(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024008840
(43)【公開日】2024-01-19
(54)【発明の名称】プライマ、印刷用セット、印刷方法、及び印刷装置
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20240112BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20240112BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20240112BHJP
C09D 11/02 20140101ALI20240112BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20240112BHJP
【FI】
B41M5/00 132
B41M5/00 120
B41M5/00 112
C09D5/00 Z
C09D201/00
C09D5/00 D
C09D11/02
B41J2/01 123
B41J2/01 501
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023082685
(22)【出願日】2023-05-19
(31)【優先権主張番号】P 2022109681
(32)【優先日】2022-07-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(72)【発明者】
【氏名】長谷部 大喜
(72)【発明者】
【氏名】中村 悠太
(72)【発明者】
【氏名】中川 智裕
(72)【発明者】
【氏名】百武 大希
(72)【発明者】
【氏名】石井 煕
【テーマコード(参考)】
2C056
2H186
4J038
4J039
【Fターム(参考)】
2C056FC01
2C056FC06
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2C056HA47
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4J038CB001
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4J038JC38
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4J039GA24
(57)【要約】
【課題】ビーディングの発生を抑制することができ、かつ優れた光沢性、密着性、及び耐エタノール性を有する画像を得ることができるプライマの提供。
【解決手段】水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有するプライマである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有することを特徴とするプライマ。
【請求項2】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤が、ジエチレングリコールジエチルエーテルである、請求項1に記載のプライマ。
【請求項3】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤の含有量が、前記プライマの全量に対して、5質量%以上30質量%以下である、請求項1から2のいずれかに記載のプライマ。
【請求項4】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤の含有量が、前記プライマの全量に対して、15質量%以上30質量%以下である、請求項3に記載のプライマ。
【請求項5】
前記多価金属塩が、酢酸マグネシウムを含む、請求項1から2のいずれかに記載のプライマ。
【請求項6】
前記多価金属塩の含有量が、前記プライマの全量に対して、0.25質量%以上10質量%以下である、請求項1から2のいずれかに記載のプライマ。
【請求項7】
前記カチオン性樹脂の含有量が、前記プライマの全量に対して、2質量%以上15質量%以下である、請求項1から2のいずれかに記載のプライマ。
【請求項8】
請求項1から2のいずれかに記載のプライマと、
色材及び有機溶剤を含有するインクと、
を有することを特徴とする印刷用セット。
【請求項9】
記録媒体上に、請求項1から2のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与工程と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法。
【請求項10】
前記記録媒体が、非浸透性記録媒体である、請求項9に記載の印刷方法。
【請求項11】
記録媒体上に、請求項1から2のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与手段と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与手段と、
を有することを特徴とする印刷装置。
【請求項12】
前記記録媒体が、非浸透性記録媒体である、請求項11に記載の印刷装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プライマ、印刷用セット、印刷方法、及び印刷装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、プリンタの高速化が進むにつれて、インクの乾燥不足によるビーディングの発生等が原因で画像ムラ等の画質低下が問題になることが予想される。そのため、ビーディングの発生を抑制し、高生産性と高画質との両立を達成できる、新たなプライマの提供が望まれている。
【0003】
例えば、ノニオン性樹脂粒子と多価金属塩とを含有する被印刷物の表面処理用液体組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
また、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類、及びアルコキシアルキルアミド類のいずれか1種以上の有機溶剤と、インク組成物の成分を凝集させる凝集剤とを含有し、インク組成物を用いて行う記録方法に用いる、反応液が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、ビーディングの発生を抑制することができ、かつ優れた光沢性、密着性、及び耐エタノール性を有する画像を得ることができるプライマを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
前記課題を解決するための手段としての本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有する。
【発明の効果】
【0006】
本発明によると、ビーディングの発生を抑制することができ、かつ優れた光沢性、密着性、及び耐エタノール性を有する画像を得ることができるプライマを提供することを目的とする。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【
図1】
図1は、本発明の印刷方法に用いられる本発明の印刷装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
(プライマ)
本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
本発明において「プライマ」は、「処理液」、「前処理液」、「組成液」、「反応液」、「液体組成物」などと称することがある。
【0009】
従来技術の特許文献1の表面処理用液体組成物は、ノニオン性樹脂粒子を含有し、ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有していない。また、従来技術の特許文献2の反応液は、ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤とカチオン性樹脂とを併用していない。
したがって、従来技術である特許文献1及び2では、非浸透性記録媒体に対してプライマをインクジェット印刷すると、画像の耐エタノール性が低くなってしまうことが懸念されている。
【0010】
本発明においては、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有するプライマを用いることにより、当該ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤が、非浸透性記録媒体を膨潤させながら浸透する。これにより、プライマ中の溶質成分の濃度が上昇し、プライマの乾燥速度が向上する。プライマの乾燥速度が向上すると、プライマが付与された領域に吐出された隣り合うインクドットの意図しない合一を抑制することができ、インク画像のビーディング発生を防止することができる。
また、本発明のプライマは、カチオン性樹脂と多価金属塩とを両方含有することにより、インク画像の耐エタノール性が向上する。インク画像の耐エタノール性が向上すると、印字物の展示等の実使用時にしばしば行われる、画像表面のエタノールによるクリーニング・艶出し・消毒の際の画像劣化を防止できるという利点がある。
【0011】
<水>
水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水などが挙げられる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、プライマの乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記プライマの全量に対して、10質量%以上80質量%以下が好ましく、30質量%以上60質量%以下がより好ましい。
【0012】
<有機溶剤>
本発明のプライマは、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有する。
ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテルなどが挙げられる。
これらの中でも、得られる画像のビーディング抑制、光沢性、及び耐エタノール性の観点から、ジエチレングリコールジエチルエーテルが特に好ましい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0013】
ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤の含有量は、前記プライマの全量に対して、5.0質量%以上30.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以上30.0質量%以下がより好ましい。
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤の含有量が、前記プライマの全量に対して、5.0質量%以上30.0質量%以下であると、得られる画像のビーディングを抑制することができ、光沢性、密着性、及び耐エタノール性が向上する。
【0014】
本発明のプライマは、ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤以外にも、他の有機溶剤を併用することができる。
併用可能な有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類又は多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物、その他の有機溶剤などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0015】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,3-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、エチル-1,2,4-ブタントリオール、1,2,3-ブタントリオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。
【0016】
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【0017】
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
【0018】
含窒素複素環化合物としては、例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-ヒドロキシエチル-2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ε-カプロラクタム、γ-ブチロラクトンなどが挙げられる。
【0019】
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
【0020】
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【0021】
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
【0022】
その他の有機溶剤としては、例えば、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
【0023】
有機溶剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、プライマの乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記プライマの全量に対して、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。
【0024】
<多価金属塩>
多価金属塩は、2価以上の多価金属イオンに結合するカルボン酸イオン又は硝酸イオンから構成され、水に可溶であることが好ましい。
【0025】
多価金属イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+等の二価金属イオン、Al3+、Fe3+、Cr3+等の三価金属イオンなどが挙げられる。
【0026】
カルボン酸イオンとしては、飽和脂肪族モノカルボン酸が好ましい。当該飽和脂肪族モノカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0027】
多価金属塩としては、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、或いはこれらの無水物又は水和物などが挙げられる。これらの中でも、得られる画像の光沢性、密着性、及び耐エタノール性が向上する観点から、酢酸マグネシウムが好ましい。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0028】
多価金属塩の含有量は、前記プライマの全量に対して、0.25質量%以上10.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以上10.0質量%以下がより好ましく、2.0質量%以上5.0質量%以下がさらに好ましい。
多価金属塩の含有量が、前記プライマの全量に対して、0.25質量%以上10.0質量%以下であると、得られる画像の密着性、光沢性、及び耐エタノール性が向上する。
【0029】
<カチオン性樹脂>
カチオン性樹脂は、高い画像光沢度及び耐擦過性を付与することができる。
カチオン性樹脂はカチオン性の置換基を有する樹脂であり、例えば、カチオン性のウレタン系樹脂、カチオン性のオレフィン系樹脂、カチオン性のアリルアミン系樹脂などが挙げられる。
【0030】
カチオン性樹脂は、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。当該カチオン性樹脂の市販品としては、例えば、商品名で、スーパーフレックス600、スーパーフレックス610、スーパーフレックス620、スーパーフレックス630、スーパーフレックス640、スーパーフレックス650(無黄変型イソシアネートエステル系)(いずれも、第一工業製薬株式会社製)、ハイドランCP-7010、ハイドランCP-7020、ハイドランCP-7030、ハイドランCP-7040、ハイドランCP-7050、ハイドランCP-7060、ハイドランCP-7610(いずれも、DIC株式会社製)、水性ウレタンディスパージョンWBR-2120C、水性ウレタンディスパージョンWBR-2122C(いずれも、大成ファインケミカル株式会社製)などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0031】
カチオン性樹脂は、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、有機溶剤などの材料と混合してプライマを得ることが好ましい。有機溶剤及び水と配合して水性インクを調製する作業の容易性や、プライマ中にできるだけ均一に分散させること等を考慮すると、樹脂粒子が水を分散媒として安定に分散した状態である、樹脂エマルションの状態でプライマに添加することが好ましい。
【0032】
カチオン性樹脂は、プライマへ添加する有機溶剤に溶解することにより容易に造膜される。プライマ中に含まれる有機溶剤及び水の蒸発に伴って、樹脂粒子の造膜が促進される。
カチオン性樹脂を、水を分散媒として分散させるにあたり、樹脂粒子としては、分散剤を利用した強制乳化型の樹脂粒子や、分子構造中にカチオン性基を有する、所謂自己乳化型の樹脂粒子などが挙げられる。これらの中でも、印刷物の強度を上げる点から、分子構造中にカチオン性基を有する自己乳化型の樹脂粒子が好ましい。
【0033】
カチオン性樹脂の含有量は、前記プライマの全量に対して、2.0質量%以上15.0質量%以下が好ましく、7.0質量%以上12.0質量%以下がより好ましい。
カチオン性樹脂の含有量が、前記プライマの全量に対して、2.0質量%以上15.0質量%以下であると、得られる画像の光沢性及び耐エタノール性の向上が図られる。
【0034】
<その他の成分>
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、防腐防黴剤、消泡剤、防錆剤、pH調整剤などが挙げられる。
【0035】
-界面活性剤-
界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物(シリコーン化合物)の側鎖に親水性の基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物、ポリジメチルシロキサン等のポリシロキサン構造を有する化合物(シリコーン化合物)の末端に親水性の基又は親水性ポリマー鎖を有する化合物などが挙げられる。なお、前記「ポリシロキサン構造を有する化合物」とは、その構造中にポリシロキサン構造を有していればよく、ポリシロキサン界面活性剤も含む意味である。
【0036】
前記親水性の基又は前記親水性ポリマー鎖としては、例えば、ポリエーテル基(ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキンド、又はこれらの共重合体等)、ポリグリセリン(C3Η6O(CH2CH(OH)CH2O)n-H等)、ピロリドン、ベタイン(C3Η6N+(C2H4)2-CH2COO-等)、硫酸塩(C3H6O(C2H4O)n-SO3Na等)、リン酸塩(C3Η6O(C2H4O)n-P(=O)OHONa等)、4級塩(C3H6N+(C2H4)3Cl-等)などが挙げられる。ただし、前記化学式中、nは1以上の整数を表す。これらの中でも、ポリエーテル基が好ましい。
また、末端に重合性ビニル基を有するポリジメチルシロキサン等と、共重合可能なその他のモノマー(前記モノマーの少なくとも一部には(メタ)アクリル酸、又はその塩などの親水性モノマーを有することが好ましい)との共重合で得られる側鎖に、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系化合物鎖を有するビニル系共重合体なども好適に挙げられる。
これらの中でも、ポリシロキサン構造を有する化合物であり、かつ親水性ポリマー鎖を有する化合物が好ましく、前記親水性ポリマー鎖としてポリエーテル基を含有することがより好ましく、ポリシロキサン界面活性剤が疎水基としてメチルポリシロキサンを有し、親水基としてポリオキシエチレンの構造を有する非イオン界面活性剤が特に好ましい。
【0037】
ポリシロキサン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物などが挙げられる。
ポリシロキサン界面活性剤としては、市販品を用いることができる。当該ポリシロキサン界面活性剤の市販品としては、例えば、商品名で、シルフェイスSAG503A、シルフェイスSAG005、シルフェイスSAG008(いずれも、日信化学工業株式会社製)、FZ2110、FZ2166、SH-3772M、L7001、SH-3773M(いずれも、東レ・ダウ株式会社製)、KF-353、KF-945、KF-6017(いずれも、信越化学工業株式会社製)、FormBan MS-575(Ultra Addives Inc.社製)などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0038】
界面活性剤の含有量は、前記プライマの全量に対して、0.1質量%以上4質量%以下が好ましく、1質量%以上2質量%以下がより好ましい。
前記界面活性剤の含有量が、前記プライマの全量に対して、0.1質量%以上4質量%以下であると、界面活性剤とジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤とを併用することにより、非浸透性記録媒体へのインクの定着性を向上することができ、更に光沢性等の画像品質も向上することができる。
【0039】
-消泡剤-
消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
これらは、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
【0040】
-防腐防黴剤-
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンなどが挙げられる。
【0041】
-防錆剤-
防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0042】
-pH調整剤-
pH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0043】
本発明のプライマは、水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤、更に必要に応じてその他の成分を混合し、必要に応じて撹拌混合して作製することができる。撹拌混合は、例えば、撹拌羽を有する撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などで行うことができる。
【0044】
-プライマの物性-
プライマの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、pH等が以下の範囲であることが好ましい。
プライマの25℃での粘度は、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上20mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上15mPa・s以下がより好ましい。
ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計(東機産業株式会社製、RE-550L)を使用して測定することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。
プライマのpHとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、7~12が好ましく、8~11がより好ましい。
【0045】
なお、本発明のプライマに含有されているジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びその他の成分等の定性方法及び定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC-MS)などが挙げられる。ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC-MS)による測定装置としては、例えば、GCMS-QP2020NX(株式会社島津製作所製)などが挙げられる。また、プライマに含有されている水は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC-MS)による揮発成分の定量、熱重量・示差熱同時測定法(TG-DTA)による質量変動等により測定することができる。
【0046】
(印刷用セット)
本発明の印刷用セットは、本発明のプライマと、色材及び有機溶剤を含有するインクと、を有する。
本発明の印刷用セットは、インクジェット印刷方式による各種印刷装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
【0047】
<インク>
インクは、色材及び有機溶剤を含有し、水、樹脂、添加剤を含有することが好ましく、必要に応じて、その他の成分を含有する。
【0048】
-有機溶剤-
前記インクにおける有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性有機溶剤を用いることができる。前記インクにおける有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物、その他の有機溶剤などが挙げられる。
【0049】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、3-メチル-1,3-ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,3-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、エチル-1,2,4-ブタントリオール、1,2,3-ブタントリオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ペトリオールなどが挙げられる。
【0050】
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【0051】
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
【0052】
含窒素複素環化合物としては、例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-ヒドロキシエチル-2-ピロリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン、ε-カプロラクタム、γ-ブチロラクトンなどが挙げられる。
【0053】
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロピオンアミドなどが挙げられる。
【0054】
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
【0055】
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。
【0056】
その他の有機溶剤としては、例えば、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
【0057】
前記インクにおける有機溶剤としては、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が250℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。
【0058】
前記インクにおける有機溶剤としては、炭素数8以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数8以上のポリオール化合物及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【0059】
炭素数8以上のポリオール化合物としては、例えば、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【0060】
前記インクにおける有機溶剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記インクの全量に対して、10質量%以上60質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。
【0061】
-色材-
色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、顔料分散体、染料などを使用することができる。
【0062】
--顔料--
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色等の光沢色顔料やメタリック顔料なども用いることができる。
【0063】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【0064】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。
【0065】
これらの顔料の中でも、有機溶剤や水等の溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、又は無機中空粒子の使用も可能である。
【0066】
顔料の具体例として、以下のものが挙げられる。
黒色用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、又は銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。
カラー用として、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメントイエロー34、C.I.ピグメントイエロー35、C.I.ピグメントイエロー37、C.I.ピグメントイエロー42(黄色酸化鉄)、C.I.ピグメントイエロー53、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエロー100、C.I.ピグメントイエロー101、C.I.ピグメントイエロー104、C.I.ピグメントイエロー108、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー117、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー213、C.I.ピグメントオレンジ5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメントオレンジ17、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントオレンジ51、C.I.ピグメントレッド1、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド31、C.I.ピグメントレッド38、C.I.ピグメントレッド48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメントレッド48:4、C.I.ピグメントレッド49:1、C.I.ピグメントレッド52:2、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1(ブリリアントカーミン6B)、C.I.ピグメントレッド60:1、C.I.ピグメントレッド63:1、C.I.ピグメントレッド63:2、C.I.ピグメントレッド64:1、C.I.ピグメントレッド81、C.I.ピグメントレッド83、C.I.ピグメントレッド88、C.I.ピグメントレッド101(べんがら)、C.I.ピグメントレッド104、C.I.ピグメントレッド105、C.I.ピグメントレッド106、C.I.ピグメントレッド108(カドミウムレッド)、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド114、C.I.ピグメントレッド122(キナクリドンマゼンタ)、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド172、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド179、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド190、C.I.ピグメントレッド193、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメントレッド208、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピグメントレッド213、C.I.ピグメントレッド219、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、C.I.ピグメントバイオレット3、C.I.ピグメントバイオレット5:1、C.I.ピグメントバイオレット16、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントバイオレット38、C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー2、C.I.ピグメントブルー15(フタロシアニンブルー)、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4(フタロシアニンブルー)、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー17:1、C.I.ピグメントブルー56、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー63、C.I.ピグメントグリーン1、C.I.ピグメントグリーン4、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントグリーン8、C.I.ピグメントグリーン10、C.I.ピグメントグリーン17、C.I.ピグメントグリーン18、C.I.ピグメントグリーン36などが挙げられる。
白色用としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【0067】
--顔料分散体--
顔料分散体は、水、有機溶剤、顔料、及び顔料分散剤、更に必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。
顔料を分散させて顔料分散体を調製する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記顔料に、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法、前記顔料と、その他水や顔料分散剤等を混合して顔料分散体としたものに、水、有機溶剤等の材料を混合して製造する方法などが挙げられる。
前記分散は、分散機を用いることが好ましい。
また、顔料分散体に対し、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【0068】
顔料分散体における顔料の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度等の画像品質も良好となる点から、最大個数換算で、前記顔料分散体における前記顔料の粒径の最大頻度は20nm以上500nm以下が好ましく、20nm以上150nm以下がより好ましい。
前記顔料分散体における前記顔料の粒径は、粒度分析装置(ナノトラック Wave-UT151、マイクロトラック・ベル株式会社製)を用いて測定することができる。
【0069】
顔料分散体における顔料の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、0.1質量%以上60質量%以下が好ましく、0.1質量%以上50質量%以下がより好ましい。
【0070】
--染料--
染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0071】
染料の具体例としては、C.I.アシッドイエロー17、C.I.アシッドイエロー23、C.I.アシッドイエロー42、C.I.アシッドイエロー44、C.I.アシッドイエロー79、C.I.アシッドイエロー142、C.I.アシッドレッド52、C.I.アシッドレッド80、C.I.アシッドレッド82、C.I.アシッドレッド249、C.I.アシッドレッド254、C.I.アシッドレッド289、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー45、C.I.アシッドブルー249、C.I.アシッドブラック1、C.I.アシッドブラック2、C.I.アシッドブラック24、C.I.アシッドブラック94、C.I.フードブラック1、C.I.フードブラック2、C.I.ダイレクトイエロー1、C.I.ダイレクトイエロー12、C.I.ダイレクトイエロー24、C.I.ダイレクトイエロー33、C.I.ダイレクトイエロー50、C.I.ダイレクトイエロー55、C.I.ダイレクトイエロー58、C.I.ダイレクトイエロー86、C.I.ダイレクトイエロー132、C.I.ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロー144、C.I.ダイレクトイエロー173、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.ダイレクトレッド9、C.I.ダイレクトレッド80、C.I.ダイレクトレッド81、C.I.ダイレクトレッド225、C.I.ダイレクトレッド227、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクトブルー71、C.I.ダイレクトブルー86、C.I.ダイレクトブルー87、C.I.ダイレクトブルー98、C.I.ダイレクトブルー165、C.I.ダイレクトブルー199、C.I.ダイレクトブルー202、C.I.ダイレクドブラック19、C.I.ダイレクドブラック38、C.I.ダイレクドブラック51、C.I.ダイレクドブラック71、C.I.ダイレクドブラック154、C.I.ダイレクドブラック168、C.I.ダイレクドブラック171、C.I.ダイレクドブラック195、C.I.リアクティブレッド14、C.I.リアクティブレッド32、C.I.リアクティブレッド55、C.I.リアクティブレッド79、C.I.リアクティブレッド249、C.I.リアクティブブラック3、C.I.リアクティブブラック4、C.I.リアクティブブラック35などが挙げられる。
【0072】
色材の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、発色性、及び吐出安定性の点から、前記インクの全量に対して、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、1質量%以上10質量%以下がより好ましい。
【0073】
顔料を分散してインクを得る方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて顔料を分散させる方法などが挙げられる。
【0074】
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料(例えば、カーボン)に、スルホン基又はカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法などが挙げられる。
【0075】
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、例えば、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法などが挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料は、全てが樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、樹脂に被覆されていない顔料や、部分的に樹脂に被覆された顔料が前記インク中に分散していてもよい。
【0076】
分散剤を用いて顔料を分散させる方法としては、例えば、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤を用いて分散する方法、公知の高分子型の分散剤を用いて分散する方法などが挙げられる。
分散剤としては、特に制限はなく、顔料に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを使用することが可能である。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
分散剤としては、適宜合成したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。前記分散剤の市販品としては、例えば、商品名で、ニューカルゲンD-1203(竹本油脂株式会社製、ノニオン系界面活性剤)などが挙げられる。また、ナフタレンスルホン酸Naホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
【0077】
-水-
前記インクにおける水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。
前記インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、前記インクの全量に対して、10質量%以上90質量%以下が好ましく、20質量%以上60質量%以下がより好ましい。
【0078】
-樹脂-
前記インクに含まれる樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。当該樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【0079】
前記インクに含まれる樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性及び高い画像硬度を得る点から、10nm~1,000nmが好ましく、10nm~200nmがより好ましく、10nm~100nmが特に好ましい。
【0080】
前記インクにおける樹脂の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性及びインクの保存安定性の点から、前記インクの全量に対して、1質量%以上30質量%以下が好ましく、5質量%以上20質量%以下がより好ましい。
【0081】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度は20nm~1,000nmが好ましく、20nm~150nmがより好ましい。
固形分としては、樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。前記体積平均粒径及び最大個数換算での最大頻度は、例えば、粒度分析装置(マイクロトラック MODEL UPA9340、日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
【0082】
-添加剤-
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、pH調整剤等を加えてもよい。
【0083】
--界面活性剤--
前記インクにおける界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが使用可能である。
【0084】
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも高pHでも分解しないものが好ましい。当該シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらの中でも親水性が向上し、水に対する溶解性が高くなる観点から、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものがより好ましい。また、シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
【0085】
フッ素系界面活性剤としては、起泡性が小さい観点から、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が好ましい。
当該パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。
当該パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。
当該パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、例えば、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3などが挙げられる。
【0086】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
【0087】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【0088】
前記インクにおける界面活性剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、前記インクの全量に対して、0.001質量%以上5質量%以下が好ましく、0.05質量%以上5質量%以下がより好ましい。
【0089】
--消泡剤--
前記インクにおける消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
これらは、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
【0090】
--防腐防黴剤--
前記インクにおける防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンなどが挙げられる。
【0091】
--防錆剤--
前記インクにおける防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0092】
--pH調整剤--
前記インクにおけるpH調整剤としては、pHを7以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0093】
-インクの物性-
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、pH等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの25℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、5mPa・s以上30mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以上25mPa・s以下がより好ましい。
ここで、粘度は、例えば、回転式粘度計(東機産業株式会社製、RE-80L)を使用して測定することができる。測定条件としては、25℃で、標準コーンローター(1°34’×R24)、サンプル液量1.2mL、回転数50rpm、3分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、25℃で、35mN/m以下が好ましく、32mN/m以下がより好ましい。
インクのpHとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、7~12が好ましく、8~11がより好ましい。
【0094】
なお、インク中に含有されている有機溶剤、樹脂、色材、及びその他の成分等の定性方法、定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC-MS)などが挙げられる。ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC-MS)による測定装置としては、例えば、GCMS-QP2020NX(株式会社島津製作所製)などが挙げられる。また、インクに含有されている水は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法(GC-MS)による揮発成分の定量や、熱重量・示差熱同時測定法(TG-DTA)による質量変動等により測定することができる。
【0095】
<印刷物>
本発明で用いられる印刷物は、記録媒体上に、本発明の印刷用セットを用いて形成された画像を有してなる。記録媒体上に本発明の印刷装置及び印刷方法により印刷して、印刷物とすることができる。
【0096】
<記録媒体>
記録媒体としては、特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性記録媒体を用いても良好な画像形成が可能である。
非浸透性記録媒体とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m2以下である基材をいう。
非浸透性記録媒体としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを好適に使用することができる。
【0097】
ポリプロピレン及びポリエチレンとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。当該ポリプロピレン及び当該ポリエチレンの市販品としては、例えば、商品名で、AR1025、AR1056、AR1082、EC1082、1082D、1073D、1056D、1025D、FR1073(いずれも、旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ株式会社製)、P2002、P2102、P2108、P2161、P2171、P2111、P4266、P5767、P3162、P6181、P8121、P1162、P1111、P1128、P1181、P1153、P1157、P1146、P1147、P1171(いずれも、東洋紡株式会社製)、YPI、アクアユポ、スーパーユポ、ウルトラユポ、ニューユポ、ユポ電飾用紙、ユポ建材用紙、ユポハイグロス、ユポジェット、メタリックユポ(いずれも、株式会社ユポ・コーポレーション製)などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0098】
(印刷方法及び印刷装置)
本発明の印刷方法は、プライマ付与工程と、インク付与工程と、を含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
本発明の印刷装置は、プライマ付与手段と、インク付与手段と、を有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
【0099】
本発明の印刷方法は、本発明の印刷装置により好適に実施することができ、プライマ付与工程はプライマ付与手段により好適に実施することができ、インク付与工程はインク付与手段により好適に実施することができ、その他の工程はその他の手段により好適に実施することができる。
【0100】
印刷装置及び印刷方法としては、卓上型、又はA0サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の印刷装置、例えば、ロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタなども含まれる。
【0101】
<プライマ付与工程及びプライマ付与手段>
プライマ付与工程は、記録媒体上に、本発明のプライマを付与する工程であり、プライマ付与手段により実施される。
【0102】
プライマの付与方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本ロールコート法、5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、インクジェット法が好ましい。インクジェット法によって付与する場合には、記録媒体全域にわたって均一に付与することができ、かつ液滴サイズを調整することによって必要最小限の量を付与できる点から好ましい。
【0103】
プライマを付与された記録媒体に対しては、必要に応じて、記録媒体を加熱してプライマを乾燥させる加熱を行ってもよいが、加熱を行わなくてもよい。
【0104】
プライマの記録媒体に対する付与量は、1g/m2以上15g/m2以下が好ましく、3g/m2以上10g/m2以下がより好ましい。
【0105】
<インク付与工程及びインク付与手段>
インク付与工程は、プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与する工程であり、インク付与手段により実施される。
本発明においては、記録媒体上にプライマを付与した後にインクを付与する。なお、インクの付与はプライマの乾燥前でもよいし、乾燥後であってもよい。
【0106】
インクの付与方法としては、特に制限はなく、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本ロールコート法、5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。これらの中でも、機器のメンテナンス性及び作業効率が高い点から、インクジェット法が好ましい。
【0107】
<その他の工程及びその他の手段>
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱工程、搬送工程などが挙げられる。
その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱手段、搬送手段などが挙げられる。
【0108】
-加熱工程及び加熱手段-
本発明の印刷方法においては、インク付与工程の後に、加熱工程を有することが好ましい。加熱手段としては、例えば、ロールヒーター、ドラムヒーター、温風、ホットプレートなどが挙げられる。
加熱工程は、充分に乾燥の効果を得られ、また、記録媒体に損傷を与えないという点から、60℃以上80℃以下で加熱処理することが好ましい。
加熱時間は、充分に乾燥の効果が得られ、また、記録媒体に損傷を与えないという点から、10秒間以上10分間以下が好ましく、1分間以上2分間以下がより好ましい。
【0109】
ここで、本発明の印刷方法に用いられる本発明の印刷装置の実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。また、下記構成部材の数、位置、形状等は本実施の形態に限定されず、本発明を実施する上で好ましい数、位置、形状等にすることができる。
【0110】
図1は、本発明の印刷方法に用いられる本発明の印刷装置の一例を示す概略図である。なお、本発明の印刷方法におけるインク付与工程と、プライマ付与工程とは同じ印刷装置で実施してもよいし、別々の印刷装置で実施してもよい。
【0111】
図1の印刷装置100は、プライマ付与部110、インク付与部120、後処理液付与部130、乾燥部140、及び搬送部150を有し、プライマ付与部110は記録媒体Mにプライマを付与する。なお、プライマ付与部110、後処理液付与部130、乾燥部140、搬送部150は省略してもよい。
【0112】
プライマを付与する方法としては、特に限定されないが、インクジェット法、ローラー塗布法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本乃至5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
なお、あらかじめバーコート法等でプライマを手作業にて記録媒体に付与した後に、印刷装置を用いて印刷してもよいため、プライマ付与部110は省略してもよい。
【0113】
記録に用いる記録媒体Mとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、段ボール、布、フィルム、OHPシート、汎用印刷紙などが挙げられる。
なお、本発明は、ビーディングが生じやすい非浸透性記録媒体において特に効果を発揮する。
本発明において非浸透性記録媒体とは、水透過性、及び吸収性が低い表面を有する記録媒体であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m2以下である記録媒体を意味する。
前記非浸透性記録媒体としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィルムなどを好適に使用することができる。
【0114】
インク付与部120は、記録媒体Mのプライマが付与された面に、インクを付与する。
インク付与部120としては、例えば公知のインクジェットヘッドを用いることができる。
インク付与部120は、任意の色のインクを吐出するインクジェットヘッドであってよく、例えば、必要に応じてY(イエロー)、M(マゼンタ)、C(シアン)、K(ブラック)、W(ホワイト)の色のインクを吐出するインクジェットヘッドを設けてもよい。
なお、インクを吐出するヘッドの一部からプライマを吐出してもよい。この場合には、プライマ付与部110は省略してもよい。
【0115】
後処理液付与部130は、記録媒体Mのインクが付与された面のインクが付与された領域に後処理液を付与できればよく、例えば、インクジェットヘッド以外にも、スプレー又はローラーなどを用いることができる。なお、後処理液付与部130は、省略してもよい。
【0116】
後処理液を付与する方法としては、特に限定されないが、例えば、インクジェット法、ローラー塗布法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本乃至5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
【0117】
乾燥部140は、後処理液が付与された記録媒体Mを温風で乾燥させる。なお、後処理液付与部がない場合には、乾燥部140を省略してもよい。
乾燥部140は、温風の代わりに、赤外線、マイクロ波、ロールヒーター等を用いて、後処理液が付与された記録媒体Mを加熱乾燥させてもよいし、乾燥部140を作動させないで後処理液が付与された記録媒体Mを自然乾燥させてもよい。
【0118】
搬送部150は、記録媒体Mを搬送する。搬送部150は、記録媒体Mを搬送することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、搬送ベルト、プラテンなどが挙げられる。
【0119】
なお、印刷装置100は、記録媒体Mに形成された画像を加熱定着させる定着部を更に有してもよい。定着部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着ローラーなどが挙げられる。
【0120】
卓上プリンタを印刷装置として用いる場合には、プライマ付与部、後処理液付与部の一態様として、ブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ホワイト(W)などのインクの場合と同様に、プライマ又は後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、プライマ又は後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
【0121】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例0122】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0123】
(調製例1~31)
<プライマの作製>
表1-1~表1-4に記載した成分及び含有量を混合攪拌し、平均孔径10μmのフィルター(ザルトリウス社製、ミニザルト)で濾過して、調製例1~31のプライマを作製した。なお、表1-1~表1-4のプライマの各成分の含有量は全て質量%であり、スーパーフレックス650の含有量は固形分換算量である。
【0124】
【0125】
【0126】
【0127】
【0128】
以下、表1-1から表1-4中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・SAG503A(シロキサン系界面活性剤、HLB値=11、日信化学工業株式会社製)
・プロキセルLV(防腐剤、アビシア社製)
・スーパーフレックス650(ウレタン系カチオン性樹脂粒子、不揮発分26%、第一工業製薬株式会社製)
【0129】
(調製例32~36)
<プライマの作製>
調製例1~31において、表2に記載の成分及び含有量に変更した以外は、調製例1~31と同様にして、調製例32~36のプライマを作製した。なお、表2のプライマの各成分の含有量は全て質量%であり、スーパーフレックス650、スーパーフレックス126の含有量は固形分換算量である。
【0130】
【0131】
ただし、表2中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・SAG503A(シロキサン系界面活性剤、HLB値=11、日信化学工業株式会社製)
・プロキセルLV(防腐剤、アビシア社製)
・スーパーフレックス650(ウレタン系カチオン性樹脂粒子、不揮発分26%、第一工業製薬株式会社製)
・スーパーフレックス126(ウレタン系アニオン性樹脂粒子、不揮発分30%、第一工業製薬株式会社製)
【0132】
(顔料分散体の調製例)
<ブラック顔料分散体の調製>
SRF-LS(カーボンブラック、東海カーボン株式会社製)100gを、2.5N(規定)の次亜塩素酸ナトリウム溶液3,000mLに添加し、温度60℃、速度300rpmで攪拌し、10時間反応させて酸化処理を行い、カーボンブラックの表面にカルボン酸基が付与された顔料を含む反応液を得た。
この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。
次いで、濾別したカーボンブラックとイオン交換水を用いて透析膜による限外濾過を行った。更に、超音波分散を行って、顔料固形分を20質量%に濃縮した体積平均粒径100nmのブラック顔料分散体を得た。
【0133】
(インクの製造例1)
<ブラックインクの作製>
表3に記載した成分及び含有量を混合攪拌し、平均孔径0.2μmのポリプロピレンフィルターにて濾過することにより、ブラックインク1を作製した。なお、表3のブラックインクの各成分の含有量は全て質量%であり、ボンコートCP-6450の含有量は固形分換算量である。
【0134】
【0135】
表3中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・ボンコートCP-6450(アクリル樹脂エマルション、DIC株式会社製、固形分濃度40%)
・FS-300(フッ素系界面活性剤、DuPont社製)
【0136】
(実施例1~31及び比較例1~5)
<ベタ画像の形成>
上記作製した調製例1~31及び調製例32~36のプライマ、並びにブラックインク1を、表4-1~表4-5に示す組み合わせに基づき、インクジェットプリンター(装置名:IPSiO GXe5500改造機、株式会社リコー製)に充填した。
次に、ポリ塩化ビニルシート(GIY-11Z5、リンテック株式会社製、以下、「PVCシート」と称する)上に、プライマの付着量が4.2g/m2となるように、プライマのベタ画像を印刷した。
次に、プライマ単体のベタ画像を印刷した後、10分間以内に、プライマ単体のベタ画像に対して、上記作製したブラックインク1のベタ画像を重ねて印刷した後、ブラックインク1のベタ画像を80℃で3分間乾燥させた。
【0137】
次に、得られた各ベタ画像について、以下のようにして、「定着性(ビーディング)」、「光沢性」、「密着性」、及び「耐エタノール性」を評価した。結果を表4-1~表4-5に示した。
【0138】
<定着性(ビーディング)>
PVCシート上に形成されたプライマ単体のベタ画像及びインクのベタ画像のビーディングの発生の有無を目視により観察し、下記評価基準に基づいて、「定着性(ビーディング)」を評価した。なお、ビーディングの評価結果が「A」以上であることが実使用上望ましい。ここで、ビーディングとは、記録媒体上で隣接ドットがつながるために不規則な隙間、濃度の増大等が発生し、画質を損なう現象を意味する。
[評価基準]
AA:ビーディングが全くなかった
A:軽微なビーディングがわずかに観察された
B:軽微なビーディングがあった
C:ビーディングがあった
【0139】
<密着性>
PVCシート上に形成されたインクのベタ画像に対し、布粘着テープ(ニチバン株式会社製、123LW-50)を用いたクロスカット試験(JIS K5600-5-6)を行い、試験マス目100個の残存マス数をカウントし、下記評価基準に基づいて、PVCシートに対する「密着性」を評価した。なお、密着性の評価結果が「B」以上であることが実使用上望ましい。
[評価基準]
AA:残存マス数が96個以上
A:残存マス数が90個以上96個未満
B:残存マス数が70個以上90個未満
C:残存マス数が70個未満
【0140】
<光沢性>
PVCフィルム上に形成されたインクのベタ画像の60°光沢度を、光沢度計(BYK Gardener社製、4501)を用いて4回測定し、光沢度の平均値を求め、下記評価基準に基づいて、「光沢性」を評価した。なお、光沢性の評価結果が「B」以上であることが実使用上望ましい。
[評価基準]
A:光沢度が90以上
B:光沢度が80以上90未満
C:光沢度が80未満
【0141】
<耐エタノール性>
95質量%エタノールに浸したカナキン3号(綿布)でインクのベタ画像表面を軽く片道5回拭き、その後、5分間放置した際のインクのベタ画像表面の変化を目視で確認し、下記評価基準に基づいて、「耐エタノール性」を評価した。なお、耐エタノール性の評価が「B」以上であることが実使用上望ましい。
[評価基準]
A:画像表面に退色や剥がれがない
B:画像表面に剥がれがない
C:画像表面に剥がれが生じる
【0142】
【0143】
【0144】
【0145】
【0146】
【0147】
表4-1~表4-5の結果から、以下のことがわかった。
実施例1~4は、本発明の最も好ましい形態であり、インク画像のビーディング抑制に優れると共に、優れた光沢性、密着性、及び耐エタノール性を有する画像が得られることがわかった。
実施例5~8は、本発明のより好ましい形態であり、実施例1~4に比べてインク画像のビーディング抑制はやや劣るが、画像品質として望ましい結果が得られた。
実施例9~12は、本発明のより好ましい形態であり、実施例5~8に比べてインク画像の密着性はやや劣るが、画像品質として望ましい結果が得られた。
実施例13~20は、本発明の好ましい形態であり、実施例5~12に比べてインク画像の光沢性、密着性、及び耐エタノール性のいずれか又は複数がやや劣るが、画像品質として十分に好ましい結果が得られた。
実施例21は、ジエチレングリコールアルキルエーテルとしてジエチレングリコールジメチルエーテルを用いた例であり、実施例9~12に比べてプライマ単体の画像のビーディング抑制、インク画像の光沢性、及び耐エタノール性のいずれか又は複数がやや劣る結果となった。
実施例22は、ジエチレングリコールアルキルエーテルを5質量%より少なく用いた例であり、実施例9~12に比べてプライマ単体の画像のビーディング抑制、インク画像の光沢性、及び密着性のいずれか又は複数がやや劣る結果となった。
実施例23は、ジエチレングリコールアルキルエーテルを5質量%用いた例であり、実施例9~12に比べてプライマ単体の画像のインク画像の光沢性、及び密着性のいずれか又は複数がやや劣る結果となったが、実施例22に比べてビーディング特性に優れる結果となった。
実施例24は、ジエチレングリコールアルキルエーテルを30質量%より多く用いた例であり、実施例9~12に比べてインク画像の光沢性、密着性、及び耐エタノール性のいずれか又は複数がやや劣る結果となった。
実施例25は、ジエチレングリコールジエチルエーテルが15質量%未満で用いた例であり、実施例9~12に比べてプライマ単体の画像のビーディング抑制がやや劣る結果となった。
実施例26は、ジエチレングリコールジエチルエーテルを15質量%で用いた例であり、実施例9~12と同等の評価結果となり、実施例25に比べプライマ単体の画像のビーディング抑制に優れる結果となった。
実施例27は、多価金属塩として硝酸マグネシウムを用いた例であり、実施例9~12に比べてインク画像の光沢性、密着性、及び耐エタノール性のいずれか又は複数がやや劣る結果となった。
実施例28は、カチオン性樹脂を2質量%未満で用いた例であり、実施例9~12に比べてインク画像の密着性、及び耐エタノール性のいずれか又は複数がやや劣る結果となった。
実施例29は、カチオン性樹脂を15質量%より多く用いた例であり、実施例9~12に比べてインク画像の光沢性がやや劣る結果となった。
実施例30は、酢酸マグネシウムを0.25質量%未満で用いた例であり、実施例9~12に比べてインク画像の密着性、及び耐エタノール性のいずれか又は複数がやや劣る結果となった。
実施例31は、酢酸マグネシウムを10質量%より多く用いた例であり、実施例9~12に比べてインク画像の光沢性がやや劣る結果となった。
【0148】
比較例1は、ジエチレングリコールアルキルエーテルを含まず、代わりにトリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いた例であり、実施例に比べてインク画像の定着性、光沢性、密着性及び耐エタノール性が劣る結果となった。
比較例2は、ジエチレングリコールアルキルエーテルを含まず、代わりに酢酸エチルを用いた例であり、実施例に比べてインク画像の定着性、光沢性及び耐エタノール性が劣る結果となった。
比較例3は、ジエチレングリコールアルキルエーテルを含まず、代わりにγ-ブチロラクトンを用いた例であり、実施例に比べてインク画像の定着性、密着性及び耐エタノール性が劣る結果となった。
比較例4は、カチオン性樹脂を含まず、代わりにアニオン性樹脂であるスーパーフレックス126を用いた例であり、実施例に比べてインク画像の定着性、光沢性、密着性及び耐エタノール性が劣る結果となった。
比較例5は、多価金属塩を含まず、代わりに一価金属塩である酢酸ナトリウムを用いた例であり、実施例に比べてインク画像の定着性、光沢性、及び密着性が劣る結果となった。
【0149】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
<1>
水、カチオン性樹脂、多価金属塩、及びジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤を含有することを特徴とするプライマである。
<2>
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤が、ジエチレングリコールジエチルエーテルである、前記<1>に記載のプライマである。
<3>
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤の含有量が、前記プライマの全量に対して、5.0質量%以上30.0質量%以下である、前記<1>から前記<2>のいずれかに記載のプライマである。
<4>
前記ジエチレングリコールアルキルエーテル系有機溶剤の含有量が、前記プライマの全量に対して、15.0質量%以上30.0質量%以下である、前記<3>に記載のプライマである。
<5>
前記多価金属塩が、酢酸マグネシウムを含む、前記<1>から前記<4>のいずれかに記載のプライマである。
<6>
前記多価金属塩の含有量が、前記プライマの全量に対して、0.25質量%以上10.0質量%以下である、前記<1>から前記<5>のいずれかに記載のプライマである。
<7>
前記カチオン性樹脂の含有量が、前記プライマの全量に対して、2.0質量%以上15.0質量%以下である、前記<1>から前記<6>のいずれかに記載のプライマである。
<8>
前記<1>から前記<7>のいずれかに記載のプライマと、
色材及び有機溶剤を含有するインクと、
を有することを特徴とする印刷用セットである。
<9>
記録媒体上に、前記<1>から前記<7>のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与工程と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与工程と、
を含むことを特徴とする印刷方法である。
<10>
前記記録媒体が、非浸透性記録媒体である、前記<9>に記載の印刷方法である。
<11>
記録媒体上に、前記<1>から前記<7>のいずれかに記載のプライマを付与するプライマ付与手段と、
前記プライマが付与された記録媒体上に、色材及び有機溶剤を含有するインクを付与するインク付与手段と、
を有することを特徴とする印刷装置である。
<12>
前記記録媒体が、非浸透性記録媒体である、前記<11>に記載の印刷装置である。
【0150】
前記<1>から<7>のいずれかに記載のプライマ、前記<8>に記載の印刷用セット、前記<9>から<10>のいずれかに記載の印刷方法、及び前記<11>から<12>のいずれかに記載の印刷装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。