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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024078658
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】硬化性樹脂組成物、硬化物及び硬化物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 279/00 20060101AFI20240604BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240604BHJP
C09D 145/00 20060101ALI20240604BHJP
C09D 4/02 20060101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
C08F279/00
C09D7/63
C09D145/00
C09D4/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022191133
(22)【出願日】2022-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】000220239
【氏名又は名称】東京応化工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(72)【発明者】
【氏名】チョウ エンセイ
【テーマコード（参考）】
4J026
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J026AA64
4J026AA72
4J026AC22
4J026BA25
4J026BA27
4J026BA28
4J026BA29
4J026BA30
4J026BA32
4J026DB06
4J026DB09
4J026DB12
4J026DB15
4J026DB32
4J026DB36
4J026FA05
4J026FA09
4J026GA06
4J026GA07
4J038CM001
4J038FA111
4J038JA66
4J038MA14
4J038NA04
(57)【要約】
【課題】耐薬品性に優れる硬化物を与え、低温で硬化物の形成が可能な硬化性樹脂組成物と、当該硬化性樹脂組成物の硬化物と、当該硬化物の製造方法とを提供すること。
【解決手段】環状オレフィンポリマーと、ラジカル重合性モノマーとを含む硬化性樹脂組成物において、環状オレフィンポリマーとしての重合性基を有する構成単位（Ａ１）、及びエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を含む有機基を有する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）として多官能モノマー（Ｂ１）とを用いる。
【選択図】なし
【解決手段】環状オレフィンポリマーと、ラジカル重合性モノマーとを含む硬化性樹脂組成物において、環状オレフィンポリマーとしての重合性基を有する構成単位（Ａ１）、及びエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を含む有機基を有する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）として多官能モノマー（Ｂ１）とを用いる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含み、
前記モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む、硬化性樹脂組成物。
（式（ａ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基であり、ｍは０、１、又は２である。
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つはエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含み、
前記モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む、硬化性樹脂組成物。
【化1】
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つはエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
【請求項2】
前記多官能モノマー（Ｂ１）が、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリルモノマーである、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項3】
前記多官能モノマー（Ｂ１）が、脂肪族モノマーである、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項4】
前記多官能モノマー（Ｂ１）の含有量が、前記樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項5】
ラジカル発生剤（Ｃ）を含む、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項6】
前記ラジカル発生剤（Ｃ）が有機過酸化物である、請求項５に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項8】
基板上に請求項１～６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物を塗布して塗布膜を形成する工程と、
前記塗布膜を加熱して硬化させる工程と、を含む硬化物の製造方法。
前記塗布膜を加熱して硬化させる工程と、を含む硬化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、特定の構成単位を含む環状オレフィンポリマーと、ラジカル重合性モノマーとを含む硬化性樹脂組成物と、当該硬化性樹脂組成物の硬化物と、当該硬化物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ノルボルネンやノルボルネンの誘導体に代表される環状オレフィンモノマーの単独重合体、又は共重合体である環状オレフィンポリマーは、高透明性や低い誘電率等の優れた性質を有するために種々の用途に用いられている。かかる環状オレフィンポリマーを含む組成物として、ビニル基を有する環状オレフィンと、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を有する環状オレフィンとの共重合体を含む、硬化性樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２２－５５６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１に記載の硬化性樹脂組成物には、硬化性樹脂組成物の硬化物の耐薬品性の点で改善の余地がある。
また、硬化性樹脂組成物の硬化物の形成において、反応を高温で行うと硬化物の光学特性の劣化が生じる場合がある。
また、硬化性樹脂組成物の硬化物の形成において、反応を高温で行うと硬化物の光学特性の劣化が生じる場合がある。
【0005】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、耐薬品性に優れる硬化物を与え、低温で硬化物の形成が可能な硬化性樹脂組成物と、当該硬化性樹脂組成物の硬化物と、当該硬化物の製造方法とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、環状オレフィンポリマーと、ラジカル重合性モノマーとを含む硬化性樹脂組成物において、環状オレフィンポリマーとしての重合性基を有する構成単位（Ａ１）、及びエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を含む有機基を有する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）としての多官能モノマー（Ｂ１）とを用いることで、上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。具体的には以下のものを提供する。
【0007】
本発明の第１の態様は、下記式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含み、
モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む、硬化性樹脂組成物。
（式（ａ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基であり、ｍは０、１、又は２である。
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含み、
モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む、硬化性樹脂組成物。
【化1】
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
【0008】
本発明の第２の態様は、第１の態様にかかる硬化性樹脂組成物の硬化物。
【0009】
本発明の第３の態様は、第１の態様にかかる硬化性樹脂組成物を塗布して塗布膜を形成する工程と、
塗布膜を加熱して硬化させる工程と、を含む硬化物の製造方法。
塗布膜を加熱して硬化させる工程と、を含む硬化物の製造方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、耐薬品性に優れる硬化物を与え、成膜性に優れる硬化性樹脂組成物と、当該硬化性樹脂組成物の硬化物と、当該硬化性硬化物の製造方法とを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
≪硬化性樹脂組成物≫
以下、硬化性樹脂組成物について説明する。硬化性樹脂組成物は、優れた耐薬品性を有する硬化物を与え、優れた成膜性を有する。
以下、硬化性樹脂組成物について説明する。硬化性樹脂組成物は、優れた耐薬品性を有する硬化物を与え、優れた成膜性を有する。
【0012】
硬化性樹脂組成物は、下記式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含む。モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む。
（式（ａ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基であり、ｍは０、１、又は２である。
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含む。モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む。
【化2】
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
【0013】
硬化性樹脂組成物は、ラジカル発生剤（Ｃ）を含んでいてもよい。以下、硬化性樹脂組成物が含む、必須又は任意の成分について説明する。
【0014】
〔樹脂（Ａ）〕
樹脂（Ａ）は、下記式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む。
樹脂（Ａ）は、下記式（ａ１）で表される構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む。
【0015】
【化3】
【0016】
式（ａ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、重合性基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは重合性基である。ｍは０、１、又は２である。ｍは、０又は１であるのが好ましく、０であるのがより好ましい。
【0017】
重合性基としては、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、典型的には、炭素－炭素不飽和結合含有基が好ましく、エチレン性不飽和二重結合含有基がより好ましい。エチレン性不飽和二重結合含有基としては、ビニル基、及びアリル基等のアルケニル基を含むアルケニル基含有基が好ましい。アルケニル基含有基としては、アルケニル基、及び（メタ）アクリロイル基含有基が好ましく、アルケニル基がより好ましい。
【0018】
重合性基として好適なアルケニル基の具体例としては、ビニル基；アリル基；ブタ－３－エン－１－イル基、及びブタ－２－エン－１－イル基等のブテニル基；ペンタ－４－エン－１－イル基、ペンタ－３－エン－１－イル基、及びペンタ－２－エン－１－イル基等のペンテニル基；ヘキサ－５－エン－１－イル基、ヘキサ－４－エン－１－イル基、ヘキサ－３－エン－１－イル基、及びヘキサ－２－エン－１－イル基等のヘキセニル基；ヘプタ－６－エン－１－イル基、ヘプタ－５－エン－１－イル基、ヘプタ－４－エン－１－イル基、ヘプタ－３－エン－１－イル基、及びヘプタ－２－エン－１－イル基等のヘプテニル基；オクタ－７－エン－１－イル基、オクタ－６－エン－１－イル基、オクタ－５－エン－１－イル基、オクタ－４－エン－１－イル基、オクタ－３－エン－１－イル基、及びオクタ－２－エン－１－イル基等のオクテニル基；ノナ－８－エン－１－イル基、ノナ－７－エン－１－イル基、ノナ－６－エン－１－イル基、ノナ－５－エン－１－イル基、ノナ－４－エン－１－イル基、ノナ－３－エン－１－イル基、及びノナ－２－エン－１－イル基等のノネニル基；デカ－９－エン－１－イル基、デカ－８－エン－１－イル基、デカ－７－エン－１－イル基、デカ－６－エン－１－イル基、デカ－５－エン－１－イル基、デカ－４－エン－１－イル基、デカ－３－エン－１－イル基、及びデカ－２－エン－１－イル基等のデセニル基；ウンデカ－１０－エン－１－イル基等のウンデセニル基；ドデカ－１１－エン－１－イル基等のドデセニル基；トリデカ－１２－エン－１－イル基等のトリデセニル基；テトラデカ－１３－エン－１－イル基等のテトラデセニル基；ペンタデカ－１４－エン－１－イル基等のペンタデセニル基；ヘキサデカ－１５－エン－１－イル基等のヘキサデセニル基；ヘプタデカ－１６－エン－１－イル基等のヘプタデセニル基；オクタデカ－１７－エン－１－イル基、及びオクタデカ－９－エン－１－イル基（オレイル基）等のオクタデセニル基；ノナデカ－１８－エン－１－イル基等のノナデセニル基；イコサン－１９－エン－１－イル基等のイコセニル基が挙げられる。
これらの中では、ビニル基、及びアリル基が好ましい。
これらの中では、ビニル基、及びアリル基が好ましい。
【0019】
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基である。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基である。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－のいずれも有さない非重合性の有機基であってもよい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、重合性の有機基であってもよい。重合性の有機基はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４としての重合性基と同様である。Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基である。ｎは０、１、又は２である。
【0020】
炭素原子数３以上１２以下の有機基は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。ただし、上記の通り、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基である。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８としての炭素原子数３以上１２以下の有機基は、典型的には、種々の公知の有機基から適宜選択される。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８としての炭素原子数３以上１２以下の有機基が、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有さない非重合性の有機基である場合、典型的には、炭素原子３以上１２以下の炭化水素基が非重合性の有機基として好ましい。
炭素原子数３以上１２以下の炭化水素基の好適な例としては、例えば、炭素原子数３以上１２以下のアルキル基、炭素原子数３以上１２以下のアルケニル基、炭素原子数３以上１２以下のシクロアルキル基、炭素原子数３以上１２以下のシクロアルケニル基、炭素原子数３以上１２以下のアリール基、炭素原子数３以上１２以下のアラルキル基等が挙げられる。当該有機基は、有機基中にヘテロ原子等の炭化水素基以外の結合や置換基を含んでいてもよい。また、この有機基は、直鎖状、分子鎖状、環状のいずれでもよい。有機基は、通常は１価であるが、環状構造を形成する場合等には、２価以上の有機基となり得る。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８としての炭素原子数３以上１２以下の有機基は、典型的には、種々の公知の有機基から適宜選択される。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８としての炭素原子数３以上１２以下の有機基が、エーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有さない非重合性の有機基である場合、典型的には、炭素原子３以上１２以下の炭化水素基が非重合性の有機基として好ましい。
炭素原子数３以上１２以下の炭化水素基の好適な例としては、例えば、炭素原子数３以上１２以下のアルキル基、炭素原子数３以上１２以下のアルケニル基、炭素原子数３以上１２以下のシクロアルキル基、炭素原子数３以上１２以下のシクロアルケニル基、炭素原子数３以上１２以下のアリール基、炭素原子数３以上１２以下のアラルキル基等が挙げられる。当該有機基は、有機基中にヘテロ原子等の炭化水素基以外の結合や置換基を含んでいてもよい。また、この有機基は、直鎖状、分子鎖状、環状のいずれでもよい。有機基は、通常は１価であるが、環状構造を形成する場合等には、２価以上の有機基となり得る。
【0021】
エーテル結合を有する非重合性の有機基の具体例としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピルオキシエトキシエチル基、及びメトキシプロピル基等が挙げられる。
【0022】
－ＣＯ－Ｏ－を有する非重合性の有機基の具体例としては、エトキシカルボニル基、ｎ－プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ－ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、及びフェニルオキシカルボニル基等のヒドロカルビルオキシカルボニル基；
プロノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフタレン－１－イルカルボニルオキシ基、及びナフタレン－２－イルカルボニルオキシ基；
アセチルオキシメチル基、２－アセチルオキシエチル基、２－アセチルオキシ－ｎ－プロピル基、３－アセチルオキシ－ｎ－プロピル基、２－プロピオニルオキシメチル基、２－プロピオニルオキシエチル基、２－プロピオニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－プロピオニルオキシ－ｎ－プロピル基、ブタノイルオキシメチル基、２－ブタノイルオキシエチル基、２－ブタノイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ブタノイルオキシ－ｎ－プロピル基、ベンゾイルオキシメチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、及び３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基等のヒドロカルビルカルボニルオキシアルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロピルオキシカルボニルメチル基、イソプロピルオキシカルボニルメチル基、ｎ－ブチルオキシカルボニルメチル基、イソブチルオキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルメチル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニルメチル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、及びフェノキシカルボニルメチル基等のヒドロカルビルオキシカルボニルメチル基；
２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、２－ｎ－プロピルオキシカルボニルエチル基、２－イソプロピルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－イソブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルエチル基、２－ベンジルオキシカルボニルエチル基、及び２－フェノキシカルボニルエチル基等の２－ヒドロカルビルオキシカルボニルエチル基；
３－メトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－エトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－プロピルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－イソプロピルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－イソブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、及び３－フェノキシカルボニル－ｎ－プロピル基等の３－ヒドロカルビルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基；
メトキシカルボニルオキシメチル基、エトキシカルボニルオキシメチル基、プロピルオキシカルボニルオキシメチル基、イソプロピルオキシカルボニルオキシメチル基、ｎ－ブチルオキシカルボニルオキシメチル基、イソブチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニルオキシメチル基、ベンジルオキシカルボニルオキシメチル基、及びフェノキシカルボニルオキシメチル基等のヒドロカルビルオキシカルボニルオキシメチル基；
２－メトキシカルボニルオキシエチル基、２－エトキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－プロピルオキシカルボニルオキシエチル基、２－イソプロピルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－イソブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ベンジルオキシカルボニルオキシエチル基、及び２－フェノキシカルボニルオキシエチル基等の２－ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシエチル基；
３－メトキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－プロピルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、２－イソプロピルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－イソブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、及び３－フェノキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基等の３－ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基が挙げられる。
プロノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフタレン－１－イルカルボニルオキシ基、及びナフタレン－２－イルカルボニルオキシ基；
アセチルオキシメチル基、２－アセチルオキシエチル基、２－アセチルオキシ－ｎ－プロピル基、３－アセチルオキシ－ｎ－プロピル基、２－プロピオニルオキシメチル基、２－プロピオニルオキシエチル基、２－プロピオニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－プロピオニルオキシ－ｎ－プロピル基、ブタノイルオキシメチル基、２－ブタノイルオキシエチル基、２－ブタノイルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ブタノイルオキシ－ｎ－プロピル基、ベンゾイルオキシメチル基、２－ベンゾイルオキシエチル基、２－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基、及び３－ベンゾイルオキシ－ｎ－プロピル基等のヒドロカルビルカルボニルオキシアルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロピルオキシカルボニルメチル基、イソプロピルオキシカルボニルメチル基、ｎ－ブチルオキシカルボニルメチル基、イソブチルオキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルメチル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニルメチル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、及びフェノキシカルボニルメチル基等のヒドロカルビルオキシカルボニルメチル基；
２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、２－ｎ－プロピルオキシカルボニルエチル基、２－イソプロピルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－イソブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルエチル基、２－ベンジルオキシカルボニルエチル基、及び２－フェノキシカルボニルエチル基等の２－ヒドロカルビルオキシカルボニルエチル基；
３－メトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－エトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－プロピルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－イソプロピルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－イソブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、及び３－フェノキシカルボニル－ｎ－プロピル基等の３－ヒドロカルビルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基；
メトキシカルボニルオキシメチル基、エトキシカルボニルオキシメチル基、プロピルオキシカルボニルオキシメチル基、イソプロピルオキシカルボニルオキシメチル基、ｎ－ブチルオキシカルボニルオキシメチル基、イソブチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニルオキシメチル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニルオキシメチル基、ベンジルオキシカルボニルオキシメチル基、及びフェノキシカルボニルオキシメチル基等のヒドロカルビルオキシカルボニルオキシメチル基；
２－メトキシカルボニルオキシエチル基、２－エトキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－プロピルオキシカルボニルオキシエチル基、２－イソプロピルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－イソブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルオキシエチル基、２－ベンジルオキシカルボニルオキシエチル基、及び２－フェノキシカルボニルオキシエチル基等の２－ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシエチル基；
３－メトキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－エトキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－プロピルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、２－イソプロピルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－イソブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基、及び３－フェノキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基等の３－ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシ－ｎ－プロピル基が挙げられる。
【0023】
－ＣＯ－Ｓ－を有する非重合性の有機基の具体例としては、－ＣＯ－Ｏ－を有する有機基の具体例として前述される基の非カルボニル酸素原子の少なくとも１つが硫黄原子に置換された基が挙げられる。
【0024】
－ＣＯ－ＮＲ９－を有する非重合性の有機基の具体例としては、－ＣＯ－Ｏ－を有する有機基の具体例として前述される基の非カルボニル酸素原子の少なくとも１つが－ＮＨ－、又は－ＮＣＨ３－に置換された基が挙げられる。
また、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、及びＮ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基等のＮ，Ｎ－ジヒドロカルビルカルバモイル基も、－ＣＯ－ＮＲ９－を有する有機基として好ましい。
また、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、及びＮ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基等のＮ，Ｎ－ジヒドロカルビルカルバモイル基も、－ＣＯ－ＮＲ９－を有する有機基として好ましい。
【0025】
樹脂（Ａ）は、構成単位（Ａ１）、及び構成単位（Ａ２）以外のその他の構成単位（Ａ３）を含んでいてもよい。
その他の構成単位としては、式（ａ１）で表される化合物、及び式（ａ２）で表される化合物と共重合可能な化合物に由来する単位であれば特に限定されない。
その他の構成単位（Ａ３）を与える化合物の好適な例としては、アルキル（メタ）アクリレートや、鎖状オレフィンが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートの好適な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－へプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、及びｎ－デシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
鎖状オレフィンの好適な例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、及び１－ドデセン等が挙げられる。
その他の構成単位としては、式（ａ１）で表される化合物、及び式（ａ２）で表される化合物と共重合可能な化合物に由来する単位であれば特に限定されない。
その他の構成単位（Ａ３）を与える化合物の好適な例としては、アルキル（メタ）アクリレートや、鎖状オレフィンが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートの好適な例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－へプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、及びｎ－デシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
鎖状オレフィンの好適な例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、及び１－ドデセン等が挙げられる。
【0026】
樹脂（Ａ）における、構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）の含有量は、所望する効果が損なわれない範囲で特に限定されない。樹脂（Ａ）における構成単位（Ａ１）の含有量と、構成単位（Ａ２）の含有量との合計は、樹脂（Ａ）を構成する全構成単位の量に対して、７０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上がさらに好ましく、９５モル％以上が特に好ましく、１００モル％が最も好ましい。
【0027】
樹脂（Ａ）における、構成単位（Ａ１）の含有量は、所望する効果が損なわれない範囲で特に限定されない。樹脂（Ａ）における構成単位（Ａ１）の含有量は、樹脂（Ａ）を構成する全構成単位の量に対して、１０モル％以上９０モル％以下が好ましく、２０モル％以上８０モル％以下がより好ましく、３０モル％以上７０モル％以下がさらに好ましい。
【0028】
樹脂（Ａ）における、構成単位（Ａ２）の含有量は、所望する効果が損なわれない範囲で特に限定されない。樹脂（Ａ）における構成単位（Ａ２）の含有量は、樹脂（Ａ）を構成する全構成単位の量に対して、１０モル％以上９０モル％以下が好ましく、２０モル％以上８０モル％以下がより好ましく、３０モル％以上７０モル％以下がさらに好ましい。
【0029】
樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、１０，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、５００００以上５０００００以下がより好ましい。重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定される、ポリスチレン換算の分子量である。樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、上記範囲であることにより、耐薬品性に優れた硬化物が得られる。
【0030】
〔ラジカル重合性モノマー（Ｂ）〕
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む。
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む。
【0031】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）が有するラジカル重合性基としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基を含むアルケニル基含有基、及び（メタ）アクリロイル基含有基等が挙げられる。
【0032】
多官能モノマー（Ｂ１）としては、（メタ）アクリレート化合物や（メタ）アクリルアミド化合物等の１以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、１以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物がさらに好ましい。
多官能モノマー（Ｂ１）を用いることにより、硬化性樹脂組成物を用いて耐薬品性に優れる硬化物を形成でき、硬化性樹脂組成物が優れた重合反応性を示す。
多官能モノマー（Ｂ１）を用いることにより、硬化性樹脂組成物を用いて耐薬品性に優れる硬化物を形成でき、硬化性樹脂組成物が優れた重合反応性を示す。
【0033】
多官能モノマー（Ｂ１）としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、多価アルコールとＮ－メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能化合物や、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能モノマー（Ｂ１）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【0034】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）は、単官能モノマー（Ｂ２）及び／又は２官能モノマー（Ｂ３）を含んでいてもよい。
【0035】
単官能モノマー（Ｂ２）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0036】
２官能モノマー（Ｂ３）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジエーテルジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル等が挙げられる。
【0037】
重合性モノマー（Ｂ）における多官能モノマー（Ｂ１）の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【0038】
硬化性樹脂組成物における重合性モノマー（Ｂ）の含有量は、樹脂（Ａ）の１００質量部に対し、５質量部以上５０質量部以下が好ましく、１０質量部以上２５質量部以下がより好ましい。重合性モノマー（Ｂ）の含有量が、上記範囲内であることにより、硬化性樹脂組成物の架橋反応が十分に進行し、硬化物の耐薬品性が向上する。
【0039】
〔ラジカル発生剤（Ｃ）〕
ラジカル発生剤（Ｃ）としては、特に限定されず、従来公知の熱ラジカル発生剤（Ｃ１）や光ラジカル発生剤（Ｃ２）等を用いることができる。
ラジカル発生剤（Ｃ）としては、特に限定されず、従来公知の熱ラジカル発生剤（Ｃ１）や光ラジカル発生剤（Ｃ２）等を用いることができる。
【0040】
熱ラジカル発生剤（Ｃ１）としては、有機過酸化物や、アゾ化合物を用いることができる。
有機過酸化物の具体例としては、メチルエチルケトンパーオキシド及びシクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド；２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタン及び１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール；ｔｅｒｔ－ブチルヒドロパーオキシド及びクメンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド（パーブチル（登録商標）Ｄ（日油株式会社製））、及びジ－ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキサイド（パーヘキシル（登録商標）Ｄ（日油株式会社製））等のジアルキルパーオキシド；α，α’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（パーブチル（登録商標）Ｐ（日油株式会社製））等のジアルキルパーオキシド構造を有する芳香族パーオキシド；イソブチリルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド及びベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチル－パーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート（パーブチル（登録商標）Ｅ（日油株式会社製））等のパーオキシジカーボネート；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーブチル（登録商標）Ｏ（日油株式会社製））及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル等が挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル－１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）（ＶＥ－０７３（富士フィルム和光純薬株式会社製））、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）及びジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等が挙げられる。
これらの熱ラジカル発生剤（Ｃ１）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
有機過酸化物の具体例としては、メチルエチルケトンパーオキシド及びシクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド；２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタン及び１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール；ｔｅｒｔ－ブチルヒドロパーオキシド及びクメンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド（パーブチル（登録商標）Ｄ（日油株式会社製））、及びジ－ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキサイド（パーヘキシル（登録商標）Ｄ（日油株式会社製））等のジアルキルパーオキシド；α，α’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（パーブチル（登録商標）Ｐ（日油株式会社製））等のジアルキルパーオキシド構造を有する芳香族パーオキシド；イソブチリルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド及びベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチル－パーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート（パーブチル（登録商標）Ｅ（日油株式会社製））等のパーオキシジカーボネート；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（パーブチル（登録商標）Ｏ（日油株式会社製））及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル等が挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル－１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）（ＶＥ－０７３（富士フィルム和光純薬株式会社製））、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）及びジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）等が挙げられる。
これらの熱ラジカル発生剤（Ｃ１）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0041】
光ラジカル発生剤（Ｃ２）の具体例としては、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾル－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキシド（Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９）、４－ベンゾイル－４’－メチルジメチルスルフィド、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４－ジメチルアミノ－２－エチルヘキシル安息香酸、４－ジメチルアミノ－２－イソアミル安息香酸、ベンジル－β－メトキシエチルアセタール、ベンジルジメチルケタール、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、チオキサンテン、２－クロロチオキサンテン、２，４－ジエチルチオキサンテン、２－メチルチオキサンテン、２－イソプロピルチオキサンテン、２－エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、２，３－ジフェニルアントラキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２－メルカプトベンゾイミダール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－（Ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、ベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’－ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、３，３－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、α，α－ジクロロ－４－フェノキシアセトフェノン、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、ペンチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、９－フェニルアクリジン、１，７－ビス－（９－アクリジニル）ヘプタン、１，５－ビス－（９－アクリジニル）ペンタン、１，３－ビス－（９－アクリジニル）プロパン、ｐ－メトキシトリアジン、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（フラン－２－イル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ｎ－ブトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（３－ブロモ－４－メトキシ）フェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（２－ブロモ－４－メトキシ）フェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（３－ブロモ－４－メトキシ）スチリルフェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（２－ブロモ－４－メトキシ）スチリルフェニル－ｓ－トリアジン等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0042】
硬化性樹脂組成物におけるラジカル発生剤（Ｃ）の含有量は、加熱、及び／又は露光により硬化性樹脂組成物が良好に硬化する限り特に限定されない。ラジカル発生剤（Ｃ）の含有量は、樹脂（Ａ）１００質量部に対し５質量部以下が好ましく、０．００１質量部以上１質量部以下がより好ましく、０．０１質量部以上０．１質量部以下がさらに好ましく。ラジカル発生剤（Ｃ）の含有量が、上記範囲内であることにより、硬化物の耐薬品性が向上する。
【0043】
〔溶媒（Ｓ）〕
溶媒（Ｓ）は、所望する効果が損なわれない限り、特に限定されない。溶媒（Ｓ）は、極性溶媒（Ｓ１）でも非極性溶媒（Ｓ２）でもよく、これらの溶媒を混合したものを用いてもよい。構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）の溶解性の観点から、溶媒（Ｓ）が、極性溶媒（Ｓ１）を含むのが好ましい。
溶媒（Ｓ）における極性溶媒（Ｓ１）の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以上が最も好ましい。
溶媒（Ｓ）は、所望する効果が損なわれない限り、特に限定されない。溶媒（Ｓ）は、極性溶媒（Ｓ１）でも非極性溶媒（Ｓ２）でもよく、これらの溶媒を混合したものを用いてもよい。構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）の溶解性の観点から、溶媒（Ｓ）が、極性溶媒（Ｓ１）を含むのが好ましい。
溶媒（Ｓ）における極性溶媒（Ｓ１）の含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以上が最も好ましい。
【0044】
極性溶媒（Ｓ１）としては、所望する効果を損なわず、当業者に、極性溶媒として認識されている有機溶媒であれば特に限定されない。
極性溶媒（Ｓ１）は、ラクトン系溶媒、アミド系溶媒、スルホキシド系溶媒、エーテル系溶媒、鎖状エステル系溶媒、ケトン系溶媒、及びアルコール系溶媒からなる群から選択される１種以上を含むのが好ましい。極性溶媒（Ｓ１）が、環状エーテル類、及び環状ケトン類からなる群より選択される１種以上を含むのが好ましい。極性溶媒（Ｓ）が、環状ケトンを含むのが特に好ましい。環状ケトンとしては、３員環以上８員環以下の環状ケトンが好ましく、４員環以上７員環以下の環状ケトンがより好ましい。
極性溶媒（Ｓ１）は、ラクトン系溶媒、アミド系溶媒、スルホキシド系溶媒、エーテル系溶媒、鎖状エステル系溶媒、ケトン系溶媒、及びアルコール系溶媒からなる群から選択される１種以上を含むのが好ましい。極性溶媒（Ｓ１）が、環状エーテル類、及び環状ケトン類からなる群より選択される１種以上を含むのが好ましい。極性溶媒（Ｓ）が、環状ケトンを含むのが特に好ましい。環状ケトンとしては、３員環以上８員環以下の環状ケトンが好ましく、４員環以上７員環以下の環状ケトンがより好ましい。
【0045】
極性溶媒（Ｓ１）の具体例としては、β－プロピロラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－ペンチロラクトン等のラクトン系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ－ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ－ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ－プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸エチル等の鎖状エステル系溶媒；メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、アセチルアセトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２，２－ジメチル－１－プロパノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
【0046】
また、ラクトン系溶媒、アミド系溶媒、スルホキシド系溶媒、エーテル系溶媒、鎖状エステル系溶媒、ケトン系溶媒、及びアルコール系溶媒のうちの２種以上に該当する溶媒も極性溶媒（Ｓ１）として好ましい。
例えば、エーテル系溶媒、及びアルコール系溶媒の双方に該当する溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；テトラヒドロフルフリルアルコールが挙げられる。
エーテル系溶媒、及び鎖状エステル系溶媒の双方に該当する溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、及び３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシ脂肪酸アルキルエステル類が挙げられる。
鎖状エステル系溶媒、及びアルコール系溶媒の双方に該当する溶媒としては、２－ヒドロキシプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、及び２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル等のヒドロキシ脂肪酸アルキルエステル類が挙げられる。
例えば、エーテル系溶媒、及びアルコール系溶媒の双方に該当する溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；テトラヒドロフルフリルアルコールが挙げられる。
エーテル系溶媒、及び鎖状エステル系溶媒の双方に該当する溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、及び３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシ脂肪酸アルキルエステル類が挙げられる。
鎖状エステル系溶媒、及びアルコール系溶媒の双方に該当する溶媒としては、２－ヒドロキシプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、及び２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル等のヒドロキシ脂肪酸アルキルエステル類が挙げられる。
【0047】
非極性溶媒（Ｓ２）としては、所望する効果を損なわず、当業者に、非極性溶媒として認識されている有機溶媒であれば特に限定されない。
【0048】
非極性溶媒（Ｓ２）の具体例としては、ヘキサン、及びヘプタン等の鎖状アルカン；シクロヘキサン、及びシクロペンタン等のシクロアルカン；ベンゼン、及びトルエン等の芳香族溶媒が挙げられる。
【0049】
硬化性樹脂組成物における溶媒（Ｓ）の含有量は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。硬化性樹脂組成物を厚く塗布しやすい点で、硬化性樹脂組成物の溶媒（Ｓ）以外の成分の濃度は、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0050】
〔その他の成分〕
硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で、種々の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤の例としては、酸発生材、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、及び粘度調整剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、これらの添加剤の通常使用される量を勘案して、適宜決定される。
硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で、種々の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤の例としては、酸発生材、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、及び粘度調整剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、これらの添加剤の通常使用される量を勘案して、適宜決定される。
【0051】
＜硬化性樹脂組成物の調製方法＞
硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を通常の方法で混合、撹拌して調製される。上記の各成分を、混合、撹拌する際に使用できる装置としては、ディゾルバー、ホモジナイザー、３本ロールミル等が挙げられる。上記の各成分を均一に混合した後に、得られた混合物を、さらにメッシュ、メンブランフィルタ等を用いて濾過してもよい。これにより、成膜性に優れた硬化性樹脂組成物を得ることができる。
硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を通常の方法で混合、撹拌して調製される。上記の各成分を、混合、撹拌する際に使用できる装置としては、ディゾルバー、ホモジナイザー、３本ロールミル等が挙げられる。上記の各成分を均一に混合した後に、得られた混合物を、さらにメッシュ、メンブランフィルタ等を用いて濾過してもよい。これにより、成膜性に優れた硬化性樹脂組成物を得ることができる。
【0052】
＜硬化物の製造方法＞
以上説明した硬化性樹脂組成物を、所望する形状に成形した後、硬化性樹脂組成物に含まれる成分の種類に応じて硬化性樹脂組成物に対して加熱、及び／又は露光を行うことにより硬化物を製造できる。成形方法としては特に限定されず、硬化物の形状に応じて適宜選択される。成形方法としては、例えば、塗布や、型への注型等が挙げられる。
以下、硬化物の製造方法の代表例として、硬化膜の製造方法について説明する。
以上説明した硬化性樹脂組成物を、所望する形状に成形した後、硬化性樹脂組成物に含まれる成分の種類に応じて硬化性樹脂組成物に対して加熱、及び／又は露光を行うことにより硬化物を製造できる。成形方法としては特に限定されず、硬化物の形状に応じて適宜選択される。成形方法としては、例えば、塗布や、型への注型等が挙げられる。
以下、硬化物の製造方法の代表例として、硬化膜の製造方法について説明する。
【0053】
まず、硬化性樹脂組成物を、所望する基板上に塗布して塗布膜を形成した後に、必要に応じて、塗布膜から溶媒（Ｓ）の少なくとも一部を除去して塗布膜を形成する。
【0054】
基材上に硬化性樹脂組成物を塗布する方法は、特に限定されない。例えば、ロールコーター、リバースコーター、バーコーター、スリットコーター等の接触転写型塗布装置や、スピンナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコーター等の非接触型塗布装置を用いて、硬化性樹脂組成物を基板上に所望の膜厚となるよう塗布して塗布膜を形成できる。
【0055】
硬化性樹脂組成物が溶媒（Ｓ）を含む場合、必要に応じて塗布膜をベークして、塗布膜から溶媒（Ｓ）の少なくとも一部を除去するのが好ましい。ベーク温度は、溶媒（Ｓ）の沸点等を勘案して適宜定められる。ベークは、減圧条件下に低温で行われてもよい。
【0056】
ベークの方法としては、特に限定されず、例えばホットプレートを用いて８０℃以上１５０℃以下、好ましくは８５℃以上１２０℃以下の温度において６０秒以上５００秒以下の時間乾燥する方法が挙げられる。
【0057】
以上のようにして形成される塗布膜の膜厚は特に限定されない。塗布膜の膜厚は、硬化物の用途に応じて適宜決定される。塗布膜の膜厚は、典型的には、好ましくは０．０１μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上３５μｍ以下の膜厚の硬化物が形成されるように適宜調整される。
【0058】
硬化性樹脂組成物が、熱ラジカル発生剤（Ｃ１）を含む場合、上記の方法により塗布膜を形成した後、塗布膜を加熱することにより、硬化物を得ることができる。
加熱条件としては、例えば、８０℃以上２８０℃以下が好ましく、１２０℃以上２３０℃以下がより好ましい。加熱時間は、例えば、５分以上１２時間以下が好ましく、１０分以上６時間以下がより好ましく、３０分以上３時間以下が特に好ましい。
加熱条件としては、例えば、８０℃以上２８０℃以下が好ましく、１２０℃以上２３０℃以下がより好ましい。加熱時間は、例えば、５分以上１２時間以下が好ましく、１０分以上６時間以下がより好ましく、３０分以上３時間以下が特に好ましい。
【0059】
硬化性樹脂組成物、光ラジカル開始剤（Ｃ２）を含む場合、上記の方法により塗布膜を形成した後、塗布膜に対して露光を行うことにより、硬化物を得ることができる。
【0060】
塗布膜を露光する条件は、硬化が良好に進行する限り特に限定されない。露光は、例えば、紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射することにより行われる。照射するエネルギー線量は特に制限はないが、例えば３０ｍＪ／ｃｍ２以上５０００ｍＪ／ｃｍ２以下が挙げられる。露光後には塗布後の加熱と同様の方法により、露光された塗布膜をベークしてもよい。
【0061】
上記の方法により、耐薬品性に優れた硬化物を形成することができる。
【0062】
上記の通り、本発明者らにより、以下の（１）～（８）が提供される。
（１）下記式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含み、
モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む、硬化性樹脂組成物。
（式（ａ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、重合性基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つは、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基であり、ｍは０、１、又は２である。
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つはエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
（２）多官能モノマー（Ｂ１）が、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリルモノマーである、（１）に記載の硬化性樹脂組成物。
（３）多官能モノマー（Ｂ１）が、脂肪族モノマーである、（１）に記載の硬化性樹脂組成物。
（４）多官能モノマー（Ｂ１）の含有量が、前記樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下である、（１）から（３）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（５）ラジカル発生剤（Ｃ）を含む、（１）から（４）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（６）ラジカル発生剤（Ｃ）が有機過酸化物である、（５）に記載の硬化性樹脂組成物。
（７）（１）から（６）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
（８）基板上に（１）から（６）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物を塗布して塗布膜を形成する工程と、
塗布膜を加熱して硬化させる工程と、を含む硬化物の製造方法。
（１）下記式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び下記式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）とを含み、
モノマー（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性基を３以上有する多官能モノマー（Ｂ１）を含む、硬化性樹脂組成物。
【化4】
式（ａ２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素原子数３以上１２以下の有機基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つはエーテル結合、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、及び－ＣＯ－ＮＲ９－から選択される１以上の結合を有する非重合性の有機基であり、Ｒ９は、水素原子、又は炭素原子数１以上６以下の有機基であり、ｎは０、１または２である。）
（２）多官能モノマー（Ｂ１）が、３以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリルモノマーである、（１）に記載の硬化性樹脂組成物。
（３）多官能モノマー（Ｂ１）が、脂肪族モノマーである、（１）に記載の硬化性樹脂組成物。
（４）多官能モノマー（Ｂ１）の含有量が、前記樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下である、（１）から（３）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（５）ラジカル発生剤（Ｃ）を含む、（１）から（４）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（６）ラジカル発生剤（Ｃ）が有機過酸化物である、（５）に記載の硬化性樹脂組成物。
（７）（１）から（６）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
（８）基板上に（１）から（６）のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物を塗布して塗布膜を形成する工程と、
塗布膜を加熱して硬化させる工程と、を含む硬化物の製造方法。
【実施例0063】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されない。
【0064】
＜硬化性樹脂組成物の調製＞
実施例及び比較例において、構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）として、下記構造の樹脂Ａ－１を用いた。
なお、樹脂Ａ－１の構成単位を表す下記式において、括弧の右下に付された数字は、当該樹脂に含まれる全構成単位に対する各構成単位の比率（モル％）である。
また、樹脂Ａ－１の質量平均分子量は、２５０，０００である。
実施例及び比較例において、構成単位（Ａ１）及び構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）として、下記構造の樹脂Ａ－１を用いた。
なお、樹脂Ａ－１の構成単位を表す下記式において、括弧の右下に付された数字は、当該樹脂に含まれる全構成単位に対する各構成単位の比率（モル％）である。
また、樹脂Ａ－１の質量平均分子量は、２５０，０００である。
【化5】
【0065】
実施例において、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）として、下記Ｂ－１、及びＢ－２を用いた。
Ｂ－１：ＰＥＴＩＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレートと、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（ダイセル・オルネクス株式会社製））
Ｂ－２：ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセル・オルネクス株式会社製））
比較例において、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）として、下記Ｂ－３を用いた。
Ｂ－３：Ａ－ＤＣＰ（ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート（新中村化学工業株式会社製））
Ｂ－１：ＰＥＴＩＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレートと、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（ダイセル・オルネクス株式会社製））
Ｂ－２：ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセル・オルネクス株式会社製））
比較例において、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）として、下記Ｂ－３を用いた。
Ｂ－３：Ａ－ＤＣＰ（ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート（新中村化学工業株式会社製））
【0066】
実施例及び比較例において、ラジカル発生剤（Ｃ）として、下記Ｃ－１～Ｃ－４を用いた。
Ｃ－１：パーブチルＯ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油株式会社製））
比較例において、ラジカル発生剤（Ｃ）として、下記化合物Ｃ－２～Ｃ－４を用いた。
Ｃ－２：パーブチルＰ（α，α’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（日油株式会社製））
Ｃ－３：パーブチルＥ（ｔｅｒｔ－ブチル－パーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート（日油株式会社製））
Ｃ－４：ＶＥ－０７３（ジメチル－１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）（富士フィルム和光純薬株式会社製））
Ｃ－１：パーブチルＯ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油株式会社製））
比較例において、ラジカル発生剤（Ｃ）として、下記化合物Ｃ－２～Ｃ－４を用いた。
Ｃ－２：パーブチルＰ（α，α’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（日油株式会社製））
Ｃ－３：パーブチルＥ（ｔｅｒｔ－ブチル－パーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート（日油株式会社製））
Ｃ－４：ＶＥ－０７３（ジメチル－１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボキシレート）（富士フィルム和光純薬株式会社製））
【0067】
実施例及び比較例において、溶媒（Ｓ）として、シクロペンタノンを用いた。硬化性樹脂組成物の固形分濃度が９質量％となるように、それぞれ表１に記載の量の樹脂（Ａ）、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）、及びラジカル発生剤（Ｃ）を溶媒（Ｓ）に溶解させ、各実施例、及び各比較例の硬化性樹脂組成物を得た。
【0068】
【表1】
【0069】
＜硬化膜の形成＞
各実施例、及び各比較例の硬化性樹脂組成物をガラス基板にスピンコートし、９０℃で９０秒プリベークを行い塗布膜を形成した。その後、下記のポストベーク条件で、塗布膜を加熱して膜厚２．０μｍの硬化膜を形成した。
ポストベーク条件：１４０℃２時間
各実施例、及び各比較例の硬化性樹脂組成物をガラス基板にスピンコートし、９０℃で９０秒プリベークを行い塗布膜を形成した。その後、下記のポストベーク条件で、塗布膜を加熱して膜厚２．０μｍの硬化膜を形成した。
ポストベーク条件：１４０℃２時間
【0070】
＜評価＞
実施例１～６及び比較例１～８の硬化性樹脂組成物を用いて形成した硬化膜について、以下の方法に従って、耐薬品性と、硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率を評価した。これらの評価結果を表２に記す。
実施例１～６及び比較例１～８の硬化性樹脂組成物を用いて形成した硬化膜について、以下の方法に従って、耐薬品性と、硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率を評価した。これらの評価結果を表２に記す。
【0071】
〔耐薬品性評価〕
上記の方法で形成された硬化膜の膜厚Ｔ１を、膜厚測定装置ナノスペック（Ｎａｎｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて測定した。次いで、硬化膜を備えるガラス基板を、アセトンに、室温で５分間浸漬した。浸漬後、ガラス基板を、純水で３０秒間リンス洗浄した。リンス洗浄後のガラス基板を、１００℃で１分間乾燥させた。乾燥したガラス基板が備える硬化膜の膜厚Ｔ２を、膜厚Ｔ１と同様に測定した。下記式で算出される膜厚変動率に基づいて、硬化膜の耐薬品性を以下の基準に従って評価した。
膜厚変動率（％）＝Ｔ２／Ｔ１×１００
（評価基準）
◎：膜厚変動率が９９％以上１０３％以下
〇：膜厚変動率が９５％以上９９％未満、又は１０３％超１０５％以下
×：膜厚変動率が９５％未満、又は１０５％超
上記の方法で形成された硬化膜の膜厚Ｔ１を、膜厚測定装置ナノスペック（Ｎａｎｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて測定した。次いで、硬化膜を備えるガラス基板を、アセトンに、室温で５分間浸漬した。浸漬後、ガラス基板を、純水で３０秒間リンス洗浄した。リンス洗浄後のガラス基板を、１００℃で１分間乾燥させた。乾燥したガラス基板が備える硬化膜の膜厚Ｔ２を、膜厚Ｔ１と同様に測定した。下記式で算出される膜厚変動率に基づいて、硬化膜の耐薬品性を以下の基準に従って評価した。
膜厚変動率（％）＝Ｔ２／Ｔ１×１００
（評価基準）
◎：膜厚変動率が９９％以上１０３％以下
〇：膜厚変動率が９５％以上９９％未満、又は１０３％超１０５％以下
×：膜厚変動率が９５％未満、又は１０５％超
【0072】
〔硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率の評価〕
上記のポストベーク条件で形成した硬化膜に関して、実施例１～実施例６、及び比較例１について、硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率の評価を行った。
比較例については、後述する耐薬品性の評価が良好でなかったため、比較例１を除いて、硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率の評価を行わなかった。
フーリエ変換赤外分光法により得られた赤外吸収スペクトルにおける炭素－炭素二重結合に相当する波数１６３５ｃｍ－１における透過率に基づいて測定される、上記の方法で形成された塗布膜の炭素－炭素二重結合の量と、上記の方法で形成された硬化膜の炭素－炭素二重結合の残存量とを比較し、硬化膜における炭素－炭素二重結合の残存率を算出した。
（評価基準）
◎：二重結合残存率が４０％以下
〇：二重結合残存率が４０％超５０％以下
×：二重結合残存率が５０％超
上記のポストベーク条件で形成した硬化膜に関して、実施例１～実施例６、及び比較例１について、硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率の評価を行った。
比較例については、後述する耐薬品性の評価が良好でなかったため、比較例１を除いて、硬化後の炭素－炭素二重結合の残存率の評価を行わなかった。
フーリエ変換赤外分光法により得られた赤外吸収スペクトルにおける炭素－炭素二重結合に相当する波数１６３５ｃｍ－１における透過率に基づいて測定される、上記の方法で形成された塗布膜の炭素－炭素二重結合の量と、上記の方法で形成された硬化膜の炭素－炭素二重結合の残存量とを比較し、硬化膜における炭素－炭素二重結合の残存率を算出した。
（評価基準）
◎：二重結合残存率が４０％以下
〇：二重結合残存率が４０％超５０％以下
×：二重結合残存率が５０％超
【0073】
【表2】
【0074】
表２によれば、式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、ラジカル重合性モノマー（Ｂ）としての多官能モノマー（Ｂ１）とを含む実施例の硬化性樹脂組成物は、ポストベーク温度が低温でも、耐薬品性に優れ架橋反応が十分に進行した硬化膜を与えることが分かる。
また、表２によれば、式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、多官能モノマー（Ｂ１）との両方を含まない樹脂組成物は、耐薬品性に劣る硬化膜を与え、ベークにより良好に架橋しにくいことが分かる。
また、表２によれば、式（ａ１）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ１）及び式（ａ２）で表される化合物に由来する構成単位（Ａ２）を含む樹脂（Ａ）と、多官能モノマー（Ｂ１）との両方を含まない樹脂組成物は、耐薬品性に劣る硬化膜を与え、ベークにより良好に架橋しにくいことが分かる。