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特開2024-79653粘着剤組成物、粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、及び有機ＥＬ表示装置用粘着シート
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024079653
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】粘着剤組成物、粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、及び有機ＥＬ表示装置用粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 133/00 20060101AFI20240604BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20240604BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240604BHJP
C09J 7/30 20180101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
C09J133/00
C09J4/02
C09J11/06
C09J7/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】21
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023202082
(22)【出願日】2023-11-29
(31)【優先権主張番号】P 2022192160
(32)【優先日】2022-11-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2023133424
(32)【優先日】2023-08-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100142309
【弁理士】
【氏名又は名称】君塚 哲也
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(72)【発明者】
【氏名】野澤 大希
(72)【発明者】
【氏名】倉 久稔
(72)【発明者】
【氏名】福田 晋也
(72)【発明者】
【氏名】田代 智史
(72)【発明者】
【氏名】山下 翔
(72)【発明者】
【氏名】深澤 瞳
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AA17
4J004AB01
4J004AB07
4J004CA03
4J004CA04
4J004CA06
4J004CA07
4J004CB03
4J004CC02
4J004CE01
4J004DA03
4J004FA01
4J004FA05
4J004FA08
4J040DF041
4J040DF051
4J040DF061
4J040FA131
4J040GA01
4J040HB19
4J040HB20
4J040HC25
4J040JB07
4J040JB09
4J040KA13
4J040LA10
4J040MA10
4J040MB03
4J040MB09
4J040NA17
4J040NA19
4J040PA23
4J040PA33
(57)【要約】
【課題】紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能な、光分解生成物が少ない粘着剤組成物を提供すること。
【解決手段】（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、前記光開始剤（Ｂ）が、＊－ＣＯ－ＣＯＯＲ１（ただし、Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。＊は結合手を示す。）で表されるグリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含む、粘着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、前記光開始剤（Ｂ）が、＊－ＣＯ－ＣＯＯＲ１（ただし、Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。＊は結合手を示す。）で表されるグリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含む、粘着剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式１で表されるグリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含む、粘着剤組成物。
（前記式１中、Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。＊は結合手を示す。）
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式１で表されるグリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含む、粘着剤組成物。
【化1】
【請求項2】
前記光開始剤（ｂ１）が、前記式１中の結合手＊が結合したビフェニル構造を含む化合物である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
前記光開始剤（ｂ１）が、前記式１中の結合手＊が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
前記光開始剤（ｂ１）が、分子内に、２以上のラジカル発生基を有する化合物である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を更に含有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である、請求項５に記載の粘着剤組成物。
【請求項7】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が、アルキル基の炭素数が３～３０の直鎖又は分岐状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と、水酸基含有モノマー由来の構成単位及び／又は窒素含有モノマー由来の構成単位と、を含む、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シート。
【請求項9】
波長３８０ｎｍでの光線透過率が１０％以下である、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項10】
波長４００ｎｍでの光線透過率が３０％以下である、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項11】
全光線透過率が８０％以上である、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項12】
ゲル分率（Ｘ０）が２０％以上である、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項13】
粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時のゲル分率（Ｘ１）が３０％以上である、請求項１２に記載の粘着シート。
【請求項14】
前記ゲル分率（Ｘ１）と前記ゲル分率（Ｘ０）との差（Ｘ１－Ｘ０）が２％以上である、請求項１３に記載の粘着シート。
【請求項15】
前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時の色度（ｂ＊１）が２．５以下であり、前記活性エネルギー線の照射前の色度（ｂ＊０）との差（ｂ＊１－ｂ＊０）が１．０以下である、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項16】
光学部材の貼合に用いられる、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項17】
請求項８に記載の粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。
【請求項18】
２つの光学部材が、請求項８に記載の粘着シートを介して積層してなる構成を備えた、画像表示装置用積層体。
【請求項19】
請求項１８に記載の画像表示装置用積層体を備えた画像表示装置。
【請求項20】
請求項８に記載の粘着シートからなる有機ＥＬ表示装置用粘着シート。
【請求項21】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有し、
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式２で表される化合物を含む、粘着シート。
（前記式２中、Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４、又は、炭素数１～６の直鎖又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンである。
Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。
Ｒ２は、水素原子、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０ヘテロアリール、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、もしくはＣ（Ｏ）ＯＲ1３である。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１～Ｃ１８アルキル、Ｃ２～Ｃ１８アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ７～Ｃ１１アロイル、Ｃ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ９は、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ６～Ｃ２０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ１３は、Ｒ１と同義である。）
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式２で表される化合物を含む、粘着シート。
【化2】
Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。
Ｒ２は、水素原子、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０ヘテロアリール、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、もしくはＣ（Ｏ）ＯＲ1３である。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１～Ｃ１８アルキル、Ｃ２～Ｃ１８アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ７～Ｃ１１アロイル、Ｃ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ９は、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ６～Ｃ２０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ１３は、Ｒ１と同義である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着シート、離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、有機ＥＬ表示装置用粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）又はエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の画像表示パネルと、その前面側（視認側）に配置する保護パネルやタッチパネル部材等の光学部材との間の空隙を、粘着剤や接着剤等の樹脂で充填し、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われている。
【0003】
例えば、特許文献１には、透明両面粘着シートの少なくとも片側に、画像表示装置構成部材が積層してなる構成を備えた画像表示装置用構成積層体の製造方法として、紫外線によって１次架橋した粘着シートを画像表示装置構成部材に貼合後、画像表示装置構成部材を介して粘着シートに紫外線照射して２次硬化させる方法が開示されている。
【0004】
また、特許文献２には、表示及びタッチパネルに有用な粘着シートとして、紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリル共重合物を含む感圧性接着剤シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特許第４９７１５２９号公報
【特許文献2】特許第６０６２７４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
近年、画像表示装置の省電力化、軽量化及び薄型化のニーズに伴い、画像表示パネルとして、従来の液晶パネルに代わり、有機ＥＬが広く普及しつつある。有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置においては、入射する紫外光により画像表示装置内の構成部材等が劣化する場合があり、当該紫外光による劣化を抑制するために、紫外線吸収剤を含有する粘着シートのニーズが高まっている。
紫外線照射によって架橋構造を形成する粘着シートの多くは、紫外線照射によりラジカルを発生する光開始剤を含む。しかし、粘着シート中に紫外線吸収剤が含まれる場合は、紫外線が遮蔽されて十分に硬化反応が進行しない問題があった。
紫外線照射によって架橋構造を形成する粘着シートの多くは、紫外線照射によりラジカルを発生する光開始剤を含む。しかし、粘着シート中に紫外線吸収剤が含まれる場合は、紫外線が遮蔽されて十分に硬化反応が進行しない問題があった。
【0007】
このため、より長波長の紫外域や可視光域に吸収を持つ光開始剤、α－アミノアセトフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系の光開始剤を使用した光硬化性粘着シートが開発されている。しかし、これらの開裂型光開始剤は、光分解生成物として、例えば、ベンズアルデヒドなどのアウトガスが発生するため、好ましい光開始剤とは言えなかった。
一方、反応時に光分解生成物を生じない、チオキサントン系、アントラキノン系等の水素引き抜き型光開始剤は、長波長域の紫外域や可視光域に吸収を持つものの、硬化物に光開始剤由来の着色、特に黄変が生じることが問題となっている。そのため、特に無色や透明性が必要な用途においては添加量に限りがあり、十分な硬化感度を得ることができなかった。
一方、反応時に光分解生成物を生じない、チオキサントン系、アントラキノン系等の水素引き抜き型光開始剤は、長波長域の紫外域や可視光域に吸収を持つものの、硬化物に光開始剤由来の着色、特に黄変が生じることが問題となっている。そのため、特に無色や透明性が必要な用途においては添加量に限りがあり、十分な硬化感度を得ることができなかった。
【0008】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされた発明であり、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能な、光分解生成物が少ない粘着剤組成物を提供することを第１の目的とする。
また、本発明は、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線硬化性をも有する粘着シート、これを用いた離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、有機ＥＬ表示装置用粘着シートを提供することを第２の目的とする。
また、本発明は、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線硬化性をも有する粘着シート、これを用いた離型フィルム付き粘着シート、画像表示装置用積層体、画像表示装置、有機ＥＬ表示装置用粘着シートを提供することを第２の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の一実施形態は、以下の構成を含む。
［１］（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式１で表されるグリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍの光のモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含む、粘着剤組成物。
［１］（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式１で表されるグリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍの光のモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含む、粘着剤組成物。
【0010】
【化1】
【0011】
（前記式１中、Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。＊は結合手を示す。）
［２］前記光開始剤（ｂ１）が、前記式１中の結合手＊が結合したビフェニル構造を含む化合物である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記光開始剤（ｂ１）が、前記式１中の結合手＊が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記光開始剤（ｂ１）が、分子内に、２以上のラジカル発生基を有する化合物である、［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を更に含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］前記多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である、［５］に記載の粘着剤組成物。
［７］前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が、アルキル基の炭素数が３～３０の直鎖又は分岐状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と、水酸基含有モノマー由来の構成単位及び／又は窒素含有モノマー由来の構成単位と、を含む、［１］に記載の粘着剤組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シート。
［９］波長３８０ｎｍでの光線透過率が１０％以下である、［８］に記載の粘着シート。
［１０］波長４００ｎｍでの光線透過率が３０％以下である、［８］又は［９］に記載の粘着シート。
［１１］全光線透過率が８０％以上である、［８］～［１０］のいずれかに記載の粘着シート。
［１２］ゲル分率（Ｘ０）が２０％以上である、［８］～［１１］のいずれかに記載の粘着シート。
［１３］粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時のゲル分率（Ｘ１）が３０％以上である、［１２］に記載の粘着シート。
［１４］前記ゲル分率（Ｘ１）と前記ゲル分率（Ｘ０）との差（Ｘ１－Ｘ０）が１０％以上である、［１３］に記載の粘着シート。
［１５］前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時の色度（ｂ＊１）が２．５以下であり、前記活性エネルギー線の照射前の色度（ｂ＊０）との差（ｂ＊１－ｂ＊０）が１．０以下である、［８］～［１４］のいずれかに記載の粘着シート。
［１６］光学部材の貼合に用いられる、［８］～［１５］に記載の粘着シート。
［１７］［８］～［１６］のいずれかに記載の粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。
［１８］２つの光学部材が、［８］～［１６］のいずれかに記載の粘着シートを介して積層してなる構成を備えた、画像表示装置用積層体。
［１９］［１８］に記載の画像表示装置用積層体を備えた画像表示装置。
［２０］［８］～［１６］のいずれかに記載の粘着シートからなる有機ＥＬ表示装置用粘着シート。
［２１］（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有し、
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式２で表される化合物を含む、粘着シート。
［２］前記光開始剤（ｂ１）が、前記式１中の結合手＊が結合したビフェニル構造を含む化合物である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記光開始剤（ｂ１）が、前記式１中の結合手＊が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物である、［１］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記光開始剤（ｂ１）が、分子内に、２以上のラジカル発生基を有する化合物である、［１］～［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［５］多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を更に含有する、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。
［６］前記多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上２０質量部以下である、［５］に記載の粘着剤組成物。
［７］前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が、アルキル基の炭素数が３～３０の直鎖又は分岐状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と、水酸基含有モノマー由来の構成単位及び／又は窒素含有モノマー由来の構成単位と、を含む、［１］に記載の粘着剤組成物。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する、粘着シート。
［９］波長３８０ｎｍでの光線透過率が１０％以下である、［８］に記載の粘着シート。
［１０］波長４００ｎｍでの光線透過率が３０％以下である、［８］又は［９］に記載の粘着シート。
［１１］全光線透過率が８０％以上である、［８］～［１０］のいずれかに記載の粘着シート。
［１２］ゲル分率（Ｘ０）が２０％以上である、［８］～［１１］のいずれかに記載の粘着シート。
［１３］粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時のゲル分率（Ｘ１）が３０％以上である、［１２］に記載の粘着シート。
［１４］前記ゲル分率（Ｘ１）と前記ゲル分率（Ｘ０）との差（Ｘ１－Ｘ０）が１０％以上である、［１３］に記載の粘着シート。
［１５］前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、且つ、前記粘着シートに波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時の色度（ｂ＊１）が２．５以下であり、前記活性エネルギー線の照射前の色度（ｂ＊０）との差（ｂ＊１－ｂ＊０）が１．０以下である、［８］～［１４］のいずれかに記載の粘着シート。
［１６］光学部材の貼合に用いられる、［８］～［１５］に記載の粘着シート。
［１７］［８］～［１６］のいずれかに記載の粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き粘着シート。
［１８］２つの光学部材が、［８］～［１６］のいずれかに記載の粘着シートを介して積層してなる構成を備えた、画像表示装置用積層体。
［１９］［１８］に記載の画像表示装置用積層体を備えた画像表示装置。
［２０］［８］～［１６］のいずれかに記載の粘着シートからなる有機ＥＬ表示装置用粘着シート。
［２１］（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有し、
前記光開始剤（Ｂ）が、下記式２で表される化合物を含む、粘着シート。
【0012】
【化2】
【0013】
（前記式２中、Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４、又は、炭素数１～６の直鎖又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンである。
Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。
Ｒ２は、水素原子、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０ヘテロアリール、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、もしくはＣ（Ｏ）ＯＲ1３である。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１～Ｃ１８アルキル、Ｃ２～Ｃ１８アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ７～Ｃ１１アロイル、Ｃ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ９は、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ６～Ｃ２０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ１３は、Ｒ１と同義である。）
Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。
Ｒ２は、水素原子、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０ヘテロアリール、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、もしくはＣ（Ｏ）ＯＲ1３である。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１～Ｃ１８アルキル、Ｃ２～Ｃ１８アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択される基である。
Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ７～Ｃ１１アロイル、Ｃ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ９は、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ６～Ｃ２０アリールからなる群より選択される基である。
Ｒ１３は、Ｒ１と同義である。）
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能な、光分解生成物が少ない粘着剤組成物が提供される。
本発明の粘着シートは、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能である上に、光分解生成物が少ないことから、光学部材の貼り合わせに用いる粘着シート、とりわけ有機ＥＬ表示装置用粘着シートとして好適に用いることができる。
本発明の粘着シートは、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線により硬化可能である上に、光分解生成物が少ないことから、光学部材の貼り合わせに用いる粘着シート、とりわけ有機ＥＬ表示装置用粘着シートとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。ただし、本発明は、次に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本発明において「フィルム」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シート及びフィルムを包含するものである。
なお、本発明において「フィルム」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シート及びフィルムを包含するものである。
【0016】
本発明において、「ｘ～ｙ」（ｘ，ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「ｘ以上ｙ以下」の意と共に、「好ましくはｘより大きい」あるいは「好ましくはｙより小さい」の意も包含するものである。
また、「ｘ以上」（ｘは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはｘより大きい」の意を包含し、「ｙ以下」（ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはｙより小さい」の意も包含するものである。
更に、「ｘ及び／又はｙ（ｘ，ｙは任意の構成）」とは、ｘ及びｙの少なくとも一方を意味するものであって、ｘのみ、ｙのみ、ｘ及びｙ、の３通りを意味するものである。
また、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを包括する意味であり、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートを包括する意味であり、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。
「（メタ）アクリル系重合体」は、（メタ）アクリル系モノマー由来の構成単位を有する重合体を意味する。（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマー（例えばスチレン等）由来の構成単位をさらに有していてもよい。
また、「ｘ以上」（ｘは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはｘより大きい」の意を包含し、「ｙ以下」（ｙは任意の数字）と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはｙより小さい」の意も包含するものである。
更に、「ｘ及び／又はｙ（ｘ，ｙは任意の構成）」とは、ｘ及びｙの少なくとも一方を意味するものであって、ｘのみ、ｙのみ、ｘ及びｙ、の３通りを意味するものである。
また、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを包括する意味であり、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートを包括する意味であり、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルを包括する意味である。
「（メタ）アクリル系重合体」は、（メタ）アクリル系モノマー由来の構成単位を有する重合体を意味する。（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマー（例えばスチレン等）由来の構成単位をさらに有していてもよい。
【0017】
＜＜粘着剤組成物＞＞
本発明に係る粘着剤組成物（以下、「本粘着剤組成物」と称する。）は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有してなる粘着剤組成物であり、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有することにより、得られる粘着シートは柔軟で良好な粘着力を有するものとすることができる。そして、本粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、前記光開始剤（Ｂ）が、グリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍの光のモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含むことを特徴とするものである。
本粘着剤組成物は、光学部材の貼合に好適に用いることができる。
以下、本粘着剤組成物に含まれる各成分について詳述する。
本発明に係る粘着剤組成物（以下、「本粘着剤組成物」と称する。）は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有してなる粘着剤組成物であり、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含有することにより、得られる粘着シートは柔軟で良好な粘着力を有するものとすることができる。そして、本粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（Ｂ）及び紫外線吸収剤（Ｃ）を含有し、前記光開始剤（Ｂ）が、グリオキシレート構造を有する、波長４０５ｎｍの光のモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含むことを特徴とするものである。
本粘着剤組成物は、光学部材の貼合に好適に用いることができる。
以下、本粘着剤組成物に含まれる各成分について詳述する。
【0018】
＜（メタ）アクリル系重合体（Ａ）＞
本粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）としては、例えばアルキル（メタ）アクリレートの単独重合体の他、これと共重合可能なモノマー成分を重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。
中でも、（メタ）アクリル系重合体が、２成分以上の共重合成分を含み、少なくとも１つの共重合成分が、アルキル基の炭素数が３～３０のアルキル（メタ）アクリレートであるのが好ましい。
本粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）としては、例えばアルキル（メタ）アクリレートの単独重合体の他、これと共重合可能なモノマー成分を重合することにより得られる共重合体を挙げることができる。
中でも、（メタ）アクリル系重合体が、２成分以上の共重合成分を含み、少なくとも１つの共重合成分が、アルキル基の炭素数が３～３０のアルキル（メタ）アクリレートであるのが好ましい。
【0019】
より具体的には、上記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）として、アルキル基の炭素数が３～３０のアルキル（メタ）アクリレートと、これと共重合可能な、前記アルキル（メタ）アクリレート以外の（ａ１）カルボキシ基含有モノマー、（ａ２）水酸基含有モノマー、（ａ３）窒素含有モノマー、（ａ４）エポキシ基含有モノマー、（ａ５）ビニルモノマー、（ａ６）アルキル基の炭素数が１又は２であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、（ａ７）脂環式モノマー、（ａ８）その他の共重合性モノマーから選択される何れか一つ以上のモノマーと、を含むモノマー成分の共重合体を挙げることができる。
【0020】
（１）上記共重合性モノマー（ａ１）～（ａ８）の中でも、共重合性モノマー（ａ１）、（ａ２）又は（ａ３）が特に好ましい。
（２）また、上記共重合性モノマー（ａ１）を含まず、共重合性モノマー（ａ２）又は（ａ３）の何れかを含むことが特に好ましい。共重合性モノマー（ａ２）又は（ａ３）の何れかを含むことで、被着体が金属などの腐食性を有する成分を含む場合の耐腐食特性、接着性及び耐湿熱白化特性の兼備が可能となる。また、凝集性を高める点から、共重合性モノマー（ａ２）及び（ａ３）の両方を含むことが特に好ましい。
（３）更に、共重合性モノマー（ａ３）の中でも、後述する水素引抜反応の増感作用を有し、その結果、効率的に架橋を形成できる点からは、３級窒素原子を有するものが好ましい。
（４）上記アルキル（メタ）アクリレートの中でも、アルキル基中に３級炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリートが好ましい。このようなアルキル（メタ）アクリレートを用いることで、光照射時に、水素引抜反応が起こりやすく、その結果、効率的に架橋を形成しやすくなる。
（２）また、上記共重合性モノマー（ａ１）を含まず、共重合性モノマー（ａ２）又は（ａ３）の何れかを含むことが特に好ましい。共重合性モノマー（ａ２）又は（ａ３）の何れかを含むことで、被着体が金属などの腐食性を有する成分を含む場合の耐腐食特性、接着性及び耐湿熱白化特性の兼備が可能となる。また、凝集性を高める点から、共重合性モノマー（ａ２）及び（ａ３）の両方を含むことが特に好ましい。
（３）更に、共重合性モノマー（ａ３）の中でも、後述する水素引抜反応の増感作用を有し、その結果、効率的に架橋を形成できる点からは、３級窒素原子を有するものが好ましい。
（４）上記アルキル（メタ）アクリレートの中でも、アルキル基中に３級炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリートが好ましい。このようなアルキル（メタ）アクリレートを用いることで、光照射時に、水素引抜反応が起こりやすく、その結果、効率的に架橋を形成しやすくなる。
【0021】
上記アルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基の炭素数が３～３０の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレートであり、次の式（ｍ１）で示される。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）－ＣＯＯ（Ｒ１５） ・・・式（ｍ１）
（式ｍ１中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１５は炭素数３～３０の直鎖又は分岐状のアルキル基を表す。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１４）－ＣＯＯ（Ｒ１５） ・・・式（ｍ１）
（式ｍ１中、Ｒ１４は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１５は炭素数３～３０の直鎖又は分岐状のアルキル基を表す。）
【0022】
式（ｍ１）で示されるアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の直鎖アルキル（メタ）アクリレート；ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソイコシル（メタ）アクリレート、ブチルオクチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、ヘキシルデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクチルデシル（メタ）アクリレート、オクチルドデシル（メタ）アクリレート、イソベヘニル（メタ）アクリレート等の分岐アルキル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0023】
これらのなかでも、柔軟性を得る点からは、直鎖アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、粘着性と柔軟性のバランスをとる観点からアルキル基の炭素数３～２０、更には５～１８、特には６～１６、殊には７～１４のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、例えばｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0024】
また、これらの中でも光照射時に、後述する水素引抜反応が起こりやすく、その結果、効率的に架橋構造を形成できる点からは、分岐アルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、中でも、アルキル基の炭素数が３～２０、更には５～１８、特には６～１６、殊には７～１４の分岐アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0025】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する全ての構成単位に対する、上記アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の割合は、５質量％以上９５質量％以下が好ましく、１０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上８５質量％以下が更に好ましく、２０質量％以上８０質量％以下が殊に好ましい。アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の割合が前記下限値以上であれば、柔軟性が優れる傾向があり、被着体に凹凸がある場合の凹凸追従性に優れる傾向がある。前記上限値以下であれば、後述する共重合性モノマーの効果が得られやすく、粘着力や凝集力に優れる傾向がある。
前記アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
前記アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
【0026】
上記カルボキシ基含有モノマー（ａ１）としては、例えば（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。
【0027】
上記水酸基含有モノマー（ａ２）としては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリレート、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸等の１級水酸基含有（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有（メタ）アクリレート；２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類を挙げることができる。これらは単独で又は２種以上併せて用いることができる。
水酸基含有モノマー（ａ２）により、粘着シートの粘着力が向上するとともに、湿熱白化を抑止することができる。また、本粘着剤組成物が後述する熱架橋剤を含有する場合は、架橋の反応点となる。
水酸基含有モノマー（ａ２）により、粘着シートの粘着力が向上するとともに、湿熱白化を抑止することができる。また、本粘着剤組成物が後述する熱架橋剤を含有する場合は、架橋の反応点となる。
【0028】
前記水酸基含有モノマー（ａ２）のなかでも、炭素数１～１０、更には１～６、殊には２～４のヒドロキシアルキル基を有する水酸基含有モノマー、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等が好ましく、特には１級水酸基含有（メタ）アクリレート、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0029】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の前記水酸基含有モノマー（ａ２）由来の構成単位の含有量は、粘着力や耐湿熱白化性を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、３～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～２５質量％、特に好ましくは７～２０質量％である。
【0030】
上記窒素含有モノマー（ａ３）としては、例えば、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーの他、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。窒素含有モノマー（ａ３）により、粘着シートの凝集力が向上するとともに、湿熱白化を抑止することができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。また、窒素含有モノマー（ａ３）は、後述する水素引き抜き反応を促進する作用がある。
【0031】
前記窒素含有モノマーとしての前記アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の第１級アミノ基含有（メタ）アクリレート；ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の第２級アミノ基含有（メタ）アクリレート；エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等の第３級アミノ基含有（メタ）アクリレートや、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルアセトアミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム等のモノマーを挙げることができる。
【0032】
前記アミド基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－エチルメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアリル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド、マレイミド又はその誘導体等を挙げることができる。
【0033】
前記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。イソシアネート基は、メチルエチルケトンオキシム、３，５－ジメチルピラゾール、１，２，４－トリアゾール、マロン酸ジエチル等のブロック化剤で保護されていてもよい。
【0034】
これらの中でも、後述する水素引抜反応の増感作用を有し、その結果、効率的に架橋構造を形成できる点からは、３級窒素原子を有するものが好ましく、例えば、第３級アミノ基含有（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン等が特に好ましい。
【0035】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の前記窒素含有モノマー（ａ３）由来の構成単位の含有量は、凝集力や耐湿熱白化性を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１３質量％、特に好ましくは１～１０質量％、殊に好ましくは２～７質量％である。
【0036】
上記エポキシ基含有モノマー（ａ４）としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。
【0037】
上記ビニルモノマー（ａ５）としては、ビニル基を分子内に有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びに、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α－メチルスチレン及びその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーを例示することができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。
【0038】
アルキル基の炭素数が１又は２であるアルキル（メタ）アクリレートモノマー（ａ６）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の共重合性モノマー（ａ６）由来の構成単位の含有量は、粘着シートに凝集力を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１３質量％、特に好ましくは１～１０質量％、殊に好ましくは２～７質量％である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の共重合性モノマー（ａ６）由来の構成単位の含有量は、粘着シートに凝集力を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１３質量％、特に好ましくは１～１０質量％、殊に好ましくは２～７質量％である。
【0039】
上記脂環式モノマー（ａ７）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせてもよい。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の共重合性モノマー（ａ７）由来の構成単位の含有量は、粘着シートに凝集力を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１３質量％、特に好ましくは１～１０質量％、殊に好ましくは２～７質量％である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の共重合性モノマー（ａ７）由来の構成単位の含有量は、粘着シートに凝集力を付与する観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．１～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１３質量％、特に好ましくは１～１０質量％、殊に好ましくは２～７質量％である。
【0040】
上記その他の共重合性モノマー（ａ８）としては、例えば、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキレングリコール骨格を有する（メタ）アクリレートや、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香族系（メタ）アクリレートや、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノン及びこれらの混合物等のベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環含有（メタ）アクリレートや、マクロモノマー等を挙げることができる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【0041】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の共重合性モノマー（ａ８）由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成する全構成単位に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上２０質量％以下がより好ましく、５質量％以上１５質量％以下が更に好ましい。前記含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
【0042】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、側鎖に光活性部位、例えば重合性炭素－炭素二重結合基が導入されていてもよい。これにより、本粘着剤組成物の架橋効率を高めることができ、より短時間で本粘着剤組成物を架橋して生産性を上げることができる。
【0043】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の側鎖に重合性炭素－炭素二重結合基を導入する方法としては、例えば上述した水酸基含有モノマー（ａ２）や官能基含有エチレン性不飽和モノマーを含む共重合体を作製し、その後、これらの官能基と反応しうる官能基と重合性炭素－炭素二重結合基とを有する化合物を、重合性炭素－炭素二重結合基の活性を維持したまま縮合又は付加反応させる方法を挙げることができる。
【0044】
これらの官能基の組み合わせとしては、エポキシ基（グリシジル基）とカルボキシ基、アミノ基とカルボキシ基、アミノ基とイソシアネート基、エポキシ基（グリシジル基）とアミノ基、水酸基とエポキシ基、水酸基とイソシアネート基等を挙げることができる。これらの官能基の組み合わせの中でも、反応制御のし易さから、水酸基とイソシアネート基との組み合わせが好ましい。中でも共重合体が水酸基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する組み合わせが好適である。
【0045】
重合性炭素－炭素二重結合基を有するイソシアネート化合物としては、上述した２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
【0046】
前記官能基と反応しうる官能基と重合性炭素－炭素二重結合基とを有する化合物の含有量は、粘着性や応力緩和性を向上させる観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、特に好ましくは０．１質量部以下である。なお、下限値は通常０質量部である。
【0047】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、凝集力の高い本粘着剤組成物が得られる観点から、２０万以上であることが好ましく、より好ましくは３０万以上、更に好ましくは４０万以上である。
また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は、取り扱い性や均一撹拌性の点から、１５０万以下であることが好ましく、より好ましくは１２０万以下、更に好ましくは１１０万以下、殊に好ましくは１００万以下である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
また、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は、取り扱い性や均一撹拌性の点から、１５０万以下であることが好ましく、より好ましくは１２０万以下、更に好ましくは１１０万以下、殊に好ましくは１００万以下である。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される標準ポリスチレン換算の値である。
【0048】
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、アルキル基の炭素数が３～３０のアルキル（メタ）アクリレート、及び、必要に応じて用いる共重合性モノマー（ａ１）～（ａ８）から選ばれる１種以上を含むモノマー混合物を重合する方法を用いることができる。
【0049】
＜光開始剤（Ｂ）＞
本粘着剤組成物は、光開始剤（Ｂ）として、グリオキシレート構造を有し、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含有する。
本粘着剤組成物は、光開始剤（Ｂ）として、グリオキシレート構造を有し、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上である光開始剤（ｂ１）を含有する。
【0050】
光開始剤は、活性エネルギー線によってラジカルを発生する化合物である。
光開始剤は、ラジカル発生機構によって大きく２つに分類される。より具体的には、開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる開裂型光開始剤と、励起した開始剤が系中の水素供与体から水素を引き抜くことによってラジカルを発生させることができる水素引き抜き型光開始剤と、に大別される。
光開始剤は、ラジカル発生機構によって大きく２つに分類される。より具体的には、開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる開裂型光開始剤と、励起した開始剤が系中の水素供与体から水素を引き抜くことによってラジカルを発生させることができる水素引き抜き型光開始剤と、に大別される。
【0051】
開裂型光開始剤は、開始剤自体がラジカルとなり、系中の重合性炭素－炭素二重結合基に付加反応することでラジカル付加反応を進行させるため、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が重合性炭素－炭素二重結合基を有するか、一定量以上の多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の重合性炭素－炭素二重結合基が、十分な活性エネルギー線硬化性を得るために必要である。一定量以上の多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を加えた場合、粘着シート製造時の光照射によって多官能（メタ）アクリレートの反応が早く進行するため、活性エネルギー線により硬化する余地が残された状態に制御することが難しかったり、粘着力が低下したりする、などの課題がある。
一方で、水素引抜型光開始剤は、系中の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）などの水素供与体から水素を引き抜き、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）にラジカルが生成するため、系中に重合性炭素－炭素二重結合基が無くとも、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）自体がラジカル付加反応で結合できるため、十分な活性エネルギー線硬化性を得ることができるので、好ましく用いられる。
一方で、水素引抜型光開始剤は、系中の（メタ）アクリル系重合体（Ａ）などの水素供与体から水素を引き抜き、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）にラジカルが生成するため、系中に重合性炭素－炭素二重結合基が無くとも、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）自体がラジカル付加反応で結合できるため、十分な活性エネルギー線硬化性を得ることができるので、好ましく用いられる。
【0052】
また、長波長域の光に対して高い感光性を持つ光開始剤としては、α－アミノアセトフェノン系やアシルホスフィンオキサイド系の光開始剤が主に使用されてきたが、これらは開裂型光開始剤であるため、光分解生成物として、例えば、ベンズアルデヒドなどのアウトガスが発生することから、改善が強く望まれていた。
また、長波長域の光に対する感光性を持つ光開始剤として従来から知られている、チオキサントンやアントラキノンといった水素引き抜き型光開始剤は、光分解生成物は生成しないものの、黄変の問題があり、使用に制限があった。
また、長波長域の光に対する感光性を持つ光開始剤として従来から知られている、チオキサントンやアントラキノンといった水素引き抜き型光開始剤は、光分解生成物は生成しないものの、黄変の問題があり、使用に制限があった。
【0053】
かかる事情のもと、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。
グリオキシレート型の水素引き抜き型光開始剤は、通常、長波長域の光では水素供与体からの水素引き抜きの効率が低いため、硬化反応は進行しないと考えられていた。ところが、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるグリオキシレート型の水素引き抜き型光開始剤を使用することにより、意外にも硬化不足や黄変といった不具合もなく、長波長側のエネルギー線、例えば波長４０５ｎｍのエネルギー線によって硬化することを見出し、本発明に至った。
なお、前記グリオキシレート型の光開始剤は、好ましくは３８０～４３０ｎｍに吸収波長を有する化合物である。
グリオキシレート型の水素引き抜き型光開始剤は、通常、長波長域の光では水素供与体からの水素引き抜きの効率が低いため、硬化反応は進行しないと考えられていた。ところが、波長４０５ｎｍのモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるグリオキシレート型の水素引き抜き型光開始剤を使用することにより、意外にも硬化不足や黄変といった不具合もなく、長波長側のエネルギー線、例えば波長４０５ｎｍのエネルギー線によって硬化することを見出し、本発明に至った。
なお、前記グリオキシレート型の光開始剤は、好ましくは３８０～４３０ｎｍに吸収波長を有する化合物である。
【0054】
光開始剤（ｂ１）は、４０５ｎｍにおけるモル吸光係数が３０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であることで、長波長の活性エネルギー線に対する感度が優れる。そのため、光開始剤（ｂ１）により、比較的長波長の活性エネルギー線（例えば３８０ｎｍよりも長波長の４０５ｎｍの活性エネルギー線）によって硬化可能な本粘着剤組成物を得ることができる。かかる観点から、前記モル吸光係数は４０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるのが好ましく、５０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるのがより好ましく、６０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるのが更に好ましく、７０（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以上であるのが特に好ましい。
なお、前記モル吸光係数の上限は、内部（又は深部）硬化性の点では、１．０×１０６（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下が好ましく、より好ましくは５．０×１０５（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下であり、更に好ましくは１．０×１０５（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下であり、特に好ましくは５．０×１０４（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下である。
前記モル吸光係数の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
光開始剤（ｂ１）の４０５ｎｍのモル吸光係数は、所定濃度の光開始剤（ｂ１）を、クロロホルムなどに溶解させ、紫外可視分光光度計を用いて４０５ｎｍでの吸光度を測定し、得られた吸光度から下記式により算出される。
Ａ＝εＬｃ
（Ａは吸光度、εはモル吸光係数（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）、ｃは光開始剤（ｂ１）のモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、Ｌは光路長（ｃｍ）を示す。）
なお、前記モル吸光係数の上限は、内部（又は深部）硬化性の点では、１．０×１０６（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下が好ましく、より好ましくは５．０×１０５（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下であり、更に好ましくは１．０×１０５（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下であり、特に好ましくは５．０×１０４（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）以下である。
前記モル吸光係数の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
光開始剤（ｂ１）の４０５ｎｍのモル吸光係数は、所定濃度の光開始剤（ｂ１）を、クロロホルムなどに溶解させ、紫外可視分光光度計を用いて４０５ｎｍでの吸光度を測定し、得られた吸光度から下記式により算出される。
Ａ＝εＬｃ
（Ａは吸光度、εはモル吸光係数（Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）、ｃは光開始剤（ｂ１）のモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、Ｌは光路長（ｃｍ）を示す。）
【0055】
光開始剤（ｂ１）は、下記式１で表されるグリオキシレート構造を有する。
【0056】
【化3】
【0057】
前記式１中、Ｒ１は、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキルもしくは置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである。＊は結合手を示す。
なお、「Ｃ１～Ｃ２０アルキル」とは、炭素数１～２０のアルキル基を意味する。Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル等についても同様である。
なお、「Ｃ１～Ｃ２０アルキル」とは、炭素数１～２０のアルキル基を意味する。Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル等についても同様である。
【0058】
前記式１中、Ｒ１がＣ１～Ｃ２０アルキルである場合において、前記Ｃ１～Ｃ２０アルキルは、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なるＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される基によって中断されていてもよく、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基Ｒ１ａを有していてもよい。
ここで、前記Ｒ１ａは、各々独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって中断されていてもよいＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及び（メタ）アクリロイルオキシ基からなる群より選択され；
Ｒ１ａにおけるＣ３～Ｃ２０シクロアルキル及びＣ６～Ｃ１０アリールは、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基Ｒ１ａａを有していてもよく；
Ｒ１ａａは、各々独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６及びＮＲ７Ｒ８からなる群より選択され；
Ｒ１ａａにおけるＣ１～Ｃ１２アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０及びＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２からなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
ここで、前記Ｒ１ａは、各々独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって中断されていてもよいＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及び（メタ）アクリロイルオキシ基からなる群より選択され；
Ｒ１ａにおけるＣ３～Ｃ２０シクロアルキル及びＣ６～Ｃ１０アリールは、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基Ｒ１ａａを有していてもよく；
Ｒ１ａａは、各々独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６及びＮＲ７Ｒ８からなる群より選択され；
Ｒ１ａａにおけるＣ１～Ｃ１２アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０及びＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２からなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
【0059】
前記式１中、Ｒ１がＣ３～Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである場合において、前記Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルは、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって中断されていてもよく、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基Ｒ１ｂを有していてもよい。
ここで、前記Ｒ１ｂは、各々独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６及びＮＲ７Ｒ８からなる群より選択され；
Ｒ１ｂにおけるＣ１～Ｃ１２アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、及びＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２からなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
ここで、前記Ｒ１ｂは、各々独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６及びＮＲ７Ｒ８からなる群より選択され；
Ｒ１ｂにおけるＣ１～Ｃ１２アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、及びＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２からなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
【0060】
前記Ｒ３は、水素原子、Ｃ１～Ｃ１８アルキル、Ｃ２～Ｃ１８アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択され；
Ｒ３におけるＣ１～Ｃ１８アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、ＯＨ、及びＳＨからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ３におけるＣ２～Ｃ２０アルカノイルは、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、及びＣ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ３におけるＣ６～Ｃ１０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ３におけるＣ７～Ｃ１１アロイルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
Ｒ３におけるＣ１～Ｃ１８アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、ＯＨ、及びＳＨからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ３におけるＣ２～Ｃ２０アルカノイルは、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、及びＣ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ３におけるＣ６～Ｃ１０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ３におけるＣ７～Ｃ１１アロイルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
【0061】
前記Ｒ５及びＲ６は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、及びＣ７～Ｃ１１アロイルからなる群より選択され；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ１～Ｃ２０アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、ＯＨ、及びＳＨからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ２～Ｃ２０アルカノイルは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、及びＣ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ６～Ｃ１０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ７～Ｃ１１アロイルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
Ｒ５及びＲ６におけるＣ１～Ｃ２０アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１０アリール、ＯＨ、及びＳＨからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ２～Ｃ２０アルカノイルは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル、及びＣ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ６～Ｃ１０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ５及びＲ６におけるＣ７～Ｃ１１アロイルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びＣ２～Ｃ１１アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
【0062】
前記Ｒ７及びＲ８は、各々独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ２～Ｃ２０アルカノイル、Ｃ７～Ｃ１１アロイル、Ｃ６～Ｃ１０アリールからなる群より選択され；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ１～Ｃ２０アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、ＯＨ、ＳＨ及びＣＮからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ２～Ｃ２０アルカノイルは、Ｏ及びＳからなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ７～Ｃ１１アロイルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、－ＯＨ及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ６～Ｃ１０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、－ＯＨ及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒になって、飽和の５員、６員又は７員の窒素複素環を形成していてもよく、前記環はＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、及びＣ（Ｏ）Ｏからなる群より選択される基を環員として有していてもよく、前記環は１もしくはそれより多くのＣ１～Ｃ４アルキルを有してよい。
Ｒ７及びＲ８におけるＣ１～Ｃ２０アルキルは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、ＯＨ、ＳＨ及びＣＮからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ２～Ｃ２０アルカノイルは、Ｏ及びＳからなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ７～Ｃ１１アロイルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、－ＯＨ及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８におけるＣ６～Ｃ１０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、－ＯＨ及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ７及びＲ８は、それらが結合される窒素原子と一緒になって、飽和の５員、６員又は７員の窒素複素環を形成していてもよく、前記環はＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）、Ｃ（Ｏ）、及びＣ（Ｏ）Ｏからなる群より選択される基を環員として有していてもよく、前記環は１もしくはそれより多くのＣ１～Ｃ４アルキルを有してよい。
【0063】
前記Ｒ９は、水素原子、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ６～Ｃ２０アリールからなる群より選択され；
Ｒ９におけるＣ１～Ｃ２０アルキルは、Ｏ、Ｓ及びＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なるＲ９ａを有していてもよく；
Ｒ９ａは、各々独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、ＯＨ、及びＳＨからなる群より選択され；
Ｒ９におけるＣ６～Ｃ２０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、及びＣ２～Ｃ１２アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
Ｒ１０は、Ｒ６と同義であり；Ｒ１１及びＲ１２は、Ｒ７、Ｒ８と同義である。
Ｒ９におけるＣ１～Ｃ２０アルキルは、Ｏ、Ｓ及びＣ（Ｏ）からなる群より選択される１もしくはそれより多くの基によって中断されていてもよく、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なるＲ９ａを有していてもよく；
Ｒ９ａは、各々独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、フェニル、ＯＨ、及びＳＨからなる群より選択され；
Ｒ９におけるＣ６～Ｃ２０アリールは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、及びＣ２～Ｃ１２アシロキシからなる群より選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよい。
Ｒ１０は、Ｒ６と同義であり；Ｒ１１及びＲ１２は、Ｒ７、Ｒ８と同義である。
【0064】
グリオキシレート構造を有することで、光開始剤（ｂ１）は水素引き抜き型光開始剤として機能する。
水素引き抜き型光開始剤は、開裂型光開始剤のような光分解生成物が生成しない点で好ましい。また、水素引き抜き型光開始剤は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）からも水素引抜反応を起こして、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が架橋構造に取り込まれることから、架橋点が多い架橋構造を形成し易い点からも好ましい。
水素引き抜き型光開始剤は、開裂型光開始剤のような光分解生成物が生成しない点で好ましい。また、水素引き抜き型光開始剤は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）からも水素引抜反応を起こして、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）が架橋構造に取り込まれることから、架橋点が多い架橋構造を形成し易い点からも好ましい。
【0065】
なお、水素引き抜き型光開始剤は、他分子の水素を引き抜く分子間水素引き抜き型光開始剤と、同一分子内での水素引き抜き反応も起こる分子内水素引き抜き型光開始剤に大別される。前記グリオキシレート構造を有することにより、光開始剤（ｂ１）は、分子内水素引き抜き型光開始剤として機能する。
分子内水素引き抜き型光開始剤は、系中の水素供与体のみならず、自身もラジカル発生の起点となりうる点で好ましい。
分子内水素引き抜き型光開始剤は、系中の水素供与体のみならず、自身もラジカル発生の起点となりうる点で好ましい。
【0066】
溶解性の点では、Ｒ１は、直鎖又は分岐状のアルキル基又はシクロアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましい。
光硬化性の点では、Ｒ１のアルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１２であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１又は２である。
光硬化性の点では、Ｒ１のシクロアルキル基の炭素数は、３～２０が好ましく、より好ましくは３～１０である。
光硬化性の点では、Ｒ１のアルキル基の炭素数は、１～２０が好ましく、より好ましくは１～１２であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１又は２である。
光硬化性の点では、Ｒ１のシクロアルキル基の炭素数は、３～２０が好ましく、より好ましくは３～１０である。
【0067】
光開始剤（ｂ１）は、分子内に、２以上のラジカル発生基を有する化合物（ただし、少なくとも１つのラジカル発生基はグリオキシレート構造である。）であることが好ましい。ここで、「ラジカル発生基」とは、活性エネルギー線による励起下で重合反応を開始させるラジカルを発生する基を意味する。
前記「ラジカル発生基」としては、とりわけ、活性エネルギー線の照射により励起され、水素引抜反応を生じさせることでラジカルを発生させる構造が好ましい。
光開始剤（ｂ１）が２以上のラジカル発生基を備えていることにより、本粘着剤組成物が高効率で架橋を形成することができる。
前記「ラジカル発生基」としては、とりわけ、活性エネルギー線の照射により励起され、水素引抜反応を生じさせることでラジカルを発生させる構造が好ましい。
光開始剤（ｂ１）が２以上のラジカル発生基を備えていることにより、本粘着剤組成物が高効率で架橋を形成することができる。
【0068】
グリオキシレート構造以外のラジカル発生基としては、例えば、ベンゾフェノン構造、ベンジル構造、チオキサントン構造、３－ケトクマリン構造、アントラキノン構造及びカンファキノン構造を挙げることができる。
【0069】
長波長の活性エネルギー線に対する感度、波長４０５ｎｍのモル吸光係数を高める点から、光開始剤（ｂ１）としては、式１で表されるグリオキシレート構造の結合手が結合したビフェニル構造を含む化合物が好ましく、特には式１で表されるグリオキシレート構造の結合手が結合した硫化ビフェニル構造を含む化合物が好ましい。
【0070】
光開始剤（ｂ１）としては、例えば、下記式２で表される化合物が挙げられる。
【0071】
【化4】
【0072】
前記式２中、Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ４、又は、炭素数１～６の直鎖又は分岐状のアルキレン又はシクロアルキレンである。
ここで、Ｒ４はＲ３と同義である。Ｒ１は前記式１と同じである。
Ｒ２は、水素原子、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０ヘテロアリール、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、もしくはＣ（Ｏ）ＯＲ１３である。ここでＲ１３は、Ｒ１と同義である。
ここで、Ｒ４はＲ３と同義である。Ｒ１は前記式１と同じである。
Ｒ２は、水素原子、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０アルキル、置換又は非置換のＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換又は非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換のＣ６～Ｃ２０アリール、置換又は非置換のＣ１～Ｃ２０ヘテロアリール、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、もしくはＣ（Ｏ）ＯＲ１３である。ここでＲ１３は、Ｒ１と同義である。
【0073】
前記式２中、Ｒ２がＣ１～Ｃ２０アルキルである場合において、前記Ｃ１～Ｃ２０アルキルは、１又は２以上の同一又は異なるＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）からなる群より選択される基によって中断されていてもよく、１又は２以上の同一又は異なる基Ｒ２ａを有していてもよい。
ここで、Ｒ２ａは、Ｒ１ａと同義である。
ここで、Ｒ２ａは、Ｒ１ａと同義である。
【0074】
前記式２中、Ｒ２がＣ３～Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルである場合において、前記Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル又はＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキルは、１又は２以上のＣ（Ｏ）基によって中断されていてもよく、１又は２以上の同一又は異なる基Ｒ２ｂを有していてもよい。ここでＲ２ｂは、Ｒ１ｂと同義である。
【0075】
前記式２中、Ｒ２がＣ６～Ｃ２０アリール又はＣ１～Ｃ２０ヘテロアリールである場合において、前記Ｃ６～Ｃ２０アリール又はＣ１～Ｃ２０ヘテロアリールは、１又は２以上の同一又は異なる基Ｒ２ｃを有していてもよく；
前記Ｒ２ｃは、各々独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ６～Ｃ１０アリール、Ｃ１～Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、及びＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキルからなる群より選択され；
Ｒ２ｃにおけるＣ１～Ｃ１２アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、及びＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２から選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ２ｃにおけるＣ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル及びＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキルは、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって中断されていてもよく；
Ｒ２ｃにおけるＣ６～Ｃ１０アリール、Ｃ１～Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル及びＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキルは、１又は２以上の同一又は異なる基Ｒ１ｃａを有していてもよい。ここでＲ１ｃａは、前記Ｒ１ａａと同義である。
前記Ｒ２ｃは、各々独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ６～Ｃ１０アリール、Ｃ１～Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル、及びＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキルからなる群より選択され；
Ｒ２ｃにおけるＣ１～Ｃ１２アルキルは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＳＲ５、ＯＲ６、ＮＲ７Ｒ８、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０、及びＣ（Ｏ）ＮＲ１１Ｒ１２から選択される１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる基を有していてもよく；
Ｒ２ｃにおけるＣ１～Ｃ１２アルキル、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル及びＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキルは、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって中断されていてもよく；
Ｒ２ｃにおけるＣ６～Ｃ１０アリール、Ｃ１～Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ３～Ｃ１０シクロアルキル及びＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキルは、１又は２以上の同一又は異なる基Ｒ１ｃａを有していてもよい。ここでＲ１ｃａは、前記Ｒ１ａａと同義である。
【0076】
式２で表される化合物の中でも、光反応性の点から、式中のＡが硫黄原子であるジフェニルスルフィド誘導体が好ましい。
また、これらの中でも、光反応性の点から、Ｒ２は炭素数６～２０の置換又は非置換の芳香族基又はＣ（Ｏ）ＯＲ１３であるのが好ましい。Ｒ１３は、Ｒ１と同義である。
また、これらの中でも、光反応性の点から、Ｒ２は炭素数６～２０の置換又は非置換の芳香族基又はＣ（Ｏ）ＯＲ１３であるのが好ましい。Ｒ１３は、Ｒ１と同義である。
【0077】
光開始剤（ｂ１）としては、下記式３～５で表される化合物から選ばれる１種以上がより好ましい。
【0078】
【化5】
【0079】
【化6】
【0080】
【化7】
【0081】
これらの中でも、光反応性の点から、光開始剤（ｂ１）は、上記式３～５において、Ｒ１及びＲ１３が炭素数１～８の直鎖又は分岐のアルキル、ｎ、ｏ及びｐは０である化合物を含むことが好ましく、下記式３－１で表される化合物、及び、下記式４－１で表される化合物のいずれか一方又は両方を含むことが特に好ましい。
【0082】
【化8】
【0083】
光開始剤（ｂ１）は、１種又は２種以上を併用して用いることができる。
本粘着剤組成物中の光開始剤（ｂ１）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。また、上限については、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。光開始剤（ｂ１）の含有量が前記下限値以上であれば、硬化不良を防げる傾向があり、前記上限値以下であれば、光開始剤（ｂ１）のブリードアウトが抑えられるとともに、脆化や着色の問題を抑制しやすい傾向がある。光開始剤（ｂ１）の含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
本粘着剤組成物中の光開始剤（ｂ１）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。また、上限については、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、特に好ましくは３質量部以下である。光開始剤（ｂ１）の含有量が前記下限値以上であれば、硬化不良を防げる傾向があり、前記上限値以下であれば、光開始剤（ｂ１）のブリードアウトが抑えられるとともに、脆化や着色の問題を抑制しやすい傾向がある。光開始剤（ｂ１）の含有量の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
【0084】
本発明の効果を損なわない範囲であれば、本粘着剤組成物は、光開始剤（Ｂ）として、光開始剤（ｂ１）以外の光開始剤（ｂ２）を含んでいてもよい。光開始剤（ｂ２）としては、水素引き抜き型光開始剤及び開裂型光開始剤のいずれであってもよく、それぞれ単独で使用しても両者を混合して使用してもよく、また各々について１種又は２種以上を併用してもよい。
【0085】
なお、上述した光開始剤（ｂ１）における用語は、以下のように定義される。
【0086】
光開始剤（ｂ１）における用語“アルキル”は、通常は、１～２０個、好ましくは１～１２個、より好ましくは１～１０個の炭素原子を有する、飽和の直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基を指す。アルキル基の例は、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ネオ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルへキシル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル、ｎ－オクタデシル、及びｎ－エイコシルである。
アルキルは、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）から選択される基によって中断されていてもよい。複数のＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）が存在する場合に、それらは、通常は、少なくとも１つのメチレン基によって互いに隔離されている。Ｒ３は、前記定義のとおりである。１もしくはそれより多くのＯ原子によって中断されたアルキルの例は、例えば、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ－ＣＨ３（ｙは、１～９である）、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＣＨ２ＣＨ３（ｙは、１～９である）、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ３及び－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３である。
アルキルは、１もしくはそれより多くの同一もしくは異なる、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）から選択される基によって中断されていてもよい。複数のＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒ３）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、及びＯＣ（Ｏ）が存在する場合に、それらは、通常は、少なくとも１つのメチレン基によって互いに隔離されている。Ｒ３は、前記定義のとおりである。１もしくはそれより多くのＯ原子によって中断されたアルキルの例は、例えば、－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ－ＣＨ３（ｙは、１～９である）、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＣＨ２ＣＨ３（ｙは、１～９である）、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ３及び－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３である。
【0087】
光開始剤（ｂ１）における用語“シクロアルキル”は、通常３～２０個の、好ましくは３～１６個の、より好ましくは３～１２個の炭素原子を有する、単環式又は多環式の脂肪族基を指す。
単環式の脂肪族基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルが挙げられ、特にシクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
多環式の環としては、例えば、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、ペルヒドロクリセニル、ペルヒドロピセニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．４．０］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチルである。
シクロアルキルは、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって、中断されていてもよい。１個のＣ（Ｏ）によって中断されたシクロアルキルの例は、３－オキソビシクロ［２．２．１］ヘプチルである。
単環式の脂肪族基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルが挙げられ、特にシクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
多環式の環としては、例えば、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、ペルヒドロクリセニル、ペルヒドロピセニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．４．０］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチルである。
シクロアルキルは、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって、中断されていてもよい。１個のＣ（Ｏ）によって中断されたシクロアルキルの例は、３－オキソビシクロ［２．２．１］ヘプチルである。
【0088】
光開始剤（ｂ１）における用語“ヘテロシクロアルキル”は、一般に、３～８員の、特に５員、６員、７員又は８員の単環式の複素環式非芳香族基ならびに二環式の複素環式非芳香族基を指す。前記の単環式及び二環式の非芳香族基は、飽和又は不飽和であってよい。また、前記の単環式及び二環式の複素環式非芳香族基は、通常は、１、２、３又は４個のＮ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を、特に１又は２個のヘテロ原子を、環員として含み、その際、環員としてのＳ原子は、Ｓ、ＳＯ又はＳＯ２として存在してよい。ヘテロシクロアルキルは、１もしくはそれより多くのＣ（Ｏ）基によって、通常は１もしくは２個の基によって中断されていてもよい。
飽和又は不飽和の３～８員の非芳香族複素環式基としては、例えば、オキシラニル、オキセタニル、チエタニル、チエタニル－Ｓ－オキシド（Ｓ－オキソチエタニル）、チエタニル－Ｓ－ジオキシド（Ｓ－ジオキソチエタニル）、ピロリジニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、１，３－ジオキソラニル、ジオキソレニル、チオラニル、Ｓ－オキソチオラニル、Ｓ－ジオキソチオラニル、ジヒドロチエニル、Ｓ－オキソジヒドロチエニル、Ｓ－ジオキソジヒドロチエニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリジニル、オキサゾリニル、イソキサゾリニル、チアゾリニル、イソチアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、オキサチオラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピラニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロピラニル、１，３－及び１，４－ジオキサニル、チオピラニル、Ｓ－オキソチオピラニル、Ｓ－ジオキソチオピラニル、ジヒドロチオピラニル、Ｓ－オキソジヒドロチオピラニル、Ｓ－ジオキソジヒドロチオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、Ｓ－オキソテトラヒドロチオピラニル、Ｓ－ジオキソテトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、チオモルホリニル、Ｓ－オキソチオモルホリニル、Ｓ－ジオキソチオモルホリニル、チアジニルが挙げられる。
環員として１もしくは２個のカルボニル基をも含む複素環式の環としては、例えば、ピロリジン－２－オンイル、ピロリジン－２，５－ジオンイル、イミダゾリジン－２－オンイル、オキサゾリジン－２－オンイル、チアゾリジン－２－オンイルが挙げられる。
飽和又は不飽和の３～８員の非芳香族複素環式基としては、例えば、オキシラニル、オキセタニル、チエタニル、チエタニル－Ｓ－オキシド（Ｓ－オキソチエタニル）、チエタニル－Ｓ－ジオキシド（Ｓ－ジオキソチエタニル）、ピロリジニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、１，３－ジオキソラニル、ジオキソレニル、チオラニル、Ｓ－オキソチオラニル、Ｓ－ジオキソチオラニル、ジヒドロチエニル、Ｓ－オキソジヒドロチエニル、Ｓ－ジオキソジヒドロチエニル、オキサゾリジニル、イソキサゾリジニル、オキサゾリニル、イソキサゾリニル、チアゾリニル、イソチアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、オキサチオラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピラニル、ジヒドロピラニル、テトラヒドロピラニル、１，３－及び１，４－ジオキサニル、チオピラニル、Ｓ－オキソチオピラニル、Ｓ－ジオキソチオピラニル、ジヒドロチオピラニル、Ｓ－オキソジヒドロチオピラニル、Ｓ－ジオキソジヒドロチオピラニル、テトラヒドロチオピラニル、Ｓ－オキソテトラヒドロチオピラニル、Ｓ－ジオキソテトラヒドロチオピラニル、モルホリニル、チオモルホリニル、Ｓ－オキソチオモルホリニル、Ｓ－ジオキソチオモルホリニル、チアジニルが挙げられる。
環員として１もしくは２個のカルボニル基をも含む複素環式の環としては、例えば、ピロリジン－２－オンイル、ピロリジン－２，５－ジオンイル、イミダゾリジン－２－オンイル、オキサゾリジン－２－オンイル、チアゾリジン－２－オンイルが挙げられる。
【0089】
光開始剤（ｂ１）における用語“アリール”は、環炭素原子を有する一価の単環式芳香族基ならびに多環式芳香族基を指す。単環式芳香族基としては、例えばフェニルが挙げられる。多環式芳香族基としては、例えば二環式、三環式もしくは四環式の芳香族基、例えばナフチル、フェナントレニル、アントラセニル又はピレニルが挙げられる。アリールの好ましい例は、フェニル及びナフチルである。置換されたフェニルは、１、２、３、４又は５個の置換基によって置換されている。ナフチルは、通常は、１、２、３、４、５、６、又は７個の置換基によって、好ましくは１、２、３又は４個の置換基によって置換されている。置換されたフェニルは、例えば、ペンタフルオロフェニル、２－メチルフェニル、３－メチルフェニル、４－メチルフェニル、２－エチルフェニル、３－エチルフェニル、４－エチルフェニル、２－メトキシフェニル、３－メトキシフェニル、４－メトキシフェニル、２－エトキシフェニル、３－エトキシフェニル、４－エトキシフェニル、３－ニトロフェニル、４－ニトロフェニル、２－クロロフェニル、３－クロロフェニル、４－クロロフェニル、３－ビニルフェニル、４－ビニルフェニル、４－トリフルオロメチルフェニル、３，５－ジエトキシカルボニルフェニルである。
【0090】
光開始剤（ｂ１）における用語“ヘテロアリール”は、一般に、不飽和の単環式複素環基ならびに多環式複素環基であって芳香族である基を指す。ヘテロアリールは、通常は、環員としての１もしくは複数の炭素原子の他に、１、２、３又は４個の、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を環員として含む。単環式複素芳香族基としては、例えば、２－フリル、３－フリル、２－チエニル、３－チエニル、１－ピロリル、２－ピロリル、３－ピロリル、１－ピラゾリル、３－ピラゾリル、４－ピラゾリル、５－ピラゾリル、２－オキサゾリル、４－オキサゾリル、５－オキサゾリル、２－チアゾリル、４－チアゾリル、５－チアゾリル、３－イソキサゾリル、４－イソキサゾリルもしくは５－イソキサゾリル、３－イソチアゾリル、４－イソチアゾリルもしくは５－イソチアゾリル、１－イミダゾリル、２－イミダゾリル、４－イミダゾリル、２－もしくは５－［１，３，４］オキサジアゾリル、４－もしくは５－（１，２，３－オキサジアゾール）イル、３－もしくは５－（１，２，４－オキサジアゾール）イル、２－もしくは５－（１，３，４－チアジアゾール）イル、２－もしくは５－（１，３，４－チアジアゾール）イル、４－もしくは５－（１，２，３－チアジアゾール）イル、３－もしくは５－（１，２，４－チアジアゾール）イル、１Ｈ－、２Ｈ－もしくは３Ｈ－１，２，３－トリアゾール－４－イル、１，３，４－トリアゾール－２－イル、２Ｈ－トリアゾール－３－イル、１Ｈ－、２－もしくは４Ｈ－１，２，４－トリアゾリル、１Ｈ－もしくは２Ｈ－テトラゾリル、２－ピリジニル、３－ピリジニル、４－ピリジニル、３－ピリダジニル、４－ピリダジニル、２－ピリミジニル、４－ピリミジニル、５－ピリミジニル及び２－ピラジニルが挙げられる。多環式複素環基としては、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、インドリル、インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサチアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジニル、キノリニル、イソキノリニル、プリニル、１，８－ナフチリジル、プテリジル、ピリド［３，２－ｄ］ピリミジル、ピリドイミダゾリル、カルバゾイル又はアクリジニルが挙げられる。
【0091】
光開始剤（ｂ１）における用語“アルカノイル”はアルキル－Ｃ（Ｏ）であり、通常３～２０個の炭素原子を有する飽和の前記定義の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基であって、カルボニル基の炭素原子を通じてそのアルキル基中の任意の位置で結合される基、例えばアセチル、プロパノイル、２－メチル－プロパノイル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイルを指す。
【0092】
光開始剤（ｂ１）における用語“アロイル”はアリール－Ｃ（Ｏ）であり、カルボニル基の炭素原子を通じて前記定義のアリール基中の任意の位置で結合される基、例えばベンゾイル及びナフトイルを指す。
【0093】
光開始剤（ｂ１）における用語“ヘテロアロイル”はヘテロアリール－Ｃ（Ｏ）であり、カルボニル基の炭素原子を通じて前記定義のヘテロアリール基中の任意の位置で結合される基を指す。
【0094】
光開始剤（ｂ１）における用語“アルキレン”は、それぞれの場合に、前記定義の炭素原子を有するアルキル基であって、そのアルキル基の任意の位置の１つの水素原子が、更なる１つの結合部位によって置き換えられることで、二価の基を形成する基を指す。従って、Ｃ１～Ｃ６アルキレンとしては、１～６個の炭素原子を有する二価の分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の飽和脂肪族鎖、例えば－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が挙げられる。
【0095】
光開始剤（ｂ１）における用語“シクロアルキレン”は、前記定義のシクロアルキル基であって、そのシクロアルキルの任意の位置の１つの水素原子が、更なる１つの結合部位によって置き換えられることで、二価の基を形成する基を指す。多環式のシクロアルキレンの場合に、それらの結合点は、同じ環中又は異なる環中のいずれかに位置している。単環式の環としては、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン又はシクロヘプチレン、特にシクロヘキシレンが挙げられる。多環式の環としては、例えば、ペルヒドロアントラシレン、ペルヒドロナフチレン、ペルヒドロフルオレニレン、ペルヒドロクリセニレン、ペルヒドロピセニレン、アダマンチレン、ビシクロ［１．１．１］ペンチレン、ビシクロ［２．２．１］ヘプチレン、ビシクロ［４．２．２］デシレン、ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ビシクロ［３．３．２］デシレン、ビシクロ［４．３．２］ウンデシレン、ビシクロ［４．３．３］ドデシレン、ビシクロ［３．３．３］ウンデシレン、ビシクロ［４．３．１］デシレン、ビシクロ［４．２．１］ノニレン、ビシクロ［３．３．１］ノニレン、ビシクロ［３．２．１］オクチレンが挙げられる。
【0096】
前記光開始剤（ｂ２）としての水素引き抜き型光開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、２－ベンゾイル安息香酸メチル、４－[（４－メチルフェニル）チオ]ベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノン等の分子間水素引き抜き型光開始剤；ベンゾイル蟻酸メチル、オキシフェニル酢酸－２－（２－オキソ－２－フェニルーアセトキシ－エトキシ）エチルエステル、オキシフェニル酢酸－２－（２－ヒドロキシ－エトキシ）エチルエステル等の分子内水素引き抜き型光開始剤；を挙げることができる。
これらの中でも、炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有する、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン等であれば、光反応後に重合構造に取り込まれることで、光開始剤のブリードアウトを抑制するとともに、粘着シートの凝集力を向上させることができる点で好ましい。
また、分子内水素引き抜き型光開始剤は、系中の水素供与体のみならず、自身もラジカル発生の起点となりうる点で好ましい。
これらの中でも、炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を分子内に有する、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン等であれば、光反応後に重合構造に取り込まれることで、光開始剤のブリードアウトを抑制するとともに、粘着シートの凝集力を向上させることができる点で好ましい。
また、分子内水素引き抜き型光開始剤は、系中の水素供与体のみならず、自身もラジカル発生の起点となりうる点で好ましい。
【0097】
また、光開始剤（ｂ２）として、開裂型光開始剤も、光分解生成物が品質に影響を与えない程度に使用してもよい。開裂型光開始剤は、高い感光性を有する点で好ましい。
前記開裂型光重合開始剤としては、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－[４－（４－モルホリニル）フェニル]－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイドや、それらの誘導体等を挙げることができる。
前記開裂型光重合開始剤としては、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－[（４－メチルフェニル）メチル]－１－[４－（４－モルホリニル）フェニル]－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイドや、それらの誘導体等を挙げることができる。
【0098】
本粘着剤組成物中の光開始剤（ｂ２）の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、特に好ましくは２質量部以下である。下限値は通常０質量部である。
【0099】
＜紫外線吸収剤（Ｃ）＞
本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する。画像表示構成部材は通常紫外線劣化し易いが、紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する本粘着剤組成物で形成した粘着シートを用いることにより、画像表示構成部材の光による劣化を防止することが容易になる。
なお、本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）を含有するため、光硬化させる場合は、紫外線吸収剤（Ｃ）の吸収波長以外の波長を有する活性エネルギー線によって硬化させることが好ましい。
本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する。画像表示構成部材は通常紫外線劣化し易いが、紫外線吸収剤（Ｃ）を含有する本粘着剤組成物で形成した粘着シートを用いることにより、画像表示構成部材の光による劣化を防止することが容易になる。
なお、本粘着剤組成物は、紫外線吸収剤（Ｃ）を含有するため、光硬化させる場合は、紫外線吸収剤（Ｃ）の吸収波長以外の波長を有する活性エネルギー線によって硬化させることが好ましい。
【0100】
紫外線吸収剤（Ｃ）としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0101】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
【0102】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
【0103】
前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチル）ヘキシル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－オクチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－ノニルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－デシルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシエトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等を挙げることができる。
【0104】
前記サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレート等を挙げることができる。
【0105】
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。
【0106】
これらの中で、画像表示装置構成部材への到達光を効果的に抑制する観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。また、その中でも、耐黄変性に優れる観点から、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤がより好ましい。また、長波長域までの光線を遮断することができる観点からは、波長４００ｎｍより長波長域に吸収を有する紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製「チノソーブＳ」、ケミプロ化成株式会社社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１１」、富士フィルム株式会社製「ＣＯＮＦＯＧＵＡＲＤ ＵＶ００２」等が挙げられる。
紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン株式会社製「チノソーブＳ」、ケミプロ化成株式会社社製「ＫＥＭＩＳＯＲＢ１１１」、富士フィルム株式会社製「ＣＯＮＦＯＧＵＡＲＤ ＵＶ００２」等が挙げられる。
【0107】
本粘着剤組成物中の紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量の下限値は、耐光信頼性を向上させる観点から、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上、殊に好ましくは１．５質量部以上である。一方、紫外線吸収剤（Ｃ）の含有量の上限値は、ブリードアウトを抑制し、着色を抑える観点から、前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは８質量部以下、殊に好ましくは５質量部以下、最も好ましくは３質量部以下である。
【0108】
＜多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）＞
架橋反応を促進する観点では、本粘着剤組成物は、多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を含有することが好ましい。これにより、例えば同じ光照射量でも本粘着剤組成物が架橋構造を素早く形成することができる。また、本粘着剤組成物を用いた粘着シートに架橋構造が形成されると、保管時やロール状に巻いた際の糊はみだしを防げるうえ、良好な粘着性や凝集力を得ることができる。
ただし、アクリル系重合体（Ａ）が光開始剤（Ｂ）等の作用によって水素引抜反応を起こして、アクリル系重合体（Ａ）内及び／又はアクリル系重合体（Ａ）間で十分な架橋構造を形成することができる場合は、必ずしも多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を含む必要はない。
架橋反応を促進する観点では、本粘着剤組成物は、多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を含有することが好ましい。これにより、例えば同じ光照射量でも本粘着剤組成物が架橋構造を素早く形成することができる。また、本粘着剤組成物を用いた粘着シートに架橋構造が形成されると、保管時やロール状に巻いた際の糊はみだしを防げるうえ、良好な粘着性や凝集力を得ることができる。
ただし、アクリル系重合体（Ａ）が光開始剤（Ｂ）等の作用によって水素引抜反応を起こして、アクリル系重合体（Ａ）内及び／又はアクリル系重合体（Ａ）間で十分な架橋構造を形成することができる場合は、必ずしも多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を含む必要はない。
【0109】
多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、２以上の官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーや（メタ）アクリル系オリゴマー等を挙げることができる。これらは単独又は２種以上併せて用いることができる。
【0110】
２以上の官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えばペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサジオールジ（メタ）アクリレート、ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε－カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【0111】
多官能（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマー等の多官能（メタ）アクリル系オリゴマーを挙げることができる。
これらの中でも、硬化物に適度な柔軟性を付与する観点から、グリコール構造を有する（メタ）アクリレート系モノマー及びオリゴマーが好ましい。
これらの中でも、硬化物に適度な柔軟性を付与する観点から、グリコール構造を有する（メタ）アクリレート系モノマー及びオリゴマーが好ましい。
【0112】
本粘着剤組成物中の多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量は、粘着シートの形状安定性や、画像表示装置用積層体としたときの耐久性を付与することができる観点から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。また、上限は、粘着シートの柔軟性を維持する点から２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下、殊に好ましくは５質量部以下である。
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量の下限と上限は、任意に組み合わせることができる。
前記多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の含有量の下限と上限は、任意に組み合わせることができる。
【0113】
また、多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）に加えて、架橋密度をより向上して長期信頼性を改善する点から熱架橋剤を併用することもできる。
かかる熱架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
かかる熱架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
【0114】
＜その他の成分＞
本粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて、「その他の成分」として、例えばシランカップリング剤、可塑剤、粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、無機粒子等の各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
また、必要に応じて、三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等の反応触媒を適宜含有してもよい。
これらは単独で又は２種以上併せて用いることができる。
本粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて、「その他の成分」として、例えばシランカップリング剤、可塑剤、粘着付与樹脂や、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、老化防止剤、吸湿剤、防錆剤、無機粒子等の各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。
また、必要に応じて、三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等の反応触媒を適宜含有してもよい。
これらは単独で又は２種以上併せて用いることができる。
【0115】
［シランカップリング剤］
シランカップリング剤は、構造中に反応性官能基と、ケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物である。前記反応性官能基としては、例えばエポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらの中でも、耐久性のバランスの点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。
シランカップリング剤は、構造中に反応性官能基と、ケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物である。前記反応性官能基としては、例えばエポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基が挙げられ、これらの中でも、耐久性のバランスの点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。
【0116】
前記ケイ素原子と結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１～８のアルコキシ基を含有することが好ましく、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。なお、シランカップリング剤は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機置換基、例えばアルキル基、フェニル基等を有していてもよい。
【0117】
本発明で用いられるシランカップリング剤としては、例えば３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤や、前記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、前記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型エポキシ基含有シランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシラン化合物であるモノマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤や、前記シラン化合物の一部が加水分解縮重合したり、前記シラン化合物とメチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物が共縮合したシラン化合物であるオリゴマー型メルカプト基含有シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤；Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0118】
これらの中でも、耐久性に優れる点から、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、中でもエポキシ基含有シランカップリング剤が特に好ましい。
【0119】
本粘着剤組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００５～１０質量部であることが好ましく、更に好ましくは０．０１～５質量部、特に好ましくは０．０５～１質量部である。かかる含有量が前記下限値以上であると耐久性が向上する傾向があり、前記上限値以下であると耐久性が向上する傾向がある。
【0120】
［可塑剤］
本粘着剤組成物は、粘着シートに柔軟性を付与するために、可塑剤を含むことができる。
本粘着剤組成物は、粘着シートに柔軟性を付与するために、可塑剤を含むことができる。
【0121】
可塑剤の例としては、限定されるものではない。例えば、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びそのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、オリゴマーポリウレタン、エチレンプロピレンコポリマー、これらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択されるものを挙げることができる。
これらの中でも、可塑剤は、ポリイソブチレンであることが好ましい。本明細書において使用することができるポリイソブチレン可塑剤の例としては、ＢＡＳＦより商品名ＯＰＰＡＮＯＬで市販されているもののなかで、特にＯＰＰＡＮＯＬＢシリーズから選択されるものを挙げることができる。
これらの中でも、可塑剤は、ポリイソブチレンであることが好ましい。本明細書において使用することができるポリイソブチレン可塑剤の例としては、ＢＡＳＦより商品名ＯＰＰＡＮＯＬで市販されているもののなかで、特にＯＰＰＡＮＯＬＢシリーズから選択されるものを挙げることができる。
【0122】
環境保護の観点から、使用する可塑剤の揮発性有機化合物値（ＶＯＣ）値は、小さいほど好ましく、熱重量分析により測定した場合、１０００ｐｐｍ未満が好ましく、８００ｐｐｍ未満がより好ましく、６００ｐｐｍ未満が更に好ましく、４００ｐｐｍ未満が最も好ましい。
【0123】
本粘着剤組成物中の可塑剤の含有量は、特に制限されず、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．１～２０質量部であるのが好ましく、より好ましくは０．５～１５質量部以下である。
【0124】
［粘着付与剤］
本粘着剤組成物は、粘着シートに接着力を向上させるために、粘着付与剤を含むことができる。
粘着付与剤としては、例えば、ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）等のテルペン樹脂、クマラン－インデン樹脂、並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系樹脂、変性ロジンや水素化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル等のロジン類を挙げることができる。
本粘着剤組成物は、粘着シートに接着力を向上させるために、粘着付与剤を含むことができる。
粘着付与剤としては、例えば、ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）等のテルペン樹脂、クマラン－インデン樹脂、並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系樹脂、変性ロジンや水素化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル等のロジン類を挙げることができる。
【0125】
本粘着剤組成物中の粘着付与剤の含有量は、特に制限されず、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．１～２０質量部であるのが好ましく、より好ましくは０．５～１５質量部以下である。
【0126】
［防錆剤］
本粘着剤組成物は、被着体が金属配線等の腐食性を有する部位を含む場合の腐食を防止するために、防錆剤を含むことができる。
防錆剤としては、例えばトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類等が挙げられる。
本粘着剤組成物中の防錆剤の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１～５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～３質量部以下である。
本粘着剤組成物は、被着体が金属配線等の腐食性を有する部位を含む場合の腐食を防止するために、防錆剤を含むことができる。
防錆剤としては、例えばトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類等が挙げられる。
本粘着剤組成物中の防錆剤の含有量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１～５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～３質量部以下である。
【0127】
本粘着剤組成物の調製方法は、特に限定されない。例えば、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、光開始剤（ｂ１）及び紫外線吸収剤（Ｃ）と、必要に応じて、光開始剤（ｂ２）、多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）、シランカップリング剤等のその他の成分をそれぞれ所定量混合することにより、本粘着剤組成物が調製される。
かくして得られた粘着剤組成物は、粘着シート、とりわけ光学部材の貼合に用いる粘着シートに好適に供される。
かくして得られた粘着剤組成物は、粘着シート、とりわけ光学部材の貼合に用いる粘着シートに好適に供される。
【0128】
本粘着剤組成物は、シロップ状であってもよい。このときのシロップ成分は、アクリルポリマーと、モノマー成分とから構成されていてもよい。一例において、このようなシロップ成分は、いわゆる部分重合によって形成されていてもよく、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成するモノマーが完全に重合したポリマー又は部分的に重合されたポリマーにモノマーを添加することによって調製されていてもよい。すなわち、所定のモノマー組成物を部分的に重合させると、一部のモノマーが重合してオリゴマー又はポリマーを形成するとともに一部のモノマーが残存し、それによってシロップ成分が形成され得る。また、別の例では、部分重合又は完全重合したポリマーにモノマー成分を添加することによって、シロップ状にすることもできる。
したがって、本明細書における（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成するモノマー由来の構成単位とは、アクリル系重合体の成分中にオリゴマー又はポリマーが形成された状態で存在するモノマー、又は重合前のシロップ成分中に含まれるモノマーを意味する場合がある。
したがって、本明細書における（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を構成するモノマー由来の構成単位とは、アクリル系重合体の成分中にオリゴマー又はポリマーが形成された状態で存在するモノマー、又は重合前のシロップ成分中に含まれるモノマーを意味する場合がある。
【0129】
＜＜粘着シート＞＞
本発明の粘着シート（以下、「本粘着シート」とも称する。）は、本粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートである。本粘着シートは、有機ＥＬ表示装置用粘着シートとして特に有用である。
本粘着シートは、本粘着剤組成物から形成されてなる粘着層（以下、「本粘着層」とも称する。）のみからなる単層シートであっても、本粘着剤層が複数積層されている複層シートであってもよい。
本発明の粘着シート（以下、「本粘着シート」とも称する。）は、本粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートである。本粘着シートは、有機ＥＬ表示装置用粘着シートとして特に有用である。
本粘着シートは、本粘着剤組成物から形成されてなる粘着層（以下、「本粘着層」とも称する。）のみからなる単層シートであっても、本粘着剤層が複数積層されている複層シートであってもよい。
【0130】
＜本粘着シートの物性＞
本粘着シートは、次のような物性を有することができる。
本粘着シートは、次のような物性を有することができる。
【0131】
［ゲル分率（Ｘ０）］
本粘着シートのゲル分率（Ｘ０）は、２０％以上であることが好ましい。本粘着シートのゲル分率が下限値以上であれば、形状を十分に保持しやすい。かかる観点から、前記ゲル分率（Ｘ０）は、２５％以上であるのがより好ましく、３０％以上であるのが更に好ましく、３５％以上であるのが特に好ましい。
また、本粘着シートのゲル分率（Ｘ０）は、柔軟性を得る観点から、９０％以下であるのが好ましく、８０％以下であるのがより好ましく、７０％以下であるのがさらに好ましく、６０％以下であるのがよりさらに好ましく、５５％以下であるのが一層好ましく、５０％以下であるの特に好ましい。
前記ゲル分率（Ｘ０）の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
前記ゲル分率（Ｘ０）は、架橋度（硬化度合い）の目安になるものであり、後述の実施例に記載の測定条件で測定することができる。
本粘着シートのゲル分率（Ｘ０）は、２０％以上であることが好ましい。本粘着シートのゲル分率が下限値以上であれば、形状を十分に保持しやすい。かかる観点から、前記ゲル分率（Ｘ０）は、２５％以上であるのがより好ましく、３０％以上であるのが更に好ましく、３５％以上であるのが特に好ましい。
また、本粘着シートのゲル分率（Ｘ０）は、柔軟性を得る観点から、９０％以下であるのが好ましく、８０％以下であるのがより好ましく、７０％以下であるのがさらに好ましく、６０％以下であるのがよりさらに好ましく、５５％以下であるのが一層好ましく、５０％以下であるの特に好ましい。
前記ゲル分率（Ｘ０）の下限と上限は任意に組み合わせることができる。
前記ゲル分率（Ｘ０）は、架橋度（硬化度合い）の目安になるものであり、後述の実施例に記載の測定条件で測定することができる。
【0132】
本粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有することが好ましい。ただし、「粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する」とは、活性エネルギー線によって硬化し得る性質を備える粘着シートであること、換言すれば、活性エネルギー線により硬化する余地が残された粘着シートであることを意味する。
【0133】
本粘着シートは、本粘着剤組成物が活性エネルギー線によって硬化する余地が残された状態に硬化（以下、「１次硬化」とも称する。）されたものであってもよいし、本粘着剤組成物が熱架橋剤によって架橋（１次硬化）されており、活性エネルギー線によって硬化し得るものであってもよい。１次硬化状態の粘着シートは、被着体へ貼合する前又は貼合した後に活性エネルギー線を照射することによって硬化（以下、「２次硬化」とも称する。）させることができる。
なお、本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、「ゲル分率Ｘ０」は、１次硬化された状態における粘着シートのゲル分率を意味する。
なお、本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、「ゲル分率Ｘ０」は、１次硬化された状態における粘着シートのゲル分率を意味する。
【0134】
本粘着シートを１次硬化する場合、熱による１次硬化であっても、活性エネルギー線による１次硬化であってもよいが、ゲル分率（Ｘ０）を所定範囲に制御しやすい観点からは、活性エネルギー線照射により１次硬化された粘着シートであることが好ましい。
【0135】
１次硬化に用いる活性エネルギー線は、３８０ｎｍよりも長波長の活性エネルギー線、中でも４００ｎｍよりも長波長の活性エネルギー線であるのが好ましい。
本粘着シートを活性エネルギー線によって１次硬化する場合、例えば、４０５ｎｍにおける積算照射量が１０～４０００ｍＪ／ｃｍ２となる活性エネルギー線照射により１次硬化するのが好ましい。かかる活性エネルギー線照射において、好ましい照射量は、中でも５０ｍＪ／ｃｍ２以上３５００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下、特に好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２以上２５００ｍＪ／ｃｍ２以下、更に好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。かかる照射量が上記範囲内であれば硬化する余地を残しながら硬化度を調整できる傾向にあり好ましい。
なお、前記活性エネルギー線照射量は、両側から活性エネルギー線を照射する場合、一側の積算エネルギーと他側の積算エネルギーとの合計である。
本粘着シートを活性エネルギー線によって１次硬化する場合、例えば、４０５ｎｍにおける積算照射量が１０～４０００ｍＪ／ｃｍ２となる活性エネルギー線照射により１次硬化するのが好ましい。かかる活性エネルギー線照射において、好ましい照射量は、中でも５０ｍＪ／ｃｍ２以上３５００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２以上３０００ｍＪ／ｃｍ２以下、特に好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２以上２５００ｍＪ／ｃｍ２以下、更に好ましくは３００ｍＪ／ｃｍ２以上２０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。かかる照射量が上記範囲内であれば硬化する余地を残しながら硬化度を調整できる傾向にあり好ましい。
なお、前記活性エネルギー線照射量は、両側から活性エネルギー線を照射する場合、一側の積算エネルギーと他側の積算エネルギーとの合計である。
【0136】
［ゲル分率（Ｘ１）］
本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、前記粘着シートに波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した後（２次硬化後）のゲル分率（Ｘ１）は３０％以上であるのが好ましく、４０％以上であるのがより好ましく、５０％以上であるのが更に好ましく、６０％以上であるのが特に好ましい。
２次硬化後のゲル分率（Ｘ１）が３０％以上であることにより、本粘着シートを用いた画像表示装置用積層体が、耐久性に優れるものとなる。
本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、前記粘着シートに波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した後（２次硬化後）のゲル分率（Ｘ１）は３０％以上であるのが好ましく、４０％以上であるのがより好ましく、５０％以上であるのが更に好ましく、６０％以上であるのが特に好ましい。
２次硬化後のゲル分率（Ｘ１）が３０％以上であることにより、本粘着シートを用いた画像表示装置用積層体が、耐久性に優れるものとなる。
【0137】
また、前記２次硬化後のゲル分率（Ｘ１）と、活性エネルギー線照射前（２次硬化前）、すなわち１次硬化状態のゲル分率（Ｘ０）との差（Ｘ１－Ｘ０）は、２％以上であるのが好ましく、５％以上であるのがより好ましく、１０％以上であるのがさらに好ましく、１５％以上であるのがよりさらに好ましく、２０％以上であるのが特に好ましい。差（Ｘ１－Ｘ０）が下限以上であることにより、本粘着シートを画像表示装置構成部材に貼合する際の部材への密着性と、貼合後の画像表示装置用積層体の耐久性をより高い水準で両立させることができる。
前記ゲル分率（Ｘ１）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
前記ゲル分率（Ｘ１）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0138】
［粘着力］
本粘着シートは、ソーダライムガラスに対する、剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分における粘着力が３．０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、４．０Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく、５．０Ｎ／ｃｍ以上であることが更に好ましい。
本粘着シートは、ソーダライムガラスに対する、剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分における粘着力が３．０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、４．０Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく、５．０Ｎ／ｃｍ以上であることが更に好ましい。
【0139】
［硬化後粘着力］
本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、本粘着シートをソーダライムガラスに貼合した後、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時のソーダライムガラスに対する、剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分における粘着力（硬化後粘着力）は、前述の粘着力より高い値となることが好ましい。
硬化後粘着力は、具体的には、５．０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、６．０Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく、７．０Ｎ／ｃｍ以上であることが更に好ましい。硬化後の粘着力が５．０Ｎ／ｃｍ以上であることにより、本粘着シートを用いた画像表示装置用積層体が、耐久性に優れるものとなる。
本粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、本粘着シートをソーダライムガラスに貼合した後、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時のソーダライムガラスに対する、剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分における粘着力（硬化後粘着力）は、前述の粘着力より高い値となることが好ましい。
硬化後粘着力は、具体的には、５．０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、６．０Ｎ／ｃｍ以上であることがより好ましく、７．０Ｎ／ｃｍ以上であることが更に好ましい。硬化後の粘着力が５．０Ｎ／ｃｍ以上であることにより、本粘着シートを用いた画像表示装置用積層体が、耐久性に優れるものとなる。
【0140】
［色度］
本粘着シートは、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時の色度（ｂ＊１）が２．５以下であるのが好ましく、２．０以下であるのがより好ましく、１．５以下が更に好ましく、１．０以下が最も好ましい。
本粘着シートは、前記活性エネルギー線照射後の色度（ｂ＊１）と、前記活性エネルギー線照射前の色度（ｂ＊０）との差（ｂ＊１－ｂ＊０）が１．０以下であることが好ましく、０．５以下であるのがより好ましく、０．１以下であるのが更に好ましく、０以下であるのが特に好ましい。
前記（ｂ＊１）及び（ｂ＊１－ｂ＊０）が前記範囲を満たすことにより、活性エネルギー線照射による黄変が抑制された粘着シートとすることができる。
前記色度（ｂ＊１）及び色度（ｂ＊０）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
本粘着シートは、波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を積算光量が２０００～４０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射した時の色度（ｂ＊１）が２．５以下であるのが好ましく、２．０以下であるのがより好ましく、１．５以下が更に好ましく、１．０以下が最も好ましい。
本粘着シートは、前記活性エネルギー線照射後の色度（ｂ＊１）と、前記活性エネルギー線照射前の色度（ｂ＊０）との差（ｂ＊１－ｂ＊０）が１．０以下であることが好ましく、０．５以下であるのがより好ましく、０．１以下であるのが更に好ましく、０以下であるのが特に好ましい。
前記（ｂ＊１）及び（ｂ＊１－ｂ＊０）が前記範囲を満たすことにより、活性エネルギー線照射による黄変が抑制された粘着シートとすることができる。
前記色度（ｂ＊１）及び色度（ｂ＊０）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0141】
長波長域の光に対して高い感光性を持つ光開始剤は、一般的に着色しやすいという問題があるが、アシルホスフィンオキサイド系の光開始剤は、フォトブリーチング効果をもつため、着色を懸念する用途に幅広く用いられてきた。しかし、これは、開裂型の光開始剤が光反応後に分解することによる効果であり、光分解しない水素引き抜き型の光開始剤において、フォトブリーチング効果はないと考えられていた。
ところが、光開始剤（ｂ１）を用いることで、驚くべきことに、水素引き抜き型の光開始剤でありながら、光照射後に黄変しないばかりか、フォトブリーチング効果が得られることを見出した。本粘着シートは、光分解生成物を生じないだけでなく、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線硬化性と耐着色性に優れていることから、画像表示装置用の用途に好適に使用することができる。
ところが、光開始剤（ｂ１）を用いることで、驚くべきことに、水素引き抜き型の光開始剤でありながら、光照射後に黄変しないばかりか、フォトブリーチング効果が得られることを見出した。本粘着シートは、光分解生成物を生じないだけでなく、紫外線吸収性を有しながら、活性エネルギー線硬化性と耐着色性に優れていることから、画像表示装置用の用途に好適に使用することができる。
【0142】
［光線透過率］
本粘着シートの波長３８０ｎｍにおける光線透過率は、１０％以下であるのが好ましい。このような光学特性を有することにより、画像表示装置構成部材を紫外線による劣化から保護することが容易になる。かかる観点から、前記光線透過率は７％以下であるのがより好ましく、５％以下であるのが更に好ましく、３％以下であるのが特に好ましい。
本粘着シートの波長３８０ｎｍにおける光線透過率は、１０％以下であるのが好ましい。このような光学特性を有することにより、画像表示装置構成部材を紫外線による劣化から保護することが容易になる。かかる観点から、前記光線透過率は７％以下であるのがより好ましく、５％以下であるのが更に好ましく、３％以下であるのが特に好ましい。
【0143】
本粘着シートの波長４００ｎｍにおける光線透過率は、３０％以下であるのが好ましい。このような光学特性を有することにより、光により劣化し易い画像表示装置構成部材であっても、入射光からしっかりと保護することができる。かかる観点から、前記光線透過率は２０％以下であるのがより好ましく、１０％以下であるのが更に好ましく、５％以下であるのが特に好ましい。
前記光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
前記光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0144】
［全光線透過率、ヘイズ］
本粘着シートの全光線透過率は８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。
前記全光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
本粘着シートの全光線透過率は８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。
前記全光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
【0145】
本粘着シートのヘイズは、１．０％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることが更に好ましい。本粘着シートのヘイズが１．０％以下であることにより、透明性が求められる画像表示装置用の粘着シートとして使用することができる。
前記ヘイズは、ヘイズメーターで測定することができる。
本粘着シートのヘイズを前記範囲にするためには、本粘着シートが有機粒子等の粒子を含まないことが好ましい。
前記ヘイズは、ヘイズメーターで測定することができる。
本粘着シートのヘイズを前記範囲にするためには、本粘着シートが有機粒子等の粒子を含まないことが好ましい。
【0146】
＜厚み＞
本粘着シートの厚みは、特に制限されるものではないが、１０μｍ以上であればハンドリング性が良好であり、１０００μｍ以下であれば本粘着シートの薄型化に寄与することができる。かかる観点から、本粘着シートの厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは２５μｍ以上である。一方、上限に関しては、１０００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以下、殊に好ましくは２５０μｍ以下である。
本粘着シートの厚みは、特に制限されるものではないが、１０μｍ以上であればハンドリング性が良好であり、１０００μｍ以下であれば本粘着シートの薄型化に寄与することができる。かかる観点から、本粘着シートの厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは２５μｍ以上である。一方、上限に関しては、１０００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以下、殊に好ましくは２５０μｍ以下である。
【0147】
＜本粘着シートの製造方法＞
次に、本粘着シートの製造方法について説明する。
ただし、以下の説明は、本粘着シートを製造する方法の一例であり、本粘着シートはかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
次に、本粘着シートの製造方法について説明する。
ただし、以下の説明は、本粘着シートを製造する方法の一例であり、本粘着シートはかかる製造方法により製造されるものに限定されるものではない。
【0148】
本粘着シートは、例えば本粘着剤組成物を調製し、本粘着剤組成物をシート状に成形し、架橋すなわち重合反応させて硬化させ、必要に応じて適宜加工を施すことによって作製すればよい。また、本粘着剤組成物を調製し、これを画像表示装置構成用部材上にコーティングし、当該粘着剤組成物を硬化させることにより、本粘着シートを形成してもよい。
【0149】
本粘着剤組成物を調製する際は、前記原料を、プロペラ式撹拌機や混練機（例えば一軸押出機、二軸押出機、プラネタリーミキサー、二軸ミキサー、加圧ニーダー等）を用いて混合すればよい。
なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂と共にブレンドしてから撹拌機や混練機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製して供給してもよい。
なお、種々の原料を混合する際、シランカップリング剤、酸化防止剤等の各種添加剤は、予め樹脂と共にブレンドしてから撹拌機や混練機に供給してもよいし、予め全ての材料を溶融混合してから供給してもよいし、添加剤のみを予め樹脂に濃縮したマスターバッチを作製して供給してもよい。
【0150】
本粘着剤組成物をシート状に成形する方法としては、公知の方法、例えばウェットラミネーション法、ドライラミネート法、Ｔダイを用いる押出キャスト法、押出ラミネート法、カレンダー法やインフレーション法、射出成形、注液硬化法等を採用することができる。なかでも、シートを製造する場合は、ウェットラミネーション法、押出キャスト法、押出ラミネート法が好適である。
【0151】
本粘着剤組成物の硬化は、活性エネルギー線を照射することにより行うことができ、本粘着剤組成物の成形体、例えばシート体に成形したものに、活性エネルギー線を照射することにより、本粘着シートを製造することができる。なお、活性エネルギー線の照射の他に、加熱して更に硬化を図ることもできる。
【0152】
活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法等に関しては特に限定されず、光重合開始剤を活性化させて本粘着剤組成物を架橋できればよい。
【0153】
前記活性エネルギー線照射における活性エネルギー線としては、例えば遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線、可視光線等の光線、Ｘ線、α線、β線、γ線、電子線、プロトン線、中性子線等の電離性放射線が挙げられる。なかでも、画像表示装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御のし易さの観点から紫外線又は可視光線が好適である。また、硬化速度、照射装置の入手のしやすさ、価格等からも、紫外線照射又は可視光照射による硬化が有利である。中でも紫外線吸収剤による硬化阻害を防止する観点からは、可視光線、例えば４０５ｎｍの活性エネルギー線により硬化することが好ましい。
【0154】
活性エネルギー線照射の光源としては、１５０～４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、カーボンアークランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ＬＥＤ等を用いることが挙げられる。
【0155】
活性エネルギー線照射量（積算光量）としては、硬化の点から、１０～６０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２～５５００ｍJ／ｃｍ２がより好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２～５０００ｍJ／ｃｍ２が更に好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２～４０００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２～３０００ｍＪ／ｃｍ２が殊に好ましい。
【0156】
本粘着シートの製造方法の別の実施態様として、粘着剤組成物を適切な溶剤に溶解させ、各種コーティング手法を用いて実施することもできる。なお、粘着剤組成物がシロップ状である場合は、溶剤を用いずにコーティングすることも可能である。
コーティング手法を用いた場合、前記の活性エネルギー線照射による硬化の他、熱硬化させることにより、本粘着シートを得ることもできる。コーティングの場合、本粘着シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
コーティング手法を用いた場合、前記の活性エネルギー線照射による硬化の他、熱硬化させることにより、本粘着シートを得ることもできる。コーティングの場合、本粘着シートの厚みは塗工厚みと塗工液の固形分濃度によって調整できる。
【0157】
例えば、粘着剤組成物を溶剤に溶解した後、離型フィルムにコーティングして乾燥し、活性エネルギー線照射により硬化し、本粘着シートを形成することができる。更に、必要に応じて離型フィルムを積層してもよい。この場合、離型フィルムにコーティングして乾燥し、活性エネルギー線照射により硬化し、その上に離型フィルムを積層してもよいし、また、離型フィルムにコーティングして乾燥し、離型フィルムを積層した後、活性エネルギー線照射により硬化し本粘着シートを形成してもよい。
【0158】
かかる溶剤としては、本粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤が挙げられる。これらは単独で又は２種以上併せて用いることができる。なかでも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、トルエンが好ましく、特に酢酸エチルが好適に用いられる。
【0159】
溶剤の使用量としては、乾燥性から、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して、６００質量部以下が好ましく、５００質量部以下がより好ましく、４００質量部以下が更に好ましく、３００質量部以下が特に好ましい。一方、１質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、１００質量部以上が更に好ましく、１５０質量部以上が特に好ましい。
コーティング方法としては、例えばロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷、バーコーティング等の慣用の方法により行うことができる。
コーティング方法としては、例えばロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷、バーコーティング等の慣用の方法により行うことができる。
【0160】
前記乾燥後における粘着剤組成物中の溶剤含有量は１質量％以下となることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下であり、最も好ましくは０質量％である。
【0161】
乾燥温度としては、通常４０～１５０℃であり、より好ましくは４５～１４０℃、更に好ましくは５０～１３０℃、特に好ましくは５５～１２０℃である。前記温度範囲であると、離型フィルムの熱変形を抑えつつ、効率的かつ比較的安定して溶剤を除去できる。
【0162】
乾燥時間としては、通常１～３０分間であり、より好ましくは３～２５分間、更に好ましくは５～２０分間である。前記時間範囲であると、効率的かつ十分に溶剤を除去できる。
【0163】
乾燥方法としては、例えば乾燥機、熱ロールによる乾燥、フィルムに熱風を吹き付ける乾燥等が挙げられる。なかでも、乾燥機を用いることが均一かつ容易に乾燥できる点から好ましい。これらは単独で又は２種以上併せて用いることができる。
【0164】
＜＜離型フィルム付き粘着シート＞＞
本粘着シートは、本粘着剤組成物からなる粘着剤層（本粘着シート）の片面又は両面に、離型フィルムを積層して離型フィルム付き粘着シート（粘着シート積層体）として提供することもできる。
本粘着シートの両面に離型フィルムを設ける場合は、剥離力の相対的に低い軽剥離フィルムと、剥離力の相対的に高い重剥離フィルムが積層された積層体構成とするのが好ましい。両面に離型フィルムを設けた離型フィルム付き粘着シートの使用時には、まず、一方の離型フィルム（軽剥離フィルム）を剥離して粘着シートの一方の面を露出させて、画像表示装置構成部材（第１部材とする）との貼り合わせを行い、他方の離型フィルム（重剥離フィルム）を剥離して露出した粘着シートの他方の面に、別の画像表示装置構成部材（第２部材とする）を貼り合わせればよい。
本粘着シートは、本粘着剤組成物からなる粘着剤層（本粘着シート）の片面又は両面に、離型フィルムを積層して離型フィルム付き粘着シート（粘着シート積層体）として提供することもできる。
本粘着シートの両面に離型フィルムを設ける場合は、剥離力の相対的に低い軽剥離フィルムと、剥離力の相対的に高い重剥離フィルムが積層された積層体構成とするのが好ましい。両面に離型フィルムを設けた離型フィルム付き粘着シートの使用時には、まず、一方の離型フィルム（軽剥離フィルム）を剥離して粘着シートの一方の面を露出させて、画像表示装置構成部材（第１部材とする）との貼り合わせを行い、他方の離型フィルム（重剥離フィルム）を剥離して露出した粘着シートの他方の面に、別の画像表示装置構成部材（第２部材とする）を貼り合わせればよい。
【0165】
かかる離型フィルムとしては、公知の離型フィルムを適宜用いることができる。
離型フィルムの材質としては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、フッ素樹脂フィルム等のフィルムに、シリコーン樹脂等の離型剤を塗布して離型処理したものや、離型紙等を適宜選択して用いることができる。その中でも、ポリエステルフィルム、更にその中でもポチエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、特に２軸延伸ＰＥＴフィルムが、透明性、機械強度、耐熱性、柔軟性などに優れている点で好ましい。前記のような基材に、シリコーン樹脂を主成分とする硬化型シリコーン系離型剤を硬化してなる離型層を設けた離型フィルムを使用することができる。
離型フィルムの材質としては、例えばポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、フッ素樹脂フィルム等のフィルムに、シリコーン樹脂等の離型剤を塗布して離型処理したものや、離型紙等を適宜選択して用いることができる。その中でも、ポリエステルフィルム、更にその中でもポチエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、特に２軸延伸ＰＥＴフィルムが、透明性、機械強度、耐熱性、柔軟性などに優れている点で好ましい。前記のような基材に、シリコーン樹脂を主成分とする硬化型シリコーン系離型剤を硬化してなる離型層を設けた離型フィルムを使用することができる。
【0166】
離型フィルムの厚みは、特に制限されない。なかでも、例えば加工性及びハンドリング性の観点からは、１０～２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは２５～２００μｍであり、更に好ましくは３５～１９０μｍである。
【0167】
＜本粘着シートの好ましい用途＞
本粘着シートは、光学部材の貼合に好適に使用されるものである。具体的には、ディスプレイを構成する部材、とりわけ、ディスプレイを作製するのに用いる部材の貼合に好適に使用されるものであり、画像表示パネルと、その前面側（視認側）に配置する保護パネルやタッチパネル等の画像表示装置構成部材、又は、前記画像表示装置構成部材を構成する部材を貼合するための粘着シートとして使用される。
なお、画像表示装置構成部材については、後述するものと同一のものを使用することができる。
本粘着シートは、光学部材の貼合に好適に使用されるものである。具体的には、ディスプレイを構成する部材、とりわけ、ディスプレイを作製するのに用いる部材の貼合に好適に使用されるものであり、画像表示パネルと、その前面側（視認側）に配置する保護パネルやタッチパネル等の画像表示装置構成部材、又は、前記画像表示装置構成部材を構成する部材を貼合するための粘着シートとして使用される。
なお、画像表示装置構成部材については、後述するものと同一のものを使用することができる。
【0168】
＜＜画像表示装置用積層体＞＞
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置用積層体（以下、「本画像表示装置用積層体」と称することがある。）は、２つの画像表示装置構成部材が、本粘着シートを介して積層してなる構成を有する画像表示装置用積層体である。本画像表示装置用積層体は、２つの画像表示装置構成部材が、本粘着シートを介して積層されてなる構成を有する画像表示装置用積層体であることが好ましい。
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置用積層体（以下、「本画像表示装置用積層体」と称することがある。）は、２つの画像表示装置構成部材が、本粘着シートを介して積層してなる構成を有する画像表示装置用積層体である。本画像表示装置用積層体は、２つの画像表示装置構成部材が、本粘着シートを介して積層されてなる構成を有する画像表示装置用積層体であることが好ましい。
【0169】
本画像表示装置用積層体の構成要素のうち、本粘着シートについては上述の通りであり、粘着シート以外の要素について、以下説明する。
【0170】
＜画像表示装置構成部材＞
本画像表示装置用積層体を構成する画像表示装置構成部材としては、例えばフラットパネル画像表示装置構成部材や、フレキシブル画像表示装置構成部材が挙げられる。このような画像表示装置構成部材としては、例えば液晶ディスプレイや、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等のフレキシブルディスプレイ、カバーレンズ（カバーフィルム）、偏光板、偏光子、位相差フィルム、バリアフィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、タッチセンサーフィルム等を挙げることができる。これらのうちのいずれか１種又は２種のうちの２つを組み合わせて使用すればよい。例えばフレキシブルディスプレイと、その他の画像表示装置構成部材との組み合わせや、カバーレンズと、その他の画像表示装置構成部材との組み合わせを挙げることができる。
本画像表示装置用積層体を構成する画像表示装置構成部材としては、例えばフラットパネル画像表示装置構成部材や、フレキシブル画像表示装置構成部材が挙げられる。このような画像表示装置構成部材としては、例えば液晶ディスプレイや、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等のフレキシブルディスプレイ、カバーレンズ（カバーフィルム）、偏光板、偏光子、位相差フィルム、バリアフィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、タッチセンサーフィルム等を挙げることができる。これらのうちのいずれか１種又は２種のうちの２つを組み合わせて使用すればよい。例えばフレキシブルディスプレイと、その他の画像表示装置構成部材との組み合わせや、カバーレンズと、その他の画像表示装置構成部材との組み合わせを挙げることができる。
【0171】
なお、フレキシブル画像表示装置構成部材とは屈曲可能な部材であり、曲面形状を有する画像表示装置に用いられる部材や、繰り返し屈曲可能な部材であることを意味する。特に、曲率半径が２５ｍｍ以上の湾曲形状に固定が可能な部材、とりわけ、曲率半径２５ｍｍ未満、より好ましくは、曲率半径３ｍｍ未満での曲げ作用に耐えることができる部材であることが好ましい。
【0172】
上述の構成において、画像表示装置構成部材を構成する部材としては、樹脂シート又はガラス等が挙げられる。
かかる樹脂シートの材質としては、例えばポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂及びアラミド樹脂等を挙げることができ、これらは１種の樹脂であっても、又は２種以上の樹脂であってもよい。なかでも、ポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アラミド樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を主成分として含む樹脂シートであることが好ましい。
ここで「主成分」とは、画像表示装置構成部材を構成する成分の中で最も多い重量比率を占める成分であることをいい、具体的には画像表示装置構成部材を形成する樹脂組成物（樹脂シート）の５０質量％以上を占めるものであり、更には５５質量％以上、特には６０質量％以上を占めることが好ましい。
かかる樹脂シートの材質としては、例えばポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂及びアラミド樹脂等を挙げることができ、これらは１種の樹脂であっても、又は２種以上の樹脂であってもよい。なかでも、ポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アラミド樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を主成分として含む樹脂シートであることが好ましい。
ここで「主成分」とは、画像表示装置構成部材を構成する成分の中で最も多い重量比率を占める成分であることをいい、具体的には画像表示装置構成部材を形成する樹脂組成物（樹脂シート）の５０質量％以上を占めるものであり、更には５５質量％以上、特には６０質量％以上を占めることが好ましい。
【0173】
＜本画像表示装置用積層体の製造方法＞
本画像表示装置用積層体の製造方法としては、特に制限されるものではなく、上述のように、例えば、粘着剤組成物を画像表示装置構成部材上に塗布して粘着シートを形成してもよいし、予め離型フィルム付き粘着シートを形成した後に、画像表示装置構成部材と貼合してもよい。
本画像表示装置用積層体の製造方法としては、特に制限されるものではなく、上述のように、例えば、粘着剤組成物を画像表示装置構成部材上に塗布して粘着シートを形成してもよいし、予め離型フィルム付き粘着シートを形成した後に、画像表示装置構成部材と貼合してもよい。
【0174】
＜＜画像表示装置＞＞
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置（以下、「本画像表示装置」と称することがある。）は、２つの画像表示装置構成部材が本粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する画像表示装置用積層体を組み込んでなる画像表示装置である。例えば、２つの画像表示装置構成部材が本粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する画像表示装置用積層体を、他の画像表示装置構成部材に積層することで、該積層体を備えた本画像表示装置を形成することができる。
本発明の実施形態の一例に係る画像表示装置（以下、「本画像表示装置」と称することがある。）は、２つの画像表示装置構成部材が本粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する画像表示装置用積層体を組み込んでなる画像表示装置である。例えば、２つの画像表示装置構成部材が本粘着シートを介して貼り合わされた構成を有する画像表示装置用積層体を、他の画像表示装置構成部材に積層することで、該積層体を備えた本画像表示装置を形成することができる。
【実施例0175】
以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。ただし、本発明が、次に説明する実施形態に限定されるものではない。
【0176】
先ず、実施例で調製した粘着剤組成物の原料の詳細について説明する。
【0177】
＜（メタ）アクリル系重合体（Ａ）＞
・（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）：２－エチルヘキシルアクリレート４６．４質量部と、メチルアクリレート４５．１質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン８．５質量部とがランダム共重合してなるアクリル系共重合体（重量平均分子量：約２３万）
・（メタ）アクリル系重合体（Ａ－２）：２－エチルヘキシルアクリレート６４．０質量部と、メチルアクリレート１９．０質量部と、ヒドロキシエチルアクリレート１７．０質量部とがランダム共重合してなるアクリル系共重合体（重量平均分子量：約４６万）
・（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）：２－エチルヘキシルアクリレート４６．４質量部と、メチルアクリレート４５．１質量部と、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン８．５質量部とがランダム共重合してなるアクリル系共重合体（重量平均分子量：約２３万）
・（メタ）アクリル系重合体（Ａ－２）：２－エチルヘキシルアクリレート６４．０質量部と、メチルアクリレート１９．０質量部と、ヒドロキシエチルアクリレート１７．０質量部とがランダム共重合してなるアクリル系共重合体（重量平均分子量：約４６万）
【0178】
＜光開始剤（Ｂ）＞
・光開始剤（ｂ１－１）：下記式３－１で表されるグリオキシレート構造を有する光開始剤（波長４０５ｎｍのモル吸光係数：３．３×１０２Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
・光開始剤（ｂ１－１）：下記式３－１で表されるグリオキシレート構造を有する光開始剤（波長４０５ｎｍのモル吸光係数：３．３×１０２Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
【0179】
【化9】
【0180】
・光開始剤（ｂ２－１）：メチルベンゾイルフォルメイト（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＭＢＦ」、波長４０５ｎｍのモル吸光係数：６．５Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
・光開始剤（ｂ２－２）：２，４－ジエチルチオキサントン（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＤＥＴＸ」、波長４０５ｎｍのモル吸光係数：３．３×１０３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
・光開始剤（ｂ２－３）：エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィネート（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ－Ｌ」、波長４０５ｎｍのモル吸光係数：８１Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
・光開始剤（ｂ２－２）：２，４－ジエチルチオキサントン（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＤＥＴＸ」、波長４０５ｎｍのモル吸光係数：３．３×１０３Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
・光開始剤（ｂ２－３）：エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィネート（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ－Ｌ」、波長４０５ｎｍのモル吸光係数：８１Ｌ／ｍｏｌ・ｃｍ）
【0181】
＜紫外線吸収剤（Ｃ）＞
・紫外線吸収剤（Ｃ－１）：ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
・紫外線吸収剤（Ｃ－１）：ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
【0182】
＜多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）＞
・多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－１）：ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート（ＮＫエステル ＡＰＧ－４００、新中村化学社製）
・多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－２）：プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＮＫエステル ＡＴＭ－４ＰＬ、新中村化学社製）
・多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－３）：ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＮＫエステル ＡＴＭＭ３Ｌ、新中村化学社製）
・多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－１）：ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート（ＮＫエステル ＡＰＧ－４００、新中村化学社製）
・多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－２）：プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＮＫエステル ＡＴＭ－４ＰＬ、新中村化学社製）
・多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－３）：ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＮＫエステル ＡＴＭＭ３Ｌ、新中村化学社製）
【0183】
［実施例１］
（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）１００質量部、光開始剤（ｂ１－１）１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｃ－１）１．４質量部、及び多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－１）１．５質量部を均一混合し、粘着剤組成物を作製した。
シリコーン離型処理された厚み１００μｍの離型フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）上に、前記粘着剤組成物を厚みが１００μｍとなるようにシート状に展開した。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）１００質量部、光開始剤（ｂ１－１）１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｃ－１）１．４質量部、及び多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－１）１．５質量部を均一混合し、粘着剤組成物を作製した。
シリコーン離型処理された厚み１００μｍの離型フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）上に、前記粘着剤組成物を厚みが１００μｍとなるようにシート状に展開した。
【0184】
次に、当該シート状の粘着剤組成物の上に、シリコーン離型処理された厚み７５μｍの離型フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）を積層して積層体を形成し、離型フィルム／粘着シート／離型フィルムからなる離型フィルム付き粘着シートを得た。
次に、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、離型フィルム付き粘着シートの両表面でそれぞれ１０００ｍＪ／ｃｍ２（積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２）となるように、両表面に離型フィルムを介してピーク波長が４０５ｎｍである光を照射し、粘着シートを半硬化させた。積算光量は、紫外線積算光量計「ＵＩＴ－２５０」（ウシオ電機株式会社製）と受光器「ＵＶＤ－Ｃ４０５」（ウシオ電機株式会社製）を用いて測定した（以下、同様）。
得られた離型フィルム付き粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有する粘着シートを備えるものであった。
次に、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、離型フィルム付き粘着シートの両表面でそれぞれ１０００ｍＪ／ｃｍ２（積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２）となるように、両表面に離型フィルムを介してピーク波長が４０５ｎｍである光を照射し、粘着シートを半硬化させた。積算光量は、紫外線積算光量計「ＵＩＴ－２５０」（ウシオ電機株式会社製）と受光器「ＵＶＤ－Ｃ４０５」（ウシオ電機株式会社製）を用いて測定した（以下、同様）。
得られた離型フィルム付き粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有する粘着シートを備えるものであった。
【0185】
［実施例２］
粘着剤組成物を表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
粘着剤組成物を表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
【0186】
［実施例３］
（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）１００質量部、光開始剤（ｂ１－１）１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｃ－１）１．２質量部、及び多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－１）１．５質量部を均一混合し、粘着剤組成物を作製した。
シリコーン離型処理された厚み１００μｍの離型フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）上に、前記粘着剤組成物を厚みが１００μｍとなるようにシート状に展開した。
（メタ）アクリル系重合体（Ａ－１）１００質量部、光開始剤（ｂ１－１）１．５質量部、紫外線吸収剤（Ｃ－１）１．２質量部、及び多官能（メタ）アクリレート（Ｄ－１）１．５質量部を均一混合し、粘着剤組成物を作製した。
シリコーン離型処理された厚み１００μｍの離型フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）上に、前記粘着剤組成物を厚みが１００μｍとなるようにシート状に展開した。
【0187】
次に、当該シート状の粘着剤組成物の上に、シリコーン離型処理された厚み７５μｍの離型フィルム（三菱ケミカル社製ＰＥＴフィルム）を積層して積層体を形成し、離型フィルム／粘着シート／離型フィルムからなる離型フィルム付き粘着シートを得た。
次に、メタルハライドランプを用いて、離型フィルム付き粘着シートの片面から、波長４０５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、両表面に離型フィルムを介して光を照射し、粘着シートを半硬化させた。
得られた離型フィルム付き粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有する粘着シートを備えるものであった。
次に、メタルハライドランプを用いて、離型フィルム付き粘着シートの片面から、波長４０５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、両表面に離型フィルムを介して光を照射し、粘着シートを半硬化させた。
得られた離型フィルム付き粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有する粘着シートを備えるものであった。
【0188】
［実施例４及び５］
粘着剤組成物の配合及び光照射条件を表１に示すとおりに変更する以外は、実施例３と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
粘着剤組成物の配合及び光照射条件を表１に示すとおりに変更する以外は、実施例３と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
【0189】
［比較例１～３］
粘着剤組成物を表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
粘着剤組成物を表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に離型フィルム付き粘着シートを作製した。
【0190】
［物性測定及び評価］
実施例及び比較例で作製した粘着シートについて、以下の各種測定及び評価を行った。その評価結果は表１に纏めた。
実施例及び比較例で作製した粘着シートについて、以下の各種測定及び評価を行った。その評価結果は表１に纏めた。
【0191】
＜ゲル分率＞
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、離型フィルムを剥がした粘着シートから約０．１ｇの粘着シート片を採取した。採取した粘着シート片は、あらかじめ袋状にした質量Ｘ（ｇ）のＳＵＳメッシュ（＃１５０）に包み、袋の口を閉じてサンプルとして、当該サンプルの質量Ｙ（ｇ）を測定した。前記サンプルを酢酸エチルに浸漬させた状態で２３℃、２４時間暗所保管した後、前記サンプルを取り出して７０℃で４．５時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させ、乾燥させたサンプルの質量Ｚ（ｇ）を測定した。測定したそれぞれの質量から、下記式によって１次硬化後のゲル分率（Ｘ０）を算出した。
ゲル分率（％）＝［（Ｚ－Ｘ）／（Ｙ－Ｘ）］×１００
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、離型フィルムを剥がした粘着シートから約０．１ｇの粘着シート片を採取した。採取した粘着シート片は、あらかじめ袋状にした質量Ｘ（ｇ）のＳＵＳメッシュ（＃１５０）に包み、袋の口を閉じてサンプルとして、当該サンプルの質量Ｙ（ｇ）を測定した。前記サンプルを酢酸エチルに浸漬させた状態で２３℃、２４時間暗所保管した後、前記サンプルを取り出して７０℃で４．５時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させ、乾燥させたサンプルの質量Ｚ（ｇ）を測定した。測定したそれぞれの質量から、下記式によって１次硬化後のゲル分率（Ｘ０）を算出した。
ゲル分率（％）＝［（Ｚ－Ｘ）／（Ｙ－Ｘ）］×１００
【0192】
また、実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、離型フィルムを介してピーク波長が４０５ｎｍである光を照射し、粘着シートを硬化させた。硬化後の粘着シートを用いて、ゲル分率（Ｘ０）と同様にして２次硬化後のゲル分率（Ｘ１）を算出した。
【0193】
＜色度＞
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの離形フィルムを剥がし、露出した両面の粘着面を２枚のソーダライムガラス（厚み０．５５ｍｍ）で挟むように貼合サンプルを作成した。当該貼合サンプルについて、分光測色計（スガ試験機（株））「ＳＣ－Ｔ」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０３に基づく方法で、Ｄ６５光源、１０°視野で１次硬化後の色度（ｂ＊０）を測定した。
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの離形フィルムを剥がし、露出した両面の粘着面を２枚のソーダライムガラス（厚み０．５５ｍｍ）で挟むように貼合サンプルを作成した。当該貼合サンプルについて、分光測色計（スガ試験機（株））「ＳＣ－Ｔ」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０３に基づく方法で、Ｄ６５光源、１０°視野で１次硬化後の色度（ｂ＊０）を測定した。
【0194】
また、実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートに対して、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、離型フィルムを介してピーク波長が４０５ｎｍである光を照射し、粘着シートを硬化させた。硬化後の粘着シートを用いて、色度（ｂ＊０）と同様にして２次硬化後の色度（ｂ＊１）を測定した。
２次硬化後の色度（ｂ＊１）が２．５以下である場合、実用的に問題ないと判定した。
２次硬化後の色度（ｂ＊１）が２．５以下である場合、実用的に問題ないと判定した。
【0195】
＜光線透過率＞
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラス（８２ｍｍ×５３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）にロール圧着した。次いで、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面を別のソーダライムガラス（８２ｍｍ×５３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）にロール圧着した。その後、オートクレーブ処理（６０℃、ゲージ圧０．２ＭＰａ、２０分）を施して仕上げ貼着し、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、ピーク波長が４０５ｎｍである光を照射して粘着シートを硬化させ、評価用積層体を作製した。
前記評価用積層体について、分光光度計（島津製作所製 ＵＶ２０００）を用いて、波長３００ｎｍ～８００ｎｍの分光透過率（％）を測定し、波長３８０ｎｍ及び４００ｎｍの光線透過率を求めた。
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラス（８２ｍｍ×５３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）にロール圧着した。次いで、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面を別のソーダライムガラス（８２ｍｍ×５３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）にロール圧着した。その後、オートクレーブ処理（６０℃、ゲージ圧０．２ＭＰａ、２０分）を施して仕上げ貼着し、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、ピーク波長が４０５ｎｍである光を照射して粘着シートを硬化させ、評価用積層体を作製した。
前記評価用積層体について、分光光度計（島津製作所製 ＵＶ２０００）を用いて、波長３００ｎｍ～８００ｎｍの分光透過率（％）を測定し、波長３８０ｎｍ及び４００ｎｍの光線透過率を求めた。
【0196】
＜粘着力＞
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとして厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）を貼合して積層品を準備した。
前記積層品を長さ１５０ｍｍ、巾１０ｍｍに裁断した後、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラスに接触させてロールを１往復させ、粘着シートをロール圧着した。得られた貼合品を温度６０℃で３０分養生して仕上げ貼着した後、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように裏打ちフィルム越しに光照射して粘着シートを硬化し、２３℃で１５時間養生して、粘着力測定サンプルとした。
この粘着力測定サンプルを、２３℃、４０％ＲＨの環境下にて剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分で引き剥がしたときのガラスへの剥離力（Ｎ／ｃｍ）を測定し、２次硬化後の粘着力（Ｐ１）を求めた。
実施例及び比較例で作製した離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとして厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製「コスモシャインＡ４３００」）を貼合して積層品を準備した。
前記積層品を長さ１５０ｍｍ、巾１０ｍｍに裁断した後、残る離型フィルムを剥がし、露出した粘着面をソーダライムガラスに接触させてロールを１往復させ、粘着シートをロール圧着した。得られた貼合品を温度６０℃で３０分養生して仕上げ貼着した後、４０５ｎｍＬＥＤ光源（ＦｉｒｅＪｅｔ ＦＪ２００ ４０５ｎｍ）を用いて、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように裏打ちフィルム越しに光照射して粘着シートを硬化し、２３℃で１５時間養生して、粘着力測定サンプルとした。
この粘着力測定サンプルを、２３℃、４０％ＲＨの環境下にて剥離角１８０°、剥離速度６０ｍｍ／分で引き剥がしたときのガラスへの剥離力（Ｎ／ｃｍ）を測定し、２次硬化後の粘着力（Ｐ１）を求めた。
【0197】
【表1】
【0198】
実施例１～５の粘着シートは、４０５ｎｍＬＥＤ光源に対する十分な硬化性を有しており、色度（ｂ＊）も基準内の値に収まっており、好適な結果であった。
一方、比較例１、２の粘着シートは、４０５ｎｍＬＥＤ光源に対する硬化性に劣るものであった。これは用いた光開始剤の波長４０５ｎｍのモル吸光係数が低いためと考えられる。
比較例３の粘着剤組成物は、開裂型光開始剤を使用しているため、活性エネルギー線照射時に光分解生成物を生じるものであった。
また、比較例Ｂ３の粘着シートは１０．０１０質量部の多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を配合しているため、粘着シート製造時の光照射によって多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の反応が早く進行し、ゲル分率（Ｘ０）が大きくなっている。おり、また、ゲル分率の差（Ｘ１－Ｘ０）が小さく、活性エネルギー線による硬化性の余地が低下しているものであった。
一方、比較例１、２の粘着シートは、４０５ｎｍＬＥＤ光源に対する硬化性に劣るものであった。これは用いた光開始剤の波長４０５ｎｍのモル吸光係数が低いためと考えられる。
比較例３の粘着剤組成物は、開裂型光開始剤を使用しているため、活性エネルギー線照射時に光分解生成物を生じるものであった。
また、比較例Ｂ３の粘着シートは１０．０１０質量部の多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）を配合しているため、粘着シート製造時の光照射によって多官能（メタ）アクリレート（Ｄ）の反応が早く進行し、ゲル分率（Ｘ０）が大きくなっている。おり、また、ゲル分率の差（Ｘ１－Ｘ０）が小さく、活性エネルギー線による硬化性の余地が低下しているものであった。