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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024074652
(43)【公開日】2024-05-31
(54)【発明の名称】エステル化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 67/14 20060101AFI20240524BHJP
C07C 69/708 20060101ALI20240524BHJP
C08G 65/32 20060101ALI20240524BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20240524BHJP
【ＦＩ】
C07C67/14
C07C69/708 A
C08G65/32
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022185954
(22)【出願日】2022-11-21
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】倉田 大地
(72)【発明者】
【氏名】青山 元志
【テーマコード（参考）】
4H006
4H039
4J005
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC48
4H006BA02
4H006BA37
4H006KA14
4H039CA66
4J005AA21
4J005BA00
4J005BD04
(57)【要約】
【課題】収率良くエステル化合物を製造するエステル化合物の製造方法を提供する。
【解決手段】フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である、エステル化合物の製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である、エステル化合物の製造方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、
前記フッ化ナトリウムの使用量は、前記水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である、エステル化合物の製造方法。
前記フッ化ナトリウムの使用量は、前記水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である、エステル化合物の製造方法。
【請求項2】
前記フッ化ナトリウムの平均一次粒子径が１μｍ以上である、請求項１に記載のエステル化合物の製造方法。
【請求項3】
前記水酸基を有する化合物は、下記式（１）又は式（２）で表される化合物である、請求項１又は請求項２に記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
ＨＯ－ＲＣ－ＯＨ …（２）
式（１）中、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、
式（２）中、
ＲＣは、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
ＨＯ－ＲＣ－ＯＨ …（２）
式（１）中、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、
式（２）中、
ＲＣは、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である。
【請求項4】
前記カルボン酸ハロゲン化物は、下記式（３）で表される化合物である、請求項１又は請求項２に記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＤＣＯＸ …（３）
式（３）中、
ＲＤは、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のフルオロアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子である。
ＲＤＣＯＸ …（３）
式（３）中、
ＲＤは、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のフルオロアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子である。
【請求項5】
前記水酸基を有する化合物は、前記式（１）で表され、ＲＡは、エーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、ＲＢは、水素原子である、請求項３に記載のエステル化合物の製造方法。
【請求項6】
前記水酸基を有する化合物はフッ素化可能な原子を有する、請求項１又は請求項２に記載のエステル化合物の製造方法。
【請求項7】
前記カルボン酸ハロゲン化物は、前記式（３）で表され、ＲＤは、炭素数１～２０のペルフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のペルフルオロアルキル基である、請求項４に記載のエステル化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、エステル化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
含フッ素エステル化合物には産業上有用な化合物が多く存在し、従来から様々な製造方法が開発されてきた。また、含フッ素エステル化合物を得るための原料として、エステル化合物が用いられている。
【0003】
例えば、特許文献１には、ＲＡＲＢＣＨＯＨとＲＣＣＯＸとを反応させて、ＲＡＲＢＣＨＯＣＯＲＣを得ることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２００２／０２６６７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、さらなる収率の向上が求められる場合がある。
【0006】
本発明の一実施形態における課題は、収率良くエステル化合物を製造するエステル化合物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示には、以下の態様が含まれる。
＜１＞
フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、
フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である、エステル化合物の製造方法。
＜２＞
フッ化ナトリウムの平均一次粒子径が１μｍ以上である、＜１＞に記載のエステル化合物の製造方法。
＜３＞
水酸基を有する化合物は、下記式（１）又は式（２）で表される化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
ＨＯ－ＲＣ－ＯＨ …（２）
式（１）中、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、
式（２）中、
ＲＣは、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である。
＜４＞
カルボン酸ハロゲン化物は、下記式（３）で表される化合物である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＤＣＯＸ …（３）
式（３）中、
ＲＤは、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のフルオロアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子である。
＜５＞
水酸基を有する化合物は、下記式（１）で表される化合物である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
式（１）中、
ＲＡは、エーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、ＲＢは、水素原子である。
＜６＞
水酸基を有する化合物はフッ素化可能な原子を有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載のエステル化合物の製造方法。
＜７＞
カルボン酸ハロゲン化物は、式（３）で表される化合物である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＤＣＯＸ …（３）
式（３）中、
ＲＤは、炭素数１～２０のペルフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のペルフルオロアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子である。
＜１＞
フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、
フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である、エステル化合物の製造方法。
＜２＞
フッ化ナトリウムの平均一次粒子径が１μｍ以上である、＜１＞に記載のエステル化合物の製造方法。
＜３＞
水酸基を有する化合物は、下記式（１）又は式（２）で表される化合物である、＜１＞又は＜２＞に記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
ＨＯ－ＲＣ－ＯＨ …（２）
式（１）中、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、
式（２）中、
ＲＣは、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である。
＜４＞
カルボン酸ハロゲン化物は、下記式（３）で表される化合物である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＤＣＯＸ …（３）
式（３）中、
ＲＤは、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のフルオロアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子である。
＜５＞
水酸基を有する化合物は、下記式（１）で表される化合物である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
式（１）中、
ＲＡは、エーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、ＲＢは、水素原子である。
＜６＞
水酸基を有する化合物はフッ素化可能な原子を有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載のエステル化合物の製造方法。
＜７＞
カルボン酸ハロゲン化物は、式（３）で表される化合物である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のエステル化合物の製造方法。
ＲＤＣＯＸ …（３）
式（３）中、
ＲＤは、炭素数１～２０のペルフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のペルフルオロアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲン原子である。
【発明の効果】
【0008】
本開示によれば、収率良くエステル化合物を製造するエステル化合物の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において、「ハロゲン化炭化水素基」とは、ハロゲン原子により、炭化水素基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。ハロゲン化炭化水素基は、部分ハロゲン化炭化水素基であってもよく、ペルハロゲン化炭化水素基であってもよい。
本開示において、「ハロゲン化」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子により、基中に存在する水素原子の１個以上が置換されたことを意味する。基中には、水素原子が存在していてもよく、存在しなくてもよい。
本開示において、「部分ハロゲン化」とは、基中にハロゲン原子に置換されない水素原子が存在することを意味する。「ペルハロゲン化」とは、基中に水素原子が存在しないことを意味する。
本開示において、「フルオロアルキル基」とは、フッ素原子により、アルキル基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。フルオロアルキル基は、部分フルオロアルキル基であってもよく、ペルフルオロアルキル基であってもよい。
本開示において、「部分フルオロアルキル基」とは、アルキル基中に存在する水素原子の一部がフッ素原子に置換された基を意味する。
本開示において、「ペルフルオロアルキル基」とは、アルキル基中に存在する水素原子の全部がフッ素原子に置換された基を意味する。
本開示において、式（１）で表される化合物を化合物１と記す。他の式で表される化合物、基等もこれに準ずる。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において、「ハロゲン化炭化水素基」とは、ハロゲン原子により、炭化水素基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。ハロゲン化炭化水素基は、部分ハロゲン化炭化水素基であってもよく、ペルハロゲン化炭化水素基であってもよい。
本開示において、「ハロゲン化」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子により、基中に存在する水素原子の１個以上が置換されたことを意味する。基中には、水素原子が存在していてもよく、存在しなくてもよい。
本開示において、「部分ハロゲン化」とは、基中にハロゲン原子に置換されない水素原子が存在することを意味する。「ペルハロゲン化」とは、基中に水素原子が存在しないことを意味する。
本開示において、「フルオロアルキル基」とは、フッ素原子により、アルキル基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。フルオロアルキル基は、部分フルオロアルキル基であってもよく、ペルフルオロアルキル基であってもよい。
本開示において、「部分フルオロアルキル基」とは、アルキル基中に存在する水素原子の一部がフッ素原子に置換された基を意味する。
本開示において、「ペルフルオロアルキル基」とは、アルキル基中に存在する水素原子の全部がフッ素原子に置換された基を意味する。
本開示において、式（１）で表される化合物を化合物１と記す。他の式で表される化合物、基等もこれに準ずる。
【0010】
［エステル化合物の製造方法］
本開示のエステル化合物の製造方法は、フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である。
本開示のエステル化合物の製造方法は、フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量である。
【0011】
従来、エステル化合物の製造方法では、フッ化ナトリウムの使用量には着目されていなかった。
【0012】
＜フッ化ナトリウム＞
本開示のエステル化合物の製造方法に用いられるフッ化ナトリウムは、粒子の形態で用いられることが好ましい。粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、紡錘状、角柱状、円柱状、平板状、及び不定形状が挙げられる。粘度の上昇を抑制し、収率を向上させる観点から、平均一次粒子径が１μｍ以上であることが好ましい。
本開示のエステル化合物の製造方法に用いられるフッ化ナトリウムは、粒子の形態で用いられることが好ましい。粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、紡錘状、角柱状、円柱状、平板状、及び不定形状が挙げられる。粘度の上昇を抑制し、収率を向上させる観点から、平均一次粒子径が１μｍ以上であることが好ましい。
【0013】
フッ化ナトリウムの平均一次粒子径の上限値は、収率を向上させる観点から、１５０μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましく、１０μｍ以下であることが特に好ましい。
【0014】
本開示において、フッ化ナトリウムの平均一次粒子径は以下の方法で測定される。
フッ化ナトリウムの粉末を、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて５，０００倍で観察し、任意の１０個の粒子を選択する。選択した粒子の直径を測定し、平均値を算出して、平均一次粒子径とする。
フッ化ナトリウムの粉末を、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて５，０００倍で観察し、任意の１０個の粒子を選択する。選択した粒子の直径を測定し、平均値を算出して、平均一次粒子径とする。
【0015】
フッ化ナトリウムは、市販品であってもよく、市販品を粉砕処理等によって加工したものであってもよい。
【0016】
本開示のエステル化合物の製造方法において、フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量であり、１～１５当量であることが好ましく、１～１０当量がより好ましい。フッ化ナトリウムの使用量が０．５当量以上であると、収率を向上させる効果が高い。一方、フッ化ナトリウムの使用量が２５当量以下であると、精製処理におけるフッ化ナトリウムの除去が簡便である。
【0017】
＜水酸基を有する化合物＞
本開示のエステル化合物の製造方法に用いられる水酸基を有する化合物は、水酸基（－ＯＨ）を有していればよく、特に限定されない。水酸基を有する化合物に含まれる水酸基の数は１つのみであってもよく、２つ以上であってもよい。
本開示のエステル化合物の製造方法に用いられる水酸基を有する化合物は、水酸基（－ＯＨ）を有していればよく、特に限定されない。水酸基を有する化合物に含まれる水酸基の数は１つのみであってもよく、２つ以上であってもよい。
【0018】
本開示のエステル化合物の製造方法によって得られるエステル化合物は、フッ素化に用いられることが好ましい。すなわち、エステル化合物は、フッ素化可能な原子を有することが好ましい。
【0019】
フッ素化に用いられるエステル化合物を製造する観点から、水酸基を有する化合物及びカルボン酸ハロゲン化物のうち少なくとも一方は、フッ素化可能な原子を有することが好ましい。フッ素化可能な原子としては、例えば、水素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でも、フッ素化可能な原子は、水素原子が好ましい。
【0020】
水酸基を有する化合物は、フッ素化可能な原子を１つのみ有してもよく、２つ以上有してもよい。エステル化合物の１分子中に含まれるフッ素化可能な原子の数としては、例えば、１～１，０００が挙げられ、１～５００が好ましく、１～１００がより好ましい。
【0021】
水酸基を有する化合物は、下記式（１）又は式（２）で表される化合物であることが好ましい。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
ＨＯ－ＲＣ－ＯＨ …（２）
式（１）中、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基である。
式（２）中、
ＲＣは、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である。
ＲＡＲＢＣＨＯＨ …（１）
ＨＯ－ＲＣ－ＯＨ …（２）
式（１）中、
ＲＡ及びＲＢはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基である。
式（２）中、
ＲＣは、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である。
【0022】
本開示において、「ハロゲン化」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子により、基中に存在する水素原子の１個以上が置換されたことを意味する。基中には、水素原子が存在していてもよく、存在しなくてもよい。
【0023】
本開示において、「部分ハロゲン化」とは、基中にハロゲン原子に置換されない水素原子が存在することを意味する。「ペルハロゲン化」とは、基中に水素原子が存在しないことを意味する。
【0024】
本開示において、「ハロゲン化炭化水素基」とは、ハロゲン原子により、炭化水素基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。ハロゲン化炭化水素基は、部分ハロゲン化炭化水素基であってもよく、ペルハロゲン化炭化水素基であってもよい。
【0025】
〔ＲＡ、ＲＢ〕〕
ＲＡ及びＲＢで表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
ＲＡ及びＲＢで表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
【0026】
ＲＡ及びＲＢで表される１価の炭化水素基は、１価の飽和炭化水素基であってもよく、１価の不飽和炭化水素基であってもよいが、１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。１価の飽和炭化水素基は、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、及びシクロアルキル基のいずれであってもよい。直鎖状アルキル基及び分岐鎖状アルキル基には、脂環構造が含まれていてもよい。１価の飽和炭化水素基の炭素数は１～５００が好ましく、１～１００がより好ましく、１～５０がさらに好ましく、１～１０が特に好ましい。１価の飽和炭化水素基は、反応性に優れる観点から、直鎖状アルキル基がより好ましい。すなわち、１価の飽和炭化水素基としては、炭素数１～５００の直鎖状アルキル基が好ましく、炭素数１～１００の直鎖状アルキル基がより好ましく、炭素数１～５０の直鎖状アルキル基がさらに好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキル基が特に好ましい。
【0027】
１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【0028】
ＲＡ及びＲＢで表される１価のハロゲン化炭化水素基としては、ハロゲノアルキル基が好ましい。１価のハロゲン化炭化水素基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
【0029】
ＲＡ及びＲＢで表されるエーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基としては、エーテル性酸素原子を有するアルキル基が好ましい。エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基の炭素数は１～５００が好ましく、１～１００がより好ましい。エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基としては、エーテル性酸素原子を有する直鎖状アルキル基がより好ましい。すなわち、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基としては、炭素数１～５００のエーテル性酸素原子を有する直鎖状アルキル基が好ましく、炭素数１～１００のエーテル性酸素原子を有する直鎖状アルキル基がより好ましい。
【0030】
ＲＡ及びＲＢで表されるエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基としては、エーテル性酸素原子を含むハロゲン化アルキル基が好ましい。エーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
【0031】
反応性に優れるため、ＲＡ及びＲＢのうち一方は、水素原子であることが好ましく、例えば、ＲＡは、水素原子、ハロゲン原子、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、ＲＢは水素原子であることが好ましい。
【0032】
また、ＲＡは、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、ＲＢは水素原子であることがより好ましい。
【0033】
また、ＲＡは、エーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基であり、ＲＢは、水素原子であることがさらに好ましい。
【0034】
通常、ＲＡがエーテル性酸素原子を有しない場合には、エーテル性酸素原子を有する場合よりも反応が進行しにくい傾向にあるが、本開示の含フッ素エステル化合物の製造方法では、フッ素ナトリウムを０．５～２５当量用いることにより、反応が促進され、収率の向上効果が高い。
【0035】
また、ＲＡがハロゲン原子（特に、フッ素原子）を有する場合には、ハロゲン原子を有しない場合よりも反応が進行しにくい傾向にあるが、本開示の含フッ素エステル化合物の製造方法では、フッ素ナトリウムを０．５～２５当量用いることにより、反応が促進され、収率の向上効果が高い。
【0036】
さらに、水酸基を有する化合物の分子量が１，０００以上である場合には、分子量が１，０００未満である場合よりも反応が進行しにくい傾向にあるが、本開示の含フッ素エステル化合物の製造方法では、フッ素ナトリウムを０．５～２５当量用いることにより、反応が促進され、収率の向上効果が高い。
【0037】
また、ＲＡがエーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する１価のハロゲン化炭化水素基である場合、ＲＡは、下記式（Ｘ１）で表されることが好ましい。
Ｒ１１Ｏ－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－Ｒ１３－ …（Ｘ１）
Ｒ１１Ｏ－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－Ｒ１３－ …（Ｘ１）
【0038】
式（Ｘ１）中、Ｒ１１は、フッ素原子を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ１２はそれぞれ独立に、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ１３は、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、ｍ１は０～５００の整数である。
【0039】
式（Ｘ１）中、Ｒ１１としては、例えば、アルキル基及びフルオロアルキル基が挙げられる。
【0040】
Ｒ１１の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる観点から、１～１，０００が好ましく、１～５００がより好ましく、１～１００がさらに好ましく、１～５０が特に好ましく、１～１０が最も好ましい。
【0041】
Ｒ１１で表されるアルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよく、分岐鎖状アルキル基であってもよく、環構造を有するアルキル基であってもよい。
【0042】
Ｒ１１で表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
【0043】
中でも、Ｒ１１は、アルキル基であることが好ましく、直鎖状アルキル基であることがより好ましく、炭素数１～６の直鎖状アルキル基であることがさらに好ましい。
【0044】
式（Ｘ１）中、ｍ１は１～５００の整数が好ましく、１～３００の整数がより好ましく、５～２００の整数がさらに好ましく、１０～１５０の整数が特に好ましい。
【0045】
式（Ｘ１）中、－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－は、下記式（Ｘ２）で表されることが好ましい。
－［（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５（Ｒｆ６Ｏ）ｋ６］－ …（Ｘ２）
ただし、
Ｒｆ１は、炭素数１のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ２は、炭素数２のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ３は、炭素数３のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ４は、炭素数４のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ５は、炭素数５のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ６は、炭素数６のフルオロアルキレン基である。
ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｋ４、ｋ５、及びｋ６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数を表し、ｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＋ｋ５＋ｋ６は０～５００の整数である。
－［（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５（Ｒｆ６Ｏ）ｋ６］－ …（Ｘ２）
ただし、
Ｒｆ１は、炭素数１のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ２は、炭素数２のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ３は、炭素数３のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ４は、炭素数４のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ５は、炭素数５のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ６は、炭素数６のフルオロアルキレン基である。
ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｋ４、ｋ５、及びｋ６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数を表し、ｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＋ｋ５＋ｋ６は０～５００の整数である。
【0046】
溶媒への溶解性に優れる観点から、ｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＋ｋ５＋ｋ６は、１～５００の整数が好ましく、１～３００の整数がより好ましく、５～２００の整数がさらに好ましく、１０～１５０の整数が特に好ましい。
【0047】
なお、式（Ｘ２）における（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の結合順序は任意である。式（Ｘ２）のｋ１～ｋ６は、それぞれ、（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の個数を表すものであり、配置を表すものではない。例えば、（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５は、（Ｒｆ５Ｏ）の数がｋ５個であることを表し、（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５のブロック配置構造を表すものではない。同様に、（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の記載順は、それぞれの単位の結合順序を表すものではない。
【0048】
Ｒｆ３～Ｒｆ６において、フルオロアルキレン基は、直鎖状フルオロアルキレン基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキレン基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキレン基であってもよい。
【0049】
Ｒｆ１の具体例としては、－ＣＦ２－及び－ＣＨＦ－が挙げられる。
【0050】
Ｒｆ２の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＦ２－、及び－ＣＨ２ＣＨＦ－が挙げられる。
【0051】
Ｒｆ３の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ
（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、及び－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－が挙げられる。
（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、及び－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－が挙げられる。
【0052】
Ｒｆ４の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、及び－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－が挙げられる。
【0053】
Ｒｆ５の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、及び－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－が挙げられる。
【0054】
Ｒｆ６の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、及び－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－が挙げられる。
ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
【0055】
中でも、－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－は、下記式（Ｆ１）～（Ｆ３）で表される構造からなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、式（Ｆ２）で表される構造を含むことがより好ましい。
－（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－ …（Ｆ１）
－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４－ …（Ｆ２）
－（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３－ …（Ｆ３）
ただし、式（Ｆ１）～式（Ｆ３）の各符号は、上記式（Ｘ２）と同様である。
－（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－ …（Ｆ１）
－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４－ …（Ｆ２）
－（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３－ …（Ｆ３）
ただし、式（Ｆ１）～式（Ｆ３）の各符号は、上記式（Ｘ２）と同様である。
【0056】
式（Ｆ１）及び式（Ｆ２）において、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）、（Ｒｆ２Ｏ）と（Ｒｆ４Ｏ）の結合順序は各々任意である。例えば（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が交互に配置されてもよく、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が各々ブロックに配置されてもよく、またランダムであってもよい。式（Ｆ２）においても同様である。
式（Ｆ１）において、ｋ１は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ２）において、ｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ４は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ３）において、ｋ３は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ１）において、ｋ１は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ２）において、ｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ４は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ３）において、ｋ３は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
【0057】
式（Ｘ１）中、Ｒ１３としては、上記Ｒｆ１～Ｒｆ６と同様のものが挙げられる。
中でも、Ｒ１３は、炭素数１～６のフルオロアルキレン基であることが好ましい。
中でも、Ｒ１３は、炭素数１～６のフルオロアルキレン基であることが好ましい。
【0058】
式（１）で表される化合物の具体例として、例えば、以下の構造が挙げられる。構造式中、ａは１～５００が好ましく、例えば、７である。ｂは１～３０が好ましく、例えば、１３である。
【0059】
【化1】
【0060】
〔ＲＣ〕
ＲＣで表される２価の炭化水素基は、２価の飽和炭化水素基であってもよく、２価の不飽和炭化水素基であってもよいが、２価の飽和炭化水素基であることが好ましい。２価の飽和炭化水素基は、直鎖状アルキレン基、分岐鎖状アルキレン基、及びシクロアルキレン基のいずれであってもよい。直鎖状アルキレン基及び分岐鎖状アルキレン基には、脂環構造が含まれていてもよい。２価の飽和炭化水素基の炭素数は１～５００が好ましく、１～１００がより好ましく、１～５０がさらに好ましく、１～１０が特に好ましい。２価の飽和炭化水素基は、反応性に優れる観点から、直鎖状アルキレン基がより好ましい。すなわち、２価の飽和炭化水素基としては、炭素数１～５００の直鎖状アルキレン基が好ましく、炭素数１～１００の直鎖状アルキレン基がより好ましく、炭素数１～５０の直鎖状アルキレン基がさらに好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキレン基が特に好ましい。
ＲＣで表される２価の炭化水素基は、２価の飽和炭化水素基であってもよく、２価の不飽和炭化水素基であってもよいが、２価の飽和炭化水素基であることが好ましい。２価の飽和炭化水素基は、直鎖状アルキレン基、分岐鎖状アルキレン基、及びシクロアルキレン基のいずれであってもよい。直鎖状アルキレン基及び分岐鎖状アルキレン基には、脂環構造が含まれていてもよい。２価の飽和炭化水素基の炭素数は１～５００が好ましく、１～１００がより好ましく、１～５０がさらに好ましく、１～１０が特に好ましい。２価の飽和炭化水素基は、反応性に優れる観点から、直鎖状アルキレン基がより好ましい。すなわち、２価の飽和炭化水素基としては、炭素数１～５００の直鎖状アルキレン基が好ましく、炭素数１～１００の直鎖状アルキレン基がより好ましく、炭素数１～５０の直鎖状アルキレン基がさらに好ましく、炭素数１～１０の直鎖状アルキレン基が特に好ましい。
【0061】
ＲＣで表される２価のハロゲン化炭化水素基としては、ハロゲン化アルキレン基が好ましい。２価のハロゲン化炭化水素基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
【0062】
ＲＣで表されるエーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基としては、エーテル性酸素原子を有するアルキレン基が好ましい。エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基の炭素数は１～５００が好ましく、１～１００がより好ましい。エーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基としては、エーテル性酸素原子を有する直鎖状アルキレン基がより好ましい。すなわち、エーテル性酸素原子を有する１価の炭化水素基としては、炭素数１～５００のエーテル性酸素原子を有する直鎖状アルキレン基が好ましく、炭素数１～１００のエーテル性酸素原子を有する直鎖状アルキレン基がより好ましい。
【0063】
ＲＣで表されるエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基としては、エーテル性酸素原子を含むハロゲン化アルキレン基が好ましい。エーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
【0064】
また、ＲＣがエーテル性酸素原子を有する２価の炭化水素基、又はエーテル性酸素原子を有する２価のハロゲン化炭化水素基である場合、ＲＣは、下記式（Ｃ１）で表されることが好ましい。
－（Ｒ３１Ｏ）ｍ３－Ｒ３２－ …（Ｃ１）
－（Ｒ３１Ｏ）ｍ３－Ｒ３２－ …（Ｃ１）
【0065】
式（Ｃ１）中、Ｒ３１及びＲ３２はそれぞれ独立に、フッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、ｍ３は１～５００の整数である。
【0066】
式（Ｃ１）中、－（Ｒ３１Ｏ）ｍ３－は、上記式（Ｘ２）で表されることが好ましい。
【0067】
式（Ｃ１）中、ｍ３は１～３００の整数が好ましく、５～２００の整数がより好ましく、１０～１５０の整数がさらに好ましい。
【0068】
式（Ｃ１）中、Ｒ３２としては、上記Ｒ１３と同様のものが挙げられる。
【0069】
式（２）で表される化合物の具体例として、例えば、以下の構造が挙げられる。構造式中、ｃは１～５００が好ましく、例えば、７である。ｄは１～３０が好ましく、例えば、１３である。
【0070】
【化2】
【0071】
＜カルボン酸ハロゲン化物＞
カルボン酸ハロゲン化物は、カルボン酸のカルボキシ基がハロゲン化された化合物であれば特に限定されない。カルボキシ基のハロゲン化に基づくハロゲン原子は、反応性の観点から、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
カルボン酸ハロゲン化物は、カルボン酸のカルボキシ基がハロゲン化された化合物であれば特に限定されない。カルボキシ基のハロゲン化に基づくハロゲン原子は、反応性の観点から、フッ素原子又は塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【0072】
また、溶媒への溶解性に優れる観点から、カルボン酸ハロゲン化物は、ハロゲン化されたカルボキシ基以外の基が、フッ素原子を含むことが好ましい。
【0073】
具体的に、カルボン酸ハロゲン化物は、下記式（３）で表される化合物であることが好ましい。
ＲＤＣＯＸ …（３）
ＲＤＣＯＸ …（３）
【0074】
式（３）中、ＲＤは、炭素数１～２０のフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のフルオロアルキル基であり、Ｘは、ハロゲン原子である。
【0075】
〔ＲＤ〕
式（３）中、ＲＤで表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
式（３）中、ＲＤで表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
【0076】
ＲＤで表されるフルオロアルキル基は、ペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
【0077】
ＲＤで表されるフルオロアルキル基の炭素数は、１～５００が好ましく、１～２５０がより好ましく、１～１００がさらに好ましく、１～５０が特に好ましく、１～１０が最も好ましい。
【0078】
ＲＤで表される、エーテル性酸素原子を有するフルオロアルキル基は、下記式（Ｄ１）で表されることが好ましい。
Ｒ４１Ｏ－（Ｒ４２Ｏ）ｍ４－Ｒ４３－ …（Ｄ１）
Ｒ４１Ｏ－（Ｒ４２Ｏ）ｍ４－Ｒ４３－ …（Ｄ１）
【0079】
式（Ｄ１）中、Ｒ４１は、フッ素原子を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ４２はそれぞれ独立に、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ４３は、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、ｍ４は０～５００の整数であり、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうち少なくとも１つは、少なくとも１つのフッ素原子を有する。
【0080】
式（Ｄ１）中、Ｒ４１としては、例えば、アルキル基及びフルオロアルキル基が挙げられる。
【0081】
Ｒ４１の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる観点から、１～５００が好ましく、１～１００がより好ましく、１～５０がさらに好ましく、１～１０が特に好ましい。
【0082】
Ｒ４１で表されるアルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよく、分岐鎖状アルキル基であってもよく、環構造を有するアルキル基であってもよい。
【0083】
Ｒ４１で表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
【0084】
中でも、Ｒ４１は、フルオロアルキル基であることが好ましく、ペルフルオロアルキル基であることがより好ましく、直鎖状ペルフルオロアルキル基であることがさらに好ましく、炭素数１～６の直鎖状ペルフルオロアルキル基であることが特に好ましい。
【0085】
式（Ｄ１）中、－（Ｒ４２Ｏ）ｍ４－は、上記式（Ｘ２）で表されることが好ましい。
【0086】
式（Ｄ１）中、ｍ４は０～３００の整数が好ましく、０～２００の整数がより好ましく、０～１５０の整数がさらに好ましい。
【0087】
式（Ｄ１）中、Ｒ４３としては、上記Ｒ１３と同様のものが挙げられる。
【0088】
中でも、Ｒ４３は、炭素数１～３のフルオロアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～３のペルフルオロアルキレン基であることがより好ましい。
【0089】
式（３）中、ＲＤは、エステル化合物をフッ素化する際に、溶媒への溶解性に優れる観点から、炭素数１～２０のペルフルオロアルキル基、又は、エーテル性酸素原子を有する炭素数２～２，０００のペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
【0090】
ＲＤの具体例として、例えば、以下の構造が挙げられる。＊は、－ＣＯＸとの結合部位を表す。
【0091】
【化3】
【0092】
〔Ｘ〕
式（３）中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましい。
式（３）中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましい。
【0093】
本開示のエステル化合物の製造方法において、カルボン酸ハロゲン化物の使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量が好ましく、０．５～２０当量がより好ましく、０．５～１０当量がさらに好ましく、１～１０が特に好ましく、３～８が最も好ましい。
【0094】
本開示のエステル化合物の製造方法では、反応溶媒として有機溶媒を用いてもよい。
有機溶媒としては、フッ素系有機溶媒及び非フッ素系有機溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、フッ素系有機溶媒及び非フッ素系有機溶媒が挙げられる。
【0095】
フッ素系有機溶媒としては、例えば、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、及びフッ素化アルキルアミンが挙げられる。
【0096】
フッ素化アルカンは、炭素数４～８の化合物が好ましく、例えば、Ｃ６Ｆ１３Ｈ（製品名「ＡＣ－２０００」、ＡＧＣ社製）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（製品名「ＡＣ－６０００」、ＡＧＣ社製）、及びＣ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（製品名「バートレル」、デュポン社製）が挙げられる。
フッ素化芳香族化合物としては、例えば、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
フルオロアルキルエーテルは、炭素数４～１２の化合物が好ましく、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（製品名「ＡＥ－３０００」、ＡＧＣ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（製品名「ノベック－７１００」、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（製品名「ノベック－７２００」、３Ｍ社製）、及びＣ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（製品名「ノベック－７３００」、３Ｍ社製）が挙げられる。
フッ素化アルキルアミンとしては、例えば、ペルフルオロトリプロピルアミン及びペルフルオロトリブチルアミンが挙げられる。
フッ素化芳香族化合物としては、例えば、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
フルオロアルキルエーテルは、炭素数４～１２の化合物が好ましく、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（製品名「ＡＥ－３０００」、ＡＧＣ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（製品名「ノベック－７１００」、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（製品名「ノベック－７２００」、３Ｍ社製）、及びＣ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（製品名「ノベック－７３００」、３Ｍ社製）が挙げられる。
フッ素化アルキルアミンとしては、例えば、ペルフルオロトリプロピルアミン及びペルフルオロトリブチルアミンが挙げられる。
【0097】
非フッ素系有機溶媒としては、例えば、炭化水素系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、及びエステル系有機溶媒が挙げられる。
【0098】
炭化水素系有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、へプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、及びキシレンが挙げられる。
ケトン系有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンが挙げられる。
エーテル系有機溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフランが挙げられる。
エステル系有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル及び酢酸ブチルが挙げられる。
ケトン系有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノンが挙げられる。
エーテル系有機溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフランが挙げられる。
エステル系有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル及び酢酸ブチルが挙げられる。
【0099】
また、有機溶媒としては、ハロゲン系有機溶媒、含窒素化合物、及び含硫黄化合物が挙げられる。
【0100】
ハロゲン系有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、及びジクロロエタンが挙げられる。
含窒素化合物としては、例えば、ニトロベンゼン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、及びジメチルホルムアミドが挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、二硫化炭素及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
含窒素化合物としては、例えば、ニトロベンゼン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、及びジメチルホルムアミドが挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、二硫化炭素及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
【0101】
本開示のエステル化合物の製造方法において、反応時間は特に限定されないが、０．５～１００時間が好ましく、０．５～５０時間がより好ましい。また、反応温度は特に限定されないが、０～２００℃が好ましく、０～１００℃がより好ましい。
【実施例0102】
以下、本開示を実施例によりさらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【0103】
以下、１９Ｆ－ＮＭＲの定量には、内部標準試料としてペルフルオロベンゼンを用いた。また、テトラメチルシランを「ＴＭＳ」と記載し、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロヘキサン（製品名「アサヒクリンＡＣ－２０００」、ＡＧＣ社製）を「ＡＣ－２０００」と記載した。
ＮＭＲデータは、みかけの化学シフト範囲として示した。
フッ化ナトリウムの平均一次粒子径は、ＳＥＭ画像を５，０００倍に拡大し、粒子を任意に１０個選択して、測定した粒子径の平均値とした。
ＮＭＲデータは、みかけの化学シフト範囲として示した。
フッ化ナトリウムの平均一次粒子径は、ＳＥＭ画像を５，０００倍に拡大し、粒子を任意に１０個選択して、測定した粒子径の平均値とした。
【0104】
［例１］
国際公開第２０１３／１２１９８４号の例６－１に記載の方法を用い、下記化合物Ａ１を得た。
国際公開第２０１３／１２１９８４号の例６－１に記載の方法を用い、下記化合物Ａ１を得た。
【0105】
【化4】
【0106】
フラスコに５０．１ｇの化合物Ａ１、１．３４ｇのフッ化ナトリウム（製品名「鹿特級３７１７４－００」、関東化学社製、平均一次粒子径５μｍ、化合物Ａ１に対して２．５当量）を入れた。さらに、ＡＣ－２０００を２５．０ｇ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ（製品名「ＱＣ－２７８８」、富士フイルム和光純薬社製、以下、「（ＨＦＰＯ）２」とも記す。）を２１．１ｇ追加し、混合した。混合した後、フラスコを密閉し、５０℃で１０時間撹拌した。１０時間後に放冷し、濾過によってフッ化ナトリウムを取り除いた。その後、（ＨＦＰＯ）２及びＡＣ－２０００を減圧留去した。
シリカゲルクロマトグラフィ(展開溶媒：ＡＣ－２０００)で高極性の不純物を除去し、エステル化合物Ｂ１を５３．９ｇ得た(収率９９．９％)。
シリカゲルクロマトグラフィ(展開溶媒：ＡＣ－２０００)で高極性の不純物を除去し、エステル化合物Ｂ１を５３．９ｇ得た(収率９９．９％)。
【0107】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲの分析により、エステル化合物Ｂ１は、以下の構造であることを確認した。
【0108】
【化5】
【0109】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：３．７(３Ｈ)、４．７(３２Ｈ)、５．２(２Ｈ)、６．７～６．９(８Ｈ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－７９．０(１Ｆ)、－８１．１(３Ｆ)、－８１．９(３Ｆ)、－８３．７～－８５．０(２８Ｆ)、－８６．０(１Ｆ)、－８９．０～－９２．０(２８Ｆ)、－１１９．８(２Ｆ)、－１２０．２(２６Ｆ)、－１２６．６(２８Ｆ)、－１２９．３(２Ｆ)、－１３１．５(１Ｆ)、－１４５．０(１４Ｆ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－７９．０(１Ｆ)、－８１．１(３Ｆ)、－８１．９(３Ｆ)、－８３．７～－８５．０(２８Ｆ)、－８６．０(１Ｆ)、－８９．０～－９２．０(２８Ｆ)、－１１９．８(２Ｆ)、－１２０．２(２６Ｆ)、－１２６．６(２８Ｆ)、－１２９．３(２Ｆ)、－１３１．５(１Ｆ)、－１４５．０(１４Ｆ)
【0110】
［例２］
フッ化ナトリウムの使用量を化合物Ａ１に対して５当量に変更し、５０℃での撹拌時間を５時間に変更したこと以外は、例１と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を５３．９ｇ得た(収率９９．９％)。
フッ化ナトリウムの使用量を化合物Ａ１に対して５当量に変更し、５０℃での撹拌時間を５時間に変更したこと以外は、例１と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を５３．９ｇ得た(収率９９．９％)。
【0111】
［例３］
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２０時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を１７．３ｇ得た(収率３２．１％)。
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２０時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を１７．３ｇ得た(収率３２．１％)。
【0112】
［例Ｃ１］
フッ化ナトリウムを用いなかったこと以外は、例３と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を９．１２ｇ得た(収率１６．９％)。
フッ化ナトリウムを用いなかったこと以外は、例３と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を９．１２ｇ得た(収率１６．９％)。
【0113】
［例４］
化合物Ａ１を化合物Ａ２（１，５－ペンタンジオール）に変更し、５０℃での撹拌時間を１時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ２を３４９．７ｇ得た(収率９９．９％)。
化合物Ａ１を化合物Ａ２（１，５－ペンタンジオール）に変更し、５０℃での撹拌時間を１時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ２を３４９．７ｇ得た(収率９９．９％)。
【0114】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲの分析により、エステル化合物Ｂ２は、以下の構造であることを確認した。
【0115】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ(ＣＦ３)ＣＯＯ（ＣＨ２）５ＯＣＯＣＦ(ＣＦ３)ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ …（Ｂ２）
【0116】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：１．６(４Ｈ)、１．９(２Ｈ)、４．１(４Ｈ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（６Ｆ)、－８２．０(６Ｆ)、－８５．６(４Ｆ)、－１３０．０(４Ｆ)、－１３１．８(２Ｆ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（６Ｆ)、－８２．０(６Ｆ)、－８５．６(４Ｆ)、－１３０．０(４Ｆ)、－１３１．８(２Ｆ)
【0117】
［例５］
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例４と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ２を３３９．９ｇ得た(収率９７．１％)。
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例４と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ２を３３９．９ｇ得た(収率９７．１％)。
【0118】
［例Ｃ２］
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を２．１当量に変更したこと以外は、例５と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を３３２．５ｇ得た(収率９５．０％)。
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を２．１当量に変更したこと以外は、例５と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ１を３３２．５ｇ得た(収率９５．０％)。
【0119】
［例６］
化合物Ａ１を化合物Ａ３（１，６－ヘキサンジオール）に変更し、５０℃での撹拌時間を１時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ３を３５６．４ｇ得た(収率９９．９％)。
化合物Ａ１を化合物Ａ３（１，６－ヘキサンジオール）に変更し、５０℃での撹拌時間を１時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ３を３５６．４ｇ得た(収率９９．９％)。
【0120】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲの分析により、エステル化合物Ｂ３は、以下の構造であることを確認した。
【0121】
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ(ＣＦ３)ＣＯＯ（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＦ(ＣＦ３)ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ …（Ｂ３）
【0122】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：１．３(４Ｈ)、１．６(４Ｈ)、４．１(４Ｈ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（６Ｆ)、－８２．０(６Ｆ)、－８５．６(４Ｆ)、－１３０．０(４Ｆ)、－１３１．８(２Ｆ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（６Ｆ)、－８２．０(６Ｆ)、－８５．６(４Ｆ)、－１３０．０(４Ｆ)、－１３１．８(２Ｆ)
【0123】
［例７］
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例６と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ３を３４５．７ｇ得た(収率９６．９％)。
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例６と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ３を３４５．７ｇ得た(収率９６．９％)。
【0124】
［例Ｃ３］
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を２．１当量に変更したこと以外は、例７と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ３を３４２．５ｇ得た(収率９６．０％)。
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を２．１当量に変更したこと以外は、例７と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ３を３４２．５ｇ得た(収率９６．０％)。
【0125】
［例８］
化合物Ａ１を化合物Ａ４（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）に変更し、５０℃での撹拌時間を１時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ４を１６６．３ｇ得た(収率９９．９％)。
化合物Ａ１を化合物Ａ４（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）に変更し、５０℃での撹拌時間を１時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ４を１６６．３ｇ得た(収率９９．９％)。
【0126】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲの分析により、エステル化合物Ｂ４は、以下の構造であることを確認した。
【0127】
ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ(ＣＦ３)ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ …（Ｂ４）
【0128】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：１．３(３Ｈ)、３．５(２Ｈ)、３．６(４Ｈ)、３．７(２Ｈ)、４．９（２Ｈ）
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ)、－８２．０(３Ｆ)、－８５．６(２Ｆ)、－１３０．０(２Ｆ)、－１３１．８(１Ｆ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ)、－８２．０(３Ｆ)、－８５．６(２Ｆ)、－１３０．０(２Ｆ)、－１３１．８(１Ｆ)
【0129】
［例９］
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例８と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ４を１６５．９ｇ得た(収率９９．７％)。
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例８と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ４を１６５．９ｇ得た(収率９９．７％)。
【0130】
［例Ｃ４］
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を１．２当量に変更し、５０℃での撹拌時間を３時間に変更したこと以外は、例８と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ４を１６５．７ｇ得た(収率９９．６％)。
［例１０］
化合物Ａ１を化合物Ａ５（ＣＨ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７Ｈ、製品名「ユニオックスＭ－４００」、日油社製）に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ５を９５．８ｇ得た(収率９９．９％)。
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を１．２当量に変更し、５０℃での撹拌時間を３時間に変更したこと以外は、例８と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ４を１６５．７ｇ得た(収率９９．６％)。
［例１０］
化合物Ａ１を化合物Ａ５（ＣＨ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７Ｈ、製品名「ユニオックスＭ－４００」、日油社製）に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ５を９５．８ｇ得た(収率９９．９％)。
【0131】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲの分析により、エステル化合物Ｂ５は、以下の構造であることを確認した。
【0132】
ＣＨ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７－ＣＯＣＦ(ＣＦ３)ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ …（Ｂ５）
【0133】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：３．４(３Ｈ)、３．５(２Ｈ)、３．７(２４Ｈ)、４．９（２Ｈ）
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ)、－８２．０(３Ｆ)、－８５．６(２Ｆ)、－１３０．０(２Ｆ)、－１３１．８(１Ｆ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ)、－８２．０(３Ｆ)、－８５．６(２Ｆ)、－１３０．０(２Ｆ)、－１３１．８(１Ｆ)
【0134】
［例１１］
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を１０時間に変更したこと以外は、例１０と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ５を９２．１ｇ得た(収率９６．１％)。
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を１０時間に変更したこと以外は、例１０と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ５を９２．１ｇ得た(収率９６．１％)。
【0135】
［例Ｃ５］
フッ化ナトリウム使用量を０．４当量に変更し、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を１．３当量に変更し、５０℃での撹拌時間を２０時間に変更したこと以外は、例１１と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ５を８９．３ｇ得た(収率９３．２％)。
フッ化ナトリウム使用量を０．４当量に変更し、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を１．３当量に変更し、５０℃での撹拌時間を２０時間に変更したこと以外は、例１１と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ５を８９．３ｇ得た(収率９３．２％)。
【0136】
［例１２］
化合物Ａ１を化合物Ａ６（ｎ－プロパノール）に変更し、５０℃での撹拌時間を０．５時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ６を３０９．７ｇ得た(収率９９．９％)。
化合物Ａ１を化合物Ａ６（ｎ－プロパノール）に変更し、５０℃での撹拌時間を０．５時間に変更したこと以外は、例２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ６を３０９．７ｇ得た(収率９９．９％)。
【0137】
１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲの分析により、エステル化合物Ｂ６は、以下の構造であることを確認した。
【0138】
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ(ＣＦ３)ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３ …（Ｂ６）
【0139】
１Ｈ－ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：０．９(３Ｈ)、１．８(２Ｈ)、４．１（２Ｈ）
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ)、－８２．０(３Ｆ)、－８５．６(２Ｆ)、－１３０．０(２Ｆ)、－１３１．８(１Ｆ)
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ－ｄ，基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ)、－８２．０(３Ｆ)、－８５．６(２Ｆ)、－１３０．０(２Ｆ)、－１３１．８(１Ｆ)
【0140】
［例１３］
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を１．５時間に変更したこと以外は、例１２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ６を３０９．１ｇ得た(収率９９．７％)。
フッ化ナトリウムの種類を、フッ化ナトリウム（製品名「０００－７１５３５」、キシダ化学社製、平均一次粒子径１００μｍ）に変更し、５０℃での撹拌時間を１．５時間に変更したこと以外は、例１２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ６を３０９．１ｇ得た(収率９９．７％)。
【0141】
［例Ｃ６］
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を１．０当量に変更し、５０℃での撹拌時間を２時間に変更したこと以外は、例１２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ６を３０８．５ｇ得た(収率９９．５％)。
フッ化ナトリウムを用いず、さらに、（ＨＦＰＯ）２の使用量を１．０当量に変更し、５０℃での撹拌時間を２時間に変更したこと以外は、例１２と同様の方法で反応及び精製を行い、エステル化合物Ｂ６を３０８．５ｇ得た(収率９９．５％)。
【0142】
［例１４］
カルボン酸ハロゲン化物の種類を（ＣＦ３）２ＣＦＣ（＝Ｏ）Ｆに変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例４と同様の方法で反応及び精製を行い、（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯ（ＣＨ２）５ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２を２３３．４ｇ得た(収率９７．３％)。
カルボン酸ハロゲン化物の種類を（ＣＦ３）２ＣＦＣ（＝Ｏ）Ｆに変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例４と同様の方法で反応及び精製を行い、（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯ（ＣＨ２）５ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２を２３３．４ｇ得た(収率９７．３％)。
【0143】
［例１５］
カルボン酸ハロゲン化物の種類を（ＣＦ３）２ＣＦＣ（＝Ｏ）Ｆに変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例６と同様の方法で反応及び精製を行い、（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯ（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２を２１０．７ｇ得た(収率９７．１％)。
カルボン酸ハロゲン化物の種類を（ＣＦ３）２ＣＦＣ（＝Ｏ）Ｆに変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例６と同様の方法で反応及び精製を行い、（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯ（ＣＨ２）６ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２を２１０．７ｇ得た(収率９７．１％)。
【0144】
［例１６］
カルボン酸ハロゲン化物の種類をＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ（以下、「（ＨＦＰＯ）３」と記す）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例８と同様の方法で反応及び精製を行い、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３を２１０．７ｇ得た(収率９９．８％)。
カルボン酸ハロゲン化物の種類をＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ（以下、「（ＨＦＰＯ）３」と記す）に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例８と同様の方法で反応及び精製を行い、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３を２１０．７ｇ得た(収率９９．８％)。
【0145】
［例１７］
カルボン酸ハロゲン化物の種類を（ＨＦＰＯ）３に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例１０と同様の方法で反応及び精製を行い、ＣＨ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７－ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３を１１６．５ｇ得た（収率９６．５％）。
カルボン酸ハロゲン化物の種類を（ＨＦＰＯ）３に変更し、５０℃での撹拌時間を２．５時間に変更したこと以外は、例１０と同様の方法で反応及び精製を行い、ＣＨ３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７－ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３を１１６．５ｇ得た（収率９６．５％）。
【0146】
表１～７に、エステル化合物の収率を記載した。表中、「カルボン酸ハロゲン化物の使用量」は、水酸基を有する化合物の使用量に対するカルボン酸ハロゲン化物の使用量を意味する。「ＮａＦ使用量」は、水酸基を有する化合物の使用量に対するＮａＦの使用量を意味する。
【0147】
【表1】
【0148】
【表2】
【0149】
【表3】
【0150】
【表4】
【0151】
【表5】
【0152】
【表6】
【0153】
【表7】
【0154】
表１に示すように、例１～１７では、フッ化ナトリウムの存在下で、水酸基を有する化合物とカルボン酸ハロゲン化物とを反応させて、エステル化合物を得る工程を含み、フッ化ナトリウムの使用量は、水酸基を有する化合物の使用量に対して、０．５～２５当量であるため、収率良くエステル化合物が得られることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【0155】
本開示のエステル化合物の製造方法は、従来と比較して収率良くエステル化合物を製造できる。得られたエステル化合物は、フッ素化することにより、含フッ素エステル化合物とすることができる。含フッ素エステル化合物は、種々の官能基（例えば、水酸基、エチレン性不飽和基、エポキシ基、カルボキシ基等）を有する含フッ素化合物に誘導できる。また、得られた含フッ素エステル化合物及び含フッ素化合物は、表面処理剤、乳化剤、ゴム、界面活性剤、溶媒、熱媒体、医薬品、農薬、潤滑油、これらの中間体等に利用可能である。