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特開2024-96668重合性オリゴマー液晶、重合性媒体および重合性液晶フィルム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024096668
(43)【公開日】2024-07-17
(54)【発明の名称】重合性オリゴマー液晶、重合性媒体および重合性液晶フィルム
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20240709BHJP
G02F 1/1335 20060101ALI20240709BHJP
G02F 1/13 20060101ALI20240709BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20240709BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20240709BHJP
H10K 50/86 20230101ALI20240709BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240709BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
G02F1/1335 510
G02F1/13 505
G09F9/00 313
G09F9/30 365
H10K50/86
H10K59/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】22
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023206710
(22)【出願日】2023-12-07
(31)【優先権主張番号】22212134.5
(32)【優先日】2022-12-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】591032596
【氏名又は名称】メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ－６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110003971
【氏名又は名称】弁理士法人葛和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】リウ，ダンキン
(72)【発明者】
【氏名】ジャン，ユエンユエン
(72)【発明者】
【氏名】バームパウティス，エフスタッフィオシュ
(72)【発明者】
【氏名】ブルール，ヤン ダーク
(57)【要約】 （修正有）
【課題】コーティングされたメソゲン材料の必要な平面配向を維持するために２つのガラス表面が必要で、大量生産の大きな障害となる。
【解決手段】重合性オリゴマー液晶（ＬＣ）、および１以上の単反応性、二反応性または多反応性メソゲン化合物と一緒に重合性オリゴマーＬＣを含む重合性ＬＣ媒体に関し、オリゴマーＬＣ、重合性ＬＣ媒体から得られる複屈折ポリマーフィルムの調製方法、およびかかるポリマーフィルムの調製方法を提供する。特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における超薄型偏光子（ＵＴＰ）としての、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のコントラスト向上のための、またはＡＲ／ＡＶ／ＶＲアプリケーションのための、ポリマーフィルムを提供する。
【選択図】なし
【解決手段】重合性オリゴマー液晶（ＬＣ）、および１以上の単反応性、二反応性または多反応性メソゲン化合物と一緒に重合性オリゴマーＬＣを含む重合性ＬＣ媒体に関し、オリゴマーＬＣ、重合性ＬＣ媒体から得られる複屈折ポリマーフィルムの調製方法、およびかかるポリマーフィルムの調製方法を提供する。特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における超薄型偏光子（ＵＴＰ）としての、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のコントラスト向上のための、またはＡＲ／ＡＶ／ＶＲアプリケーションのための、ポリマーフィルムを提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１以上の単反応性、二反応性もしくは多反応性液晶またはメソゲン化合物、および１以上の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物を含む、重合性液晶媒体。
【請求項2】
スメクティックＡおよびスメクティックＣ相とは異なる少なくとも１のスメクティック相を呈する、請求項１に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項3】
スメクティックＢ相を呈する、請求項１または２に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項4】
減少する温度にともない配列ネマティック相－スメクティックＡ相－スメクティックＢ相を包含するメソ相挙動を示す、請求項１～３のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項5】
式Ｏ：
Ｐ１－Ｓｐ１－［ＭＧ１－Ｘ１－Ｅ－Ｘ２］ｎ－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｐ２ Ｏ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ１およびＸ２は互いに独立して－Ｓ－、－Ｏ－またはＮＲｘを示し、
Ｅは１～２０個、好ましくは２～１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、および加えて、１以上の非隣接する各ＣＨ２基は、相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－によってＯおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないように置き換えられていてもよく、
ＭＧ１は棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍから選択され、
－（Ａ１－Ｚ１）ａ－Ａ２－ Ｍ
式中
Ａ１およびＡ２は、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基を示し、任意に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつアリールまたはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルを示し、
Ｚ１は複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ａは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数であり、
ｎは、１分子あたりの繰り返し単位の平均数であり、および１から１０まで、極めて好ましくは１から６までである、
前記式Ｏから選択される、少なくとも１の重合性オリゴマーの液晶またはメソゲン化合物を含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
Ｐ１－Ｓｐ１－［ＭＧ１－Ｘ１－Ｅ－Ｘ２］ｎ－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｐ２ Ｏ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は互いに独立して、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ１およびＸ２は互いに独立して－Ｓ－、－Ｏ－またはＮＲｘを示し、
Ｅは１～２０個、好ましくは２～１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、および加えて、１以上の非隣接する各ＣＨ２基は、相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－によってＯおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないように置き換えられていてもよく、
ＭＧ１は棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍから選択され、
－（Ａ１－Ｚ１）ａ－Ａ２－ Ｍ
式中
Ａ１およびＡ２は、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基を示し、任意に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつアリールまたはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルを示し、
Ｚ１は複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ａは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数であり、
ｎは、１分子あたりの繰り返し単位の平均数であり、および１から１０まで、極めて好ましくは１から６までである、
前記式Ｏから選択される、少なくとも１の重合性オリゴマーの液晶またはメソゲン化合物を含有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項6】
式Ｏ１：
式中ｎは請求項５において定義されるとおりであり、ｅは、１、２、３または４、好ましくは２であり、Ｒｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨであり、およびＭは、以下の式：
式中Ｌは請求項５に定義されるとおりであり、ｒは、０、１、２、３または４であり、およびｓは、１から２０まで、好ましくは５から１５までの整数である、前記式Ｍから選択される、
前記式Ｏ１から選択される、少なくとも１の重合性オリゴマーの液晶またはメソゲン化合物を含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【化1】
【化2】
前記式Ｏ１から選択される、少なくとも１の重合性オリゴマーの液晶またはメソゲン化合物を含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項7】
重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物の濃度は、０．０５から１５重量％まで、好ましくは０．１から１０重量％まで、極めて好ましくは０．１から５重量％までである、請求項１～６のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項8】
好ましくは式ＤＲＭ：
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｓｐ２－Ｐ２ ＤＲＭ
式中Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１およびＳｐ２は請求項５において与えられる意味を有し、
ＭＧは棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍ
－（Ａ１－Ｚ１）ａ－Ａ２－ Ｍ
式中Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびａは請求項５において与えられる意味を有する、前記式Ｍから選択される、
前記式ＤＲＭから選択される、１以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物を含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｓｐ２－Ｐ２ ＤＲＭ
式中Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１およびＳｐ２は請求項５において与えられる意味を有し、
ＭＧは棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍ
－（Ａ１－Ｚ１）ａ－Ａ２－ Ｍ
式中Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびａは請求項５において与えられる意味を有する、前記式Ｍから選択される、
前記式ＤＲＭから選択される、１以上の二反応性または多反応性メソゲン化合物を含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項9】
二反応性または多反応性メソゲン化合物の濃度、好ましくは式ＤＲＭおよびその下位式のそれが、５から７０重量％まで、好ましくは１０から６０重量％まで、極めて好ましくは２０から５５重量％までである、請求項１～８のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項10】
好ましくは式ＭＲＭ：
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
式中Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは請求項８において与えられる意味を有し、
ＲはＰ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルである、
前記式ＭＲＭから選択される、１以上の単反応性メソゲン化合物を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
式中Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは請求項８において与えられる意味を有し、
ＲはＰ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルである、
前記式ＭＲＭから選択される、１以上の単反応性メソゲン化合物を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項11】
単反応性メソゲン化合物の濃度が、１から８０重量％まで、好ましくは５から７０重量％まで、極めて好ましくは１０から６０重量％までである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項12】
好ましくは二色性色素から選択される、１以上の色素または発色団をさらに含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項13】
色素の濃度は、０．１から１０重量％まで、より好ましくは０．５から５重量％まで、極めて好ましくは０．５から３重量％までである、請求項１２に記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項14】
請求項６において定義されるとおりの式Ｏ１で表される重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物。
【請求項15】
Ｐ１およびＰ２はアクリラートまたはメタクリラート基を示し、
式ＭＤ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｓｐ１－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２ ＭＤ
（式中Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＭＧ１は請求項５において与えられる意味を有し、およびＲｍはＨまたはＣＨ３、好ましくはＨを示す）で表される化合物を、
式ＤＴ
ＨＸ１－Ｅ－Ｘ２Ｈ ＤＴ
（式中Ｘ１、Ｘ２およびＥは請求項５において与えられる意味を有する）で表される化合物と、触媒存在下反応させるステップを包含する、請求項５に記載の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物を調製するプロセス。
式ＭＤ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｓｐ１－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２ ＭＤ
（式中Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＭＧ１は請求項５において与えられる意味を有し、およびＲｍはＨまたはＣＨ３、好ましくはＨを示す）で表される化合物を、
式ＤＴ
ＨＸ１－Ｅ－Ｘ２Ｈ ＤＴ
（式中Ｘ１、Ｘ２およびＥは請求項５において与えられる意味を有する）で表される化合物と、触媒存在下反応させるステップを包含する、請求項５に記載の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物を調製するプロセス。
【請求項16】
下位式ＭＤ１
Ｈ２Ｃ＝ＣＲｍ－ＣＯ－Ｏ－Ｍ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲｍ＝ＣＨ２ ＭＤ１
（式中Ｍは、請求項６において定義されるとおりの式Ｍ－１、Ｍ－２およびＭ－３から選択され、およびＲｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨである）から選択される式ＭＤで表される化合物を、
下位式ＤＴ１
ＨＳ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ－ＣＨ２ＣＨ２－ＳＨ ＤＴ１
（式中ｅは、１、２、３または４、好ましくは２である）から選択される式ＤＴで表される化合物
と触媒存在下反応させることにより、請求項６において定義されるとおりの式Ｏ１で表される化合物を調製するための請求項１５に記載のプロセス。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲｍ－ＣＯ－Ｏ－Ｍ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲｍ＝ＣＨ２ ＭＤ１
（式中Ｍは、請求項６において定義されるとおりの式Ｍ－１、Ｍ－２およびＭ－３から選択され、およびＲｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨである）から選択される式ＭＤで表される化合物を、
下位式ＤＴ１
ＨＳ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ－ＣＨ２ＣＨ２－ＳＨ ＤＴ１
（式中ｅは、１、２、３または４、好ましくは２である）から選択される式ＤＴで表される化合物
と触媒存在下反応させることにより、請求項６において定義されるとおりの式Ｏ１で表される化合物を調製するための請求項１５に記載のプロセス。
【請求項17】
請求項１～１３のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体または請求項１４に記載の化合物の、ポリマーフィルムの調製のための使用。
【請求項18】
以下のステップ：
－請求項１～１３のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体の層を基材上に提供するステップであって、任意に、前記重合性ＬＣ媒体の層に平面配向を誘導することができる配向層が設けられている、前記ステップ、
－重合性ＬＣ媒体をネマチック相を呈する温度まで加熱するステップ、
－重合性ＬＣ媒体を、スメクチック相、好ましくはスメクチックＢ相を呈する温度まで冷却する、または放冷するステップ、
－重合性ＬＣ媒体の層を化学線、好ましくはＵＶ線で照射するステップ、
を含む、ポリマーフィルムの調製プロセス。
－請求項１～１３のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体の層を基材上に提供するステップであって、任意に、前記重合性ＬＣ媒体の層に平面配向を誘導することができる配向層が設けられている、前記ステップ、
－重合性ＬＣ媒体をネマチック相を呈する温度まで加熱するステップ、
－重合性ＬＣ媒体を、スメクチック相、好ましくはスメクチックＢ相を呈する温度まで冷却する、または放冷するステップ、
－重合性ＬＣ媒体の層を化学線、好ましくはＵＶ線で照射するステップ、
を含む、ポリマーフィルムの調製プロセス。
【請求項19】
請求項１８に記載のプロセスにより得ることができるポリマーフィルム。
【請求項20】
請求項１９に記載のポリマーフィルムの、光学装置または電気光学装置における光学部品における、もしくは光学部品としての、特に偏光子としての、好ましくは超薄型偏光子（ＵＴＰ）としての使用。
【請求項21】
請求項１～１８のいずれか一項に記載の重合性ＬＣ媒体または請求項１９に記載のポリマーフィルムを含む、光学部品あるいは光学、電子または電気光学デバイス。
【請求項22】
ＯＬＥＤまたはＬＣＤなどの電気光学ディスプレイ、非線形光学（ＮＬＯ）デバイス、光情報記憶デバイス、電子デバイス、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機太陽光発電（ＯＰＶ）デバイス、照明デバイス、センサーデバイス、電子写真記録デバイス、有機メモリデバイスまたはＡＲ／ＡＶ／ＶＲアプリケーション用のデバイスから選択されることを特徴とする、請求項２１に記載の光学、電子または電気光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
発明の技術分野
【0002】
本発明は、重合性オリゴマー液晶（ＬＣ）、および１以上の単反応性、二反応性または多反応性（mono-, di-, or multireactive）メソゲン化合物と一緒に重合性オリゴマーＬＣを含む重合性ＬＣ媒体に関する。さらに、本発明は、オリゴマーＬＣ、重合性ＬＣ媒体から得られる複屈折ポリマーフィルムの調製方法、およびかかるポリマーフィルムの調製方法にも関する。本発明はさらに、光学部品としての、特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の超薄型偏光子（ultra-thin polariser）（ＵＴＰ）としての、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のコントラスト向上のための、またはＡＲ／ＡＶ／ＶＲアプリケーションのための、ポリマーフィルムの使用に関する。
【背景技術】
【0003】
背景と先行技術
ＯＬＥＤディスプレイは、反射率が高く、鏡のように機能する金属陰極で構成されている。観察者には、ディスプレイから反射された入射光ではなく、ＯＬＥＤから放射された光だけが見えることが重要である。これを達成するには、ディスプレイに反射防止層が必要である。
従来技術において、反応性メソゲン（ＲＭ）材料から製造される偏光子が知られている。例えばE. Peeters、 J. Lub、 J.A.M. Steenbakkers、 D.J. Broer、 Advanced Materials 2006、 16、 2412は、スメクティックＲＭ材料に基づく高コントラスト偏光子を開示している。偏光子は、必要な平面配向を提供するラビングされたポリイミドを備えた２枚のガラス板の間で重合されたスメクチックＢＲＭ混合物に二色性色素を添加することによって作成される。原則として、偏光子は非常に薄くすることができ、特に、単一の基材上に塗布した場合、現在使用されている延伸ポリマー／ヨウ素偏光子よりもはるかに薄くすることができる。興味深い用途の１つは、円偏光板が明るく照らされた領域でのディスプレイのコントラストを向上させるＯＬＥＤディスプレイの分野である。
ＯＬＥＤディスプレイは、反射率が高く、鏡のように機能する金属陰極で構成されている。観察者には、ディスプレイから反射された入射光ではなく、ＯＬＥＤから放射された光だけが見えることが重要である。これを達成するには、ディスプレイに反射防止層が必要である。
従来技術において、反応性メソゲン（ＲＭ）材料から製造される偏光子が知られている。例えばE. Peeters、 J. Lub、 J.A.M. Steenbakkers、 D.J. Broer、 Advanced Materials 2006、 16、 2412は、スメクティックＲＭ材料に基づく高コントラスト偏光子を開示している。偏光子は、必要な平面配向を提供するラビングされたポリイミドを備えた２枚のガラス板の間で重合されたスメクチックＢＲＭ混合物に二色性色素を添加することによって作成される。原則として、偏光子は非常に薄くすることができ、特に、単一の基材上に塗布した場合、現在使用されている延伸ポリマー／ヨウ素偏光子よりもはるかに薄くすることができる。興味深い用途の１つは、円偏光板が明るく照らされた領域でのディスプレイのコントラストを向上させるＯＬＥＤディスプレイの分野である。
【0004】
しかしながら、ＲＭベースの偏光子は、優れた性能にもかかわらず、いくつかの欠点があるため、まだ広く導入されていない。たとえば、コーティングされたＲＭ材料の必要な平面配向を維持するために２つのガラス表面が必要であることが、その導入と大量生産の大きな障害と考えられている。したがって、偏光子は通常、配向層（ラビングされたポリイミドまたは光配向材料など）を備えた単一の柔軟な非複屈折基材（たとえばセルローストリアセテートまたはＴＡＣ）を使用したロールツーロールコーティングおよび硬化プロセスによって製造される。これは、ＲＭコーティングが適用されるとすぐに、多くの場合ネマチック状態から平面配向になることを意味する。しかし、輸送中にコーティングが望ましいスメクチック状態に冷却されると、表面張力の作用下で再配列がすでに非常に急速に行われる。これは、より一般的な問題の一部であり、スメクチック材料はスメクチック層を基材に平行に配向させる傾向が強く、空気または窒素界面での平面配置からホメオトロピック配置への再配向を抑制できないということである。
【0005】
したがって、偏光子として使用することができ、従来技術の材料の欠点を示さない、または、たとえあったとしてもその程度が小さい、新規で改良されたＲＭ材料および得られるポリマーフィルムが依然として必要とされている。
【0006】
したがって、本発明の目的は、従来技術の材料、フィルムの欠点を持たない、新規かつ改良されたＲＭ材料、その製造方法、これらのＲＭ材料から調製されたポリマーフィルム、およびかかるフィルムの製造方法および上記のとおりの方法を提供することであった。
特に、フィルムの調製に使用されるＲＭ材料は、単一の基材上に提供される場合にすでに良好で容易に達成可能な位置合わせを示す必要があり、優れた光学特性をもつＵＴＰなどの厚さを薄くした偏光子などの光学フィルムの時間およびコスト効率の高い(time- and cost-effective)調製を可能にする必要がある。
特に、フィルムの調製に使用されるＲＭ材料は、単一の基材上に提供される場合にすでに良好で容易に達成可能な位置合わせを示す必要があり、優れた光学特性をもつＵＴＰなどの厚さを薄くした偏光子などの光学フィルムの時間およびコスト効率の高い(time- and cost-effective)調製を可能にする必要がある。
【0007】
本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から当業者には直ちに明らかとなる。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、特に、オリゴマー液晶またはメソゲン化合物（以下、単に「オリゴマー」とも呼ぶ）をさらに含有する重合性ＬＣ媒体（以下、「ＲＭ混合物」とも呼ぶ）を使用することにより、以下に開示および特許請求するＲＭ材料、ポリマーフィルムおよび方法を使用することによって、上記の要件の１以上、好ましくはすべてを、好ましくは同時に満たすことができることを発見した。
驚くべきことに、本発明の発明者らは、特に、オリゴマー液晶またはメソゲン化合物（以下、単に「オリゴマー」とも呼ぶ）をさらに含有する重合性ＬＣ媒体（以下、「ＲＭ混合物」とも呼ぶ）を使用することにより、以下に開示および特許請求するＲＭ材料、ポリマーフィルムおよび方法を使用することによって、上記の要件の１以上、好ましくはすべてを、好ましくは同時に満たすことができることを発見した。
【発明の概要】
【0008】
発明の概要
本発明は、１以上の単反応性、二反応性、または多反応性メソゲン化合物と、１以上の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物とを含む重合性ＬＣ媒体に関する。
重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物は、好ましくは式Ｏ
Ｐ１－Ｓｐ１－［ＭＧ１－Ｘ１－Ｅ－Ｘ２］ｎ－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｐ２ Ｏ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は互いに独立しては、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ１およびＸ２は各々独立して－Ｓ－、－Ｏ－またはＮＲｘ－を示し
Ｅは１～２０個、好ましくは２～１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意にモノ－またはポリ置換されていてもよく、および加えて１以上の非隣接する各ＣＨ２基は相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－ＣＣ－によってＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、相互に直接的に結合しないやり方で置き換えられていてもよく、
ＭＧ１は棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍから選択され、
－（Ａ１－Ｚ１）ａ－Ａ２－ Ｍ
本発明は、１以上の単反応性、二反応性、または多反応性メソゲン化合物と、１以上の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物とを含む重合性ＬＣ媒体に関する。
重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物は、好ましくは式Ｏ
Ｐ１－Ｓｐ１－［ＭＧ１－Ｘ１－Ｅ－Ｘ２］ｎ－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｐ２ Ｏ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は互いに独立しては、スペーサー基または単結合であり、
Ｘ１およびＸ２は各々独立して－Ｓ－、－Ｏ－またはＮＲｘ－を示し
Ｅは１～２０個、好ましくは２～１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意にモノ－またはポリ置換されていてもよく、および加えて１以上の非隣接する各ＣＨ２基は相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－ＣＣ－によってＯおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、相互に直接的に結合しないやり方で置き換えられていてもよく、
ＭＧ１は棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍから選択され、
－（Ａ１－Ｚ１）ａ－Ａ２－ Ｍ
【0009】
式中
Ａ１およびＡ２は、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基を示し、任意に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつアリールまたはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルを示し、
Ｚ１は、複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ａは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数であり
ｎは、１分子あたりの繰り返し単位の平均数であり、および１から１０であり、極めて好ましくは１から６である、
前記式Ｏから選択される。
Ａ１およびＡ２は、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基を示し、任意に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつアリールまたはヘテロアリール、および１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルを示し、
Ｚ１は、複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ａは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数であり
ｎは、１分子あたりの繰り返し単位の平均数であり、および１から１０であり、極めて好ましくは１から６である、
前記式Ｏから選択される。
【0010】
本発明はさらに、式Ｏの新規なオリゴマー液晶またはメソゲン化合物に関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載されるような重合性ＬＣ媒体の製造方法に関する。
本発明はさらに、光学、電子および電気光学部品およびデバイスにおける、好ましくは厚さを薄くした複屈折ポリマーフィルム、好ましくは複屈折二色性ポリマーフィルムの製造のための、上記および下記の重合性ＬＣ媒体の使用に関する。
本発明はさらに、複屈折ポリマーフィルム、好ましくは、上記および下記の重合性ＬＣ媒体を、好ましくは薄膜の形態の配向状態のＬＣ相で重合させることによって得られる、または複屈折二色性ポリマーフィルムに関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載されるような重合性ＬＣ媒体の製造方法に関する。
本発明はさらに、光学、電子および電気光学部品およびデバイスにおける、好ましくは厚さを薄くした複屈折ポリマーフィルム、好ましくは複屈折二色性ポリマーフィルムの製造のための、上記および下記の重合性ＬＣ媒体の使用に関する。
本発明はさらに、複屈折ポリマーフィルム、好ましくは、上記および下記の重合性ＬＣ媒体を、好ましくは薄膜の形態の配向状態のＬＣ相で重合させることによって得られる、または複屈折二色性ポリマーフィルムに関する。
【0011】
本発明はさらに、上記および下記に記載されるような複屈折ポリマーフィルムの製造方法に関する。
本発明は特に、光学、電子またはデバイスにおける光学部品における、もしくは光学部品としての、特に偏光子としての、好ましくは超薄型偏光子（ＵＴＰ）としての、上記および下記の複屈折ポリマーフィルムの使用に関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載されるような重合性ＬＣ媒体または複屈折ポリマーフィルムを含む、光学部品あるいはは光学、電子または電気光学部品またはデバイス自体に関する。
前記デバイスは、ＯＬＥＤおよびＬＣＤなどの電気光学ディスプレイ、非線形光学（ＮＬＯ）デバイス、光情報記憶デバイス、電子デバイス、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機太陽光発電（organic photovoltaic）（ＯＰＶ）デバイス、照明デバイス、センサーデバイス、電子写真記録デバイス、有機メモリデバイス、またはＡＲ／ＡＶ／ＶＲアプリケーション用のデバイスを包含するがこれらに限定されない。
本発明は特に、光学、電子またはデバイスにおける光学部品における、もしくは光学部品としての、特に偏光子としての、好ましくは超薄型偏光子（ＵＴＰ）としての、上記および下記の複屈折ポリマーフィルムの使用に関する。
本発明はさらに、上記および下記に記載されるような重合性ＬＣ媒体または複屈折ポリマーフィルムを含む、光学部品あるいはは光学、電子または電気光学部品またはデバイス自体に関する。
前記デバイスは、ＯＬＥＤおよびＬＣＤなどの電気光学ディスプレイ、非線形光学（ＮＬＯ）デバイス、光情報記憶デバイス、電子デバイス、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、有機太陽光発電（organic photovoltaic）（ＯＰＶ）デバイス、照明デバイス、センサーデバイス、電子写真記録デバイス、有機メモリデバイス、またはＡＲ／ＡＶ／ＶＲアプリケーション用のデバイスを包含するがこれらに限定されない。
【0012】
用語および定義
本明細書で使用される用語「ポリマー」は、１以上の異なるタイプの繰り返し単位（分子の最小構成単位）の主鎖を網羅する分子を意味すると理解され、一般に知られている用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」が包含される。さらに、ポリマーという用語には、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素からの残基が含まれることが理解され、かかる残基は、ポリマーに共有結合して組み込まれていないものと理解される。さらに、かかる残基および他の要素は、通常は重合後精製プロセス中に除去されるが、通常はポリマーと混合され（mixed）または混ぜられ（co-mingled）、容器間または溶媒もしくは分散媒間でポリマーが移送されるときに一般にポリマーと一緒に残る。
本明細書で使用される用語「ポリマー」は、１以上の異なるタイプの繰り返し単位（分子の最小構成単位）の主鎖を網羅する分子を意味すると理解され、一般に知られている用語「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」が包含される。さらに、ポリマーという用語には、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素からの残基が含まれることが理解され、かかる残基は、ポリマーに共有結合して組み込まれていないものと理解される。さらに、かかる残基および他の要素は、通常は重合後精製プロセス中に除去されるが、通常はポリマーと混合され（mixed）または混ぜられ（co-mingled）、容器間または溶媒もしくは分散媒間でポリマーが移送されるときに一般にポリマーと一緒に残る。
【0013】
本発明において「（メタ）アクリルポリマー」は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタクリルモノマーから得られるポリマー、およびこれらのモノマーの混合物から得られる対応するコポリマーを包含する。
用語「重合」は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を結合させることによってポリマーを形成する化学プロセスを意味する。
用語「フィルム」および「層」は、機械的安定性を備えた硬質または可撓性の自己支持または自立フィルム、ならびに支持基材上のまたは２つの基材間のコーティングまたは層を包含する。
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１以上のカラミティック（棒状または板状／ラス状）または円盤状（ディスク状）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶（ＬＣ）相挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。また、他の化合物との混合物中、またはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合した場合にのみ、それらがＬＣ相挙動を示す可能性もある。簡単にするために、以降、メソゲン材料とＬＣ材料の両方に対して「液晶」という用語を使用する。定義の概要については、C. Tschierske、 G. Pelzl and S. Diele、 Angew. Chem. 2004、 116、 6340-6368を参照。
用語「重合」は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を結合させることによってポリマーを形成する化学プロセスを意味する。
用語「フィルム」および「層」は、機械的安定性を備えた硬質または可撓性の自己支持または自立フィルム、ならびに支持基材上のまたは２つの基材間のコーティングまたは層を包含する。
用語「液晶またはメソゲン化合物」は、１以上のカラミティック（棒状または板状／ラス状）または円盤状（ディスク状）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶（ＬＣ）相挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。また、他の化合物との混合物中、またはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合した場合にのみ、それらがＬＣ相挙動を示す可能性もある。簡単にするために、以降、メソゲン材料とＬＣ材料の両方に対して「液晶」という用語を使用する。定義の概要については、C. Tschierske、 G. Pelzl and S. Diele、 Angew. Chem. 2004、 116、 6340-6368を参照。
【0014】
カラミティックメソゲン基は通常、互いに直接または結合基を介して結合した１以上の芳香族または非芳香族環状基からなるメソゲンコアを含み、任意にメソゲンコアの末端に結合した末端基を含み、および任意にメソゲンコアの長辺に結合した１以上の側基を含み、これらの末端基および側基は通常、例えば、カルビルまたはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシなどの極性基、または重合性基からなる群から選択される。
「反応性メソゲン」（ＲＭ）という用語は、重合可能なメソゲン化合物または液晶化合物を意味する。
「反応性メソゲン」（ＲＭ）という用語は、重合可能なメソゲン化合物または液晶化合物を意味する。
【0015】
１の重合性基を有する重合性化合物は「単反応性(monoreactive)」化合物とも呼ばれ、２の重合性基を有する化合物は「二反応性(direactive)」化合物、３以上の重合性基を有する化合物は「多反応性(multireactive)」化合物とも呼ばれる。重合性基を持たない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【0016】
「非メソゲン性化合物または材料」という用語は、上で定義したメソゲン性基を含まない化合物または材料を意味する。
可視光は、約４００ｎｍから約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線である。紫外線（ＵＶ）光は、約２００ｎｍから約４５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線である。
特に明記しない限り、本出願で示されるすべての温度値は、たとえば、融点Ｔ（Ｃｒ、Ｎ）、スメクチック相（Ｓ、Ｓｍ）からネマチック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ／Ｓｍ、Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ、Ｉ）の場合、摂氏（℃）で表示される。Ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．は透明点を示す。また、Ｃｒは結晶状態を示し、Ｎはネマチック相を示し、ＳまたはＳｍＸはスメクチックＸ相を示し、Ｉは等方相を示す。これらの記号間のデータは転移温度を表する。用語「透明点」は、最高温度範囲の中間相と等方相の間の転移が起こる温度を意味する。
可視光は、約４００ｎｍから約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線である。紫外線（ＵＶ）光は、約２００ｎｍから約４５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射線である。
特に明記しない限り、本出願で示されるすべての温度値は、たとえば、融点Ｔ（Ｃｒ、Ｎ）、スメクチック相（Ｓ、Ｓｍ）からネマチック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ／Ｓｍ、Ｎ）、および透明点Ｔ（Ｎ、Ｉ）の場合、摂氏（℃）で表示される。Ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．は透明点を示す。また、Ｃｒは結晶状態を示し、Ｎはネマチック相を示し、ＳまたはＳｍＸはスメクチックＸ相を示し、Ｉは等方相を示す。これらの記号間のデータは転移温度を表する。用語「透明点」は、最高温度範囲の中間相と等方相の間の転移が起こる温度を意味する。
【0017】
分子の長軸に平行な遷移双極子モーメントを有する棒状分子である二色性色素または発色団を含有する本発明による二色性複屈折ポリマーフィルムの二色比は、上または下に開示されているとおりに、式（１）で与えられる。
式中
は色素または発色団の長軸の平均方向に平行な吸光度、
は色素または発色団の長軸の平均方向に垂直な吸光度である。特に明記されていない限り、
およびＮの値は、偏光子の動作波長範囲および室温を指す。
複屈折Δｎは式２に従って定義される。
式中ｎｅは異常屈折率、ｎｏは常光屈折率、ｎａｖは実効平均屈折率であり式（３）で与えられる。
平均屈折率ｎａｖ、常光屈折率ｎｏはアッベ屈折計を使用して測定できる。Δｎは上記の式から計算できる。あるいは、偏光解析法によって屈折率を測定し、交差偏光子間のＵＶ－Ｖｉｓ分光法によってΔｎを導き出すこともできる。
【数1-1】
【数1-2】
【数1-3】
【数1-4】
複屈折Δｎは式２に従って定義される。
【数2】
【数3】
【0018】
「ディレクタ」という用語は従来技術で知られており、液晶分子またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（円盤状化合物の場合）の優先配向方向を意味する。このような異方性分子の一軸秩序の場合、ディレクターは異方性の軸になる。
すべての物理的特性は、Merck Liquid Crystals、 Physical Properties of Liquid Crystals"、 Status Nov. 1997、 Merck KGaA、 Germanyに従って決定されており、特に明記されていない限り、２０℃の温度で与えられている。光学異方性（Δｎ）は５８９．３ｎｍの波長で測定される。
すべての物理的特性は、Merck Liquid Crystals、 Physical Properties of Liquid Crystals"、 Status Nov. 1997、 Merck KGaA、 Germanyに従って決定されており、特に明記されていない限り、２０℃の温度で与えられている。光学異方性（Δｎ）は５８９．３ｎｍの波長で測定される。
【0019】
定義の疑問がある場合において、C. Tschierske、 G. Pelzl and S. Diele、 Angew. Chem. 2004、 116、 6340-6368が適用される。
与えられた一般式で特に明記されていない限り、以下の用語は次の意味を有する。
与えられた一般式で特に明記されていない限り、以下の用語は次の意味を有する。
【0020】
「カルビル基」は、それ以上の原子を含まないか（例えば、－Ｃ≡Ｃ－など）、または任意に１以上のさらなる原子を含む、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えばカルボニルなど）などの、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を意味する。「ヒドロカルビル基」は、１以上のＨ原子、および任意に、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１以上のヘテロ原子をさらに含むカルビル基を意味する。
【0021】
カルビルまたはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であってもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニル、またはアルキニル基である。３個を超える炭素原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖、分枝鎖および／または環状であってもよく、スピロ結合または縮合環を含んでもよい。
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個、殊更好ましくは１～１８個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ、または６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個、殊更好ましくは１～１８個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ、または６～４０個、好ましくは６～２５個のＣ原子を有する、任意に置換されていてもよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【0022】
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、Ｃ１－Ｃ４０アルキル、Ｃ２－Ｃ４０アルケニル、Ｃ２－Ｃ４０アルキニル、Ｃ３－Ｃ４０アリル、Ｃ４－Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４－Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６－Ｃ４０アリール、Ｃ６－Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６－Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６－Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６－Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２－Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４－Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４－Ｃ４０シクロアルケニル、等々である。好ましいものは、Ｃ１－Ｃ２２アルキル、Ｃ２－Ｃ２２アルケニル、Ｃ２－Ｃ２２アルキニル、Ｃ３－Ｃ２２アリル、Ｃ４－Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６－Ｃ１２アリール、Ｃ６－Ｃ２０アリールアルキル、およびＣ２－Ｃ２０ヘテロアリールに与えられる。
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個のＣ原子、より好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐鎖または環状のアルキルラジカルであり、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮによって一置換または多置換されており、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基はそれぞれ、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－ＣＣ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によってＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないやり方で互いに独立して置き換えられていてもよい。
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１～４０個、好ましくは１～２５個のＣ原子、より好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分岐鎖または環状のアルキルラジカルであり、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＣＮによって一置換または多置換されており、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基はそれぞれ、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－ＣＣ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によってＯおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないやり方で互いに独立して置き換えられていてもよい。
【0023】
上記において、Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖、分岐鎖または環状のアルキル鎖を表し、さらに、１以上の隣接しないＣ原子が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置き換えられていてもよく、１以上のＨ原子がフッ素、置換されていてもよい炭素数６～４０のアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい炭素数２～４０のヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基、好ましくはＨまたは炭素数１～１２のアルキルにおよって置き換えられていてもよい。
【0024】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、２－エチルヘキシル、ｎ－へプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ－ｎ－ブチル、２、２、２－トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシル等々である。
【0025】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等々である。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等々である。
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキサオキシ、ｎ－へプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ｎ－ウンデシルオキシ、ｎ－ドデシルオキシ等々である。
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等々である。
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２－メトキシエトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｎ－ヘキサオキシ、ｎ－へプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ｎ－ウンデシルオキシ、ｎ－ドデシルオキシ等々である。
【0026】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等々である。
アリール基およびヘテロアリール基は単環式または多環式であり、すなわち、１の環（例えば、フェニルなど）または２以上の環を有していてもよく、縮合（例えば、ナフチルなど）または共有結合（例えば、ビフェニルなど）していてもよく、または縮合環と連結環の組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１以上のヘテロ原子を含有する。
好ましくは、６～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式アリール基および２～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式ヘテロアリール基であり、これらは任意に縮合環を含有し、任意に置換されていてもよい。さらに、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基、ここで加えて、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないやり方で、１以上のＣＨ基がＮ、ＳまたはＯで置換されていてもよい、が好ましい。
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］－テルフェニル－２’－イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等々である。
アリール基およびヘテロアリール基は単環式または多環式であり、すなわち、１の環（例えば、フェニルなど）または２以上の環を有していてもよく、縮合（例えば、ナフチルなど）または共有結合（例えば、ビフェニルなど）していてもよく、または縮合環と連結環の組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１以上のヘテロ原子を含有する。
好ましくは、６～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式アリール基および２～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式ヘテロアリール基であり、これらは任意に縮合環を含有し、任意に置換されていてもよい。さらに、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基、ここで加えて、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないやり方で、１以上のＣＨ基がＮ、ＳまたはＯで置換されていてもよい、が好ましい。
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］－テルフェニル－２’－イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等々である。
【0027】
好ましいヘテロアリール基は例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１、２、３－トリアゾール、１、２、４－トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１、２－チアゾール、１、３－チアゾール、１、２、３－オキサジアゾール、１、２、４－オキサジアゾール、１、２、５－オキサジアゾール、１、３、４－オキサジアゾール、１、２、３－チアジアゾール、１、２、４－チアジアゾール、１、２、５－チアジアゾールなどの、１、３、４－チアジアゾールなどの５員の環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１、３、５－トリアジン、１、２、４－トリアジン、１、２、３－トリアジン、１、２、４、５－テトラジン、１、２、３、４－テトラジン、１、２、３、５－テトラジンなどの６員の環、または、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフチイミダゾール、フェナントリイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトキサゾール、アントラオキサゾール、フェナントリオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５、６－キノリン、ベンゾ－６、７－キノリン、ベンゾ－７、８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２、３ｂ］チオフェン、チエノ［３、２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基、またはそれらの組み合わせの基である。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリールまたはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
【0028】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち単結合のみを含有する環と、部分的に不飽和環、すなわち多重結合もまた含有してもよい環の両方を網羅する。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１以上のヘテロ原子を含有する。
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環式、すなわち１の環のみを含む（たとえば、シクロヘキサンなど）、または多環式、すなわち複数の環を含む（たとえば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）ことができる。飽和基が好ましい。さらに、任意に縮合環を含有し、任意に置換されていてもよい、３～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式基が好ましい。さらに好ましいのは、５員、６員、７員または８員の炭素環式基であり、ここで加えて、１個以上のＣ原子がＳｉで置き換えられてもよく、および／または１以上のＣＨ基がＮで置き換えられてもよく、および／または１以上の隣接しないＣＨ２基が－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられてもよい。
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員の基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジチアン、ピペリジンなどの６員の基、シクロヘプタンなどの７員の基、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、オクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルなどの縮合された基である。
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、任意に、１以上の置換基を有し、好ましくはシリル、スルフォ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ６－Ｃ１２アリール、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの組み合わせの基を含む群から選択される。
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環式、すなわち１の環のみを含む（たとえば、シクロヘキサンなど）、または多環式、すなわち複数の環を含む（たとえば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）ことができる。飽和基が好ましい。さらに、任意に縮合環を含有し、任意に置換されていてもよい、３～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式基が好ましい。さらに好ましいのは、５員、６員、７員または８員の炭素環式基であり、ここで加えて、１個以上のＣ原子がＳｉで置き換えられてもよく、および／または１以上のＣＨ基がＮで置き換えられてもよく、および／または１以上の隣接しないＣＨ２基が－Ｏ－および／または－Ｓ－で置き換えられてもよい。
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員の基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジチアン、ピペリジンなどの６員の基、シクロヘプタンなどの７員の基、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、オクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルなどの縮合された基である。
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、任意に、１以上の置換基を有し、好ましくはシリル、スルフォ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ６－Ｃ１２アリール、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの組み合わせの基を含む群から選択される。
【0029】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子求引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上げるための置換基、特に例えばｔ－ブチル基または任意に置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
以下で「Ｌ」とも称される好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＯＨ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｎ（Ｒｘ）２であり、Ｒｘは上述の意味を有し、および上記Ｙｘはハロゲン、任意に置換されていてもよいシリル、４～４０個、好ましくは４～２０個の環原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、および１～２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。
「置換シリルまたはアリール」は好ましくはハロゲン、－ＣＮ、Ｒｙ、－ＯＲｙ、－ＣＯ－Ｒｙ、－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙ、－Ｏ－ＣＯ－Ｒｙまたは－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙにより置換されることを意味し、ＲｙはＨ、１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝のまたは環状アルキル鎖を示す。
以下で「Ｌ」とも称される好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＯＨ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｎ（Ｒｘ）２であり、Ｒｘは上述の意味を有し、および上記Ｙｘはハロゲン、任意に置換されていてもよいシリル、４～４０個、好ましくは４～２０個の環原子を有する任意に置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、および１～２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。
「置換シリルまたはアリール」は好ましくはハロゲン、－ＣＮ、Ｒｙ、－ＯＲｙ、－ＣＯ－Ｒｙ、－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙ、－Ｏ－ＣＯ－Ｒｙまたは－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－Ｒｙにより置換されることを意味し、ＲｙはＨ、１～１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝のまたは環状アルキル鎖を示す。
【0030】
上記および下記の式において、基または置換基がアルキルまたはアルコキシラジカルを表す場合、すなわち末端ＣＨ２基が－Ｏ－で置換されている場合、これは直鎖または分枝鎖であってもよい。それは好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７または８炭素原子を有し、およびしたがって、好ましくは例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキサオキシ、ヘプタオキシ、またはオクトキシ、さらにまたメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノナオキシ、デカオキシ、ウンデカオキシ、ドデカオキシ、トリデカオキシまたはテトラデカオキシである。
オキサアルキル、すなわち１のＣＨ２基は、－Ｏ－によって置き換えられている、好ましくは例えば直鎖の２－オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２－（＝エトキシメチル）または３－オキサブチル（＝２－メトキシエチル）、２－、３－、または４－オキサペンチル、２－、３－、４－、または５－オキサヘキシル、２－、３－、４－、５－、または６－オキサへプチル、２－、３－、４－、５－、６－または７－オキサオクチル、２－、３－、４－、５－、６－、７－または８－オキサノニルまたは２－、３－、４－、５－、６－、７－、８－または９－オキサデシルである。
Ｌは、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、とりわけＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３およびＯＣＦ３、最も好ましくはＦ、ＣＨ３、ＯＣＨ３およびＣＯＣＨ３である。
オキサアルキル、すなわち１のＣＨ２基は、－Ｏ－によって置き換えられている、好ましくは例えば直鎖の２－オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２－（＝エトキシメチル）または３－オキサブチル（＝２－メトキシエチル）、２－、３－、または４－オキサペンチル、２－、３－、４－、または５－オキサヘキシル、２－、３－、４－、５－、または６－オキサへプチル、２－、３－、４－、５－、６－または７－オキサオクチル、２－、３－、４－、５－、６－、７－または８－オキサノニルまたは２－、３－、４－、５－、６－、７－、８－または９－オキサデシルである。
Ｌは、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、とりわけＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３およびＯＣＦ３、最も好ましくはＦ、ＣＨ３、ＯＣＨ３およびＣＯＣＨ３である。
【0031】
本明細書における式において置換されたフェニレン環は、
ここでＬは、各存在にてまったく同じにまたは異なるように、本明細書において与えられる意味の１つを有し、および好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ－Ｓｐ－、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ－Ｓｐ－、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを示す。
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくはＣ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合および開環を伴う重合に好適である基、例えばオキセタンまたはエポキシド基などを含有する基から選択される。
【化1】
「ハロゲン」はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを示す。
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくはＣ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合および開環を伴う重合に好適である基、例えばオキセタンまたはエポキシド基などを含有する基から選択される。
【0032】
好ましくは、重合性基（Ｐ）は、
ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－、
ＣＨ２＝ＣＷ２－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－（Ｏ）ｋ３－、ＣＷ１＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－、（ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２）２Ｎ－ＣＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－ＮＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＯ）ｋ１－Ｐｈｅ－（Ｏ）ｋ２－、Ｐｈｅ－ＣＨ＝ＣＨ－、からなる群から選択され、ここで
ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＷ１－ＣＯ－、
【化2】
【0033】
Ｗ１はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、
Ｗ２は、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、メチル、エチル、またはｎ－プロピルを示し、
Ｗ３およびＷ４各々は、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４－フェニレンを示し、これは、上で定義されているが、Ｐ－Ｓｐとは異なる１以上ののラジカルＬによって任意に置換されていてもよく、好ましくは好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにまたフェニルであり、および
ｋ１、ｋ２およびｋ３各々は、相互に独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示し、およびｋ４は、１から１０までの整数である。
殊更好ましい重合性基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＦ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、
でありここでＷ２はＨまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを示す。
Ｗ２は、Ｈまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、とりわけＨ、メチル、エチル、またはｎ－プロピルを示し、
Ｗ３およびＷ４各々は、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４－フェニレンを示し、これは、上で定義されているが、Ｐ－Ｓｐとは異なる１以上ののラジカルＬによって任意に置換されていてもよく、好ましくは好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにまたフェニルであり、および
ｋ１、ｋ２およびｋ３各々は、相互に独立して、０または１を示し、ｋ３は好ましくは１を示し、およびｋ４は、１から１０までの整数である。
殊更好ましい重合性基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＦ－ＣＯＯ－、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－ＯＣＯ－、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ－Ｏ－、
【化3】
【0034】
さらに好ましい重合性基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリラートまたはメタクリラート、とりわけアクリラートである。
好ましくは、すべての多反応性重合性化合物およびその下位式は、１以上のラジカルＰ－Ｓｐ－の代わりに、２以上の重合性基Ｐを含む１以上の分岐ラジカル（多反応性重合性ラジカル）を含有する。
このタイプの好適なラジカル、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、このタイプの好適なラジカル、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、US 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。
好ましくは、すべての多反応性重合性化合物およびその下位式は、１以上のラジカルＰ－Ｓｐ－の代わりに、２以上の重合性基Ｐを含む１以上の分岐ラジカル（多反応性重合性ラジカル）を含有する。
このタイプの好適なラジカル、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、このタイプの好適なラジカル、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、US 7,060,200 B1またはUS 2006/0172090 A1に記載されている。
【0035】
好ましいものは、以下の式から選択される多反応性重合性ラジカルに与えられ：
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘ－ＣＨ２－ＣＨ２Ｐｙ Ｉ＊ａ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）－ＣＨ２Ｐｚ Ｉ＊ｂ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘＣＨＰｙ－ＣＨ２Ｐｚ Ｉ＊ｃ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）－ＣａａＨ２ａａ＋１ Ｉ＊ｄ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘ－ＣＨ２Ｐｙ Ｉ＊ｅ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘＰｙ Ｉ＊ｆ
－Ｘ－アルキル－ＣＰｘＰｙ－ＣａａＨ２ａａ＋１ Ｉ＊ｇ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ２Ｐｖ）（ＣＨ２Ｐｗ）－ＣＨ２ＯＣＨ２－Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）ＣＨ２Ｐｚ Ｉ＊ｈ
－Ｘ－アルキル－ＣＨ（（ＣＨ２）ａａＰｘ）（（ＣＨ２）ｂｂＰｙ） Ｉ＊ｉ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘＣＨＰｙ－ＣａａＨ２ａａ＋１ Ｉ＊ｋ
式中、
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘ－ＣＨ２－ＣＨ２Ｐｙ Ｉ＊ａ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）－ＣＨ２Ｐｚ Ｉ＊ｂ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘＣＨＰｙ－ＣＨ２Ｐｚ Ｉ＊ｃ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）－ＣａａＨ２ａａ＋１ Ｉ＊ｄ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘ－ＣＨ２Ｐｙ Ｉ＊ｅ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘＰｙ Ｉ＊ｆ
－Ｘ－アルキル－ＣＰｘＰｙ－ＣａａＨ２ａａ＋１ Ｉ＊ｇ
－Ｘ－アルキル－Ｃ（ＣＨ２Ｐｖ）（ＣＨ２Ｐｗ）－ＣＨ２ＯＣＨ２－Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）ＣＨ２Ｐｚ Ｉ＊ｈ
－Ｘ－アルキル－ＣＨ（（ＣＨ２）ａａＰｘ）（（ＣＨ２）ｂｂＰｙ） Ｉ＊ｉ
－Ｘ－アルキル－ＣＨＰｘＣＨＰｙ－ＣａａＨ２ａａ＋１ Ｉ＊ｋ
式中、
【0036】
アルキルは単結合または１～１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキレンを示し、ここで１以上の非隣接するＣＨ２基は各々相互に独立して、－Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒｘ）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によりＯおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方で置き換えられていてもよく、および加えて、１以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、Ｒｘ上述の意味を有し、
ａａおよびｂｂは各々相互に独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し
ＸはＸ’を表すための意味を示し、および
Ｐｖ～Ｐｚは各々、相互に独立して、上述のＰを表すための意味を有する。
好ましいスペーサー基ＳｐおよびＳｐ１－４は、ラジカル「Ｐ－Ｓｐ－」が式「Ｐ－Ｓｐ’－Ｘ’－」に適合するよう式Ｓｐ’－Ｘ’から選択され、
ａａおよびｂｂは各々相互に独立して、０、１、２、３、４、５または６を示し
ＸはＸ’を表すための意味を示し、および
Ｐｖ～Ｐｚは各々、相互に独立して、上述のＰを表すための意味を有する。
好ましいスペーサー基ＳｐおよびＳｐ１－４は、ラジカル「Ｐ－Ｓｐ－」が式「Ｐ－Ｓｐ’－Ｘ’－」に適合するよう式Ｓｐ’－Ｘ’から選択され、
【0037】
Ｓｐ’は１～２０、好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによりモノ－またはポリ置換されていてもよくおよび加えて、１以上の非隣接するＣＨ２基は各々相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－ＮＲｘ－、－ＳｉＲｘＲｙ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－により、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹｘ＝ＣＹｘ－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、
Ｘ’は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹｘ＝ＣＹｘ－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、
【0038】
ＲｘおよびＲｙは各々相互に独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、および
ＹｘおよびＹｙは各々相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
Ｘ’は好ましくは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－または単結合である。
ＹｘおよびＹｙは各々相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
Ｘ’は好ましくは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ－または単結合である。
【0039】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、－（ＣＨ２）ｐ１－、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＮＨ－ＣＨ２ＣＨ２－または－（ＳｉＲｘＲｙ－Ｏ）ｐ１－であり、ｐ１は、１から２０までの整数、ｑ１は、１から３までの整数、およびＲｘおよびＲｙは、上述の意味を有する。
殊更好ましい基－Ｘ’－Ｓｐ’－は、－（ＣＨ２）ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ１－であり、ｐ１は、１から２０まで、好ましくは５から１５までの整数である。
殊更好ましい基Ｓｐ’は、例えば各場合において、直鎖、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン－Ｎ－メチルイミノエチレン、１－メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
殊更好ましい基－Ｘ’－Ｓｐ’－は、－（ＣＨ２）ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ１－であり、ｐ１は、１から２０まで、好ましくは５から１５までの整数である。
殊更好ましい基Ｓｐ’は、例えば各場合において、直鎖、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン－Ｎ－メチルイミノエチレン、１－メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【0040】
本発明のために、
はｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンを示し、および
は１，４－フェニレンを示す。
【化4】
【化5】
【0041】
本発明のために、基－ＣＯＯ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＣＯ２－は式
で表されるエステル基を示し、および基－ＯＣＯ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｏ２Ｃ－または－ＯＯＣ－は式
で表されるエステル基を示す。
すべての濃度は重量パーセント（ｗ／ｗ）において示され、それぞれの混合物全体に関連し、すべての温度は摂氏において示され、すべての温度差は差分度において示される。
文脈が明確にそうでないことを示していない限り、本明細書で使用される用語の複数形は単数形を含むものとして解釈されるべきであり、またその逆も同様である。
本明細書の説明および特許請求の範囲全体を通じて、「含む」および「含有」という語、およびその語の変形、例えば「含み」および「含有し」は、「包含するがこれに限定されない」ものであり、他の要素を除外することを意図したものではない（また、除外するわけではない）。一方、「含む」という用語は、「からなる」という用語も網羅するが、これに限定されるものではない。
本明細書の説明および特許請求の範囲を通じて、「得ることのできる」および「得られる」という語、およびその語の変形は、「包含するがそれに限定されない」ことを意味し、他の構成要素を排除することを意図するものではない（また、排除しない）。一方、「得ることのできる」は「得られる」も網羅するが、これに限定されるものではない。
【化6】
【化7】
すべての濃度は重量パーセント（ｗ／ｗ）において示され、それぞれの混合物全体に関連し、すべての温度は摂氏において示され、すべての温度差は差分度において示される。
文脈が明確にそうでないことを示していない限り、本明細書で使用される用語の複数形は単数形を含むものとして解釈されるべきであり、またその逆も同様である。
本明細書の説明および特許請求の範囲全体を通じて、「含む」および「含有」という語、およびその語の変形、例えば「含み」および「含有し」は、「包含するがこれに限定されない」ものであり、他の要素を除外することを意図したものではない（また、除外するわけではない）。一方、「含む」という用語は、「からなる」という用語も網羅するが、これに限定されるものではない。
本明細書の説明および特許請求の範囲を通じて、「得ることのできる」および「得られる」という語、およびその語の変形は、「包含するがそれに限定されない」ことを意味し、他の構成要素を排除することを意図するものではない（また、排除しない）。一方、「得ることのできる」は「得られる」も網羅するが、これに限定されるものではない。
【0042】
本発明の詳細な記載
本発明は、１以上の重合性液晶またはメソゲン化合物（以下、「反応性メソゲン」または「ＲＭ」とも称する）を含む重合性ＬＣ媒体を提供する。
これらは単反応性、二反応性、または多反応性であり、さらに少なくとも１つの重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物（以下、単に「オリゴマー」とも呼ぶ）を含む。重合性ＬＣ媒体は、以下では「ＲＭ混合物」または「ＲＭＭ」とも呼ばれる。
好ましくは、ＲＭ混合物はスメクチック相、より好ましくはスメクチックＡ相およびスメクチックＣ相とは異なる少なくとも１つのスメクチック相、非常に好ましくはスメクチックＢ相を有する。より好ましくは、ＲＭ混合物は、温度が低下するにつれて、ネマティック－スメクティックＡ－スメクティックＢの配列を含む中間相挙動を示す。
本発明は、１以上の重合性液晶またはメソゲン化合物（以下、「反応性メソゲン」または「ＲＭ」とも称する）を含む重合性ＬＣ媒体を提供する。
これらは単反応性、二反応性、または多反応性であり、さらに少なくとも１つの重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物（以下、単に「オリゴマー」とも呼ぶ）を含む。重合性ＬＣ媒体は、以下では「ＲＭ混合物」または「ＲＭＭ」とも呼ばれる。
好ましくは、ＲＭ混合物はスメクチック相、より好ましくはスメクチックＡ相およびスメクチックＣ相とは異なる少なくとも１つのスメクチック相、非常に好ましくはスメクチックＢ相を有する。より好ましくは、ＲＭ混合物は、温度が低下するにつれて、ネマティック－スメクティックＡ－スメクティックＢの配列を含む中間相挙動を示す。
【0043】
本発明はまた、単一基材上に塗布される平面スメクチックコーティングを作成する方法を提供し、ＲＭ混合物がそのスメクチック状態に冷却されるときに平面配向を維持するための新しい原理を提供する。好ましい態様において、ＲＭ混合物は以下の一連の相：
ネマティック－スメクティックＡ－スメクティックＢ
を示す。
ネマティック－スメクティックＡ－スメクティックＢ
を示す。
【0044】
この配列は、欠陥のないスメクティックＢ配列を作成するのに特に好適である。モノマーは処理され、ネマチック相において配向され、冷却してスメクチックＡ相を経てスメクチックＢ相に変換され、その後重合、好ましくはＵＶ光重合によって凍結される。
ネマチック相からスメクチック相への転移における平面配向の損失の問題を克服するために、少量のオリゴマー液晶がＲＭ混合物に添加される。オリゴマーはＲＭ混合物と共配向し、その存在により、コーティングがネマチック状態で塗布され、重合前に所望のスメクチック状態に冷却されるときにさえ、再配向が遅れるか、完全に妨げられることさえある。その結果、コーティングはＵＶ露光によって重合し、スメクチック配向を永久に固定することができる。
重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物は、好ましくは式Ｏから選択される。
ネマチック相からスメクチック相への転移における平面配向の損失の問題を克服するために、少量のオリゴマー液晶がＲＭ混合物に添加される。オリゴマーはＲＭ混合物と共配向し、その存在により、コーティングがネマチック状態で塗布され、重合前に所望のスメクチック状態に冷却されるときにさえ、再配向が遅れるか、完全に妨げられることさえある。その結果、コーティングはＵＶ露光によって重合し、スメクチック配向を永久に固定することができる。
重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物は、好ましくは式Ｏから選択される。
【0045】
式Ｏの好ましい化合物は、それらの任意の組み合わせを含む、以下の好ましい態様から選択される：
－Ｐ１およびＰ２は、ビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリラートまたはメタクリラート、とりわけアクリラートから選択され、
－Ｓｐ１およびＳｐ２は、－（ＣＨ２）ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、ここでｐ１は、１から２０まで、極めて好ましくは５から１５までの整数であるから選択され、
－Ｓｐ３およびＳｐ４は、－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－および－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＯ－Ｏ－から選択され、ここでＳｐ３およびＳｐ４は、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方でＥに結合し、
－Ｘ１およびＸ２は－Ｓ－、－Ｏ－またはＮＨ、好ましくは－Ｓ－を示し、
－Ａ１およびＡ２は、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレン、ここで１または２の非隣接するＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、極めて好ましくは１，４－フェニレン、ナフタレン－２，６－ジイルまたは１,４－シクロヘキシレンから選択され、ここですべての先述の基は、非置換または上に定義されるとおりの１、２、３または４の基Ｌにより置換されていてもよく、
－Ｐ１およびＰ２は、ビニルオキシ、アクリラート、メタクリラート、フルオロアクリラート、クロロアクリラート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリラートまたはメタクリラート、とりわけアクリラートから選択され、
－Ｓｐ１およびＳｐ２は、－（ＣＨ２）ｐ１－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、－ＯＣＯＯ－（ＣＨ２）ｐ１－、ここでｐ１は、１から２０まで、極めて好ましくは５から１５までの整数であるから選択され、
－Ｓｐ３およびＳｐ４は、－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－および－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＯ－Ｏ－から選択され、ここでＳｐ３およびＳｐ４は、Ｏおよび／またはＳ原子が相互に直接結合しないやり方でＥに結合し、
－Ｘ１およびＸ２は－Ｓ－、－Ｏ－またはＮＨ、好ましくは－Ｓ－を示し、
－Ａ１およびＡ２は、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレン、ここで１または２の非隣接するＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、極めて好ましくは１，４－フェニレン、ナフタレン－２，６－ジイルまたは１,４－シクロヘキシレンから選択され、ここですべての先述の基は、非置換または上に定義されるとおりの１、２、３または４の基Ｌにより置換されていてもよく、
【0046】
－Ｚ１は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合から選択され、
－ａは、１、２または３、好ましくは１または２であり、
－Ｅは３～１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、ここで２の非隣接するＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、相互に直接結合しないやり方で－Ｓ－または－ＮＲｘ－によって置き換えられていてもよく、ここでＲｘは上に与えられる意味を有し、および好ましくはＨであり、
－Ｅは－Ｓ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓ－を示し、ここでｅは、１、２または３、好ましくは２であり、
－メソゲン基ＭＧ１は、以下の式：
から選択され、
ここでＬは、式Ｏまたは本明細書の好ましい意味の１つを有し、およびｒは、０、１、２、３または４であり、
式Ｏのとくに好ましい化合物は、式Ｏ１：
から選択され、
ここでｎは式Ｏにおいて定義されるとおりであり、ｅは、１、２、３または４、好ましくは２であり、Ｒｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨであり、およびＭは、以下の式：
－ａは、１、２または３、好ましくは１または２であり、
－Ｅは３～１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、ここで２の非隣接するＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳおよび／またはＮ原子は、相互に直接結合しないやり方で－Ｓ－または－ＮＲｘ－によって置き換えられていてもよく、ここでＲｘは上に与えられる意味を有し、および好ましくはＨであり、
－Ｅは－Ｓ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓ－を示し、ここでｅは、１、２または３、好ましくは２であり、
－メソゲン基ＭＧ１は、以下の式：
【化8】
ここでＬは、式Ｏまたは本明細書の好ましい意味の１つを有し、およびｒは、０、１、２、３または４であり、
式Ｏのとくに好ましい化合物は、式Ｏ１：
【化9】
ここでｎは式Ｏにおいて定義されるとおりであり、ｅは、１、２、３または４、好ましくは２であり、Ｒｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨであり、およびＭは、以下の式：
【0047】
【化10】
【0048】
ここでＬは式Ｏにおいて与えられる意味または本明細書の好ましい意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、およびｓは、１から２０まで、好ましくは５から１５までの整数である。
ｅは、２であり、Ｍは、式Ｍ－１またはＭ－２で表される、式Ｏ１で表される化合物がとくに好ましく、式Ｍ－１は、ｓは６、７、８、９、１０、１１または１２、最も好ましくは６または１１であり、およびｒは、０であるのが最も好ましい。
好ましくは、オリゴマーはスメクチック相、より好ましくはスメクチックＡ相およびスメクチックＣ相とは異なる少なくとも１つのスメクチック相、非常に好ましくはスメクチックＢ相を有する。より好ましくは、オリゴマーは、温度の低下に伴って、ネマチック－スメクチックＡ－スメクチックＢという配列を含む中間相挙動を示す。
ｅは、２であり、Ｍは、式Ｍ－１またはＭ－２で表される、式Ｏ１で表される化合物がとくに好ましく、式Ｍ－１は、ｓは６、７、８、９、１０、１１または１２、最も好ましくは６または１１であり、およびｒは、０であるのが最も好ましい。
好ましくは、オリゴマーはスメクチック相、より好ましくはスメクチックＡ相およびスメクチックＣ相とは異なる少なくとも１つのスメクチック相、非常に好ましくはスメクチックＢ相を有する。より好ましくは、オリゴマーは、温度の低下に伴って、ネマチック－スメクチックＡ－スメクチックＢという配列を含む中間相挙動を示す。
【0049】
別の好ましい態様において、オリゴマーはネマチックおよび／またはスメクチックＡ相を有するが、スメクチックＢ相を呈さない。
本発明の別の目的は、式Ｏの新規なオリゴマーおよびその好ましい態様、特に式Ｏ１のオリゴマーである。
本発明の別の目的は、式Ｏの新規なオリゴマーおよびその好ましい態様、特に式Ｏ１のオリゴマーである。
【0050】
ＲＭ混合物中のオリゴマーの濃度は、好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～１０重量％、最も好ましくは０．１～５重量％である。
本発明によるオリゴマー、特に式ＯおよびＯ１のオリゴマーは、当業者に知られ、文献に記載されている既知の方法によって合成することができる。
式Ｏ（式中、Ｐ１およびＰ２はアクリラートまたはメタクリラート基を表す）で表されるオリゴマーを調製する好ましい方法は、式ＭＤ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｓｐ１－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２ ＭＤ
（式中、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＭＧ１は、式Ｏで与えられる意味または上記および下記で与えられる好ましい意味の１つを有し、ＲｍはＨまたはＣＨ３、好ましくはＨを表す）で表されるジアクリラートまたはジメタクリラートを、
式ＤＴ
ＨＸ１－Ｅ－Ｘ２Ｈ ＤＴ
（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＥは式Ｏにおいて与えられる意味または本明細書の好ましい意味の１つを有する）で表されるジチオール、ジアルコールまたはジアミン化合物と触媒の存在下反応させるステップを包含する。
本発明の好ましいプロセスは、式Ｏ１で表されるオリゴマーの調製に関し、ここで下位式ＭＤ１から選択される式ＭＤ
Ｈ２Ｃ＝ＣＲｍ－ＣＯ－Ｏ－Ｍ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲｍ＝ＣＨ２ ＭＤ１
（式中Ｍは、上に定義されるとおり式Ｍ－１、Ｍ－２およびＭ－３から選択され、およびＲｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨである）で表されるジアクリラートまたはジメタクリラートを、
下位式ＤＴ１
ＨＳ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ－ＣＨ２ＣＨ２－ＳＨ ＤＴ１
（式中ｅは、１、２、３または４、好ましくは２である）から選択される式ＤＴで表される化合物と触媒の存在下反応させるステップを包含する。
本発明によるオリゴマー、特に式ＯおよびＯ１のオリゴマーは、当業者に知られ、文献に記載されている既知の方法によって合成することができる。
式Ｏ（式中、Ｐ１およびＰ２はアクリラートまたはメタクリラート基を表す）で表されるオリゴマーを調製する好ましい方法は、式ＭＤ
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｓｐ１－ＭＧ１－Ｓｐ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ２ ＭＤ
（式中、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＭＧ１は、式Ｏで与えられる意味または上記および下記で与えられる好ましい意味の１つを有し、ＲｍはＨまたはＣＨ３、好ましくはＨを表す）で表されるジアクリラートまたはジメタクリラートを、
式ＤＴ
ＨＸ１－Ｅ－Ｘ２Ｈ ＤＴ
（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＥは式Ｏにおいて与えられる意味または本明細書の好ましい意味の１つを有する）で表されるジチオール、ジアルコールまたはジアミン化合物と触媒の存在下反応させるステップを包含する。
本発明の好ましいプロセスは、式Ｏ１で表されるオリゴマーの調製に関し、ここで下位式ＭＤ１から選択される式ＭＤ
Ｈ２Ｃ＝ＣＲｍ－ＣＯ－Ｏ－Ｍ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲｍ＝ＣＨ２ ＭＤ１
（式中Ｍは、上に定義されるとおり式Ｍ－１、Ｍ－２およびＭ－３から選択され、およびＲｍは、ＨまたはＣＨ３、好ましくはＨである）で表されるジアクリラートまたはジメタクリラートを、
下位式ＤＴ１
ＨＳ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅ－ＣＨ２ＣＨ２－ＳＨ ＤＴ１
（式中ｅは、１、２、３または４、好ましくは２である）から選択される式ＤＴで表される化合物と触媒の存在下反応させるステップを包含する。
【0051】
上述のプロセスは、本発明のさらなる目的である。
本発明によるオリゴマーは、好ましくは１０００～２００００、より好ましくは１５００～１００００の平均分子量数Ｍｎ（１Ｈ－ＮＭＲ分析により測定）、および多分散指数ＰＤＩ（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定）を有し、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用した場合（ポリスチレン標準に対して）は１．５から４、より好ましくは１．６から３．５である。
オリゴマーとは別に、本発明による重合性ＬＣ媒体は、１つ以上の単反応性、二反応性、または多反応性ＲＭをさらに含む。
本発明によるオリゴマーは、好ましくは１０００～２００００、より好ましくは１５００～１００００の平均分子量数Ｍｎ（１Ｈ－ＮＭＲ分析により測定）、および多分散指数ＰＤＩ（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定）を有し、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用した場合（ポリスチレン標準に対して）は１．５から４、より好ましくは１．６から３．５である。
オリゴマーとは別に、本発明による重合性ＬＣ媒体は、１つ以上の単反応性、二反応性、または多反応性ＲＭをさらに含む。
【0052】
好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、１以上の二反応性または多反応性ＲＭを含み、好ましくは式ＤＲＭから選択され、
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｓｐ２－Ｐ２ ＤＲＭ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は互いに独立しては、スペーサー基または単結合を示し、および
ＭＧは棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍから選択され
－（Ａ１－Ｚ１）ｎ－Ａ２－ Ｍ
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｓｐ２－Ｐ２ ＤＲＭ
式中
Ｐ１およびＰ２は互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は互いに独立しては、スペーサー基または単結合を示し、および
ＭＧは棒状のメソゲン基であり、好ましくは式Ｍから選択され
－（Ａ１－Ｚ１）ｎ－Ａ２－ Ｍ
【0053】
式中
Ａ１およびＡ２は、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基、を示しそれらは任意には、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
ＬはＰ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２、好ましくは１～６個のＣ原子をもつアリールまたはヘテロアリール、および１～１２、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ａ１およびＡ２は、複数存在する場合において相互に独立して、芳香族または脂環式基、を示しそれらは任意には、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有し、および任意にＬによりモノ－またはポリ置換されていてもよく、
ＬはＰ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２、好ましくは１～６個のＣ原子をもつアリールまたはヘテロアリール、および１～１２、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
【0054】
ＲｘおよびＲｙはＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルを示し、
Ｚ１は複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ｎは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり
ｎ１は１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数である。
Ｚ１は複数存在する場合において相互に独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－、－ＮＲｘ－ＣＯ－ＮＲｙ、－ＮＲｘ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲｘ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）ｎ１、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲｘ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－または単結合を示し、
Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示し、
ｎは１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり
ｎ１は１から１０まで、好ましくは１、２、３または４の整数である。
【0055】
好ましい基Ａ１およびＡ２は、限定せずに、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンを包含し、それらのすべては、非置換または上に定義されるとおりの基Ｌにより１、２、３または４置換されていてもよい。
具体的な好ましい基Ａ１およびＡ２は、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレンから選択され、ここで１または２の非隣接するＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、ここでこれらの基は、非置換または上に定義されるとおりの基Ｌにより１、２、３または４置換されていてもよい。
式ＤＲＭの好ましいＲＭは、以下の式から選択され：
具体的な好ましい基Ａ１およびＡ２は、１，４－フェニレン、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロ－ナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４－シクロヘキシレンから選択され、ここで１または２の非隣接するＣＨ２基は、任意にＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、ここでこれらの基は、非置換または上に定義されるとおりの基Ｌにより１、２、３または４置換されていてもよい。
式ＤＲＭの好ましいＲＭは、以下の式から選択され：
【0056】
【化11】
【0057】
式中
Ｐ０は、複数存在する場合において相互に独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｐ０は、複数存在する場合において相互に独立して、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
【0058】
Ｚ０は－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合、好ましくは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－または単結合であり、
Ｌは各存在にてまったく同じにまたは異なって式ＤＲＭにおいて与えられる意味の１つを有し、および好ましくは、複数存在する場合において相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意にハロゲン化されていてもよい１～５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは０、１、２、３または４であり、
ｑは０または１であり、隣接するｙは０である場合ｑは０であり、
ｘおよびｙは互いに独立して０または１から２０まで、好ましくは５から１５までの同一のまたは異なる整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙは０である場合ｚは０である。
式ＤＲＭのさらに好ましいＲＭは、以下の式から選択され：
Ｌは各存在にてまったく同じにまたは異なって式ＤＲＭにおいて与えられる意味の１つを有し、および好ましくは、複数存在する場合において相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意にハロゲン化されていてもよい１～５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは０、１、２、３または４であり、
ｑは０または１であり、隣接するｙは０である場合ｑは０であり、
ｘおよびｙは互いに独立して０または１から２０まで、好ましくは５から１５までの同一のまたは異なる整数であり、
ｚは０または１であり、隣接するｘまたはｙは０である場合ｚは０である。
式ＤＲＭのさらに好ましいＲＭは、以下の式から選択され：
【0059】
【化12-1】
【化12-2】
【化12-3】
【0060】
式中Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｑ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭａおよびＤＭＲｂにおいて定義されるとおりであり、およびｑは、０または１である。
式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ４、ＤＲＭａ５、ＤＲＭｂ１、ＤＲＭｂ２、ＤＲＭｂ３、ＤＲＭｃ１およびＤＲＭｃ２で表されるとくに好ましいは、とりわけ式ＤＲＭｂ２およびＤＲＭｃ１で表されるものである。
より長いアルキレンスペーサーを有するこのような化合物をＲＭ混合物中で使用すると、ＲＭ混合物中のスメクチック相の挙動、特にスメクチックＢ相などの高度な秩序を有するスメクチック相が強化されることが期待される。
式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ４、ＤＲＭａ５、ＤＲＭｂ１、ＤＲＭｂ２、ＤＲＭｂ３、ＤＲＭｃ１およびＤＲＭｃ２で表されるとくに好ましいは、とりわけ式ＤＲＭｂ２およびＤＲＭｃ１で表されるものである。
より長いアルキレンスペーサーを有するこのような化合物をＲＭ混合物中で使用すると、ＲＭ混合物中のスメクチック相の挙動、特にスメクチックＢ相などの高度な秩序を有するスメクチック相が強化されることが期待される。
【0061】
重合性ＬＣ媒体中の、好ましくは式ＤＲＭから選択され、非常に好ましくは式ＤＲＭａ～ＤＲＭｆおよびそれらの下位式から選択される、二反応性または多反応性ＲＭの濃度は、重合性ＬＣ媒体中で、好ましくは５重量％～６５重量％、より好ましくは１０～６０重量％、好ましくは２０～５５重量％である。
好ましい態様において、二反応性または多反応性ＲＭに加えて、またはその代わりに、好ましくは式ＤＲＭａ～ＤＲＭｆおよびそれらの下位式から選択されるＲＭに加えて、重合性ＬＣ媒体は、１つ以上の単反応性ＲＭを含む。
好ましい態様において、二反応性または多反応性ＲＭに加えて、またはその代わりに、好ましくは式ＤＲＭａ～ＤＲＭｆおよびそれらの下位式から選択されるＲＭに加えて、重合性ＬＣ媒体は、１つ以上の単反応性ＲＭを含む。
【0062】
単反応性ＲＭは、好ましくは式ＭＲＭ：
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
ここでＰ１、Ｓｐ１およびＭＧは式ＤＲＭにおいて与えられる意味を有し、
Ｒは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルである、
で表される化合物から選択される。
Ｐ１－Ｓｐ１－ＭＧ－Ｒ ＭＲＭ
ここでＰ１、Ｓｐ１およびＭＧは式ＤＲＭにおいて与えられる意味を有し、
Ｒは、Ｐ－Ｓｐ－、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、－ＮＲｘＲｙ、－ＯＨ、－ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１～１２個、好ましくは１～６個のＣ原子をもつ直鎖もしくは分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘはハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、および
ＲｘおよびＲｙは互いに独立してＨまたは１～１２個のＣ原子をもつアルキルである、
で表される化合物から選択される。
【0063】
式ＭＲＭのＲＭは好ましくは以下の式：
【化13-1】
【化13-2】
【化13-3】
【化13-4】
【0064】
式中Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭａおよびＤＲＭｂにおいて与えられる意味または本明細書の好ましい意味の１つを有し、
Ｒ０は、１以上の、好ましくは１～１５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである、またはＹ０を示し、
Ｘ０は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０１－、－ＮＲ０１－ＣＯ－、－ＮＲ０１－ＣＯ－ＮＲ０１－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０１－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合であり、
Ｒ０は、１以上の、好ましくは１～１５個のＣ原子をもつアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシである、またはＹ０を示し、
Ｘ０は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－、－ＣＯ－ＮＲ０１－、－ＮＲ０１－ＣＯ－、－ＮＲ０１－ＣＯ－ＮＲ０１－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＦ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ０１－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＣ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合であり、
【0065】
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１～４個のＣ原子をもつモノ－オリゴ－またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
Ｚ０は、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、または単結合であり、
【0066】
Ａ０は、複数存在する場合において相互に独立して、非置換、または１、２、３または４の基Ｌにより置換されていてもよい１，４－フェニレン、または、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシレンであり、
Ｒ０１、０２は互いに独立してＨ、Ｒ０またはＹ０であり、
ｕおよびｖは互いに独立して０、１または２であり、
ｗは０または１であり、および、
ここでベンゼンおよびナフタレン環は１以上の同一のまたは異なる基Ｌでさらに置換されていてもよい。
Ｒ０１、０２は互いに独立してＨ、Ｒ０またはＹ０であり、
ｕおよびｖは互いに独立して０、１または２であり、
ｗは０または１であり、および、
ここでベンゼンおよびナフタレン環は１以上の同一のまたは異なる基Ｌでさらに置換されていてもよい。
【0067】
式ＭＲＭ１～ＭＲＭ１５で表されるとくに好ましい化合物は、とりわけ式ＭＲＭ１、ＭＲＭ２、ＭＲＭ３、ＭＲＭ５、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９、ＭＲＭ１０、ＭＲＭ１２、ＭＲＭ１２およびＭＲＭ１３で表されるものである。極めて好ましくは、式ＭＲＭ１、ＭＲＭ７、ＭＲＭ１１、ＭＲＭ１２およびＭＲＭ１３で表される化合物である。
重合性ＬＣ媒体中の単反応性ＲＭ、好ましくは式ＭＲＭから選択されるもの、非常に好ましくは式ＭＲＭ１からＭＲＭ１５から選択されるものの濃度は、好ましくは５から８０重量％、より好ましくは１０から７５重量％、非常に好ましくは２０から６５％重量である。
好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体全体における重合性メソゲン化合物の割合は、３０～９９重量％の範囲であり、より好ましくは４０～９７重量％、さらにより好ましくは５０～９５重量％の範囲である。
重合性ＬＣ媒体中の単反応性ＲＭ、好ましくは式ＭＲＭから選択されるもの、非常に好ましくは式ＭＲＭ１からＭＲＭ１５から選択されるものの濃度は、好ましくは５から８０重量％、より好ましくは１０から７５重量％、非常に好ましくは２０から６５％重量である。
好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体全体における重合性メソゲン化合物の割合は、３０～９９重量％の範囲であり、より好ましくは４０～９７重量％、さらにより好ましくは５０～９５重量％の範囲である。
【0068】
好ましくは、本発明による重合性ＬＣ媒体全体において、式ＤＲＭ、ＭＲＭおよび上記および下記に与えられるそれらの下位式の化合物から選択されるすべての単反応性、二反応性、または多反応性の液晶化合物の割合は、好ましくは、３０～９９．９重量％の範囲であり、より好ましくは４０～９９．９重量％の範囲であり、さらにより好ましくは５０～９９．９重量％の範囲である。
好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体全体における二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、全体として５～９９重量％、より好ましくは１０～９７重量％の範囲、さらにより好ましくは１５～９５重量％である。
好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体全体における二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、全体として５～９９重量％、より好ましくは１０～９７重量％の範囲、さらにより好ましくは１５～９５重量％である。
【0069】
別の好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体中の単反応性重合性メソゲン化合物の割合は、全体として、５～８０重量％、より好ましくは１０～７５重量％、なお好ましくは１５～７０重量％である。
別の好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体中の多反応性重合性メソゲン化合物の割合は、全体として、１～３０重量％、より好ましくは２～２０重量％、さらにより好ましくは３～１０重量％の範囲である。
別の好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体中の多反応性重合性メソゲン化合物の割合は、全体として、１～３０重量％、より好ましくは２～２０重量％、さらにより好ましくは３～１０重量％の範囲である。
【0070】
別の好ましい態様において、本発明による重合性ＬＣ媒体中の二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の全体の割合は、２５～６５重量％、より好ましくは３０～６０重量％の範囲にあり、 本発明による重合性ＬＣ媒体中の単反応性重合性メソゲン化合物の割合は全体として３０～７５重量％、より好ましくは４０～７０重量％の範囲である。
【0071】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、１より多い重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、２より多い重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、２未満の重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、２より多い重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、２未満の重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
【0072】
式ＤＲＭ、ＭＲＭおよびそれらの下位式の化合物は、当業者に公知であり、例えばHouben-Weyl、 Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、 Thieme-Verlag、 Stuttgartなどの有機化学の標準的な文献に記載されているプロセスと同様に調製することができる。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体はさらに、二色性偏光子の調製に特に好適な二色性色素から選択されることが好ましい１つ以上の色素または発色団を含有する。
好適な二色性色素は当業者に知られており、文献に記載されており、および／または市販されている。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体はさらに、二色性偏光子の調製に特に好適な二色性色素から選択されることが好ましい１つ以上の色素または発色団を含有する。
好適な二色性色素は当業者に知られており、文献に記載されており、および／または市販されている。
【0073】
好ましい二色性色素は次の式から選択される。
【化14】
【0074】
色素Ｄ４は、例えば、Ｇ２０５（Nippon Kankoh-Shikisho Kenkyusho Co., Ltd）の名称で市販されている。
代替的に、ＲＭの１つが二色性発色団を含有してもよい。
重合性ＬＣ媒体中における色素の濃度は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％、最も好ましくは０．５～３重量％である。
好ましくは、本発明による二色性複屈折ポリマーフィルムの二色比Ｎは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１５、非常に好ましくは少なくとも２０である。
代替的に、ＲＭの１つが二色性発色団を含有してもよい。
重合性ＬＣ媒体中における色素の濃度は、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％、最も好ましくは０．５～３重量％である。
好ましくは、本発明による二色性複屈折ポリマーフィルムの二色比Ｎは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１５、非常に好ましくは少なくとも２０である。
【0075】
さらに好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、さらなる重合開始剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気剤または消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、染料、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１以上の添加剤を任意に含んでもよい。
【0076】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、重合性非メソゲン化合物（反応性シンナー）から選択される１つ以上の添加剤を任意に含む。重合性ＬＣ媒体中のこれらの添加剤の量は、好ましくは０～３０％、非常に好ましくは０～２５％である。
使用される反応性シンナーは、実際の意味で反応性シンナーと呼ばれる物質だけでなく、１つ以上の相補的な反応性単位または重合性基Ｐ、たとえばヒドロキシル、チオール、またはアミノ基を含有する上記に述べた補助化合物も含有し、これを介して、液晶化合物の重合性単位との反応が起こる。
使用される反応性シンナーは、実際の意味で反応性シンナーと呼ばれる物質だけでなく、１つ以上の相補的な反応性単位または重合性基Ｐ、たとえばヒドロキシル、チオール、またはアミノ基を含有する上記に述べた補助化合物も含有し、これを介して、液晶化合物の重合性単位との反応が起こる。
【0077】
通常光重合可能な物質は、例えば、少なくとも１つのオレフィン性二重結合を含む単官能性、二官能性および多官能性の化合物を包含する。その例は、カルボン酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、および、ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸のビニルエステル、アリルおよびビニルエーテル、および、単官能性アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、例えば、ラウリル、ミリスチル、パルミチルおよびステアリルアルコール、および、二官能性アルコール、例えばエチレングリコールおよび１、４－ブタンジオールのジアリルおよびジビニルエーテルを包含する。
【0078】
また、例えば、多官能性アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、特にヒドロキシル基以外にさらなる官能基を含まないか、またはせいぜいエーテル基を含有しないものもまた好適である。かかるアルコールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの二官能性アルコール、およびそれらのより高度に縮合した代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能性ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノールなどのアルコキシル化フェノール化合物、多官能性アルコール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールである。
【0079】
他の好適な反応性シンナーは、ポリエステルオールの（メタ）アクリル酸エステルであるポリエステル（メタ）アクリラートである。
好適なポリエステルオールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をエステル化することによって調製できるものである。このようなヒドロキシル含有ポリエステルの出発物質は当業者に知られている。使用できるジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ－フタル酸およびその異性体および水素化生成物、ならびに前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば無水物およびジアルキルエステルである。好適なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１、２－および１、３－プロピレングリコール、１、４－ブタンジオール、１、６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ならびにエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
好適なポリエステルオールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をエステル化することによって調製できるものである。このようなヒドロキシル含有ポリエステルの出発物質は当業者に知られている。使用できるジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ－フタル酸およびその異性体および水素化生成物、ならびに前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば無水物およびジアルキルエステルである。好適なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１、２－および１、３－プロピレングリコール、１、４－ブタンジオール、１、６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ならびにエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
【0080】
さらに、好適な反応性シンナーは、１、４－ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリラートの名でも知られるトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル、およびアクリル酸、メタクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
【0081】
例として挙げた反応性シンナーのうち、上記の好ましい組成を考慮すると、光重合性基を含有するものが特に使用される。
この基は、例えば、二価アルコールおよび多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、およびそれらのより高度に縮合された代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールおよび対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化されたアルコールを包含する。
この基はさらに、例えばアルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールも包含する。
これらの反応性シンナーはさらに、例えばエポキシドまたはウレタン（メタ）アクリラートであってもよい。
この基は、例えば、二価アルコールおよび多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、およびそれらのより高度に縮合された代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなど、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールおよび対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化されたアルコールを包含する。
この基はさらに、例えばアルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールも包含する。
これらの反応性シンナーはさらに、例えばエポキシドまたはウレタン（メタ）アクリラートであってもよい。
【0082】
エポキシド（メタ）アクリラートは、例えば、当業者に公知の、エポキシ化オレフィンまたはビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのポリまたはジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応によって得られるものである。
ウレタン（メタ）アクリラートは、特に、同様に当業者に知られている、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリラートとポリイソシアネートまたはジイソシアネートとの反応の生成物である。
かかるエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリラートは、「混合形態」として上に挙げた化合物に包含される。
ウレタン（メタ）アクリラートは、特に、同様に当業者に知られている、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリラートとポリイソシアネートまたはジイソシアネートとの反応の生成物である。
かかるエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリラートは、「混合形態」として上に挙げた化合物に包含される。
【0083】
反応性シンナーが使用される場合、一方では満足のいく所望の効果、例えば本発明による組成物の所望の色が達成されるように、その量と特性をそれぞれの条件に適合させなければならないが、他方、液晶組成物の相挙動は過度に損なわれない。低架橋性（高架橋性）の液晶組成物は、例えば、分子あたりの反応性単位の数が比較的少ない（多い）、対応する反応性シンナーを使用して調製することができる。
希釈剤の基は例えば、Ｃ１～Ｃ４アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、および特に、Ｃ５～Ｃ１２アルコール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデカノールおよびｎ－ドデカノール、ならびにそれらの異性体、グリコール、例えば、１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、ならびにジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えば、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－およびジメチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－および－ジエチルエーテル、３－メトキシプロパノール、３－イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、Ｃ１～Ｃ５アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱物油（例：ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、灯油）だけでなく、天然油（例：オリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、ひまわり油）も包含する。
希釈剤の基は例えば、Ｃ１～Ｃ４アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、および特に、Ｃ５～Ｃ１２アルコール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデカノールおよびｎ－ドデカノール、ならびにそれらの異性体、グリコール、例えば、１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、ならびにジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えば、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－およびジメチルエーテル、１，２－エチレングリコールモノ－および－ジエチルエーテル、３－メトキシプロパノール、３－イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、Ｃ１～Ｃ５アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱物油（例：ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、灯油）だけでなく、天然油（例：オリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、ひまわり油）も包含する。
【0084】
当然ながら、本発明に従う組成物においてこれらの希釈剤の混合物を使用することも可能である。
少なくとも部分的に混和性がある限り、これらの希釈剤は水と混合することもできる。ここでの好適な希釈剤の例は、Ｃ１～Ｃ４アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ－ブタノール、グリコール、例えば、１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、および、ジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランやジオキサン、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、およびＣ１～Ｃ４アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、プロピルおよび酢酸ブチルである。
少なくとも部分的に混和性がある限り、これらの希釈剤は水と混合することもできる。ここでの好適な希釈剤の例は、Ｃ１～Ｃ４アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ－ブタノール、グリコール、例えば、１，２－エチレングリコール、１，２－および１，３－プロピレングリコール、１，２－、２，３－および１，４－ブチレングリコール、ジ－およびトリエチレングリコール、および、ジ－およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランやジオキサン、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン）、およびＣ１～Ｃ４アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、プロピルおよび酢酸ブチルである。
【0085】
希釈剤は、任意に、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて、約０～１０．０重量％、好ましくは約０～５．０重量％の割合で使用される。
消泡剤および脱泡剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化または放射線硬化助剤（ｃ３））、基材湿潤助剤（ｃ４））、湿潤および分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））、および耐擦傷性を促進する助剤（ｃ８））は、その作用において相互に厳密に区別することはできない。
例えば、潤滑剤および流動助剤は、多くの場合、消泡剤および／または脱気剤として、および／または耐引掻性を改善するための助剤としても機能する。放射線硬化助剤は、潤滑剤および流動助剤および／または脱気剤および／または基材湿潤助剤としても機能することができる。個々のケースにおいて、これらの助剤の一部は接着促進剤の機能を果たすこともある（ｃ８））。
したがって、上記に対応して、特定の添加剤は、以下に説明するいくつかのグループｃ１）～ｃ８）に分類できる。
消泡剤および脱泡剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化または放射線硬化助剤（ｃ３））、基材湿潤助剤（ｃ４））、湿潤および分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））、および耐擦傷性を促進する助剤（ｃ８））は、その作用において相互に厳密に区別することはできない。
例えば、潤滑剤および流動助剤は、多くの場合、消泡剤および／または脱気剤として、および／または耐引掻性を改善するための助剤としても機能する。放射線硬化助剤は、潤滑剤および流動助剤および／または脱気剤および／または基材湿潤助剤としても機能することができる。個々のケースにおいて、これらの助剤の一部は接着促進剤の機能を果たすこともある（ｃ８））。
したがって、上記に対応して、特定の添加剤は、以下に説明するいくつかのグループｃ１）～ｃ８）に分類できる。
【0086】
グループｃ１）の消泡剤には、シリコンを含まないポリマーおよびシリコン含有ポリマーが含まれる。ケイ素含有ポリマーは、例えば、未変性または変性ポリジアルキルシロキサンまたは分岐コポリマー、ポリジアルキルシロキサンおよびポリエーテル単位を含む櫛型またはブロックコポリマーであり、後者はエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる。
【0087】
グループｃ１）の脱気剤は、例えば有機ポリマー、例えばポリエーテルおよびポリアクリラート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、例えばアリールアルキル変性ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンを包含する。
消泡剤の作用は基本的に、泡の形成を防止すること、またはすでに形成された泡を破壊することに基づいている。消泡剤は本質的に、細かく分割されたガスまたは気泡の合体を促進して、脱気すべき媒体、例えば本発明による組成物中により大きな気泡を与え、それによってガス（空気）の逃散を促進することによって機能する。消泡剤は脱気剤としても使用できることが多く、またその逆も可能なため、これらの添加剤はグループｃ１）にまとめて包含される。
消泡剤の作用は基本的に、泡の形成を防止すること、またはすでに形成された泡を破壊することに基づいている。消泡剤は本質的に、細かく分割されたガスまたは気泡の合体を促進して、脱気すべき媒体、例えば本発明による組成物中により大きな気泡を与え、それによってガス（空気）の逃散を促進することによって機能する。消泡剤は脱気剤としても使用できることが多く、またその逆も可能なため、これらの添加剤はグループｃ１）にまとめて包含される。
【0088】
かかる助剤は、例えばＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８０５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８１０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８１５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８２５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８３５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８４０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８４２、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ １４３５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ １４８８、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ １４９５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ３０６２、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ７４４７、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ ８０２０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ Ｎ、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｏａｍｅｘ Ｋ ３、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－１８、ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－１８、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－５７、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－８０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－８２、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－８９、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－９２、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １４、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２８、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ８１、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｄ ９０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ９３、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２０１、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２０２、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ７９３、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １４８８、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ３０６２、 ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標） ５８０３、 ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標） ５８５２、 ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標） ５８６３、 ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標） ７００８、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １－６０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １－６２、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １－８５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ２－６７、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＷＭ ２０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ５０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １０５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ７３０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＭＲ １０１５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＭＲ １０１６、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ １４３５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｎ、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ ６、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ １０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ ５３、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ ９５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ １００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＥ ６００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ ９１１、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＭＲ １０００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ａｎｔｉｆｏａｍ ＫＳ １１００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９３１、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９３５、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９３６、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９６０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９７０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９８０ ａｎｄ Ｔｅｇｏ（登録商標） Ａｉｒｅｘ ９８５ ａｎｄ ｆｒｏｍ ＢＹＫ ａｓ ＢＹＫ（登録商標）－０１１、 ＢＹＫ（登録商標）－０１９、 ＢＹＫ（登録商標）－０２０、 ＢＹＫ（登録商標）－０２１、 ＢＹＫ（登録商標）－０２２、 ＢＹＫ（登録商標）－０２３、 ＢＹＫ（登録商標）－０２４、 ＢＹＫ（登録商標）－０２５、 ＢＹＫ（登録商標）－０２７、 ＢＹＫ（登録商標）－０３１、 ＢＹＫ（登録商標）－０３２、 ＢＹＫ（登録商標）－０３３、 ＢＹＫ（登録商標）－０３４、 ＢＹＫ（登録商標）－０３５、 ＢＹＫ（登録商標）－０３６、 ＢＹＫ（登録商標）－０３７、 ＢＹＫ（登録商標）－０４５、 ＢＹＫ（登録商標）－０５１、 ＢＹＫ（登録商標）－０５２、 ＢＹＫ（登録商標）－０５３、 ＢＹＫ（登録商標）－０５５、 ＢＹＫ（登録商標）－０５７、 ＢＹＫ（登録商標）－０６５、 ＢＹＫ（登録商標）－０６６、 ＢＹＫ（登録商標）－０７０、 ＢＹＫ（登録商標）－０８０、 ＢＹＫ（登録商標）－０８８、 ＢＹＫ（登録商標）－１４１ およびＢＹＫ（登録商標）－Ａ ５３０から市販されている。
【0089】
グループｃ１）の助剤は、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて、約０～３．０重量％、好ましくは約０～２．０重量％の割合で任意に使用される。
グループｃ２）において、潤滑剤および流動助剤は、典型的にはシリコンだけでなく、シリコン含有ポリマー、例えばポリアクリラートまたは改質剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも包含する。この改変は、アルキル基の一部がさまざまな有機ラジカルに置き換えられたものである。これらの有機ラジカルは、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、さらには長鎖（フッ素化）アルキルラジカルであり、前者が最も頻繁に使用される。
グループｃ２）において、潤滑剤および流動助剤は、典型的にはシリコンだけでなく、シリコン含有ポリマー、例えばポリアクリラートまたは改質剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも包含する。この改変は、アルキル基の一部がさまざまな有機ラジカルに置き換えられたものである。これらの有機ラジカルは、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、さらには長鎖（フッ素化）アルキルラジカルであり、前者が最も頻繁に使用される。
【0090】
対応して変性されたポリシロキサン中のポリエーテルラジカルは、通常、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位から構築される。一般に、変性ポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高くなるほど、得られる生成物はより親水性になる。
【0091】
かかる助剤は、例えばＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ １００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ＺＧ ４００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４０６、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４１０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４１１、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４１５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４２０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４３５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４４０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ ４５０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ Ａ １１５、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ Ｂ １４８４ （消泡剤および脱気剤としてもまた使用され得る）、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ＡＴＦ、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ３００、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ４６０、 ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ４２５ ａｎｄ ＴＥＧＯ（登録商標） Ｆｌｏｗ ＺＦＳ ４６０としてＴＥＧＯから市販できる。耐傷性を向上させるためにも使用できる好適な放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２６００ および ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２７００ であり、 ＴＥＧＯから同様に入手可能である。
【0092】
かかる助剤は、例えばＢＹＫ（登録商標）－３００ ＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３２０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４１、Ｂｙｋ（登録商標） ３５４、Ｂｙｋ（登録商標）３６１、Ｂｙｋ（登録商標）３６１Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８としてＢＹＫからも入手可能である。
かかる助剤は、例えば、３ＭからＦＣ４４３０（登録商標）として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、ＣｙｔｏｎｉｘからＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６１またはＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６２として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ から Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２３００ および Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２５００ として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、３ＭからＦＣ４４３０（登録商標）として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、ＣｙｔｏｎｉｘからＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６１またはＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６２として入手可能である。
かかる助剤は、例えば、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ から Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２３００ および Ｔｉｖｉｄａ（登録商標） ＦＬ ２５００ として入手可能である。
【0093】
グループｃ２）における助剤は、任意に、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて、約０～３．０重量％、好ましくは約０～２．０重量％の割合で使用される。
【0094】
グループｃ３）において、放射線硬化助剤には、特に、例えばアクリラート基の構成成分である末端二重結合を有するポリシロキサンが含まれる。このような助剤は、化学線または例えば電子線によって架橋することができる。これらの補助機能は通常、多数の特性を組み合わせる。
未架橋状態において、それらは消泡剤、脱気剤、潤滑剤、流動助剤および／または基材湿潤助剤として作用することができるが、架橋状態では、特に、本発明による組成物を使用して製造され得る例えばコーティングまたはフィルムの耐引掻性を向上させる。
例えばこれらのコーティングやフィルムの光沢特性の改善は、基本的に、消泡剤、脱泡剤、および／または潤滑剤としてのこれらの助剤と流動助剤（未架橋状態）の作用の結果であると考えられている。
好適な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２７００、およびＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７１である。
未架橋状態において、それらは消泡剤、脱気剤、潤滑剤、流動助剤および／または基材湿潤助剤として作用することができるが、架橋状態では、特に、本発明による組成物を使用して製造され得る例えばコーティングまたはフィルムの耐引掻性を向上させる。
例えばこれらのコーティングやフィルムの光沢特性の改善は、基本的に、消泡剤、脱泡剤、および／または潤滑剤としてのこれらの助剤と流動助剤（未架橋状態）の作用の結果であると考えられている。
好適な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標） Ｒａｄ ２７００、およびＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７１である。
【0095】
グループｃ３）における熱硬化助剤は、例えばバインダーのイソシアネート基と反応できる第一級ＯＨ基を含有する。
使用できる熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７０、ＢＹＫ（登録商標）－３７３およびＢＹＫ（登録商標）－３７５である。
グループｃ３）の助剤は、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で任意に使用される。
使用できる熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）－３７０、ＢＹＫ（登録商標）－３７３およびＢＹＫ（登録商標）－３７５である。
グループｃ３）の助剤は、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で任意に使用される。
【0096】
グループｃ４）における基材湿潤助剤は、特に、例えば印刷インキまたはコーティング組成物、例えば本発明による組成物によって印刷またはコーティングされる基材の湿潤性を高めるのに役立つ。一般に、かかる印刷インキまたはコーティング組成物の潤滑剤および流動挙動に付随する改善は、完成した（例えば架橋された）印刷またはコーティングの外観に影響を与える。
かかる助剤の多種多様のものは、例えばＴｅｇｏ社からはＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ ＫＬ ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ ２６０ およびＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ＺＦＳ ４５３ として、ＢＹＫ社からＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４４、ＢＹＫ（登録商標）－３４５、ＢＹＫ（登録商標）－３４６、およびＢｙｋ（登録商標）－３４８として入手可能である。
かかる助剤の多種多様のものは、例えばＴｅｇｏ社からはＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ ＫＬ ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ ２６０ およびＴＥＧＯ（登録商標） Ｗｅｔ ＺＦＳ ４５３ として、ＢＹＫ社からＢＹＫ（登録商標）－３０６、ＢＹＫ（登録商標）－３０７、ＢＹＫ（登録商標）－３１０、ＢＹＫ（登録商標）－３３３、ＢＹＫ（登録商標）－３４４、ＢＹＫ（登録商標）－３４５、ＢＹＫ（登録商標）－３４６、およびＢｙｋ（登録商標）－３４８として入手可能である。
【0097】
グループｃ４）における助剤は、任意に、液晶組成物の総重量に基づいて、約０～３．０重量％、好ましくは約０～１．５重量％の割合で使用される。
グループｃ５）の湿潤助剤および分散助剤は、特に顔料のフラッディングおよび浮遊および沈降を防止するのに役立ち、したがって、任意に、特に着色組成物に適する。
グループｃ５）の湿潤助剤および分散助剤は、特に顔料のフラッディングおよび浮遊および沈降を防止するのに役立ち、したがって、任意に、特に着色組成物に適する。
【0098】
これらの助剤は、これらの添加剤を含む顔料粒子の静電反発および／または立体障害によって本質的に顔料分散液を安定化する。後者の場合、助剤と周囲媒体(たとえばバインダー)との相互作用が主要な役割を果たする。
【0099】
かかる湿潤助剤および分散助剤の使用は、例えば印刷インキおよび塗料の技術分野では一般的に行われているため、この種の好適な助剤の選択は、当業者にとって通常、使用される場合、いかなる困難も生じない。
このような湿潤助剤および分散助剤は、例えばＴｅｇｏから
ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０ Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｄｉｓｐｅｒｓ ７２０ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７２５ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７３０ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７３５ ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７４０ Ｗとして、およびＢＹＫからＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１９０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ ８０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｐ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０３、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０４、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０６、ＢＹＫ（登録商標）－１５１、ＢＹＫ（登録商標）－１５４、ＢＹＫ（登録商標）－１５５、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ １０４ Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ １０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）－ＷＳ ａｎｄ Ｂｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
このような湿潤助剤および分散助剤は、例えばＴｅｇｏから
ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６１０ Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｄｉｓｐｅｒｓ ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標） Ｄｉｓｐｅｒｓ ７２０ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７２５ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７３０ Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７３５ ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ ７４０ Ｗとして、およびＢＹＫからＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）－１９０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｕ ８０、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－Ｐ、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０３、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０４、Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ（登録商標）－２０６、ＢＹＫ（登録商標）－１５１、ＢＹＫ（登録商標）－１５４、ＢＹＫ（登録商標）－１５５、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ １０４ Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）－Ｐ １０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）－ＷＳ ａｎｄ Ｂｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
【0100】
グループｃ５）における助剤の使用量は、助剤の平均分子量に基づいて決定される。したがって、いずれの場合も、予備実験を行うことが望ましいが、これは当業者であれば簡単に行うことができる。
【0101】
グループｃ６）における疎水化剤は、例えば本発明による組成物を使用して製造されたプリントまたはコーティングに撥水特性を与えるために使用することができる。これにより、吸水による膨潤が防止されるか、少なくとも大幅に抑制され、その結果、例えばかかるプリントやコーティングの光学特性が変化する。さらに、組成物が、例えばオフセット印刷における印刷インキとして使用される場合、それにより、吸水を防止するか、少なくとも大幅に低減することができる。
【0102】
かかる疎水化剤は、例えばＴｅｇｏからＴｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ ＷＦ、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０００ Ｓ、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０３０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０１０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０３０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０４０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １０５０、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １２００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １３００、 Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １３１０ ａｎｄ Ｔｅｇｏ（登録商標） Ｐｈｏｂｅ １４００として市販できる。
【0103】
グループｃ６）における助剤は、任意に、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で使用される。
グループｃ７）からのさらなる接着促進剤は、接触する２つの界面の接着を改善するのに役立つ。このことから、本質的に有効な接着促進剤の唯一の部分は、一方または他方、または両方の界面に位置する部分であることが直接明らかである。例えば、液体またはペースト状の印刷インキ、コーティング組成物またはペイントを固体基材に塗布することが望ましい場合、これは一般に、接着促進剤を後者に直接添加するか、基材を接着促進剤で前処理する必要があること（下塗りとしても知られている）、つまり、この基材に化学的および／または物理的表面特性を変更する必要があることを意味する。
基材が予めプライマーで下塗りされている場合、これは、接触する界面が一方ではプライマーの界面であり、他方では印刷インキまたはコーティング組成物または塗料の界面であることを意味する。この場合、基材とプライマーとの間の接着特性だけでなく、基材と印刷インキまたはコーティング組成物または塗料との間の接着特性も、基材上の多層構造全体の接着に関与する。
広義の接着促進剤としては、グループｃ４）に既に挙げた基材湿潤助剤も挙げられるが、これらは一般に同じ接着促進能力を有さない。
グループｃ７）からのさらなる接着促進剤は、接触する２つの界面の接着を改善するのに役立つ。このことから、本質的に有効な接着促進剤の唯一の部分は、一方または他方、または両方の界面に位置する部分であることが直接明らかである。例えば、液体またはペースト状の印刷インキ、コーティング組成物またはペイントを固体基材に塗布することが望ましい場合、これは一般に、接着促進剤を後者に直接添加するか、基材を接着促進剤で前処理する必要があること（下塗りとしても知られている）、つまり、この基材に化学的および／または物理的表面特性を変更する必要があることを意味する。
基材が予めプライマーで下塗りされている場合、これは、接触する界面が一方ではプライマーの界面であり、他方では印刷インキまたはコーティング組成物または塗料の界面であることを意味する。この場合、基材とプライマーとの間の接着特性だけでなく、基材と印刷インキまたはコーティング組成物または塗料との間の接着特性も、基材上の多層構造全体の接着に関与する。
広義の接着促進剤としては、グループｃ４）に既に挙げた基材湿潤助剤も挙げられるが、これらは一般に同じ接着促進能力を有さない。
【0104】
基材、印刷インク、コーティング組成物、および印刷やコーティングなどを目的とした塗料の物理的および化学的性質が大きく異なることを考慮すると、接着促進剤システムの多様性は驚くべきことではない。
【0105】
シラン系接着促進剤は、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－アミノエチル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらおよび他のシランは、例えば商品名ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）でＨｕｅｌｓから市販されている。
このような添加剤の製造業者からの対応する技術情報は一般に使用されるべきであるが、当業者は対応する予備実験を通じて簡単な方法でこの情報を得ることができる。
このような添加剤の製造業者からの対応する技術情報は一般に使用されるべきであるが、当業者は対応する予備実験を通じて簡単な方法でこの情報を得ることができる。
【0106】
しかしながら、これらの添加剤がグループｃ７）からの助剤として本発明による重合性ＬＣ媒体に添加される場合、それらの割合は任意に、重合性ＬＣ媒体の総重量に基づいて約０～５．０重量％に相当する。添加剤の量と正体は基材と印刷／コーティング組成物の性質によって個々の場合に決定されるため、これらの濃度データは単なる指針として機能する。この場合、対応する技術情報は通常、かかる添加剤の製造業者から市販されているか、または当業者が対応する予備実験を通じて簡単な方法で決定することができる。
【0107】
グループｃ８）の耐引掻性を改善するための助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから市販されている上述の製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２７００を包含する。
【0108】
これらの助剤については、グループｃ３）について与えられた量のデータも同様に好適である、すなわち、これらの添加剤は、任意に、液晶組成物の総重量に基づいて、約０～５．０重量％、好ましくは約０～３．０重量％の割合で使用される。
さらなる光、熱および／または酸化安定剤の例は、以下のものを包含する：
さらなる光、熱および／または酸化安定剤の例は、以下のものを包含する：
【0109】
２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４、６－ジメチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ｎ－ブチルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール、２、６－ジシクロペンチル－４－メチルフェノール、２－（α－メチルシクロヘキシル）－４、６－ジメチルフェノール、２、６－ジオクタデシル－４－メチルフェノール、２、４、６－トリシクロヘキシルフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシメチルフェノール、線状または分枝状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば２、６－ジノニル－４－メチルフェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－メチルウンデカ－１’－イル）フェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－ヘプタデカ－１’－イル）フェノール、２、４－ジメチル－６－（１’－メチルトリデカ－１’－イル）フェノールなどのアルキル化モノフェノールおよびこれら化合物の混合物、２、４－ジオクチルチオメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２、４－ジオクチルチオメチル－６－メチルフェノール、２、４－ジオクチルチオメチル－６－エチルフェノールおよび２、６－ジドデシルチオメチル－４－ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール、
２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、２、６－ジフェニル－４－オクタデシルオキシフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルステアラートおよびビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）アジパートなどのヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、
２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メトキシフェノール、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、２、６－ジフェニル－４－オクタデシルオキシフェノール、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール、３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルステアラートおよびビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）アジパートなどのヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、
【0110】
α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ－トコフェロールなどのトコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、およびトコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート（「ｔｏｃｏｆｅｒｓｏｌａｔｅ」）などのトコフェロール誘導体、
【0111】
２、２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２、２’－チオビス（４－オクチルフェノール）、４、４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４、４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、４、４’－チオビス（３、６－ジ－ｓｅｃ－アミルフェノール）および４、４′－ビス（２、６－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなどのヒドロキシル化されたジフェニルチオエーテル、
【0112】
２、２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２、２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２、２’－メチレンビス［４－メチル－６－（α－メチルシクロヘキシル）フェノール］、２、２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２、２’－メチレンビス（６－ノニル－４－メチルフェノール）、２、２’－メチレンビス（４、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２、２－エチリデンビス（４、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２、２’－エチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソブチルフェノール）、２、２’－メチレンビス［６－（α－メチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、２、２’－メチレンビス［６－（α、α－ジメチルベンジル）－４－ノニルフェノール］、４、４’－メチレンビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４、４’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルフェノール）、１、１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、２、６－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール、１、１、３－トリス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ブタン、１、１－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－ｎ－ドデシル－メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３、３－ビス（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－メチルベンジル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル］テレフタラート、１、１－ビス（３、５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）ブタン、２、２－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－４－ｎ－ドデシル－メルカプトブタンおよび１、１、５、５－テトラキス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）ペンタンなどのアルキリデンビスフェノール、
【0113】
３、５、３’、５’－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－４、４’－ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４－ヒドロキシ－３、５－ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル４－ヒドロキシ－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２、６－ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルメルカプトアセタートなどのＯ－、Ｎ－およびＳ－ベンジル化合物
【0114】
１、３、５－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２、４、６－トリメチル－ベンゼン、１、４－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２、３、５、６－テトラメチル－ベンゼンおよび２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール芳香族などのヒドロキシベンジル化合物、
２、４－ビス（オクチルメルカプト）－６－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１、３、５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４、６－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１、３、５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４、６－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１、３、５－トリアジン、２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１、２、３－トリアジン、１、３、５－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１、３、５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２、６－ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルエチル）－１、３、５－トリアジン、１、３、５－トリス－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ－１、３、５－トリアジン、１、３、５－トリス（３、５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートおよび１、３、５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌラートなどのトリアジン化合物、
２、４－ビス（オクチルメルカプト）－６－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１、３、５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４、６－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニリノ）－１、３、５－トリアジン、２－オクチルメルカプト－４、６－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１、３、５－トリアジン、２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－１、２、３－トリアジン、１、３、５－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１、３、５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２、６－ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２、４、６－トリス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルエチル）－１、３、５－トリアジン、１、３、５－トリス－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ－１、３、５－トリアジン、１、３、５－トリス（３、５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートおよび１、３、５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌラートなどのトリアジン化合物、
【0115】
ジメチル２、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルベンジルホスホナートなどのベンジルホスホナート
４－ヒドロキシラウロイルアニリド、４－ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）カルバマートなどのアシルアミノフェノール、
４－ヒドロキシラウロイルアニリド、４－ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ－（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）カルバマートなどのアシルアミノフェノール、
【0116】
プロピオンのおよび酢酸のエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ－オクタノール、ｉ－オクタノール、オクタデカノール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、エチレングリコール、１、２－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’－ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３－チアウンデカノール、３－チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４－ヒドロキシメチル－１－ホスファ－２、６、７－トリオキサビシクロ［２．２．２］－オクタンなどの一水酸基のまたは多価のアルコール、
Ｎ、Ｎ’－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ、Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンなどのアミン誘導体に基づきプロピオンアミド
Ｎ、Ｎ’－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’－ビス（３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ、Ｎ’－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンなどのアミン誘導体に基づきプロピオンアミド
【0117】
パルミチン酸アスコルビル、ラウラートおよびステアラート、およびアスコルビルスルファートおよびホスファートなどのアスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、
Ｎ、Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルへプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ナフチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１、３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルへプチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４－（ｐ－トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－アリルジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、ｐ、ｐ′－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンなどのオクチル－置換ジフェニルアミン、４－ｎ－ブチルアミノフェノール、４－ブチリルアミノフェノール、４－ノナノイルアミノフェノール、４－ドデカノイルアミノフェノール、４－オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４－メトキシフェニル）アミン、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、２、４－ジアミノジフェニルメタン、４、４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４、４’－ジアミノジフェニルメタン、１、２－ビス［（２－メチルフェニル）アミノ］エタン、１、２－ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ－トリル）ビグアナイド、ビス［４－（１’，３’－ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ－オクチル－置換Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンとジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ドデシルジフェニルアミンとジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルアミン、２、３－ジヒドロ－３、３－ジメチル－４Ｈ－１、４－ベンゾチアジン、フェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ－アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－１、４－ジアミノブタ－２－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－オンおよび２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－オールなどのアミン化合物に基づく抗酸化剤、
Ｎ、Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルへプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ナフチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１、３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１－メチルへプチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、４－（ｐ－トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－アリルジフェニルアミン、４－イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミン、Ｎ－フェニル－２－ナフチルアミン、ｐ、ｐ′－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンなどのオクチル－置換ジフェニルアミン、４－ｎ－ブチルアミノフェノール、４－ブチリルアミノフェノール、４－ノナノイルアミノフェノール、４－ドデカノイルアミノフェノール、４－オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４－メトキシフェニル）アミン、２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ジメチルアミノメチルフェノール、２、４－ジアミノジフェニルメタン、４、４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４、４’－ジアミノジフェニルメタン、１、２－ビス［（２－メチルフェニル）アミノ］エタン、１、２－ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ－トリル）ビグアナイド、ビス［４－（１’，３’－ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ－オクチル－置換Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンとジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ドデシルジフェニルアミンとジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルアミン、２、３－ジヒドロ－３、３－ジメチル－４Ｈ－１、４－ベンゾチアジン、フェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－ブチル／ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、モノ－およびジアルキル化ｔｅｒｔ－オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ－アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラフェニル－１、４－ジアミノブタ－２－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－オンおよび２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－オールなどのアミン化合物に基づく抗酸化剤、
【0118】
トリフェニルホスフィン トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリールペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４、６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリールソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４、４′－ビフェニレンジホスホナイト、６－イソオクチルオキシ－２、４、８、１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンズ［ｄ、ｇ］－１、３、２－ジオキサホスフィン、６－フルオロ－２、４、８、１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチル－ジベンズ［ｄ、ｇ］－１、３、２－ジオキサホスフィン、ビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイトなどのホスフィン、ホスファイトおよびホスホナイト
【0119】
２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（５′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－５′－（１、１、３、３－テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｓｅｃ－ブチル－５′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－４′－オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′、５′－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３、５′－ビス－（α、α－ジメチルベンジル）－２′－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールの混合物、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２′－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－ヒドロキシ－５′－（２－オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－［２－（２－エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］－２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３′－ドデシル－２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（２－イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２、２’－メチレンビス［４－（１、１、３、３－テトラメチルブチル）－６－ベンゾトリアゾール－２－イルフェノール］；２－［３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（２－メトキシカルボニルエチル）－２’－ヒドロキシフェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾールをポリエチレングリコール３００で完全にエステル化した生成物などの２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール。
【0120】
硫黄含有過酸化物捕捉剤および硫黄含有酸化防止剤（３、３’－チオジプロピオン酸のエステルなど）、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールおよび２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル亜鉛ジチオカルバマート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリスリトールテトラキス（β－ドデシルメルカプト）プロピオナート、
【0121】
４－ヒドロキシ、４－メトキシ、４－オクチルオキシ、４－デシクロキシ、４－ドデシルオキシ、４－ベンジルオキシ、４、２’、４’－トリヒドロキシおよび２′－ヒドロキシ－４、４′－ジメトキシ誘導体などの２－ヒドロキシベンゾフェノン
【0122】
４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートおよび２－メチル－４、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾアートなどの非置換および置換安息香酸のエステル
【0123】
エチルα－シアノ－β、β－ジフェニルアクリラート、イソオクチルα－シアノ－β、β－ジフェニルアクリラート、メチルα－メトキシカルボニルシンナマート、メチルα－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマート、ブチル－α－シアノ－β－メチル－ｐ－メトキシシンナマートおよびメチル－α－メトキシカルボニル－ｐ－メトキシシンナマートなどのアクリラート、
【0124】
ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、ビス（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ブチル－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルマロナート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２、２、６、６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－２、６－ジクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、トリス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）１、２、３、４－ブタンテトラカルボキシラート、１、１′－（１、２－エチレン）ビス（３、３、５、５－テトラメチルピペラジンオン）、４－ベンゾイル－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン、ビス（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）２－ｎ－ブチル－２－（２－ヒドロキシ－３、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）マロナート、３－ｎ－オクチル－７、７、９、９－テトラメチル－１、３、８－トリアザスピロ［４．５］デカン－２、４－ジオン、ビス（１－オクチルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバカート、ビス（１－オクチルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）スクシナート、 Ｎ，Ｎ’－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－モルホリノ－２、６－ジクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、２－クロロ－４、６－ビス（４－ｎ－ブチルアミノ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－１、３、５－トリアジンと１、２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２－クロロ－４、６－ジ（４－ｎ－ブチルアミノ－１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－１、３、５－トリアジンと１、２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８－アセチル－３－ドデシル－７、７、９、９－テトラメチル－１、３、８－トリアザスピロ［４．５］－デカン－２、４－ジオン、３－ドデシル－１－（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２、５－ジオン、３－ドデシル－１－（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）ピロリジン－２、５－ジオン、４－ヘキサデシルオキシ－と４－ステアリルオキシ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサメチレンジアミンと４－シクロヘキシルアミノ－２、６－ジクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、１、２－ビス（３－アミノプロピルアミノ）エタンと２、４、６－トリクロロ－１、３、５－トリアジンの縮合生成物、４－ブチルアミノ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジン、Ｎ－（２、２、６、６－テトラメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、Ｎ－（１、２、２、６、６－ペンタメチルピペリジン－４－イル）－ｎ－ドデシルスクシンイミド、２－ウンデシル－７、７、９、９－テトラメチル－１－オキサ－３、８－ジアザ－４－オキソ－スピロ［４．５］－デカン、７、７、９、９－テトラメチル－２－シクロウンデシル－１－オキサ－３、８－ジアザ－４－オキソスピロ－［４．５］デカンとエピクロヒドリンの縮合生成物、テトラメチロールアセチレンジウレアをもつ４－アミノ－２、２、６、６－テトラメチルピペリジンとポリ（メトキシプロピル－３－オキシ）－［４（２、２、６、６－テトラメチル）ピペリジニル］－シロキサンの縮合生成物などの立体的にかさ高いアミン
【0125】
４、４′－ジオクチルオキシオキサニリド、２、２′－ジエトキシオキサニリド、２、２′－ジオクチルオキシ－５、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２、２′－ジドデシルオキシ－５、５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリド、２－エトキシ－２′－エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２－エトキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－２′－エトキサニリドおよびその２－エトキシ－２′－エチル－５、４′－ジ－ｔｅｒｔ－ブトキサニリドとの混合物、およびオルト－、パラ－メトキシ－二置換されているオキサニリドの混合物、およびオルト－およびパラ－エトキシ－二置換されているオキサニリドの混合物などのオキサルアミド、および
【0126】
２、４、６－トリス－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２、４－ジヒドロキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２、４－ビス（２－ヒドロキシ－４－プロピルオキシフェニル）－６－（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－４、６－ビス（４－メチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－トリデシルオキシフェニル）－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ブチルオキシプロポキシ）フェニル］－４、６－ビス（２、４－ジメチル）－１、３、５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－オクチルオキシプロポキシ）フェニル］－４、６－ビス（２、４－ジメチル）－１、３、５－トリアジン、２－［４－（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ヒドロキシフェニル］－４、６－ビス（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］－４、６－ビス－（２、４－ジメチルフェニル）－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１、３、５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４、６－ジフェニル－１、３、５－トリアジン、２、４、６－トリス［２－ヒドロキシ－４－（３－ブトキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］－１、３、５－トリアジンおよび２－（２－ヒドロキシフェニル）－４－（４－メトキシフェニル）－６－フェニル－１、３、５－トリアジンなどの２－（２－ヒドロキシフェニル）－１、３、５－トリアジン。
【0127】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、好ましくはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズから選択される１以上の特定の酸化防止剤添加剤、例えばスイスのＣｉｂａから市販されている酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０を含む。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、１以上、より好ましくは２以上の、例えば市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ ＡＧ）シリーズ、とりわけ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９、またはＤａｒｃｕｒｅ ＴＰＯから選択される光開始剤を含む。とくに重合性ＬＣ媒体は、好ましくは、市販のＯＸＥ０２ （Ｃｉｂａ ＡＧ）、ＮＣＩ ９３０、Ｎ１９１９Ｔ （Ａｄｅｋａ）、ＳＰＩ－０３またはＳＰＩ－０４ （Ｓａｍｙａｎｇ）から選択される１以上のオキシムエステル光開始剤を含む。
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、１以上、より好ましくは２以上の、例えば市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ ＡＧ）シリーズ、とりわけ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９、またはＤａｒｃｕｒｅ ＴＰＯから選択される光開始剤を含む。とくに重合性ＬＣ媒体は、好ましくは、市販のＯＸＥ０２ （Ｃｉｂａ ＡＧ）、ＮＣＩ ９３０、Ｎ１９１９Ｔ （Ａｄｅｋａ）、ＳＰＩ－０３またはＳＰＩ－０４ （Ｓａｍｙａｎｇ）から選択される１以上のオキシムエステル光開始剤を含む。
【0128】
重合性ＬＣ媒体における全体としての重合開始剤の濃度は、好ましくは０．５～１０％、非常に好ましくは０．８～８％、より好ましくは１～６％である。
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、光開始剤の濃度と全体としてのすべてのキラル化合物の濃度との間に所定の比を含み、これは、１：１から１：５の範囲内、より好ましくは１：１から１：４の範囲内、さらにより好ましくは１：１から１：３の範囲内である。
好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、好ましくは有機溶媒から選択される好適な溶媒に溶解される。
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、光開始剤の濃度と全体としてのすべてのキラル化合物の濃度との間に所定の比を含み、これは、１：１から１：５の範囲内、より好ましくは１：１から１：４の範囲内、さらにより好ましくは１：１から１：３の範囲内である。
好ましい態様において、重合性ＬＣ媒体は、好ましくは有機溶媒から選択される好適な溶媒に溶解される。
【0129】
溶媒は、好ましくは、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン；メチル、エチルまたはブチルアセタートまたはアセト酢酸メチルなどのアセタート；メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなどのアルコール；トルエンまたはキシレンなどの芳香族溶媒；シクロペンタンまたはシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジ－またはトリクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセタート）、γ－ブチロラクトンなどのグリコールまたはそれらのエステルから選択される。
重合性ＬＣ媒体が１つ以上の溶媒を含む場合、溶媒中のＲＭを含むすべての固体の総濃度は、好ましくは１０～６０％である。
重合性ＬＣ媒体が１つ以上の溶媒を含む場合、溶媒中のＲＭを含むすべての固体の総濃度は、好ましくは１０～６０％である。
【0130】
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、
ａ）１以上の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）任意に、好ましくは式ＭＲＭ１、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９および／またはＭＲＭ１０の化合物およびそれらの対応する下位式から選択される１以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）１以上の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物、好ましくは式Ｏの化合物から選択され、非常に好ましくは式Ｏ１から選択され、
ｄ）任意に、好ましくは二色性色素から選択される１以上の色素、
ｅ）任意に１以上の抗酸化添加剤、
ｆ）任意に１以上の接着促進剤、
ｇ）任意に１以上の界面活性剤、
ｈ）任意に１以上の単反応性、二反応性、または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｉ）任意に、光重合を開始するために使用される波長で吸収極大を示す１以上の色素、
ｊ）任意に１以上の連鎖移動剤、
ｋ）任意に１以上のさらなる安定剤、
ｌ）任意選択で１以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｍ）任意に１以上の希釈剤、
ｎ）任意に非重合性ネマチック成分、
ｏ）任意に１以上の有機溶媒
を含む。
ａ）１以上の二反応性または多反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）任意に、好ましくは式ＭＲＭ１、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９および／またはＭＲＭ１０の化合物およびそれらの対応する下位式から選択される１以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）１以上の重合性オリゴマー液晶またはメソゲン化合物、好ましくは式Ｏの化合物から選択され、非常に好ましくは式Ｏ１から選択され、
ｄ）任意に、好ましくは二色性色素から選択される１以上の色素、
ｅ）任意に１以上の抗酸化添加剤、
ｆ）任意に１以上の接着促進剤、
ｇ）任意に１以上の界面活性剤、
ｈ）任意に１以上の単反応性、二反応性、または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｉ）任意に、光重合を開始するために使用される波長で吸収極大を示す１以上の色素、
ｊ）任意に１以上の連鎖移動剤、
ｋ）任意に１以上のさらなる安定剤、
ｌ）任意選択で１以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｍ）任意に１以上の希釈剤、
ｎ）任意に非重合性ネマチック成分、
ｏ）任意に１以上の有機溶媒
を含む。
【0131】
本発明による重合性ＬＣ媒体は、それ自体従来の方法、例えば、１以上の上記の光反応性キラル化合物を、１以上の二反応性ＬＣ化合物および１以上の上で定義したとおりのキラル化合物、任意にさらなる添加剤と混合することによって調製される。
【0132】
本発明はさらに、以下のステップを含む、好ましくは以下のステップからなるポリマーフィルムの調製プロセスに関する。
－基材上に上記および下記のような重合性ＬＣ媒体の層を提供するステップであってこの層には、任意に、重合性ＬＣ媒体の隣接する層に平面配向を誘導することができる配向層が設けられている、前記ステップ、－重合性ＬＣ媒体をネマチック相を呈する温度まで加熱するステップ、
－重合性ＬＣ媒体を、スメクチック相、好ましくはスメクチックＢ相を呈する温度まで冷却する、または放冷するステップ、
－重合性ＬＣ媒体の層を化学線、好ましくはＵＶ線で照射するステップ。
本発明はさらに、このプロセスによって得られるポリマーフィルムに関する。
－基材上に上記および下記のような重合性ＬＣ媒体の層を提供するステップであってこの層には、任意に、重合性ＬＣ媒体の隣接する層に平面配向を誘導することができる配向層が設けられている、前記ステップ、－重合性ＬＣ媒体をネマチック相を呈する温度まで加熱するステップ、
－重合性ＬＣ媒体を、スメクチック相、好ましくはスメクチックＢ相を呈する温度まで冷却する、または放冷するステップ、
－重合性ＬＣ媒体の層を化学線、好ましくはＵＶ線で照射するステップ。
本発明はさらに、このプロセスによって得られるポリマーフィルムに関する。
【0133】
好ましくは、本発明によるプロセスでは、すべての照射またはＵＶ露光ステップは室温で行われ、重合性ＬＣ媒体の層は、照射またはＵＶ露光ステップ中またはその間に熱処理を受けない。
【0134】
この重合性ＬＣ媒体は、例えばスピンコーティング、印刷、または他の既知の技術によって基材上にコーティングまたは印刷することができ、溶媒は重合前に蒸発させられる。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱することが好適である。
【0135】
重合性ＬＣ媒体は、スピンコーティング、バーコーティング、ブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって基材上に塗布できる。また、当業者に知られている従来の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール印刷、活版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプまたは印刷版による印刷によって基材に塗布することもできる。
好適な基材媒体および基材は、例えばガラスまたはプラスチックなどの光学フィルム産業で使用される従来の基材として、当業者に知られており、文献に記載されている。重合に特に適しており好ましい基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般的に知られているカラーフィルタ材料、好ましくは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般的に知られているカラーフィルタ材料である。
フリーデル・クリーク・クメッツ則を使用すると、ＲＭ層（γＲＭ）と基材（γｓ）の表面エネルギーを比較することで、混合物が平面配向またはホメオトロピック配向を採用するかどうかを予測できる。
好適な基材媒体および基材は、例えばガラスまたはプラスチックなどの光学フィルム産業で使用される従来の基材として、当業者に知られており、文献に記載されている。重合に特に適しており好ましい基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般的に知られているカラーフィルタ材料、好ましくは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般的に知られているカラーフィルタ材料である。
フリーデル・クリーク・クメッツ則を使用すると、ＲＭ層（γＲＭ）と基材（γｓ）の表面エネルギーを比較することで、混合物が平面配向またはホメオトロピック配向を採用するかどうかを予測できる。
【0136】
γＲＭ＞γｓの場合、反応性メソゲン化合物はホメオトロピック配向を示し、γＲＭ＜γｓの場合、反応性メソゲン化合物は均一な配向を示す。
特定の理論に束縛されるつもりはないが、基材の表面エネルギーが比較的低い場合、反応性メソゲン間の分子間力は、ＲＭと基材の界面を横切る力よりも強いため、反応性メソゲンは、分子間力を最大化するために基材に対して垂直に整列する（ホメオトロピック整列）。したがって、隣接する重合性ＬＣ媒体に対して平面配向を誘導できる追加の配向層が必要である。
特定の理論に束縛されるつもりはないが、基材の表面エネルギーが比較的低い場合、反応性メソゲン間の分子間力は、ＲＭと基材の界面を横切る力よりも強いため、反応性メソゲンは、分子間力を最大化するために基材に対して垂直に整列する（ホメオトロピック整列）。したがって、隣接する重合性ＬＣ媒体に対して平面配向を誘導できる追加の配向層が必要である。
【0137】
基材の表面張力がＲＭの表面張力よりも大きい場合、界面を横切る力が支配的になる。反応性メソゲンが基材と平行に整列すると界面エネルギーが最小化され、ＲＭの長軸が基材と相互作用できるようになる。平面配向を促進できる１つの方法は、基材をポリイミド層でコーティングし、次にベルベット布で配向層をこすることである。他の好適な平面配向層は、例えばラビングされたポリイミド、または米国特許第５、６０２、６６１号、米国特許第５、３８９、６９８号または米国特許第６、７１７、６４４号に記載されている光配向によって調製される配向層のような当技術分野で知られている。
一般に配向技術のレビューは、例えばI. Sage in "Thermotropic Liquid Crystals"、 edited by G. W. Gray、 John Wiley & Sons、 1987、 pages 75-77; and by T. Uchida and H. Seki in "Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3"、 edited by B. Bahadur、 World Scientific Publishing、 Singapore 1992、 pages 1-63に与えられる。配向材料および配向技術のさらなる概説は、J. Cognard、 Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78、 Supplement 1 (1981)、 pages 1-77に与えられる。
一般に配向技術のレビューは、例えばI. Sage in "Thermotropic Liquid Crystals"、 edited by G. W. Gray、 John Wiley & Sons、 1987、 pages 75-77; and by T. Uchida and H. Seki in "Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3"、 edited by B. Bahadur、 World Scientific Publishing、 Singapore 1992、 pages 1-63に与えられる。配向材料および配向技術のさらなる概説は、J. Cognard、 Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78、 Supplement 1 (1981)、 pages 1-77に与えられる。
【0138】
好ましい態様において、本発明によるプロセスは、基材上に重合性ＬＣ媒体を均一に再分布させるために、重合性ＬＣ媒体を一定期間放置するプロセスステップ（本明細書では「アニーリング」と呼ぶ）を含有する。
好ましい態様において、基材上に重合性ＬＣ媒体を提供した後、層スタックは、１０秒～１時間、好ましくは２０秒～１０分、最も好ましくは３０秒～２分の時間アニールされる。アニーリングは室温で行うことが好ましい。
好ましい態様において、基材上に重合性ＬＣ媒体を提供した後、層スタックは、１０秒～１時間、好ましくは２０秒～１０分、最も好ましくは３０秒～２分の時間アニールされる。アニーリングは室温で行うことが好ましい。
【0139】
任意に、高温でアニールした後、層スタックを室温まで冷却することができる。冷却は、冷却補助具を使用して能動的に実行することも、積層体を一定時間放置するだけで受動的に実行することもできる。
重合性ＬＣ媒体の光重合は、好ましくは、それを化学線に露光することによって達成される。化学線とは、ＵＶ光、ＩＲ光、可視光などの光の照射、Ｘ線やガンマ線の照射、またはイオンや電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合は光照射、特にＵＶ光により行われる。化学線源として、例えば単一のＵＶランプまたは一組のＵＶランプを使用することができる。高いランプ出力を使用すると、硬化時間を短縮できる。光放射線の別の可能な光源は、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視レーザーのようなレーザーである。
重合性ＬＣ媒体の光重合は、好ましくは、それを化学線に露光することによって達成される。化学線とは、ＵＶ光、ＩＲ光、可視光などの光の照射、Ｘ線やガンマ線の照射、またはイオンや電子などの高エネルギー粒子の照射を意味する。好ましくは、重合は光照射、特にＵＶ光により行われる。化学線源として、例えば単一のＵＶランプまたは一組のＵＶランプを使用することができる。高いランプ出力を使用すると、硬化時間を短縮できる。光放射線の別の可能な光源は、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視レーザーのようなレーザーである。
【0140】
光重合の硬化時間は、とりわけ、重合性ＬＣ媒体の反応性、コーティング層の厚さ、重合開始剤の種類、およびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産の場合は、３０秒以下の短い硬化時間が推奨される。
光重合に好適なＵＶ放射出力は、好ましくは１００～１０００ｍＷｃｍ－２の範囲、より好ましくは２００～８００ｍＷｃｍ－２の範囲、最も好ましくは３００～６００ｍＷｃｍ－２の範囲である。
光重合に好適なＵＶ放射出力は、好ましくは１００～１０００ｍＷｃｍ－２の範囲、より好ましくは２００～８００ｍＷｃｍ－２の範囲、最も好ましくは３００～６００ｍＷｃｍ－２の範囲である。
【0141】
適用されるＵＶ放射線に関連して、および時間の関数として、好適なＵＶ線量は、好ましくは２５～１６５００ｍＪｃｍ－２の範囲、より好ましくは５０～７２００ｍＪｃｍ－２の範囲、非常に好ましくは１００～３５００ｍＪｃｍ－２の範囲であり、最も好ましくは２００～２０００ｍＪｃｍ－２の範囲である。
光重合は、好ましくは不活性ガス雰囲気下、好ましくは窒素雰囲気下で行われる。
光重合は室温で行うことが好ましい。
光重合は、好ましくは不活性ガス雰囲気下、好ましくは窒素雰囲気下で行われる。
光重合は室温で行うことが好ましい。
【0142】
本発明による重合ＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品に求められる光学特性によって決定される。
ポリマーフィルムの光学用途の場合、ポリマーフィルムは、好ましくは０．５～１０μｍ、非常に好ましくは０．５～５μｍ、特に０．５～３μｍの厚さを有する。
光重合後、得られたポリマーフィルムを基材から除去し、当業者に知られている積層プロセスによって他の基材または光学フィルムと組み合わせることができる。好適な基材および光学フィルムは上記に示されており、特に偏光子、特に直線偏光子が含まれる。
要約すると、本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ媒体は、光学部品または素子に有用である。
ポリマーフィルムの光学用途の場合、ポリマーフィルムは、好ましくは０．５～１０μｍ、非常に好ましくは０．５～５μｍ、特に０．５～３μｍの厚さを有する。
光重合後、得られたポリマーフィルムを基材から除去し、当業者に知られている積層プロセスによって他の基材または光学フィルムと組み合わせることができる。好適な基材および光学フィルムは上記に示されており、特に偏光子、特に直線偏光子が含まれる。
要約すると、本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ媒体は、光学部品または素子に有用である。
【0143】
本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ媒体は、透過型または反射型のディスプレイに使用することができ、特に従来のＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤ、特にＯＬＥＤディスプレイに使用することができる。
本発明は、特に好ましい態様を参照して上記および以下に説明される。本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な変更および修正を加えることができることを理解されたい。
本発明は、特に好ましい態様を参照して上記および以下に説明される。本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な変更および修正を加えることができることを理解されたい。
【0144】
本明細書で言及される化合物またはそれらの混合物の多くは市販されている。
これらの化合物はすべて既知であるか、文献（例えばHouben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、Georg-Thieme-Verlag、 Stuttgartなどの標準的な著作において）記載されているようにそれ自体既知の方法によって調製できるかのいずれか、正確には、既知であり、前記反応に好適な反応条件下で行われる。ここでは、それ自体は知られているが、ここでは言及されていない変形例を使用することもできる。
本発明の範囲内にありながら、本発明の前述の態様に対する変更を行うことができることが理解されるであろう。特に明記しない限り、同じ、同等、または同様の目的を果たす代替の特徴が、本明細書に開示された各特徴を置き換えることができる。したがって、特に明記しない限り、開示される各特徴は、一連の同等または類似の特徴の一般的な一例にすぎない。
本明細書で開示されるすべての特徴は、かかる特徴および／またはステップの少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、任意の組み合わせで使用することができる。同様に、必須ではない組み合わせで説明されている機能は、個別に（組み合わせずに）使用できる。
これらの化合物はすべて既知であるか、文献（例えばHouben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、Georg-Thieme-Verlag、 Stuttgartなどの標準的な著作において）記載されているようにそれ自体既知の方法によって調製できるかのいずれか、正確には、既知であり、前記反応に好適な反応条件下で行われる。ここでは、それ自体は知られているが、ここでは言及されていない変形例を使用することもできる。
本発明の範囲内にありながら、本発明の前述の態様に対する変更を行うことができることが理解されるであろう。特に明記しない限り、同じ、同等、または同様の目的を果たす代替の特徴が、本明細書に開示された各特徴を置き換えることができる。したがって、特に明記しない限り、開示される各特徴は、一連の同等または類似の特徴の一般的な一例にすぎない。
本明細書で開示されるすべての特徴は、かかる特徴および／またはステップの少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わせることができる。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、任意の組み合わせで使用することができる。同様に、必須ではない組み合わせで説明されている機能は、個別に（組み合わせずに）使用できる。
【0145】
上述した特徴の多く、特に好ましい態様は、本発明の態様の一部としてだけでなく、それ自体で発明性があることが理解されるであろう。現在特許請求されている発明に加えて、またはその代替として、これらの特徴に対して独立した保護を求めることができる。
次に、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらは単に例示するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
次に、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらは単に例示するものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【0146】
例１
オリゴマーＯ１は、以下:
式中ｎは、表１において平均分子量により与えられる、
のとおり調製される。
スメクチック反応性メソゲンＲＭ１（Ｃｒ ４６ ＳＢ ９８ ＳＡ １１２ Ｎ １１４ Ｉ）を、触媒１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（３滴）の存在下、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中で２，２’（エチレンジオキシ）ジタンジオール（ＤＯＤＴ）とともに３８℃で１８時間撹拌する。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ溶液、蒸留水、およびブラインで順次洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去する。残渣を高真空下、４０℃で１日間乾燥させて、所望の生成物を高収率（＞９５％）で得る。表１に示されるとおり、ＲＭ１／ＤＯＤＴ比が異なる２つのサンプルを調製する。
オリゴマーＯ１は、以下:
【化15】
のとおり調製される。
スメクチック反応性メソゲンＲＭ１（Ｃｒ ４６ ＳＢ ９８ ＳＡ １１２ Ｎ １１４ Ｉ）を、触媒１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（３滴）の存在下、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中で２，２’（エチレンジオキシ）ジタンジオール（ＤＯＤＴ）とともに３８℃で１８時間撹拌する。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ溶液、蒸留水、およびブラインで順次洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去する。残渣を高真空下、４０℃で１日間乾燥させて、所望の生成物を高収率（＞９５％）で得る。表１に示されるとおり、ＲＭ１／ＤＯＤＴ比が異なる２つのサンプルを調製する。
【0147】
【化16】
【0148】
Ｍｎは１Ｈ－ＮＭＲ分析によって推定され、ＰＤＩはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、溶離剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とポリスチレン標準を使用して決定される。
オリゴマーは次のＬＣ相配列を示す。
Ｏ１Ａ： Ｃｒ １５．３ ＳｍＸ ７４．４ Ｉ
Ｏ１Ｂ： Ｃｒ ７．７ ＳｍＸ ９４．４ Ｉ
ここで、ＳｍＸ相は未確認のスメクチック相である。
重合性混合物ＲＭＭ１は次のように配合される。
オリゴマーは次のＬＣ相配列を示す。
Ｏ１Ａ： Ｃｒ １５．３ ＳｍＸ ７４．４ Ｉ
Ｏ１Ｂ： Ｃｒ ７．７ ＳｍＸ ９４．４ Ｉ
ここで、ＳｍＸ相は未確認のスメクチック相である。
重合性混合物ＲＭＭ１は次のように配合される。
【0149】
【化17】
【0150】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６は安定剤であり、市販されている（Ｃｉｂａ ＡＧ、バーゼル、スイス）。Ｎ１９１９Ｔ（登録商標）は光開始剤であり、市販されている（Ａｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、日本）。ＢＹＫ（登録商標）－３１０は、市販されている界面活性剤である（ＢＹＫ、ドイツ）。
混合物ＲＭＭ１はＬＣ相配列Ｃｒ ６０ ＳｍＡ ７５ Ｎ １１３ Ｉを示す。
３０％のオリゴマーＯ１Ｂを混合物ＲＭＭ１に添加して、重合性混合物ＳＲＭＭ１を形成する。
混合物ＲＭＭ１はＬＣ相配列Ｃｒ ６０ ＳｍＡ ７５ Ｎ １１３ Ｉを示す。
３０％のオリゴマーＯ１Ｂを混合物ＲＭＭ１に添加して、重合性混合物ＳＲＭＭ１を形成する。
【0151】
混合物ＳＲＭＭ１は次のＬＣ相配列を示す： Ｃｒ ２０．６ ＳｍＡ ５６．３ Ｎ ９５．５ Ｉ
混合物ＳＲＭＭ１のトルエン溶液（固形分２５重量％）を、ポリイミド配向層を含むガラス基材上にスピンコートする。溶媒を蒸発させた後、コーティングされた混合物ＳＲＭＭ１の連続フィルムが形成される。
ＳＲＭＭ１のコーティングされたフィルムは１００℃でアニールされ、その後室温まで冷却され、それによって混合物がネマチック相からスメクチックＡ相に変換される。スメクチックＡ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
混合物ＳＲＭＭ１のトルエン溶液（固形分２５重量％）を、ポリイミド配向層を含むガラス基材上にスピンコートする。溶媒を蒸発させた後、コーティングされた混合物ＳＲＭＭ１の連続フィルムが形成される。
ＳＲＭＭ１のコーティングされたフィルムは１００℃でアニールされ、その後室温まで冷却され、それによって混合物がネマチック相からスメクチックＡ相に変換される。スメクチックＡ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
【0152】
混合物ＳＲＭＭ１のコーティングされたフィルムを、ＵＶ－ＬＥＤランプ（３６５ ｎｍ、１０ ｍＷ／ｃｍ２）に３０℃で１時間ＵＶ露光することによって重合させ、厚さ４．２μｍのポリマーフィルムを形成し、ここであるメクティックＡ配向は永久に固定される。２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５（Hayashibara Biochemical Laboratories INC、 Kankoh-Shikiso Institute、 Okayama、日本）を混合物ＳＲＭＭ１に添加し、厚さ５．２μｍのポリマーフィルムを上記のように調製する。ポリマーフィルムは、上記の式（１）に従って吸収測定から決定された９．１の二色比を有する。したがって、ポリマーフィルムは二色性超薄型偏光子（ＵＴＰ）として好適である。
【0153】
比較例１
比較の目的で、オリゴマーを含まない混合物ＲＭＭ１の溶液を、例３．１に記載されるとおりガラス基材上にスピンコートする。溶媒の蒸発後、ディウェッティングが起こり、連続膜の代わりに混合物の液滴が形成される。
比較の目的で、オリゴマーを含まない混合物ＲＭＭ１の溶液を、例３．１に記載されるとおりガラス基材上にスピンコートする。溶媒の蒸発後、ディウェッティングが起こり、連続膜の代わりに混合物の液滴が形成される。
【0154】
例２
オリゴマーＯ２は、以下：
オリゴマーＯ２は、以下：
【化18】
【0155】
式中ｎは、表２において示される平均分子量により与えられる、
のとおり調製される。
スメクチック反応性メソゲンＲＭ２（Ｃｒ ６３ ＳＢ ９９ ＳＡ １０３ Ｉ）を、触媒１、８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（３滴）の存在下、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中、２，２’－（エチレンジオキシ）ジエタンジオール（ＤＯＤＴ）（ＤＯＤＴ）とともに３８℃で１８時間撹拌する。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ溶液、蒸留水、およびブラインで順次洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去する。残渣を高真空下、４０℃で１日間乾燥させて、所望の生成物を高収率（＞９５％）で得る。表２に示されるとおり、ＲＭ２／ＤＯＤＴ比が異なる４つのサンプルを調製する。
のとおり調製される。
スメクチック反応性メソゲンＲＭ２（Ｃｒ ６３ ＳＢ ９９ ＳＡ １０３ Ｉ）を、触媒１、８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（３滴）の存在下、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中、２，２’－（エチレンジオキシ）ジエタンジオール（ＤＯＤＴ）（ＤＯＤＴ）とともに３８℃で１８時間撹拌する。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ溶液、蒸留水、およびブラインで順次洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去する。残渣を高真空下、４０℃で１日間乾燥させて、所望の生成物を高収率（＞９５％）で得る。表２に示されるとおり、ＲＭ２／ＤＯＤＴ比が異なる４つのサンプルを調製する。
【0156】
【化19】
【0157】
ＳＲＭＭ１のコーティングされたフィルムは１００℃でアニールされ、その後室温まで冷却され、それによって混合物がネマチック相からスメクチックＡ相に変換される。スメクチックＡ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
混合物ＳＲＭＭ１のコーティングされたフィルムを、ＵＶ－ＬＥＤランプ（３６５ｎｍ、１０ｍＷ／ｃｍ２）に３０℃で１時間ＵＶ露光することによって重合させて、厚さ２．９μｍのポリマーフィルムを形成し、配列は永久に固定される。
２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５（Hayashibara Biochemical Laboratories INC、 Kankoh-Shikiso Institute、Okayama、日本）を混合物ＳＲＭＭ１に添加し、厚さ２．３μｍのポリマーフィルムを上記のように調製する。ポリマーフィルムは、上記の式（１）に従って吸収測定から決定された２１．３の二色比を有する。したがって、ポリマーフィルムは二色性超薄型偏光子（ＵＴＰ）として好適である。
混合物ＳＲＭＭ１のコーティングされたフィルムを、ＵＶ－ＬＥＤランプ（３６５ｎｍ、１０ｍＷ／ｃｍ２）に３０℃で１時間ＵＶ露光することによって重合させて、厚さ２．９μｍのポリマーフィルムを形成し、配列は永久に固定される。
２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５（Hayashibara Biochemical Laboratories INC、 Kankoh-Shikiso Institute、Okayama、日本）を混合物ＳＲＭＭ１に添加し、厚さ２．３μｍのポリマーフィルムを上記のように調製する。ポリマーフィルムは、上記の式（１）に従って吸収測定から決定された２１．３の二色比を有する。したがって、ポリマーフィルムは二色性超薄型偏光子（ＵＴＰ）として好適である。
【0158】
例３
オリゴマーＯ３は、以下：
オリゴマーＯ３は、以下：
【化20】
【0159】
式中ｎは、表３における平均分子量により与えられる、
のとおり調製される。
ネマチック反応性メソゲンＲＭ３（Ｃｒ ８６ Ｎ １１６ Ｉ）を、触媒１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（３滴）の存在下、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中、２，２’－（エチレンジオキシ）ジエタンジオール（ＤＯＤＴ）（ＤＯＤＴ）とともに３８℃で６時間撹拌する。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ溶液、蒸留水、およびブラインで順次洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去する。残渣を高真空下、４０℃で１日間乾燥させて、所望の生成物を高収率（＞９５％）で得る。表３に示されるとおり、ＲＭ３／ＤＯＤＴ比が異なる２つのサンプルを調製する。
のとおり調製される。
ネマチック反応性メソゲンＲＭ３（Ｃｒ ８６ Ｎ １１６ Ｉ）を、触媒１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（３滴）の存在下、ジクロロメタン（２０ｍＬ）中、２，２’－（エチレンジオキシ）ジエタンジオール（ＤＯＤＴ）（ＤＯＤＴ）とともに３８℃で６時間撹拌する。反応混合物を０．１Ｍ ＨＣｌ溶液、蒸留水、およびブラインで順次洗浄する。有機相を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、溶媒を減圧下で除去する。残渣を高真空下、４０℃で１日間乾燥させて、所望の生成物を高収率（＞９５％）で得る。表３に示されるとおり、ＲＭ３／ＤＯＤＴ比が異なる２つのサンプルを調製する。
【0160】
【化21】
【0161】
Ｍｎは１Ｈ－ＮＭＲ分析によって推定され、ＰＤＩはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、溶離剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とポリスチレン標準を使用して決定される。
オリゴマーは次のＬＣ相配列を示す。
Ｏ３Ａ： Ｃｒ ３１．４ Ｎ ９２．２ Ｉ
Ｏ３Ｂ： Ｃｒ ４４．３ Ｎ ９４．４ Ｉ
０．２重量％のオリゴマーＯ３Ａを混合物ＲＭＭ１に添加して、重合性混合物ＳＲＭＭ３を形成する。
オリゴマーは次のＬＣ相配列を示す。
Ｏ３Ａ： Ｃｒ ３１．４ Ｎ ９２．２ Ｉ
Ｏ３Ｂ： Ｃｒ ４４．３ Ｎ ９４．４ Ｉ
０．２重量％のオリゴマーＯ３Ａを混合物ＲＭＭ１に添加して、重合性混合物ＳＲＭＭ３を形成する。
【0162】
混合物ＳＲＭＭ３は次のＬＣ相配列を示す：Ｃｒ ６０ ＳｍＡ ７５ Ｎ １１３ Ｉ （純粋な混合物と比較して明らかな変化なし）。
トルエン中の混合物ＳＲＭＭ３の溶液（固形分２５重量％）を、例１に記載されるとおりガラス基材上にスピンコートする。溶媒を蒸発させた後、コーティングされた混合物ＳＲＭＭ３の連続膜が形成される（３．２μｍ）。
ＳＲＭＭ３のコーティングされたフィルムは、例１に記載されているように１００℃でアニールされ、その後冷却され、それによって混合物がスメクチックＡ相に変換される。スメクチックＡ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
ＳＲＭＭ３のコーティングされたフィルムを例１に記載されるとおり重合して、スメクティックＡ配向が永久に固定された厚さ３．２μｍのポリマーを形成する。
２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５（Hayashibara Biochemical Laboratories INC、 Kankoh-Shikiso Institute、 Okayama、日本）を混合物ＳＲＭＭ３に添加し、例１に記載されるとおり厚さ２．８μｍのポリマーフィルムを調製した。ポリマーフィルムは二色比１７．４を有し、超薄型二色偏光子として好適である。
トルエン中の混合物ＳＲＭＭ３の溶液（固形分２５重量％）を、例１に記載されるとおりガラス基材上にスピンコートする。溶媒を蒸発させた後、コーティングされた混合物ＳＲＭＭ３の連続膜が形成される（３．２μｍ）。
ＳＲＭＭ３のコーティングされたフィルムは、例１に記載されているように１００℃でアニールされ、その後冷却され、それによって混合物がスメクチックＡ相に変換される。スメクチックＡ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
ＳＲＭＭ３のコーティングされたフィルムを例１に記載されるとおり重合して、スメクティックＡ配向が永久に固定された厚さ３．２μｍのポリマーを形成する。
２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５（Hayashibara Biochemical Laboratories INC、 Kankoh-Shikiso Institute、 Okayama、日本）を混合物ＳＲＭＭ３に添加し、例１に記載されるとおり厚さ２．８μｍのポリマーフィルムを調製した。ポリマーフィルムは二色比１７．４を有し、超薄型二色偏光子として好適である。
【0163】
例４
重合性混合物ＲＭＭ２は、以下：
のとおり配合される。
重合性混合物ＲＭＭ２は、以下：
【化22】
【0164】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６は安定剤であり、市販されている（Ｃｉｂａ ＡＧ、バーゼル、スイス）。ＳＰＩ－０３（登録商標）は光開始剤であり、市販されている（Ｓａｍｙａｎｇ）。ＢＹＫ（登録商標）－３６１Ｎは、市販されている界面活性剤である（ＢＹＫ、ドイツ）。
混合物ＲＭＭ２は次のＬＣ相配列を示す：ＳｍＸ ９１ ＳｍＡ １０７ Ｉ。
１重量％のオリゴマーＯ２Ｂを混合物ＲＭＭ２に添加して、重合性混合物ＳＲＭＭ４を形成する。
混合物ＳＲＭＭ４は次のＬＣ相配列を示す：ＳｍＸ ８７ ＳｍＡ １０６ Ｉ。
混合物ＳＲＭＭ４（ＲＭＭ２中１％のオリゴマーＯ１Ｃ）のトルエン（固形分２５重量％）溶液を、例３．１に記載されるとおりガラス基材上にスピンコートする。溶媒を蒸発させた後、コーティングされた混合物の連続フィルムＳＲＭＭ４が形成される（２．１μｍ）。
ＳＲＭＭ４のコーティングされたフィルムは、例１に記載されているようにアニールされ、その後冷却され、それによって混合物がスメクチックＸ相に変換される。スメクチックＸ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
ＳＲＭＭ４のコーティングされたフィルムを例１に記載されるとおり重合して、スメクティックＸ配向が永久に固定された厚さ２．１μｍのポリマーを形成する。
２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５を混合物ＳＲＭＭ４に添加し、例１に記載されるとおり厚さ１．８μｍのポリマーフィルムを調製した。ポリマーフィルムは二色比２０．９を有し、超薄型二色偏光子として好適である。
混合物ＲＭＭ２は次のＬＣ相配列を示す：ＳｍＸ ９１ ＳｍＡ １０７ Ｉ。
１重量％のオリゴマーＯ２Ｂを混合物ＲＭＭ２に添加して、重合性混合物ＳＲＭＭ４を形成する。
混合物ＳＲＭＭ４は次のＬＣ相配列を示す：ＳｍＸ ８７ ＳｍＡ １０６ Ｉ。
混合物ＳＲＭＭ４（ＲＭＭ２中１％のオリゴマーＯ１Ｃ）のトルエン（固形分２５重量％）溶液を、例３．１に記載されるとおりガラス基材上にスピンコートする。溶媒を蒸発させた後、コーティングされた混合物の連続フィルムＳＲＭＭ４が形成される（２．１μｍ）。
ＳＲＭＭ４のコーティングされたフィルムは、例１に記載されているようにアニールされ、その後冷却され、それによって混合物がスメクチックＸ相に変換される。スメクチックＸ配向は安定しており、重合前にコーティングされたフィルムを保管した後でも観察できる。
ＳＲＭＭ４のコーティングされたフィルムを例１に記載されるとおり重合して、スメクティックＸ配向が永久に固定された厚さ２．１μｍのポリマーを形成する。
２％の二色性ジアゾ色素Ｇ２０５を混合物ＳＲＭＭ４に添加し、例１に記載されるとおり厚さ１．８μｍのポリマーフィルムを調製した。ポリマーフィルムは二色比２０．９を有し、超薄型二色偏光子として好適である。
【外国語明細書】