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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024063380
(43)【公開日】2024-05-13
(54)【発明の名称】コーティング組成物およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 129/04 20060101AFI20240502BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20240502BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240502BHJP
【ＦＩ】
C09D129/04
C09D7/20
C09D7/63
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022171275
(22)【出願日】2022-10-26
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079382
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 征彦
(74)【代理人】
【識別番号】100123928
【弁理士】
【氏名又は名称】井▲崎▼ 愛佳
(74)【代理人】
【識別番号】100136308
【弁理士】
【氏名又は名称】西藤 優子
(74)【代理人】
【識別番号】100207295
【弁理士】
【氏名又は名称】寺尾 茂泰
(72)【発明者】
【氏名】金森 祐哉
(72)【発明者】
【氏名】小林 亮平
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038CE021
4J038JA17
4J038JA64
4J038MA07
4J038MA09
4J038MA14
4J038MA15
4J038NA04
4J038NA24
(57)【要約】
【課題】均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立がなされたコーティング組成物およびその製造方法を提供する。
【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解されてなるコーティング組成物であって、前記コーティング組成物の固形分が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記固形分の全量に対する前記水溶性ポリフェノール化合物の割合が１０質量％以上である、コーティング組成物とする。
【選択図】なし
【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解されてなるコーティング組成物であって、前記コーティング組成物の固形分が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記固形分の全量に対する前記水溶性ポリフェノール化合物の割合が１０質量％以上である、コーティング組成物とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解されてなるコーティング組成物であって、
前記コーティング組成物の固形分が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記水溶性ポリフェノール化合物を１０質量％以上含む、コーティング組成物。
前記コーティング組成物の固形分が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記水溶性ポリフェノール化合物を１０質量％以上含む、コーティング組成物。
【請求項2】
前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度が６０～９９．９モル％である、請求項１記載のコーティング組成物。
【請求項3】
前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度（ａ）モル％と、前記固形分の全量に対する前記水溶性ポリフェノール化合物の割合（ｂ）質量％との積が、下記の式（１）を満たす、請求項１または２記載のコーティング組成物。
８００≦（ａ）×（ｂ）≦７５００ ……（１）
８００≦（ａ）×（ｂ）≦７５００ ……（１）
【請求項4】
前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１００～４０００である、請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項5】
２３℃での粘度が５～５００ｍＰａ・ｓである、請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項6】
前記コーティング組成物全量に対する前記アルコールの割合が５質量％以上である、請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項7】
前記水溶性ポリフェノール化合物が、タンニン酸、没食子酸、エラグ酸、カテキン、およびこれらの重合体からなる群から選ばれた少なくとも一つである、請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項8】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ノルマルアミルアルコール、イソアミルアルコール、およびノルマルヘキシルアルコールからなる群から選ばれた少なくとも一つである、請求項１または２記載のコーティング組成物。
【請求項9】
請求項１または２記載のコーティング組成物の製造方法であって、
前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製する工程と、
前記水溶液中にアルコールを混合する工程と、
前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程と、
を備えた、コーティング組成物の製造方法。
前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製する工程と、
前記水溶液中にアルコールを混合する工程と、
前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程と、
を備えた、コーティング組成物の製造方法。
【請求項10】
前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程を、前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を混合する工程とする、請求項９記載のコーティング組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、コーティング組成物およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリフェノールを配合した樹脂コーティング等に関連する従来技術として、例えば、下記の特許文献１～６に示す技術が開示されている。
すなわち、下記の特許文献１には、ポリフェノール及びポリマー成分を含有する保護層が形成された複合半透膜が開示されており、実施例において、ポリビニルアルコール０．１質量％に対しタンニン酸を０．５質量％含む保護層成分が示されている。
また、下記の特許文献２には、タンニン酸とポリビニルアルコールを特定の割合で混合して非水溶化させた成分を含有する抗アレルゲン組成物が開示されている。
また、下記の特許文献３には、被覆防食材の組成の一部に、防錆剤としてタンニン酸を５質量％程度加えたものが開示されている。
また、下記の特許文献４には、タンニン酸を０．００１～１％含有する化成処理剤によって化成皮膜を形成したものが開示されている。
また、下記の特許文献５には、アルミ材製の熱交換器の表面に、防錆剤としてタンニン酸を含む表面処理層を形成したものが開示されている。
また、下記の特許文献６には、ポリビニルアルコール化合物、水溶性ポリフェノール化合物及び水を含む接着剤組成物が開示されている。
すなわち、下記の特許文献１には、ポリフェノール及びポリマー成分を含有する保護層が形成された複合半透膜が開示されており、実施例において、ポリビニルアルコール０．１質量％に対しタンニン酸を０．５質量％含む保護層成分が示されている。
また、下記の特許文献２には、タンニン酸とポリビニルアルコールを特定の割合で混合して非水溶化させた成分を含有する抗アレルゲン組成物が開示されている。
また、下記の特許文献３には、被覆防食材の組成の一部に、防錆剤としてタンニン酸を５質量％程度加えたものが開示されている。
また、下記の特許文献４には、タンニン酸を０．００１～１％含有する化成処理剤によって化成皮膜を形成したものが開示されている。
また、下記の特許文献５には、アルミ材製の熱交換器の表面に、防錆剤としてタンニン酸を含む表面処理層を形成したものが開示されている。
また、下記の特許文献６には、ポリビニルアルコール化合物、水溶性ポリフェノール化合物及び水を含む接着剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１２－２５０１９２号公報
【特許文献2】特許第５４６７６３６号公報
【特許文献3】特開２００７－１１３０３５号公報
【特許文献4】特開２００５－００８９７５号公報
【特許文献5】特許第３５５５９７０号公報
【特許文献6】特開２０２０－５３１６４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
前記の特許文献に開示されているもののなかには、ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸を併用したコーティング組成物を示唆するものもあるが、ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸の反応を抑制してコーティング組成物を調製する必要があるため、ポリビニルアルコール系樹脂に対して少量のタンニン酸が添加されたものである。そのため、タンニン酸による耐水性の向上効果が不十分である。
仮にタンニン酸比率を高くした場合、ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸の架橋反応が瞬時に起こり、ゲル化してしまうため、コーティング組成物としての利用ができなくなる。そのため、このようにタンニン酸比率を高くする場合は、従来、沈殿したゲル物を無理やり塗工していた。
以上のことから、ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸を併用したコーティング組成物においては、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立が課題となる。
仮にタンニン酸比率を高くした場合、ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸の架橋反応が瞬時に起こり、ゲル化してしまうため、コーティング組成物としての利用ができなくなる。そのため、このようにタンニン酸比率を高くする場合は、従来、沈殿したゲル物を無理やり塗工していた。
以上のことから、ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸を併用したコーティング組成物においては、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立が課題となる。
【0005】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立がなされたコーティング組成物およびその製造方法の提供を、その目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
ポリビニルアルコール系樹脂とタンニン酸の各水溶液同士を混合すると、瞬時に架橋反応が起こり、ゲル化してしまうため、コーティング組成物としての利用ができなかったが、本発明者らによる研究結果に基づき、タンニン酸等の水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製した後、前記水溶液中にエタノール等のアルコールを混合し、さらに、前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する、といった順序でコーティング組成物を調製したところ、ポリビニルアルコール系樹脂と水溶性ポリフェノール化合物の架橋が抑制されるようになった。そのため、組成物中の固形分（水や溶剤などの揮発する物質を除いた不揮発分）の１０質量％以上の割合で水溶性ポリフェノール化合物を含有させても、均一な塗工液として調製することが可能となることを見いだした。
また、本発明者らは、組成物中の固形分の１０質量％以上の割合で水溶性ポリフェノール化合物を含有することにより、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立がなされるようになることを見いだした。
また、本発明者らは、組成物中の固形分の１０質量％以上の割合で水溶性ポリフェノール化合物を含有することにより、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立がなされるようになることを見いだした。
【0007】
しかるに、本発明は、以下の［１］～［１０］を、その要旨とする。
［１］ ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解されてなるコーティング組成物であって、
前記コーティング組成物の固形分が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記水溶性ポリフェノール化合物を１０質量％以上含む、コーティング組成物。
［２］ 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度が６０～９９．９モル％である、［１］記載のコーティング組成物。
［３］ 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度（ａ）モル％と、前記固形分の全量に対する前記水溶性ポリフェノール化合物の割合（ｂ）質量％との積が、下記の式（１）を満たす、［１］または［２］記載のコーティング組成物。
８００≦（ａ）×（ｂ）≦７５００ ……（１）
［４］ 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１００～４０００である、［１］～［３］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［５］ ２３℃での粘度が５～５００ｍＰａ・ｓである、［１］～［４］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［６］ 前記コーティング組成物全量に対する前記アルコールの割合が５質量％以上である、［１］～［５］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［７］ 前記水溶性ポリフェノール化合物が、タンニン酸、没食子酸、エラグ酸、カテキン、およびこれらの重合体からなる群から選ばれた少なくとも一つである、［１］～［６］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［８］ 前記アルコールが、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ノルマルアミルアルコール、イソアミルアルコール、およびノルマルヘキシルアルコールからなる群から選ばれた少なくとも一つである、［１］～［７］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［９］ ［１］～［８］のいずれかに記載のコーティング組成物の製造方法であって、
前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製する工程と、
前記水溶液中にアルコールを混合する工程と、
前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程と、
を備えた、コーティング組成物の製造方法。
［１０］ 前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程を、前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を混合する工程とする、［９］記載のコーティング組成物の製造方法。
［１］ ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解されてなるコーティング組成物であって、
前記コーティング組成物の固形分が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記水溶性ポリフェノール化合物を１０質量％以上含む、コーティング組成物。
［２］ 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度が６０～９９．９モル％である、［１］記載のコーティング組成物。
［３］ 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度（ａ）モル％と、前記固形分の全量に対する前記水溶性ポリフェノール化合物の割合（ｂ）質量％との積が、下記の式（１）を満たす、［１］または［２］記載のコーティング組成物。
８００≦（ａ）×（ｂ）≦７５００ ……（１）
［４］ 前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が１００～４０００である、［１］～［３］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［５］ ２３℃での粘度が５～５００ｍＰａ・ｓである、［１］～［４］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［６］ 前記コーティング組成物全量に対する前記アルコールの割合が５質量％以上である、［１］～［５］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［７］ 前記水溶性ポリフェノール化合物が、タンニン酸、没食子酸、エラグ酸、カテキン、およびこれらの重合体からなる群から選ばれた少なくとも一つである、［１］～［６］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［８］ 前記アルコールが、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ノルマルアミルアルコール、イソアミルアルコール、およびノルマルヘキシルアルコールからなる群から選ばれた少なくとも一つである、［１］～［７］のいずれかに記載のコーティング組成物。
［９］ ［１］～［８］のいずれかに記載のコーティング組成物の製造方法であって、
前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製する工程と、
前記水溶液中にアルコールを混合する工程と、
前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程と、
を備えた、コーティング組成物の製造方法。
［１０］ 前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解する工程を、前記アルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を混合する工程とする、［９］記載のコーティング組成物の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
以上のことから、本発明により、ポリビニルアルコール系樹脂および特定量の水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解された、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立がなされたコーティング組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【0010】
なお、本発明において「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現する場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意とともに、「好ましくはＸより大きい」または「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）または「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」または「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）または「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」または「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
【0011】
また、本明細書において、主成分とは、その材料の特性に大きな影響を与える成分の意味であり、その成分の含有量は、通常、材料全体の５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９５～１００質量％である。
【0012】
本発明の実施形態の一例に係るコーティング組成物（以下「本コーティング組成物」という場合がある）は、ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物が、アルコールを含む溶媒に溶解されてなるコーティング組成物であって、前記コーティング組成物の固形分（水や溶剤などの揮発する物質を除いた不揮発分）が、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記水溶性ポリフェノール化合物を１０質量％以上含むものである。
なお、前記主成分は、ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物の合計が、前記固形分の主成分であることを示すものである。
なお、前記主成分は、ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物の合計が、前記固形分の主成分であることを示すものである。
【0013】
以下に、本コーティング組成物の構成成分について詳しく説明する。
【0014】
＜ポリビニルアルコール系樹脂＞
前記ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と称する）系樹脂は、特に限定されず、未変性ＰＶＡ樹脂を用いてもよいし、変性ＰＶＡ系樹脂を用いてもよい。
前記ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と称する）系樹脂は、特に限定されず、未変性ＰＶＡ樹脂を用いてもよいし、変性ＰＶＡ系樹脂を用いてもよい。
【0015】
前記未変性ＰＶＡ樹脂は、通常、ビニルエステル系モノマーを重合し、更にそれをケン化することにより製造することができる。
また、前記変性ＰＶＡ系樹脂は、ビニルエステル系モノマーと他の不飽和単量体との重合体をケン化したり、未変性ＰＶＡ樹脂を後変性したりすることにより製造することができる。
また、前記変性ＰＶＡ系樹脂は、ビニルエステル系モノマーと他の不飽和単量体との重合体をケン化したり、未変性ＰＶＡ樹脂を後変性したりすることにより製造することができる。
【0016】
前記変性ＰＶＡ系樹脂としては、アセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂、カチオン変性ＰＶＡ系樹脂、オキシアルキレン変性ＰＶＡ系樹脂、アニオン変性ＰＶＡ系樹脂、等が挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、アセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂が好ましい。
かかるアセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂の製造法としては、特に限定されず、例えば、ｉ）ＰＶＡ系樹脂とジケテンを反応させる方法、ｉｉ）ＰＶＡ系樹脂とアセト酢酸エステルを反応させてエステル交換する方法、ｉｉｉ）酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルの共重合体をケン化する方法等を挙げることができるが、製造工程が簡略で、品質の良いアセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂が得られるという点から、ｉ）の後変性の方法が好ましく採用される。
かかるアセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂の製造法としては、特に限定されず、例えば、ｉ）ＰＶＡ系樹脂とジケテンを反応させる方法、ｉｉ）ＰＶＡ系樹脂とアセト酢酸エステルを反応させてエステル交換する方法、ｉｉｉ）酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルの共重合体をケン化する方法等を挙げることができるが、製造工程が簡略で、品質の良いアセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂が得られるという点から、ｉ）の後変性の方法が好ましく採用される。
【0017】
前記ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、トリフロロ酢酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられる。なかでも、好ましくは炭素数３～２０、より好ましくは炭素数４～１０、特に好ましくは炭素数４～７の脂肪族ビニルエステルであり、殊に好ましくは酢酸ビニルである。これらは通常単独で用いるが、必要に応じて複数種を同時に用いてもよい。
【0018】
前記他の不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１－（メタ）アクリルアミド－１，１－ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。なお、前記「（メタ）アリル」とは、アリルあるいはメタリルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートを、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルをそれぞれ意味するものである。
【0019】
前記ＰＶＡ系樹脂は、公知の任意の重合法、ケン化法及び後変性方法により得ることができる。
【0020】
なお、前記他の不飽和単量体の導入量及び後変性による変性量はモノマーの種類によって適宜設定されるが、通常は１５モル％以下、特には１０モル％以下であり、導入量及び変性量が多すぎると、ＰＶＡ系樹脂の結晶性が低下し、塗工後被膜の耐水性が低下する傾向がある。
【0021】
前記ＰＶＡ系樹脂の平均ケン化度は、通常６０～９９．９モル％、好ましくは６５～９０モル％、特に好ましくは７０～９０モル％、さらに好ましくは７０～８０モル％である。平均ケン化度が６０モル％より小さいと、水に溶解しにくくなる傾向がある。なお、前記の平均ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．５に準拠して測定される。
【0022】
また、ＰＶＡ系樹脂の２０℃における４重量％水溶液粘度は、通常０．５～１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１～７０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２～５０ｍＰａ・ｓである。かかる粘度が大きすぎると、塗工性に支障をきたす傾向があり、かかる粘度が小さすぎると、コーティング後の塗膜強度が低下する傾向がある。
前記４重量％水溶液粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．１１．２に準じて測定される。
前記４重量％水溶液粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．１１．２に準じて測定される。
【0023】
前記ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、通常１００～４０００であり、好ましくは２００～３０００、特に好ましくは３００～２５００である。かかる平均重合度が低すぎるとフィルム強度等の機械的物性が低下する傾向があり、高すぎると水溶液化が困難になる等、取り扱いが難しくなる傾向がある。なお、前記平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して測定される。
【0024】
また、ＰＶＡ系樹脂としては、変性種、変性量、平均ケン化度、粘度、平均重合度等の異なる２種以上のものを併用してもよい。
【0025】
＜水溶性ポリフェノール＞
ベンゼン環（Ｃ6Ｈ6）の水素の一つがヒドロキシ基（－ＯＨ）に置換された物質をフェノールと言うが、ヒドロキシ基を２つ以上持っている物質を水溶性ポリフェノール、つまり「多価フェノール」と総じて言う。このような構造を有する化合物は自然界に多く存在する。緑茶に入っているカテキン類（ｃａｔｅｃｈｉｎｓ）、コーヒーに含まれているクロロゲン酸、イチゴや茄子、葡萄、黒豆、小豆などの赤色や紫色のアントシアニン系色素などは、いずれもポリフェノール化合物である。これ以外もポリフェノール化合物は、野菜や果物、カカオ、赤ワインなど、色々なものに含まれている。
ベンゼン環（Ｃ6Ｈ6）の水素の一つがヒドロキシ基（－ＯＨ）に置換された物質をフェノールと言うが、ヒドロキシ基を２つ以上持っている物質を水溶性ポリフェノール、つまり「多価フェノール」と総じて言う。このような構造を有する化合物は自然界に多く存在する。緑茶に入っているカテキン類（ｃａｔｅｃｈｉｎｓ）、コーヒーに含まれているクロロゲン酸、イチゴや茄子、葡萄、黒豆、小豆などの赤色や紫色のアントシアニン系色素などは、いずれもポリフェノール化合物である。これ以外もポリフェノール化合物は、野菜や果物、カカオ、赤ワインなど、色々なものに含まれている。
【0026】
前記水溶性ポリフェノール化合物は、Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ系化合物、Ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄｓ系化合物、Ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ系化合物、Ｌｉｇｎａｎｓ系化合物、Ｓｔｉｌｂｅｎｅｓ系化合物、コーヒー酸（Ｃａｆｆｅｉｃ ａｃｉｄ）、クロロゲン酸（Ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃ ａｃｉｄ）、アントシアン（Ａｎｔｈｏｃｙａｎ）、ピロガロール（Ｐｙｒｏｇａｌｌｏｌ）、エラグ酸（Ｅｌｌａｇｉｃ ａｃｉｄ）、没食子酸（Ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ）、カテキン（Ｃａｔｅｃｈｉｎ）、加水分解性タンニン（Ｈｙｄｒｏｌｙｚａｂｌｅ Ｔａｎｎｉｎ）、縮合型タンニン（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｔａｎｎｉｎ）、および３－没食子酸テアフラビン（Ｔｈｅａｆｌａｖｉｎ－３－ｇａｌｌａｔｅ）からなる群から選択された１種以上を使うことができ、具体的に、前記加水分解性タンニン（Ｈｙｄｒｏｌｙｚａｂｌｅ Ｔａｎｎｉｎ）は、タンニン酸（Ｔａｎｎｉｃ ａｃｉｄ）、ガロタンニン（Ｇａｌｌｏｔａｎｎｉｎｓ）及びエラジタンニン（Ｅｌｌａｇｉｔａｎｎｉｎｓ）からなる群から選択された１種以上を使うことができるが、必ずこれに限定されることではない。
また、前記水溶性ポリフェノール化合物は、具体的には、タンニン酸（ｔａｎｎｉｎ ａｃｉｄ）、没食子酸（Ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ）、エラグ酸（ｅｌｌａｇｉｃ ａｃｉｄ）、カテキン（ｃａｔｅｃｈｉｎ）およびこれらの重合体からなる群から選択されるものを使用することができる。好ましくは、タンニン酸が用いられる。
また、前記水溶性ポリフェノール化合物は、具体的には、タンニン酸（ｔａｎｎｉｎ ａｃｉｄ）、没食子酸（Ｇａｌｌｉｃ ａｃｉｄ）、エラグ酸（ｅｌｌａｇｉｃ ａｃｉｄ）、カテキン（ｃａｔｅｃｈｉｎ）およびこれらの重合体からなる群から選択されるものを使用することができる。好ましくは、タンニン酸が用いられる。
【0027】
前記水溶性ポリフェノール化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定しないが、好ましくは１００～１００００のものが用いられ、より好ましくは２００～８０００のものが用いられ、さらに好ましくは３００～６０００のものが用いられる。
前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）にてカラム（ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ（排除限界分子量：２×１０6、理論段数：１６０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：４μｍ））の２本直列を用いて測定し、標準ポリスチレン分子量換算により求めることができる。
前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）にてカラム（ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ（排除限界分子量：２×１０6、理論段数：１６０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：４μｍ））の２本直列を用いて測定し、標準ポリスチレン分子量換算により求めることができる。
【0028】
先に述べたように、本コーティング組成物の固形分（水や溶剤などの揮発する物質を除いた不揮発分）は、前記ポリビニルアルコール系樹脂および水溶性ポリフェノール化合物を主成分とし、かつ、前記水溶性ポリフェノール化合物を１０質量％以上含んでいる。前記固形分における水溶性ポリフェノール化合物の含有量は、好ましくは１５～９９質量％であり、より好ましくは２０～９０質量％であり、さらに好ましくは２５～８０質量％である。すなわち、水溶性ポリフェノール化合物が少なすぎると、塗工後被膜の耐水性が低下するからである。
【0029】
また、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立の観点から、前記ポリビニルアルコール系樹脂と水溶性ポリフェノール化合物との割合は、質量比で、ポリビニルアルコール系樹脂／水溶性ポリフェノール化合物＝９０／１０～１／９９であることが好ましく、より好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂／水溶性ポリフェノール化合物＝９０／１０～１０／９０であり、さらに好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂／水溶性ポリフェノール化合物＝９０／１０～２０／８０である。
【0030】
また、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立の観点から、前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度（ａ）モル％と、前記固形分の全量に対する前記水溶性ポリフェノール化合物の割合（ｂ）質量％との積が、下記の式（１）を満たすことが好ましい。
８００≦（ａ）×（ｂ）≦７５００ ……（１）
８００≦（ａ）×（ｂ）≦７５００ ……（１）
【0031】
上記観点から、（ａ）×（ｂ）は、より好ましくは１０００～７０００であり、さらに好ましくは１５００～６０００である。
【0032】
＜アルコールを含む溶媒＞
前記溶媒は、通常、水とアルコールを併用したものが用いられるが、アルコールのみの場合も含む趣旨である。
前記アルコールとしては、通常、脂肪族アルコールが用いられる。また、前記アルコールとしては、好ましくは、一価のアルコールが用いられる。さらに、前記アルコールとしては、好ましくは炭素数１～４、より好ましくは炭素数２～３の低級アルコールが用いられる。
前記アルコールとしては、具体的には、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ノルマルアミルアルコール、イソアミルアルコール、ノルマルヘキシルアルコール等の低級アルコールが、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。好ましくは、エタノールが使用される。
前記溶媒は、通常、水とアルコールを併用したものが用いられるが、アルコールのみの場合も含む趣旨である。
前記アルコールとしては、通常、脂肪族アルコールが用いられる。また、前記アルコールとしては、好ましくは、一価のアルコールが用いられる。さらに、前記アルコールとしては、好ましくは炭素数１～４、より好ましくは炭素数２～３の低級アルコールが用いられる。
前記アルコールとしては、具体的には、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ノルマルアミルアルコール、イソアミルアルコール、ノルマルヘキシルアルコール等の低級アルコールが、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。好ましくは、エタノールが使用される。
【0033】
均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立の観点から、前記コーティング組成物全量に対する前記アルコールの割合は、５質量％以上であることが好ましく、１００～６０質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることがさらに好ましい。
【0034】
また、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立の観点から、前記コーティング組成物における水／アルコール比（質量比）は、水／アルコール＝９５／５～３０／７０とすることが好ましく、水／アルコール＝９０／１０～４０／６０とすることがより好ましく、水／アルコール＝８０／２０～５０／５０とすることがさらに好ましい。
【0035】
＜本コーティング組成物の製造方法＞
本コーティング組成物は、例えば、前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製した後、前記水溶液中にアルコールを混合し、さらに、このようにアルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解することによって、製造することができる。
ここで、ポリビニルアルコール系樹脂は、水溶性ポリフェノール化合物の水溶液とアルコールとの混合溶液にそのまま加えるのではなく、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を加えることが好ましい。
また、前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液と、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液とは、不溶解物が発生しなくなるまで加温・撹拌して調製することが望ましい。
そして、前記水溶性ポリフェノール化合物の割合等が、先に述べたような特定の範囲となるよう、各材料の割合を調整することにより、本コーティング組成物を製造することができる。
本コーティング組成物は、例えば、前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液を調製した後、前記水溶液中にアルコールを混合し、さらに、このようにアルコールを混合した混合液中にポリビニルアルコール系樹脂を溶解することによって、製造することができる。
ここで、ポリビニルアルコール系樹脂は、水溶性ポリフェノール化合物の水溶液とアルコールとの混合溶液にそのまま加えるのではなく、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を加えることが好ましい。
また、前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液と、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液とは、不溶解物が発生しなくなるまで加温・撹拌して調製することが望ましい。
そして、前記水溶性ポリフェノール化合物の割合等が、先に述べたような特定の範囲となるよう、各材料の割合を調整することにより、本コーティング組成物を製造することができる。
【0036】
前記水溶性ポリフェノール化合物の水溶液の加熱温度は、通常２０～１００℃、好ましくは２０～７０℃、より好ましくは２０～４０℃である。
また、前記ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液の加熱温度は、通常２０～１００℃、好ましくは４０～９５℃、より好ましくは８０～９５℃である。
また、前記ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液の加熱温度は、通常２０～１００℃、好ましくは４０～９５℃、より好ましくは８０～９５℃である。
【0037】
このようにして得られた本コーティング組成物は、均一な塗工液の作製と塗工後被膜の耐水性の両立の観点から、２３℃での粘度が、５～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、７～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
前記粘度は、デジタル粘度計ＤＶ２Ｔを用いてＪＩＳ Ｚ８８０３に準じて測定される。
前記粘度は、デジタル粘度計ＤＶ２Ｔを用いてＪＩＳ Ｚ８８０３に準じて測定される。
【0038】
本コーティング組成物の塗工方法としては、バーコーター、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等公知の方法が挙げられる。
【0039】
前記の塗工方法によって塗工された本コーティング組成物は、４０～２００℃（好ましくは６０～１８０℃、より好ましくは８０～１５０℃）で、０．１～１０分間（好ましくは０．２～７分間、より好ましくは０．３～５分間）乾燥することにより、コーティング膜となる。
前記コーティング膜の厚みは、耐水性等の観点から、通常０．０５～１０μｍ、好ましくは０．１～５μｍ、より好ましくは０．５～３μｍである。
前記コーティング膜の厚みは、耐水性等の観点から、通常０．０５～１０μｍ、好ましくは０．１～５μｍ、より好ましくは０．５～３μｍである。
【0040】
本コーティング組成物は、特に、各種のコーティング剤として有用であり、例えば、紙基材のコーティング剤、プラスチック基材のコーティング剤等として有用である。
【実施例0041】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、実施例の記載に限定されるものではない。なお、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り質量基準を意味する。
【0042】
実施例および比較例に先立って、下記のＰＶＡ系樹脂（ＰＶＡ－１～ＰＶＡ－７）を用意した。なお、下記に示すＰＶＡ系樹脂の各値（平均重合度、粘度（２０℃における４重量％水溶液粘度）、平均ケン化度、変性量）は、前記の基準に従い測定されたものである。
・ＰＶＡ－１：平均ケン化度７２モル％、粘度４．５～５．５ｍＰａ・ｓの、未変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－２：平均ケン化度７２モル％、粘度４．５～５．５ｍＰａ・ｓ、変性量８モル％の、アセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－３：平均ケン化度９９モル％、粘度２５．０～３０．０ｍＰａ・ｓの、未変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－４：平均ケン化度８８モル％、粘度４．８～５．８ｍＰａ・ｓの、未変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－５：平均ケン化度９９モル％、粘度１１．５～１４．０ｍＰａ・ｓ、変性量５モル％の、アセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－６：平均ケン化度８８モル％、粘度１８．０～２２．０ｍＰａ・ｓ、変性量１モル％の、カチオン変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－７：平均ケン化度８８モル％、粘度６．０～８．０ｍＰａ・ｓ、変性量２モル％の、オキシアルキレン変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－１：平均ケン化度７２モル％、粘度４．５～５．５ｍＰａ・ｓの、未変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－２：平均ケン化度７２モル％、粘度４．５～５．５ｍＰａ・ｓ、変性量８モル％の、アセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－３：平均ケン化度９９モル％、粘度２５．０～３０．０ｍＰａ・ｓの、未変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－４：平均ケン化度８８モル％、粘度４．８～５．８ｍＰａ・ｓの、未変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－５：平均ケン化度９９モル％、粘度１１．５～１４．０ｍＰａ・ｓ、変性量５モル％の、アセトアセチル変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－６：平均ケン化度８８モル％、粘度１８．０～２２．０ｍＰａ・ｓ、変性量１モル％の、カチオン変性ＰＶＡ系樹脂
・ＰＶＡ－７：平均ケン化度８８モル％、粘度６．０～８．０ｍＰａ・ｓ、変性量２モル％の、オキシアルキレン変性ＰＶＡ系樹脂
【0043】
＜実施例１＞
タンニン酸（Ｔａｎｎｉｃ Ａｃｉｄ、富士フィルム和光純薬社製）の２０％水溶液と、平均ケン化度７２モル％のＰＶＡ－１の２０％水溶液とを、不溶解物が発生しなくなるまで加温・撹拌して調製した。そして、タンニン酸の水溶液のほうに所定量のエタノールを混合した後、その混合液中に、前記ＰＶＡ－１の水溶液を所定量加え、２０℃を維持しながら１時間撹拌した後、室温（２３℃）まで冷却し、コーティング組成物の固形分中に含まれるタンニン酸割合が３０質量％（ＰＶＡ－１／タンニン酸比（質量比）が７／３）、コーティング組成物の溶媒における水／エタノール比（質量比）が７／３となるよう、コーティング組成物を調製した。
タンニン酸（Ｔａｎｎｉｃ Ａｃｉｄ、富士フィルム和光純薬社製）の２０％水溶液と、平均ケン化度７２モル％のＰＶＡ－１の２０％水溶液とを、不溶解物が発生しなくなるまで加温・撹拌して調製した。そして、タンニン酸の水溶液のほうに所定量のエタノールを混合した後、その混合液中に、前記ＰＶＡ－１の水溶液を所定量加え、２０℃を維持しながら１時間撹拌した後、室温（２３℃）まで冷却し、コーティング組成物の固形分中に含まれるタンニン酸割合が３０質量％（ＰＶＡ－１／タンニン酸比（質量比）が７／３）、コーティング組成物の溶媒における水／エタノール比（質量比）が７／３となるよう、コーティング組成物を調製した。
【0044】
＜実施例２～１５、比較例１～６＞
前記の実施例１に示すコーティング組成物の調製方法に準じ、ＰＶＡ系樹脂の種類、コーティング組成物の固形分中に含まれるタンニン酸割合、コーティング組成物の溶媒における水／エタノール比が、後記の表１に示すものとなるよう、コーティング組成物を調製した。
前記の実施例１に示すコーティング組成物の調製方法に準じ、ＰＶＡ系樹脂の種類、コーティング組成物の固形分中に含まれるタンニン酸割合、コーティング組成物の溶媒における水／エタノール比が、後記の表１に示すものとなるよう、コーティング組成物を調製した。
【0045】
このようにして得られた実施例および比較例のコーティング組成物を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【0046】
［耐水性試験］
各コーティング組成物を、コロナ表面処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にバーコーターでコーティングし、その後、８０℃で５分間乾燥した。このようにしてコーティングされたＰＥＴフィルムを、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切りだし、サンプル片とした。
つぎに、１４０ｍＬのマヨネーズ瓶に１００ｍＬの水を入れ、あらかじめ所定の温度（５０℃または８０℃）に調温したものを準備し、その水中に、前記サンプル片を所定時間（５０℃の水に対しては６時間（溶解試験１）、８０℃の水に対しては１時間（溶解試験２））浸漬させた後、フィルムを取り出し、下記の基準に従い、各溶解試験の評価を目視で行った。
〇：コーティング面が８割以上残存している。
△：コーティング面が５割以上残存している。
×：コーティング面の残存割合が５割未満、あるいはコーティング面が完全に溶解している。
各コーティング組成物を、コロナ表面処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にバーコーターでコーティングし、その後、８０℃で５分間乾燥した。このようにしてコーティングされたＰＥＴフィルムを、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切りだし、サンプル片とした。
つぎに、１４０ｍＬのマヨネーズ瓶に１００ｍＬの水を入れ、あらかじめ所定の温度（５０℃または８０℃）に調温したものを準備し、その水中に、前記サンプル片を所定時間（５０℃の水に対しては６時間（溶解試験１）、８０℃の水に対しては１時間（溶解試験２））浸漬させた後、フィルムを取り出し、下記の基準に従い、各溶解試験の評価を目視で行った。
〇：コーティング面が８割以上残存している。
△：コーティング面が５割以上残存している。
×：コーティング面の残存割合が５割未満、あるいはコーティング面が完全に溶解している。
【0047】
そして、下記の基準にしたがい、耐水性試験の評価を行った。
◎：前記溶解試験１および溶解試験２が両方とも「〇」の評価であったもの。
〇：前記溶解試験１または溶解試験２が「〇」の評価であったもの（未実施の場合も含む）。
×：前記溶解試験１および溶解試験２が両方とも「×」の評価であったもの。
◎：前記溶解試験１および溶解試験２が両方とも「〇」の評価であったもの。
〇：前記溶解試験１または溶解試験２が「〇」の評価であったもの（未実施の場合も含む）。
×：前記溶解試験１および溶解試験２が両方とも「×」の評価であったもの。
【0048】
［塗工性評価］
各コーティング組成物を、コロナ表面処理されたＰＥＴフィルム上にバーコーターでコーティングし、その後、８０℃で５分間乾燥した。このようにしてコーティングされたＰＥＴフィルムのコーティング面を下記の基準に従い目視評価し、塗工性の評価とした。
〇：コーティング組成物が均一に塗工できている。
×：コーティングのムラや、ＰＥＴフィルム上でのコーティング組成物の撥水が見られる。
各コーティング組成物を、コロナ表面処理されたＰＥＴフィルム上にバーコーターでコーティングし、その後、８０℃で５分間乾燥した。このようにしてコーティングされたＰＥＴフィルムのコーティング面を下記の基準に従い目視評価し、塗工性の評価とした。
〇：コーティング組成物が均一に塗工できている。
×：コーティングのムラや、ＰＥＴフィルム上でのコーティング組成物の撥水が見られる。
【0049】
［粘度］
各コーティング組成物を、デジタル粘度計ＤＶ２Ｔを用いてＪＩＳ Ｚ８８０３に準じて測定した。
各コーティング組成物を、デジタル粘度計ＤＶ２Ｔを用いてＪＩＳ Ｚ８８０３に準じて測定した。
【0050】
【表1】
【0051】
前記表１に示すように、実施例のコーティング組成物は、塗工性に優れるとともに、その塗工膜の耐水性に優れることがわかる。
これに対し、比較例のコーティング組成物は、塗工性を担保するため、タンニン酸を不含とするか、タンニン酸の割合が低く抑えられており、実施例のコーティング組成物に比べ、耐水性試験に劣る結果となった。
これに対し、比較例のコーティング組成物は、塗工性を担保するため、タンニン酸を不含とするか、タンニン酸の割合が低く抑えられており、実施例のコーティング組成物に比べ、耐水性試験に劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【0052】
本コーティング組成物は、特に、各種のコーティング剤として有用であり、例えば、紙基材のコーティング剤、プラスチック基材のコーティング剤等として有用である。