特開 2024-58771 有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造方法ならびに有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024058771

(43)【公開日】2024-04-30

(54)【発明の名称】有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造方法ならびに有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造装置

(51)【国際特許分類】

   C07F 3/02 20060101AFI20240422BHJP

【ＦＩ】

C07F3/02 B

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022166072

(22)【出願日】2022-10-17

(71)【出願人】

【識別番号】000003182

【氏名又は名称】株式会社トクヤマ

(74)【代理人】

【識別番号】100145713

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 竜太

(74)【代理人】

【識別番号】100136939

【弁理士】

【氏名又は名称】岸武 弘樹

(74)【代理人】

【識別番号】100087893

【弁理士】

【氏名又は名称】中馬 典嗣

(72)【発明者】

【氏名】西本 亮介

(72)【発明者】

【氏名】安孫子 大祐

(72)【発明者】

【氏名】小倉 健嗣

(72)【発明者】

【氏名】磯村 武範

【テーマコード（参考）】

4H048

【Ｆターム（参考）】

4H048AA02

4H048AB84

4H048AC90

4H048VA13

4H048VA14

4H048VA60

4H048VB10

(57)【要約】

【課題】マグネシウムを前処理する際の反応系の温度の急上昇を抑制するとともに、前処理液の残留を抑制することが可能な有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造方法ならびに有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造装置を提供する。
【解決手段】有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法は、マグネシウム１１ａに前処理液を接触させて、マグネシウム１１ａを前処理する工程と、前処理されたマグネシウム１１ａに有機ハロゲン化物を接触させて、有機マグネシウムハロゲン化物を得る工程と、を含む。前処理液は、炭素数１～３のアルコールである。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

マグネシウムに前処理液を接触させて、前記マグネシウムを前処理する工程と、
前記前処理されたマグネシウムに有機ハロゲン化物を接触させて、有機マグネシウムハロゲン化物を得る工程と、を含み、
前記前処理液は、炭素数１～３のアルコールである、有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【請求項2】

前記前処理液は、メタノールを含む、請求項１に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【請求項3】

前記前処理されたマグネシウムに不活性ガスを接触させて、前記前処理されたマグネシウムを乾燥させる工程をさらに含み、
前記乾燥したマグネシウムに前記有機ハロゲン化物を接触させる、請求項１または２に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【請求項4】

前記不活性ガスは、温度が５０℃以上である、請求項３に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【請求項5】

請求項１または２に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法により、有機マグネシウムハロゲン化物を製造する工程と、
前記有機マグネシウムハロゲン化物をハロゲン化シランと接触させて、有機ケイ素化合物を得る工程と、を含む、有機ケイ素化合物の製造方法。

【請求項6】

マグネシウムが充填されている充填塔と、
前記充填塔に前処理液を通液させて、前記マグネシウムを前処理する第１通液部と、
前記マグネシウムが前処理された充填塔に、有機ハロゲン化物を含む液体を通液させて、有機マグネシウムハロゲン化物を含む液体を得る第２通液部と、を備え、
前記前処理液は、炭素数１～３のアルコールである、有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【請求項7】

前記第２通液部は、前記マグネシウムが前処理された充填塔に、前記有機ハロゲン化物を含む液体を循環通液させる、請求項６に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【請求項8】

前記充填塔に不活性ガスを通気させて、前記前処理されたマグネシウムを乾燥させる通気部をさらに備え、
前記マグネシウムが乾燥した充填塔に前記有機ハロゲン化物を含む液体を通液させる、請求項６または７に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【請求項9】

前記充填塔に通気させる不活性ガスを加熱する加熱部をさらに備える、請求項８に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【請求項10】

マグネシウムが充填されている充填塔と、
前記充填塔に前処理液を通液させて、前記マグネシウムを前処理する第１通液部と、
前記マグネシウムが前処理された充填塔に、有機ハロゲン化物およびハロゲン化シランを含む液体を通液させて、有機ケイ素化合物を含む液体を得る第２通液部と、を備え、
前記前処理液は、炭素数１～３のアルコールである、有機ケイ素化合物の製造装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造方法ならびに有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造装置に関する。

【背景技術】

【0002】

有機マグネシウムハロゲン化物は、グリニャール反応に用いられる有機金属化合物（グリニャール試薬）である。グリニャール反応は、第３級アルコール、有機ケイ素化合物等の種々の有機化合物の合成に使用されている。一般的に、有機マグネシウムハロゲン化物は、反応活性が高い反面、安定性が低い。

【0003】

有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法としては、マグネシウムが充填されている充填塔に、有機ハロゲン化物を含む溶液を通液させて、有機ハロゲン化物をマグネシウムと反応させる方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０２１／１５３４２２号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ここで、マグネシウムは、通常、大気中で酸素と反応することにより、表面に酸化マグネシウムが存在しているため、有機ハロゲン化物との反応が阻害される。このため、ヨードアルカン、ジブロモアルカン等の前処理液をマグネシウムに接触させることにより、マグネシウムを前処理する。

【0006】

しかしながら、マグネシウムを前処理する際に反応系の温度が急上昇することに加え、前処理液が残留する場合がある。ここで、マグネシウムを前処理する際に反応系の温度が急上昇すると、ハンドリングが難しくなる。また、前処理液が残留すると、有機ハロゲン化物を前処理されたマグネシウムと反応させる際に、前処理液がマグネシウムと反応して副生成物が生成する可能性が高い。

【0007】

本発明は、マグネシウムを前処理する際の反応系の温度の急上昇を抑制するとともに、前処理液の残留を抑制することが可能な有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造方法ならびに有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造装置を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

（１）マグネシウムに前処理液を接触させて、前記マグネシウムを前処理する工程と、前記前処理されたマグネシウムに有機ハロゲン化物を接触させて、有機マグネシウムハロゲン化物を得る工程と、を含み、前記前処理液は、炭素数１～３のアルコールである、有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【0009】

（２）前記前処理液は、メタノールを含む、（１）に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【0010】

（３）前記前処理されたマグネシウムに不活性ガスを接触させて、前記前処理されたマグネシウムを乾燥させる工程をさらに含み、前記乾燥したマグネシウムに前記有機ハロゲン化物を接触させる、（１）または（２）に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【0011】

（４）前記不活性ガスは、温度が５０℃以上である、（３）に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法。

【0012】

（５）（１）から（４）のいずれか一項に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法により、有機マグネシウムハロゲン化物を製造する工程と、前記有機マグネシウムハロゲン化物をハロゲン化シランと接触させて、有機ケイ素化合物を得る工程と、を含む、有機ケイ素化合物の製造方法。

【0013】

（６）マグネシウムが充填されている充填塔と、前記充填塔に前処理液を通液させて、前記マグネシウムを前処理する第１通液部と、前記マグネシウムが前処理された充填塔に、有機ハロゲン化物を含む液体を通液させて、有機マグネシウムハロゲン化物を含む液体を得る第２通液部と、を備え、前記前処理液は、炭素数１～３のアルコールである、有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【0014】

（７）前記第２通液部は、前記充填塔に、前記有機ハロゲン化物を含む液体を循環通液させる、（６）に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【0015】

（８）前記充填塔に不活性ガスを通気させて、前記前処理されたマグネシウムを乾燥させる通気部をさらに備え、前記マグネシウムが乾燥した充填塔に前記有機ハロゲン化物を含む液体を通液させる、（６）または（７）に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【0016】

（９）前記充填塔に通気させる不活性ガスを加熱する加熱部をさらに備える、（８）に記載の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置。

【0017】

（１０）マグネシウムが充填されている充填塔と、前記充填塔に前処理液を通液させて、前記マグネシウムを前処理する第１通液部と、前記マグネシウムが前処理された充填塔に、有機ハロゲン化物およびハロゲン化シランを含む液体を通液させて、有機ケイ素化合物を含む液体を得る第２通液部と、を備え、前記前処理液は、炭素数１～３のアルコールである、有機ケイ素化合物の製造装置。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、マグネシウムを前処理する際の反応系の温度の急上昇を抑制するとともに、前処理液の残留を抑制することが可能な有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造方法ならびに有機マグネシウムハロゲン化物および有機ケイ素化合物の製造装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本実施形態の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置の一例を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。

【0021】

［有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法］
本実施形態の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法は、マグネシウムに前処理液を接触させて、マグネシウムを前処理する工程と、前処理されたマグネシウムに有機ハロゲン化物を接触させて、有機マグネシウムハロゲン化物を得る工程と、を含む。ここで、前処理液は、炭素数１～３のアルコールである。このとき、前処理液として、炭素数１～３のアルコールが使用されているため、マグネシウムを前処理する際の反応系の温度の急上昇が抑制される。また、炭素数が１～３のアルコールは、沸点が低く、蒸発しやすいため、前処理液の残留が抑制される。

【0022】

（マグネシウムを前処理する工程）
マグネシウムの比表面積は、２×１０^－４ｍ^２／ｇよりも大きく、３×１０^－３ｍ^２／ｇよりも小さいことが好ましいマグネシウム１１ａの比表面積が２×１０^－４ｍ^２／ｇよりも大きいと、有機ハロゲン化物とマグネシウム１１ａとの反応が十分に進行し、失速しにくくなる。一方、マグネシウム１１ａの比表面積が３×１０^－３ｍ^２／ｇよりも小さいと、有機ハロゲン化物とマグネシウム１１ａとの反応の反応速度が高くなり過ぎないため、温度上昇により反応が暴走しにくくなるとともに、有機マグネシウムハロゲン化物以外の生成物が生成しにくくなり、有機マグネシウムハロゲン化物の収率が高くなる。

【0023】

前処理液としては、メタノール、エタノール、１－プロパノールおよび２－プロパノールが挙げられ、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、前処理液の残留が抑制されることから、メタノールが好ましい。

【0024】

マグネシウムに前処理液を接触させる方法としては、特に限定されないが、例えば、マグネシウムが充填されている充填塔に前処理液を通液させる方法等が挙げられる。

【0025】

（有機マグネシウムハロゲン化物を得る工程）
前処理されたマグネシウムに有機ハロゲン化物を接触させる方法としては、有機マグネシウムハロゲン化物を得ることが可能であれば、特に限定されないが、例えば、前処理されたマグネシウムが充填されている充填塔に、有機ハロゲン化物を含む液体を通液させる方法等が挙げられる。

【0026】

有機ハロゲン化物としては、マグネシウムと反応して、有機マグネシウムハロゲン化物を得ることが可能であれば、特に限定されないが、有機塩化物、有機臭化物、有機ヨウ化物等を用いることができる。これらの中でも、有機臭化物が好ましい。

【0027】

有機ハロゲン化物としては、例えば、ハロゲン化アルキル；ハロゲン化アルケニル；クロロベンゼン、α－クロロトルエン、ブロモベンゼン、α－ブロモトルエン、ヨードベンゼン、α－ヨードトルエン等のハロゲン化アリール；ジハロゲン化アルキレン；ｏ－ジクロロベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、ｐ－ジクロロベンゼン、ｏ－ジブロモベンゼン、ｍ－ジブロモベンゼン、ｐ－ジブロモベンゼン、ｏ－ジヨードベンゼン、ｍ－ジヨードベンゼン、ｐ－ジヨードベンゼン等のジハロゲン化アリーレン等が挙げられる。

【0028】

ハロゲン化アルキルにおけるアルキル基としては、例えば、炭素数１～８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。

【0029】

ハロゲン化アルキルの具体例としては、例えば、クロロメタン、クロロエタン、クロロプロパン、２－クロロプロパン、１－クロロ－２－メチルプロパン、２－クロロ－２－メチルプロパン、２－ブロモ－２－メチルプロパン、クロロブタン、ブロモブタン、クロロペンタン、クロロシクロペンタン、クロロヘキサン、ブロモメタン、ブロモエタン、ブロモプロパン、２－ブロモプロパン、１－ブロモ－２－メチルプロパン、ブロモブタン、ブロモペンタン、ブロモシクロペンタン、ブロモヘキサン、ヨードメタン、ヨードエタン、ヨードプロパン、２－ヨードプロパン、１－ヨード－２－メチルプロパン、２－ヨード－２－メチルプロパン、ヨードペンタン、ヨードシクロペンタン、ヨードヘキサン等が挙げられる。

【0030】

ハロゲン化アルケニルにおけるアルケニル基としては、例えば、炭素数２～８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基が挙げられる。

【0031】

ハロゲン化アルケニルの具体例としては、例えば、クロロエチレン、３－クロロ－１－プロペン、ブロモエチレン、３－ブロモ－１－プロペン、ヨードエチレン、３－ヨード－１－プロペン等が挙げられる。

【0032】

ジハロゲン化アルキレンにおけるアルキレン基としては、例えば、炭素数１～８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。

【0033】

ジハロゲン化アルキレンの具体例としては、１，３－ジクロロプロパン、１，４－ジクロロブタン、１，５－ジクロロペンタン、１，３－ジブロモプロパン、１，４－ジブロモブタン、１，５－ジブロモペンタン、１，３－ジヨードプロパン、１，４－ジヨードブタン、１，５－ジヨードペンタン等が挙げられる。

【0034】

有機ハロゲン化物の中でも、グリニャール試薬として有用である点から、ハロゲン化アルキルおよびジハロゲン化アルキレンが好ましい。

【0035】

有機ハロゲン化物を含む液体は、有機ハロゲン化物を溶解させることが可能な有機溶媒を含んでいてもよい。なお、有機ハロゲン化物が液体である場合は、有機ハロゲン化物を含む液体は、有機ハロゲン化物を溶解させることが可能な有機溶媒を含んでいなくてもよい。

【0036】

有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、エーテル系溶媒等が挙げられる。

【0037】

エーテル系溶媒の具体例としては、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。

【0038】

有機溶媒中の水の含有量は、５００ｐｐｍ未満であることが好ましく、１００ｐｐｍ未満であることがさらに好ましい。有機溶媒中の水の含有量が５００ｐｐｍ未満であると、有機マグネシウムハロゲン化物の収率が向上する。これは、有機マグネシウムハロゲン化物と水の反応が抑制されるためである。

【0039】

なお、有機ハロゲン化物を使用する場合、得られた有機マグネシウムハロゲン化物は、第３級アルコール、有機ケイ素化合物等の種々の有機化合物の合成に使用される。

【0040】

（前処理されたマグネシウムを乾燥させる工程）
本実施形態の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法は、前処理されたマグネシウムに不活性ガスを接触させて、前処理されたマグネシウムを乾燥させる工程をさらに含んでいてもよい。これにより、前処理されたマグネシウムに水が付着していても、水が除去されるため、生成した有機マグネシウムハロゲン化物と水の反応が抑制される。

【0041】

不活性ガスとしては、特に限定されないが、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。

【0042】

不活性ガスの温度は、５０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがさらに好ましい。不活性ガスの温度が５０℃以上であると、前処理されたマグネシウムが乾燥しやすい。

【0043】

［有機ケイ素化合物の製造方法］
本実施形態の有機ケイ素化合物の製造方法は、本実施形態の有機マグネシウムハロゲン化物の製造方法により、有機マグネシウムハロゲン化物を製造する工程と、有機マグネシウムハロゲン化物と、ハロゲン化シランを接触させて、有機ケイ素化合物を得る工程と、を含む。

【0044】

（有機ケイ素化合物を得る工程）
有機マグネシウムハロゲン化物をハロゲン化シランと接触させる方法としては、有機ケイ素化合物を得ることが可能であれば、特に限定されず、公知の方法を使用することができる。

【0045】

なお、前処理されたマグネシウムに有機ハロゲン化物を接触させて、有機マグネシウムハロゲン化物を得る工程は、有機マグネシウムハロゲン化物をハロゲン化シランと接触させて、有機ケイ素化合物を得る工程を兼ねていてもよい。この場合、例えば、前処理されたマグネシウムが充填されている充填塔に、有機ハロゲン化物およびハロゲン化シランを含む液体を通液させる。

【0046】

ハロゲン化シランとしては、有機マグネシウムハロゲン化物と反応して、有機ケイ素化合物を得ることが可能であれば、特に限定されないが、例えば、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、トリクロロシラン、ジクロロシラン等のクロロシラン等が挙げられ、二種以上を併用してもよい。

【0047】

［有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置］
図１に、本実施形態の有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置の一例を示す。

【0048】

有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置１０は、マグネシウム１１ａが充填されており、鉛直方向上側の開口部にパンチングプレート１１ｂが設置されている充填塔１１を備える。

【0049】

パンチングプレート１１ｂは、マグネシウム１１ａの粒径よりも小さい貫通孔が形成されている板状部材であり、充填塔１１の外部へのマグネシウム１１ａの流出を遮断する。

【0050】

有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置１０は、充填塔１１に前処理液を鉛直方向上向きに通液させて、マグネシウム１１ａを前処理する第１通液部１２と、マグネシウム１１ａが前処理された充填塔１１に、有機ハロゲン化物を含む液体を鉛直方向上向きに通液させて、マグネシウムハロゲン化物を得る第２通液部１３と、を備える。

【0051】

ここで、第１通液部１２は、前処理液を貯留する第１タンク１２ａと、第１タンク１２ａに貯留された前処理液を充填塔１１に供給する第１ポンプ１２ｂと、を備える。ここで、充填塔１１に供給された前処理液は、充填塔１１を通液した後、三方弁等を用いて廃液タンク１６に排出する。

【0052】

また、第２通液部１３は、有機ハロゲン化物を含む液体を貯留する第２タンク１３ａと、第２タンク１３ａに貯留された有機ハロゲン化物を含む液体を充填塔１１に供給する第２ポンプ１３ｂと、を備える。ここで、充填塔１１に供給された有機ハロゲン化物を含む液体は、充填塔１１を通液した後、循環ポンプ１４により、循環タンク１５および充填塔１１の間を循環する。すなわち、有機ハロゲン化物を含む液体は、充填塔１１を循環通液する。このとき、有機ハロゲン化物を含む液体の供給量が所定値に到達すると、第２ポンプ１３ｂを停止させる。有機ハロゲン化物と前処理されたマグネシウムの反応が終了すると、有機ハロゲン化物を含む液体の反応液の全量を回収する。ここで、有機ハロゲン化物を使用する場合、回収された有機マグネシウムハロゲン化物を含む液体は、第３級アルコール、有機ケイ素化合物等の種々の有機化合物の合成に使用される。

【0053】

有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置１０は、充填塔１１に不活性ガスを通気させて、前処理されたマグネシウムを乾燥させる通気部１７と、充填塔１１に通気させる不活性ガスを加熱する加熱部１８をさらに備える。このため、通気部１７（および加熱部１８）を使用すると、マグネシウム１１ａが乾燥した充填塔１１に有機ハロゲン化物を含む液体を通液させることができる。

【0054】

なお、有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置１０は、必要に応じて、加熱部１８（および通気部１７）を備えていなくてもよい。

【0055】

［有機ケイ素化合物の製造装置］
本実施形態の有機ケイ素化合物の製造装置は、例えば、有機ハロゲン化物およびハロゲン化シランを含む液体を第２タンク１３ａに貯留する以外は、有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置１０と同様の構成である。

【0056】

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は、上記の実施形態に限定されず、本発明の趣旨の範囲内で、上記の実施形態を適宜変更してもよい。

【実施例0057】

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。

【0058】

［実施例１］
攪拌子を入れた２００ｍＬフラスコに、比表面積５．７×１０^－４ｍ^２／ｇのマグネシウム１．９ｇ（０．０８ｍｏｌ）を計量した後、窒素ガスで置換し、温度センサーを設置した。次に、沸点６４℃のメタノール５．０ｇ（０．１６ｍｏｌ）を投入した後、攪拌を開始し、マグネシウムを前処理した。このとき、反応系の温度が３０分で２１℃から３０℃まで昇温した。この時点で、エバポレーターを用いて、３０℃、３６～４５ｈＰａで２０分揮発成分を除去した。その結果、液体成分が完全に揮発していたので、ＴＨＦ１０ｍＬを加えてＧＣ分析したところ、メタノールの残留量が０．１２ｍｇであった。

【0059】

［比較例１］
メタノール５．０ｇ（０．１６ｍｏｌ）の代わりに、沸点１３２℃の１，２－ジブロモエタン２９．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）およびＴＨＦ５ｍｌを使用した以外は、実施例１と同様にして、前処理した。このとき、反応系の温度が１０分で２１℃から４０℃まで昇温した。この時点で、エバポレーターを用いて、３０℃、３６ｈＰａで２０分揮発成分を除去した。その結果、液体成分が残留していた。

【0060】

［比較例２］
メタノール５．０ｇ（０．１６ｍｏｌ）の代わりに、沸点１３０℃の１－ヨードブタン７．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）およびＴＨＦ１．２５ｍｌを使用した以外は、実施例１と同様にして、前処理した。このとき、反応系の温度が５分で２１℃から６０℃まで昇温した。この時点で、エバポレーターを用いて、３０℃、３６ｈＰａで２０分揮発成分を除去した。その結果、液体成分が残留していた。

【0061】

以上のことから、実施例１は、マグネシウムを前処理する際の反応系の温度の急上昇が抑制されるとともに、前処理液の残留が抑制されることがわかる。これに対して、比較例１、２は、それぞれ前処理液として、１，２－ジブロモエタンおよび１－ヨードブタンが使用されているため、マグネシウムを前処理する際の反応系の温度が急上昇するとともに、前処理液が残留する。

【符号の説明】

【0062】

１０ 有機マグネシウムハロゲン化物の製造装置
１１ 充填塔
１１ａ マグネシウム
１１ｂ パンチングプレート
１２ 第１通液部
１２ａ 第１タンク
１２ｂ 第１ポンプ
１３ 第２通液部
１３ａ 第２タンク
１３ｂ 第２ポンプ
１４ 循環ポンプ
１５ 循環タンク
１６ 廃液タンク
１７ 通気部
１８ 加熱部

【図1】