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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024074671
(43)【公開日】2024-05-31
(54)【発明の名称】含フッ素化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 41/22 20060101AFI20240524BHJP
C07C 67/287 20060101ALI20240524BHJP
C07C 69/708 20060101ALI20240524BHJP
C07C 43/12 20060101ALI20240524BHJP
C08G 65/32 20060101ALI20240524BHJP
C07B 39/00 20060101ALN20240524BHJP
【ＦＩ】
C07C41/22
C07C67/287
C07C69/708 A
C07C43/12
C08G65/32
C07B39/00 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022185987
(22)【出願日】2022-11-21
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】倉田 大地
(72)【発明者】
【氏名】川上 貴史
(72)【発明者】
【氏名】柳本 亘
【テーマコード（参考）】
4H006
4J005
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC30
4H006BB12
4H006BC13
4H006BC14
4H006BE53
4H006BM10
4H006BM71
4H006GP01
4H006GP20
4H006KA30
4J005AA21
4J005BA00
4J005BD04
(57)【要約】
【課題】目的物である含フッ素化合物の収率に優れる含フッ素化合物の製造方法の提供。
【解決手段】フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物をフッ素化し、上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、上記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ上記気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である、含フッ素化合物の製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物をフッ素化し、上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、上記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ上記気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である、含フッ素化合物の製造方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、前記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物をフッ素化し、
前記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、前記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ前記気相における前記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である、
含フッ素化合物の製造方法。
前記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、前記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ前記気相における前記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である、
含フッ素化合物の製造方法。
【請求項2】
前記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、前記混合ガスの総体積に対する前記フッ素ガスの含有率が７０体積％以下である、請求項１に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【請求項3】
前記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化後、前記容器から前記混合ガスを排出し、且つ排出される前記混合ガスの総体積に対する前記フッ素ガスの含有率が６０体積％以下である、請求項１又は２に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【請求項4】
前記有機溶媒の沸点が５０～５００℃以上である、請求項１又は２に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【請求項5】
前記含ハロゲン有機化合物が、フッ素を有する、請求項１又は２に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【請求項6】
前記有機溶媒が、ペルハロゲノ化合物である、請求項１又は２に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【請求項7】
前記有機溶媒の炭素数が４以上である、請求項１又は２に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、含フッ素化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
水素原子等のフッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する化合物をフッ素化する方法は種々知られており、例えば、フッ素ガスを用いてフッ素化する方法が知られている。特許文献１では、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する化合物及び有機溶媒を含む液相を含むオートクレーブ等の容器へフッ素ガスを供給し、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する化合物をフッ素化する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０００／０５６６９４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１において開示されるフッ素化方法では、フッ素化可能な原子を１つ以上有する化合物の沸点を高めることにより、フッ素化可能な原子を１つ以上有する化合物が気化してフッ素ガスとの接触により分解することを抑制し、目的物（含フッ素化合物）の収率を向上させることが行われている。
しかしながら、本発明者らは、フッ素化可能な原子を１つ以上有する化合物の分解の抑制には更なる改善の余地があり、目的物の収率をより向上できるとの知見を得た。
しかしながら、本発明者らは、フッ素化可能な原子を１つ以上有する化合物の分解の抑制には更なる改善の余地があり、目的物の収率をより向上できるとの知見を得た。
【0005】
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、目的物である含フッ素化合物の収率に優れる含フッ素化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示は以下の態様を含む。
＜１＞ フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物をフッ素化し、
上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、上記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ上記気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である、
含フッ素化合物の製造方法。
＜２＞ 上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、上記混合ガスの総体積に対する上記フッ素ガスの含有率が７０体積％以下である、上記＜１＞に記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜３＞ 上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化後、上記容器から上記混合ガスを排出し、且つ排出される上記混合ガスの総体積に対する上記フッ素ガスの含有率が６０体積％以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜４＞ 上記有機溶媒の沸点が５０～５００℃以上である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜５＞ 上記含ハロゲン有機化合物が、フッ素を有する、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜６＞ 上記有機溶媒が、ペルハロゲノ化合物である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜７＞ 上記有機溶媒の炭素数が４以上である、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜１＞ フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物をフッ素化し、
上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、上記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ上記気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である、
含フッ素化合物の製造方法。
＜２＞ 上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化において、上記混合ガスの総体積に対する上記フッ素ガスの含有率が７０体積％以下である、上記＜１＞に記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜３＞ 上記フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物のフッ素化後、上記容器から上記混合ガスを排出し、且つ排出される上記混合ガスの総体積に対する上記フッ素ガスの含有率が６０体積％以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜４＞ 上記有機溶媒の沸点が５０～５００℃以上である、上記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜５＞ 上記含ハロゲン有機化合物が、フッ素を有する、上記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜６＞ 上記有機溶媒が、ペルハロゲノ化合物である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
＜７＞ 上記有機溶媒の炭素数が４以上である、上記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の含フッ素化合物の製造方法。
【発明の効果】
【0007】
本開示の一実施形態によれば、目的物である含フッ素化合物の収率に優れる含フッ素化合物の製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。但し、本開示の実施形態は以下の実施形態に限定されない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示の実施形態を制限するものではない。
【0009】
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に記載しない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率は、特に記載しない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
【0010】
[含フッ素化合物の製造方法]
本開示の含フッ素化合物の製造方法（以下、「本製造方法」とも記す。）は、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物（以下、「特定有機化合物」とも記す。）及び有機溶媒を含む液相と、フッ素を含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、特定有機化合物をフッ素化し、
特定有機化合物のフッ素化において、上記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である。
本開示の含フッ素化合物の製造方法（以下、「本製造方法」とも記す。）は、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する有機化合物（以下、「特定有機化合物」とも記す。）及び有機溶媒を含む液相と、フッ素を含む混合ガスを含む気相とを含む容器中において、特定有機化合物をフッ素化し、
特定有機化合物のフッ素化において、上記気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である。
【0011】
本製造方法によれば、目的物である含フッ素化合物の収率を向上できる。上記効果が奏される理由は明らかではないが以下のように推定される。
本製造方法は、液相及び気相を含む容器中での特定有機化合物のフッ素化を行う。そして、フッ素化時、気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である。これにより、気相の温度が過度に高くなることを抑制できるため、特定有機化合物の分解を抑制でき、目的物である含フッ素化合物の収率が向上すると推定される。
本製造方法は、液相及び気相を含む容器中での特定有機化合物のフッ素化を行う。そして、フッ素化時、気相における上記含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である。これにより、気相の温度が過度に高くなることを抑制できるため、特定有機化合物の分解を抑制でき、目的物である含フッ素化合物の収率が向上すると推定される。
【0012】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、上記モル分率は、０．０５０以下が好ましく、０．０３５以下がより好ましく、０．０３０以下が更に好ましい。上記モル分率の下限は、特に限定されるものではなく、０であってもよい。
【0013】
本開示において、含ハロゲン有機化合物のモル分率は、特定有機化合物のフッ素化における容器内での含ハロゲン有機化合物の蒸気圧を、特定有機化合物のフッ素化における容器内の圧力で除することにより求める。
【0014】
上記含ハロゲン有機化合物のモル分率は、使用する特定有機化合物の沸点、分子量、炭素数、構造、使用量等、液相及び気相の温度、使用する有機溶媒の構造、フッ素ガスの使用量などにより調整できる。
【0015】
（液相）
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物は有機溶媒に溶解していることが好ましい。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、２５℃の有機溶媒に特定有機化合物が１質量％以上溶解していることが好ましく、５質量％以上溶解していることがより好ましい。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物は有機溶媒に溶解していることが好ましい。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、２５℃の有機溶媒に特定有機化合物が１質量％以上溶解していることが好ましく、５質量％以上溶解していることがより好ましい。
【0016】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化における液相の温度は、１０～８０℃が好ましく、１５～７０℃がより好ましく、１５～４０℃が更に好ましい。
上記液相の温度は、容器内の液相部に設置した温度計より測定する。
上記液相の温度は、容器内の液相部に設置した温度計より測定する。
【0017】
－特定有機化合物－
特定有機化合物は、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する。
フッ素化可能な原子としては、炭素原子に結合する水素原子、炭素原子に結合する塩素原子、炭素原子に結合する臭素原子、及び炭素原子に結合するヨウ素原子が挙げられる。
フッ素化可能な結合としては、炭素－炭素不飽和二重結合及び炭素－炭素不飽和三重結合が挙げられる。
フッ素化可能な結合としては、炭素－炭素不飽和二重結合及び炭素－炭素不飽和三重結合における炭素原子が挙げられる。
特定有機化合物は、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する。
フッ素化可能な原子としては、炭素原子に結合する水素原子、炭素原子に結合する塩素原子、炭素原子に結合する臭素原子、及び炭素原子に結合するヨウ素原子が挙げられる。
フッ素化可能な結合としては、炭素－炭素不飽和二重結合及び炭素－炭素不飽和三重結合が挙げられる。
フッ素化可能な結合としては、炭素－炭素不飽和二重結合及び炭素－炭素不飽和三重結合における炭素原子が挙げられる。
【0018】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物の沸点は、３０℃以上が好ましく、５０～５００℃以上がより好ましく、７０～４５０℃以上が更に好ましい。
本開示において、「沸点」は、常圧における沸点であり、「常圧」とは０．１ＭＰａである。
本開示において、沸点は、消防法危険物第4類の沸点測定法の規定と同様の方法で測定する。
本開示において、「沸点」は、常圧における沸点であり、「常圧」とは０．１ＭＰａである。
本開示において、沸点は、消防法危険物第4類の沸点測定法の規定と同様の方法で測定する。
【0019】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物の炭素数は、４以上が好ましく、４～１，０００がより好ましく、４～５００が更に好ましい。
【0020】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物の分子量は、２００以上が好ましく、４００～５０，０００がより好ましく、４００～２５，０００が更に好ましい。
分子量に分布がある場合、分子量は、質量平均分子量（Ｍｗ）を表す。Ｍｗはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として用いるゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により、ポリスチレン換算として測定される。
分子量に分布がある場合、分子量は、質量平均分子量（Ｍｗ）を表す。Ｍｗはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液として用いるゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により、ポリスチレン換算として測定される。
【0021】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物の粘度は、２，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
有機化合物の粘度の下限は特に限定されないが、０．１ｍＰａ・ｓ以上とすることができる。
本開示において、粘度はＪＩＳ Ｚ ８８０３（２０１１）に準拠して測定する。
有機化合物の粘度の下限は特に限定されないが、０．１ｍＰａ・ｓ以上とすることができる。
本開示において、粘度はＪＩＳ Ｚ ８８０３（２０１１）に準拠して測定する。
【0022】
有機溶媒への溶解性、含フッ素化合物の収率を向上させる等の観点から、特定有機化合物は、フッ素原子を有することが好ましい。有機溶媒への溶解性、含フッ素化合物の収率を向上させる等の観点から、特定有機化合物の総質量に対するフッ素原子の含有率は、５～８０％が好ましく、１０～７０％がより好ましい。
【0023】
特定有機化合物としては、フルオロアルカン化合物、フルオロエーテル化合物、フルオロポリエーテル化合物、クロロフルオロカーボン化合物、クロロフルオロエーテル化合物、クロロフルオロポリエーテル化合物等が挙げられる。
【0024】
特定有機化合物の具体例を以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＨ２ＣｌＣＨＣｌＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＣｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２。
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＨ２ＣｌＣＨＣｌＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＣｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２。
【0025】
また、上記した特定有機化合物の他に、下記化学式（１）又は（２）で表されるフッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有する原料エステル化合物を使用できる。
ＲＡ１－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＲＢ１ …（１）
ＲＢ２－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＲＡ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＲＢ３ …（２）
ＲＡ１－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＲＢ１ …（１）
ＲＢ２－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－ＲＡ２－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－ＲＢ３ …（２）
【0026】
式（１）及び（２）中、
ＲＡ１、ＲＢ１、ＲＢ２、及びＲＢ３はそれぞれ独立に、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基であり、
ＲＡ２は、２価飽和炭化水素基、ハロゲノ２価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素）基である。
ＲＡ１、ＲＢ１、ＲＢ２、及びＲＢ３はそれぞれ独立に、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基であり、
ＲＡ２は、２価飽和炭化水素基、ハロゲノ２価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素）基である。
【0027】
本開示において、「１価飽和炭化水素基」は、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、及びシクロアルキル基のいずれであってもよい。「２価飽和炭化水素基」は、直鎖状アルキレン基、分岐鎖状アルキレン基、及びシクロアルキレン基のいずれであってもよい。直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、直鎖状アルキレン基、及び分岐鎖状アルキレン基には、脂環構造が含まれていてもよい。
【0028】
本開示において、「ハロゲノ」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子により、基中に存在する水素原子の１個以上が置換されたことを意味する。基中には、水素原子が存在していてもよく、存在しなくてもよい。
【0029】
本開示において、「ハロゲノ１価飽和炭化水素基」とは、ハロゲン原子により、１価飽和炭化水素基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。「ハロゲノ２価飽和炭化水素基」とは、ハロゲン原子により、２価飽和炭化水素基中に存在する水素原子の１個以上が置換された基を意味する。
【0030】
本開示において、「ヘテロ原子」とは、炭素原子及び水素原子以外の原子を意味し、例えば、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられる。
【0031】
本開示において、「ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基」とは、１価飽和炭化水素基中に、２価のヘテロ原子、又はヘテロ原子を含む２価の基が含まれている基を意味する。「ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基」とは、２価飽和炭化水素基中に、２価のヘテロ原子、又はヘテロ原子を含む２価の基が含まれている基を意味する。２価のヘテロ原子としては、例えば、－Ｏ－及び－Ｓ－が挙げられる。また、ヘテロ原子を含む２価の基としては、例えば、－ＮＨ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、及び－ＳＯ２－が挙げられる。
【0032】
本開示において、「ハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基」とは、上記ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基中の水素原子の１個以上がハロゲン原子に置換された基を意味する。「ハロゲノ（ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素）基」とは、上記ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基中の水素原子の１個以上がハロゲン原子に置換された基を意味する。
【0033】
式（１）において、ＲＡ１及びＲＢ１の少なくとも一方が水素原子を含むことが好ましい。また、式（２）において、ＲＡ２、ＲＢ２、及びＲＢ３からなる群より選択される少なくとも一つが水素原子を含むことが好ましい。
【0034】
〔ＲＡ１〕
式（１）中、ＲＡ１は、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基である。
式（１）中、ＲＡ１は、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基である。
【0035】
ＲＡ１で表される１価飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【0036】
ＲＡ１で表されるハロゲノ１価飽和炭化水素基としては、ハロゲノアルキル基が好ましい。ハロゲノ１価飽和炭化水素基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【0037】
ＲＡ１で表されるヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基は、エーテル性酸素原子（すなわち、－Ｏ－）を含む１価飽和炭化水素基が好ましく、エーテル性酸素原子を含むアルキル基がより好ましい。
【0038】
ＲＡ１で表されるハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基としては、ハロゲノ（ヘテロ原子含有アルキル基）が好ましい。ハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。ハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基は、エーテル性酸素原子を含むハロゲノ１価飽和炭化水素基が好ましく、エーテル性酸素原子を含むハロゲノアルキル基がより好ましい。
【0039】
ＲＡ１の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる点から、１～５００が好ましく、１～２００がより好ましく、３～１００が更に好ましい。
【0040】
中でも、溶媒中への溶解性に優れる観点から、ＲＡ１は、下記式（Ａ１）で表されることが好ましい。つまり、ＲＡ１は、エーテル結合を更に有することが好ましく、ポリエーテル鎖及びフルオロポリエーテル鎖からなる群より選択される少なくとも一つを含むことがより好ましい。
Ｒ１１Ｏ－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－Ｒ１３－ …（Ａ１）
Ｒ１１Ｏ－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－Ｒ１３－ …（Ａ１）
【0041】
式（Ａ１）中、Ｒ１１は、フッ素原子を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ１２はそれぞれ独立に、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ１３は、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、ｍ１は０～５００の整数である。
【0042】
式（Ａ１）中、Ｒ１１としては、例えば、アルキル基及びフルオロアルキル基が挙げられる。
【0043】
Ｒ１１の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる点から、１～１００が好ましく、１～５０がより好ましく、１～１０が更に好ましく、１～６が特に好ましい。
【0044】
Ｒ１１で表されるアルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよく、分岐鎖状アルキル基であってもよく、環構造を有するアルキル基であってもよい。
【0045】
Ｒ１１で表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
【0046】
中でも、Ｒ１１は、アルキル基であることが好ましく、直鎖状アルキル基であることがより好ましく、炭素数１～６の直鎖状アルキル基であることが更に好ましい。
【0047】
式（Ａ１）中、－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－は、下記式（Ａ２）で表されることが好ましい。
－［（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５（Ｒｆ６Ｏ）ｋ６］－ …（Ａ２）
ただし、
Ｒｆ１は、炭素数１のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ２は、炭素数２のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ３は、炭素数３のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ４は、炭素数４のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ５は、炭素数５のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ６は、炭素数６のフルオロアルキレン基である。
ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｋ４、ｋ５、及びｋ６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数を表し、ｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＋ｋ５＋ｋ６は０～５００の整数である。
－［（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５（Ｒｆ６Ｏ）ｋ６］－ …（Ａ２）
ただし、
Ｒｆ１は、炭素数１のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ２は、炭素数２のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ３は、炭素数３のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ４は、炭素数４のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ５は、炭素数５のフルオロアルキレン基であり、
Ｒｆ６は、炭素数６のフルオロアルキレン基である。
ｋ１、ｋ２、ｋ３、ｋ４、ｋ５、及びｋ６は、それぞれ独立に０又は１以上の整数を表し、ｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＋ｋ５＋ｋ６は０～５００の整数である。
【0048】
溶媒中への溶解性に優れる観点から、ｋ１＋ｋ２＋ｋ３＋ｋ４＋ｋ５＋ｋ６は、１～５００の整数が好ましく、１～３００の整数がより好ましく、５～２００の整数が更に好ましく、１０～１５０の整数が特に好ましい。
【0049】
なお、式（Ａ２）における（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の結合順序は任意である。式（Ａ２）のｋ１～ｋ６は、それぞれ、（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の個数を表すものであり、配置を表すものではない。例えば、（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５は、（Ｒｆ５Ｏ）の数がｋ５個であることを表し、（Ｒｆ５Ｏ）ｋ５のブロック配置構造を表すものではない。同様に、（Ｒｆ１Ｏ）～（Ｒｆ６Ｏ）の記載順は、それぞれの単位の結合順序を表すものではない。
【0050】
Ｒｆ３～Ｒｆ６において、フルオロアルキレン基は、直鎖状フルオロアルキレン基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキレン基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキレン基であってもよい。
【0051】
Ｒｆ１の具体例としては、－ＣＦ２－及び－ＣＨＦ－が挙げられる。
【0052】
Ｒｆ２の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＦ２－、及び－ＣＨ２ＣＨＦ－が挙げられる。
【0053】
Ｒｆ３の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－、－ＣＦ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ
（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、及び－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－が挙げられる。
（ＣＨＦ２）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＦ２－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨＦ－、－ＣＨ（ＣＦ３）－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨＦ２）－ＣＨ２－、及び－ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）－ＣＨ２－が挙げられる。
【0054】
Ｒｆ４の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＦ－、及び－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－が挙げられる。
【0055】
Ｒｆ５の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、及び－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－が挙げられる。
【0056】
Ｒｆ６の具体例としては、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦＣＨＦ－、－ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、及び－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－が挙げられる。
ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
【0057】
中でも、－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－は、下記式（Ｆ１）～（Ｆ３）で表される構造からなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましく、式（Ｆ２）で表される構造を含むことがより好ましい。
－（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－ …（Ｆ１）
－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４－ …（Ｆ２）
－（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３－ …（Ｆ３）
ただし、式（Ｆ１）～式（Ｆ３）の各符号は、上記式（Ａ２）と同様である。
－（Ｒｆ１Ｏ）ｋ１－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－ …（Ｆ１）
－（Ｒｆ２Ｏ）ｋ２－（Ｒｆ４Ｏ）ｋ４－ …（Ｆ２）
－（Ｒｆ３Ｏ）ｋ３－ …（Ｆ３）
ただし、式（Ｆ１）～式（Ｆ３）の各符号は、上記式（Ａ２）と同様である。
【0058】
式（Ｆ１）及び式（Ｆ２）において、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）、（Ｒｆ２Ｏ）と（Ｒｆ４Ｏ）の結合順序は各々任意である。例えば（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が交互に配置されてもよく、（Ｒｆ１Ｏ）と（Ｒｆ２Ｏ）が各々ブロックに配置されてもよく、またランダムであってもよい。式（Ｆ２）においても同様である。
式（Ｆ１）において、ｋ１は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ２）において、ｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ４は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ３）において、ｋ３は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ１）において、ｋ１は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ２）において、ｋ２は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。またｋ４は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
式（Ｆ３）において、ｋ３は１～３０が好ましく、１～２０がより好ましい。
【0059】
式（Ａ１）中、Ｒ１３としては、上記、Ｒｆ１～Ｒｆ６と同様のものが挙げられる。
【0060】
中でも、Ｒ１３は、炭素数１～４のフルオロアルキレン基が好ましい。
【0061】
ＲＡ１の具体例として、例えば、以下の構造が挙げられる。＊は、－Ｏ－との結合部位を表し、ｎ１は０～６０の整数、ｎ２は０～５００の整数を表す。ｎ１としては例えば１３が挙げられ、ｎ２としては例えば７が挙げられる。
【0062】
【化5】
【0063】
〔ＲＢ１〕
式（１）中、ＲＢ１は、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基である。
式（１）中、ＲＢ１は、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基である。
【0064】
ＲＢ１で表される１価飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、及びシクロヘキシル基が挙げられる。
【0065】
ＲＢ１で表されるハロゲノ１価飽和炭化水素基としては、ハロゲノアルキル基が好ましい。ハロゲノ１価飽和炭化水素基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。
【0066】
ＲＢ１で表されるヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基は、エーテル性酸素原子（すなわち、－Ｏ－）を含む１価飽和炭化水素基が好ましく、エーテル性酸素原子を含むアルキル基がより好ましい。つまり、ＲＢ１は、エーテル結合を更に有することが好ましい。
【0067】
ＲＢ１で表されるハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基としては、ハロゲノ（ヘテロ原子含有アルキル基）が好ましい。ハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、又は臭素原子が好ましい。ハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基は、エーテル性酸素原子を含むハロゲノ１価飽和炭化水素基が好ましく、エーテル性酸素原子を含むハロゲノアルキル基がより好ましい。
【0068】
ＲＢ１の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる点から、１～１００が好ましく、２～５０がより好ましく、３～２０が更に好ましい。
【0069】
ＲＢ１は、溶媒への溶解性に優れる点から、少なくとも１つのフッ素原子を含むことが好ましく、水素原子を含まないことが好ましい。
【0070】
中でも、溶媒への溶解性に優れる観点から、ＲＢ１は、下記式（Ｂ１）で表されることが好ましい。
Ｒ２１Ｏ－（Ｒ２２Ｏ）ｍ２－Ｒ２３－ …（Ｂ１）
Ｒ２１Ｏ－（Ｒ２２Ｏ）ｍ２－Ｒ２３－ …（Ｂ１）
【0071】
式（Ｂ１）中、Ｒ２１は、フッ素原子を有していてもよいアルキル基であり、Ｒ２２はそれぞれ独立に、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ２３は、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、ｍ２は０～２０の整数である。
【0072】
式（Ｂ１）中、Ｒ２１としては、例えば、アルキル基及びフルオロアルキル基が挙げられる。
【0073】
Ｒ２１の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる点から、１～５０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６が更に好ましい。
【0074】
Ｒ２１で表されるアルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよく、分岐鎖状アルキル基であってもよく、環構造を有するアルキル基であってもよい。
Ｒ２１で表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
Ｒ２１で表されるフルオロアルキル基は、直鎖状フルオロアルキル基であってもよく、分岐鎖状フルオロアルキル基であってもよく、環構造を有するフルオロアルキル基であってもよい。
【0075】
中でも、Ｒ２１は、フルオロアルキル基が好ましく、直鎖状フルオロアルキル基がより好ましく、炭素数１～６の直鎖状フルオロアルキル基が更に好ましく、炭素数１～６の直鎖状ペルフルオロアルキル基が特に好ましい。
【0076】
式（Ｂ１）中、－（Ｒ２２Ｏ）ｍ２－は、上記式（Ａ２）で表されることが好ましい。
【0077】
式（Ｂ１）中、ｍ２は０～１５が好ましく、０～１０がより好ましく、０～４が更に好ましく、０～２が特に好ましい。
【0078】
式（Ｂ１）中、Ｒ２３としては、上記、Ｒｆ１～Ｒｆ６と同様のものが挙げられる。
【0079】
中でも、Ｒ２３は、炭素数１～３のフルオロアルキレン基が好ましく、炭素数１～３のペルフルオロアルキレン基がより好ましい。
【0080】
ＲＢ１の具体例として、例えば、以下の構造が挙げられる。＊は、－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－との結合部位を表す。
【0081】
【化6】
【0082】
〔ＲＡ２〕
式（２）中、ＲＡ２は、２価飽和炭化水素基、ハロゲノ２価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素）基である。
式（２）中、ＲＡ２は、２価飽和炭化水素基、ハロゲノ２価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素）基である。
【0083】
ＲＡ２で表される２価飽和炭化水素基、ハロゲノ２価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有２価飽和炭化水素）基としては、式（１）中のＲＡ１で表される１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基から水素原子又はハロゲン原子を１つ除いた基が挙げられる。
【0084】
ＲＡ２の炭素数は、溶媒への溶解性に優れる点から、１～２００が好ましく、３～１００がより好ましい。
【0085】
中でも、溶媒への溶解性に優れる観点から、ＲＡ２は、下記式（Ａ５）で表されることが好ましい。つまり、ＲＡ２は、エーテル結合を更に有することが好ましく、ポリエーテル鎖及びフルオロポリエーテル鎖からなる群より選択される少なくとも一つを含むことがより好ましい。
－Ｒ３１Ｏ－（Ｒ３２Ｏ）ｍ５－Ｒ３３－ …（Ａ５）
－Ｒ３１Ｏ－（Ｒ３２Ｏ）ｍ５－Ｒ３３－ …（Ａ５）
【0086】
式（Ａ５）中、Ｒ３１及びＲ３３は、それぞれ独立に、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、Ｒ３２はそれぞれ独立に、炭素数１～６のフッ素原子を有していてもよいアルキレン基であり、ｍ５は０～５００の整数である。
【0087】
式（Ａ５）中、Ｒ３１及びＲ３３としては、それぞれ独立に、式（Ａ１）中のＲ１３と同様のものが挙げられる。
式（Ａ５）中、－（Ｒ３２Ｏ）ｍ５－としては、式（Ａ１）中の－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－と同様のものが挙げられる。
式（Ａ５）中、－（Ｒ３２Ｏ）ｍ５－としては、式（Ａ１）中の－（Ｒ１２Ｏ）ｍ１－と同様のものが挙げられる。
【0088】
ＲＡ２の具体例として、例えば、以下の構造が挙げられる。＊は、－Ｏ－との結合部位を表し、ｎ２は０～５００の整数を表す。
【0089】
【化7】
【0090】
〔ＲＢ２及びＲＢ３〕
式（２）中、ＲＢ２及びＲＢ３は、それぞれ独立に、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基である。
式（２）中、ＲＢ２及びＲＢ３は、それぞれ独立に、１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基である。
【0091】
ＲＢ２又はＲＢ３で表される１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基としては、式（１）中のＲＢ１で表される１価飽和炭化水素基、ハロゲノ１価飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素基、又はハロゲノ（ヘテロ原子含有１価飽和炭化水素）基と同様の基が挙げられる。
【0092】
原料エステル化合物の例としては、下記化合物Ｔ１等も挙げられる。
【0093】
【化8】
【0094】
さらなる原料エステル化合物の例としては、ＣＨ３－Ｏ（ＣＦ２ＣＦＨＯ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎ１－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３も挙げられる。ここで、ｎ１は１以上の数を表し、１～５０が好ましく、１～４０がより好ましく、１～３０が更に好ましい。
【0095】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、原料エステル化合物の沸点は、３０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、１００℃以上がより好ましい。同様の観点から、原料エステル化合物の沸点は、５００℃以下が好ましく、４００℃以下がより好ましく、３００℃以下が更に好ましい。本開示において、「沸点」は、常圧（７６０ｍｍＨｇ）における沸点である。
【0096】
原料エステル化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、１００～１００，０００が好ましく、１００～２０，０００がより好ましく、３００～１０，０００が更に好ましく、４００～６，０００が特に好ましい。Ｍｎが前記下限値以上であると、液相フッ素化において気相中での分解反応が抑制されやすい。平均分子量が前記上限値以下であると、含フッ素化合物の精製が行いやすい。Ｍｎは１Ｈ－ＮＭＲ及び１９Ｆ－ＮＭＲによって特定された分子構造から算出される各分子の分子量の数平均値である。
【0097】
特定有機化合物は、市販されるものを使用してもよく、従来公知の方法により合成してもよい。
【0098】
－有機溶媒－
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒は、（ペル）ハロゲノ化合物が好ましく、（ペル）フルオロ化合物がより好ましい。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒は、ペルハロゲノ化合物が好ましく、ペルフルオロ化合物がより好ましい。
なお、本開示において、「（ペル）ハロゲノ化合物」とは、ハロゲン化可能な原子又は結合を１つ以上有するハロゲノ化合物（部分ハロゲノ化合物）と、ハロゲン化可能な原子又は結合を有しないハロゲノ化合物（ペルハロゲノ化合物）とを包含する。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒は、（ペル）ハロゲノ化合物が好ましく、（ペル）フルオロ化合物がより好ましい。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒は、ペルハロゲノ化合物が好ましく、ペルフルオロ化合物がより好ましい。
なお、本開示において、「（ペル）ハロゲノ化合物」とは、ハロゲン化可能な原子又は結合を１つ以上有するハロゲノ化合物（部分ハロゲノ化合物）と、ハロゲン化可能な原子又は結合を有しないハロゲノ化合物（ペルハロゲノ化合物）とを包含する。
【0099】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒は、塩素原子、窒素原子及び酸素原子からなる群より選択される１つ以上の原子を有することが好ましい。
【0100】
有機溶媒としては、（ペル）フルオロアルカン化合物、（ペル）フルオロエーテル化合物、（ペル）フルオロポリエーテル化合物、クロロ（ペル）フルオロカーボン化合物、クロロ（ペル）フルオロエーテル化合物、クロロ（ペル）フルオロポリエーテル化合物、不活性流体（例えば、３Ｍ社製のフロリナート）化合物が挙げられる。
なお、本開示において、「（ペル）フルオロ化合物」とは、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有するフルオロ化合物（部分フルオロ化合物）と、フッ素化可能な原子又は結合を有しないフルオロ化合物（ペルフルオロ化合物）とを包含する。
なお、本開示において、「（ペル）フルオロ化合物」とは、フッ素化可能な原子又は結合を１つ以上有するフルオロ化合物（部分フルオロ化合物）と、フッ素化可能な原子又は結合を有しないフルオロ化合物（ペルフルオロ化合物）とを包含する。
【0101】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒の沸点は、５０℃以上が好ましく、５０～５００℃がより好ましく、５０～３００℃が更に好ましく、５０～２５０℃が特に好ましい。
【0102】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒の炭素数は、４以上が好ましく、４～１，０００がより好ましく、４～５００が更に好ましく、４～１００が特に好ましく、４～５０が最も好ましい。
【0103】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒の分子量は、２００以上が好ましく、２００～５０，０００がより好ましく、２００～２５，０００が更に好ましく、２００～１０，０００が特に好ましく、２００～１，０００が最も好ましい。
分子量に分布がある場合、分子量は、質量平均分子量Ｍｗを表す。
分子量に分布がある場合、分子量は、質量平均分子量Ｍｗを表す。
【0104】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、有機溶媒の粘度は、０．５～２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、０．５～１，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１～５００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【0105】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、容器内での有機溶媒の蒸気圧は、０．００９ＭＰａ以下が好ましく、０．００７ＭＰａ以下がより好ましく、０．００６ＭＰａ以下が更に好ましく、０．００５ＭＰａ以下が特に好ましく、０．００３ＭＰａ以下が最も好ましい。
蒸気圧の下限は、特に限定されるものではなく、０．００１ＭＰａ以上にできる。
なお、本開示において、容器内での有機溶媒の蒸気圧は、特定有機化合物のフッ素化における有機溶媒の温度において、蒸気圧測定装置（例えば、日本サイエンスコア社製の蒸気圧測定装置）により測定する。
蒸気圧の下限は、特に限定されるものではなく、０．００１ＭＰａ以上にできる。
なお、本開示において、容器内での有機溶媒の蒸気圧は、特定有機化合物のフッ素化における有機溶媒の温度において、蒸気圧測定装置（例えば、日本サイエンスコア社製の蒸気圧測定装置）により測定する。
【0106】
有機溶媒の具体例を以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２、
ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ
ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２、
ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ
【0107】
また、上記した有機溶媒の他に、国際公開第０２／００４３９７号、国際公開第０２／０１０１０７号、特表２００３－５０８３７４号公報、国際公開第０１／０９４２８５号、国際公開第００／５６６９４号等に記載される溶媒を使用できる。
【0108】
なお、有機溶媒は、含ハロゲン有機化合物と同一の化合物であってもよい。また、有機溶媒は、含フッ素化合物と同一の化合物であってもよく、異なる化合物であってもよい。
【0109】
有機溶媒は、市販されるものを使用してもよく、従来公知の方法により合成してもよい。
【0110】
（気相）
気相は、フッ素ガスを含む混合ガスを含む。
また、特定有機化合物のフッ素化において、気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ気相における含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である。
気相は、フッ素ガスを含む混合ガスを含む。
また、特定有機化合物のフッ素化において、気相は、含ハロゲン有機化合物を含み、且つ気相における含ハロゲン有機化合物のモル分率が０．０６５以下である。
【0111】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化における気相の温度は、上記含ハロゲン有機化合物のモル分率、特定有機化合物のフッ素化における混合ガスのフッ素ガス含有率等に応じて適宜変更することが好ましい。具体的には、１０～８０℃が好ましく、１５～７０℃がより好ましく、１５～４０℃が更に好ましい。
上記気相の温度は、容器内の気相部に設置した温度計より測定する。
上記気相の温度は、容器内の気相部に設置した温度計より測定する。
【0112】
－混合ガス－
混合ガスは、フッ素ガスを含む。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化において、混合ガスの総体積に対するフッ素ガスの含有率は、特定有機化合物のフッ素化における気相の温度等に応じて適宜変更することが好ましい。具体的には、９９体積％以下が好ましく、８０体積％以下がより好ましく、７０体積％以下が更に好ましい。フッ素ガスの含有率は１００体積％であってもよい。
上記含有率の下限値は特に限定されるものではなく、１体積％以上とすることができる。
混合ガスは、フッ素ガスを含む。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化において、混合ガスの総体積に対するフッ素ガスの含有率は、特定有機化合物のフッ素化における気相の温度等に応じて適宜変更することが好ましい。具体的には、９９体積％以下が好ましく、８０体積％以下がより好ましく、７０体積％以下が更に好ましい。フッ素ガスの含有率は１００体積％であってもよい。
上記含有率の下限値は特に限定されるものではなく、１体積％以上とすることができる。
【0113】
本製造方法は、特定有機化合物のフッ素化後、容器から混合ガスを排出してもよい。容器から排出される混合ガスの総体積に対するフッ素ガスの含有率は、上記含ハロゲン有機化合物のモル分率、特定有機化合物のフッ素化における気相の温度等に応じて適宜変更することが好ましい。具体的には、６０体積％以下が好ましく、５０体積％以下がより好ましく、３０体積％以下が更に好ましく、２０体積％以下が特に好ましい。
上記含有率の下限値は特に限定されるものではなく、０．１体積％以上とすることができる。
上記含有率の下限値は特に限定されるものではなく、０．１体積％以上とすることができる。
【0114】
混合ガスは、不活性ガスを含んでもよい。不活性ガスとしては、窒素ガス、ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス等が挙げられる。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、混合ガスの総体積に対する不活性ガスの含有率は、１体積％以上が好ましく、２０体積％以上がより好ましく、３０体積％以上が更に好ましい。
上記含有率の上限値は特に限定されるものではなく、９９体積％以下とすることができる。
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、混合ガスの総体積に対する不活性ガスの含有率は、１体積％以上が好ましく、２０体積％以上がより好ましく、３０体積％以上が更に好ましい。
上記含有率の上限値は特に限定されるものではなく、９９体積％以下とすることができる。
【0115】
－含ハロゲン有機化合物－
含ハロゲン有機化合物は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子からなる群より選択される１種以上を有し得る。上記した中でも、フッ素原子が好ましい。
また、含ハロゲン有機化合物は、（ペル）ハロゲノ化合物であってもよく、（ペル）フルオロ化合物であってもよい。含ハロゲン有機化合物は、ペルハロゲノ化合物が好ましく、ペルフルオロ化合物がより好ましい。
含ハロゲン有機化合物は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子からなる群より選択される１種以上を有し得る。上記した中でも、フッ素原子が好ましい。
また、含ハロゲン有機化合物は、（ペル）ハロゲノ化合物であってもよく、（ペル）フルオロ化合物であってもよい。含ハロゲン有機化合物は、ペルハロゲノ化合物が好ましく、ペルフルオロ化合物がより好ましい。
【0116】
一実施形態において、含ハロゲン有機化合物は、有機溶媒が気化することにより生じる化合物である。
【0117】
－含フッ素化合物－
本製造方法により製造される含フッ素化合物は、特定有機化合物のフッ素化物である。含フッ素化合物は、ペルフルオロ化合物が好ましい。
本製造方法により製造される含フッ素化合物は、特定有機化合物のフッ素化物である。含フッ素化合物は、ペルフルオロ化合物が好ましい。
【0118】
含フッ素化合物としては、ペルフルオロアルカン化合物、ペルフルオロエーテル化合物、ペルフルオロポリエーテル化合物、クロロペルフルオロカーボン化合物、クロロペルフルオロエーテル化合物、クロロペルフルオロポリエーテル化合物等が挙げられる。
【0119】
含フッ素化合物の具体例を以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２。
上記以外にも、式（１）で表される有機化合物のフッ素物であってもよい。
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、
（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２。
上記以外にも、式（１）で表される有機化合物のフッ素物であってもよい。
【0120】
－容器－
容器は、特定有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含むことができるものであれば、特に限定されるものではない。容器としては、オートクレーブ等を使用できる。
容器は、混合ガスを供給するための供給部を有していてもよい。また、容器は、混合ガスを排出するための排出部を有していてもよい。
上記排出部には、混合ガスを冷却し、凝集液とするための冷却器が設けられてもよい。また、容器は、上記凝集液を容器に返送するための液体返送管を有していてもよい。
容器は、特定有機化合物のフッ素化により副生されるＨＦを補足するための補足剤を充填した層を有していてもよい。一実施形態において、容器は、排出部に、第１冷却器、ＨＦ補足剤層及び第２冷却器を連結したものを有していてもよい。ＨＦ補足剤としては、ＮａＦ、ＫＦ、トリアルキルアミン等が挙げられる。
容器は、特定有機化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスを含む気相とを含むことができるものであれば、特に限定されるものではない。容器としては、オートクレーブ等を使用できる。
容器は、混合ガスを供給するための供給部を有していてもよい。また、容器は、混合ガスを排出するための排出部を有していてもよい。
上記排出部には、混合ガスを冷却し、凝集液とするための冷却器が設けられてもよい。また、容器は、上記凝集液を容器に返送するための液体返送管を有していてもよい。
容器は、特定有機化合物のフッ素化により副生されるＨＦを補足するための補足剤を充填した層を有していてもよい。一実施形態において、容器は、排出部に、第１冷却器、ＨＦ補足剤層及び第２冷却器を連結したものを有していてもよい。ＨＦ補足剤としては、ＮａＦ、ＫＦ、トリアルキルアミン等が挙げられる。
【0121】
特定有機化合物のフッ素化は、バッチ方式により行ってもよく、連続方式により行ってもよい。含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、連続方式が好ましい。
【0122】
連続方式の特定有機化合物のフッ素化方法の一実施形態としては、容器に有機溶媒を供給し、次いで、有機溶媒及び特定有機化合物の混合物、並びに混合ガスを容器へ供給する方法が挙げられる。なお、混合物及び混合ガスの供給前に、容器に混合ガスを別途供給してもよく、これにより、含フッ素化合物の収率を向上できる。
連続方式の特定有機化合物のフッ素化方法の他の実施形態としては、容器に有機溶媒及び特定有機化合物の混合物を供給し、次いで、混合ガスを容器へ供給する方法が挙げられる。
連続方式の特定有機化合物のフッ素化方法の他の実施形態としては、容器に有機溶媒及び特定有機化合物の混合物を供給し、次いで、混合ガスを容器へ供給する方法が挙げられる。
【0123】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物が有するフッ素化可能な原子１モルに対する特定有機化合物のフッ素化に使用するフッ素の使用量は、５０～２，０００モルが好ましく、１００～１，０００モルがより好ましく、１００～８００モルが更に好ましい。
【0124】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化は、加圧条件下において行うことが好ましい。加圧時の容器内の圧力は、０．０１～５ＭＰａが好ましく、０．０５～３ＭＰａがより好ましく、０．１～１ＭＰａが更に好ましい。
上記圧力は、容器内の気相部に設置した圧力計より測定する。
上記圧力は、容器内の気相部に設置した圧力計より測定する。
【0125】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化は、Ｃ－Ｈ結合含有化合物及び炭素－炭素二重結合含有化合物の少なくとも一方の存在下で行うことが好ましい。
【0126】
Ｃ－Ｈ結合含有化合物としては、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。
特定有機化合物が有するフッ素化可能な原子に対するＣ－Ｈ結合含有化合物の量は、０．１～１０モル％が好ましく、０．１～５モル％がより好ましい。
特定有機化合物が有するフッ素化可能な原子に対するＣ－Ｈ結合含有化合物の量は、０．１～１０モル％が好ましく、０．１～５モル％がより好ましい。
【0127】
炭素－炭素二重結合含有化合物としては、ヘキサフルオロプロピレン、ヘキサフルオロブタジエン等が挙げられる。
特定有機化合物が有するフッ素化可能な原子に対する炭素－炭素二重結合含有化合物の量は、０．１～１００モル％が好ましく、０．１～５０モル％がより好ましい。
特定有機化合物が有するフッ素化可能な原子に対する炭素－炭素二重結合含有化合物の量は、０．１～１００モル％が好ましく、０．１～５０モル％がより好ましい。
【0128】
含フッ素化合物の収率を向上させる観点から、特定有機化合物のフッ素化において、紫外線を照射してもよい。
【0129】
本製造方法は、特定有機化合物のフッ素化後に、特定有機化合物のフッ素化により製造される含フッ素化合物及び有機溶媒を含む液相と、フッ素ガスを含む混合ガスとを分離してもよい。
本製造方法は、分離した液相を濃縮し、回収してもよい。液相の濃縮には、エバポレータ等を使用できる。
本製造方法は、分離した混合ガスを冷却し、凝集液とし、容器へ返送してもよい。
本製造方法は、分離した液相を濃縮し、回収してもよい。液相の濃縮には、エバポレータ等を使用できる。
本製造方法は、分離した混合ガスを冷却し、凝集液とし、容器へ返送してもよい。
【実施例0130】
以下、実施例によって本開示の実施形態を詳細に説明する。ただし、本開示の実施形態はこれらに限定されない。本開示において、例１～１２は実施例、例１３～１４は比較例である。
【0131】
（使用した化合物）
特定有機化合物１：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（ｎの平均値１３、粘度５００ｍＰａ・ｓ、分子量４，２３６）、国際公開第２０１３／１２１９８４号の例６－２に記載の方法により合成。
特定有機化合物２：ＣＨ２ＣｌＣＨＣｌＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＣｌ（沸点８４℃、粘度４．４ｍＰａ・ｓ、分子量２４６）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６１，２６，６，２０８５－２０８８に記載の方法により合成。
特定有機化合物３：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（沸点４１０℃、粘度７８１ｍＰａ・ｓ、分子量７１４）、国際公開第２０１５／０２９８３９号の例６－１に記載の方法により合成。
特定有機化合物４：ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（沸点２５５℃、粘度６６０ｍＰａ・ｓ、分子量６１２）、国際公開第２００８／０２６７０７号の（工程１－１）に記載の方法により合成。
特定有機化合物５：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２（沸点２４１℃、粘度７４８ｍＰａ・ｓ、分子量４９６）、国際公開第２０１５／０２９８３９号の例１－１に記載の方法により合成。
ＣＦＥ－４１９：１，２－ジクロロ－１，１，２，３，３－ペンタフルオロ－３－［２－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ］－プロパン（ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌ）。沸点１１５．５℃、粘度１．９ｍＰａ・ｓ。
（ＨＦＰＯ）３：東京化成工業社製Ｂ１６９８。２，４，４，５，７，７，８，８，９，９，９－ウンデカフルオロ－２，５－ビストリフルオロメチル－３，６－ジオキサン－ノナノイルフルオリド（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ）。沸点１１４℃、粘度２．２ｍＰａ・ｓ。
（ＨＦＰＯ）４：富士フイルム和光純薬製ＰＣ６２２０Ｋ。ペルフルオロ（２，５，８－トリメチル－３，６，９－トリオキサドデカノイル）フルオリド（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ）。沸点１６６℃、粘度２．５ｍＰａ・ｓ。
ＥＥＡ－ＦＥ：ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（沸点２０５℃、粘度４６２ｍＰａ・ｓ）、国際公開第２００８／０２６７０７号の（工程１－２）に記載の方法によりにより合成。
ＢＶＥ－ＦＥ：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２（沸点１８９℃、粘度６０６ｍＰａ・ｓ）、国際公開第２０１５／０２９８３９号の例１－２に記載の方法により合成。
特定有機化合物１：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（ｎの平均値１３、粘度５００ｍＰａ・ｓ、分子量４，２３６）、国際公開第２０１３／１２１９８４号の例６－２に記載の方法により合成。
特定有機化合物２：ＣＨ２ＣｌＣＨＣｌＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＣｌ（沸点８４℃、粘度４．４ｍＰａ・ｓ、分子量２４６）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６１，２６，６，２０８５－２０８８に記載の方法により合成。
特定有機化合物３：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（沸点４１０℃、粘度７８１ｍＰａ・ｓ、分子量７１４）、国際公開第２０１５／０２９８３９号の例６－１に記載の方法により合成。
特定有機化合物４：ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（沸点２５５℃、粘度６６０ｍＰａ・ｓ、分子量６１２）、国際公開第２００８／０２６７０７号の（工程１－１）に記載の方法により合成。
特定有機化合物５：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２（沸点２４１℃、粘度７４８ｍＰａ・ｓ、分子量４９６）、国際公開第２０１５／０２９８３９号の例１－１に記載の方法により合成。
ＣＦＥ－４１９：１，２－ジクロロ－１，１，２，３，３－ペンタフルオロ－３－［２－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ］－プロパン（ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌ）。沸点１１５．５℃、粘度１．９ｍＰａ・ｓ。
（ＨＦＰＯ）３：東京化成工業社製Ｂ１６９８。２，４，４，５，７，７，８，８，９，９，９－ウンデカフルオロ－２，５－ビストリフルオロメチル－３，６－ジオキサン－ノナノイルフルオリド（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ）。沸点１１４℃、粘度２．２ｍＰａ・ｓ。
（ＨＦＰＯ）４：富士フイルム和光純薬製ＰＣ６２２０Ｋ。ペルフルオロ（２，５，８－トリメチル－３，６，９－トリオキサドデカノイル）フルオリド（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ）。沸点１６６℃、粘度２．５ｍＰａ・ｓ。
ＥＥＡ－ＦＥ：ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（沸点２０５℃、粘度４６２ｍＰａ・ｓ）、国際公開第２００８／０２６７０７号の（工程１－２）に記載の方法によりにより合成。
ＢＶＥ－ＦＥ：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２（沸点１８９℃、粘度６０６ｍＰａ・ｓ）、国際公開第２０１５／０２９８３９号の例１－２に記載の方法により合成。
【0132】
（例１）
ベンゼン溶液注入口を備えるオートクレーブ(ニッケル製、内容積５００ｍＬ)を用意し、オートクレーブのガス出口に、０℃に保持した冷却器Ａ、ＮａＦペレット充填層及び－１０℃に保持した冷却器Ｂを直列に設置した。
また、冷却器Ｂにおいて得られる凝集液を、オートクレーブに戻すための液体返送管を設置した。
オートクレーブのガス出口には、ＫＯＨ水溶液を充填した槽を設置した。
ベンゼン溶液注入口を備えるオートクレーブ(ニッケル製、内容積５００ｍＬ)を用意し、オートクレーブのガス出口に、０℃に保持した冷却器Ａ、ＮａＦペレット充填層及び－１０℃に保持した冷却器Ｂを直列に設置した。
また、冷却器Ｂにおいて得られる凝集液を、オートクレーブに戻すための液体返送管を設置した。
オートクレーブのガス出口には、ＫＯＨ水溶液を充填した槽を設置した。
【0133】
オートクレーブに、３０２ｇのＣＦＥ－４１９を供給し、２２℃に保持しながら撹拌した。オートクレーブに窒素ガスを２２℃で１時間吹き込んだ後、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを２２℃、流速２．０Ｌ／時間で１時間吹き込んだ。
【0134】
８．４ｇの特定有機化合物１を８４．０ｇのＣＦＥ－４１９に溶解させ溶液Ａを得た。
窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを流速２．０Ｌ／時間で吹き込みながら、オートクレーブに、溶液Ａを、５．３時間かけて注入した。
窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを流速２．０Ｌ／時間で吹き込みながら、オートクレーブに、溶液Ａを、５．３時間かけて注入した。
【0135】
２２℃におけるＣＦＥ－４１９の蒸気圧（０．００３ＭＰａ）、及びオートクレーブ内の圧力（０．１ＭＰａ［ａｂｓ］）を下記式に代入し、気相における含ハロゲン有機化合物のモル分率を求めたところ、０．０３４であった。
なお、有機溶媒の蒸気圧は、特定有機化合物のフッ素化における有機溶媒の温度である２２℃において測定した。
なお、例１において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＣＦＥ－４１９である。
含ハロゲン有機化合物のモル分率＝（特定有機化合物のフッ素化における容器内での有機溶媒の蒸気圧／特定有機化合物のフッ素化における容器内の圧力）
なお、有機溶媒の蒸気圧は、特定有機化合物のフッ素化における有機溶媒の温度である２２℃において測定した。
なお、例１において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＣＦＥ－４１９である。
含ハロゲン有機化合物のモル分率＝（特定有機化合物のフッ素化における容器内での有機溶媒の蒸気圧／特定有機化合物のフッ素化における容器内の圧力）
【0136】
オートクレーブのガス出口に設置した槽に充填されるＫＯＨ水溶液を、１ＮのＨＣｌを使用して、ガス出口から排出される混合ガスのフッ素ガス濃度を滴定したところ、１５体積％であった。
【0137】
ＣＦＥ－４１９にベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ａを調製した。
オートクレーブ内に、ベンゼン溶液注入口からベンゼン溶液Ａを９ｍＬ注入し、ベンゼン溶液注入口を閉めた。
次いで、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを流速２．０Ｌ／時間で吹き込みながら、１時間撹拌をした。次いで、窒素ガスを１時間吹き込んだ
オートクレーブ内に、ベンゼン溶液注入口からベンゼン溶液Ａを９ｍＬ注入し、ベンゼン溶液注入口を閉めた。
次いで、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを流速２．０Ｌ／時間で吹き込みながら、１時間撹拌をした。次いで、窒素ガスを１時間吹き込んだ
【0138】
オートクレーブ内の液相をエバポレータにより濃縮後、１９Ｆ－ＮＭＲから液相に含まれる含フッ素化合物を特定し、特定有機化合物１が有する水素原子に由来するピークが消失した（転化率＞９９．９％)を確認し、９．８５ｇの含フッ素化合物を回収した（収率９９．５％）。含フッ素化合物の構造及び１９Ｆ－ＮＭＲの結果を以下に示す。
含フッ素化合物：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
単位数（ｎ)の平均値：１３
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ)：－５５．２（３Ｆ）、－８０．０（１Ｆ）、－８２．０～－８２．５（６Ｆ）、－８４．１（５４Ｆ）、－８６．７～－８７．８（３Ｆ）、－８９．３（５４Ｆ）、－９１．３（２Ｆ）、－１２６．５（５６Ｆ）、－１３０．４（２Ｆ）、－１３２．４（１Ｆ）
含フッ素化合物：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
単位数（ｎ)の平均値：１３
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ)：－５５．２（３Ｆ）、－８０．０（１Ｆ）、－８２．０～－８２．５（６Ｆ）、－８４．１（５４Ｆ）、－８６．７～－８７．８（３Ｆ）、－８９．３（５４Ｆ）、－９１．３（２Ｆ）、－１２６．５（５６Ｆ）、－１３０．４（２Ｆ）、－１３２．４（１Ｆ）
【0139】
（例２）
フッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、３２℃におけるＣＦＥ－４１９の蒸気圧は、０．００５ＭＰａである。
フッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、３２℃におけるＣＦＥ－４１９の蒸気圧は、０．００５ＭＰａである。
【0140】
（例３）
８．４ｇの特定有機化合物２を８４．１ｇのＣＦＥ－４１９に溶解させ溶液Ｃを得た。
溶液Ａを溶液Ｃに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
８．４ｇの特定有機化合物２を８４．１ｇのＣＦＥ－４１９に溶解させ溶液Ｃを得た。
溶液Ａを溶液Ｃに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
【0141】
例１と同様に、含フッ素化合物の構造及び１９Ｆ－ＮＭＲの結果を以下に示す。
含フッ素化合物：ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３) δ（ｐｐｍ）：－６２．５（２Ｆ）、－７３．９（２Ｆ）、－８２．５（２Ｆ）、－８４．１（２Ｆ）、－１２５．６（１Ｆ）
含フッ素化合物：ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３) δ（ｐｐｍ）：－６２．５（２Ｆ）、－７３．９（２Ｆ）、－８２．５（２Ｆ）、－８４．１（２Ｆ）、－１２５．６（１Ｆ）
【0142】
（例４）
８．４ｇの特定有機化合物３を８４．１ｇの（ＨＦＰＯ）３に溶解させ溶液Ｄを得た。
（ＨＦＰＯ）３にベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｂを調製した。
ＣＦＥ－４１９を（ＨＦＰＯ）３に変更し、溶液Ａを溶液Ｄに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｂに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例４において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、（ＨＦＰＯ）３である。
２５℃における（ＨＦＰＯ）３の蒸気圧は、０．００２ＭＰａである。
８．４ｇの特定有機化合物３を８４．１ｇの（ＨＦＰＯ）３に溶解させ溶液Ｄを得た。
（ＨＦＰＯ）３にベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｂを調製した。
ＣＦＥ－４１９を（ＨＦＰＯ）３に変更し、溶液Ａを溶液Ｄに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｂに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例４において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、（ＨＦＰＯ）３である。
２５℃における（ＨＦＰＯ）３の蒸気圧は、０．００２ＭＰａである。
【0143】
例１と同様に、含フッ素化合物の構造及び１９Ｆ－ＮＭＲの結果を以下に示す。
含フッ素化合物：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８０．５（６Ｆ）、－８０．９（４Ｆ）、－８３．１（６Ｆ）、－１２２．６（４Ｆ）、－１２６．６（４Ｆ）、－１３０．７（４Ｆ）、－１４５．２（２Ｆ）
含フッ素化合物：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８０．５（６Ｆ）、－８０．９（４Ｆ）、－８３．１（６Ｆ）、－１２２．６（４Ｆ）、－１２６．６（４Ｆ）、－１３０．７（４Ｆ）、－１４５．２（２Ｆ）
【0144】
（例５）
窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例４と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
１５℃における（ＨＦＰＯ）３の蒸気圧は、０．００２ＭＰａである。
窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例４と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
１５℃における（ＨＦＰＯ）３の蒸気圧は、０．００２ＭＰａである。
【0145】
（例６）
８．４ｇの特定有機化合物４を８４．０ｇのＥＥＡ－ＦＥに溶解させ溶液Ｆを得た。
ＥＥＡ－ＦＥにベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｃを調製した。
ＣＦＥ－４１９をＥＥＡ－ＦＥに変更し、溶液Ａを溶液Ｆに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｃに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで６０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例６において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＥＥＡ－ＦＥである。
２５℃におけるＥＥＡ－ＦＥの蒸気圧は、０．００１ＭＰａである。
８．４ｇの特定有機化合物４を８４．０ｇのＥＥＡ－ＦＥに溶解させ溶液Ｆを得た。
ＥＥＡ－ＦＥにベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｃを調製した。
ＣＦＥ－４１９をＥＥＡ－ＦＥに変更し、溶液Ａを溶液Ｆに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｃに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで６０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例６において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＥＥＡ－ＦＥである。
２５℃におけるＥＥＡ－ＦＥの蒸気圧は、０．００１ＭＰａである。
【0146】
例１と同様に、含フッ素化合物の構造及び１９Ｆ－ＮＭＲの結果を以下に示す。
含フッ素化合物：ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ）、－８０．８（３Ｆ）、－８２．０（３Ｆ）、－８２．６（２Ｆ）、－８５．６（２Ｆ）、－８６．３（２Ｆ）、－８９．６（３Ｆ）、－９１．６（６Ｆ）、－９２．２（２Ｆ）、－１３０．６（２Ｆ）、－１３１．８（１Ｆ）、－１４５．３（１Ｆ）
含フッ素化合物：ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－８１．７（３Ｆ）、－８０．８（３Ｆ）、－８２．０（３Ｆ）、－８２．６（２Ｆ）、－８５．６（２Ｆ）、－８６．３（２Ｆ）、－８９．６（３Ｆ）、－９１．６（６Ｆ）、－９２．２（２Ｆ）、－１３０．６（２Ｆ）、－１３１．８（１Ｆ）、－１４５．３（１Ｆ）
【0147】
（例７）
８．３ｇの特定有機化合物５を８４．１ｇのＢＶＥ－ＦＥに溶解させ溶液Ｇを得た。
ＢＶＥ－ＦＥにベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｄを調製した。
ＣＦＥ－４１９をＢＶＥ－ＦＥに変更し、溶液Ａを溶液Ｇに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｄに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例７において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＢＶＥ－ＦＥである。
５０℃におけるＢＶＥ－ＦＥの蒸気圧は、０．００１ＭＰａである。
８．３ｇの特定有機化合物５を８４．１ｇのＢＶＥ－ＦＥに溶解させ溶液Ｇを得た。
ＢＶＥ－ＦＥにベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｄを調製した。
ＣＦＥ－４１９をＢＶＥ－ＦＥに変更し、溶液Ａを溶液Ｇに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｄに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例７において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＢＶＥ－ＦＥである。
５０℃におけるＢＶＥ－ＦＥの蒸気圧は、０．００１ＭＰａである。
【0148】
例１と同様に、含フッ素化合物の構造及び１９Ｆ－ＮＭＲの結果を以下に示す。
含フッ素化合物：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－７４．３（１２Ｆ）、－８６．１（４Ｆ）、－１２２．６（２Ｆ）、－１２５．７（４Ｆ）、－１８１．９（２Ｆ）
含フッ素化合物：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＯＣＦ（ＣＦ３）２
１９Ｆ－ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ、溶媒ＣＤＣｌ３、基準ＣＦＣｌ３） δ（ｐｐｍ）：－７４．３（１２Ｆ）、－８６．１（４Ｆ）、－１２２．６（２Ｆ）、－１２５．７（４Ｆ）、－１８１．９（２Ｆ）
【0149】
（例８）
窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで５０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例７と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、４０℃におけるＢＶＥ－ＦＥの蒸気圧は、０．００７ＭＰａである。
窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで５０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例７と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、４０℃におけるＢＶＥ－ＦＥの蒸気圧は、０．００７ＭＰａである。
【0150】
（例９）
８．４ｇの特定有機化合物３を８４．１ｇの（ＨＦＰＯ）４に溶解させ溶液Ｉを得た。
（ＨＦＰＯ）４にベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｅを調製した。
ＣＦＥ－４１９を（ＨＦＰＯ）４に変更し、溶液Ａを溶液Ｉに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｅに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで４５体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例９において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、（ＨＦＰＯ）４である。
なお、２１℃における（ＨＦＰＯ）４の蒸気圧は、０．０００２ＭＰａである。
８．４ｇの特定有機化合物３を８４．１ｇの（ＨＦＰＯ）４に溶解させ溶液Ｉを得た。
（ＨＦＰＯ）４にベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１７体積％であるベンゼン溶液Ｅを調製した。
ＣＦＥ－４１９を（ＨＦＰＯ）４に変更し、溶液Ａを溶液Ｉに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｅに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで４５体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例９において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、（ＨＦＰＯ）４である。
なお、２１℃における（ＨＦＰＯ）４の蒸気圧は、０．０００２ＭＰａである。
【0151】
（例１０）
窒素ガスで４５体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで１０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例９と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、７０℃における（ＨＦＰＯ）４の蒸気圧は、０．００３ＭＰａである。
窒素ガスで４５体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで１０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例９と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、７０℃における（ＨＦＰＯ）４の蒸気圧は、０．００３ＭＰａである。
【0152】
（例１１）
米国特許出願公開第２９１４５１４号に記載の方法により、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌを合成した。
なお、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌの沸点は１５１℃、粘度は２．４ｍＰａ・ｓである。
８．４ｇの特定有機化合物３を８４．１ｇのＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌに溶解させ溶液Ｋを得た。
ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌにベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１５ｇ／ｍＬであるベンゼン溶液Ｆを調製した。
ＣＦＥ－４１９をＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌに変更し、溶液Ａを溶液Ｋに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｆに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例１１において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌである。
なお、４４℃におけるＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌの蒸気圧は、０．００３ＭＰａである。
米国特許出願公開第２９１４５１４号に記載の方法により、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌを合成した。
なお、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌの沸点は１５１℃、粘度は２．４ｍＰａ・ｓである。
８．４ｇの特定有機化合物３を８４．１ｇのＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌに溶解させ溶液Ｋを得た。
ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌにベンゼンを添加し、ベンゼンの濃度が０．０１５ｇ／ｍＬであるベンゼン溶液Ｆを調製した。
ＣＦＥ－４１９をＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌに変更し、溶液Ａを溶液Ｋに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｆに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、例１１において、有機溶媒及び含ハロゲン有機化合物は共に、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌである。
なお、４４℃におけるＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌの蒸気圧は、０．００３ＭＰａである。
【0153】
（例１２）
フッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、５２℃におけるＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌの蒸気圧は、０．００５ＭＰａである。
フッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、５２℃におけるＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＦＣｌＣＦ２Ｃｌの蒸気圧は、０．００５ＭＰａである。
【0154】
（例１３）
窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、４５℃におけるＣＦＥ－４１９の蒸気圧は、０．００８ＭＰａである。
窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、４５℃におけるＣＦＥ－４１９の蒸気圧は、０．００８ＭＰａである。
【0155】
（例１４）
ＣＦＥ－４１９を（ＨＦＰＯ）３に変更し、溶液Ａを溶液Ｄに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｂに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、４４℃における（ＨＦＰＯ）３の蒸気圧は、０．００７ＭＰａである。
ＣＦＥ－４１９を（ＨＦＰＯ）３に変更し、溶液Ａを溶液Ｄに変更し、ベンゼン溶液Ａをベンゼン溶液Ｂに変更し、窒素ガスで３０体積％に希釈したフッ素ガスを窒素ガスで２０体積％に希釈したフッ素ガスに変更し、且つフッ素化における液相の温度及び気相の温度を表１の通りに変更した以外は例１と同様にフッ素化を行った。添加率及び収率を表２に示す。
なお、４４℃における（ＨＦＰＯ）３の蒸気圧は、０．００７ＭＰａである。
【0156】
【表1】
【0157】
【表2】
【0158】
気相における含ハロゲン有機化合物のモル分率を０．０６５以下とした例１～１２の含フッ素化合物の製造方法は、上記モル分率を０．０６５超とした例１３～１４に比べて、含フッ素化合物の収率が優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0159】
本開示の含フッ素化合物の製造方法は、従来と比較して高いフッ素化の収率で含フッ素化合物を製造できる。得られた含フッ素化合物は、種々の官能基（例えば、水酸基、エチレン性不飽和基、エポキシ基、カルボキシ基等）を有する含フッ素化合物に誘導できる。また、得られた含フッ素化合物及び当該含フッ素化合物から誘導できる含フッ素化合物は、表面処理剤、乳化剤、ゴム、界面活性剤、溶媒、熱媒体、医薬品、農薬、潤滑油、これらの中間体等に利用可能である。