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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024079656
(43)【公開日】2024-06-11
(54)【発明の名称】粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 4/02 20060101AFI20240604BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20240604BHJP
【ＦＩ】
C09J4/02
C09J7/38
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023202539
(22)【出願日】2023-11-30
(31)【優先権主張番号】P 2022191939
(32)【優先日】2022-11-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100142309
【弁理士】
【氏名又は名称】君塚 哲也
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(72)【発明者】
【氏名】浅野 鉄也
(72)【発明者】
【氏名】野原 一樹
(72)【発明者】
【氏名】島中 遼太
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA01
4J004AB06
4J004FA08
4J040FA231
4J040JB07
4J040JB09
4J040KA13
4J040LA01
4J040NA19
(57)【要約】
【課題】一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化した後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤組成物を提供すること。
【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、前記光重合開始剤（Ｂ）が、特定の構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、前記光重合開始剤（Ｂ）が、特定の構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
前記光重合開始剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。
［ただし、前記式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表され、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方はＹと結合する結合基であり、Ｒ１がＹと結合する場合のＲ２は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２がＹと結合する場合のＲ１は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基である。Ｙは、－（Ｒ３Ｏ）ｎ－Ｒ４－、－（Ｒ３ＣＯＯ）ｎ－Ｒ４－、－（Ｒ３Ｓ）ｎ－Ｒ４－又は－（Ｒ３ＯＣＯＯ）ｎ－Ｒ４－で表される結合鎖であり、ｎは１～５の整数であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立にＸと結合する結合基、又は炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
前記光重合開始剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。
【化1】
【請求項2】
前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が分岐構造を有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
前記炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位が、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、５０，０００～５００，０００である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
架橋剤（Ｃ）をさらに含有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなる、粘着剤。
【請求項7】
架橋が活性エネルギー線の照射により行われる、請求項６に記載の粘着剤。
【請求項8】
請求項６に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
【請求項9】
請求項７に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
【請求項10】
前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、請求項８に記載の粘着シート。
【請求項11】
前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、請求項９に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、テレビやパソコン用モニター、ノートパソコンや携帯電話、スマートフォン、タブレット端末等のモバイル機器において、ディスプレイと位置入力装置を組み合わせたタッチパネルが広く用いられている。なかでも、静電容量式タッチパネルが一般的に普及している。
タッチパネルは、通常、有機ＥＬ又は液晶からなるディスプレイ、透明電導膜基板（ＩＴＯ基板）、保護フィルム（保護ガラス）から構成される。これらのタッチパネルの部材の貼り合わせには透明粘着シートが用いられている。
タッチパネルは、通常、有機ＥＬ又は液晶からなるディスプレイ、透明電導膜基板（ＩＴＯ基板）、保護フィルム（保護ガラス）から構成される。これらのタッチパネルの部材の貼り合わせには透明粘着シートが用いられている。
【0003】
有機ＥＬ等のフレキシブルデバイスからなるディスプレイは、その特徴から平面、曲面、さらには折り畳み式や巻き取り式まで様々な形状のディスプレイに使用することが可能である。曲面などの複雑な形状のディスプレイから構成される積層体を貼り合わせる透明粘着シートにおいては様々な形状の部材を貼り合わせる必要があるため、透明粘着シート用の粘着剤は最終硬化する前の低架橋状態において貼り合わせられる。そのため、低架橋状態の粘着層を最終硬化させるまでの工程において、十分な粘着物性が要求される。
例えば、複雑形状の部材に貼り合わせる場合においては、目的とする箇所以外への透明粘着シートの貼りつき等による貼り合わせ不良が発生しやすい。そのため、タック性が低い透明粘着シートの要求がある。
また、複雑形状の部材同士を固定するためには、応力がかかった状態で部材から透明粘着シートの剥がれを抑制することが求められる。そのため、低架橋状態においても定荷重保持力が高い透明粘着シートの要求もある。
例えば、複雑形状の部材に貼り合わせる場合においては、目的とする箇所以外への透明粘着シートの貼りつき等による貼り合わせ不良が発生しやすい。そのため、タック性が低い透明粘着シートの要求がある。
また、複雑形状の部材同士を固定するためには、応力がかかった状態で部材から透明粘着シートの剥がれを抑制することが求められる。そのため、低架橋状態においても定荷重保持力が高い透明粘着シートの要求もある。
【0004】
加えて、最終硬化後の粘着層においては、通常の粘着力等の粘着物性のみならず、偏光板やガラス等の様々な部材を貼合した際の信頼性においても優れた性能が求められる。例えば、最終硬化後の優れた耐久性を得るためには、被着体に貼合するまでは低架橋度であることが求められ、また、最終硬化時に効率的に架橋度を上げることが求められる。
【0005】
低架橋状態で被着体に貼合することで十分に被着体に密着することが可能となると期待される。さらに、低架橋状態で被着体に貼合した状態で最終硬化することで粘着シートが高架橋度になり、耐久性が向上すると期待される。
一般的に一次硬化では熱架橋又は活性エネルギー線の照射により架橋して硬化し、最終硬化では活性エネルギー線の照射により架橋して硬化する。かかる多段硬化性の粘着剤を用いた粘着シートとして、例えば特許文献１～３に記載の粘着シートが挙げられる。
一般的に一次硬化では熱架橋又は活性エネルギー線の照射により架橋して硬化し、最終硬化では活性エネルギー線の照射により架橋して硬化する。かかる多段硬化性の粘着剤を用いた粘着シートとして、例えば特許文献１～３に記載の粘着シートが挙げられる。
【0006】
特許文献１には、アクリル系樹脂からなる溶剤系の粘着剤に、一般の乾燥条件において揮発しやすい有機溶剤をさらに用いると共に、揮発しにくいエチレン性不飽和モノマーを特定割合で配合することにより、厚塗り塗工が可能であり、綺麗な塗膜表面の粘着剤層が得られることが開示されている。
また、特許文献２には、架橋剤を使用せず溶剤型アクリル酸エステル系粘着剤の３次元網目構造を形成するために、水素引抜型光重合開始剤を用い、塗工乾燥工程の後に光照射することでエージング工程を省略することが開示されている。
さらに特許文献３には、ガラス転移温度が高いアクリル系樹脂を用いることで、段差追従性と耐ブリスター性の高い粘着剤が得られることが開示されている。
また、特許文献２には、架橋剤を使用せず溶剤型アクリル酸エステル系粘着剤の３次元網目構造を形成するために、水素引抜型光重合開始剤を用い、塗工乾燥工程の後に光照射することでエージング工程を省略することが開示されている。
さらに特許文献３には、ガラス転移温度が高いアクリル系樹脂を用いることで、段差追従性と耐ブリスター性の高い粘着剤が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０１２－１１１９３９号公報
【特許文献2】特開２０１７－２１０５４２号公報
【特許文献3】国際公開第２０１７／０２２７７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら特許文献１～３のいずれにおいても、一次硬化時の低架橋状態における粘着物性について考慮されていない。そのため、一次硬化時の低架橋状態における粘着物性が不十分となることがあるため、改良の余地がある。また、硬化時の効率化、完全硬化後の粘着物性にも優れることが求められている。
【0009】
そこで、本発明は、多段硬化させるために用いることができる粘着剤組成物であって、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化した後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤組成物；前記粘着剤組成物が架橋されてなる粘着剤、及び前記粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
上記の課題を解決するために、本発明者が鋭意検討した結果、特定組成の共重合成分を用いて得られるアクリル系樹脂と光重合開始剤を含有する粘着剤組成物を用いることで、一次硬化後の低架橋状態においてもタック性が低く、定荷重保持力が高いといった優れた粘着物性を実現でき、硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく硬化することができ、更に最終硬化後の優れた粘着物性及び信頼性も実現できることを見出した。
【0011】
すなわち、本発明は、下記の構成要件［１］～［１１］を有する。
［１］アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
前記光重合開始剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。
［ただし、前記式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表され、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方はＹと結合する結合基であり、Ｒ１がＹと結合する場合のＲ２は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２がＹと結合する場合のＲ１は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基である。Ｙは、－（Ｒ３Ｏ）ｎ－Ｒ４－、－（Ｒ３ＣＯＯ）ｎ－Ｒ４－、－（Ｒ３Ｓ）ｎ－Ｒ４－又は－（Ｒ３ＯＣＯＯ）ｎ－Ｒ４－で表される結合鎖であり、ｎは１～５の整数であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立にＸと結合する結合基、又は炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］
［２］前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が分岐構造を有する、上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位が、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含有する、上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、５０，０００～５００，０００である、上記［１］～［３］いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
［５］架橋剤（Ｃ）をさらに含有する、上記［１］～［４］いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
［６］上記［１］～［５］いずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなる、粘着剤。
［７］架橋が活性エネルギー線の照射により行われる、上記［６］に記載の粘着剤。
［８］上記［６］に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［９］上記［７］に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［１０］前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、上記［８］に記載の粘着シート。
［１１］前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、上記［９］に記載の粘着シート。
［１］アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリル系樹脂（Ａ）が、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位を有し、
前記光重合開始剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する、粘着剤組成物。
【化1】
［２］前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が分岐構造を有する、上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位が、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度が０℃以上であるアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位を含有する、上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が、５０，０００～５００，０００である、上記［１］～［３］いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
［５］架橋剤（Ｃ）をさらに含有する、上記［１］～［４］いずれか一項に記載の粘着剤組成物。
［６］上記［１］～［５］いずれか一項に記載の粘着剤組成物が架橋されてなる、粘着剤。
［７］架橋が活性エネルギー線の照射により行われる、上記［６］に記載の粘着剤。
［８］上記［６］に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［９］上記［７］に記載の粘着剤からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
［１０］前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、上記［８］に記載の粘着シート。
［１１］前記粘着剤層が、複数の段階で硬化する多段硬化性である、上記［９］に記載の粘着シート。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、多段硬化させるために用いることができる粘着剤組成物であって、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく硬化することができ、更に最終硬化後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤組成物；前記粘着剤組成物が架橋されてなる粘着剤；及び前記粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
また、本明細書における下記の用語の意味を以下に示す。
「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル系モノマーを少なくとも１種含有するモノマー成分を重合して得られる樹脂である。
「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含する用語である。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
また、本明細書における下記の用語の意味を以下に示す。
「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル系モノマーを少なくとも１種含有するモノマー成分を重合して得られる樹脂である。
「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含する用語である。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【0014】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）とを含有する。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）に加えて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、その他の任意成分を必要に応じてさらに含有してもよい。
以下、各成分について順に説明する。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）とを含有する。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）に加えて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、その他の任意成分を必要に応じてさらに含有してもよい。
以下、各成分について順に説明する。
【0015】
（アクリル系樹脂（Ａ））
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位、及び必要に応じて用いるその他の共重合成分由来の構造単位を有するアクリル系樹脂（Ａ）である。
共重合成分は、重合性二重結合を有するモノマー成分の総称である。共重合成分には、重合開始剤、重合溶媒を含めないものとする。
また、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）、必要に応じて用いるその他の共重合成分を共重合することによって得られる。
以下に順番に各共重合成分を説明する。
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位、アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位、及び必要に応じて用いるその他の共重合成分由来の構造単位を有するアクリル系樹脂（Ａ）である。
共重合成分は、重合性二重結合を有するモノマー成分の総称である。共重合成分には、重合開始剤、重合溶媒を含めないものとする。
また、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）、必要に応じて用いるその他の共重合成分を共重合することによって得られる。
以下に順番に各共重合成分を説明する。
【0016】
〔炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）〕
本発明で用いられる炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、例えば、直鎖アルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１－１）、分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）が挙げられる。
直鎖アルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１－１）としては、例えば、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）としては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、１－メチルヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝－７０℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ＝－１０℃）イソノニルアクリレート（Ｔｇ＝－５８℃）、イソノニルメタクリレート、イソデシルアクリレート（Ｔｇ＝－６２℃）、イソデシルメタクリレート（Ｔｇ＝－４１℃）、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上である。上限としては、２４以下、好ましくは１８以下である。
本発明で用いられる炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、例えば、直鎖アルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１－１）、分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）が挙げられる。
直鎖アルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１－１）としては、例えば、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）としては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、１－メチルヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝－７０℃）、２－エチルヘキシルメタクリレート（Ｔｇ＝－１０℃）イソノニルアクリレート（Ｔｇ＝－５８℃）、イソノニルメタクリレート、イソデシルアクリレート（Ｔｇ＝－６２℃）、イソデシルメタクリレート（Ｔｇ＝－４１℃）、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また前記炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上である。上限としては、２４以下、好ましくは１８以下である。
【0017】
アクリル系樹脂（Ａ）が分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）由来の構造単位を有することが、活性エネルギー線により効率よく硬化可能な点で好ましい。
なかでも硬化時における活性エネルギー線硬化性が優れる点から、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート由来の構造単位を有することが好ましい。
また前記分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）のアルキル基の炭素数は、５以上、好ましくは、８以上である。上限としては、２４以下、好ましくは１８以下である。
なかでも硬化時における活性エネルギー線硬化性が優れる点から、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート由来の構造単位を有することが好ましい。
また前記分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）のアルキル基の炭素数は、５以上、好ましくは、８以上である。上限としては、２４以下、好ましくは１８以下である。
【0018】
本発明で用いられる炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）が－８０℃～０℃のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、特に好ましくは－７５℃～－２０℃である。Ｔｇが上記範囲のアルキル（メタ）アクリレートを使用することで活性エネルギー線硬化性や硬化後の粘着物性を向上させることができる。
【0019】
〔炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）〕
本発明で用いられる炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、例えば、メチルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ：－２２℃）、エチルメタクリレート（Ｔｇ：６５℃）、ｎ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：－５５℃）、ｎ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、イソブチルアクリレート（Ｔｇ：－２６℃）、イソブチルメタクリレート（Ｔｇ：４８℃）、ｔ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：１４℃）、ｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０７℃）等が挙げられる。
前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）のアルキル基の炭素数は、１～４であり、好ましくは、１～２である。
かかる炭素数を上記範囲とすることでポリマーの極性を上げることができ、ガラス等の高極性被着体への粘着力が向上する。
本発明で用いられる炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、例えば、メチルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ：－２２℃）、エチルメタクリレート（Ｔｇ：６５℃）、ｎ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：－５５℃）、ｎ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、イソブチルアクリレート（Ｔｇ：－２６℃）、イソブチルメタクリレート（Ｔｇ：４８℃）、ｔ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：１４℃）、ｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０７℃）等が挙げられる。
前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）のアルキル基の炭素数は、１～４であり、好ましくは、１～２である。
かかる炭素数を上記範囲とすることでポリマーの極性を上げることができ、ガラス等の高極性被着体への粘着力が向上する。
【0020】
本発明で用いられる炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃～１５０℃のアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、更に好ましくは０℃～１１０℃であり、特に好ましくは５℃～１０５℃である。Ｔｇが上記範囲のアルキル（メタ）アクリレートを使用することで一次硬化時のタック性を低くすることや最終硬化後の粘着力を向上させることができる。前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、Ｔｇの異なる、２種以上を併用してもよいが、１種以上のアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）のＴｇが０℃以上であることが好ましい。
【0021】
〔アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）〕
本発明で用いられるアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の１級及び２級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ’－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジオクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミドやアクリロイルモルフォリン、メタクリロイルモルフォリン等の３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。これらのうち、好ましくは、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルメタクリルアミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルメタクリルアミドである。
アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、硬化後の信頼性に優れる点、硬化後の粘着力に優れる点、更には耐熱時の着色防止の点で３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３－１）が好ましく、特に３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３－１）の中でも硬化時における活性エネルギー線硬化性が優れる点と耐湿熱性が優れる点でＮ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミド好ましい。Ｎ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミドのＮ置換アルキル基の炭素数は２以下が好ましく、更に好ましくは１である。
本発明で用いられるアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の１級及び２級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー、Ｎ，Ｎ’－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ’－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジオクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミドやアクリロイルモルフォリン、メタクリロイルモルフォリン等の３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマーを挙げることができる。これらのうち、好ましくは、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルメタクリルアミドであり、更に好ましくはＮ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルメタクリルアミドである。
アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、硬化後の信頼性に優れる点、硬化後の粘着力に優れる点、更には耐熱時の着色防止の点で３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３－１）が好ましく、特に３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３－１）の中でも硬化時における活性エネルギー線硬化性が優れる点と耐湿熱性が優れる点でＮ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミド好ましい。Ｎ，Ｎ’－二置換（メタ）アクリルアミドのＮ置換アルキル基の炭素数は２以下が好ましく、更に好ましくは１である。
【0022】
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）由来の構造単位以外のその他のエチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位を有してもよい。
【0023】
〔エチレン性不飽和モノマー（ａ４）〕
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー；（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート等のアクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、Ｎ－グリコール酸、ケイ皮酸等のカルボキシ基含有モノマー；４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン含有モノマー；その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
エチレン性不飽和モノマー（ａ４）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー；（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート等のアクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、Ｎ－グリコール酸、ケイ皮酸等のカルボキシ基含有モノマー；４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン含有モノマー；その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
エチレン性不飽和モノマー（ａ４）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0024】
また、エチレン性不飽和基を２つ以上有するエチレン性不飽和モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等を併用することもできる。
【0025】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の組成〕
アクリル系樹脂（Ａ）の炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２５～６５重量％であり、３０～６０重量％がより好ましく、３５～５０重量％がさらに好ましい。炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量が少なすぎると、活性エネルギー線硬化性が低下する傾向がある。炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量が上記の範囲内であると、一次硬化時のタック性等の粘着物性や硬化後の粘着力に優れる。
アクリル系樹脂（Ａ）の炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２５～６５重量％であり、３０～６０重量％がより好ましく、３５～５０重量％がさらに好ましい。炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量が少なすぎると、活性エネルギー線硬化性が低下する傾向がある。炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位の含有量が上記の範囲内であると、一次硬化時のタック性等の粘着物性や硬化後の粘着力に優れる。
【0026】
また、分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）由来の構造単位の含有量は、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構造単位中、５０重量％以上が好ましく、さらに８０重量％以上、特に９０重量％以上が好ましい。かかる分岐アルキル（メタ）アクリレート（ａ１－２）由来の構造単位の含有量を５０重量％以上とすることで、活性エネルギー線硬化性や最終硬化後の粘着力が優れる。
【0027】
アクリル系樹脂（Ａ）の炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２０～６０重量％であり、より好ましくは２５～５５重量％、さらに好ましくは３０～５０重量％である。かかる含有量が少なすぎると、一次硬化時のタック性等の粘着物性が低下する傾向があり、含有量が多すぎると、活性エネルギー線硬化性が低下する傾向がある。
【0028】
また炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構造単位のうち、ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上のアルキル（メタ）アクリレート由来の構造単位の含有量は、好ましくは２０～５０重量％であり、より好ましくは２５～４５重量％である。かかる含有量が少なすぎると、一次硬化時のタック性等の粘着物性が低下する傾向があり、含有量が多すぎると、活性エネルギー線硬化性が低下したり、粘着層の誘電特性の調整が困難になる傾向がある。
【0029】
アクリル系樹脂（Ａ）のアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは５～２５重量％であり、より好ましくは１０～２２重量％、さらに好ましくは１５～２０重量％である。かかる含有量が少なすぎると、活性エネルギー線硬化性、最終硬化後の粘着力、さらに耐湿熱性が低下する傾向があり、含有量が多すぎると、硬化後の粘着物性が低下する傾向がある。
【0030】
アクリル系樹脂（Ａ）がエチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位を含む場合、エチレン性不飽和モノマー（ａ４）由来の構造単位の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）全体（１００重量％）に対し、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。エチレン性不飽和モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると粘着物性のバランスが悪化する傾向がある。
【0031】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の物性〕
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性に基づくＴｇ、すなわち動的粘弾性の損失正接が最大となる温度は、好ましくは－１０℃以上であり、より好ましくは－５～２５℃、さらに好ましくは０～２０℃、特に好ましくは２～１５℃である。
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度が高すぎると、粘着剤層の段差追従性の低下や密着性の低下に伴って粘着力が低下する傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度が低すぎると、一次硬化時の低架橋状態において粘着物性が低下する傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性に基づくＴｇ、すなわち動的粘弾性の損失正接が最大となる温度は、好ましくは－１０℃以上であり、より好ましくは－５～２５℃、さらに好ましくは０～２０℃、特に好ましくは２～１５℃である。
アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度が高すぎると、粘着剤層の段差追従性の低下や密着性の低下に伴って粘着力が低下する傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性の損失正接が最大となる温度が低すぎると、一次硬化時の低架橋状態において粘着物性が低下する傾向がある。
【0032】
動的粘弾性に基づくＴｇは、下記の測定法により求められる。
適当な有機溶媒を添加することにより、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）と有機溶媒のみを含有するアクリル系樹脂溶液を作成する。アクリル系樹脂溶液の濃度を調整した後、離型シート上に乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗工する。その後、９０～１０５℃、５～１０分間加熱処理等により乾燥させることで、有機溶媒を除去した後、これを離型シートに貼付し、アクリル系樹脂（Ａ）を９９重量％以上含有するアクリル系樹脂シートを作成する。その後、複数のアクリル系樹脂シートを積層して、厚さ約８００μｍのアクリル系樹脂シートを作成する。
作製したシートの動的粘弾性を以下の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ’’／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、動的粘弾性に基づくアクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
適当な有機溶媒を添加することにより、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）と有機溶媒のみを含有するアクリル系樹脂溶液を作成する。アクリル系樹脂溶液の濃度を調整した後、離型シート上に乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗工する。その後、９０～１０５℃、５～１０分間加熱処理等により乾燥させることで、有機溶媒を除去した後、これを離型シートに貼付し、アクリル系樹脂（Ａ）を９９重量％以上含有するアクリル系樹脂シートを作成する。その後、複数のアクリル系樹脂シートを積層して、厚さ約８００μｍのアクリル系樹脂シートを作成する。
作製したシートの動的粘弾性を以下の条件にて測定し、損失正接（損失弾性率Ｇ’’／貯蔵弾性率Ｇ’＝ｔａｎδ）が最大となった温度を読み取り、動的粘弾性に基づくアクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【0033】
（動的粘弾性の測定条件）
測定機器：動的粘弾性測定装置（商品名：ＤＶＡ－２２５、アイティー計測制御社製）
変形モード：せん断
歪み：０．１％
測定温度：－１００～６０℃
測定周波数：１Ｈｚ
測定機器：動的粘弾性測定装置（商品名：ＤＶＡ－２２５、アイティー計測制御社製）
変形モード：せん断
歪み：０．１％
測定温度：－１００～６０℃
測定周波数：１Ｈｚ
【0034】
これに対し、計算ガラス転移温度（計算Ｔｇ）は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。本発明における「アクリル系樹脂（Ａ）の動的粘弾性に基づくＴｇ」は計算Ｔｇとは異なる。
【0035】
【数1】
【0036】
Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔｇａ：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗａ：共重合体中のモノマーＡ由来の構造単位の重量分率
Ｔｇｂ：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｂ：共重合体中のモノマーＢ由来の構造単位の重量分率
Ｔｇｎ：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｎ：共重合体中のモノマーＮ由来の構造単位の重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）
Ｔｇａ：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗａ：共重合体中のモノマーＡ由来の構造単位の重量分率
Ｔｇｂ：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｂ：共重合体中のモノマーＢ由来の構造単位の重量分率
Ｔｇｎ：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）
Ｗｎ：共重合体中のモノマーＮ由来の構造単位の重量分率
（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）
【0037】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００～５００，０００が好ましく、１００，０００～４５０，０００がより好ましく、１５０，０００～４００，０００がさらに好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が大きすぎると粘度が高くなりすぎて、塗工性やハンドリングが低下する傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が小さすぎると凝集力が低下し、粘着物性が低下したり、最終硬化後の耐久性が低下する傾向がある。
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、製造完了時の重量平均分子量である。重量平均分子量は、製造後に加熱等がされていないアクリル系樹脂（Ａ）について測定される。
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、製造完了時の重量平均分子量である。重量平均分子量は、製造後に加熱等がされていないアクリル系樹脂（Ａ）について測定される。
【0038】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。重量平均分子量は、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１００００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本を直列にして用いることにより測定される。
数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
【0039】
アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下が好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。アクリル系樹脂（Ａ）の分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性能が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向がある。アクリル系樹脂（Ａ）の分散度が低すぎると取り扱い性が低下する傾向がある。分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
【0040】
〔アクリル系樹脂（Ａ）の製造方法〕
アクリル系樹脂（Ａ）は、上述した炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）、及び必要に応じて用いるエチレン性不飽和モノマー（ａ４）（以下、これらをまとめて共重合成分（ａ）ともいう。）を重合させることで製造できる。
アクリル系樹脂（Ａ）は、上述した炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、及びアミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）、及び必要に応じて用いるエチレン性不飽和モノマー（ａ４）（以下、これらをまとめて共重合成分（ａ）ともいう。）を重合させることで製造できる。
【0041】
アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の重合方法が挙げられる。反応の安全性及び安定性、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で溶液重合が好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法の一例を示す。
以下、アクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法の一例を示す。
【0042】
まず、有機溶媒中に、共重合成分（ａ）、重合開始剤を混合又は滴下し、溶液重合を行う。
重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等の脂肪族エーテル類；塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等が挙げられる。
これらの有機溶媒のなかでも、エステル類、ケトン類が好ましく、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンが特に好ましい。
有機溶媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等の脂肪族エーテル類；塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン等の環状エーテル類等が挙げられる。
これらの有機溶媒のなかでも、エステル類、ケトン類が好ましく、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンが特に好ましい。
有機溶媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0043】
重合反応に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤等を用いることができる。
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド等が挙げられる。
なかでもアゾ系重合開始剤が好ましく、より好ましくは２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）である。
重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド等が挙げられる。
なかでもアゾ系重合開始剤が好ましく、より好ましくは２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）である。
重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0044】
重合開始剤の使用量は、共重合成分（ａ）１００重量部に対して、通常０．００１～１０重量部であり、好ましくは０．１～８重量部、より好ましくは０．５～６重量部、特に好ましくは１～４重量部、さらに好ましくは１．５～３重量部、最も好ましくは２～２．５重量部である。重合開始剤の使用量が少なすぎると、アクリル系樹脂（Ａ）の重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が高くなる傾向がある。重合開始剤の使用量が多すぎると、アクリル系樹脂（Ａ）がゲル化する傾向がある。
【0045】
溶液重合の重合条件については特に限定されず、従来公知の重合条件にしたがって重合することができる。例えば、有機溶媒中に、共重合成分（ａ）、重合開始剤を混合又は滴下して重合することができる。
【0046】
重合反応における重合温度は、通常４０～１２０℃であるが、本発明においては、安定的に反応できる点から５０～９０℃が好ましい。重合温度が高すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）がゲル化しやすくなる傾向があり、低すぎると重合開始剤の活性が低下するため、重合率が低下し、残存モノマーが増加する傾向がある。
重合反応における重合時間は特に制限はないが、最後の重合開始剤の添加から０．５時間以上、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、特に好ましくは５時間以上である。
重合反応は、除熱しやすい点で溶媒を還流しながら行うことが好ましい。
重合反応における重合時間は特に制限はないが、最後の重合開始剤の添加から０．５時間以上、好ましくは１時間以上、より好ましくは２時間以上、特に好ましくは５時間以上である。
重合反応は、除熱しやすい点で溶媒を還流しながら行うことが好ましい。
【0047】
（光重合開始剤（Ｂ））
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）のほかに光重合開始剤（Ｂ）を含有する。
光重合開始剤（Ｂ）は、下記一般式で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）のほかに光重合開始剤（Ｂ）を含有する。
光重合開始剤（Ｂ）は、下記一般式で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を含有する。
【0048】
【化2】
【0049】
［ただし、前記式（１）中、Ｘは下記一般式（２）で表され、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方はＹと結合する結合基であり、Ｒ１がＹと結合する場合のＲ２は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２がＹと結合する場合のＲ１は水素原子、又は炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基である。Ｙは、－（Ｒ３Ｏ）ｎ－Ｒ４－、－（Ｒ３ＣＯＯ）ｎ－Ｒ４－、－（Ｒ３Ｓ）ｎ－Ｒ４－又は－（Ｒ３ＯＣＯＯ）ｎ－Ｒ４－で表される結合鎖であり、ｎは１～５の整数であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立にＸと結合する結合基、又は炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基である。］
【0050】
Ｒ１及びＲ２の炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルケニル基が挙げられる。炭素数１～１０の１価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１及びＲ２の１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、１～２がより好ましい。
Ｒ３及びＲ４の炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数１～２０のアルケニレン基が挙げられる。炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ３及びＲ４の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、２～４がより好ましい。
Ｒ１及びＲ２の１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、１～２がより好ましい。
Ｒ３及びＲ４の炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数１～２０のアルケニレン基が挙げられる。炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ３及びＲ４の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、２～４がより好ましい。
【0051】
一般式（１）で示される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）としては、複数のフェニルグリオキシレート構造を含有する光重合開始剤が挙げられる。例えば、オキシ－フェニル－酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－フェノキシ）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル、［４－（４－ブトキシオキサリル－フェノキシ）－フェニル］－オキソ酢酸ブチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－フェニルスルファニル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－ベンジル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル等が挙げられる。
光重合開始剤（ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤（ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0052】
これらの中でも硬化時の架橋効率の点で、オキシ－フェニル－酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステル、［４－（４－メトキシオキサリル－フェノキシ）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステルが好ましい。
また、市販品としては、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４」が挙げられる。
また、市販品としては、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４」が挙げられる。
【0053】
また、本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）は、一般式（１）で示される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）を除いた水素引き抜き光重合開始剤を含有することが好ましい。
水素引き抜き光重合開始剤としては、分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）及び分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）が挙げられ、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を含有することが更に好ましい。
水素引き抜き光重合開始剤としては、分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）及び分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）が挙げられ、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を含有することが更に好ましい。
【0054】
光重合開始剤（Ｂ）は、発明の効果を損なわない範囲内であれば、一般式（１）で示される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）以外にも、分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）及び分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）以外の他の光重合開始剤（ｂ３）をさらに含有してもよい。
【0055】
〔分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）〕
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）（ただし、光重合開始剤（ｂ）は除く。）は光重合開始剤自身の水素を引き抜くことでラジカルを発生させることが可能な構造を有しており、具体的にはフェニルグリオキシレート構造等である。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）としては、例えば、フェニルグリオキシル酸メチル等が挙げられる。
また、市販品としては、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ ＭＢＦ」が挙げられる。分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）（ただし、光重合開始剤（ｂ）は除く。）は光重合開始剤自身の水素を引き抜くことでラジカルを発生させることが可能な構造を有しており、具体的にはフェニルグリオキシレート構造等である。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）としては、例えば、フェニルグリオキシル酸メチル等が挙げられる。
また、市販品としては、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「Ｏｍｎｉｒａｄ ＭＢＦ」が挙げられる。分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0056】
〔分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）〕
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）は、光重合開始剤自身以外から水素を引き抜くことでラジカルを発生させることが可能な構造を有しており、具体的にはベンゾフェノン構造、チオキサントン構造等である。
例えば、ベンゾフェノン、４－メチル－ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン－ポリエチレングリコール２５０ジエステル、２－ベンゾイル安息香酸メチル、４－（１，３－アクリロイル－１，４，７，１０，１３－ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４－ジエチルチオキサンソン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、1－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等のチオキサントン類が挙げられる。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）は、光重合開始剤自身以外から水素を引き抜くことでラジカルを発生させることが可能な構造を有しており、具体的にはベンゾフェノン構造、チオキサントン構造等である。
例えば、ベンゾフェノン、４－メチル－ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン－ポリエチレングリコール２５０ジエステル、２－ベンゾイル安息香酸メチル、４－（１，３－アクリロイル－１，４，７，１０，１３－ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４－ジエチルチオキサンソン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン、1－クロロ－４－プロポキシチオキサントン等のチオキサントン類が挙げられる。
【0057】
これらのなかでも高架橋が可能な点で、分子内に架橋点が複数存在する４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン－ポリエチレングリコール２５０ジエステルが好ましい。
また、市販品としては、新菱社製の「ＭＢＰ」、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「ＯｍｎｉｒａｄＢＰ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ４ＭＢＺ」、「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ」が挙げられる。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、市販品としては、新菱社製の「ＭＢＰ」、ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ Ｂ．Ｖ．社製の「ＯｍｎｉｒａｄＢＰ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ４ＭＢＺ」、「Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ」、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ」が挙げられる。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0058】
〔他の光重合開始剤（ｂ３）〕
他の光重合開始剤（ｂ３）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類が挙げられる。
他の光重合開始剤（ｂ３）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
他の光重合開始剤（ｂ３）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類が挙げられる。
他の光重合開始剤（ｂ３）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0059】
光重合開始剤（Ｂ）の助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル等を併用することも可能である。
光重合開始剤（Ｂ）の助剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤（Ｂ）の助剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0060】
（架橋剤（Ｃ））
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）に加えて、架橋剤（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。
架橋剤（Ｃ）としては、活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）、熱架橋剤（ｃ２）が挙げられる。活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）、熱架橋剤（ｃ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）に加えて、架橋剤（Ｃ）をさらに含有することが好ましい。
架橋剤（Ｃ）としては、活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）、熱架橋剤（ｃ２）が挙げられる。活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）、熱架橋剤（ｃ２）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0061】
架橋剤（Ｃ）として活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）のみを含有する場合は、活性エネルギー線量を制御することのみで多段硬化が可能となる。また架橋剤（Ｃ）として活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）と熱架橋剤（ｃ２）とを含有する場合は、熱硬化と活性エネルギー線硬化を併用することでも多段硬化が可能となる。
このように架橋反応を制御することで、粘着剤層全体の凝集力を調整し、一次硬化後や最終硬化後において安定した粘着物性を得ることができる。
このように架橋反応を制御することで、粘着剤層全体の凝集力を調整し、一次硬化後や最終硬化後において安定した粘着物性を得ることができる。
【0062】
〔活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）〕
活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）としては、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有する多官能性架橋剤が挙げられる。
例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ペンタメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、硬化後の粘着物性のバランスの点で、２つのエチレン性不飽和基を含有する（メタ）アクリレートが好ましく、特には、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
多官能性架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）としては、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有する多官能性架橋剤が挙げられる。
例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ペンタメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なかでも、硬化後の粘着物性のバランスの点で、２つのエチレン性不飽和基を含有する（メタ）アクリレートが好ましく、特には、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
多官能性架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0063】
〔熱架橋剤（ｃ２）〕
熱架橋剤（ｃ２）は、主としてアクリル系樹脂（Ａ）の構成モノマーである官能基含有モノマー由来の官能基と反応することで、優れた粘着力を発揮できる。例えば、イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）、エポキシ系架橋剤（ｃ２－２）、アジリジン系架橋剤（ｃ２－３）、メラミン系架橋剤（ｃ２－４）、アルデヒド系架橋剤（ｃ２－５）、アミン系架橋剤（ｃ２－６）、金属キレート系架橋剤（ｃ２－７）が挙げられる。これらのなかでも、基材との密着性を向上させる点やアクリル系樹脂（Ａ）との反応性の点で、イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）が好適に用いられる。
熱架橋剤（ｃ２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
熱架橋剤（ｃ２）は、主としてアクリル系樹脂（Ａ）の構成モノマーである官能基含有モノマー由来の官能基と反応することで、優れた粘着力を発揮できる。例えば、イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）、エポキシ系架橋剤（ｃ２－２）、アジリジン系架橋剤（ｃ２－３）、メラミン系架橋剤（ｃ２－４）、アルデヒド系架橋剤（ｃ２－５）、アミン系架橋剤（ｃ２－６）、金属キレート系架橋剤（ｃ２－７）が挙げられる。これらのなかでも、基材との密着性を向上させる点やアクリル系樹脂（Ａ）との反応性の点で、イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）が好適に用いられる。
熱架橋剤（ｃ２）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0064】
イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系化合物、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系化合物、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族イソシアネート系化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート系化合物やリジンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート系化合物；イソホロンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート系化合物；及びこれらのイソシアネート系化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体；これらイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体；等が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）のなかでも、反応性に優れる点からは芳香族イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはトリレンジイソシアネート系化合物である。また、黄変を抑制する点からは脂肪族イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート系化合物である。
イソシアネート系架橋剤（ｃ２－１）のなかでも、反応性に優れる点からは芳香族イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはトリレンジイソシアネート系化合物である。また、黄変を抑制する点からは脂肪族イソシアネート系化合物を用いることが好ましく、特に好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート系化合物である。
【0065】
エポキシ系架橋剤（ｃ２－２）としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0066】
アジリジン系架橋剤（ｃ２－３）としては、例えば、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４’－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【0067】
メラミン系架橋剤（ｃ２－４）としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【0068】
アルデヒド系架橋剤（ｃ２－５）としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【0069】
アミン系架橋剤（ｃ２－６）としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【0070】
金属キレート系架橋剤（ｃ２－７）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【0071】
（シランカップリング剤（Ｄ））
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）以外の化合物としてシランカップリング剤（Ｄ）をさらに含有することが耐久性を向上させる点で好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）以外の化合物としてシランカップリング剤（Ｄ）をさらに含有することが耐久性を向上させる点で好ましい。
【0072】
シランカップリング剤（Ｄ）は、その構造中に、反応性官能基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基とをそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物である。シランカップリング剤（Ｄ）としては、モノマー型とオリゴマー型が挙げられる。
シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基等が挙げられる。これらのなかでも、耐久性、リワーク性に優れる点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基等が挙げられる。これらのなかでも、耐久性、リワーク性に優れる点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。
【0073】
シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基の含有割合としては、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、１，５００ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましい。反応性官能基が前記数値範囲内であると、耐久性及びリワーク性のバランスが向上する。シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基の含有割合の下限値は、２００ｇ／ｍｏｌである。
【0074】
シランカップリング剤（Ｄ）中のケイ素原子に結合したアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から、炭素数１～８のアルコキシ基が好ましい。なかでもメトキシ基、エトキシ基がより好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機官能基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。
シランカップリング剤（Ｄ）は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機官能基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。
【0075】
シランカップリング剤（Ｄ）としては例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、耐熱性の点からγ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤（Ｄ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0076】
（任意成分）
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、その他の任意成分としての粘着剤を含有してもよい。本発明の粘着剤組成物は、カルボジイミド、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋促進剤、帯電防止剤、粘着付与剤、機能性色素等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、その他の任意成分としての粘着剤を含有してもよい。本発明の粘着剤組成物は、カルボジイミド、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋促進剤、帯電防止剤、粘着付与剤、機能性色素等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
【0077】
（粘着剤組成物の組成）
アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物全体に対して８０重量％以上が好ましく、９０～９９．９重量％がより好ましく、９２～９９．９重量％がさらに好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の含有量が前記数値範囲内であると、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られやすい。
アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物全体に対して８０重量％以上が好ましく、９０～９９．９重量％がより好ましく、９２～９９．９重量％がさらに好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の含有量が前記数値範囲内であると、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られやすい。
【0078】
光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．５～４．０重量部がより好ましく、１．０～３．０重量部がさらに好ましい。光重合開始剤（Ｂ）の含有量が前記数値範囲内であると、最終硬化を行う際に十分な硬化性を得ることができる。
【0079】
一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．２～２．０重量部がより好ましい。
一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量が多すぎると湿熱耐久後に変色しやすい傾向がある。一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。
一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量が多すぎると湿熱耐久後に変色しやすい傾向がある。一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。
【0080】
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．５～３．０重量部がより好ましい。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量が多すぎると湿熱耐久後に変色しやすい傾向がある。分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。
分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量が多すぎると湿熱耐久後に変色しやすい傾向がある。分子内水素引抜型光重合開始剤（ｂ１）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。
【0081】
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１～５．０重量部が好ましく、０．５～３．０重量部がより好ましい。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量が多すぎるとブリードアウトにより耐久性が悪化する傾向がある。分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。
分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量が多すぎるとブリードアウトにより耐久性が悪化する傾向がある。分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有量が少なすぎると架橋度が上がらないことに起因して一次硬化時の粘着物性や、最終硬化後の耐久性が悪化する傾向がある。
【0082】
一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）と分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）の含有割合は重量比で、（ｂ）／（ｂ２）が好ましくは１／９～９／１、さらに好ましくは５／５～８／２である。
【0083】
光重合開始剤（Ｂ）が他の光重合開始剤（ｂ３）を含有する場合、光重合開始剤（ｂ３）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２．０重量部以下が好ましく、１．０重量部以下がより好ましい。
【0084】
粘着剤組成物が架橋剤（Ｃ）を含有する場合、架橋剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常２０重量部以下が好ましく、０．００１～１０重量部がより好ましく、０．１～７．５重量部がさらに好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が多すぎると、粘着力が低下する傾向がある。架橋剤（Ｃ）の含有量が少なすぎると、耐久性が低下する傾向がある。
【0085】
粘着剤組成物が活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）を含有する場合、活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量は、通常は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１～２０重量部が好ましく、０．１～１０重量部がより好ましく、０．５～７．５重量部がさらに好ましい。
活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がある。活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量が多すぎると一次硬化時における粘着物性が低下する傾向がある。
活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がある。活性エネルギー線架橋剤（ｃ１）の含有量が多すぎると一次硬化時における粘着物性が低下する傾向がある。
【0086】
粘着剤組成物が熱架橋剤（ｃ２）を含む場合、熱架橋剤（ｃ２）の含有量は、通常は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１～５重量部が好ましく、０．０２～１重量部がより好ましく、０．０５～０．５重量部がさらに好ましい。
熱架橋剤（ｃ２）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、一次硬化時において粘着物性が低下する傾向がある。熱架橋剤（ｃ２）の含有量が多すぎると最終硬化時において粘着力が低下する傾向がある。
熱架橋剤（ｃ２）の含有量が少なすぎると、凝集力が不足し、一次硬化時において粘着物性が低下する傾向がある。熱架橋剤（ｃ２）の含有量が多すぎると最終硬化時において粘着力が低下する傾向がある。
【0087】
粘着剤組成物がシランカップリング剤（Ｄ）を含有する場合、シランカップリング剤（Ｄ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１～３重量部が好ましく、０．００５～１重量部がより好ましく、０．０１～０．５重量部がさらに好ましく、０．０１５～０．３重量部が特に好ましい。
シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると耐久性を向上させる効果が得られにくい傾向がある。シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が多すぎるとブリードアウト等の影響で粘着力が低下する傾向がある。
シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると耐久性を向上させる効果が得られにくい傾向がある。シランカップリング剤（Ｄ）の含有量が多すぎるとブリードアウト等の影響で粘着力が低下する傾向がある。
【0088】
粘着剤組成物が他の粘着剤や添加剤を含有する場合、他の粘着剤や添加剤の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましい。
【0089】
（粘着剤組成物の調製）
アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、必要に応じて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、その他の任意成分を混合することにより本発明の粘着剤組成物を得ることができる。混合方法については、特に限定されるものではなく、各成分を一括で混合する方法や、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括又は順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。
アクリル系樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、必要に応じて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、その他の任意成分を混合することにより本発明の粘着剤組成物を得ることができる。混合方法については、特に限定されるものではなく、各成分を一括で混合する方法や、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括又は順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。
【0090】
（用途）
本発明の粘着剤組成物は、複数の段階で硬化する多段硬化性粘着シートの粘着剤に好適に用いることができる。一次硬化後の低架橋状態においても優れた粘着物性が得られ、さらに最終硬化後には、通常の粘着力等の粘着物性のみならず、偏光板やガラスなど様々な種類、形状の部材を貼合した際において優れた耐久性が発現する。
本発明の粘着剤組成物は、一次硬化後の低架橋状態においてもタック性が低く、定荷重保持力が高いといった粘着物性に優れるため、作業性や信頼性が向上する。そのため、特にタッチパネル及び画像表示装置等に用いられる粘着剤や粘着シートの用途に好適に適用できる。
本発明の粘着剤組成物は、複数の段階で硬化する多段硬化性粘着シートの粘着剤に好適に用いることができる。一次硬化後の低架橋状態においても優れた粘着物性が得られ、さらに最終硬化後には、通常の粘着力等の粘着物性のみならず、偏光板やガラスなど様々な種類、形状の部材を貼合した際において優れた耐久性が発現する。
本発明の粘着剤組成物は、一次硬化後の低架橋状態においてもタック性が低く、定荷重保持力が高いといった粘着物性に優れるため、作業性や信頼性が向上する。そのため、特にタッチパネル及び画像表示装置等に用いられる粘着剤や粘着シートの用途に好適に適用できる。
【0091】
＜粘着剤＞
本発明の粘着剤は、上述した本発明の粘着剤組成物が架橋されてなるものである。本発明の粘着剤組成物が架橋（硬化）することにより、粘着剤組成物中に含まれるアクリル系樹脂（Ａ）が分子内及び分子間の少なくとも一方で架橋構造を形成する。その結果、本発明の粘着剤組成物が架橋されて本発明に係る粘着剤となる。
アクリル系樹脂（Ａ）が活性エネルギー線架橋性構造部位を有する場合は活性エネルギー線の照射により、架橋構造を形成できる。
本発明の粘着剤は、上述した本発明の粘着剤組成物が架橋されてなるものである。本発明の粘着剤組成物が架橋（硬化）することにより、粘着剤組成物中に含まれるアクリル系樹脂（Ａ）が分子内及び分子間の少なくとも一方で架橋構造を形成する。その結果、本発明の粘着剤組成物が架橋されて本発明に係る粘着剤となる。
アクリル系樹脂（Ａ）が活性エネルギー線架橋性構造部位を有する場合は活性エネルギー線の照射により、架橋構造を形成できる。
【0092】
本発明の粘着剤は、複数の段階で硬化させることができる多段硬化性を示す。本発明の粘着剤は、最終硬化前の一次硬化により低架橋状態となる。最終硬化と一次硬化は、必ずしも明確に区別できるものではないが、ゲル分率や動的粘弾性の相違により区別することができる。
【0093】
一次硬化工程及び最終硬化工程のいずれの工程においても硬化手段は特に限定されず、加熱や活性エネルギー線の照射のいずれでもよい。また一次硬化工程を複数回に分けて行ってもよく、また最終硬化状態とするために多段硬化を行ってもよい。
本発明の粘着剤は、一次硬化後の粘着物性に優れるため、タッチパネルや画像表示装置等を構成する光学部材の貼り合せに好適に用いられる。
本発明の粘着剤は、一次硬化後の粘着物性に優れるため、タッチパネルや画像表示装置等を構成する光学部材の貼り合せに好適に用いられる。
【0094】
本発明の粘着剤は、本発明のアクリル系樹脂（Ａ）の架橋物を少なくとも含むとも言える。架橋物は、アクリル系樹脂（Ａ）の少なくとも一部が部分的に架橋した部分架橋物であってもよく、アクリル系樹脂（Ａ）の全てが全体的に架橋した完全架橋物であってもよい。また、本発明の粘着剤は、アクリル系樹脂（Ａ）の部分架橋物及び完全架橋物の両方を含んでもよい。
【0095】
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の粘着シートは、粘着剤層が複数の段階で硬化する多段硬化性を示し得る。
本発明の粘着剤からなる粘着剤層を基材シート上に設けることにより粘着シートとすることができる。また、粘着剤層を離型シート上に設けることにより両面粘着シートとすることができる。さらに、基材シートに替えて離型シート上に粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。形成された粘着剤層上に、粘着剤層をさらに形成して、厚膜の粘着剤層をさらに形成してもよい。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤からなる粘着剤層を有する。本発明の粘着シートは、粘着剤層が複数の段階で硬化する多段硬化性を示し得る。
本発明の粘着剤からなる粘着剤層を基材シート上に設けることにより粘着シートとすることができる。また、粘着剤層を離型シート上に設けることにより両面粘着シートとすることができる。さらに、基材シートに替えて離型シート上に粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。形成された粘着剤層上に、粘着剤層をさらに形成して、厚膜の粘着剤層をさらに形成してもよい。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
【0096】
粘着シートの作製方法として、例えば、以下の（ｉ）、（ｉｉ）等の方法が挙げられる。
（ｉ）本発明の粘着剤組成物を溶媒に溶解して塗工し粘着シートとする方法。
（ｉｉ）本発明の粘着剤組成物を加熱により溶融し粘着シートとする方法。
（ｉ）本発明の粘着剤組成物を溶媒に溶解して塗工し粘着シートとする方法。
（ｉｉ）本発明の粘着剤組成物を加熱により溶融し粘着シートとする方法。
【0097】
（ｉ）の方法について説明する。
本発明の粘着剤組成物を溶媒に溶解して塗工し粘着シートとする際には、適当な有機溶剤により本発明の粘着剤組成物を含有する塗工液の濃度を調整し、基材シート上に直接塗工する。その後、例えば８０～１０５℃、０．５～１０分間加熱処理等により乾燥させ、これを基材シート又は離型シートに貼付する。その後、活性エネルギー線照射又はエージングすることによって粘着剤組成物を架橋（硬化）させ、粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
本発明の粘着剤組成物を溶媒に溶解して塗工し粘着シートとする際には、適当な有機溶剤により本発明の粘着剤組成物を含有する塗工液の濃度を調整し、基材シート上に直接塗工する。その後、例えば８０～１０５℃、０．５～１０分間加熱処理等により乾燥させ、これを基材シート又は離型シートに貼付する。その後、活性エネルギー線照射又はエージングすることによって粘着剤組成物を架橋（硬化）させ、粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
【0098】
濃度調整に用いられる有機溶剤としては、アクリル系樹脂（Ａ）の重合反応に用いられる有機溶媒として挙げられたものを使用することができる。粘着剤組成物の濃度は、固形分として通常、２０～６０重量％であり、好ましくは３０～５０重量％である。
【0099】
（ｉｉ）の方法について説明する。
本発明の粘着剤組成物を加熱により溶融し粘着シートとする場合、溶融した状態で基材シートの片面又は両面に塗工し、その後に冷却する方法や、Ｔダイ等により基材シート上に押出しラミネートする方法等によって、基材シート上の片面又は両面に所望の厚みとなるように粘着剤層を形成する。次いで、必要に応じて粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。
また、基材シート上に粘着剤層を形成した後、必要に応じて活性エネルギー線照射処理を行ない、さらにエージングすることで粘着剤組成物が硬化（架橋）してなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
さらに、離型シート上に粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
本発明の粘着剤組成物を加熱により溶融し粘着シートとする場合、溶融した状態で基材シートの片面又は両面に塗工し、その後に冷却する方法や、Ｔダイ等により基材シート上に押出しラミネートする方法等によって、基材シート上の片面又は両面に所望の厚みとなるように粘着剤層を形成する。次いで、必要に応じて粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより粘着シートを作製することができる。
また、基材シート上に粘着剤層を形成した後、必要に応じて活性エネルギー線照射処理を行ない、さらにエージングすることで粘着剤組成物が硬化（架橋）してなる粘着剤層を有する粘着シートを作製することができる。
さらに、離型シート上に粘着剤層を形成し、反対側の粘着剤層面に離型シートを貼り合わせることにより、基材レスの両面粘着シートを作製することもできる。
得られた粘着シートや両面粘着シートは、使用時には離型シートを粘着剤層から剥離して使用に供される。
【0100】
基材シートとしては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド等の合成樹脂シート，アルミニウム、銅、鉄等の金属箔，上質紙、グラシン紙等の紙，硝子繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布が挙げられる。これらの基材シートは、単層体として又は２種以上が積層された複層体として用いることができる。これらのなかでも軽量化等の点から、合成樹脂シートが好ましい。
【0101】
離型シートとしては、例えば、基材シートで例示した各種の合成樹脂シート、紙、織物、不織布等に離型処理したものを使用することができる。離型シートとしては、例えば、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
【0102】
粘着剤組成物の塗工方法は特に限定されない。例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スロットコーティング、スクリーン印刷等の方法が挙げられる。
【0103】
活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線；Ｘ線、γ線等の電磁波の他；電子線；プロトン線；中性子線等が利用できる。硬化速度、照射装置の入手のしやすさ、価格等から紫外線による硬化が好ましい。
【0104】
粘着シートの粘着剤層の最終硬化前のゲル分率については、被着体の形状に依らず、容易に貼り合わせることが可能な点と、貼り合わせた後に粘着層が被着体を保持できる点から、０．５～７０重量％が好ましく、より好ましくは１～５０重量％、特に好ましくは５～４５重量％である。
【0105】
粘着シートの粘着剤層の最終硬化後のゲル分率については、耐久性能と粘着力の点から、６０～９０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２～８７重量％、特に好ましくは６５～８５重量％である。ゲル分率が低すぎると凝集力が低下することにより耐久性が低下する傾向がある。なお、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇により粘着力が低下する傾向がある。
【0106】
ゲル分率は、例えば、以下の手法で適宜調整できる。
・活性エネルギー線照射量を調整すること。
・アクリル系樹脂（Ａ）中の活性エネルギー線架橋性構造部位の含有量を調整すること。
・光重合開始剤（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）の種類や量を調整すること。
・活性エネルギー線照射量を調整すること。
・アクリル系樹脂（Ａ）中の活性エネルギー線架橋性構造部位の含有量を調整すること。
・光重合開始剤（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）の種類や量を調整すること。
【0107】
ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（離型シートを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、２３℃に保持したトルエン中に２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、トルエン溶解の前後における重量から基材の重量は差し引いて算出する。
【0108】
粘着シートの粘着剤層の厚みは、通常、５０～３０００μｍが好ましく、より好ましくは７５～１０００μｍ、特に好ましくは１００～３５０μｍである。粘着剤層の厚みが薄すぎると衝撃吸収性が低下する傾向がある。粘着剤層の厚みが厚すぎると、例えば光学部材に貼り付けた際に全体の厚みが増して実用性が低下する傾向がある。
【0109】
本発明における粘着剤層の厚みは、ミツトヨ社製「ＩＤ－Ｃ１１２Ｂ」を用いて、粘着剤層含有積層体の全体の厚みの測定値から、粘着剤層以外の構成部材の厚みの測定値を差し引くことにより求めた値である。
【0110】
本発明の粘着シートの粘着剤層は、粘着剤層の厚みが１００μｍの場合のヘイズ値は、２％以下が好ましく、より好ましくは０～１．５％、特に好ましくは０～１％である。ヘイズ値が高すぎると粘着剤層が白化して透明性が低下する傾向がある。
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記［式１］に代入して算出する。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記［式１］に代入して算出する。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
【0111】
本発明においては、粘着剤層を光学部材上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。例えば、離型シート上に粘着剤層が形成された本発明の粘着シートの粘着剤層面を光学部材に貼り付けた後、離型シートを剥離することによって、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。また、上記の両面粘着シートを用いて光学部材同士を貼合することもできる。
【0112】
光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置を構成する部材が挙げられる。例えば、ディスプレイ（有機ＥＬ、液晶）、透明電導膜基板（ＩＴＯ基板）、保護フィルム（ガラス）、透明アンテナ（フィルム）、透明配線等が挙げられる。
【実施例0113】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載に限定されない。例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量、動的粘弾性に基づくガラス転移温度、粘着剤層の厚み、ヘイズ値（％）に関しては、上述の実施形態に記載の方法に従って測定した。
【0114】
＜略語、原料＞
炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－７０℃）
炭素数５以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）
・２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：－７０℃）
【0115】
炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）
・ＭＡ：メチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：８℃）
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃）
・ＭＡ：メチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：８℃）
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃）
【0116】
３級アミド基含有エチレン性不飽和モノマー（ａ３）
・ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：１１９℃）
・ＤＥＡＡ：ジエチルアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：８１℃）
・ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：１１９℃）
・ＤＥＡＡ：ジエチルアクリルアミド（ホモポリマーのＴｇ：８１℃）
【0117】
・ＡＤＶＮ：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（１０時間半減期温度５２℃）
【0118】
（光重合開始剤（Ｂ））
〔一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）〕
・ｂ１－１：オキシフェニル酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステルおよびオキシフェニル酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルのブレンド品 ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４
・ｂ１－２：［４－（４－メトキシオキサリル－フェニルスルファニル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル
〔分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）〕
・ｂ２－１：４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン 新菱社製 ＭＢＰ
・ｂ２－２：２－４－６トリメチルベンゾフェノンおよび４－メチルベンゾフェノンのブレンド品 ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ
〔一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）〕
・ｂ１－１：オキシフェニル酢酸２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］－エチルエステルおよびオキシフェニル酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルのブレンド品 ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４
・ｂ１－２：［４－（４－メトキシオキサリル－フェニルスルファニル）－フェニル］－オキソ酢酸メチルエステル
〔分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）〕
・ｂ２－１：４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン 新菱社製 ＭＢＰ
・ｂ２－２：２－４－６トリメチルベンゾフェノンおよび４－メチルベンゾフェノンのブレンド品 ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製 Ｅｓａｃｕｒｅ ＴＺＴ
【0119】
（架橋剤（Ｃ））
・ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート（ＮＫエステルＡＰＧ４００、新中村化学工業社製の製品）
・ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート（ＮＫエステルＡＰＧ４００、新中村化学工業社製の製品）
【0120】
（シランカップリング剤（Ｄ））
・ＫＢＭ４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 信越化学工業社製
・ＫＢＭ４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 信越化学工業社製
【0121】
＜製造例１：アクリル系樹脂（Ａ－１）の製造＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：３３．３部（沸点７７℃）、メチルエチルケトン：６．７部（沸点８０℃）を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．２部、２ＥＨＡ：４０部、ＭＡ：４５部、ＤＭＡＡ：１５部を３時間かけて滴下した。さらに、滴下６０分後、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加し、その１２０分後に、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加した。その後２時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－１）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：３３．３部（沸点７７℃）、メチルエチルケトン：６．７部（沸点８０℃）を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．２部、２ＥＨＡ：４０部、ＭＡ：４５部、ＤＭＡＡ：１５部を３時間かけて滴下した。さらに、滴下６０分後、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加し、その１２０分後に、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加した。その後２時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－１）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。
【0122】
＜製造例２：アクリル系樹脂（Ａ－２）の製造＞
アクリル系樹脂の共重合成分を下記の表１の通りとした以外は製造例１と同様にしてアクリル系樹脂（Ａ－２を製造した。得られたアクリル系樹脂（Ａ－２）の物性を下記の表１に示す。
アクリル系樹脂の共重合成分を下記の表１の通りとした以外は製造例１と同様にしてアクリル系樹脂（Ａ－２を製造した。得られたアクリル系樹脂（Ａ－２）の物性を下記の表１に示す。
【0123】
＜製造例３：アクリル系樹脂（Ａ－３）の製造＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：４０．０部（沸点７７℃）、ＡＤＶＮ：０．０１部、２ＥＨＡ：５．５部、ＭＡ：２．５部、ＤＭＡＡ：１．５部、ＭＭＡ：０．５部を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．１７部、２ＥＨＡ：４９．５部、ＭＡ：２２．５部、ＤＭＡＡ：１３．５部、ＭＭＡ：４．５部を３時間かけて滴下した。さらに滴下４５分後、酢酸エチル：１２部、ＡＤＶＮ：０．１３部を１時間かけて滴下し、その後３．２時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－３）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－３）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：４０．０部（沸点７７℃）、ＡＤＶＮ：０．０１部、２ＥＨＡ：５．５部、ＭＡ：２．５部、ＤＭＡＡ：１．５部、ＭＭＡ：０．５部を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．１７部、２ＥＨＡ：４９．５部、ＭＡ：２２．５部、ＤＭＡＡ：１３．５部、ＭＭＡ：４．５部を３時間かけて滴下した。さらに滴下４５分後、酢酸エチル：１２部、ＡＤＶＮ：０．１３部を１時間かけて滴下し、その後３．２時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－３）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－３）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。
【0124】
＜製造例４：アクリル系樹脂（Ａ－４）の製造＞
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：４４．０部（沸点７７℃）、ＡＤＶＮ：０．０１部、２ＥＨＡ：７部、ＤＭＡＡ：３部を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．２部、２ＥＨＡ：６３部、ＤＭＡＡ：２７部を３時間かけて滴下した。さらに滴下６０分後、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加し、その１２０分後に、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加した。その後３時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－４）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－４）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－４）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。
冷却器付きの２Ｌフラスコに、重合溶媒として酢酸エチル：４４．０部（沸点７７℃）、ＡＤＶＮ：０．０１部、２ＥＨＡ：７部、ＤＭＡＡ：３部を入れ、フラスコ内で加熱還流させた後、酢酸エチル：１０部、ＡＤＶＮ：０．２部、２ＥＨＡ：６３部、ＤＭＡＡ：２７部を３時間かけて滴下した。さらに滴下６０分後、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加し、その１２０分後に、酢酸エチル：５部、ＡＤＶＮ：０．０７部の混合物を追加した。その後３時間反応させることでアクリル系樹脂（Ａ－４）の溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ－４）のポリマー組成、アクリル系樹脂（Ａ－４）の重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（ＰＤＩ）、動的粘弾性に基づくガラス転移温度を表１に示す。
【0125】
【表1】
【0126】
＜実施例１＞
アクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液１００部（固形分換算）に対して、Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４：２．０部（固形分換算）、ＭＢＰ：１．０部（固形分換算）、ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート：１．５部（固形分換算）、ＫＢＭ４０３：０．１部（固形分換算）を混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物をトルエンにて固形分濃度４５％に調整し、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが約５０μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥し、粘着剤組成物層を形成した。
アクリル系樹脂（Ａ－１）の溶液１００部（固形分換算）に対して、Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４：２．０部（固形分換算）、ＭＢＰ：１．０部（固形分換算）、ポリプロピレングリコール♯４００ジアクリレート：１．５部（固形分換算）、ＫＢＭ４０３：０．１部（固形分換算）を混合し、粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物をトルエンにて固形分濃度４５％に調整し、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが約５０μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥し、粘着剤組成物層を形成した。
【0127】
このようにして粘着剤組成物層が形成されたポリエステル系離型シートを２枚用意し、両粘着剤組成物層を対向させて積層した。積層した粘着剤組成物層の両側をポリエステル系離型シートで挟んだ状態で、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×１パス）で紫外線照射を行うことで粘着剤層を形成し（一次硬化）、粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シートを得た。
次いで、得られた基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を易接着処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（厚み１２５μｍ）に押圧し、粘着剤層の厚みが１００μｍの粘着剤層付きＰＥＴシートを得た。
次いで、得られた基材レス両面粘着シートの粘着剤層から一方の面の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を易接着処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（厚み１２５μｍ）に押圧し、粘着剤層の厚みが１００μｍの粘着剤層付きＰＥＴシートを得た。
【0128】
＜実施例２＞
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。各例の粘着剤組成物の組成を表２に示す。
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。各例の粘着剤組成物の組成を表２に示す。
【0129】
＜実施例３＞
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。各例の粘着剤組成物の組成を表２に示す。
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。各例の粘着剤組成物の組成を表２に示す。
【0130】
＜比較例１＞
表２に示す通りに、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。粘着剤組成物の組成を表２に示す。
表２に示す通りに、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。粘着剤組成物の組成を表２に示す。
【0131】
＜比較例２＞
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。粘着剤組成物の組成を表２に示す。
表２に示す通りに、アクリル系樹脂（Ａ－１）、一般式（１）で表される構造を含有する光重合開始剤（ｂ）、分子間水素引抜型光重合開始剤（ｂ２）を変更した以外は実施例１と同様にして各例の粘着剤組成物を調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤層の厚みが１００μｍの基材レス両面粘着シート、粘着剤層付きＰＥＴシートを順次作製した。粘着剤組成物の組成を表２に示す。
【0132】
【表2】
【0133】
＜測定方法、評価方法＞
実施例、比較例の粘着組成物の測定方法、評価方法を以下に示す。結果を表３～５に示す。
実施例、比較例の粘着組成物の測定方法、評価方法を以下に示す。結果を表３～５に示す。
【0134】
（ゲル分率：最終硬化前（一次硬化後））
各例の基材レス両面粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分静置した後、一方の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。残りの離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返して粘着剤層をＳＵＳメッシュシートで包み込んだ。これを２３℃に保持したトルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬したときの重量変化からゲル分率（％）を算出した。
各例の基材レス両面粘着シートを４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分静置した後、一方の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。残りの離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返して粘着剤層をＳＵＳメッシュシートで包み込んだ。これを２３℃に保持したトルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬したときの重量変化からゲル分率（％）を算出した。
【0135】
（定荷重保持力（４０℃）：最終硬化前（一次硬化後））
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ７５ｍｍ（粘着剤層部の幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍ＋非粘着層部の幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）の大きさに裁断し、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×５０ｍｍ）して、４０℃雰囲気下で２０分間静置した。その後、非貼付部（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）の長さ方向端部に５０ｇのおもりを吊るし、ステンレス鋼板の平面に対して９０°の方向に５０ｇの荷重を加え、その状態で６０分間静置し、ＰＥＴシートが剥離した距離を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・剥離距離が５ｍｍ未満である。
〇・・・剥離距離が５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である。
×・・・剥離距離が１０ｍｍ以上、もしくはＰＥＴシートが完全に剥離して落下した。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ７５ｍｍ（粘着剤層部の幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍ＋非粘着層部の幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）の大きさに裁断し、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×５０ｍｍ）して、４０℃雰囲気下で２０分間静置した。その後、非貼付部（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）の長さ方向端部に５０ｇのおもりを吊るし、ステンレス鋼板の平面に対して９０°の方向に５０ｇの荷重を加え、その状態で６０分間静置し、ＰＥＴシートが剥離した距離を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・剥離距離が５ｍｍ未満である。
〇・・・剥離距離が５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である。
×・・・剥離距離が１０ｍｍ以上、もしくはＰＥＴシートが完全に剥離して落下した。
【0136】
（プローブタック：最終硬化前（一次硬化後））
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅１２ｍｍ×長さ１２ｍｍの大きさに裁断し、離型シートを剥離し、プローブタックテスター（テスター産業社製、プローブタックテスターＴＥ－６００１）を用いて、加圧時間１秒、貼り付け圧力５００ｇｆ、押し込み速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ、引き上げ速度６００ｍｍ／ｍｉｎ、プローブ径５．１ｍｍ（直径）の条件にてプローブタック（単位：Ｎ）を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・プローブタック（単位：Ｎ）が５未満である。
〇・・・プローブタック（単位：Ｎ）が５以上、７．５未満である。
△・・・プローブタック（単位：Ｎ）が７．５以上、１０未満である。
×・・・プローブタック（単位：Ｎ）が１０以上である。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅１２ｍｍ×長さ１２ｍｍの大きさに裁断し、離型シートを剥離し、プローブタックテスター（テスター産業社製、プローブタックテスターＴＥ－６００１）を用いて、加圧時間１秒、貼り付け圧力５００ｇｆ、押し込み速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ、引き上げ速度６００ｍｍ／ｍｉｎ、プローブ径５．１ｍｍ（直径）の条件にてプローブタック（単位：Ｎ）を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・プローブタック（単位：Ｎ）が５未満である。
〇・・・プローブタック（単位：Ｎ）が５以上、７．５未満である。
△・・・プローブタック（単位：Ｎ）が７．５以上、１０未満である。
×・・・プローブタック（単位：Ｎ）が１０以上である。
【0137】
（ゲル分率：最終硬化後）
各例の基材レス両面粘着シートを高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分静置した。その後、一方の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。残りの離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返して粘着剤層をＳＵＳメッシュシートで包み込んだ。これを２３℃に保持したトルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬したときの重量変化からゲル分率（％）を算出した。
各例の基材レス両面粘着シートを高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、４０ｍｍ×４０ｍｍに裁断し、２３℃×５０％ＲＨの条件下で３０分静置した。その後、一方の離型シートを剥がし、露出した粘着剤層側を５０ｍｍ×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合した。残りの離型シートを剥離し、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返して粘着剤層をＳＵＳメッシュシートで包み込んだ。これを２３℃に保持したトルエン２５０ｇの入った密封容器にて２４時間浸漬したときの重量変化からゲル分率（％）を算出した。
【0138】
（１８０度剥離強度（２３℃）：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラー２往復で加圧して貼付し、同雰囲気下で３０分間静置した。この後、常温（２３℃）下、剥離速度６０ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、２ｋｇゴムローラー２往復で加圧して貼付し、同雰囲気下で３０分間静置した。この後、常温（２３℃）下、剥離速度６０ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【0139】
１８０度剥離強度の評価基準は下記の通りである。
○・・・剥離強度が２５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が２５（Ｎ／２５ｍｍ）未満である。
○・・・剥離強度が２５（Ｎ／２５ｍｍ）以上である。
×・・・剥離強度が２５（Ｎ／２５ｍｍ）未満である。
【0140】
（定荷重保持力（８０℃）：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ７５ｍｍ（粘着剤層部の幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍ＋非粘着層部の幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）の大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）の条件で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×５０ｍｍ）し、８０℃雰囲気下で２０分間静置した。その後、非貼付部（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）の長さ方向端部に５０ｇのおもりを吊るし、ステンレス鋼板の平面に対して９０°の方向に５０ｇの荷重を加え、その状態で６０分間静置し、ＰＥＴシートが剥離した距離を測定した。評価基準は下記の通りである。
○・・・剥離距離が５ｍｍ未満である。
△・・・剥離距離が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満である。
×・・・剥離距離が１０ｍｍ以上、もしくはＰＥＴシートが完全に剥離して落下した。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅２５ｍｍ×長さ７５ｍｍ（粘着剤層部の幅２５ｍｍ×長さ５０ｍｍ＋非粘着層部の幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ）の大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）の条件で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側をステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇローラーを往復させ加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×５０ｍｍ）し、８０℃雰囲気下で２０分間静置した。その後、非貼付部（面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）の長さ方向端部に５０ｇのおもりを吊るし、ステンレス鋼板の平面に対して９０°の方向に５０ｇの荷重を加え、その状態で６０分間静置し、ＰＥＴシートが剥離した距離を測定した。評価基準は下記の通りである。
○・・・剥離距離が５ｍｍ未満である。
△・・・剥離距離が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満である。
×・・・剥離距離が１０ｍｍ以上、もしくはＰＥＴシートが完全に剥離して落下した。
【0141】
（保持力（８０℃）：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側にステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）を静置し、２ｋｇローラーを往復させて加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）し、クリープテスター（テスター産業社製、恒湿槽付保持力試験機ＢＥ－５０１）を用いて、８０℃雰囲気下で２４時間、荷重１ｋｇを加えて保持力を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・ズレなし（Ｎ．Ｃ）。
〇・・・ズレが０．５ｍｍ未満である。
×・・・ズレが０．５ｍｍ以上であるか、ＰＥＴシートが落下した。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側にステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）を静置し、２ｋｇローラーを往復させて加圧して貼付（貼り付け面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）し、クリープテスター（テスター産業社製、恒湿槽付保持力試験機ＢＥ－５０１）を用いて、８０℃雰囲気下で２４時間、荷重１ｋｇを加えて保持力を測定した。評価基準は下記の通りである。
◎・・・ズレなし（Ｎ．Ｃ）。
〇・・・ズレが０．５ｍｍ未満である。
×・・・ズレが０．５ｍｍ以上であるか、ＰＥＴシートが落下した。
【0142】
（光学測定：最終硬化後）
各例の基材レス両面粘着シートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、残りの離型シートを剥離することで「無アルカリガラス／粘着剤層」の層構成を有する試験片を作製した。
各例の基材レス両面粘着シートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、残りの離型シートを剥離することで「無アルカリガラス／粘着剤層」の層構成を有する試験片を作製した。
【0143】
得られた試験片を用いてヘイズ値、色差ｂ＊値を測定した。
［ヘイズ値］
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式１に代入して算出した。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
［色差］
色差ｂ＊値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計（ＳＥ６０００：日本電色工業社製）を用いて、透過条件で行った。
なお、本発明における、ヘイズ、色差ｂ＊値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス（ヘイズ＝０．０６、ｂ＊値＝０．１６）に貼着し測定した値である。
［ヘイズ値］
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式１に代入して算出した。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
［色差］
色差ｂ＊値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定したものであり、測定は、分光色差計（ＳＥ６０００：日本電色工業社製）を用いて、透過条件で行った。
なお、本発明における、ヘイズ、色差ｂ＊値の測定は、粘着剤層のみを、無アルカリガラス（ヘイズ＝０．０６、ｂ＊値＝０．１６）に貼着し測定した値である。
【0144】
〔耐熱性：最終硬化後〕
各例の基材レス両面粘着シートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／離型シート」の層構成を有する試験片を作製した。
各例の基材レス両面粘着シートを３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／離型シート」の層構成を有する試験片を作製した。
【0145】
得られた試験片を用いて、１３０℃の雰囲気下で１００時間の耐熱性試験を行った。試験後、離型シートを剥離し、耐熱性試験後のｂ＊値を測定した。耐熱性試験後のｂ＊値から耐熱性試験前のｂ＊値を差し引くことでΔｂ＊値を算出し、下記の基準で評価した。ｂ＊値は、上記粘着剤層の光学特性測定と同様の方法で測定した。
（評価）
○・・・Δｂ＊値が１．５０未満
×・・・Δｂ＊値が１．５０以上
（評価）
○・・・Δｂ＊値が１．５０未満
×・・・Δｂ＊値が１．５０以上
【0146】
（耐湿熱性試験：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／ＰＥＴ」の層構成を有する試験片を作製した。
得られた試験片を用いて８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐湿熱性試験を行い、耐湿熱性試験前と、耐湿熱性試験後のヘイズ値を測定した。
なお、耐湿熱試験後のヘイズ値は、耐湿熱試験後２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２時間放置した後に測定した。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、３０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせた。その後、５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間の条件でオートクレーブ処理を行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３０分間静置し、「無アルカリガラス／粘着剤層／ＰＥＴ」の層構成を有する試験片を作製した。
得られた試験片を用いて８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐湿熱性試験を行い、耐湿熱性試験前と、耐湿熱性試験後のヘイズ値を測定した。
なお、耐湿熱試験後のヘイズ値は、耐湿熱試験後２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で２時間放置した後に測定した。
【0147】
ヘイズ値は、拡散透過率及び全光線透過率を、ＨＡＺＥ ＭＡＴＥＲ ＮＤＨ４０００（日本電色工業社製）を用いて測定し、得られた拡散透過率（ＤＴ）と全光線透過率（ＴＴ）の値を下記式１に代入して算出した。さらに、下記式２からヘイズ値の上昇値（％）を算出した。本機はＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠している。
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
ヘイズ値差（％）＝耐湿熱性試験後のヘイズ値－耐湿熱性試験開始前のヘイズ値 ・・・［式２］
ヘイズ値（％）＝（ＤＴ／ＴＴ）×１００ ・・・［式１］
ヘイズ値差（％）＝耐湿熱性試験後のヘイズ値－耐湿熱性試験開始前のヘイズ値 ・・・［式２］
【0148】
耐湿熱性試験の評価基準は下記の通りである。
◎・・・ヘイズ値差が２．０％未満である。
○・・・ヘイズ値差が２．０％以上、２．５％未満である。
×・・・ヘイズ値差が２．５％以上である。
◎・・・ヘイズ値差が２．０％未満である。
○・・・ヘイズ値差が２．０％以上、２．５％未満である。
×・・・ヘイズ値差が２．５％以上である。
【0149】
（プローブタック：最終硬化後）
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅１２ｍｍ×長さ１２ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離し、プローブタックテスター（テスター産業社製、プローブタックテスターＴＥ－６００１）を用いて、加圧時間５秒、貼り付け圧力１０００ｇｆ、押し込み速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ、引き上げ速度６００ｍｍ／ｍｉｎ、プローブ径５．１ｍｍ（直径）の条件にてプローブタック（単位：Ｎ）を測定した。
各例の粘着剤層付きＰＥＴシートについて、幅１２ｍｍ×長さ１２ｍｍの大きさに裁断し、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、ピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行った後、離型シートを剥離し、プローブタックテスター（テスター産業社製、プローブタックテスターＴＥ－６００１）を用いて、加圧時間５秒、貼り付け圧力１０００ｇｆ、押し込み速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ、引き上げ速度６００ｍｍ／ｍｉｎ、プローブ径５．１ｍｍ（直径）の条件にてプローブタック（単位：Ｎ）を測定した。
【0150】
（偏光板耐久性：最終硬化後）
各例の基材レス両面粘着シートについて、６０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を、偏光子の両面にＴＡＣ系フィルムが積層された偏光板の一方のＴＡＣ系フィルム表面偏光板に加圧貼合した。次にもう一方の離型シートを剥離し、露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間）を行った。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、無アルカリガラス側よりピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行い、偏光板耐久性評価用サンプルを作製した。
偏光板耐久性評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１日間静置した後、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐久試験を行い、以下の基準にて評価を行った。尚、耐久性評価は無アルカリガラスに貼り合わせた際に混入した気泡を除外し耐久試験で発生した浮き、気泡を評価した。
◎・・・偏光板に浮き、気泡のいずれも見られない。
〇・・・偏光板に浮きは見られないが、極僅かな気泡が見られる。
×・・・偏光板に浮き、気泡のいずれかが見られる、または両方が見られる。
各例の基材レス両面粘着シートについて、６０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、一方の離型シートを剥離した。露出した粘着剤層側を、偏光子の両面にＴＡＣ系フィルムが積層された偏光板の一方のＴＡＣ系フィルム表面偏光板に加圧貼合した。次にもう一方の離型シートを剥離し、露出した粘着剤層側を無アルカリガラス（コーニング社製「イーグルＸＧ」、厚み１．１ｍｍ）に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分間）を行った。その後、高圧水銀ＵＶ照射装置にて、無アルカリガラス側よりピーク照度：１５０ｍＷ／ｃｍ２、積算露光量：３０００ｍＪ／ｃｍ２（１０００ｍＪ／ｃｍ２×３パス）で紫外線照射を行い、偏光板耐久性評価用サンプルを作製した。
偏光板耐久性評価用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１日間静置した後、８５℃、８５％ＲＨの雰囲気下で７日間（１６８時間）の耐久試験を行い、以下の基準にて評価を行った。尚、耐久性評価は無アルカリガラスに貼り合わせた際に混入した気泡を除外し耐久試験で発生した浮き、気泡を評価した。
◎・・・偏光板に浮き、気泡のいずれも見られない。
〇・・・偏光板に浮きは見られないが、極僅かな気泡が見られる。
×・・・偏光板に浮き、気泡のいずれかが見られる、または両方が見られる。
【0151】
【表3】
【0152】
【表4】
【0153】
【表5】
【0154】
本発明の粘着剤組成物を用いた実施例１～３は、一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化した後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られる粘着剤、及び前記粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートを得ることができた。
一方、本発明で用いられる特定のアクリル系樹脂（Ａ）を用いなかった比較例１では最終硬化後の保持力や耐久性に劣り、本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）を用いなかった比較例２では、低架橋状態でのプローブタックに劣り、最終硬化後の保持力や耐久性に劣るものであった。
一方、本発明で用いられる特定のアクリル系樹脂（Ａ）を用いなかった比較例１では最終硬化後の保持力や耐久性に劣り、本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）を用いなかった比較例２では、低架橋状態でのプローブタックに劣り、最終硬化後の保持力や耐久性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【0155】
本発明の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤は一次硬化後の低架橋状態において優れた粘着物性が得られ、また硬化時の活性エネルギー線量が少なくても効率よく多段硬化することが可能であり、最終硬化後においても優れた粘着物性及び信頼性が得られるものである。本発明の粘着剤組成物を用いてなる粘着剤は、特にタッチパネルや画像表示装置等を構成する光学部材の貼り合せや有機ＥＬディスプレイ封止用途等に用いられる粘着剤として有用である。