。評価結果を下記表１から表３に示す。
【0145】
＜機械強度＞
圧縮試験機（定着シミュレーターＦＳＲ－１０００、株式会社レスカ製）を用いて、直径１ｍｍの円形プローブで各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、最大圧力２０ＭＰａ、押込み速度５μｍ／秒の条件で押込みを行った後に、評価用サンプルの状態を目視で観察し、下記評価基準に基づき「機械強度」を評価した。下記評価基準の「ｂ」以上が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：評価用サンプルに割れ、ヒビ等の破断がなかった。
ｂ：評価用サンプルに割れ、ヒビ等の破断があり、破断時の圧力が１５ＭＰａ以上であった。
ｃ：評価用サンプルに割れ、ヒビ等の破断があり、破断時の圧力が１５ＭＰａ未満であった。
圧縮試験機（定着シミュレーターＦＳＲ－１０００、株式会社レスカ製）を用いて、直径１ｍｍの円形プローブで各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、最大圧力２０ＭＰａ、押込み速度５μｍ／秒の条件で押込みを行った後に、評価用サンプルの状態を目視で観察し、下記評価基準に基づき「機械強度」を評価した。下記評価基準の「ｂ」以上が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：評価用サンプルに割れ、ヒビ等の破断がなかった。
ｂ：評価用サンプルに割れ、ヒビ等の破断があり、破断時の圧力が１５ＭＰａ以上であった。
ｃ：評価用サンプルに割れ、ヒビ等の破断があり、破断時の圧力が１５ＭＰａ未満であった。
【0146】
＜柔軟性＞
微小硬度計（ＨＭ２０００：株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて、各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、押込み量１０μｍ、押込み速度１０μｍ／４０秒の条件で硬度試験を行い、評価用サンプルの弾性率（ＭＰａ）を測定し、下記評価基準に基づき「柔軟性」を評価した。下記評価基準の「ｂ」以上が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：弾性率が５ＭＰａ未満
ｂ：弾性率が５ＭＰａ以上２０ＭＰａ未満
ｃ：弾性率が２０ＭＰａ以上
微小硬度計（ＨＭ２０００：株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて、各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、押込み量１０μｍ、押込み速度１０μｍ／４０秒の条件で硬度試験を行い、評価用サンプルの弾性率（ＭＰａ）を測定し、下記評価基準に基づき「柔軟性」を評価した。下記評価基準の「ｂ」以上が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：弾性率が５ＭＰａ未満
ｂ：弾性率が５ＭＰａ以上２０ＭＰａ未満
ｃ：弾性率が２０ＭＰａ以上
【0147】
＜イオン移動度＞
各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、厚さ５０μｍの銅箔で挟み、電気化学アナライザー（ＡＬＳ６６０：ビー・エー・エス株式会社製）を用いて交流インピーダンス法(測定周波数：１００ｋＨｚ～１Ｈｚ、印加電圧：１０ｍＶ)によって評価用サンプルのイオン移動度を測定し、下記評価基準に基づき、「イオン移動度」を評価した。下記評価基準の「ａ」が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：イオン移動度が９．０×１０－４Ｓ／ｃｍ以上
ｂ：イオン移動度が９．０×１０－４Ｓ／ｃｍ未満
各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、厚さ５０μｍの銅箔で挟み、電気化学アナライザー（ＡＬＳ６６０：ビー・エー・エス株式会社製）を用いて交流インピーダンス法(測定周波数：１００ｋＨｚ～１Ｈｚ、印加電圧：１０ｍＶ)によって評価用サンプルのイオン移動度を測定し、下記評価基準に基づき、「イオン移動度」を評価した。下記評価基準の「ａ」が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：イオン移動度が９．０×１０－４Ｓ／ｃｍ以上
ｂ：イオン移動度が９．０×１０－４Ｓ／ｃｍ未満
【0148】
＜実効イオン移動度＞
前記イオン移動度と下記方法によって算出されるＬｉイオン輸率との積の値を、ゲル中の実効的なイオン移動度（実効イオン移動度）として算出し、下記評価基準に基づき、「実効イオン移動度」を評価した。下記評価基準の「ｂ」以上が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：実効イオン移動度が４．０×１０－４Ｓ／ｍ以上
ｂ：実効イオン移動度が２．５×１０－４Ｓ／ｍ以上４．０×１０－４Ｓ／ｍ未満
ｃ：実効イオン移動度が２．５×１０－４Ｓ／ｍ未満
なお、前記イオン移動度及びＬｉイオン輸率の値が各々単独で高い値をとるだけでは不十分であり、各々の値を総合的に評価した時に実効的なイオン移動度が高い値をとることによって、電解質中における高いイオン伝導が実現できる。
なお、Ｌｉイオン輸率については、下記方法によって算出した。
－Ｌｉイオン輸率の算出方法－
各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、金属リチウムで挟み、電気化学アナライザー（ＡＬＳ１０３０Ｃ：ビー・エー・エス株式会社製）を用いて電圧０．０１０Ｖを３時間印加し分極させた。電圧印加の前後で電気化学アナライザー（ＡＬＳ６６０：ビー・エー・エス株式会社製）を用いて交流インピーダンス測定を行い、得られたＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅプロットのｘ軸（実軸）と半円の交点にあたる抵抗値と、初期及び分極後の電流値とから下記Ｅｖａｎｃｅの式（１）を用いてＬｉイオン輸率を算出した。
（Ｅｖａｎｃｅの式（１）において、Ｉｉｎｉは初期電流値（Ａ）を表し、ＩＳＳは分極後の電流値（Ａ）を表し、Ｒｉｎｉは初期抵抗値（Ω）を表し、ＲＳＳは分極後抵抗値（Ω）を表す）
前記イオン移動度と下記方法によって算出されるＬｉイオン輸率との積の値を、ゲル中の実効的なイオン移動度（実効イオン移動度）として算出し、下記評価基準に基づき、「実効イオン移動度」を評価した。下記評価基準の「ｂ」以上が実施可能範囲である。
［評価基準］
ａ：実効イオン移動度が４．０×１０－４Ｓ／ｍ以上
ｂ：実効イオン移動度が２．５×１０－４Ｓ／ｍ以上４．０×１０－４Ｓ／ｍ未満
ｃ：実効イオン移動度が２．５×１０－４Ｓ／ｍ未満
なお、前記イオン移動度及びＬｉイオン輸率の値が各々単独で高い値をとるだけでは不十分であり、各々の値を総合的に評価した時に実効的なイオン移動度が高い値をとることによって、電解質中における高いイオン伝導が実現できる。
なお、Ｌｉイオン輸率については、下記方法によって算出した。
－Ｌｉイオン輸率の算出方法－
各実施例及び比較例で作製した評価用サンプルを、金属リチウムで挟み、電気化学アナライザー（ＡＬＳ１０３０Ｃ：ビー・エー・エス株式会社製）を用いて電圧０．０１０Ｖを３時間印加し分極させた。電圧印加の前後で電気化学アナライザー（ＡＬＳ６６０：ビー・エー・エス株式会社製）を用いて交流インピーダンス測定を行い、得られたＣｏｌｅ－Ｃｏｌｅプロットのｘ軸（実軸）と半円の交点にあたる抵抗値と、初期及び分極後の電流値とから下記Ｅｖａｎｃｅの式（１）を用いてＬｉイオン輸率を算出した。
【化1】
【0149】
【表1】
【0150】
【表2】
【0151】
【表3】
【0152】
【表4】
【0153】
【表5】
【0154】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ ６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含むことを特徴とする液体組成物である。
＜２＞ 前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートが２官能ウレタンアクリレートである、前記＜１＞に記載の液体組成物である。
＜３＞ 前記無機フィラーがハイドロタルサイトであり、
前記ハイドロタルサイトの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１５質量％以上である、前記＜１＞に記載の液体組成物である。
＜４＞ 前記６官能以上のウレタンアクリレートのアクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下であり、
前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１０質量％以上２０質量％以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜５＞ 前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの重量平均分子量が２，０００以上であり、
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、３質量％以上１５質量％以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜６＞ 前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量（Ａ）と前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が、１以上４以下である、前記＜１＞から＜２＞及び＜５＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜７＞ 前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのアクリル基が単官能であり、
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルの重量平均分子量が３００以下である、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜８＞ 前記重合開始剤が光重合開始剤である、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜９＞ 粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の液体組成物であって、
電解質を形成するために用いられることを特徴とする電解質形成用液体組成物である。
＜１１＞ 電解液及びマトリックスポリマーを含有し、
前記マトリックスポリマーが、アクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下である６官能以上のウレタンアクリレートのモノマー単位と、重量平均分子量が２，０００以上１５，０００以下である２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートのモノマー単位または無機フィラーであるハイドロタルサイトと、重量平均分子量が３００以下である単官能のアクリル基を有する（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのモノマー単位とを有することを特徴とする電解質である。
＜１２＞ 圧縮試験において破壊圧力が２０ＭＰａ以上で、かつ、弾性率が２０ＭＰａ以下であることを特徴とする電解質である。
＜１３＞ 前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の電解質を有することを特徴とする電気化学素子である。
＜１４＞ 正極、負極、及び前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の電解質を有することを特徴とする二次電池である。
＜１５＞ リチウム二次電池である、前記＜１４＞に記載の二次電池である。
＜１６＞ ６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を収容した収容容器と、
前記液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成手段と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合手段と、
を有することを特徴とする電解質の製造装置である。
＜１７＞ 前記液体組成物層形成手段が、インクジェット法によって前記液体組成物を前記対象物上に付与する、前記＜１６＞に記載の電解質の製造装置である。
＜１８＞ ６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成工程と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合工程と、
を含むことを特徴とする電解質の製造方法である。
＜１９＞ 前記液体組成物層形成工程において、インクジェット法によって前記液体組成物を前記対象物上に付与する、前記＜１８＞に記載の電解質の製造方法である。
＜１＞ ６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含むことを特徴とする液体組成物である。
＜２＞ 前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートが２官能ウレタンアクリレートである、前記＜１＞に記載の液体組成物である。
＜３＞ 前記無機フィラーがハイドロタルサイトであり、
前記ハイドロタルサイトの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１５質量％以上である、前記＜１＞に記載の液体組成物である。
＜４＞ 前記６官能以上のウレタンアクリレートのアクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下であり、
前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、１０質量％以上２０質量％以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜５＞ 前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの重量平均分子量が２，０００以上であり、
前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量が、前記液体組成物の総量に対して、３質量％以上１５質量％以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜６＞ 前記６官能以上のウレタンアクリレートの含有量（Ａ）と前記２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートの含有量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が、１以上４以下である、前記＜１＞から＜２＞及び＜５＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜７＞ 前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのアクリル基が単官能であり、
前記（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルの重量平均分子量が３００以下である、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜８＞ 前記重合開始剤が光重合開始剤である、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜９＞ 粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の液体組成物である。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の液体組成物であって、
電解質を形成するために用いられることを特徴とする電解質形成用液体組成物である。
＜１１＞ 電解液及びマトリックスポリマーを含有し、
前記マトリックスポリマーが、アクリル当量（重量平均分子量／アクリル基の官能基数）が３００以下である６官能以上のウレタンアクリレートのモノマー単位と、重量平均分子量が２，０００以上１５，０００以下である２官能以上４官能以下のウレタンアクリレートのモノマー単位または無機フィラーであるハイドロタルサイトと、重量平均分子量が３００以下である単官能のアクリル基を有する（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルのモノマー単位とを有することを特徴とする電解質である。
＜１２＞ 圧縮試験において破壊圧力が２０ＭＰａ以上で、かつ、弾性率が２０ＭＰａ以下であることを特徴とする電解質である。
＜１３＞ 前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の電解質を有することを特徴とする電気化学素子である。
＜１４＞ 正極、負極、及び前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の電解質を有することを特徴とする二次電池である。
＜１５＞ リチウム二次電池である、前記＜１４＞に記載の二次電池である。
＜１６＞ ６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を収容した収容容器と、
前記液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成手段と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合手段と、
を有することを特徴とする電解質の製造装置である。
＜１７＞ 前記液体組成物層形成手段が、インクジェット法によって前記液体組成物を前記対象物上に付与する、前記＜１６＞に記載の電解質の製造装置である。
＜１８＞ ６官能以上のウレタンアクリレートと、２官能以上４官能以下のウレタンアクリレート及び無機フィラーのいずれかと、（ポリ）エチレングリコールのアクリル酸エステルと、重合開始剤と、電解液とを含む液体組成物を用いて対象物上に液体組成物層を形成する液体組成物層形成工程と、
前記液体組成物層を重合させて電解質を形成する重合工程と、
を含むことを特徴とする電解質の製造方法である。
＜１９＞ 前記液体組成物層形成工程において、インクジェット法によって前記液体組成物を前記対象物上に付与する、前記＜１８＞に記載の電解質の製造方法である。
【0155】
前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の液体組成物、前記＜１０＞に記載の電解質形成用液体組成物、前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載の電解質、前記＜１３＞に記載の電気化学素子、前記＜１４＞から＜１５＞のいずれかに記載の二次電池、前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載の電解質の製造装置、及び前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載の電解質の製造方法は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0156】
１ａ、１Ｒ、１Ｒａ、１Ｒｂ、１０１、３０６、３０６Ａ、３０６Ｂ 液体吐出ヘッド
１ｂ 収容容器
１ｃ 供給チューブ
３ａ 電解質形成装置
４ 印刷基材
５ 搬送部
７ 液体組成物
１０、１０Ｒ ノズル板
１２Ａ 液体組成物層
２０ 流路板
２５ 個別流路
２６ 液室
２７ 供給流路
２８ 回収流路
３０ 振動板部材
３２ 供給側開口
３３ 回収側開口
３５ 振動板
３６ 圧電素子
３７、３７Ｒ、３８ ノズル
３７Ｎ ノズル列
４０ リチウム二次電池
４１、４２ 引き出し線
５０ 共通流路部材
５２ 共通供給流路支流
５３ 共通回収流路支流
５４ 供給口
５５ 回収口
５６ 共通供給流路本流
５７ 共通回収流路本流
６０ ダンパ部材
６２ 供給側ダンパ
６３ 回収側ダンパ
８０ フレーム部材
８１ 供給ポート
８２ 排出ポート
１０１Ｒ 液体吐出部
１０４ 駆動回路
１０５ 基板
１１０ 液体組成物層形成手段
１３０ 電解質形成手段
２００ 正極
２０１ 正極基体
２０２ 正極合材層
２０３ 負極
２０４ 負極基体
２０５ 負極合材層
２１１ 基体
２１２ 電解質
３００’ 液体吐出装置
３０４ 送り出しローラ
３０５ 巻き取りローラ
３０７、３０７Ａ、３１３Ａ タンク
３０８ チューブ
３０９ 加熱装置
３１０ ポンプ
３１１、３１２、３１４ バルブ
３１３ 外部タンク
４００’、４００’’ 電解質の製造装置
４２０ インクジェット部
４２２ ヘッドモジュール
６２１ 圧胴
６２２ 転写ローラ
４０００ 転写ドラム
４００１ 中間転写体
４００２ 前処理ユニット
４００３ 吸収ユニット
４００４ 加熱ユニット
４００５ 清掃ユニット
４００６ 中間転写ベルト
４００７ 加熱ユニット
４００８ 清掃ローラ
４００９ａ 駆動ローラ
４００９ｂ 対向ローラ
４００９ｃ、４００９ｄ、４０００９ｅ、４００９ｆ 形状維持ローラ
４００９ｇ 支持ローラ
１ｂ 収容容器
１ｃ 供給チューブ
３ａ 電解質形成装置
４ 印刷基材
５ 搬送部
７ 液体組成物
１０、１０Ｒ ノズル板
１２Ａ 液体組成物層
２０ 流路板
２５ 個別流路
２６ 液室
２７ 供給流路
２８ 回収流路
３０ 振動板部材
３２ 供給側開口
３３ 回収側開口
３５ 振動板
３６ 圧電素子
３７、３７Ｒ、３８ ノズル
３７Ｎ ノズル列
４０ リチウム二次電池
４１、４２ 引き出し線
５０ 共通流路部材
５２ 共通供給流路支流
５３ 共通回収流路支流
５４ 供給口
５５ 回収口
５６ 共通供給流路本流
５７ 共通回収流路本流
６０ ダンパ部材
６２ 供給側ダンパ
６３ 回収側ダンパ
８０ フレーム部材
８１ 供給ポート
８２ 排出ポート
１０１Ｒ 液体吐出部
１０４ 駆動回路
１０５ 基板
１１０ 液体組成物層形成手段
１３０ 電解質形成手段
２００ 正極
２０１ 正極基体
２０２ 正極合材層
２０３ 負極
２０４ 負極基体
２０５ 負極合材層
２１１ 基体
２１２ 電解質
３００’ 液体吐出装置
３０４ 送り出しローラ
３０５ 巻き取りローラ
３０７、３０７Ａ、３１３Ａ タンク
３０８ チューブ
３０９ 加熱装置
３１０ ポンプ
３１１、３１２、３１４ バルブ
３１３ 外部タンク
４００’、４００’’ 電解質の製造装置
４２０ インクジェット部
４２２ ヘッドモジュール
６２１ 圧胴
６２２ 転写ローラ
４０００ 転写ドラム
４００１ 中間転写体
４００２ 前処理ユニット
４００３ 吸収ユニット
４００４ 加熱ユニット
４００５ 清掃ユニット
４００６ 中間転写ベルト
４００７ 加熱ユニット
４００８ 清掃ローラ
４００９ａ 駆動ローラ
４００９ｂ 対向ローラ
４００９ｃ、４００９ｄ、４０００９ｅ、４００９ｆ 形状維持ローラ
４００９ｇ 支持ローラ
【先行技術文献】
【特許文献】
【0157】
【特許文献1】特開２００１－１２３０４０号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10A】
【図10B】
【図11】
【図12】
【図13】
