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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024059766
(43)【公開日】2024-05-01
(54)【発明の名称】吸水性樹脂
(51)【国際特許分類】
C08F 20/06 20060101AFI20240423BHJP
A61F 13/53 20060101ALN20240423BHJP
【ＦＩ】
C08F20/06
A61F13/53 300
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024023902
(22)【出願日】2024-02-20
(62)【分割の表示】P 2020556019の分割
【原出願日】2019-10-31
(31)【優先権主張番号】P 2018208212
(32)【優先日】2018-11-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000195661
【氏名又は名称】住友精化株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】518392510
【氏名又は名称】スミトモ セイカ シンガポール プライベート リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】鄙山 鉄博
(72)【発明者】
【氏名】チェン ソッ キァット
(57)【要約】
【課題】吸収体において吸水性樹脂が少ない含有量で用いられた際でも、被吸収液の逆戻り量を低減できる吸水性樹脂及びその吸収性樹脂を含む吸収体を用いた吸収性物品が提供される。
【解決手段】水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体架橋物である吸水性樹脂であって、以下式（１）で示されるドライアップ指数が１．８５以上である吸水性樹脂。
ここで、総括吸収容量項αと吸水速度項βは、以下式（２）および（３）により求められる。
【選択図】なし
【解決手段】水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体架橋物である吸水性樹脂であって、以下式（１）で示されるドライアップ指数が１．８５以上である吸水性樹脂。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体架橋物である吸水性樹脂であって、以下式（１）で示されるドライアップ指数が１．８５以上である吸水性樹脂。
ここで、総括吸収容量項αと吸水速度項βは、以下式（２）および（３）により求められる。
【数1】
【数2】
【数3】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、吸水性樹脂及びその製造方法等に関する。より詳しくは、生理用品、紙おむつ等の衛生材料用途の吸収性物品に好適に用いられる吸収体を構成する吸水性樹脂及びその製造方法等に関する。
【背景技術】
【0002】
生理用品、紙おむつ等の衛生材料用途の吸収性物品は、通常、親水性繊維と吸水性樹脂とを主な構成単位とする吸収体からなり、吸水性樹脂としては、例えば、澱粉－アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉－アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体のけん化物、ポリアクリル酸部分中和物等が知られている。
【0003】
一般的に、吸収体において吸水性樹脂の含有量が少ない場合、吸収体の風合い（柔らかさ）が優れる一方で、逆戻り量に代表される吸収性能は満足できるものではない。そこで、吸水性樹脂の含有量を増加させれば、体液等の吸収後における吸収性能は向上する傾向にあるが、吸収体の風合いは損なわれる。また、多量の吸水性樹脂を吸収体中に均一に分散させることは難しく、吸水性樹脂が増量された分の性能向上は必ずしも保証されない。このように、吸収体において吸収性能と風合いの両方を満たすことは、困難とされている。そのため、吸収体における含有量が少量であっても、吸収体における吸収性能を高められる特性を有する吸水性樹脂が望まれている。
【0004】
衛生材料用途の吸収性物品における吸収性能を高めるために、吸水性樹脂に望まれる特性としては、高い保水能や荷重下での高い吸水能等が挙げられる。このような特性を備えた吸水性樹脂を得るため、これまでにも研究が進められてきている。例えば、次のような提案がなされている。すなわち、水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合を多段に行なうことにより、優れた吸水性に加えて、得られる吸水性樹脂の粒径が大きく、微粉が少なく、分布がシャープで、水に対する濡れ性の高い吸水性樹脂の製造方法（特許文献１参照）、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合して、特定の中位粒子径の１次粒子を得た後、第２段目の水溶性エチレン性不飽和単量体を添加して逆相懸濁重合反応を行ない、特定の中位粒子径の２次粒子を得る吸水性樹脂粒子の製造方法（特許文献２参照）、並びに、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合法によって重合して得られた１次粒子を、さらに逆相懸濁重合法によって凝集させて形成される吸水性樹脂であって、該１次粒子の中位粒子径が１００～２５０μｍであり、該吸水性樹脂の生理食塩水保水能が３０ｇ／ｇ以下であることを特徴とする吸水性樹脂（特許文献３参照）等が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平３－２２７３０１号公報
【特許文献2】国際公開第２００７／１２３１８８号
【特許文献3】国際公開第２０１２／０２３４３３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本開示は、吸水性樹脂の含有量が少ない吸収体においても、吸収体からの被吸収液の逆戻り量の低減を可能とする吸水性樹脂の提供を主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、特定の指数を満たす吸水性樹脂を用いると、吸水性樹脂の含有量が少ない吸収体においても、吸収体からの被吸収液の逆戻り量が低減し得る可能性を見出し、さらに改良を重ねた。
【0008】
本開示は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
【0009】
項１．水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体架橋物である吸水性樹脂であって、以下式（１）で示されるドライアップ指数が１．８５以上である吸水性樹脂。
【0010】
【数1】
【0011】
ここで、総括吸収容量項αと吸水速度項βは、以下式（２）および（３）により求められる。
【0012】
【数2】
【0013】
【数3】
【0014】
項２．総括吸収容量項αが０．９５以上である、項１に記載の吸水性樹脂。
【0015】
項３．吸水速度項βが１．５６以上である、項１又は２に記載の吸水性樹脂。
【0016】
項４．生理食塩水吸水能と生理食塩水保水能の差が１８以下である、項１～３のいずれかに記載の吸水性樹脂。
【0017】
項５．２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能と４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能の差が１７～３６である、項１～４のいずれかに記載の吸水性樹脂。
【0018】
項６．項１～５あるいは以下の項Ａ～Ｆのいずれかに記載の吸水性樹脂を５～５０質量％含む吸収体。
項Ａ．
以下の条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも２つの条件を満たす重合方法により調製され、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体架橋物である吸水性樹脂。
（ｉ）１段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１０×１０３～１５×１０３である。
（ｉｉ）２段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１５×１０３～２５×１０３である。
（ｉｉｉ）後架橋反応に用いる樹脂を調製した重合で用いた水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量と後架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／後架橋剤）が２．５×１０３～４．５×１０３である。
項Ｂ．
以下の条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも２つの条件を満たす重合方法により調製される、項１～５のいずれかに記載の吸水性樹脂。
（ｉ）１段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１０×１０３～１５×１０３である。
（ｉｉ）２段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１５×１０３～２５×１０３である。
（ｉｉｉ）後架橋反応に用いる樹脂を調製した重合で用いた水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量と後架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／後架橋剤）が２．５×１０３～４．５×１０３である。
項Ｃ．
水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸である、項Ａ又はＢに記載の吸水性樹脂。
項Ｄ．
少なくとも（ｉ）及び（ｉｉ）のいずれかを満たし、内部架橋剤が、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である、項Ａ～Ｃのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ｅ．
少なくとも（ｉｉｉ）を満たし、後架橋剤が、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である、項Ａ～Ｃのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ｆ．
条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも２つの条件を満たす重合方法が、逆相懸濁重合（好ましくは１段または２段の逆相懸濁重合、より好ましくは２段の逆相懸濁重合）である、項Ａ～Ｅのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ｇ．
前記重合方法が、条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の全ての条件を満たす重合方法である、項Ａ～Ｆのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ａ．
以下の条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも２つの条件を満たす重合方法により調製され、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体架橋物である吸水性樹脂。
（ｉ）１段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１０×１０３～１５×１０３である。
（ｉｉ）２段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１５×１０３～２５×１０３である。
（ｉｉｉ）後架橋反応に用いる樹脂を調製した重合で用いた水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量と後架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／後架橋剤）が２．５×１０３～４．５×１０３である。
項Ｂ．
以下の条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも２つの条件を満たす重合方法により調製される、項１～５のいずれかに記載の吸水性樹脂。
（ｉ）１段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１０×１０３～１５×１０３である。
（ｉｉ）２段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１５×１０３～２５×１０３である。
（ｉｉｉ）後架橋反応に用いる樹脂を調製した重合で用いた水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量と後架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／後架橋剤）が２．５×１０３～４．５×１０３である。
項Ｃ．
水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸である、項Ａ又はＢに記載の吸水性樹脂。
項Ｄ．
少なくとも（ｉ）及び（ｉｉ）のいずれかを満たし、内部架橋剤が、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である、項Ａ～Ｃのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ｅ．
少なくとも（ｉｉｉ）を満たし、後架橋剤が、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種である、項Ａ～Ｃのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ｆ．
条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも２つの条件を満たす重合方法が、逆相懸濁重合（好ましくは１段または２段の逆相懸濁重合、より好ましくは２段の逆相懸濁重合）である、項Ａ～Ｅのいずれかに記載の吸水性樹脂。
項Ｇ．
前記重合方法が、条件（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の全ての条件を満たす重合方法である、項Ａ～Ｆのいずれかに記載の吸水性樹脂。
【発明の効果】
【0019】
吸収体において吸水性樹脂が少ない含有量で用いられた際でも、逆戻り量を低減できる吸水性樹脂、及びその製造方法等が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】２．０７ｋＰａ荷重下での吸水性樹脂の生理食塩水吸水能を測定するための装置Ｘの構成を示す概略構成図である。
【図2】４．８２ｋＰａ荷重下での吸水性樹脂の生理食塩水吸水能を測定するための装置Ｙの構成を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、特定の吸水性樹脂及びその製造方法等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。
【0022】
１．吸水性樹脂
本開示に包含される吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成される吸水性樹脂であって、以下式（１）に示す、総括吸収容量項αと吸水速度項βの積で表されるドライアップ指数が、１．８５以上である吸水性樹脂である。当該吸水性樹脂を「本開示の吸水性樹脂」と表記することがある。
本開示に包含される吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体により構成される吸水性樹脂であって、以下式（１）に示す、総括吸収容量項αと吸水速度項βの積で表されるドライアップ指数が、１．８５以上である吸水性樹脂である。当該吸水性樹脂を「本開示の吸水性樹脂」と表記することがある。
【0023】
【数4】
【0024】
本開示の吸水性樹脂は、ドライアップ指数が１．９～５．０であることが好ましい。当該数値範囲の下限は、例えば、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、又は２．９であってもよい。また、当該数値範囲の上限は、例えば、４．９、４．８、４．７、４．６、４．５、４．４、４．３、４．２、４．１、４．０、３．９、３．８、３．７、３．６、３．５、３．４、３．３、３．２、３．１、又は３．０であってもよい。当該数値範囲は、例えば、２．０～４．０がより好ましく、２．１～３．０がさらに好ましい。
【0025】
吸水性樹脂の総括吸収容量項αは、以下式（２）により算出される値である。
【0026】
【数5】
【0027】
ここで、本明細書において、「生理食塩水吸水能」は、生理食塩水５００ｇを６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂２．０ｇを６０分間撹拌した後、目開きが７５μｍの標準篩を用いてろ過し、篩を水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で３０分間静置した後、膨潤ゲルの質量を測定することにより求めた値である。
【0028】
本明細書において、「生理食塩水保水能」は、生理食塩水５００ｇを６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂２．０ｇを３０分間撹拌した後、綿袋（メンブロード６０番）中に注ぎ込み、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルの質量を測定することにより求めた値である。
【0029】
本明細書において、「２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能」は、２００メッシュのナイロンメッシュを付した内径２．０ｃｍの円筒に均一に撒布された吸水性樹脂０．１ｇに対して、重りにより２．０７ｋＰａの荷重を均一に加えられた状態で、吸水性樹脂を吸水させ、吸水開始から６０分間経過後における生理食塩水の量を測定することにより求められる。当該測定には、図１に概略構成を示した測定装置Ｘを好適に用いることができる。
【0030】
なお、上記の通り、本明細書では、単に、生理食塩水吸水能、と表記した場合と、２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能、と断って表記した場合とは、明確に区別される。
【0031】
本明細書において、「４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能」は、４００メッシュの金網を付した内径６０ｍｍの支持円筒に投入された吸水性樹脂０．９ｇに対して、重りにより４．８２ｋＰａの荷重を均一に加えられた状態で、吸水性樹脂を吸水させ、吸水開始から６０分間経過後における生理食塩水の量を測定することにより求められる。当該測定には、図２に概略構成を示した測定装置Ｙを好適に用いることができる。
【0032】
なお、上記の通り、本明細書では、単に、生理食塩水吸水能、と表記した場合と、４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能、と断って表記した場合とは、明確に区別される。
【0033】
本開示の吸水性樹脂は、総括吸収容量項αが０．９５以上であることが好ましく、１．００～４．００がより好ましく、１．０５～２．００がさらに好ましい。当該上限は、４．００、３．００、２．００、１．８０、１．６５、又は１．５５であってもよい。
【0034】
本開示の吸水性樹脂は、生理食塩水吸水能と生理食塩水保水能の差が１８以下であることが好ましく、１７以下がより好ましく、１６以下がさらに好ましい。また、生理食塩水吸水能と生理食塩水保水能の差は、５以上であることが好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましい。
【0035】
また、本開示に係る吸水性樹脂の２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能と４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能との差は１７～３６であることが好ましく、１７～３３がより好ましく、１７～３０がさらに好ましい。
【0036】
吸水性樹脂の吸水速度項βは、静的吸水速度に対する動的吸水速度の比で表され、以下式（３）により算出される。
【0037】
【数6】
【0038】
ここで、動的吸水速度は、２５℃の温度の生理食塩水５０ｇを８ｍｍφ×３０ｍｍのマグネチックスターラーバーで攪拌して、回転数６００ｒ／ｍｉｎで渦を発生させ、吸水性樹脂２．０ｇを一度に添加し、吸水性樹脂の添加後から液面の渦が収束する時点までの時間を測定することにより求められる。より具体的には、後述される実施例に記載の方法により測定した値である。
【0039】
静的吸水速度は、２００メッシュのナイロンメッシュを付した内径２．０ｃｍの円筒に均一に撒布された吸水性樹脂０．１ｇに対して、重りによる荷重を加えることない状態で、吸水性樹脂が吸水した生理食塩水の量を測定し、吸水性樹脂が１ｇあたり２５ｇの生理食塩水を吸収するまでに要した時間（秒）を測定することにより求められる。より具体的には、後述される実施例に記載の方法により測定した値である。当該測定には、図１に概略構成を示した測定装置Ｘを好適に用いることができる。
【0040】
本開示の吸水性樹脂は、吸水速度項βが１．５６以上であることが好ましく、１．６０以上がより好ましく、１．６５以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、３以下が好ましく、２．９５、２．９、２．８５、２．８、２．７５、又は２．７以下であってもよい。
【0041】
また、生理用品、紙おむつ等の衛生材料に用いられた場合に、装着時の異物感を少なくする観点から、本開示に係る吸水性樹脂は、中位粒子径が２００～６００μｍが好ましく、２５０～５５０μｍがより好ましく、３００～５００μｍがさらに好ましい。
【0042】
なお、得られた吸水性樹脂に、目的に応じた添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、消臭剤等が挙げられる。例えば、吸水性樹脂１００質量部に対し、無機粉末として０．０５～５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂の流動性を向上させることができる。
【0043】
２．吸水性樹脂の製造方法
本開示の吸水性樹脂を得るための方法としては、例えば、逆相懸濁重合法、水溶液重合法等が挙げられる。以下に、本開示の吸水性樹脂に関して、その製造方法の一例として、逆相懸濁重合法についてより詳しく説明する。
本開示の吸水性樹脂を得るための方法としては、例えば、逆相懸濁重合法、水溶液重合法等が挙げられる。以下に、本開示の吸水性樹脂に関して、その製造方法の一例として、逆相懸濁重合法についてより詳しく説明する。
【0044】
＜２－１．重合工程＞
重合は、吸水性樹脂調製分野で公知の方法又は公知の方法から想到できる方法により行うことができる。中でも、逆相懸濁重合が好ましい。逆相懸濁重合法では、分散安定剤の存在下、炭化水素分散媒中、ラジカル重合開始剤および必要に応じて架橋剤（内部架橋剤）を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を撹拌混合し、加熱することにより重合が行われる。
重合は、吸水性樹脂調製分野で公知の方法又は公知の方法から想到できる方法により行うことができる。中でも、逆相懸濁重合が好ましい。逆相懸濁重合法では、分散安定剤の存在下、炭化水素分散媒中、ラジカル重合開始剤および必要に応じて架橋剤（内部架橋剤）を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を撹拌混合し、加熱することにより重合が行われる。
【0045】
重合反応は、１段で行ってもよく、或いは、２段以上の多段で行ってもよい。多段の場合、段数は生産性を高める観点から、２又は３段であることが好ましい。多段の重合を行う場合には、後述する方法で１段目の重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し混合して、１段目と同様の方法で２段目の重合を行ってもよい。さらに多段の重合は、同様の操作を繰り返すことで行うこともできる。また、２段以上の重合を行う場合、重合法としては同じ重合法を用いても異なった重合法を用いてもよく、同じ重合法を用いることがより好ましい。いずれの重合においても逆相懸濁重合を用いることがさらに好ましい。
【0046】
２段目以降の各段における重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、ラジカル重合開始剤、内部架橋剤などを、２段目以降の各段における重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、後述する水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して重合を行うことができる。
【0047】
［水溶性エチレン性不飽和単量体］
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては「アクリ」及び「メタクリ」を合わせて「（メタ）アクリ」と表記する。以下同様。）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、工業的に入手が容易である点から、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。これらの中でも、例えば、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸及びその塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いることもできる。この場合、アクリル酸及びその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては「アクリ」及び「メタクリ」を合わせて「（メタ）アクリ」と表記する。以下同様。）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、工業的に入手が容易である点から、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。これらの中でも、例えば、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸及びその塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いることもできる。この場合、アクリル酸及びその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。
【0048】
なお、上述の水溶性エチレン性不飽和単量体は、逆相懸濁重合する際に、炭化水素分散媒中での分散性を向上させるために水溶液にして用いてもよい。このような水溶液中における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、通常、２０質量％～飽和濃度以下とすればよいが、生産性を確保しつつ、得られる吸水性樹脂の吸水性能を高める観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、２０～５０質量％が好ましく、２２～４５質量％がより好ましく、２４～３６質量％であることがさらに好ましい。
【0049】
水溶性エチレン性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。特にこれらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。
【0050】
上述のアルカリ性中和剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度については、得られる吸水性樹脂の浸透圧を高めることで吸水性能を高め、かつ余剰のアルカリ性中和剤の存在に起因する安全性等に問題が生じないようにする観点から、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、４０～９０モル％が好ましく、７０～８８モル％がより好ましく、７５～８５モル％がさらに好ましく、７７～８０モル％がよりさらに好ましい。
【0051】
［炭化水素分散媒］
炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの炭化水素分散媒の中でも、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており、かつ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン及びシクロヘキサンが好適に用いられる。また、上述炭化水素分散媒の混合物の例として、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有)等が挙げられ、このような市販品を用いることもできる。
炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの炭化水素分散媒の中でも、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており、かつ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン及びシクロヘキサンが好適に用いられる。また、上述炭化水素分散媒の混合物の例として、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有)等が挙げられ、このような市販品を用いることもできる。
【0052】
炭化水素分散媒の使用量は、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を均一に分散し、重合温度の制御を容易にする観点から、通常、１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、８０～１５００質量部が好ましく、１２０～１２００質量部がより好ましい。
【0053】
［分散安定剤］
分散安定剤としては界面活性剤を用いることができ、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を用いることができる。中でも、単量体水溶液の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分散安定剤としては界面活性剤を用いることができ、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を用いることができる。中でも、単量体水溶液の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0054】
界面活性剤の使用量は、炭化水素分散媒中における、単量体水溶液の分散状態を良好に保ち、かつ使用量に見合う分散効果を得る観点から、重合のために用いる水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５～３０質量部、より好ましくは０．１～２０質量部である。
【0055】
また、分散安定剤として、界面活性剤とともに高分子系分散剤を併用してもよい。使用できる高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0056】
高分子系分散剤の使用量は、炭化水素分散媒中における、単量体水溶液の分散状態を良好に保ち、かつ使用量に見合う分散効果を得る観点から、重合のために用いる水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５～３０質量部、より好ましくは０．１～２０質量部である。
【0057】
分散安定剤として用いられる界面活性剤の添加時期は、重合反応を開始する前であれば、単量体水溶液添加の前後のどちらであってもよい。中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量を低減できる観点から、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。また、分散安定剤として界面活性剤と併用される高分子系分散剤の添加時期は、単量体水溶液添加の前後のどちらであってもよいが、単量体水溶液の分散安定性と吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量低減の観点から、単量体水溶液を分散させる前に添加することが好ましい。すなわち、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことがより好ましい。
【0058】
［ラジカル重合開始剤］
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、及び過酸化水素等の過酸化物類；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、及び４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤のなかでは、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩が好ましい。これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、及び過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、及び過酸化水素等の過酸化物類；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、及び４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤のなかでは、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩が好ましい。これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0059】
ラジカル重合開始剤の使用量は、急激な重合反応を回避し、かつ、重合反応時間を短縮する観点から、通常、重合に用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体１００モルに対して０．００５～１モルが好ましく、０．０１～０．５モルがより好ましく、０．０１２５～０．１モルがさらに好ましく、０．０１５～０．０５モルがよりさらに好ましい。
【0060】
重合反応の反応温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させて生産性を高めるとともに、重合熱をより円滑に除去する観点から、通常２０～１１０℃が好ましく、４０～９０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．１時間～４時間程度が好ましい。
【0061】
［内部架橋剤］
水溶性エチレン性不飽和単量体を重合する際に、必要に応じて架橋剤を使用してもよい。重合が多段である場合には、全ての段階において架橋剤を用いてもよいし、用いない段階が存在してもよい。また、多段の場合、各段階で用いる架橋剤の種類は同じ又は異なってよく、同じものが好ましい。このような架橋剤（以下、「内部架橋剤」という）としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同じ〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、好ましくはポリグリシジル化合物、さらに好ましくはジグリシジルエーテル化合物、特に好ましくは（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。内部架橋剤は、上述の単量体水溶液に添加して用いることが好ましい。
水溶性エチレン性不飽和単量体を重合する際に、必要に応じて架橋剤を使用してもよい。重合が多段である場合には、全ての段階において架橋剤を用いてもよいし、用いない段階が存在してもよい。また、多段の場合、各段階で用いる架橋剤の種類は同じ又は異なってよく、同じものが好ましい。このような架橋剤（以下、「内部架橋剤」という）としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同じ〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、好ましくはポリグリシジル化合物、さらに好ましくはジグリシジルエーテル化合物、特に好ましくは（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。内部架橋剤は、上述の単量体水溶液に添加して用いることが好ましい。
【0062】
内部架橋剤を使用する場合、その使用量は、得られる吸水性樹脂の吸水性能を十分に高めるために、水溶性エチレン性不飽和単量体１００モルに対して、０．００００１～１モルとすることが好ましく、０．０００１～０．５モルとすることがより好ましい。
【0063】
［その他の成分］
この吸水性樹脂の製造方法の一例では、逆相懸濁重合を行うに際し、その他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液に添加してもよい。その他の成分としては、増粘剤や連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
この吸水性樹脂の製造方法の一例では、逆相懸濁重合を行うに際し、その他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液に添加してもよい。その他の成分としては、増粘剤や連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
【0064】
（増粘剤）
重合反応を行うに際し、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液に増粘剤を添加してもよい。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、得られる吸水性樹脂の中位粒子径を制御することが可能である。
重合反応を行うに際し、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液に増粘剤を添加してもよい。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、得られる吸水性樹脂の中位粒子径を制御することが可能である。
【0065】
増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の攪拌速度が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
【0066】
＜２－２．後架橋工程＞
重合工程以降に、含水ゲル状物（重合により得られた吸水性樹脂であって、水を含むもの）に対して後架橋反応を施し、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を高めることにより、荷重下での吸水能等の諸性能を高めることができる。本開示の吸水性樹脂製造において、後架橋剤により後架橋を施してもよい。
重合工程以降に、含水ゲル状物（重合により得られた吸水性樹脂であって、水を含むもの）に対して後架橋反応を施し、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を高めることにより、荷重下での吸水能等の諸性能を高めることができる。本開示の吸水性樹脂製造において、後架橋剤により後架橋を施してもよい。
【0067】
後架橋剤としては、吸水性樹脂のカルボキシル基と反応し得るものが挙げられる。後架橋剤の代表例としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。中でも（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、後架橋剤を水や有機溶媒等に溶解して使用してもよい。
【0068】
後架橋剤の量は、後架橋剤の種類により異なるので一概には決定することができないが、後架橋剤の使用量が少ないと、吸水性樹脂の表面層の架橋密度が不十分となって荷重下での吸水能が低くなる傾向があり、一方、後架橋剤の使用量が多いと、吸水性樹脂の保水能が低下する傾向がある。このため、後架橋剤の使用量は、通常、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１～０．０１モル、好ましくは０．００００５～０．００５モル、さらに好ましくは、０．０００１～０．００２モルとすればよい。
【0069】
後架橋剤の添加時期は、水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１００質量部に対し、１～４００質量部の水分が存在する系に添加することが好ましく、５～２００質量部の水分が存在する系に添加することがより好ましく、１０～１００質量部の水分が存在する系に添加することがよりさらに好ましい。なお、水分の量は、反応系に含まれる水分と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水分との合計量を意味する。
【0070】
後架橋反応における反応温度は、５０～２５０℃が好ましく、６０～１８０℃がより好ましい。また、後架橋の反応時間は、反応温度、後架橋剤の種類及び量等によって異なるので一概には決定することができないが、通常、１～３００分間、好ましくは５～２００分間である。
【0071】
＜２－３．乾燥工程＞
上述の含水ゲル状物に、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を含んでいてもよい。例えば、逆相懸濁重合後の含水ゲル状物から脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲル状物が分散している系を加熱し、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去することにより行われる。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へリサイクルすることにより、連続的な共沸蒸留が可能であり、かかる手法を採用することにより、系内の温度を共沸温度以下に維持することができ、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。次いで、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂の粒子が得られる。
上述の含水ゲル状物に、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を含んでいてもよい。例えば、逆相懸濁重合後の含水ゲル状物から脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲル状物が分散している系を加熱し、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去することにより行われる。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へリサイクルすることにより、連続的な共沸蒸留が可能であり、かかる手法を採用することにより、系内の温度を共沸温度以下に維持することができ、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。次いで、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂の粒子が得られる。
【0072】
乾燥工程では、当該乾燥処理を常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。また、乾燥効率を高める観点から、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥処理を常圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましい。また、当該乾燥処理を減圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、４０～１６０℃であることが好ましく、５０～１１０℃であることがより好ましい。
【0073】
本開示の吸水性樹脂の、特に好ましい一態様としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合反応を経て製造される吸水性樹脂であって、次の（ｉ）～（ｉｉｉ）の３条件のうち少なくとも２つの条件を満たす吸水性樹脂が挙げられる。より好ましくは３条件全てを満たす吸水性樹脂である。
【0074】
（ｉ）１段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１０×１０３～１５×１０３である。
【0075】
（ｉｉ）２段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）が１５×１０３～２５×１０３である。
【0076】
（ｉｉｉ）後架橋反応に用いる樹脂を調製した重合で用いた水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量と後架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／後架橋剤）が２．５×１０３～４．５×１０３である。
【0077】
これらの条件の少なくとも２つ若しくは３つを満たすように吸水性樹脂を調製することにより、上記の好ましい総括吸収容量項α及び吸水速度項β、ひいては好ましいドライアップ指数を示す吸水性樹脂を調製することが可能となり得る。言い換えれば、これら（ｉ）～（ｉｉｉ）の条件を指標として、本開示の吸水性樹脂を好ましく調製し得る。
【0078】
（ｉ）の条件において、１段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）は、より好ましくは１０×１０３～１４×１０３であり、さらに好ましくは１０×１０３～１３×１０３であり、よりさらに好ましくは１１×１０３～１２×１０３である。
【0079】
（ｉｉ）の条件において、２段目の重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体と内部架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／内部架橋剤）は、より好ましくは１７．５×１０３～２４×１０３であり、さらに好ましくは２０×１０３～２３×１０３であり、よりさらに好ましくは２１×１０３～２２×１０３である。
【0080】
（ｉｉｉ）の条件において、後架橋反応に用いる樹脂を調製した重合で用いた水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量と後架橋剤とのモル比（水溶性エチレン性不飽和単量体／後架橋剤）は、より好ましくは３×１０３～４×１０３であり、さらに好ましくは３×１０３～３．５×１０３である。
【0081】
本開示は、これらの条件を満たすように吸水性樹脂を製造する方法についても好ましく包含する。
【0082】
３．吸収体、吸収性物品
本開示の吸水性樹脂は、例えば、親水性繊維とともに吸収体を構成する。そのような吸収体は、生理用品、紙オムツ等の衛生材料に用いられる吸収性物品に好適に用いられる。
本開示の吸水性樹脂は、例えば、親水性繊維とともに吸収体を構成する。そのような吸収体は、生理用品、紙オムツ等の衛生材料に用いられる吸収性物品に好適に用いられる。
【0083】
吸収体は、例えば、吸水性樹脂と親水性繊維より構成される。吸収体の構成としては、吸水性樹脂と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂と親水性繊維とをティッシュ等で包んだ形態の構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
【0084】
本開示の吸水性樹脂の吸収体における含有量としては、吸収体の総質量に対して５～５０質量％であることが好ましく、１０～４５質量％であることがより好ましく、１５～４０質量％であることがさらに好ましい。
【0085】
親水性繊維としては、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる繊維等が挙げられる。
【0086】
前記吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
【0087】
液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【0088】
なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件を任意の組み合わせを全て包含する。
【0089】
また、上述した本開示の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本開示に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
【実施例0090】
以下、例を示して本開示をより詳細に説明するが、本開示は以下の例に限定されるものではない。
【0091】
＜評価試験方法について＞
［吸水性樹脂の評価試験］
下記の実施例及び比較例にて得られた吸水性樹脂については、下記に示す各種試験に供して評価した。以下、各試験方法について説明する。
［吸水性樹脂の評価試験］
下記の実施例及び比較例にて得られた吸水性樹脂については、下記に示す各種試験に供して評価した。以下、各試験方法について説明する。
【0092】
１） 生理食塩水吸水能
５００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂２．０ｇを、ママコが発生しないように分散させた。６０分間撹拌を継続し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、あらかじめ目開きが７５μｍの２００ｍｍφ標準篩の質量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩を水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間静置することにより余剰の水分をろ別した。膨潤ゲルの入った篩の質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下式により生理食塩水吸水能を求めた。
５００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂２．０ｇを、ママコが発生しないように分散させた。６０分間撹拌を継続し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、あらかじめ目開きが７５μｍの２００ｍｍφ標準篩の質量Ｗａ（ｇ）を測定しておき、これを用いて、前記ビーカーの内容物をろ過し、篩を水平に対して約３０度の傾斜角となるように傾けた状態で、３０分間静置することにより余剰の水分をろ別した。膨潤ゲルの入った篩の質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下式により生理食塩水吸水能を求めた。
【0093】
生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ－Ｗａ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
【0094】
２） 生理食塩水保水能
５００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂２．０ｇを、ママコが発生しないように分散させた。３０分間撹拌を継続し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、ビーカー内の膨潤ゲルと生理食塩水を綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社製、品番：Ｈ－１２２）を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｃ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行ない、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｄ（ｇ）を測定し、以下式により生理食塩水保水能を求めた。
５００ｍＬ容のビーカーに、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇを量り取り、６００ｒ／ｍｉｎで撹拌させながら、吸水性樹脂２．０ｇを、ママコが発生しないように分散させた。３０分間撹拌を継続し、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。その後、ビーカー内の膨潤ゲルと生理食塩水を綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社製、品番：Ｈ－１２２）を用いて綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｃ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行ない、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｄ（ｇ）を測定し、以下式により生理食塩水保水能を求めた。
【0095】
生理食塩水保水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｃ－Ｗｄ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
【0096】
３） ２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能
図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて、吸水性樹脂の２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を測定した。
図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて、吸水性樹脂の２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を測定した。
【0097】
図１に示した測定装置Ｘは、ビュレット部１、導管２、測定台３、測定台３上に置かれた測定部４からなっている。ビュレット部１は、ビュレット１０の上部にゴム栓１４、下部に空気導入管１１とコック１２が連結されており、さらに、空気導入管１１の上部はコック１３がある。ビュレット部１から測定台３までは、導管２が取り付けらており、導管２の直径は６ｍｍである。測定台３の中央部には、直径２ｍｍの穴があいており、導管２が連結されている。測定部４は、円筒４０と、この円筒４０の底部に貼着されたナイロンメッシュ４１と、重り４２とを有している。円筒４０の内径は、２．０ｃｍである。ナイロンメッシュ４１は、２００メッシュ（目開き７５μｍ）に形成されている。そして、ナイロンメッシュ４１上に所定量の吸水性樹脂５が均一に撒布されるようになっている。重り４２は、直径１．９ｃｍ、質量５９．８ｇである。この重り４２は、吸水性樹脂５上に置かれ、吸水性樹脂５に対して２．０７ｋＰａの荷重を均一に加えることができるようになっている。
【0098】
このような構成の測定装置Ｘでは、まずビュレット部１のコック１２とコック１３を閉め、２５℃に調節された０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）をビュレット１０上部から入れ、ゴム栓１４でビュレット上部の栓をした後、ビュレット部１のコック１２、コック１３を開ける。次に、測定台３中心部における導管２の先端と空気導入管１１の空気導入口とが同じ高さになるように測定台３の高さの調整を行う。
【0099】
一方、円筒４０のナイロンメッシュ４１上に０．１０ｇの吸水性樹脂５を均一に撒布して、この吸水性樹脂５上に重り４２を置く。測定部４は、その中心部が測定台３中心部の導管口に一致するようにして置く。
【0100】
吸水性樹脂５が吸水し始めた時点から継続的に、ビュレット１０内の生理食塩水の減少量（吸水性樹脂５が吸水した生理食塩水量）Ｗｅ（ｍＬ）を読み取った。吸水開始から６０分間経過後における、吸水性樹脂５の荷重下での生理食塩水吸水能は、生理食塩水の比重１．０（ｇ／ｍＬ）を用いて、以下式により求めた。
【0101】
２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｗｅ（ｍＬ）×１．０（ｇ／ｍＬ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
【0102】
４） ４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能
図２に概略構成を示した測定装置Ｙを用いて、吸水性樹脂の４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を測定した。
図２に概略構成を示した測定装置Ｙを用いて、吸水性樹脂の４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能を測定した。
【0103】
図２に示した測定装置Ｙは、主に重り９０、支持円筒９１、ピストン９２からなる測定部と、主にペトリ皿６、ガラスフィルター７からなる液供給部とからなっている。当該測定部は、内径６０ｍｍの円筒プラスチック製支持円筒９１の片側（底面）に、４００メッシュ（目開き３８μｍ）のステンレス製金網９３が接着されており、円筒内部には直径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒９１との壁面に隙間が生じずかつ上下の動きは妨げられないピストン９２とその上部に重り９０を有しており、ピストン９２と重り９０により、吸水性樹脂５に対して４．８２ｋＰａの荷重を均一に加えることができるようになっている。このような測定部を用いて、支持円筒９１の金網上に０．９０ｇの吸水性樹脂５を均一に散布したのち、ピストン９２と重り９０を載置し、測定部の質量Ｗｆ（ｇ）を測定した。質量Ｗｆ（ｇ）は、支持円筒９１、吸水性樹脂５、ピストン９２、重り９０それぞれの質量を合計したものである。
【0104】
別途、直径１５０ｍｍのペトリ皿６の内側に直径９０ｍｍ、厚さ５ｍｍのガラスフィルター７（柴田科学株式会社製）を置き、２５±１℃に調整した０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）をガラスフィルター７の上面と同じ高さになるようにペトリ皿６に加えたのち、ガラスフィルター７の上部に直径９ｃｍの濾紙８（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製、Ｎｏ．２）を１枚載置して、液供給部を調製した。濾紙８は表面全体が濡れていることを確認し、余剰の液がある場合には、ティッシュで適宜吸い取った。
【0105】
上記測定部を上記液供給部に載置して、吸水性樹脂５に生理食塩水を４．８２ｋＰａの荷重下で吸収させた。液供給部の液面がガラスフィルター７の上面部分よりも低くなった際には生理食塩水を適宜追加し、液面レベルを一定に保った。上記測定部を上記液供給部に載置してから６０分後に測定部を液供給部から取り外し、質量Ｗｇ（ｇ）を測定した。
【0106】
以下式により４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）を求めた。
【0107】
４．８２ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗｇ－Ｗｆ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
【0108】
５） 動的吸水速度
動的吸水速度の測定は、２５℃±１℃に調節された室内で行われた。１００ｍＬ容のビーカー中に秤量した生理食塩水５０±０．１ｇを、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整したのち、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）で攪拌して、回転数６００ｒ／ｍｉｎで渦を発生させた。吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを、上記生理食塩水中に一度に添加し、吸水性樹脂の添加後から液面の渦が収束する時点までの時間（秒）を測定し、分単位に換算したものを動的な吸水時間（分）とした。
動的吸水速度の測定は、２５℃±１℃に調節された室内で行われた。１００ｍＬ容のビーカー中に秤量した生理食塩水５０±０．１ｇを、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整したのち、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）で攪拌して、回転数６００ｒ／ｍｉｎで渦を発生させた。吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを、上記生理食塩水中に一度に添加し、吸水性樹脂の添加後から液面の渦が収束する時点までの時間（秒）を測定し、分単位に換算したものを動的な吸水時間（分）とした。
【0109】
以下により動的吸水速度（１／分）を算出した。
【0110】
動的吸水速度（１／分）＝（生理食塩水量÷吸水性樹脂量）÷（動的な吸水時間（分））
【0111】
６） 静的吸水速度
図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて、重り４２を使用せず無荷重下での測定を行うこと以外は、前述した２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能と同様にして、吸水性樹脂の静的吸水速度を測定した。本測定方法においては、前述の通り、重り４２を用いないため、荷重がかからない状態（言い換えれば、無荷重下）での吸水性樹脂５の吸水速度を測定した。
図１に概略構成を示した測定装置Ｘを用いて、重り４２を使用せず無荷重下での測定を行うこと以外は、前述した２．０７ｋＰａ荷重下での生理食塩水吸水能と同様にして、吸水性樹脂の静的吸水速度を測定した。本測定方法においては、前述の通り、重り４２を用いないため、荷重がかからない状態（言い換えれば、無荷重下）での吸水性樹脂５の吸水速度を測定した。
【0112】
上記と同様に、無荷重下の吸水性樹脂５が吸水し始めた時点から継続的に、ビュレット１０内の生理食塩水の減少量（吸水性樹脂５が吸水した生理食塩水量）Ｗｉ（ｍＬ）を読み取り、特定の時間までに吸水性樹脂５の吸収した生理食塩水量を以下式により算出した。なお、生理食塩水の比重は１．０ｇ／ｍＬとした。
【0113】
吸水性樹脂５の吸収した生理食塩水量（ｇ／ｇ）＝Ｗｉ（ｍＬ）×１．０（ｇ／ｍＬ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
【0114】
このようにして吸水性樹脂５の吸収した生理食塩水量（ｇ／ｇ）を測定する時、吸水性樹脂５が１ｇあたり２５ｇの生理食塩水を吸収するまでに要した時間（秒）を、吸水性樹脂５が吸水し始めた時点からの経過時間としてストップウォッチにより測定し、分単位に換算したものを静的な吸水時間（分）とした。以下式により静的吸水速度（１／分）を算出した。
【0115】
静的吸水速度（１／分）＝２５（ｇ／ｇ）÷静的な吸水時間（分）
【0116】
７） 中位粒子径（粒度分布）
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。
【0117】
組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器（飯田製作所社製）を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として算出し、粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
【0118】
［吸水性樹脂を使用した吸収体の評価試験］
８） 逆戻り量
（ａ）試験液の調整
１０Ｌ容の容器に、塩化カルシウムニ水和物２．５ｇ、塩化マグネシウム六水和物５．０ｇ、塩化カリウム２０ｇ、硫酸ナトリウム２０ｇ、リン酸二水素アンモニウム８．５ｇ、リン酸水素二アンモニウム１．５ｇ及び適量の蒸留水を入れ、完全に溶解させた。残りの蒸留水を全量追加して希釈し、さらに、少量の青色１号で着色して、試験液を調製した。
８） 逆戻り量
（ａ）試験液の調整
１０Ｌ容の容器に、塩化カルシウムニ水和物２．５ｇ、塩化マグネシウム六水和物５．０ｇ、塩化カリウム２０ｇ、硫酸ナトリウム２０ｇ、リン酸二水素アンモニウム８．５ｇ、リン酸水素二アンモニウム１．５ｇ及び適量の蒸留水を入れ、完全に溶解させた。残りの蒸留水を全量追加して希釈し、さらに、少量の青色１号で着色して、試験液を調製した。
【0119】
（ｂ）吸収体及び吸収性物品の作製
吸水性樹脂６．６ｇと解砕パルプ（レオニア社製レイフロック）１０ｇを用い、空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさの吸収体コアを作製した。次に、吸収体コアと同じ大きさで、坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーを吸収体コアの上下に配置した状態で、全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸水性樹脂の含有量が４０質量％の吸収体を作製した。さらに吸収体の上面に、吸収体と同じ大きさで、坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを配置し、同じ大きさ、同じ坪量のポリエチレン製液体不透過性シートを吸収体の下面に配置して、吸収体を挟みつけることにより、検討用の吸収性物品とした。
吸水性樹脂６．６ｇと解砕パルプ（レオニア社製レイフロック）１０ｇを用い、空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさの吸収体コアを作製した。次に、吸収体コアと同じ大きさで、坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーを吸収体コアの上下に配置した状態で、全体に１９６ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより、吸水性樹脂の含有量が４０質量％の吸収体を作製した。さらに吸収体の上面に、吸収体と同じ大きさで、坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過性シートを配置し、同じ大きさ、同じ坪量のポリエチレン製液体不透過性シートを吸収体の下面に配置して、吸収体を挟みつけることにより、検討用の吸収性物品とした。
【0120】
（ｃ）逆戻り量測定
まず、水平の台上に吸収性物品を置いた。吸収性物品の中心部に、内径３ｃｍの開口部を有する液投入用シリンダーを置き、５０ｍＬの試験液をそのシリンダー内に一度に投入した。試験液が浸透したのち、前記シリンダーをはずし、吸収性物品をそのままの状態で保存し、１回目の試験液投入開始から３０分後及び６０分後にも、１回目と同じ位置にシリンダーを用いて同様の操作を行った。前記３回目の試験液投入から６０分経過後、吸収性物品の試験液投入位置に、あらかじめ質量（Ｗｋ（ｇ）、約７０ｇ）を測定しておいた１０ｃｍ四方の濾紙を、吸収性物品の中心部に合わさるよう置き、その上に底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの質量５ｋｇの重りを載せた。５分間の荷重後、試験後の濾紙の質量（Ｗｌ（ｇ））を測定し、増加した質量を以下式により算出し、逆戻り量（ｇ）とした。
まず、水平の台上に吸収性物品を置いた。吸収性物品の中心部に、内径３ｃｍの開口部を有する液投入用シリンダーを置き、５０ｍＬの試験液をそのシリンダー内に一度に投入した。試験液が浸透したのち、前記シリンダーをはずし、吸収性物品をそのままの状態で保存し、１回目の試験液投入開始から３０分後及び６０分後にも、１回目と同じ位置にシリンダーを用いて同様の操作を行った。前記３回目の試験液投入から６０分経過後、吸収性物品の試験液投入位置に、あらかじめ質量（Ｗｋ（ｇ）、約７０ｇ）を測定しておいた１０ｃｍ四方の濾紙を、吸収性物品の中心部に合わさるよう置き、その上に底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの質量５ｋｇの重りを載せた。５分間の荷重後、試験後の濾紙の質量（Ｗｌ（ｇ））を測定し、増加した質量を以下式により算出し、逆戻り量（ｇ）とした。
【0121】
逆戻り量（ｇ）＝Ｗｌ－Ｗｋ
【0122】
＜各実施例及び比較例＞
［実施例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．６２ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
［実施例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．６２ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0123】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液７８ｇ（０．８７モル）をとり、外部より冷却しつつ、２２．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液１２０．６ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース１．１７０ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０５５ｇ（０．２０３ミリモル）とイオン交換水５９．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３０質量％のモノマー水溶液を調製した。（なお、モノマー濃度とは、モノマー水溶液総量に対する、水溶性エチレン性不飽和単量体及びその塩の質量比率であり、本明細書においては、以下同様に表記する。）
【0124】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン５．６２ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．６２ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液６．２ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0125】
１段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら１５５．３ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液３．９０ｇ（０．４５ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状形態で中位粒子径３５０μｍの吸水性樹脂８２．１ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0126】
［実施例２］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．５２ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．５２ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0127】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液６５ｇ（０．７２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２２．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液１００．５ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０６５ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０４６ｇ（０．１７０ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１ｇ（０．０６３ミリモル）とイオン交換水９２．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が２５質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0128】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン４．６８ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．５２ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液５．２ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0129】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９４．３ｇ（１．０５モル）をとり、外部より冷却しつつ、２８．１質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１６．２ｇを滴下して中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０６６ｇ（０．２４４ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００９ｇ（０．０５２ミリモル）とイオン交換水１．９ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。
【0130】
前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、２段目のモノマー水溶液の全量を、１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、２段目の重合を３０分間行った。
【0131】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２５９．３ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．７８ｇ（０．５５ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３３２μｍの吸水性樹脂１７３．３ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0132】
［実施例３］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．６２ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．６２ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0133】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液７８ｇ（０．８７モル）をとり、外部より冷却しつつ、２２．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液１２０．６ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０７８ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０５５ｇ（０．２０３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１３ｇ（０．０７５ミリモル）とイオン交換水５９．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３０質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0134】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン５．６２ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．６２ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液６．２ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0135】
一方で、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１１０．８ｇ（１．２３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２８．１質量％の水酸化ナトリウム水溶液１３６．５ｇを滴下して中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７８ｇ（０．２８９ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。２段目のモノマー水溶液を調製後は、実施例２と同様に２段目の重合を行った。
【0136】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２６３．８ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液５．６６ｇ（０．６５ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３５０μｍの吸水性樹脂２０５．５ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0137】
［実施例４］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0138】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２２．４質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．３ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０６４ｇ（０．２３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１６ｇ（０．０９２ミリモル）とイオン交換水２６．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３５質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0139】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液７．３ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0140】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２８．１質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５８．８ｇを滴下して中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）を加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。
【0141】
前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、２段目のモノマー水溶液の全量を、１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、２段目の重合を３０分間行った。
【0142】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２８３．６ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液６．６２ｇ（０．７６ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３６１μｍの吸水性樹脂２３０．７ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0143】
［比較例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0144】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２１．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０６４ｇ（０．２３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）とイオン交換水１０．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３７質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0145】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液７．４ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0146】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７．０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）を加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。
【0147】
前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、２段目の単量体水溶液の全量を、１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、２段目の重合を３０分間行った。
【0148】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２６６．２ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．２質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３４５μｍの吸水性樹脂２２９．７ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0149】
［比較例２］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0150】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２１．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０６４ｇ（０．２３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）とイオン交換水１０．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３７質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0151】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン６．６６ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液７．４ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0152】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７．０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）を加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。
【0153】
前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、２段目の単量体水溶液の全量を、１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、２段目の重合を３０分間行った。
【0154】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２６１．８ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．５質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３８０μｍの吸水性樹脂２３４．２ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0155】
［比較例３］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0156】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２１．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０６４ｇ（０．２３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）とイオン交換水１０．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３７質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0157】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン６．６６ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液７．４ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0158】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７．０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６９ミリモル）を加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。
【0159】
前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、２段目の単量体水溶液の全量を、１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、２段目の重合を３０分間行った。
【0160】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２５９．７ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５１ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．５質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３５６μｍの吸水性樹脂２３６．０ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0161】
［比較例４］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備し、このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン３００ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ加温溶解した後、５０℃まで冷却した。
【0162】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、２１．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０６４ｇ（０．２３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１８ｇ（０．１０３ミリモル）とイオン交換水１０．０ｇを加えて溶解し、モノマー濃度が３７質量％のモノマー水溶液を調製した。
【0163】
そして、上述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ－ヘプタン６．６６ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７４ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液７．４ｇをさらに添加して、攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで１段目の重合スラリー液を得た。
【0164】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７．０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４２．５ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３９ｇ（０．２２４ミリモル）を加えて溶解し、モノマー濃度が４４質量％の２段目のモノマー水溶液を調製した。
【0165】
前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、２段目の単量体水溶液の全量を、１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、２段目の重合を３０分間行った。
【0166】
２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２６０．８ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液６．６２ｇ（０．７６ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品に対して０．５質量％の非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社、カープレックス＃８０）を混合し、それを目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状粒子が凝集した形態で中位粒子径３４３μｍの吸水性樹脂２３５．１ｇを得た。この吸水性樹脂およびそれを用いた吸収体を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【0167】
＜評価結果について＞
［吸水性樹脂および吸収体の評価結果］
下記表１に吸水性樹脂の評価試験結果を示した。また、下記表２には吸水性樹脂のドライアップ指数、総括吸収容量項α、吸水速度項β、及びその吸水性樹脂を用いた吸収体の評価結果（逆戻り量）を示した。
［吸水性樹脂および吸収体の評価結果］
下記表１に吸水性樹脂の評価試験結果を示した。また、下記表２には吸水性樹脂のドライアップ指数、総括吸収容量項α、吸水速度項β、及びその吸水性樹脂を用いた吸収体の評価結果（逆戻り量）を示した。
【0168】
【数7】
【0169】
ここで、総括吸収容量項αと吸水速度項βは、以下式（２）および（３）により求められる。
【0170】
【数8】
【0171】
【数9】
【0172】
【表1】
【0173】
【表2】
【符号の説明】
【0174】
１ ビュレット部
１０ ビュレット
１１ 空気導入管
１２ コック
１３ コック
１４ ゴム栓
２ 導管
３ 測定台
４ 測定部
４０ 円筒
４１ ナイロンメッシュ
４２ 重り
５ 吸水性樹脂粒子
６ ペトリ皿
７ ガラスフィルター
８ 濾紙
９０ 重り
９１ プラスチック製支持円筒
９２ ピストン
９３ ステンレス製金網
Ｘ 測定装置
Ｙ 測定装置
１０ ビュレット
１１ 空気導入管
１２ コック
１３ コック
１４ ゴム栓
２ 導管
３ 測定台
４ 測定部
４０ 円筒
４１ ナイロンメッシュ
４２ 重り
５ 吸水性樹脂粒子
６ ペトリ皿
７ ガラスフィルター
８ 濾紙
９０ 重り
９１ プラスチック製支持円筒
９２ ピストン
９３ ステンレス製金網
Ｘ 測定装置
Ｙ 測定装置
【図1】
【図2】