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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024066990
(43)【公開日】2024-05-16
(54)【発明の名称】ガラス積層体とその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 17/06 20060101AFI20240509BHJP
C03C 17/30 20060101ALI20240509BHJP
B60J 1/00 20060101ALI20240509BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20240509BHJP
B05D 7/00 20060101ALI20240509BHJP
B05D 3/00 20060101ALI20240509BHJP
B05D 3/02 20060101ALI20240509BHJP
B05D 1/26 20060101ALI20240509BHJP
B05D 1/30 20060101ALI20240509BHJP
【ＦＩ】
B32B17/06
C03C17/30 Z
B60J1/00 J
B05D7/24 302Y
B05D7/00 E
B05D3/00 C
B05D3/02 Z
B05D1/26 Z
B05D1/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023156692
(22)【出願日】2023-09-22
(31)【優先権主張番号】P 2022176289
(32)【優先日】2022-11-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103894
【弁理士】
【氏名又は名称】家入 健
(72)【発明者】
【氏名】中原 裕喜
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 奈々
(72)【発明者】
【氏名】川崎 一彦
(72)【発明者】
【氏名】加藤 広志朗
【テーマコード（参考）】
4D075
4F100
4G059
【Ｆターム（参考）】
4D075AC06
4D075AC09
4D075AC12
4D075AC60
4D075AC82
4D075AC88
4D075AC91
4D075AC93
4D075AC94
4D075BB16X
4D075BB24Z
4D075BB26Z
4D075BB28Z
4D075BB56Y
4D075BB57Y
4D075BB91Y
4D075BB92Y
4D075BB95Y
4D075CA02
4D075CA03
4D075CA47
4D075CA48
4D075CB01
4D075DA06
4D075DA23
4D075DB13
4D075DC13
4D075EA05
4D075EB33
4D075EB42
4D075EC02
4D075EC07
4D075EC08
4D075EC30
4D075EC33
4D075EC37
4D075EC47
4F100AG00A
4F100AK52B
4F100AT00A
4F100BA02
4F100BA41B
4F100EH46B
4F100EJ08
4F100EJ42
4F100GB32
4F100JB12B
4F100YY00B
4G059AA01
4G059AC06
4G059AC07
4G059AC20
4G059FA05
4G059FB05
4G059FB06
(57)【要約】
【課題】上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好な被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法の提供。
【解決手段】ガラス基材（１０）の上辺（１１）に沿った上辺（２１）と縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域とを有する被膜（２０）を有し、被膜は、特定寸法領域の少なくとも一部において、被膜の上辺と、被膜の上辺を被膜の表面に沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線（ＩＬ１）との間の領域における被膜の膜厚が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、被膜の上辺を被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線（ＩＬ２）上および第２の仮想線（ＩＬ２）より下方の領域における被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである膜厚分布を有する、ガラス積層体（１）。
【選択図】図１
【解決手段】ガラス基材（１０）の上辺（１１）に沿った上辺（２１）と縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域とを有する被膜（２０）を有し、被膜は、特定寸法領域の少なくとも一部において、被膜の上辺と、被膜の上辺を被膜の表面に沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線（ＩＬ１）との間の領域における被膜の膜厚が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、被膜の上辺を被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線（ＩＬ２）上および第２の仮想線（ＩＬ２）より下方の領域における被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである膜厚分布を有する、ガラス積層体（１）。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
上辺を有するガラス基材と、当該ガラス基材の一方の表面上に形成された、シロキサン結合と、Ｓｉ原子に結合した有機基および有機化合物からなる群より選ばれる１種以上の有機成分とを含む被膜とを有し、車両の窓開口部に取り付けられる車両窓ガラス用のガラス積層体であって、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記表面上において、前記ガラス積層体が前記窓開口部を完全に閉じた状態で前記窓開口部を含む領域に形成されており、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記上辺に沿った上辺と、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域とを有し、
前記被膜は、前記特定寸法領域の少なくとも一部において、前記被膜の前記上辺と、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線との間の領域における前記被膜の膜厚が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、
前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線上および当該第２の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである特定膜厚分布を有する、ガラス積層体。
前記被膜は、前記ガラス基材の前記表面上において、前記ガラス積層体が前記窓開口部を完全に閉じた状態で前記窓開口部を含む領域に形成されており、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記上辺に沿った上辺と、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域とを有し、
前記被膜は、前記特定寸法領域の少なくとも一部において、前記被膜の前記上辺と、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線との間の領域における前記被膜の膜厚が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、
前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線上および当該第２の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである特定膜厚分布を有する、ガラス積層体。
【請求項2】
前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記第１の仮想線上の膜厚が、１．０～２．０μｍである、請求項１に記載のガラス積層体。
【請求項3】
前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って８０ｍｍ下方に平行移動させた第３の仮想線上および当該第３の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項4】
前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って４０ｍｍ下方に平行移動させた第４の仮想線上の前記被膜の膜厚が、１．５～３．０μｍである、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項5】
前記被膜は、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物からなる、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項6】
前記被膜は、紫外線遮蔽剤および赤外線遮蔽剤からなる群より選ばれる１種以上の機能性成分を含む、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項7】
車両サイドガラス用である、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項8】
車両の窓開口部に開閉自在に取り付けられる車両サイドガラス用である、請求項７に記載のガラス積層体。
【請求項9】
加水分解性基を有する１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む液状組成物を用意する工程（Ｓ１）と、
前記ガラス基材を、前記ガラス基材の前記上辺側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置した状態で、
前記ガラス基材の前記表面の前記上辺の近傍部分に向けて前記液状組成物を吐出する液体ノズルを、前記ガラス基材の前記上辺に沿って、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで前記ガラス基材の幅方向に相対移動させて、前記ガラス基材の前記表面上に前記液状組成物を流しかけて塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
前記塗工膜付きガラス基材を加熱して、前記塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有する、請求項１または２に記載のガラス積層体の製造方法。
前記ガラス基材を、前記ガラス基材の前記上辺側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置した状態で、
前記ガラス基材の前記表面の前記上辺の近傍部分に向けて前記液状組成物を吐出する液体ノズルを、前記ガラス基材の前記上辺に沿って、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで前記ガラス基材の幅方向に相対移動させて、前記ガラス基材の前記表面上に前記液状組成物を流しかけて塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
前記塗工膜付きガラス基材を加熱して、前記塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有する、請求項１または２に記載のガラス積層体の製造方法。
【請求項10】
工程（Ｓ２）において、
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、前記液体ノズルの位置より低い位置に配置された１つ以上の送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの前記相対移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行って、少なくとも前記塗工膜の上辺と前記第２の仮想線との間の範囲が乾燥された前記塗工膜を形成する、請求項９に記載のガラス積層体の製造方法。
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、前記液体ノズルの位置より低い位置に配置された１つ以上の送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの前記相対移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行って、少なくとも前記塗工膜の上辺と前記第２の仮想線との間の範囲が乾燥された前記塗工膜を形成する、請求項９に記載のガラス積層体の製造方法。
【請求項11】
工程（Ｓ２）において、前記ガラス基材の前記表面に対する前記送風ノズルの中心軸の角度を、１０～６０°に設定する、請求項１０に記載のガラス積層体の製造方法。
【請求項12】
工程（Ｓ２）において、
前記ガラス基材を固定し、前記液体ノズルを前記ガラス基材の幅方向に移動するように構成し、
前記ガラス基材の前記表面の手前に、全体として、少なくとも前記塗工膜の前記上辺と前記第２の仮想線との間の範囲に送風可能な複数の前記送風ノズルを、前記ガラス基材の幅方向に並べて配置し、
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、１つ以上の前記送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行う、請求項１０に記載のガラス積層体の製造方法。
前記ガラス基材を固定し、前記液体ノズルを前記ガラス基材の幅方向に移動するように構成し、
前記ガラス基材の前記表面の手前に、全体として、少なくとも前記塗工膜の前記上辺と前記第２の仮想線との間の範囲に送風可能な複数の前記送風ノズルを、前記ガラス基材の幅方向に並べて配置し、
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、１つ以上の前記送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行う、請求項１０に記載のガラス積層体の製造方法。
【請求項13】
前記送風ノズルは、前記ガラス基材の前記表面に対する前記送風ノズルの中心軸の角度を調整可能なものである、請求項１０に記載のガラス積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ガラス積層体とその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
車両窓ガラスの用途では、ガラス基材の一方の表面上に、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の機能を有する機能性成分を含む被膜を形成したガラス積層体が知られている。
機能性成分を含む被膜は、機能膜とも言う。
フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等の車両窓ガラス用のガラス積層体は、上辺側を上方にして立てた状態で使用される。
機能性成分を含む被膜は、機能膜とも言う。
フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等の車両窓ガラス用のガラス積層体は、上辺側を上方にして立てた状態で使用される。
【0003】
被膜は例えば、ガラス基材の一方の表面上に、１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む被膜形成用の液状組成物を塗工して塗工膜を形成し、この塗工膜を硬化することで、成膜できる。
液状組成物の好ましい塗工方法として、フローコート法が挙げられる。フローコート法を用いた被膜の具体的な成膜は、以下のように実施できる。
上辺側を上方にして立てたガラス基材の一方の表面に対して、上辺から少し間隔をあけた位置で、液体ノズルから被膜形成用の液状組成物を吐出させながら、この液体ノズルをガラス基材の上辺に沿うように相対移動させる。ガラス基材を立てておくことで、液体ノズルから吐出された液状組成物は、上方から下方に流れ落ち、塗工膜を形成できる。この塗工膜を硬化して、被膜を成膜できる。
液状組成物の好ましい塗工方法として、フローコート法が挙げられる。フローコート法を用いた被膜の具体的な成膜は、以下のように実施できる。
上辺側を上方にして立てたガラス基材の一方の表面に対して、上辺から少し間隔をあけた位置で、液体ノズルから被膜形成用の液状組成物を吐出させながら、この液体ノズルをガラス基材の上辺に沿うように相対移動させる。ガラス基材を立てておくことで、液体ノズルから吐出された液状組成物は、上方から下方に流れ落ち、塗工膜を形成できる。この塗工膜を硬化して、被膜を成膜できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１５／０６０４４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上記方法では、液状組成物が上方から下方に流れ落ちるため、被膜の膜厚は、上方から下方に向けて、厚くなる傾向がある。被膜の下部は、膜厚が相対的に厚くなる傾向があり、その膜厚が好適な範囲より厚くなると、残留応力が大きくなるために、クラックが生じる恐れがある。
本明細書で言う「クラック」には、成膜完了時点での初期クラック、耐候性試験等の環境試験におけるクラック、および長期実使用後のクラックが含まれる。
被膜の下部の膜厚を薄くするために、液状組成物の濃度を下げるなどして、液状組成物の粘度を下げると、被膜の膜厚が全体的に薄くなる傾向がある。被膜の膜厚が全体的に好適な範囲より薄くなると、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能の発現が不充分となる恐れがある。
本明細書で言う「クラック」には、成膜完了時点での初期クラック、耐候性試験等の環境試験におけるクラック、および長期実使用後のクラックが含まれる。
被膜の下部の膜厚を薄くするために、液状組成物の濃度を下げるなどして、液状組成物の粘度を下げると、被膜の膜厚が全体的に薄くなる傾向がある。被膜の膜厚が全体的に好適な範囲より薄くなると、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能の発現が不充分となる恐れがある。
【0006】
特許文献１は、被膜付きガラス板の製造方法に関する。この文献には、ノズル（２２）を含む射出部（２）と送風ユニット（５）とを有する塗布システム（１）が開示されている（図２等）。送風システム（５）は、ノズル（２２）を含む射出部（２）と共に、ガラス板に対して相対移動する（図５Ａおよび図５Ｂ等）。送風ユニット（５）は、ノズル（２２）からガラス板上に塗布液が射出された直後に、この塗布液が射出された部分に対して、風を当てる（段落００５０、００６０）。
特許文献１では、塗布液がガラス板の塗布面とは反対側へ回り込むのを抑制するために、送風ユニット（５）は、射出部（２）の側部または上部に接して、または、射出部（２）から離れた上方に配置されている（図５Ａ、図７および図８）。
特許文献１には、塗工直後の風乾によって、塗布ライン付近の被膜の膜厚を厚くでき、被膜の上下方向の膜厚分布を小さくできることが記載されている（段落００７０）。
なお、特許文献１に記載の各構成要素の符号は、この文献に記載の符号であり、本開示の各構成要素に使用する符号とは何ら関係がない。
特許文献１では、塗布液がガラス板の塗布面とは反対側へ回り込むのを抑制するために、送風ユニット（５）は、射出部（２）の側部または上部に接して、または、射出部（２）から離れた上方に配置されている（図５Ａ、図７および図８）。
特許文献１には、塗工直後の風乾によって、塗布ライン付近の被膜の膜厚を厚くでき、被膜の上下方向の膜厚分布を小さくできることが記載されている（段落００７０）。
なお、特許文献１に記載の各構成要素の符号は、この文献に記載の符号であり、本開示の各構成要素に使用する符号とは何ら関係がない。
【0007】
特許文献１の図１２および図１３は、上方から送風を行った実施例１および正面から送風を行った実施例２～４において得られた被膜の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
これらの図に示されるように、特許文献１に記載の方法で得られる被膜は、塗布ラインから１ｍｍ以内の範囲に、符合Ｍａ、Ｍｂで示されるアップダウンの大きいピークがあり、膜厚が２．５μｍ超の局所的厚膜部が存在し、約０．９μｍ以上の膜厚のばらつきがある。特に、正面から送風を行った実施例２～４に対して、上方から送風を行った実施例１において、より大きな膜厚のばらつきがある。
特許文献１に記載の方法で得られる被膜はまた、塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚は２μｍ未満と薄く、かつ、塗布ラインからの距離の増大に伴って、膜厚が徐々に減少する傾向がある。
塗布ライン付近に、局所的に突出して存在する局所的厚膜部では、残留応力が大きく、クラックが生じる恐れがある。塗布ラインに沿って幅方向に延びる局所的厚膜部は、透視歪として視認され、見栄えを悪くする恐れがある。塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚が２μｍ未満と薄く、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能の発現が不充分となる恐れがある。
これらの図に示されるように、特許文献１に記載の方法で得られる被膜は、塗布ラインから１ｍｍ以内の範囲に、符合Ｍａ、Ｍｂで示されるアップダウンの大きいピークがあり、膜厚が２．５μｍ超の局所的厚膜部が存在し、約０．９μｍ以上の膜厚のばらつきがある。特に、正面から送風を行った実施例２～４に対して、上方から送風を行った実施例１において、より大きな膜厚のばらつきがある。
特許文献１に記載の方法で得られる被膜はまた、塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚は２μｍ未満と薄く、かつ、塗布ラインからの距離の増大に伴って、膜厚が徐々に減少する傾向がある。
塗布ライン付近に、局所的に突出して存在する局所的厚膜部では、残留応力が大きく、クラックが生じる恐れがある。塗布ラインに沿って幅方向に延びる局所的厚膜部は、透視歪として視認され、見栄えを悪くする恐れがある。塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚が２μｍ未満と薄く、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能の発現が不充分となる恐れがある。
【0008】
本開示は上記事情に鑑みてなされたものであり、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好な被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法の提供を目的とする。
本開示はまた、機能性成分を含み、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、所望の機能を安定的に発現できる被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法の提供を目的とする。
本開示はまた、機能性成分を含み、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、所望の機能を安定的に発現できる被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本開示は、以下のガラス積層体とその製造方法を提供する。
［１］ 上辺を有するガラス基材と、当該ガラス基材の一方の表面上に形成された、シロキサン結合と、Ｓｉ原子に結合した有機基および有機化合物からなる群より選ばれる１種以上の有機成分とを含む被膜とを有し、車両の窓開口部に取り付けられる車両窓ガラス用のガラス積層体であって、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記表面上において、前記ガラス積層体が前記窓開口部を完全に閉じた状態で前記窓開口部を含む領域に形成されており、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記上辺に沿った上辺と、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域とを有し、
前記被膜は、前記特定寸法領域の少なくとも一部において、前記被膜の前記上辺と、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線との間の領域における前記被膜の膜厚が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線上および当該第２の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである特定膜厚分布を有する、ガラス積層体。
［１］ 上辺を有するガラス基材と、当該ガラス基材の一方の表面上に形成された、シロキサン結合と、Ｓｉ原子に結合した有機基および有機化合物からなる群より選ばれる１種以上の有機成分とを含む被膜とを有し、車両の窓開口部に取り付けられる車両窓ガラス用のガラス積層体であって、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記表面上において、前記ガラス積層体が前記窓開口部を完全に閉じた状態で前記窓開口部を含む領域に形成されており、
前記被膜は、前記ガラス基材の前記上辺に沿った上辺と、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域とを有し、
前記被膜は、前記特定寸法領域の少なくとも一部において、前記被膜の前記上辺と、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線との間の領域における前記被膜の膜厚が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線上および当該第２の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである特定膜厚分布を有する、ガラス積層体。
【0010】
［２］ 前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記第１の仮想線上の膜厚が、１．０～２．０μｍである、［１］のガラス積層体。
［３］ 前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って８０ｍｍ下方に平行移動させた第３の仮想線上および当該第３の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである、［１］または［２］のガラス積層体。
［４］ 前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って４０ｍｍ下方に平行移動させた第４の仮想線上の前記被膜の膜厚が、１．５～３．０μｍである、［１］～［３］のいずれかのガラス積層体。
［３］ 前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って８０ｍｍ下方に平行移動させた第３の仮想線上および当該第３の仮想線より下方の領域における前記被膜の膜厚が、２．０～３．０μｍである、［１］または［２］のガラス積層体。
［４］ 前記特定膜厚分布において、前記被膜の前記上辺を前記被膜の表面に沿って４０ｍｍ下方に平行移動させた第４の仮想線上の前記被膜の膜厚が、１．５～３．０μｍである、［１］～［３］のいずれかのガラス積層体。
【0011】
［５］ 前記被膜は、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物からなる、［１］～［４］のいずれかのガラス積層体。
［６］ 前記被膜は、紫外線遮蔽剤および赤外線遮蔽剤からなる群より選ばれる１種以上の機能性成分を含む、［１］～［５］のいずれかのガラス積層体。
［７］ 車両サイドガラス用である、［１］～［６］のいずれかのガラス積層体。
［８］ 車両の窓開口部に開閉自在に取り付けられる車両サイドガラス用である、［７］のガラス積層体。
［６］ 前記被膜は、紫外線遮蔽剤および赤外線遮蔽剤からなる群より選ばれる１種以上の機能性成分を含む、［１］～［５］のいずれかのガラス積層体。
［７］ 車両サイドガラス用である、［１］～［６］のいずれかのガラス積層体。
［８］ 車両の窓開口部に開閉自在に取り付けられる車両サイドガラス用である、［７］のガラス積層体。
【0012】
［９］ 加水分解性基を有する１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む液状組成物を用意する工程（Ｓ１）と、
前記ガラス基材を、前記ガラス基材の前記上辺側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置した状態で、
前記ガラス基材の前記表面の前記上辺の近傍部分に向けて前記液状組成物を吐出する液体ノズルを、前記ガラス基材の前記上辺に沿って、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで前記ガラス基材の幅方向に相対移動させて、前記ガラス基材の前記表面上に前記液状組成物を流しかけて塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
前記塗工膜付きガラス基材を加熱して、前記塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有する、［１］～［８］のいずれかのガラス積層体の製造方法。
前記ガラス基材を、前記ガラス基材の前記上辺側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置した状態で、
前記ガラス基材の前記表面の前記上辺の近傍部分に向けて前記液状組成物を吐出する液体ノズルを、前記ガラス基材の前記上辺に沿って、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで前記ガラス基材の幅方向に相対移動させて、前記ガラス基材の前記表面上に前記液状組成物を流しかけて塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
前記塗工膜付きガラス基材を加熱して、前記塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有する、［１］～［８］のいずれかのガラス積層体の製造方法。
【0013】
［１０］ 工程（Ｓ２）において、
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、前記液体ノズルの位置より低い位置に配置された１つ以上の送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの前記相対移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行って、少なくとも前記塗工膜の上辺と前記第２の仮想線との間の範囲が乾燥された前記塗工膜を形成する、［９］のガラス積層体の製造方法。
［１１］ 工程（Ｓ２）において、前記ガラス基材の前記表面に対する前記送風ノズルの中心軸の角度を、１０～６０°に設定する、［１０］のガラス積層体の製造方法。
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、前記液体ノズルの位置より低い位置に配置された１つ以上の送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの前記相対移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行って、少なくとも前記塗工膜の上辺と前記第２の仮想線との間の範囲が乾燥された前記塗工膜を形成する、［９］のガラス積層体の製造方法。
［１１］ 工程（Ｓ２）において、前記ガラス基材の前記表面に対する前記送風ノズルの中心軸の角度を、１０～６０°に設定する、［１０］のガラス積層体の製造方法。
【0014】
［１２］ 工程（Ｓ２）において、
前記ガラス基材を固定し、前記液体ノズルを前記ガラス基材の幅方向に移動するように構成し、
前記ガラス基材の前記表面の手前に、全体として、少なくとも前記塗工膜の前記上辺と前記第２の仮想線との間の範囲に送風可能な複数の前記送風ノズルを、前記ガラス基材の幅方向に並べて配置し、
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、１つ以上の前記送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行う、［１０］または［１１］のガラス積層体の製造方法。
［１３］ 前記送風ノズルは、前記ガラス基材の前記表面に対する前記送風ノズルの中心軸の角度を調整可能なものである、［１０］～［１２］のいずれかのガラス積層体の製造方法。
前記ガラス基材を固定し、前記液体ノズルを前記ガラス基材の幅方向に移動するように構成し、
前記ガラス基材の前記表面の手前に、全体として、少なくとも前記塗工膜の前記上辺と前記第２の仮想線との間の範囲に送風可能な複数の前記送風ノズルを、前記ガラス基材の幅方向に並べて配置し、
あるタイミングで前記液体ノズルから前記ガラス基材の前記表面上に吐出された前記液状組成物に対して、前記液状組成物の前記ガラス基材の前記表面上への到達と同時に、または前記到達の直後に、１つ以上の前記送風ノズルから送風する操作を、前記液体ノズルの移動に合わせて、前記ガラス基材の前記上辺の一端側から他端側まで行う、［１０］または［１１］のガラス積層体の製造方法。
［１３］ 前記送風ノズルは、前記ガラス基材の前記表面に対する前記送風ノズルの中心軸の角度を調整可能なものである、［１０］～［１２］のいずれかのガラス積層体の製造方法。
【発明の効果】
【0015】
本開示によれば、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好な被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法を提供できる。
本開示によればまた、機能性成分を含み、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、所望の機能を安定的に発現できる被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法を提供できる。
本開示によればまた、機能性成分を含み、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、所望の機能を安定的に発現できる被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】本発明に係る一実施形態のガラス積層体の模式平面図の一例である。
【図3A】工程（Ｓ２）で用いて好適な塗工装置の一例の模式側面図である。
【図3B】上記塗工装置の模式上面図である。
【図4A】例（Ｅ１）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図4B】例（Ｅ１）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図5A】例（Ｅ２）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図5B】例（Ｅ２）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図6A】例（Ｅ１０１）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図6B】例（Ｅ１０１）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図7A】例（Ｅ１０２）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図7B】例（Ｅ１０２）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図8A】例（Ｅ１０３）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【図8B】例（Ｅ１０３）で得られた被膜の縦中心軸上の上下方向の膜厚分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0017】
本明細書において、特に明記しない限り、ガラス板等の板状部材の「表面」とは、板状部材の端面（側面とも言う。）を除く、面積の大きい主面を指す。
本明細書において、特に明記しない限り、車両の前進方向を前方向とし、車両の後進方向を後方向と定義する。
本明細書において、特に明記しない限り、ガラス積層体の「前後」、「上下」、「左右」、「縦横」および「内外」はそれぞれ、ガラス積層体が車両に嵌め込まれた状態（実際の使用状態）での「前後」、「上下」、「左右」、「縦横」および「内外」である。
本明細書において、「地面に対して略水平」とは、地面に対して完全な水平方向±１０°の範囲を意味し、「地面に対して略垂直」とは、地面に対して完全な垂直方向±１０°の範囲を意味する。
本明細書において、特に明記しない限り、車両の前進方向を前方向とし、車両の後進方向を後方向と定義する。
本明細書において、特に明記しない限り、ガラス積層体の「前後」、「上下」、「左右」、「縦横」および「内外」はそれぞれ、ガラス積層体が車両に嵌め込まれた状態（実際の使用状態）での「前後」、「上下」、「左右」、「縦横」および「内外」である。
本明細書において、「地面に対して略水平」とは、地面に対して完全な水平方向±１０°の範囲を意味し、「地面に対して略垂直」とは、地面に対して完全な垂直方向±１０°の範囲を意味する。
【0018】
一般的に、薄膜構造体は、厚さに応じて、「フィルム」および「シート」等と称される。本明細書では、これらを明確には区別しない。したがって、本明細書で言う「フィルム」に「シート」が含まれる場合がある。
【0019】
１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物において、１種以上の加水分解性シリコン化合物は、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合している場合がある。
本明細書において、１種以上の加水分解性シリコン化合物の加水分解縮合物とは、１種以上の加水分解性シリコン化合物に含まれる加水分解性基の少なくとも一部が加水分解し、次いで、脱水縮合することによって生成するオリゴマー（多量体）である。
本明細書において、１種以上の加水分解性シリコン化合物の加水分解縮合物とは、１種以上の加水分解性シリコン化合物に含まれる加水分解性基の少なくとも一部が加水分解し、次いで、脱水縮合することによって生成するオリゴマー（多量体）である。
【0020】
本明細書において、「官能基」とは、単なる置換基とは区別された、反応性を有する基を包括的に示す用語である。
本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリルの総称であり、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリロキシ等についても、同様である。
本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリルの総称であり、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリロキシ等についても、同様である。
【0021】
本明細書において、特に明記しない限り、紫外線は３００～３８０ｎｍの波長域の光であり、赤外線は７８０～２５００ｎｍの波長域の光であり、可視光線は３８０～７８０ｎｍの波長域の光である。
本明細書において、特に明記しない限り、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本明細書において、特に明記しない限り、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【0022】
［ガラス積層体］
本開示は、自動車等の車両の窓開口部に取り付けられ、上辺を有し、上辺側を上方にして立てた状態で使用される車両窓ガラス用のガラス積層体に関する。上記車両窓ガラスとしては、フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等が挙げられる。本開示のガラス積層体は、車両サイドガラス用に好適であり、自動車等の車両の窓開口部に開閉自在に取り付けられる車両サイドガラス用に特に好適である。
本開示は、自動車等の車両の窓開口部に取り付けられ、上辺を有し、上辺側を上方にして立てた状態で使用される車両窓ガラス用のガラス積層体に関する。上記車両窓ガラスとしては、フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等が挙げられる。本開示のガラス積層体は、車両サイドガラス用に好適であり、自動車等の車両の窓開口部に開閉自在に取り付けられる車両サイドガラス用に特に好適である。
【0023】
図面を参照して、本発明に係る一実施形態のガラス積層体の構造について、説明する。
図１は、本実施形態のガラス積層体の模式平面図の一例である。図２は、本実施形態のガラス積層体の模式断面図（II-II線断面図）である。視認しやすくするため、各図において、各部材の縮尺は適宜異ならせてある。
図１は、本実施形態のガラス積層体の模式平面図の一例である。図２は、本実施形態のガラス積層体の模式断面図（II-II線断面図）である。視認しやすくするため、各図において、各部材の縮尺は適宜異ならせてある。
【0024】
図２に示すように、本実施形態のガラス積層体１は、ガラス基材１０と、ガラス基材１０の一方の表面１０Ｓ上に形成された被膜２０とを有する。被膜２０が形成されるガラス基材１０の表面１０Ｓは特に制限されず、例えば、ガラス基材１０の車内側の表面（車内面とも言う。）であることができる。表面１０Ｓは、被膜形成面とも言う。
【0025】
図１に示す例では、ガラス積層体１は、自動車の運転手席または助手席の横にあるサイドガラスである。ガラス積層体１は、車両の窓開口部に開閉自在に取り付けられることができる。
図示例では、ガラス基材１０は、上辺１１、下辺１２、前方側辺１３および後方側辺１４の４辺からなる外周を有し、下辺１２は凹凸を有している。
本実施形態において、前方側辺１３および後方側辺１４のうち、一方の側辺を「第１の側辺」、他方の側辺を「第２の側辺」とも言う。上辺１１は第１の側辺の上端部と第２の側辺の上端部とを結ぶ線であり、下辺１２は第１の側辺の下端部と第２の側辺の下端部とを結ぶ線であることができる。
ガラス基材１０の側辺の数は特に制限されず、０、１または２であることができる。
図示例では、ガラス基材１０は、上辺１１、下辺１２、前方側辺１３および後方側辺１４の４辺からなる外周を有し、下辺１２は凹凸を有している。
本実施形態において、前方側辺１３および後方側辺１４のうち、一方の側辺を「第１の側辺」、他方の側辺を「第２の側辺」とも言う。上辺１１は第１の側辺の上端部と第２の側辺の上端部とを結ぶ線であり、下辺１２は第１の側辺の下端部と第２の側辺の下端部とを結ぶ線であることができる。
ガラス基材１０の側辺の数は特に制限されず、０、１または２であることができる。
【0026】
ガラス基材１０の表面１０Ｓの最大縦寸法は１００ｍｍ超であり、自動車サイドガラス等の用途では、１０１ｍｍ以上、１０３ｍｍ以上、１０５ｍｍ以上、１１０ｍｍ以上、１２０ｍｍ以上、１５０ｍｍ以上、２００ｍｍ以上、または３００ｍｍ以上であることができる。表面１０Ｓの最大縦寸法の上限値は、例えば、８００ｍｍである。
本明細書において、特に明記しない限り、幅方向の任意の位置におけるガラス基材の縦寸法は、その位置を通る縦軸上におけるガラス基材の上端点と下端点との間の距離である。
ガラス基材１０の表面１０Ｓは、凹曲面であることができる。表面１０Ｓが曲面である場合、ガラス基材１０の縦寸法は、曲面に沿った縦方向の寸法であり、ガラス基材１０を圧縮せずに広げて平坦にした状態での縦方向の寸法である。
本明細書において、特に明記しない限り、幅方向の任意の位置におけるガラス基材の縦寸法は、その位置を通る縦軸上におけるガラス基材の上端点と下端点との間の距離である。
ガラス基材１０の表面１０Ｓは、凹曲面であることができる。表面１０Ｓが曲面である場合、ガラス基材１０の縦寸法は、曲面に沿った縦方向の寸法であり、ガラス基材１０を圧縮せずに広げて平坦にした状態での縦方向の寸法である。
【0027】
被膜２０は、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上において、ガラス積層体１が窓開口部を完全に閉じた状態で窓開口部を含む領域に形成されている。被膜２０は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの全面に形成されていてもよいし、ガラス基材１０の表面１０Ｓの周縁部（例えば、上記４辺から３０ｍｍ以内の領域）の少なくとも一部を除く略全面に形成されていてもよい。
【0028】
被膜２０は、ガラス基材１０の上辺１１に沿った上辺２１を有する。図示例では、被膜２０は、上辺２１、下辺２２、前方側辺２３および後方側辺２４の４辺からなる外周を有する。視認しやすくするため、被膜２０の外周のうち、ガラス基材１０の外周と一致していない部分は、破線で示してある。図示例では、被膜２０の上辺２１は、ガラス基材１０の上辺１１を、ガラス基材１０の表面１０Ｓに沿って、２～３０ｍｍ程度下方に平行移動させた位置にあり、被膜２０の前方側辺２３はガラス基材１０の前方側辺１３に一致し、被膜２０の後方側辺２４はガラス基材１０の後方側辺１４に一致している。
被膜２０の側辺の数は特に制限されず、ガラス基材１０の側辺の数と同じであることができる。
ガラス基材１０の平面形状および被膜２０の形成領域は、取り付けられる車両等の形態に応じて、適宜設計できる。
被膜２０の側辺の数は特に制限されず、ガラス基材１０の側辺の数と同じであることができる。
ガラス基材１０の平面形状および被膜２０の形成領域は、取り付けられる車両等の形態に応じて、適宜設計できる。
【0029】
被膜２０の最大縦寸法は、ガラス基材１０の表面１０Ｓのサイズに応じて、設計される。被膜２０の最大縦寸法は１００ｍｍ超であり、自動車サイドガラス等の用途では、１０１ｍｍ以上、１０３ｍｍ以上、１０５ｍｍ以上、１１０ｍｍ以上、１２０ｍｍ以上、１５０ｍｍ以上、２００ｍｍ以上、または３００ｍｍ以上であることができる。被膜２０の最大縦寸法の上限値は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの最大縦寸法である。
本明細書において、特に明記しない限り、幅方向の任意の位置における被膜の縦寸法は、その位置を通る縦軸上における被膜の上端点と下端点との間の距離である。
被膜２０の表面２０Ｓは、ガラス基材１０の表面１０Ｓと同様、凹曲面であることができる。被膜２０の表面２０Ｓが曲面である場合、被膜２０の縦寸法は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの縦寸法と同様、曲面に沿った縦方向の寸法であり、被膜２０を圧縮せずに広げて平坦にした状態での縦方向の寸法である。
本明細書において、特に明記しない限り、幅方向の任意の位置における被膜の縦寸法は、その位置を通る縦軸上における被膜の上端点と下端点との間の距離である。
被膜２０の表面２０Ｓは、ガラス基材１０の表面１０Ｓと同様、凹曲面であることができる。被膜２０の表面２０Ｓが曲面である場合、被膜２０の縦寸法は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの縦寸法と同様、曲面に沿った縦方向の寸法であり、被膜２０を圧縮せずに広げて平坦にした状態での縦方向の寸法である。
【0030】
被膜２０は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ結合）と、Ｓｉ原子に結合した有機基および有機化合物からなる群より選ばれる１種以上の有機成分とを含む。
被膜２０は、被膜形成用の液状組成物（ＬＣ）を用いて形成できる。被膜２０は、好ましくは、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む液状組成物（ＬＣ）の硬化物からなる。
被膜２０は、被膜形成用の液状組成物（ＬＣ）を用いて形成できる。被膜２０は、好ましくは、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む液状組成物（ＬＣ）の硬化物からなる。
【0031】
被膜２０は、ガラス基材１０の所望の領域に特定の機能を付与する機能膜であることができる。機能としては、特定の波長域の光または電波の選択的透過、選択的吸収または選択的反射；熱線の反射または吸収；反射防止；低反射；低放射；通電；加熱；撥水または撥油；耐擦傷；防汚；抗菌；着色等の加飾；これらの組合せ等が挙げられる。
被膜２０は例えば、紫外線遮蔽剤および赤外線遮蔽剤等の１種以上の機能性成分を含む機能膜であることができる。
被膜２０は例えば、紫外線遮蔽剤および赤外線遮蔽剤等の１種以上の機能性成分を含む機能膜であることができる。
【0032】
被膜２０は、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域を有し、この特定寸法領域の少なくとも一部において、以下の特定膜厚分布を有する。
被膜２０の上辺２１と、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線ＩＬ１との間の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下である。
被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍである。
被膜２０の上辺２１と、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線ＩＬ１との間の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下である。
被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍである。
【0033】
縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の面積に対して、上記特定膜厚分布を有する面積の割合は特に制限されず、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上であり、最も好ましくは１００％である。
【0034】
図１に示すように、平面視にて、ガラス積層体１の最前端を通る縦軸ＹＬ１と、ガラス積層体１の最後端を通る縦軸ＹＲ１との中心軸を、ガラス積層体１の縦中心軸ＹＣと定義する。さらに、縦軸ＹＬ１と縦中心軸ＹＣとの中心軸を縦軸ＹＬ２、縦中心軸ＹＣと縦軸ＹＲ１との中心軸を縦軸ＹＲ２と定義する。これらの縦軸によって、ガラス積層体１を、幅方向に、４つの領域に均等に区画できる。
被膜２０は、例えば、特定寸法領域が縦中心軸ＹＣを含み、縦中心軸ＹＣに沿って、上記の特定膜厚分布を有することができる。
被膜２０は、例えば、特定寸法領域が縦中心軸ＹＣ～縦軸ＹＲ２の領域を含み、縦中心軸ＹＣ～縦軸ＹＲ２の範囲内において、上記の特定膜厚分布を有することができる。
被膜２０は、例えば、特定寸法領域が縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の領域を含み、縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の範囲内において、上記の特定膜厚分布を有することができる。
被膜２０は、例えば、特定寸法領域が縦中心軸ＹＣを含み、縦中心軸ＹＣに沿って、上記の特定膜厚分布を有することができる。
被膜２０は、例えば、特定寸法領域が縦中心軸ＹＣ～縦軸ＹＲ２の領域を含み、縦中心軸ＹＣ～縦軸ＹＲ２の範囲内において、上記の特定膜厚分布を有することができる。
被膜２０は、例えば、特定寸法領域が縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の領域を含み、縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の範囲内において、上記の特定膜厚分布を有することができる。
【0035】
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０は、上辺２１付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好である。
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０は、成膜完了時点での初期クラックの生成が抑制され、耐初期クラック性が良好であり、さらに、耐候性試験等の環境試験における耐クラック性が良好である。
上辺に沿って幅方向に延びる局所的厚膜部は、透視歪として視認され、見栄えを悪くする恐れがある。本実施形態では、上辺２１付近の局所的な厚膜化が抑制されるので、被膜２０は、局所的厚膜部に起因する透視歪を有さず、見栄えが良い。
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０を有するガラス積層体１は、後記製造方法により製造できる。
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０は、成膜完了時点での初期クラックの生成が抑制され、耐初期クラック性が良好であり、さらに、耐候性試験等の環境試験における耐クラック性が良好である。
上辺に沿って幅方向に延びる局所的厚膜部は、透視歪として視認され、見栄えを悪くする恐れがある。本実施形態では、上辺２１付近の局所的な厚膜化が抑制されるので、被膜２０は、局所的厚膜部に起因する透視歪を有さず、見栄えが良い。
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０を有するガラス積層体１は、後記製造方法により製造できる。
【0036】
被膜２０は、長期使用後も良好な性能を維持できる耐久性を有することが好ましい。耐久性の１つとして、耐摩耗性が挙げられる。
車両サイドガラスの用途では、ガラス積層体１を昇降させて、窓の開閉を行うことができる。サイドガラスの昇降機構については、特開２０２０－１７２４０３号公報等を参照されたい。かかる用途では、被膜２０は、繰返し表面が擦られても、損傷が少ない耐摩耗性を有することが好ましい。
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０は、下部が充分な膜厚を有するため、窓の開閉が繰り返されても、クラック、擦傷および剥離等の損傷が抑制され、良好な耐摩耗性を有することができる。
車両サイドガラスの用途では、ガラス積層体１を昇降させて、窓の開閉を行うことができる。サイドガラスの昇降機構については、特開２０２０－１７２４０３号公報等を参照されたい。かかる用途では、被膜２０は、繰返し表面が擦られても、損傷が少ない耐摩耗性を有することが好ましい。
特定寸法領域の少なくとも一部において上記特定膜厚分布を有する被膜２０は、下部が充分な膜厚を有するため、窓の開閉が繰り返されても、クラック、擦傷および剥離等の損傷が抑制され、良好な耐摩耗性を有することができる。
【0037】
第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであれば、車両サイドガラス等の車両窓ガラスの用途において、被膜２０は、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能を良好に発現できる。
【0038】
以下、上記特定膜厚分布において、好ましい態様について、説明する。
機能発現の観点から、第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）と、第２の仮想線ＩＬ２上の膜厚（Ｔ）との差は、小さい方が好ましい。この観点から、被膜２０の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）は、好ましくは１．０～２．０μｍ、より好ましくは１．２～２．０μｍ、特に好ましくは１．３～２．０μｍである。
同じ観点から、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１５ｍｍ下方に平行移動させた仮想線上の被膜２０の膜厚（Ｔ）は、好ましくは１．０～２．０μｍ、より好ましくは１．２～２．０μｍ、特に好ましくは１．３～２．０μｍである。
同じ観点から、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１０ｍｍ下方に平行移動させた仮想線（図示略、図４Ａおよび図５Ａ等を参照されたい。）上の被膜２０の膜厚（Ｔ）は、好ましくは１．０～２．０μｍである。
機能発現の観点から、第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）と、第２の仮想線ＩＬ２上の膜厚（Ｔ）との差は、小さい方が好ましい。この観点から、被膜２０の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）は、好ましくは１．０～２．０μｍ、より好ましくは１．２～２．０μｍ、特に好ましくは１．３～２．０μｍである。
同じ観点から、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１５ｍｍ下方に平行移動させた仮想線上の被膜２０の膜厚（Ｔ）は、好ましくは１．０～２．０μｍ、より好ましくは１．２～２．０μｍ、特に好ましくは１．３～２．０μｍである。
同じ観点から、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１０ｍｍ下方に平行移動させた仮想線（図示略、図４Ａおよび図５Ａ等を参照されたい。）上の被膜２０の膜厚（Ｔ）は、好ましくは１．０～２．０μｍである。
【0039】
被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って８０ｍｍ下方に平行移動させた第３の仮想線ＩＬ３（図示略、図４Ａおよび図５Ａ等を参照されたい。）上および第３の仮想線ＩＬ３より下方の領域における被膜２０の膜厚が、２．０～３．０μｍであることが好ましい。かかる構成では、被膜２０の膜厚（Ｔ）が２．０～３．０μｍである範囲がより広く、被膜２０は、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能をより良好に発現できる。
【0040】
被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って７０ｍｍ下方に平行移動させた仮想線（図示略、図４Ａおよび図５Ａ等を参照されたい。）上およびこの仮想線より下方の領域における被膜２０の膜厚が、２．０～３．０μｍであることがより好ましい。かかる構成では、被膜２０の膜厚（Ｔ）が２．０～３．０μｍである範囲がより広く、被膜２０は、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能をより良好に発現できる。
【0041】
良好な機能発現の観点から、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って４０ｍｍ下方に平行移動させた第４の仮想線ＩＬ４（図示略、図４Ａおよび図５Ａ等を参照されたい。）上の被膜２０の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであることが好ましい。第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）は、１．５～２．５μｍであることがより好ましい。
【0042】
（ガラス基材）
ガラス基材は、強化ガラス、複数のガラス板を中間膜を介して貼り合わせた合わせガラス、または有機ガラスを含むことができ、強化ガラスまたは合わせガラスを含むことが好ましい。図１および図２では、ガラス基材は平坦に図示してあるが、車両用では、ガラス基材は、曲面を有する形状に加工される。
ガラス基材は、強化ガラス、複数のガラス板を中間膜を介して貼り合わせた合わせガラス、または有機ガラスを含むことができ、強化ガラスまたは合わせガラスを含むことが好ましい。図１および図２では、ガラス基材は平坦に図示してあるが、車両用では、ガラス基材は、曲面を有する形状に加工される。
【0043】
強化ガラスおよび合わせガラスの材料であるガラス板の種類としては特に制限されず、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノシリケートガラス、リチウムシリケートガラス、石英ガラス、サファイアガラスおよび無アルカリガラス等が挙げられる。
強化ガラスは、上記のようなガラス板に対して、イオン交換法および風冷強化法等の公知方法にて強化加工を施したものである。強化ガラスとしては、風冷強化ガラスが好ましい。
強化ガラスの厚さは特に制限されず、好ましくは２～６ｍｍである。
合わせガラスの厚さは特に制限されず、好ましくは２～６ｍｍである。
強化ガラスは、上記のようなガラス板に対して、イオン交換法および風冷強化法等の公知方法にて強化加工を施したものである。強化ガラスとしては、風冷強化ガラスが好ましい。
強化ガラスの厚さは特に制限されず、好ましくは２～６ｍｍである。
合わせガラスの厚さは特に制限されず、好ましくは２～６ｍｍである。
【0044】
ガラス基材は、車両に取り付けられたときに、車外側が凸となるような湾曲形状であってよい。ガラス基材が合わせガラスである場合、車内側のガラス板および車外側のガラス板は、ともに車外側が凸となるような湾曲形状であってよい。ガラス基材は、左右方向または上下方向のいずれか一方向のみに湾曲した単曲曲げ形状であってもよいし、左右方向と上下方向に湾曲した複曲曲げ形状であってもよい。ガラス基材の曲率半径は２０００～１１０００ｍｍであってよい。ガラス基材は、左右方向と上下方向の曲率半径が同一でも非同一でもよい。ガラス基材の曲げ成形には、重力成形、プレス成形およびローラー成形等が用いられる。
【0045】
合わせガラスの中間膜は、樹脂膜からなる。その構成樹脂としては、複数のガラス板を良好に接着できる樹脂であれば特に制限されない。中間膜は例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリウレタン（ＰＵ）およびアイオノマー樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂を含むことが好ましい。
中間膜は必要に応じて、樹脂以外の１種以上の添加剤を含んでいてもよい。
中間膜の材料としては、例示の樹脂を含む樹脂フィルムが好ましい。
合わせガラスの中間膜は、単層膜でも積層膜でもよい。
中間膜は必要に応じて、樹脂以外の１種以上の添加剤を含んでいてもよい。
中間膜の材料としては、例示の樹脂を含む樹脂フィルムが好ましい。
合わせガラスの中間膜は、単層膜でも積層膜でもよい。
【0046】
有機ガラスの材料としては、ポリカーボネート（ＰＣ）等のエンジニアリングプラスチック；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリスチレン（ＰＳ）；これらの組合せ等が挙げられ、ポリカーボネート（ＰＣ）等のエンジニアリングプラスチックが好ましい。
【0047】
（被膜）
被膜は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ結合）と、Ｓｉ原子に結合した有機基および有機化合物からなる群より選ばれる１種以上の有機成分とを含む。
被膜は、被膜形成用の液状組成物（ＬＣ）を用いて形成できる。被膜は、好ましくは、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む液状組成物（ＬＣ）の硬化物からなる。
被膜は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ結合）と、Ｓｉ原子に結合した有機基および有機化合物からなる群より選ばれる１種以上の有機成分とを含む。
被膜は、被膜形成用の液状組成物（ＬＣ）を用いて形成できる。被膜は、好ましくは、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む液状組成物（ＬＣ）の硬化物からなる。
【0048】
被膜中において、Ｓｉ原子に結合した有機基は、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれることができる加水分解性の有機基、および／または、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれることができる非加水分解性の有機基に由来できる。Ｓｉ原子に結合した有機基としては、アルキル基およびアルキレン基等が挙げられる。
被膜中に含まれることができる有機化合物としては、後記可撓性付与成分（ＦＬ）、後記機能性成分（ＦＵ）、およびこれらに由来する成分等が挙げられる。
被膜中に含まれることができる有機化合物としては、後記可撓性付与成分（ＦＬ）、後記機能性成分（ＦＵ）、およびこれらに由来する成分等が挙げられる。
【0049】
＜加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）＞
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、加水分解縮合反応により硬化して酸化珪素マトリクスを形成できる。本明細書で言う「酸化珪素マトリクス」は、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－で表されるシロキサン結合により２次元的または３次元的に高分子量化した高分子化合物である。
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、加水分解縮合反応により硬化して酸化珪素マトリクスを形成できる。本明細書で言う「酸化珪素マトリクス」は、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－で表されるシロキサン結合により２次元的または３次元的に高分子量化した高分子化合物である。
【0050】
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１つ以上の加水分解性基を有するシリコン化合物である。１つのＳｉ原子に結合した加水分解性基の数は１～４であり、好ましくは２～４、より好ましくは３～４である。加水分解性基は、組成物中で、加水分解されて水酸基になっていてもよい。
【0051】
加水分解性基としては、アルコキシ基（アルコキシ置換アルコキシ基等の置換アルコキシ基を含む）、アルケニルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、オキシム基、アミド基、アミノ基、イミノキシ基、アミノキシ基、アルキル置換アミノ基、イソシアネート基およびハロゲン原子等が挙げられる。中でも、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、イミノキシ基およびアミノキシ基等のオルガノオキシ基が好ましく、特にアルコキシ基等が好ましい。アルコキシ基としては、炭素原子数４以下のアルコキシ基および炭素原子数４以下のアルコキシ置換アルコキシ基（２－メトキシエトキシ基等）が好ましく、特にメトキシ基およびエトキシ基等が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子等が好ましい。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）中に複数の加水分解性基が存在する場合、複数の加水分解性基は同一でも非同一でもよく、同一であることが原料の入手容易性の点で好ましい。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）中に複数の加水分解性基が存在する場合、複数の加水分解性基は同一でも非同一でもよく、同一であることが原料の入手容易性の点で好ましい。
【0052】
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物および／または１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物を含むことが好ましい。１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物と１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物との併用が好ましい。１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は必要に応じて、１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物を含むことができる。
【0053】
４官能性加水分解性シリコン化合物は、１つのＳｉ原子に４つの加水分解性基が結合した構造を有する化合物である。３官能性加水分解性シリコン化合物は、１つのＳｉ原子に３つの加水分解性基が結合した構造を有する化合物である。２官能性加水分解性シリコン化合物は、１つのＳｉ原子に２つの加水分解性基が結合した構造を有する化合物である。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１分子中に、Ｓｉ原子に１つ以上の加水分解性基が結合した構造を２つ以上有するものでもよい。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１分子中に、Ｓｉ原子に１つ以上の加水分解性基が結合した構造を２つ以上有するものでもよい。
【0054】
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、加水分解性基以外の官能基を有するものでもよい。加水分解性基以外の官能基としては、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、１級または２級のアミノ基、オキセタニル基、ビニル基、スチリル基、ウレイド基、メルカプト基、イソシアネート基およびシアノ基等が挙げられる。
【0055】
４官能性加水分解性シリコン化合物としては、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラｎ－プロポキシシラン、テトラｎ－ブトキシシラン、テトラｓｅｃ－ブトキシシラン、およびテトラｔｅｒｔ－ブトキシシラン等が挙げられる。テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）およびテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）等が好ましい。
【0056】
加水分解性基以外の官能基を有さない３官能性加水分解性シリコン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、および１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン等が挙げられる。
【0057】
加水分解性基以外の官能基を有する３官能性加水分解性シリコン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、５，６－エポキシへキシルトリメトキシシラン、９，１０－エポキシデシルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ジ－（３－メタクリロキシ）プロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリプロポキシシラン、３，３，３－トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、および２－シアノエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0058】
２官能性加水分解性シリコン化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ（２－メトキシエトキシ）シラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジイソプロペノキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジ（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジイソプロペノキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジプロポキシシラン、３，３，３－トリフロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、および２－シアノエチルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【0059】
液状組成物（ＬＣ）中の、１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物、１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物、および１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物の量は、特に制限されない。
１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物と１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物との合計量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは１００～７０質量部、より好ましくは１００～８０質量部、特に好ましくは１００～９０質量部である。
１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０～３０質量部、より好ましくは０～２０質量部、特に好ましくは０～１０質量部である。
１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物と１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物との合計量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは１００～７０質量部、より好ましくは１００～８０質量部、特に好ましくは１００～９０質量部である。
１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０～３０質量部、より好ましくは０～２０質量部、特に好ましくは０～１０質量部である。
【0060】
４官能性加水分解性シリコン化合物と３官能性加水分解性シリコン化合物との総量１００質量部に対して、１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは３０～１００質量部、より好ましくは３０～９５質量部、特に好ましくは４０～９０質量部、最も好ましくは５０～８５質量部であり、１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは７０～０質量部、より好ましくは７０～５質量部、特に好ましくは６０～１０質量部、最も好ましくは５０～１５質量部である。
【0061】
詳細については後記するが、液状組成物（ＬＣ）は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とエポキシ基含有加水分解性シリコン化合物との反応生成物であるシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことができる。このシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれ、上記の２官能性、３官能性または４官能性の加水分解性シリコン化合物と同様、酸化珪素マトリクスを形成できる。
【0062】
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の硬化温度は特に制限されず、通常の貯蔵温度の上限を超える温度、好ましくは８０℃以上である。硬化温度の上限は特に制限されず、経済性の観点から、好ましくは２３０℃である。加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の硬化温度は、好ましくは１５０～２３０℃、より好ましくは１７０～２３０℃である。
【0063】
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）以外の１種以上の任意成分を含むことができる。
【0064】
＜酸化珪素微粒子（ＳＰ）＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜中で酸化珪素マトリクスに結合して包含される酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）が酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことで、被膜の耐摩耗性を向上できる場合がある。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）は、酸化珪素微粒子（ＳＰ）が水および／または有機溶剤中に分散されたコロイダルシリカの形態で、液状組成物（ＬＣ）に配合できる。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）のＢＥＴ法により測定される平均粒径は特に制限されず、被膜の透明性および耐摩耗性の向上の観点から、好ましくは１～１００ｎｍ、より好ましくは５～４０ｎｍである。平均粒径が１００ｎｍ以下であれば、粒子表面での光の乱反射およびそれによる被膜の透明性の低下を抑制できる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜中で酸化珪素マトリクスに結合して包含される酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）が酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことで、被膜の耐摩耗性を向上できる場合がある。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）は、酸化珪素微粒子（ＳＰ）が水および／または有機溶剤中に分散されたコロイダルシリカの形態で、液状組成物（ＬＣ）に配合できる。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）のＢＥＴ法により測定される平均粒径は特に制限されず、被膜の透明性および耐摩耗性の向上の観点から、好ましくは１～１００ｎｍ、より好ましくは５～４０ｎｍである。平均粒径が１００ｎｍ以下であれば、粒子表面での光の乱反射およびそれによる被膜の透明性の低下を抑制できる。
【0065】
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）および必要に応じて用いられる酸化珪素微粒子（ＳＰ）は、被膜中の酸化珪素マトリクスを形成する成分であり、本明細書では、これらを総称して、マトリクス成分（Ｓ）とも言う。
【0066】
ここで、液状組成物（ＬＣ）中の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の含有量を、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれるＳｉ原子をＳｉＯ２に換算したときのＳｉＯ２含有量で示す。
液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上のマトリクス成分（Ｓ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の塗工性および被膜のクラック抑制等の観点から、液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
マトリクス成分（Ｓ）の総量に対する酸化珪素微粒子（ＳＰ）の量は特に制限されず、被膜のクラックの生成および酸化珪素微粒子（ＳＰ）同士の凝集による被膜の透明性低下の抑制等の観点から、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～３０質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上のマトリクス成分（Ｓ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の塗工性および被膜のクラック抑制等の観点から、液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
マトリクス成分（Ｓ）の総量に対する酸化珪素微粒子（ＳＰ）の量は特に制限されず、被膜のクラックの生成および酸化珪素微粒子（ＳＰ）同士の凝集による被膜の透明性低下の抑制等の観点から、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～３０質量％である。
【0067】
＜可撓性付与成分（ＦＬ）＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜の成膜性を向上させ、被膜のクラックを抑制する、１種以上の可撓性付与成分（ＦＬ）を含むことができる。
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の種類に関係なく、可撓性付与成分（ＦＬ）は有効である。例えば、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が４官能性加水分解性シリコン化合物のみからなる場合、得られる酸化珪素マトリクスは可撓性が充分でない場合がある。このような場合、可撓性付与成分（ＦＬ）を用いることで、酸化珪素マトリクスに適度な可撓性を付与し、機械的強度と耐クラック性の双方に優れた被膜を形成できる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜の成膜性を向上させ、被膜のクラックを抑制する、１種以上の可撓性付与成分（ＦＬ）を含むことができる。
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の種類に関係なく、可撓性付与成分（ＦＬ）は有効である。例えば、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が４官能性加水分解性シリコン化合物のみからなる場合、得られる酸化珪素マトリクスは可撓性が充分でない場合がある。このような場合、可撓性付与成分（ＦＬ）を用いることで、酸化珪素マトリクスに適度な可撓性を付与し、機械的強度と耐クラック性の双方に優れた被膜を形成できる。
【0068】
可撓性付与成分（ＦＬ）としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびポリオキシアルキレン基を含む親水性有機樹脂等の有機樹脂；加熱または活性エネルギー線照射により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の硬化性有機化合物；グリセリン等の樹脂以外の非硬化性有機化合物等が挙げられる。有機樹脂、硬化性有機化合物および非硬化性有機化合物は、公知のものを用いることができる。
【0069】
有機樹脂としては、加熱または活性エネルギー照射により硬化する硬化性樹脂が好ましい。活性エネルギー線としては、紫外線および電子線等が挙げられる。
熱硬化性樹脂、並びに、加熱により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の熱硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化する際に、同時に硬化できる。
活性エネルギー線硬化性樹脂、並びに、活性エネルギー線照射により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の活性エネルギー線硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化した後、活性エネルギー線照射により硬化できる。
硬化性樹脂および硬化性化合物は、硬化時に、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と架橋反応してもよい。
熱硬化性樹脂、並びに、加熱により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の熱硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化する際に、同時に硬化できる。
活性エネルギー線硬化性樹脂、並びに、活性エネルギー線照射により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の活性エネルギー線硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化した後、活性エネルギー線照射により硬化できる。
硬化性樹脂および硬化性化合物は、硬化時に、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と架橋反応してもよい。
【0070】
液状組成物（ＬＣ）中の可撓性付与成分（ＦＬ）の含有量は特に制限されず、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０～１００質量部、より好ましくは０．１～１００質量部、特に好ましくは１．０～５０質量部である。
【0071】
＜機能性成分（ＦＵ）＞
液状組成物（ＬＣ）は必要に応じて、１種以上の機能性成分（ＦＵ）を含むことができる。機能性成分（ＦＵ）の機能としては、特定の波長域の光または電波の選択的透過、選択的吸収または選択的反射；熱線の反射または吸収；反射防止；低反射；低放射；通電；加熱；撥水または撥油；耐擦傷；防汚；抗菌；着色等の加飾；これらの組合せ等が挙げられる。
被膜は例えば、機能性成分（ＦＵ）として、紫外線遮蔽剤および／または赤外線遮蔽剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）は必要に応じて、１種以上の機能性成分（ＦＵ）を含むことができる。機能性成分（ＦＵ）の機能としては、特定の波長域の光または電波の選択的透過、選択的吸収または選択的反射；熱線の反射または吸収；反射防止；低反射；低放射；通電；加熱；撥水または撥油；耐擦傷；防汚；抗菌；着色等の加飾；これらの組合せ等が挙げられる。
被膜は例えば、機能性成分（ＦＵ）として、紫外線遮蔽剤および／または赤外線遮蔽剤を含むことができる。
【0072】
紫外線遮蔽剤としては公知のものを用いることができ、紫外線吸収タイプでも紫外線反射タイプでもよい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、およびトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる１種以上の紫外線吸収剤が好ましい。
【0073】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤には、水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とエポキシ基含有加水分解性シリコン化合物との反応生成物であるシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が含まれる。このシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれ、酸化珪素マトリクスを形成できる。紫外線遮蔽剤としてシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることで、酸化珪素マトリクスに紫外線吸収剤を固定でき、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる。シリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤については、国際公開第２０１１／１４２４６３号等を参照されたい。
【0074】
赤外線遮蔽剤としては公知のものを用いることができ、赤外線吸収タイプでも赤外線反射タイプでもよい。赤外線遮蔽剤としては、赤外線遮蔽粒子が好ましい。赤外線遮蔽粒子としては、１種以上の金属化合物を含む金属化合物粒子が好ましい。例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、セシウムドープ酸化タングステン（ＣＷＯ（登録商標））、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、および五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）からなる群より選ばれる１種以上の金属化合物を含む金属化合物粒子が好ましい。
【0075】
赤外線遮蔽粒子としては、セシウムドープ酸化タングステン（ＣＷＯ（登録商標））および／または六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）を含む金属化合物粒子が特に好ましい。この金属化合物粒子を用いる場合、８００～１５００ｎｍの波長の光に対する被膜の吸光度を、被膜ｍ２当たりに含まれる赤外線遮蔽粒子の質量で割った値を比較的大きくでき、例えば１．５以上にできる。この場合、被膜中の赤外線遮蔽粒子の含有量を減らせる。これによって、被膜のガラス基材との界面の近傍部分に存在する粒子の絶対数を減らせるため、ガラス基材と被膜との密着性が向上し、耐摩耗性が向上する。
【0076】
液状組成物（ＬＣ）が赤外線遮蔽粒子を含む場合、赤外線遮蔽粒子の原料として、赤外線遮蔽粒子、分散媒としての有機溶剤、および必要に応じて分散剤を含む分散液を用いることが好ましい。
【0077】
＜触媒＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上の触媒を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に触媒が含まれる場合、１種以上の触媒には、原料中の触媒が含まれる。
触媒としては、酸触媒およびアルカリ触媒等が挙げられる。酸触媒としては、硝酸、塩酸、硫酸および燐酸等の無機酸類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸およびグルタル酸等のカルボン酸；メタンスルホン酸およびｐ－トルエンスルホン酸等のスルホン酸等が挙げられる。アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア等が挙げられる。触媒としては、酸触媒が好ましい。触媒は、水溶液の形態で用いることができる。
液状組成物（ＬＣ）中の触媒の含有量は特に制限されない。１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、１種以上の触媒の含有量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは０．０１～１０質量部である。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上の触媒を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に触媒が含まれる場合、１種以上の触媒には、原料中の触媒が含まれる。
触媒としては、酸触媒およびアルカリ触媒等が挙げられる。酸触媒としては、硝酸、塩酸、硫酸および燐酸等の無機酸類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸およびグルタル酸等のカルボン酸；メタンスルホン酸およびｐ－トルエンスルホン酸等のスルホン酸等が挙げられる。アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア等が挙げられる。触媒としては、酸触媒が好ましい。触媒は、水溶液の形態で用いることができる。
液状組成物（ＬＣ）中の触媒の含有量は特に制限されない。１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、１種以上の触媒の含有量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは０．０１～１０質量部である。
【0078】
＜水＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、水を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に水が含まれる場合、水には、原料中の水が含まれる。
被膜の形成工程では、雰囲気中の水分を利用して１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の加水分解縮合反応を行えるので、液状組成物（ＬＣ）は水を含まなくてもよい。
液状組成物（ＬＣ）中の水の量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加水分解縮合させるために充分な量であれば、特に制限されない。具体的には、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）のＳｉＯ２換算量に対して、モル比で１～２０当量となる量が好ましく、４～１８当量となる量がより好ましい
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、水を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に水が含まれる場合、水には、原料中の水が含まれる。
被膜の形成工程では、雰囲気中の水分を利用して１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の加水分解縮合反応を行えるので、液状組成物（ＬＣ）は水を含まなくてもよい。
液状組成物（ＬＣ）中の水の量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加水分解縮合させるために充分な量であれば、特に制限されない。具体的には、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）のＳｉＯ２換算量に対して、モル比で１～２０当量となる量が好ましく、４～１８当量となる量がより好ましい
【0079】
＜有機溶剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、溶媒および／または分散媒として、１種以上の有機溶剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に有機溶剤が含まれる場合、１種以上の有機溶剤には、原料中の有機溶剤が含まれる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、溶媒および／または分散媒として、１種以上の有機溶剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に有機溶剤が含まれる場合、１種以上の有機溶剤には、原料中の有機溶剤が含まれる。
【0080】
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、およびアセチルアセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジイソプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、および酢酸メトキシエチル等のエステル類；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メトキシエタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－ブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、および２－エトキシエタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソクタン、ベンゼン、トルエン、およびキシレン等の炭化水素類；アセトニトリルおよびニトロメタン等が挙げられる。
【0081】
上記の中でも、液状組成物（ＬＣ）中への溶解性および液状組成物（ＬＣ）の塗工性等の観点から、沸点が６０～１６０℃のアルコールが好ましく、具体的には、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、２－エトキシエタノール、４－メチル－２－ペンタノール、および２－ブトキシエタノール等が好ましい。
有機溶剤として、１種以上のアルコールと、水およびアルコールと混和可能なアルコール以外の１種以上の他の有機溶剤とを併用してもよい。
有機溶剤として、１種以上のアルコールと、水およびアルコールと混和可能なアルコール以外の１種以上の他の有機溶剤とを併用してもよい。
【0082】
液状組成物（ＬＣ）に含まれる水および有機溶剤等の液体媒体の総量は特に制限されず、液状組成物（ＬＣ）が好ましい固形分濃度になるように、調整できる。液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度は、好ましくは３．５～５０質量％、より好ましくは９～３０質量％である。「固形分濃度」は、水および有機溶剤等の液体媒体を除いた不揮発成分の合計濃度である。
【0083】
＜分散剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、赤外線遮蔽粒子等の無機微粒子を分散させる１種以上の分散剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に分散剤が含まれる場合、１種以上の分散剤には、原料中の分散剤が含まれる。
分散剤としては、公知のものを用いることができる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、赤外線遮蔽粒子等の無機微粒子を分散させる１種以上の分散剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に分散剤が含まれる場合、１種以上の分散剤には、原料中の分散剤が含まれる。
分散剤としては、公知のものを用いることができる。
【0084】
＜キレート剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上のキレート剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）が赤外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽剤とを含む場合、赤外線遮蔽粒子と錯体を形成できる１種以上のキレート剤を用いることができる。キレート剤は、赤外線遮蔽粒子の表面に配位して、赤外線遮蔽粒子に紫外線遮蔽剤がキレート結合するのを抑制できる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料にキレート剤が含まれる場合、１種以上のキレート剤には、原料中の分散剤が含まれる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上のキレート剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）が赤外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽剤とを含む場合、赤外線遮蔽粒子と錯体を形成できる１種以上のキレート剤を用いることができる。キレート剤は、赤外線遮蔽粒子の表面に配位して、赤外線遮蔽粒子に紫外線遮蔽剤がキレート結合するのを抑制できる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料にキレート剤が含まれる場合、１種以上のキレート剤には、原料中の分散剤が含まれる。
【0085】
キレート剤としては、公知のものを用いることができる。
キレート剤は、可視光の吸収率が低いことが好ましい。キレート剤は、水および有機溶剤等の液体媒体の種類により適宜選択される。液体媒体は、水および／またはアルコールを含むことができ、これらの極性溶剤に可溶なキレート剤が好ましい。このようなキレート剤としては、マレイン酸および（メタ）アクリル酸等のカルボン酸；これらの（共）重合体（例えば、ポリマレイン酸およびポリアクリル酸等）が挙げられる。
キレート剤は、可視光の吸収率が低いことが好ましい。キレート剤は、水および有機溶剤等の液体媒体の種類により適宜選択される。液体媒体は、水および／またはアルコールを含むことができ、これらの極性溶剤に可溶なキレート剤が好ましい。このようなキレート剤としては、マレイン酸および（メタ）アクリル酸等のカルボン酸；これらの（共）重合体（例えば、ポリマレイン酸およびポリアクリル酸等）が挙げられる。
【0086】
＜他の添加剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、上記以外の１種以上の添加剤を含むことができる。上記以外の添加剤としては、表面調整剤、消泡剤、粘性調整剤、密着性付与剤、光安定化剤、酸化防止剤、染料、顔料およびフィラー等が挙げられる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、上記以外の１種以上の添加剤を含むことができる。上記以外の添加剤としては、表面調整剤、消泡剤、粘性調整剤、密着性付与剤、光安定化剤、酸化防止剤、染料、顔料およびフィラー等が挙げられる。
【0087】
［ガラス積層体の製造方法］
ガラス積層体１の製造方法は、特に制限されない。
一実施形態において、ガラス積層体１の製造方法は、
加水分解性基を有する１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む液状組成物（ＬＣ）を用意する工程（Ｓ１）と、
ガラス基材１０の一方の表面（被膜形成面）１０Ｓ上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有することができる。
ガラス積層体１の製造方法は、特に制限されない。
一実施形態において、ガラス積層体１の製造方法は、
加水分解性基を有する１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む液状組成物（ＬＣ）を用意する工程（Ｓ１）と、
ガラス基材１０の一方の表面（被膜形成面）１０Ｓ上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有することができる。
【0088】
（工程（Ｓ１））
工程（Ｓ１）では、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含み、さらに必要に応じて１種以上の任意成分を含む、液状組成物（ＬＣ）を用意する。液状組成物（ＬＣ）の好ましい配合組成については、上記したので、ここでは省略する。
液状組成物（ＬＣ）は、公知方法にて、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む１種以上の材料を均一に混合することで調製できる。液状組成物（ＬＣ）が複数種の材料からなる場合、一括混合しても分割混合してもよく、配合手順も特に制限されない。
工程（Ｓ１）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
工程（Ｓ１）では、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含み、さらに必要に応じて１種以上の任意成分を含む、液状組成物（ＬＣ）を用意する。液状組成物（ＬＣ）の好ましい配合組成については、上記したので、ここでは省略する。
液状組成物（ＬＣ）は、公知方法にて、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を含む１種以上の材料を均一に混合することで調製できる。液状組成物（ＬＣ）が複数種の材料からなる場合、一括混合しても分割混合してもよく、配合手順も特に制限されない。
工程（Ｓ１）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
【0089】
（工程（Ｓ２））
工程（Ｓ２）では、ガラス基材１０を、ガラス基材１０の上辺１１側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置する。この配置を立置きとも言う。この配置状態を立てた状態とも言う。この配置状態で、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る。
車両サイドガラスの用途では、通常、ガラス基材は曲面を有する形状に加工されている。塗工膜は例えば、ガラス基材の車内面（通常凹曲面）上に、形成できる。
塗工方法としては特に制限されず、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法およびダイコート法等が挙げられる。
工程（Ｓ２）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
工程（Ｓ２）では、ガラス基材１０を、ガラス基材１０の上辺１１側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置する。この配置を立置きとも言う。この配置状態を立てた状態とも言う。この配置状態で、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る。
車両サイドガラスの用途では、通常、ガラス基材は曲面を有する形状に加工されている。塗工膜は例えば、ガラス基材の車内面（通常凹曲面）上に、形成できる。
塗工方法としては特に制限されず、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法およびダイコート法等が挙げられる。
工程（Ｓ２）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
【0090】
塗工方法としては、フローコート法が好ましい。フローコート法では、ガラス基材１０の表面１０Ｓの上辺１１の近傍部分に向けて液状組成物（ＬＣ）を吐出する液体ノズルを、ガラス基材１０の上辺１１に沿って、上辺１１の一端側から他端側までガラス基材１０の幅方向に相対移動させて、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に液状組成物（ＬＣ）を流しかけて塗工膜を形成できる。
【0091】
ガラス基材１０を、真空吸着等の公知技術により、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で固定した状態で、液体ノズルを、ガラス基材１０の上辺１１に沿って、ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側までガラス基材１０の幅方向に移動させることが好ましい。面積の大きなガラス基材１０を固定した状態で、ガラス基材１０より小さな液体ノズルを移動させる方法は、簡便で低コストである。
【0092】
工程（Ｓ２）において、あるタイミングで液体ノズルからガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材１０の表面１０Ｓ上への到達と同時に、または到達の直後に、１つ以上の送風ノズルから送風する操作を、液体ノズルの相対移動に合わせて、ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側まで行って、少なくとも塗工膜の上辺と第２の仮想線ＩＬ２（被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた仮想線）との間の範囲が乾燥された塗工膜を形成することが好ましい。塗工膜の上辺は、図１に示した被膜２０の硬化前の上辺である。
【0093】
例えば、図３Ａおよび図３Ｂに示すような塗工装置２を用いて、工程（Ｓ２）を実施できる。図３Ａは模式側面図であり、図３Ｂは模式上面図である。図１および図２と同じ構成要素には同じ参照符号を付して、説明は省略する。
塗工装置２は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの上辺１１の近傍部分に向けて液状組成物（ＬＣ）を吐出する液体ノズル３１を有する。
ガラス基材１０の表面１０Ｓの上辺１１の近傍部分に、液体ノズル３１の吐出口３１Ｍが対向するように、液体ノズル３１を配置する。
ガラス基材１０の表面１０Ｓにおいて、上辺１１の近傍部分は例えば、上辺１１と、上辺１１を表面１０Ｓに沿って３０ｍｍ下方に平行移動させた仮想線との間の領域であることができる。
塗工装置２は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの上辺１１の近傍部分に向けて液状組成物（ＬＣ）を吐出する液体ノズル３１を有する。
ガラス基材１０の表面１０Ｓの上辺１１の近傍部分に、液体ノズル３１の吐出口３１Ｍが対向するように、液体ノズル３１を配置する。
ガラス基材１０の表面１０Ｓにおいて、上辺１１の近傍部分は例えば、上辺１１と、上辺１１を表面１０Ｓに沿って３０ｍｍ下方に平行移動させた仮想線との間の領域であることができる。
【0094】
液体ノズル３１には、公知の手段および方法により、液状組成物（ＬＣ）が供給される。液体ノズル３１は、公知の移動手段により、ガラス基材１０の上辺１１に沿って、ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側まで、幅方向に移動可能に構成されている。液体ノズル３１は、連続的に液状組成物（ＬＣ）を吐出できる。
液体ノズル３１の吐出口３１Ｍの径は特に制限されず、例えば、２～６ｍｍφが好ましい。液体ノズル３１からの液状組成物（ＬＣ）の吐出量は特に制限されず、例えば、１０～１５ｇ／ｓが好ましい。
液体ノズル３１の吐出口３１Ｍの径は特に制限されず、例えば、２～６ｍｍφが好ましい。液体ノズル３１からの液状組成物（ＬＣ）の吐出量は特に制限されず、例えば、１０～１５ｇ／ｓが好ましい。
【0095】
液体ノズル３１の幅方向の移動の間の、液体ノズル３１の吐出口３１Ｍの中心の高さ位置は、ガラス基材１０の上辺１１から２～３０ｍｍ程度低い位置に設定することが好ましい。
幅方向の移動の間、液体ノズル３１の吐出口３１Ｍの中心の、ガラス基材１０の表面１０Ｓからの水平方向の離間距離は、液体ノズル３１から吐出された液状組成物（ＬＣ）がガラス基材１０の表面１０Ｓに到達できる範囲内であればよく、例えば、０．１～５ｍｍ程度であることが好ましい。
幅方向の移動の間、液体ノズル３１の吐出口３１Ｍの中心の、ガラス基材１０の表面１０Ｓからの水平方向の離間距離は、液体ノズル３１から吐出された液状組成物（ＬＣ）がガラス基材１０の表面１０Ｓに到達できる範囲内であればよく、例えば、０．１～５ｍｍ程度であることが好ましい。
【0096】
塗工装置２は、送風ノズル５１を含む１つ以上の送風ユニット５０を有する。図中、送風ノズル５１から送り出される風を、２本の破線と符合Ｗで模式的に示してある。
ガラス基材１０の表面１０Ｓの手前に、送風ノズル５１を含む１つ以上の送風ユニット５０を配置する。
図３Ｂに示すように、ガラス基材１０の表面１０Ｓの手前に、全体として、少なくとも、塗工膜の上辺と、第２の仮想線ＩＬ２（被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた仮想線）との間の範囲の全体に送風可能な複数の送風ノズル５１を、ガラス基材１０の幅方向に一列に並べて配置することが好ましい。複数の送風ノズル５１は、等間隔に並べて配置することが好ましい。図中、符合５１Ｐは、複数の送風ノズル５１の配置ピッチである。
ガラス基材１０の表面１０Ｓの手前に、送風ノズル５１を含む１つ以上の送風ユニット５０を配置する。
図３Ｂに示すように、ガラス基材１０の表面１０Ｓの手前に、全体として、少なくとも、塗工膜の上辺と、第２の仮想線ＩＬ２（被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた仮想線）との間の範囲の全体に送風可能な複数の送風ノズル５１を、ガラス基材１０の幅方向に一列に並べて配置することが好ましい。複数の送風ノズル５１は、等間隔に並べて配置することが好ましい。図中、符合５１Ｐは、複数の送風ノズル５１の配置ピッチである。
【0097】
送風ノズル５１の吐出口５１Ｍの径は特に制限されず、例えば、２～６ｍｍφ程度が好ましい。１つの送風ノズル５１からの、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上の送風可能領域の幅ＷＡは例えば、１００ｍｍ以上であることが好ましい。
ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側までの液体ノズル３１の幅方向の移動に合わせて、常に、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に到達した液状組成物（ＬＣ）に対して、到達と同時にまたは到達の直後に、いずれかの送風ノズル５１からの送風が届くように、送風ノズル５１の数および配置ピッチ５１Ｐを設計することが好ましい。
なお、ある任意の１つの送風ノズル５１からの、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上の送風可能領域と、その送風ノズル５１の隣りにある送風ノズル５１からの、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上の送風可能領域とは、部分的に重なってもよい。
ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側までの液体ノズル３１の幅方向の移動に合わせて、常に、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に到達した液状組成物（ＬＣ）に対して、到達と同時にまたは到達の直後に、いずれかの送風ノズル５１からの送風が届くように、送風ノズル５１の数および配置ピッチ５１Ｐを設計することが好ましい。
なお、ある任意の１つの送風ノズル５１からの、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上の送風可能領域と、その送風ノズル５１の隣りにある送風ノズル５１からの、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上の送風可能領域とは、部分的に重なってもよい。
【0098】
送風ユニット５０にコンプレッサ等を接続し、送風ノズル５１から空気等の風を送り出すことができる。送風ユニット５０は、好ましくは、電磁弁および電空レギュレータ等の風速調整手段を含むことができる。電磁弁および電空レギュレータ等の風速調整手段を用いて、送風ノズル５１からの送風のオンオフおよび風速を調整できる。送風ノズル５１は、ガラス基材１０の表面１０Ｓに対する送風ノズル５１の中心軸５１Ａの角度θを、調整できるように構成することが好ましい。
【0099】
送風ノズル５１は、液体ノズル３１の位置より低い位置に配置することが好ましい。
あるタイミングで液体ノズル３１からガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材１０の表面１０Ｓ上への到達と同時に、または到達の直後に、液体ノズル３１の位置より低い位置に配置された１つ以上の送風ノズル５１から送風する操作を、液体ノズル３１の相対移動に合わせて、ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側まで行って、少なくとも、塗工膜の上辺と、第２の仮想線ＩＬ２（被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた仮想線）との間の範囲が乾燥された塗工膜を形成することが好ましい。
あるタイミングで液体ノズル３１からガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材１０の表面１０Ｓ上への到達と同時に、または到達の直後に、液体ノズル３１の位置より低い位置に配置された１つ以上の送風ノズル５１から送風する操作を、液体ノズル３１の相対移動に合わせて、ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側まで行って、少なくとも、塗工膜の上辺と、第２の仮想線ＩＬ２（被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた仮想線）との間の範囲が乾燥された塗工膜を形成することが好ましい。
【0100】
あるタイミングで液体ノズル３１からガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材１０の表面１０Ｓ上への到達と同時に、または到達の直後に、液体ノズル３１に最も近い１つの送風ノズル５１から送風する操作を、液体ノズル３１の相対移動に合わせて、ガラス基材１０の上辺１１の一端側から他端側まで行うことができる。
この場合、液体ノズル３１に最も近い送風ノズル５１からの送風開始タイミングは、この送風ノズル５１から送風可能な送風可能領域内への液体ノズル３１の到着前（例えば、到着タイミングの２～１０秒前）、到着と同時、または到着直後（例えば、到着タイミングの３秒後以内）のいずれでもよい。
送風開始タイミングを、送風ノズル５１から送風可能な送風可能領域内への液体ノズル３１の到着前とする場合には、確実に、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材１０の表面１０Ｓ上への到達と同時に、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、送風できる。
本明細書において、特に明記しない限り、「直後」は、３秒後以内と定義する。
この場合、液体ノズル３１に最も近い送風ノズル５１からの送風開始タイミングは、この送風ノズル５１から送風可能な送風可能領域内への液体ノズル３１の到着前（例えば、到着タイミングの２～１０秒前）、到着と同時、または到着直後（例えば、到着タイミングの３秒後以内）のいずれでもよい。
送風開始タイミングを、送風ノズル５１から送風可能な送風可能領域内への液体ノズル３１の到着前とする場合には、確実に、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材１０の表面１０Ｓ上への到達と同時に、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、送風できる。
本明細書において、特に明記しない限り、「直後」は、３秒後以内と定義する。
【0101】
上記のような方法で塗工膜を形成することで、塗工膜の上辺付近の局所的な厚膜化および塗工膜の下部の厚膜化を抑制できる。
上記のような方法で塗工膜を形成することで、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の少なくとも一部において、被膜２０の上辺２１と、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線ＩＬ１との間の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍである特定膜厚分布を有する被膜２０を形成しやすい。
その結果、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能を良好に発現できる被膜２０を形成しやすい。
上記のような方法で塗工膜を形成することで、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の少なくとも一部において、被膜２０の上辺２１と、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って２０ｍｍ下方に平行移動させた第１の仮想線ＩＬ１との間の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であり、被膜２０の上辺２１を被膜２０の表面２０Ｓに沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における被膜２０の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍである特定膜厚分布を有する被膜２０を形成しやすい。
その結果、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能を良好に発現できる被膜２０を形成しやすい。
【0102】
なお、［背景技術］の項で挙げた特許文献１では、送風ユニット（５）は、射出部（２）の側部または上部に接して、または、射出部（２）から離れた上方に配置されている（図５Ａ、図７および図８）。特許文献１では、塗布液がガラス板の塗布面とは反対側へ回り込むのを抑制するために、送風システム（５）は、射出部（２）と同じ高さの位置または射出部（２）の上方に配置され、射出部（２）より下方に送風システム（５）を配置する方法について、記載がない。
【0103】
［発明が解決しようとする課題］の項で説明したように、特許文献１に記載の方法で得られる被膜は、塗布ラインから１ｍｍ以内の範囲に、アップダウンの大きいピークがあり、膜厚が２．５μｍ超の局所的厚膜部が存在し、約０．９μｍ以上の膜厚のばらつきがある（特許文献１の図１２および図１３）。特に、正面から送風を行った実施例２～４に対して、上方から送風を行った実施例１において、より大きな膜厚のばらつきがある。特許文献１に記載の方法で得られる被膜はまた、塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚は２μｍ未満と薄く、かつ、塗布ラインからの距離の増大に伴って、膜厚が徐々に減少する傾向がある。
塗布ライン付近に、局所的に突出して存在する局所的厚膜部では、残留応力が大きく、クラックが生じる恐れがある。塗布ラインに沿って幅方向に延びる局所的厚膜部は、透視歪として視認され、見栄えを悪くする恐れがある。塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚が薄く、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能の発現が不充分となる恐れがある。
塗布ライン付近に、局所的に突出して存在する局所的厚膜部では、残留応力が大きく、クラックが生じる恐れがある。塗布ラインに沿って幅方向に延びる局所的厚膜部は、透視歪として視認され、見栄えを悪くする恐れがある。塗布ラインからの距離が３ｍｍ以上の範囲では、膜厚が薄く、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の所望の機能の発現が不充分となる恐れがある。
【0104】
特許文献１には、「上方から風を当てながら機能液を射出する場合（実施例１）、機能液の乾燥が早い段階で生じてしまい、塗布ラインＬから１ｍｍ以内の領域、特に、塗布ラインＬから下方に最初に現れる膜厚の極大値をとる位置以降の領域において、約２μｍの膜厚差が生じてしまった。」ことが記載されている（段落０１０１）。
正面または上方からの送風では、上辺付近の乾燥が早く進みすぎて、上辺付近に、局所的厚膜部が形成されやすいと、考えられる。
正面または上方からの送風では、上辺付近の乾燥が早く進みすぎて、上辺付近に、局所的厚膜部が形成されやすいと、考えられる。
【0105】
本明細書において、垂直に立てたガラス基材１０の表面１０Ｓに対して、真下に配置された送風ノズル５１の中心軸５１Ａの角度θを０°、正面に配置された送風ノズル５１の中心軸５１Ａの角度θを９０°、真上に配置された送風ノズル５１の中心軸５１Ａの角度θを１８０°と、定義する。
表面１０Ｓが曲面である場合、図３Ａに示すような側面図において、ガラス基材１０の表面１０Ｓに対して、送風ノズル５１の中心軸５１Ａと表面１０Ｓとの交点を通る接線（図示略）を引き、中心軸５１Ａと得られた接線とのなす角度を、「ガラス基材１０の表面１０Ｓに対する送風ノズル５１の中心軸５１Ａの角度θ」と定義する。
表面１０Ｓが曲面である場合、図３Ａに示すような側面図において、ガラス基材１０の表面１０Ｓに対して、送風ノズル５１の中心軸５１Ａと表面１０Ｓとの交点を通る接線（図示略）を引き、中心軸５１Ａと得られた接線とのなす角度を、「ガラス基材１０の表面１０Ｓに対する送風ノズル５１の中心軸５１Ａの角度θ」と定義する。
【0106】
本実施形態では、送風ノズル５１を液体ノズル３１の位置より低い位置に配置し、あるタイミングで液体ノズル３１からガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、下方から送風することが好ましい。
下方からの送風では、上辺付近の乾燥が適度な速さで進み、塗工膜の上辺付近に、局所的厚膜部が形成されることが抑制されると、考えられる。また、少なくとも塗工膜の上辺と第２の仮想線ＩＬ２との間の範囲に送風することで、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の少なくとも一部において、第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における膜厚（Ｔ）が２．０～３．０μｍである被膜２０を形成しやすいと考えられる。
下方からの送風では、上辺付近の乾燥が適度な速さで進み、塗工膜の上辺付近に、局所的厚膜部が形成されることが抑制されると、考えられる。また、少なくとも塗工膜の上辺と第２の仮想線ＩＬ２との間の範囲に送風することで、縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の少なくとも一部において、第２の仮想線ＩＬ２上および第２の仮想線ＩＬ２より下方の領域における膜厚（Ｔ）が２．０～３．０μｍである被膜２０を形成しやすいと考えられる。
【0107】
工程（Ｓ２）におけるガラス基材１０の表面１０Ｓに対する送風ノズル５１の中心軸５１Ａの設定角度θは、好ましくは０°超９０°未満である。下限値は、より好ましくは５°、さらに好ましくは１０°、特に好ましくは１５°、最も好ましくは２０°である。上限値は、より好ましくは８０°、さらに好ましくは７０°、さらに好ましくは６０°、特に好ましくは５０°、最も好ましくは４０°である。
角度θは１０～５０°（好ましくは１０～４０°、より好ましくは２０～４０°）であれば、ガラス基材１０に対する液体ノズル３１および送風ノズル５１の配置設計がしやすく、ガラス基材１０の表面に対する液状組成物（ＬＣ）の流れと送風を制御しやすい。その結果、液状組成物（ＬＣ）が送風ノズル５１にかかるなどの不都合を効果的に抑制できる。また、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性および上辺付近の見栄え等の外観が良好な被膜２０を安定的に形成しやすい。
角度θは１０～５０°（好ましくは１０～４０°、より好ましくは２０～４０°）であれば、ガラス基材１０に対する液体ノズル３１および送風ノズル５１の配置設計がしやすく、ガラス基材１０の表面に対する液状組成物（ＬＣ）の流れと送風を制御しやすい。その結果、液状組成物（ＬＣ）が送風ノズル５１にかかるなどの不都合を効果的に抑制できる。また、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性および上辺付近の見栄え等の外観が良好な被膜２０を安定的に形成しやすい。
【0108】
液体ノズル３１からガラス基材１０の表面１０Ｓ上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対する送風を行わない場合、一般的に、液状組成物（ＬＣ）の組成、固形分濃度、粘度および塗工量、並びに、工程（Ｓ２）におけるガラス基材１０の配置角度等の条件を１つ以上調整することで、被膜２０の最大膜厚、最小膜厚および膜厚分布を調整できる。ここで言う「液状組成物（ＬＣ）の塗工量」は、液体ノズル３１からの液状組成物（ＬＣ）の吐出量である。
液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度および粘度は、高い方が、被膜２０の最大膜厚を厚くできる傾向がある。
液状組成物（ＬＣ）の塗工量は、多い方が、被膜２０の最大膜厚を厚くできる傾向がある。
ガラス基材１０の配置角度を調整することで、被膜２０の下部の膜厚（Ｔ）を調整できる。液状組成物（ＬＣ）をガラス基材１０の上部から流しかけるフローコート法では、ガラス基材１０の配置が地面に対して略垂直に近い方が、下部の膜厚（Ｔ）を薄くでき、ガラス基材１０の配置が地面に対して略水平に近い方が、被膜２０の下部の膜厚（Ｔ）を厚くできる傾向がある。
液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度および粘度は、高い方が、被膜２０の最大膜厚を厚くできる傾向がある。
液状組成物（ＬＣ）の塗工量は、多い方が、被膜２０の最大膜厚を厚くできる傾向がある。
ガラス基材１０の配置角度を調整することで、被膜２０の下部の膜厚（Ｔ）を調整できる。液状組成物（ＬＣ）をガラス基材１０の上部から流しかけるフローコート法では、ガラス基材１０の配置が地面に対して略垂直に近い方が、下部の膜厚（Ｔ）を薄くでき、ガラス基材１０の配置が地面に対して略水平に近い方が、被膜２０の下部の膜厚（Ｔ）を厚くできる傾向がある。
【0109】
液状組成物（ＬＣ）の組成、固形分濃度、粘度および塗工量、並びに、工程（Ｓ２）におけるガラス基材１０の配置角度等の送風以外の条件と、送風条件とを、総括的に設計してもよい。
液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度は特に制限されず、好ましくは７～１５質量％、より好ましくは８～１１質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の工程（Ｓ２）実施時の環境温度での粘度は特に制限されず、好ましくは０．８～２．３ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１．０～２．０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１．０～１．５ｍＰａ・ｓである。
液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度は特に制限されず、好ましくは７～１５質量％、より好ましくは８～１１質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の工程（Ｓ２）実施時の環境温度での粘度は特に制限されず、好ましくは０．８～２．３ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１．０～２．０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１．０～１．５ｍＰａ・ｓである。
【0110】
（立置き工程）
塗工膜の形成が終了した後、得られた塗工膜付きガラス基材を、１０～２０秒間程度、立てた状態で保持してもよい。
塗工膜の形成が終了した後、得られた塗工膜付きガラス基材を、１０～２０秒間程度、立てた状態で保持してもよい。
【0111】
（乾燥工程）
工程（Ｓ２）と工程（Ｓ３）との間に、必要に応じて、硬化反応が進まない条件で、塗工膜全体を乾燥する乾燥工程を実施してもよい。乾燥方法として特に制限されず、４０～６０℃程度の加熱乾燥、減圧乾燥、および４０～６０℃程度の減圧加熱乾燥が挙げられる。
工程（Ｓ２）と工程（Ｓ３）との間に、必要に応じて、硬化反応が進まない条件で、塗工膜全体を乾燥する乾燥工程を実施してもよい。乾燥方法として特に制限されず、４０～６０℃程度の加熱乾燥、減圧乾燥、および４０～６０℃程度の減圧加熱乾燥が挙げられる。
【0112】
（工程（Ｓ３））
工程（Ｓ３）では、塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する。加熱は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が硬化する温度条件で行う。工程（Ｓ３）は、本焼成のみの１段階または仮焼成と本焼成との複数段階で実施できる。
本焼成温度は特に制限されない。ガラス基材が強化ガラスである場合、好ましくは８０～２３０℃、より好ましくは１００～２３０℃、特に好ましくは１５０～２３０℃、最も好ましくは１８０～２１０℃である。ガラス基材が合わせガラスである場合、好ましくは８０～１１０℃、より好ましくは９０～１１０℃である。加熱時間は、液状組成物（ＬＣ）の組成および加熱温度等に応じて適宜設計できる。
工程（Ｓ３）では、塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する。加熱は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が硬化する温度条件で行う。工程（Ｓ３）は、本焼成のみの１段階または仮焼成と本焼成との複数段階で実施できる。
本焼成温度は特に制限されない。ガラス基材が強化ガラスである場合、好ましくは８０～２３０℃、より好ましくは１００～２３０℃、特に好ましくは１５０～２３０℃、最も好ましくは１８０～２１０℃である。ガラス基材が合わせガラスである場合、好ましくは８０～１１０℃、より好ましくは９０～１１０℃である。加熱時間は、液状組成物（ＬＣ）の組成および加熱温度等に応じて適宜設計できる。
【0113】
乾燥工程および工程（Ｓ３）における塗工膜付きガラス基材の配置の向きは、特に制限されない。乾燥工程および工程（Ｓ３）では、塗工膜側が上側になるように、塗工膜付きガラス基材を地面に対して略水平に配置してよいし、工程（Ｓ２）と同様、塗工膜付きガラス基材を、上辺側を上方にして、地面に対して、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置してもよい。地面に対して略水平の配置は、平置きとも言う。
液状組成物（ＬＣ）が、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物を含む場合、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物は、この工程（Ｓ３）で、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と共に硬化できる。
この工程（Ｓ３）後に被膜２０が形成される。
液状組成物（ＬＣ）が、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物を含む場合、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物は、この工程（Ｓ３）で、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と共に硬化できる。
この工程（Ｓ３）後に被膜２０が形成される。
【0114】
（工程（Ｓ４））
液状組成物（ＬＣ）が活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を含む場合、工程（Ｓ３）の後に、被膜に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を硬化する工程（Ｓ４）を実施できる。活性エネルギー線としては、紫外線および電子線等が挙げられる。
以上のようにして、ガラス積層体１が得られる。
液状組成物（ＬＣ）が活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を含む場合、工程（Ｓ３）の後に、被膜に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を硬化する工程（Ｓ４）を実施できる。活性エネルギー線としては、紫外線および電子線等が挙げられる。
以上のようにして、ガラス積層体１が得られる。
【0115】
以上説明したように、本開示によれば、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好な被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法を提供できる。
被膜は、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の機能を有する機能性成分を含むことができる。
本開示によれば、機能性成分を含み、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、所望の機能を安定的に発現できる被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法を提供できる。
被膜は、紫外線および／または赤外線の遮蔽等の機能を有する機能性成分を含むことができる。
本開示によれば、機能性成分を含み、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性が良好で、所望の機能を安定的に発現できる被膜を有する、車両窓ガラス用のガラス積層体とその製造方法を提供できる。
【実施例0116】
以下に、実施例に基づいて本発明について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。例（Ｅ１）～（Ｅ５）が実施例、例（Ｅ１０１）～（Ｅ１０４）が比較例である。
【0117】
［評価項目と評価方法］
評価項目と評価方法は、以下の通りである。
（液状組成物（ＬＣ）の粘度）
粘度計（東機産業社製「ＲＥ８５Ｌ」）を用いて、塗工工程実施時の室温下での液状組成物（ＬＣ）の粘度を測定した。
評価項目と評価方法は、以下の通りである。
（液状組成物（ＬＣ）の粘度）
粘度計（東機産業社製「ＲＥ８５Ｌ」）を用いて、塗工工程実施時の室温下での液状組成物（ＬＣ）の粘度を測定した。
【0118】
（被膜の膜厚分布）
レーザー顕微鏡（キーエンス社製「ＶＫ－Ｘ１００」）を用いて、得られたガラス積層体の被膜の上下方向の膜厚分布を測定した。
図１に示すように、平面視にて、ガラス積層体１の最前端を通る縦軸ＹＬ１と、ガラス積層体１の最後端を通る縦軸ＹＲ１との中心軸を、ガラス積層体１の縦中心軸ＹＣと定義した。さらに、縦軸ＹＬ１と縦中心軸ＹＣとの中心軸を縦軸ＹＬ２、縦中心軸ＹＣと縦軸ＹＲ１との中心軸を縦軸ＹＲ２と定義した。これらの縦軸によって、ガラス積層体１を、幅方向に、４つの領域に均等に区画した。
縦軸ＹＬ２、縦中心軸ＹＣ、または縦軸ＹＲ２に沿って、被膜２０の上端から下端まで、約２ｍｍ（具体的には、２．１～２．３ｍｍ）ごとに、被膜２０の膜厚（Ｔ）を測定した。被膜２０の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］と被膜２０の膜厚（Ｔ）［μｍ］との相関データを得た。なお、被膜２０の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］は、被膜２０の表面（凹曲面）に沿った上端からの距離であり、被膜２０を圧縮せずに広げて平坦にした状態での上端からの距離である。
レーザー顕微鏡（キーエンス社製「ＶＫ－Ｘ１００」）を用いて、得られたガラス積層体の被膜の上下方向の膜厚分布を測定した。
図１に示すように、平面視にて、ガラス積層体１の最前端を通る縦軸ＹＬ１と、ガラス積層体１の最後端を通る縦軸ＹＲ１との中心軸を、ガラス積層体１の縦中心軸ＹＣと定義した。さらに、縦軸ＹＬ１と縦中心軸ＹＣとの中心軸を縦軸ＹＬ２、縦中心軸ＹＣと縦軸ＹＲ１との中心軸を縦軸ＹＲ２と定義した。これらの縦軸によって、ガラス積層体１を、幅方向に、４つの領域に均等に区画した。
縦軸ＹＬ２、縦中心軸ＹＣ、または縦軸ＹＲ２に沿って、被膜２０の上端から下端まで、約２ｍｍ（具体的には、２．１～２．３ｍｍ）ごとに、被膜２０の膜厚（Ｔ）を測定した。被膜２０の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］と被膜２０の膜厚（Ｔ）［μｍ］との相関データを得た。なお、被膜２０の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］は、被膜２０の表面（凹曲面）に沿った上端からの距離であり、被膜２０を圧縮せずに広げて平坦にした状態での上端からの距離である。
【0119】
（耐候性試験における耐クラック性）
ガラス積層体から、被膜の縦中心軸ＹＣ上の上端からの距離（Ｄ）が３００ｍｍの位置を中心とする縦６５ｍｍ×横３５ｍｍの試験片を切り出した。
この試験片に対して、耐候性試験機（スガ試験機社製「スーパーキセノンウェザーメーター ＳＸ７５」）を用いて、耐候性試験を実施した。照度１５０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度８３℃、相対湿度５０％の環境下で、試験片を放置し、光学顕微鏡にて被膜の表面にクラックが発生するまでの時間（Ｔｃ）を測定した。
例（Ｅ１）のＴｃに対する各例のＴｃの比（＝Ｔｃ（各例）／Ｔｃ（Ｅ１））を求めた。この比を「Ｔｃ比」と定義する。例（Ｅ１）のＴｃ比は１であり、Ｔｃ比が大きい程、被膜の耐候性試験における耐クラック性がより高いことを示す。
ガラス積層体から、被膜の縦中心軸ＹＣ上の上端からの距離（Ｄ）が３００ｍｍの位置を中心とする縦６５ｍｍ×横３５ｍｍの試験片を切り出した。
この試験片に対して、耐候性試験機（スガ試験機社製「スーパーキセノンウェザーメーター ＳＸ７５」）を用いて、耐候性試験を実施した。照度１５０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度８３℃、相対湿度５０％の環境下で、試験片を放置し、光学顕微鏡にて被膜の表面にクラックが発生するまでの時間（Ｔｃ）を測定した。
例（Ｅ１）のＴｃに対する各例のＴｃの比（＝Ｔｃ（各例）／Ｔｃ（Ｅ１））を求めた。この比を「Ｔｃ比」と定義する。例（Ｅ１）のＴｃ比は１であり、Ｔｃ比が大きい程、被膜の耐候性試験における耐クラック性がより高いことを示す。
【0120】
（耐摩耗性）
ガラス積層体から、被膜の縦中心軸ＹＣ上の上端からの距離（Ｄ）が５０ｍｍの位置を中心とする縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの試験片を切り出した。
この試験片の被膜側の表面に対して、テーバー式耐摩耗試験機およびＣＳ－１０Ｆ摩耗ホイールを用い、ＪＩＳ－Ｒ３２１２（１９９８年）に準拠して、５００回転の条件で摩耗試験を行った。上記ＪＩＳ規格に準拠して、試験前後の試験片のヘイズ差（ΔＨｚ）を測定した。
例（Ｅ１）のΔＨｚに対する各例のΔＨｚの比（＝ΔＨｚ（各例）／ΔＨｚ（Ｅ１））を求めた。この比を「ΔＨｚ比」と定義する。例（Ｅ１）のΔＨｚ比は１であり、ΔＨｚ比が小さい程、被膜の擦傷および剥離等の損傷がより少なく、被膜の耐摩耗性がより高いことを示す。
ガラス積層体から、被膜の縦中心軸ＹＣ上の上端からの距離（Ｄ）が５０ｍｍの位置を中心とする縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの試験片を切り出した。
この試験片の被膜側の表面に対して、テーバー式耐摩耗試験機およびＣＳ－１０Ｆ摩耗ホイールを用い、ＪＩＳ－Ｒ３２１２（１９９８年）に準拠して、５００回転の条件で摩耗試験を行った。上記ＪＩＳ規格に準拠して、試験前後の試験片のヘイズ差（ΔＨｚ）を測定した。
例（Ｅ１）のΔＨｚに対する各例のΔＨｚの比（＝ΔＨｚ（各例）／ΔＨｚ（Ｅ１））を求めた。この比を「ΔＨｚ比」と定義する。例（Ｅ１）のΔＨｚ比は１であり、ΔＨｚ比が小さい程、被膜の擦傷および剥離等の損傷がより少なく、被膜の耐摩耗性がより高いことを示す。
【0121】
（ガラス積層体の紫外線透過率（光学機能））
被膜の光学機能の評価として、紫外線透過率の評価を実施した。
ガラス積層体の被膜の縦中心軸ＹＣ上の上端からの距離（Ｄ）が、２０ｍｍ、４０ｍｍ、６０ｍｍ、８０ｍｍ、および１００ｍｍの位置で測定した被膜の膜厚の平均値を求めた。実際の膜厚がこの平均膜厚である位置のガラス積層体の紫外線透過率（Ｔｕｖ［％］）を測定した。分光光度計（日立製作所社製「Ｕ－４１００」）を用いて、ガラス積層体の３００～３８０ｎｍの波長域の透過スペクトルを測定し、ＩＳＯ９０５０（２００３年）に準拠して、紫外線透過率（Ｔｕｖ［％］）を算出した。
例（Ｅ１）のＴｕｖに対する各例のＴｕｖの比（＝Ｔｕｖ（各例）／Ｔｕｖ（Ｅ１））を求めた。この比を「Ｔｕｖ比」と定義する。例（Ｅ１）のＴｕｖ比は１であり、Ｔｕｖ比が小さい程、被膜の紫外線遮蔽性がより高いことを示す。
被膜の光学機能の評価として、紫外線透過率の評価を実施した。
ガラス積層体の被膜の縦中心軸ＹＣ上の上端からの距離（Ｄ）が、２０ｍｍ、４０ｍｍ、６０ｍｍ、８０ｍｍ、および１００ｍｍの位置で測定した被膜の膜厚の平均値を求めた。実際の膜厚がこの平均膜厚である位置のガラス積層体の紫外線透過率（Ｔｕｖ［％］）を測定した。分光光度計（日立製作所社製「Ｕ－４１００」）を用いて、ガラス積層体の３００～３８０ｎｍの波長域の透過スペクトルを測定し、ＩＳＯ９０５０（２００３年）に準拠して、紫外線透過率（Ｔｕｖ［％］）を算出した。
例（Ｅ１）のＴｕｖに対する各例のＴｕｖの比（＝Ｔｕｖ（各例）／Ｔｕｖ（Ｅ１））を求めた。この比を「Ｔｕｖ比」と定義する。例（Ｅ１）のＴｕｖ比は１であり、Ｔｕｖ比が小さい程、被膜の紫外線遮蔽性がより高いことを示す。
【0122】
（上辺付近の見栄え）
太陽光下で、ガラス積層体の被膜の上辺付近の外観を目視観察し、下記基準で評価した。
良好（○）：太陽光の入射角度に関係なく、上辺付近に透視歪が全く見られなかった。
可（△）：太陽光の入射角度によって、上辺付近に透視歪が見られない場合と見られる場合があった。
不良（×）：太陽光の入射角度に関係なく、上辺付近に透視歪が見られた。
太陽光下で、ガラス積層体の被膜の上辺付近の外観を目視観察し、下記基準で評価した。
良好（○）：太陽光の入射角度に関係なく、上辺付近に透視歪が全く見られなかった。
可（△）：太陽光の入射角度によって、上辺付近に透視歪が見られない場合と見られる場合があった。
不良（×）：太陽光の入射角度に関係なく、上辺付近に透視歪が見られた。
【0123】
［材料］
各例で用いた材料は、以下の通りである。
＜ガラス基材＞
（Ｇ１）図１に模式的に示したような、自動車の運転手席の横にあるサイドガラス用の強化ガラス（ＡＧＣ社製）を用意した。このガラスは、縦９３２ｍｍ×横５１３ｍｍ×厚さ３．１ｍｍ、内面（凹曲面）の縦方向の曲率半径＝１３００ｍｍ、横方向の曲率半径＝３４０００ｍｍであった。
各例で用いた材料は、以下の通りである。
＜ガラス基材＞
（Ｇ１）図１に模式的に示したような、自動車の運転手席の横にあるサイドガラス用の強化ガラス（ＡＧＣ社製）を用意した。このガラスは、縦９３２ｍｍ×横５１３ｍｍ×厚さ３．１ｍｍ、内面（凹曲面）の縦方向の曲率半径＝１３００ｍｍ、横方向の曲率半径＝３４０００ｍｍであった。
【0124】
＜４官能性加水分解性シリコン化合物（４官能シラン）＞
ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン。
ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン。
【0125】
＜３官能性加水分解性シリコン化合物（３官能シラン）＞
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製「ＫＢＭ－４０３」。
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製「ＫＢＭ－４０３」。
【0126】
＜紫外外線吸収剤（紫外外線遮蔽剤）＞
ＴＨＢＰ：ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、ＢＡＳＦ社製「Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ３０５０」。
Ｓｉ－ＴＨＢＰ溶液（６３質量％）：上記のＴＨＢＰ４９．２ｇ、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－４０３）１２３．２ｇ、硬化触媒として塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（純正化学社製）０．８ｇ、および酢酸ブチル（純正化学社製）１００ｇを、撹拌しながら６０℃に昇温して溶解させ、１２０℃で加熱し４時間反応させることにより、固形分濃度６３質量％のシリル化紫外線吸収剤（Ｓｉ－ＴＨＢＰ）溶液を得た。このシリル化紫外線吸収剤（Ｓｉ－ＴＨＢＰ）は、機能性成分かつ３官能性加水分解性シリコン化合物である。
ＴＨＢＰ：ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、ＢＡＳＦ社製「Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ３０５０」。
Ｓｉ－ＴＨＢＰ溶液（６３質量％）：上記のＴＨＢＰ４９．２ｇ、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－４０３）１２３．２ｇ、硬化触媒として塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（純正化学社製）０．８ｇ、および酢酸ブチル（純正化学社製）１００ｇを、撹拌しながら６０℃に昇温して溶解させ、１２０℃で加熱し４時間反応させることにより、固形分濃度６３質量％のシリル化紫外線吸収剤（Ｓｉ－ＴＨＢＰ）溶液を得た。このシリル化紫外線吸収剤（Ｓｉ－ＴＨＢＰ）は、機能性成分かつ３官能性加水分解性シリコン化合物である。
【0127】
＜赤外線吸収剤（赤外線遮蔽剤）＞
ＩＴＯ分散液：２０質量％インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）分散液。三菱マテリアル電子化成社製のＩＴＯ微粒子（平均一次粒子径２０ｎｍ、平均分散粒子径５５ｎｍ）の１１．９ｇ、分散剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０」の３．０ｇ、および後記混合溶剤（ＡＰ－１）の２４．２ｇを、ボールミルを用いて４８時間分散処理した。さらに混合溶剤（ＡＰ－１）を添加して、ＩＴＯ濃度が２０質量％となるように希釈して、ＩＴＯ分散液を得た。
ＩＴＯ分散液：２０質量％インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）分散液。三菱マテリアル電子化成社製のＩＴＯ微粒子（平均一次粒子径２０ｎｍ、平均分散粒子径５５ｎｍ）の１１．９ｇ、分散剤（ビックケミー・ジャパン社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０」の３．０ｇ、および後記混合溶剤（ＡＰ－１）の２４．２ｇを、ボールミルを用いて４８時間分散処理した。さらに混合溶剤（ＡＰ－１）を添加して、ＩＴＯ濃度が２０質量％となるように希釈して、ＩＴＯ分散液を得た。
【0128】
＜可撓性付与成分＞
ＥＸ－６１４Ｂ溶液：ソルビトールポリグリシジルエーテル（熱硬化性の多官能エポキシ化合物、ナガセケムテックス社製「デナコールＥＸ－６１４Ｂ」）、５０質量％メタノール溶液。
ＥＸ－６１４Ｂ溶液：ソルビトールポリグリシジルエーテル（熱硬化性の多官能エポキシ化合物、ナガセケムテックス社製「デナコールＥＸ－６１４Ｂ」）、５０質量％メタノール溶液。
【0129】
＜キレート剤＞
ＰＭＡ－５０Ｗ：ポリマレイン酸水溶液、固形分４０～４８質量％、日油社製「ノンポール ＰＭＡ－５０Ｗ」。
マレイン酸：純度９９．０質量％。
ＰＭＡ－５０Ｗ：ポリマレイン酸水溶液、固形分４０～４８質量％、日油社製「ノンポール ＰＭＡ－５０Ｗ」。
マレイン酸：純度９９．０質量％。
【0130】
＜表面調整剤＞
ＢＹＫ３０７分散液：シリコン系表面調整剤（ビッグケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ３０７」）、１２質量％メタノール分散液。
ＢＹＫ３０７分散液：シリコン系表面調整剤（ビッグケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ３０７」）、１２質量％メタノール分散液。
【0131】
＜有機溶剤＞
ＡＰ－１：エタノール：２－プロパノール：メタノール＝８５．５：１３．４：１．１（質量比）の混合溶剤、日本アルコール販売社製「ソルミックス（登録商標） ＡＰ－１」。
ＭＥＫ：メチルエチルケトン、純度９９．９質量％。
メタノール：純度９９．５質量％。
ＡＰ－１：エタノール：２－プロパノール：メタノール＝８５．５：１３．４：１．１（質量比）の混合溶剤、日本アルコール販売社製「ソルミックス（登録商標） ＡＰ－１」。
ＭＥＫ：メチルエチルケトン、純度９９．９質量％。
メタノール：純度９９．５質量％。
【0132】
＜酸触媒＞
酢酸水溶液：９０質量％。
酢酸水溶液：９０質量％。
【0133】
［製造例（ＰＥ１）］（液状組成物（ＬＣ１）の調製）
丸底フラスコに、ＴＥＯＳを１２．４ｇ、Ｓｉ－ＴＨＢＰ溶液（６３質量％）を１１．６ｇ、ＥＸ－６１４Ｂ溶液（５０質量％）を１．９ｇ、ＰＭＡ－５０Ｗを１．７ｇ、マレイン酸を１．０ｇ、ＢＹＫ３０７分散液（１２質量％）を０．５ｇ、メタノールを１８．９ｇ、ＭＥＫを６２．０ｇ、酢酸水溶液（９０質量％）を９．５ｇ、および純水を１２．８ｇを入れ、５０℃で２時間撹拌混合した。最後に、ＩＴＯ分散液（２０質量％）を６．８０ｇ加え、撹拌混合した。以上のようにして、固形分濃度が９．２質量％の液状組成物（ＬＣ１）を得た。配合組成および固形分濃度を、表１に示す。
丸底フラスコに、ＴＥＯＳを１２．４ｇ、Ｓｉ－ＴＨＢＰ溶液（６３質量％）を１１．６ｇ、ＥＸ－６１４Ｂ溶液（５０質量％）を１．９ｇ、ＰＭＡ－５０Ｗを１．７ｇ、マレイン酸を１．０ｇ、ＢＹＫ３０７分散液（１２質量％）を０．５ｇ、メタノールを１８．９ｇ、ＭＥＫを６２．０ｇ、酢酸水溶液（９０質量％）を９．５ｇ、および純水を１２．８ｇを入れ、５０℃で２時間撹拌混合した。最後に、ＩＴＯ分散液（２０質量％）を６．８０ｇ加え、撹拌混合した。以上のようにして、固形分濃度が９．２質量％の液状組成物（ＬＣ１）を得た。配合組成および固形分濃度を、表１に示す。
【0134】
［製造例（ＰＥ２）～（ＰＥ４）］（液状組成物（ＬＣ２）～（ＬＣ４）の調製）
表１に示す配合組成に変更した以外は製造例１と同様にして、液状組成物（ＬＣ２）～（ＬＣ４）を得た。配合組成および固形分濃度を、表１に示す。
表１に示す配合組成に変更した以外は製造例１と同様にして、液状組成物（ＬＣ２）～（ＬＣ４）を得た。配合組成および固形分濃度を、表１に示す。
【0135】
【表1】
【0136】
［例（Ｅ１）～（Ｅ５）］（ガラス積層体の製造）
（工程（Ｓ１））
液状組成物（ＬＣ）として、液状組成物（ＬＣ１）または（ＬＣ２）を用意した。
（工程（Ｓ１））
液状組成物（ＬＣ）として、液状組成物（ＬＣ１）または（ＬＣ２）を用意した。
【0137】
（工程（Ｓ２））（塗工工程）
次に、真空吸着装置を用いて、ガラス基材（Ｇ１）を、上辺側を上方にして、地面に対して略垂直に立てて、保持した。塗工工程実施時の室温は２２～２４℃であった。塗工工程実施時の室温下での液状組成物（ＬＣ）の粘度は、１．２～１．３ｍＰａ・ｓであった。ガラス基材（Ｇ１）の温度（ガラス温度とも言う。）は、室温と同じ温度または３５℃とした。
この状態で、ガラス基材（Ｇ１）の一方の表面（車内面、凹曲面）に対して、図３Ａおよび図３Ｂに示したような塗工装置を用いて、フローコート法により液状組成物（ＬＣ）を流しかけた。以下、特に明記しない限り、ガラス基材（Ｇ１）の表面は、凹曲面である。
次に、真空吸着装置を用いて、ガラス基材（Ｇ１）を、上辺側を上方にして、地面に対して略垂直に立てて、保持した。塗工工程実施時の室温は２２～２４℃であった。塗工工程実施時の室温下での液状組成物（ＬＣ）の粘度は、１．２～１．３ｍＰａ・ｓであった。ガラス基材（Ｇ１）の温度（ガラス温度とも言う。）は、室温と同じ温度または３５℃とした。
この状態で、ガラス基材（Ｇ１）の一方の表面（車内面、凹曲面）に対して、図３Ａおよび図３Ｂに示したような塗工装置を用いて、フローコート法により液状組成物（ＬＣ）を流しかけた。以下、特に明記しない限り、ガラス基材（Ｇ１）の表面は、凹曲面である。
【0138】
ガラス基材（Ｇ１）の表面の上辺の近傍部分に、液体ノズルの吐出口が対向するように、液体ノズルを配置した。液体ノズルの吐出口の口径は、３ｍｍφであった。
液体ノズルの幅方向の移動の間の、液体ノズルの吐出口の中心の高さ位置は、ガラス基材（Ｇ１）の上辺から１５ｍｍ±５ｍｍ低い位置に設定した。
液体ノズルの幅方向の移動の間の、液体ノズルの吐出口の中心の、ガラス基材（Ｇ１）の表面からの水平方向の離間距離は、３ｍｍ±３ｍｍに設定した。
液体ノズルの幅方向の移動の間の、液体ノズルの吐出口の中心の高さ位置は、ガラス基材（Ｇ１）の上辺から１５ｍｍ±５ｍｍ低い位置に設定した。
液体ノズルの幅方向の移動の間の、液体ノズルの吐出口の中心の、ガラス基材（Ｇ１）の表面からの水平方向の離間距離は、３ｍｍ±３ｍｍに設定した。
【0139】
液体ノズルから液状組成物（ＬＣ）を連続的に吐出させながら、液体ノズルを、ガラス基材（Ｇ１）の上辺に沿って、ガラス基材（Ｇ１）の上辺の後方端側から前方端側まで、ガラス基材（Ｇ１）の幅方向に、移動させた。
液体ノズルの移動速度は４０～６０ｍｍ／ｓとし、液体ノズルからの液状組成物（ＬＣ）の吐出量（液吐出量とも言う。）は１１～１２ｇ／ｓとした。液吐出量は、移動速度によって調整した。
液体ノズルの移動速度は４０～６０ｍｍ／ｓとし、液体ノズルからの液状組成物（ＬＣ）の吐出量（液吐出量とも言う。）は１１～１２ｇ／ｓとした。液吐出量は、移動速度によって調整した。
【0140】
ガラス基材（Ｇ１）の表面の手前に、送風ノズルを含む複数の送風ユニットを配置した。送風ユニットにコンプレッサを接続し、送風ノズルから空気の風を送り出すように、送風ユニットを構成した。送風ユニットは、電磁弁および電空レギュレータを含み、送風ユニットは、送風ノズルからの送風のオンオフおよび風速を調整できるように構成した。送風ノズルは、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θ（送風ノズルの角度θとも言う。）を、調整できるように構成した。
【0141】
図３Ｂに示したように、ガラス基材（Ｇ１）の表面の手前に、全体として、少なくとも、塗工膜の上辺と第２の仮想線（被膜の表面に沿って１００ｍｍ下方に平行移動させた仮想線）との間の範囲の全体に送風可能な複数の送風ノズルを、ガラス基材（Ｇ１）の幅方向に一列に並べて配置した。複数の送風ノズルは、等間隔に並べて配置した。
送風ノズルの吐出口の径は、４ｍｍφであった。１つの送風ノズルからの、ガラス基材（Ｇ１）の表面上の送風可能領域の幅は、５０ｍｍ以上であった。
送風ノズルの吐出口の径は、４ｍｍφであった。１つの送風ノズルからの、ガラス基材（Ｇ１）の表面上の送風可能領域の幅は、５０ｍｍ以上であった。
【0142】
ガラス基材（Ｇ１）の上辺の後方端側から前方端側までの液体ノズルの幅方向の移動に合わせて、常に、ガラス基材（Ｇ１）の表面上に到達した液状組成物（ＬＣ）に対して、到達と同時にまたは到達の直後に、いずれか１つの送風ノズルからの送風が届くように、送風ノズルの数および配置ピッチを設計した。具体的には、送風ノズルの数は１０個、配置ピッチは１００ｍｍとした。
送風ノズルは、液体ノズルの位置より低い位置（すなわち、下方）に配置した。ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θは、２０°とした。
送風ノズルは、液体ノズルの位置より低い位置（すなわち、下方）に配置した。ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θは、２０°とした。
【0143】
あるタイミングで液体ノズルからガラス基材（Ｇ１）の表面上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材（Ｇ１）の表面上への到達と同時に、または到達の直後に、液体ノズルに最も近い送風ノズルから送風する操作を、液体ノズルの相対移動に合わせて、ガラス基材（Ｇ１）の上辺の後方端側から前方端側まで行った。
【0144】
例（Ｅ１）では、液体ノズルに最も近い送風ノズルからの送風開始タイミングを、この送風ノズルから送風可能な送風可能領域内への液体ノズルの到着前とした。これによって、確実に、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材（Ｇ１）の表面上への到達と同時に、ガラス基材（Ｇ１）の表面上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、送風されるようにした。この例における送風開始タイミングは、「液体ノズルの到着前」と言う。
【0145】
例（Ｅ２）では、液体ノズルに最も近い送風ノズルからの送風開始タイミングを、この送風ノズルから送風可能な送風可能領域内への液体ノズルの到着の直後（２～３秒後）とした。この例では、あるタイミングで液体ノズルからガラス基材（Ｇ１）の表面上に吐出された液状組成物（ＬＣ）に対して、液状組成物（ＬＣ）のガラス基材（Ｇ１）の表面上への到達の直後（２～３秒後）に、液体ノズルに最も近い送風ノズルから送風されるようにした。この例における送風開始タイミングは、「液体ノズルの到着直後」と言う。
【0146】
例（Ｅ３）、（Ｅ４）では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを変更した以外は例（Ｅ２）と同様の方法で、送風を実施した。
例（Ｅ５）では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを変更した以外は例（Ｅ１）と同様の方法で、送風を実施した。
例（Ｅ５）では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを変更した以外は例（Ｅ１）と同様の方法で、送風を実施した。
【0147】
風速計（ＳＩＢＡＴＡ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製「ＩＳＡ－８０」）を用いて、ガラス基材（Ｇ１）の表面上の風速を、縦中心軸ＹＣに沿って、いくつかの位置で測定した。具体的には、ガラス基材（Ｇ１）の上端位置、並びに、ガラス基材（Ｇ１）の上端から、ガラス基材（Ｇ１）の表面に沿って、５０ｍｍ、１００ｍｍ、または１５０ｍｍ下方の位置で、測定を行った。風速の測定結果を、表２－１に示す。
【0148】
ある任意のタイミングでガラス基材（Ｇ１）の表面上に到達した液状組成物（ＬＣ）に対する送風時間は、１５～１７秒間とした。
なお、ある任意のタイミングでガラス基材（Ｇ１）の表面上に到達した液状組成物（ＬＣ）は、下方に流れ落ちながら、送風により乾燥された。
以上のようにして、塗工膜付きガラス基材を得た。
なお、ある任意のタイミングでガラス基材（Ｇ１）の表面上に到達した液状組成物（ＬＣ）は、下方に流れ落ちながら、送風により乾燥された。
以上のようにして、塗工膜付きガラス基材を得た。
【0149】
（立置き工程）
塗工膜の形成が完了した後、得られた塗工膜付きガラス基材を１３～１７秒間、立てた状態で保持した。この時間を、「立置き時間」と言う。
塗工膜の形成が完了した後、得られた塗工膜付きガラス基材を１３～１７秒間、立てた状態で保持した。この時間を、「立置き時間」と言う。
【0150】
（工程（Ｓ３））（硬化工程）
次に、塗工膜付きガラス基材を、大気雰囲気下で、１８０℃または２００℃で、２０～３０分間加熱焼成した。
例（Ｅ１）、（Ｅ５）では、塗工膜側が上側になるように、塗工膜付きガラス基材を、地面に対して略水平に配置（平置き）した。例（Ｅ２）～（Ｅ４）では、工程（Ｓ２）と同様、塗工膜付きガラス基材を、上辺側を上方にして、地面に対して略垂直に配置（立置き）した。
以上のようにして、塗工膜を硬化して、ガラス積層体（ＧＬ１）～（ＧＬ５）を得、評価した。主な製造条件を表２－１に示す。
次に、塗工膜付きガラス基材を、大気雰囲気下で、１８０℃または２００℃で、２０～３０分間加熱焼成した。
例（Ｅ１）、（Ｅ５）では、塗工膜側が上側になるように、塗工膜付きガラス基材を、地面に対して略水平に配置（平置き）した。例（Ｅ２）～（Ｅ４）では、工程（Ｓ２）と同様、塗工膜付きガラス基材を、上辺側を上方にして、地面に対して略垂直に配置（立置き）した。
以上のようにして、塗工膜を硬化して、ガラス積層体（ＧＬ１）～（ＧＬ５）を得、評価した。主な製造条件を表２－１に示す。
【0151】
［例（Ｅ１０１）～（Ｅ１０４）］
例（Ｅ１０１）～（Ｅ１０４））の各例では、いくつかの条件を変更した以外は例（Ｅ１）または（Ｅ２）と同様にして、ガラス積層体（ＧＬ１０１）～（ＧＬ１０４）を得、評価した。
例（Ｅ１０１）、（Ｅ１０２）では、工程（Ｓ２）において、送風ユニットからの送風を行わなかった。
例（Ｅ１０３）では、工程（Ｓ２）において、例（Ｅ１）、（Ｅ２）と同様に、図３Ｂに示したように、複数の送風ユニットをガラス基材（Ｇ１）の幅方向に一列に並べて配置して送風を実施したが、送風ノズルを液体ノズルの位置より高い位置（すなわち、上方）に配置した。この例では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを１２０°とした。この例における送風範囲は、例（Ｅ１）、（Ｅ２）における送風範囲よりも狭く、塗工膜の上辺に比較的近い範囲であった。
例（Ｅ１０４）では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを変更した以外は例（Ｅ１）と同様の方法で、送風を実施した。
主な製造条件を表３－１に示す。なお、表２－１および表３－１の各例において、表に不記載の条件は共通条件とした。
例（Ｅ１０１）～（Ｅ１０４））の各例では、いくつかの条件を変更した以外は例（Ｅ１）または（Ｅ２）と同様にして、ガラス積層体（ＧＬ１０１）～（ＧＬ１０４）を得、評価した。
例（Ｅ１０１）、（Ｅ１０２）では、工程（Ｓ２）において、送風ユニットからの送風を行わなかった。
例（Ｅ１０３）では、工程（Ｓ２）において、例（Ｅ１）、（Ｅ２）と同様に、図３Ｂに示したように、複数の送風ユニットをガラス基材（Ｇ１）の幅方向に一列に並べて配置して送風を実施したが、送風ノズルを液体ノズルの位置より高い位置（すなわち、上方）に配置した。この例では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを１２０°とした。この例における送風範囲は、例（Ｅ１）、（Ｅ２）における送風範囲よりも狭く、塗工膜の上辺に比較的近い範囲であった。
例（Ｅ１０４）では、ガラス基材（Ｇ１）の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを変更した以外は例（Ｅ１）と同様の方法で、送風を実施した。
主な製造条件を表３－１に示す。なお、表２－１および表３－１の各例において、表に不記載の条件は共通条件とした。
【0152】
［結果のまとめ］
例（Ｅ１）～（Ｅ５）、（Ｅ１０１）～（Ｅ１０４）の各例において、得られたガラス積層体の被膜について、縦中心軸ＹＣに沿って、被膜の上下方向の膜厚分布を測定し、被膜の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］と被膜の膜厚（Ｔ）［μｍ］との関係を示すグラフ（Ｄ－Ｔ曲線とも言う。）を得た。第１の仮想線ＩＬ１の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、２０ｍｍである。第２の仮想線ＩＬ２の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、１００ｍｍである。第３の仮想線ＩＬ３の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、８０ｍｍである。第４の仮想線ＩＬ４の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、４０ｍｍである。
例（Ｅ１）～（Ｅ５）、（Ｅ１０１）～（Ｅ１０４）の各例において、得られたガラス積層体の被膜について、縦中心軸ＹＣに沿って、被膜の上下方向の膜厚分布を測定し、被膜の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］と被膜の膜厚（Ｔ）［μｍ］との関係を示すグラフ（Ｄ－Ｔ曲線とも言う。）を得た。第１の仮想線ＩＬ１の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、２０ｍｍである。第２の仮想線ＩＬ２の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、１００ｍｍである。第３の仮想線ＩＬ３の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、８０ｍｍである。第４の仮想線ＩＬ４の、被膜の上端からの距離（Ｄ）は、４０ｍｍである。
【0153】
例（Ｅ１）で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布を、図４Ａおよび図４Ｂに示す。例（Ｅ２）で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布を、図５Ａおよび図５Ｂに示す。例（Ｅ１０１）で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布を、図６Ａおよび図６Ｂに示す。例（Ｅ１０２）で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布を、図７Ａおよび図７Ｂに示す。例（Ｅ１０３）で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布を、図８Ａおよび図８Ｂに示す。
各例において、被膜の縦中心軸ＹＣ上の主な距離（Ｄ）における膜厚（Ｔ）のデータを、表２－２および表３－２に示す。
各例において、被膜のその他の評価結果を、表２－２および表３－２に示す。
各例において、被膜の縦中心軸ＹＣ上の主な距離（Ｄ）における膜厚（Ｔ）のデータを、表２－２および表３－２に示す。
各例において、被膜のその他の評価結果を、表２－２および表３－２に示す。
【0154】
【表2-1】
【0155】
【表2-2】
【0156】
【表3-1】
【0157】
【表3-2】
【0158】
例（Ｅ１）～（Ｅ５）では、塗工工程で下方から送風を行い、少なくとも、塗工膜の上辺と第２の仮想線との間の範囲が乾燥された塗工膜を形成できた。これらの例で得られた被膜はいずれも、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適であった。
これらの例で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布は、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～２０ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～１００ｍｍの領域において、局所的に突出したアップダウンの大きいピークはなく、Ｄ－Ｔ曲線は全体的に放物線状でなだらかであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）が、１．０～２．０μｍであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が８０ｍｍ以上の領域の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであった。
これらの例で得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布は、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～２０ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～１００ｍｍの領域において、局所的に突出したアップダウンの大きいピークはなく、Ｄ－Ｔ曲線は全体的に放物線状でなだらかであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）が、１．０～２．０μｍであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が８０ｍｍ以上の領域の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであった。
【0159】
例（Ｅ１）において、得られたガラス積層体の被膜について、縦軸ＹＬ２および縦軸ＹＲ２に沿って、被膜の上下方向の膜厚分布をそれぞれ測定し、被膜の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］と被膜の膜厚（Ｔ）［μｍ］との関係を示すグラフを得た（図示略）。
例（Ｅ１）において得られた被膜の縦軸ＹＬ２および縦軸ＹＲ２に沿った膜厚分布は、縦中心軸ＹＣに沿った膜厚分布と同様、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～２０ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）が、１．０～２．０μｍであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が８０ｍｍ以上の領域の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであった。
例（Ｅ１）において得られた被膜は、少なくとも縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の範囲内において、本開示で規定する特定膜厚分布を有するものであった。縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の面積に対して、本開示で規定する特定膜厚分布を有する面積の割合は、５０％以上であった。
例（Ｅ１）において得られた被膜の縦軸ＹＬ２および縦軸ＹＲ２に沿った膜厚分布は、縦中心軸ＹＣに沿った膜厚分布と同様、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～２０ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）が、１．０～２．０μｍであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が８０ｍｍ以上の領域の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであった。
例（Ｅ１）において得られた被膜は、少なくとも縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の範囲内において、本開示で規定する特定膜厚分布を有するものであった。縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の面積に対して、本開示で規定する特定膜厚分布を有する面積の割合は、５０％以上であった。
【0160】
例（Ｅ２）において、得られたガラス積層体の被膜について、縦軸ＹＬ２および縦軸ＹＲ２に沿って、被膜の上下方向の膜厚分布をそれぞれ測定し、被膜の上端からの距離（Ｄ）［ｍｍ］と被膜の膜厚（Ｔ）［μｍ］との関係を示すグラフを得た（図示略）。
例（Ｅ２）において得られた被膜の縦軸ＹＬ２および縦軸ＹＲ２に沿った膜厚分布は、縦中心軸ＹＣに沿った膜厚分布と同様、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～２０ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）が、１．０～２．０μｍであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が８０ｍｍ以上の領域の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであった。
例（Ｅ２）において得られた被膜は、少なくとも縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の範囲内において、本開示で規定する特定膜厚分布を有するものであった。縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の面積に対して、本開示で規定する特定膜厚分布を有する面積の割合は、５０％以上であった。
例（Ｅ２）において得られた被膜の縦軸ＹＬ２および縦軸ＹＲ２に沿った膜厚分布は、縦中心軸ＹＣに沿った膜厚分布と同様、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～２０ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、０μｍ超２．０μｍ以下であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第１の仮想線ＩＬ１上の膜厚（Ｔ）が、１．０～２．０μｍであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が８０ｍｍ以上の領域の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０～３．０μｍであった。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５～３．０μｍであった。
例（Ｅ２）において得られた被膜は、少なくとも縦軸ＹＬ２～縦軸ＹＲ２の範囲内において、本開示で規定する特定膜厚分布を有するものであった。縦寸法が１００ｍｍ超の特定寸法領域の面積に対して、本開示で規定する特定膜厚分布を有する面積の割合は、５０％以上であった。
【0161】
例（Ｅ３）～（Ｅ５）においても、例（Ｅ１）、（Ｅ２）と同様の結果が得られた。
例（Ｅ１）～（Ｅ５）で得られた被膜はいずれも、耐候性試験における耐クラック性、耐摩耗性、紫外線遮蔽性能（光学機能）、および上辺付近の見栄えが良好であった。
ガラス基材の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを１０～５０°とした例（Ｅ１）～（Ｅ５）、特に角度θを１０～４０°とした例（Ｅ１）～（Ｅ４）で得られた被膜は、上辺付近の見栄えが良好であった。角度θが１０～５０°（好ましくは１０～４０°、より好ましくは２０～４０°）の条件では、ガラス基材に対する液体ノズルおよび送風ノズルの配置設計がしやすく、ガラス基材の表面に対する液状組成物（ＬＣ）の流れと送風を制御しやすかった。その結果、液状組成物（ＬＣ）が送風ノズルにかかるなどの不都合を効果的に抑制できた。また、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性および上辺付近の見栄え等の外観が良好な被膜を安定的に形成しやすかった。
例（Ｅ１）～（Ｅ５）で得られた被膜はいずれも、耐候性試験における耐クラック性、耐摩耗性、紫外線遮蔽性能（光学機能）、および上辺付近の見栄えが良好であった。
ガラス基材の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを１０～５０°とした例（Ｅ１）～（Ｅ５）、特に角度θを１０～４０°とした例（Ｅ１）～（Ｅ４）で得られた被膜は、上辺付近の見栄えが良好であった。角度θが１０～５０°（好ましくは１０～４０°、より好ましくは２０～４０°）の条件では、ガラス基材に対する液体ノズルおよび送風ノズルの配置設計がしやすく、ガラス基材の表面に対する液状組成物（ＬＣ）の流れと送風を制御しやすかった。その結果、液状組成物（ＬＣ）が送風ノズルにかかるなどの不都合を効果的に抑制できた。また、上辺付近の局所的な厚膜化および下部の厚膜化が抑制され、上下方向の膜厚分布が好適で、耐クラック性および上辺付近の見栄え等の外観が良好な被膜を安定的に形成しやすかった。
【0162】
例（Ｅ１０１）では、用いた液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度が比較的低く、得られた被膜は、全体的に膜厚が薄くなった。この例では、塗工工程で送風を行わなかったため、得られた被膜は、上方から下方に向けて、膜厚が厚くなる傾向があった。得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布は、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００～３００ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０μｍ未満であった。
得られた被膜は、耐摩耗性および紫外線遮蔽性能（光学機能）が不良であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００～３００ｍｍの領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０μｍ未満であった。
得られた被膜は、耐摩耗性および紫外線遮蔽性能（光学機能）が不良であった。
【0163】
例（Ｅ１０２）では、用いた液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度が比較的高く、得られた被膜は、全体的に膜厚が厚くなった。この例では、塗工工程で送風を行わなかったため、得られた被膜は、上方から下方に向けて、膜厚が厚くなる傾向があり、下部が厚膜化した。得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布は、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ超の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、３．０μｍ超であった。
得られた被膜は、耐候性試験における耐クラック性が不良であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ超の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、３．０μｍ超であった。
得られた被膜は、耐候性試験における耐クラック性が不良であった。
【0164】
例（Ｅ１０３）では、塗工工程で上方から送風を行ったため、上辺付近の乾燥が早く進みすぎて、上辺付近に局所的厚膜部が形成され、下部が厚膜化した。得られた被膜の縦中心軸ＹＣ上の上下方向の膜厚分布は、以下の通りであった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～４０ｍｍの領域において、局所的に突出したアップダウンの大きいピークがあり、Ｄ－Ｔ曲線はいびつな不定形曲線であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１０～２０ｍｍの領域内に、被膜の膜厚（Ｔ）が２．０μｍを超える局所的厚膜部が存在した。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５μｍ未満であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が２５０ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、３．０μｍ超であった。
得られた被膜は、耐候性試験における耐クラック性、耐摩耗性、および上辺付近の見栄えが不良であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が０～４０ｍｍの領域において、局所的に突出したアップダウンの大きいピークがあり、Ｄ－Ｔ曲線はいびつな不定形曲線であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が１０～２０ｍｍの領域内に、被膜の膜厚（Ｔ）が２．０μｍを超える局所的厚膜部が存在した。
被膜の第４の仮想線ＩＬ４上の膜厚（Ｔ）が、１．５μｍ未満であった。
被膜の上端からの距離（Ｄ）が２５０ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、３．０μｍ超であった。
得られた被膜は、耐候性試験における耐クラック性、耐摩耗性、および上辺付近の見栄えが不良であった。
【0165】
例（Ｅ１０４）では、ガラス基材の表面に対する送風ノズルの中心軸の角度θを８０°とした。この例では、被膜の上端からの距離（Ｄ）が１００ｍｍ以上の領域における被膜の膜厚（Ｔ）が、２．０μｍ未満であった。得られた被膜は、上辺付近の見栄えが不良であった。
【0166】
本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更できる。
【符号の説明】
【0167】
１：ガラス積層体、１０：ガラス基材、１０Ｓ：表面、１１：上辺、１３：前方側辺、１４：後方側辺、２０：被膜、２０Ｓ：表面、２１：上辺、３１：液体ノズル、５１：送風ノズル、５１Ａ：送風ノズルの中心軸 、ＩＬ１：第１の仮想線、ＩＬ２：第２の仮想線、ＩＬ３：第３の仮想線、ＩＬ４：第４の仮想線。
【図1】
【図2】
【図3A】
【図3B】
【図4A】
【図4B】
【図5A】
【図5B】
【図6A】
【図6B】
【図7A】
【図7B】
【図8A】
【図8B】